JP5349792B2 - Liquid detergent composition - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid detergent composition in which the spotting (localizing phenomenon) of a fluorescent brightening agent is restrained to improve the dyeing/penetrating property of the fluorescent brightening agent into the whole clothing. <P>SOLUTION: The liquid detergent composition comprises: (a) 10-50 mass% nonionic surfactant comprising the compound represented by general formula (I): R-O(AO)<SB>n</SB>H (wherein R is a 8-22C hydrocarbon group; AO is a 2-4C oxyalkylene group; n is the number selected from 0, 1 and 2) by 6-11 mass% in the (a) component; (b) an anionic surfactant; and (c) 0.01-5 mass% fluorescent brightening agent. The ratio of (the content of (b) the anionic surfactant)/(the content of (a) the nonionic surfactant)=0.1-0.5. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、衣料用に適した液体洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a liquid detergent composition suitable for clothing.

蛍光増白剤は、木綿等の衣類の白さを増長させるのに有効であり、これを液体洗剤に使用することは知られている。   Optical brighteners are effective in increasing the whiteness of clothing such as cotton and are known for use in liquid detergents.

液体洗剤を使用する場合は、ひどい汚れに直接塗布するといった使用方法が一般に知られているが、蛍光増白剤を含む液体洗剤の場合この使用方法では、塗布した部分に蛍光増白剤が沈着し、洗濯後も局在化する現象(スポッティング)が起こることが課題となっていた。また、このような場合には、衣類に色むらが生じるばかりでなく、局在化した蛍光増白剤が全体に広がらないため、衣類全体の蛍光増白効果も低下してしまう。   When using a liquid detergent, it is generally known to apply it directly to severe dirt, but in the case of a liquid detergent containing a fluorescent brightener, this method deposits the fluorescent brightener on the applied part. However, it has been a problem that a phenomenon (spotting) occurs even after washing. Further, in such a case, not only the color unevenness occurs in the clothes, but also the localized brightening agent does not spread over the whole, so that the fluorescent whitening effect of the entire clothes also decreases.

スポッティングを抑制する方法としては、ノニオン界面活性剤(平均付加モル数5モル以上)を多く配合することが有効であるが、衣類全体の染着性が低下する課題がある。また、アニオン界面活性剤を配合すると、衣類全体への染着性は向上するが、スポッティングが悪化するという課題があった。   As a method for suppressing spotting, it is effective to add a large amount of nonionic surfactant (average added mole number of 5 mol or more), but there is a problem that the dyeing property of the entire garment is lowered. In addition, when an anionic surfactant is blended, the dyeing property to the entire clothing is improved, but there is a problem that spotting is deteriorated.

特許文献1には、蛍光増白剤とカチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤の組み合わせでスポッティングを抑制する技術が示されているが、衣類全体の染着性向上にはまだ改善の余地がある。特許文献2には、特定の蛍光増白剤を配合する液体洗剤が示されているが、スポッティング抑制効果、染着性は十分ではない。また、特許文献3には、特定の蛍光増白剤、特定の重合体、高分散ケイ酸を配合する液体洗剤が示されているが、スポッティング抑制効果、染着性は十分ではない。   Patent Document 1 discloses a technique for suppressing spotting by a combination of a fluorescent whitening agent, a cationic surfactant, and a nonionic surfactant, but there is still room for improvement in improving the dyeing property of the entire garment. . Patent Document 2 discloses a liquid detergent containing a specific fluorescent brightening agent, but its spotting suppression effect and dyeing property are not sufficient. Patent Document 3 discloses a liquid detergent containing a specific fluorescent whitening agent, a specific polymer, and highly dispersed silicic acid, but the spotting suppressing effect and dyeing property are not sufficient.

このように従来は、液体洗剤系においては、蛍光増白剤のスポッティングを抑制しながら、かつ衣類全体の染着性が高いレベルまで向上されたものはなかった。特許文献4には、炭素数12〜20のアルコールなどをエトキシ化して得られる、エトキシ化数が異なる2種の非イオン界面活性剤及び蛍光増白剤を含有する泡沫性が調整された液体洗浄剤が記載されている。特許文献5には、低酸化エチレン(以下EOと称する)付加モル数の非イオン界面活性剤と、高EO付加モル数ノニオンを併用する液体洗浄剤であって、低EO付加モル数の分布範囲が狭いことを特徴とする洗浄性と臭気のない液体洗浄剤が記載されており、任意の成分として蛍光剤が開示されている。何れの場合も本発明の課題について触れるものはなかった。
特開2001−254100号公報 特開平2−20600号公報 特開平2−73900号公報 特開昭50−22811号公報 特開2000−355700号公報
Thus, conventionally, there has been no liquid detergent system that has improved the level of dyeing of the entire garment while suppressing spotting of the optical brightener. Patent Document 4 discloses a liquid cleaning liquid having an adjusted foaming property containing two types of nonionic surfactants having different ethoxylation numbers and an optical brightener obtained by ethoxylation of alcohol having 12 to 20 carbon atoms. Agents are described. Patent Document 5 discloses a liquid detergent that uses a nonionic surfactant having a low ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) addition mole number and a high EO addition mole number nonion, and has a distribution range of the low EO addition mole number. A liquid cleaning agent free from odor and odor, which is characterized by a narrow width, is described, and a fluorescent agent is disclosed as an optional component. In any case, nothing has been mentioned about the problem of the present invention.
JP 2001-254100 A Japanese Patent Laid-Open No. 2-20600 JP-A-2-73900 JP 50-22281 A JP 2000-355700 A

本発明は、蛍光増白剤のスポッティングを抑制しながら、衣類全体の染着性をより向上させることができる液体洗浄剤組成物を提供することを課題とする。   This invention makes it a subject to provide the liquid detergent composition which can improve the dyeing | staining property of the whole clothing more, suppressing the spotting of a fluorescent whitening agent.

本発明は、(1)下記(a)〜(c)成分を含有する液体洗浄剤組成物を提供する。   The present invention provides (1) a liquid detergent composition containing the following components (a) to (c).

(a)下記一般式(I)で示される化合物を(a)成分中6〜11質量%含有する非イオン界面活性剤 10〜50質量%
R−O(AO)H (I)
[式中、Rは炭素数8〜22の炭化水素基であり、AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基であり、nは0,1及び2から選ばれる数である]
(b)陰イオン界面活性剤
(c)蛍光増白剤 0.01〜5質量%
を含有し、(b)陰イオン界面活性剤の含有量/(a)非イオン界面活性剤の含有量=0.1〜0.5である液体洗浄剤組成物。
(A) 10 to 50% by mass of a nonionic surfactant containing 6 to 11% by mass of the compound represented by the following general formula (I) in component (a)
R—O (AO) n H (I)
[Wherein, R is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and n is a number selected from 0, 1 and 2]
(B) Anionic surfactant (c) Optical brightener 0.01-5 mass%
(B) Content of anionic surfactant / (a) Content of nonionic surfactant = 0.1 to 0.5.

更に本発明は、(2)前記(a)成分が、炭素数8〜22の高級アルコールにアルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを付加して得られるポリオキシアルキレンアルキルエーテルと一般式(I)で示される化合物を含有する非イオン界面活性剤であって、該非イオン界面活性剤のアルキレンオキシドの付加モル数分布のピーク値が7〜20の間にある非イオン界面活性剤である、前記(1)記載の液体洗剤組成物もまた提供する。   The present invention further relates to (2) a polyoxyalkylene alkyl ether obtained by adding an alkylene oxide, preferably ethylene oxide or propylene oxide, to a higher alcohol having 8 to 22 carbon atoms as the component (a), and the general formula (I) The nonionic surfactant containing the compound represented by the above, wherein the peak value of the addition mole number distribution of the alkylene oxide of the nonionic surfactant is between 7 and 20, A liquid detergent composition as described in 1) is also provided.

更に本発明は、(3)(a)成分が(a−1)アルキル基の炭素数が8〜22であるアルコールに対して、炭素数2〜4のアルキレンオキシドを平均7〜20モル付加することによって得られるポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤と(a−2)アルキル基の炭素数が8〜22のアルコールに対して、炭素数が2〜4のアルキレンオキシドを平均1〜4モル付加することによって得られるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤とからなり、一般式(I)で示される化合物を(a)成分中の6〜11質量%含有し、アルキレンオキシドの付加モル数をピーク値が少なくとも7〜20にある非イオン界面活性剤である、前記(1)記載の液体洗浄剤組成物もまた提供する。   Furthermore, the present invention adds (3) (a) component (a-1) an average of 7 to 20 moles of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to an alcohol having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl group. An average of 1 to 4 alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms with respect to the polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant and (a-2) an alcohol having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl group. A polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant obtained by adding in a molar amount, containing 6 to 11% by mass of the compound represented by the general formula (I) in the component (a), and adding an alkylene oxide The liquid detergent composition according to the above (1), which is a nonionic surfactant having a peak number of at least 7 to 20 moles, is also provided.

本発明の液体洗剤組成物は、蛍光増白剤のスポッティングを抑制しながら、衣類全体の染着性をより向上させることができる。   The liquid detergent composition of the present invention can further improve the dyeing property of the entire garment while suppressing spotting of the optical brightener.

<(a)成分>
本発明の(a)成分は、主基材である非イオン界面活性剤である、一般に衣料用の洗浄基材として用いることが知られているものを使用することができるが、下記一般式(I)で示される化合物を(a)成分中に6〜11質量%含有するものである。
<(A) component>
As the component (a) of the present invention, a nonionic surfactant that is a main substrate, which is generally known as a washing substrate for clothing, can be used. 6 to 11 % by mass of the compound represented by I) in the component (a).

R−O(AO)H (I)
[式中、Rは炭素数8〜22の炭化水素基であり、AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基であり、nは0,1及び2から選ばれる数である]
R—O (AO) n H (I)
[Wherein, R is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and n is a number selected from 0, 1 and 2]

一般式(I)の化合物は、後述する(a−1)成分や(a−2)成分の一部として配合してもよく、別途製造して特定の非イオン界面活性剤に添加して用いてもよい。
本発明者らは、一般式(I)で示される化合物を含有する非イオン界面活性剤を用いることで、酵素の安定性に影響することなく、優れた洗浄力を発揮することを見出し本発明を完成するに至った。
The compound of the general formula (I) may be blended as a part of the component (a-1) or the component (a-2) described later, and is separately manufactured and used by adding to a specific nonionic surfactant. May be.
The present inventors have found that by using a nonionic surfactant containing a compound represented by the general formula (I), an excellent detergency can be exhibited without affecting the stability of the enzyme. It came to complete.

一般式(I)における化合物のRは炭化水素基であるが、本発明では、炭素数が8〜22、好ましくは10〜18のアルキル基である。またAOは、オキシエチレン基又はオキシプロピレン基が好ましい。本発明では、特にAOで示されるオキシアルキレン基の数とその濃度が重要である。   R of the compound in the general formula (I) is a hydrocarbon group, but in the present invention, R is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms. AO is preferably an oxyethylene group or an oxypropylene group. In the present invention, the number of oxyalkylene groups represented by AO and the concentration thereof are particularly important.

(a)成分中の一般式(I)の化合物の含有量は、洗浄力の点から非イオン界面活性剤中の6質量%以上、好ましくは7質量%であり、液体洗浄剤の相安定性のために11質量%以下、好ましくは10質量%以下である。   The content of the compound of the general formula (I) in the component (a) is 6% by mass or more, preferably 7% by mass in the nonionic surfactant from the viewpoint of detergency, and the phase stability of the liquid detergent. Therefore, it is 11 mass% or less, preferably 10 mass% or less.

一般式(I)においてn=0の化合物は高級アルコールであるが、本発明では“付加モル数が0”という表現をする場合もある。これは反応工程における未反応のアルコールを考慮しているが、本発明では別途添加したものであってもよい。しかしながら、アルコールは臭いや液相の安定性に影響するため、好ましくは一般式(I)の化合物はn=1及び/又は2の化合物と伴に、より好ましくはn=1及び2の化合物と伴に配合する。   In general formula (I), the compound of n = 0 is a higher alcohol, but in the present invention, it may be expressed as “the number of added moles is 0”. This takes into account unreacted alcohol in the reaction step, but may be added separately in the present invention. However, since alcohol affects the odor and stability of the liquid phase, the compound of general formula (I) is preferably combined with a compound of n = 1 and / or 2, more preferably a compound of n = 1 and 2. Combine with it.

なお、一般式(I)の化合物は、公知の製法によって製造することができるが、後述する(a−2)成分として配合することが好ましい。一般式(I)の化合物はガスクロマトグラフ法によって分析される。   In addition, although the compound of general formula (I) can be manufactured by a well-known manufacturing method, it is preferable to mix | blend as (a-2) component mentioned later. The compound of general formula (I) is analyzed by gas chromatography.

(a)成分に含まれる一般式(I)以外の非イオン界面活性剤としては、炭素数が8〜22のアルキル基である疎水性基と、ヒドロキシ基及びポリオキシエチレン基から選ばれる1種以上の親水性基とを有する化合物であり、具体的には、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグリコシド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、ポリグリセリンモノアルキルエーテル等を挙げることができる。本発明では、特に下記に(a−1)成分として示すポリオキシアルキレンアルキルエーテル型の非イオン界面活性剤が好ましい。   As the nonionic surfactant other than the general formula (I) contained in the component (a), one kind selected from a hydrophobic group which is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, a hydroxy group and a polyoxyethylene group A compound having the above hydrophilic group, specifically, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene Examples include block polymers, fatty acid alkanolamides, alkyl polyglycosides, polyhydroxy fatty acid amides, and polyglycerin monoalkyl ethers. In the present invention, polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactants shown below as the component (a-1) are particularly preferable.

(a−1)成分は、アルキル基の炭素数が8〜22であるアルコールに対して、炭素数2〜4のアルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドを平均7〜20モル、より好ましくは7〜18モル、最も好ましくは8〜15モル付加することによって得られるポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤である。但し、ブチレンオキシド及びプロピレンオキシド、特にはプロピレンオキシドは疎水性を付与することになるため得られた非イオン界面活性剤の平均付加モル数は3以下であり、且つ親水性基のエチンオキシドの平均付加モルよりも少ない数であることが好ましい。 The component (a-1) is preferably an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, preferably an ethylene oxide and / or propylene oxide on an average of 7 to 20 moles, more preferably an alcohol having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl group. Is a polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant obtained by adding 7 to 18 mol, most preferably 8 to 15 mol. However, butylene oxide and propylene oxide, particularly propylene oxide average addition molar number of nonionic surface active agent obtained to become possible to impart hydrophobicity is less than or equal to 3, and the hydrophilic groups of the ethylene-les N'okishido The number is preferably less than the average added mole.

高級アルコールのアルキル基の炭素数は、安定性、洗浄性能の観点から10〜18が好ましく、12〜16がより好ましい。高級アルコールは天然又は合成のいずれであってもよく、(a−1)成分のアルキル基は1級アルコール由来が好ましい。またアルキル基の平均炭素数10〜18が好ましく、10〜16がより好ましく、12〜14が最も好ましい。アルキレンオキシドの平均付加モル数は、一般式(I)の化合物との相溶解性及び洗浄力の観点から7〜18が好ましく、8〜15がより好ましい。 The number of carbon atoms of the alkyl group of the higher alcohol is preferably 10 to 18 and more preferably 12 to 16 from the viewpoints of stability and cleaning performance. The higher alcohol may be natural or synthetic, and the alkyl group of the component (a-1) is preferably derived from a primary alcohol. The average number of carbon atoms in the alkyl group is preferably from 10 to 18, more preferably from 10 to 16, 12 to 14 being most preferred. The average number of added moles of alkylene oxide is preferably 7-18, more preferably 8-15, from the viewpoints of phase solubility with the compound of general formula (I) and detergency.

(a−1)成分は、前記炭素数を有するアルコールの1モルに、特定範囲のアルキレンオキシドを付加することによって得られたものであり、従って、(a−1)成分は、特定のアルキレンオキシド付加モル数(以下AO付加モル数という場合がある)、特にエチレンオキシドの場合は、製造工程で使用したアルキレンオキシドのアルコール1モルに対して添加したエチレンオキシドのモル数の前後を頂点とする、AO付加モル数の分布を持った混合物となる。すなわちアルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシド(及びプロピレンオキシド)の付加モル数を横軸にとり、縦軸に(a−1)成分中の付加モル数別の化合物の質量%をプロットしたグラフによって示される分布において、本発明では最も含有率の高い化合物のAO付加モル数(以下、ピーク値という場合がある)が、7〜20の間、更には7〜18の間、特には8〜15の間にある混合物が好ましい。   The component (a-1) is obtained by adding a specific range of alkylene oxide to 1 mole of the alcohol having the carbon number. Therefore, the component (a-1) is a specific alkylene oxide. Addition mole number (hereinafter sometimes referred to as AO addition mole number), especially in the case of ethylene oxide, AO addition starting from around the number of moles of ethylene oxide added to one mole of alkylene oxide alcohol used in the production process It becomes a mixture having a distribution of the number of moles. That is, in the distribution shown by the graph in which the added mole number of alkylene oxide, preferably ethylene oxide (and propylene oxide) is taken on the horizontal axis, and the mass percentage of the compound by the added mole number in component (a-1) is plotted on the vertical axis. In the present invention, the AO addition mole number of the compound having the highest content (hereinafter sometimes referred to as a peak value) is between 7 and 20, further between 7 and 18, particularly between 8 and 15. Mixtures are preferred.

(a−1)成分はアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシド及びエチレンオキシドの平均付加モル数が7以上の化合物(但しプロピレンオキシドの平均付加モル数は3モル以下)であるが、一般式(I)で示される付加モル数が0、1及び2の化合物を少量含有する。しかしながら、一般的な方法でアルコールにエチレンオキシドを付加させた場合、未反応のアルコールや低アルキレンオキシド付加モル数の化合物の、(a−1)成分中に占める割合は非常に少なく、(a−1)成分のみでは、本発明の条件を満たすことは難しい。   The component (a-1) is an alkylene oxide, preferably a compound having an average addition mole number of propylene oxide and ethylene oxide of 7 or more (provided that the average addition mole number of propylene oxide is 3 moles or less). It contains a small amount of compounds with the indicated addition moles of 0, 1 and 2. However, when ethylene oxide is added to an alcohol by a general method, the proportion of the unreacted alcohol or the compound having a low alkylene oxide addition mole number in the component (a-1) is very small. ) It is difficult to satisfy the conditions of the present invention only with the component.

しかも、低アルキレン付加モル数の化合物は、前記したように臭いの問題や相分離の原因になるため好ましくない物質と考えられており、市販の非イオン界面活性剤の中には未反応アルコールを蒸留することで除去したり、低付加モル数の化合物を含有しないように、製造工程で特別な触媒を用いることで、アルキレンオキシド付加モル数の分布域の狭い非イオン界面活性剤が提案されているほどである。   In addition, as described above, a compound having a low alkylene addition mole number is considered to be an unfavorable substance because it causes odor problems and phase separation, and unreacted alcohol is not included in commercially available nonionic surfactants. A nonionic surfactant with a narrow distribution range of alkylene oxide addition moles has been proposed by using a special catalyst in the production process so as not to be removed by distillation or to contain compounds with low addition moles. There is so much.

本発明の(a)成分は、(a−1)成分に一般式(I)の化合物を配合することで、洗浄力と低AO付加ノニオン特有の安定性を損なうことがなくなる。この場合、(a)成分は、単純に次のように表現される。すなわち(a)炭素数8〜22の高級アルコールに、アルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを付加して得られるポリオキシアルキレンアルキルエーテルと、一般式(I)で示される化合物とを含有する非イオン界面活性剤であって、該非イオン界面活性剤のアルキレンオキシドの付加モル数のピーク値が7〜20、好ましくは7〜18、より好ましくは8〜15の間にある非イオン界面活性剤、である。なお、本発明において(a−1)成分は複数の平均付加モル数のものを併用してもよい。ピーク値は該特定範囲に複数あってもよいし、一部は範囲外にあってもよいが、アルキレンオキシドの付加モル数分布において、最も大きい山の盛り上がりが該範囲の一部に入っていることが好ましい。   (A) component of this invention mix | blends the compound of general formula (I) with (a-1) component, and does not impair detergency and stability peculiar to a low AO addition nonion. In this case, the component (a) is simply expressed as follows. That is, (a) a polyoxyalkylene alkyl ether obtained by adding an alkylene oxide, preferably ethylene oxide or propylene oxide, to a higher alcohol having 8 to 22 carbon atoms and a compound represented by the general formula (I) An ionic surfactant, wherein the nonionic surfactant has a peak value of the number of added moles of alkylene oxide of 7 to 20, preferably 7 to 18, more preferably 8 to 15; It is. In the present invention, the component (a-1) may be used in combination with a plurality of average added mole numbers. There may be a plurality of peak values in the specific range, or some of them may be outside the range, but the largest peak rises in a part of the range in the distribution of added moles of alkylene oxide. It is preferable.

以上より、(a)成分は(a−1)成分と一般式(I)の化合物からなる非イオン界面活性剤であるが、本発明では一般式(I)の化合物を下記(a−2)成分として配合することが、安定性や使用勝手及び臭いなどの点から特に好ましい。   As described above, the component (a) is a nonionic surfactant comprising the component (a-1) and the compound of the general formula (I). In the present invention, the compound of the general formula (I) is represented by the following (a-2) It is particularly preferable to blend it as a component from the viewpoints of stability, ease of use and odor.

すなわち(a−2)成分は、アルキル基の炭素数が8〜22のアルコールに対して、炭素数が2〜4のアルキレンオキシドを平均1〜4モル、好ましくはエチレンオキシド及び/又はエチレンオキシドを平均1〜4モル付加することによって得られるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤である。   That is, the component (a-2) has an average of 1 to 4 moles of alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, preferably 1 to 1 average of ethylene oxide and / or ethylene oxide, with respect to the alcohol having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl group. It is a polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant obtained by adding ~ 4 mol.

アルキル基の炭素数は安定性の観点から8〜18が好ましく、8〜16が好ましい。原料アルコールとして異なる炭素数のアルコールが混在したものを用いる場合、(a−1)成分のアルキル基の平均炭素数は8〜18であり、8〜16が好ましい。   The number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 8 to 18 and more preferably 8 to 16 from the viewpoint of stability. When using what mixed the alcohol of different carbon number as raw material alcohol, the average carbon number of the alkyl group of (a-1) component is 8-18, and 8-16 are preferable.

また(a−2)成分は安定性の点からアルキル基は直鎖2級アルキル基であることが好ましい。   In the component (a-2), the alkyl group is preferably a linear secondary alkyl group from the viewpoint of stability.

アルキレンオキシドの平均付加モル数は1〜4、好ましくは2〜4であり、平均付加モル数が前記範囲内であると、酵素の安定化効果が高く、洗浄力に優れる。また(a−2)成分のアルキレンオキシドは、エチレンオキシドのみ、或いはエチレンオキシドとプロピレンオキシドの両方を有するものが好ましく、その場合プロピレンオキシドは平均2モル以下、好ましくは平均1モル以下である。   The average added mole number of alkylene oxide is 1 to 4, preferably 2 to 4. When the average added mole number is within the above range, the enzyme stabilizing effect is high and the detergency is excellent. Further, the alkylene oxide of the component (a-2) is preferably one having only ethylene oxide or both ethylene oxide and propylene oxide. In that case, the average amount of propylene oxide is 2 mol or less, preferably 1 mol or less.

本発明の(a−2)成分は、アルコール1モルに対してアルキレンオキシド、特にはエチレンオキシドを1〜4モルの割合で付加させて得られた化合物(但し、エチレンオキシドの2モル以下はプロピレンオキシドに置き換えてもよい)が好ましく、それらはアルキレンオキシドの付加モル数の異なる化合物の混合物となり、特にアルキレンオキシド付加モル数が0〜10のものが80質量%以上を占める混合物であることが好ましい。もし未反応アルコール含有量が多く、臭いの問題や液相安定性に影響がある場合は、蒸留操作等により未反応のアルコールを低減したものを用いてもよい。(a−2)成分はエチレンオキシド(及びプロピレンオキシド)付加モルを横軸にとり、縦軸に(a−2)成分中の付加モル数別の化合物の質量%をプロットしたグラフによって示される分布において、本発明では、最も多く含まれる化合物の付加モル数(前記同様ピーク値という場合がある)が0〜4モル、特に1〜4モルの間にあるものが好ましい。なおエチレンオキシドを1モル付加させたものは、未反応アルコールが(a−2)成分中、最も多い化合物となる。なお(a−2)成分は2種以上を混合したものを用いてかまわない。   The component (a-2) of the present invention is a compound obtained by adding alkylene oxide, particularly ethylene oxide in a ratio of 1 to 4 mol to 1 mol of alcohol (provided that 2 mol or less of ethylene oxide is converted to propylene oxide. They may be substituted), and they are a mixture of compounds having different numbers of added moles of alkylene oxide, and in particular, a mixture having an alkylene oxide added mole number of 0 to 10 accounts for 80% by mass or more. If the content of unreacted alcohol is high and the odor problem or the liquid phase stability is affected, a product obtained by reducing unreacted alcohol by distillation or the like may be used. In the distribution indicated by the graph in which the component (a-2) has an ethylene oxide (and propylene oxide) addition mole on the horizontal axis and the vertical axis represents the mass% of the compound by the number of added moles in the component (a-2), In the present invention, it is preferable that the most frequently added compound has a number of added moles (sometimes referred to as a peak value as described above) of 0 to 4 mol, particularly 1 to 4 mol. In addition, what added 1 mol of ethylene oxide turns into a compound with most unreacted alcohol in (a-2) component. The component (a-2) may be a mixture of two or more.

(a−2)成分が(a−1)成分と伴にポリオキシアルキレンアルキルエーテルの場合は、異なる2つのアルキレンオキシド付加モル数分布を有する非イオン界面活性剤が混合されることになる。従って(a)成分を構成している個々の化合物のアルキレンオキシド付加モル数分布において、一般に製造したものよりも広域に広がる。2つの分布は重なる場合もあるが、混合物のアルキレンオキシドの付加モル数分布を示したグラフにおいて、(a−1)成分の低AO付加モル数付近の稜線の一部、具体的には前記(a−2)のピーク値範囲に、少しの盛り上がり乃至ピーク部を有する分布が好ましく、特に(a−1)成分及び(a−2)成分の2箇所のピークを示すような分布の混合物であることが好ましい。   When the component (a-2) is a polyoxyalkylene alkyl ether together with the component (a-1), nonionic surfactants having two different alkylene oxide addition mole number distributions are mixed. Therefore, in the distribution of the number of moles of alkylene oxide added to the individual compounds constituting the component (a), it is broader than that of generally produced compounds. Although the two distributions may overlap, in the graph showing the addition mole number distribution of the alkylene oxide of the mixture, a part of the ridge line near the low AO addition mole number of the component (a-1), specifically ( A distribution having a slight rise or peak in the peak value range of a-2) is preferred, and in particular, a mixture of distributions showing two peaks of component (a-1) and component (a-2). It is preferable.

従って、本発明の好ましい(a)成分は下記のようにも表現することができる。すなわち(a)成分が(a−1)アルキル基の炭素数が8〜22であるアルコールに対して、炭素数2〜4のアルキレンオキシドを平均7〜20モル付加することによって得られるポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤と(a−2)アルキル基の炭素数が8〜22のアルコールに対して、アルキレン基の炭素数が2〜4を平均1〜4モル付加することによって得られるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤からなり、一般式(I)で示される化合物を(a)成分中の6〜11質量%含有し、アルキレンオキシドの付加モル数をピーク値が少なくとも7〜20にある非イオン界面活性剤、である。なおピーク値が2つ見られる場合の他方は、0〜4である。   Therefore, the preferred component (a) of the present invention can also be expressed as follows. That is, (a) component (a-1) polyoxyethylene obtained by adding an average of 7 to 20 moles of alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to an alcohol having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl group It is obtained by adding an average of 1 to 4 moles of an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms to an alkyl ether type nonionic surfactant and (a-2) an alcohol having an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms. It consists of a polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant, contains 6 to 11% by mass of the compound represented by the general formula (I) in the component (a), and has a peak value of at least 7 in terms of the number of added moles of alkylene oxide. A nonionic surfactant at ~ 20. In addition, the other when two peak values are seen is 0-4.

(a)成分は、10〜50質量%、好ましくは15〜45質量%、より好ましくは20〜40質量%であって、(a−1)成分と(a−2)成分の配合比(質量比)である(a−2)/(a−1)は0.05〜0.4であり、好ましくは0.1〜0.25である。前記比率が下限値以上であるとスポッティング抑制効果が高く、上限値以下であると衣類全体への染着性が良い。   (A) component is 10-50 mass%, Preferably it is 15-45 mass%, More preferably, it is 20-40 mass%, Comprising: The compounding ratio (mass of (a-1) component and (a-2) component Ratio) (a-2) / (a-1) is 0.05 to 0.4, preferably 0.1 to 0.25. When the ratio is equal to or higher than the lower limit value, the effect of suppressing spotting is high, and when the ratio is equal to or lower than the upper limit value, dyeing property to the entire clothing is good.

<(b)成分>
(b)成分の陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸又はその塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、又はα-スルホ脂肪酸エステル類である。中でも、アルキル基の炭素数が10〜20のアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、脂肪酸若しくはその塩類が好ましい。特に、ドラム洗濯機での洗浄性能の点で、脂肪酸若しくはその塩類、特に炭素数8〜14の脂肪酸若しくはその塩が好ましい。
<(B) component>
As the anionic surfactant of the component (b), alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof, alkyl or alkenyl ether sulfate, alkyl or alkenyl sulfate, olefin sulfonate, alkane sulfonate, saturated or unsaturated fatty acid or its Salts, alkyl or alkenyl ether carboxylates, α-sulfo fatty acid salts, or α-sulfo fatty acid esters. Of these, alkylbenzene sulfonic acids having 10 to 20 carbon atoms or salts thereof, alkyl or alkenyl ether sulfates, alkyl or alkenyl sulfates, fatty acids or salts thereof are preferable. In particular, fatty acids or salts thereof, particularly fatty acids having 8 to 14 carbon atoms or salts thereof are preferred from the viewpoint of washing performance in a drum washing machine.

陰イオン界面活性剤の対イオンとしてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属以外に、マグネシウム等のアルカリ土類金属及び/又はモノ、ジ、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられ、特にアルカノールアミンを用いることで液安定性が向上する。また、陰イオン界面活性剤を酸形態で組成中に配合してもよく、別途添加したアルカリ剤(アルカノールアミン等)で中和してもよい。   Examples of counter ions for anionic surfactants include alkaline earth metals such as magnesium and / or alkanolamines such as mono, di, and triethanolamine, in addition to alkali metals such as sodium and potassium. Liquid stability improves by using. Moreover, an anionic surfactant may be mix | blended in a composition with an acid form, and you may neutralize with the alkali agent (alkanolamine etc.) added separately.

(a)成分と(b)成分は、(b)成分の含有量/(a)成分の含有量=0.1〜0.5の比率で含有しており、前記比率は0.15〜0.4が好ましい。前記比率が0.1以上であると衣類全体への染着性が良く、0.5以下であるとスポッティング抑制効果が高い。なお、これら濃度の規定は(b)成分を酸型とみなした時の濃度である。   The component (a) and the component (b) are contained in a ratio of (b) component content / (a) component content = 0.1 to 0.5, and the ratio is 0.15 to 0. .4 is preferred. When the ratio is 0.1 or more, the dyeing property to the entire clothing is good, and when it is 0.5 or less, the effect of suppressing spotting is high. The regulation of these concentrations is the concentration when the component (b) is regarded as the acid type.

<(c)成分>
(c)成分の蛍光増白剤としては、スルホン酸基又はその塩を有する蛍光増白剤が好ましく、特に好ましくはビフェニル型蛍光増白剤及び/又はスチルベン型蛍光増白剤を用いる。
<(C) component>
As the fluorescent whitening agent of component (c), a fluorescent whitening agent having a sulfonic acid group or a salt thereof is preferable, and a biphenyl type fluorescent whitening agent and / or a stilbene type whitening agent is particularly preferable.

ビフェニル型蛍光増白剤としては4,4’−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニルジアルカリ金属塩(好ましくはナトリウム)や4,4’−ビス(2−スルホ−4クロロスチリル)ビフェニルジアルカリ金属塩(好ましくはナトリウム)を挙げることができ、特に4,4’−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニルジナトリウムが増白効果の点で好ましい。スチルベン型蛍光増白剤としては一般式(1)の化合物(Mはナトリウム)が特に好ましい。   Biphenyl type optical brighteners include 4,4′-bis (2-sulfostyryl) biphenyl dialkali metal salt (preferably sodium) and 4,4′-bis (2-sulfo-4chlorostyryl) biphenyl dialkali metal. A salt (preferably sodium) can be mentioned, and 4,4′-bis (2-sulfostyryl) biphenyl disodium is particularly preferable in terms of a whitening effect. As the stilbene type optical brightener, the compound of the general formula (1) (M is sodium) is particularly preferred.

Figure 0005349792
Figure 0005349792

(c)成分の組成物中の含有割合は0.01〜5質量%であり、好ましくは0.05〜3質量%、より好ましくは0.1〜0.2質量%である。0.01質量%以上であると蛍光増白効果が良く、5質量%以下であると配合安定性が良い。   (C) The content rate in the composition of a component is 0.01-5 mass%, Preferably it is 0.05-3 mass%, More preferably, it is 0.1-0.2 mass%. If it is 0.01% by mass or more, the fluorescent whitening effect is good, and if it is 5% by mass or less, the blending stability is good.

<その他の成分>
本発明の組成物には、キレート剤を配合することが好ましい。キレート剤としては、例えば、
ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、
ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩、
ポリアクリル酸又はその塩、ポリマレイン酸又はその塩、カルボキシメチルセルロース又はその塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体又はその塩、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体又はその塩、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体又はその塩、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体又はその塩等のカルボン酸系ポリマー、及び特開昭59−62614号公報の請求項1〜21(1頁3欄5行〜3頁4欄14行)記載のポリマー、
アミノトリ(メチレンホスホン酸)、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、これらのアルカリ金属又は低級アミン塩等が挙げられる。
<Other ingredients>
The composition of the present invention preferably contains a chelating agent. Examples of chelating agents include:
Aminopolyacetic acid or salts thereof such as nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraaminehexaacetic acid, diencoric acid,
Diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid, gluconic acid, carboxymethyl succinic acid, carboxymethyl tartaric acid and the like, or salts thereof,
Polyacrylic acid or salt thereof, polymaleic acid or salt thereof, carboxymethyl cellulose or salt thereof, acrylic acid-maleic acid copolymer or salt thereof, maleic anhydride-diisobutylene copolymer or salt thereof, maleic anhydride-methyl vinyl ether Copolymer or salt thereof, maleic anhydride-isobutylene copolymer or salt thereof, carboxylic acid polymer such as maleic anhydride-vinyl acetate copolymer or salt thereof, and claims of JP-A-59-62614 1 to 21 (page 1, column 3, line 5 to page 3, column 4, line 14),
Examples include aminotri (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid), and alkali metal or lower amine salts thereof.

キレート剤の組成物中の配合割合は酸型とみなした場合に0.1〜5質量%であり、好ましくは0.3〜4質量%、より好ましくは0.5〜3質量%である。   The mixing ratio of the chelating agent in the composition is from 0.1 to 5% by mass, preferably from 0.3 to 4% by mass, more preferably from 0.5 to 3% by mass when regarded as the acid type.

本発明の液体洗剤組成物には、アルカリ剤を配合することが好ましい。アルカリ剤は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩等の他に、液体洗剤では一般的なアルカノールの炭素数が2〜4で、1〜3つのアルカノール基を有するアルカノールアミンを挙げることができる。このうちアルカノールは、ヒドロキシエチル基であるものが好ましい。アルカノール基以外は、水素原子、メチル基又はエチル基である。本発明ではモノエタノールアミン、トリエタノールアミンが好ましく、特にモノエタノールアミンが好ましい。   The liquid detergent composition of the present invention preferably contains an alkaline agent. In addition to alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates, etc., the alkali agent can include alkanolamines having 2 to 4 carbon atoms and alkanol groups having 1 to 3 alkanol groups, which are common in liquid detergents. . Of these, the alkanol is preferably a hydroxyethyl group. Except for the alkanol group, they are a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group. In the present invention, monoethanolamine and triethanolamine are preferable, and monoethanolamine is particularly preferable.

アルカリ剤は後述するpH調整剤として用いることができる。また前記した(b)成分、(c)成分及び(g)成分の対塩として配合してもよいが、アルカリ剤は、組成物の25℃のpHがアルカリ性を示すことでその存在を判断することができる。   The alkaline agent can be used as a pH adjuster described later. Moreover, although it may mix | blend as a counter salt of above-mentioned (b) component, (c) component, and (g) component, the presence of an alkali agent is judged by the pH of 25 degreeC of a composition showing alkaline. be able to.

本発明では、アルカノールアミンを、好ましくは0.5〜8質量%、より好ましくは1〜5質量%含有する。   In this invention, Preferably alkanolamine is contained 0.5-8 mass%, More preferably, 1-5 mass% is contained.

本発明の組成物には、従来から液体洗剤に配合することが知られている成分を配合することができる。例えば減粘剤や可溶化剤として、いわゆる溶剤に分類される、エタノール及びプロパノール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコール類、分子量200以上〜数千位の低分子量のポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類、ポリオキシアルキレンベンジルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル(フェノキシエタノールや、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル[EO平均付加モル数0〜5])等;溶剤以外の相調整剤として、いわゆるハイドロトロープ剤としてパラトルエンスルホン酸、安息香酸塩(防腐剤としての効果もある)並びに尿素等;再汚染防止剤や分散剤としての、ポリアクリル酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体、特開昭59−62614号公報の請求項1〜21(1頁3欄5行〜3頁4欄14行)記載のポリマー等のカルボン酸基を有する高分子重合体等;色移り防止剤としてポリビニルピロリドン等;蛍光染料としてのチノパールCBS(チバスペシャルティケミカルス社製)、ホワイテックスSA(住友化学社製)等;柔軟性付与を目的としたシリコーン、陽イオン界面活性剤;消泡剤としてのシリカ、シリコーン;プロテアーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、アミラーゼ及びリパーゼ等の酵素;塩化カルシウム等の酵素安定化剤;酸化防止剤としてのブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等;着色剤;香料;抗菌防腐剤等が挙げられる。 In the composition of the present invention, components that are conventionally known to be blended in liquid detergents can be blended. For example , alcohols such as ethanol and propanol, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, and diethylene glycol monobutyl ether, which have a molecular weight of 200 to several thousand, are classified as so-called solvents as thickeners and solubilizers. Polyalkylene glycols such as low molecular weight polyethylene glycol and polypropylene glycol, polyoxyalkylene benzyl ether, polyoxyalkylene phenyl ether (phenoxyethanol, polyoxyethylene alkylphenyl ether [EO average addition mole number 0 to 5]), etc .; solvent As other phase modifiers, so-called hydrotropes, para-toluenesulfonic acid, benzoates (also effective as preservatives), urea, etc .; Polyacrylic acid, acrylic acid-maleic acid copolymer as the agent, polymer described in claims 1 to 21 (page 1, column 3, line 5 to page 3, column 4, line 14) of JP-A-59-62614, etc. Polymers having carboxylic acid groups, etc .; Polyvinyl pyrrolidone, etc. as a color transfer inhibitor; Tinopearl CBS (made by Ciba Specialty Chemicals), Whitetex SA (made by Sumitomo Chemical), etc. as fluorescent dyes; Target silicone, cationic surfactant; silica, silicone as antifoaming agent; enzymes such as protease, cellulase, pectinase, amylase and lipase; enzyme stabilizer such as calcium chloride; butylhydroxytoluene as antioxidant , Distyrenated cresol, sodium sulfite, sodium bisulfite, etc .; coloring agent; fragrance; antibacterial antiseptic Etc. The.

本発明の組成物は、上記各成分と共に水を配合する。水は、全体を100質量%とする調整量である。   The composition of this invention mix | blends water with said each component. Water is the adjustment amount which makes the whole 100 mass%.

本発明の組成物のpH(JIS Z 8802の7.2)は、6.0〜11.0(25℃)が好ましい。pHは、公知のアルカリ又は酸で調整する。   The pH of the composition of the present invention (7.2 of JIS Z 8802) is preferably 6.0 to 11.0 (25 ° C.). The pH is adjusted with a known alkali or acid.

表1、表2に示す各成分を混合して、実施例及び比較例の組成物を得た。得られた各組成物を用い、下記の各評価を行った。結果を表1、表2に示す。pHは水酸化ナトリウム水溶液及び塩酸水溶液で調製した。   The components shown in Tables 1 and 2 were mixed to obtain compositions of Examples and Comparative Examples. The following evaluations were performed using the obtained compositions. The results are shown in Tables 1 and 2. The pH was adjusted with an aqueous sodium hydroxide solution and an aqueous hydrochloric acid solution.

〔蛍光増白剤のスポッティング抑制効果と染着性の評価〕
8cm×8cmの蛍光増白剤未染着の木綿布(金巾#2003)を10枚用意し、このうち5枚に対して、0.3g/枚ずつ表1に示す各洗浄剤組成物をスポイドにて布の真中に滴下することで塗布した。5分放置したのち、洗浄剤を塗布した5枚の木綿布と未塗布の5枚の木綿布との合計10枚を一緒にして、ターゴトメータにて洗浄を行った(水1L、硬度71.2mgCaCO3、水温20℃、100r/min、10分)。その後、木綿布10枚は水道水で5分間流水すすぎを行い、脱水後室内で自然乾燥させた。そして洗浄剤組成物を直接塗布した布5枚と未塗布の布5枚について、それぞれのIF値を測定した。下記に示す式よりスポッティング抑制指数を測定した。なお、染着性指数は未塗布5枚のIF値の平均値である。
[Evaluation of spotting suppression effect and dyeing property of fluorescent whitening agent]
10 cotton fabrics (gold width # 2003) of 8 cm × 8 cm unstained optical brightener were prepared, and for each of these 5 sheets, 0.3 g / sheet each of the cleaning compositions shown in Table 1 was spided. It was applied by dropping in the middle of the cloth. After leaving for 5 minutes, a total of 10 cotton cloths with 5 detergents and 5 uncoated cotton cloths were put together and washed with a tartometer (water 1L, hardness 71.2 mg CaCO 3 , water temperature 20 ° C., 100 r / min, 10 minutes). Thereafter, 10 cotton cloths were rinsed with running tap water for 5 minutes, dehydrated and naturally dried indoors. And each IF value was measured about 5 cloth which applied the cleaning composition directly, and 5 cloth which has not been applied. The spotting inhibition index was measured from the following formula. The dyeing index is an average value of IF values of five uncoated sheets.

スポッティング抑制指数
=[塗布した布5枚のIF値の平均]−[未塗布の布5枚のIF値の平均]
IF値の測定は、分光色彩・白度計 PF−10(日本電色工業株式会社製)を用いて行った。IF値は、該装置の紫外線カットフィルターを通す場合(UV−IN側)と通さない場合(UV−OUT側)に得られるISO白色度の差である。ISO白色度は、ISO Brightness(ISO2470:1999)に記載されているものであり、前記測定装置を用いて測定することができる。
Spotting suppression index = [average of IF values of five coated fabrics] − [average of IF values of five uncoated fabrics]
The IF value was measured using a spectral color / whiteness meter PF-10 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). The IF value is a difference in ISO whiteness obtained when the UV cut filter of the apparatus is passed (UV-IN side) and not passed (UV-OUT side). The ISO whiteness is described in ISO Brightness (ISO 2470: 1999), and can be measured using the measuring device.

IF値を測定し、スポッティング抑制指数を求めることによって、洗浄工程で液体洗浄剤組成物を塗布した木綿布から未塗布の木綿布への蛍光染料の染着の程度を調べることができ、スポティング抑制効果を確認することができる。スポッティング抑制指数が1.5以下、且つ染着性指数は5以上の結果を示す組成物が衣料用洗浄剤として好ましいことになる。   By measuring the IF value and determining the spotting inhibition index, the degree of dyeing of the fluorescent dye from the cotton fabric coated with the liquid detergent composition to the uncoated cotton fabric in the washing process can be examined. The suppression effect can be confirmed. A composition showing a result that the spotting inhibition index is 1.5 or less and the dyeability index is 5 or more is preferable as a cleaning agent for clothing.

Figure 0005349792
Figure 0005349792

Figure 0005349792
Figure 0005349792

(a)成分(注)
(a−1)成分
(a-1-1):炭素数10〜14の1級アルコールにEOを平均10モル付加させたものであって、ピーク値が11である非イオン界面活性剤
(a-1-2):炭素数12〜14の2級アルコールにEOを平均7モル付加させたもの未反応アルコールを含有せず、ピーク値が7である非イオン界面活性剤(ソフタノール70;(株)日本触媒製)
(a-1-3):炭素数10〜14の1級アルコールにEOを平均7モル、POを平均2モル、EOを平均3モルの順にブロック付加させたものであって、EO及びPO合計の付加モル数のうちピーク値が12の非イオン界面活性剤
(a-1-4):炭素数10〜14の1級アルコールにEOを平均10モル、POを平均1モルの順にブロック付加させたものであって、EO及びPO合計の付加モル数のうちピーク値が12である非イオン界面活性剤
(a−2)成分
(a-2-1):炭素数12〜14の2級アルコールにEOを平均3モル付加させたものであって、未反応アルコールを含有せず、ピーク値が3である非イオン界面活性剤(ソフタノール33;(株)日本触媒製)
(a-2-2):炭素数10〜14の1級アルコールにEOを平均1モル付加させたものであって、ピーク値が0である非イオン界面活性剤。
(a-2-3):炭素数10〜14の1級アルコールにEOを平均4モル付加させたものであって、ピーク値が3の非イオン界面活性剤。
(a-2-4):ラウリルアルコールにPOを平均1モル付加させたものであって、ピーク値が1の非イオン界面活性剤。
(A) Component (Note)
(A-1) Component (a-1-1): Nonionic surfactant having a peak value of 11 obtained by adding 10 moles of EO to primary alcohol having 10 to 14 carbon atoms on average -1-2): Non-reacting surfactant (Softanol 70; ) Made by Nippon Shokubai)
(A-1-3): A primary alcohol having 10 to 14 carbon atoms in which EO is added in an average of 7 moles, PO is added in an average of 2 moles, and EO is added in an average of 3 moles in the order of EO and PO. Nonionic surfactant (a-1-4) having a peak value of 12 among the number of moles added: EO is added to primary alcohols having 10 to 14 carbon atoms in the order of an average of 10 moles of PO and an average of 1 mole of PO. Nonionic surfactant (a-2) component (a-2-1) having a peak value of 12 among the total number of moles of EO and PO added: secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms A nonionic surfactant (Softanol 33; manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) that has an average of 3 mol of EO added to it and does not contain unreacted alcohol and has a peak value of 3.
(A-2-2): A nonionic surfactant having an average of 1 mol of EO added to a primary alcohol having 10 to 14 carbon atoms and having a peak value of 0.
(A-2-3): A nonionic surfactant having an average of 4 moles of EO added to a primary alcohol having 10 to 14 carbon atoms and having a peak value of 3.
(A-2-4): Nonionic surfactant obtained by adding 1 mole of PO to lauryl alcohol on average and having a peak value of 1.

(a-2-5):炭素数12の2級アルコールアルコールにEOを平均1モル、POを平均1モル付加させたものであって、ピーク値が1の非イオン界面活性剤
注:一般式(I)で示される割合は表1及び2に示した。また表1及び表2の組成物中、(a)成分の非イオン界面活性剤におけるAO付加モル数分布のピーク値は、最も配合量の多い成分のピーク値と同一になった。
(b)成分
(b-1):ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩(炭素数10〜14の直鎖アルキル、EO平均付加モル数3、ナトリウム塩)
(b-2):炭素数10〜14の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸
(b-3):脂肪酸 ルナックL−55(花王株式会社製)
(c)成分
(c-1):チノパールCBS−X;蛍光染料、ジスチリルビフェニル系化合物(チバスペシャルティケミカルス社製)
(c-2):チノパールAMS−GX;蛍光染料、ビス−(トリアジニルアミノ)−スチルベン−ジスルホン酸系化合物(チバスペシャルティケミカルス社製)
(その他の成分)
ポリマー(1):特開平10-60476号公報の4頁段落0020の合成例1の方法で合成した高分子化合物
ポリマー(2):ポリエチレングリコール(平均分子量2000)
酵素:エバラーゼ16.0L−EX(プロテアーゼ、ノボザイム社)
色素(1):カヤシオンターキスENA
色素(2):緑色202号
pH調整剤;塩酸水溶液、或いは水酸化ナトリウム(原液pHを調整するため配合した。)水溶液である。
(A-2-5): Non-ionic surfactant having an average of 1 mol of EO and an average of 1 mol of PO added to a secondary alcohol alcohol having 12 carbon atoms and having a peak value of 1 Note: General formula The ratio shown by (I) is shown in Tables 1 and 2. In the compositions of Tables 1 and 2, the peak value of the AO addition mole number distribution in the nonionic surfactant of the component (a) was the same as the peak value of the component with the largest amount.
(B) Component (b-1): Polyoxyethylene alkyl ether sulfate (linear alkyl having 10 to 14 carbon atoms, EO average addition mole number 3, sodium salt)
(B-2): Linear alkylbenzene sulfonic acid having 10 to 14 carbon atoms (b-3): Fatty acid Lunac L-55 (manufactured by Kao Corporation)
(C) Component (c-1): Tinopearl CBS-X; fluorescent dye, distyrylbiphenyl compound (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
(C-2): Tinopearl AMS-GX; fluorescent dye, bis- (triazinylamino) -stilbene-disulfonic acid compound (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
(Other ingredients)
Polymer (1): Polymer compound synthesized by the method of Synthesis Example 1 on page 4, paragraph 0020 of JP-A-10-60476. Polymer (2): Polyethylene glycol (average molecular weight 2000)
Enzyme: Everase 16.0L-EX (protease, Novozyme)
Dye (1): Kayashi Ontakis ENA
Dye (2): Green No. 202 pH adjuster; hydrochloric acid aqueous solution or sodium hydroxide (mixed to adjust stock solution pH) aqueous solution.

Claims (1)

下記(a)〜(c)成分を含有する液体洗浄剤組成物。
(a)(a−1)アルキル基の炭素数が8〜22であるアルコールに対して、炭素数2〜4のアルキレンオキシドを平均7〜20モル付加することによって得られるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤と、(a−2)アルキル基の炭素数が8〜22のアルコールに対して、アルキレン基の炭素数が2〜4のアルキレンオキシドを平均1〜4モル付加することによって得られるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤とからなり、(a−1)成分と(a−2)成分の配合比(質量比)(a−2)/(a−1)が0.1〜0.4であり、下記一般式(I)で示される化合物を(a)成分中6〜11質量%含有し、アルキレンオキシドの付加モル数のピーク値が少なくとも7〜20にある非イオン界面活性剤 10〜50質量%
R−O(AO)nH (I)
[式中、Rは炭素数8〜22の炭化水素基であり、AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基であり、nは0,1及び2から選ばれる数である]
(b)陰イオン界面活性剤
(c)蛍光増白剤 0.01〜0.2質量%
を含有し、
(b)陰イオン界面活性剤の含有量/(a)非イオン界面活性剤の含有量=0.23〜0.5である液体洗浄剤組成物。
A liquid detergent composition containing the following components (a) to (c):
(A) (a-1) Polyoxyalkylene alkyl ether type obtained by adding an average of 7 to 20 moles of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to an alcohol having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl group Obtained by adding 1 to 4 moles of an average of 1 to 4 moles of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms of an alkylene group to a nonionic surfactant and (a-2) an alcohol having 8 to 22 carbon atoms of an alkyl group. Polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant, and the compounding ratio (mass ratio) (a-2) / (a-1) of the component (a-1) and the component (a-2) is 0. 1 to 0.4, containing 6 to 11% by mass of the compound represented by the following general formula (I) in the component (a) , and having a peak value of the added mole number of alkylene oxide of at least 7 to 20 World 10-50% by mass of surfactant
R—O (AO) n H (I)
[Wherein, R is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and n is a number selected from 0, 1 and 2]
(B) an anionic surfactant (c) a fluorescent whitening agent from 0.01 to 0.2 wt%
Containing
(B) Content of anionic surfactant / (a) Content of nonionic surfactant = 0.23 to 0.5.
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