JP5346052B2 - Diamond thin film and manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a diamond thin film structure having sufficiently low density of lamination defects and threading dislocations, and to provide a method for producing the same. <P>SOLUTION: The diamond thin film structure comprises: a substrate; a masking material covering a part of the principal orientation plane of the substrate; and a diamond thin film epitaxially growing from the surface of the principal orientation plane of the substrate, wherein the diamond thin film is formed on the masking material, the crystal orientation of the diamond thin film is aligned with the crystal orientation of the substrate, a stripe-like groove is formed in a part of the principal orientation plane of the substrate, and the masking material is arranged so as to cover the stripe-like groove. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&amp;INPIT

Description

本発明はダイヤモンド薄膜及びその製造方法に関し、より詳細には、結晶欠陥と不純物の少ない高品質なダイヤモンド薄膜及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a diamond thin film and a manufacturing method thereof, and more particularly to a high-quality diamond thin film with few crystal defects and impurities and a manufacturing method thereof.

大面積のダイヤモンド基板を低コストで製造する目的で、ダイヤモンド薄膜のヘテロエピタキシャル成長が行われている。ヘテロエピタキシャル成長のための基板としては、シリコン、炭化珪素、イリジウム、あるいは、白金等が用いられている。これらの基板上にヘテロエピタキシャル成長したダイヤモンド薄膜には、例えば貫通転位及び積層欠陥等の結晶欠陥が多数含まれていることが問題となっている。貫通転位とは、結晶中の原子の位置が本来の位置からずれる転位欠陥が伝播して、結晶中に突き抜けることである。積層欠陥とは、結晶の原子面の積み重ねの順序が乱れている部分のことである。これらの結晶欠陥は、薄膜の結晶性の乱れに起因して発生する。結晶欠陥が増加すると、リーク電流が増大し、高出力が得られない。更に、キャリア移動速度が遅くなり、デバイスの動作速度が低下する。   In order to produce a large-area diamond substrate at low cost, heteroepitaxial growth of a diamond thin film is performed. As a substrate for heteroepitaxial growth, silicon, silicon carbide, iridium, platinum, or the like is used. There is a problem that diamond thin films heteroepitaxially grown on these substrates contain many crystal defects such as threading dislocations and stacking faults. The threading dislocation means that a dislocation defect in which the position of an atom in the crystal is shifted from the original position propagates and penetrates into the crystal. A stacking fault is a portion in which the stacking order of crystal atomic planes is disturbed. These crystal defects occur due to disorder of the crystallinity of the thin film. When the crystal defects increase, the leakage current increases and a high output cannot be obtained. Furthermore, the carrier moving speed is reduced, and the operation speed of the device is lowered.

一方、砒化ガリウム及び窒化ガリウムのヘテロエピタキシャル成長において、基板の主方位面上にマスク材を形成した後に、横方向エピタキシャル成長を行うことによって、貫通転位密度を著しく減少させることが可能になった。貫通転位密度とは、単位面積あたりの貫通転位の密度である。基板の主方位面上にマスク材を形成すると、貫通転位がマスク材によって遮られ、横方向エピタキシャル成長を行うことにより、貫通転位も横方向に曲がり、薄膜表面を突き抜ける貫通転位が減る。この方法により、サファイア基板上の窒化ガリウムの貫通転位密度が数桁減少することが報告されている(非特許文献1)。   On the other hand, in the heteroepitaxial growth of gallium arsenide and gallium nitride, the threading dislocation density can be remarkably reduced by performing lateral epitaxial growth after forming a mask material on the main surface of the substrate. The threading dislocation density is the density of threading dislocations per unit area. When a mask material is formed on the main azimuth plane of the substrate, threading dislocations are blocked by the mask material, and by performing lateral epitaxial growth, threading dislocations also bend in the lateral direction, reducing threading dislocations penetrating through the thin film surface. It has been reported that the threading dislocation density of gallium nitride on the sapphire substrate decreases by several orders of magnitude by this method (Non-Patent Document 1).

しかしながら、例えば酸化シリコン又は窒化シリコンのような一般的なマスク材を形成したダイヤモンド基板をマイクロ波励起化学気相成長装置にセットして、ダイヤモンド薄膜を横方向エピタキシャル成長させると、プラズマによるダメージでマスク材が消失するという問題があった。更に、主方位面の方位に対するマスク材のストライプの方向が分かっておらず、ダイヤモンド薄膜がうまく横方向エピタキシャル成長しないという問題があった。これらの問題のため、ダイヤモンド薄膜のヘテロエピタキシャル成長に対して横方向へテロエピタキシャル成長を適用することは極めて困難であった。   However, when a diamond substrate on which a general mask material such as silicon oxide or silicon nitride is formed is set in a microwave-excited chemical vapor deposition apparatus and a diamond thin film is laterally epitaxially grown, the mask material is damaged due to plasma damage. There was a problem that disappeared. Furthermore, the direction of the stripe of the mask material with respect to the orientation of the main azimuth plane is not known, and there is a problem that the diamond thin film does not grow laterally epitaxially. Due to these problems, it has been extremely difficult to apply lateral heteroepitaxial growth to heteroepitaxial growth of diamond thin films.

Thick GaN epitaxial growth with low dislocation density by hydride vapor phase epitaxy, Akira Usui, Haruo sunakawa, Akira Sakai and Atsushi Yamaguchi, Japanese Journal of Applied Physics36(1997)pp.L899-L902.Thick GaN epitaxial growth with low dislocation density by hydride vapor phase epitaxy, Akira Usui, Haruo sunakawa, Akira Sakai and Atsushi Yamaguchi, Japanese Journal of Applied Physics36 (1997) pp.L899-L902.

前述したように、ダイヤモンド薄膜のヘテロエピタキシャル成長において、貫通転位密度が高く、結晶品質が悪いという問題が存在した。本発明は、このような問題を鑑みてなされたもので、その目的とするところは、積層欠陥及び貫通転位の密度が十分に低いダイヤモンド薄膜構造とその製造方法を提供することにある。   As described above, in the heteroepitaxial growth of a diamond thin film, there are problems that the threading dislocation density is high and the crystal quality is poor. The present invention has been made in view of such problems, and an object of the present invention is to provide a diamond thin film structure having a sufficiently low density of stacking faults and threading dislocations and a method for manufacturing the same.

本発明は、このような目的を達成するために、請求項1に記載のダイヤモンド薄膜構造は、基板と、基板の主方位面の一部を覆うマスク材と、基板の主方位面の表面からエピタキシャル成長するダイヤモンド薄膜とで構成され、ダイヤモンド薄膜は、マスク材の上に形成され、ダイヤモンド薄膜の結晶方位は基板の結晶方位とそろっており、基板の主方位面の一部にストライプ状の溝が形成され、マスク材は、ストライプ状の溝を覆うように配置されており、前記マスク材は、チタン、白金、イリジウム、あるいは、タングステンのいずれかの金属薄膜から成ることを特徴とする。また、請求項2に記載のダイヤモンド薄膜構造は、基板と、基板の主方位面の一部を覆うマスク材と、基板の主方位面の表面からエピタキシャル成長するダイヤモンド薄膜とで構成され、ダイヤモンド薄膜は、マスク材の上に形成され、ダイヤモンド薄膜の結晶方位は基板の結晶方位とそろっており、基板の主方位面の一部にストライプ状の溝が形成され、マスク材は、ストライプ状の溝を覆うように配置されており、前記マスク材は、酸化シリコン、窒化シリコン、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、あるいは、酸化チタンのいずれかから成る誘電体薄膜と、チタン、白金、イリジウム、あるいは、タングステンのいずれかから成る金属薄膜の二層膜であることを特徴とする。 In order to achieve the above object, according to the present invention, a diamond thin film structure according to claim 1 includes a substrate, a mask material covering a part of the main orientation surface of the substrate, and a surface of the main orientation surface of the substrate. The diamond thin film is formed on a mask material, and the crystal orientation of the diamond thin film is aligned with the crystal orientation of the substrate. Striped grooves are formed in a part of the main orientation surface of the substrate. The mask material is formed so as to cover the stripe-shaped groove, and the mask material is made of a metal thin film of titanium, platinum, iridium, or tungsten . The diamond thin film structure according to claim 2 includes a substrate, a mask material that covers a part of the main orientation surface of the substrate, and a diamond thin film that is epitaxially grown from the surface of the main orientation surface of the substrate. Formed on the mask material, the crystal orientation of the diamond thin film is aligned with the crystal orientation of the substrate, and a stripe-shaped groove is formed in a part of the main orientation surface of the substrate, and the mask material has a stripe-shaped groove The mask material is a dielectric thin film made of any one of silicon oxide, silicon nitride, aluminum oxide, aluminum nitride, or titanium oxide, and any of titanium, platinum, iridium, or tungsten. It is characterized by being a two-layer film of a metal thin film made of such.

請求項に記載のダイヤモンド薄膜構造は、請求項1又は2に記載のダイヤモンド薄膜構造において、マスク材は、基板上に積層されることを特徴とする。 The diamond thin film structure according to claim 3 is the diamond thin film structure according to claim 1 or 2 , wherein the mask material is laminated on the substrate.

請求項に記載のダイヤモンド薄膜構造は、請求項1から3のいずれかに記載のダイヤモンド薄膜構造において、マスク材が、基板上でストライプ状に配置されることを特徴とする。 A diamond thin film structure according to a fourth aspect is the diamond thin film structure according to any one of the first to third aspects , wherein the mask material is arranged in a stripe shape on the substrate.

請求項に記載のダイヤモンド薄膜構造は、請求項1からのいずれかに記載のダイヤモンド薄膜構造において、基板が(001)面を主方位面とする結晶基板であり、マスク材の配置方向が<100>、又は、<110>のいずれかであることを特徴とする。 The diamond thin film structure according to claim 5 is the diamond thin film structure according to any one of claims 1 to 4 , wherein the substrate is a crystal substrate having a (001) plane as a main orientation plane, and the arrangement direction of the mask material is It is either <100> or <110>.

請求項に記載のダイヤモンド薄膜構造は、請求項1からのいずれかに記載のダイヤモンド薄膜構造において、基板は(110)面を主方位面とする結晶基板であり、マスク材の配置方向が<001>、<1−10>、<−111>、又は、<1−11>のいずれかであることを特徴とする。 The diamond thin film structure according to claim 6 is the diamond thin film structure according to any one of claims 1 to 4 , wherein the substrate is a crystal substrate having a (110) plane as a main orientation plane, and the arrangement direction of the mask material is <001>, <1-10>, <-111>, or <1-11>.

請求項に記載のダイヤモンド薄膜構造は、請求項1からのいずれかに記載のダイヤモンド薄膜構造において、基板は(111)面を主方位面とする結晶基板であり、マスク材の配置方向が<−211>、又は、<110>であることを特徴とする。 The diamond thin film structure according to claim 7 is the diamond thin film structure according to any one of claims 1 to 4 , wherein the substrate is a crystal substrate having a (111) plane as a main orientation plane, and the arrangement direction of the mask material is It is <−211> or <110>.

請求項に記載のダイヤモンド薄膜製造方法は、結晶基板にストライプ状の溝を形成する工程と、ストライプ状の溝を覆うストライプ状のマスク材を配置する工程と、結晶基板と所定の方位関係をとってダイヤモンド薄膜を横方向エピタキシャル成長させる工程とを含み、前記マスク材は、チタン、白金、イリジウム、あるいは、タングステンのいずれかの金属薄膜から成ることを特徴とする。また、請求項9に記載のダイヤモンド薄膜製造方法は、結晶基板にストライプ状の溝を形成する工程と、ストライプ状の溝を覆うストライプ状のマスク材を配置する工程と、結晶基板と所定の方位関係をとってダイヤモンド薄膜を横方向エピタキシャル成長させる工程とを含み、前記マスク材は、酸化シリコン、窒化シリコン、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、あるいは、酸化チタンのいずれかから成る誘電体薄膜と、チタン、白金、イリジウム、あるいは、タングステンのいずれかから成る金属薄膜の二層膜であることを特徴とする。 The method for producing a diamond thin film according to claim 8 includes a step of forming a stripe-shaped groove on the crystal substrate, a step of arranging a stripe-shaped mask material covering the stripe-shaped groove, and a predetermined orientation relationship with the crystal substrate. taking saw including a step of lateral epitaxial growth of diamond thin film, the mask material is titanium, platinum, iridium, or characterized in that it consists of any of the metal thin film of tungsten. The diamond thin film manufacturing method according to claim 9 includes a step of forming a stripe-shaped groove on the crystal substrate, a step of arranging a stripe-shaped mask material covering the stripe-shaped groove, a crystal substrate and a predetermined orientation And a step of laterally epitaxially growing a diamond thin film, wherein the mask material is a dielectric thin film made of silicon oxide, silicon nitride, aluminum oxide, aluminum nitride, or titanium oxide, and titanium, platinum. It is a double-layer film of a metal thin film made of any one of iridium, iridium, and tungsten.

本発明によれば、結晶欠陥密度及び不純物密度の低い高品質なダイヤモンド薄膜構造とその製造方法を得ることができる。   According to the present invention, it is possible to obtain a high-quality diamond thin film structure having a low crystal defect density and a low impurity density and a method for producing the same.

参考例にかかるダイヤモンド薄膜構造を示す。The diamond thin film structure concerning a reference example is shown. 参考例にかかるダイヤモンド薄膜構造の製造方法を示す。The manufacturing method of the diamond thin film structure concerning a reference example is shown. 実施例にかかるダイヤモンド薄膜構造を示す。The diamond thin film structure concerning an Example is shown. 実施例にかかるダイヤモンド薄膜構造の製造方法を示す。The manufacturing method of the diamond thin film structure concerning an Example is shown.

以下、図面を参照しながら本発明を実施するための形態を詳細に説明する。
<参考例>
図1は、本発明の参考例にかかるダイヤモンド薄膜構造を示す。このダイヤモンド薄膜構造は、ダイヤモンド基板101と、ダイヤモンド基板101の主方位面の一部を覆うマスク材102と、ダイヤモンド基板101の主方位面の表面からエピタキシャル成長するダイヤモンド薄膜103とで構成されている。ここで、主方位面とは、ダイヤモンド基板101にダイヤモンド薄膜103が形成される面を指す。ダイヤモンド基板101は、図1における(001)面を主方位面とする。マスク材102は、厚さ100nmでストライプ形状のチタン薄膜であり、ストライプの方向は<100>である。ストライプの幅は、0.1μmから10mmの範囲で設定でき、ストライプ同士の間隙の幅は、0.1μmから100μmの範囲で設定できる。ダイヤモンド薄膜103は、ダイヤモンド基板101と結晶方位がそろっている。さらに、ダイヤモンド薄膜103は、マスク材102の上に形成され、マスク材と直接接している。
DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
<Reference example>
FIG. 1 shows a diamond thin film structure according to a reference example of the present invention. This diamond thin film structure includes a diamond substrate 101, a mask material 102 that covers a part of the main orientation surface of the diamond substrate 101, and a diamond thin film 103 that is epitaxially grown from the surface of the main orientation surface of the diamond substrate 101. Here, the main orientation plane refers to a plane on which the diamond thin film 103 is formed on the diamond substrate 101. The diamond substrate 101 has the (001) plane in FIG. The mask material 102 is a titanium thin film having a thickness of 100 nm and a stripe shape, and the direction of the stripe is <100>. The width of the stripe can be set in the range of 0.1 μm to 10 mm, and the width of the gap between the stripes can be set in the range of 0.1 μm to 100 μm. The diamond thin film 103 has the same crystal orientation as the diamond substrate 101. Further, the diamond thin film 103 is formed on the mask material 102 and is in direct contact with the mask material.

貫通転位104a及び104bは、各々、ダイヤモンド基板101に存在する。貫通転位104aは、マスク材102で覆われていない部分のダイヤモンド基板101の主方位面を介してダイヤモンド薄膜103まで貫通している。一方、貫通転位104bは、マスク材102によってダイヤモンド薄膜103への伝播を遮られている。その結果、ダイヤモンド薄膜の貫通転位密度は低下し、結晶性が向上した。更に、結晶性が向上したことに起因して、不純物及び積層欠陥も低下した。また、マスク材102の直上の部分のダイヤモンド薄膜103に、貫通転位が全くないことが透過型電子顕微鏡による観察から明らかとなった。同観察から、ダイヤモンド薄膜103及びダイヤモンド基板101の結晶方位がそろっており、エピタキシャルな関係が成立していた。   The threading dislocations 104a and 104b are present on the diamond substrate 101, respectively. The threading dislocation 104 a penetrates to the diamond thin film 103 through the main orientation surface of the diamond substrate 101 in a portion not covered with the mask material 102. On the other hand, the threading dislocation 104 b is blocked from propagating to the diamond thin film 103 by the mask material 102. As a result, the threading dislocation density of the diamond thin film was lowered and the crystallinity was improved. Furthermore, impurities and stacking faults also decreased due to the improved crystallinity. Further, it has become clear from observation with a transmission electron microscope that there is no threading dislocation in the diamond thin film 103 immediately above the mask material 102. From this observation, the crystal orientations of the diamond thin film 103 and the diamond substrate 101 were aligned, and an epitaxial relationship was established.

ダイヤモンド基板101の主方位面の方位とマスク材102のストライプの方向との組み合わせとして、(001)面を主方位面とし、ストライプの方向は<110>とすることができる。又は、(110)面を主方位面とし、ストライプの方向は<001>、<1−10>、<−111>、あるいは、<1−11>とすることができる。又は、(111)面を主方位面とし、ストライプの方向を<−211>、あるいは、<110>とすることができる。   As a combination of the orientation of the main orientation plane of the diamond substrate 101 and the stripe direction of the mask material 102, the (001) plane can be the main orientation plane and the stripe direction can be <110>. Alternatively, the (110) plane can be the main orientation plane and the stripe direction can be <001>, <1-10>, <-111>, or <1-11>. Alternatively, the (111) plane can be the main azimuth plane and the stripe direction can be <−211> or <110>.

ダイヤモンド基板101の代わりに、シリコン、炭化珪素、イリジウム、あるいは、白金上のヘテロエピタキシャルダイヤモンドを用いることができる。   Instead of the diamond substrate 101, silicon, silicon carbide, iridium, or heteroepitaxial diamond on platinum can be used.

マスク材102としては、チタン、白金、イリジウム、あるいは、タングステンのいずれかの金属薄膜を用いることができる。または、酸化シリコン、窒化シリコン、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、あるいは、酸化チタンのいずれかから成る誘電体薄膜とチタン、白金、イリジウム、あるいは、タングステンのいずれかから成る金属薄膜との二層膜を用いることができる。   As the mask material 102, a metal thin film of titanium, platinum, iridium, or tungsten can be used. Alternatively, a two-layer film of a dielectric thin film made of silicon oxide, silicon nitride, aluminum oxide, aluminum nitride, or titanium oxide and a metal thin film made of titanium, platinum, iridium, or tungsten is used. be able to.

図2は、参考例にかかるダイヤモンド薄膜の製造方法を示す。(001)面を主方位面とするダイヤモンド基板101の主方位面にチタン薄膜を真空蒸着法で形成する。図2aに示すように、フォトリソグラフィーにより、ダイヤモンド基板101に<100>方向のストライプ状マスク材102をパターニングする。次に、パターニングされたダイヤモンド基板101をマイクロ波励起化学気相成長装置にセットし、メタンを原料ガス、水素を希釈ガスとしてダイヤモンド薄膜の成長を行う。ここで、基板温度は、600〜850℃とする。図2bに示すように、初期過程において、ダイヤモンド薄膜103は、ダイヤモンド基板101のマスク材102で覆われていない部分の主方位面上で成長する。更に成長を続けたところ、図2cに示すように、ダイヤモンド薄膜103は、ダイヤモンド基板101の主方位面に対して垂直方向にエピタキシャル成長するだけでなく、マスク材102の表面上で横方向エピタキシャル成長する。その後も成長を続けることにより、図2dに示すように、ダイヤモンド薄膜103は、コアレッセンスして連続膜を形成し、マスク材102はダイヤモンド薄膜103で埋め込まれる。ここで、貫通転位104、104a及び104bは、各々、ダイヤモンド基板101に存在する。貫通転位104aは、マスク材102で覆われていない部分のダイヤモンド基板101の主方位面を介してダイヤモンド薄膜103まで貫通する。貫通転位104bは、マスク材102によってダイヤモンド薄膜103への伝播が遮られる。その結果、ダイヤモンド薄膜103の貫通転位密度は低下し、結晶性が向上した。更に、結晶性が向上したことに起因して、不純物及び積層欠陥の密度も低下した。また、ダイヤモンド薄膜103がマスク材102の表面と接していることにより、マスク材102の直上の部分のダイヤモンド薄膜103の貫通転位は全くなかった。   FIG. 2 shows a method for producing a diamond thin film according to a reference example. A titanium thin film is formed on the main orientation plane of the diamond substrate 101 with the (001) plane as the main orientation plane by a vacuum deposition method. As shown in FIG. 2a, a striped mask material 102 in the <100> direction is patterned on the diamond substrate 101 by photolithography. Next, the patterned diamond substrate 101 is set in a microwave-excited chemical vapor deposition apparatus, and a diamond thin film is grown using methane as a source gas and hydrogen as a diluent gas. Here, substrate temperature shall be 600-850 degreeC. As shown in FIG. 2b, in the initial process, the diamond thin film 103 grows on the main azimuth plane of the portion of the diamond substrate 101 that is not covered with the mask material 102. When the growth is further continued, as shown in FIG. 2 c, the diamond thin film 103 is not only epitaxially grown in the direction perpendicular to the main orientation plane of the diamond substrate 101 but also laterally epitaxially grown on the surface of the mask material 102. By continuing the growth thereafter, as shown in FIG. 2 d, the diamond thin film 103 is coalesced to form a continuous film, and the mask material 102 is embedded with the diamond thin film 103. Here, the threading dislocations 104, 104 a, and 104 b exist on the diamond substrate 101, respectively. The threading dislocation 104 a penetrates to the diamond thin film 103 through the main orientation surface of the diamond substrate 101 in a portion not covered with the mask material 102. The threading dislocation 104 b is blocked from propagating to the diamond thin film 103 by the mask material 102. As a result, the threading dislocation density of the diamond thin film 103 was lowered and the crystallinity was improved. Furthermore, due to the improvement in crystallinity, the density of impurities and stacking faults also decreased. Further, since the diamond thin film 103 was in contact with the surface of the mask material 102, there was no threading dislocation of the diamond thin film 103 in the portion immediately above the mask material 102.

ダイヤモンド基板101の主方位面の方位とマスク材102のストライプの方向との組み合わせとして、(001)面を主方位面とし、ストライプの方向は<110>とすることができる。又は、(110)面を主方位面とし、ストライプの方向は<001>、<1−10>、<−111>、あるいは、<1−11>とすることができる。又は、(111)面を主方位面とし、ストライプの方向は<−211>、あるいは、<110>とすることができる。このような組合せとすることによって、横エピタキシャル成長の過程で、例えば、図2に示されるダイヤモンド薄膜103の側面が安定な低指数面となり、横エピタキシャル成長部分の結晶性及び表面平坦性が向上する。逆に、このような組み合わせでないと、横エピタキシャル成長部分の結晶性及び表面平坦性が損なわれるとともに、横エピタキシャル成長部がコアレッセンスしたときに合体部分が欠陥だらけとなる。   As a combination of the orientation of the main orientation plane of the diamond substrate 101 and the stripe direction of the mask material 102, the (001) plane can be the main orientation plane and the stripe direction can be <110>. Alternatively, the (110) plane can be the main orientation plane and the stripe direction can be <001>, <1-10>, <-111>, or <1-11>. Alternatively, the (111) plane can be the main azimuth plane and the stripe direction can be <−211> or <110>. With such a combination, in the process of lateral epitaxial growth, for example, the side surface of the diamond thin film 103 shown in FIG. 2 becomes a stable low index surface, and the crystallinity and surface flatness of the lateral epitaxial growth portion are improved. Conversely, if it is not such a combination, the crystallinity and surface flatness of the lateral epitaxial growth portion are impaired, and the coalescence portion becomes full of defects when the lateral epitaxial growth portion is coalesced.

ダイヤモンド基板101の代わりに、シリコン、炭化珪素、イリジウム、あるいは、白金上のヘテロエピタキシャルダイヤモンドを用いることができる。   Instead of the diamond substrate 101, silicon, silicon carbide, iridium, or heteroepitaxial diamond on platinum can be used.

マスク材102として、チタン、白金、イリジウム、あるいは、タングステンのいずれかの金属薄膜を用いることができる。チタン、白金、イリジウム、及びタングステンは融点が高く、タイヤモンド薄膜の成長温度でも融解しない。さらに、化学的な耐性も高く、マイクロ波励起化学気相成長装置内でプラズマにさらされてもダメージを受けない。   As the mask material 102, a metal thin film of titanium, platinum, iridium, or tungsten can be used. Titanium, platinum, iridium, and tungsten have a high melting point and do not melt even at the growth temperature of the tiremond thin film. Furthermore, it has high chemical resistance and is not damaged even when exposed to plasma in a microwave-excited chemical vapor deposition apparatus.

または、マスク材102として、酸化シリコン、窒化シリコン、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、あるいは、酸化チタンのいずれかから成る誘電体薄膜とチタン、白金、イリジウム、あるいは、タングステンのいずれかから成る金属薄膜との二層膜を用いることができる。上記のいずれかから成る誘電体と上記のいずれかから成る金属薄膜との二層膜のマスク材102は、金属薄膜だけから成るマスク材102に比べ、ダイヤモンド基板101との接着性が優れている。   Alternatively, the mask material 102 includes a dielectric thin film made of any of silicon oxide, silicon nitride, aluminum oxide, aluminum nitride, or titanium oxide and a metal thin film made of any of titanium, platinum, iridium, or tungsten. A bilayer film can be used. The double-layer mask material 102 of any one of the above dielectrics and any of the above metal thin films has better adhesion to the diamond substrate 101 than the mask material 102 made only of a metal thin film. .

<実施例>
図3は、本発明の実施例にかかるダイヤモンド薄膜構造を示す。このダイヤモンド薄膜構造は、ダイヤモンド基板101と、ダイヤモンド基板101の主方位面の一部に形成された溝102aと、溝102aを覆うマスク材102bと、ダイヤモンド基板101の主方位面の表面からエピタキシャル成長するダイヤモンド薄膜103とで構成される。ダイヤモンド基板101は、(001)面を主方位面とする。溝102aは、深さ500nmでストライプ形状の溝であり、ストライプの方向は(100)である。ここで、溝の幅は、0.1μmから10mmの範囲で設定でき、溝同士の間隙の幅は0.1μmから100μmの範囲で設定できる。更に、溝の深さは、マスク材102bの厚さより大きければよい。マスク材102bは、厚さ100nmのチタン薄膜である。ダイヤモンド薄膜103は、ダイヤモンド基板101と結晶方位がそろっている。さらに、ダイヤモンド薄膜103は、マスク材102bの上に形成され、マスク材102bと直接接していない。
<Example>
FIG. 3 shows a diamond thin film structure according to an embodiment of the present invention. This diamond thin film structure is epitaxially grown from the diamond substrate 101, the groove 102a formed in a part of the main orientation surface of the diamond substrate 101, the mask material 102b covering the groove 102a, and the surface of the main orientation surface of the diamond substrate 101. And a diamond thin film 103. The diamond substrate 101 has a (001) plane as a main orientation plane. The groove 102a is a stripe-shaped groove having a depth of 500 nm, and the direction of the stripe is (100). Here, the width of the groove can be set in the range of 0.1 μm to 10 mm, and the width of the gap between the grooves can be set in the range of 0.1 μm to 100 μm. Furthermore, the depth of the groove only needs to be larger than the thickness of the mask material 102b. The mask material 102b is a titanium thin film having a thickness of 100 nm. The diamond thin film 103 has the same crystal orientation as the diamond substrate 101. Further, the diamond thin film 103 is formed on the mask material 102b and is not in direct contact with the mask material 102b.

貫通転位104a及び104bは、各々、ダイヤモンド基板101に存在する。貫通転位104aは、溝102a及びマスク材102bで覆われていない部分のダイヤモンド基板101の主方位面を介してダイヤモンド薄膜103まで貫通している。一方、貫通転位104bは、溝102a及びマスク材102bによってダイヤモンド薄膜103への伝播が遮られている。その結果、ダイヤモンド薄膜103の貫通転位密度は低下し、結晶性が向上した。更に、結晶性が向上したことに起因して、不純物及び積層欠陥の密度も低下した。また、溝102a及びマスク材102bの直上の部分のダイヤモンド薄膜103には貫通転位が全くないことが透過型電子顕微鏡による観察から明らかとなった。同観察から、ダイヤモンド薄膜103及びダイヤモンド基板101の結晶方位がそろっており、エピタキシャルな関係が成立していた。また、溝102a及びマスク材102bの直上の部分のダイヤモンド薄膜103は、マスク材102bに直接接していないため、参考例で示したダイヤモンド薄膜よりも更に不純物濃度の低い高品質な結晶であった。   The threading dislocations 104a and 104b are present on the diamond substrate 101, respectively. The threading dislocation 104a penetrates to the diamond thin film 103 via the main orientation surface of the diamond substrate 101 in a portion not covered with the groove 102a and the mask material 102b. On the other hand, the threading dislocation 104b is blocked from propagating to the diamond thin film 103 by the groove 102a and the mask material 102b. As a result, the threading dislocation density of the diamond thin film 103 was lowered and the crystallinity was improved. Furthermore, due to the improvement in crystallinity, the density of impurities and stacking faults also decreased. Further, it has become clear from observation with a transmission electron microscope that there is no threading dislocation in the diamond thin film 103 immediately above the groove 102a and the mask material 102b. From this observation, the crystal orientations of the diamond thin film 103 and the diamond substrate 101 were aligned, and an epitaxial relationship was established. Further, the diamond thin film 103 immediately above the groove 102a and the mask material 102b is not in direct contact with the mask material 102b, and thus is a high quality crystal having a lower impurity concentration than the diamond thin film shown in the reference example.

ダイヤモンド基板101の主方位面の方位と溝102aのストライプの方向との組み合わせとして、(001)面を主方位面とし、ストライプの方向は<110>とすることができる。又は、(110)面を主方位面とし、ストライプの方向は<001>、<1−10>、<−111>、あるいは、<1−11>とすることができる。又は、(111)面を主方位面とし、ストライプの方向は<−211>、あるいは、<110>とすることができる。   As a combination of the orientation of the main orientation plane of the diamond substrate 101 and the stripe direction of the groove 102a, the (001) plane can be the main orientation plane and the stripe direction can be <110>. Alternatively, the (110) plane can be the main orientation plane and the stripe direction can be <001>, <1-10>, <-111>, or <1-11>. Alternatively, the (111) plane can be the main azimuth plane and the stripe direction can be <−211> or <110>.

ダイヤモンド基板101の代わりに、シリコン、炭化珪素、イリジウム、あるいは、白金上のヘテロエピタキシャルダイヤモンドを用いることができる。   Instead of the diamond substrate 101, silicon, silicon carbide, iridium, or heteroepitaxial diamond on platinum can be used.

マスク材102bとしては、チタン、白金、イリジウム、あるいは、タングステンのいずれかの金属薄膜を用いることができる。または、酸化シリコン、窒化シリコン、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、あるいは、酸化チタンのいずれかから成る誘電体薄膜とチタン、白金、イリジウム、あるいは、タングステンのいずれかから成る金属薄膜との二層膜を用いることができる。   As the mask material 102b, a metal thin film of titanium, platinum, iridium, or tungsten can be used. Alternatively, a two-layer film of a dielectric thin film made of silicon oxide, silicon nitride, aluminum oxide, aluminum nitride, or titanium oxide and a metal thin film made of titanium, platinum, iridium, or tungsten is used. be able to.

図4は、実施例にかかるダイヤモンド薄膜構造の製造方法を示す。図4aに示すように、(001)面を主方位面とするダイヤモンド基板101の主方位面に、フォトリソグラフィー及びドライエッチング法により、<100>方向のストライプ状の溝102aを形成する。次に、図4bに示すように、チタン薄膜を真空蒸着法で形成し、フォトリソグラフィーにより、ダイヤモンド基板101にストライプ状の溝102aを覆うマスク材102bをパターニングする。次に、パターニングされたダイヤモンド基板101をマイクロ波励起化学気相成長装置にセットし、メタンを原料ガス、水素を希釈ガスとしてダイヤモンド薄膜の成長を行う。ここで、基板温度は、600〜850℃とする。初期過程において、ダイヤモンド薄膜103は、マスク材102bで覆われていない部分のダイヤモンド基板101の主方位面上で成長する。このとき、図4cに示すように、ダイヤモンド薄膜103は、ダイヤモンド基板101の主方位面に対して垂直方向にエピタキシャル成長するだけでなく、マスク材102bの表面上で横方向エピタキシャル成長する。ただし、ダイヤモンド薄膜103は、マスク材102bの表面とは接せずに、分離して横方向エピタキシャル成長する。その後も成長を続けることにより、図4dに示すように、ダイヤモンド薄膜103は、コアレッセンスして連続膜を形成し、マスク材102bはダイヤモンド薄膜103で埋め込まれる。また、貫通転位104、104a及び104bは、各々、ダイヤモンド基板101に存在する。貫通転位104aは、溝102aで覆われていない部分のダイヤモンド基板101の主方位面を介してダイヤモンド薄膜103まで貫通している。一方、貫通転位104bは、溝102a及びマスク材102bによってダイヤモンド薄膜103への伝播が遮られている。その結果、ダイヤモンド薄膜103の貫通転位密度は低下し、結晶性が向上した。更に、結晶性が向上したことに起因して、不純物及び積層欠陥の密度も低下した。また、溝102a及びマスク材102bの直上の部分のダイヤモンド薄膜103には貫通転位が全くないことが透過型電子顕微鏡による観察から明らかとなった。また、同観察から、ダイヤモンド基板101及びダイヤモンド薄膜103の結晶方位はそろっており、エピタキシャルな関係が成立していた。また、溝102a及びマスク材102bの直上の部分のダイヤモンド薄膜103は、マスク材102bに直接接していないため、参考例で示したダイヤモンド薄膜よりも更に不純物濃度の低い高品質な結晶であった。   FIG. 4 shows a method of manufacturing a diamond thin film structure according to the example. As shown in FIG. 4a, a stripe-shaped groove 102a in the <100> direction is formed on the main azimuth plane of the diamond substrate 101 having the (001) plane as the main azimuth plane by photolithography and dry etching. Next, as shown in FIG. 4b, a titanium thin film is formed by vacuum deposition, and a mask material 102b covering the stripe-shaped groove 102a is patterned on the diamond substrate 101 by photolithography. Next, the patterned diamond substrate 101 is set in a microwave-excited chemical vapor deposition apparatus, and a diamond thin film is grown using methane as a source gas and hydrogen as a diluent gas. Here, substrate temperature shall be 600-850 degreeC. In the initial process, the diamond thin film 103 grows on the main azimuth plane of the diamond substrate 101 that is not covered with the mask material 102b. At this time, as shown in FIG. 4 c, the diamond thin film 103 is not only epitaxially grown in the direction perpendicular to the main orientation plane of the diamond substrate 101 but also laterally epitaxially grown on the surface of the mask material 102 b. However, the diamond thin film 103 is separated and laterally epitaxially grown without contacting the surface of the mask material 102b. 4G, the diamond thin film 103 is coalesced to form a continuous film, and the mask material 102b is embedded with the diamond thin film 103. Further, the threading dislocations 104, 104a, and 104b are present on the diamond substrate 101, respectively. The threading dislocation 104a penetrates to the diamond thin film 103 through the main azimuth plane of the diamond substrate 101 in a portion not covered with the groove 102a. On the other hand, the threading dislocation 104b is blocked from propagating to the diamond thin film 103 by the groove 102a and the mask material 102b. As a result, the threading dislocation density of the diamond thin film 103 was lowered and the crystallinity was improved. Furthermore, due to the improvement in crystallinity, the density of impurities and stacking faults also decreased. Further, it has become clear from observation with a transmission electron microscope that there is no threading dislocation in the diamond thin film 103 immediately above the groove 102a and the mask material 102b. Further, from the observation, the crystal orientations of the diamond substrate 101 and the diamond thin film 103 are aligned, and an epitaxial relationship is established. Further, the diamond thin film 103 immediately above the groove 102a and the mask material 102b is not in direct contact with the mask material 102b, and thus is a high quality crystal having a lower impurity concentration than the diamond thin film shown in the reference example.

ダイヤモンド基板101の主方位面の方位と溝102aのストライプの方向との組み合わせとして、(001)面を主方位面とし、ストライプの方向は<110>とすることができる。又は、(110)面を主方位面とし、ストライプの方向は<001>、<1−10>、<−111>、あるいは、<1−11>とすることができる。又は、(111)面を主方位面とし、ストライプの方向は<−211>、あるいは、<110>とすることができる。このような組合せとすることによって、横エピタキシャル成長の過程で、例えば、図4に示されるダイヤモンド薄膜103の側面が安定な低指数面となり、横エピタキシャル成長部分の結晶性及び表面平坦性が向上する。逆に、このような組み合わせでないと、横エピタキシャル成長部分の結晶性及び表面平坦性が損なわれるとともに、横エピタキシャル成長部がコアレッセンスしたときに合体部分が欠陥だらけとなる。   As a combination of the orientation of the main orientation plane of the diamond substrate 101 and the stripe direction of the groove 102a, the (001) plane can be the main orientation plane and the stripe direction can be <110>. Alternatively, the (110) plane can be the main orientation plane and the stripe direction can be <001>, <1-10>, <-111>, or <1-11>. Alternatively, the (111) plane can be the main azimuth plane and the stripe direction can be <−211> or <110>. With such a combination, in the process of lateral epitaxial growth, for example, the side surface of the diamond thin film 103 shown in FIG. 4 becomes a stable low index surface, and the crystallinity and surface flatness of the lateral epitaxial growth portion are improved. Conversely, if it is not such a combination, the crystallinity and surface flatness of the lateral epitaxial growth portion are impaired, and the coalescence portion becomes full of defects when the lateral epitaxial growth portion is coalesced.

ダイヤモンド基板101の代わりに、シリコン、炭化珪素、イリジウム、あるいは、白金上のヘテロエピタキシャルダイヤモンドを用いることができる。   Instead of the diamond substrate 101, silicon, silicon carbide, iridium, or heteroepitaxial diamond on platinum can be used.

マスク材102bとしては、チタン、白金、イリジウム、あるいは、タングステンのいずれかの金属薄膜を用いることができる。チタン、白金、イリジウム、及びタングステンは融点が高く、タイヤモンド薄膜の成長温度でも融解しない。さらに、化学的な耐性も高く、マイクロ波励起化学気相成長装置内でプラズマにさらされてもダメージを受けない。   As the mask material 102b, a metal thin film of titanium, platinum, iridium, or tungsten can be used. Titanium, platinum, iridium, and tungsten have a high melting point and do not melt even at the growth temperature of the tiremond thin film. Furthermore, it has high chemical resistance and is not damaged even when exposed to plasma in a microwave-excited chemical vapor deposition apparatus.

または、マスク材102bとして、酸化シリコン、窒化シリコン、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、あるいは、酸化チタンのいずれかから成る誘電体薄膜とチタン、白金、イリジウム、あるいは、タングステンのいずれかから成る金属薄膜との二層膜を用いることができる。上記のいずれかから成る誘電体と上記のいずれかから成る金属薄膜との二層膜のマスク材102bは、金属薄膜だけから成るマスク材102bに比べ、ダイヤモンド基板101との接着性が優れている。   Alternatively, as the mask material 102b, a dielectric thin film made of any of silicon oxide, silicon nitride, aluminum oxide, aluminum nitride, or titanium oxide and a metal thin film made of any of titanium, platinum, iridium, or tungsten A bilayer film can be used. The double-layer mask material 102b of any one of the above dielectrics and any one of the above metal thin films has better adhesion to the diamond substrate 101 than the mask material 102b made only of a metal thin film. .

101 ダイヤモンド基板
102 マスク材
102a 溝
102b 溝に形成されたマスク材
103 ダイヤモンド薄膜
104 貫通転位
104a 貫通転位
104b 貫通転位
101 Diamond substrate 102 Mask material 102a Groove 102b Mask material formed in the groove 103 Diamond thin film 104 Threading dislocation 104a Threading dislocation 104b Threading dislocation

Claims (9)

基板と、
前記基板の主方位面の一部を覆うマスク材と、
前記基板の主方位面の表面からエピタキシャル成長するダイヤモンド薄膜と
で構成されるダイヤモンド薄膜構造であって、
前記ダイヤモンド薄膜は、前記マスク材の上に形成され、
前記ダイヤモンド薄膜の結晶方位は前記基板の結晶方位とそろっており、
前記基板の主方位面の一部にストライプ状の溝が形成され、
前記マスク材は、前記ストライプ状の溝を覆うように配置されており、
前記マスク材は、チタン、白金、イリジウム、あるいは、タングステンのいずれかの金属薄膜から成ることを特徴とするダイヤモンド薄膜構造。
A substrate,
A mask material covering a part of the main orientation surface of the substrate;
A diamond thin film structure composed of a diamond thin film epitaxially grown from the surface of the principal orientation surface of the substrate,
The diamond thin film is formed on the mask material,
The crystal orientation of the diamond thin film is aligned with the crystal orientation of the substrate,
Striped grooves are formed in a part of the main orientation surface of the substrate,
The mask material is arranged so as to cover the stripe-shaped grooves ,
The mask material is made of a metal thin film of titanium, platinum, iridium, or tungsten .
基板と、A substrate,
前記基板の主方位面の一部を覆うマスク材と、A mask material covering a part of the main orientation surface of the substrate;
前記基板の主方位面の表面からエピタキシャル成長するダイヤモンド薄膜とA diamond thin film epitaxially grown from the surface of the principal orientation surface of the substrate;
で構成されるダイヤモンド薄膜構造であって、A diamond thin film structure comprising:
前記ダイヤモンド薄膜は、前記マスク材の上に形成され、The diamond thin film is formed on the mask material,
前記ダイヤモンド薄膜の結晶方位は前記基板の結晶方位とそろっており、The crystal orientation of the diamond thin film is aligned with the crystal orientation of the substrate,
前記基板の主方位面の一部にストライプ状の溝が形成され、Striped grooves are formed in a part of the main orientation surface of the substrate,
前記マスク材は、前記ストライプ状の溝を覆うように配置されており、The mask material is arranged so as to cover the stripe-shaped grooves,
前記マスク材は、酸化シリコン、窒化シリコン、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、あるいは、酸化チタンのいずれかから成る誘電体薄膜と、チタン、白金、イリジウム、あるいは、タングステンのいずれかから成る金属薄膜の二層膜であることを特徴とするダイヤモンド薄膜構造。The mask material includes two layers of a dielectric thin film made of silicon oxide, silicon nitride, aluminum oxide, aluminum nitride, or titanium oxide, and a metal thin film made of titanium, platinum, iridium, or tungsten. A diamond thin film structure characterized by being a film.
前記マスク材は、前記基板上に積層されることを特徴とする請求項1又は2に記載のダイヤモンド薄膜構造。 Diamond film structure as claimed in claim 1 or 2, wherein the mask material is characterized by being laminated on the substrate. 前記マスク材は、前記基板上でストライプ状に配置されることを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載のダイヤモンド薄膜構造。 The mask material is a diamond thin film structure according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it is arranged in stripes on the substrate. 前記基板は(001)面を主方位面とする結晶基板であり、前記ストライプ状の溝のストライプの方向が<100>、又は、<110>のいずれかであることを特徴とする請求項1からのいずれかに記載のダイヤモンド薄膜構造。 2. The substrate according to claim 1, wherein the substrate is a crystal substrate having a (001) plane as a main orientation plane, and the stripe direction of the stripe-shaped groove is either <100> or <110>. To 4. The diamond thin film structure according to any one of items 1 to 4 . 前記基板は(110)面を主方位面とする結晶基板であり、前記ストライプ状の溝のストライプの方向が<001>、<1−10>、<−111>、又は、<1−11>のいずれかであることを特徴とする請求項1からのいずれかに記載のダイヤモンド薄膜構造。 The substrate is a crystal substrate having a (110) plane as a main orientation plane, and the stripe direction of the stripe-shaped groove is <001>, <1-10>, <-111>, or <1-11>. The diamond thin film structure according to any one of claims 1 to 4 , wherein the diamond thin film structure is any one of the following. 前記基板は(111)面を主方位面とする結晶基板であり、前記ストライプ状の溝のストライプの方向が<−211>、又は、<110>であることを特徴とする請求項1からのいずれかに記載のダイヤモンド薄膜構造。 The substrate is a crystalline substrate having a principal orientation plane of (111) plane, the direction of the stripe of the stripe-shaped groove <-211>, or from claim 1, characterized in that the <110> 4 The diamond thin film structure according to any one of the above. 結晶基板にストライプ状の溝を形成する工程と、
前記ストライプ状の溝を覆うストライプ状のマスク材を配置する工程と、
前記結晶基板と所定の方位関係をとってダイヤモンド薄膜を横方向エピタキシャル成長させる工程と
を含み、
前記マスク材は、チタン、白金、イリジウム、あるいは、タングステンのいずれかの金属薄膜から成ることを特徴とするダイヤモンド薄膜製造方法。
Forming a stripe-shaped groove in the crystal substrate;
A step of disposing a stripe-shaped mask material covering the stripe-shaped grooves;
A step of the crystal substrate with a predetermined orientational relationship lateral epitaxial growth of diamond thin film taking only contains,
The method for producing a diamond thin film , wherein the mask material is made of a metal thin film of titanium, platinum, iridium, or tungsten .
結晶基板にストライプ状の溝を形成する工程と、Forming a stripe-shaped groove in the crystal substrate;
前記ストライプ状の溝を覆うストライプ状のマスク材を配置する工程と、A step of disposing a stripe-shaped mask material covering the stripe-shaped grooves;
前記結晶基板と所定の方位関係をとってダイヤモンド薄膜を横方向エピタキシャル成長させる工程とA step of epitaxially growing a diamond thin film laterally with a predetermined orientation relationship with the crystal substrate;
を含み、Including
前記マスク材は、酸化シリコン、窒化シリコン、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、あるいは、酸化チタンのいずれかから成る誘電体薄膜と、チタン、白金、イリジウム、あるいは、タングステンのいずれかから成る金属薄膜の二層膜であることを特徴とするダイヤモンド薄膜製造方法。The mask material includes two layers of a dielectric thin film made of silicon oxide, silicon nitride, aluminum oxide, aluminum nitride, or titanium oxide, and a metal thin film made of titanium, platinum, iridium, or tungsten. A method for producing a diamond thin film, which is a film.
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