JP5337954B2 - Resin coated metal plate - Google Patents

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Description

本発明は、ゴキブリをはじめとする、人に不快感を抱かせる昆虫(不快害虫)、あるいは衛生上、害を及ぼす昆虫(衛生害虫)等の昆虫忌避機能を有する樹脂被覆金属板に関する。   The present invention relates to a resin-coated metal plate having an insect repellent function, such as cockroaches, insects that cause human discomfort (unpleasant pests), or insects that are harmful to hygiene (hygienic pests).

家電製品、自動車部品、建築部材等では、意匠性や、さらには防錆性、耐食性、耐熱性等の向上を目的として、予め表面に塗装を施した塗装鋼板が使用されるようになっている。
近年、電気機器等では、機器内で発生する熱に誘引されて、機器内にゴキブリをはじめとする昆虫(害虫)が侵入して、様々な被害を発生させる場合が多い。例えば、機器内に侵入した昆虫が、機器内のプリント回路基板上での絶縁不調や導通不良を発生させる場合がある。このような被害を防ぐために、プリント回路基板に昆虫の忌避剤を塗布等して昆虫の侵入防止を図る対策が提案されている。しかし、このような方法では、忌避剤を充分な量とすることができず、また昆虫が基板に接触することが避けられず、昆虫の忌避という効果を充分に期待できないという問題があった。また、家屋内の流し台、ガステーブル、レンジ台、冷凍冷蔵庫、電子レンジ等の厨房機器の周辺にゴギブリ等の昆虫(害虫)が営巣し、衛生上さらには安全性の観点から問題となっていた。また、例えば、家屋内の厨房機器には、昆虫の忌避以外にも、美観、耐食性なども要求されている。
In home appliances, automobile parts, building materials, etc., coated steel sheets whose surfaces have been coated in advance have been used for the purpose of improving design properties and further rust prevention, corrosion resistance, heat resistance, etc. .
In recent years, electrical devices and the like are often attracted by heat generated in the device, and insects (pests) such as cockroaches invade the device to cause various damages. For example, an insect that has entered the device may cause an insulation failure or poor conduction on a printed circuit board in the device. In order to prevent such damage, measures have been proposed to prevent insects from entering by applying insect repellent to the printed circuit board. However, in such a method, there is a problem that the repellent cannot be made in a sufficient amount, and that the insect cannot avoid contact with the substrate, and the effect of repelling the insect cannot be sufficiently expected. In addition, insects such as goggles (pests) nest around kitchen equipment such as sinks, gas tables, range tables, refrigerators, and microwave ovens in the house, which is a problem from the viewpoint of hygiene and safety. . In addition, for example, kitchen appliances in the home are required to have aesthetics and corrosion resistance in addition to insect repellent.

このような問題に対して、例えば、特許文献1には、冷間圧延鋼板などの金属板の表面に、樹脂層、害虫忌避剤または害虫忌避剤を含む層を順次形成した害虫忌避プレコート金属板(塗装鋼板)が記載されている。このような害虫忌避プレコート金属板(塗装鋼板)を、例えば家電機器の底板等の筐体に加工し、その筐体上にプリント回路基板を設置すれば、昆虫(害虫)が回路に接触することがなく、昆虫(害虫)が原因で生じる回路の接触、導通不良等の故障につながる可能性を低減できる効果があるとしている。   For such a problem, for example, Patent Document 1 discloses a pest repellent precoated metal plate in which a resin layer, a pest repellent or a layer containing a pest repellent is sequentially formed on the surface of a metal plate such as a cold rolled steel plate. (Painted steel sheet) is described. If such a pest repellent pre-coated metal plate (painted steel plate) is processed into a housing such as a bottom plate of home appliances and a printed circuit board is installed on the housing, the insect (pest) will contact the circuit. It is said that it has the effect of reducing the possibility of failure such as circuit contact and conduction failure caused by insects (pests).

また、特許文献2には、25℃条件下における蒸気圧が1×10−3Pa以下であるピレスロイド系害虫定住防止成分と、あるいはさらに害虫定住防止成分の溶出助剤として多価アルコールの脂肪酸エステルとを含有する金属塗装用塗料で塗装された害虫定住性防止プレコート鋼板が記載されている。引用文献2に記載された、ピレスロイド系害虫定住防止成分と多価アルコールの脂肪酸エステルとの混合比は、ピレスロイド系害虫定住防止成分:多価アルコールの脂肪酸エステルの比で、1:1〜1:10とすることが好ましく、より好ましくは1:1〜1:5であるとしている。特許文献2に記載された技術によれば、強固な塗膜からも害虫の定住防止効果が発揮しやすくなるうえ、その効果が良好に維持されるとしている。 Patent Document 2 discloses a fatty acid ester of a polyhydric alcohol as an elution aid for a pyrethroid-based insect pest control component having a vapor pressure of 1 × 10 −3 Pa or less at 25 ° C. Insect pesticide-prevented pre-coated steel sheets coated with a paint for metal coating containing The mixing ratio of the pyrethroid-based pest settlement component and the fatty acid ester of polyhydric alcohol described in the cited document 2 is a ratio of pyrethroid-based pest settlement component: polyhydric alcohol fatty acid ester, 1: 1 to 1: 10 is preferable, and 1: 1 to 1: 5 is more preferable. According to the technique described in Patent Document 2, the effect of preventing the settlement of insect pests can be easily exhibited from a strong coating film, and the effect is well maintained.

また、特許文献3には、鋼板の表面に、潤滑剤と、忌避剤とを含有する樹脂組成物からなる潤滑被膜層を有する防虫鋼板が記載されている。そして、忌避剤としては、ピレスロイド系化合物を主成分とする昆虫忌避成分と、沸点が250℃以上である多価アルコールの脂肪酸エステルとの混合物とすることが好ましいとし、その混合比は、質量比で昆虫忌避成分:多価アルコールの脂肪酸エステルの比で、10:1〜1:10、好ましくは1:1〜1:5であるとしている。特許文献3に記載された技術によれば、プレス成形時にとくに潤滑剤を使用することなくプレス加工が可能で、さらに溶接性も高く、ゴギブリ等の昆虫を寄せ付けない防虫性に優れるとしている。   Patent Document 3 describes an insect-proof steel plate having a lubricating coating layer made of a resin composition containing a lubricant and a repellent on the surface of the steel plate. The repellent is preferably a mixture of an insect repellent component mainly composed of a pyrethroid compound and a fatty acid ester of a polyhydric alcohol having a boiling point of 250 ° C. or higher. The ratio of insect repellent component: fatty acid ester of polyhydric alcohol is 10: 1 to 1:10, preferably 1: 1 to 1: 5. According to the technique described in Patent Document 3, it is possible to perform press processing without using a lubricant during press molding, and also has high weldability and excellent insect repellent properties that keep insects such as goggles away.

特開平11−300884号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-300884 特開2006−212865号公報JP 2006-212865 JP 特開2006−231690号公報JP 2006-231690 A

しかしながら、特許文献1に記載された技術では、鋼板表面に多量の、樹脂層や害虫忌避成分を含有する層を設ける必要があり、塗膜が厚くなり、製造コストが高騰するとともに、忌避成分が塗膜内に留まる割合が高くなり、使用した忌避成分の一部しか昆虫忌避効果に寄与しないという問題があった。また、特許文献2、3に記載された技術では、ピレスロイド系害虫定住防止成分に対する多価アルコールの脂肪酸エステルの含有比率が高くなると、早期に有効成分が表面に溶出し忌避効果の持続性が低下し、5年程度しか効果が持続しないという問題があった。また、特許文献1〜3に記載された技術では、基板をステンレス鋼板とした場合にとくに、基板と被膜との間の密着性が低下し折り曲げ加工等を行うと、被膜剥離が生じるという問題もあった。   However, in the technique described in Patent Document 1, it is necessary to provide a large amount of a resin layer or a layer containing a pest repellent component on the surface of the steel sheet, the coating film becomes thicker, the manufacturing cost increases, and the repellent component is increased. There was a problem that the ratio of staying in the coating film increased, and only a part of the used repellent components contributed to the insect repellent effect. In addition, in the techniques described in Patent Documents 2 and 3, when the content ratio of the fatty acid ester of the polyhydric alcohol to the pyrethroid-based insect pest control component is increased, the active ingredient is eluted on the surface at an early stage and the persistence of the repellent effect is lowered. In addition, there is a problem that the effect lasts only for about five years. In addition, in the techniques described in Patent Documents 1 to 3, particularly when the substrate is a stainless steel plate, the adhesion between the substrate and the coating is lowered, and when the bending process is performed, there is a problem that the coating is peeled off. there were.

本発明は、かかる従来技術の問題を解決し、ゴキブリ等の害虫を寄せ付けない優れた昆虫忌避性を有し、かつ10年程度以上という長期間、その効果が持続する、持続性に富む昆虫忌避性を有する樹脂被覆金属板を提供することを目的とする。また、本発明は、ステンレス鋼板を基板とし、持続性に富む昆虫忌避効果を有するとともに、樹脂被膜の密着性にも優れた樹脂被覆金属板を提供することをも目的とする。   The present invention solves the problems of the prior art, has an excellent insect repellent property that keeps away insects such as cockroaches, and has a long-lasting effect of about 10 years or more, and has a long-lasting insect repellent property. It aims at providing the resin-coated metal plate which has the property. Another object of the present invention is to provide a resin-coated metal sheet having a stainless steel plate as a substrate and having an insect repellent effect rich in sustainability and excellent resin film adhesion.

上記した従来技術では、昆虫忌避効果の持続性は高々5年程度までであった。本発明者らは、昆虫忌避効果の持続性を10年程度以上とさらに向上させ、上記した目的を達成するために、昆虫忌避効果の持続性に影響する各種要因について鋭意研究した。その結果、昆虫忌避成分であるピレスロイド系化合物と、溶出助剤である多価アルコールの脂肪酸エステルとの混合比を特定範囲に調整したうえで、さらに昆虫忌避成分と溶出助剤との合計量を樹脂被膜全量に対する質量比率で特定範囲とすることにより、昆虫忌避効果の持続性を10年程度以上と、顕著に向上させることができることを見出した。   In the above-described conventional technology, the insect repellent effect lasts up to about 5 years. In order to further improve the sustainability of the insect repellent effect to about 10 years or more and achieve the above-mentioned purpose, the present inventors have intensively studied various factors affecting the persistence of the insect repellent effect. As a result, after adjusting the mixing ratio of the pyrethroid compound, which is an insect repellent component, and the fatty acid ester of polyhydric alcohol, which is the dissolution aid, to a specific range, the total amount of the insect repellent component and the dissolution aid is further reduced. It has been found that the durability of the insect repellent effect can be remarkably improved to about 10 years or more by setting the mass ratio to the total amount of the resin coating within a specific range.

また、本発明者らは、ステンレス鋼板を基板として、基板表面に、昆虫忌避効果を有する樹脂被膜を形成した場合の基板と樹脂被膜との密着性向上について鋭意研究した。その結果、基板と樹脂被膜との間に、中間層として、Zr、Si、P、Sから選ばれる元素の少なくとも1種を含有する水分散樹脂系処理剤または水溶性樹脂系処理剤を使用して形成された被膜を有することにより、樹脂被膜と基板との密着性が顕著に向上することを見出した。   In addition, the present inventors have intensively studied the improvement in adhesion between a substrate and a resin coating when a resin coating having an insect repellent effect is formed on the substrate surface using a stainless steel plate as a substrate. As a result, a water-dispersed resin treatment agent or a water-soluble resin treatment agent containing at least one element selected from Zr, Si, P, and S is used as an intermediate layer between the substrate and the resin coating. It has been found that the adhesiveness between the resin film and the substrate is remarkably improved by having the film formed in this manner.

本発明はかかる知見に基づき、さらに検討を加えて完成されたものである。すなわち、本発明の要旨はつぎのとおりである。
(1)金属板の少なくとも片方の表面に樹脂被膜を有する樹脂被覆金属板であって、前記樹脂被膜が、ピレスロイド系化合物と多価アルコールの脂肪酸エステルとを含有する樹脂組成物からなり、該樹脂組成物中の前記ピレスロイド系化合物に対する前記多価アルコールの脂肪酸エステルの割合が質量比で0.2〜1で、該樹脂組成物中の前記ピレスロイド系化合物と前記多価アルコールの脂肪酸エステルの合計量が該樹脂組成物中の樹脂成分100質量部に対し5〜50質量部であり、前記樹脂被膜の付着量が片面当たり0.2〜5g/mであり、前記金属板がステンレス鋼板であり、該ステンレス鋼板と前記樹脂被膜との間に、Zr、Si、P、Sから選ばれる元素の少なくとも1種を含有する水分散樹脂系処理剤または水溶性樹脂系処理剤を使用して形成された中間層を片面当たり5〜30mg/m 形成してなることを特徴とする持続性に富む昆虫忌避性を有する樹脂被覆金属板。
The present invention has been completed based on such findings and further studies. That is, the gist of the present invention is as follows.
(1) A resin-coated metal plate having a resin coating on at least one surface of the metal plate, wherein the resin coating comprises a resin composition containing a pyrethroid compound and a fatty acid ester of a polyhydric alcohol, and the resin The ratio of the fatty acid ester of the polyhydric alcohol to the pyrethroid compound in the composition is 0.2 to 1 by mass ratio, and the total amount of the pyrethroid compound and the fatty acid ester of the polyhydric alcohol in the resin composition is from 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component of the resin composition, Ri 0.2-5 g / m 2 der adhesion amount per one side of the resin film, the metal plate is a stainless steel plate, the stainless steel Formed between the steel sheet and the resin coating using a water-dispersed resin-based treatment agent or a water-soluble resin-based treatment agent containing at least one element selected from Zr, Si, P, and S A resin-coated metal sheet having a long-lasting insect repellent property, wherein the intermediate layer is formed to have a thickness of 5 to 30 mg / m 2 per side .

本発明によれば、ゴギブリ等の昆虫を寄せ付けない優れた昆虫忌避性を10年程度以上の長期にわたり安定して持続することが可能な、持続性に富む昆虫忌避性を有する金属板を安定して製造でき、産業上格段の効果を奏する。また、本発明になる金属板を、電気機器のプリント基板、配線基板、内箱等に利用すれば、長期にわたり、昆虫の侵入による装置の故障というトラブルを大幅に低減できるという効果もある。   According to the present invention, it is possible to stably maintain a metal plate having a long-lasting insect repellent property that can stably maintain an excellent insect repellent property that keeps away insects such as a gougly, over a long period of about 10 years or more. It can be manufactured and has a remarkable industrial effect. Further, if the metal plate according to the present invention is used for a printed circuit board, a wiring board, an inner box, etc. of an electric device, there is an effect that the trouble of failure of the device due to insect invasion can be greatly reduced over a long period of time.

定着忌避試験用器具の配置の概略を示す平面概略図である。It is a plane schematic diagram showing the outline of arrangement of the fixture repellent test instrument. 定着忌避試験用器具のシェルターの概略図である。It is the schematic of the shelter of the instrument for fixation repellent tests.

本発明の樹脂被覆金属板の基板は、美観性および耐食性の観点からステンレス鋼板とする。
Substrate of a resin-coated metal plate of the present invention, you in terms of aesthetics and corrosion resistance of stainless steel.

本発明の樹脂被覆金属板は、好ましくは上記した基板(金属板)の少なくとも片方の表面(片面)に、樹脂組成物からなる樹脂被膜を有する。なお、樹脂被膜は、両方の表面に設けてもよいことは言うまでもない。
本発明で基板に樹脂被膜を形成する樹脂組成物は、樹脂に、昆虫忌避剤であるピレスロイド系化合物と昆虫忌避剤を被膜表面に移行させる溶出助剤として作用する多価アルコールの脂肪酸エステルとを含有する。
The resin-coated metal plate of the present invention preferably has a resin film made of a resin composition on at least one surface (one surface) of the substrate (metal plate) described above. Needless to say, the resin coating may be provided on both surfaces.
The resin composition for forming the resin film on the substrate in the present invention, the resin, the polyhydric alcohols act Pile Ro Id compound and insect repellent is an insect repellent as an elution auxiliary to shift the film surface fatty acid ester Containing.

使用する樹脂はとくに限定する必要はなく、ピレスロイド系化合物を、均一に分散または溶解できるものであればよい。このような樹脂としては、例えばアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂等が例示できる。なお、これらの樹脂は単独あるいは複合して使用してもなんら問題はない。
樹脂組成物中に含有させるピレスロイド系化合物は、昆虫が触れてはじめて不快感を感じその場から退避させる、昆虫忌避効果を有する昆虫忌避剤である。ピレスロイド系化合物は、蒸気圧が低く、空気中に長期間暴露しても蒸発しにくい物質であり、鋼板の表面に微量のピレスロイド系化合物を存在させるだけで、十分な昆虫忌避効果が得られる。
Resin used need not be restricted particularly, the Pilet Ro Id compounds, as long as it can uniformly disperse or dissolve. Examples of such resins include acrylic resins, urethane resins, polyester resins, epoxy resins, phenol resins, and the like. These resins can be used alone or in combination without any problem.
Pile Ro Id compounds to be contained in the resin composition, insects touching retract from place first discomfort, an insect repellent having an insect repellent effect. Pile Ro Id based compound, low vapor pressure, a vaporized difficult substances to prolonged exposure to air, with the surface of the steel sheet by the presence of a Pile Ro Id compounds of trace amounts sufficient insect repellent effect Is obtained.

このような効果を有するピレスロイド系化合物としては、例えば、α−シアノ−3−フェノキシベンジル(+)シス/トランス−2,2−ジメチル−3−(2−メチル−1−プロぺニル)シクロプロンカルボキシラート、α−シアノ−3−フェノキシベンジル(1R,3S)−2,2−ジメチル−3−(1,2,2,2−テトラブロモエチル)シクロプロパンカルボキシラート、(S)−α−シアノ−3−フェノキシベンジル=(Z)−(1R,3S)−2,2−ジメチル−3−〔2−(2,2,2−トリフルオロ−1−トリフルオロメチルエトキシカルボニル)ビニル〕シクロプロパンカルボキシラート、(RS)−α−シアノ−3−フェノキシベンジル=(Z)−(1RS,3RS)−3−(2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロピニル)−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシラートが挙げられる。これら化合物を単独、あるいは適宜組み合わせて使用してもよい。 As Pile Ro Id compounds having such an effect, for example, alpha-cyano-3-phenoxybenzyl (+) cis / trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) Cyclopron carboxylate, α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R, 3S) -2,2-dimethyl-3- (1,2,2,2-tetrabromoethyl) cyclopropanecarboxylate, (S) -α -Cyano-3-phenoxybenzyl = (Z)-(1R, 3S) -2,2-dimethyl-3- [2- (2,2,2-trifluoro-1-trifluoromethylethoxycarbonyl) vinyl] cyclo Propanecarboxylate, (RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl = (Z)-(1RS, 3RS) -3- (2-chloro-3,3,3-trifluoropropini ) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate and the like. These compounds may be used alone or in appropriate combination.

なお、本発明では、樹脂組成物中に含有させるピレスロイド系化合物としては、25℃において蒸気圧が1×10−3Pa以下である物質とすることが好ましい。ピレスロイド系化合物のうち、より蒸気圧の低い化合物を選択することにより、昆虫忌避効果の持続時間を長く保持することができる。
また、本発明では、樹脂被膜となる樹脂組成物中に、上記したピレスロイド系化合物に加えて多価アルコールの脂肪酸エステルを含有させる。樹脂組成物中に多価アルコールの脂肪酸エステルを含有させることにより、樹脂被膜から含有するピレスロイド系化合物の溶出を促進させることができる。樹脂組成物中に、ピレスロイド系化合物と多価アルコールの脂肪酸エステルを複合して含有させることにより、多価アルコールの脂肪酸エステルは、ピレスロイド系化合物を被膜表面に移行させる溶出助剤として機能する。なお、溶出助剤としての多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、沸点が150℃以上、より好ましくは200℃以上の物質とすることが好ましい。高い沸点の多価アルコールの脂肪酸エステルを使用することにより、昆虫忌避効果の持続時間が長くなる。
In the present invention, as Pile Ro Id compounds to be contained in the resin composition, preferably in a substance having a vapor pressure less than 1 × 10 -3 Pa at 25 ° C.. Of Pile Ro Id based compound, by selecting a lower vapor pressure compound, it can be held longer duration of insect repellent effect.
In the present invention, the resin composition comprising a resin film, to contain fatty acid esters of polyhydric alcohols in addition to Pilet Ro Id based compounds described above. By containing the fatty acid esters of polyhydric alcohols in the resin composition, it is possible to promote the dissolution of Pile Ro Id compound containing a resin film. In the resin composition, by incorporating in combination the Pile Ro Id compound with a polyhydric alcohol fatty acid esters, fatty acid esters of polyhydric alcohols, a pyrene Ro Id compound as a dissolution aid to be migrated to the coating surface Function. The fatty acid ester of a polyhydric alcohol as an elution aid is preferably a substance having a boiling point of 150 ° C. or higher, more preferably 200 ° C. or higher. By using a fatty acid ester of a high boiling polyhydric alcohol, the duration of the insect repellent effect is lengthened.

このような多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、トリグリセリド、多価アルコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等が好ましい。なお、これらは、単独または2種以上を複合して混合してもよい。   Examples of the fatty acid ester of polyhydric alcohol include triglyceride, polyhydric alcohol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid Esters are preferred. In addition, you may mix these individually or in combination of 2 or more types.

なお、トリグリセリドの好ましい具体例としては、ヤシ油、ココナツ油、サフラワー油、アカデミアナッツ油、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリド、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン等が例示できる。
また、多価アルコール脂肪酸エステルの好ましい具体例としては、トリイソステアリン酸ジグリセリル、ジカプリン酸プロピレングリコール、テトラ2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ2−エチルへキサン酸トリメチロールプロパン等が例示できる。
Preferred specific examples of triglycerides include coconut oil, coconut oil, safflower oil, academia nut oil, tri (capryl / capric acid) glyceride, tri-2-ethylhexanoic acid trimethylolpropane and the like.
Preferred specific examples of the polyhydric alcohol fatty acid ester include diglyceryl triisostearate, propylene glycol dicaprate, pentaerythritol tetra2-ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate and the like.

また、グリセリン脂肪酸エステルの好ましい具体例としては、モノワンデシレングリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル、ジオレイン酸グリセリル等が例示できる。
また、ポリグリセリン脂肪酸エステルの好ましい具体例としては、モノオレイン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、ポリリシノレイン酸ヘキサグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル、ポリリシノレイン酸デカグリセリル等が例示できる。
Preferred specific examples of the glycerin fatty acid ester include monoone decylene glyceryl, monoglyceryl monoisostearate, glyceryl dioleate and the like.
Specific examples of polyglycerol fatty acid esters include diglyceryl monooleate, diglyceryl monoisostearate, diglyceryl triisostearate, hexaglyceryl monolaurate, hexaglyceryl monomyristate, hexaglyceryl polyricinoleate, monoisostearate Examples thereof include decaglyceryl acid, decaglyceryl diisostearate, decaglyceryl polyricinoleate and the like.

また、ソルビタン脂肪酸エステルの好ましい具体例としては、モノラウリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン等が例示できる。
また、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの好ましい具体例としては、モノステアリン酸POE(6)ソルビタンが例示できる。
また、ポリエチレングリコール脂肪酸エステルの好ましい具体例としては、モノラウリン酸ポリエチレングリコール(10EO)、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール等が例示できる。
Specific examples of sorbitan fatty acid esters include sorbitan monolaurate, sorbitan sesquiisostearate, and sorbitan trioleate.
Moreover, as a preferable specific example of polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, monostearic acid POE (6) sorbitan can be illustrated.
Moreover, as a preferable specific example of polyethyleneglycol fatty acid ester, monolaurate polyethyleneglycol (10EO), diisostearate polyethyleneglycol, etc. can be illustrated.

本発明では、樹脂被膜を形成する樹脂組成物中に、上記したピレスロイド系化合物のうちの少なくとも1種と上記した多価アルコールの脂肪酸エステルのうちの少なくとも1種とを、ピレスロイド系化合物に対する多価アルコールの脂肪酸エステルの割合((多価アルコールの脂肪酸エステルの合計含有量)/(ピレスロイド系化合物の合計含有量))が質量比で0.2〜1となるように、配合する。ピレスロイド系化合物に対する多価アルコールの脂肪酸エステルの割合が0.2未満では、多価アルコールの脂肪酸エステルが少なく、ピレスロイド系化合物を樹脂被膜表面へ移行させる作用が小さく、昆虫忌避効果が十分に得られない。一方、ピレスロイド系化合物に対する多価アルコールの脂肪酸エステルの割合が1超えると、多価アルコールの脂肪酸エステルの割合が多くなり過ぎて、ピレスロイド系化合物が被膜表面に早く移行し、短期間で昆虫忌避効果が低下する。なお、好ましくはピレスロイド系化合物に対する多価アルコールの脂肪酸エステルの割合が質量比で0.2以上1未満、さらに好ましくは0.2以上0.99以下、最も好ましくは0.6以上0.99以下である。 In the present invention, the resin composition forming the resin coating, and at least one of the at least one fatty acid ester of a polyhydric alcohol mentioned above of the Pile Ro Id based compounds described above, Pilet Ro id system as the proportion of fatty acid ester of a polyhydric alcohol to the compound ((the total content of the polyvalent total content of alcohol fatty acid ester) / (Pilet Ro id compound)) is 0.2 to 1 in a mass ratio, formulated . The proportion of the polyhydric alcohol fatty acid esters for Pile Ro Id based compound is less than 0.2, the fatty acid ester is less of a polyhydric alcohol, a pyrene Ro Id compounds small action to transition to the resin film surface, insect repellent effect is sufficiently I can't get it. On the other hand, when the ratio of fatty acid esters of polyhydric alcohol to Pilet Ro Id based compound is more than 1, too much the rate of fatty acid esters of polyhydric alcohols, Pilet Ro Id based compounds quickly shifted to the coating surface, a short period of time Will reduce the insect repellent effect. Incidentally, preferably 1 less than 0.2 or more at a rate mass ratio of the fatty acid ester of a polyhydric alcohol to Pilet Ro Id compounds, more preferably 0.2 to 0.99, and most preferably 0.6 to 0.99.

さらに本発明では、樹脂被膜を形成する樹脂組成物中に、上記した配合比の、ピレスロイド系化合物と多価アルコールの脂肪酸エステルとを、その合計量で、樹脂組成物中の樹脂成分100質量部に対し5〜50質量部含有する。その合計量が5質量部未満では、所望の昆虫忌避効果が望めない。一方、50質量部を超える含有は、処理液の安定性が低下し、鋼板表面に均一に樹脂組成物を塗布することが困難となり、均一な樹脂被膜を形成することが難しくなる。このため、樹脂組成物中のピレスロイド系化合物と多価アルコールの脂肪酸エステルとの合計量を該樹脂組成物中の樹脂成分100質量部に対し5〜50質量部に限定した。好ましくは10〜20質量部である。なお、ここでいう樹脂、ピレスロイド系化合物、多価アルコールの脂肪酸エステルの含有量は、乾燥後における含有量を意味する。 Further, in the present invention, the resin composition forming the resin coating, the mixing ratio described above, and a fatty acid ester of Pile Ro Id compound with a polyhydric alcohol, in the total amount thereof, the resin component of the resin composition 100 5-50 mass parts is contained with respect to mass parts. If the total amount is less than 5 parts by mass, the desired insect repellent effect cannot be expected. On the other hand, when the content exceeds 50 parts by mass, the stability of the treatment liquid decreases, it becomes difficult to uniformly apply the resin composition to the surface of the steel sheet, and it becomes difficult to form a uniform resin film. Therefore, to limit the total amount of the Pile Ro Id compound with a polyhydric alcohol fatty acid ester in the resin composition 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by weight of the resin component of the resin composition. Preferably it is 10-20 mass parts. Herein, the term resin, Pilet Ro Id compound, the content of the fatty acid esters of polyhydric alcohols means the content after drying.

本発明では、上記した樹脂被膜を、基板の少なくとも片面に形成する。樹脂被膜の付着量は、片面当たり0.2〜5g/mとする。樹脂被膜の付着量が0.2 g/m未満では、耐食性が不足するとともに、所望の昆虫忌避効果の持続性が不十分となる。一方、樹脂被膜の付着量が5g/mを超えると、加工性が低下するとともに、製造コストが高騰する。このため、基板の少なくとも片面に形成される樹脂被膜の付着量を片面当たり0.2〜5g/m2に限定した。なお、好ましくは0.3〜3g/mである。 In the present invention, the resin coating described above is formed on at least one surface of the substrate. The adhesion amount of the resin coating is 0.2 to 5 g / m 2 per side. When the adhesion amount of the resin coating is less than 0.2 g / m 2 , the corrosion resistance is insufficient and the desired insect repellent effect is insufficiently maintained. On the other hand, when the adhesion amount of the resin coating exceeds 5 g / m 2 , the workability is lowered and the manufacturing cost is increased. For this reason, the adhesion amount of the resin film formed on at least one side of the substrate is limited to 0.2 to 5 g / m 2 per side. Incidentally, preferably 0.3 to 3 g / m 2.

また、本発明で樹脂被膜を形成するために使用する樹脂組成物には、樹脂、ピレスロイド系化合物、多価アルコールの脂肪酸エステルとに加えてさらに、その他の成分として、顔料、分散剤、レべリング剤、ワックス、骨材、潤滑剤等を含有してもよい。これらその他の成分は、本発明の効果を阻害しない範囲であればよく、樹脂100質量部に対し、50質量部以下とすることが好ましい。なお、より好ましくは30質量部以下、さらに好ましくは10質量部以下である。 Further, the resin composition used to form the resin film in the present invention, a resin, Pilet Ro Id compounds, in addition to the fatty acid esters of polyhydric alcohols, as other components, pigments, dispersing agents, A leveling agent, wax, aggregate, lubricant and the like may be contained. These other components may be in a range that does not impair the effects of the present invention, and are preferably 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin. In addition, More preferably, it is 30 mass parts or less, More preferably, it is 10 mass parts or less.

板をステンレス鋼板とし、上記した樹脂被膜と基板との密着性を向上させるために、ステンレス鋼板と樹脂被膜との間に、中間層を片面当たり5〜30mg/m形成する。なお、中間層は、水分散樹脂系処理剤または水溶性樹脂系処理剤を使用して形成された被膜とする。水分散樹脂系処理剤または水溶性樹脂系処理剤は、Zr、Si、P、Sから選ばれる元素の少なくとも1種を含有する処理剤とする。中間層が、片面当たり5mg/m未満では、樹脂被膜の密着性が不十分であり、一方、30 mg/mを超えると、加工時に樹脂被膜が剥離しやすくなる。このようなことから、形成する中間層の付着量は、片面当たり5〜30mg/mに限定する。なお、より好ましくは8〜15 mg/mである。付着量は乾燥後の被膜量を意味する。
The board as stainless steel, in order to improve the adhesion between the resin film and the substrate described above, between the stainless steel plate and a resin film, an intermediate layer and you per surface 5 to 30 mg / m 2 formed. The intermediate layer shall be the coating formed using the aqueous dispersion resin based agent or a water-soluble resin-based agent. Water-dispersible resin-based treatment agent or a water-soluble resin treatment agent, you Zr, Si, P, a processing agent containing at least one element selected from S. If the intermediate layer is less than 5 mg / m 2 per side, the adhesion of the resin film is insufficient. On the other hand, if the intermediate layer exceeds 30 mg / m 2 , the resin film tends to peel off during processing. For this reason, the adhesion amount of the formed intermediate layer, limited per side 5 to 30 mg / m 2. In addition, More preferably, it is 8-15 mg / m < 2 >. The adhesion amount means the coating amount after drying.

ここで、基板として使用するステンレス鋼板の種類、製造方法は、とくに限定されない。通常公知のフェライト系ステンレス鋼板、オーステナイト系ステンレス鋼板等がいずれも好適に利用できる。また、基板とするステンレス鋼板表面の仕上げ程度についてもとくに限定されない。
つぎに、本発明の樹脂被膜の好ましい製造方法について説明する。
Here, the kind and manufacturing method of the stainless steel plate used as the substrate are not particularly limited. Generally known ferritic stainless steel plates, austenitic stainless steel plates and the like can be suitably used. Moreover, it does not specifically limit about the finishing grade of the stainless steel plate surface used as a board | substrate.
Below, the preferable manufacturing method of the resin film of this invention is demonstrated.

まず基板を用意する。ステンレス鋼板を基板と、予め鋼板表面に、中間層として水分散樹脂系処理剤または水溶性樹脂系処理剤を利用して、被膜を形成しておく。使用する水分散樹脂系処理剤または水溶性樹脂系処理剤は、Zr、Si、P、Sから選ばれる元素の少なくとも1種を含有する処理剤と、そのような処理剤としては、例えば、日本ペイント株式会社製サーフコートEC2200が、あるいは、日本パーカライジング株式会社製CT−E312W、CT−E215、CT−E203等が例示できる。
First, a substrate is prepared . The stainless steel sheet as a substrate, in advance on the surface of the steel sheet, by using a water-dispersible resin-based agent or a water-soluble resin treatment agent as an intermediate layer, Contact Ku to form a film. Water-dispersible resin-based treatment agent or a water-soluble resin treatment agent used is to Zr, Si, P, a processing agent containing at least one element selected from S, As such treating agents, for example, Examples thereof include Surfcoat EC2200 manufactured by Nippon Paint Co., Ltd., or CT-E312W, CT-E215, CT-E203 manufactured by Nippon Parkerizing Co., Ltd., and the like.

そして、上記したように、樹脂、ピレスロイド系化合物、多価アルコールの脂肪酸エステルと、さらに必要によりその他の成分を配合し、それらを、水または有機溶剤に溶解または分散させエマルジョンとした塗布用溶液(樹脂組成物を含有する溶液)(塗布用塗料)を用意する。なお、市販の樹脂塗料を利用して作業してもよい。
用意した塗布用溶液を、基板(金属板)の表面に、あるいは中間層が形成されている場合にはその上層とし、所望の付着量となるように塗布する。塗布方法は、通常のスプレー、バーコータ、ロールコータ、浸漬等の方法がいずれも適用できる。ついで、塗布された基板は、加熱炉に装入され、表面に樹脂被膜を形成する。使用する加熱炉は、通常の高周波誘導炉、熱風炉等がいずれも適用できる。なお、加熱炉の雰囲気温度は、塗布した樹脂の硬化温度以下の温度とすることが好ましい。なお、樹脂被膜を形成するために使用する樹脂には、硬化温度が250℃未満の樹脂を使用することが好ましい。250℃を超える硬化温度を有する樹脂を使用してもよいが、その場合には、ピレスロイド系化合物、多価アルコールの脂肪酸エステルの合計含有量を多くし、加熱時間を短くすることにより、所望の特性を確保することが肝要となる。
As described above, the resin, Pilet Ro Id based compound, and a fatty acid ester of a polyhydric alcohol were blended other ingredients necessary, coating they were an emulsion dissolved or dispersed in water or an organic solvent A solution (solution containing a resin composition) (coating material for coating) is prepared. In addition, you may work using a commercially available resin paint.
The prepared coating solution is applied on the surface of the substrate (metal plate) or as an upper layer when an intermediate layer is formed so that a desired adhesion amount is obtained. As a coating method, any of ordinary spraying, bar coater, roll coater, dipping, and the like can be applied. Next, the coated substrate is placed in a heating furnace to form a resin film on the surface. As a heating furnace to be used, any of a normal high frequency induction furnace, a hot air furnace, and the like can be applied. In addition, it is preferable that the atmospheric temperature of a heating furnace shall be the temperature below the curing temperature of the apply | coated resin. In addition, it is preferable to use resin with a curing temperature of less than 250 ° C. for the resin used for forming the resin film. May be used a resin having a curing temperature in excess of 250 ° C., but if so, pyrene Ro Id compounds, to increase the total content of fatty acid esters of polyhydric alcohols, by shortening the heating time, It is important to secure desired characteristics.

参考例1)
基板として、ステンレス鋼板(SUS430鋼帯:0.30mm厚2B仕上材)を用意した。基板から試験板(大きさ:200×200mm)を採取し、該試験板の片面に、表1に示す配合の樹脂被膜となるように調整した塗布用溶液を、バーコータを用いて、乾燥後に表1に示す付着量となるように塗布し、ついで熱風乾燥機(自動排出型熱風乾燥機:日本テストパネル工業(株)製)を用いて、雰囲気温度:220℃で40秒間乾燥し、基板表面に樹脂被膜を形成した。
( Reference Example 1)
A stainless steel plate (SUS430 steel strip: 0.30 mm thick 2B finishing material) was prepared as a substrate. A test plate (size: 200 × 200 mm) is taken from the substrate, and a coating solution prepared so as to be a resin film having the composition shown in Table 1 is dried on one side of the test plate using a bar coater. Apply to the adhesion amount shown in 1. Then, using a hot air dryer (automatic discharge type hot air dryer: manufactured by Nippon Test Panel Industry Co., Ltd.), dry at 40 ° C. for 40 seconds at ambient temperature, A resin film was formed on.

塗布用溶液の作製には、樹脂として、
記号(AM);アクリル・メラミン系樹脂(商品名:アクリル・メラミンクリアー塗料NSC900、日本ファインコーティング株式会社製、固形分濃度:50質量%)、または
記号(AC);アクリル系樹脂(商品名:アクリル系樹脂塗料JQ03A、日本ファインコーティング株式会社製、固形分濃度:50質量%)
を用いた。
For the preparation of the coating solution, as a resin,
Symbol (AM); acrylic / melamine resin (trade name: acrylic / melamine clear paint NSC900, manufactured by Nippon Fine Coating Co., Ltd., solid content concentration: 50% by mass), or symbol (AC); acrylic resin (trade name: (Acrylic resin paint JQ03A, manufactured by Nippon Fine Coating Co., Ltd., solid content: 50% by mass)
Was used.

また、ピレスロイド系化合物としては、
記号(PA);α−シアノ−3−フェノキシベンジル(+)シス/トランス−2,2−ジメチル−3−(2−メチル−1−プロぺニル)シクロプロンカルボキシラート、または
記号(PB);(S)−α−シアノ−3−フェノキシベンジル=(Z)−(1R,3S)−2,2−ジメチル−3−〔2−(2,2,2−トリフルオロ−1−トリフルオロメチルエトキシカルボニル)ビニル〕シクロプロパンカルボキシラート
を用いた。また、多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、
記号(EA);トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、または
記号(EB);ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、または
記号(EC);テトライソステアリン酸ペンタエリスリット
を用いた。
As the pyrene Ro Id compounds,
Symbol (PA); α-cyano-3-phenoxybenzyl (+) cis / trans-2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopronecarboxylate, or symbol (PB); (S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl = (Z)-(1R, 3S) -2,2-dimethyl-3- [2- (2,2,2-trifluoro-1-trifluoromethylethoxy) Carbonyl) vinyl] cyclopropanecarboxylate was used. In addition, as the fatty acid ester of polyhydric alcohol,
Symbol (EA); trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, or symbol (EB); neopentyl glycol dioctanoate, or symbol (EC); pentaerythritol tetraisostearate was used.

なお、塗布用溶液中の各々の添加量は、表1に示す配合の樹脂被膜となるように、樹脂塗料への添加量を調整した。なお、ピレスロイド系化合物、多価アルコールの脂肪酸エステルのうちの少なくとも1種を添加しない場合も実施し、比較例とした。
基板表面に上記した樹脂被膜を形成した各試験板から、試験片を採取して、樹脂被膜の付着量、定着忌避試験を実施した。各試験の試験方法はつぎのとおりである。
(1)樹脂被膜の付着量測定
樹脂被膜を形成された試験板から、100×100mmの大きさの試験片を切り出し、その試験片の質量を秤量したのち、剥離試薬(商品名:ネオリバー(三彩加化工株式会社製))を被膜表面に塗布し、被膜を剥離除去した。ついで、水洗、乾燥したのち、試験片を秤量した。得られた樹脂被膜の剥離前後の質量差を樹脂被膜の付着量とした。
(2)定着忌避試験
樹脂被膜を形成された試験板から、100×100mmの大きさの試験片を2枚切り出し、試験1、試験2を実施した。なお、樹脂被膜を形成しない試験板からも同様の試験片を2枚採取した。
(2−1)試験1
大きさが450×450mmで壁の高さが100mmの四角なバット10を、床の上に水平に設置した。図1に示すように、餌3の周りに、樹脂被膜を形成した試験片1および樹脂被膜を形成しない試験片2をそれぞれ2枚ずつ、餌3を中心として対角となるように、配置した。なお、餌3の付近には水5を置いた。そして、試験片1および試験片2の上にシェルター4をそれぞれ配設した。シェルター4は、図2に示すように、上面を透明プラスチック板で覆った箱状で、100×100mm×高さ10mmの厚紙製で、4面に幅30×高さ50mmの入口41を設けたものである。
In addition, the addition amount to the resin coating was adjusted so that each addition amount in the coating solution was a resin film having the composition shown in Table 1. Incidentally, Pilet Ro Id compounds, also performed without the addition of at least one of the polyhydric alcohol fatty acid ester, and a comparative example.
A test piece was collected from each test plate having the above-described resin coating formed on the substrate surface, and an adhesion amount of the resin coating and a fixing repellency test were performed. The test method for each test is as follows.
(1) Measurement of resin film adhesion amount A test piece having a size of 100 × 100 mm was cut out from a test plate on which a resin film was formed, and the mass of the test piece was weighed, and then a peeling reagent (trade name: Neo River (three Ayaka Chemical Co., Ltd.)) was applied to the surface of the coating, and the coating was removed. Next, after washing and drying, the test piece was weighed. The mass difference before and after peeling of the obtained resin film was defined as the amount of the resin film adhered.
(2) Fixation repellent test Two test pieces having a size of 100 × 100 mm were cut out from the test plate on which the resin film was formed, and Test 1 and Test 2 were performed. Two similar test pieces were collected from a test plate on which no resin film was formed.
(2-1) Test 1
A square bat 10 having a size of 450 × 450 mm and a wall height of 100 mm was placed horizontally on the floor. As shown in FIG. 1, two test pieces 1 each having a resin film and two test pieces 2 each having no resin film are arranged around the bait 3 so as to be diagonal with respect to the bait 3. . In addition, water 5 was placed near the bait 3. And the shelter 4 was arrange | positioned on the test piece 1 and the test piece 2, respectively. As shown in FIG. 2, the shelter 4 has a box shape with an upper surface covered with a transparent plastic plate, made of cardboard of 100 × 100 mm × 10 mm height, and provided with an inlet 41 having a width of 30 × 50 mm in height on four sides. Is.

このように配置されたバット10内に、チャバネゴキブリの雌と雄を、それぞれ50匹を放ち、室温で48時間放置した。放置後、試験片1上のシェルター4内、あるいは試験片2上のシェルター4内に定住しているゴキブリ数を数え、下記(1)式により定着忌避率を算出した。
定着忌避率(%)=[(試験片2上のシェルター内のゴキブリ数−試験片1上のシェルター内のゴキブリ数)/{(試験片1上のシェルター内のゴキブリ数)+(試験片2上のシェルター内のゴキブリ数)}]×100 ‥‥(1)
(2−2)試験2
試験片1,試験片2を、温度:50℃、湿度:75%の雰囲気の恒温恒湿槽で4ヶ月、および8カ月間放置したのち、試験1と同様の試験を実施する促進試験を試験2として行い、前記(1)式で定義される定着忌避率を算出した。なお、4ヶ月の促進試験では5年後程度の、また、8ヶ月の促進試験では10年後程度の定着忌避率が推定できる。
In the bat 10 arranged in this way, 50 cockroach females and males were released, and left at room temperature for 48 hours. After leaving, the number of cockroaches settled in the shelter 4 on the test piece 1 or in the shelter 4 on the test piece 2 was counted, and the fixing repellent rate was calculated by the following equation (1).
Fixation repellent rate (%) = [(number of cockroaches in shelter on test piece 2−number of cockroaches in shelter on test piece 1) / {(number of cockroaches in shelter on test piece 1) + (test piece 2 Number of cockroaches in the upper shelter)}] x 100 (1)
(2-2) Test 2
Test specimen 1 and specimen 2 are left in a constant temperature and humidity chamber with an atmosphere of temperature: 50 ° C and humidity: 75% for 4 months and 8 months, and then an accelerated test is performed in which the same test as test 1 is performed. The fixing repellency defined by the equation (1) was calculated. It should be noted that the settlement evasion rate can be estimated about 5 years later in the 4-month accelerated test, and about 10 years later in the 8-month accelerated test.

得られた結果を表1に併記して示す。   The obtained results are shown together in Table 1.

Figure 0005337954
Figure 0005337954

発明の範囲を外れる比較例は、経年に伴い昆虫忌避効果が急速に低下している。
(実施例
基板として、ステンレス鋼板(SUS430鋼帯:0.30mm厚・#240仕上材)、溶融亜鉛めっき板(GI:0.30mm厚)およびアルミニウム板(0.40mm厚)を用意した。基板から試験板(大きさ:200×200mm)を採取し、該試験板に、まず中間層を形成した。表3に示すように、Si元素とP元素を含むウレタン系樹脂系処理剤である(a)商品名:サーフコートEC2200(日本ペイント株式会社製)、またはSi元素とS元素を含むウレタン系樹脂系処理剤である(b)商品名:パルコートCT−E215(日本パーカライジング株式会社製)を用いて、基板表面に水分散樹脂系処理剤または水溶性樹脂系処理剤を使用して塗布し、表2に示す付着量と成るように被膜を形成し、中間層とした。なお、中間層の付着量は、Siを指標として蛍光X線を用いて付着量を測定した。一部には、中間層を形成しない例も作製した。
In the comparative example that is out of the scope of the present invention, the insect repellent effect rapidly decreases with the lapse of time.
(Example 1 )
As a substrate, a stainless steel plate (SUS430 steel strip: 0.30 mm thickness, # 240 finishing material), a hot-dip galvanized plate (GI: 0.30 mm thickness) and an aluminum plate (0.40 mm thickness) were prepared. A test plate (size: 200 × 200 mm) was taken from the substrate, and an intermediate layer was first formed on the test plate. As shown in Table 3, (a) product name: Surfcoat EC2200 (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.), or urethane resin containing Si element and S element. (B) Product name: Pulcoat CT-E215 (manufactured by Nihon Parkerizing Co., Ltd.), applied to the substrate surface using a water-dispersed resin-based treatment agent or a water-soluble resin-based treatment agent, A coating was formed so as to have the adhesion amount shown in 2 to obtain an intermediate layer. The adhesion amount of the intermediate layer was measured using fluorescent X-rays with Si as an index. In some cases, an intermediate layer was not formed.

ついで、樹脂系処理剤を使用して形成された被膜(中間層)の上層として、表2に示す配合の樹脂被膜となるように調整した塗布用溶液を、バーコータを用いて乾燥後に、表2に示す付着量となるように塗布し、ついで熱風乾燥機(自動排出型熱風乾燥機:日本テストパネル工業(株)製)を用いて、雰囲気温度:220℃で40秒間乾燥し、基板表面に中間層を含む樹脂被膜を形成した。   Next, as a top layer of the coating film (intermediate layer) formed using the resin-based treatment agent, a coating solution prepared so as to be a resin coating having the composition shown in Table 2 was dried using a bar coater, and then Table 2 Then, using a hot air dryer (automatic discharge type hot air dryer: manufactured by Nippon Test Panel Industry Co., Ltd.), the coating is dried at an ambient temperature of 220 ° C. for 40 seconds and applied to the substrate surface. A resin film including an intermediate layer was formed.

基板表面に上記した中間層(中間層を形成しない場合も含む)および樹脂被膜を形成した各試験板から、試験片を採取して、樹脂被膜の付着量、定着忌避試験、さらに被膜密着試験を実施した。樹脂被膜の付着量、定着忌避試験は参考例1と同様とした。被膜密着試験の試験方法はつぎのとおりである。
(3)被膜密着試験
(3−1)一次試験
樹脂被膜を形成された試験板から、50×70mmの大きさの試験片を切り出した。この試験片の表面に、基板に達するように、カッターナイフで1mm間隔で11本の線を縦横、直交するように、罫書いて、100個の升目を形成したのち、セロハンテープを該試験片表面に貼り付け、引き剥がした。セロハンテープを引き剥がしたのち、樹脂被膜が剥離した升目の数を測定し、100個の升目のうち被膜の剥離しない升目の比率(%)で被膜密着性を評価した。この比率が高いほど高い被膜密着性を有する。
(3−2)二次試験
樹脂被膜を形成された試験板から、50×70mmの大きさの試験片を切り出した。この試験片を、沸騰水中に2時間浸漬したのち、表面に付着した水を拭取り、室温で30分放置した。その後、一次試験と同様に、試験片表面にカッターナイフで100個の升目を罫書いたのち、セロハンテープを該試験片表面に貼り付け、引き剥がし、一次試験と同様に被膜密着性を評価した。
Collect test pieces from the above-mentioned intermediate layer (including the case where the intermediate layer is not formed) on the substrate surface and each test plate on which the resin coating is formed, and perform the coating amount of the resin coating, the fixing repellency test, and the coating adhesion test. Carried out. The adhesion amount of the resin coating and the fixing repellency test were the same as in Reference Example 1. The test method of the film adhesion test is as follows.
(3) Film adhesion test (3-1) Primary test A test piece having a size of 50 x 70 mm was cut out from a test plate on which a resin film was formed. On the surface of this test piece, eleven lines were drawn with a cutter knife at 1 mm intervals so as to reach the substrate so that it was perpendicular and horizontal and perpendicular to form 100 squares, and then the cellophane tape was put on the test piece. Affixed to the surface and peeled off. After peeling off the cellophane tape, the number of squares from which the resin film peeled was measured, and the film adhesion was evaluated by the ratio (%) of the squares from which the film did not peel out of 100 squares. The higher this ratio, the higher the film adhesion.
(3-2) Secondary Test A test piece having a size of 50 × 70 mm was cut out from a test plate on which a resin film was formed. After immersing this test piece in boiling water for 2 hours, the water adhering to the surface was wiped off and allowed to stand at room temperature for 30 minutes. Then, after scoring 100 squares with a cutter knife on the surface of the test piece as in the primary test, cellophane tape was applied to the surface of the test piece, peeled off, and film adhesion was evaluated in the same manner as in the primary test. .

得られた結果を表3に示す。   The obtained results are shown in Table 3.

Figure 0005337954
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Figure 0005337954
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基板と樹脂被膜との間に、本発明範囲の中間層を形成することにより、持続性に富む昆虫忌避効果を有するとともに、樹脂被膜の密着性が向上することがわかる。中間層を形成しない参考例では、樹脂被膜の密着性が低下している。 It can be seen that by forming an intermediate layer in the range of the present invention between the substrate and the resin coating, the insect repellent effect is rich and the adhesion of the resin coating is improved. In the reference example in which the intermediate layer is not formed, the adhesion of the resin film is lowered.

1 表面に樹脂被膜を形成した試験片
2 表面に樹脂被膜を形成しない試験片
3 餌
4 シェルター
41 入口
5 水
10 バット
1 Test piece with resin film formed on the surface 2 Test piece without resin film formed on the surface 3 Feed 4 Shelter
41 Entrance 5 Water
10 Bat

Claims (1)

金属板の少なくとも片方の表面に樹脂被膜を有する樹脂被覆金属板であって、前記樹脂被膜が、ピレスロイド系化合物と多価アルコールの脂肪酸エステルとを含有する樹脂組成物からなり、該樹脂組成物中の前記ピレスロイド系化合物に対する前記多価アルコールの脂肪酸エステルの割合が質量比で0.2〜1で、該樹脂組成物中の前記ピレスロイド系化合物と前記多価アルコールの脂肪酸エステルの合計量が該樹脂組成物中の樹脂成分100質量部に対し5〜50質量部であり、前記樹脂被膜の付着量が片面当たり0.2〜5g/mであり、前記金属板がステンレス鋼板であり、該ステンレス鋼板と前記樹脂被膜との間に、Zr、Si、P、Sから選ばれる元素の少なくとも1種を含有する水分散樹脂系処理剤または水溶性樹脂系処理剤を使用して形成された中間層を片面当たり5〜30mg/m 形成してなることを特徴とする持続性に富む昆虫忌避性を有する樹脂被覆金属板。
A resin-coated metal plate having a resin coating on at least one surface of the metal plate, wherein the resin coating comprises a resin composition containing a pyrethroid compound and a fatty acid ester of a polyhydric alcohol. The ratio of the fatty acid ester of the polyhydric alcohol to the pyrethroid compound in the mass ratio is 0.2 to 1, and the total amount of the pyrethroid compound and the fatty acid ester of the polyhydric alcohol in the resin composition is the resin composition. from 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component in the 0.2-5 g / m 2 der adhesion amount per one side of the resin film is, the metal plate is a stainless steel plate, wherein the said stainless steel plate It was formed using a water-dispersed resin-based treatment agent or a water-soluble resin-based treatment agent containing at least one element selected from Zr, Si, P, and S between the resin coating A resin-coated metal sheet having an insect repellent that is rich in sustainability, wherein the intermediate layer is formed at 5 to 30 mg / m 2 per side .
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JP4086141B2 (en) * 2001-10-23 2008-05-14 日新製鋼株式会社 Painted metal plate with excellent insect repellent
JP4207536B2 (en) * 2001-11-14 2009-01-14 Jfeスチール株式会社 Surface treatment metal plate and surface treatment agent
JP2006212865A (en) * 2005-02-02 2006-08-17 Jfe Galvanizing & Coating Co Ltd Precoated steel sheet
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