JP5296995B2 - Semiconductor device, semiconductor device manufacturing method, light emitting device, and electronic device - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a semiconductor element that can cope with a wide variety of applications, reduces manufacturing cost, and can be increased in area, and to provide a manufacturing method of the semiconductor element, a light-emitting element, and an electron device. <P>SOLUTION: Since the substrate of the semiconductor element is mainly formed of metal, a large-area single-crystal substrate can be obtained inexpensively. Further, the metal is flexible so that the substrate can be, for example, bent for use, thus obtaining the semiconductor element that can cope with a wide variety of applications such as a use by bending according to a space, reduces manufacturing cost, and can be increased in area. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、半導体素子、半導体素子の製造方法、発光素子及び電子素子に関する。   The present invention relates to a semiconductor element, a method for manufacturing a semiconductor element, a light emitting element, and an electronic element.

発光素子や電子素子に搭載される半導体素子として、シリコン半導体や13族化合物半導体が知られている。シリコン半導体は、一般的には高純度のシリコンウェハの表面を加工することで作製される。窒化ガリウム(GaN)を中心とする13族窒化物半導体素子は、一般的にはサファイアウェハやSiCウェハ上にエピタキシャル成長によって作製される。
Journal of Optoelectronics and Advanced Materials Vol. 7, No. 3, June 2005, p. 1421 - 1427
Silicon semiconductors and group 13 compound semiconductors are known as semiconductor elements mounted on light emitting elements and electronic elements. A silicon semiconductor is generally produced by processing the surface of a high-purity silicon wafer. A group 13 nitride semiconductor element centering on gallium nitride (GaN) is generally produced by epitaxial growth on a sapphire wafer or SiC wafer.
Journal of Optoelectronics and Advanced Materials Vol. 7, No. 3, June 2005, p. 1421-1427

しかしながら、上述したシリコン、サファイア、SiCなどは硬くて脆く、基板を曲げて使用することができないため、用途が限定されてしまうという問題がある。これらの材料は高価でもあり、単結晶で大面積化しようとするとコストが高くなってしまう。   However, the above-described silicon, sapphire, SiC, and the like are hard and brittle and cannot be used by bending the substrate, so that there is a problem that the use is limited. These materials are also expensive, and the cost increases when the area is increased by a single crystal.

以上のような事情に鑑み、本発明の目的は、幅広い用途に対応することができ、製造コストが低く、大面積化が可能な半導体素子、半導体素子の製造方法、発光素子及び電子素子を提供することにある。   In view of the circumstances as described above, an object of the present invention is to provide a semiconductor element, a method for manufacturing a semiconductor element, a light emitting element, and an electronic element that can be applied to a wide range of applications, can be manufactured at low cost, and can have a large area. There is to do.

上記目的を達成するため、本発明に係る薄膜の形成方法は、金属を主成分とする基板と、前記基板上に設けられ、岩塩型の結晶構造を有する金属窒化物からなるバッファ層と、前記バッファ層上に設けられた半導体層とを具備することを特徴とする。   In order to achieve the above object, a method for forming a thin film according to the present invention includes a substrate containing metal as a main component, a buffer layer provided on the substrate and made of a metal nitride having a rock salt type crystal structure, And a semiconductor layer provided over the buffer layer.

金属は加熱や圧延によってグレインを高速で成長可能であり、低コストで単結晶のまま大面積化が可能であることが知られている。本発明によれば、半導体素子の基板が金属を主成分とするので、大面積の単結晶基板を安価に得ることができる。しかも、金属にはフレキシブル性があるため、例えば基板を曲げて使用することが可能である。これにより、スペースに応じて曲げて使用するなどの幅広い用途に対応することができ、製造コストが低く、大面積化が可能な半導体素子を得ることができる。   It is known that metal can grow grains at high speed by heating or rolling, and can increase the area of a single crystal at a low cost. According to the present invention, since the substrate of the semiconductor element contains metal as a main component, a large-area single crystal substrate can be obtained at a low cost. Moreover, since metal has flexibility, it can be used by bending a substrate, for example. As a result, it is possible to deal with a wide range of applications such as bending and use according to the space, and it is possible to obtain a semiconductor element that can be manufactured at low cost and can be increased in area.

一般に、金属と半導体とが高温下で接する場合、界面反応を起こしやすいことが知られている。このため、従来、金属基板上に直接半導体を成長させて半導体層を形成する場合、半導体の成長温度を高くすることが困難であった。半導体の成長温度を高くできないため、半導体の結晶が十分に成長せず、半導体層の結晶性が低くなってしまうという問題があった。また、金属基板から半導体層中に金属原子が拡散し、半導体層の品質が劣化するという問題があった。   In general, it is known that when a metal and a semiconductor are in contact with each other at a high temperature, an interface reaction is likely to occur. For this reason, conventionally, when a semiconductor layer is formed by directly growing a semiconductor on a metal substrate, it has been difficult to increase the growth temperature of the semiconductor. Since the growth temperature of the semiconductor cannot be increased, there is a problem that the semiconductor crystal does not grow sufficiently and the crystallinity of the semiconductor layer is lowered. In addition, metal atoms diffuse from the metal substrate into the semiconductor layer, and the quality of the semiconductor layer deteriorates.

これに対して、本発明者らは、岩塩型の結晶構造を有する金属窒化物は化学的に極めて安定であり他との反応性が極めて低い点、このような化学的に安定な物質をバッファ層として半導体を成長させると成長温度を高くしても界面反応が起こりにくい点を見出した。   On the other hand, the present inventors pointed out that metal nitrides having a rock salt type crystal structure are chemically very stable and have a very low reactivity with others. Such chemically stable substances are buffered. It has been found that when a semiconductor is grown as a layer, an interface reaction hardly occurs even when the growth temperature is increased.

そこで、本発明では、岩塩型の結晶構造を有する金属窒化物からなるバッファ層が基板上に設けられており、当該バッファ層上に半導体層が設けられた構成としたので、バッファ層上に半導体を成長させる際には成長温度を高くしても、バッファ層と半導体との間では反応はほとんど生じない。このため、半導体を高温下で成長させることができ、結晶性に優れた半導体層を得ることができる。また、バッファ層を介して半導体を配置することによって、金属基板から半導体層に金属原子が拡散するのを防ぐことができるので、半導体層の品質を維持することができるという利点もある。   Therefore, in the present invention, the buffer layer made of a metal nitride having a rock salt type crystal structure is provided on the substrate, and the semiconductor layer is provided on the buffer layer. When growing the film, there is almost no reaction between the buffer layer and the semiconductor even if the growth temperature is raised. Therefore, the semiconductor can be grown at a high temperature, and a semiconductor layer having excellent crystallinity can be obtained. In addition, by disposing the semiconductor through the buffer layer, it is possible to prevent metal atoms from diffusing from the metal substrate to the semiconductor layer, so that there is an advantage that the quality of the semiconductor layer can be maintained.

上記の半導体素子は、前記金属窒化物が、4族窒化物であることを特徴とする。
岩塩型の結晶構造を有する金属窒化物として、4族金属と窒化物が知られている。本発明によれば、金属窒化物が4族窒化物であることとしたので、バッファ層上に成長させる半導体の結晶構造と整合性が高くなる。このため、結晶性に優れた半導体層を得ることができる。
The semiconductor element is characterized in that the metal nitride is a group 4 nitride.
Group 4 metals and nitrides are known as metal nitrides having a rock salt type crystal structure. According to the present invention, since the metal nitride is a group 4 nitride, the crystal structure of the semiconductor grown on the buffer layer is highly consistent. For this reason, the semiconductor layer excellent in crystallinity can be obtained.

上記の半導体素子は、前記金属窒化物が、ハーフニウムナイトライド又はジルコニウムナイトライドであることを特徴とする。
4族窒化物の中でも、ハーフニウムナイトライド(HfN)又はジルコニウムナイトライド(ZrN)は、特に化学的に安定であり、かつ製造が容易であることが知られている。そこで、本発明では、金属窒化物が、ハーフニウムナイトライド又はジルコニウムナイトライドであることとしたので、結晶性に優れた半導体層を有する半導体素子を得ることができる。
The semiconductor element is characterized in that the metal nitride is halfnium nitride or zirconium nitride.
Among group 4 nitrides, halfnium nitride (HfN) or zirconium nitride (ZrN) is known to be particularly chemically stable and easy to manufacture. Therefore, in the present invention, since the metal nitride is half-nium nitride or zirconium nitride, a semiconductor element having a semiconductor layer having excellent crystallinity can be obtained.

上記の半導体素子は、前記基板が、鉄又は銅を主成分とすることを特徴とする。
鉄や銅は、金属の中でも安価であり、また高い柔軟性を有している。本発明によれば、基板が鉄又は銅を主成分とするので、幅広い用途に対応することができ、低コストで大面積化することができる半導体素子を得ることができる。
The semiconductor element is characterized in that the substrate contains iron or copper as a main component.
Iron and copper are inexpensive among metals and have high flexibility. According to the present invention, since the substrate contains iron or copper as a main component, it is possible to obtain a semiconductor element that can be used for a wide range of applications and can have a large area at a low cost.

上記の半導体素子は、前記基板が、電磁鋼板であることを特徴とする。
電磁鋼板は、鉄を主成分とし、3%のシリコンを含んだ基板である。電磁鋼板はフレキシブル性が高く、安価である。本発明によれば、基板が電磁鋼板であるため、幅広い用途に対応することができ、低コストで大面積化することができる半導体素子を得ることができる。
The semiconductor element is characterized in that the substrate is a magnetic steel sheet.
The electrical steel sheet is a substrate containing iron as a main component and 3% silicon. Electrical steel sheets are highly flexible and inexpensive. According to the present invention, since the substrate is a magnetic steel sheet, it is possible to obtain a semiconductor element that can be used for a wide range of applications and can be enlarged at a low cost.

上記の半導体素子は、前記半導体層が、13族窒化物からなることを特徴とする。
13族窒化物は金属との反応性が特に高いため、金属基板上に直接形成した場合、界面反応が生じやすい。本発明によれば、当半導体層をバッファ層上に設ける構成になっているため、半導体層が13族窒化物からなる場合であっても、半導体層を高温で十分に成長させることができる。
The semiconductor element is characterized in that the semiconductor layer is made of a group 13 nitride.
Since the group 13 nitride has a particularly high reactivity with a metal, when it is formed directly on a metal substrate, an interface reaction is likely to occur. According to the present invention, since the semiconductor layer is provided on the buffer layer, the semiconductor layer can be sufficiently grown at a high temperature even when the semiconductor layer is made of a group 13 nitride.

上記の半導体素子は、前記半導体層が、シリコンからなることを特徴とする。
シリコンについても、金属基板上に直接形成した場合、界面反応が生じる虞がある。本発明によれば、当半導体層をバッファ層上に設ける構成になっているため、半導体層がシリコンからなる場合であっても、半導体層を高温で十分に成長させることができる。
The semiconductor element is characterized in that the semiconductor layer is made of silicon.
When silicon is directly formed on a metal substrate, an interface reaction may occur. According to the present invention, since the semiconductor layer is provided on the buffer layer, the semiconductor layer can be sufficiently grown at a high temperature even when the semiconductor layer is made of silicon.

本発明に係る半導体素子の製造方法は、金属を主成分とする基板上に、岩塩型の結晶構造を有する金属窒化物によってバッファ層を形成する工程と、前記バッファ層を構成する金属窒化物上に半導体層を成長させて半導体層を形成する工程とを具備することを特徴とする。   The method of manufacturing a semiconductor device according to the present invention includes a step of forming a buffer layer on a substrate containing metal as a main component by using a metal nitride having a rock salt type crystal structure, and on the metal nitride constituting the buffer layer. And a step of growing a semiconductor layer to form a semiconductor layer.

本発明によれば、金属を主成分とする基板上に岩塩型の結晶構造を有する金属窒化物によってバッファ層を形成する工程と、当該バッファ層を構成する金属窒化物上に半導体層を成長させて半導体層を形成する工程とを具備することとしたので、半導体層を成長させる際に高温で十分に成長させることができる。これにより、幅広い用途に対応することができ、製造コストが低く、大面積化が可能であり、高い結晶性を有する半導体層を備えた半導体素子を製造することができる。   According to the present invention, a step of forming a buffer layer with a metal nitride having a rock salt type crystal structure on a substrate containing metal as a main component, and a semiconductor layer is grown on the metal nitride constituting the buffer layer. And forming the semiconductor layer, the semiconductor layer can be sufficiently grown at a high temperature. Thereby, it is possible to deal with a wide range of applications, manufacturing costs can be reduced, the area can be increased, and a semiconductor element including a semiconductor layer having high crystallinity can be manufactured.

上記の半導体素子の製造方法は、前記半導体層が13族窒化物からなり、前記半導体層を形成する工程では、前記バッファ層を構成する金属窒化物の(111)面に13族窒化物の(0001)面を成長させることを特徴とする。
本発明によれば、半導体層が13族窒化物からなり、半導体層を形成する工程では、バッファ層を構成する金属窒化物の(111)面に13族窒化物の(0001)面を成長させることとしたので、金属窒化物と13族窒化物との間で結晶整合性を保つことができる。
In the method of manufacturing a semiconductor element, the semiconductor layer is made of a group 13 nitride, and in the step of forming the semiconductor layer, the group (13) nitride ( The (0001) plane is grown.
According to the present invention, the semiconductor layer is made of a group 13 nitride, and in the step of forming the semiconductor layer, the (0001) plane of the group 13 nitride is grown on the (111) plane of the metal nitride constituting the buffer layer. As a result, crystal matching can be maintained between the metal nitride and the group 13 nitride.

上記の半導体素子の製造方法は、前記半導体層がシリコンからなり、前記半導体層を形成する工程では、前記バッファ層を構成する金属窒化物の(100)面にシリコンの(100)面を成長させて半導体層を形成することを特徴とする。
本発明によれば、半導体層がシリコンからなり、半導体層を形成する工程では、バッファ層を構成する金属窒化物の(100)面にシリコンの(100)面を成長させて半導体層を形成することとしたので、金属窒化物とシリコンとの間で結晶整合性を保つことができる。
In the semiconductor device manufacturing method, the semiconductor layer is made of silicon, and in the step of forming the semiconductor layer, a (100) plane of silicon is grown on the (100) plane of the metal nitride constituting the buffer layer. Forming a semiconductor layer.
According to the present invention, the semiconductor layer is made of silicon, and in the step of forming the semiconductor layer, the semiconductor layer is formed by growing the (100) plane of silicon on the (100) plane of the metal nitride constituting the buffer layer. As a result, crystal matching can be maintained between the metal nitride and silicon.

上記の半導体素子の製造方法は、上記の半導体素子の製造方法によって製造された半導体素子のうち、前記半導体層を基材表面に接着し、前記基板を前記バッファ層から剥離することを特徴とする。
基板を構成する金属とバッファ層を構成する金属窒化物とでは化学的・物理的性質が全く異なるため、容易に剥離することができる。本発明によれば、上記の半導体素子の製造方法によって製造された半導体素子のうち、半導体層を基材表面に接着し、基板をバッファ層から容易に剥離することができる。
The semiconductor element manufacturing method is characterized in that, among the semiconductor elements manufactured by the semiconductor element manufacturing method, the semiconductor layer is bonded to a substrate surface, and the substrate is peeled from the buffer layer. .
Since the metal constituting the substrate and the metal nitride constituting the buffer layer have completely different chemical and physical properties, they can be easily separated. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, a semiconductor layer can be adhere | attached on the base-material surface among the semiconductor elements manufactured by said semiconductor element manufacturing method, and a board | substrate can be peeled easily from a buffer layer.

本発明に係る発光素子は、上記の半導体素子、又は、上記の半導体素子の製造方法によって製造された半導体素子を搭載したことを特徴とする。
本発明によれば、幅広い用途に対応することができ、製造コストが低く、大面積化が可能であり、高い結晶性を有する半導体層を備えた半導体素子を搭載したので、高性能の発光素子を安価で得ることができる。
A light-emitting element according to the present invention includes the above-described semiconductor element or a semiconductor element manufactured by the above-described method for manufacturing a semiconductor element.
According to the present invention, a high-performance light-emitting element can be applied to a wide range of applications, has a low manufacturing cost, can have a large area, and is equipped with a semiconductor element including a semiconductor layer having high crystallinity. Can be obtained at low cost.

本発明に係る電子素子は、上記の半導体素子、又は、上記の半導体素子の製造方法によって製造された半導体素子を搭載したことを特徴とする。
本発明によれば、幅広い用途に対応することができ、製造コストが低く、大面積化が可能であり、高い結晶性を有する半導体層を備えた半導体素子を搭載したので、高性能の電子素子を安価で得ることができる。
An electronic device according to the present invention is characterized by mounting the semiconductor device described above or a semiconductor device manufactured by the method for manufacturing a semiconductor device.
According to the present invention, a high-performance electronic device can be applied to a wide range of applications, has a low manufacturing cost, can have a large area, and is equipped with a semiconductor device having a semiconductor layer having high crystallinity. Can be obtained at low cost.

本発明によれば、半導体素子の基板が金属を主成分とするため、加熱や圧延によって基板のグレインを高速に成長させることができる。このため、大面積の単結晶基板を安価に得ることができる。しかも、金属にはフレキシブル性があるため、例えば基板を曲げて使用することが可能である。これにより、スペースに応じて曲げて使用するなどの幅広い用途に対応することができ、製造コストが低く、大面積化が可能な半導体素子を得ることができる。   According to the present invention, since the substrate of the semiconductor element is mainly composed of metal, the grains of the substrate can be grown at high speed by heating or rolling. For this reason, a large-area single crystal substrate can be obtained at low cost. Moreover, since metal has flexibility, it can be used by bending a substrate, for example. As a result, it is possible to deal with a wide range of applications such as bending and use according to the space, and it is possible to obtain a semiconductor element that can be manufactured at low cost and can be increased in area.

本発明の実施の形態を図面に基づき説明する。
図1は、本実施形態に係る半導体素子1の構成を示す図である。
同図に示すように、半導体素子1は、基板2上にバッファ層3を介して半導体層4が積層された構成になっている。この半導体素子1は、例えば発光素子や電子素子などに搭載されるものである。
Embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a diagram showing a configuration of a semiconductor element 1 according to the present embodiment.
As shown in the figure, the semiconductor element 1 has a configuration in which a semiconductor layer 4 is laminated on a substrate 2 with a buffer layer 3 interposed therebetween. The semiconductor element 1 is mounted on, for example, a light emitting element or an electronic element.

基板2は、例えば鉄(Fe)や銅(Cu)、電磁鋼板(FeSi)などの金属又はこれらの合金からなる金属基板である。電磁鋼板は、鉄とシリコンとの合金であり、鉄がほぼ97%、シリコンがほぼ3%含まれた基板である。
バッファ層3は、例えばハーフニウムナイトライド(HfN)やジルコニウムナイトライド(ZrN)などの4族金属の窒化物からなる層である。これらの4族金属の窒化物は岩塩型結晶構造を有しており、化学的に安定性の高い層になっている。
The substrate 2 is a metal substrate made of a metal such as iron (Fe), copper (Cu), electromagnetic steel plate (FeSi), or an alloy thereof. The electromagnetic steel sheet is an alloy of iron and silicon, and is a substrate containing approximately 97% iron and approximately 3% silicon.
The buffer layer 3 is a layer made of a nitride of a group 4 metal such as half-nium nitride (HfN) or zirconium nitride (ZrN). These group 4 metal nitrides have a rock salt type crystal structure and are chemically highly stable layers.

半導体層4は、例えば13族窒化物半導体からなる薄膜である。13族窒化物としては、例えばGaN(ガリウムナイトライド)、AlN(アルミニウムナイトライド)、InN(インジウムナイトライド)などが挙げられ、一般式InGaAl1−X−YN(0≦X≦1、0≦Y≦1、0≦X+Y≦1)で表される。 The semiconductor layer 4 is a thin film made of, for example, a group 13 nitride semiconductor. The group 13 nitride, for example, GaN (gallium nitride), AlN (aluminum nitride), etc. InN (indium nitride), with the general formula In X Ga Y Al 1-X -Y N (0 ≦ X ≦ 1, 0 ≦ Y ≦ 1, 0 ≦ X + Y ≦ 1).

図2は、上記のバッファ層3の製造装置であるスパッタ装置の構成を示す図である。
同図に示すように、スパッタ装置10は、チャンバ11と、基板側電極12と、ターゲット側電極13と、直流電源14と、基板保持部15と、ターゲット保持部16と、窒素供給源17と、加熱装置18とを主体として構成されている。
FIG. 2 is a diagram showing a configuration of a sputtering apparatus that is a manufacturing apparatus of the buffer layer 3 described above.
As shown in the figure, the sputtering apparatus 10 includes a chamber 11, a substrate side electrode 12, a target side electrode 13, a DC power source 14, a substrate holding unit 15, a target holding unit 16, and a nitrogen supply source 17. The heating device 18 is the main component.

チャンバ11は、外部に対して密閉可能に設けられている。チャンバ11内は図示しない真空ポンプなどによって減圧できるようになっている。
基板側電極12は、チャンバ11内の基板側に配置されている。ターゲット電極13は、チャンバ11内に基板側電極12に対向して設けられている。直流電源14は、基板側電極12及びターゲット側電極13にそれぞれ電気的に接続されており、基板側電極12とターゲット側電極13との間に直流電圧を印加する電圧源である。
The chamber 11 is provided so that it can be sealed with respect to the outside. The inside of the chamber 11 can be decompressed by a vacuum pump (not shown).
The substrate side electrode 12 is disposed on the substrate side in the chamber 11. The target electrode 13 is provided in the chamber 11 so as to face the substrate side electrode 12. The DC power source 14 is a voltage source that is electrically connected to the substrate side electrode 12 and the target side electrode 13, and applies a DC voltage between the substrate side electrode 12 and the target side electrode 13.

基板保持部15は、薄膜を形成する基板2を保持可能に設けられている。
ターゲット保持部16は、ターゲット16aを水平に保持可能に設置された坩堝であり、一定の導電性を有する材料からなる。このような材料としては、例えばチタン(Ti)などの金属を添加した窒化ホウ素(BN)や、窒化ガリウム(GaN)、窒化インジウム(InN)、窒化アルミニウム(AlN)などのIII族金属の窒化物が挙げられる。
The substrate holding part 15 is provided so as to be able to hold the substrate 2 on which the thin film is formed.
The target holding unit 16 is a crucible installed so that the target 16a can be held horizontally, and is made of a material having a certain conductivity. Examples of such materials include boron nitride (BN) to which a metal such as titanium (Ti) is added, and nitrides of group III metals such as gallium nitride (GaN), indium nitride (InN), and aluminum nitride (AlN). Is mentioned.

ターゲット16aは、例えばIII族金属及びその合金からなる。ターゲット16aとして用いられるIII族金属としては、例えばGa(ガリウム)、Al(アルミニウム)、In(インジウム)などが挙げられる。これらのIII族金属は、坩堝内に液体状で保持されるようになっている。   The target 16a is made of, for example, a group III metal and an alloy thereof. Examples of the group III metal used as the target 16a include Ga (gallium), Al (aluminum), and In (indium). These group III metals are held in liquid form in the crucible.

窒素供給源17は、例えば供給管などによってチャンバ11内に接続されており、チャンバ11内に窒素ガスを供給する。図示しないが、窒素供給源17の他、チャンバ内にアルゴンガスを供給するアルゴンガス供給源も設けられている。
加熱装置118は、例えば基板保持部15に固定されており、基板保持部115上の基板102の周囲温度を調節できるようになっている。
The nitrogen supply source 17 is connected to the inside of the chamber 11 by, for example, a supply pipe and supplies nitrogen gas into the chamber 11. Although not shown, in addition to the nitrogen supply source 17, an argon gas supply source for supplying argon gas into the chamber is also provided.
For example, the heating device 118 is fixed to the substrate holding unit 15, and can adjust the ambient temperature of the substrate 102 on the substrate holding unit 115.

図3は、上記の半導体層4の製造装置であるパルスレーザ装置の構成を示す図である。
同図に示すように、パルスレーザ装置20は、チャンバ21と、基板保持部22と、ターゲット保持部23と、レーザ光源24と、レーザ入射口25と、窒素供給源26と、加熱装置27とを主体として構成されている。
FIG. 3 is a diagram showing a configuration of a pulse laser device which is a manufacturing apparatus of the semiconductor layer 4 described above.
As shown in the figure, the pulse laser device 20 includes a chamber 21, a substrate holding unit 22, a target holding unit 23, a laser light source 24, a laser incident port 25, a nitrogen supply source 26, and a heating device 27. Is the main constituent.

チャンバ21は、上記のスパッタ装置10のチャンバ11と同様の構成になっている。すなわち、外部に対して密閉可能に設けられており、図示しない真空ポンプなどによって減圧できるようになっている。
基板保持部22は、チャンバ21内に設けられており、上記の基板2を保持可能になっている。
The chamber 21 has the same configuration as the chamber 11 of the sputtering apparatus 10 described above. That is, it is provided so that it can be sealed from the outside, and can be decompressed by a vacuum pump (not shown).
The substrate holding part 22 is provided in the chamber 21 and can hold the substrate 2.

ターゲット保持部23は、チャンバ21内に基板保持部22に対向するように配置されており、ターゲット23aを保持可能になっている。レーザ光源24は、例えばKrFエキシマレーザ光を生成可能な光源である。レーザ光の射出部はレーザ入射口25に向けられている。レーザ入射口25は、レーザ光源24からのレーザ光をチャンバ21内に入射する部分である。   The target holding unit 23 is disposed in the chamber 21 so as to face the substrate holding unit 22 and can hold the target 23a. The laser light source 24 is a light source that can generate, for example, KrF excimer laser light. The laser beam emitting portion is directed to the laser incident port 25. The laser incident port 25 is a part through which the laser light from the laser light source 24 enters the chamber 21.

窒素供給源26は、例えば供給管などによってチャンバ21内に接続されており、チャンバ21内に窒素ガスを供給する。加熱装置27は、例えば基板保持部22に固定されており、基板保持部22上の基板2の周囲温度を調節できるようになっている。   The nitrogen supply source 26 is connected to the inside of the chamber 21 by, for example, a supply pipe and supplies nitrogen gas into the chamber 21. The heating device 27 is fixed to the substrate holding unit 22, for example, and can adjust the ambient temperature of the substrate 2 on the substrate holding unit 22.

半導体素子1を構成するバッファ層3は、例えば上記のスパッタ装置10を用いて形成される。
まず、チャンバ11内にアルゴンガスを供給し、窒素供給源16から窒素ガスをチャンバ11内に供給する。アルゴンガス及び窒素ガスによってチャンバ11内が所定の圧力になった後、基板2を基板電極12に保持し、ハーフニウム(Hf)やジルコニウム(Zr)などの4族金属又はその合金からなるターゲット13aをターゲット電極13上に設置する。
The buffer layer 3 constituting the semiconductor element 1 is formed using, for example, the above sputtering apparatus 10.
First, argon gas is supplied into the chamber 11, and nitrogen gas is supplied into the chamber 11 from the nitrogen supply source 16. After the inside of the chamber 11 is brought to a predetermined pressure by the argon gas and the nitrogen gas, the substrate 2 is held on the substrate electrode 12, and a target 13a made of a group 4 metal such as halfnium (Hf) or zirconium (Zr) or an alloy thereof. Is placed on the target electrode 13.

基板2及びターゲット13aを配置した後、加熱装置17によって、基板2の周囲温度を500℃〜1000℃程度に調節する。基板2の周囲温度を調節した後、基板電極12とターゲット電極13との間に直流電圧を印加し、ターゲット13aをスパッタする。図4に示すように、基板2上には、4族金属の窒化物からなるバッファ層3が形成される。バッファ層3の表面は当該バッファ層を構成する4族金属窒化物の(111)面になっている。基板2上にバッファ層3を形成したら、基板2をチャンバ11から取り出す。   After arranging the substrate 2 and the target 13 a, the ambient temperature of the substrate 2 is adjusted to about 500 ° C. to 1000 ° C. by the heating device 17. After adjusting the ambient temperature of the substrate 2, a DC voltage is applied between the substrate electrode 12 and the target electrode 13 to sputter the target 13a. As shown in FIG. 4, a buffer layer 3 made of a group 4 metal nitride is formed on the substrate 2. The surface of the buffer layer 3 is a (111) plane of a group 4 metal nitride constituting the buffer layer. When the buffer layer 3 is formed on the substrate 2, the substrate 2 is taken out from the chamber 11.

半導体素子1を構成する半導体層4は、例えば上記のパルスレーザ装置20を用いて形成される。
バッファ層3の形成された基板2をパルスレーザ装置20内に移動し、チャンバ21内の基板保持部22上に保持する。ターゲット保持部23には、13族金属又はその合金からなるターゲット23aを設置し、チャンバ21内に窒素ガスを供給する。窒素ガスを供給した後、パルスレーザをターゲット23aに照射する。レーザ光が照射されるとターゲット23aが蒸発し、図5に示すように、バッファ層3上には、13族金属の窒化物からなる半導体層4が形成される。
The semiconductor layer 4 constituting the semiconductor element 1 is formed using, for example, the pulse laser device 20 described above.
The substrate 2 on which the buffer layer 3 is formed is moved into the pulse laser device 20 and held on the substrate holding part 22 in the chamber 21. A target holding unit 23 is provided with a target 23 a made of a group 13 metal or an alloy thereof, and nitrogen gas is supplied into the chamber 21. After supplying nitrogen gas, the target 23a is irradiated with a pulse laser. When the laser beam is irradiated, the target 23 a evaporates, and as shown in FIG. 5, a semiconductor layer 4 made of a group 13 metal nitride is formed on the buffer layer 3.

ターゲット23aにパルスレーザを照射するときの基板2上の温度は500℃〜700℃程度にする。バッファ層3は化学的安定性の高い層であるため、基板2上の温度がこのような高温になっても、半導体層4との界面(表面)でほとんど化学反応を起こすことは無い。   The temperature on the substrate 2 when the target 23a is irradiated with the pulse laser is set to about 500 ° C to 700 ° C. Since the buffer layer 3 is a layer having high chemical stability, even if the temperature on the substrate 2 reaches such a high temperature, the chemical reaction hardly occurs at the interface (surface) with the semiconductor layer 4.

半導体層4は、13族金属の窒化物の(0001)面が成長する。この結果、バッファ層3を構成する4族金属窒化物の(111)面に半導体層4を構成する13族金属窒化物の(0001)面が形成されることになる。   The semiconductor layer 4 has a (0001) plane of a group 13 metal nitride grown. As a result, the (0001) plane of the group 13 metal nitride constituting the semiconductor layer 4 is formed on the (111) plane of the group 4 metal nitride constituting the buffer layer 3.

このように、本実施形態によれば、半導体素子1の基板2が金属を主成分とするため、例えば加熱や圧延によって基板2のグレインを高速に成長させることができる。このため、大面積の単結晶基板を安価に得ることができる。しかも、金属にはフレキシブル性があるため、例えば基板を曲げて使用することが可能である。これにより、スペースに応じて曲げて使用するなどの幅広い用途に対応することができ、製造コストが低く、大面積化が可能な半導体素子1を得ることができる。   Thus, according to this embodiment, since the substrate 2 of the semiconductor element 1 is mainly composed of metal, the grains of the substrate 2 can be grown at high speed by, for example, heating or rolling. For this reason, a large-area single crystal substrate can be obtained at low cost. Moreover, since metal has flexibility, it can be used by bending a substrate, for example. As a result, it is possible to deal with a wide range of applications such as bending and use according to the space, and it is possible to obtain the semiconductor element 1 with a low manufacturing cost and a large area.

一般に、金属基板と半導体との間では反応性が高く、界面反応を起こしやすいことが知られている。このため、従来、金属基板上に直接半導体を成長させて半導体層を形成する場合、半導体の成長温度を高くすることが困難であった。半導体の成長温度を高くできないため、半導体の結晶が十分に成長せず、半導体層の結晶性が低くなってしまうという問題があった。本発明者らは、当該金属窒化物は化学的に極めて安定であり他との反応性が極めて低い点、このような科学的に安定な物質をバッファ層として半導体を成長させると成長温度を高くしても界面反応が起こりにくい点を見出した。   In general, it is known that the reactivity between a metal substrate and a semiconductor is high and an interface reaction is likely to occur. For this reason, conventionally, when a semiconductor layer is formed by directly growing a semiconductor on a metal substrate, it has been difficult to increase the growth temperature of the semiconductor. Since the growth temperature of the semiconductor cannot be increased, there is a problem that the semiconductor crystal does not grow sufficiently and the crystallinity of the semiconductor layer is lowered. The inventors of the present invention are that the metal nitride is chemically very stable and has a very low reactivity with others. When a semiconductor is grown using such a chemically stable material as a buffer layer, the growth temperature is increased. However, it was found that the interface reaction hardly occurs.

そこで、本実施形態では、岩塩型の結晶構造を有するHfNやZrNなどの金属窒化物からなるバッファ層3が基板2上に設けられており、当該バッファ層3上に半導体層4が設けられた構成としたので、バッファ層3上に13族窒化物半導体を成長させる際には成長温度を1000℃程度に高くしても、バッファ層3と13族窒化物半導体との間では反応はほとんど生じない。このため、13族窒化物をバッファ層3上に十分に成長させることができ、結晶性に優れた半導体層4を得ることができる。   Therefore, in this embodiment, the buffer layer 3 made of a metal nitride such as HfN or ZrN having a rock salt type crystal structure is provided on the substrate 2, and the semiconductor layer 4 is provided on the buffer layer 3. Since the structure is adopted, when a group 13 nitride semiconductor is grown on the buffer layer 3, even if the growth temperature is raised to about 1000 ° C., the reaction between the buffer layer 3 and the group 13 nitride semiconductor hardly occurs. Absent. Therefore, the group 13 nitride can be sufficiently grown on the buffer layer 3, and the semiconductor layer 4 having excellent crystallinity can be obtained.

本実施形態によれば、金属窒化物が岩塩型の結晶構造を有する4族窒化物であることとしたので、結晶性に優れた半導体層4を有する半導体素子1を得ることができる。4族窒化物の中でも、ハーフニウムナイトライド(HfN)又はジルコニウムナイトライド(ZrN)は、特に化学的に安定であり、かつ製造が容易であることが知られている。本実施形態のうち、バッファ層3を構成する金属窒化物が、ハーフニウムナイトライド又はジルコニウムナイトライドである場合、結晶性に優れた半導体層4を有する半導体素子を得ることができる。   According to this embodiment, since the metal nitride is a group 4 nitride having a rock salt type crystal structure, the semiconductor element 1 having the semiconductor layer 4 having excellent crystallinity can be obtained. Among group 4 nitrides, halfnium nitride (HfN) or zirconium nitride (ZrN) is known to be particularly chemically stable and easy to manufacture. In the present embodiment, when the metal nitride constituting the buffer layer 3 is halfnium nitride or zirconium nitride, a semiconductor element having the semiconductor layer 4 having excellent crystallinity can be obtained.

また、鉄や銅は、金属の中でも安価であり、また高い柔軟性を有している。本実施形態のうち、例えば基板2が鉄又は銅を主成分とする場合には、幅広い用途に対応することができ、低コストで大面積化することができる半導体素子1を得ることができる。一方、電磁鋼板は、鉄を主成分とし、3%のシリコンを含んだ基板である。電磁鋼板はフレキシブル性が高く、安価である。本実施形態のうち、例えば基板2が電磁鋼板とする場合、幅広い用途に対応することができ、低コストで大面積化することができる半導体素子1を得ることができる。   Further, iron and copper are inexpensive among metals and have high flexibility. In the present embodiment, for example, when the substrate 2 is mainly composed of iron or copper, it is possible to obtain the semiconductor element 1 that can be used for a wide range of applications and can be enlarged at a low cost. On the other hand, the electromagnetic steel sheet is a substrate containing iron as a main component and 3% silicon. Electrical steel sheets are highly flexible and inexpensive. In the present embodiment, for example, when the substrate 2 is an electromagnetic steel plate, the semiconductor element 1 that can be used for a wide range of applications and can be enlarged at low cost can be obtained.

また、13族窒化物は金属との反応性が特に高いため、金属基板上に直接形成した場合、界面反応が生じやすい。本実施形態では、半導体層4をバッファ層3上に設けることとしたので、界面反応を回避することができる。これにより、半導体層4を高温で十分に成長させることができる。   Further, since the group 13 nitride has a particularly high reactivity with a metal, an interface reaction tends to occur when it is formed directly on a metal substrate. In the present embodiment, since the semiconductor layer 4 is provided on the buffer layer 3, an interface reaction can be avoided. Thereby, the semiconductor layer 4 can be sufficiently grown at a high temperature.

本発明の技術範囲は上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で適宜変更を加えることができる。
例えば、上記実施形態においては、半導体層4として13族金属の窒化物を例に挙げて説明したが、これに限られることは無い。例えば、半導体層4としてシリコン(Si(100))を形成しても構わない。
The technical scope of the present invention is not limited to the above-described embodiment, and appropriate modifications can be made without departing from the spirit of the present invention.
For example, in the above-described embodiment, a nitride of a group 13 metal has been described as an example of the semiconductor layer 4, but is not limited thereto. For example, silicon (Si (100)) may be formed as the semiconductor layer 4.

シリコンを金属基板上に成長させる場合、例えばMBE(Molecular Beam Epitaxy:分子線エピタキシー)法などの手法によって成長させることが可能である。この場合、シリコンターゲットを配置した真空チャンバ内にバッファ層3を形成した基板2を収容し、シリコンターゲットに電子ビームを照射して当該ターゲットを蒸発させ、蒸発したシリコン原子をバッファ層3上に付着させてシリコン薄膜を成長させるようにする。結晶性向上のためには1000℃以上の高温でシリコンを成長させることが好ましい。   When silicon is grown on a metal substrate, it can be grown by a technique such as MBE (Molecular Beam Epitaxy). In this case, the substrate 2 on which the buffer layer 3 is formed is accommodated in a vacuum chamber in which the silicon target is disposed, the target is evaporated by irradiating the silicon target with an electron beam, and the evaporated silicon atoms are deposited on the buffer layer 3. To grow a silicon thin film. In order to improve crystallinity, it is preferable to grow silicon at a high temperature of 1000 ° C. or higher.

シリコンについても、金属基板上に直接形成した場合、界面反応が生じる虞があるため、1000℃以上の高温で成長させることが困難である。これに対して、例えばHfNやZrNなどからなるバッファ層3上にシリコンを形成することにより、1000℃以上の高温でシリコンの結晶を成長させても界面反応はほとんど生じない。   Also when silicon is directly formed on a metal substrate, it is difficult to grow at a high temperature of 1000 ° C. or higher because an interface reaction may occur. On the other hand, for example, by forming silicon on the buffer layer 3 made of HfN, ZrN, or the like, even if a silicon crystal is grown at a high temperature of 1000 ° C. or higher, an interface reaction hardly occurs.

半導体層4にシリコンを用いた構成として、例えばSi/HfN/FeSiの構成やSi/ZrN/FeSiの構成などが挙げられる。FeやCuを基板2の材料として用いても良い。半導体層4を形成する際には、バッファ層3を構成する金属窒化物の(100)面にシリコンの(100)面を成長させることが好ましい。これにより、金属窒化物とシリコンとの間で結晶整合性を保つことができる。   Examples of the configuration using silicon for the semiconductor layer 4 include a configuration of Si / HfN / FeSi and a configuration of Si / ZrN / FeSi. Fe or Cu may be used as the material of the substrate 2. When forming the semiconductor layer 4, it is preferable to grow a (100) surface of silicon on the (100) surface of the metal nitride constituting the buffer layer 3. Thereby, the crystal matching between the metal nitride and silicon can be maintained.

また、図6に示すように本実施形態の手法によって製造された半導体素子1の半導体層4の表面に回路や配線などを形成した後、例えばポリマーやガラスなどからなる他の基板5にこの表面を接着し、図7に示すように半導体素子1の基板2をバッファ層3から剥離することにより、基板5上に半導体層4が配置された構成にしても良い。   Further, as shown in FIG. 6, after a circuit or wiring is formed on the surface of the semiconductor layer 4 of the semiconductor element 1 manufactured by the method of the present embodiment, this surface is formed on another substrate 5 made of, for example, polymer or glass. The semiconductor layer 4 may be disposed on the substrate 5 by peeling the substrate 2 of the semiconductor element 1 from the buffer layer 3 as shown in FIG.

基板2を構成する金属材料とバッファ層3を構成する金属窒化物材料とでは化学的・物理的性質が全く異なるため、容易に剥離することができる。この手法によれば、半導体層4を基板5の表面に接着し、基板2をバッファ層3から容易に剥離することができるので、他の用途に用いる基板に転写することも可能となる。これにより、幅広い用途に対応することができる。   Since the metal material constituting the substrate 2 and the metal nitride material constituting the buffer layer 3 have completely different chemical and physical properties, they can be easily separated. According to this method, since the semiconductor layer 4 can be adhered to the surface of the substrate 5 and the substrate 2 can be easily peeled from the buffer layer 3, it can also be transferred to a substrate used for other purposes. Thereby, it can respond to a wide use.

また、上記実施形態では、半導体層4を形成する際にパルスレーザ法及びMBE法によって形成する例を説明したが、これに限られることはなく、例えばスパッタリング法や、ターゲット13aに電子線を照射するパルス電子線法(PED法)など、他の手法によって形成することとしても勿論構わない。   In the above embodiment, an example in which the semiconductor layer 4 is formed by the pulse laser method and the MBE method has been described. However, the present invention is not limited to this. For example, the sputtering method or the target 13a is irradiated with an electron beam. Of course, other methods such as a pulsed electron beam method (PED method) may be used.

本発明の実施例1を説明する。
本実施例では、上記実施形態に記載のスパッタリング法によって電磁鋼板(FeSi(110))上にHfNの薄膜(バッファ層)を形成した。チャンバ中のアルゴンガスを1.2sccm、窒素ガスを0.8sccm、DC電源を100W、チャンバ内の圧力を2.0×10−3Torrとした。成長温度を500℃、700℃、750℃、1000℃としてそれぞれ形成した。
A first embodiment of the present invention will be described.
In this example, a thin film (buffer layer) of HfN was formed on a magnetic steel sheet (FeSi (110)) by the sputtering method described in the above embodiment. The argon gas in the chamber was 1.2 sccm, the nitrogen gas was 0.8 sccm, the DC power source was 100 W, and the pressure in the chamber was 2.0 × 10 −3 Torr. The growth temperatures were 500 ° C., 700 ° C., 750 ° C., and 1000 ° C., respectively.

図8は、形成されたHfN薄膜のEBSD逆極点図である。
同図に示すように、成長温度が500℃の場合、HfNの結晶面はランダムに形成されている。成長温度が700℃の場合、HfN(111)のグレインが2つ形成されている。成長温度が750℃の場合、HfN(111)の単結晶が形成されている。成長温度が1000℃の場合、HfN(100)の単結晶が形成されている。
FIG. 8 is an EBSD reverse pole figure of the formed HfN thin film.
As shown in the figure, when the growth temperature is 500 ° C., the crystal plane of HfN is randomly formed. When the growth temperature is 700 ° C., two grains of HfN (111) are formed. When the growth temperature is 750 ° C., a single crystal of HfN (111) is formed. When the growth temperature is 1000 ° C., a single crystal of HfN (100) is formed.

図9は、形成されたHfN(111)薄膜の(100)EBSD極点図である。図10は、形成されたHfN(111)薄膜の(111)EBSD極点図である。
図9及び図10に示されるように、明瞭な3回回転対象性が確認できる。このことから、結晶方位の揃った良質なHfN(111)が電磁鋼板上(FeSi(110))に成長しているといえる。
FIG. 9 is a (100) EBSD pole figure of the formed HfN (111) thin film. FIG. 10 is a (111) EBSD pole figure of the formed HfN (111) thin film.
As shown in FIGS. 9 and 10, a clear three-fold rotation target property can be confirmed. From this, it can be said that high-quality HfN (111) having a uniform crystal orientation grows on the magnetic steel sheet (FeSi (110)).

本発明の実施例2を説明する。
本実施例では、上記の実施例1で形成されたHfN(111)薄膜上にパルスレーザ法によってGaN薄膜(半導体層)を形成した。レーザ光をKrFエキシマレーザとし、レーザ光の出力を30Hz、21.0kV、85mJとした。チャンバ内の圧力を4.0×10−6Torrとし、成長温度を690℃とした。また、プラズマ強度を400Wとした。
A second embodiment of the present invention will be described.
In this example, a GaN thin film (semiconductor layer) was formed on the HfN (111) thin film formed in Example 1 by the pulse laser method. The laser beam was a KrF excimer laser, and the laser beam output was 30 Hz, 21.0 kV, and 85 mJ. The pressure in the chamber was 4.0 × 10 −6 Torr, and the growth temperature was 690 ° C. The plasma intensity was 400W.

図11は、形成されたGaN薄膜の0001EBSD極点図である。図12は、このGaN薄膜の10−12EBSD極点図である。
図11に示すように、GaN薄膜の(0001)方向に明確なスポットが確認できる。また、図12に示すように、明確な6回回転対象性が確認できる。このことから、結晶方位の揃った良質なGaN(0001)がHfN(111)上に成長しているといえる。
FIG. 11 is a 0001EBSD pole figure of the formed GaN thin film. FIG. 12 is a 10-12 EBSD pole figure of this GaN thin film.
As shown in FIG. 11, a clear spot can be confirmed in the (0001) direction of the GaN thin film. Moreover, as shown in FIG. 12, clear 6 times rotation object property can be confirmed. From this, it can be said that high-quality GaN (0001) having a uniform crystal orientation grows on HfN (111).

図13は、このGaN(0001)薄膜表面のXPS測定図である。
同図に示すように、GaNの成長表面に不純物(FeやSiの単体など)のピークは見られない。このことから、電磁鋼板からのFe原子やSi原子の拡散をHfN(111)がバッファ層として確実に防いでいることがわかる。
FIG. 13 is an XPS measurement diagram of the surface of this GaN (0001) thin film.
As shown in the figure, no peak of impurities (such as simple elements of Fe and Si) is observed on the growth surface of GaN. From this, it can be seen that HfN (111) reliably prevents diffusion of Fe atoms and Si atoms from the magnetic steel sheet as a buffer layer.

図14は、このGaN上に素子を形成してPL測定を行った結果を示すグラフである。グラフの縦軸が光の強さ、グラフの横軸がエネルギーをそれぞれ示している。
同図に示すように、エネルギーが3.2eV程度から発光が強くなっていき、エネルギーが3.44eVのときに発光の強さがピークに達している。その後、3.6eVになるまで発光が弱くなっていく。このことから、GaNがバンド端で発光していることが確認できる。
FIG. 14 is a graph showing the results of performing PL measurement with an element formed on this GaN. The vertical axis of the graph represents light intensity, and the horizontal axis of the graph represents energy.
As shown in the figure, light emission becomes stronger from an energy of about 3.2 eV, and the intensity of light emission reaches a peak when the energy is 3.44 eV. Thereafter, the light emission becomes weak until 3.6 eV. From this, it can be confirmed that GaN emits light at the band edge.

図15は、このGaN素子のショットキー特性を示すグラフである。グラフの縦軸が電流の大きさ、グラフの横軸が電圧の大きさをそれぞれ示している。
同図に示すように、電圧が0Vよりも大きくなるにつれて電流の値も大きくなっているが、電圧が0Vよりも小さくなっても電流の値はほとんど小さくなっていない。このことから、整流特性を有していることが認められる。
FIG. 15 is a graph showing the Schottky characteristics of this GaN element. The vertical axis of the graph indicates the current magnitude, and the horizontal axis of the graph indicates the voltage magnitude.
As shown in the figure, the value of the current increases as the voltage becomes higher than 0V. However, the value of the current hardly decreases even when the voltage becomes lower than 0V. From this, it is recognized that it has a rectification characteristic.

本発明の実施例3を説明する。
上記実施形態に記載のスパッタリング法によって電磁鋼板(FeSi(100))上にHfN(100)の薄膜(バッファ層)を形成した。チャンバ中のアルゴンガスを1.2sccm、窒素ガスを0.8sccm、DC電源を100W、チャンバ内の圧力を2.0×10−3Torrとした。成長温度を500℃、700℃、750℃、1000℃としてそれぞれ形成した。
A third embodiment of the present invention will be described.
A thin film (buffer layer) of HfN (100) was formed on the electromagnetic steel sheet (FeSi (100)) by the sputtering method described in the above embodiment. The argon gas in the chamber was 1.2 sccm, the nitrogen gas was 0.8 sccm, the DC power source was 100 W, and the pressure in the chamber was 2.0 × 10 −3 Torr. The growth temperatures were 500 ° C., 700 ° C., 750 ° C., and 1000 ° C., respectively.

その後、形成されたHfN(100)薄膜上にMBE法によって半導体層としてシリコン(Si(100))薄膜を形成した。このときのチャンバ内の圧力を2.0×10−8Torr、成長温度を600℃とした。電子ビームの出力を7.6kV、100mAとした。 Thereafter, a silicon (Si (100)) thin film was formed as a semiconductor layer on the formed HfN (100) thin film by MBE. The pressure in the chamber at this time was 2.0 × 10 −8 Torr, and the growth temperature was 600 ° C. The output of the electron beam was 7.6 kV and 100 mA.

図16は、形成されたHfN薄膜のEBSD逆極点図である。
同図に示すように、成長温度が500℃の場合、HfNの結晶面はランダムに形成されている。成長温度が700℃の場合、HfN(111)のグレインが2つ形成されている。成長温度が750℃の場合、HfN(100)の単結晶が形成されている。成長温度が1000℃の場合、HfN(100)の単結晶が形成されている。したがって、成長温度は800℃〜1000℃程度が好ましいといえる。
FIG. 16 is an EBSD reverse pole figure of the formed HfN thin film.
As shown in the figure, when the growth temperature is 500 ° C., the crystal plane of HfN is randomly formed. When the growth temperature is 700 ° C., two grains of HfN (111) are formed. When the growth temperature is 750 ° C., a single crystal of HfN (100) is formed. When the growth temperature is 1000 ° C., a single crystal of HfN (100) is formed. Therefore, it can be said that the growth temperature is preferably about 800 ° C. to 1000 ° C.

図17は、形成されたHfN(100)薄膜の(100)EBSD極点図である。図18は、このHfN(100)薄膜の(111)EBSD極点図である。
図17及び図18に示すように、明瞭な4回回転対称性が確認できる。このことから、結晶方位の揃った良質なHfN(100)が電磁鋼板(FeSi(100))上に成長しているといえる。
FIG. 17 is a (100) EBSD pole figure of the formed HfN (100) thin film. FIG. 18 is a (111) EBSD pole figure of this HfN (100) thin film.
As shown in FIGS. 17 and 18, a clear four-fold rotational symmetry can be confirmed. From this, it can be said that high-quality HfN (100) having a uniform crystal orientation is grown on the electromagnetic steel sheet (FeSi (100)).

図19(a)は、形成されたSi(100)薄膜の(100)EBSD極点図である。図19(b)は、このSi(100)薄膜の(111)EBSD極点図である。
図19(a)及び図19(b)に示すように、明確な4回回転対象性が確認できる。このことから、結晶方位の揃った良質なSi(100)がHfN(111)上に成長しているといえる。
FIG. 19A is a (100) EBSD pole figure of the formed Si (100) thin film. FIG. 19B is a (111) EBSD pole figure of this Si (100) thin film.
As shown in FIG. 19 (a) and FIG. 19 (b), it is possible to confirm a clear four-fold rotation property. From this, it can be said that high-quality Si (100) having a uniform crystal orientation grows on HfN (111).

図20は、このSi(100)薄膜のRHEED図である。
同図に示すように、回折スポットが明瞭に現れていることがわかる。このことから、良質な単結晶が形成されているといえる。
FIG. 20 is an RHEED diagram of this Si (100) thin film.
As shown in the figure, it can be seen that the diffraction spots clearly appear. From this, it can be said that a high-quality single crystal is formed.

本発明の実施例4を説明する。
本実施例では、上記実施形態に記載のスパッタリング法によって電磁鋼板(FeSi(110))上にHfNの薄膜(バッファ層)を形成した。チャンバ中のアルゴンガスを1.2sccm、窒素ガスを0.8sccm、DC電源を102W、チャンバ内の圧力を2.0×10−3Torr、成長温度を500℃、成長時間を40minとした。HfN薄膜の膜厚はほぼ200nmであった。
Embodiment 4 of the present invention will be described.
In this example, a thin film (buffer layer) of HfN was formed on a magnetic steel sheet (FeSi (110)) by the sputtering method described in the above embodiment. The argon gas in the chamber was 1.2 sccm, the nitrogen gas was 0.8 sccm, the DC power source was 102 W, the pressure in the chamber was 2.0 × 10 −3 Torr, the growth temperature was 500 ° C., and the growth time was 40 min. The thickness of the HfN thin film was approximately 200 nm.

図21は、形成されたHfN薄膜のEBSD極点図である。
同図に示すように、明瞭な6回回転対象性が確認できる。このことから、結晶方位の揃った良質なHfNが電磁鋼板上に成長しているといえる。なお、この薄膜の(111)面についてのFWHM半値幅を測定したところ、0.88°であった。また、この薄膜の(110)面についてのツイスト角を測定したところ、0.56°であった。これらのことからも、形成されたHfNの結晶性が高いことがわかる。
FIG. 21 is an EBSD pole figure of the formed HfN thin film.
As shown in the figure, a clear 6-fold rotation target property can be confirmed. From this, it can be said that high-quality HfN having a uniform crystal orientation grows on the electromagnetic steel sheet. In addition, it was 0.88 degree when the FWHM half value width about the (111) plane of this thin film was measured. Moreover, it was 0.56 degree when the twist angle about (110) plane of this thin film was measured. These facts also show that the crystallinity of the formed HfN is high.

図22は、形成されたHfN薄膜の表面を撮影した電子顕微鏡写真図である。図23は、図22で示された領域の相図である。
図22に示すように、HfN薄膜の表面には目立った凹凸は認められず、平坦に形成されていることがわかる。また、図23に示すように、HfN薄膜の表面には電磁鋼板(FeSi)を構成するFe原子がほとんど認められない。このことから、HfN薄膜がFe原子の拡散を防ぐことができる高性能のバッファ層であるといえる。
FIG. 22 is an electron micrograph showing the surface of the formed HfN thin film. FIG. 23 is a phase diagram of the region shown in FIG.
As shown in FIG. 22, it can be seen that the surface of the HfN thin film is not noticeably uneven, and is formed flat. Moreover, as shown in FIG. 23, the Fe atom which comprises an electromagnetic steel plate (FeSi) is hardly recognized on the surface of a HfN thin film. From this, it can be said that the HfN thin film is a high-performance buffer layer capable of preventing the diffusion of Fe atoms.

本発明の実施例5を説明する。
本実施例では、上記の実施例1と同一の方法及び同一の条件によってHfNのバッファ層を形成し、当該バッファ層上にパルスレーザ法によってGaN薄膜(半導体層)を形成した。レーザ光をKrFエキシマレーザとし、出力を55〜85J/cm(30Hz)とした。チャンバ内の圧力を4.0×10−6Torr、成長温度を500℃、成長時間を60minとした。
A fifth embodiment of the present invention will be described.
In this example, a HfN buffer layer was formed by the same method and under the same conditions as in Example 1, and a GaN thin film (semiconductor layer) was formed on the buffer layer by a pulse laser method. The laser beam was a KrF excimer laser, and the output was 55 to 85 J / cm 2 (30 Hz). The pressure in the chamber was 4.0 × 10 −6 Torr, the growth temperature was 500 ° C., and the growth time was 60 minutes.

図24(a)は、形成されたGaN薄膜の11−20RHEED図である。図24(b)は、このGaN薄膜の10−10RHEED図である。
図24(a)及び図24(b)に示すように、回折スポットが明瞭に現れていることがわかる。このことから、良質な単結晶が形成されているといえる。
FIG. 24A is an 11-20 RHEED diagram of the formed GaN thin film. FIG. 24B is a 10-10 RHEED diagram of this GaN thin film.
As shown in FIGS. 24A and 24B, it can be seen that the diffraction spots clearly appear. From this, it can be said that a high-quality single crystal is formed.

図25(a)は、このGaN薄膜の(0001)EBSD極点図である。図25(b)は、このGaN薄膜の10−10EBSD極点図である。
図25(a)には、単一のスポットが明瞭に現れている。図25(b)には、明瞭な6回回転対象性が確認できる。このことから、結晶方位の揃った良質なGaNがバッファ層上に成長しているといえる。
FIG. 25A is a (0001) EBSD pole figure of this GaN thin film. FIG. 25 (b) is a 10-10 EBSD pole figure of this GaN thin film.
In FIG. 25A, a single spot clearly appears. In FIG. 25 (b), it is possible to confirm a clear 6-fold rotation target property. From this, it can be said that high-quality GaN having a uniform crystal orientation has grown on the buffer layer.

図26は、このGaN薄膜の表面を撮影した電子顕微鏡写真図である。
同図に示すように、GaN薄膜の表面には目だった凹凸は認められず、平坦に形成されていることがわかる。
FIG. 26 is an electron micrograph showing the surface of this GaN thin film.
As shown in the figure, it can be seen that the surface of the GaN thin film has no noticeable irregularities and is formed flat.

図27は、半導体層、バッファ層、基板の3層構造(GaN/HfN/FeSi)のXPS測定図である。図27(a)及び図27(b)はバッファ層(HfN)についてのXSP測定図であり、図27(c)、図27(d)及び図27(e)は電磁鋼板(FeSi)についてのXPS測定図である。   FIG. 27 is an XPS measurement diagram of a three-layer structure (GaN / HfN / FeSi) of a semiconductor layer, a buffer layer, and a substrate. FIGS. 27 (a) and 27 (b) are XSP measurement diagrams for the buffer layer (HfN), and FIGS. 27 (c), 27 (d) and 27 (e) are for the electrical steel sheet (FeSi). It is an XPS measurement figure.

図27(a)及び図27(b)に示すように、測定図中にHf単体のピークが認められない。また、図27(c)、図27(d)及び図27(e)に示すように、測定図中にFe単体及びSi単体のピークが認められない。このことから、バッファ層及び電磁鋼板におけるHf、Fe、Si原子の拡散が無いことがわかる。   As shown in FIGS. 27 (a) and 27 (b), no peak of Hf alone is observed in the measurement diagram. In addition, as shown in FIGS. 27 (c), 27 (d), and 27 (e), the peaks of simple Fe and simple Si are not observed in the measurement diagrams. This shows that there is no diffusion of Hf, Fe, and Si atoms in the buffer layer and the electrical steel sheet.

図28は、半導体層、バッファ層、基板の3層構造(GaN/HfN/FeSi)のX線回折の結果を示すグラフである。縦軸がピークの強さ、横軸がX線の照射角度(2θ)をそれぞれ示している。
同図に示すように、グラフ内には3箇所のピークが認められる。このピークはそれぞれGaN(0002)、HfN(222)、Fe(220)の存在を示している。このことから、Fe(110)面上にHfN(111)面が形成され、HfN(111)面上にGaN(0001)面が形成されていることがわかる。
FIG. 28 is a graph showing the results of X-ray diffraction of a three-layer structure (GaN / HfN / FeSi) of a semiconductor layer, a buffer layer, and a substrate. The vertical axis represents the peak intensity, and the horizontal axis represents the X-ray irradiation angle (2θ).
As shown in the figure, three peaks are recognized in the graph. This peak indicates the presence of GaN (0002), HfN (222), and Fe (220), respectively. From this, it can be seen that the HfN (111) plane is formed on the Fe (110) plane and the GaN (0001) plane is formed on the HfN (111) plane.

図29は、このGaN上に素子を形成してPL測定を行った結果を示すグラフである。グラフの縦軸が光の強さ、グラフの横軸がエネルギーをそれぞれ示している。
同図に示すように、エネルギーが3.0eV程度から発光が強くなっていき、エネルギーが3.42eVのときに発光の強さがピークに達している。その後、3.6eVになるまで発光が弱くなっていく。このことから、GaNがバンド端で発光していることが確認できる。この発光特性のFWHMは225meVであった。
FIG. 29 is a graph showing the results of performing PL measurement after forming an element on this GaN. The vertical axis of the graph represents light intensity, and the horizontal axis of the graph represents energy.
As shown in the figure, light emission becomes stronger from an energy of about 3.0 eV, and the light emission intensity reaches a peak when the energy is 3.42 eV. Thereafter, the light emission becomes weak until 3.6 eV. From this, it can be confirmed that GaN emits light at the band edge. The FWHM of this light emission characteristic was 225 meV.

次に、本発明の実施例6を説明する。
本実施例では、上記の実施例1と同一の方法及び同一の条件によってHfNのバッファ層を形成し、当該バッファ層上に実施例2とほぼ同一の条件でパルスレーザ法によってGaN薄膜(半導体層)を形成した。実施例2と異なるのは、成長温度を500℃ではなく、550℃とした点である。
Next, Embodiment 6 of the present invention will be described.
In this embodiment, a HfN buffer layer is formed by the same method and the same conditions as in the first embodiment, and a GaN thin film (semiconductor layer) is formed on the buffer layer by a pulse laser method under substantially the same conditions as in the second embodiment. ) Was formed. The difference from Example 2 is that the growth temperature is set to 550 ° C. instead of 500 ° C.

図30は、形成されたGaN薄膜のEBSD極点図である。
同図に示すように、明瞭な3回回転対象性が確認できる。このことから、成長温度を500℃で形成した場合に比べて結晶方位がより揃った良質なHfNが電磁鋼板上に成長しているといえる。なお、この薄膜の(111)面についてのFWHM半値幅を測定したところ、0.36°であった。また、この薄膜の(110)面についてのツイスト角を測定したところ、0.33°であった。これらのことからも、成長温度を500℃で形成した場合に比べて、形成されたHfNの結晶性が高いことがわかる。
FIG. 30 is an EBSD pole figure of the formed GaN thin film.
As shown in the figure, a clear three-fold objectivity can be confirmed. From this, it can be said that high-quality HfN having a more uniform crystal orientation grows on the electromagnetic steel sheet as compared with the case where the growth temperature is 500 ° C. In addition, it was 0.36 degree when the FWHM half value width about the (111) plane of this thin film was measured. Moreover, it was 0.33 degree when the twist angle about (110) plane of this thin film was measured. From these, it can be seen that the crystallinity of the formed HfN is higher than that in the case where the growth temperature is 500 ° C.

本発明の第1実施形態に係る半導体基板の構成を示す図。The figure which shows the structure of the semiconductor substrate which concerns on 1st Embodiment of this invention. 本実施形態に係るスパッタ装置の構成を示す図。The figure which shows the structure of the sputtering device which concerns on this embodiment. 本実施形態に係るパルスレーザ装置の構成を示す図。The figure which shows the structure of the pulse laser apparatus which concerns on this embodiment. 本実施形態に係る半導体素子の製造過程を示す工程図。Process drawing which shows the manufacturing process of the semiconductor element which concerns on this embodiment. 同、工程図。The process drawing. 本実施形態に係る半導体素子の他の製造過程を示す工程図。Process drawing which shows the other manufacturing process of the semiconductor element which concerns on this embodiment. 同、工程図。The process drawing. 本発明の実施例1に係るHfN薄膜についてのEBSD逆極点図。The EBSD reverse pole figure about the HfN thin film which concerns on Example 1 of this invention. 本実施例に係るHfN(111)薄膜についての(100)EBSD極点図。The (100) EBSD pole figure about the HfN (111) thin film which concerns on a present Example. 本実施例に係るHfN(111)薄膜についての(111)EBSD極点図。The (111) EBSD pole figure about the HfN (111) thin film which concerns on a present Example. 本発明の実施例2に係るGaN薄膜についての0001EBSD極点図。The 0001EBSD pole figure about the GaN thin film which concerns on Example 2 of this invention. 本実施例に係るGaN薄膜についての10−12EBSD極点図。The 10-12EBSD pole figure about the GaN thin film concerning a present Example. 本実施例に係るGaN(0001)薄膜表面のXPS測定図。The XPS measurement figure of the GaN (0001) thin film surface concerning a present Example. 本実施例に係るGaNのPL測定結果を示すグラフ。The graph which shows the PL measurement result of GaN which concerns on a present Example. 本実施例に係るGaNのショットキー特性を示すグラフ。The graph which shows the Schottky characteristic of GaN which concerns on a present Example. 本発明の実施例3に係るHfN薄膜についてのEBSD逆極点図。The EBSD reverse pole figure about the HfN thin film which concerns on Example 3 of this invention. 本実施例に係るHfN(100)薄膜についての(100)EBSD極点図。The (100) EBSD pole figure about the HfN (100) thin film which concerns on a present Example. 本実施例に係るHfN(100)薄膜についての(111)EBSD極点図。The (111) EBSD pole figure about the HfN (100) thin film which concerns on a present Example. 本実施例に係るSi(100)薄膜のEBSD極点図。The EBSD pole figure of the Si (100) thin film which concerns on a present Example. 本実施例に係るSi(100)薄膜のRHEED図。The RHEED figure of the Si (100) thin film which concerns on a present Example. 本発明の実施例4に係るHfN薄膜のEBSD極点図。The EBSD pole figure of the HfN thin film which concerns on Example 4 of this invention. 本実施例に係るHfN薄膜の表面を撮影した電子顕微鏡写真図。The electron microscope photograph figure which image | photographed the surface of the HfN thin film which concerns on a present Example. 本実施例に係るHfN薄膜の相図。The phase diagram of the HfN thin film which concerns on a present Example. 本発明の実施例5に係るGaN薄膜のRHEED図。The RHEED figure of the GaN thin film which concerns on Example 5 of this invention. 本実施例に係るGaN薄膜のEBSD極点図。The EBSD pole figure of the GaN thin film concerning a present Example. 本実施例に係るGaN薄膜の表面を撮影した電子顕微鏡写真図。The electron microscope photograph figure which image | photographed the surface of the GaN thin film which concerns on a present Example. 本実施例に係る半導体素子に関するXPS測定図。The XPS measurement figure regarding the semiconductor element which concerns on a present Example. 本実施例に係る半導体素子のX線回折の結果を示すグラフ。The graph which shows the result of the X-ray diffraction of the semiconductor element which concerns on a present Example. 本実施例に係るGaNのショットキー特性を示すグラフ。The graph which shows the Schottky characteristic of GaN which concerns on a present Example. 本発明の実施例6に係るGaN薄膜のEBSD極点図。The EBSD pole figure of the GaN thin film concerning Example 6 of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1…半導体素子 2…基板 3…バッファ層 4…半導体層 5…基板 10…スパッタ装置 20…パルスレーザ装置   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Semiconductor element 2 ... Substrate 3 ... Buffer layer 4 ... Semiconductor layer 5 ... Substrate 10 ... Sputtering device 20 ... Pulse laser device

Claims (9)

を主成分とする基板と、
前記基板上に設けられ、岩塩型の結晶構造を有する金属窒化物からなるバッファ層と、
前記バッファ層上に設けられた半導体層と
を具備し、
前記バッファ層は、ハーフニウムナイトライドからなるスパッタ膜である
ことを特徴とする半導体素子。
A substrate based on copper ;
A buffer layer formed on the substrate and made of a metal nitride having a rock salt type crystal structure;
A semiconductor layer provided on the buffer layer ,
The semiconductor element according to claim 1, wherein the buffer layer is a sputtered film made of halfnium nitride .
前記半導体層、13族窒化物からなるパルスレーザ堆積膜である
ことを特徴とする請求項1に記載の半導体素子。
The semiconductor element according to claim 1, wherein the semiconductor layer is a pulse laser deposited film made of a group 13 nitride.
前記半導体層が、1000℃以上の所定温度で結晶成長させて形成されたシリコンからなる
ことを特徴とする請求項に記載の半導体素子。
The semiconductor element according to claim 1 , wherein the semiconductor layer is made of silicon formed by crystal growth at a predetermined temperature of 1000 ° C. or higher .
を主成分とする基板上に、岩塩型の結晶構造を有する金属窒化物によってバッファ層を形成する工程と、
前記バッファ層を構成する金属窒化物上に半導体層を成長させて半導体層を形成する工程と
を具備し、
前記バッファ層を形成する工程では、スパッタリング法によってハーフニウムナイトライドからなる薄膜を形成する
ことを特徴とする半導体素子の製造方法。
Forming a buffer layer with a metal nitride having a rock salt type crystal structure on a copper-based substrate;
Forming a semiconductor layer by growing a semiconductor layer on the metal nitride constituting the buffer layer , and
In the step of forming the buffer layer, a thin film made of halfnium nitride is formed by a sputtering method.
前記半導体層が13族窒化物からなり、
前記半導体層を形成する工程では、パルスレーザ堆積法によって、前記バッファ層を構成する金属窒化物の(111)面に13族窒化物の(0001)面を成長させて薄膜を形成する
ことを特徴とする請求項に記載の半導体素子の製造方法。
The semiconductor layer is made of a group 13 nitride;
In the step of forming the semiconductor layer, a thin film is formed by growing a (0001) plane of a group 13 nitride on a (111) plane of the metal nitride constituting the buffer layer by a pulse laser deposition method. A method for manufacturing a semiconductor element according to claim 4 .
前記半導体層がシリコンからなり、
前記半導体層を形成する工程では、1000℃以上の所定温度で前記バッファ層を構成する金属窒化物の(100)面にシリコンの(100)面を成長させて半導体層を形成する
ことを特徴とする請求項に記載の半導体素子の製造方法。
The semiconductor layer is made of silicon;
In the step of forming the semiconductor layer, the semiconductor layer is formed by growing a (100) plane of silicon on the (100) plane of the metal nitride constituting the buffer layer at a predetermined temperature of 1000 ° C. or higher. A method for manufacturing a semiconductor device according to claim 4 .
請求項4から請求項のうちいずれか一項に記載の半導体素子の製造方法によって製造された半導体素子のうち、前記半導体層を基材表面に接着し、
前記基板を前記バッファ層から剥離する
ことを特徴とする半導体素子の製造方法。
Among the semiconductor elements manufactured by the method for manufacturing a semiconductor element according to any one of claims 4 to 6 , the semiconductor layer is bonded to a substrate surface,
The method for manufacturing a semiconductor device, comprising peeling the substrate from the buffer layer.
請求項1乃至請求項のうちいずれか一項に記載の半導体素子、又は、請求項4から請求項のうちいずれか一項に記載の半導体素子の製造方法によって製造された半導体素子を搭載したことを特徴とする発光素子。 The semiconductor device as claimed in any one of claims 1 to 3, or mounting a semiconductor device manufactured by the manufacturing method of a semiconductor device according to claims 4 to any one of claims 6 A light emitting element characterized by the above. 請求項1乃至請求項のうちいずれか一項に記載の半導体素子、又は、請求項4から請求項のうちいずれか一項に記載の半導体素子の製造方法によって製造された半導体素子を搭載したことを特徴とする電子素子。 The semiconductor device as claimed in any one of claims 1 to 3, or mounting a semiconductor device manufactured by the manufacturing method of a semiconductor device according to claims 4 to any one of claims 6 An electronic device characterized by that.
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