JP5293915B2 - Glass plate manufacturing method and apparatus - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ガラス板の製造方法及びその装置並びにフラットパネルディスプレイ用ガラス基板に係り、詳しくは、ガラス板を製造すべく溶融ガラスをフロートバスに供給する際の改良技術に関する。 The present invention relates to a glass plate manufacturing method and apparatus, and a glass substrate for a flat panel display, and more particularly to an improved technique for supplying molten glass to a float bath to manufacture a glass plate.
従来より、プラズマディスプレイや液晶ディスプレイなどのフラットパネルディスプレイ用ガラス基板の製造方法としては、フロート法、ロールアウト法、フュージョン法等が公知となっているが、特にフロート法は、大型のガラス基板を安定して安価に大量生産できるという利点を有している。そのため、このフロート法を採用すれば、近年におけるフラットパネルディスプレイ用ガラス基板の大型化及び薄肉化に的確に対応するこが可能である。 Conventionally, as a method for producing a glass substrate for a flat panel display such as a plasma display or a liquid crystal display, a float method, a roll-out method, a fusion method and the like have been known. In particular, the float method uses a large glass substrate. It has the advantage that it can be stably mass-produced at low cost. Therefore, if this float method is employed, it is possible to accurately cope with the recent increase in size and thickness of glass substrates for flat panel displays.
このフロート法は、窓ガラス板（ソーダガラス板）を製造する場合と同様に、溶融炉で溶融された溶融ガラスを、流量調整部であるツイールやその下流側に配置されたスパウトのリップを有する溶融ガラス供給経路を通じて、溶融錫が貯留されたフロートバスに供給し、その溶融ガラスをフロートバス上で水平方向に引き出して成形するものである。そして、このフロート法によれば、溶融ガラスをフロートバスの溶融錫上に浮かせることにより、溶融ガラスが自然に広がって安定した厚みになると共に、この溶融ガラスを水平方向に引き出すことにより、帯状のガラスリボンが成形される。 This float method, like the case of manufacturing a window glass plate (soda glass plate), has molten glass melted in a melting furnace with a twill which is a flow rate adjusting unit and a spout lip disposed on the downstream side thereof. The molten glass is supplied to a float bath in which molten tin is stored through a molten glass supply path, and the molten glass is drawn out in the horizontal direction on the float bath and molded. And according to this float method, while the molten glass floats on the molten tin of the float bath, the molten glass naturally spreads and becomes a stable thickness, and the molten glass is drawn out in the horizontal direction, A glass ribbon is formed.
また、近年においては、ガラス基板の薄肉化に伴って、ガラスリボンにも、薄い肉厚が要求されるようになったことから、ガラスリボンの幅方向両端部に、トップロールと称される成形用部材を配置し、このトップロールでガラスリボンの幅方向両端を引き伸ばして薄くする手法が採用されている。 In recent years, as the glass substrate has become thinner, the glass ribbon has also been required to have a thin wall thickness. A method is employed in which a member is disposed and both ends of the glass ribbon in the width direction are stretched and thinned by the top roll.
ところで、このフロート法によって成形された後のガラス基板上に、銀電極を形成した場合には、銀がガラス基板の表面と反応して、黄色化を引き起こすと共に、この黄色化が、電極部のみならず、その周辺部にも現れる傾向がある。そして、このような黄色化がガラス基板の広い範囲に亘って生じた場合には、画像の表示性能（透明性、色バランス）が損なわれるため、商品価値が低下するのみならず、不良品として取り扱われるという不具合を招く。 By the way, when a silver electrode is formed on a glass substrate formed by this float process, silver reacts with the surface of the glass substrate to cause yellowing, and this yellowing is applied only to the electrode part. In addition, it tends to appear in the periphery. And when such yellowing occurs over a wide range of the glass substrate, the display performance (transparency, color balance) of the image is impaired, so that not only the commercial value is lowered, but also as a defective product It causes a problem of being handled.
このようにガラス基板が黄色化を来たす原因は、ガラス基板に形成された還元性を有する異質層にある。即ち、ガラス基板をフロート法で成形する場合、その成形工程でのフロートバス内の雰囲気は、溶融錫の酸化や揮発による表面欠陥の発生を抑制するために、還元性ガスである水素ガスと、不活性ガスである窒素ガスとの混合ガスで満たされている。つまり、フロートバスにおける溶融ガラスの上面は還元雰囲気に曝され、溶融ガラスの下面は溶融錫と接触しているため、フロート法によって成形されるガラス基板の上下面には還元性を有する異質層が形成される。したがって、この異質層が形成されたガラス基板に銀ペーストを塗布して焼成すると、銀成分がガラス基板の表面層に拡散し且つ還元されて銀成分が金属コロイド化するためガラス基板に黄色化が生じることになる。 The cause of yellowing of the glass substrate in this way is due to the heterogeneous layer having reducibility formed on the glass substrate. That is, when the glass substrate is molded by the float process, the atmosphere in the float bath in the molding process is hydrogen gas, which is a reducing gas, in order to suppress the occurrence of surface defects due to oxidation and volatilization of molten tin, It is filled with a mixed gas with nitrogen gas, which is an inert gas. In other words, the upper surface of the molten glass in the float bath is exposed to a reducing atmosphere, and the lower surface of the molten glass is in contact with the molten tin, so that a heterogeneous layer having a reducing property is formed on the upper and lower surfaces of the glass substrate formed by the float process. It is formed. Therefore, when a silver paste is applied to the glass substrate on which this heterogeneous layer is formed and baked, the silver component diffuses into the surface layer of the glass substrate and is reduced, and the silver component is converted into a metal colloid. Will occur.
このような問題に対処するものとして、下記の特許文献１によれば、ガラス基板の黄変の発生を抑制すべく、ガラス基板の銀電極を形成する面上の錫イオンの量が許容値以下となるように、フロートバス内の還元力を弱めるように制御することが開示されている。 In order to cope with such a problem, according to the following Patent Document 1, in order to suppress the occurrence of yellowing of the glass substrate, the amount of tin ions on the surface of the glass substrate on which the silver electrode is formed is less than an allowable value. It is disclosed that control is performed so as to weaken the reducing power in the float bath.
しかしながら、上記の特許文献１に開示の技術は、フロートバス内の還元力の強弱を制御するための構成が必要不可欠となり、そのための装置が複雑且つ高価になると共に、このようにフロートバス内の雰囲気を変化させる手法を採用したのでは、その雰囲気のコントロールが極めて微妙であってその困難化を余儀なくされる。従って、フロートバス内の雰囲気に工夫を施すという手法は避けたいとの要請がある。 However, in the technique disclosed in Patent Document 1 described above, a configuration for controlling the strength of the reducing power in the float bath is indispensable, and a device for that is complicated and expensive. If the method of changing the atmosphere is adopted, the control of the atmosphere is very delicate and it becomes difficult to do so. Therefore, there is a demand for avoiding the technique of devising the atmosphere in the float bath.
そこで、本発明者等は、フロートバス内の雰囲気を制御すること以外の手法により、上述のガラス基板の黄色化を抑制することについて鋭意研究を重ねた結果、溶融炉で溶融されてフロートバス内に供給される溶融ガラスの温度に着目するに至った。 Therefore, the present inventors have conducted extensive research on the suppression of yellowing of the glass substrate by a method other than controlling the atmosphere in the float bath. As a result, the inventors have melted the melt in the float bath. It came to pay attention to the temperature of the molten glass supplied to.
即ち、フラットパネルディスプレイ用ガラス基板の成形に用いられる溶融ガラスは、１０３ｄＰａ・ｓの粘度に相当する温度が１２５５℃以上となる高粘性ガラスであって、この数値範囲を逸脱したソーダガラス板用等の低粘性ガラスとは明らかに区別される。そして、この高粘性の溶融ガラスは、フロートバス内では１３００〜９００℃の温度域でガラスリボンに成形される関係上、溶融炉から流出して溶融ガラス供給経路のリップを通過する際には、１３００℃程度の高温となる。 That is, the molten glass used for forming the glass substrate for flat panel display is a high-viscosity glass having a temperature corresponding to a viscosity of 10 3 dPa · s of 1255 ° C. or more, and a soda glass plate that deviates from this numerical range. It is clearly distinguished from low-viscosity glass for use. And this high viscosity molten glass is formed into a glass ribbon in the temperature range of 1300 to 900 ° C. in the float bath, and when flowing out of the melting furnace and passing through the lip of the molten glass supply path, It becomes a high temperature of about 1300 ° C.
この点に着目した本発明者等は、１３００℃程度の高温の溶融ガラスがリップからフロートバス内に供給されて、還元雰囲気下に晒されたならば、還元反応の速度が不当に高速であるために、上述のガラス基板の黄色化が問題となる程度にまで、ガラスリボンの表面に還元性の強い異質層が形成されてしまうことを知見するに至った。 The present inventors paying attention to this point have an unreasonably high speed of the reduction reaction if molten glass having a high temperature of about 1300 ° C. is supplied from the lip into the float bath and exposed to a reducing atmosphere. Therefore, the inventors have come to know that a highly reducing heterogeneous layer is formed on the surface of the glass ribbon to the extent that yellowing of the glass substrate becomes a problem.
本発明は、上記の本発明者等の知見に基づいてなされたものであって、フロートバス内に供給される高粘性の溶融ガラスの温度を適切化することにより、フロート法で製造されるガラス板の銀電極形成による不当な黄色化を抑止することを技術的課題とする。 The present invention has been made on the basis of the above-mentioned knowledge of the present inventors, and is a glass produced by a float process by optimizing the temperature of the highly viscous molten glass supplied into the float bath. The technical challenge is to prevent undue yellowing due to the formation of silver electrodes on the plate.
上記技術的課題を解決するために創案された本発明に係る方法は、溶融炉で溶融した溶融ガラスをフロートバスに供給する溶融ガラス供給工程を有するガラス板の製造方法であって、前記溶融ガラス供給工程で、１０3ｄＰａ・ｓの粘度に相当する温度が１２５５℃以上となる特性を有する溶融ガラスをフロートバスに供給するに際して、フロートバス入り口のリップを通過する時点で溶融ガラスに窒素を供給して、その時点での該溶融ガラスの表面温度が１２５０℃以下になるように温度調整することに特徴づけられる。この場合、上記のリップを通過する時点での溶融ガラスの表面温度の下限値は、リップからフロートバス内に流下する溶融ガラスの流動性の悪化阻止や、フロートバス内でのガラスリボンの成形性の悪化阻止、更には成形後のガラス板の特性の悪化阻止等の観点から、１１５０℃であることが好ましい。 The method according to the present invention devised to solve the above technical problem is a method for producing a glass plate having a molten glass supply step of supplying molten glass melted in a melting furnace to a float bath, wherein the molten glass is When supplying molten glass having a characteristic that the temperature corresponding to the viscosity of 10 3 dPa · s is 1255 ° C. or more to the float bath in the supplying process, nitrogen is supplied to the molten glass when it passes through the lip at the float bath entrance. Then, it is characterized in that the temperature is adjusted so that the surface temperature of the molten glass at that time becomes 1250 ° C. or lower. In this case, the lower limit of the surface temperature of the molten glass at the time of passing through the above lip is to prevent deterioration of the fluidity of the molten glass flowing down from the lip into the float bath, and the moldability of the glass ribbon in the float bath. From the standpoint of preventing deterioration of the glass, and further preventing deterioration of the properties of the glass plate after molding, the temperature is preferably 1150 ° C.
このような方法によれば、１０３ｄＰａ・ｓの粘度に相当する温度が１２５５℃以上となる高粘性の溶融ガラスは、溶融炉から流出してリップを通過する際の表面温度が１２５０℃以下の低温に調整された上で、フロートバス内に供給されるため、フロートバス内においては、ガラスリボンの表面の還元反応速度を低速度に抑えることが可能となる。これにより、ガラスリボンの表面がフロートバス内の還元雰囲気中に曝されても、フロート成形後のガラス板の表面に銀電極を形成した時の黄変度をｂ＊の値で＋１０以下に抑えることができ、ガラス板の銀電極形成による不当な黄色化を抑止することが可能となる。この場合、ガラス板の着色強度は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表示系（ＪＩＳ Ｚ ８７２９参照）におけるｂ＊の値を用いて評価を行うことができる。そして、上記のようにｂ＊の値が、＋１０以下であれば、黄色化は問題がない程度に抑えられていることになる。尚、ｂ＊の値が大きければ黄色化が強くなり、逆にｂ＊の値が小さければ青色化が強くなる。この場合、フロートバス入り口のリップを通過する該溶融ガラスの表面温度を１２５０℃以下に調整するための手法は、溶融炉の加熱手段の加熱性能を通例よりも低下させたり、或いは溶融炉からリップまで（リップを含む）の溶融ガラス供給経路に配設されている加熱手段の加熱性能を通例よりも低下させること等により行われる。 According to such a method, the high-viscosity molten glass having a temperature corresponding to a viscosity of 10 3 dPa · s of 1255 ° C. or higher has a surface temperature of 1250 ° C. or lower when flowing out of the melting furnace and passing through the lip. Since the temperature is adjusted to a low temperature and supplied to the float bath, the reduction reaction rate on the surface of the glass ribbon can be suppressed to a low rate in the float bath. Thereby, even if the surface of the glass ribbon is exposed to the reducing atmosphere in the float bath, the yellowing degree when the silver electrode is formed on the surface of the glass plate after the float forming is suppressed to +10 or less in terms of b *. It is possible to suppress undue yellowing due to the formation of silver electrodes on the glass plate. In this case, the coloring intensity of the glass plate can be evaluated using the value of b * in the L * a * b * display system (see JIS Z 8729). If the value of b * is not more than +10 as described above, yellowing is suppressed to the extent that there is no problem. In addition, yellowing will become strong if the value of b * is large, and conversely, blueening will become strong if the value of b * is small. In this case, the method for adjusting the surface temperature of the molten glass that passes through the lip at the float bath entrance to 1250 ° C. or lower may be caused by lowering the heating performance of the heating means of the melting furnace than usual, or from the melting furnace. This is performed by, for example, lowering the heating performance of the heating means disposed in the molten glass supply path up to (including the lip).
ここで、溶融ガラスの特性を、１０３ｄＰａ・ｓの粘度に相当する温度が１２５５℃以上と限定したのは、フラットパネルディスプレイ用ガラス基板の成形に適した粘度特性であることに加えて、以下の理由にもよる。即ち、溶融ガラスは、その中の任意の点の粘度が低くなると、溶融ガラス全体の粘度が低下する傾向にあり、１０３ｄＰａ・ｓの粘度に相当する溶融ガラスの温度が１２５５℃よりも低くなると、ガラスの歪点（１０１４．５ｄＰａ・ｓの粘度に相当する溶融ガラスの温度）も低下しやすく、成形後のガラス板に対する熱処理工程（例えば当該ガラス板を用いたディスプレイ装置を製造する際の熱処理工程）で、当該ガラス板が変形しやすくなる傾向にある。一方、１０３ｄＰａ・ｓの粘度に相当する溶融ガラスの温度が高くなりすぎると、フロートバス入り口のリップを通過する際の溶融ガラスの温度を１２５０℃以下に制御することが困難になったり、或いはフロートバス内に供給される溶融ガラスの温度が不当に高くなる傾向にある。従って、１０３ｄＰａ・ｓの粘度に相当する溶融ガラスの温度は、１４００℃以下であることが好ましい。 Here, in addition to the fact that the temperature corresponding to the viscosity of 10 3 dPa · s is limited to 1255 ° C. or higher, the property of the molten glass is limited to the viscosity property suitable for forming a glass substrate for a flat panel display, It depends on the following reasons. That is, when the viscosity of an arbitrary point in the molten glass decreases, the viscosity of the entire molten glass tends to decrease, and the temperature of the molten glass corresponding to a viscosity of 10 3 dPa · s is lower than 1255 ° C. Then, the strain point of the glass (the temperature of the molten glass corresponding to a viscosity of 10 14.5 dPa · s) tends to decrease, and a heat treatment step (for example, a display device using the glass plate) is produced for the glass plate after molding. In the heat treatment step), the glass plate tends to be easily deformed. On the other hand, if the temperature of the molten glass corresponding to a viscosity of 10 3 dPa · s becomes too high, it becomes difficult to control the temperature of the molten glass at 1250 ° C. or lower when passing through the lip at the float bath entrance, Alternatively, the temperature of the molten glass supplied into the float bath tends to be unduly high. Accordingly, the temperature of the molten glass corresponding to a viscosity of 10 3 dPa · s is preferably 1400 ° C. or lower.
更に、本発明に係る方法は、既述のように、溶融ガラス供給工程で、前記フロートバス入り口のリップを通過する時点で溶融ガラスに窒素を供給して溶融ガラスを温度調整するものである。 Furthermore, the method according to the present invention, as described above, in the molten glass supply step, the molten glass by supplying nitrogen to the molten glass at the time of passing through the float bath entrance lip is to temperature control.
このようにすれば、リップを通過する時点で溶融ガラスが窒素の供給（吹き付け）によって的確に冷却され、その溶融ガラスの表面温度を１２５０℃以下にする上で好都合となる。即ち、より一層の大量生産を図るべく、単位時間当たりに溶融炉から流出する溶融ガラスの量を多くすれば、フロートバス入り口のリップに持ち込まれる溶融ガラスからの熱量が多くなり、リップを通過する時点での溶融ガラスの表面温度を１２５０℃以下に調整できないという事態が生じ得る。しかしながら、特に、このような場合に、上記の如く窒素を供給すれば、リップを通過する時点での溶融ガラスの表面温度をより確実に１２５０℃以下に調整することができるようになる。この場合、窒素の供給は、溶融ガラスの表面が効果的に冷却されることが好ましいため、リップを通過する時点で溶融ガラスの表面のみに窒素を吹き付けるべく、リップの側方または上方から窒素を供給することが好ましい。このようにすれば、フロートバス内において、ガラスリボンの表層部が効果的に冷却された状態となり、ガラスリボンの表層部における還元反応を適切に抑制することができる。 By doing so, the molten glass is accurately cooled by supplying (spraying) nitrogen when it passes through the lip, which is convenient for making the surface temperature of the molten glass 1250 ° C. or less. That is, if the amount of molten glass flowing out of the melting furnace per unit time is increased in order to achieve further mass production, the amount of heat from the molten glass brought into the lip at the float bath entrance increases and passes through the lip. There may occur a situation in which the surface temperature of the molten glass at the time cannot be adjusted to 1250 ° C. or lower. However, particularly in such a case, if nitrogen is supplied as described above, the surface temperature of the molten glass at the time of passing through the lip can be more reliably adjusted to 1250 ° C. or lower. In this case, since the surface of the molten glass is preferably cooled effectively, the nitrogen is supplied from the side or top of the lip so that nitrogen is blown only on the surface of the molten glass when passing through the lip. It is preferable to supply. If it does in this way, in the float bath, the surface layer part of a glass ribbon will be in the state cooled effectively, and the reductive reaction in the surface layer part of a glass ribbon can be suppressed appropriately.
また、上記技術的課題を解決するために創案された本発明に係る装置は、溶融炉で溶融した溶融ガラスをフロートバスに供給する溶融ガラス供給経路を備えたガラス板の製造装置であって、前記溶融ガラス供給経路に沿って、１０3ｄＰａ・ｓの粘度に相当する温度が１２５５℃以上となる特性を有する溶融ガラスをフロートバスに供給するに際して、フロートバス入り口のリップを通過する時点で溶融ガラスに窒素を供給する窒素供給経路を備えることにより、フロートバス入り口のリップを通過する時点での該溶融ガラスの表面温度が１２５０℃以下になるように温度調整するように構成したことに特徴づけられる。 An apparatus according to the present invention, which was created to solve the above technical problem, is a glass plate manufacturing apparatus having a molten glass supply path for supplying molten glass melted in a melting furnace to a float bath, When the molten glass having the characteristic that the temperature corresponding to the viscosity of 10 3 dPa · s is 1255 ° C. or more is supplied to the float bath along the molten glass supply path, the molten glass is melted when passing through the lip at the float bath entrance. By providing a nitrogen supply path for supplying nitrogen to the glass, it is characterized in that the temperature of the molten glass at the time of passing through the lip at the float bath entrance is adjusted to 1250 ° C. or less. It is done.
即ち、このガラス板の製造装置は、溶融炉で溶融した溶融ガラスをフロートバスに供給する溶融ガラス供給経路上のリップを上記数値範囲の高粘性の溶融ガラスが通過する時点で、その表面温度を１２５０℃以下に調整するように構成したものである。従って、この装置については、本欄の冒頭で述べた方法についての事項と同一の事項が当てはまり、またその方法と同一の作用効果を得ることができる。 That is, this glass plate manufacturing apparatus adjusts the surface temperature of the glass with a high viscosity when the high-viscosity molten glass passes the lip on the molten glass supply path for supplying the molten glass melted in the melting furnace to the float bath. It is configured to adjust to 1250 ° C. or lower. Therefore, the same items as the method described at the beginning of this column apply to this apparatus, and the same operational effects as those methods can be obtained.
更に、本発明に係る装置は、既述のように、溶融ガラス供給経路に沿って溶融ガラスが流れる間に、前記フロートバス入り口のリップを通過する時点で溶融ガラスに窒素を供給する窒素供給経路を備えている。 Further, as described above, the apparatus according to the present invention includes a nitrogen supply path for supplying nitrogen to the molten glass when it passes through the lip of the float bath entrance while the molten glass flows along the molten glass supply path. It has .
このような装置の構成によれば、本欄の段落［００１７］で述べた方法についての事項と同一の事項が当てはまり、またその方法と同一の作用効果を得ることができる。 According to such a configuration of the apparatus, the same items as the method described in paragraph [0017] of this column are applicable, and the same operational effects as the method can be obtained.
以上のように本発明に係るガラス板の製造方法及びその装置によれば、フロートバス内の雰囲気を調整することに任せるという手法を採用するのではなく、高粘性の溶融ガラスの表面温度を適所で低温に調整することにより、フロートバス内におけるガラスリボンの表面の還元反応速度を低速度に抑えることが可能となる。これにより、ガラスリボンの表面がフロートバス内の還元雰囲気中に曝されても、フロート成形後のガラス板の表面に銀電極を形成した時の黄変を効果的に抑止することが可能となる。 As described above, according to the method and apparatus for manufacturing a glass plate according to the present invention, the method of leaving the atmosphere in the float bath to be adjusted is not adopted, but the surface temperature of the highly viscous molten glass is set in place. By adjusting the temperature to a low temperature, the reduction reaction rate on the surface of the glass ribbon in the float bath can be suppressed to a low rate. Thereby, even when the surface of the glass ribbon is exposed to the reducing atmosphere in the float bath, it becomes possible to effectively suppress yellowing when the silver electrode is formed on the surface of the glass plate after the float forming. .
以下、本発明の実施形態を添付図面を参照して説明する。 Embodiments of the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings.
図１は、本発明の実施形態に係るガラス板の製造装置の構成要素である溶融ガラス供給経路の周辺を示す概略縦断側面図である。同図に示すように、ガラス板の製造装置１は、上流端の溶融炉で溶融された溶融ガラス２が、溶融ガラス供給経路３を通じて、溶融錫４が貯留されたフロートバス５に供給され、その溶融ガラス２がフロートバス５の溶融錫４上で水平方向に引き出されることによりガラスリボンが成形される構成とされている。この場合、溶融ガラス２は、１０３ｄＰａ・ｓの粘度に相当する温度が１２５５℃以上で且つ１４００℃以下となる高粘性の特性を有し、フラットパネルディスプレイ用ガラス基板（例えば、プラズマディスプレイ用や液晶ディスプレイ用のガラス基板）の製造に用いられるものである。
FIG. 1 is a schematic longitudinal side view showing the periphery of a molten glass supply path which is a component of a glass plate manufacturing apparatus according to an embodiment of the present invention. As shown in the figure, the glass plate manufacturing apparatus 1 is supplied with a
上記の溶融ガラス供給経路３には、流量調整部であるツイール６が設置されると共に、その下流側に、傾斜した流路面を有するスパウトのリップ７が配設され、このリップ７がフロートバス５の入り口部を構成している。また、リップ７の上方には、窒素（常温窒素）８を供給する窒素供給経路９が配設され、この窒素８は、リップ７を通過している溶融ガラス２に対して吹き付けられるように構成されている。
The molten glass supply path 3 is provided with a twill 6 serving as a flow rate adjusting unit, and a
そして、リップ７を通過する時点における溶融ガラス２の表面温度は、１２５０℃以下で且つ１１５０℃以上となるように温度調整されている。その温度調整は、この実施形態では、溶融炉の加熱手段の加熱性能を通例よりも低下させることによって行われているが、これに代えてまたはこれと共に、溶融ガラス供給径路３に配設されている他の加熱手段の加熱性能を通例よりも低下させることによっても行うことができる。
The surface temperature of the
このような構成によれば、溶融ガラス２から溶融ガラス供給経路３に流出した高粘性の溶融ガラスは、リップ７を通過する際の表面温度が１２５０℃以下の低温に調整された上で、フロートバス５内に供給されるため、フロートバス５内で、ガラスリボンの表面の還元反応速度を低く抑えることができる。これにより、ガラスリボンの表面がフロートバス５内の還元雰囲気中に曝されても、フロート成形後のガラス板の表面に銀電極を形成した時の黄変度をｂ＊の値で＋１０以下に抑えることができ、ガラス板の銀電極形成による不当な黄色化を抑止することが可能となる。
According to such a configuration, the high-viscosity molten glass that has flowed out of the
本発明が奏する効果を確認すべく、本発明の実施例１，２及び比較例１，２として、図１に示すガラス板の製造装置１を使用して、溶融炉で溶融された上述の高粘性の溶融ガラスを溶融ガラス供給経路を経てフロートバス内に供給した。そして、このフロートバス内に水素ガスを平均で０．２２ｍ３／ｈ流して、最終的に１．８ｍｍの肉厚のガラス基板を成形し、そのガラス基板の表面に銀ペーストを塗布した後、６００℃で１時間焼成した際のガラス基板の黄色変化度合をｂ＊の値で評価し、それらの比較検討を行った。本発明の実施例１，２及び比較例１，２並びにそれらの検討結果は、下記の表１に示す通りであるが、具体的に説明すると、以下に示す通りとなる。 In order to confirm the effect exhibited by the present invention, the above-described high-temperature melted in a melting furnace using Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 of the present invention using the glass plate manufacturing apparatus 1 shown in FIG. The viscous molten glass was supplied into the float bath through the molten glass supply path. And after flowing hydrogen gas into this float bath at an average of 0.22 m 3 / h, finally forming a 1.8 mm thick glass substrate, and applying a silver paste on the surface of the glass substrate, The degree of yellowing of the glass substrate when baked at 600 ° C. for 1 hour was evaluated by the value of b *, and a comparative study was performed. Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 of the present invention and the examination results thereof are as shown in Table 1 below. Specifically, the results are as follows.
本発明の実施例１は、溶融炉の温度調整を行いつつ、リップを通過している溶融ガラスの表面に対して６０ｍ３（ｎｏｒｍａｌ）／ｈの常温窒素を供給することにより、リップ上の溶融ガラスの表面温度を１２４０℃に調整した。これにより得られたガラス基板の表面に銀ペーストを塗布し且つ焼成した後のｂ＊の値は、＋７であった。 In Example 1 of the present invention, while adjusting the temperature of the melting furnace, 60 m 3 (normal) / h of room temperature nitrogen was supplied to the surface of the molten glass passing through the lip, thereby melting the lip on the lip. The surface temperature of the glass was adjusted to 1240 ° C. The value of b * after applying the silver paste on the surface of the glass substrate thus obtained and baking it was +7.
本発明の実施例２は、溶融炉の温度調整を行いつつ、リップを通過している溶融ガラスの表面に対して６０ｍ３（ｎｏｒｍａｌ）／ｈの常温窒素を供給することにより、リップ上の溶融ガラスの表面温度を１２５０℃に調整した。これにより得られたガラス基板の表面に銀ペーストを塗布し且つ焼成した後のｂ＊の値は、＋９であった。 In Example 2 of the present invention, while adjusting the temperature of the melting furnace, by supplying room temperature nitrogen of 60 m 3 (normal) / h to the surface of the molten glass passing through the lip, The surface temperature of the glass was adjusted to 1250 ° C. The value of b * after applying the silver paste on the surface of the glass substrate thus obtained and baking it was +9.
これに対して、比較例１は、溶融炉の温度調整を行いつつ、リップを通過している溶融ガラスの表面に対して６０ｍ３（ｎｏｒｍａｌ）／ｈの常温窒素を供給することにより、リップ上の溶融ガラスの表面温度を１２６０℃に調整した。これにより得られたガラス基板の表面に銀ペーストを塗布し且つ焼成した後のｂ＊の値は、＋１３であった。 On the other hand, Comparative Example 1 supplies 60 m 3 (normal) / h of normal temperature nitrogen to the surface of the molten glass passing through the lip while adjusting the temperature of the melting furnace. The surface temperature of the molten glass was adjusted to 1260 ° C. The value of b * after applying the silver paste on the surface of the glass substrate thus obtained and firing was +13.
一方、比較例２は、溶融炉の温度調整を行いつつ、リップを通過している溶融ガラスに対する常温窒素の供給を行わずに、リップ上の溶融ガラスの表面温度を１２７０℃に調整した。これにより得られたガラス基板の表面に銀ペーストを塗布し且つ焼成した後のｂ＊の値は、＋１７であった。 On the other hand, in Comparative Example 2, the surface temperature of the molten glass on the lip was adjusted to 1270 ° C. without adjusting room temperature nitrogen to the molten glass passing through the lip while adjusting the temperature of the melting furnace. The value of b * after applying the silver paste on the surface of the glass substrate thus obtained and firing was +17.
以上の結果から言えることは、本発明の実施例１，２は何れも、ｂ＊の値が、ガラス基板の黄色化が問題となるか否かの目安となる＋１０よりも、小さく抑えられているのに対して、比較例１，２は、ｂ＊の値が、＋１０よりも大きくなっており、ガラス基板の黄色化の問題が浮上すると考えられる。 From the above results, it can be said that in each of Examples 1 and 2 of the present invention, the value of b * is suppressed to be smaller than +10, which is a measure of whether or not yellowing of the glass substrate is a problem. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, the value of b * is larger than +10, and it is considered that the problem of yellowing of the glass substrate emerges.
１ ガラス板の製造装置
２ 溶融ガラス
３ 溶融ガラス供給径路
４ 溶融錫
５ フロートバス
６ ツイール
７ リップ
８ 窒素
９ 窒素供給径路
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Glass
Claims (2)
前記溶融ガラス供給工程で、１０3ｄＰａ・ｓの粘度に相当する温度が１２５５℃以上となる特性を有する溶融ガラスをフロートバスに供給するに際して、フロートバス入り口のリップを通過する時点で溶融ガラスに窒素を供給して、その時点での該溶融ガラスの表面温度が１２５０℃以下になるように温度調整することを特徴とするガラス板の製造方法。 A method for producing a glass plate having a molten glass supply step of supplying molten glass melted in a melting furnace to a float bath,
In the molten glass supply step, when supplying molten glass having a characteristic that the temperature corresponding to the viscosity of 10 3 dPa · s is 1255 ° C. or more to the float bath, the molten glass is converted into the molten glass when it passes through the lip at the float bath entrance. A method for producing a glass plate, comprising supplying nitrogen and adjusting the temperature so that the surface temperature of the molten glass at that time is 1250 ° C. or lower.
前記溶融ガラス供給経路に沿って、１０3ｄＰａ・ｓの粘度に相当する温度が１２５５℃以上となる特性を有する溶融ガラスをフロートバスに供給するに際して、フロートバス入り口のリップを通過する時点で溶融ガラスに窒素を供給する窒素供給経路を備えることにより、フロートバス入り口のリップを通過する時点での該溶融ガラスの表面温度が１２５０℃以下になるように温度調整するように構成したことを特徴とするガラス板の製造装置。 An apparatus for producing a glass plate having a molten glass supply path for supplying molten glass melted in a melting furnace to a float bath,
When the molten glass having the characteristic that the temperature corresponding to the viscosity of 10 3 dPa · s is 1255 ° C. or more is supplied to the float bath along the molten glass supply path, the molten glass is melted when passing through the lip at the float bath entrance. By providing a nitrogen supply path for supplying nitrogen to the glass, the temperature is adjusted so that the surface temperature of the molten glass at the time of passing through the lip at the float bath entrance is 1250 ° C. or lower. Glass plate manufacturing equipment.
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