JP5291765B2 - Softener composition - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a softener composition that exhibits low viscosity from immediately after preparation and excellent storage stability such that the softener suppresses the occurrences of thickening and separation during storage. <P>SOLUTION: A softener composition contains an emulsifier (A) and a compound (B), and water (C1) and/or a hydrophilic solvent (C2). The emulsifier (A) is an emulsifier (A1) represented by general formula (1) and/or an emulsifier (A2) represented by general formula (2). The compound (B) is a compound (B1) represented by general formula (3) and/or a compound (B2) represented by general formula (4). <P>COPYRIGHT: (C)2012,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、柔軟剤組成物に関する。   The present invention relates to a softener composition.

通常、柔軟剤組成物は1分子中に2個の長鎖アルキル基を有する第4級アンモニウム塩を主成分として含有しているが、前記第4級アンモニウム塩は水不溶性であるため、水に乳化した形態のものが知られている。このため柔軟剤組成物には作成直後から低粘度で、かつあらゆる環境下においても増粘が発生しない高い保存安定性が求められている。特に、アルキル鎖のいずれかの位置にエステル基やアミド基を有する炭化水素基を有する第4級アンモニウム塩を主成分とする柔軟剤組成物は、長期保存によって加水分解が起こるため増粘しやすい。その解決手段として、調整直後の柔軟剤組成物に対してゲル化防止や低粘度化を目的として無機塩や有機酸塩を含有する組成物が特許文献−1、2には開示されている。また特許文献−3には保存安定性の向上を目的として柔軟剤組成物のpHを酸性に調整することが記載されている。  Usually, the softener composition contains a quaternary ammonium salt having two long-chain alkyl groups in one molecule as a main component, but the quaternary ammonium salt is insoluble in water. An emulsified form is known. For this reason, the softening agent composition is required to have high storage stability that has a low viscosity immediately after preparation and that does not increase in any environment. In particular, a softener composition mainly composed of a quaternary ammonium salt having a hydrocarbon group having an ester group or an amide group at any position of the alkyl chain is likely to thicken because hydrolysis occurs during long-term storage. . As a means for solving this problem, Patent Documents 1 and 2 disclose compositions containing an inorganic salt or an organic acid salt for the purpose of preventing gelation or reducing the viscosity of the softener composition immediately after adjustment. Patent Document 3 describes that the pH of the softening agent composition is adjusted to be acidic for the purpose of improving storage stability.

特開平11−81134号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-81134 特開平6−306769号公報JP-A-6-306769 特開平7−003649号公報JP 7-003649 A

しかし、特許文献1、2で提案された無機塩や有機酸塩を含有させたり、特許文献3で提案されたpHを調整しても保存安定性は十分でないという課題があった。
本発明の目的は、調整直後から低粘度であり、保存中に増粘や分離がほとんど発生せず保存安定性に優れる柔軟剤組成物を提供することにある。
However, even if the inorganic salt or organic acid salt proposed in Patent Documents 1 and 2 is contained or the pH proposed in Patent Document 3 is adjusted, there is a problem that the storage stability is not sufficient.
An object of the present invention is to provide a softening agent composition that has a low viscosity immediately after adjustment, and that hardly undergoes thickening or separation during storage and has excellent storage stability.

本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達した。すな
わち本発明は、乳化剤(A)及び化合物(B)と、水(C1)及び/又は親水性溶剤(C2)を含有する柔軟剤組成物。
乳化剤(A):下記一般式(5)で表される乳化剤(A1)で表される乳化剤(A2)。
[式中、R11は、炭素数8〜24のアルキル基、アルケニル基又はアルカノイル基;EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基;[(EO)e/(PO)f]及び[(EO)g/(PO)h]は、EO及びPOがランダム状に付加した基;e、f、g及びhは、e+f=1〜50(e≧0、f≧1)かつg+h=1〜50(g≧0、h≧1)を満たす整数である。]
化合物(B):下記一般式(3)で表される化合物(B1)及び/又は下記一般式(4)で表される化合物(B2)。
[式中、R4は、水素原子、メチル基、エチル基、ベンジル基又はヒドロキシエチル基;R5及びR6は、それぞれ独立に炭素数12〜24のアルキル基、アルケニル基又はアルカノイル基;R7は、炭素数1〜3のアルキル基;nは1〜4の整数であり、Xn -はn価の無機酸又は有機酸のアニオン;Y1及びY2は、それぞれ独立にCH2、O又はNH;rは1〜3の整数である。]
[式中、R8は、水素原子、メチル基、エチル基、ベンジル基又はヒドロキシエチル基;R9及びR10は、それぞれ独立に炭素数12〜24のアルキル基、アルケニル基又はアルカノイル基;pは1〜4の整数であり、Xp -はp価の無機酸又は有機酸のアニオン;
3は、それぞれ独立にCH2、O又はNH;rは1〜3の整数である。]
The inventor of the present invention has arrived at the present invention as a result of intensive studies to solve the above problems. That is, the present invention is a softener composition comprising an emulsifier (A) and a compound (B) and water (C1) and / or a hydrophilic solvent (C2).
Emulsifier (A): An emulsifier (A2) represented by an emulsifier (A1 ) represented by the following general formula (5).
[Wherein R 11 is an alkyl group, alkenyl group or alkanoyl group having 8 to 24 carbon atoms; EO is an oxyethylene group, PO is an oxypropylene group; [(EO) e / (PO) f ] and [(EO G / (PO) h ] is a group in which EO and PO are randomly added; e, f, g and h are e + f = 1 to 50 (e ≧ 0, f ≧ 1) and g + h = 1 to 50. It is an integer that satisfies (g ≧ 0, h ≧ 1). ]
Compound (B): Compound (B1) represented by the following general formula (3) and / or compound (B2) represented by the following general formula (4).
[Wherein, R 4 represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a benzyl group, or a hydroxyethyl group; R 5 and R 6 each independently represents an alkyl group, an alkenyl group, or an alkanoyl group having 12 to 24 carbon atoms; R 7 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms; n is an integer of 1 to 4, X n is an anion of an n-valent inorganic acid or organic acid; Y 1 and Y 2 are each independently CH 2 , O or NH; r is an integer of 1 to 3. ]
[Wherein, R 8 represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a benzyl group, or a hydroxyethyl group; R 9 and R 10 each independently represents an alkyl group, an alkenyl group, or an alkanoyl group having 12 to 24 carbon atoms; p Is an integer from 1 to 4, and X p is an anion of a p-valent inorganic acid or organic acid;
Y 3 is each independently CH 2 , O or NH; and r is an integer of 1 to 3. ]

本発明の柔軟剤組成物は、作成直後から低粘度であり、保存中に増粘や分離がほとんど発生せず保存安定性に優れるという効果を奏する。   The softening agent composition of the present invention has a low viscosity immediately after its production, and exhibits an effect of excellent storage stability with little increase in viscosity or separation during storage.

本発明の柔軟剤組成物は、乳化剤(A)を含有してなる。乳化剤(A)は、一般式(1)で表される乳化剤(A1)及び/又は一般式(2)で表される乳化剤(A2)である。
一般式(1)におけるRは、炭素数8〜24のアルキル基、アルケニル基又はアルカノイル基である。
炭素数8〜24のアルキル基としては、直鎖若しくは分岐のアルキル基又はシクロアルキル基が挙げられ、具体的にはn−又はイソオクチル基、2−エチルヘキシル基、4−エチルシクロヘキシル基、n−又はイソノニル基、4−(n−又はイソプロピル)シクロヘキシル基、n−又はイソデシル基、n−又はイソドデシル基、n−又はイソトリデシル基、n−又はイソテトラデシル基、n−又はイソヘキサデシル基、n−又はイソオクタデシル基、n−又はイソノナデシル基、n−又はイソエイコシル基及びn−又はイソテトラコシル基等が挙げられる。
炭素数が8〜24のアルケニル基としては、直鎖又は分岐のアルケニル基が挙げられ、具体的にはn−又はイソオクテニル基、n−又はイソデセニル基、n−又はイソウンデセニル基、n−又はイソドデセニル基、n−又はイソテトラデセニル基、n−又はイソヘキサデセニル基、n−又はイソオクタデセニル基及びn−又はイソガドレイル基等が挙げられる。
炭素数が8〜24のアルカノイル基としては、直鎖又は分岐のアルカノイル基が挙げられ、具体的にはn−又はイソオクタノイル基、n−又はイソデカノイル基、n−又はイソウンデカノイル基、n−又はイソドドデカノイル基、n−又はイソテトラデカノイル基、n−又はイソヘキサデカノイル基、n−又はイソオクタデカノイル基及びn−又はイソエイコサノイル基及びn−又はイソテトラコサノイル基等が挙げられる。
The softener composition of the present invention comprises an emulsifier (A). The emulsifier (A) is an emulsifier (A1) represented by the general formula (1) and / or an emulsifier (A2) represented by the general formula (2).
R 1 in the general formula (1) is an alkyl group, alkenyl group or alkanoyl group having 8 to 24 carbon atoms.
Examples of the alkyl group having 8 to 24 carbon atoms include linear or branched alkyl groups or cycloalkyl groups, and specifically, n- or isooctyl group, 2-ethylhexyl group, 4-ethylcyclohexyl group, n- or Isononyl group, 4- (n- or isopropyl) cyclohexyl group, n- or isodecyl group, n- or isododecyl group, n- or isotridecyl group, n- or isotetradecyl group, n- or isohexadecyl group, n- Alternatively, an isooctadecyl group, an n- or isononadecyl group, an n- or isoeicosyl group, an n- or isotetracosyl group, and the like can be given.
Examples of the alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms include linear or branched alkenyl groups, and specifically, n- or isooctenyl group, n- or isodecenyl group, n- or isoundecenyl group, n- or isododecenyl group. , N- or isotetradecenyl group, n- or isohexadecenyl group, n- or isooctadecenyl group and n- or isogadoleyl group.
Examples of the alkanoyl group having 8 to 24 carbon atoms include linear or branched alkanoyl groups, and specifically, n- or isooctanoyl group, n- or isodecanoyl group, n- or isoundecanoyl group, n- Or isodododecanoyl group, n- or isotetradecanoyl group, n- or isohexadecanoyl group, n- or isooctadecanoyl group and n- or isoeicosanoyl group and n- or isotetracosanoyl group Etc.

のうち、保存安定性の観点から好ましいのは炭素数10〜20のアルキル基、アルケニル基及びアルカノイル基であり、更に好ましいのは炭素数12〜18のアルキル基、アルケニル基及びアルカノイル基である。炭素数8未満又は24を超えるアルキル基、アルケニル基及びアルカノイル基では、化合物(B)の乳化性が低くなるため、保存安定性の観点から好ましくない。 Of R 1 , alkyl groups, alkenyl groups and alkanoyl groups having 10 to 20 carbon atoms are preferred from the viewpoint of storage stability, and alkyl groups, alkenyl groups and alkanoyl groups having 12 to 18 carbon atoms are more preferred. is there. Alkyl groups, alkenyl groups and alkanoyl groups having less than 8 or more than 24 carbon atoms are not preferable from the viewpoint of storage stability because the emulsifiability of the compound (B) is lowered.

一般式(1)におけるAO及びAOは、それぞれ独立に炭素数2〜4のオキシアルキレン基である。炭素数2〜4のオキシアルキレン基としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、1,2−オキシブチレン基及び1,4−オキシブチレン基等が挙げられる。炭素数2〜4のオキシアルキレン基は、2種以上を併用してもよく、2種以上を併用している場合は、ブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。これらのうち、保存安定性の観点から好ましいのは、オキシエチレン基単独並びに炭素数2及び3のオキシアルキレン基がランダム状及び/又はブロック状に付加した基であり、更に好ましいのは、炭素数2及び3のオキシアルキレン基がランダム状及び/又はブロック状に付加した基である。 A 1 O and A 2 O in the general formula (1) are each independently an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms. Examples of the oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms include an oxyethylene group, an oxypropylene group, a 1,2-oxybutylene group, and a 1,4-oxybutylene group. Two or more oxyalkylene groups having 2 to 4 carbon atoms may be used in combination, and when two or more types are used in combination, they may be added in a block shape or randomly. Among these, from the viewpoint of storage stability, an oxyethylene group alone and a group in which an oxyalkylene group having 2 and 3 carbon atoms is added in a random form and / or a block form are more preferable, and a carbon number is more preferable. It is a group in which 2 and 3 oxyalkylene groups are added in a random and / or block form.

一般式(1)におけるa及びbは、a+b=1〜100を満たす整数であり、保存安定性の観点から好ましくはa+b=10〜70を満たす整数であり、更に好ましくはa+b=20〜60を満たす整数である。a+bが0の場合は化合物(B)の乳化性が低くなり、100を超えると柔軟剤組成物の粘度が高くなるため、好ましくない。  A and b in the general formula (1) are integers satisfying a + b = 1 to 100, and from the viewpoint of storage stability, preferably are integers satisfying a + b = 10 to 70, and more preferably a + b = 20 to 60. It is an integer that satisfies. When a + b is 0, the emulsifiability of the compound (B) becomes low, and when it exceeds 100, the viscosity of the softening agent composition becomes high.

乳化剤(A1)としては、ドデシルアミンエチレンオキサイド20モル付加物、テトラデシルアミンエチレンオキサイド30モル付加物、ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド40モル付加物、オクタデシルアミンエチレンオキサイド25モル付加物、ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド30モル/プロピレンオキサイド5モルランダム付加物、オクタデシルアミンエチレンオキサイド42モル/プロピレンオキサイド10モルランダム付加物、デシルアミンエチレンオキサイド25モル/プロピレンオキサイド5モルブロック付加物、ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド22モル/プロピレンオキサイド3モルランダム付加物、ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド27モル/プロピレンオキサイド5モルランダム付加物、ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド50モル/プロピレンオキサイド10モルランダム付加物、ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド42モル/プロピレンオキサイド12モルランダム付加物、オクタデシルアミンエチレンオキサイド22モル/プロピレンオキサイド3モルランダム付加物、オクタデシルアミンエチレンオキサイド40モル/プロピレンオキサイド5モルランダム付加物、ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド40/プロピレンオキシド10モルランダム付加物、オクタデシルアミンエチレンオキサイド40モル/プロピレンオキサイド10モルランダム付加物、デシルアミンエチレンオキサイド24モル/プロピレンオキサイド3モルブロック付加物及びデシルアミンエチレンオキサイド24モル/1,4ブチレンオキサイド3モルブロック付加物等が挙げられる。  As the emulsifier (A1), dodecylamine ethylene oxide 20 mol adduct, tetradecylamine ethylene oxide 30 mol adduct, hexadecylamine ethylene oxide 40 mol adduct, octadecylamine ethylene oxide 25 mol adduct, hexadecylamine ethylene oxide. 30 mol / propylene oxide 5 mol random adduct, octadecylamine ethylene oxide 42 mol / propylene oxide 10 mol random adduct, decylamine ethylene oxide 25 mol / propylene oxide 5 mol block adduct, hexadecylamine ethylene oxide 22 mol / propylene 3 mol random adduct of oxide, 27 mol of hexadecylamine ethylene oxide / 5 mol random propylene oxide, f Sadecylamine ethylene oxide 50 mol / propylene oxide 10 mol random adduct, hexadecylamine ethylene oxide 42 mol / propylene oxide 12 mol random adduct, octadecylamine ethylene oxide 22 mol / propylene oxide 3 mol random adduct, octadecylamine ethylene Oxide 40 mol / propylene oxide 5 mol random adduct, hexadecylamine ethylene oxide 40 / propylene oxide 10 mol random adduct, octadecylamine ethylene oxide 40 mol / propylene oxide 10 mol random adduct, decylamine ethylene oxide 24 mol / propylene Oxide 3 mol block adduct and decylamine ethylene oxide 24 mol / 1,4 butylene Kisaido 3 moles block adducts.

一般式(2)におけるRは、炭素数8〜24のアルキル基、アルケニル基又はアルカノイル基である。
炭素数8〜24のアルキル基としては、直鎖若しくは分岐のアルキル基又はシクロアルキル基が挙げられ、具体的にはn−又はイソオクチル基、2−エチルヘキシル基、4−エチルシクロヘキシル基、n−又はイソノニル基、4−プロピルシクロヘキシル基、4−イソプロピルシクロヘキシル基、n−又はイソデシル基、n−又はイソドデシル基、n−又はイソトリデシル基、n−又はイソテトラデシル基、n−又はイソヘキサデシル基、n−又はイソオクタデシル基、n−又はイソノナデシル基、n−又はイソエイコシル基及びn−又はイソテトラコシル基等が挙げられる。
炭素数が8〜24のアルケニル基としては、直鎖又は分岐のアルケニル基が挙げられ、具体的にはn−又はイソオクテニル基、n−又はイソデセニル基、n−又はイソウンデセニル基、n−又はイソドデセニル基、n−又はイソテトラデセニル基、n−又はイソヘキサデセニル基、n−又はイソオクタデセニル基及びn−又はイソガドレイル基等が挙げられる。
炭素数が8〜24のアルカノイル基としては、直鎖又は分岐のアルカノイル基が挙げられ、具体的にはn−又はイソオクタノイル基、n−又はイソデカノイル基、n−又はイソウンデカノイル基、n−又はイソドドデカノイル基、n−又はイソテトラデカノイル基、n−又はイソヘキサデカノイル基、n−又はイソオクタデカノイル基及びn−又はイソエイコサノイル基及びn−又はイソテトラコサノイル基等が挙げられる。
R 2 in the general formula (2) is an alkyl group, alkenyl group or alkanoyl group having 8 to 24 carbon atoms.
Examples of the alkyl group having 8 to 24 carbon atoms include linear or branched alkyl groups or cycloalkyl groups, and specifically, n- or isooctyl group, 2-ethylhexyl group, 4-ethylcyclohexyl group, n- or Isononyl group, 4-propylcyclohexyl group, 4-isopropylcyclohexyl group, n- or isodecyl group, n- or isododecyl group, n- or isotridecyl group, n- or isotetradecyl group, n- or isohexadecyl group, n -Or isooctadecyl group, n- or isononadecyl group, n- or isoeicosyl group, n- or isotetracosyl group, etc. are mentioned.
Examples of the alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms include linear or branched alkenyl groups, and specifically, n- or isooctenyl group, n- or isodecenyl group, n- or isoundecenyl group, n- or isododecenyl group. , N- or isotetradecenyl group, n- or isohexadecenyl group, n- or isooctadecenyl group and n- or isogadoleyl group.
Examples of the alkanoyl group having 8 to 24 carbon atoms include linear or branched alkanoyl groups, and specifically, n- or isooctanoyl group, n- or isodecanoyl group, n- or isoundecanoyl group, n- Or isodododecanoyl group, n- or isotetradecanoyl group, n- or isohexadecanoyl group, n- or isooctadecanoyl group and n- or isoeicosanoyl group and n- or isotetracosanoyl group Etc.

のうち、保存安定性の観点から好ましいのは炭素数10〜20のアルキル基、アルケニル基及びアルカノイル基であり、更に好ましいのは炭素数12〜18のアルキル基、アルケニル基及びアルカノイル基である。炭素数8未満若しくは24を超えるアルキル基又はアルケニル基では、化合物(B)の乳化性が低くなるため、保存安定性の観点から好ましくない。 Of R 2 , alkyl groups, alkenyl groups and alkanoyl groups having 10 to 20 carbon atoms are preferred from the viewpoint of storage stability, and alkyl groups, alkenyl groups and alkanoyl groups having 12 to 18 carbon atoms are more preferred. is there. An alkyl group or alkenyl group having less than 8 or more than 24 carbon atoms is not preferable from the viewpoint of storage stability because the emulsifiability of the compound (B) becomes low.

一般式(2)におけるRは、水素原子、メチル基、エチル基、ベンジル基又はヒドロキシエチル基であり、保存安定性の観点から好ましいのは、メチル基又はエチル基である。 R 3 in the general formula (2) is a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a benzyl group or a hydroxyethyl group, and a methyl group or an ethyl group is preferable from the viewpoint of storage stability.

一般式(2)におけるAO及びAOは、それぞれ独立に炭素数2〜4のオキシアルキレン基である。炭素数2〜4のオキシアルキレン基としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、1,2−オキシブチレン基及び1,4−オキシブチレン基等が挙げられる。炭素数2〜4のオキシアルキレン基は、2種以上を併用してもよく、2種以上を併用している場合は、ブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。これらのうち、保存安定性の観点から好ましいのは、オキシエチレン基単独並びに炭素数2及び3のオキシアルキレン基がランダム状及び/又はブロック状に付加した基であり、更に好ましいのは、炭素数2及び3のオキシアルキレン基がランダム状及び/又はブロック状に付加した基である。 A 3 O and A 4 O in the general formula (2) are each independently an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms. Examples of the oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms include an oxyethylene group, an oxypropylene group, a 1,2-oxybutylene group, and a 1,4-oxybutylene group. Two or more oxyalkylene groups having 2 to 4 carbon atoms may be used in combination, and when two or more types are used in combination, they may be added in a block shape or randomly. Among these, from the viewpoint of storage stability, an oxyethylene group alone and a group in which an oxyalkylene group having 2 and 3 carbon atoms is added in a random form and / or a block form are more preferable, and a carbon number is more preferable. It is a group in which 2 and 3 oxyalkylene groups are added in a random and / or block form.

一般式(2)におけるc及びdは、c+d=1〜100を満たす整数であり、保存安定性の観点から好ましくはc+d=10〜70を満たす整数であり、更に好ましくはc+d=20〜60を満たす整数である。c+dが0の場合は化合物(B)の乳化性が低くなり、100を超えると柔軟剤組成物の粘度が高くなるため、好ましくない。   C and d in the general formula (2) are integers satisfying c + d = 1 to 100, and are preferably integers satisfying c + d = 10 to 70 from the viewpoint of storage stability, and more preferably c + d = 20 to 60. It is an integer that satisfies. When c + d is 0, the emulsifiability of the compound (B) becomes low, and when it exceeds 100, the viscosity of the softening agent composition becomes high.

一般式(2)におけるXm−は、m価の無機酸又は有機酸のアニオンであり、mは1〜4の整数である。
m−を構成する1〜4価の無機酸としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸及びリン酸等が挙げられる。
m−を構成する1価の有機酸としては、炭素数1〜22のモノカルボン酸(酢酸、プロピオン酸、酪酸、2−エチルヘキサン酸、ノナン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸、安息香酸、エチル安息香酸、桂皮酸及びt−ブチル安息香酸等)、及びアミノ酸(グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、チロシン、セリン、スレオニン、グルタミン、アスパラギン、システイン及びメチオニン等)等が挙げられる。
m−を構成する2〜4価の有機酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、グルタミン酸二酢酸、アスパラギン酸二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸及びトリメリット酸等が挙げられる。
m−のうち、保存安定性の観点から好ましいのは、1又は2価の無機酸及び有機酸のアニオンであり、更に好ましいのは、1又は2価の無機酸及び有機酸のアニオンである。
X m− in the general formula (2) is an anion of an m-valent inorganic acid or organic acid, and m is an integer of 1 to 4.
Examples of the 1 to 4 valent inorganic acid constituting X m- include hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, sulfuric acid, dimethyl sulfuric acid, diethyl sulfuric acid and phosphoric acid.
Examples of the monovalent organic acid constituting X m- include monocarboxylic acids having 1 to 22 carbon atoms (acetic acid, propionic acid, butyric acid, 2-ethylhexanoic acid, nonanoic acid, dodecanoic acid, tetradecanoic acid, stearic acid, and olein. Acids, benzoic acid, ethyl benzoic acid, cinnamic acid and t-butyl benzoic acid, etc.) and amino acids (glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, phenylalanine, tyrosine, serine, threonine, glutamine, asparagine, cysteine, methionine, etc.) Etc.
Examples of divalent to tetravalent organic acids constituting X m- include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, citric acid, malic acid, tartaric acid, glutamic acid, aspartic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, and glutamic acid diacetic acid. , Aspartic acid diacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and trimellitic acid.
Among Xm- , from the viewpoint of storage stability, preferred are monovalent or divalent inorganic acid and organic acid anions, and more preferred are monovalent or divalent inorganic acid and organic acid anions. .

乳化剤(A2)としては、ドデシルメチルアンモニウムエチレンオキサイド20モル付加物塩酸塩、テトラデシルメチルアンモニウムエチレンオキサイド30モル付加物メチル硫酸塩、テトラデシルアンモニウムエチレンオキサイド30モル付加物クエン酸塩、ヘキサデシルエチルアンモニウムエチレンオキサイド40モル付加物エチル硫酸塩、オクタデシルメチルアンモニウムエチレンオキサイド25モル付加物塩酸塩、ヘキサデシルエチルアンモニウムエチレンオキサイド30モル/プロピレンオキサイド5モルランダム付加物メチル硫酸塩、ヘキサデシルメチルアンモニウムエチレンオキサイド40/プロピレンオキサイド10モルランダム付加物メチル硫酸塩、オクタデシルエチルアンモニウムエチレンオキサイド42モル/プロピレンオキサイド10モルランダム付加物エチル硫酸塩、デシルアンモニウムエチレンオキサイド24モル/プロピレンオキサイド3モルブロック付加物グルタミン酸塩及びデシルアンモニウムエチレンオキサイド24モル/1,4ブチレンオキサイド3モルブロック付加物グルタミン酸塩等が挙げられる。   As the emulsifier (A2), dodecylmethylammonium ethylene oxide 20 mol adduct hydrochloride, tetradecylmethylammonium ethylene oxide 30 mol adduct methyl sulfate, tetradecylammonium ethylene oxide 30 mol adduct citrate, hexadecylethylammonium Ethylene oxide 40 mol adduct ethyl sulfate, octadecylmethylammonium ethylene oxide 25 mol adduct hydrochloride, hexadecylethylammonium ethylene oxide 30 mol / propylene oxide 5 mol random adduct methyl sulfate, hexadecylmethylammonium ethylene oxide 40 / Propylene oxide 10 mol random adduct methyl sulfate, octadecylethylammonium ethylene oxide 42 mol / propi And 10 mol random adduct ethyl sulfate, decyl ammonium ethylene oxide 24 mol / propylene oxide 3 mol block adduct glutamate, decyl ammonium ethylene oxide 24 mol / 1,4 butylene oxide 3 mol block adduct glutamate and the like. It is done.

前記乳化剤(A1)のうち、保存安定性の観点から好ましいのは、一般式(5)で表される化合物である。
[式中、R11は、炭素数8〜24のアルキル基、アルケニル基又はアルカノイル基;EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基;[(EO)/(PO)]及び[(EO)/(PO)]は、EO及びPOがランダム状及び/又はブロック状に付加した基;e、f、g及びhは、e+f=1〜50(e≧0、f≧1)かつg+h=1〜50(g≧0、h≧1)を満たす整数である。]
Among the emulsifiers (A1), a compound represented by the general formula (5) is preferable from the viewpoint of storage stability.
[Wherein R 11 is an alkyl group, alkenyl group or alkanoyl group having 8 to 24 carbon atoms; EO is an oxyethylene group, PO is an oxypropylene group; [(EO) e / (PO) f ] and [(EO G / (PO) h ] is a group in which EO and PO are added in a random and / or block form; e, f, g and h are e + f = 1 to 50 (e ≧ 0, f ≧ 1) and It is an integer satisfying g + h = 1 to 50 (g ≧ 0, h ≧ 1). ]

一般式(5)におけるR11は、一般式(1)におけるRと同様の基であり、好ましい範囲も同様である。
一般式(5)におけるEOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基である。
一般式(5)における[(EO)/(PO)]及び[(EO)/(PO)]は、EO及びPOがランダム状及び/又はブロック状に付加した基であり、保存安定性の観点から好ましいのは、EOとPOがランダム状に付加した基であり、更に好ましいのは、EOとPOがランダム状に付加し、更にポリオキシアルキレン鎖の末端にEOがブロック状に付加した基である。
R 11 in the general formula (5) is the same group as R 1 in the general formula (1), and the preferred range is also the same.
In the general formula (5), EO is an oxyethylene group and PO is an oxypropylene group.
[(EO) e / (PO) f ] and [(EO) g / (PO) h ] in the general formula (5) are groups in which EO and PO are added in a random form and / or a block form. From the viewpoint of stability, a group in which EO and PO are randomly added is more preferable, and more preferably, EO and PO are randomly added, and EO is in a block form at the end of the polyoxyalkylene chain. An added group.

一般式(5)におけるe、f、g及びhは、保存安定性の観点から、好ましくはe+f=1〜50(e≧0、f≧1)かつg+h=1〜50(g≧0、h≧1)を満たす整数であり、更に好ましくはe+f=5〜40(e≧0、f≧1)、かつg+h=5〜40(g≧0、h≧1)を満たす整数であり、特に好ましくはe+f=10〜30(e≧0、f≧1)、かつg+h=10〜30(g≧0、h≧1)を満たす整数である。   From the viewpoint of storage stability, e, f, g and h in the general formula (5) are preferably e + f = 1 to 50 (e ≧ 0, f ≧ 1) and g + h = 1 to 50 (g ≧ 0, h ≧ 1), more preferably e + f = 5 to 40 (e ≧ 0, f ≧ 1) and g + h = 5 to 40 (g ≧ 0, h ≧ 1), and particularly preferably Is an integer satisfying e + f = 10 to 30 (e ≧ 0, f ≧ 1) and g + h = 10 to 30 (g ≧ 0, h ≧ 1).

一般式(5)における[(EO)/(PO)]及び[(EO)/(PO)]の全重量に基づくEOの含有率は、保存安定性の観点から好ましくは50〜97重量%であり、更に好ましくは60〜90重量%であり、特に好ましくは70〜85重量%である。
一般式(5)で表される化合物として好ましくは、ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド40/プロピレンオキサイド10モルランダム付加物、オクタデシルアミンエチレンオキサイド42モル/プロピレンオキサイド10モルランダム付加物、ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド22モル/プロピレンオキサイド3モルランダム付加物、ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド27モル/プロピレンオキサイド5モルランダム付加物、ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド50モル/プロピレンオキサイド10モルランダム付加物、ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド42モル/プロピレンオキサイド12モルランダム付加物、オクタデシルアミンエチレンオキサイド22モル/プロピレンオキサイド3モルランダム付加物及びオクタデシルアミンエチレンオキサイド40モル/プロピレンオキサイド5モルランダム付加物が挙げられ、更に好ましくは、ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド22モル/プロピレンオキサイド3モルランダム付加物、ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド50モル/プロピレンオキサイド10モルランダム付加物、ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド42モル/プロピレンオキサイド12モルランダム付加物、オクタデシルアミンエチレンオキサイド22モル/プロピレンオキサイド3モルランダム付加物及びオクタデシルアミンエチレンオキサイド40モル/プロピレンオキサイド5モルランダム付加物が挙げられる。
The content of EO based on the total weight of [(EO) e / (PO) f ] and [(EO) g / (PO) h ] in the general formula (5) is preferably 50 to 50 from the viewpoint of storage stability. It is 97% by weight, more preferably 60 to 90% by weight, and particularly preferably 70 to 85% by weight.
The compound represented by the general formula (5) is preferably hexadecylamine ethylene oxide 40 / propylene oxide 10 mol random adduct, octadecylamine ethylene oxide 42 mol / propylene oxide 10 mol random adduct, hexadecylamine ethylene oxide 22 Mol / propylene oxide 3 mol random adduct, hexadecylamine ethylene oxide 27 mol / propylene oxide 5 mol random adduct, hexadecylamine ethylene oxide 50 mol / propylene oxide 10 mol random adduct, hexadecylamine ethylene oxide 42 mol / Propylene oxide 12 mol random adduct, octadecylamine ethylene oxide 22 mol / propylene oxide 3 mol random adduct and Examples include octadecylamine ethylene oxide 40 mol / propylene oxide 5 mol random adduct, more preferably hexadecylamine ethylene oxide 22 mol / propylene oxide 3 mol random adduct, hexadecylamine ethylene oxide 50 mol / propylene oxide 10 mol. Random adducts, hexadecylamine ethylene oxide 42 mol / propylene oxide 12 mol random adduct, octadecylamine ethylene oxide 22 mol / propylene oxide 3 mol random adduct and octadecylamine ethylene oxide 40 mol / propylene oxide 5 mol random adduct Can be mentioned.

前記乳化剤(A2)のうち、保存安定性の観点から好ましいのは、一般式(6)で表される化合物である。
[式中、R12は、炭素数8〜24のアルキル基;R13は水素原子、メチル基、エチル基、ベンジル基又はヒドロキシエチル基;qは1〜4の整数であり、Xq−は、p価の無機酸又は有機酸のアニオン;EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基;[(EO)/(PO)]及び[(EO)/(PO)]は、EO及びPOがランダム状及び/又はブロック状に付加した基;i、j、k及びsは、i+j=1〜50(i≧0、j≧1)、k+s=1〜50(k≧0、s≧1)を満たす整数である。]
Among the emulsifiers (A2), a compound represented by the general formula (6) is preferable from the viewpoint of storage stability.
[Wherein R 12 is an alkyl group having 8 to 24 carbon atoms; R 13 is a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a benzyl group, or a hydroxyethyl group; q is an integer of 1 to 4, and X q− is , An anion of a p-valent inorganic acid or organic acid; EO is an oxyethylene group, PO is an oxypropylene group; [(EO) i / (PO) j ] and [(EO) k / (PO) s ] are EO And a group in which PO and PO are added in a random and / or block form; i, j, k and s are i + j = 1 to 50 (i ≧ 0, j ≧ 1), k + s = 1 to 50 (k ≧ 0, s It is an integer satisfying ≧ 1). ]

一般式(6)におけるR12は、一般式(2)におけるRと同様の基であり、好ましい範囲も同様である。
一般式(6)におけるR13は、一般式(2)におけるRと同様の基であり、好ましい範囲も同様である。
一般式(6)におけるEOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基である。
一般式(6)における[(EO)/(PO)]及び[(EO)/(PO)]は、EO及びPOがランダム状及び/又はブロック状に付加した基であり、保存安定性の観点から好ましいのは、EOとPOがランダム状に付加した基であり、更に好ましいのは、EOとPOがランダム状に付加し、更にポリオキシアルキレン鎖の末端にEOがブロック状に付加した基である。
R 12 in the general formula (6) is the same group as R 2 in the general formula (2), and the preferred range is also the same.
R 13 in the general formula (6) is the same group as R 3 in the general formula (2), and the preferred range is also the same.
In the general formula (6), EO is an oxyethylene group and PO is an oxypropylene group.
[(EO) i / (PO) j ] and [(EO) k / (PO) s ] in the general formula (6) are groups in which EO and PO are added in a random form and / or a block form. From the viewpoint of stability, a group in which EO and PO are randomly added is more preferable, and more preferably, EO and PO are randomly added, and EO is in a block form at the end of the polyoxyalkylene chain. An added group.

一般式(6)におけるi、j、k及びsは、保存安定性の観点から好ましくはi+j=1〜50(i≧0、j≧1)、k+s=1〜50(k≧0、s≧1)を満たす整数であり、更に好ましくはi+j=5〜40(i≧0、j≧1)、かつk+s=5〜40(k≧0、s≧1)を満たす整数であり、特に好ましくはi+j=10〜30(i≧0、j≧1)、かつk+s=10〜30(k≧0、s≧1)を満たす数である。   I, j, k and s in the general formula (6) are preferably i + j = 1 to 50 (i ≧ 0, j ≧ 1), k + s = 1 to 50 (k ≧ 0, s ≧) from the viewpoint of storage stability. 1), more preferably i + j = 5 to 40 (i ≧ 0, j ≧ 1) and k + s = 5 to 40 (k ≧ 0, s ≧ 1), particularly preferably It is a number satisfying i + j = 10 to 30 (i ≧ 0, j ≧ 1) and k + s = 10 to 30 (k ≧ 0, s ≧ 1).

一般式(6)における[(EO)/(PO)]及び[(EO)/(PO)]は、保存安定性の観点から好ましいのは、EOとPOがランダム状に付加した基であり、更に好ましいのは、EOとPOがランダム状に付加し、更にポリオキシアルキレン鎖の末端にEOがブロック状に付加した基である。 In the general formula (6), [(EO) i / (PO) j ] and [(EO) k / (PO) s ] are preferable from the viewpoint of storage stability, and EO and PO are randomly added. More preferred is a group in which EO and PO are added randomly, and EO is added in block form to the end of the polyoxyalkylene chain.

一般式(6)における[(EO)/(PO)]及び[(EO)/(PO)]の全重量に基づくEOの含有率は、保存安定性の観点から好ましくは50〜97重量%であり、更に好ましくは60〜90重量%であり、特に好ましくは70〜85重量%である。 The content of EO based on the total weight of [(EO) i / (PO) j ] and [(EO) k / (PO) s ] in the general formula (6) is preferably 50 to 50 from the viewpoint of storage stability. It is 97% by weight, more preferably 60 to 90% by weight, and particularly preferably 70 to 85% by weight.

一般式(6)におけるXq−は、一般式(2)におけるXm−と同様の基であり、好ましい範囲も同様である。
一般式(6)におけるqは1〜4の整数であり、保存安定性の観点から好ましいのは、1及び2である。
一般式(6)で表される化合物としては、ヘキサデシルエチルアンモニウムエチレンオキサイド30モル/プロピレンオキサイド5モルランダム付加物メチル硫酸塩、ヘキサデシルメチルアンモニウムエチレンオキサイド40/プロピレンオキサイド10モルランダム付加物メチル硫酸塩、オクタデシルエチルアンモニウムエチレンオキサイド42モル/プロピレンオキサイド10モルランダム付加物エチル硫酸塩、デシルアンモニウムエチレンオキサイド24モル/プロピレンオキサイド3モルブロック付加物グルタミン酸塩及びデシルアンモニウムエチレンオキサイド24モル/1,4ブチレンオキサイド3モルブロック付加物グルタミン酸塩等が挙げられる。
X q- in the general formula (6) is the same group as X m- in the general formula (2), and the preferred range is also the same.
Q in the general formula (6) is an integer of 1 to 4, and 1 and 2 are preferable from the viewpoint of storage stability.
The compound represented by the general formula (6) includes hexadecylethylammonium ethylene oxide 30 mol / propylene oxide 5 mol random adduct methyl sulfate, hexadecylmethylammonium ethylene oxide 40 / propylene oxide 10 mol random adduct methyl sulfate. Salt, octadecylethylammonium ethylene oxide 42 mol / propylene oxide 10 mol random adduct ethyl sulfate, decylammonium ethylene oxide 24 mol / propylene oxide 3 mol block adduct glutamate and decylammonium ethylene oxide 24 mol / 1,4 butylene oxide Examples include 3 mol block adduct glutamate.

本発明の柔軟剤組成物は、化合物(B)を含有してなる。化合物(B)は、一般式(3)で表される化合物(B1)及び/又は一般式(4)で表される化合物(B2)である。   The softening agent composition of this invention contains a compound (B). The compound (B) is a compound (B1) represented by the general formula (3) and / or a compound (B2) represented by the general formula (4).

一般式(3)におけるRは、一般式(1)におけるRと同様の基であり、好ましい範囲も同様である。 R 4 in the general formula (3) is the same group as R 3 in the general formula (1), and the preferred range is also the same.

一般式(3)におけるR及びRは、それぞれ独立に炭素数12〜24のアルキル基、アルケニル基又はアルカノイル基である。
炭素数12〜24のアルキル基としては、直鎖又は分岐のアルキル基が挙げられ、具体的にはn−又はイソドデシル基、n−又はイソトリデシル基、n−又はイソテトラデシル基、n−又はイソヘキサデシル基、n−又はイソオクタデシル基、n−又はイソノナデシル基、n−又はイソエイコシル基及びn−又はイソテトラコシル基等が挙げられる。
炭素数が12〜24のアルケニル基としては、直鎖又は分岐のアルケニル基が挙げられ、具体的にはn−又はイソドデセニル基、n−又はイソテトラデセニル基、n−又はイソヘキサデセニル基、n−又はイソオクタデセニル基及びn−又はイソガドレイル基等が挙げられる。
炭素数が12〜24のアルカノイル基としては、直鎖又は分岐のアルカノイル基が挙げられ、具体的にはn−又はイソドドデカノイル基、n−又はイソテトラデカノイル基、n−又はイソヘキサデカノイル基、n−又はイソオクタデカノイル基及びn−又はイソエイコサノイル基及びn−又はイソテトラコサノイル基等が挙げられる。
R 5 and R 6 in the general formula (3) are each independently an alkyl group, an alkenyl group or an alkanoyl group having 12 to 24 carbon atoms.
Examples of the alkyl group having 12 to 24 carbon atoms include linear or branched alkyl groups, and specifically, n- or isododecyl group, n- or isotridecyl group, n- or isotetradecyl group, n- or iso Examples include a hexadecyl group, an n- or isooctadecyl group, an n- or isononadecyl group, an n- or isoeicosyl group, and an n- or isotetracosyl group.
Examples of the alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms include linear or branched alkenyl groups, and specifically, n- or isododecenyl group, n- or isotetradecenyl group, n- or isohexadecene. Examples include nyl group, n- or isooctadecenyl group, and n- or isogadrel group.
Examples of the alkanoyl group having 12 to 24 carbon atoms include linear or branched alkanoyl groups, and specifically, n- or isodododecanoyl group, n- or isotetradecanoyl group, n- or isohexadecane group. Examples include a noyl group, an n- or isooctadecanoyl group, an n- or isoeicosanoyl group, and an n- or isotetracosanoyl group.

及びRのうち、保存安定性の観点から好ましいのは炭素数12〜20のアルキル基、アルケニル基及びアルカノイル基であり、更に好ましいのは炭素数14〜18のアルキル基、アルケニル基及びアルカノイル基である。 Among R 5 and R 6 , alkyl groups, alkenyl groups, and alkanoyl groups having 12 to 20 carbon atoms are preferable from the viewpoint of storage stability, and alkyl groups, alkenyl groups, and alkanoyl groups having 14 to 18 carbon atoms are more preferable. An alkanoyl group.

一般式(3)におけるRは、炭素数1〜3のアルキル基であり、メチル基、エチル基、n−又はイソプロピル基が挙げられる。これらのうち、保存安定性の観点から好ましいのはメチル基である。
一般式(3)におけるY及びYは、それぞれ独立にCH、O又はNHであり、柔軟性の観点から好ましいのはOである。
一般式(3)におけるrは1〜3の整数であり、柔軟性の観点から好ましいのは1及び2である。
一般式(3)におけるXn−は、一般式(2)におけるXm−と同様の基であり、好ましい範囲も同様である。
一般式(3)におけるnは1〜4の整数であり、保存安定性の観点から好ましいのは、1及び2である。
R 7 in the general formula (3) is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, n- or isopropyl group. Among these, a methyl group is preferable from the viewpoint of storage stability.
Y 1 and Y 2 in the general formula (3) are each independently CH 2 , O or NH, and O is preferable from the viewpoint of flexibility.
R in the general formula (3) is an integer of 1 to 3, and 1 and 2 are preferable from the viewpoint of flexibility.
X n− in the general formula (3) is the same group as X m− in the general formula (2), and the preferred range is also the same.
In the general formula (3), n is an integer of 1 to 4, and 1 and 2 are preferable from the viewpoint of storage stability.

カチオン活性剤(B1)としては、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド、ビス(ステアロイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロライド、ビス(ステアロイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムメチルサルフェート及びビス(ステアロイルオキシエチル)メチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
一般式(4)におけるRは、一般式(1)におけるRと同様の基であり、好ましい範囲も同様である。
一般式(4)におけるR及びR10は、それぞれ独立に一般式(3)におけるR及びRと同様の基であり、好ましい範囲も同様である。
一般式(4)におけるYは、一般式(3)におけるY及びYと同様の基であり、好ましい範囲も同様である。
一般式(4)におけるrは1〜3の整数であり、柔軟性の観点から好ましいのは1及び
2である。
一般式(4)におけるXp−は、一般式(2)におけるXm−と同様の基であり、好ましい範囲も同様である。
一般式(4)におけるpは1〜4の整数であり、保存安定性の観点から好ましいのは、1及び2である。
カチオン活性剤(B2)としては、N−ステアロイルオキシエチル−N−メチル−2−デシルイミダゾリニウムクロライド、N−ステアロイルオキシエチル−N−エチル−2−デシルイミダゾリニウムクロライド、N−ステアロイルオキシエチル−N−メチル−2−デシルイミダゾリニウムメチルサルフェート、N−ステアロイルオキシエチル−N−メチル−2−ドデシルイミダゾリニウムクロライド、N−パルミトイルオキシエチル−N−メチル−2−デシルイミダゾリニウムクロライド及びN−ステアロイルアミノエチル−N−メチル−2−オクタデセニルイミダゾリニウムメチルサルフェート等が挙げられる。
Examples of the cationic activator (B1) include dioctadecyldimethylammonium chloride, bis (stearoyloxyethyl) dimethylammonium chloride, bis (stearoyloxyethyl) dimethylammonium methylsulfate, and bis (stearoyloxyethyl) methylammonium chloride.
R 8 in the general formula (4) is the same group as R 3 in the general formula (1), and the preferred range is also the same.
R 9 and R 10 in general formula (4) are each independently the same groups as R 5 and R 6 in general formula (3), and the preferred ranges are also the same.
Y 3 in the general formula (4) is the same group as Y 1 and Y 2 in the general formula (3), and the preferred range is also the same.
R in the general formula (4) is an integer of 1 to 3, and 1 and 2 are preferable from the viewpoint of flexibility.
X p- in the general formula (4) is the same group as X m- in the general formula (2), and the preferred range is also the same.
P in General formula (4) is an integer of 1-4, and 1 and 2 are preferable from a viewpoint of storage stability.
As the cationic activator (B2), N-stearoyloxyethyl-N-methyl-2-decylimidazolinium chloride, N-stearoyloxyethyl-N-ethyl-2-decylimidazolinium chloride, N-stearoyloxyethyl -N-methyl-2-decylimidazolinium methyl sulfate, N-stearoyloxyethyl-N-methyl-2-dodecylimidazolinium chloride, N-palmitoyloxyethyl-N-methyl-2-decylimidazolinium chloride and Examples include N-stearoylaminoethyl-N-methyl-2-octadecenylimidazolinium methyl sulfate.

本発明における化合物(B)と乳化剤(A)の重量比率(A)/(B)は、消泡性の観点から好ましくは0.05〜0.25であり、更に好ましくは0.1〜0.2である。(A)/(B)が0.05以上であると消泡性の観点から好ましく、0.25以下では高濃度のアルカリ洗浄剤への溶解性の観点から好ましい。   The weight ratio (A) / (B) of the compound (B) and the emulsifier (A) in the present invention is preferably 0.05 to 0.25, more preferably 0.1 to 0 from the viewpoint of defoaming properties. .2. (A) / (B) is preferably 0.05 or more from the viewpoint of defoaming properties, and 0.25 or less is preferable from the viewpoint of solubility in a high concentration alkaline detergent.

本発明の柔軟剤組成物は、乳化剤(A)及び化合物(B)以外に、水(C1)及び/又は親水性溶媒(C2)を含有する。水(C1)及び/又は親水性溶媒(C2)のうち、保存安定性の観点から好ましいのは、水単独、及び水と親水性溶媒の併用である。なお、親水性溶剤(C2)としては、25℃の水100gに対して3g以上、好ましくは10g以上溶解する有機溶剤が挙げられる。
親水性溶剤(C2)としては、炭素数1〜4のアルコール及びグリコール系溶剤が挙げられる。
炭素数1〜4のアルコールとしてはメチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール及びt−ブチルアルコール等が挙げられる。
グリコール系溶剤としては、グリコール類(エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,2−ブチレングリコール及び1,3−ブチレングリコール等)、グリコール類のモノアルキルエーテル(エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル及びジプロピレングリコールモノメチルエーテル等)、及びグリコール類のジアルキルエーテル(エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル及びジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル等}が挙げられる。
親水性溶剤(C2)のうち、保存安定性の観点から好ましいのはグリコール系溶剤であり、更に好ましいのはエチレングリコール、プロピレングリコール及びジエチレングリコールであり、特に好ましいのはエチレングリコールである。なお、親水性溶剤(C2)は、単独で用いても2種以上を併用してもよく、2種以上を併用する場合の比率は特に限定されない。
The softener composition of the present invention contains water (C1) and / or a hydrophilic solvent (C2) in addition to the emulsifier (A) and the compound (B). Of water (C1) and / or hydrophilic solvent (C2), water is preferable from the viewpoint of storage stability, and water alone and a combination of water and a hydrophilic solvent are preferred. In addition, as a hydrophilic solvent (C2), the organic solvent which melt | dissolves 3g or more with respect to 100g of water of 25 degreeC, Preferably 10g or more is mentioned.
Examples of the hydrophilic solvent (C2) include alcohols having 1 to 4 carbon atoms and glycol solvents.
Examples of the alcohol having 1 to 4 carbon atoms include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, and t-butyl alcohol.
Glycol solvents include glycols (ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, etc.), monoalkyl ethers of glycols (ethylene glycol) Monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether and dipropylene glycol monomethyl ether), and dialkyl ethers of glycols (ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether and diethylene glycol) Le isopropyl methyl ether} and the like.
Of the hydrophilic solvents (C2), glycol solvents are preferable from the viewpoint of storage stability, ethylene glycol, propylene glycol and diethylene glycol are more preferable, and ethylene glycol is particularly preferable. In addition, a hydrophilic solvent (C2) may be used independently or may use 2 or more types together, and the ratio in the case of using 2 or more types together is not specifically limited.

本発明の柔軟剤組成物は、更に、非イオン性界面活性剤(D)及び/又は水溶性無機塩(E)を含有することが保存安定性の観点から好ましい。   The softener composition of the present invention preferably further contains a nonionic surfactant (D) and / or a water-soluble inorganic salt (E) from the viewpoint of storage stability.

非イオン性界面活性剤(D)としては、一般式(1)で表される化合物を除く非イオン性界面活性剤としてアルキレンオキサイド付加型非イオン性界面活性剤(D1)及び多価アルコール型非イオン性界面活性剤(D2)等が挙げられる。
アルキレンオキサイド付加型非イオン性界面活性剤(D1)としては、高級アルコール(炭素数8〜18)アルキレン(炭素数2〜4、好ましいのは2)オキサイド付加物(活性水素1個当たりの付加モル数1〜30)、アルキル(炭素数1〜12)フェノールエチレンオキサイド付加物(付加モル数1〜30)、脂肪酸(炭素数8〜18)エチレンオキサイド付加物(活性水素1個当たりの付加モル数1〜60)、ポリプロピレングリコール(数平均分子量200〜4,000)エチレンオキサイド付加物(活性水素1個当たりの付加モル数1〜50)及びポリオキシエチレン(繰り返し単位数3〜30)アルキル(炭素数6〜20)アリルエーテル等が挙げられる。
多価アルコール型非イオン性界面活性剤(D2)としては、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート、ソルビタンモノラウレート及びソルビタンモノオレート等の多価(2〜8価又はそれ以上)アルコール(炭素数2〜30)の脂肪酸(炭素数8〜24)エステル、ラウリン酸モノエタノールアミド及びラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸(炭素数10〜18)アルカノールアミド等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤(D)のうち好ましいのは、高級アルコールアルキレンオキサイド付加物である。なお、非イオン性界面活性剤(D)は、単独で用いても2種以上を併用
してもよい。
Examples of the nonionic surfactant (D) include alkylene oxide addition type nonionic surfactants (D1) and polyhydric alcohol type non-ionic surfactants other than the compound represented by the general formula (1). An ionic surfactant (D2) etc. are mentioned.
Examples of the alkylene oxide addition type nonionic surfactant (D1) include higher alcohols (8 to 18 carbon atoms) alkylene (2 to 4 carbon atoms, preferably 2) oxide adducts (addition moles per active hydrogen). 1-30), alkyl (carbon number 1-12) phenol ethylene oxide adduct (addition mole number 1-30), fatty acid (carbon number 8-18) ethylene oxide adduct (addition mole number per active hydrogen) 1 to 60), polypropylene glycol (number average molecular weight 200 to 4,000) ethylene oxide adduct (1 to 50 moles added per active hydrogen) and polyoxyethylene (3 to 30 repeating units) alkyl (carbon) (Equation 6-20) Allyl ether etc. are mentioned.
Examples of the polyhydric alcohol type nonionic surfactant (D2) include polyvalent (2 to 8 or more) alcohols (carbon number) such as glycerol monostearate, glycerol monooleate, sorbitan monolaurate and sorbitan monooleate. 2-30) fatty acid (carbon number 8-24) ester, fatty acid (carbon number 10-18) alkanolamide, such as lauric acid monoethanolamide and lauric acid diethanolamide.
Of the nonionic surfactants (D), higher alcohol alkylene oxide adducts are preferred. In addition, a nonionic surfactant (D) may be used independently or may use 2 or more types together.

水溶性無機塩(E)としては、25℃の水100gに対して10g以上溶解することができる無機塩が挙げられ、例えばアルカリ金属塩[ハロゲン化物(塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム及びフッ化ナトリウム等)、硫酸塩(硫酸ナトリウム及び硫酸カリウム等)及びリン酸塩(リン酸ナトリウム及びリン酸カリウム等)]、アルカリ土類金属塩[ハロゲン化物(塩化カルシウム及び塩化マグネシウム等)及び硫酸塩(硫酸マグネシウム等)]及びアンモニウム塩[ハロゲン化物(塩化アンモニウム等)及び硫酸塩(硫酸アンモニウム等)]が挙げられる。
水溶性無機塩(E)のうち、保存安定性の観点から好ましいのはアルカリ金属塩であり、更に好ましいのは、塩化ナトリウム及び硫酸ナトリウムである。なお、水溶性無機塩(E)は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
Examples of the water-soluble inorganic salt (E) include inorganic salts that can be dissolved in an amount of 10 g or more with respect to 100 g of water at 25 ° C., for example, alkali metal salts [halides (sodium chloride, potassium chloride, sodium bromide and fluorine). Sodium chloride, etc.), sulfates (sodium sulfate and potassium sulfate etc.) and phosphates (sodium phosphate and potassium phosphate etc.)], alkaline earth metal salts [halides (calcium chloride and magnesium chloride etc.) and sulfates] (Such as magnesium sulfate)] and ammonium salts [halides (such as ammonium chloride) and sulfates (such as ammonium sulfate)].
Among the water-soluble inorganic salts (E), preferred are alkali metal salts from the viewpoint of storage stability, and more preferred are sodium chloride and sodium sulfate. In addition, a water-soluble inorganic salt (E) may be used independently or may use 2 or more types together.

本発明の柔軟剤組成物は、必要に応じて、アニオン性界面活性剤(F)、両性界面活性剤(G)及びその他の成分からなる群から選ばれる1種以上を含有してもよい。   The softener composition of the present invention may contain at least one selected from the group consisting of an anionic surfactant (F), an amphoteric surfactant (G) and other components, as necessary.

アニオン性界面活性剤(F)としては、炭素数8〜24の炭化水素基を有するエーテルカルボン酸又はその塩[(ポリ)オキシエチレン(重合度=1〜100)ラウリルエーテル酢酸ナトリウム等]、炭素数8〜24の炭化水素基を有するエーテル硫酸エステル塩[(ポリ)オキシエチレン(重合度=1〜100)ラウリル硫酸ナトリウム等]、炭素数8〜24の炭化水素基を有するスルホコハク酸エステル塩[スルホコハク酸モノ若しくはジアルキルエステルのジ又はモノナトリウム塩、及びスルホコハク酸(ポリ)オキシエチレン(重合度=1〜100)モノ若しくはジアルキルエステルのジ又はモノナトリウム塩等]、(ポリ)オキシエチレン(重合度=1〜100)ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム、炭素数8〜24の炭化水素基を有するスルホン酸塩(ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等)、炭素数8〜24の炭化水素基を有するリン酸エステル塩[ラウリルリン酸ナトリウム、及び(ポリ)オキシエチレン(重合度=1〜100)ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等]、脂肪酸塩(ラウリン酸ナトリウム及びラウリン酸トリエタノールアミン等)、アシル化アミノ酸塩(ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、N−ヤシ油脂肪酸アシル−L−グルタミン酸トリエタノールアミン、N−ヤシ油脂肪酸アシル−L−グルタミン酸ナトリウム、及びラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム等)等が挙げられる。これらのうち好ましいのは、エーテルカルボン酸又はその塩、脂肪酸塩及びアシル化アミノ酸塩である。   Examples of the anionic surfactant (F) include ether carboxylic acids having a hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms or salts thereof ((poly) oxyethylene (degree of polymerization = 1 to 100) sodium lauryl ether acetate, etc.), carbon Ether sulfate ester salt having a hydrocarbon group of 8 to 24 [(poly) oxyethylene (degree of polymerization = 1 to 100) sodium lauryl sulfate, etc.], Sulfosuccinate ester salt having a hydrocarbon group of 8 to 24 carbon atoms [ Di- or mono-sodium salt of sulfosuccinic acid mono- or dialkyl ester, and sulfo-succinic acid (poly) oxyethylene (degree of polymerization = 1-100) di- or mono-sodium salt of mono- or dialkyl ester, etc.], (poly) oxyethylene (degree of polymerization) = 1-100) Coconut oil fatty acid monoethanolamide sodium sulfate, carbon number 8-2 Sulfonate having a hydrocarbon group (sodium dodecylbenzenesulfonate, etc.), phosphate ester salt having a hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms [sodium lauryl phosphate, and (poly) oxyethylene (degree of polymerization = 1) ~ 100) Sodium lauryl ether phosphate, etc.], fatty acid salts (sodium laurate and triethanolamine laurate, etc.), acylated amino acid salts (coconut oil fatty acid methyl taurine sodium, coconut oil fatty acid sarcosine sodium, coconut oil fatty acid sarcosine tri) Ethanolamine, N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid triethanolamine, N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium, and lauroylmethyl-β-alanine sodium). Of these, ether carboxylic acids or salts thereof, fatty acid salts and acylated amino acid salts are preferred.

両性界面活性剤(G)としては、ベタイン型両性界面活性剤(ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、及びラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等)及びアミノ酸型両性界面活性剤(β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等)等が挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants (G) include betaine-type amphoteric surfactants (coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine. , Laurylhydroxysulfobetaine, and lauroylamidoethylhydroxyethylcarboxymethylbetaine hydroxypropyl phosphate sodium) and amino acid-type amphoteric surfactants (such as sodium β-laurylaminopropionate).

その他の成分としては、抗菌剤(イソチアゾリン系、カーバニド系、イミダゾール系、ビグアナイド系及びチアゾール系抗菌剤等)、香料(d−リモネン、シンアミックアルデヒド及びメチルヨノン等)、着色剤(青色1号、緑色3号及び赤色1号等)及び保湿成分(オリーブ油、アボガド油、ヒアルロン酸、レシチン、アルギン酸塩及びラノリン等)等が挙げられる。   Other components include antibacterial agents (isothiazoline, carbanide, imidazole, biguanide, and thiazole antibacterial agents), fragrances (d-limonene, symamic aldehyde, methyl ionone, etc.), colorants (blue No. 1, green) No. 3 and Red No. 1) and moisturizing ingredients (olive oil, avocado oil, hyaluronic acid, lecithin, alginate, lanolin, etc.) and the like.

本発明の柔軟剤組成物における乳化剤(A)、化合物(B)、水(C1)、親水性溶剤(C2)、非イオン性界面活性剤(D)、水溶性無機塩(E)、アニオン性界面活性剤(F)、両性界面活性剤(G)及びその他の成分の含有率は以下の通りである。
化合物(A)の含有率は、柔軟剤組成物の重量に基づいて、柔軟性及び保存安定性の観点から、好ましくは0.3〜30重量%であり、更に好ましくは0.5〜20重量%、特に好ましくは1〜10重量%である。
化合物(B)の含有率は、柔軟剤組成物の重量に基づいて、柔軟性及び保存安定性の観点から好ましくは5〜40重量%であり、更に好ましくは10〜35重量%、特に好ましくは15〜30重量%である。
水(C1)及び/又は親水性溶剤(C2)の含有率は、柔軟剤組成物の重量に基づいて、保存安定性の観点から好ましくは30〜94.9重量%であり、更に好ましくは45〜89.5重量%、特に好ましくは60〜84重量%である。
非イオン性界面活性剤(D)の含有率は、柔軟剤組成物の重量に基づいて、保存安定性の観点から好ましくは0〜10重量%であり、更に好ましくは0.2〜7重量%、特に好ましくは0.5〜5重量%である。
水溶性無機塩(E)の含有率は、柔軟剤組成物の重量に基づいて、保存安定性の観点から好ましくは0〜5重量%であり、更に好ましくは0.01〜3重量%、特に好ましくは0.1〜2重量%である。
アニオン性界面活性剤(F)の含有率は、柔軟剤組成物の重量に基づいて、それぞれ好ましくは0〜10重量%であり、更に好ましくは0.1〜8重量%、特に好ましくは0.2〜5重量%である。
両性界面活性剤(G)の含有率は、柔軟剤組成物の重量に基づいて、好ましくは0〜10重量%であり、更に好ましくは0.1〜8重量%、特に好ましくは0.5〜5重量%である。
その他の成分の含有率は、柔軟剤組成物の重量に基づいて、好ましくは0〜5重量%であり、更に好ましくは0.01〜3重量%、特に好ましくは0.05〜1重量%である。
Emulsifier (A), compound (B), water (C1), hydrophilic solvent (C2), nonionic surfactant (D), water-soluble inorganic salt (E), anionic in the softener composition of the present invention The contents of the surfactant (F), the amphoteric surfactant (G) and other components are as follows.
The content of the compound (A) is preferably 0.3 to 30% by weight and more preferably 0.5 to 20% by weight from the viewpoint of flexibility and storage stability based on the weight of the softener composition. %, Particularly preferably 1 to 10% by weight.
The content of the compound (B) is preferably 5 to 40% by weight, more preferably 10 to 35% by weight, particularly preferably based on the weight of the softener composition, from the viewpoint of flexibility and storage stability. 15 to 30% by weight.
The content of water (C1) and / or hydrophilic solvent (C2) is preferably 30 to 94.9% by weight, more preferably 45%, from the viewpoint of storage stability, based on the weight of the softener composition. -89.5% by weight, particularly preferably 60-84% by weight.
The content of the nonionic surfactant (D) is preferably 0 to 10% by weight, more preferably 0.2 to 7% by weight, from the viewpoint of storage stability, based on the weight of the softener composition. Particularly preferred is 0.5 to 5% by weight.
The content of the water-soluble inorganic salt (E) is preferably from 0 to 5% by weight, more preferably from 0.01 to 3% by weight, particularly from the viewpoint of storage stability, based on the weight of the softener composition. Preferably it is 0.1 to 2 weight%.
The content of the anionic surfactant (F) is preferably 0 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 8% by weight, and particularly preferably 0. 0% by weight based on the weight of the softener composition. 2 to 5% by weight.
The content of the amphoteric surfactant (G) is preferably 0 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 8% by weight, particularly preferably 0.5 to 0.5% based on the weight of the softening agent composition. 5% by weight.
The content of other components is preferably 0 to 5% by weight, more preferably 0.01 to 3% by weight, and particularly preferably 0.05 to 1% by weight, based on the weight of the softener composition. is there.

本発明の柔軟剤組成物は、20℃で液体状又はペースト状であり、乳化分散体又は均一透明である。   The softener composition of the present invention is liquid or paste at 20 ° C., and is an emulsified dispersion or uniform transparent.

本発明の柔軟剤組成物の製造方法は特に限定されないが、例えば、撹拌機及び加熱冷却装置を備えた混合槽に、乳化剤(A)及び化合物(B)と、水(C1)及び/又は親水性溶剤(C2)、更に必要により、非イオン性界面活性剤(D)、水溶性無機塩(E)、アニオン性界面活性剤(F)、両性界面活性剤(G)、その他の成分を投入順序に特に制限なく投入し、10〜50℃で均一になるまで撹拌して製造する方法等が挙げられる。   Although the manufacturing method of the softening agent composition of this invention is not specifically limited, For example, an emulsifier (A) and a compound (B), water (C1), and / or hydrophilicity are provided to the mixing tank provided with the stirrer and the heating / cooling apparatus. Ionic solvent (C2), if necessary, nonionic surfactant (D), water-soluble inorganic salt (E), anionic surfactant (F), amphoteric surfactant (G), and other components Examples include a method in which the order is added without particular limitation and the mixture is stirred at 10 to 50 ° C. until uniform.

本発明の柔軟剤組成物は、天然繊維、合繊繊維及びこれらの混紡交編繊繊維の柔軟性付与に特に有用である。
天然繊維としては、木綿、麻及び羊毛等が挙げられる。化合繊繊維としては、再生セルロース繊維(レーヨン及びアセテート等)及び合成繊維(ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アクリル繊維及びスパンデックス等)等が挙げられる。これらの混紡交編繊維としては、木綿又は麻と他の繊維(羊毛、ポリエステル、ポリアミド及びアクリル等)との混紡交編繊維、羊毛と他の繊維(ポリエステル、ポリアミド及びアクリル等)との混紡交編繊維、ポリエステル繊維と他の繊維(レーヨン、アセテート、ポリアミド、アクリル及びスパンデックス等)との混紡交編繊維、及びポリアミド繊維と他の繊維(レーヨン、アセテート、アクリル及びスパンデックス等)との混紡交編繊維等が挙げられる。
繊維の形態としては、布、不織布、編織物及び衣服等が挙げられる。
The softener composition of the present invention is particularly useful for imparting flexibility to natural fibers, synthetic fibers, and blended / knitted fibers.
Examples of natural fibers include cotton, hemp and wool. Examples of the synthetic fiber include regenerated cellulose fiber (such as rayon and acetate) and synthetic fiber (such as polyester fiber, polyamide fiber, acrylic fiber, and spandex). These blended knitted fibers include cotton or linen and other fibers (wool, polyester, polyamide, acrylic, etc.), blended knitted fiber, wool and other fibers (polyester, polyamide, acrylic, etc.) Knitted fibers, blended knitted fibers of polyester fibers and other fibers (rayon, acetate, polyamide, acrylic, spandex, etc.), and blended knitted fibers of polyamide fibers and other fibers (rayon, acetate, acrylic, spandex, etc.) Examples thereof include fibers.
Examples of the fiber form include cloth, non-woven fabric, knitted fabric, and clothing.

本発明の柔軟剤組成物は、通常1ppm〜0.5重量%の範囲の濃度(水以外の有効成分)に希釈されて使用される。   The softener composition of the present invention is usually used after diluted to a concentration (active ingredient other than water) in the range of 1 ppm to 0.5% by weight.

本発明の柔軟剤組成物で繊維を処理する際の温度は、処理する繊維の種類によって任意
に選択できるが、通常5〜80℃であり、好ましくは20〜50℃である。
Although the temperature at the time of processing a fiber with the softening agent composition of this invention can be arbitrarily selected according to the kind of fiber to process, it is 5-80 degreeC normally, Preferably it is 20-50 degreeC.

以下、製造例及び実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下において、部は重量部、%は重量%を示す。   EXAMPLES Hereinafter, although a manufacture example and an Example demonstrate this invention further, this invention is not limited to this. In the following, “part” means “part by weight” and “%” means “% by weight”.

<製造例1>[オクタデシルアミンエチレンオキサイド20モル付加物(A1−1)の合成]
撹拌機、加熱冷却装置及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、オクタデシルアミン269部(1モル部)及び水酸化カリウム1部を投入し、窒素置換後密閉し、160℃に昇温した。撹拌下エチレンオキサイド(以下、EOと略記する場合がある。)880部(20モル部)を圧力が0.5MPa以下になるように調整しながら10時間かけて滴下した後、160℃で2時間熟成した。次いで90℃に冷却後、吸着処理剤「キョーワード600」[協和化学工業(株)製]20部を投入し、90℃で1時間撹拌して水酸化カリウムを吸着処理した後、吸着処理剤をろ過してオクタデシルアミンエチレンオキサイド20モル付加物(A1−1)を得た{(A1−1)は、一般式(1)におけるRはオクタデシル基、AO及びAOはオキシエチレン基、a+bは20である}。
<Production Example 1> [Synthesis of Octadecylamine Ethylene Oxide 20 Mole Adduct (A1-1)]
269 parts (1 mole part) of octadecylamine and 1 part of potassium hydroxide were charged into a pressure-resistant reaction vessel equipped with a stirrer, a heating / cooling device and a dropping cylinder, and after replacing with nitrogen, sealed, and heated to 160 ° C. Under stirring, 880 parts (20 mol parts) of ethylene oxide (hereinafter sometimes abbreviated as EO) was added dropwise over 10 hours while adjusting the pressure to 0.5 MPa or less, and then at 160 ° C. for 2 hours. Aged. Next, after cooling to 90 ° C., 20 parts of an adsorption treatment agent “KYOWARD 600” (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) is added and stirred for 1 hour at 90 ° C. to adsorb potassium hydroxide, followed by adsorption treatment agent. To obtain an octadecylamine ethylene oxide 20 mol adduct (A1-1) {(A1-1) is represented by R 1 in the general formula (1) is an octadecyl group, and A 1 O and A 2 O are oxyethylene. Group, a + b is 20.}

<製造例2>[オクタデシルアミンエチレンオキサイド30モル付加物(A1−2)の合成]
EOの部数880部を1320部(30モル部)に変更した以外は製造例1と同様にして、オクタデシルアミンエチレンオキサイド30モル付加物(A1−2)を得た{(A1−2)は、一般式(1)におけるRはオクタデシル基、AO及びAOはオキシエチレン基、a+bは30である}。
<Production Example 2> [Synthesis of Octadecylamine Ethylene Oxide 30 Mole Adduct (A1-2)]
Except having changed 880 parts of EO into 1320 parts (30 mol parts), the same procedure as in Production Example 1 gave an octadecylamine ethylene oxide 30 mol adduct (A1-2) {(A1-2) In general formula (1), R 1 is an octadecyl group, A 1 O and A 2 O are oxyethylene groups, and a + b is 30}.

<製造例3>[オクタデシルアミンエチレンオキサイド60モル付加物(A1−3)の合成]
EOの部数880部を2640部(60モル部)に変更した以外は製造例1と同様にして、オクタデシルアミンエチレンオキサイド60モル付加物(A1−3)を得た{(A1−3)は、一般式(1)におけるRはオクタデシル基、AO及びAOはオキシエチレン基、a+bは60である}。
<Production Example 3> [Synthesis of Octadecylamine Ethylene Oxide 60 Mole Adduct (A1-3)]
Except having changed 880 parts of EO into 2640 parts (60 mol parts), the same procedure as in Production Example 1 gave an octadecylamine ethylene oxide 60 mol adduct (A1-3) {(A1-3) In general formula (1), R 1 is an octadecyl group, A 1 O and A 2 O are oxyethylene groups, and a + b is 60}.

<製造例4>[ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド20モル付加物(A1−4)の合成]
オクタデシルアミン269部をヘキサデシルアミン部241部(1モル部)に、変更した以外は製造例1と同様にして、ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド20モル付加物(A1−4)を得た{(A1−4)は、一般式(1)におけるRはヘキサデシル基、AOはオキシエチレン基、a+bは20である}。
<Production Example 4> [Synthesis of hexadecylamine ethylene oxide 20 mol adduct (A1-4)]
Except having changed 269 parts of octadecylamine into 241 parts (1 mol part) of hexadecylamine part, it carried out similarly to manufacture example 1, and obtained the hexadecylamine ethylene oxide 20 mol adduct (A1-4) {(A1 −4) is R 1 in the general formula (1) is a hexadecyl group, A 1 O is an oxyethylene group, and a + b is 20.}

<製造例5>[ドデシルアミンエチレンオキサイド20モル付加物(A1−5)の合成]
オクタデシルアミン269部をドデシルアミン部185部(1モル部)に、変更した以外は製造例1と同様にして、ラウリルアミンエチレンオキサイド20モル付加物(A1−5)を得た{(A1−5)は、一般式(1)におけるRはドデシル基、AO及びAOはオキシエチレン基、a+bは20である}。
<Production Example 5> [Synthesis of Dodecylamine Ethylene Oxide 20 Mole Adduct (A1-5)]
A laurylamine ethylene oxide 20 mol adduct (A1-5) was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that 269 parts of octadecylamine was changed to 185 parts (1 mol part) of dodecylamine part {{A1-5 In general formula (1), R 1 is a dodecyl group, A 1 O and A 2 O are oxyethylene groups, and a + b is 20.}

<製造例6>[ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド22モル/プロピレンオキサイド3モルランダム付加物(A1−6)の合成]
撹拌機、加熱冷却装置及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、ヘキサデシルアミン241部(1モル部)及び水酸化カリウム3部を投入し、窒素置換後密閉し、140℃に昇温した。EO968部(22モル部)とプロピレンオキサイド(以下、POと略記する場合がある。)174部(3モル部)を混合したものを圧力が0.5MPa以下になるように調整しながら10時間かけて滴下した後、140℃で5時間熟成した。次いで90℃に冷却後、吸着処理剤「キョーワード600」[協和化学工業(株)製]20部を投入し、90℃で1時間撹拌して水酸化カリウムを吸着処理した後、吸着処理剤をろ過してヘキサデシルアミンエチレンオキサイド22/プロピレンオキサイド3モルランダム付加物(A1−6)を得た{(A1−6)は、一般式(1)におけるRはヘキサデシル基、AO及びAOはオキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基、a+bは25である}。
<Production Example 6> [Synthesis of hexadecylamine ethylene oxide 22 mol / propylene oxide 3 mol random adduct (A1-6)]
To a pressure-resistant reaction vessel equipped with a stirrer, a heating / cooling device, and a dropping cylinder, 241 parts (1 mol part) of hexadecylamine and 3 parts of potassium hydroxide were charged, sealed after nitrogen substitution, and heated to 140 ° C. EO 968 parts (22 mole parts) and propylene oxide (hereinafter sometimes abbreviated as PO) 174 parts (3 mole parts) mixed for 10 hours while adjusting the pressure to 0.5 MPa or less And then aged at 140 ° C. for 5 hours. Next, after cooling to 90 ° C., 20 parts of an adsorption treatment agent “KYOWARD 600” (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) is added and stirred for 1 hour at 90 ° C. to adsorb potassium hydroxide, followed by adsorption treatment agent. was filtered to give hexadecylamine ethylene oxide 22 / propylene oxide 3 mole random adduct (A1-6) {(A1-6) are, R 1 in the general formula (1) is a hexadecyl group, a 1 O and A 2 O is an oxyethylene group and / or oxypropylene group, and a + b is 25}.

<製造例7>[ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド27モル/プロピレンオキサイド5モルランダム付加物(A1−7)の合成]
EOの部数968部を1188部(27モル部)に、POの部数174部を290部(5モル部)に変更した以外は製造例6と同様にして、変更した以外は製造例1と同様にして、ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド27/プロピレンオキサイド5モルランダム付加物(A1−7)を得た{(A1−7)は、一般式(1)におけるRはヘキサデシル基、AO及びAOはオキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基、a+bは32である}。
<Production Example 7> [Synthesis of hexadecylamine ethylene oxide 27 mol / propylene oxide 5 mol random adduct (A1-7)]
Same as Production Example 6 except that 968 parts of EO were changed to 1188 parts (27 mole parts) and 174 parts of PO were changed to 290 parts (5 mole parts). Thus, a hexadecylamine ethylene oxide 27 / propylene oxide 5 molar random adduct (A1-7) was obtained {(A1-7) is a compound of the general formula (1) wherein R 1 is a hexadecyl group, A 1 O and A 2 O is an oxyethylene group and / or oxypropylene group, and a + b is 32}.

<製造例8>[ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド50モル/プロピレンオキサイド10モルランダム付加物(A1−8)の合成]
EOの部数968部を2200部(50モル部)に、POの部数174部を580部(10モル部)に変更した以外は製造例6と同様にして、ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド50/プロピレンオキサイド10モルランダム付加物(A1−8)を得た{(A1−8)は、一般式(1)におけるRはヘキサデシル基、AO及びAOはオキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基、a+bは60である}。
<Production Example 8> [Synthesis of hexadecylamine ethylene oxide 50 mol / propylene oxide 10 mol random adduct (A1-8)]
Hexadecylamine ethylene oxide 50 / propylene oxide in the same manner as in Production Example 6 except that 968 parts of EO were changed to 2200 parts (50 mole parts) and 174 parts of PO were changed to 580 parts (10 mole parts). 10 mol random adduct (A1-8) was obtained {(A1-8) is a general formula (1) wherein R 1 is a hexadecyl group, A 1 O and A 2 O are oxyethylene groups and / or oxypropylene groups. , A + b is 60}.

<製造例9>[ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド42モル/プロピレンオキサイド12モルランダム付加物(A1−9)の合成]
EOの部数968部を1848部(42モル部)に、POの部数174部を696部(12モル部)に変更した以外は製造例6と同様にして、ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド42/プロピレンオキサイド12モルランダム付加物(A1−9)を得た{(A1−9)は、一般式(1)におけるRはヘキサデシル基、AO及びAOはオキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基、a+bは54である}。
<Production Example 9> [Synthesis of hexadecylamine ethylene oxide 42 mol / propylene oxide 12 mol random adduct (A1-9)]
Hexadecylamine ethylene oxide 42 / propylene oxide in the same manner as in Production Example 6 except that 968 parts of EO were changed to 1848 parts (42 mole parts) and 174 parts of PO were changed to 696 parts (12 mole parts). 12 mol random adduct (A1-9) was obtained {(A1-9) is a general formula (1) wherein R 1 is a hexadecyl group, A 1 O and A 2 O are oxyethylene groups and / or oxypropylene groups. , A + b is 54}.

<製造例10>[オクタデシルアミンエチレンオキサイド22モル/プロピレンオキサイド3モルランダム付加物(A1−10)の合成]
ヘキサデシルアミン241部をオクタデシルアミン269部(1モル部)に変更した以外は製造例6と同様にして、オクタデシルアミンエチレンオキサイド22モル/プロピレンオキサイド3モルランダム付加物(A1−10)を得た{(A1−10)は、一般式(1)におけるRはオクタデシル基、AO及びAOはオキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基、a+bは25である}。
<Production Example 10> [Synthesis of octadecylamine ethylene oxide 22 mol / propylene oxide 3 mol random adduct (A1-10)]
Except having changed 241 parts of hexadecylamine into 269 parts (1 mol part) of octadecylamine, it was carried out similarly to manufacture example 6, and obtained 22 mol of octadecylamine ethylene oxide / 3 mol propylene oxide random adduct (A1-10). {(A1-10) is R 1 in the general formula (1), octadecyl group, A 1 O and A 2 O are oxyethylene groups and / or oxypropylene groups, and a + b is 25}.

<製造例11>[オクタデシルアミンエチレンオキサイド40モル/プロピレンオキサイド5モルランダム付加物(A1−11)の合成]
EOの部数968部を1760部(40モル部)に、POの部数174部を290部(5モル部)に変更した以外は製造例10と同様にして、オクタデシルアミンエチレンオキサイド40モル/プロピレンオキサイド5モルランダム付加物(A1−11)を得た{(A1−11)は、一般式(1)におけるRはオクタデシル基、AO及びAOはオキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基、a+bは45である}。
<Production Example 11> [Synthesis of octadecylamine ethylene oxide 40 mol / propylene oxide 5 mol random adduct (A1-11)]
Octadecylamine ethylene oxide 40 mol / propylene oxide in the same manner as in Production Example 10, except that 968 parts of EO were changed to 1760 parts (40 mol parts) and 174 parts of PO were changed to 290 parts (5 mol parts). 5 mol random adduct (A1-11) was obtained. {(A1-11) is R 1 in the general formula (1) is an octadecyl group, A 1 O and A 2 O are oxyethylene groups and / or oxypropylene groups. , A + b is 45}.

<製造例12>[オクタデシルメチルアンモニウムエチレンオキサイド30モル付加物・メチル硫酸塩(A2−1)の合成]
撹拌機及び加熱冷却装置を備えた耐圧容器に製造例2で得られたオクタデシルアミンエチレンオキサイド30モル付加物1589部とイソプロパノール300部を仕込み、窒素を流しながら60℃まで昇温し、ジメチル硫酸130部(1モル部)を徐々に滴下して4級化を行い、オクタデシルメチルアンモニウムエチレンオキサイド30モル付加物・メチル硫酸塩(A2−1)を得た{(A2−1)は、一般式(2)におけるRはオクタデシル基、AO及びAOはオキシエチレン基、a+bは30、Rはメチル基である}。
<Production Example 12> [Synthesis of Octadecylmethylammonium Ethylene Oxide 30 Mole Adduct / Methyl Sulfate (A2-1)]
A pressure-resistant vessel equipped with a stirrer and a heating / cooling device was charged with 1589 parts of the adduct of octadecylamine ethylene oxide 30 mol obtained in Production Example 2 and 300 parts of isopropanol, heated to 60 ° C. while flowing nitrogen, and dimethyl sulfate 130 Part (1 mol part) was gradually added dropwise to perform quaternization to obtain an octadecylmethylammonium ethylene oxide 30 mol adduct / methyl sulfate (A2-1) {(A2-1) is a compound represented by the general formula ( R 2 in 2) is an octadecyl group, A 3 O and A 4 O are oxyethylene groups, a + b is 30, and R 3 is a methyl group}.

<製造例13>ヘキサデシルメチルアンモニウムエチレンオキサイド50モル/プロピレンオキサイド10モルランダム付加物・メチル硫酸塩(A2−2)の合成]
オクタデシルアミンエチレンオキサイド30モル付加物1589部をヘキサデシルアミンエチレンオキサイド50モル/プロピレンオキサイド10モルランダム付加物3021部に変更した以外は製造例12と同様にして、ヘキサデシルメチルアンモニウムエチレンオキサイド50モル/プロピレンオキサイド10モルランダム付加物・メチル硫酸塩(A2−2)を得た{(A2−2)は、一般式(2)におけるRはヘキサデシル基、AO及びAOはオキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基、a+bは60、Rはメチル基である}。
<Production Example 13> Synthesis of hexadecylmethylammonium ethylene oxide 50 mol / propylene oxide 10 mol random adduct methyl sulfate (A2-2)]
In the same manner as in Production Example 12, except that 1589 parts of octadecylamine ethylene oxide 30 mol adduct was changed to 3021 parts of hexadecylamine ethylene oxide 50 mol / propylene oxide 10 mol random adduct 50 mol / hexadecylmethylammonium ethylene oxide Propylene oxide 10 mol random adduct / methyl sulfate (A2-2) was obtained {(A2-2) is a general formula (2) where R 2 is a hexadecyl group, A 3 O and A 4 O are oxyethylene groups And / or oxypropylene group, a + b is 60, and R 3 is a methyl group}.

<製造例14>[オクタデシルメチルアンモニウムエチレンオキサイド40モル/プロピレンオキサイド5モルランダム付加物・メチル硫酸塩(A2−3)の合成]
オクタデシルアミンエチレンオキサイド30モル付加物1589部をオクタデシルアミンエチレンオキサイド40モル/プロピレンオキサイド10モルランダム付加物2319部に変更した以外は製造例12と同様にして、オクタデシルメチルアンモニウムエチレンオキサイド40モル/プロピレンオキサイド10モルランダム付加物・メチル硫酸塩(A2−3)を得た{(A2−3)は、一般式(2)におけるRはオクタデシル基、AO及びAOはオキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基、a+bは50、Rはメチル基である}。
<Production Example 14> [Synthesis of octadecylmethylammonium ethylene oxide 40 mol / propylene oxide 5 mol random adduct / methyl sulfate (A2-3)]
In the same manner as in Production Example 12, except that 1589 parts of octadecylamine ethylene oxide 30 mol adduct was changed to 2319 parts of octadecylamine ethylene oxide 40 mol / propylene oxide 10 mol random adduct 40 mol octadecylmethylammonium ethylene oxide / propylene oxide 10 mol random adduct / methyl sulfate (A2-3) was obtained. {(A2-3) is a general formula (2) in which R 2 is an octadecyl group, A 3 O and A 4 O are oxyethylene groups and / or Or an oxypropylene group, a + b is 50, and R 3 is a methyl group}.

<比較製造例15>[ヘプチルアミンエチレンオキサイド20モル付加物(A’1−1)の合成]
オクタデシルアミン269部をヘプチルアミン部116部(1モル部)に、変更した以外は製造例1と同様にして、ヘプチルアミンエチレンオキサイド20モル付加物(A’1−1)を得た{(A’1−1)は、一般式(1)におけるRはヘプチル基、AOはオキシエチレン基、a+bは20である}。
<Comparative Production Example 15> [Synthesis of heptylamine ethylene oxide 20-mole adduct (A′1-1)]
A heptylamine ethylene oxide 20 mol adduct (A′1-1) was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that 269 parts of octadecylamine were changed to 116 parts (1 mol part) of heptylamine part {(A In “1-1), R 1 in the general formula (1) is a heptyl group, A 1 O is an oxyethylene group, and a + b is 20.}

<比較製造例16>[ヘプチルメチルアンモニウムエチレンオキサイド20モル付加物・メチル硫酸塩(A’2−1)の合成]
オクタデシルアミンエチレンオキサイド30モル付加物1589部をヘプチルアミンエチレンオキサイド20付加物1009部に変更した以外は製造例12と同様にして、ヘプチルメチルアンモニウムエチレンオキサイド20モル付加物・メチル硫酸塩(A’2−1)を得た{(A’2−1)は、一般式(2)におけるRはヘプチル基、AO及びAOはオキシエチレン基、a+bは20、Rはメチル基である}。
<Comparative Production Example 16> [Synthesis of heptylmethylammonium ethylene oxide 20 mol adduct / methyl sulfate (A′2-1)]
A heptylmethylammonium ethylene oxide 20 mol adduct / methyl sulfate (A′2) was prepared in the same manner as in Production Example 12 except that 1589 parts of the octadecylamine ethylene oxide 30 mol adduct was changed to 1009 parts of heptylamine ethylene oxide 20 adduct. -1) was obtained. {(A′2-1) is a general formula (2) in which R 2 is a heptyl group, A 3 O and A 4 O are oxyethylene groups, a + b is 20, and R 3 is a methyl group. is there}.

<製造例17>[ミリスチルアルコールエチレンオキサイド20モル付加物(D1−1)の合成]
オクタデシルアミン269部をミリスチルアルコール214部に変更した以外は製造例1と同様にして、ミリスチルアルコールエチレンオキサイド20モル付加物(D1−1)を得た。
<Production Example 17> [Synthesis of Myristyl Alcohol Ethylene Oxide 20 Mole Adduct (D1-1)]
A myristyl alcohol ethylene oxide 20 mol adduct (D1-1) was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that 269 parts of octadecylamine was changed to 214 parts of myristyl alcohol.

<製造例18>[ヘキサデシルアルコールエチレンオキサイド20モル付加物(D1−2)の合成]
オクタデシルアミン269部をヘキサデシルアルコール242部に変更した以外は製造例1と同様にして、ヘキサデシルアルコールエチレンオキサイド20モル付加物(D1−2)を得た。
<Production Example 18> [Synthesis of hexadecyl alcohol ethylene oxide 20 mol adduct (D1-2)]
Except having changed 269 parts of octadecylamine into 242 parts of hexadecyl alcohol, it carried out similarly to manufacture example 1, and obtained the hexadecyl alcohol ethylene oxide 20 mol addition product (D1-2).

<製造例19>[オクタデシルアルコールエチレンオキサイド20モル付加物(D1−3)の合成]
オクタデシルアミン269部をオクタデシルアルコール270部に変更した以外は製造例1と同様にして、オクタデシルアルコールエチレンオキサイド20モル付加物(D1−3)を得た。
<実施例15及び比較例1〜7>
表1_に記載の部数(固形分換算)の柔軟剤組成物の各原料を配合し、柔軟剤組成物(実施例15及び比較例1〜7)を作製した。
実施例15及び比較例1〜7の柔軟剤組成物について、保存安定性と柔軟性を以下の方法で評価した。結果を表1_に示す。
<Production Example 19> [Synthesis of Octadecyl Alcohol Ethylene Oxide 20 Mole Adduct (D1-3)]
Except having changed 269 parts of octadecylamine into 270 parts of octadecyl alcohol, it carried out similarly to manufacture example 1, and obtained the octadecyl alcohol ethylene oxide 20 mol addition product (D1-3).
<Examples 6 to 15 and Comparative Examples 1 to 7>
Table 1_ blended respective materials of the softening composition of the copies (in terms of solid content) described in, to prepare a softener composition (Example 6-15 and Comparative Example 1-7).
For softener compositions of Examples 6-15 and Comparative Examples 1-7, the storage stability and flexibility was evaluated by the following method. The results are shown in Table 1_.

<保存安定性の評価方法>
実施例15、比較例1〜7の柔軟剤組成物を、作製後直後の粘度とそれぞれ5℃と50℃の恒温槽に1ヶ月間静置した後の柔軟剤組成物の外観を目視で観察し、以下の評価基準で保存安定性を評価した。
[評価基準]
◎:均一乳化液状(増粘なし)
○:均一乳化液状(わずかに増粘)
△:わずかに不均一層のある乳化液状
×:二相に完全分離
<Method for evaluating storage stability>
The softening agent compositions of Examples 6 to 15 and Comparative Examples 1 to 7 were visually observed for the viscosity immediately after production and the appearance of the softening agent composition after standing in a thermostatic bath at 5 ° C. and 50 ° C. for 1 month, respectively. The storage stability was evaluated according to the following evaluation criteria.
[Evaluation criteria]
A: Uniform emulsified liquid (no thickening)
○: Uniform emulsified liquid (slightly thickened)
Δ: Emulsified liquid with slightly heterogeneous layer ×: Complete separation into two phases

<柔軟性の評価方法>
実施例15及び比較例1〜7の50℃の恒温槽に1ヶ月間静置した後の柔軟剤組成物を、有効成分が50ppmになるように水で希釈し、試験液1,500部を作製した。試験液に市販の綿タオル(綿100%)を5分間浸漬した(浴比1:20)。次いで、遠心脱水機で絞り(絞り率100%)、更に風乾して試料とした。
各試料の柔軟性を、比較例3を基準試料として5人のパネラーによる触感で下記の基準で判定し、平均点を算出した。数値が大きいほど柔軟性付与効果に優れることを表す。結果を表1_に示す。
[判定基準]
5点:基準試料(比較例3)より柔軟性が良好
4点:基準試料(比較例3)より柔軟性がやや良好
3点:基準試料(比較例3)と柔軟性が同等
2点:基準試料(比較例3)より柔軟性がやや不良
1点:基準試料(比較例3)より柔軟性が不良
<Flexibility evaluation method>
The softener composition after standing for 1 month in a 50 ° C. constant temperature bath of Examples 6 to 15 and Comparative Examples 1 to 7 was diluted with water so that the active ingredient was 50 ppm, and test solution 1,500 Part was produced. A commercially available cotton towel (100% cotton) was immersed in the test solution for 5 minutes (bath ratio 1:20). Subsequently, it was squeezed with a centrifugal dehydrator (squeezing rate 100%) and further air-dried to prepare a sample.
The flexibility of each sample was determined based on the following criteria based on the tactile sensation of five panelists using Comparative Example 3 as a reference sample, and the average score was calculated. It represents that it is excellent in the softness | flexibility provision effect, so that a numerical value is large. The results are shown in Table 1_.
[Criteria]
5 points: better flexibility than the reference sample (Comparative Example 3) 4 points: slightly better flexibility than the reference sample (Comparative Example 3) 3 points: flexibility equivalent to the reference sample (Comparative Example 3) 2 points: reference Slightly poorer than the sample (Comparative Example 3) 1 point: Less flexible than the reference sample (Comparative Example 3)

表1_に記載の柔軟剤組成物の各原料は以下の通りである。
(A1−6):ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド22モル/プロピレンオキサイド3モルランダム付加物
(A1−7):ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド27モル/プロピレンオキサイド5モルランダム付加物
(A1−8):ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド50モル/プロピレンオキサイド10モルランダム付加物
(A1−9):ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド42モル/プロピレンオキサイド12モルランダム付加物
(A1−10):オクタデシルアミンエチレンオキサイド22モル/プロピレンオキサイド3モルランダム付加物
(A1−11):オクタデシルアミンエチレンオキサイド40モル/プロピレンオキサイド5モルランダム付加物
(A2−1):オクタデシルメチルアンモニウムエチレンオキサイド30モル付加物・メチル硫酸塩
(A2−2):ヘキサデシルメチルアンモニウムエチレンオキサイド50モル/プロピレンオキサイド10モルランダム付加物・メチル硫酸塩
(A2−3):オクタデシルメチルアンモニウムエチレンオキサイド40モル/プロピレンオキサイド5モルランダム付加物・メチル硫酸塩
(A’1−1):ヘプチルアミンエチレンオキサイド20モル付加物
(A’1−2):オクタデシルアミン
(A’2−1):ヘプチルメチルアンモニウムエチレンオキサイド20モル付加物・メチル硫酸塩
(B1−1):N,N−ジオクタデシル−N,N−ジメチルアンモニウムクロライド[商品名:カチオンDS、三洋化成工業(株)製]
(B1−2):N,N−ビス(パルミトイルオキシエチル)−N−ヒドロキシエチル−N−メチルアンモニウムメチルサルフェート[商品名:デヒコート AU56/G、純分90%、コグニシウジャパン(株)製]
(B1−3):N−ヒドロキシメチル−N−メチル−N,N−ビス(ステアロイロキシエチル)アンモニウムクロライド[商品名:ライオンソフターEQ、ライオン(株)製]
(B2−1)N−ステアロイルアミノエチル−N−メチル−2−オクタデセニルイミダゾリニウムメチルサルフェート「商品名:カチオンSF−75PA、三洋化成工業(株)製]
(C2−1):エチレングリコール
(C2−2):エチルアルコール
(C2−3):イソプロピルアルコール
(D1−1):ミリスチルアルコールエチレンオキサイド20モル付加物
(D1−2):1−ヘキサデカノールエチレンオキサイド20モル付加物
(D1−3):オクタデカノールエチレンオキサイド20モル付加物
(E−1):硫酸ナトリウム
(E−2):塩化ナトリウム
(E−3):塩化カルシウム
Each raw material of the softening agent composition described in Table 1_ is as follows.
(A1-6): hexadecylamine ethylene oxide 22 mol / propylene oxide 3 mol random adduct (A1-7): hexadecylamine ethylene oxide 27 mol / propylene oxide 5 mol random adduct (A1-8): hexadecyl Amine ethylene oxide 50 mol / propylene oxide 10 mol random adduct (A1-9): hexadecylamine ethylene oxide 42 mol / propylene oxide 12 mol random adduct (A1-10): octadecylamine ethylene oxide 22 mol / propylene oxide 3 Mole random adduct (A1-11): octadecylamine ethylene oxide 40 mol / propylene oxide 5 mol random adduct (A2-1): octadecylmethylammonium ethylene oxide 30 mol adduct / methyl sulfate (A2-2): hexadecylmethylammonium ethylene oxide 50 mol / propylene oxide 10 mol random adduct / methyl sulfate (A2-3): octadecylmethylammonium ethylene oxide 40 mol / propylene Oxide 5 mol random adduct / methyl sulfate (A′1-1): heptylamine ethylene oxide 20 mol adduct (A′1-2): octadecylamine (A′2-1): heptylmethylammonium ethylene oxide 20 Mole adduct / methyl sulfate (B1-1): N, N-dioctadecyl-N, N-dimethylammonium chloride [trade name: Cation DS, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.]
(B1-2): N, N-bis (palmitoyloxyethyl) -N-hydroxyethyl-N-methylammonium methylsulfate [trade name: Dehicoat AU56 / G, pure content 90%, manufactured by Koguni Japan Co., Ltd.]
(B1-3): N-hydroxymethyl-N-methyl-N, N-bis (stearoyloxyethyl) ammonium chloride [trade name: Lion Softer EQ, manufactured by Lion Corporation]
(B2-1) N-stearoylaminoethyl-N-methyl-2-octadecenylimidazolinium methyl sulfate [trade name: Cation SF-75PA, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.]
(C2-1): ethylene glycol (C2-2): ethyl alcohol (C2-3): isopropyl alcohol (D1-1): myristyl alcohol ethylene oxide 20 mol adduct (D1-2): 1-hexadecanol ethylene Oxide 20 mol adduct (D1-3): Octadecanol ethylene oxide 20 mol adduct (E-1): Sodium sulfate (E-2): Sodium chloride (E-3): Calcium chloride

表1_の結果から、実施例15の柔軟剤組成物は、比較例1〜7の柔軟剤組成物と比較して5℃及び50℃での保存安定性に優れていることがわかる。
The results in Table 1_, softener compositions of Examples 6-15 are excellent in storage stability in comparison to 5 ° C. and 50 ° C. and softener compositions of Comparative Examples 1-7.

本発明の柔軟剤組成物は、家庭用をはじめ各種繊維製品の柔軟仕上剤、特にタオル、肌着等の吸水性を要求される各種繊維製品の柔軟仕上剤として極めて有効である。   The softener composition of the present invention is extremely effective as a softener for various textile products including home use, particularly as a softener for various textile products that require water absorption such as towels and underwear.

Claims (4)

乳化剤(A)及び化合物(B)と、水(C1)及び/又は親水性溶剤(C2)を含有する柔軟剤組成物。
乳化剤(A):下記一般式(5)で表される乳化剤(A1)で表される乳化剤(A2)。
[式中、R11は、炭素数8〜24のアルキル基、アルケニル基又はアルカノイル基;EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基;[(EO)e/(PO)f]及び[(EO)g/(PO)h]は、EO及びPOがランダム状に付加した基;e、f、g及びhは、e+f=1〜50(e≧0、f≧1)かつg+h=1〜50(g≧0、h≧1)を満たす整数である。]
化合物(B):下記一般式(3)で表される化合物(B1)及び/又は下記一般式(4)で表される化合物(B2)。
[式中、R4は、水素原子、メチル基、エチル基、ベンジル基又はヒドロキシエチル基;R5及びR6は、それぞれ独立に炭素数12〜24のアルキル基、アルケニル基又はアルカノイル基;R7は、炭素数1〜3のアルキル基;nは1〜4の整数であり、Xn -はn価の無機酸又は有機酸のアニオン;Y1及びY2は、それぞれ独立にCH2、O又はNH;rは1〜3の整数である。]
[式中、R8は、水素原子、メチル基、エチル基、ベンジル基又はヒドロキシエチル基;R9及びR10は、それぞれ独立に炭素数12〜24のアルキル基、アルケニル基又はアルカノイル基;pは1〜4の整数であり、Xp -はp価の無機酸又は有機酸のアニオン;
3は、それぞれ独立にCH2、O又はNH;rは1〜3の整数である。]
A softener composition comprising an emulsifier (A) and a compound (B) and water (C1) and / or a hydrophilic solvent (C2).
Emulsifier (A): An emulsifier (A2) represented by an emulsifier (A1 ) represented by the following general formula (5).
[Wherein R 11 is an alkyl group, alkenyl group or alkanoyl group having 8 to 24 carbon atoms; EO is an oxyethylene group, PO is an oxypropylene group; [(EO) e / (PO) f ] and [(EO ) g / (PO) h] is based on EO and PO are added in random form; e, f, g and h, e + f = 1~50 (e ≧ 0, f ≧ 1) and g + h = 1 to 50 It is an integer that satisfies (g ≧ 0, h ≧ 1). ]
Compound (B): Compound (B1) represented by the following general formula (3) and / or compound (B2) represented by the following general formula (4).
[Wherein, R 4 represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a benzyl group, or a hydroxyethyl group; R 5 and R 6 each independently represents an alkyl group, an alkenyl group, or an alkanoyl group having 12 to 24 carbon atoms; R 7 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms; n is an integer of 1 to 4, X n is an anion of an n-valent inorganic acid or organic acid; Y 1 and Y 2 are each independently CH 2 , O or NH; r is an integer of 1 to 3. ]
[Wherein, R 8 represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a benzyl group, or a hydroxyethyl group; R 9 and R 10 each independently represents an alkyl group, an alkenyl group, or an alkanoyl group having 12 to 24 carbon atoms; p Is an integer from 1 to 4, and X p is an anion of a p-valent inorganic acid or organic acid;
Y 3 is each independently CH 2 , O or NH; and r is an integer of 1 to 3. ]
前記一般式(3)におけるR5及びR6並びに前記一般式(4)におけるR10が、炭素数12〜24のアルカノイル基である請求項1記載の柔軟剤組成物。 The softening agent composition according to claim 1, wherein R 5 and R 6 in the general formula (3) and R 10 in the general formula (4) are alkanoyl groups having 12 to 24 carbon atoms. 前記一般式(3)におけるY1及びY2並びに前記一般式(4)におけるY3がO又はNHである請求項2記載の柔軟剤組成物。 Formula (3) in the Y 1 and Y 2 and softener composition according to claim 2, wherein Y 3 in the general formula (4) is O or NH. 化合物(B)と乳化剤(A)の重量比率[(A)/(B)]が0.05〜0.25である請求項1〜3のいずれか1項に記載の柔軟剤組成物。 The softener composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the weight ratio [(A) / (B)] of the compound (B) and the emulsifier (A) is 0.05 to 0.25.
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