JP5274865B2 - Elastic body bonding method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、弾性体の接着方法に関し、詳しくは被着体に接着剤層を介して弾性体を接着させるに際し、接着剤層の塗布状況を視認することができ、かつ、十分な接着性を発揮することのできる弾性体の接着方法に関する。 The present invention relates to an elastic body bonding method, and more specifically, when an elastic body is bonded to an adherend via an adhesive layer, the application state of the adhesive layer can be visually confirmed and sufficient adhesiveness can be obtained. The present invention relates to a method for bonding an elastic body that can be exerted.
接着剤は種々のものを接着するために用いられるが、通常、透明、白色又は薄い色のものが好まれる。従って、接着剤を塗布した部分と塗布していない部分の境界が不明瞭となったり、接着剤の塗り方が不十分でかすれた部分の存在やドット状に抜けたような部分があっても認識することができず、接着が不十分となる場合があった。
例えば、コンピュータのハードディスク装置などの電子機器においては、ガスケットを使って塵の侵入を防ぐことが一般に行われ、ガスケット等の弾性材が金属製のカバー体等に接着剤層を介して接着されて用いられる。金属製のカバー体は光を乱反射するために接着剤層が視認しにくく、さらに弾性材が黒色の場合には、さらに視認し難い。従って、このような場合に、接着剤層の形成が不十分であることが認識されずに、ガスケット付きのカバー体が製造されるため、不良品の発生を事前に防止することが困難となる。
Adhesives are used to adhere various things, but usually transparent, white or light colored ones are preferred. Therefore, even if the boundary between the part where the adhesive is applied and the part where the adhesive is not applied becomes unclear, or there is a part where the adhesive is not applied sufficiently and there is a faint part or a part where the dot is missing In some cases, the adhesive could not be recognized and the adhesion was insufficient.
For example, in an electronic device such as a hard disk device of a computer, a gasket is generally used to prevent dust from entering, and an elastic material such as a gasket is bonded to a metal cover body through an adhesive layer. Used. Since the metal cover body irregularly reflects light, the adhesive layer is difficult to visually recognize, and when the elastic material is black, it is further difficult to visually recognize. Therefore, in such a case, since it is not recognized that the adhesive layer is insufficiently formed and a cover body with a gasket is manufactured, it is difficult to prevent the occurrence of defective products in advance. .
このような問題点を解決する手段として、例えば顔料や染料などを、接着剤層を形成するための接着剤組成物中に含有させ、接着剤層の視認性を向上させる方法が考えられる。しかしながら、接着剤層の塗布量が少ない場合には十分な発色ができず、一方、十分な発色を得るために顔料等の含有量を増大させると、接着剤層の硬化不良を引き起こし、ひいては接着不良を引き起こすこととなる。 As a means for solving such a problem, for example, a method of improving the visibility of the adhesive layer by incorporating a pigment, a dye or the like in the adhesive composition for forming the adhesive layer can be considered. However, when the coating amount of the adhesive layer is small, sufficient color development cannot be achieved. On the other hand, if the content of pigments or the like is increased in order to obtain sufficient color development, the adhesive layer will be hardened and thus bonded. It will cause defects.
ところで、接着剤に蛍光剤を含有させ、接着剤の塗布位置、塗布量といった塗布状態を目視しやすくした蛍光性接着剤が提案されている（特許文献１参照）。また、同様に、接着剤に蛍光剤及び／又は畜光剤を含有させた、暗所でも接着剤が塗布されている場所と塗布されていない場所を判別できる接着剤が提案されている（特許文献２参照）。さらには、透明基材間の接着剤層の層厚や接着剤の被覆の程度を非破壊で評価することを目的に接着剤成分と光放出物質を組み合わせた接着剤組成物が提案されている（特許文献３参照）。 By the way, the fluorescent adhesive which made the adhesive agent contain a fluorescent agent and made it easy to visually check the application state, such as the application position and application amount of the adhesive, has been proposed (see Patent Document 1). Similarly, there has been proposed an adhesive containing a fluorescent agent and / or a daylight agent in an adhesive and capable of discriminating between a place where the adhesive is applied and a place where the adhesive is not applied even in a dark place (Patent Document). 2). Furthermore, an adhesive composition combining an adhesive component and a light emitting substance has been proposed for the purpose of nondestructively evaluating the thickness of the adhesive layer between transparent substrates and the degree of coating of the adhesive. (See Patent Document 3).
上述のように、接着剤に種々の蛍光剤等を配合した接着剤組成物が提案されているが、例えば、これをガスケット材料等として好適に用いられる紫外線硬化性樹脂に適用すると、配合される蛍光材料等が、紫外線硬化性樹脂の硬化性に悪影響を及ぼす場合があった。すなわち、該蛍光材料等は紫外線を吸収して発光する性質を有し、光重合開始剤の機能を損ねる場合があるからである。本発明はかかる課題に対し、接着剤層の塗布状況を視認することができ、かつ、接着剤組成物の硬化性を阻害することなく、十分な接着性を発揮することのできる弾性体の接着方法を提供することを目的とするものである。 As described above, an adhesive composition in which various fluorescent agents and the like are blended in an adhesive has been proposed. For example, when this is applied to an ultraviolet curable resin that is suitably used as a gasket material, the blending is performed. A fluorescent material or the like may adversely affect the curability of the ultraviolet curable resin. That is, the fluorescent material or the like has a property of absorbing ultraviolet rays to emit light and may impair the function of the photopolymerization initiator. The present invention is capable of visually recognizing the application state of the adhesive layer, and bonding the elastic body capable of exhibiting sufficient adhesiveness without inhibiting the curability of the adhesive composition. It is intended to provide a method.
本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、弾性材組成物及び接着剤組成物に含まれる光重合開始剤に応じて、接着剤組成物に含まれる発光物質を選択することで上記課題を解決し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、被着体に接着剤層を介して弾性体を接着する方法であって、弾性体を形成するための弾性材組成物中に光重合開始剤を含有し、接着剤層を形成するための接着剤組成物中に光重合開始剤及び発光物質を含有し、該発光物質が蛍光物質、燐光物質及び畜光物質からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、光重合開始剤の極大吸収波長と発光物質の極大吸収波長の差が２０ｎｍを超えることを特徴とする弾性体の接着方法を提供するものである。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor selects a luminescent substance contained in the adhesive composition according to the photopolymerization initiator contained in the elastic material composition and the adhesive composition. It has been found that the above problems can be solved by doing so. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention is a method of adhering an elastic body to an adherend through an adhesive layer, the photopolymerization initiator is contained in the elastic material composition for forming the elastic body, and the adhesive layer A photopolymerization initiator and a luminescent substance are contained in the adhesive composition for forming the light-emitting substance, and the luminescent substance is at least one selected from the group consisting of a fluorescent substance, a phosphorescent substance, and an animal light substance, The difference between the maximum absorption wavelength of the light emitting material and the maximum absorption wavelength of the light-emitting substance exceeds 20 nm.
本発明によれば、接着剤層の塗布状況を視認することができ、かつ、十分な接着性を発揮することのできる弾性体の接着方法を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the application | coating condition of an adhesive bond layer can be visually recognized, and the adhesion method of the elastic body which can exhibit sufficient adhesiveness can be provided.
本発明にかかる弾性体の接着方法は、被着体に接着剤層を介して弾性体を接着する方法であって、弾性体を形成するための弾性材組成物中に光重合開始剤を含有し、接着剤層を形成するための接着剤組成物中に光重合開始剤及び発光物質を含有し、光重合開始剤の極大吸収波長と発光物質の極大吸収波長が異なることを特徴とする。また、発光物質としては、蛍光物質、燐光物質及び畜光物から選択される。このように極大吸収波長が異なるために、光の照射によって接着剤層を硬化して被着体と弾性体を接着させるに際し、紫外線等の光が発光物質に吸収されることなく、光重合開始剤を有効に機能させることができる。
光重合開始剤の極大吸収波長と発光物質の極大吸収波長の差について、本発明の効果を奏するためには、２０ｎｍを超えることが必須であり、３０ｎｍ以上であることが好ましく、４０ｎｍ以上であることがさらに好ましい。ここで光重合開始剤の極大吸収波長と発光物質の極大吸収波長の差とは、光重合開始剤及び発光物質の極大吸収波長が複数ある場合には、必ずしもすべての極大吸収波長の差が２０ｎｍを超えることを要するものではなく、少なくとも、その一部において、極大吸収波長の差が２０ｎｍを超えればよい。
An elastic body bonding method according to the present invention is a method of bonding an elastic body to an adherend through an adhesive layer, and a photopolymerization initiator is contained in the elastic material composition for forming the elastic body. The adhesive composition for forming the adhesive layer contains a photopolymerization initiator and a luminescent material, and the maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator is different from the maximum absorption wavelength of the luminescent material. Further, the luminescent material is selected from a fluorescent material, a phosphorescent material, and a livestock material. Because the maximum absorption wavelength is different in this way, when the adhesive layer is cured by light irradiation and the adherend and the elastic body are bonded, light such as ultraviolet rays is not absorbed by the light emitting substance, and photopolymerization starts. The agent can function effectively.
Regarding the difference between the maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator and the maximum absorption wavelength of the luminescent substance, in order to achieve the effects of the present invention, it is essential that it exceeds 20 nm, preferably 30 nm or more, and preferably 40 nm or more. More preferably. Here, the difference between the maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator and the maximum absorption wavelength of the light-emitting substance means that when there are a plurality of maximum absorption wavelengths of the photopolymerization initiator and the light-emitting substance, the difference between all the maximum absorption wavelengths is not necessarily 20 nm. However, it is only necessary that the difference in the maximum absorption wavelength exceeds 20 nm at least in part.
本発明において、発光物質としては、蛍光物質、燐光物質、又は蓄光物質を用いる。これらの物質は、硬化と励起を同時に行える点で好ましい。さらに、発光時間が長く、視認確認時間が長いという点で蓄光物質が特に好ましい。
蛍光物質、燐光物質、及び蓄光物質は、１種を単独で用いてもよく、また２種以上のものを組み合わせて用いてもよい。また、蛍光物質と燐光物質の組み合わせ、蛍光物質と蓄光物質の組み合わせ、燐光物質と蓄光物質の組み合わせ、さらにはこれら３種を組み合わせることもできる。
In the present invention, a fluorescent substance, a phosphorescent substance, or a phosphorescent substance is used as the luminescent substance. These substances are preferable in that they can be cured and excited simultaneously. Furthermore, a phosphorescent substance is particularly preferable in that the light emission time is long and the visual confirmation time is long.
A fluorescent substance, a phosphorescent substance, and a phosphorescent substance may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types. Further, a combination of a fluorescent substance and a phosphorescent substance, a combination of a fluorescent substance and a phosphorescent substance, a combination of a phosphorescent substance and a phosphorescent substance, or a combination of these three types can also be used.
蛍光物質としては、紫外線、可視光線等の光を吸収して蛍光を発するものであれば特に制限はなく、無機系蛍光物質及び有機系蛍光物質のいずれでもよい。
無機系蛍光物質としては、カルシウム、バリウム、マグネシウム、カドミウム等の酸化物、硫化物、珪酸塩、リン酸塩、タングステン酸塩等が挙げられる。
また、有機系蛍光物質としては、ジスチリルベンゼン、ジスチリルビフェニル、ジビニルスチルベン、トリアジニルアミノスチルベン、スチイルベンジル−２Ｈ−トリアオール、ベンズオキサゾール、フラン、ベンゾフラン、ベンズイミダゾール、１，３−ジフェニル２−ピラゾリン、クマリン、ナフタルイミド、１，３，５−トリアジン−２−イル誘導体、キナクリドン誘導体、フルオレン誘導体、トリス−８−キノリノラトアルミニウム錯体、ビス（ベンゾキノリノラト）ベリリウム錯体、ビス（８−キノラト）亜鉛錯体等のアルミニウム、ベリリウム及び亜鉛の有機錯体、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、１−メトキシ−９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、ペリレン、１，５−ジクロロ−９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、１，８−ジクロロ−９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、モノクロロ及びジクロロ置換９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、５，１２−ビス（フェニルエチニル）テトラセン、９，１０−ジフェニルアントラセン、１６，１７−ジヘキシルオキシビオラントロン、２−メチル−９，１０−ビス−（フェニルエチニル）アントラセン、９，１０−ビス−（４−メトキシフェニル）−２−クロロアントラセン、９，１０−ビス−（４−エトキシフェニル）−２−クロロアントラセン、１６，１７−ジデシクロキシビオラントロン、５，１２−ビス−（フェニルエチニル）ナフタセン、５，６，１１，１２−テトラフェニルナフタセン（ルブレン）などが挙げられる。
The fluorescent material is not particularly limited as long as it absorbs light such as ultraviolet rays and visible light and emits fluorescence, and may be either an inorganic fluorescent material or an organic fluorescent material.
Examples of the inorganic fluorescent material include oxides such as calcium, barium, magnesium, and cadmium, sulfides, silicates, phosphates, tungstates, and the like.
Examples of organic fluorescent substances include distyrylbenzene, distyrylbiphenyl, divinylstilbene, triazinylaminostilbene, styylbenzyl-2H-triol, benzoxazole, furan, benzofuran, benzimidazole, and 1,3-diphenyl. 2-pyrazoline, coumarin, naphthalimide, 1,3,5-triazin-2-yl derivative, quinacridone derivative, fluorene derivative, tris-8-quinolinolato aluminum complex, bis (benzoquinolinolato) beryllium complex, bis ( Organic complexes of aluminum, beryllium and zinc, such as 8-quinolato) zinc complex, 9,10-bis (phenylethynyl) anthracene, 1-methoxy-9,10-bis (phenylethynyl) anthracene, perylene, 1,5-dichloro -9,10 Bis (phenylethynyl) anthracene, 1,8-dichloro-9,10-bis (phenylethynyl) anthracene, monochloro and dichloro-substituted 9,10-bis (phenylethynyl) anthracene, 5,12-bis (phenylethynyl) tetracene, 9,10-diphenylanthracene, 16,17-dihexyloxyviolanthrone, 2-methyl-9,10-bis- (phenylethynyl) anthracene, 9,10-bis- (4-methoxyphenyl) -2-chloroanthracene 9,10-bis- (4-ethoxyphenyl) -2-chloroanthracene, 16,17-didecycloxyviolanthrone, 5,12-bis- (phenylethynyl) naphthacene, 5,6,11,12- And tetraphenylnaphthacene (rubrene).
燐光物質についても特に制限はなく、例えば酸化亜鉛−亜鉛系、ケイ酸亜鉛−マンガン系、酸化イットリウム−ユーロピウム系、硫化亜鉛−マンガン系、硫化亜鉛−銅系、サマリウム、イリジウム、及びユーロピウムの有機錯体などの燐光顔料等が挙げられる。
また、蓄光物質としても特に制限はなく、硫化亜鉛、硫化バリウム、硫化カルシウム、アルミン酸ストロンチウム等が挙げられる。なお、これらの物質は遷移金属化合物などの活性剤を数ｐｐｍ〜数百ｐｐｍ添加して発光体とされる。
There are no particular restrictions on the phosphors, for example, zinc oxide-zinc, zinc silicate-manganese, yttrium oxide-europium, zinc sulfide-manganese, zinc sulfide-copper, samarium, iridium, and europium organic complexes. And phosphorescent pigments.
Moreover, there is no restriction | limiting in particular as a luminous substance, Zinc sulfide, barium sulfide, calcium sulfide, strontium aluminate, etc. are mentioned. In addition, these substances are made into a light emitter by adding several ppm to several hundred ppm of an activator such as a transition metal compound.
上記発光物質の接着剤組成物中における含有量は０．１〜１０質量％の範囲が好ましい。０．１質量％以上であると、十分な発光が生じて接着剤の塗布状況を十分に視認することができる。一方、１０質量％以下であると、接着剤層の硬化不良が生じず、十分な接着がなされる。以上の点から、発光物質の接着剤組成物中における含有量は１〜５質量％の範囲がさらに好ましい。
また、上記発光物質は接着剤組成物に可溶状態で存在することが、分散性、保存安定性の点で好ましい。
The content of the light emitting substance in the adhesive composition is preferably in the range of 0.1 to 10% by mass. When the content is 0.1% by mass or more, sufficient light emission occurs, and the application state of the adhesive can be sufficiently visually confirmed. On the other hand, when the content is 10% by mass or less, curing failure of the adhesive layer does not occur and sufficient adhesion is achieved. From the above points, the content of the luminescent substance in the adhesive composition is more preferably in the range of 1 to 5% by mass.
Moreover, it is preferable from the point of a dispersibility and a storage stability that the said luminescent substance exists in a soluble state in adhesive composition.
次に、接着剤組成物に含有される光重合開始剤としては、公知のものを用いることができ、例えば分子内開裂型の光重合開始剤として、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル系；２, ２−ジエトキシアセトフェノン、４' −フェノキシ−２, ２−ジクロロアセトフェノン等のアセトフェノン系；２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４' −イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４' −ドデシル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン等のプロピオフェノン系；ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン及び２−エチルアントラキノン、２−クロロアントラキノン等のアントラキノン系；アシルフォスフィンオキサイド系；その他水素引き抜き型の光重合開始剤としてベンゾフェノン／アミン系；ミヒラーケトン／ベンゾフェノン系；チオキサントン系、アミン系光重合開始剤等を挙げることができる。また未反応光重合開始剤のマイグレーションを避けるため非抽出型光重合開始剤を用いることができる。例えばアセトフェノン系開始剤を高分子化したもの、ベンゾフェノンにアクリル基の二重結合を付加したものがある。
これらの光重合開始剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することもできる。光重合開始剤の配合量は、接着剤組成物中に０．１〜１０質量％の範囲であることが好ましく、さらに１〜３質量％の範囲が好ましい。
Next, as the photopolymerization initiator contained in the adhesive composition, known ones can be used. For example, as an intramolecular cleavage type photopolymerization initiator, benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin isopropyl ether Benzoin alkyl ethers such as 2, 2-diethoxyacetophenone, acetophenone such as 4′-phenoxy-2,2-dichloroacetophenone; 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 4′-isopropyl-2-hydroxy Propiophenones such as 2-methylpropiophenone and 4'-dodecyl-2-hydroxy-2-methylpropiophenone; benzyldimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and 2-ethylanthraquinone, 2-chloroanthraquinone Anthracy etc. Examples of quinone-based; acylphosphine oxide-based; other hydrogen abstraction-type photopolymerization initiators include benzophenone / amine-based; Michler ketone / benzophenone-based; thioxanthone-based, amine-based photopolymerization initiator. In order to avoid migration of the unreacted photopolymerization initiator, a non-extraction type photopolymerization initiator can be used. For example, there are those obtained by polymerizing an acetophenone-based initiator and those obtained by adding a double bond of an acrylic group to benzophenone.
These photoinitiators can also be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. It is preferable that the compounding quantity of a photoinitiator is the range of 0.1-10 mass% in an adhesive composition, Furthermore, the range of 1-3 mass% is preferable.
次に、接着剤組成物を構成する接着剤物質としては、紫外線硬化型樹脂を主成分とすることが好ましい。紫外線硬化型樹脂としては特に限定されないが、例えば、分子中に重合性不飽和結合又は、エポキシ基を有するプレポリマー、オリゴマー、及び／又は単量体を適宜混合した樹脂組成物を用いる。これらの樹脂系としては、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート等のアクリレート系樹脂、シロキサン等の珪素樹脂、ポリエステル、エポキシ樹脂等が挙げられる。前記プレポリマー及びオリゴマーの例としては、不飽和ポリエステル類、メタクリレート類が挙げられる。また、単量体の例としては、スチレン系単量体、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、不飽和酸の置換アミノアルコールエステル類、不飽和カルボン酸アミド、その他の単量体が挙げられる。以上の化合物を１種若しくは２種以上混合して用いるが、該樹脂組成物に通常の塗工適性を付与するために、前記プレポリマー又はオリゴマー及び／又は単量体を適宜の配合にて混合する。 Next, the adhesive substance constituting the adhesive composition is preferably composed mainly of an ultraviolet curable resin. Although it does not specifically limit as an ultraviolet curable resin, For example, the resin composition which mixed the prepolymer, oligomer, and / or monomer which have a polymerizable unsaturated bond or an epoxy group in a molecule | numerator suitably is used. Examples of these resin systems include acrylate resins such as urethane acrylate, polyester acrylate, and epoxy acrylate, silicon resins such as siloxane, polyester, and epoxy resin. Examples of the prepolymer and oligomer include unsaturated polyesters and methacrylates. Examples of monomers include styrene monomers, acrylic esters, methacrylic esters, substituted amino alcohol esters of unsaturated acids, unsaturated carboxylic amides, and other monomers. . The above compounds are used alone or in combination of two or more, but in order to impart ordinary coating suitability to the resin composition, the prepolymer or oligomer and / or monomer are mixed in an appropriate blend. To do.
本発明においては、上記樹脂のうち、エポキシアクリレート系樹脂、エポキシ樹脂、ウレタンアクリレート系樹脂、及びエステルアクリレート系樹脂が接着性の点で好ましく、これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。特に、被着体として、金属体を用いる場合には、これらの材質との接着性が高い点から、エポキシアクリレート系樹脂が好ましい。 In the present invention, among the above resins, an epoxy acrylate resin, an epoxy resin, a urethane acrylate resin, and an ester acrylate resin are preferable in terms of adhesiveness, and these are used alone or in combination of two or more. Can be used. In particular, when a metal body is used as the adherend, an epoxy acrylate resin is preferable from the viewpoint of high adhesiveness with these materials.
エポキシアクリレート系樹脂は、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシアクリレート系樹脂を部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシアクリレート樹脂も用いることができる。
エポキシ樹脂としては、光硬化型エポキシ樹脂として慣用されるものを用いることができ、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂やビスフェノールＦ型エポキシ樹脂のようなビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂等の２官能以上の各種エポキシ樹脂が挙げられる。
The epoxy acrylate resin can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a bisphenol type epoxy resin or a novolac type epoxy resin and esterifying it. A carboxyl-modified epoxy acrylate resin obtained by partially modifying this epoxy acrylate resin with a dibasic carboxylic acid anhydride can also be used.
As an epoxy resin, what is conventionally used as a photocurable epoxy resin can be used. For example, bisphenol type epoxy resin such as bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, cresol novolak Various epoxy resins having two or more functions such as epoxy resin, glycidyl ether type epoxy resin, and glycidyl amine type epoxy resin can be used.
ウレタンアクリレート系樹脂としては、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアナートの反応によって得られるポリウレタン樹脂を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
エステルアクリレート系樹脂としては、多塩基酸と３価アルコールの結合で得られるポリエステルに（メタ）アクリル基を導入することにより得ることができる。
The urethane acrylate resin can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane resin obtained by reaction of polyether polyol or polyester polyol with polyisocyanate with (meth) acrylic acid.
The ester acrylate resin can be obtained by introducing a (meth) acrylic group into a polyester obtained by a bond between a polybasic acid and a trihydric alcohol.
本発明の接着剤組成物には、反応性希釈剤として、少なくとも一つの液体光重合性モノビニルモノマーを含有させることができる。該接着剤組成物の粘度を低下させ、塗布を容易にするためであり、接着剤の光硬化の際に重合し得るものである。
具体的には、酢酸ビニル等のビニルエステル、アクリルモノマー、Ｎ−ビニルモノマーなどが挙げられる。アクリルモノマーとしては、例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクタデシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステルなどが挙げられる。Ｎ−ビニルモノマーとしては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどが挙げられる。
接着剤組成物中の反応性希釈剤の含有量は、５〜７０質量％の範囲が好ましく、１０〜５０質量％の範囲がさらに好ましい。
The adhesive composition of the present invention can contain at least one liquid photopolymerizable monovinyl monomer as a reactive diluent. This is for reducing the viscosity of the adhesive composition and facilitating application, and can be polymerized when the adhesive is photocured.
Specific examples include vinyl esters such as vinyl acetate, acrylic monomers, and N-vinyl monomers. Examples of the acrylic monomer include n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octadecyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3 -Hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, ester of (meth) acrylic acid and polyhydric alcohol, and the like. Examples of the N-vinyl monomer include N, N-dimethylacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam and the like.
The content of the reactive diluent in the adhesive composition is preferably in the range of 5 to 70% by mass, and more preferably in the range of 10 to 50% by mass.
また、本発明の接着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で無機系の充填剤を添加することができる。無機系充填剤としては、例えば、シリカ、タルク、ベントナイト、マイカ、アルミナ、カオリン、カーボンブラック、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、ガラス繊維、ガラス粉、セラミック粉、ガラスバルーンなどの無機中空フィラーなどを挙げることができる。
接着剤組成物中の該無機系充填剤の添加量は、４０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。
Moreover, an inorganic filler can be added to the adhesive composition of the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the inorganic filler include silica, talc, bentonite, mica, alumina, kaolin, carbon black, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, barium sulfate, glass fiber, glass powder, ceramic powder, Examples thereof include inorganic hollow fillers such as glass balloons.
The addition amount of the inorganic filler in the adhesive composition is preferably 40% by mass or less, and more preferably 20% by mass or less.
本発明で用いる弾性材は特に限定されないが、ウレタン、エポキシ系重合体、シリコーン、ポリイソプレン、水添ポリイソプレン、ポリブタジエン、水添ポリブタジエン、ポリイソブチレン、フッ素含有ゴム、及びこれらを変性したものを主成分とすることが好ましい。これらは１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 The elastic material used in the present invention is not particularly limited, but mainly includes urethane, epoxy polymer, silicone, polyisoprene, hydrogenated polyisoprene, polybutadiene, hydrogenated polybutadiene, polyisobutylene, fluorine-containing rubber, and modified ones thereof. It is preferable to use as a component. These can be used alone or in combination of two or more.
これらの中で、本発明の弾性材としては、アクリル変性されたウレタンを主成分とするものが最も好ましい。アクリル変性されたウレタンとしては、ポリエーテルポリオールのウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエステルポリオールのウレタンアクリレートオリゴマー、あるいは、エーテル基及びエステル基の両方を分子中に有するウレタンアクリレートオリゴマー及びカーボネート基を有するカーボネートジオールのウレタンアクリレートオリゴマー等を挙げることができる。 Among these, the elastic material of the present invention is most preferably a material mainly composed of acrylic-modified urethane. Examples of the urethane modified with acrylic include urethane acrylate oligomer of polyether polyol, urethane acrylate oligomer of polyester polyol, or urethane acrylate oligomer having both ether group and ester group in the molecule and urethane acrylate of carbonate diol having carbonate group. An oligomer etc. can be mentioned.
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール及び１, ３−ブチレングリコール、１, ４−ブチレングリコール、１, ６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、２, ２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、ビスフェノールＡ等に、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド等が付加した化合物を用いることができる。 Examples of the polyether polyol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polyhexamethylene glycol and 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, cyclohexane. A compound obtained by adding ethylene oxide, propylene oxide, or the like to dimethanol, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane, bisphenol A, or the like can be used.
ポリエステルポリオールは、アルコール成分と酸成分とを反応させて得ることができ、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール及び１,３−ブチレングリコール、１,４−ブチレングリコール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、２,２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、ビスフェノールＡ等にエチレンオキシド又はプロピレンオキシド等が付加した化合物、あるいは、ε−カプロラクトンが付加した化合物等をアルコール成分とし、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸等の二塩基酸及びその無水物を酸成分として使用することができる。上記のアルコール成分、酸成分及びε−カプロラクトンの三者を同時に反応させることによって得られる化合物も、ポリエステルポリオールとして使用することができる。 The polyester polyol can be obtained by reacting an alcohol component and an acid component. For example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6- Hexanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane, bisphenol A, etc. added with ethylene oxide or propylene oxide, or ε-caprolactone added A compound or the like can be used as an alcohol component, and a dibasic acid such as adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, or dodecanedicarboxylic acid and its anhydride can be used as the acid component. A compound obtained by reacting the above-mentioned alcohol component, acid component and ε-caprolactone at the same time can also be used as the polyester polyol.
また、カーボネートジオールは、例えば、ジフェニルカーボネート、ビス−クロロフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、フェニル−トルイル−カーボネート、フェニル−クロロフェニル−カーボネート、２−トリル−４−トリル−カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアリールカーボネート又はジアルキルカーボネートとジオール類、例えば、１, ６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１, ４−ブタンジオール、１, ８−オクタンジオール、１, ４−シクロヘキサンジメタノール、２−メチルプロパンジオール、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコール又は上記のジオール化合物とシュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、ヘキサヒドロフタル酸等のジカルボン酸の反応生成物、又はε−カプロラクトンの反応生成物であるポリエステルジオール等とのエステル交換反応によって得ることができる。
このようにして得られるカーボネートジオールは分子中にカーボネート構造を一つ有するモノカーボネートジオール又は分子中にカーボネート構造を二つ以上有するポリカーボネートジオールである。
The carbonate diol is, for example, diaryl carbonate such as diphenyl carbonate, bis-chlorophenyl carbonate, dinaphthyl carbonate, phenyl-toluyl carbonate, phenyl-chlorophenyl carbonate, 2-tolyl-4-tolyl-carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate and the like. Carbonates or dialkyl carbonates and diols such as 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, 1,8-octanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2-methylpropanediol, di Propylene glycol, dibutylene glycol or the above diol compounds and dicals such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, hexahydrophthalic acid Reaction products of phosphate, or can be obtained by transesterification of the polyester diol is the reaction product of ε- caprolactone.
The carbonate diol thus obtained is a monocarbonate diol having one carbonate structure in the molecule or a polycarbonate diol having two or more carbonate structures in the molecule.
本発明で用いる弾性材において、特に好ましいアクリル変性されたウレタンは、ポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオールのウレタンアクリレートオリゴマーであり、有機ジイソシアネートとしては、特に限定される物ではないが、メチレンジイソシアネート、トリレンジソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４,４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネートが特に好ましい。 In the elastic material used in the present invention, particularly preferred acrylic-modified urethane is a urethane acrylate oligomer of polyether polyol and polyester polyol, and the organic diisocyanate is not particularly limited. Cyanate, isophorone diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate and hexamethylene diisocyanate are particularly preferred.
また、上記弾性材組成物には、無機系の充填材及び／又は有機系の増粘剤を配合し、粘度を調整することができる。無機系充填剤としては、湿式シリカ、乾式シリカ、ベントナイト、マイカ、合成スメクタイト等が挙げられ、また有機系増粘剤としては水添ひまし油、アマイドワックス、酸化ポリエチレン等が挙げられる。
また、クレー，珪藻土，タルク，硫酸バリウム，炭酸カルシウム，炭酸マグネシウム，金属酸化物，マイカ，カオリン，アルミナ，グラファイト，水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの無機系添加剤、各種の金属粉，ガラス粉，セラミックス粉，粒状あるいは粉末ポリマー等の粒状あるいは粉末状固体充填剤，その他の各種の天然または人工の短繊維，長繊維（例えば、ガラスファイバー，金属ファイバー、その他各種のポリマーファイバー等）などを配合することができる。
Moreover, an inorganic filler and / or an organic thickener can be blended in the elastic material composition to adjust the viscosity. Examples of inorganic fillers include wet silica, dry silica, bentonite, mica, and synthetic smectite. Examples of organic thickeners include hydrogenated castor oil, amide wax, and oxidized polyethylene.
Also, inorganic additives such as clay, diatomaceous earth, talc, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, metal oxide, mica, kaolin, alumina, graphite, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, various metal powders, glass powders , Ceramic powder, granular or powdered solid filler such as granular or powdered polymer, other various natural or artificial short fibers, long fibers (eg glass fiber, metal fiber, other various polymer fibers, etc.) can do.
また、上記弾性材組成物には、添加剤として、必要に応じて、難燃剤，抗菌剤，ヒンダードアミン系光安定剤，紫外線吸収剤，酸化防止剤，着色剤，粘着付与剤（タッキファイヤー）、接着剤性エラストマー、熱可塑性エラストマー又は樹脂などを併用することができる。 In addition, in the elastic material composition, as necessary, a flame retardant, an antibacterial agent, a hindered amine light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a colorant, a tackifier (tackifier), Adhesive elastomers, thermoplastic elastomers or resins can be used in combination.
本発明の接着方法を適用し得る被着体に関しては特に制限はなく、用途に応じて適宜選定される。例えば、ガスケット用途に用いるのであれば、被着体として、金属や熱可塑性樹脂等の合成樹脂を選択することができる。
また、制振材の場合には、主にゴム材料や熱可塑性樹脂等の合成樹脂、場合によっては金属を被着体として選択することができる。
There is no restriction | limiting in particular regarding the to-be-adhered body which can apply the adhesion | attachment method of this invention, According to a use, it selects suitably. For example, if used for gasket applications, a synthetic resin such as metal or thermoplastic resin can be selected as the adherend.
In the case of a damping material, a synthetic resin such as a rubber material or a thermoplastic resin, and in some cases a metal can be selected as an adherend.
本発明の接着方法においては、被着体に接着剤組成物を塗布し、その上に弾性材組成物を塗布した後、紫外線を照射して硬化させることが好ましい。
接着剤組成物を被着体に塗布する際の粘度は、２５℃において、１０〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましい。１０ｍＰａ・ｓ以上であると接着剤組成物が硬化前に流れだす等の問題がなく、まただれがないため、寸法安定性が良好である。一方、１０００ｍＰａ・ｓ以下であると塗布性が良好である。以上の観点から、該接着剤の２５℃における粘度は１００〜５００ｍＰａ・ｓの範囲がより好ましい。
なお、該粘度は上述の反応性希釈剤及び無機充填剤の添加量等によって制御することができる。
In the bonding method of the present invention, it is preferable to apply an adhesive composition to an adherend, apply an elastic material composition thereon, and then cure by irradiating with ultraviolet rays.
The viscosity when applying the adhesive composition to an adherend is preferably in the range of 10 to 1000 mPa · s at 25 ° C. When it is 10 mPa · s or more, there is no problem such as the adhesive composition flowing out before curing, and there is no dripping, so that the dimensional stability is good. On the other hand, applicability | paintability is favorable in it being 1000 mPa * s or less. From the above viewpoint, the viscosity of the adhesive at 25 ° C. is more preferably in the range of 100 to 500 mPa · s.
The viscosity can be controlled by the addition amount of the above-mentioned reactive diluent and inorganic filler.
接着剤組成物の塗布方法については特に制限はなく、スタンプによる転写、印刷法、ディスペンシング法などを用いることができる。これらのうち、容易に所望の形状に塗布することができ、しかも弾性体の形状に合わせて精密に接着剤を塗布することができる点でディスペンシング法が好ましい。ディスペンシング法により、接着剤組成物を押し出す装置としては、空圧式押し出し装置、機械的なラムプレス押し出し装置、プランジャー式押し出し装置などを使用することができる。
接着剤組成物の塗布量は弾性体が被着体に良好に接着する範囲であれば特に制限はないが、硬化後の接着剤層の層厚が５０〜２００μｍの範囲となるように塗布することが好ましい。層厚が５０μｍ以上であると十分な接着が可能であり、かつシール性も良好である。一方、２００μｍ以下であると、深部まで十分な硬化が可能であり、また経済的にも有利である。以上の観点から、硬化後の接着剤層の層厚は５０〜１００μｍの範囲がさらに好ましい。
There is no restriction | limiting in particular about the coating method of adhesive composition, The transcription | transfer by a stamp, the printing method, the dispensing method, etc. can be used. Among these, the dispensing method is preferable in that it can be easily applied to a desired shape and the adhesive can be precisely applied in accordance with the shape of the elastic body. As an apparatus for extruding the adhesive composition by the dispensing method, a pneumatic extrusion apparatus, a mechanical ram press extrusion apparatus, a plunger extrusion apparatus, or the like can be used.
The application amount of the adhesive composition is not particularly limited as long as the elastic body adheres well to the adherend, but is applied so that the thickness of the adhesive layer after curing is in the range of 50 to 200 μm. It is preferable. When the layer thickness is 50 μm or more, sufficient adhesion is possible and the sealing property is also good. On the other hand, when it is 200 μm or less, sufficient curing to the deep part is possible, and it is economically advantageous. From the above viewpoint, the thickness of the cured adhesive layer is more preferably in the range of 50 to 100 μm.
上記の方法等で被着体に塗布された接着剤組成物は、発光物質を含有しているため、接着剤を塗布した部分と塗布していない部分の境界が明瞭であり、接着剤の塗り方が不十分でかすれた部分の存在やドット状に抜けたような部分があっても視認が容易である。
接着剤の塗布部分の視認に際しては、発光物質として紫外線を吸収して蛍光又は燐光を発生するものを用いる場合には、暗所にてブラックライト等の光源によって、接着剤組成物の塗布部分を照射することで、容易に視認することができる。特に被着体が乱反射する材料からなる場合に有効である。
また、紫外線等の照射装置及び画像認識装置等の検出部を設けておき、接着剤組成物の塗布状態を自動的に検査することもできる。
Since the adhesive composition applied to the adherend by the above method contains a luminescent material, the boundary between the part where the adhesive is applied and the part where the adhesive is not applied is clear, and the adhesive application Visual recognition is easy even if there is a part that is dull in the form of dots that are dull and insufficient.
When visualizing the coated part of the adhesive, when using a substance that absorbs ultraviolet rays and generates fluorescence or phosphorescence as the luminescent substance, the coated part of the adhesive composition is used by a light source such as a black light in a dark place. By irradiating, it can be easily visually recognized. This is particularly effective when the adherend is made of a material that irregularly reflects.
In addition, it is possible to automatically inspect the application state of the adhesive composition by providing a detection unit such as an irradiation device such as an ultraviolet ray and an image recognition device.
次に、接着剤組成物の上に弾性材組成物を塗布するが、塗布の方法としては、接着剤組成物と同様の方法を用いることができ、同様にディスペンシンク法が好ましい。
弾性材組成物の粘度については、塗布できる範囲で特に限定されないが、通常、５０℃での粘度が１〜１０００Ｐａ・ｓの範囲であることが好ましい。５０℃での粘度がこの範囲内であると、流動性が適度であり、弾性体の形状を保持することができるとともに、弾性体の形状の賦形が行いやすい。
Next, the elastic material composition is applied onto the adhesive composition. As the application method, the same method as that for the adhesive composition can be used, and the dispense sink method is also preferable.
Although it does not specifically limit in the range which can apply | coat about the viscosity of an elastic material composition, Usually, it is preferable that the viscosity in 50 degreeC is the range of 1-1000 Pa.s. When the viscosity at 50 ° C. is within this range, the fluidity is appropriate, the shape of the elastic body can be maintained, and the shape of the elastic body can be easily shaped.
弾性材組成物を塗布した後に、紫外線を照射して、弾性材組成物及び接着剤組成物を硬化させることが好ましい。このように接着剤組成物及び弾性材組成物を塗布した後に紫外線を照射することによって、一度に両者を硬化させることができるため、作業性がよく、効率的である。一方、接着剤組成物を塗布した後、短時間の紫外線照射又は低出力の紫外線照射によって半硬化させ、その後に弾性材組成物を塗布することもできる。この場合には、ブラックライト等を用いずに発光物質を発光させることができる。
紫外線源としては、有電極方式としてメタルハライドランプ、キセノンランプ、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯等を、無電極方式としてエキシマランプ、メタルハライドランプ等を挙げることができる。紫外線を照射する雰囲気としては、窒素ガス、炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気あるいは酸素濃度を低下させた雰囲気が好ましいが、通常の空気雰囲気でも紫外線硬化性ガスケット材を用いた場合には、十分硬化させることができる。照射雰囲気温度は、通常１０〜２００℃とすることができる。
After applying the elastic material composition, it is preferable to cure the elastic material composition and the adhesive composition by irradiating with ultraviolet rays. Thus, since both can be hardened | cured at once by irradiating an ultraviolet-ray after apply | coating an adhesive composition and an elastic material composition, workability | operativity is good and efficient. On the other hand, after the adhesive composition is applied, it can be semi-cured by short-time ultraviolet irradiation or low-power ultraviolet irradiation, and then the elastic material composition can be applied. In this case, the light emitting material can emit light without using black light or the like.
Examples of the ultraviolet light source include metal halide lamps, xenon lamps, low-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, and ultra-high pressure mercury lamps as electrode systems, and excimer lamps and metal halide lamps as electrodeless systems. The atmosphere for irradiating with ultraviolet rays is preferably an inert gas atmosphere such as nitrogen gas or carbon dioxide gas, or an atmosphere with a reduced oxygen concentration. Can be made. The irradiation atmosphere temperature can usually be 10 to 200 ° C.
本発明は、上述の弾性体の接着方法によって得られる、カバー体に接着剤層を介して弾性体が接着されたハードディスク装置用ガスケットであって、弾性体が弾性材及び光重合開始剤を含有する弾性材組成物を硬化したものであり、接着剤層が光重合開始剤と発光物質を含有する接着剤組成物を硬化したものであり、該発光物質が蛍光物質、燐光物質及び畜光物質からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、光重合開始剤の極大吸収波長と発光物質の極大吸収波長の差が２０ｎｍを超えるハードディスク装置用ガスケットをも包含するものである。なお、カバー体とは上述の被着体に相当する。 The present invention is a gasket for a hard disk device obtained by the above-described elastic body bonding method, wherein an elastic body is bonded to a cover body via an adhesive layer, and the elastic body contains an elastic material and a photopolymerization initiator. The adhesive layer is cured from an adhesive composition containing a photopolymerization initiator and a luminescent material, and the luminescent material is made of a fluorescent material, a phosphorescent material, and a livestock material. This includes at least one selected from the group consisting of a gasket for a hard disk device in which the difference between the maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator and the maximum absorption wavelength of the luminescent material exceeds 20 nm. The cover body corresponds to the adherend described above.
また、本発明は、上記ハードディスク装置用ガスケットを用いたハードディスク装置をも包含するものである。ハードディスク装置は、ハードディスクがカバープレートとベースプレートに挟持され、ガスケットでシールされる。カバープレートは上記カバー体と同義であり、本発明における被着体に相当する。
該カバープレートは、金属や熱可塑性樹脂等の合成樹脂で形成することができる。カバープレートを形成する金属としては、例えばニッケルめっきアルミニウム、ニッケルめっき鋼、冷延鋼、亜鉛めっき鋼、アルミニウム／亜鉛合金めっき鋼、ステンレス鋼、アルミニウム、アルミニウム合金、マグネシウム、マグネシウム合金などの中から、適宜選択して用いることができる。
また、マグネシウムを射出成形したものも用いることができる。耐食性の点から、無電解ニッケルめっき処理を施した金属が好適であり、本発明においては、ニッケルめっきアルミニウム及びニッケルめっき鋼が好ましい。
無電解ニッケルめっき処理方法としては、従来金属素材に適用されている公知の方法、例えば硫酸ニッケル、次亜リン酸ナトリウム、乳酸、プロピオン酸などを適当な割合で含有するｐＨ４．０〜５．０程度で、かつ温度８５〜９５℃程度の水溶液からなる無電解ニッケルめっき浴中に、金属板を浸漬する方法などを用いることができる。
本発明の多段ガスケットは、特に、カバープレートとして、ニッケルメッキ及びクロメート処理された金属体を用いる場合に好適であり、例えば８５℃程度の高温下での接着性が高い。
The present invention also includes a hard disk device using the gasket for the hard disk device. In a hard disk device, a hard disk is sandwiched between a cover plate and a base plate and sealed with a gasket. A cover plate is synonymous with the said cover body, and is corresponded to the to-be-adhered body in this invention.
The cover plate can be formed of a synthetic resin such as a metal or a thermoplastic resin. Examples of the metal forming the cover plate include nickel-plated aluminum, nickel-plated steel, cold-rolled steel, galvanized steel, aluminum / zinc alloy-plated steel, stainless steel, aluminum, aluminum alloy, magnesium, magnesium alloy, etc. It can be appropriately selected and used.
Moreover, what injection-molded magnesium can also be used. From the viewpoint of corrosion resistance, a metal that has been subjected to electroless nickel plating is suitable. In the present invention, nickel-plated aluminum and nickel-plated steel are preferred.
As an electroless nickel plating method, a known method conventionally applied to a metal material, for example, pH 4.0 to 5.0 containing nickel sulfate, sodium hypophosphite, lactic acid, propionic acid and the like in an appropriate ratio. For example, a method of immersing a metal plate in an electroless nickel plating bath made of an aqueous solution having a temperature of about 85 to 95 ° C. can be used.
The multistage gasket of the present invention is particularly suitable when a nickel-plated and chromate-treated metal body is used as the cover plate, and has high adhesiveness at a high temperature of about 85 ° C., for example.
カバープレートを形成する熱可塑性樹脂としては、例えばアクリロニトリルスチレン（ＡＳ）樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）樹脂、ポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレンなどのスチレン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等のポリプロピレン複合体などのオレフィン系樹脂、ナイロンなどのポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル、アクリル系樹脂、ポリアセタール、ポリカーボネート、液晶ポリマー、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）などの熱可塑性樹脂が挙げられ、これらの中から、適宜選択すればよい。液晶ポリマーとしてはサーモトロピック液晶ポリマーが好ましく、具体的にはポリカーボネート系液晶ポリマー、ポリウレタン系液晶ポリマー、ポリアミド系液晶ポリマー、ポリエステル系液晶ポリマーなどが挙げられる。これらの樹脂は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the thermoplastic resin forming the cover plate include styrene-based resins such as acrylonitrile styrene (AS) resin, acrylonitrile butadiene styrene (ABS) resin, polystyrene, and syndiotactic polystyrene, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, and the like. Olefin resins such as polypropylene composites, polyamide resins such as nylon, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, modified polyphenylene ethers, acrylic resins, polyacetals, polycarbonates, liquid crystal polymers, polyphenylene sulfide (PPS), etc. These may be selected from these thermoplastic resins as appropriate. As the liquid crystal polymer, a thermotropic liquid crystal polymer is preferable, and specific examples include a polycarbonate liquid crystal polymer, a polyurethane liquid crystal polymer, a polyamide liquid crystal polymer, and a polyester liquid crystal polymer. These resins may be used alone or in combination of two or more.
カバープレート（被着体）とガスケット（弾性体）との接着性を向上させるために、カバープレートが合成樹脂製の場合、予めカバー体を表面処理することができる。表面処理としては、プラズマ処理、コロナ放電処理などが挙げられる。プラズマ処理には、キーエンス社製のプラズマ照射器などの装置を用いることができる。 In order to improve the adhesion between the cover plate (adhered body) and the gasket (elastic body), when the cover plate is made of a synthetic resin, the cover body can be surface-treated in advance. Examples of the surface treatment include plasma treatment and corona discharge treatment. For the plasma treatment, a device such as a plasma irradiator manufactured by Keyence Corporation can be used.
さらに、本発明は、上述の弾性体の接着方法によって得られる、カバー体に接着剤層を介して弾性体が接着された制振材であって、弾性体が弾性材及び光重合開始剤を含有する弾性材組成物を硬化したものであり、接着剤層が光重合開始剤と発光物質を含有する接着剤組成物を硬化したものであり、該発光物質が蛍光物質、燐光物質及び畜光物質からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、光重合開始剤の極大吸収波長と発光物質の極大吸収波長の差が２０ｎｍを超える制振材をも包含するものである。 Furthermore, the present invention provides a vibration damping material obtained by the above-described elastic body bonding method, wherein an elastic body is bonded to a cover body via an adhesive layer, and the elastic body includes an elastic material and a photopolymerization initiator. A cured elastic material composition, an adhesive layer cured from an adhesive composition containing a photopolymerization initiator and a luminescent material, the luminescent material being a fluorescent material, a phosphorescent material, and a livestock material It includes at least one type selected from the group consisting of vibration damping materials in which the difference between the maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator and the maximum absorption wavelength of the light-emitting substance exceeds 20 nm.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。尚、各実施例、比較例における各種測定は下記により行なった。
１．硬化性
ガラス板上に、各実施例及び比較例で得られた接着剤組成物を、バーコーターを用いて製膜し、厚さ約０．６mmの膜を得た。これに紫外線を照度１５０ｍＷ／ｃｍ2、積算光量９０００ｍＪ／ｃｍ2の条件で照射し、硬化した。評価は官能評価とトルエンに、常温で２４時間浸漬した後の重量変化により行った。評価基準は以下のとおりである。
○；トルエン浸漬後の重量変化が１５質量％以下であり、かつ硬化膜の表面及び底面においてべたつきがない。
×；トルエン浸漬後の重量変化が１５質量％を超えるか、又は硬化膜の表面及び底面においてべたつきがある。
２．視認性
各実施例及び比較例で得られた接着剤組成物を鋼鈑（ＳＵＳ３０４）の上に線状に塗布し、ブラックライト（波長；２５４ｎｍ）を照射した後、暗室において目視にて評価した。目視評価は比較例１との比較で行い、評価基準は以下のとおりである。
○；比較例１に対して、基板に線状に塗布された接着剤の見え方に明確な差があり、接着剤のかすれ、気泡の有無、基板と接着剤の界面を目視で観察することができた。
△；比較例１に対して、基板に線状に塗布された接着剤の見え方に明確な差があり、接着剤の塗布位置の確認は容易に行えた。
×；比較例１と同程度の見え方であり、暗室における目視では接着剤の塗布位置の確認が容易には行えなかった。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples. Various measurements in each example and comparative example were performed as follows.
1. The adhesive composition obtained in each Example and Comparative Example was formed on a curable glass plate using a bar coater to obtain a film having a thickness of about 0.6 mm. This was irradiated with ultraviolet rays under conditions of an illuminance of 150 mW / cm 2 and an integrated light quantity of 9000 mJ / cm 2 to be cured. Evaluation was performed by sensory evaluation and weight change after being immersed in toluene at room temperature for 24 hours. The evaluation criteria are as follows.
◯: The weight change after immersion in toluene is 15% by mass or less, and there is no stickiness on the surface and bottom surface of the cured film.
X: The weight change after immersion in toluene exceeds 15% by mass, or the surface and the bottom surface of the cured film are sticky.
2. Visibility The adhesive compositions obtained in each Example and Comparative Example were applied linearly on a steel plate (SUS304), irradiated with black light (wavelength: 254 nm), and then visually evaluated in a dark room. . Visual evaluation is performed by comparison with Comparative Example 1, and the evaluation criteria are as follows.
○: Compared with Comparative Example 1, there is a clear difference in the appearance of the adhesive applied linearly on the substrate, and the adhesive is blurred, the presence of bubbles, and the interface between the substrate and the adhesive are visually observed. I was able to.
Δ: There was a clear difference in the appearance of the adhesive applied linearly to the substrate with respect to Comparative Example 1, and the application position of the adhesive could be easily confirmed.
X: The appearance was the same as in Comparative Example 1, and the application position of the adhesive could not be easily confirmed by visual observation in a dark room.
実施例１
エポキシアクリレート（サートマー社製「ＣＮ１０４ＬＣ」）３４質量％、アクリルモノマー（大阪有機化学工業（株）製「ＩＢＸＡ」）２４質量％、充填材としてタルク（日本タルク（株）製「ＭＳ−Ｐ」）３７質量％、畜光顔料であるアルミン酸ストロンチウム（根本特殊化学（株）製「Luminova ＧＬＬ−３００ＦＳ」、極大吸収波長；約２４０ｎｍ）３質量％、及び光重合開始剤として、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（極大吸収波長；３４０ｎｍ）２質量％を配合して、接着剤組成物を調製した。上記方法にて評価した結果を第１表に示す。
Example 1
34% by mass of epoxy acrylate (“CN104LC” manufactured by Sartomer), 24% by mass of acrylic monomer (“IBXA” manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), talc as filler (“MS-P” manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.) 37% by mass, 3% by mass of strontium aluminate as a daylight pigment (“Luminova GLL-300FS” manufactured by Nemoto Special Chemical Co., Ltd., maximum absorption wavelength: about 240 nm), and 2,2-dimethoxy- An adhesive composition was prepared by blending 2% by mass of 1,2-diphenylethane-1-one (maximum absorption wavelength; 340 nm). The results evaluated by the above method are shown in Table 1.
実施例２
実施例１において、畜光顔料の配合量を１質量％としたこと以外は実施例１と同様にした実施例１と同様の方法で評価した結果を第１表に示す。
Example 2
Table 1 shows the results evaluated in the same manner as in Example 1 except that the amount of the animal pigment was changed to 1% by mass in Example 1.
実施例３〜９
実施例１において、光重合開始剤及び発光物質を第１表に記載されるものに変更したこと以外は実施例１と同様にして接着剤組成物を調製した。実施例１と同様の方法で評価した結果を第１表に示す。
Examples 3-9
In Example 1, an adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the photopolymerization initiator and the luminescent material were changed to those described in Table 1. Table 1 shows the results of evaluation performed in the same manner as in Example 1.
比較例１
発光物質を含有しないこと以外は実施例１と同様にして、接着剤組成物を調製し、各実施例の評価に際してのリファレンスとした。
Comparative Example 1
An adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that it did not contain a luminescent material, and was used as a reference for the evaluation of each example.
比較例２及び３
実施例１において、光重合開始剤及び発光物質を第１表に記載されるものに変更したこと以外は実施例１と同様にして接着剤組成物を調製した。実施例１と同様の方法で評価した結果を第１表に示す。
Comparative Examples 2 and 3
In Example 1, an adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the photopolymerization initiator and the luminescent material were changed to those described in Table 1. Table 1 shows the results of evaluation performed in the same manner as in Example 1.
実施例１〜９の接着剤組成物は、いずれも光重合開始剤の極大吸収波長が複数あり、少なくともそのうちの１つの極大吸収波長が、発光物質の極大吸収波長と２０ｎｍを超える差がある。従って、発光物質により視認性が確保できるとともに、十分な硬化性を得ることができる。
一方、比較例２及び３で用いた光重合開始剤は実施例６の開始剤と同じものであり、極大吸収波長が２つ存在するが、いずれの極大吸収波長も、発光物質の極大吸収波長との差が２０ｎｍ以下であるため、光重合開始剤が有効に機能せず、硬化性が不十分となった。
Each of the adhesive compositions of Examples 1 to 9 has a plurality of maximum absorption wavelengths of the photopolymerization initiator, and at least one of the maximum absorption wavelengths is different from the maximum absorption wavelength of the luminescent material by more than 20 nm. Therefore, visibility can be secured by the luminescent material and sufficient curability can be obtained.
On the other hand, the photopolymerization initiator used in Comparative Examples 2 and 3 is the same as the initiator of Example 6, and there are two maximum absorption wavelengths. Each of the maximum absorption wavelengths is the maximum absorption wavelength of the luminescent material. Therefore, the photopolymerization initiator did not function effectively, and the curability became insufficient.
本発明の接着方法によれば、接着剤層の塗布状況を視認することができ、かつ、十分な接着性を発揮することが可能となる。 According to the bonding method of the present invention, the application state of the adhesive layer can be visually confirmed, and sufficient adhesiveness can be exhibited.
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