JP5248209B2 - Chemical recovery device and chemical recovery method - Google Patents

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Description

本発明は、薬液処理による使用済みの薬液を回収する際に、洗浄液を含有しない回収薬液と洗浄液を含有する廃棄薬液との分別に適した薬液受け部材、これを用いた薬液回収装置及び薬液回収方法に係り、特に、使用済みの薬液が半導体の製造プロセスの研磨工程で用いられた半導体研磨用スラリー(以下、研磨用スラリーと略称する)である場合に特に適した薬液受け部材、薬液回収装置及び薬液回収方法に関する。   The present invention provides a chemical solution receiving member suitable for separating a collected chemical solution that does not contain a cleaning solution and a waste chemical solution that contains a cleaning solution when collecting a used chemical solution by chemical treatment, a chemical solution recovery apparatus and a chemical solution recovery using the same In particular, a chemical solution receiving member and a chemical solution recovery device that are particularly suitable when the used chemical solution is a semiconductor polishing slurry (hereinafter abbreviated as a polishing slurry) used in a polishing process of a semiconductor manufacturing process. And a chemical recovery method.

上記半導体の製造プロセスには、ウェーハ、液晶、マスク向けのガラスなどの基本素材やそれらの素材の製造装置部材を作る工程、それらの素材を加工して素子やパターンを作るデバイス製造工程が含まれる。   The above-mentioned semiconductor manufacturing process includes a process for making basic materials such as glass for wafers, liquid crystals, and masks and a manufacturing apparatus member for those materials, and a device manufacturing process for processing these materials to produce elements and patterns. .

近年、コンピューターの高速化に伴って、コンピューターに用いられる半導体集積回路(IC)には、一段と高い集積度が求められるようになってきている。このようなICの高集積化に適合していくには、配線パターンの微細化と共に多層積層構造の採用が不可欠となっている。   In recent years, with the increase in the speed of computers, semiconductor integrated circuits (ICs) used in computers have been required to have a higher degree of integration. In order to adapt to such high integration of ICs, it is indispensable to adopt a multilayer laminated structure together with miniaturization of wiring patterns.

多層積層構造を採用するには、基材となるウェーハそのものや多層積層構造の各層の凹凸をこれまで以上に小さくして、膜形成時の段差部での被覆性(ステップカバレッジ)の悪化やリソグラフィ工程におけるフォトレジストの塗布膜厚変動などの不具合を避ける必要がある。   In order to employ a multilayer stack structure, the unevenness of each layer of the wafer itself and the multilayer stack structure as a base material is made smaller than before, and the coverage (step coverage) at the step portion during film formation is deteriorated and lithography is performed. It is necessary to avoid problems such as fluctuations in the coating thickness of the photoresist in the process.

このような多層積層構造における各層の凹凸をなくするため、基材であるウェーハやこのウェーハ上に形成される各層表面を研磨用スラリーを用いて研磨することが行なわれている。   In order to eliminate unevenness of each layer in such a multilayer laminated structure, the wafer as a base material and the surface of each layer formed on the wafer are polished using a polishing slurry.

また、タングステンWを用いてCVD法(化学蒸着法)によりコンタクトホールやビアホールを形成する際や、ダマシン構造にメッキ法により銅Cuを埋め込む際には、表面に形成されるタングステン被膜や銅被膜を、ホール部分やダマシン構造部分のみ残して表面に形成されたタングステン被膜や銅被膜を周りの絶縁膜と同一平面となるまで研磨するが、この場合にも研磨用スラリーを用いた研磨が行われる。   In addition, when forming contact holes or via holes by CVD (chemical vapor deposition) using tungsten W, or when embedding copper Cu in the damascene structure by plating, a tungsten film or copper film formed on the surface is used. The tungsten film or copper film formed on the surface leaving only the hole part and the damascene structure part is polished until it becomes flush with the surrounding insulating film. In this case as well, polishing using a polishing slurry is performed.

一般に、半導体製造プロセスにおける研磨工程では、スピンドルに貼り付けたウェーハの表面を、回転テーブル表面の研磨パッドに接触させ、接触部に研磨用スラリーを供給しながら回転テーブルを回転させることによって研磨が行なわれる。   In general, in a polishing process in a semiconductor manufacturing process, the surface of a wafer attached to a spindle is brought into contact with a polishing pad on the surface of a rotary table, and polishing is performed by rotating the rotary table while supplying polishing slurry to the contact portion. It is.

この研磨工程で用いられる研磨用スラリーは、煙霧質シリカのような研磨材を超純水に分散させ、目的によって、過酸化水素のような酸化剤、鉄塩、有機酸等の成分を溶解させた特殊な組成のものが用いられる。そして、研磨工程が終わると、研磨されたウェーハは超純水で洗浄され、ウェーハや研磨装置に付着していた使用済みの研磨用スラリーは、洗浄液とともに流され、回収タンクに収容される。   The polishing slurry used in this polishing step is to disperse abrasives such as fumed silica in ultrapure water and dissolve components such as oxidizing agents such as hydrogen peroxide, iron salts, and organic acids depending on the purpose. A special composition is used. When the polishing process is completed, the polished wafer is cleaned with ultrapure water, and the used polishing slurry adhering to the wafer and the polishing apparatus is flowed together with the cleaning liquid and stored in the recovery tank.

回収タンクに集められた使用済みの研磨用スラリーは、過剰の水をセラミックフィルターで除いて濃度が調整され、イオン成分がイオン交換樹脂等により除去され、元の組成に対して不足した成分が補充され、さらに粒度調整用フィルターを通して除去研磨屑等の過大な粒子が除去されて研磨用スラリーとして再使用される(例えば、特許文献1参照。)。   The used polishing slurry collected in the collection tank is adjusted in concentration by removing excess water with a ceramic filter, the ionic components are removed by ion exchange resin, etc., and the components lacking relative to the original composition are replenished Further, excessive particles such as removed polishing waste are removed through a particle size adjusting filter and reused as a polishing slurry (see, for example, Patent Document 1).

しかしながら、超純水での洗浄により、ごく薄められた研磨用スラリーを再生するには洗浄に用いた分の超純水を除去しなければならず、コスト的には見合わないばかりか手間も余計にかかっていた。   However, in order to regenerate a polishing slurry that has been diluted very thinly by washing with ultrapure water, it is necessary to remove the ultrapure water used for washing, which is not costly and laborious. It took extra.

そこで、最近の研磨用スラリーの再生方法は、研磨に使用された後の研磨用スラリーのみを貯留槽に回収して再生工程に付し、研磨パッド上に残った研磨用スラリーは、洗浄水により除去され、これは廃液槽に貯留して、その後廃棄することにより行われていた。すなわち、未使用の研磨用スラリーと濃度が近く再生が容易なものだけを回収し、多量の洗浄水と混合したものは廃棄して、作業効率や全体のコストを重視するようになってきた。   Therefore, a recent method for regenerating the polishing slurry is to collect only the polishing slurry after being used for polishing in a storage tank and subject it to a regeneration process. The polishing slurry remaining on the polishing pad is washed with washing water. This was done by storing it in a waste tank and then discarding it. In other words, only the polishing slurry that has a concentration close to that of an unused polishing slurry and is easy to regenerate is collected, and the one mixed with a large amount of washing water is discarded, and work efficiency and overall cost are emphasized.

ここで、再生される研磨用スラリーと廃棄される研磨用スラリーとは、研磨工程と洗浄工程との間でそれぞれ送液する貯留槽を変更して分別するが、その変更するタイミングは、早すぎれば再生に有用な研磨用スラリーを廃棄することとなり再生効率が下がってしまい、遅すぎれば再生用の研磨用スラリーの中に洗浄水が混入し希釈されて全体の濃度が低くなってしまう。そして、この問題を解決して研磨用スラリーをより効率的に回収することができるものとして、使用済み研磨用スラリーの導電率又はpHを測定して、その測定値に基づいて再生用の研磨用スラリーと廃棄用の研磨用スラリーとを分別する研磨用スラリーの回収方法及び回収装置が、本出願人により既に出願され、知られていた(例えば、特許文献2参照。)。
特開平11−010540号公報 特開2007−319974号公報
Here, the polishing slurry to be regenerated and the polishing slurry to be discarded are separated by changing the storage tank to which the liquid is fed between the polishing step and the cleaning step, but the timing of the change is too early. In this case, the polishing slurry useful for regeneration is discarded, and the regeneration efficiency is lowered. If it is too slow, the cleaning water is mixed in the slurry for regeneration and diluted to lower the overall concentration. Then, it is possible to recover the polishing slurry more efficiently by solving this problem, and measure the conductivity or pH of the used polishing slurry, and based on the measured value, the polishing slurry for regeneration A polishing slurry recovery method and recovery device for separating the slurry from the polishing slurry for disposal have already been filed and known by the present applicant (see, for example, Patent Document 2).
JP-A-11-010540 JP 2007-319974 A

上述した従来の研磨用スラリーの再生方法は、再生される研磨用スラリーと廃棄される研磨用スラリーとを分別するのに、回収の際に実際に流れている研磨用スラリーの性状を測定することで切り替えのタイミングを決定しているため、余計な洗浄水を含有せずに若干の補正液による調整のみで効率よく再生することができる研磨用スラリーを効率的に回収することを可能としたものである。   The above-described conventional method for reclaiming polishing slurry is to measure the properties of the polishing slurry that is actually flowing during recovery in order to separate the regenerated polishing slurry from the discarded polishing slurry. Since the switching timing is determined in step 1, it is possible to efficiently recover the polishing slurry that does not contain extra cleaning water and can be efficiently regenerated only by adjustment with a slight correction liquid It is.

しかしながら、このような回収方法を行う場合でも、再生用又は廃棄用の研磨用スラリーを送出するタンクの切り替えをパイプで送出し、そのパイプの途中に配置したバルブで行っているため、パイプの長さやバルブを設ける位置によっては切り替えのタイミングの調整に時間がかかる場合があった。また、バルブのトラブルが生じた場合等には、再生用の研磨用スラリー中に廃棄用の研磨用スラリーが多量に混入する可能性もあった。   However, even when such a recovery method is used, the tank for sending the polishing slurry for regeneration or disposal is switched by a pipe, and the valve disposed in the middle of the pipe is used. Depending on the position where the sheath is provided, it may take time to adjust the switching timing. Further, when a valve trouble occurs, there is a possibility that a large amount of the polishing slurry for disposal is mixed in the polishing slurry for regeneration.

そこで、上記のような問題点に鑑み、本願発明は、使用済みの薬液について、再生に有用な薬液と洗浄液が混入して再生に適さない薬液とを、効率よく、かつ簡易な装置構成により分別して回収することができる薬液回収装置及び薬液回収方法を提供しようとするものである。   Therefore, in view of the above-described problems, the present invention separates a chemical solution that is useful for regeneration and a chemical solution that is not suitable for regeneration into a used chemical solution by using an efficient and simple device configuration. A chemical solution recovery apparatus and a chemical solution recovery method that can be separately collected are provided.

本発明者等は、かかる問題点を解消すべく鋭意研究を進めた結果、使用済みの薬液を回収する際に、薬液を所定量貯留することができる薬液貯留部を有する薬液受け部材を再生用及び廃棄用の薬液の分別に用いることで、容易な操作で効率良く、かつ、簡易な装置構成で、使用済み薬液の再生を行うことができることを見出し、本発明を完成したものである。   As a result of diligent research to solve such problems, the present inventors have developed a chemical liquid receiving member having a chemical liquid storage part that can store a predetermined amount of chemical liquid when collecting used chemical liquids. In addition, the present inventors have found that the used chemical liquid can be regenerated with a simple apparatus configuration by using a separate apparatus for separating and discarding chemical liquid.

すなわち、本発明の薬液受け部材は、薬液が流入する薬液流入口と、薬液流入口から流入した薬液の所定量を貯留することができる薬液貯留部と、薬液貯留部の所定量を超えた薬液を排出する薬液排出口と、を有することを特徴とするものである。   That is, the chemical solution receiving member of the present invention includes a chemical solution inlet into which the chemical solution flows, a chemical solution storage unit capable of storing a predetermined amount of the chemical solution flowing in from the chemical solution inlet, and a chemical solution that exceeds the predetermined amount of the chemical solution storage unit. And a chemical solution discharge port for discharging water.

また、本発明の薬液回収装置は、薬液が流入する薬液流入口と、薬液流入口から流入した薬液の所定量を貯留することができる薬液貯留部と、薬液貯留部の所定量を超えた薬液を排出する薬液排出口と、を有する薬液受け部材と、薬液貯留部に貯留した回収薬液を吸引する薬液回収ポンプと、薬液回収ポンプで吸引した回収薬液を収容する回収タンクと、薬液排出口から排出される廃棄薬液を収容する廃棄タンクと、を有することを特徴とするものである。   Moreover, the chemical solution recovery apparatus of the present invention includes a chemical solution inlet into which a chemical solution flows, a chemical solution storage unit capable of storing a predetermined amount of the chemical solution flowing in from the chemical solution inlet, and a chemical solution that exceeds a predetermined amount of the chemical solution storage unit. A chemical solution receiving member having a chemical solution discharge port, a chemical solution recovery pump for sucking the collected chemical solution stored in the chemical solution storage unit, a recovery tank for storing the collected chemical solution sucked by the chemical solution recovery pump, and a chemical solution discharge port And a waste tank for storing the discharged chemical solution.

また、本発明の薬液回収方法は、薬液が流入する薬液流入口と、薬液流入口から流入した薬液の所定量を貯留することができる薬液貯留部と、薬液貯留部の所定量を超えた薬液を排出する薬液排出口と、を有する薬液受け部材に、使用済みの薬液を流入させ、薬液受け部材に、洗浄液を含有しない回収薬液が流入している場合には、薬液貯留部に貯留した回収薬液を薬液回収ポンプで吸引して回収し、薬液受け部材に、洗浄液を含有する廃棄薬液が流入している場合には、薬液回収ポンプの吸引動作を停止して、薬液排出口から廃棄薬液を回収することを特徴とするものである。   Further, the chemical solution recovery method of the present invention includes a chemical solution inlet into which a chemical solution flows, a chemical solution storage unit capable of storing a predetermined amount of the chemical solution flowing in from the chemical solution inlet, and a chemical solution that exceeds a predetermined amount of the chemical solution storage unit. When the used chemical solution is allowed to flow into a chemical solution receiving member having a chemical solution discharge port, and the collected chemical solution that does not contain the cleaning solution is flowing into the chemical solution receiving member, the recovery stored in the chemical solution storage unit When the chemical solution is sucked and collected by the chemical solution recovery pump, and the waste chemical solution containing the cleaning liquid is flowing into the chemical solution receiving member, the suction operation of the chemical solution recovery pump is stopped, and the waste chemical solution is discharged from the chemical solution outlet. It is characterized by collecting.

まず、本発明の薬液受け部材について説明する。
本発明の薬液受け部材は、上記説明したとおり、薬液を流入する薬液流入口と、薬液流入口から流入した薬液を所定量貯留することができる薬液貯留部と、薬液貯留部の所定量を超えた薬液を排出する薬液排出口と、を有するものである。
First, the chemical solution receiving member of the present invention will be described.
The chemical solution receiving member of the present invention, as described above, exceeds the predetermined amount of the chemical solution inlet, the chemical solution inlet that stores the chemical solution, the chemical solution storage portion that can store the chemical solution flowing in from the chemical inlet, And a chemical solution outlet for discharging the chemical solution.

この薬液受け部材において、使用済みの薬液が薬液受け部材の流入口から流入されると、薬液は薬液受け部材の内部を通って、主に内壁を伝って、下方に移動する。このとき、薬液受け部材は、薬液の所定量を貯留することができる薬液貯留部を有しているため、薬液は単に薬液受け部材の内部を通過するだけではなく、薬液貯留部に一旦保持される。   In this chemical solution receiving member, when the used chemical solution is introduced from the inflow port of the chemical solution receiving member, the chemical solution moves downward through the inside of the chemical solution receiving member mainly along the inner wall. At this time, since the chemical solution receiving member has a chemical solution storage portion that can store a predetermined amount of the chemical solution, the chemical solution does not simply pass through the inside of the chemical solution receiving member but is temporarily held in the chemical solution storage portion. The

そして、さらに薬液が流入して、その薬液貯留部の容量を超えた薬液が流入すると薬液貯留部から薬液が溢れ出し、薬液流入口とは別に設けられた薬液排出口から排出されるように構成されている。すなわち、この薬液受け部材は、薬液貯留部の容量を超えた薬液を自動的に排出することができるようになっている。   Further, when the chemical liquid further flows in and the chemical liquid exceeding the capacity of the chemical liquid storage part flows, the chemical liquid overflows from the chemical liquid storage part and is discharged from the chemical liquid outlet provided separately from the chemical liquid inlet. Has been. That is, this chemical solution receiving member can automatically discharge a chemical solution that exceeds the capacity of the chemical solution storage section.

このとき、薬液排出口は、鉛直方向において、薬液流入口と同じ高さであるか又はそれよりも低い位置に設けられるものである。このようにすることで、薬液の貯留量を薬液受け部材の構造によって制御することができる。もし、薬液排出口が薬液流入口より高いと薬液が薬液貯留部を満たしても排出されず、薬液の排出制御が不可能となってしまう。   At this time, the chemical solution outlet is provided at a position that is the same height as or lower than the chemical solution inlet in the vertical direction. By doing in this way, the storage amount of a chemical | medical solution can be controlled by the structure of a chemical | medical solution receiving member. If the chemical solution outlet is higher than the chemical solution inlet, the chemical solution is not discharged even if it fills the chemical solution storage part, and the discharge control of the chemical solution becomes impossible.

次に、このような薬液受け部材を用いた薬液回収装置及び薬液回収方法について説明する。   Next, a chemical solution recovery apparatus and a chemical solution recovery method using such a chemical solution receiving member will be described.

本発明の薬液回収装置は、上記説明した本発明の薬液受け部材と、この薬液受け部材の薬液貯留部に貯留した回収薬液を吸引する薬液回収ポンプと、薬液回収ポンプで吸引した回収薬液を収容する回収タンクと、薬液排出口から排出される廃棄薬液を収容する廃棄タンクと、を有するものである。   The chemical solution recovery device of the present invention contains the above-described chemical solution receiving member of the present invention, a chemical solution recovery pump that sucks the collected chemical solution stored in the chemical solution storage part of the chemical solution receiving member, and the recovered chemical solution sucked by the chemical solution recovery pump A recovery tank and a waste tank for storing the waste chemical liquid discharged from the chemical liquid discharge port.

ここで、本発明の薬液回収ポンプは、薬液受け部材における薬液貯留部に貯留した回収薬液を吸引するものであり、その種類は特に問わないが、薬液を全て吸引してしまった際に、空気を吸引してもその性能に影響のない自給式のものであることが好ましく、ピエゾポンプであることが特に好ましい。なお、ピエゾポンプは電圧、周波数、波形等の電気信号を調節して圧電素子を動作させる軽量、小型のポンプであり、応答性能も良好である。   Here, the chemical liquid recovery pump of the present invention sucks the collected chemical liquid stored in the chemical liquid storage part in the chemical liquid receiving member, and the type thereof is not particularly limited, but when all the chemical liquid has been sucked, It is preferable that it is a self-contained type that does not affect its performance even if it is sucked, and a piezo pump is particularly preferable. The piezo pump is a lightweight and small-sized pump that adjusts electrical signals such as voltage, frequency, and waveform to operate the piezoelectric element, and has good response performance.

また、本発明の回収タンクは薬液回収ポンプで吸引した回収薬液を収容することができ、廃棄タンクは廃棄薬液を収容することができるものであればよく、それぞれ、回収薬液、廃棄薬液を汚染することなく安定して収容することができるものであれば、その材質、形状等は、特に限定されるものではない。   In addition, the recovery tank of the present invention can store the recovered chemical liquid sucked by the chemical recovery pump, and the waste tank only needs to be able to store the waste chemical liquid, and contaminates the recovered chemical liquid and the waste chemical liquid, respectively. The material, shape, etc. are not particularly limited as long as they can be stably housed without any problems.

そして、本発明の薬液回収方法は、薬液が流入する薬液流入口と、薬液流入口から流入した薬液の所定量を貯留することができる薬液貯留部と、薬液貯留部の所定量を超えた薬液を排出する薬液排出口と、を有する薬液受け部材に、使用済みの薬液を流入させ、薬液受け部材に、洗浄液を含有しない回収薬液が流入している場合には、薬液貯留部に貯留した回収薬液を薬液回収ポンプで吸引して回収し、薬液受け部材に、洗浄液を含有する廃棄薬液が流入している場合には、薬液回収ポンプの吸引動作を停止して、薬液排出口から廃棄薬液を回収するものである。   And the chemical | medical solution collection | recovery method of this invention is the chemical | medical solution inlet which a chemical | medical solution flows in, the chemical | medical solution storage part which can store the predetermined amount of the chemical | medical solution which flowed in from the chemical | medical solution inlet, and the chemical | medical solution which exceeded the predetermined amount of the chemical | medical solution storage part When the used chemical solution is allowed to flow into a chemical solution receiving member having a chemical solution discharge port, and the collected chemical solution that does not contain the cleaning solution is flowing into the chemical solution receiving member, the recovery stored in the chemical solution storage unit When the chemical solution is sucked and collected by the chemical solution recovery pump, and the waste chemical solution containing the cleaning liquid is flowing into the chemical solution receiving member, the suction operation of the chemical solution recovery pump is stopped, and the waste chemical solution is discharged from the chemical solution outlet. It is to be collected.

ここで、上記説明したような部材、装置及び方法に適用することができる薬液の種類は、特に限定されるものではないが、その薬液の使用方法については、特定の使用条件が求められる。   Here, the kind of chemical solution that can be applied to the members, apparatuses, and methods described above is not particularly limited, but specific usage conditions are required for the method of using the chemical solution.

この使用条件とは、まず、薬液の使用による操作と薬液の洗浄による操作とが明確に分けられていることが必要である。このように操作が明確な場合において、回収する薬液も洗浄液が含有しないものと、洗浄液が含有するものとを明確に区別できるのである。そして、本発明の回収方法の特徴は、この洗浄液の使用の有無により、回収薬液と廃棄薬液とが、その時間当たりの流量において大きく異なることを利用し、回収薬液と廃棄薬液とを簡便な操作により分別している点にある。   First of all, it is necessary to clearly separate the operation by using the chemical solution and the operation by cleaning the chemical solution. In this way, when the operation is clear, it is possible to clearly distinguish the chemical liquid to be recovered from the liquid that the cleaning liquid does not contain and the liquid that the cleaning liquid contains. The feature of the recovery method of the present invention is that the recovered chemical solution and the waste chemical solution can be easily operated by using the fact that the recovered chemical solution and the waste chemical solution are greatly different in the flow rate per time depending on whether or not the cleaning solution is used. It is in the point which is sorted by.

すなわち、回収薬液においては、使用済みの薬液がそのまま薬液受け部材に流入してくるものであるが、廃棄薬液においては、薬液の供給量よりも多量の洗浄液を供給して洗浄操作を行うことから、このとき薬液受け部材に流入する廃棄薬液の流量は、回収薬液の流量に比べて明らかに多く、両者でその流量が大きく異なっているのである。   That is, in the collected chemical solution, the used chemical solution flows into the chemical solution receiving member as it is, but in the waste chemical solution, the cleaning operation is performed by supplying a larger amount of the cleaning solution than the supply amount of the chemical solution. At this time, the flow rate of the waste chemical solution flowing into the chemical solution receiving member is clearly larger than the flow rate of the recovered chemical solution, and the flow rates are greatly different between the two.

本発明では、薬液貯留部に貯留している薬液を薬液回収ポンプで吸引するが、このとき、薬液貯留部の貯留できる容量と薬液回収ポンプで吸引する量とを調整することで、回収薬液を漏れなく再生操作に回すことができる。例えば、薬液を連続的に供給している場合に、薬液貯留部にもほぼ同量の使用済みの薬液が流入してくることとなるが、このとき、薬液回収ポンプの吸引量をこの薬液の供給量又は流入量と、同じか又はやや多くすることで回収薬液を廃棄することなく回収タンクへ回収することができる。   In the present invention, the chemical liquid stored in the chemical liquid storage part is sucked by the chemical liquid recovery pump.At this time, the recovered chemical liquid is adjusted by adjusting the capacity that can be stored in the chemical liquid storage part and the amount sucked by the chemical liquid recovery pump. It can be used for playback without leaking. For example, when a chemical solution is continuously supplied, almost the same amount of used chemical solution flows into the chemical solution storage section. At this time, the suction amount of the chemical solution recovery pump is reduced. By making the supply amount or the inflow amount the same or slightly larger, the recovered chemical solution can be recovered to the recovery tank without being discarded.

そして、薬液での処理が終了し、処理対象物等に付着し残存する薬液を洗浄する際には、薬液の供給を停止し、代わりに洗浄液を供給することにより薬液を洗い流す。このとき洗い流される薬液は、洗浄液を含有するものである。したがって、これを回収して再生するためには多量に含有している洗浄液を薬液から除去しなければならず、手間やコストが余計にかかってしまう。そこで、このように洗浄液を含有する薬液は、廃棄薬液として再生することなく廃棄処分とする。   Then, when the treatment with the chemical solution is completed and the chemical solution that adheres to the object to be processed and the like is washed, the supply of the chemical solution is stopped, and the chemical solution is washed away by supplying the cleaning solution instead. The chemical liquid washed away at this time contains a cleaning liquid. Therefore, in order to collect and regenerate this, the cleaning liquid contained in a large amount must be removed from the chemical solution, which takes extra time and cost. Therefore, the chemical liquid containing the cleaning liquid is disposed of without being recycled as a waste chemical liquid.

このように洗浄を行い、薬液受け部材に廃棄薬液が流入してきたとき、薬液回収ポンプを停止し、廃棄薬液を回収薬液と混合しないようにする。そして、薬液回収ポンプを停止したことに加え、上述したように、通常、薬液の供給量と比べ洗浄液の供給量は多いため、薬液貯留部は廃棄薬液によりすぐに満たされ、自動的に溢れ出して廃棄薬液の大部分は薬液排出口から排出され廃棄タンクに収容されるようになっている。   Cleaning is performed in this manner, and when the waste chemical solution flows into the chemical solution receiving member, the chemical solution recovery pump is stopped so that the waste chemical solution is not mixed with the recovered chemical solution. In addition to stopping the chemical solution recovery pump, as described above, since the supply amount of the cleaning liquid is usually larger than the supply amount of the chemical solution, the chemical solution storage part is immediately filled with the waste chemical solution and automatically overflows. Most of the waste chemical solution is discharged from the chemical solution outlet and stored in the waste tank.

ここで、薬液の洗浄において用いられる洗浄液の供給量は、薬液を洗い流すためには多いほうが好ましく、例えば、薬液の供給量に対して3倍以上であることが好ましく、5倍以上であることがより好ましい。しかし、無駄に多量の洗浄液を用いると廃棄薬液が多量になり、その処分に手間やコストがかかってしまうため、8〜12倍程度であることが特に好ましい。   Here, the supply amount of the cleaning solution used in the cleaning of the chemical solution is preferably large in order to wash away the chemical solution. For example, the supply amount of the cleaning solution is preferably 3 times or more, preferably 5 times or more with respect to the supply amount of the chemical solution. More preferred. However, if a large amount of cleaning solution is used unnecessarily, the amount of waste chemical solution becomes large, and the disposal takes time and cost. Therefore, it is particularly preferably about 8 to 12 times.

そして、この薬液による処理と洗浄操作はそれぞれ繰り返し行うこともできる。すなわち、1回目の薬液処理、洗浄処理を行った後、2回目の薬液処理、洗浄処理が行われ、さらに3回目、4回目と繰り返し行うものである。   And the process by this chemical | medical solution and washing | cleaning operation can also be performed repeatedly, respectively. That is, after the first chemical treatment and the cleaning treatment, the second chemical treatment and the washing treatment are performed, and the third and fourth treatments are repeated.

このような場合、本発明の薬液回収装置及び薬液回収方法においては、さらに薬液貯留部に貯留している廃棄薬液を吸引する廃棄ポンプを有するようにすることが好ましい。この廃棄ポンプも薬液回収ポンプと同様、特に限定されるものではないが、自給式であることが好ましく、ピエゾポンプであることが特に好ましい。   In such a case, in the chemical solution recovery apparatus and the chemical solution recovery method of the present invention, it is preferable to further include a waste pump that sucks the waste chemical solution stored in the chemical solution storage unit. The waste pump is not particularly limited as is the case with the chemical recovery pump, but is preferably a self-contained type and particularly preferably a piezo pump.

そして、この廃棄ポンプは、薬液受け部材に廃棄薬液の流入が停止した後、回収薬液が流入するまでの間に、薬液貯留部に貯留した廃棄薬液を吸引するものである。このように廃棄ポンプで廃棄薬液を吸引して、薬液貯留部を空にしておくことで、次の薬液処理において用いられ、再生に好適な薬液を廃棄薬液で汚染することなく回収することができる。   The waste pump sucks the waste chemical liquid stored in the chemical liquid storage section after the inflow of the waste chemical liquid to the chemical liquid receiving member stops and before the recovered chemical liquid flows. In this way, by sucking the waste chemical solution with the waste pump and leaving the chemical solution storage portion empty, the chemical solution that is used in the next chemical treatment and can be recovered without being contaminated with the waste chemical solution. .

以上のように、本発明の回収装置及び回収方法によれば、バルブの切り替えや複雑な装置を用いることなく、回収薬液と廃棄薬液とを効率良く、かつ、簡便な操作で分別することができる。また、この回収装置及び回収方法は、本発明の薬液受け部材を用いることを特徴とするものであり、この薬液受け部材を既存の装置に適用する場合でも、従来のように配管を新たに設けたりする大掛かりな装置の改造は必要とせず、使用済み薬液の流入口にこの薬液受け部材を設置し、薬液回収ポンプ、廃棄ポンプを設置すれば良いだけである。   As described above, according to the recovery device and the recovery method of the present invention, the recovered chemical solution and the waste chemical solution can be efficiently and easily separated without switching valves or using a complicated device. . In addition, the recovery device and the recovery method are characterized by using the chemical solution receiving member of the present invention. Even when this chemical solution receiving member is applied to an existing device, a new pipe is provided as in the prior art. There is no need to modify the large-scale device, and it is only necessary to install the chemical solution receiving member at the inlet of the used chemical solution, and install the chemical solution recovery pump and the waste pump.

なお、本発明において、回収の対象となる薬液は、特に限定されるものではないが、研磨用スラリーであることが特に好ましい。以下、好ましい研磨用スラリーについて説明する。   In the present invention, the chemical solution to be collected is not particularly limited, but is particularly preferably a polishing slurry. Hereinafter, a preferable polishing slurry will be described.

典型的な研磨用スラリーは、特開平10−265766号公報、特開平11−116948号公報等に開示されたようなものである。具体的には、例えば、0.02μm以上の粒度分布(メジアン径)体積基準が約0.15μmの煙霧質シリカ微粒子と、過酸化水素のような酸化剤、硝酸第二鉄、有機酸、アミノ酸等の成分を水に分散又は溶解させたものである。   Typical polishing slurries are those disclosed in JP-A-10-265766 and JP-A-11-116948. Specifically, for example, fumed silica fine particles having a particle size distribution (median diameter) volume reference of 0.02 μm or more and a volume standard of about 0.15 μm, an oxidizing agent such as hydrogen peroxide, ferric nitrate, organic acid, amino acid Etc. are dispersed or dissolved in water.

以下に、未使用の研磨用スラリーについて、その組成の一例を示した。
比重 1.03
pH 2.0〜2.2
平均粒子径[μm] 0.14〜0.15
W濃度[ppm] <10
Fe濃度[ppm] 60
Ti濃度[ppm] <0.1
B濃度[ppm] <0.2
Na濃度[ppm] <0.1
Mg濃度[ppm] 0.6
Al濃度[ppm] 0.1
K 濃度[ppm] <0.1
Ca濃度[ppm] 0.1
Mn濃度[ppm] 0.1
Cr濃度[ppm] 0.1
Mn濃度[ppm] 0.1
Ni濃度[ppm] <0.1
Cu濃度[ppm] <0.5
Zn濃度[ppm] <0.1
Pb濃度[ppm] <1
Co濃度[ppm] <0.1
Zr濃度[ppm] <0.1
Cr濃度[ppm] <10
TOC濃度[ppm] 160〜230
An example of the composition of the unused polishing slurry is shown below.
Specific gravity 1.03
pH 2.0-2.2
Average particle size [μm] 0.14 to 0.15
W concentration [ppm] <10
Fe concentration [ppm] 60
Ti concentration [ppm] <0.1
B concentration [ppm] <0.2
Na concentration [ppm] <0.1
Mg concentration [ppm] 0.6
Al concentration [ppm] 0.1
K concentration [ppm] <0.1
Ca concentration [ppm] 0.1
Mn concentration [ppm] 0.1
Cr concentration [ppm] 0.1
Mn concentration [ppm] 0.1
Ni concentration [ppm] <0.1
Cu concentration [ppm] <0.5
Zn concentration [ppm] <0.1
Pb concentration [ppm] <1
Co concentration [ppm] <0.1
Zr concentration [ppm] <0.1
Cr concentration [ppm] <10
TOC concentration [ppm] 160-230

上記のような組成を有する研磨用スラリーは、半導体研磨工程で使用されることにより、被研磨体の組成に応じて特定の金属イオンが含有されることとなるが、研磨用スラリーとしての組成はそのまま有して薬液受け部材から回収タンクに収容される。そして、研磨工程が終わったところで、洗浄工程において、研磨パッド上に残った研磨用スラリーや研磨クズ等が超純水からなる洗浄液で洗浄され、これは廃棄タンクに収容される。   The polishing slurry having the above composition contains a specific metal ion depending on the composition of the object to be polished by being used in the semiconductor polishing step. As it is, it is accommodated in the recovery tank from the chemical receiving member. Then, when the polishing process is finished, in the cleaning process, the polishing slurry, polishing debris and the like remaining on the polishing pad are cleaned with a cleaning liquid made of ultrapure water, and this is stored in a waste tank.

すなわち、半導体研磨工程における、研磨の際に回収タンクに収容される使用済みの研磨用スラリーと、洗浄工程において廃棄タンクに収容される使用済みの研磨用スラリーとは、洗浄水が多量に混入しているか否かで決定的に異なるものである。   That is, a large amount of cleaning water is mixed in the used polishing slurry stored in the recovery tank during polishing in the semiconductor polishing process and the used polishing slurry stored in the waste tank in the cleaning process. It depends on whether or not it is.

洗浄水が混入した研磨用スラリーは、それを再生しようとしたときには、まず、多量の水を除去する操作をしなければならないため、再生に手間がかかっていた。また、この段階で含まれる研磨用スラリーの量は処理する廃液の量に対して少量で、再生したとしても効率が悪いものであった。   The polishing slurry mixed with the washing water, when trying to regenerate it, first has to be operated to remove a large amount of water. Further, the amount of polishing slurry contained at this stage was small relative to the amount of waste liquid to be treated, and even if it was regenerated, the efficiency was poor.

そこで、本発明の薬液再生方法を適用することで、洗浄水が混入して希釈されていない研磨用スラリーか、混入が少量である研磨用スラリーを、最大限利用することが可能となる。そして、このように回収された再生用の研磨用スラリーは、後述するような再生操作に付すことによって、研磨用スラリーとして再利用することができる。   Therefore, by applying the chemical solution regeneration method of the present invention, it is possible to make maximum use of polishing slurry that has not been diluted by mixing cleaning water or polishing slurry that has a small amount of mixing. The recovered polishing slurry thus recovered can be reused as a polishing slurry by subjecting it to a regeneration operation as described later.

本発明の薬液受け部材によれば、使用済みの薬液をその流量により回収用と廃棄用とに容易に分離することができる。
そして、本発明の薬液回収方法及び薬液回収装置によれば、このような特定の構造を有する薬液受け部材により、使用済みの再生等に有用な薬液と洗浄液の多量に混入した薬液とを、容易な操作で効率良く、かつ、簡易な装置構成で、分別して回収することができる。
According to the chemical solution receiving member of the present invention, it is possible to easily separate a used chemical solution for recovery and disposal by its flow rate.
And according to the chemical solution recovery method and the chemical solution recovery apparatus of the present invention, the chemical solution receiving member having such a specific structure allows easy use of a chemical solution useful for regeneration and the like mixed with a large amount of cleaning liquid. With a simple operation, it can be separated and collected with a simple apparatus configuration.

この装置は、従来の自動弁や分岐配管を用いた場合のようなデッドスペースを無くすことができるため、配管等に付着した他の種類の薬液や廃棄薬液との汚染の問題を小さくして、効率よく薬液を回収することができる。そして、このように回収された薬液は、その後の再生等の操作を効率よく行うことができる。   Since this device can eliminate the dead space as in the case of using conventional automatic valves and branch pipes, it reduces the problem of contamination with other types of chemicals and waste chemicals attached to the pipes, etc. The chemical solution can be collected efficiently. And the chemical | medical solution collect | recovered in this way can perform operations, such as subsequent reproduction | regeneration efficiently.

次に、本願発明の実施の形態について図面を参照しながら説明する。
(第1の実施形態)
図1は本発明の一実施形態である薬液受け部材の平面図、図2は図1の薬液受け部材のA−A断面図であり、図3は、図1の薬液受け部材を適用した薬液回収装置の概略構成を示した図である。
Next, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
(First embodiment)
1 is a plan view of a chemical solution receiving member according to an embodiment of the present invention, FIG. 2 is a cross-sectional view taken along the line AA of the chemical solution receiving member of FIG. 1, and FIG. 3 is a chemical solution to which the chemical solution receiving member of FIG. It is the figure which showed schematic structure of the collection | recovery apparatus.

まず、図1及び図2に示した薬液受け部材1は、流れてきた薬液をその内部に流入する薬液流入口2と、流入された薬液を貯留することができる薬液貯留部3と、薬液貯留部3に収容可能な容量を超えたときに薬液が外部に排出される薬液排出口4と、から構成されている。   First, the chemical liquid receiving member 1 shown in FIG. 1 and FIG. 2 includes a chemical liquid inlet 2 through which the flowing chemical liquid flows into the inside thereof, a chemical liquid storage unit 3 that can store the flowed chemical liquid, and a chemical liquid reservoir. It is comprised from the chemical | medical solution discharge port 4 from which a chemical | medical solution is discharged | emitted outside when the capacity | capacitance which can be accommodated in the part 3 is exceeded.

また、薬液回収装置21は、上記説明した薬液受け部材1を適用したものであり、薬液受け部材1と、使用済み薬液を集めるための回収容器22と、薬液受け部材1の薬液貯留部3に貯留した回収薬液を吸引する薬液回収ポンプ23と、薬液回収ポンプ23が吸引した回収薬液を収容する回収タンク24と、薬液受け部材1の薬液排出口4から排出された廃棄薬液を収容する廃棄タンク25と、から構成されている。   Further, the chemical solution recovery device 21 is applied with the above-described chemical solution receiving member 1, and the chemical solution receiving member 1, the collection container 22 for collecting the used chemical solution, and the chemical solution storage part 3 of the chemical solution receiving member 1 are used. A chemical recovery pump 23 for aspirating the stored recovered chemical liquid, a recovery tank 24 for storing the recovered chemical liquid suctioned by the chemical recovery pump 23, and a waste tank for storing the waste chemical liquid discharged from the chemical outlet 4 of the chemical receiver 1 25.

なお、本実施形態では、半導体ウェーハを研磨する際に用いる研磨用スラリーの回収に適用する場合について説明するため、プラテン31と、シリコンウェーハ32と、ヘッド33と、を図示した。   In the present embodiment, the platen 31, the silicon wafer 32, and the head 33 are illustrated in order to describe the case where the present invention is applied to the recovery of the polishing slurry used when polishing the semiconductor wafer.

半導体の研磨工程が開始されると、プラテン31上に研磨用スラリーが供給され、シリコンウェーハ32を研磨するが、このとき半導体研磨はプラテン31及びシリコンウェーハ32を固定しているヘッド33をそれぞれ回転させながら行っているため、研磨用スラリーは、主にプラテン31の遠心力により、その外側に飛ばされる。このプラテン31の周囲には、使用済みの研磨用スラリー及び洗浄後の研磨用スラリーを受ける回収容器22が配置されており、飛ばされた研磨用スラリーはこの回収容器22に収容される。   When the semiconductor polishing process is started, polishing slurry is supplied onto the platen 31 to polish the silicon wafer 32. At this time, the semiconductor polishing rotates the head 33 that fixes the platen 31 and the silicon wafer 32, respectively. Therefore, the polishing slurry is blown to the outside mainly by the centrifugal force of the platen 31. Around the platen 31, a recovery container 22 for receiving the used polishing slurry and the cleaned polishing slurry is disposed. The skipped polishing slurry is accommodated in the recovery container 22.

研磨を行っている間は、研磨用スラリーが連続的に供給され、そして流れ落ちてきた研磨用スラリーは回収容器22に収容される。回収容器22は、収容した研磨用スラリーが薬液受け部材1に集まるように、その底部が傾斜して形成されている。よって、流れ落ちてきた回収薬液である研磨用スラリーは、薬液受け部材1の薬液流入口2から内部へと次々に流れ込み、薬液貯留部3に溜まっていく。薬液貯留部3に溜まり始めた薬液は、薬液回収ポンプ23により吸引され、回収タンク24に収容される。このとき、薬液は薬液排出口4からは排出されることはない。   During the polishing, the polishing slurry is continuously supplied, and the polishing slurry that has flowed down is stored in the collection container 22. The collection container 22 is formed with an inclined bottom so that the stored polishing slurry is collected in the chemical solution receiving member 1. Therefore, the slurry for polishing, which is the recovered chemical solution that has flowed down, flows in one after another from the chemical solution inlet 2 of the chemical solution receiving member 1 and accumulates in the chemical solution storage unit 3. The chemical liquid that has started to accumulate in the chemical liquid storage unit 3 is sucked by the chemical liquid recovery pump 23 and stored in the recovery tank 24. At this time, the chemical liquid is not discharged from the chemical liquid discharge port 4.

そして、半導体ウェーハ32の研磨が終了すると、研磨用スラリーの供給も止め、次に、プラテン31、ヘッド33及び半導体ウェーハ32を洗浄するために超純水を供給することにより洗浄し、付着した薬液を洗い流す。このとき、薬液と洗浄液である超純水が混合して薬液濃度は薄くなり再生に適さない廃棄薬液となる。この廃棄薬液は、上記の回収薬液と同様に、回収容器22に流れ落ちて、薬液受け部材1に集められる。   Then, when the polishing of the semiconductor wafer 32 is completed, the supply of the polishing slurry is stopped, and then the cleaning liquid is supplied by supplying ultrapure water to clean the platen 31, the head 33 and the semiconductor wafer 32. Rinse away. At this time, the chemical solution and the ultrapure water that is the cleaning solution are mixed to reduce the concentration of the chemical solution, resulting in a waste chemical solution that is not suitable for regeneration. This waste chemical solution flows down to the recovery container 22 and is collected in the chemical solution receiving member 1 in the same manner as the above-described recovered chemical solution.

このとき、薬液受け部材1に廃棄薬液が流れ込んでくる前に薬液回収ポンプの吸引を停止し、廃棄薬液が回収薬液に混ざらないようにする。吸引されることのない廃棄薬液は薬液貯留部3に溜まっていき、ついには溢れ出す。溢れ出した廃棄薬液は、薬液排出口4から排出され、廃棄タンク25に収容される。このとき、薬液排出口4は薬液流入口2よりも鉛直方向において低い位置に形成されているから、薬液貯留部の容量がいっぱいになった時に、廃棄薬液は、必ず薬液排出口4から排出される。   At this time, the suction of the chemical solution recovery pump is stopped before the waste chemical solution flows into the chemical solution receiving member 1 so that the waste chemical solution is not mixed with the recovered chemical solution. Waste chemical liquid that is not aspirated accumulates in the chemical liquid reservoir 3 and eventually overflows. The overflowing chemical solution overflowed is discharged from the chemical solution outlet 4 and stored in the waste tank 25. At this time, since the chemical solution discharge port 4 is formed at a position lower in the vertical direction than the chemical solution inlet port 2, the waste chemical solution is always discharged from the chemical solution discharge port 4 when the capacity of the chemical solution storage part is full. The

このようにして、回収薬液と廃棄薬液とは、特定の構造を有する薬液受け部材を用いて、薬液回収ポンプの動作を切り替えるという簡単な操作により、効率良く分別することができる。   In this way, the collected chemical solution and the waste chemical solution can be efficiently separated by a simple operation of switching the operation of the chemical solution recovery pump using a chemical solution receiving member having a specific structure.

なお、薬液受け部材1の薬液貯留部の容量は、薬液回収ポンプの吸引能力を考慮して、回収薬液が廃棄タンク25に収容されないように適宜設定すればよい。その容量は、例えば、50〜400mLとすることが好ましく、100〜200mLとすることがより好ましい。これは、半導体研磨の場合には、研磨用スラリーの供給量が100〜200mL/分で、薬液回収ポンプの吸引量もこれと同程度とすることが典型的な例として考えられるためである。   Note that the capacity of the chemical solution storage part of the chemical solution receiving member 1 may be set as appropriate so that the collected chemical solution is not stored in the waste tank 25 in consideration of the suction capability of the chemical solution recovery pump. For example, the volume is preferably 50 to 400 mL, and more preferably 100 to 200 mL. This is because, in the case of semiconductor polishing, it is considered as a typical example that the supply amount of the polishing slurry is 100 to 200 mL / min and the suction amount of the chemical solution recovery pump is approximately the same.

また、このとき薬液回収ポンプとして用いることができるポンプは、特に限定されないが、薬液を全て吸引した場合には空気を吸引することが考えられるため、気体を吸引しても問題の無い自給式のポンプが好ましい。また、ここでは特に圧電振動子を振動させることにより液体を吸引することができるピエゾ構造を有するポンプであることが特に好ましい。   In addition, a pump that can be used as a chemical solution recovery pump at this time is not particularly limited. However, since it is conceivable that air is sucked when all the chemical solution is sucked, there is no problem even if gas is sucked. A pump is preferred. In particular, a pump having a piezo structure capable of sucking liquid by vibrating a piezoelectric vibrator is particularly preferable.

この薬液回収ポンプは、1つ用いればよいが、2つ以上を用いるようにしても良い。2つ以上用いる場合には、並列に用いると片方のポンプに不具合が生じた場合でも、装置を止めることなく続けて動作を行うことができる。また、直列に用いた場合には、例えば、削りクズ等の粒子により片方のポンプが詰まった場合に、他方のポンプの働きにより詰まりを解消するように動作させることができる。   One chemical solution recovery pump may be used, but two or more chemical solution recovery pumps may be used. When two or more are used, even if one of the pumps malfunctions when used in parallel, the operation can be continued without stopping the apparatus. Further, when used in series, for example, when one pump is clogged with particles such as shavings, the other pump can be operated to eliminate the clogging.

また、この薬液回収ポンプは、回収薬液と廃棄薬液の流入具合によってその動作を止めて、回収タンク24に廃棄薬液が混入しないようにするものであるが、その動作を停止するタイミングは、洗浄操作を開始して廃棄薬液が薬液受け部材1に流入されるまでの所定の時間が経過した後とすることが好ましい。   The chemical recovery pump stops its operation according to the inflow of the recovered chemical and waste chemical so that the waste chemical does not enter the recovery tank 24. The timing of stopping the operation is a cleaning operation. It is preferable that after a predetermined time elapses until the waste chemical solution flows into the chemical solution receiving member 1 after starting the operation.

しかしながら、このような操作により動作の停止を行った場合には、廃棄薬液が通常よりも早く流れ込んで回収薬液を汚染する可能性や、遅く流れ込んで回収薬液の回収量を多くする可能性があっても、全く対応できないこととなってしまう。   However, when the operation is stopped by such an operation, there is a possibility that the waste chemical solution flows faster than usual and contaminates the recovered chemical solution, or it flows later and the recovery amount of the recovered chemical solution may increase. However, it cannot be handled at all.

そこで、薬液受け部材1に流入する薬液の性状を判定するセンサーを組み込んでおき、このセンサーの検知結果から薬液回収ポンプの動作を停止させるか否か判断させることが好ましい。このとき用いることができるセンサーとしては、例えば、導電率計、pH計、粘度計、屈折率計、濁度計等が挙げられる。   Therefore, it is preferable to incorporate a sensor for determining the property of the chemical liquid flowing into the chemical liquid receiving member 1, and to determine whether or not to stop the operation of the chemical liquid recovery pump from the detection result of this sensor. Examples of the sensor that can be used at this time include a conductivity meter, pH meter, viscometer, refractometer, and turbidimeter.

使用済みの研磨用スラリーの導電率、pH、粘度、屈折率、濁度等の測定は、研磨用スラリーの性状の変化をみるのに特に有効であって、研磨用スラリーに洗浄水がどの程度の割合で混入しているかを、その測定値を算出することで容易に判定することができる。   Measuring the conductivity, pH, viscosity, refractive index, turbidity, etc. of the used polishing slurry is particularly effective for seeing changes in the properties of the polishing slurry, and how much cleaning water is in the polishing slurry. Can be easily determined by calculating the measured value.

すなわち、研磨用スラリー中への洗浄水の混入度合いによって導電率、pH、粘度、屈折率、濁度等に有意な影響を与えるため、洗浄水が混入していないか又は混入が少量であって、再生を簡便に行うことができる研磨用スラリーと、洗浄水が多量に混入しており、再生に手間のかかる研磨用スラリーとを、これらの測定値により容易に判別することができるのである。   That is, since the conductivity, pH, viscosity, refractive index, turbidity, etc. have a significant effect on the degree of contamination of the cleaning water into the polishing slurry, the cleaning water is not mixed or the amount of mixing is small. The polishing slurry that can be easily regenerated and the polishing slurry that contains a large amount of washing water and takes time to regenerate can be easily discriminated from these measured values.

例えば、研磨用スラリーと超純水との混合液について、スラリー濃度と導電率との関係は、スラリー濃度が100%、すなわち、半導体研磨に使用する前の未使用の研磨用スラリーの導電率は200mS/m程度を示し、これに洗浄水である超純水が混入して研磨用スラリーの濃度(割合)が下がると共に導電率も低下し、この関係は直線性を有するものである。すなわち、導電率の変化を観察することで、研磨用スラリーの濃度変化を見ることができ、測定時の研磨用スラリーの濃度を確認することができる。   For example, for a mixed liquid of polishing slurry and ultrapure water, the relationship between the slurry concentration and the conductivity is 100%, that is, the conductivity of the unused polishing slurry before being used for semiconductor polishing is This indicates about 200 mS / m, and ultrapure water as cleaning water is mixed therein, so that the concentration (ratio) of the polishing slurry decreases and the conductivity decreases, and this relationship has linearity. That is, by observing the change in conductivity, the change in the concentration of the polishing slurry can be seen, and the concentration of the polishing slurry at the time of measurement can be confirmed.

このように再生に適した研磨用スラリーと、再生に手間のかかる研磨用スラリーとを容易に判別することが可能となり、再生に適した研磨用スラリーは、次いで、再生工程に付するための回収タンクに、再生に手間のかかる研磨用スラリーは、そのまま廃棄される廃棄タンクに、それぞれ分別して回収される。   Thus, it becomes possible to easily discriminate between the polishing slurry suitable for regeneration and the polishing slurry that requires time for regeneration, and the polishing slurry suitable for regeneration is then recovered for the regeneration step. The polishing slurry, which takes time to regenerate in the tank, is separately collected in a waste tank that is discarded as it is.

ここで、回収タンク及び廃棄タンクに分別の基準とする所定値としては、研磨用スラリーの導電率が100〜200mS/mであることが好ましく、170〜200mS/mであることが特に好ましい。また、洗浄水の混入を厳格に排除しようとする場合には200mS/m以上を所定値として設定してもよい。この実施形態において、この設定した所定値以上の場合に薬液回収ポンプの動作を継続して回収タンクに送液するようにし、所定値未満の場合に薬液回収ポンプを停止し廃棄タンクに収容されるように構成するものである。   Here, as a predetermined value used as a reference for separating the recovery tank and the waste tank, the conductivity of the polishing slurry is preferably 100 to 200 mS / m, and particularly preferably 170 to 200 mS / m. Moreover, when it is going to remove | eliminate mixing of washing water strictly, you may set 200 mS / m or more as a predetermined value. In this embodiment, when the predetermined value or more is set, the operation of the chemical recovery pump is continued to be sent to the recovery tank, and when it is less than the predetermined value, the chemical recovery pump is stopped and stored in the waste tank. It is comprised as follows.

また、pHを測定する場合においても、上記の導電率の変わりにpHを測定するように構成すればよく、このときpHの変化は水が混入することにより酸性の研磨用スラリーが希釈され、そのpHは上昇することとなる。ここで、回収タンクと廃棄タンクとに分別する基準とする所定値としては、研磨用スラリーのpHが2.3〜2.6であることが好ましく、2.3以下としてもよい。pHの場合には、この所定値以下の場合に薬液回収ポンプの動作を継続して回収タンクに送液するようにし、所定値を超えた場合に薬液回収ポンプを停止して廃棄タンクに収容するように構成するものである。   Further, in the case of measuring pH, it may be configured to measure pH instead of the above-mentioned conductivity. At this time, the change in pH is caused by dilution of acidic polishing slurry by mixing water, The pH will increase. Here, as a predetermined value used as a reference for separating the recovery tank and the waste tank, the polishing slurry preferably has a pH of 2.3 to 2.6, and may be 2.3 or less. In the case of pH, if the chemical liquid recovery pump is below the predetermined value, the operation of the chemical liquid recovery pump is continued to be sent to the recovery tank, and if the predetermined value is exceeded, the chemical liquid recovery pump is stopped and stored in the waste tank. It is comprised as follows.

また、粘度を測定する場合においても、上記導電率の変わりに粘度を測定するように構成すればよく、このとき粘度の変化は水が混入することにより研磨用スラリーが希釈され、その粘度は低下することとなる。分別する基準値としては、研磨スラリーの粘度が2〜3cpであることが好ましい。   In addition, when measuring the viscosity, it may be configured so that the viscosity is measured instead of the above conductivity. At this time, the change in the viscosity is caused by dilution of the polishing slurry by mixing with water, and the viscosity decreases. Will be. As a reference value for fractionation, the viscosity of the polishing slurry is preferably 2 to 3 cp.

また、屈折率を測定する場合においても、上記導電率の変わりに屈折率を測定するように構成すればよく、このとき屈折率の変化は水が混入することにより研磨用スラリーは希釈され、その屈折率は低下することとなる。分別する基準値としては、研磨スラリーの屈折率が1.4〜1.45であることが好ましい。   Further, in the case of measuring the refractive index, it may be configured to measure the refractive index instead of the electrical conductivity. At this time, the change in the refractive index is caused by the mixing of water and the polishing slurry is diluted. The refractive index will decrease. As a reference value for sorting, it is preferable that the refractive index of the polishing slurry is 1.4 to 1.45.

また、濁度を測定する場合においても、上記導電率の変わりに濁度を測定するように構成すればよく、このとき濁度の変化は水が混入することにより研磨用スラリーは希釈され、その濁度は低下することとなる。分別する基準値としては、研磨スラリーの濁度が300〜600NTUであることが好ましく、600NTU以上としてもよい。   In addition, when measuring turbidity, it may be configured to measure turbidity instead of the above-described conductivity. At this time, the change in turbidity is caused by dilution of the polishing slurry by mixing water. Turbidity will decrease. As a reference value for separation, the turbidity of the polishing slurry is preferably 300 to 600 NTU, and may be 600 NTU or more.

さらに、上記説明では、薬液を1種類用いた場合を説明しているが、薬液を2種類以上用いてそれぞれ処理を行う場合には、薬液の種類ごとに薬液回収ポンプ及び回収タンクを設けるようにすればよい。   Furthermore, in the above description, a case where one type of chemical solution is used is described. However, when processing is performed using two or more types of chemical solutions, a chemical solution recovery pump and a recovery tank are provided for each type of chemical solution. do it.

なお、ここで廃棄タンクに収容された研磨用スラリーは通常廃棄される。しかし、手間をかけても回収量を優先する場合には、セラミックフィルターにより濃縮してから再生操作に付し、研磨用スラリーとして再利用することもできる。   Here, the polishing slurry accommodated in the waste tank is usually discarded. However, if the recovery amount is prioritized even if it takes time, it is possible to recycle it as a polishing slurry by concentrating it with a ceramic filter and subjecting it to a regeneration operation.

(第2の実施形態)
次に、図4を参照しながら、本発明の第2の実施形態について説明する。図4は、図1の薬液受け部材を適用した他の薬液回収装置の概略構成を示した図である。
(Second Embodiment)
Next, a second embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 4 is a diagram showing a schematic configuration of another chemical solution recovery apparatus to which the chemical solution receiving member of FIG. 1 is applied.

図4に示した薬液回収装置41は、上記説明した薬液受け部材1を適用したものであり、薬液受け部材1と、使用済み薬液を集めるための回収容器22と、薬液受け部材1の薬液貯留部3に貯留した回収薬液を吸引する薬液回収ポンプ23と、薬液回収ポンプ23が吸引した回収薬液を収容する回収タンク24と、薬液受け部材1の薬液排出口4から排出された廃棄薬液を収容する廃棄タンク25と、薬液受け部材1の薬液貯留部3に貯留した回収薬液を吸引する廃棄ポンプ42と、から構成されている。   The chemical solution recovery device 41 shown in FIG. 4 applies the chemical solution receiving member 1 described above, and stores the chemical solution receiving member 1, a collection container 22 for collecting used chemical solutions, and the chemical solution storage of the chemical solution receiving member 1. Contains a chemical recovery pump 23 for aspirating the collected chemical stored in the unit 3, a recovery tank 24 for storing the recovered chemical aspirated by the chemical recovery pump 23, and a waste chemical discharged from the chemical outlet 4 of the chemical receiver 1 And a waste pump 42 that sucks the recovered chemical stored in the chemical storage section 3 of the chemical receiver 1.

ここで示した薬液回収装置41は、廃棄ポンプ42を設けて、薬液受け部材1の薬液貯留部3に貯留した廃棄薬液をこの廃棄ポンプ42により吸引し、吸引した廃棄薬液を廃棄タンク25に送出し、収容するようにした以外は、第1の実施形態で説明した薬液回収装置と同一の構成を有するものである。以下、第1の実施形態と同一の構成については説明を省略し、相違点のみについて説明する。   The chemical solution recovery apparatus 41 shown here is provided with a waste pump 42, sucks the waste chemical solution stored in the chemical solution storage section 3 of the chemical solution receiving member 1 by the waste pump 42, and sends the suctioned waste chemical solution to the waste tank 25. And it has the same structure as the chemical | medical solution collection | recovery apparatus demonstrated in 1st Embodiment except having made it accommodate. Hereinafter, description of the same configuration as that of the first embodiment will be omitted, and only differences will be described.

第1の実施形態においては、回収薬液と廃棄薬液とを容易に分別回収することができた。しかし、通常、半導体の研磨工程は一回の操作で終了するものではなく、研磨−洗浄の各工程を何回も繰り返し行うことで大量の被研磨物を処理するのである。   In the first embodiment, the collected chemical solution and the waste chemical solution can be easily separated and collected. However, a semiconductor polishing process is not usually completed by a single operation, and a large amount of objects to be polished are processed by repeating each process of polishing and cleaning many times.

したがって、第1の実施形態で洗浄操作が終了し、廃棄薬液を廃棄タンク25に収容したときの薬液受け部材1の状態は、その薬液貯留部3に廃棄薬液が貯留したものである。これをそのまま次の研磨操作に入ってしまうと、次に流入してくる回収薬液がその薬液貯留部3の廃棄薬液により汚染されることとなってしまう。第1の実施形態ではこのように汚染されたとしても薬液貯留部3の薬液を保持することができる容量のみであるため、その汚染度合いは低いものであるが、少しでもこのような汚染を生じさせないようにすることが好ましい。   Therefore, the state of the chemical solution receiving member 1 when the cleaning operation is completed in the first embodiment and the waste chemical solution is accommodated in the waste tank 25 is that the waste chemical solution is stored in the chemical solution storage unit 3. If this is directly entered into the next polishing operation, the recovered chemical solution that flows in next is contaminated by the waste chemical solution in the chemical solution storage section 3. In the first embodiment, even if it is contaminated in this way, it has only a capacity capable of holding the chemical solution in the chemical solution storage unit 3, and therefore the degree of contamination is low. It is preferable not to let this occur.

そこで、本実施形態においては、上記した廃棄薬液による汚染の問題を解消するために、薬液回収ポンプと同様に薬液貯留部3に貯留する薬液を吸引することができる廃棄ポンプ42を設けたものである。   Therefore, in the present embodiment, in order to solve the above-described problem of contamination by the waste chemical liquid, a waste pump 42 that can suck the chemical liquid stored in the chemical liquid storage unit 3 is provided in the same manner as the chemical liquid recovery pump. is there.

この廃棄ポンプは、研磨−洗浄工程が終了し、薬液受け部材1に廃棄薬液の流入が停止した後、次の研磨工程が開始して回収薬液が流入してくるまでの間に、薬液貯留部3に貯留した廃棄薬液を吸引するものである。そして、ここで吸引された廃棄薬液は、廃棄タンク25に収容するようにすればよい。   In this waste pump, after the polishing-cleaning process is completed and the inflow of the waste chemical liquid into the chemical liquid receiving member 1 is stopped, the chemical liquid storage section starts from the next polishing process until the recovered chemical liquid flows in. The waste chemical stored in 3 is sucked. And the waste chemical | medical solution attracted | sucked here should just be accommodated in the waste tank 25. FIG.

廃棄ポンプを新たに設け、このように廃棄薬液を吸引することで、次に流れてくる回収薬液を廃棄薬液で汚染させることなく回収することができる。   By newly providing a waste pump and sucking the waste chemical solution in this way, the recovered chemical solution that flows next can be recovered without being contaminated with the waste chemical solution.

(第3の実施形態)
次に、図5を参照しながら、第3の実施形態について説明する。図5は、図1の薬液受け部材を適用したさらに他の薬液回収装置の概略構成を示した図である。
(Third embodiment)
Next, a third embodiment will be described with reference to FIG. FIG. 5 is a diagram showing a schematic configuration of still another chemical solution recovery apparatus to which the chemical solution receiving member of FIG. 1 is applied.

図5に示した薬液回収装置51は、上記説明した薬液受け部材1を適用したものであり、薬液受け部材1と、使用済み薬液を集めるための回収容器22と、薬液受け部材1の薬液貯留部3に貯留した回収薬液を吸引する薬液回収ポンプ23と、薬液回収ポンプ23が吸引した回収薬液を収容する回収タンク24と、薬液受け部材1の薬液排出口4から排出された廃棄薬液を収容する廃棄タンク25と、薬液受け部材1の薬液貯留部3に貯留した洗浄液を吸引する洗浄液回収ポンプ52と、から構成されている。   The chemical solution collecting apparatus 51 shown in FIG. 5 is an application of the chemical solution receiving member 1 described above. The chemical solution receiving member 1, the collection container 22 for collecting used chemical solutions, and the chemical solution storage of the chemical solution receiving member 1. Contains a chemical recovery pump 23 for aspirating the collected chemical stored in the unit 3, a recovery tank 24 for storing the recovered chemical aspirated by the chemical recovery pump 23, and a waste chemical discharged from the chemical outlet 4 of the chemical receiver 1 And a cleaning liquid recovery pump 52 that sucks the cleaning liquid stored in the chemical liquid storage section 3 of the chemical liquid receiving member 1.

ここで示した薬液回収装置51は、洗浄液回収ポンプ52を設けて、薬液受け部材1の薬液貯留部3に貯留した洗浄液をこの洗浄液回収ポンプ52により吸引し、吸引した洗浄液を洗浄液タンク53に送出し、収容するようにした以外は、第1の実施形態で説明した薬液回収装置と同一の構成を有するものである。以下、第1の実施形態と同一の構成については説明を省略し、相違点のみについて説明する。   The chemical recovery device 51 shown here is provided with a cleaning liquid recovery pump 52, and the cleaning liquid stored in the chemical storage part 3 of the chemical liquid receiving member 1 is sucked by the cleaning liquid recovery pump 52 and the suctioned cleaning liquid is sent to the cleaning liquid tank 53. And it has the same structure as the chemical | medical solution collection | recovery apparatus demonstrated in 1st Embodiment except having made it accommodate. Hereinafter, description of the same configuration as that of the first embodiment will be omitted, and only differences will be described.

第1の実施形態では、回収薬液と廃棄薬液とは、その洗浄液を含有しているか否かによって分別し、洗浄液が含有しているものは全て廃棄タンクへ収容するように構成されていた。しかしながら、洗浄操作を開始して薬液受け部材1に流入してくる薬液は洗浄液と薬液が混合したものであるが、洗浄操作が進むにつれて、薬液濃度がどんどん低下していく。   In the first embodiment, the collected chemical solution and the waste chemical solution are separated depending on whether or not the cleaning solution is contained, and all the cleaning solution contains is stored in the waste tank. However, the chemical liquid flowing into the chemical liquid receiving member 1 after the start of the cleaning operation is a mixture of the cleaning liquid and the chemical liquid. However, as the cleaning operation proceeds, the chemical liquid concentration gradually decreases.

したがって、洗浄操作初期の段階では廃棄すべき薬液であるが、薬液の洗浄がほぼ行われてから流入してくるものは薬液がごく低濃度含むか薬液を含まない洗浄液のいずれかとなり、このように洗浄液濃度が高いものについては、これを回収して再度洗浄液として利用することも可能なため、これを全て廃棄するのは無駄である。   Therefore, chemicals that should be discarded at the initial stage of the cleaning operation, but those that flow in after the chemicals are almost cleaned are either low-concentration or no-solutions. For those having a high cleaning liquid concentration, it is possible to recover the collected liquid and use it again as a cleaning liquid.

そこで、本実施形態においては、薬液回収ポンプと同様に薬液貯留部3に貯留する洗浄液を吸引することができる洗浄液回収ポンプ52を設けたものである。   Therefore, in the present embodiment, a cleaning liquid recovery pump 52 that can suck the cleaning liquid stored in the chemical liquid storage unit 3 is provided in the same manner as the chemical liquid recovery pump.

この洗浄液回収ポンプは、洗浄操作が始まって廃棄薬液が薬液受け部材1に流入してきてから所定の時間経過後又は流入してくる洗浄液の性状を確認しながら、動作を開始させればよく、薬液が十分に洗浄され、大部分が洗浄液で回収して再利用が容易なものが薬液受け部材1に流入してくるタイミングで行えばよい。そして、ここで吸引された洗浄液は、洗浄液回収タンク53に収容するようにすればよい。   The cleaning liquid recovery pump may be operated after a predetermined time has elapsed since the cleaning operation started and the waste chemical liquid has flowed into the chemical liquid receiving member 1 or while confirming the properties of the flowing cleaning liquid. May be performed at a timing when a material that has been sufficiently washed and most of the material is recovered by the washing liquid and can be easily reused flows into the chemical liquid receiving member 1. The cleaning liquid sucked here may be stored in the cleaning liquid recovery tank 53.

そして、この洗浄液回収ポンプは、薬液回収ポンプ及び廃棄ポンプと同様に、その種類は特に限定されるものではないが、薬液回収ポンプや廃棄ポンプとは異なり、単位時間当たりに供給される量が多く、これを効率よく回収するために、ポンプは特に限定しない。また、その吸引量が600〜3000mL/分であることが好ましく、1600〜2400mL/分が特に好ましい。   The type of the cleaning liquid recovery pump is not particularly limited as in the case of the chemical liquid recovery pump and the waste pump, but unlike the chemical liquid recovery pump and the waste pump, the amount supplied per unit time is large. In order to efficiently recover this, the pump is not particularly limited. Moreover, it is preferable that the suction amount is 600-3000 mL / min, and 1600-2400 mL / min is especially preferable.

洗浄液回収ポンプを新たに設け、このように再利用可能な洗浄液を回収することで、薬液のみならず洗浄液をも再利用して、コストを低減することができる。   By newly providing a cleaning liquid recovery pump and recovering the reusable cleaning liquid in this way, not only the chemical liquid but also the cleaning liquid can be reused to reduce the cost.

(第4の実施形態)
次に、図6〜9を参照しながら、第4の実施形態について説明する。ここでは、第1の実施形態で用いた薬液受け部材のバリエーションについて説明する。
(Fourth embodiment)
Next, a fourth embodiment will be described with reference to FIGS. Here, the variation of the chemical | medical solution receiving member used in 1st Embodiment is demonstrated.

図6は、第1の実施形態で用いた薬液受け部材1とは異なる薬液受け部材の断面図を示したものである。   FIG. 6 shows a cross-sectional view of a chemical solution receiving member different from the chemical solution receiving member 1 used in the first embodiment.

ここで、図6の薬液受け部材11は、薬液流入口12と、薬液貯留部13と、薬液排出口14と、から構成されており、その基本構成は薬液受け部材1と同一であるが、薬液排出口14が薬液流入口12と同じ高さに設けられている点で異なる。   Here, the chemical liquid receiving member 11 of FIG. 6 is configured by a chemical liquid inlet 12, a chemical liquid storage unit 13, and a chemical liquid outlet 14, and the basic configuration is the same as that of the chemical liquid receiving member 1. The difference is that the chemical solution outlet 14 is provided at the same height as the chemical solution inlet 12.

このように、薬液排出口14を薬液受け部材1と比べて鉛直方向に高い位置に設けることにより、薬液貯留部13の容量を大きくすることができる。例えば、外形が同一の薬液受け部材であっても、このように薬液排出口の高さを変えたり、それ以外にも薬液排出口の径を変えたりすることにより、薬液貯留部の容量を容易に変更することができる。   Thus, by providing the chemical solution discharge port 14 at a position higher in the vertical direction than the chemical solution receiving member 1, the capacity of the chemical solution storage unit 13 can be increased. For example, even if it is a chemical solution receiving member with the same external shape, the volume of the chemical solution storage part can be easily increased by changing the height of the chemical solution discharge port or changing the diameter of the chemical solution discharge port in addition to this. Can be changed.

したがって、その薬液の供給量や洗浄液の供給量を考慮して、薬液受け部材の形状を適宜変更することができる。なお、本願の図面においては、外径及び薬液排出口が円筒形状に形成するようにしているが、当然ながら、これに限定されるものではなく、薬液流入口、薬液貯留部、薬液排出部が設けられていれば、どのような形状をとることもできる。   Therefore, the shape of the chemical solution receiving member can be appropriately changed in consideration of the supply amount of the chemical solution and the supply amount of the cleaning liquid. In the drawings of the present application, the outer diameter and the chemical solution discharge port are formed in a cylindrical shape, but of course, the present invention is not limited to this, and the chemical solution inlet, the chemical solution storage portion, and the chemical solution discharge portion are provided. As long as it is provided, it can take any shape.

また、図7に示したような薬液受け用蓋を用いることもできる。ここで示した薬液受け用蓋5は、円板状の蓋であって、複数個の開口5aが設けられたものである。そして、この薬液受け用蓋5は、薬液受け部材の薬液流入口に嵌め込んで使用するものであり、図8に、薬液受け部材1の薬液流入口2に薬液受け用蓋5を嵌め込んだ状態の側断面図を示した。   Moreover, the chemical | medical solution receiving cover as shown in FIG. 7 can also be used. The chemical solution receiving lid 5 shown here is a disc-shaped lid provided with a plurality of openings 5a. The chemical solution receiving lid 5 is used by being fitted into the chemical solution inlet of the chemical solution receiving member. In FIG. 8, the chemical solution receiving lid 5 is fitted into the chemical solution inlet 2 of the chemical solution receiving member 1. A side sectional view of the state is shown.

この薬液受け用蓋5を用いることで薬液受け部材に流入する薬液は、開口5aから薬液受け部材の内部に流入するようになるが、流入口が多少制限されるため粗大な半導体の削りカス等を流入しない頻度が向上する。また、開口5aに薬液回収ポンプ及び/又は廃棄ポンプで薬液を吸引することができるノズルを差し込んで、容易に固定することもできる。   The chemical solution flowing into the chemical solution receiving member by using the chemical solution receiving lid 5 flows into the chemical solution receiving member from the opening 5a. However, since the inlet is somewhat limited, a rough semiconductor scrap or the like is used. The frequency of not flowing in is improved. Further, a nozzle capable of sucking a chemical solution with a chemical solution recovery pump and / or a waste pump can be inserted into the opening 5a and fixed easily.

さらに、図9に示したように、薬液受け部材1の薬液流入口2の直近に液溜まり部6を、この液溜まり部6に溜まった使用済み薬液の性状を測定することができるセンサー7を設けて、このセンサーにより測定した値により回収薬液とするか廃棄薬液とするか判断を行うようにすることができる。ここでセンサーは、第1の実施形態で説明したように、導電率計、pH計、粘度計、屈折率計又は濁度計を用いることができる。   Further, as shown in FIG. 9, a liquid reservoir 6 is provided in the immediate vicinity of the chemical inlet 2 of the chemical receiver 1, and a sensor 7 capable of measuring the properties of the used chemical stored in the liquid reservoir 6 is provided. It is possible to determine whether to use the collected chemical solution or the waste chemical solution based on the value measured by the sensor. Here, as described in the first embodiment, the sensor can be a conductivity meter, a pH meter, a viscometer, a refractometer, or a turbidimeter.

(第5の実施形態)
次に、本発明の回収方法において、回収した回収薬液を再生操作に付す場合について説明する。図10は、本発明の薬液回収装置により回収した研磨用スラリーを、再度研磨の際に使用することができるように再生装置を用いた再生サイクルを示した図である。
(Fifth embodiment)
Next, in the recovery method of the present invention, a case where the recovered recovered chemical is subjected to a regeneration operation will be described. FIG. 10 is a diagram showing a regeneration cycle using a regeneration device so that the polishing slurry recovered by the chemical recovery device of the present invention can be used again during polishing.

この実施形態における薬液再生装置60は、上記第1の実施形態で説明した薬液回収装置21により回収して得られた研磨スラリーを、紫外線照射装置61、孔径5μmのプレフィルター62、イオン交換樹脂装置又はキレート形成処理装置63、組成調整タンク64及び粒度調整フィルター65を、流路に沿って、順に通液するように設置して構成したものである。なお、これは当然のことながら第2、第3の実施形態で説明したものや、それ以外の薬液回収装置で回収されたものにも適用可能である。   The chemical solution regenerating apparatus 60 in this embodiment uses an ultraviolet irradiation device 61, a prefilter 62 having a pore diameter of 5 μm, and an ion exchange resin device obtained by collecting the polishing slurry obtained by collecting with the chemical solution collecting device 21 described in the first embodiment. Alternatively, the chelate formation processing device 63, the composition adjustment tank 64, and the particle size adjustment filter 65 are installed and configured to sequentially pass along the flow path. Of course, this can also be applied to those described in the second and third embodiments and those recovered by other chemical recovery devices.

この実施形態では、薬液回収装置により回収された研磨スラリー等は、まず、紫外線照射装置61において紫外線照射により過酸化水素が分解され、次いで、プレフィルター62に送られ、ここを通過する過程で研磨クズ等の粒子状不純物が除去される。   In this embodiment, the polishing slurry or the like recovered by the chemical recovery device is first decomposed by hydrogen irradiation in the ultraviolet irradiation device 61 and then sent to the pre-filter 62 and polished in the process of passing therethrough. Particulate impurities such as debris are removed.

次に、この研磨用スラリーは、イオン交換樹脂装置又はキレート形成処理装置63に送られ、ここで金属イオンと有機イオンが除去され、さらに組成調整タンク64で未使用の研磨用スラリーと同組成、同pHとなる量の補正液が添加され、最後に、粒度調整フィルター65で過大な粒径の挟雑物が除去されて、再生研磨用スラリーとして再び研磨装置に供給される。   Next, the polishing slurry is sent to an ion exchange resin device or a chelate formation processing device 63, where metal ions and organic ions are removed, and the composition adjustment tank 64 has the same composition as the unused polishing slurry. An amount of the correction liquid having the same pH is added, and finally, the excessively large particle size of the interstitial material is removed by the particle size adjusting filter 65, and the regenerated polishing slurry is supplied again to the polishing apparatus.

以上は、使用済みの研磨用スラリーを、粗大粒子除去後に、金属イオンを除去するように構成した例であるが、本発明は、かかる構成例に限定されるものではない。例えば、次のように、薬液回収装置21 → 紫外線照射装置61 →イオン交換樹脂装置又はキレート形成処理装置63 → プレフィルター62 → 組成調整タンク64 → 粒度調整フィルター65と構成することもできる。   The above is an example in which the used polishing slurry is configured to remove metal ions after removing coarse particles, but the present invention is not limited to such a configuration example. For example, the chemical solution recovery device 21 → the ultraviolet irradiation device 61 → the ion exchange resin device or the chelate formation processing device 63 → the prefilter 62 → the composition adjustment tank 64 → the particle size adjustment filter 65 can be configured as follows.

このように紫外線照射装置61を設けると、処理中の研磨用スラリーに含まれる酸化剤が分解除去され、後段のろ過膜等が酸化剤により劣化するのを抑制することができる。また、このとき、紫外線照射装置の後段に特定口径のフィルターを設けると、紫外線照射と過酸化水素によりコロイド粒子化したタングステンをフィルターで除去することができ、キレート形成処理装置の負荷を軽減することもできる。   When the ultraviolet irradiation device 61 is provided in this manner, the oxidizing agent contained in the polishing slurry being processed is decomposed and removed, and it is possible to suppress the subsequent filtration membrane and the like from being deteriorated by the oxidizing agent. Also, at this time, if a filter with a specific aperture is provided after the UV irradiation device, tungsten colloidalized by UV irradiation and hydrogen peroxide can be removed with the filter, reducing the load on the chelate formation processing device. You can also.

次に、本発明を具体化した実施例について説明する。
(実施例1)
本実施例では、半導体用のシリコンウェーハを平坦化する工程で使用した研磨用スラリーの回収を、図4に示した薬液回収装置により以下のように行い、研磨用スラリーの回収性能を評価した。
Next, examples embodying the present invention will be described.
Example 1
In this example, the polishing slurry used in the step of flattening the semiconductor silicon wafer was recovered as follows using the chemical recovery apparatus shown in FIG. 4, and the polishing slurry recovery performance was evaluated.

まず、半導体研磨装置(MAT社製、商品名:ARW−8C1MS)を用いて、回転テーブル上に研磨用スラリーを200mL/分で供給しながら、その3秒後にプラテン、ヘッドの回転を開始し、研磨用スラリーの供給開始から60秒経過するまでシリコンウェーハ表面の研磨を行った後、操作を全て停止した。   First, using a semiconductor polishing apparatus (manufactured by MAT, trade name: ARW-8C1MS), while supplying the slurry for polishing onto the rotary table at 200 mL / min, rotation of the platen and head was started 3 seconds later, After polishing the surface of the silicon wafer until 60 seconds passed from the start of the supply of the polishing slurry, all operations were stopped.

その後、回転テーブル上に超純水を2L/分で10秒供給して回転テーブルを洗浄しつつ、ドレッシングを20秒間行った。   Then, dressing was performed for 20 seconds while supplying the ultrapure water onto the rotary table at 2 L / min for 10 seconds to wash the rotary table.

上記シリコンウェーハの研磨と同時に、使用済みの研磨用スラリーは薬液受けに流入し、薬液貯留部に一時的に保持される。その5秒後に薬液回収ポンプ(ピエゾポンプ;日東工器社製、商品名:バイモルポンプ)により400mL/分の流速で吸引し、再生用の研磨用スラリーを60秒間吸引して回収タンクに貯留した。   Simultaneously with the polishing of the silicon wafer, the used polishing slurry flows into the chemical receiver and is temporarily held in the chemical reservoir. Five seconds after that, the slurry was sucked at a flow rate of 400 mL / min by a chemical recovery pump (piezo pump; manufactured by Nitto Kohki Co., Ltd., trade name: Bimol pump), and the polishing slurry for regeneration was sucked for 60 seconds and stored in the recovery tank.

また、超純水洗浄時には、薬液回収ポンプを停止した直後に廃棄ポンプ(ピエゾポンプ;日東工器社製、商品名:バイモルポンプ)を起動させて400mL/分の流速で洗浄水を吸引し、廃棄タンクに収容した。廃棄ポンプが起動する前に排液受けに流入した洗浄水は、排液受けに保持された研磨スラリーと混合され、排液受けの保持容量を超えた分は、排液口1より排出された。   During ultrapure water cleaning, immediately after stopping the chemical recovery pump, the disposal pump (piezo pump; Nitto Kohki Co., Ltd., product name: Bimol Pump) is started and the cleaning water is sucked and discarded at a flow rate of 400 mL / min. Housed in a tank. The washing water that has flowed into the drainage receiver before the waste pump is started is mixed with the polishing slurry held in the drainage receiver, and the amount exceeding the holding capacity of the drainage receiver is discharged from the drainage port 1. .

回収タンクに収容した再生用の研磨用スラリーは、濁度計(セントラル科学株式会社製、商品名:Turb 2100P型)を用いて測定した濁度を、未使用の研磨用スラリーの濁度(500NTU)と比較することで評価した。また、廃棄タンクに収容した洗浄水が多量に混合した研磨用スラリーも、同様に濁度計を用いて測定した濁度を見ることで研磨用スラリーの濃度を評価した。これらの結果を表1に示した。   The polishing slurry for regeneration contained in the recovery tank is measured by using a turbidimeter (manufactured by Central Science Co., Ltd., trade name: Turb 2100P type), and the turbidity of the unused polishing slurry (500 NTU). ) And evaluated. Further, the polishing slurry in which a large amount of the washing water contained in the waste tank was mixed was also evaluated for the concentration of the polishing slurry by observing the turbidity measured using a turbidimeter. These results are shown in Table 1.

この結果から、回収タンクに収容した研磨用スラリーは、未使用の研磨用スラリーとほぼ同等の性状を有するスラリーであり、廃棄タンクに収容した洗浄水が混入した研磨用スラリーは、濃度が極端に薄められてしまい、そのまま再生操作に回すことができないものであった。   From this result, the polishing slurry stored in the recovery tank is a slurry having almost the same properties as the unused polishing slurry, and the polishing slurry mixed with the cleaning water stored in the waste tank has an extremely high concentration. It was diluted and cannot be directly used for the reproduction operation.

(比較例1)
次に比較例として、図11の従来の薬液回収装置を用いて、実施例と同様に研磨用スラリーを用いたシリコンウェーハの研磨を行い、回転テーブル上を超純水で洗浄した。なお、図11は、研磨工程で飛び散った使用済みの研磨用スラリーを回収する回収容器72により、やはり一点に研磨用スラリーが集められ、この集められた研磨用スラリーは、そのまま配管を流れ、回収薬液の場合にはポンプ73により吸引して回収タンク74に収容させ、廃棄薬液の場合にはポンプ75により吸引して廃棄タンク76に収容するようにしている。
(Comparative Example 1)
Next, as a comparative example, using the conventional chemical solution recovery apparatus of FIG. 11, the silicon wafer was polished using the polishing slurry in the same manner as in the example, and the rotary table was cleaned with ultrapure water. In FIG. 11, the polishing slurry is also collected at one point by the collection container 72 that collects the used polishing slurry scattered in the polishing process, and the collected polishing slurry flows through the pipe as it is and is collected. In the case of a chemical solution, it is sucked by the pump 73 and stored in the recovery tank 74, and in the case of a waste chemical solution, it is sucked by the pump 75 and stored in the waste tank 76.

シリコンウェーハを研磨した使用済みの研磨用スラリーは回収容器72に保持され、研磨装置が起動してから5秒後にポンプ73を60秒間起動させて使用済みスラリーを回収タンク74に回収し、研磨装置が停止した5秒後にポンプ73を停止した。   The used polishing slurry obtained by polishing the silicon wafer is held in the recovery container 72, and after 5 seconds from the start of the polishing apparatus, the pump 73 is started for 60 seconds to recover the used slurry in the recovery tank 74, and the polishing apparatus 5 seconds after the pump stopped, the pump 73 was stopped.

そして、超純水による洗浄の開始20秒後にポンプ75を起動させ、回収容器72に流入した洗浄水で希釈された薬液を、廃棄タンク76に回収した。   Then, 20 seconds after the start of cleaning with ultrapure water, the pump 75 was started, and the chemical solution diluted with the cleaning water flowing into the recovery container 72 was recovered in the waste tank 76.

回収タンク74に収容した使用済みの研磨用スラリーは、実施例と同様にその濁度によって評価した。また、廃棄タンク76に収容した洗浄水が多量に混合した研磨用スラリーも、同様に濁度計を用いて測定した濁度を見ることで評価した。これらの結果を実施例と併せて表1に示した。   The used polishing slurry contained in the collection tank 74 was evaluated by its turbidity in the same manner as in the example. Further, the polishing slurry mixed with a large amount of the washing water stored in the waste tank 76 was also evaluated by looking at the turbidity measured using a turbidimeter. These results are shown in Table 1 together with the examples.

Figure 0005248209
Figure 0005248209

表1に示したように、回収タンクに回収した研磨用スラリーの濁度は、実施例と比較例とを対比すると、実施例で回収した研磨用スラリーが87.4%高い値を示した。   As shown in Table 1, the turbidity of the polishing slurry recovered in the recovery tank was 87.4% higher than that of the polishing slurry recovered in the example when the example and the comparative example were compared.

また、廃棄タンクに回収した研磨用スラリーは、実施例と比較例とを対比すると、実施例で回収した研磨用スラリーが90%低い濁度値を示した。   In addition, the polishing slurry recovered in the waste tank showed a turbidity value that was 90% lower than that of the polishing slurry recovered in the example when the example and the comparative example were compared.

(実施例2)
図9に示した薬液受け部材を用いた以外は実施例1と同様の操作を行い、薬液受け部材に流入する濁度を濁度計により測定しながら薬液の回収操作を行った。このとき回収と廃棄とは、濁度が400NTUであるときに薬液回収ポンプと廃棄ポンプとを切り替えるようにした。このとき用いた濁度計としては実施例1と同一のものを用いた。
この操作を5回繰り返して行い、そのときの研磨用スラリー及び純水の回収量を表2、図12及び図13に示した。
(Example 2)
The same operation as in Example 1 was performed except that the chemical solution receiving member shown in FIG. 9 was used, and the chemical solution was collected while measuring the turbidity flowing into the chemical solution receiving member with a turbidimeter. At this time, with regard to recovery and disposal, when the turbidity is 400 NTU, the chemical solution recovery pump and the disposal pump are switched. The turbidimeter used at this time was the same as that in Example 1.
This operation was repeated 5 times, and the recovered amounts of polishing slurry and pure water at that time are shown in Table 2, FIG. 12 and FIG.

(比較例2)
図11の薬液回収装置において、研磨スラリーの回収容器72から配管に流れ込む部分に実施例2と同様に濁度計を設けて比較例1と同様の操作により薬液の回収操作を行った。このとき回収と廃棄との基準は実施例2と同一とし、薬液回収ポンプと廃棄ポンプとを切り替えるようにした。
この操作を5回繰り返して行い、そのときの研磨用スラリー及び純水の回収量を表2、図12及び図13に示した。
(Comparative Example 2)
In the chemical solution recovery apparatus of FIG. 11, a turbidimeter was provided in the portion flowing from the polishing slurry collection container 72 into the pipe in the same manner as in Example 2, and the chemical solution was recovered in the same manner as in Comparative Example 1. At this time, the criteria for recovery and disposal were the same as those in Example 2, and the chemical solution recovery pump and the waste pump were switched.
This operation was repeated 5 times, and the recovered amounts of polishing slurry and pure water at that time are shown in Table 2, FIG. 12 and FIG.

Figure 0005248209
Figure 0005248209

上記の結果から、本発明を用いることにより、研磨用スラリーを高い濃度、すなわち未使用の研磨用スラリーの性状に近い状態で回収することが可能であることがわかった。また、洗浄水も余分な研磨用スラリーの混入を最小限に抑えて回収することが可能であることがわかった。   From the above results, it was found that by using the present invention, the polishing slurry can be recovered at a high concentration, that is, in a state close to the properties of the unused polishing slurry. It was also found that the cleaning water can be recovered while minimizing the mixing of excess polishing slurry.

したがって、本発明によれば、再生に適した薬液の回収を簡単な操作で、かつ、簡易な装置構成で、効率よく行うことができる。そして、本発明により回収されたシステムは、半導体デバイス製造工程で用いられる薬液の分別回収を、使用前に近い性状のまま薬液を回収することができ、分別排液回収やリサイクル、リユースなど幅広く使用できるものである。   Therefore, according to the present invention, it is possible to efficiently recover a chemical solution suitable for regeneration with a simple operation and a simple apparatus configuration. And the system recovered by the present invention can recover the chemicals used in the semiconductor device manufacturing process, with the properties close to those before use, and can be widely used for the collection, recycling, reuse, etc. It can be done.

本発明の一実施形態である薬液受け部材の平面図である。It is a top view of the chemical | medical solution receiving member which is one Embodiment of this invention. 図1に示した薬液受け部材のA−A断面図である。It is AA sectional drawing of the chemical | medical solution receiving member shown in FIG. 本発明の一実施形態である薬液回収装置の構成を示した図である。It is the figure which showed the structure of the chemical | medical solution collection | recovery apparatus which is one Embodiment of this invention. 本発明の他の実施形態である薬液回収装置の構成を示した図である。It is the figure which showed the structure of the chemical | medical solution collection | recovery apparatus which is other embodiment of this invention. 本発明のさらに他の実施形態である薬液回収装置の構成を示した図である。It is the figure which showed the structure of the chemical | medical solution collection | recovery apparatus which is further another embodiment of this invention. 本発明の他の実施形態である薬液受け部材の側断面図である。It is a sectional side view of the chemical | medical solution receiving member which is other embodiment of this invention. 図1の薬液受け部材に用いる薬液受け用蓋を示した平面図である。It is the top view which showed the chemical | medical solution receiving cover used for the chemical | medical solution receiving member of FIG. 図1の薬液受け部材に図6の薬液受け用蓋を適用したときの側断面図である。FIG. 7 is a side cross-sectional view when the chemical liquid receiving lid of FIG. 6 is applied to the chemical liquid receiving member of FIG. 1. 図1の薬液受け部材にセンサーを設けたときの側断面図である。FIG. 2 is a side sectional view when a sensor is provided on the chemical liquid receiving member of FIG. 1. 回収した研磨用スラリーの再生装置を用いた再生サイクルの構成を示した図である。It is the figure which showed the structure of the reproduction | regeneration cycle using the reproduction | regeneration apparatus of the collect | recovered polishing slurry. 比較例で用いた従来の薬液回収装置の概略構成を示した図である。It is the figure which showed schematic structure of the conventional chemical | medical solution collection | recovery apparatus used by the comparative example. 実施例2及び比較例2における研磨用スラリーの回収量を示した図である。FIG. 4 is a diagram showing the amount of polishing slurry recovered in Example 2 and Comparative Example 2. 実施例2及び比較例2における純水の回収量を示した図である。It is the figure which showed the collection | recovery amount of the pure water in Example 2 and Comparative Example 2.

符号の説明Explanation of symbols

1,11…薬液受け部材、2,12…薬液流入口、3,13…薬液貯留部、4,14…薬液排出口、5…薬液受け用蓋、5a…開口、21…薬液回収装置、22…収容容器、23…薬液回収ポンプ、24…回収タンク、25…廃棄タンク、41…薬液回収装置、42…廃棄ポンプ DESCRIPTION OF SYMBOLS 1,11 ... Chemical solution receiving member, 2,12 ... Chemical solution inflow port, 3,13 ... Chemical solution storage part, 4,14 ... Chemical solution discharge port, 5 ... Chemical solution receiving lid, 5a ... Opening, 21 ... Chemical solution recovery device, 22 ... Container, 23 ... Chemical solution recovery pump, 24 ... Collection tank, 25 ... Disposal tank, 41 ... Chemical solution collection device, 42 ... Disposal pump

Claims (10)

薬液が流入する薬液流入口と、前記薬液流入口から流入した薬液の所定量を貯留することができる薬液貯留部と、前記薬液貯留部の所定量を超えた薬液を排出する薬液排出口と、を有する薬液受け部材と、
前記薬液貯留部に貯留した回収薬液を吸引する薬液回収ポンプと、
記薬液回収ポンプで吸引した回収薬液を収容する回収タンクと、
前記薬液排出口から排出される廃棄薬液を収容する廃棄タンクと、
を有することを特徴とする薬液回収装置。
A chemical liquid inlet into which the chemical liquid flows in, a chemical liquid storage part capable of storing a predetermined amount of the chemical liquid flowing in from the chemical liquid inlet, a chemical liquid outlet for discharging a chemical liquid exceeding a predetermined amount of the chemical liquid storage part, A chemical receiving member having
A chemical recovery pump for aspirating the recovered chemical stored in the chemical storage section;
A recovery tank for storing the recovered chemical liquid aspirated by the chemical liquid recovery pump;
A waste tank for storing a waste chemical liquid discharged from the chemical liquid outlet;
The chemical | medical solution collection | recovery apparatus characterized by having.
前記薬液貯留部に貯留した廃棄薬液を吸引する廃棄ポンプを有することを特徴とする請求項1記載の薬液回収装置。 2. The chemical recovery apparatus according to claim 1, further comprising a waste pump that sucks the waste chemical stored in the chemical storage. 前記薬液が2種類以上用いられる場合において、前記薬液回収ポンプ及び前記薬液回収タンクを薬液の種類ごとに設けることを特徴とする請求項1又は2記載の薬液回収装置。 3. The chemical recovery apparatus according to claim 1 , wherein when two or more types of chemicals are used, the chemical recovery pump and the chemical recovery tank are provided for each type of chemical. 前記薬液回収ポンプ及び/又は前記廃棄ポンプが、自給式ポンプであることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項記載の薬液回収装置。 The chemical solution recovery apparatus according to any one of claims 1 to 3 , wherein the chemical solution recovery pump and / or the waste pump is a self-contained pump. 前記薬液受け部材に流入する薬液の性状を測定する測定手段と、
該測定手段によって得られた測定結果に基づいて前記薬液回収ポンプを動作させるか否かを判断する制御手段と、
を有することを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項記載の薬液回収装置。
Measuring means for measuring properties of the chemical liquid flowing into the chemical liquid receiving member;
Control means for determining whether or not to operate the chemical liquid recovery pump based on the measurement result obtained by the measurement means;
5. The chemical solution recovery apparatus according to claim 1 , wherein the chemical solution recovery apparatus is provided.
前記薬液が半導体研磨用スラリーであり、前記測定手段がpH計、導電率計、粘度計、屈折率計又は濁度計であることを特徴とする請求項5記載の薬液回収装置。 The chemical solution recovery apparatus according to claim 5, wherein the chemical solution is a slurry for semiconductor polishing, and the measuring means is a pH meter, a conductivity meter, a viscometer, a refractometer, or a turbidity meter. 薬液が流入する薬液流入口と、前記薬液流入口から流入した薬液の所定量を貯留することができる薬液貯留部と、前記薬液貯留部の所定量を超えた薬液を排出する薬液排出口と、を有する薬液受け部材に、使用済みの薬液を流入させ、
前記薬液受け部材に、洗浄液を含有しない回収薬液が流入している場合には、前記薬液貯留部に貯留した回収薬液を薬液回収ポンプで吸引して回収し、
前記薬液受け部材に、洗浄液を含有する廃棄薬液が流入している場合には、前記薬液回収ポンプの吸引動作を停止して、前記薬液排出口から廃棄薬液を回収することを特徴とする薬液回収方法。
A chemical liquid inlet into which the chemical liquid flows in, a chemical liquid storage part capable of storing a predetermined amount of the chemical liquid flowing in from the chemical liquid inlet, a chemical liquid outlet for discharging a chemical liquid exceeding a predetermined amount of the chemical liquid storage part, The used chemical solution is allowed to flow into the chemical solution receiving member having
In the case where the collected chemical liquid that does not contain the cleaning liquid flows into the chemical liquid receiving member, the collected chemical liquid stored in the chemical liquid reservoir is sucked and collected by the chemical liquid recovery pump,
When the waste chemical liquid containing the cleaning liquid flows into the chemical liquid receiving member, the chemical liquid recovery pump stops the suction operation of the chemical liquid recovery pump and recovers the waste chemical liquid from the chemical liquid discharge port. Method.
前記回収薬液と前記廃棄薬液とが、前記薬液受け部材に交互に流入する場合において、前記薬液貯留部に、前記廃棄薬液の流入が停止した後、前記回収薬液が流入するまでの間に、前記薬液貯留部に貯留した廃棄薬液を廃棄ポンプで吸引することを特徴とする請求項7記載の薬液回収方法。 In the case where the recovered chemical liquid and the waste chemical liquid alternately flow into the chemical liquid receiving member, after the inflow of the waste chemical liquid is stopped in the chemical liquid reservoir, The chemical solution recovery method according to claim 7, wherein the waste chemical solution stored in the chemical solution storage part is sucked by a waste pump. 前記薬液が半導体研磨用スラリーであって、前記洗浄液が超純水であることを特徴とする請求項7又は8記載の薬液回収方法。 The chemical solution recovery method according to claim 7 or 8, wherein the chemical solution is a slurry for semiconductor polishing, and the cleaning solution is ultrapure water. 前記薬液受け部材に流入する薬液のpH、導電率、粘度、屈折率又は濁度を測定し、その測定結果に基づいて前記回収薬液と前記廃棄薬液とを判別することを特徴とする請求項7乃至9のいずれか1項記載の薬液回収方法。 Claim 7, characterized in that said chemical solution receiving pH of the drug solution flowing into the member, conductivity, viscosity, refractive index or turbidity measured, to determine the said waste chemical and the recovery liquid medicine on the basis of the measurement result The chemical | medical solution collection method of any one of thru | or 9 .
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