JP5235267B2 - Aqueous fragrance composition - Google Patents

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Description

本発明は、弱酸のアルカリ金属塩、アルカリ金属化合物、弱酸の組み合わせからなる芳香成分の変質防止剤、ならびに該変質防止剤を含む水性芳香剤組成物に関する。   The present invention relates to an aromatic component alteration inhibitor comprising a combination of a weak acid alkali metal salt, an alkali metal compound and a weak acid, and an aqueous fragrance composition containing the alteration inhibitor.

従来、一般家庭のリビングや洗面所等で用いられる芳香剤は、液体製剤やゲル状製剤等の置き型タイプのものが汎用されている。これら芳香剤は使用期間が1ヶ月以上と長期使用を前提としたものが一般的である。芳香剤に配合される芳香成分の中には、長期間の使用や温度変化によって変質するものもあり、長期間の使用や保存でも香りの変化の少ない芳香剤が求められてきた。   Conventionally, as a fragrance used in a living room or a washroom of a general household, a stationary type such as a liquid preparation or a gel preparation has been widely used. These fragrances are generally premised on long-term use with a use period of one month or longer. Some fragrance components blended with fragrances are altered by long-term use and temperature changes, and fragrances with little change in fragrance have been sought after long-term use and storage.

そこで、これを解決するために、酸化防止剤を加えて芳香成分の変質を防止する等の方法が取られてきた。酸化防止剤の中でも最も汎用に用いられているのはBHT(ジブチルヒドロキシトルエン)であり、その他、トコトリエノールや植物抽出由来の酸化防止剤等が使われてきた(例えば、特許文献1、2、3等)。しかしながら、これらの酸化防止剤だけでは、使用中や温度変化等によって引き起こされる芳香成分の変質を抑制するには十分ではなかった。   Therefore, in order to solve this problem, a method has been adopted in which an antioxidant is added to prevent the aroma component from being altered. Among the antioxidants, BHT (dibutylhydroxytoluene) is most widely used, and tocotrienol and plant-derived antioxidants have been used (for example, Patent Documents 1, 2, and 3). etc). However, these antioxidants alone are not sufficient to suppress the deterioration of the fragrance component caused by use or temperature change.

また、これまで、有機酸、弱アルカリ剤等を組み合わせて配合することによって消臭作用を発揮することは知られていたが(例えば特許文献4〜7等)、有機酸と弱アルカリ剤を組み合わせて使用することによって、芳香成分の変質が抑制されることは知られていなかった。
特開2000−336355 特開平06−108087 特開平09−183995 特開2002−000711 特開2002−306583 特開2002−336338 特開平06−219928
In addition, it has been known so far to exert a deodorizing action by combining organic acids and weak alkali agents (for example, Patent Documents 4 to 7), but a combination of organic acids and weak alkali agents is used. It has not been known that deterioration of the fragrance component is suppressed by using the
JP 2000-336355 A JP 06-108087 A JP 09-183955 JP 2002-000711 A JP 2002-306583 A JP2002-336338 JP 06-219928

本発明は、長期間の使用や温度変化による芳香成分の変質を防止することが可能な芳香成分の変質防止剤、ならびに該変質防止剤を含み、芳香成分が長期間変質されることなく保持され得る水性芳香剤組成物を提供することを主な目的とする。   The present invention includes an aromatic component alteration inhibitor capable of preventing deterioration of an aromatic component due to long-term use or temperature change, and the alteration inhibitor, and the aromatic component is retained without being altered for a long period of time. The main objective is to provide an aqueous fragrance composition to be obtained.

本発明者らは、鋭意研究した結果、水性芳香剤組成物中に、(1)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩;(2)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩、pKaが4〜8の弱酸、及び強塩基性を示すアルカリ金属化合物からなる群より選択される少なくとも2種以上、で示されるいずれかの成分を配合することによって、芳香成分の変質が抑制されることを見出した。本発明は、このような知見に基づいてさらに研究を重ねた結果、完成されたものである。   As a result of diligent research, the present inventors have found that in an aqueous fragrance composition, (1) an alkali metal salt of a weak acid having a pKa of 4 to 8; (2) an alkali metal salt of a weak acid having a pKa of 4 to 8, pKa The deterioration of the fragrance component is suppressed by blending any one of the components represented by at least two or more selected from the group consisting of a weak acid of 4 to 8 and an alkali metal compound exhibiting strong basicity. I found. The present invention has been completed as a result of further research based on such findings.

本発明は、以下の芳香成分の変質防止剤、水性芳香剤組成物及び芳香成分の変質防止方法を提供する。
項1.下記(1)又は(2)のいずれかに示す成分を有効成分とする、芳香成分の変質防止剤:
(1)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩
(2)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩、(ii)pKaが4〜8の弱酸、及び(iii)強塩基性を示すアルカリ金属化合物からなる群より選択される少なくとも2種以上。
項2.前記(i)又は(ii)に示される弱酸のpKaが6〜7.5である項1に記載の変質防止剤。
項3.前記(i)又は(ii)に示される弱酸が、pKa6以上7.5以下の弱酸及びpKaが5以上6未満の弱酸の組み合わせである、項1に記載の変質防止剤。
項4.芳香成分、ならびに下記(1)又は(2)のいずれかに示す変質防止成分を含む水性芳香剤組成物:
(1)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩
(2)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩、(ii)pKaが4〜8の弱酸、及び(iii)強塩基性を示すアルカリ金属化合物からなる群より選択される少なくとも2種以上。
項5.芳香成分、ならびに下記(1)又は(2a)〜(2c)のいずれかに示す変質防止成分を含む水性芳香剤組成物:
(1)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩
(2a)(ii)pKaが4〜8の弱酸、及び(iii)強塩基性を示すアルカリ金属化合物の組み合わせ
(2b)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩、及び(ii)pKaが4〜8の弱酸の組み合わせ
(2c)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩、(ii)pKaが4〜8の弱酸、及び(iii)強塩基性を示すアルカリ金属化合物の組み合わせ。
項6.前記(i)又は(ii)に示される弱酸のpKaが6〜7.5である項4又は5に記載の水性芳香剤組成物。
項7.前記(i)又は(ii)に示される弱酸が、pKa6以上7.5以下の弱酸及びpKaが5以上6未満の弱酸の組み合わせである、項4又は5に記載の水性芳香剤組成物。
項8.弱酸が、炭酸、リン酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸及びピロリン酸からなる群より選択されるいずれか1種又は2種以上である、項4又は5に記載の水性芳香剤組成物。
項9.前記(i)に示されるアルカリ金属塩が、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム及びピロリン酸2水素ナトリウムからなる群より選択される少なくともいずれか1種であり、且つ前記(ii)に示される弱酸がクエン酸である、項4に記載の水性芳香剤組成物。
項10.水性芳香剤組成物の総重量に対して、前記(1)又は(2)のいずれかに示される変質防止成分が、総量で0.05〜0.9重量%含まれる、項4〜9のいずれかに記載の水性芳香剤組成物。
項11.前記芳香成分が、オクタナール、デカナール、シトラール、シトロネラール、ピペロナール、バニリン、ヒドロキシシトロネラール、イソシクロシトラール、エチル2−メチルブチレート、3−メチルブチルアセテート、ベンジルアセテート、ゲラニルアセテート、シトロネリルアセテート、リナリルアセテート、メンチルアセテート、ボルニルアセテート、イソボルニルアセテート、フェニルエチルアセテート、テルペニルアセテート、ジペンテン、リモネン(p−Mentha−1,8−diene)、テルピノーレン(p−Mentha−1,4(8)−diene)、αテルピネン、ミルセン(7−Methyl−3−methylene−1,6−octadiene)及びβ−ピネン(Nopinene)からなる群より選択される少なくともいずれか1種である、項4〜10に記載の水性芳香剤組成物。
項12.前記芳香成分が、オクタナール、デカナール、シトラール、シトロネラール、ピペロナール、バニリン、ヒドロキシシトロネラール及びイソシクロシトラールからなる群より選択される少なくともいずれか1種とリモネンの調合香料である、項のいずれか4〜10に記載の水性芳香剤組成物。
項13.芳香成分を含む水性芳香剤組成物に、下記(1)又は(2)のいずれかに示す変質防止成分を添加することを特徴とする、芳香成分の変質防止方法:
(1)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩
(2)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩、(ii)pKaが4〜8の弱酸、及び(iii)強塩基性を示すアルカリ金属化合物からなる群より選択される少なくとも2種以上。
項14.前記(i)又は(ii)に示される弱酸のpKaが6〜7.5である項13に記載の変質防止方法。
項15.前記(i)又は(ii)に示される弱酸が、pKa6以上7.5以下の弱酸及びpKaが5以上6未満の弱酸の組み合わせである、項13に記載の変質防止方法。
項16.水性芳香剤組成物の総重量に対して、前記(1)又は(2)のいずれかに示される変質防止成分を、総量で0.05〜0.9重量%添加することを特徴とする、項13〜15のいずれかに記載の変質防止方法。
The present invention provides the following fragrance component alteration preventing agent, aqueous fragrance composition, and fragrance component alteration prevention method.
Item 1. An aromatic component alteration preventing agent comprising as an active ingredient the following component (1) or (2):
(1) (i) an alkali metal salt of a weak acid having a pKa of 4-8 (2) (i) an alkali metal salt of a weak acid having a pKa of 4-8, (ii) a weak acid having a pKa of 4-8, and (iii) At least two or more selected from the group consisting of alkali metal compounds exhibiting strong basicity.
Item 2. Item 2. The alteration inhibitor according to Item 1, wherein the weak acid represented by (i) or (ii) has a pKa of 6 to 7.5.
Item 3. Item 2. The alteration preventing agent according to Item 1, wherein the weak acid represented by (i) or (ii) is a combination of a weak acid having a pKa of 7.5 or more and 7.5 or less and a weak acid having a pKa of 5 or more and less than 6.
Item 4. Aqueous fragrance composition comprising a fragrance component and an alteration preventing component shown in either (1) or (2) below:
(1) (i) an alkali metal salt of a weak acid having a pKa of 4-8 (2) (i) an alkali metal salt of a weak acid having a pKa of 4-8, (ii) a weak acid having a pKa of 4-8, and (iii) At least two or more selected from the group consisting of alkali metal compounds exhibiting strong basicity.
Item 5. Aqueous fragrance composition comprising a fragrance component and an alteration preventing component shown in any of (1) or (2a) to (2c) below:
(1) a combination of (i) a weak acid having a pKa of 4 to 8 (2a) (ii) a weak acid having a pKa of 4 to 8 and (iii) an alkali metal compound exhibiting strong basicity (2b) (i A combination of a weak acid having a pKa of 4 to 8 and (ii) a weak acid having a pKa of 4 to 8 (2c) (i) an alkali metal salt of a weak acid having a pKa of 4 to 8; (ii) a pKa of 4 A combination of ˜8 weak acids and (iii) an alkali metal compound exhibiting strong basicity.
Item 6. Item 6. The aqueous fragrance composition according to Item 4 or 5, wherein the weak acid represented by (i) or (ii) has a pKa of 6 to 7.5.
Item 7. Item 6. The aqueous fragrance composition according to Item 4 or 5, wherein the weak acid represented by (i) or (ii) is a combination of a weak acid having a pKa of 6 or more and 7.5 or less and a weak acid having a pKa of 5 or more and less than 6.
Item 8. Item 6. The aqueous fragrance composition according to Item 4 or 5, wherein the weak acid is any one or more selected from the group consisting of carbonic acid, phosphoric acid, citric acid, malic acid, succinic acid, and pyrophosphoric acid.
Item 9. The alkali metal salt shown in (i) is at least one selected from the group consisting of sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate and sodium dihydrogen pyrophosphate, and the weak acid shown in (ii) is citric acid. Item 5. The aqueous fragrance composition according to Item 4, which is an acid.
Item 10. Item 4-9, wherein the alteration-preventing component shown in either (1) or (2) is contained in a total amount of 0.05 to 0.9% by weight relative to the total weight of the aqueous fragrance composition. The aqueous fragrance composition according to any one of the above.
Item 11. The aromatic component is octanal, decanal, citral, citronellal, piperonal, vanillin, hydroxycitronellal, isocyclocitral, ethyl 2-methylbutyrate, 3-methylbutyl acetate, benzyl acetate, geranyl acetate, citronellyl acetate, linalyl Acetate, menthyl acetate, bornyl acetate, isobornyl acetate, phenylethyl acetate, terpenyl acetate, dipentene, limonene (p-Mentha-1,8-diene), terpinolene (p-Mentha-1,4 (8)) -Diene), α-terpinene, myrcene (7-methyl-3-methylene-1,6-octadiene) and β-pinene (Nopinene). Item 11. The aqueous fragrance composition according to Item 4 to 10, which is at least one of the above.
Item 12. Any 4 of paragraphs in which the fragrance component is a mixed flavor of limonene and at least one selected from the group consisting of octanal, decanal, citral, citronellal, piperonal, vanillin, hydroxycitronellal and isocyclocitral. 10. The aqueous fragrance composition according to 10.
Item 13. A method for preventing deterioration of an aromatic component, comprising adding the anti-deterioration component shown in either (1) or (2) below to an aqueous fragrance composition containing the aromatic component:
(1) (i) an alkali metal salt of a weak acid having a pKa of 4-8 (2) (i) an alkali metal salt of a weak acid having a pKa of 4-8, (ii) a weak acid having a pKa of 4-8, and (iii) At least two or more selected from the group consisting of alkali metal compounds exhibiting strong basicity.
Item 14. Item 14. The method for preventing alteration according to Item 13, wherein the weak acid represented by (i) or (ii) has a pKa of 6 to 7.5.
Item 15. Item 14. The method for preventing deterioration according to Item 13, wherein the weak acid represented by (i) or (ii) is a combination of a weak acid having a pKa of 6 or more and 7.5 or less and a weak acid having a pKa of 5 or more and less than 6.
Item 16. The total amount of the aqueous fragrance composition is characterized by adding 0.05 to 0.9% by weight of the total amount of the anti-altering component shown in either (1) or (2) above, Item 16. The method for preventing alteration according to any one of Items 13 to 15.

本発明において『芳香成分の変質』とは、芳香成分が化学的な修飾・分解を受けて香りが変化する質的な変化、或いは香りが消失するような量的な変化の両方を指す。   In the present invention, “deterioration of the fragrance component” refers to both qualitative changes in which the fragrance is subjected to chemical modification / decomposition and changes in fragrance or quantitative changes in which the fragrance disappears.

1.芳香成分の変質防止剤
本発明の芳香成分の変質防止剤は、下記:
(1)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩
(2)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩、(ii)pKaが4〜8の弱酸、及び(iii)強塩基性を示すアルカリ金属化合物からなる群より選択される少なくとも2種以上
のいずれかに示す成分を有効成分とすることを特徴としている。
1. Fragrance component alteration inhibitor The fragrance component alteration inhibitor of the present invention is:
(1) (i) an alkali metal salt of a weak acid having a pKa of 4-8 (2) (i) an alkali metal salt of a weak acid having a pKa of 4-8, (ii) a weak acid having a pKa of 4-8, and (iii) It is characterized by using as an active ingredient at least two or more components selected from the group consisting of strongly basic alkali metal compounds.

(i)アルカリ金属塩
本発明において、アルカリ金属塩とは、下記(ii)にて詳述するpKaが4〜8の弱酸と、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランジウム等のアルカリ金属の塩を指す。本発明において使用されるアルカリ金属塩としては、アルカリ金属の有機酸塩(例えば、フルーツ酸(アルファヒドロキシ酸)塩、ピロリン酸塩等)、無機酸塩(例えば、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩等)等が挙げられ、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、コハク酸ナトリウム、コハク酸カリウム、リンゴ酸ナトリウム、リンゴ酸カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸2水素ナトリウム、ピロリン酸1水素ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム塩、トリポリリン酸カリウム塩等が挙げられる。これらのアルカリ金属塩のうち、自然環境への影響を考慮すると炭酸塩やフルーツ酸(アルファヒドロキシ酸)塩が好ましく、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、クエン酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム等が挙げられ、より好ましくは炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムが挙げられる。これらのアルカリ金属塩を、単独で、又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。
(I) Alkali metal salt In the present invention, the alkali metal salt is a weak acid having a pKa of 4 to 8 described in detail in (ii) below, and an alkali metal such as lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, frangium, etc. Refers to salt. Examples of the alkali metal salt used in the present invention include organic acid salts of alkali metals (for example, fruit acid (alphahydroxy acid) salts, pyrophosphates, etc.), inorganic acid salts (for example, carbonates, bicarbonates, phosphorus Acid salts, etc.), for example, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, sodium citrate, potassium citrate, sodium succinate, potassium succinate, sodium malate, malic acid Examples include potassium, sodium pyrophosphate, sodium dihydrogen pyrophosphate, sodium monohydrogen pyrophosphate, sodium tripolyphosphate, potassium tripolyphosphate, and the like. Among these alkali metal salts, carbonates and fruit acid (alpha hydroxy acid) salts are preferable in consideration of the influence on the natural environment, such as sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium citrate, sodium malate, Sodium succinate etc. are mentioned, More preferably, sodium carbonate and sodium hydrogencarbonate are mentioned. These alkali metal salts can be used alone or in combination of two or more.

(ii)弱酸
本発明において弱酸は、pKaが4〜8程度であって、前記(i)アルカリ金属塩や、後述する(iii)アルカリ金属化合物と配合されて芳香成分の変質防止効果を発揮するものであれば特に限定されず、通常、化粧品や日用品・生活用品等で用いられるものを使用することができる。このような弱酸としては、例えば、リンゴ酸(pKa5.05)、クエン酸(pKa5.72)、コハク酸(pKa5.61)、炭酸(pKa6.35)、リン酸(pKa7.2)、ピロリン酸(pKa6.76)、トリポリリン酸(pKa6.5)等の有機酸、無機酸等が挙げられ、好ましくは、クエン酸、コハク酸、炭酸である。これらの弱酸を、単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
(Ii) Weak acid In the present invention, the weak acid has a pKa of about 4 to 8, and is blended with the above (i) alkali metal salt or (iii) alkali metal compound described later to exhibit the effect of preventing deterioration of the aromatic component. If it is a thing, it will not specifically limit, What is normally used by cosmetics, daily necessities, daily necessities, etc. can be used. Examples of such weak acids include malic acid (pKa 5.05), citric acid (pKa 5.72), succinic acid (pKa 5.61), carbonic acid (pKa 6.35), phosphoric acid (pKa 7.2), and pyrophosphoric acid. Organic acids such as (pKa6.76) and tripolyphosphoric acid (pKa6.5), inorganic acids and the like can be mentioned, and citric acid, succinic acid and carbonic acid are preferable. These weak acids can be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、より優れた芳香成分の変質防止効果を発揮するためには、好ましくはpKa6〜7.5程度、より好ましくはpKa6〜7程度の弱酸を用いることが望ましい。このような弱酸としては、例えば、炭酸、リン酸が挙げられる。さらに、自然環境への影響を考慮すると、炭酸がより好ましい。   Among these, it is desirable to use a weak acid having a pKa of about 6 to 7.5, and more preferably about a pKa of 6 to 7 in order to exhibit a superior effect of preventing deterioration of the fragrance component. Examples of such weak acids include carbonic acid and phosphoric acid. Furthermore, carbon dioxide is more preferable in consideration of the influence on the natural environment.

また、pKa7付近(例えば、pKa6以上7.5以下程度、好ましくはpKa6.5以上7以下程度)の弱酸とpKa5以上6未満程度、好ましくはpKa5以上5.5以下程度の弱酸と組み合わせることによって、より優れた芳香成分の変質防止効果が期待できる。pKaが6以上7.5以下程度の弱酸としては、炭酸、リン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸等が挙げられる。また、pKaが5以上6未満の弱酸としては、例えば、リンゴ酸、クエン酸、コハク酸等が挙げられ、芳香成分の変質防止効果の顕著性や供給性を考慮すると、クエン酸がより好ましい。従って、例えば、炭酸とクエン酸を組み合わせて用いることにより、より優れた芳香成分の変質防止効果が期待できる。   Further, by combining a weak acid in the vicinity of pKa7 (for example, about pKa6 to 7.5, preferably about pKa6.5 to 7) and a weak acid of about pKa5 to less than 6, preferably about pKa5 to 5.5, It can be expected to have a better effect of preventing deterioration of aroma components. Examples of the weak acid having a pKa of about 6 or more and 7.5 or less include carbonic acid, phosphoric acid, pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid, and the like. Moreover, examples of the weak acid having a pKa of 5 or more and less than 6 include malic acid, citric acid, succinic acid, and the like, and citric acid is more preferable in consideration of the saliency prevention effect and supply ability of the aromatic component. Therefore, for example, by using a combination of carbonic acid and citric acid, it is possible to expect a better effect of preventing deterioration of the aromatic component.

また、本発明の芳香成分の変質防止剤が、例えば、(i)pKa4〜8の弱酸のアルカリ金属塩及び(ii)pKa4〜8の弱酸からなる場合、(i)に示される弱酸が、炭酸、リン酸及びピロリン酸からなる群より選択される少なくともいずれか1種であり、(ii)に示される弱酸がクエン酸、リンゴ酸及びコハク酸からなる群より選択される少なくともいずれか1種であることが好ましく、さらに、(i)の弱酸が炭酸であり、(ii)の弱酸がクエン酸であることが、より好ましい。   In addition, when the deterioration inhibitor of the fragrance component of the present invention comprises, for example, (i) an alkali metal salt of a weak acid of pKa4 to 8 and (ii) a weak acid of pKa4 to 8, the weak acid shown in (i) , At least one selected from the group consisting of phosphoric acid and pyrophosphoric acid, and the weak acid shown in (ii) is at least any one selected from the group consisting of citric acid, malic acid and succinic acid It is preferable that the weak acid of (i) is carbonic acid, and it is more preferable that the weak acid of (ii) is citric acid.

(iii)アルカリ金属化合物
本発明においてアルカリ金属化合物とは、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランジウム等のアルカリ金属元素を含む化合物であり、水の存在下においてアルカリ金属イオンを遊離するものを指す。また、本発明において使用されるアルカリ金属化合物は、水に溶解性であって、水に溶解した際に強塩基性を示すものであれば特に限定されない。本発明において『強塩基性を示すアルカリ金属化合物』とは、25℃にて水1Lに0.1molを溶解させた場合、溶液のpHが11.5以上となるアルカリ金属化合物を指す。
(Iii) Alkali metal compound In the present invention, an alkali metal compound is a compound containing an alkali metal element such as lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, frangium, etc., and releases an alkali metal ion in the presence of water. Point to. Moreover, the alkali metal compound used in the present invention is not particularly limited as long as it is soluble in water and exhibits strong basicity when dissolved in water. In the present invention, the term “alkali metal compound exhibiting strong basicity” refers to an alkali metal compound having a solution pH of 11.5 or more when 0.1 mol is dissolved in 1 L of water at 25 ° C.

この様なアルカリ金属化合物としては、アルカリ金属の水酸化物、アルコキシド等があり、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキシド、カリウムt−ブトキシド等が挙げられ、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等である。これらのアルカリ金属化合物を、単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。   Examples of such alkali metal compounds include alkali metal hydroxides, alkoxides, and the like, such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium methoxide, potassium t-butoxide, etc., preferably sodium hydroxide, Potassium hydroxide and the like. These alkali metal compounds can be used alone or in combination of two or more.

芳香成分の変質防止剤の構成
上記(i)アルカリ金属塩であれば単独で本発明の芳香成分の変質防止剤として使用することもでき(上記(1)に示す態様)、(i)アルカリ金属塩、(ii)弱酸、(iii)強塩基性を示すアルカリ金属化合物を2種以上組み合わせて使用することもできる(上記(2)に示す態様)。
Constitution of Fragrance Component Alteration Agent The above (i) alkali metal salt can be used alone as the alteration inhibitor of the fragrance component of the present invention (embodiment shown in (1) above), (i) alkali metal Two or more kinds of salts, (ii) weak acids, and (iii) alkali metal compounds exhibiting strong basicity can be used in combination (the embodiment shown in (2) above).

また、本発明の好ましい実施態様としては、下記、(1)又は(2a)〜(2c)のいずれかに示される成分を有効成分とする、芳香成分の変質防止剤が挙げられる:
(1)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩
(2a)(ii)pKaが4〜8の弱酸、及び(iii)強塩基性を示すアルカリ金属化合物の組み合わせ
(2b)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩、及び(ii)pKaが4〜8の弱酸の組み合わせ
(2c)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩、(ii)pKaが4〜8の弱酸、及び(iii)強塩基性を示すアルカリ金属化合物の組み合わせ。
Moreover, as a preferable embodiment of the present invention, there is an aromatic component alteration preventing agent containing as an active ingredient any of the following components (1) or (2a) to (2c):
(1) (i) a weak acid alkali metal salt having a pKa of 4 to 8 (2a) (ii) a weak acid having a pKa of 4 to 8 and (iii) a combination of alkali metal compounds exhibiting strong basicity (2b) (i A combination of a weak acid having a pKa of 4-8 and (ii) a combination of a weak acid having a pKa of 4-8 (2c) (i) an alkali metal salt of a weak acid having a pKa of 4-8, (ii) a pKa of 4 A combination of ˜8 weak acids and (iii) an alkali metal compound exhibiting strong basicity.

上記(1)及び(2a)〜(2c)の内、本発明の芳香成分の変質防止剤として最も好ましい態様は、(2b)に示される成分を有効成分として使用する態様である。特に、水性芳香剤組成物に本発明の変質防止剤を適用する場合、上記(2b)の態様を採用することによって、本発明の効果が顕著に発揮され得る。また、上記(2b)の態様を採用する場合は、(i)アルカリ金属塩が、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム及びピロリン酸2水素ナトリウムからなる群より選択される少なくともいずれか1種であって、且つ(ii)弱酸が、クエン酸であることが特に好ましい。   Among the above (1) and (2a) to (2c), the most preferable embodiment as the alteration inhibitor for the fragrance component of the present invention is an embodiment using the component shown in (2b) as an active ingredient. In particular, when the anti-deterioration agent of the present invention is applied to an aqueous fragrance composition, the effects of the present invention can be remarkably exhibited by adopting the above aspect (2b). Further, when adopting the above aspect (2b), (i) the alkali metal salt is at least one selected from the group consisting of sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate and sodium dihydrogen pyrophosphate, And (ii) the weak acid is particularly preferably citric acid.

上記(2)に示す成分を有効成分として採用する場合、(i)〜(iii)の配合比は、芳香成分の変質防止効果を発揮できれば特に限定されないが、例えば、上記(2a)〜(2c)に示される(i)〜(iii)の好適な組み合わせにおいては、以下の通りである。   When the component shown in (2) above is employed as an active ingredient, the compounding ratio of (i) to (iii) is not particularly limited as long as it can exert the effect of preventing deterioration of the fragrance component. For example, the above (2a) to (2c) The preferred combinations of (i) to (iii) shown in (1) are as follows.

本発明の芳香成分の変質防止剤が、前記(2a)に示される、(ii)pKaが4〜8の弱酸、及び(iii)強塩基性を示すアルカリ金属化合物の組み合わせからなる場合、(ii)及び(iii)の配合比は、(iii)を1重量部としたとき、(ii)は、0.25〜200重量部程度、好ましくは1〜200重量部程度、より好ましくは2〜100重量部程度である。   When the anti-altering agent for an aromatic component of the present invention comprises a combination of (ii) a weak acid having a pKa of 4 to 8 shown in (2a), and (iii) an alkali metal compound exhibiting strong basicity, (ii) ) And (iii), (iii) is about 0.25 to 200 parts by weight, preferably about 1 to 200 parts by weight, more preferably 2 to 100, when (iii) is 1 part by weight. About parts by weight.

本発明の芳香成分の変質防止剤が、前記(2b)に示される、(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩、及び(ii)pKaが4〜8の弱酸の組み合わせからなる場合、(i)及び(ii)の配合比は、(ii)を1重量部としたとき、(i)は0.2〜10重量部程度、好ましくは0.5〜8重量部程度、より好ましくは0.7〜3重量部程度である。   When the aromatic component alteration inhibitor of the present invention comprises a combination of (i) an alkali metal salt of a weak acid having a pKa of 4 to 8 and (ii) a weak acid having a pKa of 4 to 8 as shown in (2b) above. The mixing ratio of (i) and (ii) is that when (ii) is 1 part by weight, (i) is about 0.2 to 10 parts by weight, preferably about 0.5 to 8 parts by weight, more preferably Is about 0.7 to 3 parts by weight.

本発明の芳香成分の変質防止剤が、前記(2c)に示される、(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩、(ii)pKaが4〜8の弱酸、及び(iii)強塩基性を示すアルカリ金属化合物の組み合わせからなる場合、(i)、(ii)及び(iii)の配合比は、(i)を1重量部としたとき、(ii)は0.1〜5重量部程度、好ましくは0.2〜2重量部程度、より好ましくは0.3〜1重量部程度、(iii)は0.001〜1重量部程度、好ましくは0.001〜0.1重量部程度、より好ましくは0.01〜0.1重量部程度である。   The aromatic component alteration preventing agent of the present invention comprises (i) an alkali metal salt of a weak acid having a pKa of 4 to 8, (ii) a weak acid having a pKa of 4 to 8, and (iii) In the case of a combination of alkali metal compounds exhibiting basicity, the compounding ratio of (i), (ii) and (iii) is 0.1 to 5 weights when (i) is 1 part by weight. Part, preferably about 0.2 to 2 parts by weight, more preferably about 0.3 to 1 part by weight, and (iii) is about 0.001 to 1 part by weight, preferably 0.001 to 0.1 part by weight. The degree is more preferably about 0.01 to 0.1 parts by weight.

上記の成分(i)〜(iii)を組み合わせて得られる本発明の芳香成分の変質防止剤は、芳香効果を主目的として芳香成分が配合されている組成物に適用することができ、芳香成分の質的・量的な変化を抑制し、長期にわたって初期の芳香を保持することができる。上記の芳香効果を主目的として芳香成分が配合されている組成物としては、特に限定されないが、芳香剤、香水、オーデパルファム、オーデトワレ、オーデコロン等の香料組成物、衣料用洗剤、シャンプー、リンス、ボディーソープ等の洗浄剤、入浴剤、制汗剤等が挙げられる。これらの中でも、芳香剤が特に好ましい。   The alteration inhibitor of the fragrance component of the present invention obtained by combining the above components (i) to (iii) can be applied to a composition in which the fragrance component is blended mainly for the fragrance effect. It is possible to suppress qualitative and quantitative changes in the odor and maintain the initial fragrance over a long period of time. The composition in which the fragrance component is blended mainly for the above fragrance effect is not particularly limited. Examples include detergents such as body soaps, bathing agents, and antiperspirants. Among these, a fragrance is particularly preferable.

上記(1)又は(2)に示されるいずれの場合においても、上記組成物中に本発明の芳香成分の変質防止剤を0.01〜2重量%程度、好ましくは0.05〜0.9重量%程度、より好ましくは0.1〜0.5重量%程度、さらに好ましくは0.15〜0.25重量%程度配合することによって、長期間の使用、温度変化等による芳香成分の変質を抑制することが可能である。このとき、上記組成物のpHは、5〜7.5程度、好ましくは6〜7.5程度、より好ましくは6.5〜7.5程度に調整することが望ましい。   In any of the cases shown in the above (1) or (2), the aromatic component alteration inhibitor of the present invention is contained in the composition in an amount of about 0.01 to 2% by weight, preferably 0.05 to 0.9. By blending about wt%, more preferably about 0.1 to 0.5 wt%, more preferably about 0.15 to 0.25 wt%, the deterioration of the aromatic component due to long-term use, temperature change, etc. It is possible to suppress. At this time, the pH of the composition is desirably adjusted to about 5 to 7.5, preferably about 6 to 7.5, and more preferably about 6.5 to 7.5.


2.水性芳香剤組成物
本発明は、上記芳香成分の変質防止剤及び芳香成分を含む水性芳香剤組成物を提供する。

2. Aqueous fragrance composition The present invention provides an aqueous fragrance composition comprising the above-mentioned fragrance component alteration inhibitor and fragrance component.

芳香成分の変質防止剤
本発明の水性芳香剤組成物中の各成分の配合割合は、本発明の芳香成分の変質防止効果を発揮できれば特に限定されないが、上記(1)又は(2)に示される変質防止成分の総量が、0.01〜2重量%程度、好ましくは0.05〜0.9重量%程度、より好ましくは0.1〜0.5重量%程度、さらに好ましくは0.15〜0.25重量%程度となるように配合するのが望ましい。上記成分(1)又は(2)に示される組成の各成分の総配合量が、上記範囲内であれば、芳香成分の変質を効果的に抑制することが可能であり、さらに、芳香剤組成物としての本来の機能である芳香揮散性能を低下させることなく、製剤の安定性を保持することが可能である。
Fragmentation preventive agent for fragrance component The blending ratio of each component in the aqueous fragrance composition of the present invention is not particularly limited as long as it can exert the effect of preventing deterioration of the fragrance component of the present invention, but is shown in (1) or (2) above. The total amount of the anti-altering component is about 0.01 to 2% by weight, preferably about 0.05 to 0.9% by weight, more preferably about 0.1 to 0.5% by weight, and still more preferably 0.15 It is desirable to blend so as to be about 0.25% by weight. If the total blending amount of each component of the composition shown in the component (1) or (2) is within the above range, it is possible to effectively suppress the deterioration of the fragrance component, and further, the fragrance composition. It is possible to maintain the stability of the preparation without deteriorating the volatile evaporation performance, which is the original function of the product.

芳香成分
本発明の水性芳香剤組成物において使用される芳香成分は、日用品の原料として用いられる芳香成分なら特に制限されない。このような芳香成分としては、例えば、炭素数6〜12のアルデヒド、アニスアルデヒド、アセタールR、アセトフェノン、アセチルセドレン、アドキサール、アリルアミルグリコレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、アルファダマスコン、アンブレットリッド、アンブロキサン、アミルシンナミックアルデヒド、アミルシンナミックアルデヒドジメチルアセタール、アミルバレリアネート、アミルサリシレート、イソアミルアセテート、アセチルユゲノール、イソアミルサリシレート、インドール、αイオノン、βイオノン、αメチルイオノン、βメチルイオノン、γメチルイオノン、インデン、エチルワニリン、オウランチオール、オークモスNo.1、オリボン、オキシフェニロン、カリオフィレン、カシュメラン、カルボン、ガラキソリッド、キャロン、クマリン、パラクレジールメチルエーテル、ゲラニオール、ゲラニルアセテート、ゲラニルフォーメート、ゲラニルニトリル、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロゲラニールアセテート、コアボン、サンダロア、サンデラ、サンタレックス、サンタリノール、メチルサリシレート、シンナミックアルコール、シンナミックアルデヒド、シスジャスモン、シトラール、シトラールジメチルアセタール、シトラサール、シトロネラール、シトロネロール、シトロネリルアセテート、シトロネリルフォーメート、シトロネリルニトリル、シクラセット、シクラメンアルデヒド、シクラプロップ、シンナミルアセテート、ジヒドロジャスモン、ジメトール、イソシクロシトラール、ジャスマール、ジャスモラクトン、ジャスモフィラン、スチラリールアセテート、スチラリールプロピオネート、セドロアンバー、セドリルアセテート、セドロール、セレストリッド、βダマスコン、αターピネオール、γターピネオール、ターピニルアセテート、チモール、デルタダマスコン、デルタC6〜C13ラクトン、トナリッド、トラセオライド、トリプラール、イソノニルアセテート、ネロール、ネリールアセテート、ネオベルガメート、ノピールアセテート、ノピールアルコール、バクダノール、ヒヤシンスジメチルアセタール、ヒドロトロピックアルコール、ヒドロキシシトロネラール、αピネン、ブチルブチレート、パラターシャリーブチルシクロヘキサノール、パラターシャリーブチルシクロヘキシルアセテート、オルトターシャリーブチルシクロヘキサノール、ジフェニルオキサイド、フルイテート、フェンチールアルコール、フェニルエチルフェニルアセテート、イソブチルキノリン、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルアセテート、フェニルアセトアルデハイドジメチルアセタール、ベンジルアセテート、ベンジルアルコール、ベンジルサリシレート、ベルガミールアセテート、ベンズアルデヒド、ベンジルフォーメート、ジメチルベンジルカービノール、ヘディオン、ヘリオナール、ヘリオトロピン、シス−3−ヘキセノール、シス−3−ヘキセニールアセテート、シス−3−ヘキセニールサリシレート、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘキシルサリシレート、ペンタリッド、ベルドックス、オルトボルニルアセテート、イソボルニルアセテート、イソボルネオール、エンド−ボルネオール、マンザネート、マイヨール、ミューゲアルデヒド、ミラックアルデヒド、ジヒドロミルセノール、ジミルセトール、ムゴール、ムスクTM−II、ムスク781、ムスクC14、ムスクT、ムスクケトン、ムスクチベチン、ムスクモスケン、メンサニールアセテート、メンソネート、メチルアンスラニレート、メチルユゲノール、メントール、メチルフェニルアセテート、ユゲノール、イソユゲノール、メチルイソユゲノール、γC6〜13ラクトン、ライムオキサイド、メチルラベンダーケトン、ジヒドロリナロール、リグストラール、リリアール、リモネン、リナロール、リナロールオキサイド、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロリナリールアセテート、リナリルアセテート、リラール、ルバフラン、ローズフェノン、ローズオキサイド、ワニリン、ベンゾイン、ペルーバルサム、トルーバルサム、オクタナール、デカナール、ピペロナール、バニリン、ヒドロキシシトロネラール、エチル2−メチルブチレート、3−メチルブチルアセテート、リナリルアセテート、メンチルアセテート、ボルニルアセテート、テルペニルアセテート、ジペンテン、テルピノーレン、αテルピネン、ミルセン、β−ピネン、チュベローズ油、ムスクチンキ、カストリウムチンキ、シベットチンキ、アンバーグリスチンキ、ペパーミント油、ペリラ油、プチグレン油、パイン油、ローズ油、ローズマリー油、しょう脳油、芳油、クラリーセージ油、サンダルウッド油、スペアミント油、スパイクラベンダー油、スターアニス油、ラバンジン油、ラベンダー油、レモン油、レモングラス油、ライム油、ネロリ油、オークモス油、オコチア油、パチュリ油、タイム油、トンカ豆チンキ、テレピン油、ワニラ豆チンキ、バジル油、ナツメグ油、シトロネラ油、クローブ油、ボアドローズ油、カナンガ油、カルダモン油、カシア油、シダーウッド油、オレンジ油、マンダリン油、タンジェリン油、アニス油、ベイ油、コリアンダー油、エレミ油、ユーカリ油、フェンネル油、ガルバナム油、ゼラニウム油、ヒバ油、桧油、ジャスミン油、ベチバー油、ベルガモット油、イランイラン油、グレープフルーツ油、ゆず油等を挙げることができる。これらの芳香成分を、1種単独で使用してもよく、また2種以上を任意に組み合わせて調香して使用することもできる。
Fragrance component The fragrance component used in the aqueous fragrance composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a fragrance component used as a raw material for daily necessities. Examples of such fragrance components include aldehydes having 6 to 12 carbon atoms, anisaldehyde, acetal R, acetophenone, acetyl cedrene, adoxal, allyl amyl glycolate, allyl cyclohexane propionate, alpha damascone, amblet lid , Ambroxan, amylcinnamic aldehyde, amylcinnamic aldehyde dimethyl acetal, amyl valericate, amyl salicylate, isoamyl acetate, acetyl eugenol, isoamyl salicylate, indole, α ionone, β ionone, α methyl ionone, β methyl ionone, γ methyl ionone, Indene, ethyl alliline, uranium thiol, oak moss no. 1, Oligorib, Oxyphenylone, Caryophyllene, Kashmelan, Carvone, Galaki Solid, Caron, Coumarin, Paracresyl Methyl Ether, Geraniol, Geranyl Acetate, Geranyl Formate, Geranil Nitrile, Tetrahydrogeraniol, Tetrahydrogeranylacetate, Coabon, Sandaroa, Sandera, Santa Rex, Santa Linol, Methyl Salicylate, Cynamic Alcohol, Cynamic Aldehyde, Cis Jasmon, Citral, Citral Dimethyl Acetal, Citrasal, Citronellal, Citronellol, Citronellyl Acetate, Citronellyl Formate, Citronellil Nitrile, Cyclamet, Cyclamenaldehyde, cyclaprop, cinnamyl acetate, dihydroja Mon, Dimethol, Isocyclocitral, Jasmar, Jasmolactone, Jasmofilan, Stilalylacetate, Stilalyle Propionate, Cedro Amber, Cedrill Acetate, Cedrol, Celestrido, β Damascon, α Turpineol, γ Terpineol , Tarpinyl acetate, thymol, delta damascon, delta C6-C13 lactone, tonalid, traceride, tripral, isononyl acetate, nerol, nerell acetate, neobergamate, nopyl acetate, nopyl alcohol, bacdanol, hyacinth dimethyl Acetal, hydrotropic alcohol, hydroxycitronellal, alpha pinene, butyl butyrate, para tertiary butyl cyclohexanol, para tertiary -Butyl cyclohexyl acetate, ortho-tertiary butyl cyclohexanol, diphenyl oxide, fluate, fenthyl alcohol, phenyl ethyl phenyl acetate, isobutyl quinoline, phenyl ethyl alcohol, phenyl ethyl acetate, phenyl acetoaldehyde dimethyl acetal, benzyl acetate, benzyl alcohol, benzyl Salicylate, bergamyl acetate, benzaldehyde, benzyl formate, dimethylbenzyl carbinol, hedion, helional, heliotropin, cis-3-hexenol, cis-3-hexenyl acetate, cis-3-hexenyl salicylate, hexylcin Namic aldehyde, hexyl salicylate, pentalide, bellodox, Tobornyl acetate, isobornyl acetate, isoborneol, endo-borneol, manzanate, mayolate, mugealdehyde, miracaldehyde, dihydromyrsenol, dimyrcetol, mugor, musk TM-II, musk 781, musk C14, musk T , Musk ketone, musk civetine, musk mosken, mensanil acetate, mentonate, methyl anthranilate, methyl eugenol, menthol, methyl phenyl acetate, eugenol, isoeugenol, methyl isoeugenol, γC6-13 lactone, lime oxide, methyl lavender ketone, dihydro Linalool, ligustral, lyial, limonene, linalool, linalool oxide, tetrahydrolinalol, tetrahydrolina Lille acetate, linalyl acetate, rilal, rubafuran, rosephenone, rose oxide, vanillin, benzoin, perubalsum, trubalsum, octanal, decanal, piperonal, vanillin, hydroxycitronellal, ethyl 2-methylbutyrate, 3-methylbutyl Acetate, linalyl acetate, menthyl acetate, bornyl acetate, terpenyl acetate, dipentene, terpinolene, α-terpinene, myrcene, β-pinene, tuberose oil, mustin tincture, castrium tincture, civet tincture, ambergris tincture, peppermint oil, perilla Oil, petitgrain oil, pine oil, rose oil, rosemary oil, camphor oil, melamine oil, clary sage oil, sandalwood oil, spearmint oil, spike Lavender oil, Star anise oil, Lavandin oil, Lavender oil, Lemon oil, Lemongrass oil, Lime oil, Neroli oil, Oak moss oil, Ocotia oil, Patchouli oil, Thyme oil, Tonka bean tincture, Turpin oil, Vanilla bean tincture, Basil Oil, nutmeg oil, citronella oil, clove oil, bored rose oil, cananga oil, cardamom oil, cassia oil, cedarwood oil, orange oil, mandarin oil, tangerine oil, anise oil, bay oil, coriander oil, elemi oil, eucalyptus oil, Mention may be made of fennel oil, galvanum oil, geranium oil, hiba oil, cocoon oil, jasmine oil, vetiver oil, bergamot oil, ylang ylang oil, grapefruit oil, yuzu oil and the like. These fragrance components may be used singly or in combination with any combination of two or more.

これら芳香成分のなかでも、アルデヒド基を有する化合物や、エステル基を有する化合物は高温度条件下等では、不安定になりやすい。そのため、これら化合物を含む芳香剤組成物に本発明の変質防止剤を配合することによって、これらの化合物の安定性を高めることができ、芳香成分の変質を抑えることができる。   Among these aromatic components, a compound having an aldehyde group or a compound having an ester group tends to be unstable under high temperature conditions. Therefore, the stability of these compounds can be increased and the deterioration of the fragrance component can be suppressed by blending the anti-deterioration agent of the present invention with the fragrance composition containing these compounds.

アルデヒド基を有する芳香成分としては、例えば、オクタナール、デカナール、シトラール、シトロネラール、ピペロナール、バニリン、ヒドロキシシトロネラール、イソシクロシトラール等が挙げられる。   Examples of the fragrance component having an aldehyde group include octanal, decanal, citral, citronellal, piperonal, vanillin, hydroxycitronellal, and isocyclocitral.

また、エステル基を有する芳香成分としては、例えば、エチル2−メチルブチレート、3−メチルブチルアセテート、ベンジルアセテート、ゲラニルアセテート、シトロネリルアセテート、リナリルアセテート、メンチルアセテート、ボルニルアセテート、イソボルニルアセテート、フェニルエチルアセテート、テルペニルアセテート等が挙げられる。   Examples of the aromatic component having an ester group include ethyl 2-methylbutyrate, 3-methylbutyl acetate, benzyl acetate, geranyl acetate, citronellyl acetate, linalyl acetate, menthyl acetate, bornyl acetate, and isobornyl acetate. , Phenylethyl acetate, terpenyl acetate and the like.

また炭素数8〜12程度の炭化水素系芳香成分等も高温度条件下等により変質しやすい。従って、炭化水素系芳香成分を用いて水性芳香剤組成物を調製する場合は、本発明の芳香成分の変質防止剤を配合することが望ましい。   In addition, hydrocarbon-based aromatic components having about 8 to 12 carbon atoms are easily altered by high temperature conditions. Therefore, when preparing an aqueous fragrance | flavor composition using a hydrocarbon-type fragrance | flavor component, it is desirable to mix | blend the alteration inhibitor of the fragrance | flavor component of this invention.

このような炭化水素系芳香成分としては、例えば、炭素数10の炭化水素系芳香成分であれば、ジペンテンやリモネン(p−Mentha−1,8−diene)、テルピノーレン(p−Mentha−1,4(8)−diene)、αテルピネン、ミルセン(7−Methyl−3−methylene−1,6−octadiene)、β−ピネン(Nopinene)等が挙げられる。これらの炭化水素系芳香成分は、加水反応により水酸基が付加され、特に香りの質に影響を受けやすい。例えば、リモネンは加水反応により3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−オールやα−テルピネオールなどに変化し、香質を変化させる。   Examples of such hydrocarbon-based aromatic components include dipentene, limonene (p-Mentha-1,8-diene), and terpinolene (p-Mentha-1,4) as long as they are hydrocarbon-based aromatic components having 10 carbon atoms. (8) -diene), α-terpinene, myrcene (7-methyl-3-methylene-1,6-octadiene), β-pinene (Nopinene) and the like. These hydrocarbon-based aromatic components are added with a hydroxyl group by a hydrolysis reaction, and are particularly susceptible to the quality of the scent. For example, limonene is changed to 3,7-dimethyl-1,6-octadien-3-ol, α-terpineol, and the like by a hydrolysis reaction, thereby changing the fragrance.

これらの中でも、特にアルデヒド基を有する芳香成分及びリモネンを共に含む調合芳香成分が使用された場合、アルデヒド基を有する芳香成分が極めて不安定になり、変質が起こりやすくなる。それに伴って、リモネンの変質が加速され、香気に影響を与えやすくなる。従って、アルデヒド基を有する芳香成分とリモネンを含む水性芳香剤組成物には、特に本発明の芳香成分の変質防止剤を用いることが好ましい。   Among these, in particular, when an aromatic component having an aldehyde group and a blended aromatic component containing both limonene are used, the aromatic component having an aldehyde group becomes extremely unstable and easily deteriorates. Along with this, the transformation of limonene is accelerated and it becomes easy to affect the aroma. Therefore, it is particularly preferable to use the fragrance component alteration preventing agent of the present invention for an aqueous fragrance composition containing an aroma component having an aldehyde group and limonene.

本発明の水性芳香剤組成物における上記芳香成分の配合量は、0.1〜10重量%程度、好ましくは0.5〜5重量%程度、より好ましくは1〜3重量%程度である。このような芳香剤組成物は、高い濃度で芳香成分を含むがゆえに、芳香成分が変質した際の香りの変化が嗅知されやすいが、本発明の変質防止剤を配合することによって、香りの変質が抑えられ、芳香成分を高濃度で含むものであっても初期の芳香が長期にわたって保持され得る。   The blending amount of the fragrance component in the aqueous fragrance composition of the present invention is about 0.1 to 10% by weight, preferably about 0.5 to 5% by weight, more preferably about 1 to 3% by weight. Since such a fragrance composition contains a fragrance component at a high concentration, a change in fragrance when the fragrance component is altered is easily perceived. Alteration is suppressed and the initial fragrance can be maintained for a long time even if it contains a fragrance component at a high concentration.

また、本発明の水性芳香剤組成物中にアルデヒド基又はエステル基を有する芳香成分を含んで調製する場合、全芳香成分中に、アルデヒド基を有する芳香成分を70〜0.2重量%程度、好ましくは40〜0.5重量%程度、より好ましくは20〜1重量%程度、エステル基を有する芳香成分を70〜0.2重量%程度、好ましくは40〜0.5重量%程度、より好ましくは20〜1重量%程度配合することができる。   Moreover, when preparing the fragrance | flavor component which has an aldehyde group or an ester group in the aqueous | water-based fragrance | flavor composition of this invention, the aromatic component which has an aldehyde group is about 70 to 0.2 weight% in a total fragrance component, Preferably, it is about 40 to 0.5% by weight, more preferably about 20 to 1% by weight, and the aromatic component having an ester group is about 70 to 0.2% by weight, preferably about 40 to 0.5% by weight, more preferably. Can be blended in an amount of about 20 to 1% by weight.

キレート剤
弱酸の中には、炭酸等、組成物中のカルシウム等の金属イオンと不溶性の塩を形成しやすい弱酸もあり、本発明の芳香成分の変質防止剤には、金属イオンのキレート効果を有する化合物を配合することが好ましい。前記(i)アルカリ金属塩の中には、水溶液中でキレート化するものもあるが、必要に応じて、公知のキレート剤を添加してもよい。キレート剤の例としては、例えば、EDTA塩・NTA塩・HIDA塩・HEDTA塩・DTPA塩・TTHA塩・GLDA塩・DHEG塩・PDTA塩・DPTA−OH塩等のアミノカルボン酸系キレート剤、HEDP塩・NTMP塩・PBTC塩・EDTMP塩等のホスホン酸系キレート剤等が挙げられる。これらの中でも、pKaが4〜8であるキレート剤が好ましい。
Among the chelating agent weak acids, there are weak acids that easily form insoluble salts with metal ions such as calcium in the composition, such as carbonic acid. The aromatic component alteration inhibitor of the present invention has a chelating effect of metal ions. It is preferable to mix the compound which has. Some of the (i) alkali metal salts are chelated in an aqueous solution, but a known chelating agent may be added if necessary. Examples of chelating agents include, for example, aminocarboxylic acid chelating agents such as EDTA salt, NTA salt, HIDA salt, HEDTA salt, DTPA salt, TTHA salt, GLDA salt, DHEG salt, PDTA salt, DPTA-OH salt, HEDP, etc. Examples thereof include phosphonic acid chelating agents such as salts, NTMP salts, PBTC salts, and EDTMP salts. Among these, a chelating agent having a pKa of 4 to 8 is preferable.

その他
本発明の水性芳香剤組成物は、基剤の少なくとも1つとして水を含む。また、上記成分の他、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリオール類(ジプロピレングリコール、プロピレングリコール等)、非イオン性界面活性剤(POEアルキルエーテル、POE硬化ひまし油等)、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性活性剤、紫外線吸収剤、消臭剤(緑茶抽出物等の植物抽出物、カテキン、シクロデキストリン、両性界面活性剤)、酸化防止剤、防腐剤、除菌剤、防カビ剤、天然抽出物、シリコーン、増粘剤、染料、顔料、色素、油剤、有機溶媒(エタノール、炭化水素・グリコールエーテル等)等、水性芳香剤組成物に通常配合され得る成分を適宜配合することができる。
Others The aqueous fragrance composition of the present invention contains water as at least one of the bases. In addition to the above-mentioned components, polyols (dipropylene glycol, propylene glycol, etc.), nonionic surfactants (POE alkyl ether, POE hydrogenated castor oil, etc.), anionic surfactant are used as long as the effects of the present invention are not impaired. Agent, amphoteric surfactant, cationic surfactant, UV absorber, deodorant (plant extract such as green tea extract, catechin, cyclodextrin, amphoteric surfactant), antioxidant, preservative, disinfectant Ingredients that can be usually blended in an aqueous fragrance composition, such as fungicides, natural extracts, silicones, thickeners, dyes, pigments, pigments, oils, organic solvents (ethanol, hydrocarbons, glycol ethers, etc.) Can be blended.

また、本発明の水性芳香剤組成物のpHは、各成分の配合量を前述の範囲内で調整することによって、pH5〜7.5程度、好ましくはpH6〜7.5程度、より好ましくはpH6.5〜7.5程度になるように設定することが望ましい。また、必要に応じて塩酸、水酸化マグネシウム等の公知のpH調整剤を添加し、本発明の水性芳香剤組成物のpHを上記範囲に調整してもよい。   In addition, the pH of the aqueous fragrance composition of the present invention is adjusted to about 5 to 7.5, preferably about 6 to 7.5, more preferably about 6 by adjusting the blending amount of each component within the aforementioned range. It is desirable to set so as to be about 5 to 7.5. Moreover, you may add well-known pH adjusters, such as hydrochloric acid and magnesium hydroxide, as needed, and may adjust pH of the aqueous | water-based fragrance | flavor composition of this invention in the said range.

剤型
本発明の水性芳香剤組成物は、水性芳香剤組成物として公知の剤型に調製することができる。このような剤型としては、特に限定されないが、例えば、液状製剤、ゲル状製剤、
吸水性ポリマー含浸製剤、ミスト製剤、含水エアゾール製剤等が挙げられる。
Dosage Form The aqueous fragrance composition of the present invention can be prepared in a known dosage form as an aqueous fragrance composition. Such a dosage form is not particularly limited, for example, liquid preparation, gel preparation,
Water-absorbing polymer impregnated preparations, mist preparations, hydrous aerosol preparations and the like can be mentioned.

3.芳香成分の変質防止方法
本発明の芳香成分の変質防止方法は、上記(1)又は(2)のいずれかに示される変質防止成分を、芳香成分を含む水性芳香剤組成物に添加することを特徴とする。上記(1)又は(2)に示される各成分の添加量は、前述の通りである。本発明の芳香成分の変質防止方法によれば、長期使用や温度変化による芳香成分の変質を防止することができる。
3. Method for Preventing Alteration of Fragrance Component The method for preventing alteration of an aroma component according to the present invention is to add the alteration prevention component shown in either (1) or (2) above to an aqueous fragrance composition containing an aroma component. Features. The addition amount of each component shown by said (1) or (2) is as above-mentioned. According to the method for preventing deterioration of an aromatic component of the present invention, it is possible to prevent deterioration of the aromatic component due to long-term use or temperature change.

本発明の芳香成分の変質防止剤によれば、水性芳香剤組成物を高温条件下又は長期間使用/保管した場合等の芳香成分の変質を抑制することができる。   According to the fragrance component alteration preventing agent of the present invention, alteration of the fragrance component such as when the aqueous fragrance composition is used / stored under high temperature conditions or for a long period of time can be suppressed.

また、本発明によれば、高温条件下又は長期間の使用/保管であっても、芳香成分の変質が抑制され、長期にわたって初期の芳香が保持される水性芳香剤組成物及び芳香成分の変質防止方法を提供することができる。   In addition, according to the present invention, an aqueous fragrance composition in which the deterioration of the fragrance component is suppressed even under high temperature conditions or for long-term use / storage, and the initial fragrance is maintained over a long period of time, and the fragrance component is deteriorated. A prevention method can be provided.

さらに、本発明の変質防止剤は、従来は、不安定であるために芳香成分としての使用に問題があったアルデヒド基又はエステル基を有する芳香成分に対しても高い安定性を付与することができる。従って、このような芳香成分と本発明の変質防止剤を水性芳香剤組成物中に配合することにより、従来にはなかった、新たな芳香を楽しむことが可能である。   Furthermore, the anti-deterioration agent of the present invention can impart high stability even to fragrance components having an aldehyde group or an ester group that have been problematic in use as fragrance components due to their instability. it can. Therefore, by blending such a fragrance component and the alteration inhibitor of the present invention in an aqueous fragrance composition, it is possible to enjoy a new fragrance that has not existed before.

以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not limited to these Examples.

試験例1Test example 1

水性芳香剤組成物の調製及び評価
処方I
下記表1.に示す組成の芳香剤組成物(実施例1〜5及び比較例1〜2)を調製した。
Preparation and evaluation of aqueous fragrance compositions
Formula I
Table 1 below. A fragrance composition (Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2) having the composition shown in FIG.

Figure 0005235267
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上記表1.に従って調製された水性芳香剤組成物を、50℃にて1ヶ月保存したものについて外観、pH及び香り官能を評価した。香り官能は、それぞれ、被検者9人によって官能BOXにて5段階評価を行った結果の平均点で表される。5段階評価は、以下の評価方法に基づいて行われ、3.5点以上を合格基準とした。結果を表1.2に示す。
5点:+5℃保存品と比べて、まったく差が分からない。
4点:並べて嗅ぎ比べないと分からない程度の違い
3点:並べて嗅ぎ比べなくても分かる程度の違い
2点:明らかに違いがある
1点:香調自体が変化している。
Table 1 above. The appearance, pH and scent sensation of the aqueous fragrance composition prepared according to the above was stored at 50 ° C. for 1 month. The scent sensation is represented by an average score obtained by performing a five-step evaluation using a sensory BOX by nine examinees. The five-step evaluation was performed based on the following evaluation method, and a score of 3.5 or higher was used as an acceptance criterion. The results are shown in Table 1.2.
5 points: No difference at all compared to + 5 ° C storage.
4 points: Differences that cannot be understood unless they are sniffed side by side 3 points: Differences that can be understood without side by side sniffing 2 points: There is clearly a difference 1 point: The incense tone itself is changing.

Figure 0005235267
Figure 0005235267

処方II
下記表2.に示す組成の水性芳香剤組成物(実施例6〜8及び比較例3)を調製した。
Formula II
Table 2 below. An aqueous fragrance composition (Examples 6 to 8 and Comparative Example 3) having the composition shown in FIG.

Figure 0005235267
Figure 0005235267

上記表2.に示される処方に従って水性芳香剤組成物を調製し、水性芳香剤組成物の外観、pH及び香り官能を、処方Iに対して行った方法に従って、評価した。結果を下記表2.2に示す。   Table 2 above. Aqueous fragrance compositions were prepared according to the formulation shown in Table 1, and the appearance, pH and scent functionality of the aqueous fragrance composition were evaluated according to the method performed for Formula I. The results are shown in Table 2.2 below.

Figure 0005235267
Figure 0005235267

表1.2及び2.2に示されるpH及び香り官能評価の結果より、炭酸ナトリウムとクエン酸、炭酸水素ナトリウムとクエン酸を配合することにより、配合直後からのpH変化を抑えることができ、芳香成分の変質も抑制されることがわかった。
From the results of pH and fragrance sensory evaluation shown in Tables 1.2 and 2.2, by blending sodium carbonate and citric acid, sodium bicarbonate and citric acid, pH change immediately after blending can be suppressed, It was found that the deterioration of the aromatic component is also suppressed.

試験例2Test example 2


下記表3.の処方に基づいて水性芳香剤組成物(実施例9〜11及び比較例4〜6)を調製し、芳香成分の変質抑制効果を評価した。

Table 3 below. Based on this formulation, aqueous fragrance compositions (Examples 9 to 11 and Comparative Examples 4 to 6) were prepared, and the deterioration-inhibiting effect of the fragrance component was evaluated.

Figure 0005235267
Figure 0005235267

上記処方によって得られた水性芳香剤組成物の外観、pH及び香り官能を、処方Iに対して行った方法に従って評価した。結果を下記表3.2に示す。 The appearance, pH and scent functionality of the aqueous fragrance composition obtained by the above formulation were evaluated according to the method performed for Formula I. The results are shown in Table 3.2 below.

Figure 0005235267
Figure 0005235267

試験例3Test example 3

実施例3及び比較例1について、50℃にて1ヶ月保存した後、ATD/GC/MS(Automatic Thermal Desorption/Gas Chromatograph/Mass Spectrometer)のピーク強度の比較により分解率を測定した。測定方法は、以下の通りである。
使用機器:
GC-MS HP6890 MASS Selective Detector(HEWLETT PACKARD社製)
GCカラム DB-5MS 30m×250μm×0.25μm (J&W SCIENTIFIC社製)
ATD Automated Thermal Desorber TurboMatrix ATD (Perkin Elmer社製)
ATD捕集管 (Perkin Elmer用加熱脱離用チューブ) TENAX TA(SUPELCO製)

GC測定条件:
50℃(5分)→5℃/分→100℃(0分)→10℃/分→270℃(13分)
ガス:ヘリウムガス
試験方法:実施例1及び比較例3の芳香剤組成物を5mL程度取り、ろ紙上で1000L容量のボックス内で1時間程度気散させる。ボックス内の気体をATDのサンプルチューブにて50mL/minで1L吸着させる。これをGC/MSにて揮発成分の分析を行う。

芳香成分の構造等より、リモネン(Rt12.45)などの炭化水素系芳香成分が変質によって3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−オール(Rt15.04)やα−テルピネオール(Rt17.69)等に変化しているものと考えられることから、これらの化合物について分解比率を測定した。リモネン分解比率は、((3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−オールのピーク面積)+(α−テルピネオールのピーク面積))/(リモネンのピーク面積)で表される。分解比率が初期に比べてどれだけ増加したかを算出することにより、どれだけ水性芳香剤組成物中の芳香成分の変質を抑制できたかを測定することができる。
その結果、比較例3の初期でのリモネン分解比率0.44であったところ、50℃1ヵ月後で1.34となっており、分解物の割合が増加していた。一方、実施例1では、リモネン分解比率は初期で0.44、50℃1ヵ月後でも0.61であり、芳香成分の変質を抑えていること示された。
About Example 3 and Comparative Example 1, after storing at 50 ° C. for 1 month, the decomposition rate was measured by comparing peak intensities of ATD / GC / MS (Automatic Thermal Desorption / Gas Chromatograph / Mass Spectrometer). The measuring method is as follows.
Used equipment:
GC-MS HP6890 MASS Selective Detector (manufactured by HEWLETT PACKARD)
GC column DB-5MS 30m × 250μm × 0.25μm (J & W SCIENTIFIC)
ATD Automated Thermal Desorber TurboMatrix ATD (Perkin Elmer)
ATD collection tube (Tube for thermal desorption for Perkin Elmer) TENAX TA (manufactured by SUPELCO)

GC measurement conditions:
50 ° C. (5 minutes) → 5 ° C./minute→100° C. (0 minute) → 10 ° C./minute→270° C. (13 minutes)
Gas: Helium gas Test method: About 5 mL of the fragrance composition of Example 1 and Comparative Example 3 is taken and diffused in a 1000 L capacity box on a filter paper for about 1 hour. The gas in the box is adsorbed by 1 L at 50 mL / min with an ATD sample tube. This is analyzed by GC / MS for volatile components.

Depending on the structure of the aromatic component, etc., the hydrocarbon aromatic component such as limonene (Rt12.45) is altered to 3,7-dimethyl-1,6-octadien-3-ol (Rt15.04) or α-terpineol (Rt17. 69) etc., the decomposition ratio was measured for these compounds. The limonene decomposition ratio is represented by ((peak area of 3,7-dimethyl-1,6-octadien-3-ol) + (peak area of α-terpineol)) / (peak area of limonene). By calculating how much the decomposition ratio has increased compared to the initial stage, it is possible to measure how much the alteration of the fragrance component in the aqueous fragrance composition can be suppressed.
As a result, when the limonene decomposition ratio in the initial period of Comparative Example 3 was 0.44, it was 1.34 after one month at 50 ° C., and the ratio of decomposed products increased. On the other hand, in Example 1, the limonene decomposition ratio was 0.44 at the initial stage and 0.61 even after one month at 50 ° C., indicating that the deterioration of the aromatic component was suppressed.

Claims (9)

下記(1)又は(2)のいずれかに示す成分を有効成分とする、芳香成分の変質防止剤であって、芳香成分を含む水含有水性芳香剤組成物に総量0.01〜2重量%の割合で用いられる変質防止剤:
(1)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩の一種類
(2)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩の一種類、(ii)pKaが4〜8の弱酸、及び(iii)強塩基性を示すアルカリ金属化合物からなる群より選択される少なくとも2種以上。
An aromatic component alteration preventive agent comprising as an active ingredient the following component (1) or (2), wherein the total amount is 0.01 to 2% by weight in the water-containing aqueous fragrance composition containing the fragrance component Anti-degeneration agent used at a ratio of:
(1) (i) One kind of alkali metal salt of weak acid having a pKa of 4 to 8 (2) (i) One kind of alkali metal salt of weak acid having a pKa of 4 to 8, (ii) One having a pKa of 4 to 8 At least two or more selected from the group consisting of weak acids and (iii) alkali metal compounds exhibiting strong basicity.
前記(i)又は(ii)に示される弱酸のpKaが6〜7.5である請求項1に記載の変質防止剤。 The alteration inhibitor according to claim 1, wherein the weak acid represented by (i) or (ii) has a pKa of 6 to 7.5. 記(ii)に示される弱酸が、pKa6以上7.5以下の弱酸及びpKaが5以上6未満の弱酸の組み合わせである、請求項1に記載の変質防止剤。 Weak acids previously indicated Symbol (ii) is a combination of a weak acid of less pKa6 to 7.5 in weak acid and a pKa of 5 or more 6, alteration preventing agent according to claim 1. 芳香成分、ならびに下記(1)又は(2)のいずれかに示す変質防止成分を含む水含有水性芳香剤組成物であって、水含有水性芳香剤組成物中の変質防止成分の配合割合が、総量で0.01〜2重量%である水性芳香剤組成物:
(1)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩の一種類
(2)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩の一種類、(ii)pKaが4〜8の弱酸、及び(iii)強塩基性を示すアルカリ金属化合物からなる群より選択される少なくとも2種以上。
A water-containing aqueous fragrance composition comprising the fragrance component and the alteration preventing component shown in either (1) or (2) below, wherein the blending ratio of the alteration preventing component in the water-containing aqueous fragrance composition is: Aqueous fragrance composition having a total amount of 0.01 to 2% by weight:
(1) (i) One kind of alkali metal salt of weak acid having a pKa of 4 to 8 (2) (i) One kind of alkali metal salt of weak acid having a pKa of 4 to 8, (ii) One having a pKa of 4 to 8 At least two or more selected from the group consisting of weak acids and (iii) alkali metal compounds exhibiting strong basicity.
前記(i)又は(ii)に示される弱酸のpKaが6〜7.5である請求項4に記載の水性芳香剤組成物。 The aqueous fragrance composition according to claim 4, wherein the weak acid represented by (i) or (ii) has a pKa of 6 to 7.5. 記(ii)に示される弱酸が、pKa6以上7.5以下の弱酸及びpKaが5以上6未満の弱酸の組み合わせである、請求項4に記載の水性芳香剤組成物。 Weak acids previously indicated Symbol (ii) is a combination of a weak acid of 5 or more and less than 6 weak and pKa of pKa6 to 7.5, the aqueous fragrance composition according to claim 4. 弱酸が、炭酸、リン酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸及びピロリン酸からなる群より選択されるいずれか1種又は2種以上である、請求項4〜6のいずれかに記載の水性芳香剤組成物。 The aqueous fragrance according to any one of claims 4 to 6, wherein the weak acid is one or more selected from the group consisting of carbonic acid, phosphoric acid, citric acid, malic acid, succinic acid and pyrophosphoric acid. Agent composition. 水性芳香剤組成物の総重量に対して、前記(1)又は(2)のいずれかに示される変質防止成分が、総量で0.05〜0.9重量%含まれる、請求項4〜7のいずれかに記載の水性芳香剤組成物。 The alteration preventing component shown in either (1) or (2) is contained in a total amount of 0.05 to 0.9% by weight based on the total weight of the aqueous fragrance composition. The aqueous fragrance composition according to any one of the above. 芳香成分を含む水含有水性芳香剤組成物に、下記(1)又は(2)のいずれかに示す変質防止成分を、水含有水性芳香剤組成物中の配合割合が総量で0.01〜2重量%となるように添加することを特徴とする、芳香成分の変質防止方法:
(1)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩の一種類
(2)(i)pKaが4〜8の弱酸のアルカリ金属塩の一種類、(ii)pKaが4〜8の弱酸、及び(iii)強塩基性を示すアルカリ金属化合物からなる群より選択される少なくとも2種以上。
In the water-containing aqueous fragrance composition containing the fragrance component, the alteration preventing component shown in either of the following (1) or (2) is added in a total amount of 0.01 to 2 in the water-containing aqueous fragrance composition. A method for preventing deterioration of an aromatic component, which is added so as to be in weight%:
(1) (i) One kind of alkali metal salt of weak acid having a pKa of 4 to 8 (2) (i) One kind of alkali metal salt of weak acid having a pKa of 4 to 8, (ii) One having a pKa of 4 to 8 At least two or more selected from the group consisting of weak acids and (iii) alkali metal compounds exhibiting strong basicity.
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