JP5233736B2 - Method for manufacturing thermal transfer recording medium and thermal transfer recording medium - Google Patents
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Description
本発明は、熱転写記録媒体の製造方法及び熱転写記録媒体に関し、特に、グラビア印刷により広い粘度範囲のインキを基材フィルム上に塗布する場合に、ムラの少ない良好な塗布が可能な熱転写記録媒体の製造方法と、それにより製造される熱転写記録媒体とに関する。 The present invention relates to a method for producing a thermal transfer recording medium and a thermal transfer recording medium, and more particularly, to a thermal transfer recording medium that can be satisfactorily applied with little unevenness when an ink having a wide viscosity range is applied on a base film by gravure printing. The present invention relates to a manufacturing method and a thermal transfer recording medium manufactured thereby.
従来から、熱転写記録媒体の製造過程において、グラビア印刷により基材上に塗膜を形成する方法が広く用いられてきた。具体的には、基材フィルム上にイエロー層、マゼンタ層、シアン層等の熱転写層を形成する場合、グラビア版を用いて、基材上に各色のインキを面順次に転移させ、イエロー、マゼンタ、シアンのベタパターンを形成する。一般的に、グラビア版による転移方法は、グラビア版の表面にインキを接触させ、グラビア版の表面に凹部(セル)にインキを充填させた後、ドクターブレードにより余分なインキを除去し、搬送される基材フィルムをインプレッションロールにより裏側からグラビア版に押し付け、セルに保持されたインキを基材に転移させる。 Conventionally, a method of forming a coating film on a substrate by gravure printing has been widely used in the production process of a thermal transfer recording medium. Specifically, when a thermal transfer layer such as a yellow layer, a magenta layer, or a cyan layer is formed on a base film, each color ink is transferred in a surface sequence on the base using a gravure plate, and yellow, magenta A solid pattern of cyan is formed. Generally, in the transfer method using a gravure plate, ink is brought into contact with the surface of the gravure plate, the ink is filled in the recess (cell) on the surface of the gravure plate, and then the excess ink is removed by a doctor blade and conveyed. The substrate film to be pressed is pressed against the gravure plate from the back side by an impression roll, and the ink held in the cells is transferred to the substrate.
インキの転移率については、印刷条件、版の表面形状などによって異なるが、35〜65%といわれており、セルに充填されたインキが全て基材上に転移することはほとんどない。これにより、インキが基材に付着した直後、基材上に転移したインキとセル内に残留したインキとが完全に分離しないまま基材フィルムが搬送された場合、ベタパターンの流れ方向にスジ状のムラが生じる。このムラが生じた熱転写層を用いて画像を印画した場合、印画後の画像面に上記ムラが転写されてしまい、鮮明な画像を得ることができない。また、塗布の始端部と塗布の中央部との間に膜厚差が生じ、得られた熱転写記録媒体をロール状に加工した場合、均一に巻き取ることができず、プリンター内の走行性に問題が生じる。 Although the ink transfer rate varies depending on the printing conditions, the surface shape of the plate, etc., it is said to be 35 to 65%, and the ink filled in the cell hardly transfers onto the substrate. As a result, immediately after the ink adheres to the base material, when the base film is transported without completely separating the ink transferred onto the base material and the ink remaining in the cell, it is streaked in the flow direction of the solid pattern. Cause unevenness. When an image is printed using the thermal transfer layer in which the unevenness occurs, the unevenness is transferred to the image surface after printing, and a clear image cannot be obtained. In addition, a difference in film thickness occurs between the starting end of the coating and the central portion of the coating, and when the obtained thermal transfer recording medium is processed into a roll, it cannot be wound evenly, resulting in improved running performance in the printer. Problems arise.
このような問題を解決するために、いくつかの方法が提案されている。例えば、特許文献1では、色別にべた印刷されたパターンの印刷開始部及び両側端部の0.5〜5mm巾のインキ転移量が正規の部分の量と比べて、90〜5%の範囲で減少するように印刷することで、該端部を起点として発生する印刷ムラを発生することがなく、これを熱転写シートとして用いたときにみられる印画濃度ムラを防止することを提案している。 In order to solve such a problem, several methods have been proposed. For example, in Patent Document 1, the ink transfer amount of 0.5 to 5 mm width at the printing start portion and both side end portions of the pattern printed by color is in the range of 90 to 5% compared to the amount of the regular portion. It has been proposed that printing unevenness does not cause printing unevenness that starts from the end portion, and prevents printing density unevenness seen when this is used as a thermal transfer sheet.
しかしながら、特許文献1に提案されている方法で長時間の塗工を行うと、正規の転写層の印刷部分の容積と比べて小さい容積のセルに、インキの半乾燥物に起因すると思われるいわゆる版詰まりの現象が発生し、ベタパターンの流れ方向にスジ状のムラが顕著になった。また、セルのインキ詰まりやそれによって生じるスジ状のムラは、高粘度のインキを用いるとひどくなる傾向があり、高粘度インキを塗布する場合、上記方法は不向きであることがわかった。 However, when the coating is performed for a long time by the method proposed in Patent Document 1, a so-called semi-dried product of ink is considered to be caused by a cell having a volume smaller than the volume of the printed portion of the regular transfer layer. The phenomenon of plate clogging occurred, and streaky irregularities became prominent in the flow direction of the solid pattern. Further, it was found that the ink clogging of the cells and the stripe-like unevenness caused thereby tend to be severe when a high viscosity ink is used, and the above method is not suitable when a high viscosity ink is applied.
本発明は上記の問題点に鑑み、グラビア印刷に適用可能な低粘度のインキから高粘度のインキまで、様々な粘度のインキを塗布しても、熱転写層のスジ状のムラや膜厚ムラを生
じることなく、基材フィルム上に熱転写層を設けることを目的とするものである。
In view of the above problems, the present invention eliminates streaky irregularities and film thickness irregularities in the thermal transfer layer even when inks of various viscosities are applied, from low viscosity inks applicable to gravure printing to high viscosity inks. It aims at providing a thermal transfer layer on a base film without generating.
本発明者は、熱転写層のベタパターンの形状を特定することで上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventor has found that the above problem can be solved by specifying the shape of the solid pattern of the thermal transfer layer, and has completed the present invention.
すなわち、請求項1に記載の発明は、連続して走行する基材フィルムの一方の面に、グラビア印刷により熱転写層用塗液を塗布、乾燥して、熱転写層を1又は2以上設けてなる熱転写記録媒体の製造方法において、
少なくとも1の熱転写層は、走行方向から順に、2つの領域a及び領域bからなり、
前記領域aの走行方向の長さが、1〜7mmであり、
前記領域aと前記領域bとの間に、走行方向に0.5〜2mmの間隔を設けて熱転写層用塗液を塗布、乾燥することを特徴とする、熱転写記録媒体の製造方法である。
That is, the invention according to claim 1 is provided with one or more thermal transfer layers provided on one surface of a continuously running base film by applying and drying a thermal transfer layer coating liquid by gravure printing. In the method for producing a thermal transfer recording medium,
At least one thermal transfer layer is composed of two regions a and b in order from the running direction,
The length of the region a in the traveling direction is 1 to 7 mm,
A method for producing a thermal transfer recording medium, characterized in that a thermal transfer layer coating liquid is applied and dried at a distance of 0.5 to 2 mm in the running direction between the area a and the area b.
また請求項2に記載の発明は、前記領域aの単位面積あたりの塗布量が、前記領域bの単位面積あたりの塗布量に対して、5〜150%であることを特徴とする、請求項1に記載の熱転写記録媒体の製造方法である。
The invention according to
また請求項3に記載の発明は、基材フィルムの一方の面に、熱転写層を1又は2以上設けてなる、熱転写記録媒体において、
少なくとも1の熱転写層は、走行方向から順に、2つの領域a及び領域bからなり、
前記領域aの走行方向の長さが、1〜7mmであり、前記領域aと前記領域bとの間に、走行方向に0.5〜2mmの間隔を設けることを特徴とする、熱転写記録媒体である。
The invention according to
At least one thermal transfer layer is composed of two regions a and b in order from the running direction,
The length of the area a in the running direction is 1 to 7 mm, and an interval of 0.5 to 2 mm is provided in the running direction between the area a and the area b. It is.
また請求項4に記載の発明は、前記領域aの単位面積あたりの塗布量が、前記領域bの単位面積あたりの塗布量に対して、5〜150%であることを特徴とする、請求項3に記載の熱転写記録媒体である。
The invention described in
まず請求項1に記載の発明は、グラビア印刷に適用可能な低粘度のインキから高粘度のインキまで、様々な粘度のインキを塗布しても、熱転写層にスジ状のムラや膜厚ムラを生じさせない効果を奏した。 First, the invention described in claim 1 shows that even when inks of various viscosities are applied from low viscosity ink to high viscosity ink applicable to gravure printing, streaky unevenness and film thickness unevenness are applied to the thermal transfer layer. There was an effect that did not occur.
また請求項2に記載の発明は、請求項1に記載の領域aおよび領域bの単位面積あたりの塗布量を特定範囲に限定することで、より熱転写層にスジ状のムラや膜厚ムラを生じさせない効果を奏した。
Further, the invention described in
また請求項3に記載の発明は、印画後の画面上にムラのない鮮明な画像を得ることができると同時に、ロール状に加工して印画した場合、均一に巻き取ることができ、プリンター内の走行性を安定化できるという効果を奏した。
Further, the invention according to
また請求項4に記載の発明は、請求項3に記載の領域aおよび領域bの単位面積あたりの塗布量を特定範囲に限定することで、よりムラのない鮮明な画像を得ることができると同時に、よりプリンター内の走行性を安定化できるという効果を奏した。
In the invention according to
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。図1は、本発明の熱転写記録媒体の製造装置の一例である。インキパン(8)に満たした熱転写層用塗液をグラビア版(7)に接触させ、グラビア版表面のセルに熱転写層用塗液を充填させる。その後、搬送される基材フィルム(5)をインプレッションロール(6)により裏側からグラビア版(7)に押し付け、セルに保持された塗液を基材に転移させることで、熱転写層のベタパターンを形成する。本発明では、図1のように、熱転写層用塗液を塗布し、領域a(4)と領域b(3)とからなる熱転写層(2)を形成する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail. FIG. 1 shows an example of a thermal transfer recording medium manufacturing apparatus according to the present invention. The thermal transfer layer coating solution filled in the ink pan (8) is brought into contact with the gravure plate (7) to fill the cells on the surface of the gravure plate with the thermal transfer layer coating solution. Thereafter, the substrate film (5) to be conveyed is pressed against the gravure plate (7) from the back side by the impression roll (6), and the coating liquid held in the cell is transferred to the substrate, whereby the solid pattern of the thermal transfer layer is changed. Form. In the present invention, as shown in FIG. 1, a thermal transfer layer coating solution is applied to form a thermal transfer layer (2) composed of a region a (4) and a region b (3).
図2は本発明の熱転写記録媒体の一例である。本発明の熱転写記録媒体は、少なくとも、基材フィルム(5)と熱転写層(2)で構成されている。さらに、熱転写層(2)は領域a(4)及び領域b(3)で構成されている。 FIG. 2 shows an example of the thermal transfer recording medium of the present invention. The thermal transfer recording medium of the present invention comprises at least a base film (5) and a thermal transfer layer (2). Further, the thermal transfer layer (2) is composed of a region a (4) and a region b (3).
この領域a及び領域bは、領域aの走行方向の長さが、1〜7mmであり、領域aと領域bとの間に、走行方向に0.5〜2mmの間隔を設けることが好ましい。上記長さの範囲で熱転写層のベタパターンを形成することで、パターン面内に生じるスジ状のムラや膜厚ムラを抑制することができる。 The length of the region a and the region b in the traveling direction of the region a is 1 to 7 mm, and it is preferable to provide an interval of 0.5 to 2 mm in the traveling direction between the region a and the region b. By forming the solid pattern of the thermal transfer layer within the above length range, streaky unevenness and film thickness unevenness generated in the pattern surface can be suppressed.
また、図2では、幅方向が同一のベタパターンを示したが、必ずしも幅方向が同一である必要はなく、上記範囲でベタパターンを形成すれば、幅方向で同一でなくてもよい。 In FIG. 2, solid patterns having the same width direction are shown, but the width directions do not necessarily have to be the same. If a solid pattern is formed in the above range, it may not be the same in the width direction.
図3は、基材フィルム上に熱転写層を複数設けた場合の熱転写記録媒体の一例である。図3の熱転写層は、イエロー層、マゼンタ層、シアン層の3つであり、各層が本発明のベタパターンを形成している。本発明のベタパターンは、基材フィルム上に設けた熱転写層の1又は2以上について形成される。また、図3の熱転写記録媒体は、各層が同じベタパターンを形成しているが、基材フィルム上に設けた熱転写層全てが同じ形状を有する必要はなく、異なるベタパターンを形成してもよい。 FIG. 3 is an example of a thermal transfer recording medium when a plurality of thermal transfer layers are provided on a base film. The three thermal transfer layers in FIG. 3 are a yellow layer, a magenta layer, and a cyan layer, and each layer forms the solid pattern of the present invention. The solid pattern of the present invention is formed for one or more of the thermal transfer layers provided on the base film. Further, in the thermal transfer recording medium of FIG. 3, each layer forms the same solid pattern, but it is not necessary that all the thermal transfer layers provided on the base film have the same shape, and different solid patterns may be formed. .
領域aの単位面積あたりの塗布量は、領域bの単位面積あたりの塗布量に対して、25〜150%であることが好ましい。上記塗布量の範囲で熱転写層のベタパターンを形成することで、パターン面内に生じるスジ状のムラや膜厚ムラをさらに抑制することができる。 The coating amount per unit area of the region a is preferably 25 to 150% with respect to the coating amount per unit area of the region b. By forming the solid pattern of the thermal transfer layer within the above coating amount range, streaky unevenness and film thickness unevenness occurring in the pattern surface can be further suppressed.
基材フィルムとしては、従来公知の熱転写シートの基材フィルムとして使用されているものと同等なものを使用することができ、機械的強度、耐熱性などを有することが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリスルホン、脂肪族ポリアミド、芳香族ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド等の合成樹脂フィルムが挙げられる。特に、物性や加工性で適しているポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。これらの基材フィルムは単独で使用することも、又は組み合わされた複合体として使用することも可能である。基材フィルムの厚さは、操作性、加工性を考慮し、2〜50μmの範囲のものが使用できるが、転写適性や加工性等のハンドリング性を考慮すると、2〜10μm程度のものが好ましい。 As a base film, what is equivalent to what is used as a base film of a conventionally well-known heat transfer sheet can be used, and it is preferable to have mechanical strength, heat resistance, etc. Examples thereof include synthetic resin films such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polystyrene, polypropylene, polycarbonate, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, polysulfone, aliphatic polyamide, aromatic polyamide, polyimide, and polyamideimide. In particular, a polyethylene terephthalate film suitable for physical properties and processability is preferable. These base films can be used alone or as a combined composite. The thickness of the substrate film can be 2 to 50 μm in consideration of operability and workability, but preferably about 2 to 10 μm in consideration of handling properties such as transfer suitability and workability. .
基材フィルムと耐熱滑性層又は熱転写層との間の密着性を向上させるために、基材フィルムの一方又は両方の面に易接着層を設けてもよい。易接着層に用いられる材料としては、基材フィルムと耐熱滑性層又は熱転写層の両方と親和性があるものが適当であり、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。易接着層の厚みはサーマルヘッドからの熱転写層への熱の移動を妨げない程度の厚みがよく、0.01〜1μm、より好ましくは0.05〜0.5μmである。易接着層は支持体上に公知の塗布方法で塗液を塗布することで形成することができる。また、プラスチックフィルムの場合、プラスチックフィルムを成膜する過程で同時に形成してもよい。また、易接着層を設けないで、基材の一方又は両方の面の表面粗さを調整することで密着性を向上させてもよい。さらに、熱転写層が熱昇華性染料層の場合、基材側への染料の拡散を抑える染料拡散防止層を染料層の下に設けてもよい。 In order to improve the adhesion between the base film and the heat-resistant slip layer or the thermal transfer layer, an easy-adhesion layer may be provided on one or both surfaces of the base film. Suitable materials for the easy-adhesion layer are those having compatibility with both the base film and the heat-resistant slipping layer or the thermal transfer layer. Specifically, such materials as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and the like are not suitable. Saturated carboxylic acid resin, polyurethane resin, polyester resin and the like can be mentioned. The easy-adhesion layer has a thickness that does not hinder heat transfer from the thermal head to the thermal transfer layer, and is 0.01 to 1 μm, more preferably 0.05 to 0.5 μm. The easy-adhesion layer can be formed by applying a coating solution on a support by a known coating method. Moreover, in the case of a plastic film, you may form simultaneously in the process of forming a plastic film. Moreover, you may improve adhesiveness by adjusting the surface roughness of the one or both surfaces of a base material, without providing an easily bonding layer. Furthermore, when the thermal transfer layer is a heat sublimable dye layer, a dye diffusion preventing layer that suppresses diffusion of the dye to the substrate side may be provided below the dye layer.
サーマルヘッドの熱による基材の熱収縮やサーマルヘッドとの摩擦による基材の破断を防止するために、基材の熱転写層を設けた面の反対側の面に、耐熱滑性層を設けてもよい。耐熱滑性層に用いられるバインダーとしては、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アセタール系樹脂等が挙げられる。耐熱滑性層の厚みは0.1〜2.5μmが好ましく、さらに0.5〜1.5μmがより好ましい。耐熱滑性層の厚みが0.1μmより小さい場合、サーマルヘッドからの耐熱性が劣り、印画時に支持体の熱収縮が生じやすくなる。一方、2.5μmより大きい場合、サーマルヘッドからの熱が熱転写層に十分伝わらず、所望の濃度の印画物を得ることができない。なおバインダーのガラス転移点は40℃以上が好ましい。ガラス転移点が40℃以上の場合、印画時のリボン強度がさらに強くなり、耳切れ(リボンの両サイドの非印画部が熱収縮に負けて切れる現象)、ちぎれ、裂け(印画部終点が切れる現象)のような印画不良が起こりにくくなる。 In order to prevent thermal contraction of the substrate due to the heat of the thermal head and friction of the thermal head, a heat resistant slipping layer is provided on the surface opposite to the surface on which the thermal transfer layer of the substrate is provided. Also good. Examples of the binder used in the heat resistant slipping layer include cellulose resins, polyester resins, acrylic resins, vinyl resins, polyurethane resins, polyether resins, polycarbonate resins, and acetal resins. The thickness of the heat resistant slipping layer is preferably from 0.1 to 2.5 μm, more preferably from 0.5 to 1.5 μm. When the thickness of the heat resistant slipping layer is smaller than 0.1 μm, the heat resistance from the thermal head is inferior, and thermal contraction of the support tends to occur during printing. On the other hand, when the thickness is larger than 2.5 μm, the heat from the thermal head is not sufficiently transmitted to the thermal transfer layer, and a printed matter having a desired density cannot be obtained. The glass transition point of the binder is preferably 40 ° C. or higher. When the glass transition point is 40 ° C or higher, the ribbon strength at the time of printing is further increased, and the edge is cut (a phenomenon in which the non-printing parts on both sides of the ribbon are cut by heat shrinkage), tearing, and tearing (the printing part end point is cut Phenomenon) is less likely to occur.
また、耐熱滑性層は滑り性を向上させる目的で滑剤を含有してもよい。例えば、動物系ワックス、植物系ワックス等の天然ワックス、合成炭化水素系ワックス、脂肪族アルコールと酸系ワックス、脂肪酸エステルとグリセライト系ワックス、合成ケトン系ワックス、アミン及びアマイド系ワックス、塩素化炭化水素系ワックス、アルファーオレフィン系ワックス等の合成ワックス、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸金属塩、長鎖アルキルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル又は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル等のリン酸エステル等の界面活性剤などが挙げられる。滑剤を含有させることで、耐熱滑性層とサーマルヘッドとの間の動摩擦係数を小さくすることができるので、サーマルヘッドからの力による基材の変形を防止できる。 Further, the heat resistant slipping layer may contain a lubricant for the purpose of improving slipperiness. For example, natural waxes such as animal waxes and plant waxes, synthetic hydrocarbon waxes, aliphatic alcohols and acid waxes, fatty acid esters and glycerite waxes, synthetic ketone waxes, amine and amide waxes, chlorinated hydrocarbons Waxes, synthetic waxes such as alpha-olefin waxes, higher fatty acid esters such as butyl stearate and ethyl oleate, higher fatty acid metal salts such as sodium stearate, zinc stearate, calcium stearate, potassium stearate, magnesium stearate, Surfactants such as long-chain alkyl phosphate esters, polyoxyalkylene alkyl aryl ether phosphate esters, or phosphate esters such as polyoxyalkylene alkyl ether phosphate esters. By containing the lubricant, the coefficient of dynamic friction between the heat resistant slipping layer and the thermal head can be reduced, so that deformation of the substrate due to the force from the thermal head can be prevented.
また、耐熱性を向上させる目的で架橋剤を併用してもよい。架橋剤を含有させることで耐熱滑性層の耐熱性が向上し、印画時のサーマルヘッドからの熱に起因する基材の変形を防止できる。架橋剤としてはポリイソシアネートが挙げられ、アクリル系、ウレタン系、ポリエステル系のポリオール樹脂やセルロース系樹脂、アセタール樹脂等の組合せで用いられる。 Moreover, you may use a crosslinking agent together in order to improve heat resistance. By containing a crosslinking agent, the heat resistance of the heat resistant slipping layer is improved, and deformation of the substrate due to heat from the thermal head during printing can be prevented. Examples of the cross-linking agent include polyisocyanates, which are used in combinations of acrylic, urethane, and polyester polyol resins, cellulose resins, and acetal resins.
さらに、耐熱滑性層は粒子を含有してもよい。粒子を含有させることで耐熱滑性層の表面に凹凸が形成されサーマルヘッドとの接触面積が小さくなるので、印画時のサーマルヘッドに対する離型性が向上する。該粒子は有機系粒子又は無機系粒子どちらでもよいが、サーマルヘッドからの熱により変形しないものが好ましい。具体的には、シリカ粒子、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、カオリン、クレー、シリコーン粒子、ポリエチレン粒子、ポリプロピレン粒子、ポリスチレン粒子、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子などを挙げることができる。また、該粒子は1種又は2種以上を混ぜ合わせて使用してもよい。 Furthermore, the heat resistant slipping layer may contain particles. By including particles, irregularities are formed on the surface of the heat resistant slipping layer and the contact area with the thermal head is reduced, so that the releasability of the thermal head during printing is improved. The particles may be either organic particles or inorganic particles, but those that are not deformed by heat from the thermal head are preferred. Specific examples include silica particles, magnesium oxide, zinc oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, kaolin, clay, silicone particles, polyethylene particles, polypropylene particles, polystyrene particles, polymethyl methacrylate resin particles, polyurethane resin particles, and the like. be able to. The particles may be used alone or in combination of two or more.
熱転写層2は、被熱転写体上に熱転写層に含まれる成分、あるいは熱転写層そのものが熱転写記録媒体の熱転写層を設けていない反対側の面からサーマルヘッドによる加熱により被熱転写体上に転写され、文字や画像、あるいは保護層を形成する。
The
例えば、熱転写層が熱昇華性染料を含む染料層の場合、サーマルヘッドによる加熱により、染料が昇華し被熱転写体上に転写される。また、熱転写層が着色顔料を含んだ熱溶融性を有する溶融転写層の場合、熱転写層そのものが被熱転写体上に転写され、文字や画像を形成する。また、熱転写層が紫外線吸収剤や酸化防止剤等の機能性添加剤とバインダーからなる溶融転写層の場合、被熱転写体上に形成した文字や画像の保護層として転写される。 For example, in the case where the thermal transfer layer is a dye layer containing a heat sublimable dye, the dye is sublimated by heating with a thermal head and transferred onto the thermal transfer member. In the case where the thermal transfer layer is a melt-transfer layer having a heat-melting property containing a color pigment, the thermal transfer layer itself is transferred onto the thermal transfer member to form characters and images. In the case where the thermal transfer layer is a melt transfer layer composed of a functional additive such as an ultraviolet absorber or an antioxidant and a binder, the thermal transfer layer is transferred as a protective layer for characters and images formed on the thermal transfer member.
熱転写層2としての該染料層は、熱昇華性染料、バインダーを含有する。該染料としては、従来公知の染料層に使用されている染料を用いることができる。例えば、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メチン系、アゾメタン系、キサンテン系、アキサジン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、アゾ系、スピロジピラン系、イソドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンダクタム系、アントラキノン系等が挙げられる。具体的には、イエロー成分では、C.I.ソルベントイエロー14、16、29、30、33、56、93等、C.I.ディスパースイエロー7、33、60、141、201、231等、マゼンタ成分としては、C.I.ソルベントレッド18、19、27、143、182、C.I.ディスパースレッド60、73、135、167、C.I.ディスパースバイオレット13、26、31、56等、シアン成分としては、C.I.ソルベントブルー11、36、63、105、C.I.ディスパースブルー24、72、154、354等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、該染料を1種又は2種以上を混ぜ合わせて使用してもよい。
The dye layer as the
染料層に用いるバインダーとしては、従来公知のものが使用でき、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等のビニル系樹脂、エチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、スチレン−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂等の耐熱性、染料移行性等に優れた樹脂が使用できる。 As the binder used in the dye layer, conventionally known binders can be used. Vinyl resins such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, ethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, cellulose acetate Cellulose resins such as cellulose acetate butyrate and cellulose acetate propionate, polyester resins, phenoxy resins, styrene-acrylonitrile copolymer resins, polycarbonate resins, polyacrylamide resins and other resins with excellent heat resistance and dye transfer properties Can be used.
また、染料層のバインダーのガラス転位点は、好ましくは60℃以上、より好ましくは90℃以上であることがよい。ガラス転位点が低い場合、印画不良を起こす可能性が高くなる。また、染料とバインダーとの重量比(染料/バインダー)は、0.1〜3.0が好ましく、0.5〜1.5がより好ましい。0.1より小さい場合、染料の濃度が小さくなるため、発色濃度が不十分となり良好な熱転写画像が得られない。一方、3.0より大きい場合、バインダーに対する染料の溶解性が極端に低下するため、染料層の保存安定性が低下し染料が析出し易くなるため好ましくない。 The glass transition point of the binder of the dye layer is preferably 60 ° C. or higher, more preferably 90 ° C. or higher. When the glass transition point is low, there is a high possibility of causing printing defects. Moreover, 0.1-3.0 are preferable and, as for the weight ratio (dye / binder) of a dye and a binder, 0.5-1.5 are more preferable. If it is less than 0.1, the dye density becomes small, so that the color density becomes insufficient and a good thermal transfer image cannot be obtained. On the other hand, when the ratio is larger than 3.0, the solubility of the dye in the binder is extremely lowered, so that the storage stability of the dye layer is lowered and the dye is likely to precipitate, which is not preferable.
また、染料層は粒子を含有してもよい。粒子を含有させることで染料層の表面に凹凸が形成され受容層との接触面積が小さくなるので、保存時の貼り付きを防止し、印画時の離型性を向上させることができる。粒子は有機系粒子又は無機系粒子どちらでもよいが、サーマルヘッドからの熱により変形しないものが好ましい。具体的には、シリカ粒子、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、カオリン、クレー、シリコーン粒子、ポリエチレン粒子、ポリプロピレン粒子、ポリスチレン粒子、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子などを挙げることができる。また、該粒子は1種又は2種以上を混ぜ合わせて使用してもよい。 The dye layer may contain particles. By including particles, irregularities are formed on the surface of the dye layer and the contact area with the receiving layer is reduced, so that sticking during storage can be prevented and releasability during printing can be improved. The particles may be either organic particles or inorganic particles, but those that do not deform due to heat from the thermal head are preferred. Specific examples include silica particles, magnesium oxide, zinc oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, kaolin, clay, silicone particles, polyethylene particles, polypropylene particles, polystyrene particles, polymethyl methacrylate resin particles, polyurethane resin particles, and the like. be able to. The particles may be used alone or in combination of two or more.
また、染料層は滑剤を含有してもよい。滑剤を含有させることで、印画時の染料層と受容層との間の貼り付きが防止できる。滑剤としては、例えば、シリコーン系、フッ素系、リン酸エステル系、といった各種オイルや界面活性剤が挙げられるが、特に、シリコーン系又はフッ素系のオイルや界面活性剤が好ましい。具体的には、シリコーン系として、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン等のストレートシリコーンオイル、アミノ変性、エポキシ変性、カルビノール変性、メルカプト変性、カルボキシル変性、メタクリル変性、ポリエーテル変性、フェノール変性、片末端反応性・異種官能基変性等の反応性変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性、アラルキル変性、フロロアルキル変性、長鎖アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、フェニル変性等の非反応性変性シリコーンオイル等が挙げられる。また、フッ素系としては、フルオロアルキル基またはパーフルオロアルキル基を含有する界面活性剤が挙げられる。 The dye layer may contain a lubricant. By containing a lubricant, sticking between the dye layer and the receiving layer during printing can be prevented. Examples of the lubricant include various oils and surfactants such as silicone-based, fluorine-based, and phosphate-based compounds, and silicone-based or fluorine-based oils and surfactants are particularly preferable. Specifically, straight silicone oils such as dimethyl silicone and methylphenyl silicone, amino modification, epoxy modification, carbinol modification, mercapto modification, carboxyl modification, methacryl modification, polyether modification, phenol modification, one-end reaction as silicone series And non-reactive modified silicone oils such as polyether modified, aralkyl modified, fluoroalkyl modified, long chain alkyl modified, higher fatty acid ester modified, phenyl modified and the like. Examples of the fluorine-based agent include surfactants containing a fluoroalkyl group or a perfluoroalkyl group.
さらに、染料層は耐熱性を向上させる目的で架橋剤を併用してもよい。架橋剤を含有させることで耐熱性が向上し、サーマルヘッドからの加熱に起因する熱転写記録媒体の変形を防止できる。架橋剤としてはポリイソシアネートが挙げられ、アクリル系、ウレタン系、ポリエステル系のポリオール樹脂やセルロース系樹脂、アセタール樹脂等の組合せで用いられる。 Furthermore, the dye layer may be used in combination with a crosslinking agent for the purpose of improving heat resistance. By containing a cross-linking agent, the heat resistance is improved, and deformation of the thermal transfer recording medium due to heating from the thermal head can be prevented. Examples of the cross-linking agent include polyisocyanates, which are used in combinations of acrylic, urethane, and polyester polyol resins, cellulose resins, and acetal resins.
熱転写層2としての熱溶融転写層は、一般的に、着色剤、バインダー、ワックスを含有する。該着色剤は、公知の有機顔料あるいは無機顔料を用いることができる。有機顔料の例としては、フタルイミド系イエロー、べンズイミダゾロンオレンジ、スルホアミドイエロー、べンズイミダゾロンイエロー等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ジケトピロロピロール、キノフタロン、イソインドリノン、ジアミノジアントラキノン等が挙げられる。
The hot melt transfer layer as the
熱溶融転写層に含有するバインダーとしては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、ロジン系誘導体、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。 Examples of the binder contained in the hot-melt transfer layer include ethylene-vinyl acetate copolymer, polyamide resin, rosin derivative, acrylic resin, epoxy resin and the like.
また、ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、モンタンワックス、ポリエチレンワックス、エステルワックス、酸化ワックス等が用いられる。 As the wax, paraffin wax, microcrystalline wax, carnauba wax, montan wax, polyethylene wax, ester wax, oxidized wax, or the like is used.
また、熱転写層2における保護層は、染料層等により被熱転写体上に形成された画像を保護するための層である。保護層は、熱転写法により熱転写体から剥離して被熱転写体上に転写される一方、性能として紫外線等からの耐性が要求される。このため、保護層が耐性のある剥離層の一層で構成される場合のほか、被熱転写体表面との密着性を向上させるために剥離層の上に接着層を設けてもよい。また、剥離層が基材から容易に転写できるように、剥離層と基材との間に離型層を設けてもよい。
The protective layer in the
離型層は、基材からの保護層の剥離の程度を適当な範囲内に調整し、基材からの安定的な剥離性を確保するために設けられるものであり、剥離の程度が適当な範囲であれば必ずしも必要ではない。離型層の材質としては、特に制限されるものではないが、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等の水溶性高分子、塩化ゴム、環化ゴム等の天然ゴム誘導体、天然ワックス、合成ワックス等のワックス類、ニトロセルロース、セルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、アクリル系、ポリウレタン系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリアセタール系、塩素化ポリオレフィン系、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系等の熱可塑性樹脂、メラミン系、エポキシ系、ポリウレタン系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂等が挙げられる。 The release layer is provided in order to adjust the degree of peeling of the protective layer from the base material within an appropriate range and ensure stable peelability from the base material, and the degree of peeling is appropriate. It is not always necessary if it is within the range. The material of the release layer is not particularly limited, but for example, water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, starch, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium alginate, natural rubber such as chlorinated rubber and cyclized rubber. Rubber derivatives, natural waxes, waxes such as synthetic waxes, cellulose derivatives such as nitrocellulose, cellulose, cellulose acetate propionate, acrylics, polyurethanes, polyamides, polyimides, polyacetals, chlorinated polyolefins, vinyl chloride -Thermoplastic resins such as vinyl acetate copolymer systems, melamine-based, epoxy-based, polyurethane-based, silicone-based thermosetting resins, and the like.
剥離層は、例えば、バインダー、紫外線吸収剤や離型性や滑り性等を付与する機能性添
加剤によって構成され、剥離層の厚みは、0.3〜3μm程度が好ましい。剥離層を構成するバインダーとしては、熱溶融性以外特に限定されるものではないが、例として、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン等のスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、石油樹脂、アイオノマー、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等の合成樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、エステルガム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、ポリ塩素化オレフィン等の天然樹脂や合成ゴムの誘導体、カルナバワックス、パラフィンワックス等のワックス類が挙げられる。特に、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース誘導体、エポキシ樹脂が好ましい。
The release layer is composed of, for example, a binder, an ultraviolet absorber, a functional additive that imparts releasability, slipperiness, and the like, and the thickness of the release layer is preferably about 0.3 to 3 μm. The binder constituting the release layer is not particularly limited except for heat-melting property, but examples include styrene resins such as polystyrene and poly-α-methylstyrene, acrylic resins such as polymethyl methacrylate and polyethyl acrylate. Resin, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal and other vinyl resins, polyester resin, polyamide resin, epoxy resin, polyurethane resin, petroleum resin, ionomer, ethylene- Synthetic resins such as acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, cellulose derivatives such as nitrocellulose, ethyl cellulose, cellulose acetate propionate, rosin, rosin modified maleic resin, ester gum, polyisobutylene rubber, Rugomu, styrene - butadiene rubber, butadiene - acrylonitrile rubbers, natural resins and synthetic rubber derivatives such as polychlorinated olefins, carnauba wax, waxes such as paraffin wax. In particular, acrylic resins, polyester resins, cellulose derivatives, and epoxy resins are preferable.
剥離層に含有する紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、トリアジン系等が挙げられる。具体的には、例としてベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−p−クレゾール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール、2−[5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2−イル]−4−メチル−6−(tert−ブチル)フェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−イル)−4,6−ジ−tert−ペンチルフェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体等が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、また、複数を混合して使用してもよい。また、例としてトリアジン系紫外線吸収剤としては、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール、2−[4−[(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロピル)オキシ]−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[4−[(2−ヒドロキシ−3−トリデシルオキシプロピル)オキシ]−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−イソ−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジン等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体等が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、また、複数を混合して使用してもよい。上記紫外線吸収剤は、バインダー100重量部に対し、1〜20重量部添加されることが好ましい。添加量が1重量部未満の場合、十分な紫外線吸収能を発揮することができない場合がある。一方、20重量部以上添加すると、印画物表面へのブリードアウトが生じ、得られる被転写体自体の問題を伴う可能性が高くなる。 Examples of the ultraviolet absorber contained in the release layer include benzophenone, benzotriazole, benzoate, and triazine. Specifically, as an example, benzotriazole-based ultraviolet absorbers include 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-6- Bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, 2- [5-chloro (2H) -benzotriazol-2-yl] -4-methyl-6- (tert-butyl) phenol, 2- (2H-benzo Triazol-yl) -4,6-di-tert-pentylphenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol and the like and mixtures thereof , Modified products, polymers, derivatives and the like. These may be used alone or in combination. Examples of triazine ultraviolet absorbers include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol, 2- [4- [(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [4-[( 2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (2,4 -Dimethylphenyl) -6- (2-hydroxy-4-iso-octyloxyphenyl) -s-triazine and the like, mixtures thereof, modified products, polymers, derivatives and the like. These may be used alone or in combination. It is preferable that 1-20 weight part of said ultraviolet absorbers are added with respect to 100 weight part of binders. When the addition amount is less than 1 part by weight, there may be a case where sufficient ultraviolet absorbing ability cannot be exhibited. On the other hand, when added in an amount of 20 parts by weight or more, bleeding out to the surface of the printed matter occurs, and there is a high possibility that the obtained transferred object itself has a problem.
また、剥離層に含有する機能性添加剤としては、ストレートシリコーン、変性シリコーン等のシリコーンオイル、フルオロアルキル基またはパーフルオロアルキル基を持つ界面活性剤、リン酸エステル系に代表される離型剤、カルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ライスワックス等のワックス類、有機又は無機フィラーに代表される滑り剤等が挙げられる。その他必要に応じて、ヒンダードアミン系、Niキレート系等の光安定剤、ヒンダードフェノール系、硫黄系、肥土レジン系等の熱安定剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシシウム等の難燃剤、フェノール系、イオウ系、リン系等の酸化防止剤、ブロッキング防止剤、触媒促進剤、透明性を維持する範囲での着色剤、半透明化のための光散乱剤、艶調整剤、蛍光増白剤、帯電防止剤等を添加してもよい。 Moreover, as a functional additive contained in the release layer, silicone oil such as straight silicone and modified silicone, a surfactant having a fluoroalkyl group or a perfluoroalkyl group, a release agent represented by a phosphate ester type, Examples thereof include waxes such as carnauba wax, paraffin wax, polyethylene wax, and rice wax, and slip agents represented by organic or inorganic fillers. In addition, if necessary, light stabilizers such as hindered amines and Ni chelates, heat stabilizers such as hindered phenols, sulfurs and fertilizer resins, flame retardants such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, phenols , Sulfur-based and phosphorus-based antioxidants, anti-blocking agents, catalyst accelerators, colorants in a range that maintains transparency, light scattering agents for translucency, gloss adjusting agents, fluorescent whitening agents, An antistatic agent or the like may be added.
接着層について、バインダーとしては熱溶融性以外特に限定されるものではないが、例として、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン等のスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、石油樹脂、アイオノマー、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等の合成樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、エステルガム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、ポリ塩素化オレフィン等の天然樹脂や合成ゴムの誘導体、カルナバワックス、パラフィンワックス等のワックス類が挙げられる。特に、アクリル系樹脂、セルロース誘導体が好ましい。また、必要に応じて、シリコーンオイル、界面活性剤、離型剤、ワックス類、有機又は無機フィラーに代表される滑り剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、難燃剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、触媒促進剤、着色剤、光散乱剤、艶調整剤、蛍光増白剤、帯電防止剤等を添加することができる。
Regarding the adhesive layer, the binder is not particularly limited except for heat melting property, but examples include styrene resins such as polystyrene and poly α-methylstyrene, acrylic resins such as polymethyl methacrylate and polyethyl acrylate. , Polyvinyl chloride, polyvinyl acetate,
Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl resins such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyester resin, polyamide resin, epoxy resin, polyurethane resin, petroleum resin, ionomer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester Synthetic resins such as copolymers, cellulose derivatives such as nitrocellulose, ethyl cellulose, cellulose acetate propionate, rosin, rosin-modified maleic acid resin, ester gum, polyisobutylene rubber, butyl rubber, styrene-butadiene rubber, butadiene-acrylonitrile rubber, Examples thereof include natural resins such as polychlorinated olefins, synthetic rubber derivatives, and waxes such as carnauba wax and paraffin wax. In particular, acrylic resins and cellulose derivatives are preferable. If necessary, silicone oils, surfactants, mold release agents, waxes, slip agents represented by organic or inorganic fillers, UV absorbers, light stabilizers, heat stabilizers, flame retardants, antioxidants An antiblocking agent, a catalyst accelerator, a colorant, a light scattering agent, a gloss adjusting agent, a fluorescent whitening agent, an antistatic agent, and the like can be added.
以下に、本発明の各実施例および各比較例に用いた材料を示す。なお、文中で「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
<基材フィルム>
ポリエステルフィルム:厚さ4.5μm
<耐熱滑性層用塗液>
アクリルポリオール樹脂 15.0部
ステアリン酸亜鉛 1.5部
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル 1.5部
タルク 1.0部
2,6−トリレンジイソシアネート 5.0部
トルエン 50.0部
メチルエチルケトン 20.0部
酢酸エチル 6.0部
<熱転写層用イエロー塗液>
C.I.ソルベントイエロー93 3.0部
C.I.ソルベントイエロー16 1.0部
ポリビニルブチラール樹脂 4.2部
シリコーン変性樹脂 0.6部
2,6−トリレンジイソシアネート 0.2部
テトラヒドロフラン 60.0部
メチルエチルケトン 31.0部
<熱転写層用マゼンタ塗液>
C.I.ディスパースレッド60 1.5部
C.I.ディスパースバイオレット26 1.5部
ポリビニルブチラール樹脂 4.0部
シリコーン変性樹脂 0.8部
2,6−トリレンジイソシアネート 0.2部
テトラヒドロフラン 60.0部
メチルエチルケトン 31.0部
<熱転写層用シアン塗液>
C.I.ソルベントブルー63 1.5部
C.I.ソルベントブルー36 1.5部
ポリビニルブチラール樹脂 3.8部
シリコーン変性樹脂 1.0部
2,6−トリレンジイソシアネート 0.2部
テトラヒドロフラン 60.0部
メチルエチルケトン 31.0部
<被転写基材>
発泡ポリエステルフィルム:厚さ188μm
<熱転写用受像層形成塗液>
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 19.5部
アミノ変性シリコーンオイル 0.5部
トルエン 40.0部
メチルエチルケトン 40.0部
Below, the material used for each Example and each comparative example of this invention is shown. In the text, “part” is based on mass unless otherwise specified.
<Base film>
Polyester film: Thickness 4.5μm
<Coating fluid for heat resistant slipping layer>
Acrylic polyol resin 15.0 parts Zinc stearate 1.5 parts Polyoxyalkylene alkyl ether 1.5 parts Talc 1.0
C. I. Solvent Yellow 93 3.0 parts C.I. I. Solvent Yellow 16 1.0 part Polyvinyl butyral resin 4.2 part Silicone modified resin 0.6
C. I. Disperse thread 60 1.5 parts C.I. I. Disperse Violet 26 1.5 parts Polyvinyl butyral resin 4.0 parts Silicone-modified resin 0.8
C. I. Solvent Blue 63 1.5 parts C.I. I. Solvent Blue 36 1.5 parts Polyvinyl butyral resin 3.8 parts Silicone-modified resin 1.0
Foamed polyester film: 188μm thick
<Image-receiving layer forming coating solution for thermal transfer>
Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer 19.5 parts Amino-modified silicone oil 0.5 part Toluene 40.0 parts Methyl ethyl ketone 40.0 parts
<熱転写記録媒体の耐熱滑性層付き基材フィルムの作製>
グラビアコート法により、基材シートの一方の面に、耐熱滑性層用塗液を用いて、耐熱滑性層を乾燥厚0.9μmで形成し、その後40℃で5日間エージングすることで、耐熱滑性層付き基材フィルムを作製した。
<Preparation of base film with heat-resistant slip layer for thermal transfer recording medium>
By forming a heat-resistant slipping layer with a dry thickness of 0.9 μm on one surface of the base sheet by the gravure coating method, and then aging at 40 ° C. for 5 days, A base film with a heat-resistant slip layer was produced.
<被転写体の作製>
グラビアコート法により、被転写基材の一方の面に、熱転写用受像層形成塗液を用いて、熱転写用受像層を乾燥厚5.0μmで形成することで、熱転写用の被転写体を作製した。
<Preparation of transfer object>
Using a gravure coating method, a thermal transfer image receiving layer forming coating is formed on one surface of a transfer substrate using a thermal transfer image receiving layer forming coating solution, and a thermal transfer target is produced by forming a dry thickness of 5.0 μm. did.
<熱転写層形成用グラビアシリンダー>
イエロー、マゼンタ、シアンからなる3種の熱転写層を形成するために、表1に示すA〜Iのグラビアシリンダーを作製した。
<Gravure cylinder for thermal transfer layer formation>
In order to form three types of thermal transfer layers composed of yellow, magenta, and cyan, A to I gravure cylinders shown in Table 1 were prepared.
<実施例1>
耐熱滑性層付き基材フィルムの耐熱滑性層非塗工面に、シリンダーAを用いてグラビア印刷法により、熱転写層用イエロー塗液、熱転写層用マゼンタ塗液、熱転写層用シアン塗液を100m/minにて、各層乾燥厚1.0μmとなるよう12000m塗工、乾燥し、3種の熱転写層からなる実施例1の熱転写記録媒体を作製した。
<Example 1>
100 m of yellow coating liquid for thermal transfer layer, magenta coating liquid for thermal transfer layer, and cyan coating liquid for thermal transfer layer are applied to the non-coated surface of the base film with the thermal slipping layer by gravure printing using cylinder A. At 1 min, the coating layer was dried at 12000 m so that the dry thickness of each layer was 1.0 μm, and a thermal transfer recording medium of Example 1 comprising three thermal transfer layers was produced.
<実施例2>
シリンダーAの代わりにシリンダーBを用いること以外は実施例1と同様にして、実施例2の熱転写記録媒体を作製した。
<Example 2>
A thermal transfer recording medium of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that cylinder B was used instead of cylinder A.
<実施例3>
シリンダーAの代わりにシリンダーCを用いること以外は実施例1と同様にして、実施例3の熱転写記録媒体を作製した。
<Example 3>
A thermal transfer recording medium of Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the cylinder C was used instead of the cylinder A.
<実施例4>
シリンダーAの代わりにシリンダーDを用いること以外は実施例1と同様にして、実施例4の熱転写記録媒体を作製した。
<Example 4>
A thermal transfer recording medium of Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the cylinder D was used instead of the cylinder A.
<実施例5>
シリンダーAの代わりにシリンダーEを用いること以外は実施例1と同様にして、実施例5の熱転写記録媒体を作製した。
<Example 5>
A thermal transfer recording medium of Example 5 was produced in the same manner as Example 1 except that cylinder E was used instead of cylinder A.
<比較例1>
シリンダーAの代わりにシリンダーFを用いること以外は実施例1と同様にして、比較
例1の熱転写記録媒体を作製した。
<Comparative Example 1>
A thermal transfer recording medium of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the cylinder F was used instead of the cylinder A.
<比較例2>
シリンダーAの代わりにシリンダーGを用いること以外は実施例1と同様にして、比較例2の熱転写記録媒体を作製した。
<Comparative example 2>
A thermal transfer recording medium of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the cylinder G was used instead of the cylinder A.
<比較例3>
シリンダーAの代わりにシリンダーHを用いること以外は実施例1と同様にして、比較例3の熱転写記録媒体を作製した。
<Comparative Example 3>
A thermal transfer recording medium of Comparative Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the cylinder H was used instead of the cylinder A.
<比較例4>
シリンダーAの代わりにシリンダーIを用いること以外は実施例1と同様にして、比較例4の熱転写記録媒体を作製した。
<Comparative example 4>
A thermal transfer recording medium of Comparative Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the cylinder I was used instead of the cylinder A.
<塗工面評価>
実施例1〜5、比較例1〜4の熱転写記録媒体に関して、塗工開始から1000m、5000m、10000m塗工時点の塗工面を目視により観察した結果を、表2に示す。
<Coating surface evaluation>
Table 2 shows the results of visual observation of the coated surfaces at the time of coating at 1000 m, 5000 m, and 10000 m from the start of coating for the thermal transfer recording media of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4.
<印画および巻き取り評価>
実施例1〜5、比較例1〜4の熱転写記録媒体に関して、塗工開始から5000m、10000m塗工時点から200mをスリット加工にて小巻化し、サーマルシミュレーターにて22V、5inch/s条件にて被転写体に全巻40%グレーベタ印画を行い、印画面を観察した。その際同時に印画後の巻き取り状況を目視により観察した。その結果を併せて、表3に示す。
<Printing and winding evaluation>
With respect to the thermal transfer recording media of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4, 5000 m from the start of coating, 200 m from the time of coating, and 200 m from the time of coating are slitted, and the thermal simulator is 22 V, 5 inch / s under conditions. A 40% gray solid print of the entire volume was performed on the transfer object, and the print screen was observed. At the same time, the winding state after printing was visually observed. The results are also shown in Table 3.
表2、表3に示す結果から、実施例1〜5の熱転写記録媒体は、得られる塗工面およびそれを使用した印画物、およびプリンタ走行性の点からいずれも問題なく良好であることが解る。なお実施例4の熱転写記録媒体以外は、10000m塗工時点で薄いスジが確認されると同時に、印画後の巻き取り状態において僅かにスジ状の巻き取りムラが確認できるが、印画物に全く影響ないことから、スジ状の塗布ムラはほぼ改善されていることが解る。 From the results shown in Tables 2 and 3, it can be seen that the thermal transfer recording media of Examples 1 to 5 are all satisfactory from the viewpoints of the coated surface to be obtained, the printed material using the same, and the printer runnability. . In addition to the thermal transfer recording medium of Example 4, a thin streak was confirmed at the time of 10000 m coating, and at the same time, a slight streak-like winding unevenness was confirmed in the winding state after printing, but it had no effect on the printed matter. From this, it can be seen that streaky coating unevenness is substantially improved.
これに対して、比較例1の熱転写記録媒体は、実施例4の熱転写記録媒体と比較して、領域aの長さを変えただけにもかかわらず、表2に示すとおり塗工直後からスジを伴い、経時でさらに悪化していることが解る。さらに表3に示すとおり印画物自体にもスジが確認されると同時に、巻き取りにおいても大きなスジ状のムラが確認されることから、スジ状の塗布ムラという大きな問題があることが解る。 On the other hand, the thermal transfer recording medium of Comparative Example 1 shows a streak immediately after coating as shown in Table 2, although the length of the region a was changed as compared with the thermal transfer recording medium of Example 4. It turns out that it gets worse with time. Further, as shown in Table 3, since streaks are confirmed in the printed product itself, and large streaky unevenness is confirmed in winding, it can be understood that there is a serious problem of streaky coating unevenness.
また、比較例2の熱転写記録媒体は、実施例4の熱転写記録媒体と比較して、領域aの長さを変えただけにもかかわらず、表3に示すとおり印画後の巻き取りにおいて巻き取りムラを伴い、その結果印画物にシワが確認されることから、熱転写記録媒体としての走行性に大きな問題があることが解る。 Further, the thermal transfer recording medium of Comparative Example 2 was wound up in winding after printing as shown in Table 3, although the length of the region a was changed as compared with the thermal transfer recording medium of Example 4. Since unevenness is accompanied and wrinkles are confirmed in the printed matter, it can be understood that there is a significant problem in running properties as a thermal transfer recording medium.
また、比較例3の熱転写記録媒体は、実施例4の熱転写記録媒体と比較して、領域a〜
bとの間隔を変えただけにもかかわらず、表2に示すとおり経時で塗工面が大きく悪化していることが解る。さらに表3に示すとおり印画物自体にもスジが確認されると同時に、巻き取りにおいても大きなスジ状のムラが確認されることから、スジ状の塗布ムラという大きな問題があることが解る。
In addition, the thermal transfer recording medium of Comparative Example 3 was compared with the thermal transfer recording medium of Example 4 in regions a to
It can be seen that the coated surface is greatly deteriorated over time as shown in Table 2 in spite of only changing the interval with b. Further, as shown in Table 3, since streaks are confirmed in the printed product itself, and large streaky unevenness is confirmed in winding, it can be understood that there is a serious problem of streaky coating unevenness.
また、比較例4の熱転写記録媒体は、実施例4の熱転写記録媒体と比較して、領域a〜bとの間隔を変えただけにもかかわらず、表2に示すとおり塗工直後からスジを伴い、経時でさらに悪化していることが解る。さらに表3に示すとおり印画物自体にもスジが確認されると同時に、巻き取りにおいても大きなスジ状のムラが確認されることから、スジ状の塗布ムラという大きな問題があることが解る。 In addition, the thermal transfer recording medium of Comparative Example 4 has a streak immediately after coating as shown in Table 2 in spite of the fact that the distance from the regions a to b is changed as compared with the thermal transfer recording medium of Example 4. Along with this, it can be seen that it has deteriorated over time. Further, as shown in Table 3, since streaks are confirmed in the printed product itself, and large streaky unevenness is confirmed in winding, it can be understood that there is a serious problem of streaky coating unevenness.
本発明により得られる熱転写記録媒体は、熱転写方式のプリンタに使用されるインクリボンのことであり、プリンタの高機能化と併せて各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用されている。 The thermal transfer recording medium obtained by the present invention is an ink ribbon used in a thermal transfer type printer, and various images can be easily formed in full color in conjunction with higher functionality of the printer. Cards such as certificates, amusement output, etc. are widely used.
1…熱転写記録媒体
2…熱転写層
3…領域b
4…領域a
5…基材フィルム
6…インプレッションロール
7…グラビア版
8…インキパン
9…イエロー層
9a…イエロー層の領域a
9b…イエロー層の領域b
10…マゼンタ層
10a…マゼンタ層の領域a
10b…マゼンタ層の領域b
11…シアン層
11a…シアン層の領域a
11b…シアン層の領域b
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Thermal
4. Area a
5 ...
9b: Yellow layer region b
10 ...
10b: Magenta layer region b
11 ...
11b Cyan layer region b
Claims (4)
少なくとも1の熱転写層は、走行方向から順に、2つの領域a及び領域bからなり、
前記領域aの走行方向の長さが、1〜7mmであり、
前記領域aと前記領域bとの間に、走行方向に0.5〜2mmの間隔を設けて熱転写層用塗液を塗布、乾燥する
ことを特徴とする、熱転写記録媒体の製造方法。 In the method for producing a thermal transfer recording medium, one or two or more thermal transfer layers are provided by applying a coating liquid for thermal transfer layer by gravure printing and drying on one surface of a continuously running base film.
At least one thermal transfer layer is composed of two regions a and b in order from the running direction,
The length of the region a in the traveling direction is 1 to 7 mm,
A method for producing a thermal transfer recording medium, comprising: applying and drying a thermal transfer layer coating liquid with an interval of 0.5 to 2 mm in the running direction between the area a and the area b.
少なくとも1の熱転写層は、走行方向から順に、2つの領域a及び領域bからなり、
前記領域aの走行方向の長さが、1〜7mmであり、
前記領域aと前記領域bとの間に、走行方向に0.5〜2mmの間隔を設けることを特徴とする、熱転写記録媒体。 In the thermal transfer recording medium, wherein one or two or more thermal transfer layers are provided on one surface of the base film,
At least one thermal transfer layer is composed of two regions a and b in order from the running direction,
The length of the region a in the traveling direction is 1 to 7 mm,
A thermal transfer recording medium, wherein an interval of 0.5 to 2 mm is provided in the running direction between the area a and the area b.
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