JP5225786B2 - Lubricating oil composition for internal combustion engine lubrication - Google Patents
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Description
本発明は、内燃機関、特にディーゼルエンジンの潤滑に適した潤滑油組成物に関し、さらには低硫黄燃料を用いて運転されるディーゼルエンジン搭載車のディーゼルエンジンの潤滑に適し、かつ省燃費でのディーゼルエンジンの作動を可能にする潤滑油組成物に関する。 The present invention relates to a lubricating oil composition suitable for lubricating an internal combustion engine, particularly a diesel engine, and further suitable for lubricating a diesel engine of a diesel engine-equipped vehicle that is operated using a low-sulfur fuel and is fuel-efficient diesel. The present invention relates to a lubricating oil composition that enables operation of an engine.
従来から、ガソリンエンジン搭載車の排出ガス規制に対応するために、ガソリンエンジンの潤滑に使用される潤滑油組成物としては、低硫酸灰分含有量、低硫黄含有量、そして低リン含有量の潤滑油組成物が求められてきた。また、近年急激に厳しくなった排出ガス規制に対応するため、エンジンの排出ガス浄化装置を備え、低硫黄軽油、バイオディーゼル燃料、ジメチルエーテル等の低硫黄燃料を用いて運転されるディーゼルエンジン搭載車のエンジンの潤滑に使用される潤滑油組成物についても、低硫酸灰分含有量、低硫黄含有量、そして低リン含有量の潤滑油組成物が求められるようになっている。 Conventionally, lubricating oil compositions used for gasoline engine lubrication in order to comply with exhaust gas regulations for vehicles equipped with gasoline engines include low sulfate ash content, low sulfur content, and low phosphorus content lubrication. Oil compositions have been sought. In addition, in order to comply with exhaust gas regulations that have become increasingly severe in recent years, vehicles equipped with diesel engines equipped with engine exhaust gas purifiers and operated using low sulfur fuels such as low sulfur light oil, biodiesel fuel, and dimethyl ether are used. As for lubricating oil compositions used for engine lubrication, lubricating oil compositions having a low sulfated ash content, a low sulfur content, and a low phosphorus content have been demanded.
現在利用されているガソリンエンジン油（ガソリンエンジン潤滑用潤滑油）やディーゼルエンジン油（ディーゼルエンジン潤滑用潤滑油）は、多量成分としての潤滑粘度の基油を含み、これに各種の添加剤成分を添加した組成物である。添加剤成分としては、各種の金属含有清浄剤、無灰性分散剤、酸化防止剤、摩擦調整剤などが必須成分として用いられている。 Currently used gasoline engine oil (lubricating oil for gasoline engine lubrication) and diesel engine oil (lubricating oil for diesel engine lubrication) contain a base oil of lubricating viscosity as a major component, and various additive components are added to this. It is an added composition. As additive components, various metal-containing detergents, ashless dispersants, antioxidants, friction modifiers, and the like are used as essential components.
金属含有清浄剤は、燃料の燃焼により生成する硫酸を中和する機能を持ち、ガソリンエンジンに比べて硫黄含有量が高い燃料を用いるディーゼルエンジンの潤滑のためには必須の成分とされている。ディーゼルエンジン潤滑用の潤滑油組成物では、この硫酸中和機能に対応するＴＢＮ（全塩基価）がおよそ２〜１５ｍｇ・ＫＯＨ／ｇの範囲となるように、金属含有清浄剤が添加される。 The metal-containing detergent has a function of neutralizing sulfuric acid produced by fuel combustion, and is an essential component for lubricating a diesel engine using a fuel having a higher sulfur content than a gasoline engine. In the lubricating oil composition for diesel engine lubrication, the metal-containing detergent is added so that the TBN (total base number) corresponding to this sulfuric acid neutralization function is in the range of approximately 2 to 15 mg · KOH / g.
酸化防止作用、摩耗防止作用、耐極圧機能などの多くの機能を持つジチオリン酸亜鉛（特に、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛あるいはジアルキルジチオリン酸亜鉛）は、従来のディーゼルエンジン潤滑用の潤滑油組成物では必須成分として用いられてきた。また近年、ジチオリン酸亜鉛に代わる多機能添加剤として、ジヒドロカルビルリン酸亜鉛が開発されている。しかしながら、これらの多機能添加剤は、金属成分、硫黄成分、そしてリン成分のいずれをも含むため、潤滑油組成物の低硫酸灰分化、低硫黄化、そして低リン化のためには、その使用量を制限する必要がある。 Zinc dithiophosphate (especially zinc dihydrocarbyl dithiophosphate or zinc dialkyldithiophosphate) having many functions such as anti-oxidation action, anti-wear action, and extreme pressure resistance function is a conventional lubricating oil composition for diesel engine lubrication. It has been used as an essential ingredient. In recent years, zinc dihydrocarbyl phosphate has been developed as a multifunctional additive to replace zinc dithiophosphate. However, since these multifunctional additives contain any of a metal component, a sulfur component, and a phosphorus component, the low-sulfate ash differentiation, the low sulfur content, and the low phosphorus content of the lubricating oil composition are It is necessary to limit the amount used.
一方、ガソリンエンジンやディーゼルエンジンなどの内燃機関を搭載する自動車などの省燃費の要求も近年非常に高くなっている。省燃費の実現には、エンジン自体の構造上の改良が有効であるが、同時に、潤滑油の改良も有効であることが知られている。このため、潤滑油の低粘度化や摩擦調整剤の改良が試みられている。内燃機関用の摩擦調整剤としては、これまでに多数の摩擦調整剤が開発されてきた。なかでも、モリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）やモリブデンジチオホスフェート（ＭｏＤＴＰ）などの硫黄含有有機モリブデン系摩擦調整剤（油溶性モリブデン含有摩擦調整剤）が実用的に優れた摩擦低減作用を示すことから多用されてきた。しかしながら、硫黄含有有機モリブデン系摩擦調整剤もまた、金属成分と硫黄成分を含むためにその添加量を制限する必要がある。 On the other hand, in recent years, demands for fuel saving such as automobiles equipped with internal combustion engines such as gasoline engines and diesel engines have become very high. In order to achieve fuel saving, it is known that structural improvements of the engine itself are effective, but at the same time, improvements in lubricating oil are also effective. For this reason, attempts have been made to lower the viscosity of lubricating oils and improve friction modifiers. Many friction modifiers have been developed as friction modifiers for internal combustion engines. Among them, sulfur-containing organic molybdenum friction modifiers (oil-soluble molybdenum-containing friction modifiers) such as molybdenum dithiocarbamate (MoDTC) and molybdenum dithiophosphate (MoDTP) are frequently used because of their practically excellent friction reducing action. I came. However, since the sulfur-containing organomolybdenum friction modifier also contains a metal component and a sulfur component, the amount of addition must be limited.
特許文献１は省燃費型の内燃機関用潤滑油組成物の発明を開示しており、その潤滑油組成物は、粘度指数１１０以上、全芳香族含有量が２〜１５質量％、硫黄分が０．０５質量％以上の潤滑油基油に、１．２〜５．０質量％の脂肪酸エステル系無灰摩擦調整剤及び／又は脂肪族アミン系無灰摩擦調整剤とリン含有量換算で０．０２〜０．１５質量％のジアルキルジチオリン酸亜鉛混合物を組合わせてなるものである。この発明の潤滑油組成物は、優れた低摩擦性能と、摩耗防止性能、そして貯蔵安定性を示し、かつ低摩擦性能が長期間維持すると記載されている。
本発明者は、ディーゼルエンジン、特に、低硫黄燃料で運転されるディーゼルエンジン搭載車のディーゼルエンジンの潤滑に際して優れた摩擦調整性能（摩擦低減性能）を示す添加剤の探索を目的にして研究を行なった。すなわち、同じ内燃機関潤滑油であっても、ガソリンエンジン油とディーゼルエンジン油とは、その必要とされる潤滑性能においていくつかの相違がある。なかでも、ディーゼルエンジンの場合は、その燃焼形態から、生成する煤（スーツ）が潤滑油組成物に混入しやすいという問題がある。この煤は、潤滑油組成物中において凝集し、硬度の高い固形物となって、エンジン室内の潤滑を妨げる傾向がある。このような煤凝集体の生成による潤滑性能の低下は燃費の低下を引き起こす。特に、ＥＧＲシステムを組込んだディーゼルエンジンの場合、そして長期間の間交換していないエンジン油を用いているディーゼルエンジンでは、エンジン油中へ多量の煤が混入していることが多い。従って、ディーゼルエンジン潤滑用の潤滑油組成物としては、この煤の混入にもかかわらず充分な摩擦調整作用（摩擦低減作用）を示す潤滑油組成物である必要がある。但し、低硫黄燃料で運転されるディーゼルエンジン搭載車のディーゼルエンジンの潤滑に用いる潤滑油組成物としては、前述のように、硫酸灰分量、硫黄含有量、そしてリン含有量のいずれについても低い値であることが望まれるため、従来から使用されてきたジチオリン酸亜塩を多量用いることは好ましくない。また、硫黄含有有機モリブデン系摩擦調整剤も多量に用いることは好ましくない。 The present inventor conducted research for the purpose of searching for an additive exhibiting excellent friction adjustment performance (friction reduction performance) in lubricating a diesel engine, particularly a diesel engine equipped with a diesel engine operated with low sulfur fuel. It was. That is, even with the same internal combustion engine lubricating oil, there are some differences in the required lubricating performance between gasoline engine oil and diesel engine oil. Especially, in the case of a diesel engine, there exists a problem that the soot (suit) to produce | generate tends to mix in a lubricating oil composition from the combustion form. The soot aggregates in the lubricating oil composition and becomes a solid having a high hardness, which tends to hinder lubrication in the engine compartment. The reduction in lubrication performance due to the formation of such soot aggregates causes a reduction in fuel consumption. In particular, in the case of a diesel engine incorporating an EGR system, and in a diesel engine using engine oil that has not been changed for a long period of time, a large amount of soot is often mixed in the engine oil. Therefore, the lubricating oil composition for diesel engine lubrication needs to be a lubricating oil composition that exhibits a sufficient friction adjusting action (friction reducing action) despite the presence of soot. However, as described above, the lubricating oil composition used for lubricating a diesel engine equipped with a low-sulfur fuel engine has a low value for any of the sulfated ash content, sulfur content, and phosphorus content. Therefore, it is not preferable to use a large amount of conventionally used dithiophosphorous sulfite. Further, it is not preferable to use a large amount of a sulfur-containing organic molybdenum friction modifier.
本発明者は、そこで、前記特許文献１に記載されている摩擦調整剤（摩擦低減剤）を含めて従来から知られている摩擦調整剤、特に金属元素を含まない摩擦調整剤（無灰性摩擦調整剤）について、ディーゼルエンジン油に添加する摩擦調整剤としての性能を検討した。その結果、特許文献１に記載の摩擦調整剤を含め公知の無灰性摩擦調整剤は、なかには煤の存在が少量である場合には、満足できる性能を示す摩擦調整剤もあったが、煤の存在が多量になると、実用上において有効な摩擦低減作用を示さないことが判明した。 Accordingly, the present inventor has heretofore known friction modifiers including friction modifiers (friction reducing agents) described in Patent Document 1 above, particularly friction modifiers not containing metal elements (ashless). As a friction modifier, the performance as a friction modifier added to diesel engine oil was examined. As a result, known ashless friction modifiers including the friction modifier described in Patent Document 1 have some friction modifiers that exhibit satisfactory performance when the presence of soot is small. It has been found that when the amount of is increased, the friction reducing action effective in practical use is not exhibited.
本発明者は、公知の無灰性摩擦調整剤について、その使用態様を含めて更に検討を行なった。その結果、通常の金属含有清浄剤、無灰性分散剤、油溶性モリブデン含有摩擦調整剤、そして酸化防止剤を含む潤滑油組成物中に、無灰性摩擦調整剤として脂肪酸と脂肪族アミンとの中和塩を配合し、さらにこれに金属含有清浄剤としてアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のアルキルサリシレート及び／又はアルキルカルボキシレートを配合した場合に、煤の混入が多量になっても満足できる摩擦低減作用を示す潤滑油組成物が得られることを見出した。すなわち、特に脂肪酸と脂肪族アミンとの中和塩からなる無灰性摩擦調整剤をモリブデンジチオカーバメートなどの油溶性モリブデン含有摩擦調整剤と併用した場合において、多量の煤の混入条件でも優れた摩擦低減作用を示すことを見出した。本発明は、このような新たな知見に基づき完成された発明である。 The present inventor further examined a known ashless friction modifier including its usage. As a result, in a lubricating oil composition containing a normal metal-containing detergent, an ashless dispersant, an oil-soluble molybdenum-containing friction modifier, and an antioxidant, a fatty acid and an aliphatic amine as ashless friction modifiers. In addition, when blended with an alkali metal or alkaline earth metal alkyl salicylate and / or alkyl carboxylate as a metal-containing detergent, a satisfactory friction can be obtained even if a large amount of soot is mixed. It has been found that a lubricating oil composition exhibiting a reducing action can be obtained. That is, particularly when an ashless friction modifier consisting of a neutralized salt of a fatty acid and an aliphatic amine is used in combination with an oil-soluble molybdenum-containing friction modifier such as molybdenum dithiocarbamate, excellent friction can be obtained even under large amounts of soot mixing conditions. It was found to show a reducing effect. The present invention has been completed based on such new findings.
本発明は、潤滑粘度の基油及び下記の添加剤成分を含み、硫酸灰分量が１．１質量％以下、硫黄含有量が０．５質量％以下、そしてリン含有量が０．１２質量％以下である内燃機関潤滑用の潤滑油組成物にある。
ａ）金属量換算値で０．０１〜０．４質量％の、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のアルキルサリシレート及び／又はアルキルカルボキシレートを含む金属含有清浄剤、
ｂ）窒素量換算値で０．０１〜０．３質量％の窒素含有無灰性分散剤及び／又は窒素含有分散型粘度指数向上剤、
ｃ）モリブデン量換算値で１０〜２０００質量ｐｐｍの油溶性モリブデン含有摩擦調整剤、
ｄ）０．１〜５質量％の脂肪酸と脂肪族アミンとの中和塩、そして
ｅ）０．１〜５質量％の酸化防止剤。
The present invention comprises a base oil having a lubricating viscosity and the following additive components, a sulfated ash content of 1.1% by mass or less, a sulfur content of 0.5% by mass or less, and a phosphorus content of 0.12% by mass. The lubricating oil composition for lubricating an internal combustion engine is as follows.
a) A metal-containing detergent containing an alkali metal or alkaline earth metal alkyl salicylate and / or alkyl carboxylate in an amount of 0.01 to 0.4% by mass in terms of metal amount,
b) A nitrogen-containing ashless dispersant and / or a nitrogen-containing dispersed viscosity index improver of 0.01 to 0.3% by mass in terms of nitrogen amount,
c) 10-2000 mass ppm oil-soluble molybdenum-containing friction modifier in terms of molybdenum amount,
d) 0.1 to 5% by weight neutralized salt of fatty acid and aliphatic amine, and e) 0.1 to 5% by weight antioxidant.
本発明の潤滑油組成物は、低硫酸灰分含量、低リン含量、かつ低硫黄含量であるにもかかわらず、煤が多量混入した場合であっても、優れた摩擦調整機能（摩擦低減作用）を示す。また、アミン化合物や脂肪酸の潤滑油組成物への添加による問題点として従来から指摘されている金属材料製のエンジン部材の腐食の発生も引き起こすことがない。従って、本発明の潤滑油組成物は、低硫黄燃料を用いて運転されるディーゼルエンジン搭載車のディーゼルエンジンの潤滑に適し、かつ省燃費のディーゼルエンジンの作動を実現する潤滑油組成物として実用性が高い。なお、本発明の潤滑油組成物は省燃費のガソリンエンジンの作動を実現する潤滑油組成物としても有用である。 The lubricating oil composition of the present invention has an excellent friction adjusting function (friction reducing action) even when a large amount of soot is mixed even though it has a low sulfated ash content, a low phosphorus content, and a low sulfur content. Indicates. Further, the occurrence of corrosion of engine members made of metal materials, which has been conventionally pointed out as a problem due to the addition of amine compounds and fatty acids to the lubricating oil composition, is not caused. Therefore, the lubricating oil composition of the present invention is suitable as a lubricating oil composition suitable for lubricating a diesel engine equipped with a diesel engine operated using a low-sulfur fuel and realizing the operation of a fuel-saving diesel engine. Is expensive. The lubricating oil composition of the present invention is also useful as a lubricating oil composition that realizes the operation of a fuel-saving gasoline engine.
本発明の潤滑油組成物の好ましい態様を次に記載する。 Preferred embodiments of the lubricating oil composition of the present invention are described below.
（１）脂肪酸と脂肪族アミンとの中和塩が、炭素原子数８〜３０の脂肪酸と炭素原子数８〜３０の脂肪族アミンとの中和塩である。
（２）脂肪酸が不飽和脂肪酸で脂肪族アミンが飽和脂肪族アミンである。
（３）脂肪酸が直鎖状の不飽和脂肪酸（特にオレイン酸）である。
（４）脂肪族アミンが直鎖状の飽和脂肪族アミン（特にステアリルアミン）である。
（５）脂肪酸と脂肪族アミンとの中和塩の含有量が０．１〜２質量％の範囲にある。
（６）アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のアルキルサリシレート及び／又はアルキルカルボキシレートの含有量が金属量換算値で０．１〜０．４質量％の範囲にある。
(1) The neutralized salt of a fatty acid and an aliphatic amine is a neutralized salt of a fatty acid having 8 to 30 carbon atoms and an aliphatic amine having 8 to 30 carbon atoms.
(2) The fatty acid is an unsaturated fatty acid and the aliphatic amine is a saturated aliphatic amine.
(3) The fatty acid is a linear unsaturated fatty acid (particularly oleic acid).
(4) The aliphatic amine is a linear saturated aliphatic amine (particularly stearylamine).
(5) The content of the neutralized salt of the fatty acid and the aliphatic amine is in the range of 0.1 to 2% by mass.
(6) The content of the alkali metal or alkaline earth metal alkyl salicylate and / or alkyl carboxylate is in the range of 0.1 to 0.4 mass% in terms of metal amount.
（７）潤滑粘度の基油が、飽和成分８５質量％以上、粘度指数１１０以上、そして硫黄含有量が０．０１質量％以下である。
（８）窒素含有無灰性分散剤の質量平均分子量が４５００〜２００００（ＧＰＣ分析でのポリスチレン換算質量平均分子量）の範囲にある。
（９）油溶性モリブデン含有摩擦調整剤が、硫化オキシモリブデンジチオカーバメートおよび酸性モリブデン化合物と塩基性窒素化合物との反応生成物であるオキシモリブデン錯体からなる群より選ばれる。
（１０）さらにジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛もしくはジヒドロカルビルリン酸亜鉛をリン量換算値で０．０１〜０．１２質量％含有する。
（１１）ＴＢＮが２〜１５ｍｇ・ＫＯＨ／ｇの範囲にあるディーゼルエンジン潤滑用潤滑油組成物である。
（１２）硫黄含有量が０．０１〜０．３質量％（特に、０．０１〜０．２質量％）の範囲にある。
(7) The base oil having a lubricating viscosity has a saturated component of 85% by mass or more, a viscosity index of 110 or more, and a sulfur content of 0.01% by mass or less.
(8) The mass average molecular weight of the nitrogen-containing ashless dispersant is in the range of 4500 to 20000 (polystyrene equivalent mass average molecular weight in GPC analysis).
(9) The oil-soluble molybdenum-containing friction modifier is selected from the group consisting of sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamate and an oxymolybdenum complex that is a reaction product of an acidic molybdenum compound and a basic nitrogen compound.
(10) Further, zinc dihydrocarbyl dithiophosphate or zinc dihydrocarbyl phosphate is contained in an amount of 0.01 to 0.12% by mass in terms of phosphorus amount.
(11) A lubricating oil composition for lubricating a diesel engine having a TBN in the range of 2 to 15 mg · KOH / g.
(12) The sulfur content is in the range of 0.01 to 0.3% by mass (particularly 0.01 to 0.2% by mass).
（１３）窒素含有無灰性分散剤が、ビスこはく酸イミドもしくはポリこはく酸イミドである。
（１４）酸化防止剤が、フェノール酸化防止剤およびアミン酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも一種の酸化防止剤を含む。
（１５）酸化防止剤が、塩基性窒素化合物（特にコハク酸イミド）のオキシモリブデン錯体を含む。
（１６）金属含有清浄剤がさらにアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属のスルホネート及び／またはフェネートを含む。
（１７）ＳＡＥ粘度グレードが、０Ｗ２０、０Ｗ３０、０Ｗ４０、５Ｗ２０、５Ｗ３０、５Ｗ４０、１０Ｗ２０、あるいは１０Ｗ３０である。
（１８）潤滑油として本発明の潤滑油組成物を用いてディーゼルエンジンを作動させる。
(13) The nitrogen-containing ashless dispersant is bissuccinimide or polysuccinimide.
(14) The antioxidant includes at least one antioxidant selected from the group consisting of phenol antioxidants and amine antioxidants.
(15) The antioxidant contains an oxymolybdenum complex of a basic nitrogen compound (especially succinimide).
(16) The metal-containing detergent further contains an alkali metal or alkaline earth metal sulfonate and / or phenate.
(17) The SAE viscosity grade is 0W20, 0W30, 0W40, 5W20, 5W30, 5W40, 10W20, or 10W30.
(18) The diesel engine is operated using the lubricating oil composition of the present invention as the lubricating oil.
次に、本発明の潤滑油組成物を構成する基油および添加剤成分について説明する。 Next, the base oil and additive components that constitute the lubricating oil composition of the present invention will be described.
［基油］
本発明の潤滑油組成物における基油としては、飽和成分が８５質量％以上（好ましくは、９０質量％以上）、粘度指数が１１０以上（好ましくは、１２０以上、さらに好ましくは１３０以上）、そして硫黄含有量が０．０１質量％以下（特に、０．００１質量％以下）の鉱油及び／又は合成油を用いることが好ましい。
[Base oil]
The base oil in the lubricating oil composition of the present invention has a saturated component of 85% by mass or more (preferably 90% by mass or more), a viscosity index of 110 or more (preferably 120 or more, more preferably 130 or more), and It is preferable to use mineral oil and / or synthetic oil having a sulfur content of 0.01% by mass or less (particularly 0.001% by mass or less).
鉱油系基油は、鉱油系潤滑油留分を溶剤精製あるいは水素化処理などの処理方法を適宜組み合わせて処理したものであることが望ましく、特に高度水素化精製油（水素化分解油とも云い、代表的には、粘度指数が１２０以上、蒸発損失（ＡＳＴＭ Ｄ５８００）が１５質量％以下、硫黄含有量が０．００１質量％以下、芳香族含有量が１０質量％以下である油）が好ましく用いられる。あるいは、このような水素化分解油を１０質量％以上含有する混合油を用いることもできる。この水素化分解油には、鉱油系スラックワックス（粗ろう）あるいは天然ガスから合成された合成ワックスを原料として異性化および水素化分解のプロセスで作られる高粘度指数（例えば、粘度指数が１４０以上、特に１４０〜１５０）の油およびガスツーリキッド（ＧＴＬ）基油も包含される。水素化分解油は、低硫黄分、低蒸発性、残留炭素分が少ないなどの点から、本発明の目的において好ましいものである。 It is desirable that the mineral oil base oil is obtained by treating a mineral oil-based lubricating oil fraction by appropriately combining treatment methods such as solvent refining or hydrotreating, and particularly highly hydrorefined oil (also referred to as hydrocracked oil) Typically, an oil having a viscosity index of 120 or more, an evaporation loss (ASTM D5800) of 15% by mass or less, a sulfur content of 0.001% by mass or less, and an aromatic content of 10% by mass or less is preferably used. It is done. Alternatively, a mixed oil containing 10% by mass or more of such hydrocracked oil can also be used. This hydrocracked oil has a high viscosity index (for example, a viscosity index of 140 or more) produced by a process of isomerization and hydrocracking using mineral oil-based slack wax (crude wax) or synthetic wax synthesized from natural gas as a raw material. In particular, 140-150) oils and gas-to-liquid (GTL) base oils are also included. Hydrocracked oils are preferred for the purposes of the present invention because of their low sulfur content, low evaporability, and low residual carbon content.
合成油（合成潤滑油基油）としては、例えば炭素原子数３〜１２のα−オレフィンの重合体であるポリ−α−オレフィン、ジオクチルセバケートに代表されるセバシン酸、アゼライン酸、アジピン酸などの二塩基酸と炭素原子数４〜１８のアルコールとのエステルであるジアルキルジエステル、１−トリメチロールプロパンやペンタエリスリトールと炭素原子数３〜１８の一塩基酸とのエステルであるポリオールエステル、炭素原子数９〜４０のアルキル基を有するアルキルベンゼンなどを挙げることができる。合成油は一般的に、実質的に硫黄分を含まず、酸化安定性、耐熱性に優れ、燃焼した場合に残留炭素や煤の生成が少ないので、本潤滑油組成物には好ましい。特に、ポリ−α−オレフィンは、本発明の目的を考慮すると好ましい。 Synthetic oils (synthetic lubricating base oils) include, for example, poly-α-olefins that are polymers of α-olefins having 3 to 12 carbon atoms, sebacic acid, azelaic acid, adipic acid represented by dioctyl sebacate, etc. Dialkyl diesters which are esters of dibasic acids and alcohols having 4 to 18 carbon atoms, polyol esters which are esters of 1-trimethylolpropane or pentaerythritol and monobasic acids having 3 to 18 carbon atoms, carbon atoms Examples thereof include alkylbenzene having an alkyl group of several 9 to 40. Synthetic oils are generally preferred for the present lubricating oil composition because they are substantially free of sulfur, have excellent oxidation stability and heat resistance, and produce little residual carbon and soot when burned. In particular, poly-α-olefin is preferable in view of the object of the present invention.
鉱油系基油および合成系基油は、それぞれ単独で使用することができるが、所望により、二種以上の鉱油系基油、あるいは二種以上の合成系基油を組み合わせて使用することもできる。また、所望により、鉱油系基油と合成系基油とを任意の割合で組み合わせて用いることもできる。 Mineral oil base oil and synthetic base oil can be used alone, but if desired, two or more mineral base oils or a combination of two or more synthetic base oils can be used. . Further, if desired, a mineral base oil and a synthetic base oil can be used in combination at any ratio.
［金属含有清浄剤］
本発明の潤滑油組成物は、金属含有清浄剤として、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のアルキルサリシレート及び／又はアルキルカルボキシレートを含む金属含有清浄剤を用いる。アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のアルキルサリシレート及び／又はアルキルカルボキシレートのみであってもよいが、通常は、これらにアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属のスルホネート及び／またはフェネートを組合わせて用いる。
[Metal-containing detergent]
The lubricating oil composition of the present invention uses a metal-containing detergent containing an alkali metal or alkaline earth metal alkyl salicylate and / or alkyl carboxylate as the metal-containing detergent. Alkyl metal or alkaline earth metal alkyl salicylates and / or alkyl carboxylates may be used alone, but usually, alkali metal or alkaline earth metal sulfonates and / or phenates are used in combination.
本発明の潤滑油組成物において、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のアルキルサリシレート及び／又はアルキルカルボキシレートは、煤の分散作用の向上そして補助的な摩擦低減の両方の作用をもたらしていると推定される。 In the lubricating oil composition of the present invention, the alkali metal or alkaline earth metal alkyl salicylate and / or alkyl carboxylate is presumed to have both an effect of improving the dispersibility of the soot and an auxiliary friction reduction. The
アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のアルキルサリシレート及び／又はアルキルカルボキシレートの中でも、アルカリ土類金属のアルキルサリシレート及び／又はアルキルカルボキシレートが好ましい。アルカリ土類金属としては、カルシウム、バリウム、マグネシウムなどを用いることができるが、カルシウムが好ましい。 Among the alkali metal or alkaline earth metal alkyl salicylates and / or alkyl carboxylates, alkaline earth metal alkyl salicylates and / or alkyl carboxylates are preferred. As the alkaline earth metal, calcium, barium, magnesium and the like can be used, but calcium is preferable.
アルカリ土類金属含有サリシレートは、通常、平均炭素原子数が約８〜３０のα−オレフィンとフェノールとの反応で得られたアルキルフェノールから、コルベ・シュミット反応を利用して製造されるアルキルサリチル酸のアルカリ土類金属塩である。アルカリ土類金属塩は、通常、Ｎａ塩もしくはＫ塩を、複分解法あるいは硫酸分解法により、Ｃａ塩、Ｍｇ塩に転換することによって製造される。塩化カルシウム（ＣａＣｌ2）等を用いる複分解法は、残留塩素が多くなるので、その点で好ましいとはいえない。また、アルキルフェノールを直接中和してＣａ塩にし、炭酸化工程で直接カルシウムサリシレートを得る方法もあるが、サリシレートへの変換率がコルベ・シュミット法に比べ劣る。このため、コルベ・シュミット法−硫酸分解法を経て製造される、全塩基価が３０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの非硫化のアルキルサリシレート（アルカリ土類金属塩）が好ましい。 Alkaline earth metal-containing salicylates are usually alkyl salicylic acid alkalis produced from Kolbe-Schmidt reaction from alkylphenols obtained by reaction of α-olefins having an average carbon number of about 8-30 with phenol. Earth metal salt. The alkaline earth metal salt is usually produced by converting Na salt or K salt into Ca salt or Mg salt by metathesis method or sulfuric acid decomposition method. The metathesis method using calcium chloride (CaCl 2 ) or the like is not preferable in that respect because residual chlorine increases. Further, there is a method in which alkylphenol is directly neutralized to obtain a Ca salt, and calcium salicylate is obtained directly in the carbonation step, but the conversion rate to salicylate is inferior to that of the Kolbe-Schmidt method. For this reason, a non-sulfurized alkyl salicylate (alkaline earth metal salt) having a total base number of 30 to 300 mgKOH / g, which is produced through the Kolbe-Schmidt method-sulfuric acid decomposition method is preferable.
一方、アルカリ土類金属含有カルボキシレートは、例えば、１〜４個の炭素原子を含むカルボン酸の存在下、かつアルカリ塩基の非存在下にて、アルキルフェノールをアルカリ土類塩基を用いて中和し、生成したアルキルフェネートをカルボキシル化することにより製造することができる。過塩基性の芳香環ハイドロカルビルサリシレートを過塩基化の前、その間、またはその後に長鎖カルボン酸で処理して得られる単芳香環ハイドロカルビルサリシレート・カルボキシレートであってもよい。これらのいずれの製造方法も、コルベ・シュミット反応（一旦アルカリ金属塩とする工程を含む反応）を用いないところに特徴がある。なお、これらのアルカリ土類金属含有カルボキシレートの製造方法は、例えば、特開２０００−６３８６７号公報および特開２０００−８７０６６号公報に記載されている。 On the other hand, an alkaline earth metal-containing carboxylate neutralizes an alkylphenol with an alkaline earth base, for example, in the presence of a carboxylic acid containing 1 to 4 carbon atoms and in the absence of an alkaline base. The alkylphenate produced can be produced by carboxylation. It may be a single aromatic ring hydrocarbyl salicylate carboxylate obtained by treating an overbased aromatic ring hydrocarbyl salicylate with a long-chain carboxylic acid before, during, or after overbasing. Any of these production methods is characterized in that it does not use the Kolbe-Schmidt reaction (a reaction including a step of once converting to an alkali metal salt). In addition, the manufacturing method of these alkaline-earth metal containing carboxylate is described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-63867 and Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-87066, for example.
［窒素含有無灰性分散剤］
本発明の潤滑油組成物で用いる窒素含有無灰性分散剤は質量平均分子量が４５００〜２００００の範囲にあることが好ましい。なお、本明細書で云う「質量平均分子量」とは、ＧＰＣ分析を利用し、ポリスチレンを標準物質として測定した分子量である。
[Nitrogen-containing ashless dispersant]
The nitrogen-containing ashless dispersant used in the lubricating oil composition of the present invention preferably has a mass average molecular weight in the range of 4500-20000. The “mass average molecular weight” as used herein is a molecular weight measured using GPC analysis and polystyrene as a standard substance.
本発明の潤滑油組成物で用いる窒素含有無灰性分散剤の代表例としては、ポリオレフィンから誘導されるアルケニルもしくはアルキルこはく酸イミドあるいはその誘導体を挙げることができる。その添加量は、潤滑油組成物の全質量に基づき窒素含有量換算値で０．０１〜０．３質量％の範囲とする。代表的なこはく酸イミドは、高分子量のアルケニルもしくはアルキル基で置換されたこはく酸無水物と、１分子当り平均４〜１０個（好ましくは５〜７個）の窒素原子を含むポリアルキレンポリアミンとの反応により得ることができる。高分子量のアルケニルもしくはアルキル基は、数平均分子量が約９００〜５０００のポリオレフィンであることが好ましく、特にポリブテンであることが好ましい。 Representative examples of the nitrogen-containing ashless dispersant used in the lubricating oil composition of the present invention include alkenyl or alkyl succinimides derived from polyolefins or derivatives thereof. The amount added is in the range of 0.01 to 0.3% by mass in terms of nitrogen content based on the total mass of the lubricating oil composition. Representative succinimides include succinic anhydrides substituted with high molecular weight alkenyl or alkyl groups, and polyalkylene polyamines containing an average of 4 to 10 (preferably 5 to 7) nitrogen atoms per molecule. It can obtain by reaction of. The high molecular weight alkenyl or alkyl group is preferably a polyolefin having a number average molecular weight of about 900 to 5,000, particularly preferably polybutene.
ポリブテンと無水マレインとの反応によりポリブテニルこはく酸無水物を得る工程では、多くの場合、塩素を用いる塩素化法が用いられている。しかし、この方法では、反応率は良いものの、こはく酸イミド最終生成物中に多量の塩素（例えば約２０００ｐｐｍ）が残留する結果となる。一方、塩素を用いない熱反応法を利用すれば、最終生成物中に残る塩素を極めて低いレベル（例えば４０ｐｐｍ以下）に抑えることができる。また、従来のポリブテン（β−オレフィン構造が主体である）に比べて、高反応性ポリブテン（少なくとも約５０％がメチルビニリデン構造を有するもの）を用いると、熱反応法でも反応率が向上して有利である。反応率が高ければ、分散剤中の未反応のポリブテンが減るため、有効分（こはく酸イミド）濃度の高い分散剤を得ることができる。よって、好ましくは、高反応性ポリブテンを用いて熱反応法によりポリブテニルこはく酸無水物を得た後、このポリブテニルこはく酸無水物を、平均窒素原子数４〜１０個（１分子当たり）のポリアルキレンポリアミンと反応させてこはく酸イミドを製造する。こはく酸イミドは、更にホウ酸、アルコール、アルデヒド、ケトン、アルキルフェノール、環状カーボネート、有機酸等と反応させて、いわゆる変性こはく酸イミドにして用いることができる。特に、ホウ酸あるいはホウ素化合物との反応で得られるホウ素含有アルケニル（もしくはアルキル）こはく酸イミドは、熱・酸化安定性の面で有利である。こはく酸イミドとしては、１分子中のイミド構造の数に応じて、モノタイプ、ビスタイプ、およびポリタイプがあるが、本発明の目的で使用するコハク酸イミドとしては、ビスタイプ及びポリタイプのものが好ましい。 In the process of obtaining polybutenyl succinic anhydride by reaction of polybutene and maleic anhydride, a chlorination method using chlorine is often used. However, with this method, although the reaction rate is good, a large amount of chlorine (for example, about 2000 ppm) remains in the succinimide final product. On the other hand, if a thermal reaction method that does not use chlorine is used, chlorine remaining in the final product can be suppressed to an extremely low level (for example, 40 ppm or less). Compared with conventional polybutene (mainly β-olefin structure), the use of highly reactive polybutene (at least about 50% has a methylvinylidene structure) improves the reaction rate even in the thermal reaction method. It is advantageous. If the reaction rate is high, the amount of unreacted polybutene in the dispersant decreases, so that a dispersant having a high effective component (succinimide) concentration can be obtained. Therefore, preferably, after polybutenyl succinic anhydride is obtained by a thermal reaction method using highly reactive polybutene, this polybutenyl succinic anhydride is converted into polyalkylene having an average number of nitrogen atoms of 4 to 10 (per molecule). React with polyamine to produce succinimide. The succinimide can be used as a so-called modified succinimide by further reacting with boric acid, alcohol, aldehyde, ketone, alkylphenol, cyclic carbonate, organic acid or the like. In particular, boron-containing alkenyl (or alkyl) succinimide obtained by reaction with boric acid or a boron compound is advantageous in terms of thermal and oxidation stability. Succinimides include monotypes, bistypes, and polytypes depending on the number of imide structures in one molecule, but succinimides used for the purposes of the present invention include bistypes and polytypes. Those are preferred.
窒素含有無灰性分散剤の別の例としては、エチレン−α−オレフィンコポリマー（例えば、分子量１０００〜１５０００）から誘導されるポリマー性こはく酸イミド分散剤、およびアルケニルベンジルアミン系の無灰性分散剤を挙げることができる。 Other examples of nitrogen-containing ashless dispersants include polymeric succinimide dispersants derived from ethylene-α-olefin copolymers (e.g., molecular weight 1000-15000), and alkenylbenzylamine-based ashless dispersions. An agent can be mentioned.
本発明の潤滑油組成物では窒素含有無灰性分散剤の代わりに窒素含有分散型粘度指数向上剤を用いることもできる。窒素含有分散型粘度指数向上剤としては、質量平均分子量が９００００以上（ＧＰＣ分析でポリスチレン換算分子量）の窒素含有オレフィン共重合体あるいは窒素含有ポリメタクリレートが使用される。熱安定性を考慮すると、前者が有利であるが、低温粘度特性の観点からは、一般に後者が有利である。 In the lubricating oil composition of the present invention, a nitrogen-containing dispersed viscosity index improver can be used in place of the nitrogen-containing ashless dispersant. As the nitrogen-containing dispersion type viscosity index improver, a nitrogen-containing olefin copolymer or nitrogen-containing polymethacrylate having a mass average molecular weight of 90000 or more (polystyrene equivalent molecular weight by GPC analysis) is used. In view of thermal stability, the former is advantageous, but the latter is generally advantageous from the viewpoint of low-temperature viscosity characteristics.
本発明の潤滑油組成物は、窒素含有無灰性分散剤及び／又は窒素含有分散型粘度指数向上剤を必須成分として含有するが、これら以外の無灰性分散剤であるアルケニルこはく酸エステル系の無灰性分散剤などの他の無灰性分散剤を組み合わせて用いることもできる。 The lubricating oil composition of the present invention contains a nitrogen-containing ashless dispersant and / or a nitrogen-containing dispersed viscosity index improver as an essential component, but alkenyl succinic acid ester which is an ashless dispersant other than these. Other ashless dispersants such as ashless dispersants can also be used in combination.
［油溶性モリブデン含有摩擦調整剤］
本発明の潤滑油組成物で用いる油溶性モリブデン含有摩擦調整剤としては、従来から一般的に用いられている硫化オキシモリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）および硫化オキシモリブデンジチオフォスフェート（ＭｏＤＴＰ）を用いることができる。リンを含有しない点から、特にＭｏＤＴＣが好ましく用いられる。
[Oil-soluble molybdenum-containing friction modifier]
As the oil-soluble molybdenum-containing friction modifier used in the lubricating oil composition of the present invention, conventionally used sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamate (MoDTC) and sulfurized oxymolybdenum dithiophosphate (MoDTP) can be used. . In particular, MoDTC is preferably used because it does not contain phosphorus.
好ましい油溶性モリブデン含有摩擦調整剤の例としては、さらに、酸性モリブデン化合物と塩基性窒素化合物との反応生成物であるオキシモリブデン錯体を挙げることができる。ここで酸性モリブデン化合物としてはモリブデン酸、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸アルカリ金属塩などを挙げることができる。塩基性窒素化合物としては、こはく酸イミド、カルボン酸アミド、ヒドロカルビルアミン、マンニッヒ塩基化合物などを挙げることができる。 As an example of a preferable oil-soluble molybdenum-containing friction modifier, an oxymolybdenum complex which is a reaction product of an acidic molybdenum compound and a basic nitrogen compound can be further exemplified. Examples of the acidic molybdenum compound include molybdic acid, ammonium molybdate, and alkali metal molybdate. Examples of basic nitrogen compounds include succinimides, carboxylic acid amides, hydrocarbyl amines, Mannich base compounds, and the like.
上記のオキシモリブデン錯体はそのまま用いてもよいが、さらに少量の硫黄もしくは硫黄化合物と反応させた硫化物（硫化オキシモリブデン錯体）として用いることが好ましい。特に塩基性窒素化合物として、こはく酸イミドを用いて製造したオキシモリブデン錯体の低温硫化反応物が好ましく用いられる。なお、低硫黄化の観点からは、硫化物の硫黄含有量は少ないものが好ましく、特に硫黄含有量がモリブデン含有量の１０％以下である硫化オキシモリブデン錯体が好ましい。硫化オキシモリブデン錯体は、米国特許６５６２７６５Ｂ１の実施例Ｃ−Ｈに記載の方法を利用して製造することができる。 Although the above oxymolybdenum complex may be used as it is, it is preferably used as a sulfide (sulfurized oxymolybdenum complex) reacted with a small amount of sulfur or a sulfur compound. In particular, as a basic nitrogen compound, a low-temperature sulfurization reaction product of an oxymolybdenum complex produced using succinimide is preferably used. From the viewpoint of reducing sulfur, it is preferable that the sulfur content of the sulfide is small, and particularly a sulfurized oxymolybdenum complex having a sulfur content of 10% or less of the molybdenum content. The oxymolybdenum sulfide complex can be prepared using the method described in Example C-H of US Pat. No. 6,562,765 B1.
本発明の潤滑油組成物では、優れた摩擦低減効果を得るためには、油溶性モリブデン含有摩擦調整剤のうちの多量成分として硫化オキシモリブデンジチオカーバメートを用いることが好ましい。また、これに上記の低硫黄硫化オキシモリブデン錯体を併用することも好ましい。なお、本発明の潤滑油組成物には油溶性モリブデン含有摩擦調整剤がモリブデン量換算値で１０〜２０００質量ｐｐｍの範囲の量で用いられるが、特に１００〜１０００質量ｐｐｍの範囲の量で用いることが好ましい。 In the lubricating oil composition of the present invention, in order to obtain an excellent friction reducing effect, it is preferable to use sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamate as a major component of the oil-soluble molybdenum-containing friction modifier. It is also preferable to use the low sulfur sulfide oxymolybdenum complex in combination with this. In the lubricating oil composition of the present invention, the oil-soluble molybdenum-containing friction modifier is used in an amount in the range of 10 to 2000 mass ppm in terms of molybdenum, particularly in an amount in the range of 100 to 1000 mass ppm. It is preferable.
［脂肪酸と脂肪族アミンとの中和塩］
本発明の潤滑油組成物は、無灰性摩擦調整剤（無灰性摩擦低減剤）として機能する脂肪酸と脂肪族アミンとの中和塩を含有する。脂肪酸は、炭素原子数が８〜３０の直鎖状の脂肪酸であることが望ましい。脂肪族アミンも、炭素原子数が８〜３０の直鎖状の脂肪族アミンであることが望ましい。また、脂肪酸と脂肪族アミンのいずれか一方の脂肪族基は、不飽和基（例、オレイル基）であることが望ましい。脂肪酸と脂肪族アミンの両方の脂肪族基が、不飽和基（例、オレイル基）であることも好ましい。本発明で用いる脂肪酸と脂肪族アミンとの中和塩の酸価（単位：ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ）とアミン価（単位：ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ）との差は２０以内であることが好ましく、特に１５以内で有ることが好ましい。
[Neutralized salt of fatty acid and aliphatic amine]
The lubricating oil composition of the present invention contains a neutralized salt of a fatty acid and an aliphatic amine that functions as an ashless friction modifier (ashless friction reducing agent). The fatty acid is desirably a linear fatty acid having 8 to 30 carbon atoms. The aliphatic amine is also preferably a linear aliphatic amine having 8 to 30 carbon atoms. Moreover, it is desirable that one of the aliphatic groups of the fatty acid and the aliphatic amine is an unsaturated group (eg, oleyl group). It is also preferred that the aliphatic groups of both fatty acids and aliphatic amines are unsaturated groups (eg, oleyl groups). The difference between the acid value (unit: mg · KOH / g) and the amine value (unit: mg · KOH / g) of the neutralized salt of the fatty acid and aliphatic amine used in the present invention is preferably within 20; In particular, it is preferably within 15 or less.
好ましい脂肪酸と脂肪族アミンとの中和塩の例としては、ステアリルアミンのオレイン酸塩、ラウリルアミンのオレイン酸塩、オレイルアミンのオレイン酸塩、Ｎ−オレイルプロピレンジアミンのジオレイン酸塩が挙げられる。脂肪酸と脂肪族アミンはいずれも、アルキレンオキシド付加物あるいは硫化物などのような誘導体としても用いることができる。すなわち、本発明における脂肪酸と脂肪族アミンとの中和塩は、このような誘導体をも包含する。 Examples of preferred neutralized salts of fatty acids and aliphatic amines include stearylamine oleate, laurylamine oleate, oleylamine oleate, and N-oleylpropylenediamine dioleate. Both fatty acids and aliphatic amines can be used as derivatives such as alkylene oxide adducts or sulfides. That is, the neutralized salt of a fatty acid and an aliphatic amine in the present invention includes such a derivative.
［酸化防止剤］
酸化防止剤としては、従来より知られているフェノール酸化防止剤およびアミン酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも一種の酸化防止剤を用いることが好ましい。
[Antioxidant]
As the antioxidant, it is preferable to use at least one kind of antioxidant selected from the group consisting of conventionally known phenol antioxidants and amine antioxidants.
フェノール酸化防止剤としては一般的にヒンダードフェノール化合物が用いられ、アミン酸化防止剤としては一般的にジアリールアミン化合物が用いられる。ヒンダードフェノール系酸化防止剤およびジアリールアミン系酸化防止剤は高温清浄性の向上にも効果的である。特にジアリールアミン系酸化防止剤は、窒素に由来する塩基価を有しているので、高温清浄性の向上のために有利である。一方、ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、ＮＯxによる酸化劣化の防止に有効である。 A hindered phenol compound is generally used as the phenol antioxidant, and a diarylamine compound is generally used as the amine antioxidant. Hindered phenolic antioxidants and diarylamine antioxidants are also effective in improving high temperature cleanability. In particular, the diarylamine-based antioxidant has a base number derived from nitrogen, which is advantageous for improving high-temperature cleanability. On the other hand, hindered phenolic antioxidant, it is effective in preventing oxidation deterioration due to NO x.
ヒンダードフェノール系酸化防止剤の例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、そして３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクチル、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクタデシル、３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸オクチルを挙げることができる。 Examples of hindered phenol antioxidants include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 4,4′-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4′-methylenebis. (6-t-butyl-o-cresol), 4,4′-isopropylidenebis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4′-bis (2,6-di-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (2-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2-thio-diethylenebis [3- (3 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], and octyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 3- (3,5-di-t- Butyl-4- Hydroxyphenyl) octadecyl propionate, 3- (5-t- butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) can be given propionic acid octyl.
ジアリールアミン系酸化防止剤の例としては、炭素原子数が４〜９の混合アルキルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、アルキル化−α−ナフチルアミン、そしてアルキル化−フェニル−α−ナフチルアミンを挙げることができる。 Examples of diarylamine antioxidants include mixed alkyl diphenylamines having 4 to 9 carbon atoms, p, p′-dioctyldiphenylamine, phenyl-α-naphthylamine, phenyl-β-naphthylamine, alkylated α-naphthylamine, And alkylated-phenyl-α-naphthylamine.
ヒンダードフェノール系酸化防止剤とジアリールアミン系酸化防止剤とは、それぞれ単独で使用することができるが、所望により組合せて使用することもできる。また、これら以外の油溶性酸化防止剤を併用してもよい。 The hindered phenol-based antioxidant and the diarylamine-based antioxidant can be used alone or in combination as desired. Moreover, you may use together oil-soluble antioxidant other than these.
本発明の潤滑油組成物は、酸化防止機能と摩耗防止機能などの多機能を有する潤滑油添加剤として知られているジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛もしくはジヒドロカルビルリン酸亜鉛を含有することができる。これらの添加剤を用いる場合は、潤滑油組成物中にリン量換算値で０．１２質量％以下（好ましくは、０．０１〜０．１２質量％、さらに好ましくは０．０１〜０．０８質量％）となるように添加する。 The lubricating oil composition of the present invention can contain zinc dihydrocarbyl dithiophosphate or zinc dihydrocarbyl phosphate known as a lubricating oil additive having multiple functions such as an antioxidant function and an anti-wear function. When these additives are used, the amount of phosphorus in the lubricating oil composition is 0.12% by mass or less (preferably 0.01 to 0.12% by mass, more preferably 0.01 to 0.08). (Mass%).
ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛としては通常、第一級あるいは第二級アルキル基タイプのジアルキルジチオリン酸亜鉛が用いられる。炭素原子数３〜１８の第二級アルコールから誘導される第二級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛が、摩耗防止性能の面から有利である。これに対して、炭素原子数３〜１８の第一級アルコールから誘導される第一級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛は、耐熱性や摩擦低減作用において優れる傾向がある。また、第二級アルキル基タイプのジアルキルジチオリン酸亜鉛と第一級アルキル基タイプのジアルキルジチオリン酸亜鉛を組合わせて使用してもよい。さらに、第一級アルコールと第二級アルコールとの混合アルコールから誘導される第一級と第二級アルキル基の混合タイプのジアルキルジチオリン酸亜鉛も良好に用いることができる。 As the dihydrocarbyl dithiophosphate zinc, a primary or secondary alkyl group type zinc dialkyldithiophosphate is usually used. A zinc dialkyldithiophosphate having a secondary alkyl group derived from a secondary alcohol having 3 to 18 carbon atoms is advantageous in terms of wear prevention performance. In contrast, zinc dialkyldithiophosphate having a primary alkyl group derived from a primary alcohol having 3 to 18 carbon atoms tends to be excellent in heat resistance and friction reducing action. Further, a secondary alkyl group type zinc dialkyldithiophosphate and a primary alkyl group type zinc dialkyldithiophosphate may be used in combination. Furthermore, a zinc dialkyldithiophosphate having a mixed type of primary and secondary alkyl groups derived from a mixed alcohol of a primary alcohol and a secondary alcohol can also be used favorably.
また、ジアルキルアリールジチオリン酸亜鉛（例、ドデシルフェノールから誘導されるジアルキルアリールジチオリン酸亜鉛）も用いることができる。また、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛の代わりに、ジヒドロカルビルリン酸亜鉛を用いることができる。後者は、硫黄原子を含んでいないため、潤滑油組成物の低硫黄化のためには有利である。 Further, zinc dialkylaryl dithiophosphate (eg, zinc dialkylaryl dithiophosphate derived from dodecylphenol) can also be used. Further, zinc dihydrocarbyl phosphate can be used instead of zinc dihydrocarbyl dithiophosphate. Since the latter does not contain a sulfur atom, it is advantageous for reducing the sulfur content of the lubricating oil composition.
［その他の添加剤］
本発明の潤滑油組成物において、アルカリ金属ホウ酸塩水和物の添加も高温清浄性あるいは塩基価の付与の点で効果的である。アルカリ金属ホウ酸塩水和物は５質量％以下、特に０．０１〜５質量％含有することができる。アルカリ金属ホウ酸塩水和物は灰分あるいは硫黄分等を含むものが多いが、本発明の潤滑油組成物全体の性状を考慮しながら、添加量を調整することにより効果的に使用することができる。
[Other additives]
In the lubricating oil composition of the present invention, addition of alkali metal borate hydrate is also effective in terms of imparting high temperature cleanliness or base number. The alkali metal borate hydrate can be contained in an amount of 5% by mass or less, particularly 0.01 to 5% by mass. Alkali metal borate hydrates often contain ash or sulfur, but can be effectively used by adjusting the amount of addition while taking into account the overall properties of the lubricating oil composition of the present invention. .
本発明の潤滑油組成物は更に、粘度指数向上剤を２０質量％以下（好ましくは１〜２０質量％の範囲）の量で含むことが望ましい。粘度指数向上剤の例としては、ポリアルキルメタクリレート、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、そしてポリイソプレンなどの高分子化合物を挙げることができる。これらの高分子化合物に分散性能を付与した分散型の粘度指数向上剤もしくは多機能型粘度指数向上剤を用いることが好ましい。これらの粘度指数向上剤は単独で用いることができるが、任意の粘度指数向上剤を二種以上を組み合わせて使用してもよい。 The lubricating oil composition of the present invention preferably further contains a viscosity index improver in an amount of 20% by mass or less (preferably in the range of 1 to 20% by mass). Examples of the viscosity index improver include polymer compounds such as polyalkyl methacrylate, ethylene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, and polyisoprene. It is preferable to use a dispersion-type viscosity index improver or a multifunctional viscosity index improver that imparts dispersion performance to these polymer compounds. These viscosity index improvers can be used alone, but any viscosity index improver may be used in combination of two or more.
本発明の潤滑油組成物は更に、各種の補助的な添加剤を少量含んでいてもよい。そのような補助的な添加剤の例としては、酸化防止剤あるいは摩耗防止剤として、亜鉛ジチオカーバメート、メチレンビス（ジブチルジチオカーバメート）、油溶性銅化合物、硫黄系化合物（例、硫化オレフィン、硫化エステル、ポリスルフィド）、有機アミド化合物（例、オレイルアミド）、リン含有エステル（例、リン酸エステル、チオリン酸エステル、ジチオリン酸エステルおよび亜リン酸エステル）などを挙げることができる。また金属不活性剤として機能するベンゾトリアゾール系化合物やチアジアゾール系化合物などの化合物を添加することもできる。また、防錆剤あるいは抗乳化剤として機能するポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体などのポリオキシアルキレン非イオン性の界面活性剤を添加することもできる。また、摩擦調整剤として機能する各種のアミド、あるいは多価アルコールの脂肪酸エステル、あるいはそれらの誘導体を添加することもできる。さらにまた、消泡剤や流動点降下剤として機能する各種化合物を添加することもできる。なお、これらの補助的な添加剤は、潤滑油組成物に対して、それぞれ３質量％以下（特に、０．００１〜３質量％の範囲）の量にて使用することが望ましい。 The lubricating oil composition of the present invention may further contain a small amount of various auxiliary additives. Examples of such auxiliary additives include, as antioxidants or antiwear agents, zinc dithiocarbamate, methylenebis (dibutyldithiocarbamate), oil-soluble copper compounds, sulfur compounds (eg, sulfurized olefins, sulfurized esters, Polysulfide), organic amide compounds (eg, oleylamide), phosphorus-containing esters (eg, phosphate esters, thiophosphate esters, dithiophosphate esters and phosphite esters). In addition, compounds such as benzotriazole compounds and thiadiazole compounds that function as metal deactivators can be added. In addition, polyoxyalkylene nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkylphenyl ethers functioning as rust inhibitors or demulsifiers and copolymers of ethylene oxide and propylene oxide can also be added. Various amides that function as friction modifiers, fatty acid esters of polyhydric alcohols, or derivatives thereof can also be added. Furthermore, various compounds that function as an antifoaming agent or a pour point depressant can also be added. These auxiliary additives are preferably used in an amount of 3% by mass or less (particularly in the range of 0.001 to 3% by mass) with respect to the lubricating oil composition.
本発明の潤滑油組成物は、必要に応じて、粘度指数向上剤を添加して、ＳＡＥ粘度グレードで０Ｗ２０、０Ｗ３０、０Ｗ４０、５Ｗ２０、５Ｗ３０、５Ｗ４０、１０Ｗ２０あるいは１０Ｗ３０などの比較的低粘度のマルチグレードエンジン油として用いることが省燃費を実現するためには好ましい。 If necessary, the lubricating oil composition of the present invention can be added with a viscosity index improver, and SAE viscosity grades such as 0W20, 0W30, 0W40, 5W20, 5W30, 5W40, 10W20 or 10W30 can be used. It is preferable to use as a grade engine oil in order to realize fuel saving.
［実施例１］
（１）潤滑油組成物の製造
下記の添加剤（下記の添加量にて）そして基油を用いて本発明の潤滑油組成物（ＳＡＥ粘度グレード：５Ｗ２０）を製造した。
[Example 1]
(1) Production of Lubricating Oil Composition A lubricating oil composition (SAE viscosity grade: 5W20) of the present invention was produced using the following additives (in the following addition amount) and a base oil.
（２）添加剤
［窒素含有無灰性分散剤］
１）ビスタイプこはく酸イミド分散剤−１（質量平均分子量：１２８００（ＧＰＣ分析でのポリスチレン換算値、以下同じ）、窒素含量：１．０質量％、塩素含量：３０質量ｐｐｍ、数平均分子量が約２３００の高反応性ポリイソブテン（少なくとも約５０％がメチルビニリデン構造を有する）と無水マレイン酸とを熱反応法で反応させて得られたポリイソブテニルこはく酸無水物を、平均窒素原子数６．５個（１分子当たり）のポリアルキレンポリアミンと反応させてビスタイプのこはく酸イミドとし、次いでこのビスタイプのこはく酸イミドを炭酸エチレンで反応処理したもの）：０．０５質量％（Ｎとして）
(2) Additive [Nitrogen-containing ashless dispersant]
1) Bis-type succinimide dispersant-1 (mass average molecular weight: 12800 (polystyrene equivalent value by GPC analysis, the same shall apply hereinafter), nitrogen content: 1.0 mass%, chlorine content: 30 mass ppm, number average molecular weight A polyisobutenyl succinic anhydride obtained by reacting about 2300 highly reactive polyisobutene (at least about 50% having a methylvinylidene structure) and maleic anhydride by a thermal reaction method has an average number of nitrogen atoms of 6.5. Reacted with a polyalkylene polyamine (per molecule) to give a bis-type succinimide, and then this bis-type succinimide was reacted with ethylene carbonate): 0.05% by mass (as N)
２）ビスタイプこはく酸イミド分散剤−２（質量平均分子量：５１００、窒素含量：１．９５質量％、ホウ素含量：０．６６質量％、塩素含量：５質量ｐｐｍ未満、数平均分子量が約１３００の高反応性ポリイソブテン（少なくとも約５０％がメチルビニリデン構造を有する）と無水マレイン酸とを熱反応法で反応させて得られたポリイソブテニルこはく酸無水物を、平均窒素原子数６．５個（１分子当たり）のポリアルキレンポリアミンと反応させてビスタイプのこはく酸イミドとし、次いでこのビスタイプのこはく酸イミドをホウ酸で反応処理したもの）：０．０１質量％（Ｎとして） 2) Bis-type succinimide dispersant-2 (mass average molecular weight: 5100, nitrogen content: 1.95 mass%, boron content: 0.66 mass%, chlorine content: less than 5 mass ppm, number average molecular weight of about 1300 Polyisobutenyl succinic anhydride obtained by reacting a highly reactive polyisobutene (at least about 50% of which has a methylvinylidene structure) and maleic anhydride by a thermal reaction method has an average number of nitrogen atoms of 6.5 (1 (Per molecule) reacted with a polyalkylene polyamine to give a bis-type succinimide, and then this bis-type succinimide was reacted with boric acid): 0.01% by mass (as N)
［アルカリ土類金属含有清浄剤］
１）カルシウムサリシレート（Ｃａ：６．３質量％、Ｓ：０．１質量％、ＴＢＮ：１７７ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ）：０．２３質量％（Ｃａとして）
２）カルシウムサリシレート（Ｃａ：１１．４質量％、Ｓ：０．２質量％、ＴＢＮ：３２０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ）：０．００８質量％（Ｃａとして）
３）カルシウムスルホネート（Ｃａ：２．４質量％、Ｓ：２．９質量％、ＴＢＮ：１７ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ）：０．０２質量％（Ｃａとして）
[Detergents containing alkaline earth metals]
1) Calcium salicylate (Ca: 6.3% by mass, S: 0.1% by mass, TBN: 177 mg · KOH / g): 0.23% by mass (as Ca)
2) Calcium salicylate (Ca: 11.4 mass%, S: 0.2 mass%, TBN: 320 mg · KOH / g): 0.008 mass% (as Ca)
3) Calcium sulfonate (Ca: 2.4% by mass, S: 2.9% by mass, TBN: 17 mg · KOH / g): 0.02% by mass (as Ca)
［酸化防止剤］
１）アミン系酸化防止剤（ジアルキルジフェニルアミン（アルキル基：Ｃ4とＣ8の混合）、Ｎ：４．６質量％、ＴＢＮ：１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）：１．１質量％
２）フェノール系酸化防止剤（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクチル）：０．２質量％
[Antioxidant]
1) Amine-based antioxidant (dialkyldiphenylamine (alkyl group: mixture of C 4 and C 8 ), N: 4.6% by mass, TBN: 180 mgKOH / g): 1.1% by mass
2) Phenol antioxidant (octyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate): 0.2% by mass
［油溶性モリブデン含有摩擦調整剤］
１）モリブデン化合物−１：硫化オキシモリブデンジチオカーバメート（Ｍｏ：４．５質量％、Ｓ：４．７質量％）：５００質量ｐｐｍ（Ｍｏとして）
２）モリブデン化合物−２：こはく酸イミドのオキシモリブデン錯体（硫黄含有、Ｍｏ：５．５質量％、Ｓ：０．２質量％、Ｎ：１．６質量％、ＴＢＮ：１０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、シェブロンジャパン（株）製のＯＬＯＡ１７５０２）：２２０質量ｐｐｍ（Ｍｏとして）
[Oil-soluble molybdenum-containing friction modifier]
1) Molybdenum compound-1: sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamate (Mo: 4.5 mass%, S: 4.7 mass%): 500 mass ppm (as Mo)
2) Molybdenum compound-2: succinimide oxymolybdenum complex (containing sulfur, Mo: 5.5% by mass, S: 0.2% by mass, N: 1.6% by mass, TBN: 10 mg · KOH / g, OLOA17502 manufactured by Chevron Japan Co., Ltd .: 220 mass ppm (as Mo)
［ジチオリン酸亜鉛］
ジアルキルジチオリン酸亜鉛（Ｐ：７．２質量％、Ｚｎ：７．８質量％、Ｓ：１４質量％、炭素原子数３〜８の第二級アルコールから誘導された生成物）：０．０７７質量％（Ｐとして）
[Zinc dithiophosphate]
Zinc dialkyldithiophosphate (P: 7.2 mass%, Zn: 7.8 mass%, S: 14 mass%, product derived from secondary alcohol having 3 to 8 carbon atoms): 0.077 mass % (As P)
［無灰性摩擦調整剤］
ステアリルアミンのオレイン酸塩（酸価：９８ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、アミン価：１０８ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ）：０．６質量％
[Ashless friction modifier]
Stearylamine oleate (acid value: 98 mg · KOH / g, amine value: 108 mg · KOH / g): 0.6% by mass
［粘度指数向上剤］
非分散型のエチレンプロピレン共重合体系粘度指数向上剤：１．５質量％
[Viscosity index improver]
Non-dispersed ethylene propylene copolymer viscosity index improver: 1.5% by mass
［流動点降下剤］
ポリメタクリレート系流動点降下剤：０．３質量％
[Pour point depressant]
Polymethacrylate pour point depressant: 0.3% by mass
（３）基油（残量）
水素化分解鉱油１（１００℃の動粘度：６．３ｍｍ2／ｓ、粘度指数：１３２、蒸発損失（ＡＳＴＭ Ｄ５８００）：５．６質量％、硫黄含有量：０．００１質量％未満、飽和成分含有量：９２質量％、芳香族成分含有量：８質量％）と水素化分解鉱油２（１００℃の動粘度：４．１ｍｍ2／ｓ、粘度指数：１２７、蒸発損失：１４質量％、硫黄含有量：０．００１質量％未満、飽和成分含有量：９２質量％、芳香族成分含有量：８質量％）との５０：５０（質量比）の混合物
(3) Base oil (remaining amount)
Hydrocracked mineral oil 1 (kinematic viscosity at 100 ° C .: 6.3 mm 2 / s, viscosity index: 132, evaporation loss (ASTM D5800): 5.6 mass%, sulfur content: less than 0.001 mass%, saturated component Content: 92% by mass, aromatic component content: 8% by mass) and hydrocracked mineral oil 2 (kinematic viscosity at 100 ° C .: 4.1 mm 2 / s, viscosity index: 127, evaporation loss: 14% by mass, sulfur 50:50 (mass ratio) mixture with content: less than 0.001 mass%, saturated component content: 92 mass%, aromatic component content: 8 mass%
［比較例１］
無灰性摩擦調整剤を添加しなかった以外は、実施例１の基油と添加剤を用い、同じ操作を行なうことにより、比較用の潤滑油組成物を製造した。
[Comparative Example 1]
A comparative lubricating oil composition was produced by performing the same operation using the base oil and additive of Example 1 except that the ashless friction modifier was not added.
［比較例２］
無灰性摩擦調整剤を同量（０．６質量）の脂肪酸エステル（グリセロールモノオレエート）に変えた以外は、実施例１の基油と添加剤を用い、同じ操作を行なうことにより、比較用の潤滑油組成物を製造した。
[Comparative Example 2]
A comparison was made by performing the same operation using the base oil and additive of Example 1 except that the ashless friction modifier was changed to the same amount (0.6 mass) of the fatty acid ester (glycerol monooleate). A lubricating oil composition was prepared.
［比較例３］
無灰性摩擦調整剤を同量（０．６質量）の脂肪酸エステル（グリセロールモノオレエート）に変え、油溶性モリブデン含有摩擦調整剤を添加しなかった以外は、実施例１の基油と添加剤を用い、同じ操作を行なうことにより、比較用の潤滑油組成物を製造した。
[Comparative Example 3]
The base oil of Example 1 was added except that the ashless friction modifier was changed to the same amount (0.6 mass) of fatty acid ester (glycerol monooleate) and no oil-soluble molybdenum-containing friction modifier was added. A comparative lubricating oil composition was produced by carrying out the same operation using the agent.
［潤滑油組成物の性状］
実施例１そして比較例１〜３で得られた潤滑油組成物の性状を第１表に示す。
[Properties of lubricating oil composition]
The properties of the lubricating oil compositions obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 are shown in Table 1.
第１表
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実施例１ 比較例１ 比較例２ 比較例３
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硫酸灰分 １．０ １．０ １．０ １．０
Ｎ ０．１５ ０．１３ ０．１３ ０．１２
Ｃａ ０．２６ ０．２６ ０．２６ ０．２６
Ｐ ０．０８ ０．０８ ０．０８ ０．０８
Ｓ ０．２７ ０．２７ ０．２７ ０．２０
ＴＢＮ １０．４ ９．９ ９．８ ９．８
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単位：硫酸灰分、Ｎ、Ｃａ、Ｐ、Ｓ：いずれも質量％
ＴＢＮ（ＡＳＴＭ Ｄ−２８９６）：ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ
Table 1 ────────────────────────────────────
Example 1 Comparative Example 1 Comparative Example 2 Comparative Example 3
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Sulfated ash 1.0 1.0 1.0 1.0
N 0.15 0.13 0.13 0.12
Ca 0.26 0.26 0.26 0.26
P 0.08 0.08 0.08 0.08
S 0.27 0.27 0.27 0.20
TBN 10.4 9.9 9.8 9.8
────────────────────────────────────
Unit: sulfated ash, N, Ca, P, S: all mass%
TBN (ASTM D-2896): mg · KOH / g
［潤滑油組成物の評価］
（１）ＨＦＲＲ摩擦試験（カーボンブラック分散摩擦試験）
ディーゼルエンジン油における燃焼煤混入をシュミレーションするために、予め、試験油に一定量（０質量％、１質量％、２質量％、３質量％の四レベル）のカーボンブラック（炭素粉、燃料の不完全燃焼法で製造したもの、平均粒子径：２２ｎｍ、比表面積：１３４ｍ2／ｇ）を高速ブレンドし、このカーボンブラック分散試験油について、ＨＦＲＲ試験機を用いて試験（油温：１０５℃、荷重：４００ｇ、摩擦距離：１０００μｍ、往復動周期：２０Ｈｚ、試験時間：１時間）を行ない、摩擦係数を求めた。結果を第２表に示す。
[Evaluation of lubricating oil composition]
(1) HFRR friction test (carbon black dispersion friction test)
In order to simulate combustion soot contamination in diesel engine oil, a predetermined amount (four levels of 0%, 1%, 2%, 3%) of carbon black (carbon powder, non-fuel) was previously added to the test oil. A product produced by a complete combustion method, average particle size: 22 nm, specific surface area: 134 m 2 / g) was blended at high speed, and this carbon black dispersion test oil was tested using an HFRR tester (oil temperature: 105 ° C., load) 400 g, friction distance: 1000 μm, reciprocating cycle: 20 Hz, test time: 1 hour), and the friction coefficient was determined. The results are shown in Table 2.
第２表
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実施例１ 比較例１ 比較例２ 比較例３
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（１）ＨＦＲＲ摩擦試験
カーボンブラック添加量
０質量％ ０．０７１ ０．０６８ ０．０７９ ０．１１５
１質量％ ０．０９３ ０．１０２ ０．１１５ ０．１２１
２質量％ ０．０９７ ０．１１２ ０．１１９ ０．１２３
３質量％ ０．１０１ ０．１２５ ０．１２０ ０．１２５
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Table 2 ────────────────────────────────────
Example 1 Comparative Example 1 Comparative Example 2 Comparative Example 3
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(1) HFRR friction test carbon black addition amount 0 mass% 0.071 0.068 0.079 0.115
1% by mass 0.093 0.102 0.115 0.121
2% by mass 0.097 0.112 0.119 0.123
3% by mass 0.101 0.125 0.120 0.125
────────────────────────────────────
第１表と第２表に示された結果から、本発明に従って、アルカリ土類金属のアルキルサリシレートを含む金属含有清浄剤、窒素含有無灰性分散剤、油溶性モリブデン含有摩擦調整剤そして脂肪酸と脂肪族アミンとの中和塩を組合わせて配合した潤滑油組成物は、低硫酸灰分、低硫黄含量、そして低リン含量であるにも拘らず、煤が多量混入した場合においても、満足できる摩擦低減作用を示すことが明らかである。 From the results shown in Tables 1 and 2, in accordance with the present invention, a metal-containing detergent comprising an alkaline earth metal alkyl salicylate, a nitrogen-containing ashless dispersant, an oil-soluble molybdenum-containing friction modifier, and a fatty acid A lubricating oil composition formulated by combining a neutralized salt with an aliphatic amine is satisfactory even when a large amount of soot is mixed in spite of its low sulfated ash content, low sulfur content, and low phosphorus content. It is clear that it exhibits a friction reducing action.
Claims (15)
ａ）金属量換算値で０．０１〜０．４質量％の、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のアルキルサリシレート及び／又はアルキルカルボキシレートを含む金属含有清浄剤、
ｂ）窒素量換算値で０．０１〜０．３質量％の窒素含有無灰性分散剤及び／又は窒素含有分散型粘度指数向上剤、
ｃ）モリブデン量換算値で１０〜２０００質量ｐｐｍの油溶性モリブデン含有摩擦調整剤、
ｄ）０．１〜５質量％の脂肪酸と脂肪族アミンとの中和塩、そして
ｅ）０．１〜５質量％の酸化防止剤。 Diesel containing a base oil of lubricating viscosity and the following additive components, having a sulfated ash content of 1.1 mass% or less, a sulfur content of 0.5 mass% or less, and a phosphorus content of 0.12 mass% or less Lubricating oil composition for engine lubrication:
a) A metal-containing detergent containing an alkali metal or alkaline earth metal alkyl salicylate and / or alkyl carboxylate in an amount of 0.01 to 0.4% by mass in terms of metal amount,
b) A nitrogen-containing ashless dispersant and / or a nitrogen-containing dispersed viscosity index improver of 0.01 to 0.3% by mass in terms of nitrogen amount,
c) 10-2000 mass ppm oil-soluble molybdenum-containing friction modifier in terms of molybdenum amount,
d) 0.1 to 5% by weight neutralized salt of fatty acid and aliphatic amine, and e) 0.1 to 5% by weight antioxidant.
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