JP4733974B2 - Lubricating oil composition - Google Patents

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本発明は、ディーゼルエンジンやガソリンエンジンあるいはジメチルエーテルなどの液体燃料を燃料とするエンジン、そして気体燃料を利用するガスエンジンなどの各種のエンジン(内燃機関)の潤滑に特に有用な低摩擦性の潤滑油組成物に関する。   The present invention relates to a low-friction lubricating oil particularly useful for lubricating various engines (internal combustion engines) such as diesel engines, gasoline engines, engines using liquid fuel such as dimethyl ether, and gas engines using gaseous fuel. Relates to the composition.

潤滑油組成物、特にエンジン油と呼ばれる自動車エンジン用潤滑油に求められる特性として低摩擦性がある。すなわち、自動車運転時のエンジン内の摩擦によるエネルギー損失を防ぐために、潤滑油側の改良として、低摩擦性の付与という要求がある。   Low friction is a characteristic required for lubricating oil compositions, particularly lubricating oils for automobile engines called engine oils. That is, in order to prevent energy loss due to friction in the engine during driving of an automobile, there is a demand for imparting low friction as an improvement on the lubricating oil side.

特許文献1には、4サイクルエンジンの機械摩擦損失の低減にすぐれた潤滑油組成物として、鉱油もしくは合成油からなる基油に、硫化オキシモリブデンオルガノホスホロジチオエートおよび/またはモリブデンジチオカルバメートを0.2〜5質量%、特定の化学組成を持つジチオリン酸亜鉛を0.1〜7質量%、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムを0.1〜20質量%、およびアルケニルコハク酸イミドおよび/またはアルケニルコハク酸イミドのホウ素化合物誘導体を1〜15質量%配合してなる潤滑油組成物の記載がある。この特許文献1には、硫化オキシモリブデンオルガノホスホロジチオエートおよび/またはモリブデンジチオカルバメートは極圧剤として作用するものであり、その添加量が0.2質量%未満では充分な添加効果が現われないと記載されている。   In Patent Document 1, as a lubricating oil composition excellent in reducing mechanical friction loss of a 4-cycle engine, sulfur oxide oxymolybdenum organophosphorodithioate and / or molybdenum dithiocarbamate is added to a base oil made of mineral oil or synthetic oil. 2-5% by mass, 0.1-7% by mass of zinc dithiophosphate having a specific chemical composition, 0.1-20% by mass of calcium alkylbenzenesulfonate, and alkenyl succinimide and / or alkenyl succinimide There is a description of a lubricating oil composition comprising 1 to 15% by mass of a boron compound derivative. In Patent Document 1, sulfurized oxymolybdenum organophosphorodithioate and / or molybdenum dithiocarbamate acts as an extreme pressure agent, and if the addition amount is less than 0.2% by mass, a sufficient addition effect does not appear. It is described.

特許文献2には、エンジン油として、合計のモリブデン含有量換算値で0.045質量%以上の酸性モリブデン化合物と塩基性窒素化合物との反応物であるオキシモリブデン錯体および硫化オキシモリブデンジチオカルバメート(但し、後者の硫化オキシモリブデンジチオカルバメートの含有量は、モリブデン含有量換算値で0.0175質量%未満)を含む組成物を用いることの記載がある。
特公平3−23595号公報 米国特許6562765B1明細書
In Patent Document 2, as an engine oil, an oxymolybdenum complex and a sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamate (provided as a reaction product of 0.045% by mass or more of an acidic molybdenum compound and a basic nitrogen compound in terms of the total molybdenum content) There is a description of using a composition containing the latter sulfur oxymolybdenum dithiocarbamate content of less than 0.0175% by mass in terms of molybdenum content.
Japanese Patent Publication No. 3-23595 US Pat. No. 6,562,765 B1 specification

上記のように、エンジン油として用いる潤滑油組成物にモリブデン含有有機化合物を添加して摩擦低減効果を高める技術は既に知られている。しかしながら、潤滑油組成物へのモリブデン含有有機化合物の添加については下記の点を考慮しなければならない。   As described above, a technique for increasing the friction reduction effect by adding a molybdenum-containing organic compound to a lubricating oil composition used as an engine oil is already known. However, the following points must be taken into account for the addition of molybdenum-containing organic compounds to the lubricating oil composition.

1)モリブデン含有有機化合物を多量に添加した場合に、潤滑油組成物中の全金属含量が増大し、近年の硫酸灰分値の小さい潤滑油組成物への要求を満たしにくい。
2)モリブデン含有有機化合物(特に、硫化オキシモリブデンジチオカルバメート)を多量に添加すると、潤滑油組成物が腐食性を示すようになったり、スラッジ(劣化堆積物)の発生を増大させる傾向がある。
3)モリブデン含有有機化合物は、その合成が容易ではなく、原料および製造に要するコストが高いため、その多量の使用は、潤滑油組成物としての経済性を低下させる。
4)特許文献1に記載のように、モリブデン含有有機化合物の少量の使用では、その摩擦低減効果が現われにくい。
1) When a large amount of an organic compound containing molybdenum is added, the total metal content in the lubricating oil composition increases, and it is difficult to satisfy the demand for a lubricating oil composition having a low sulfated ash content in recent years.
2) When a large amount of molybdenum-containing organic compound (particularly sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamate) is added, the lubricating oil composition tends to become corrosive or increase the generation of sludge (deteriorated deposits).
3) Molybdenum-containing organic compounds are not easy to synthesize, and the cost required for raw materials and production is high. Therefore, the use of a large amount reduces the economic efficiency as a lubricating oil composition.
4) As described in Patent Document 1, when a small amount of molybdenum-containing organic compound is used, the friction reducing effect is hardly exhibited.

本発明は、モリブデン含有有機化合物の使用量を抑制しながら、高い摩擦低減効果を示す潤滑油組成物を提供することを、その目的とする。   An object of the present invention is to provide a lubricating oil composition exhibiting a high friction reducing effect while suppressing the amount of molybdenum-containing organic compound used.

本発明は、潤滑油基油に、下記の成分が、潤滑油組成物の全量に基づき下記の量にて溶解もしくは分散されてなるエンジン潤滑油組成物にある。
a)窒素含有量換算値で0.01〜0.3質量%の窒素含有無灰性分散剤;
b)金属含有量換算値で0.05〜0.5質量%の金属含有清浄剤;
c)リン含有量換算値で0.01〜0.12質量%のジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛もしくはジヒドロカルビルリン酸亜鉛;
d)モリブデン含有量換算値で0.04〜0.19質量%の下記の二種の化合物を含むモリブデン化合物、
1)モリブデン含有量換算値で0.02〜0.15質量%の酸性モリブデン化合物とこはく酸イミドとの反応物であるオキシモリブデン錯体、
2)モリブデン含有量換算値で0.02〜0.15質量%の硫化オキシモリブデンジチオカルバメート;
そして
e)0.1〜3質量%の多価アルコールモノ脂肪酸エステルのホウ酸化物。
The present invention resides in an engine lubricating oil composition in which the following components are dissolved or dispersed in a lubricating base oil in the following amounts based on the total amount of the lubricating oil composition.
a) 0.01 to 0.3% by mass of a nitrogen-containing ashless dispersant in terms of nitrogen content;
b) 0.05 to 0.5% by mass of a metal-containing detergent in terms of metal content;
c) 0.01 to 0.12% by mass of zinc dihydrocarbyl dithiophosphate or zinc dihydrocarbyl phosphate in terms of phosphorus content;
d) Molybdenum compound containing 0.04 to 0.19 mass% of the following two kinds of compounds in terms of molybdenum content,
d 1 ) an oxymolybdenum complex which is a reaction product of 0.02 to 0.15% by mass of an acidic molybdenum compound and succinimide in terms of molybdenum content,
d 2 ) 0.02 to 0.15 mass% of sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamate in terms of molybdenum content ;
And e) 0.1 to 3 wt% polyhydric alcohol mono-fatty acid ester le of boric oxide.

少ない量のモリブデン含有有機化合物の添加であっても高い摩擦低減効果を示す潤滑油組成物が得られる。   Even when a small amount of molybdenum-containing organic compound is added, a lubricating oil composition exhibiting a high friction reducing effect can be obtained.

本発明の好ましい態様を次に記載する。
(1)潤滑油基油が、100℃における動粘度が2〜6mm2/sの範囲にあり、かつA
STM D5800に従う蒸発損失が17質量%以下の基油である。
(2)該窒素含有無灰性分散剤が、ホウ酸で反応処理したビス型のコハク酸イミド及び/又は環状カーボネートで反応処理したビス型のコハク酸イミドを含む。
(3)該金属含有清浄剤が、サリシレート、カルボキシレート、もしくはスルホネートを主成分とする。
(4)モリブデン化合物の合計の含有量が、モリブデン含有量換算値で0.04〜0.15質量%の範囲にあり、d1とd2の化合物の含有量が共に、モリブデン含有量換算値で0.02〜0.10質量%の範囲にある。
(5)多価アルコールモノ脂肪酸エステルのホウ酸化物の含有量が0.2〜1質量%の範囲にある。
(6)さらに、0.01〜5重量%のフェノール化合物及びアミン化合物からなる群より選ばれる一種もしくは二種以上の有機酸化防止剤を含む。
(7)潤滑油組成物が、ガソリンエンジンもしくはディーゼルエンジンの潤滑用である。(8)潤滑油組成物の粘度が、SAE粘度グレードで、0W20、0W30、5W20もしくは5W30である。
Preferred embodiments of the invention will now be described.
(1) The lubricating base oil has a kinematic viscosity at 100 ° C. in the range of 2 to 6 mm 2 / s, and A
A base oil with an evaporation loss of 17% by weight or less according to STM D5800.
(2) The nitrogen-containing ashless dispersant contains a bis-type succinimide reacted with boric acid and / or a bis-type succinimide reacted with a cyclic carbonate.
(3) The metal-containing detergent has salicylate, carboxylate, or sulfonate as a main component.
(4) The total content of the molybdenum compound is in the range of 0.04 to 0.15 mass% in terms of molybdenum content, and both the content of the compounds d 1 and d 2 are in terms of molybdenum content. In the range of 0.02 to 0.10% by mass.
(5) content of the polyhydric alcohol mono-fatty acid ester le of boric oxide is in the range of 0.2 to 1 wt%.
(6) Furthermore, the organic antioxidant of 1 type or 2 or more types chosen from the group which consists of 0.01 to 5weight% of a phenolic compound and an amine compound is included.
(7) The lubricating oil composition is for lubricating a gasoline engine or a diesel engine. (8) The viscosity of the lubricating oil composition is SAE viscosity grade and is 0W20, 0W30, 5W20 or 5W30.

本発明の潤滑油組成物の組成について、さらに詳しく記載する。   The composition of the lubricating oil composition of the present invention will be described in more detail.

本発明の潤滑油組成物における潤滑油基油としては、動粘度が2〜6mm2/sの範囲にあり、かつASTM D5800に従う蒸発損失が17質量%以下の基油(鉱油、合成油もしくはそれらの混合物)を用いることが好ましい。この鉱油や合成油の種類、あるいはその他の性状については特に制限はないが、硫黄含有量が0.1質量%以下であることが望ましく、0.03質量%以下であることがさらに望ましく、特に0.005質量%以下であることが望ましい。 As the lubricating base oil in the lubricating oil composition of the present invention, a base oil (mineral oil, synthetic oil or those having a kinematic viscosity in the range of 2 to 6 mm 2 / s and having an evaporation loss of 17% by mass or less according to ASTM D5800. It is preferable to use a mixture of There are no particular restrictions on the type of mineral oil or synthetic oil, or other properties, but the sulfur content is preferably 0.1% by mass or less, more preferably 0.03% by mass or less, especially It is desirable that it is 0.005 mass% or less.

鉱油系基油は、鉱油系潤滑油留分を溶剤精製あるいは水素化処理などの処理方法を適宜組み合わせて利用して処理したものであることが望ましく、特に高度水素化精製(水素化分解)基油(例えば、粘度指数が100〜150、芳香族含有量が5質量%以下、窒素および硫黄の含有量がそれぞれ50ppm以下である基油)が好ましく用いられる。この中には、鉱油系スラックワックス(粗ろう)あるいは天然ガスから合成された合成ワックスを原料として異性化および水素化分解のプロセスで作られる高粘度指数基油が含まれる。水素化分解基油は、低硫黄分、低蒸発性、残留炭素分が少ないなどの点から、好ましいものである。最も好ましい潤滑油基油は、蒸発損失(ASTM D5800)が15質量%以下、飽和成分が90質量%以上、芳香族成分が10質量%以下、硫黄含有量が0.01質量%以下の鉱物油であるか、あるいは該鉱物油を10質量%以上含有する基油混合物である。   It is desirable that the mineral oil-based base oil is obtained by processing a mineral oil-based lubricating oil fraction by appropriately combining processing methods such as solvent refining or hydrotreating, and particularly a highly hydrorefining (hydrocracking) group. Oil (for example, a base oil having a viscosity index of 100 to 150, an aromatic content of 5% by mass or less, and nitrogen and sulfur contents of 50 ppm or less) is preferably used. This includes high-viscosity index base oils produced by isomerization and hydrocracking processes using mineral oil-based slack wax (rough wax) or synthetic wax synthesized from natural gas as a raw material. Hydrocracked base oils are preferred from the standpoints of low sulfur content, low evaporability, and low residual carbon content. The most preferred lubricating base oil is a mineral oil having an evaporation loss (ASTM D5800) of 15% by mass or less, a saturated component of 90% by mass or more, an aromatic component of 10% by mass or less, and a sulfur content of 0.01% by mass or less. Or a base oil mixture containing 10% by mass or more of the mineral oil.

合成油(合成潤滑油基油)としては、例えば炭素数3〜12のα−オレフィンの重合体であるポリ−α−オレフィン、ジオクチルセバケートに代表されるセバシン酸、アゼライン酸、アジピン酸などの二塩基酸と炭素数4〜18のアルコールとのエステルであるジアルキルジエステル、1−トリメチロールプロパンやペンタエリスリトールと炭素数3〜18の一塩基酸とのエステルであるポリオールエステル、炭素数9〜40のアルキル基を有するアルキルベンゼンなどを挙げることができる。   Synthetic oils (synthetic lubricating base oils) include, for example, poly-α-olefins which are polymers of α-olefins having 3 to 12 carbon atoms, sebacic acid, azelaic acid, adipic acid represented by dioctyl sebacate, etc. Dialkyl diester which is an ester of a dibasic acid and an alcohol having 4 to 18 carbon atoms, polyol ester which is an ester of 1-trimethylolpropane or pentaerythritol and a monobasic acid having 3 to 18 carbon atoms, 9 to 40 carbon atoms And alkylbenzene having an alkyl group of

鉱油系基油および合成系基油は、それぞれ単独で使用することができるが、所望により、二種以上の鉱油系基油、あるいは二種以上の合成系基油を組合わせて使用することもできる。また、所望により、鉱油系基油と合成系基油とを任意の割合で組合わせて用いることもできる。   Mineral base oils and synthetic base oils can be used alone, but if desired, two or more mineral base oils or a combination of two or more synthetic base oils may be used. it can. Further, if desired, a mineral base oil and a synthetic base oil can be used in combination at any ratio.

本発明の潤滑油組成物におけるa)成分としての窒素含有無灰性分散剤(すなわち、窒素元素含有無灰性分散剤)としては、ポリオレフィンから誘導されるアルケニルもしくはアルキルコハク酸イミドあるいはその誘導体が好ましく用いられる。代表的なコハク酸イミドは、高分子量のアルケニルもしくはアルキル基で置換された、コハク酸無水物と1分子当り平均4〜10個(好ましくは5〜7個)の窒素原子を含むポリアルキレンポリアミンとの反応により得ることができる。高分子量のアルケニルもしくはアルキル基は、数平均分子量が約900〜5000のポリブテンであることが好ましい。   Examples of the nitrogen-containing ashless dispersant (that is, the nitrogen element-containing ashless dispersant) as the component a) in the lubricating oil composition of the present invention include alkenyl or alkyl succinimides derived from polyolefins or derivatives thereof. Preferably used. Exemplary succinimides include succinic anhydrides substituted with high molecular weight alkenyl or alkyl groups and polyalkylene polyamines containing an average of 4 to 10 (preferably 5 to 7) nitrogen atoms per molecule; It can obtain by reaction of. The high molecular weight alkenyl or alkyl group is preferably a polybutene having a number average molecular weight of about 900 to 5,000.

ポリブテンと無水マレインとの反応により、ポリブテニルコハク酸無水物を得る工程では、多くの場合、塩素を用いる塩素化法が用いられている。しかし、この方法では、コハク酸イミド最終製品中に多量の塩素(例えば約2000質量ppm)が残留する結果となる。一方、塩素を用いない熱反応法では、最終製品中に残る塩素を極めて低いレベル(例えば0〜30質量ppm)におさえることができる。従って、潤滑油組成物中の塩素含有量を0〜30質量ppmの範囲の量に抑えるためには、熱反応法によって得られたポリブテニルコハク酸無水物からのコハク酸イミドを用いることが望ましい。コハク酸イミドは更にホウ酸、アルコール、アルデヒド、ケトン、アルキルフェノール、環状カーボネート(例、炭酸エチレン)、有機酸等と反応させ、いわゆる変性コハク酸イミドにして用いることができる。特に、ホウ酸あるいはホウ素化合物との反応で得られるホウ素含有アルケニル(もしくはアルキル)コハク酸イミドは、熱・酸化安定性の面で有利である。なお、こはく酸イミド分散剤には、エチレン・α−オレフィンコポリマー(例えば分子量約1000〜15000)から誘導されるポリマー性こはく酸イミド分散剤もあり、これも好適に使用される。   In the step of obtaining polybutenyl succinic anhydride by reaction of polybutene and maleic anhydride, a chlorination method using chlorine is often used. However, this method results in a large amount of chlorine (eg, about 2000 ppm by weight) remaining in the succinimide final product. On the other hand, in the thermal reaction method using no chlorine, chlorine remaining in the final product can be kept at a very low level (for example, 0 to 30 ppm by mass). Therefore, in order to suppress the chlorine content in the lubricating oil composition to an amount in the range of 0 to 30 ppm by mass, it is necessary to use succinimide from polybutenyl succinic anhydride obtained by a thermal reaction method. desirable. The succinimide can be used as a so-called modified succinimide by further reacting with boric acid, alcohol, aldehyde, ketone, alkylphenol, cyclic carbonate (eg, ethylene carbonate), organic acid or the like. In particular, boron-containing alkenyl (or alkyl) succinimide obtained by reaction with boric acid or a boron compound is advantageous in terms of thermal and oxidation stability. In addition, the succinimide dispersant includes a polymeric succinimide dispersant derived from an ethylene / α-olefin copolymer (for example, a molecular weight of about 1000 to 15000), which is also preferably used.

本発明の潤滑油組成物は、アルケニルもしくはアルキルコハク酸イミドあるいはその誘導体、あるいはアルケニルベンジルアミンなどの窒素含有無灰性分散剤を必須成分として含有するのが好ましいが、さらにアルケニルコハク酸エステル系などの窒素非含有の無灰性分散剤も組合わせて用いてもよい。   The lubricating oil composition of the present invention preferably contains an alkenyl or alkyl succinimide or a derivative thereof, or a nitrogen-containing ashless dispersant such as alkenyl benzylamine as an essential component. A nitrogen-free ashless dispersant may also be used in combination.

本発明の潤滑油組成物におけるb)成分である金属含有清浄剤(すなわち金属元素含有清浄剤、金属系清浄剤ともいう)としては、硫黄含有量3.5%以下で、全塩基価10〜400mgKOH/gの金属含有清浄剤を硫酸灰分換算値で0.1〜1.5質量%の範囲で用いることが望ましい。   The metal-containing detergent that is the component b) in the lubricating oil composition of the present invention (that is, also referred to as a metal element-containing detergent or metal detergent) has a sulfur content of 3.5% or less and a total base number of 10 to 10. It is desirable to use 400 mg KOH / g of a metal-containing detergent in a range of 0.1 to 1.5% by mass in terms of sulfated ash.

金属含有清浄剤としては、硫化フェネート(例、硫化カルシウムフェネート)、石油もしくは合成系スルホネート(例、カルシウムスルホネート)、フェノキシスルホネート、サリシレート(例、カルシウムサリシレート)もしくはカルボキシレートなどを用いることができる。好ましいのは、サリシレート、カルボキシレート、そしてスルホネートである。また、金属含有清浄剤は、ホウ素を含むもの(ホウ酸処理物)が好ましい。   As the metal-containing detergent, sulfurized phenate (eg, calcium sulfide phenate), petroleum or synthetic sulfonate (eg, calcium sulfonate), phenoxysulfonate, salicylate (eg, calcium salicylate) or carboxylate can be used. Preference is given to salicylates, carboxylates and sulfonates. The metal-containing detergent is preferably one containing boron (boric acid treated product).

本発明の潤滑油組成物のc)成分であるジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛には、通常、第1級アルキル基あるい第2級アルキル基タイプのジアルキルジチオリン酸亜鉛が用いられる。ジアルキルジチオリン酸亜鉛のなかでも、炭素原子数3〜18の第2級アルコールから誘導される第2級アルキル基を含むジアルキルジチオリン酸亜鉛が摩耗防止性能が高いため、これを含むことが有利である。一方、炭素原子数3〜18の第1級アルコールから誘導される第1級アルキル基を含むジアルキルジチオリン酸亜鉛は耐熱性が高く、摩擦低減に優れることが知られている。従って、これらの各種のジアルキルジチオリン酸亜鉛を目的に合わせて単独で、あるいは組合せて用いることができる。本発明の目的である摩擦低減を考慮すると、第1級アルキル基を含むジアルキルジチオリン酸亜鉛を主成分とする組成が好ましい。   The zinc dihydrocarbyl dithiophosphate, which is the component c) of the lubricating oil composition of the present invention, is usually a primary alkyl group or a secondary alkyl group type zinc dialkyl dithiophosphate. Among zinc dialkyldithiophosphates, zinc dialkyldithiophosphates containing secondary alkyl groups derived from secondary alcohols having 3 to 18 carbon atoms are advantageous because of their high anti-wear performance. . On the other hand, zinc dialkyldithiophosphates containing primary alkyl groups derived from primary alcohols having 3 to 18 carbon atoms are known to have high heat resistance and excellent friction reduction. Therefore, these various zinc dialkyldithiophosphates can be used alone or in combination depending on the purpose. In view of friction reduction, which is an object of the present invention, a composition mainly composed of zinc dialkyldithiophosphate containing a primary alkyl group is preferred.

第1級アルコールと第2級アルコールとの混合アルコールから誘導される第1級アルキル基と第2級アルキル基との混合タイプのジアルキルジチオリン酸亜鉛も用いることができる。   A mixed type zinc dialkyldithiophosphate having a primary alkyl group and a secondary alkyl group derived from a mixed alcohol of a primary alcohol and a secondary alcohol can also be used.

必要に応じて、ジアルキルアリールジチオリン酸亜鉛(例、ドデシルフェノールから誘導されるジアルキルアリールチオジリン酸亜鉛)も有効に用いられる。
また、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛の代わりに、硫黄原子を含まないジヒドロカルビルリン酸亜鉛を用いても良い。
If necessary, zinc dialkylaryl dithiophosphate (eg, zinc dialkylarylthiodiphosphate derived from dodecylphenol) is also effectively used.
Further, zinc dihydrocarbyl phosphate containing no sulfur atom may be used instead of zinc dihydrocarbyl dithiophosphate.

本発明の潤滑油組成物では、摩擦低減剤(摩擦調整剤)として、少量のモリブデン含有化合物と多価アルコール脂肪酸モノエステルのホウ酸化物とを組合せて用いることにより、全体として低金属含有量にて優れた摩擦低減効果を示す。ただし、モリブデン含有化合物としては、酸性モリブデン化合物とこはく酸イミドとの反応物であるオキシモリブデン錯体と硫化オキシモリブデンジチオカルバメートとを組合せて用いる。 The lubricating oil composition of the present invention, as a friction reducing agent (friction modifier), by using a combination of boric oxide with a small amount of molybdenum-containing compounds and polyhydric alcohol fatty acid monoester, low metal content as a whole Excellent friction reduction effect in quantity. However, as the molybdenum-containing compound, an oxymolybdenum complex which is a reaction product of an acidic molybdenum compound and succinimide is used in combination with sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamate.

酸性モリブデン化合物とこはく酸イミドとの反応物であるオキシモリブデン錯体については、前記の特許文献2に詳しい記載がある。なお、オキシモリブデン錯体は、そのまま使用することができるが、さらに少量の硫黄もしくは硫黄化合物と反応させて得た反応物を用いることが好ましい。このような硫黄を含有する反応物についても、前記の特許文献2に記載されている。特に、こはく酸イミドを用いたオキシモリブデン錯体の低温硫化反応物が好ましく用いられる。ただし、潤滑油組成物の低硫黄化の観点からは、硫黄含有量の少ないものが好ましく、硫黄含有量はモリブデン含有量(Mo含有量)の10質量%以下であることが好ましい。 The oxymolybdenum complex, which is a reaction product of an acidic molybdenum compound and succinimide, has a detailed description in Patent Document 2 described above. The oxymolybdenum complex can be used as it is, but it is preferable to use a reaction product obtained by reacting with a small amount of sulfur or a sulfur compound. Such a reaction product containing sulfur is also described in Patent Document 2 described above. In particular, low-temperature sulfidation of oxymolybdenum complexes using this foil imide is preferably used. However, from the viewpoint of reducing the sulfur content of the lubricating oil composition, those having a low sulfur content are preferred, and the sulfur content is preferably 10% by mass or less of the molybdenum content (Mo content).

硫化オキシモリブデンジチオカルバメートについては、前記の特許文献1に詳しい記載がある。 For the sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamate Mae bets is described in detail in Patent Document 1 above.

なお、モリブデン含有化合物として、オキシモリブデンモノグリセライド、オキシモリブデンジエチラートアミド、アミンモリブデン錯体化合物等のモリブデン含有化合物を併用することも可能である。   As the molybdenum-containing compound, a molybdenum-containing compound such as oxymolybdenum monoglyceride, oxymolybdenum diethylate amide, or amine molybdenum complex compound can be used in combination.

本発明の潤滑油組成物で用いる多価アルコールモノ脂肪酸エステルのホウ酸化物も摩擦低減剤として公知の化合物であり、その例としては、グリセリンのモノオレイン酸エステルのホウ酸化物を挙げることができる。多価アルコールモノ脂肪酸エステルのホウ酸化物については、特開昭59−25891号公報に詳しい記載がある。   The polyhydric alcohol monofatty acid borate used in the lubricating oil composition of the present invention is also a known compound as a friction reducing agent, and examples thereof include glycerin monooleate borate. . The borate of the polyhydric alcohol mono fatty acid ester is described in detail in JP-A-59-25891.

本発明の潤滑油組成物は、さらに、酸化防止剤として、酸化防止性のフェノール化合物および/または酸化防止性のアミン化合物を0.01〜5質量%(好ましくは0.1〜3質量%)の範囲で含むことが好ましい。このような酸化防止剤としては、ジアリールアミン系酸化防止剤及び/またはヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。これらの酸化防止剤は高温清浄性の向上にも効果的である。特にジアリールアミン系酸化防止剤は、窒素に由来する塩基価を有しているので、この点で有利である。ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、NOx酸化劣化の防止に有利である。   The lubricating oil composition of the present invention further contains 0.01 to 5 mass% (preferably 0.1 to 3 mass%) of an antioxidant phenolic compound and / or an antioxidant amine compound as an antioxidant. It is preferable to include in the range. Such an antioxidant is preferably a diarylamine antioxidant and / or a hindered phenol antioxidant. These antioxidants are also effective in improving high temperature cleanability. In particular, diarylamine-based antioxidants are advantageous in this respect because they have a base number derived from nitrogen. The hindered phenol antioxidant is advantageous in preventing NOx oxidation deterioration.

ヒンダードフェノール酸化防止剤の例としては、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、4,4’−メチレンビス(6−t−ブチル−o−クレゾール)、4,4’−イソプロピリデンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(2−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2−チオ−ジエチレンビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、そして3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸オクチル、3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸オクタデシルなどのヒンダードフェノール類を挙げることができる。   Examples of hindered phenol antioxidants include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 4,4′-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4′-methylenebis ( 6-t-butyl-o-cresol), 4,4′-isopropylidenebis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4′-bis (2,6-di-t-butylphenol), 2 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (2-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5 -Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], and octyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 3- (3,5-di-t-butyl) -4-hi Rokishifeniru) can be mentioned hindered phenols such as acetic acid and propionic acid octadecyl.

ジアリールアミン酸化防止剤の例としては、炭素原子数が4〜9の混合アルキルジフェニルアミン、p,p’−ジオクチルジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、アルキル化−α−ナフチルアミン、そしてアルキル化−フェニル−α−ナフチルアミンなどのジアリールアミン類を挙げることができる。ヒンダードフェノール酸化防止剤とジアリールアミン系酸化防止剤とは、それぞれ単独で使用することができるが、所望により組合せて使用する。また、これら以外の油溶性酸化防止剤を併用してもよい。   Examples of diarylamine antioxidants include mixed alkyl diphenylamines having 4 to 9 carbon atoms, p, p′-dioctyldiphenylamine, phenyl-α-naphthylamine, phenyl-β-naphthylamine, alkylated-α-naphthylamine, and Mention may be made of diarylamines such as alkylated-phenyl-α-naphthylamine. The hindered phenol antioxidant and the diarylamine antioxidant can be used alone or in combination as desired. Moreover, you may use together oil-soluble antioxidant other than these.

本発明の潤滑油組成物は更に、粘度指数向上剤を20質量%以下(好ましくは1〜20質量%の範囲)の量で含むことが望ましい。粘度指数向上剤の例としては、ポリアルキルメタクリレート、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、そしてポリイソプレンなどの高分子化合物を挙げることができる。あるいは、これらの高分子化合物に分散性能を付与した分散型粘度指数向上剤もしくは多機能型粘度指数向上剤を用いることができる。これらの粘度指数向上剤は単独で用いることができるが、任意の粘度指数向上剤を二種以上を組合せて使用しても良い。   The lubricating oil composition of the present invention preferably further contains a viscosity index improver in an amount of 20% by mass or less (preferably in the range of 1 to 20% by mass). Examples of the viscosity index improver include polymer compounds such as polyalkyl methacrylate, ethylene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, and polyisoprene. Alternatively, a dispersion-type viscosity index improver or a multifunctional viscosity index improver that imparts dispersion performance to these polymer compounds can be used. These viscosity index improvers can be used alone, but any viscosity index improver may be used in combination of two or more.

本発明の潤滑油組成物は更に、各種の補助的な添加剤を含んでいてもよい。そのような補助的な添加剤の例としては、酸化防止剤あるいは摩耗防止剤として、亜鉛ジチオカーバメート、メチレンビス(ジブチルジチオカーバメート)、油溶性銅化合物、硫黄系化合物(例、硫化オレフィン、硫化エステル、ポリスルフィド)、リン酸エステル、亜リン酸エステル、有機アミド化合物(例、オレイルアミド)などを挙げることができる。また金属不活性剤として機能するベンゾトリアゾール系化合物やチアジアゾール系化合物などの化合物を添加することもできる。また、防錆剤あるいは抗乳化剤として機能するポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体などのポリオキシアルキレン非イオン性の界面活性剤を添加することもできる。また、摩擦調整剤として機能する各種アミン、アミド、アミン塩、およびそれらの誘導体、あるいは多価アルコールの脂肪酸エステル、あるいはそれらの誘導体を添加することもできる。さらにまた、消泡剤や流動点降下剤として機能する各種化合物を添加することもできる。なお、これらの補助的な添加剤は、潤滑油組成物に対して、それぞれ3質量%以下(特に、0.001〜3質量%の範囲)の量にて使用することが望ましい。   The lubricating oil composition of the present invention may further contain various auxiliary additives. Examples of such auxiliary additives include, as antioxidants or antiwear agents, zinc dithiocarbamate, methylenebis (dibutyldithiocarbamate), oil-soluble copper compounds, sulfur compounds (eg, sulfurized olefins, sulfurized esters, Polysulfide), phosphate ester, phosphite ester, organic amide compound (eg, oleylamide) and the like. In addition, compounds such as benzotriazole compounds and thiadiazole compounds that function as metal deactivators can be added. In addition, polyoxyalkylene nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkylphenyl ethers functioning as rust inhibitors or demulsifiers and copolymers of ethylene oxide and propylene oxide can also be added. Various amines, amides, amine salts and derivatives thereof that function as friction modifiers, fatty acid esters of polyhydric alcohols, or derivatives thereof can also be added. Furthermore, various compounds that function as an antifoaming agent or a pour point depressant can also be added. These auxiliary additives are preferably used in an amount of 3% by mass or less (particularly in the range of 0.001 to 3% by mass) with respect to the lubricating oil composition.

(1)潤滑油組成物の製造
本発明に従う潤滑油組成物と比較用の潤滑油組成物を、下記の添加剤成分と基油とを用いて製造した。これらの潤滑油組成物は、粘度指数向上剤の添加により、SAE粘度グレードで0W20を示すように調製された。
(1) Production of Lubricating Oil Composition A lubricating oil composition according to the present invention and a comparative lubricating oil composition were produced using the following additive components and base oil. These lubricating oil compositions were prepared to show 0W20 in SAE viscosity grade with the addition of viscosity index improvers.

(2)添加剤及び基油
無灰分散剤A:炭酸エチレン反応処理コハク酸イミド分散剤[窒素含量:1.0質量%、塩素含量:30質量ppm、数平均分子量約2300のポリブテン(少なくとも50%以上がメチルビニリデン構造を有する)と無水マレイン酸とから熱反応法で製造し、次いで、これを平均窒素原子数6.5個(1分子当り)のポリアルキレンポリアミンと反応させ、ついで得られたビス型コハク酸イミドを炭酸エチレンで反応処理したもの]
(2) Additives and base oil Ashless dispersant A: Ethylene carbonate reaction-treated succinimide dispersant [nitrogen content: 1.0 mass%, chlorine content: 30 mass ppm, polybutene having a number average molecular weight of about 2300 (at least 50% The above was prepared from a maleic anhydride and a maleic anhydride, and then reacted with a polyalkylene polyamine having an average number of nitrogen atoms of 6.5 (per molecule), and then obtained. Reaction of bis-succinimide with ethylene carbonate]

無灰分散剤B:ホウ素含有コハク酸イミド分散剤[窒素含量:1.95質量%、ホウ素含量:0.66質量%、塩素含量:5質量ppm未満、数平均分子量が約1300のポリブテン(少なくとも50%以上がメチルビニリデン構造を有する)と無水マレイン酸とから熱反応法で製造し、これを平均窒素原子数6.5個(1分子当り)のポリアルキレンポリアミンと反応させ、ついで得られたビス型コハク酸イミドをホウ酸で反応処理したもの]   Ashless dispersant B: Boron-containing succinimide dispersant [nitrogen content: 1.95 mass%, boron content: 0.66 mass%, chlorine content: less than 5 mass ppm, polybutene having a number average molecular weight of about 1300 (at least 50 % Having a methylvinylidene structure) and maleic anhydride by a thermal reaction method, reacting it with a polyalkylene polyamine having an average nitrogen atom number of 6.5 (per molecule), and then obtaining the bis Type succinimide reacted with boric acid]

金属含有清浄剤:カルシウムサリシレート(Ca:6.7質量%、S:0.1質量%、B:2.7質量%、TBN:190mgKOH/g)、アルキルサリチル酸のカルシウム塩をホウ酸カルシウムで過塩基化したもの。   Metal-containing detergent: calcium salicylate (Ca: 6.7% by mass, S: 0.1% by mass, B: 2.7% by mass, TBN: 190 mg KOH / g), calcium salt of alkyl salicylic acid with calcium borate Basified.

ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛(ZnDTP)−1:ジアルキルジチオリン酸亜鉛(P:7.2質量%、Zn:7.85質量%、S:14質量%、原料として炭素原子数3〜8の第二級アルコールを使用して製造したもの)   Zinc dihydrocarbyl dithiophosphate (ZnDTP) -1: zinc dialkyldithiophosphate (P: 7.2% by mass, Zn: 7.85% by mass, S: 14% by mass, secondary material having 3 to 8 carbon atoms as a raw material Manufactured using alcohol)

ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛(ZnDTP)−2:ジアルキルジチオリン酸亜鉛(P:7.3質量%、Zn:8.4質量%、S:14質量%、原料として炭素原子数8の第一級アルコールを使用して製造したもの)   Zinc dihydrocarbyl dithiophosphate (ZnDTP) -2: zinc dialkyldithiophosphate (P: 7.3 mass%, Zn: 8.4 mass%, S: 14 mass%, primary alcohol having 8 carbon atoms as a raw material) Manufactured using)

オキシモリブデン錯体(シェブロンテキサコジャパン(株)製のOLOA17502、Mo:5.5質量%、S:0.2質量%、N:1.6質量%、TBN:10mgKOH/g、硫黄を含有するオキシモリブデン・こはく酸イミド錯体)   Oxymolybdenum complex (OLOA17502 manufactured by Chevron Texaco Japan Co., Ltd., Mo: 5.5% by mass, S: 0.2% by mass, N: 1.6% by mass, TBN: 10 mgKOH / g, sulfur-containing oxymolybdenum・ Succinimide complex)

モリブデンジチオカルバメート(旭電化工業(株)製のサクラルーブ165、Mo:4.5質量%、S:4.7質量%、硫化オキシモリブデンジチオカルバメート、アルキル基はC8とC13の第一級アルキル基の混合) Molybdenum dithiocarbamate (Sakuralube 165 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., Mo: 4.5% by mass, S: 4.7% by mass, sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamate, alkyl group is C 8 and C 13 primary alkyl Group mixing)

多価アルコールモノ脂肪酸エステルのホウ酸化物(グリセリンのモノオレイン酸エステルのホウ酸化物、B:2.2質量%)。   A borate of a polyhydric alcohol monofatty acid ester (borate of a monooleic acid ester of glycerol, B: 2.2% by mass).

アミン系酸化防止剤[ジアルキルジフェニルアミン(アルキル基:C4とC8の混合)、N:4.6質量%、TBN:180mgKOH/g] Amine-based antioxidant [dialkyldiphenylamine (alkyl group: mixture of C 4 and C 8 ), N: 4.6% by mass, TBN: 180 mgKOH / g]

粘度指数向上剤(VII):分散型のポリメタクリレート系化合物   Viscosity index improver (VII): Dispersed polymethacrylate compound

流動点降下剤(PPD):ポリメタクリレート系化合物   Pour point depressant (PPD): Polymethacrylate compound

基油:水素化分解基油(100℃における動粘度が4.1mm2/sで、粘度指数が127、蒸発損失(ASTM D5800)が15質量%、硫黄含有量が0.001質量%未満、飽和成分が94質量%、芳香族分が6質量%) Base oil: hydrocracked base oil (kinematic viscosity at 100 ° C. is 4.1 mm 2 / s, viscosity index is 127, evaporation loss (ASTM D5800) is 15% by mass, sulfur content is less than 0.001% by mass, (Saturated component is 94% by mass, aromatic content is 6% by mass)

[実施例1]
(1)基油に下記の成分(添加量は、潤滑油組成物全量を基準)を添加混合して本発明の潤滑剤組成物を調製した。
[Example 1]
(1) The lubricant composition of the present invention was prepared by adding and mixing the following components (addition amount based on the total amount of the lubricating oil composition) to the base oil.

無灰性分散剤A(添加量:1.0質量%、窒素量換算添加量:0.01質量%)
無灰性分散剤B(添加量:2.6質量%、窒素量換算添加量:0.05質量%)
金属含有清浄剤(添加量:3.0質量%、カルシウム量換算添加量:0.2質量%)
ZnDTP−1(添加量:0.28質量%、リン量換算添加量:0.02質量%)
ZnDTP−2(添加量:0.68質量%、リン量換算添加量:0.05質量%)
オキシモリブデン錯体(添加量:0.73質量%、モリブデン換算添加量:0.04質量%)
モリブデンジチオカルバメート(添加量:1.1質量%、モリブデン換算添加量:0.05質量%)
多価アルコールモノ脂肪酸エステルのホウ酸化物(0.4質量%)
アミン系酸化防止剤(添加量:0.9質量%)
VII(添加量:7.9質量%)
PPD(添加量:0.3質量%)
基油(残量)
Ashless dispersant A (addition amount: 1.0 mass%, addition amount in terms of nitrogen: 0.01 mass%)
Ashless dispersant B (addition amount: 2.6% by mass, addition amount in terms of nitrogen amount: 0.05% by mass)
Metal-containing detergent (addition amount: 3.0% by mass, addition amount in terms of calcium: 0.2% by mass)
ZnDTP-1 (addition amount: 0.28 mass%, phosphorus content conversion addition amount: 0.02 mass%)
ZnDTP-2 (addition amount: 0.68 mass%, phosphorus content conversion addition amount: 0.05 mass%)
Oxymolybdenum complex (addition amount: 0.73 mass%, molybdenum conversion addition amount: 0.04 mass%)
Molybdenum dithiocarbamate (addition amount: 1.1 mass%, molybdenum conversion addition amount: 0.05 mass%)
Borate of polyhydric alcohol mono fatty acid ester (0.4% by mass)
Amine-based antioxidant (addition amount: 0.9% by mass)
VII (addition amount: 7.9% by mass)
PPD (added amount: 0.3% by mass)
Base oil (remaining amount)

(2)得られた潤滑油組成物の化学的特性を以下に記す。
リン(P)量:0.07質量%
硫黄(S)量:0.23質量%
カルシウム(Ca)量:0.3質量%
塩素(Cl)量:5質量ppm未満
(2) The chemical characteristics of the resulting lubricating oil composition are described below.
Phosphorus (P) content: 0.07% by mass
Sulfur (S) amount: 0.23 mass%
Calcium (Ca) content: 0.3% by mass
Chlorine (Cl) content: less than 5 mass ppm

[比較例1]
オキシモリブデン錯体、モリブデンジチオカルバメート、そして多価アルコール脂肪酸エステルのホウ酸化物を加えなかった以外は実施例1と同一の組成の潤滑油組成物を調製した。
[Comparative Example 1]
A lubricating oil composition having the same composition as in Example 1 was prepared except that the oxymolybdenum complex, molybdenum dithiocarbamate, and borate of a polyhydric alcohol fatty acid ester were not added.

[比較例2]
モリブデンジチオカルバメート、そして多価アルコール脂肪酸エステルのホウ酸化物を加えなかった以外は実施例1と同一の組成の潤滑油組成物を調製した。
[Comparative Example 2]
A lubricating oil composition having the same composition as in Example 1 was prepared except that molybdenum dithiocarbamate and a borate of a polyhydric alcohol fatty acid ester were not added.

[比較例3]
モリブデンジチオカルバメートの添加量をモリブデン量換算で0.011質量%とし、多価アルコールのホウ酸化物を添加しなかった以外は実施例1と同一の組成の潤滑油組成物を調製した。
[Comparative Example 3]
A lubricating oil composition having the same composition as in Example 1 was prepared, except that the amount of molybdenum dithiocarbamate added was 0.011% by mass in terms of molybdenum, and the borate of the polyhydric alcohol was not added.

[比較例4]
オキシモリブデン錯体を添加しなかった以外は実施例1と同一の組成の潤滑油組成物を調製した。
[Comparative Example 4]
A lubricating oil composition having the same composition as Example 1 was prepared except that the oxymolybdenum complex was not added.

[潤滑油組成物の性能評価]
(1)モーターリングトルク試験
4気筒ガソリンエンジンのOHC式動弁系(滑りタイプのカムとフォロアを含む)部分を含むエンジンヘッド、電気モータ、オイルポンプ、温度制御装置、回転トルク計測器を含む試験機を用いて、油温100℃にて回転速度を変えて試験し、回転トルク(摩擦)を計測した。この測定により、流体潤滑および境界潤滑の両方にまたがる摩擦が測定される。
[Performance evaluation of lubricating oil composition]
(1) Motor ring torque test Test including engine head, electric motor, oil pump, temperature control device, and rotational torque measuring instrument including OHC valve system (including slip type cam and follower) of a 4-cylinder gasoline engine. Using a machine, the rotation speed was changed at an oil temperature of 100 ° C., and the rotational torque (friction) was measured. This measurement measures the friction across both fluid and boundary lubrication.

(2)回転トルク測定結果
下記の表1に示す。なお、回転トルクの単位はkgmである。
(2) Results of rotational torque measurement are shown in Table 1 below. The unit of rotational torque is kgm.

表1
────────────────────────────────────
回転速度(rpm)
試験油 375 500 750 1000
────────────────────────────────────
実施例1 0.362 0.299 0.288 0.272
────────────────────────────────────
比較例1 0.668 0.581 0.470 0.406
比較例2 0.663 0.579 0.472 0.403
比較例3 0.590 0.516 0.438 0.400
比較例4 0.443 0.377 0.347 0.332
────────────────────────────────────
Table 1
────────────────────────────────────
Rotational speed (rpm)
Test oil 375 500 750 1000
────────────────────────────────────
Example 1 0.362 0.299 0.288 0.272
────────────────────────────────────
Comparative Example 1 0.668 0.581 0.470 0.406
Comparative Example 2 0.663 0.579 0.472 0.403
Comparative Example 3 0.590 0.516 0.438 0.400
Comparative Example 4 0.443 0.377 0.347 0.332
────────────────────────────────────

(3)結論
上記の測定結果から、潤滑油組成物の基本組成に加えて少量の二種のモリブデン化合物と多価アルコールモノ脂肪酸エステル(もしくはそのホウ酸化物)とを加えることにより摩擦低減効果が優れる潤滑油組成物が得られることが明らかである。
(3) Conclusion From the above measurement results, the friction reducing effect is obtained by adding a small amount of two kinds of molybdenum compounds and polyhydric alcohol monofatty acid ester (or its borate) in addition to the basic composition of the lubricating oil composition. It is clear that an excellent lubricating oil composition is obtained.

Claims (8)

潤滑油基油に、下記の成分が、潤滑油組成物の全量に基づき下記の量にて溶解もしくは分散されてなるエンジン潤滑油組成物:
a)窒素含有量換算値で0.01〜0.3質量%の窒素含有無灰性分散剤;
b)金属含有量換算値で0.05〜0.5質量%の金属含有清浄剤;
c)リン含有量換算値で0.01〜0.12質量%のジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛もしくはジヒドロカルビルリン酸亜鉛;
d)モリブデン含有量換算値で0.04〜0.19質量%の下記の二種の化合物を含むモリブデン化合物、
1)モリブデン含有量換算値で0.02〜0.15質量%の酸性モリブデン化合物とコハク酸イミドとの反応物であるオキシモリブデン錯体、
2)モリブデン含有量換算値で0.02〜0.15質量%の硫化オキシモリブデンジチオカルバメート;
そして
e)0.1〜3質量%の多価アルコールモノ脂肪酸エステルのホウ酸化物。
An engine lubricating oil composition in which the following components are dissolved or dispersed in a lubricating base oil in the following amounts based on the total amount of the lubricating oil composition:
a) 0.01 to 0.3% by mass of a nitrogen-containing ashless dispersant in terms of nitrogen content;
b) 0.05 to 0.5% by mass of a metal-containing detergent in terms of metal content;
c) 0.01 to 0.12% by mass of zinc dihydrocarbyl dithiophosphate or zinc dihydrocarbyl phosphate in terms of phosphorus content;
d) Molybdenum compound containing 0.04 to 0.19 mass% of the following two kinds of compounds in terms of molybdenum content,
d 1 ) an oxymolybdenum complex which is a reaction product of 0.02 to 0.15% by mass of an acidic molybdenum compound and succinimide in terms of molybdenum content,
d 2 ) 0.02 to 0.15 mass% of sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamate in terms of molybdenum content ;
And e) 0.1 to 3 wt% polyhydric alcohol mono-fatty acid ester le of boric oxide.
潤滑油基油が、100℃における動粘度が2〜6mm2/sの範囲にあり、かつASTM D5800に従う蒸発損失が17質量%以下の基油である請求項1に記載の潤滑油組成物。 The lubricating oil composition according to claim 1, wherein the lubricating base oil is a base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. in the range of 2 to 6 mm 2 / s and an evaporation loss of 17% by mass or less according to ASTM D5800. 該窒素含有無灰性分散剤が、ホウ酸で反応処理したビス型のコハク酸イミド及び/又は環状カーボネートで反応処理したビス型のコハク酸イミドを含む請求項1に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to claim 1, wherein the nitrogen-containing ashless dispersant includes a bis-type succinimide reacted with boric acid and / or a bis-type succinimide reacted with a cyclic carbonate. 該金属含有清浄剤が、サリシレート、カルボキシレート、もしくはスルホネートを主成分として含有する請求項1に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to claim 1, wherein the metal-containing detergent contains salicylate, carboxylate, or sulfonate as a main component. モリブデン化合物の合計の含有量が、モリブデン含有量換算値で0.04〜0.15質量%の範囲にあり、d1とd2の化合物の含有量が共に、モリブデン含有量換算値で0.02〜0.10質量%の範囲にある請求項1に記載の潤滑油組成物。 The total content of the molybdenum compounds is in the range of 0.04 to 0.15% by mass in terms of molybdenum content, and both the d 1 and d 2 compounds content is 0.00 in terms of molybdenum content. The lubricating oil composition according to claim 1, which is in the range of 02 to 0.10 mass%. 多価アルコールモノ脂肪酸エステルのホウ酸化物の含有量が0.2〜1質量%の範囲にある請求項1に記載の潤滑油組成物。 The lubricating oil composition of claim 1 in which the content of the polyhydric alcohol mono-fatty acid ester le of boric oxide is in the range of 0.2 to 1 wt%. さらに、0.01〜5重量%のフェノール化合物及びアミン化合物からなる群より選ばれる一種もしくは二種以上の有機酸化防止剤を含む請求項1に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to claim 1, further comprising one or more organic antioxidants selected from the group consisting of 0.01 to 5% by weight of a phenol compound and an amine compound. ガソリンエンジンもしくはディーゼルエンジンの潤滑用である請求項1に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to claim 1, which is used for lubricating a gasoline engine or a diesel engine.
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