JP5220324B2 - Acid hair dye composition - Google Patents

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Description

本発明は、酸性染毛料組成物に関するものである。   The present invention relates to an acidic hair dye composition.

従来、エステル化合物を含有した染毛料組成物が知られている。エステル化合物の一種であるコハク酸ジエトキシエチルは、酸性染毛料に対して配合可能な成分として知られている(特許文献1及び2参照)。また、塩基性染料等を含有する染毛料組成物において、コハク酸ジエトキシエチルの配合が知られている(特許文献3及び4参照)。
特開2002−47150号公報 特開2003−160452号公報 特開2004−59565号公報 特開2004−315410号公報
Conventionally, hair dye compositions containing an ester compound are known. Diethoxyethyl succinate, which is a kind of ester compound, is known as a component that can be blended with acidic hair dyes (see Patent Documents 1 and 2). In addition, in hair dye compositions containing basic dyes and the like, the formulation of diethoxyethyl succinate is known (see Patent Documents 3 and 4).
JP 2002-47150 A Japanese Patent Laid-Open No. 2003-160452 JP 2004-59565 A JP 2004-315410 A

酸性染毛料組成物では、染毛力を向上させるとともに、染毛後における退色を抑制することが基本性能として重要である。ところが、特定の酸性染料組成物では、そうした基本性能を高めた場合、染毛後の毛髪において色調のばらつきが著しく異なるという問題があった。このような色調のばらつきは、染毛後の毛髪において、毛先部位の色調と根元近傍部位の色調との違いとして発現し易い。この現象について詳述すると、毛髪の毛先部位は、外的環境に長期間曝されていることに加えてパーマネントウェーブ等の化学的処理を繰り返し受けていることが多い一方で、毛髪の根元近傍部位は、外的環境に曝されている期間は短く、化学的処理を受けている頻度は低い。このため、毛先部位と根元近傍部位とにおける毛髪タンパク質の化学的性質はそれぞれ異なっている。ここで、酸性染料の化学的性質も酸性染料の種類に応じてそれぞれ異なるため、それら酸性染料の毛髪に対する親和性及び浸透性には差異が生じる。また、それら酸性染料の毛髪に対する親和性及び浸透性の差異は、毛髪タンパク質の化学的性質の違いによっても生じる。そして、特定の酸性染料において、毛髪に対する親和性及び浸透性は、毛髪タンパク質の化学的性質の違いの影響を受け易いと推測され、そうした酸性染料による染毛では、毛先部位の色調と根元近傍部位の色調との違いが顕著となる。すなわち、特定の酸性染料による染毛では、染毛力の向上、染毛後における退色等の基本性能を十分に発揮させることに加えて、ムラの少ない染め上がりを実現することは極めて困難であった。   In an acidic hair dye composition, it is important as basic performance to improve hair dyeing power and to suppress fading after hair dyeing. However, in the case of a specific acidic dye composition, when such basic performance is enhanced, there is a problem that the variation in color tone is remarkably different in the hair after hair dyeing. Such variations in color tone are likely to appear as a difference between the color tone of the hair tip part and the color tone of the vicinity of the root in the hair after dyeing. To describe this phenomenon in detail, the tip portion of the hair is often exposed to an external environment for a long time, and frequently undergoes chemical treatment such as permanent wave, while the portion near the root of the hair. The period of exposure to the external environment is short and the frequency of chemical treatment is low. For this reason, the chemical properties of the hair protein in the hair tip part and the root vicinity part are different from each other. Here, since the chemical properties of the acid dyes are also different depending on the type of the acid dye, there is a difference in the affinity and penetrability of the acid dyes to the hair. In addition, the difference in affinity and permeability of these acidic dyes to hair is also caused by the difference in chemical properties of hair proteins. And in specific acid dyes, the affinity and penetrability to hair is presumed to be easily influenced by the difference in chemical properties of hair proteins. The difference from the color tone of the part becomes remarkable. That is, with hair dyeing with a specific acid dye, it has been extremely difficult to achieve dyeing with less unevenness in addition to fully exhibiting basic performance such as improvement of hair dyeing ability and fading after hair dyeing. .

本発明は、酸性染毛料組成物において、特定の酸性染料に対する特定のアルキレングリコールエステルの作用効果を見出すことでなされたものである。本発明の目的は、染毛力を高めるとともに染毛後における退色を抑制することが容易であり、染め上がりの色調の均一性を高めることが容易な酸性染毛料組成物を提供することにある。   This invention is made | formed by finding the effect of the specific alkylene glycol ester with respect to a specific acidic dye in an acidic hair dye composition. An object of the present invention is to provide an acidic hair dye composition that can easily increase the hair dyeing power, suppress fading after hair dyeing, and easily improve the uniformity of the color tone after dyeing.

上記の目的を達成するために請求項1に記載の発明の酸性染毛料組成物では、有機酸及び有機酸塩から選ばれる少なくとも一種のpH調整剤、並びに増粘剤を含有する酸性染毛料組成物であって、(A)酸性染料として、黒色401号、紫色401号、及びだいだい色205号から選ばれる少なくとも一種を含有するとともに、下記一般式(1)に示される(B)アルキレングリコールエステルを含有することを要旨とする。   In order to achieve the above object, in the acidic hair dye composition of the invention according to claim 1, the acidic hair dye composition contains at least one pH adjuster selected from organic acids and organic acid salts, and a thickener. (A) As an acidic dye, it contains at least one selected from black 401, purple 401, and Daidai 205, and (B) alkylene glycol ester represented by the following general formula (1) It is made to contain.

一般式(1)中、Bは炭素数〜22のアルキレンであ。Rは下記一般式(2)で示されるアルキルオキシ基である。 In the general formula (1), B is Ru alkylene der having a carbon number of 4-22. R 1 is an alkyloxy group represented by the following general formula (2).

一般式(2)中、Rは、水素、又は、炭素数1〜22の炭化水素基を示し、Rとしての炭化水素基は、直鎖状又は分岐鎖状炭化水素基であって、飽和又は不飽和であってもよい。x及びyは、同一又は異なる1以上の整数であって、x及びyのいずれか一方は0であってもよい。 In the general formula (2), R 2 represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, and the hydrocarbon group as R 2 is a linear or branched hydrocarbon group, It may be saturated or unsaturated. x and y are the same or different integers of 1 or more, and one of x and y may be 0.

請求項2に記載の発明では、請求項1に記載の発明において、前記(A)酸性染料、及び前記(B)アルキレングリコールエステルを1:100〜1:2の質量比で含有することを要旨とする。   The invention according to claim 2 is characterized in that, in the invention according to claim 1, the (A) acidic dye and the (B) alkylene glycol ester are contained in a mass ratio of 1: 100 to 1: 2. And

請求項3に記載の発明では、請求項1又は請求項2に記載の発明において、更に、毛髪浸透剤として芳香族アルコールを含有することを要旨とする。   The gist of the invention described in claim 3 is that, in the invention described in claim 1 or 2, it further contains an aromatic alcohol as a hair penetrant.

本発明によれば、染毛力を高めるとともに染毛後における退色を抑制することが容易であり、染め上がりの色調の均一性を高めることが容易である。   According to the present invention, it is easy to increase the hair dyeing power and suppress fading after dyeing, and it is easy to improve the uniformity of the color tone after dyeing.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本実施形態の酸性染毛料組成物には、pH調整剤、増粘剤、(A)酸性染料、及び(B)アルキレングリコールエステルが含有される。この酸性染毛料組成物は、(A)酸性染料によって毛髪を染色するものである。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The acidic hair dye composition of this embodiment contains a pH adjuster, a thickener, (A) an acidic dye, and (B) an alkylene glycol ester. This acidic hair dye composition dyes hair with (A) an acidic dye.

pH調整剤は、染毛力及び染色堅牢性を高めるために配合される。pH調整剤は、有機酸及び有機酸塩から選ばれる少なくとも一種であり、有機酸としては、例えばクエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸、レブリン酸、酢酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、マンデル酸等が挙げられる。有機酸塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。なお、本実施形態における酸性染毛料組成物のpHは、(A)酸性染料の種類等に応じて適宜設定され、好ましくは1〜5、より好ましくは2〜4.5に調整される。pHが1未満の場合には、頭皮に対する刺激が強くなりすぎるおそれがある。一方、pHが5を超える場合には、(A)酸性染料による染毛力が低下する傾向となる。   The pH adjuster is blended in order to enhance hair dyeing power and dyeing fastness. The pH adjuster is at least one selected from organic acids and organic acid salts. Examples of the organic acid include citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, lactic acid, malic acid, levulinic acid, acetic acid, butyric acid, and valeric acid. Oxalic acid, maleic acid, fumaric acid, mandelic acid and the like. Examples of the organic acid salt include sodium salt, potassium salt, ammonium salt and the like. In addition, pH of the acidic hair dye composition in this embodiment is suitably set according to the kind etc. of (A) acidic dye, Preferably it is adjusted to 1-5, More preferably, it is 2-4.5. If the pH is less than 1, the scalp may be too irritating. On the other hand, when pH exceeds 5, (A) The hair dyeing power by an acidic dye tends to be reduced.

増粘剤は、染毛力及び染色堅牢性を高めるために配合される。増粘剤としては、例えばアラビアガム、カラギーナン、ガラクタン、グアーガム、クインスシードガム、ローカストビーンガム、トラガントガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、ヒドロキシアルキルキサンタンガム、デキストラン、ヒアルロン酸、カードラン、サクシノグルカン、ゼラチン、コラーゲン、カゼイン、アルブミン等の天然高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、可溶性デンプン等のデンプン系高分子、アルギン酸塩、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子等の半合成高分子、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸ソーダ、ポリエチレンオキシド、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体、ポリアクリルアミド、アクリルアミド・アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸共重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリロイルジメチルタウリン塩共重合体、アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリン塩共重合体等の合成高分子、ベントナイト、ラポナイト等の無機物系高分子が挙げられる。増粘剤は、単独で配合してもよいし、複数種を組み合わせて配合してもよい。これら増粘剤の中でも、保存安定性に優れることから、セルロース系高分子及び合成高分子からなる高分子の少なくとも一種が好適である。   A thickener is mix | blended in order to improve hair dyeing power and dyeing fastness. Examples of thickeners include gum arabic, carrageenan, galactan, guar gum, quince seed gum, locust bean gum, tragacanth gum, pectin, mannan, starch, xanthan gum, hydroxyalkyl xanthan gum, dextran, hyaluronic acid, curdlan, succinoglucan, Natural polymers such as gelatin, collagen, casein, albumin, cellulose polymers such as methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, starch polymers such as carboxymethyl starch, methyl starch, soluble starch, Semi-synthetic polymers such as alginates and alginate polymers such as propylene glycol alginate, carboxy Vinyl polymer, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl methyl ether, sodium polyacrylate, polyethylene oxide, ethylene oxide / propylene oxide block copolymer, polyacrylamide, acrylamide / acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid copolymer, hydroxy acrylate Examples thereof include synthetic polymers such as ethyl / acryloyldimethyltaurine salt copolymer and sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine salt copolymer, and inorganic polymers such as bentonite and laponite. A thickener may be mix | blended independently and may be mix | blended combining multiple types. Among these thickeners, at least one kind of polymer composed of a cellulosic polymer and a synthetic polymer is suitable because of excellent storage stability.

酸性染毛料組成物中における増粘剤の含有量は、好ましくは0.1〜10.0質量%、より好ましくは0.5〜8.0質量%である。増粘剤の含有量が0.1質量%未満の場合、染毛力及び染色堅牢性が十分に得られないおそれがある。一方、10.0質量%を超えて配合すると、毛髪の感触が重くなるおそれがある。   Content of the thickener in an acidic hair dye composition becomes like this. Preferably it is 0.1-10.0 mass%, More preferably, it is 0.5-8.0 mass%. When content of a thickener is less than 0.1 mass%, there exists a possibility that hair dyeing power and dyeing fastness may not fully be obtained. On the other hand, if it exceeds 10.0% by mass, the hair feel may be heavy.

酸性染毛料組成物には、(A)酸性染料として、黒色401号、紫色401号、及びだいだい色205号から選ばれる少なくとも一種が含有される。黒色401号は、ナフトールブルーブラックとも呼ばれる酸性染料であり、IUPAC(国際純正・応用化学連合、International Union of Pure and Applied Chemistry)命名法では、Disodium1 4−amino−5−hydroxy−3−(4−nitrophenylazo)−6−phenylazo−2,7−naphthalenedisulfonateと表記される。紫色401号は、アリズロールパープルとも呼ばれる酸性染料であり、IUPAC命名法では、Sodium 2−N−[(9,10−dihydro−4−hydroxy−9,10−dioxoanthryl]amino−5−methylbenzenesulfonateと表記される。だいだい色205号は、オレンジIIとも呼ばれる酸性染料であり、IUPAC命名法では、Sodium 4−(2−hydroxynaphthylazo)benzenesulfonateと表記される。   The acidic hair dye composition contains (A) at least one selected from black 401, purple 401, and Daidai 205 as the acidic dye. Black 401 is an acidic dye also called naphthol blue black. According to the IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry) nomenclature, Disodium 1 4-amino-5-hydroxy-3- (4- nitrophenylazo) -6-phenylazo-2,7-naphthalenedisulfate. Purple No. 401 is an acidic dye, which is also referred to as “Alizurol Purple”, and is expressed as “Sodium 2-N-[(9,10-dihydro-4-hydroxy-9,10-dioxanthryl] amino-5-methylbenzosulfonate” in the IUPAC nomenclature. Color No. 205 is an acidic dye, also called Orange II, and is represented by Sodium 4- (2-hydroxynaphthylazo) benzenesulphonate in the IUPAC nomenclature.

酸性染毛料組成物中における(A)酸性染料の含有量は、好ましくは0.01〜5.0質量%、より好ましくは0.1〜2.0質量%である。(A)酸性染料の含有量が0.01質量%未満の場合、染毛効果が十分に得られないおそれがある。一方、5.0質量%を超えて配合した場合、染毛効果が向上し難くなる。   The content of the acidic dye (A) in the acidic hair dye composition is preferably 0.01 to 5.0% by mass, more preferably 0.1 to 2.0% by mass. (A) When content of acidic dye is less than 0.01 mass%, there exists a possibility that the hair dyeing effect may not fully be acquired. On the other hand, when it mixes exceeding 5.0 mass%, it becomes difficult to improve the hair dyeing effect.

酸性染毛料組成物には、上述した(A)酸性染料以外の染料を必要に応じて含有させることもできる。上述した(A)酸性染料以外の染料としては、ニトロ染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、キノリン染料、アントラキノン染料、インジゴ染料などが挙げられる。より具体的には、「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」(昭和41年告示、厚生省)により定められた酸性染料等が挙げられ、具体的には、赤色2号、赤色3号、赤色102号、赤色104号の(1)、赤色105号の(1)、赤色106号、赤色201号、赤色227号、赤色230号の(1)、赤色230号の(2)、赤色231号、赤色232号、赤色401号、赤色502号、赤色503号、赤色504号、赤色506号、黄色4号、黄色5号、黄色202号の(1)、黄色202号の(2)、黄色203号、黄色402号、黄色403号の(1)、黄色406号、黄色407号、だいだい色207号、だいだい色402号、緑色3号、緑色204号、緑色205号、緑色401号、緑色402号、青色1号、青色2号、青色202号、青色203号、青色205号、かっ色201号、アシッドブルー1、アシッドブルー3、アシッドブルー62、アシッドブラック52、アシッドブラウン13、アシッドグリーン50、アシッドオレンジ6、アシッドレッド14、アシッドレッド35、アシッドレッド73、アシッドレッド184、ブリリアントブラック1等が挙げられる。   The acidic hair dye composition may contain a dye other than the above-described (A) acidic dye as necessary. Examples of dyes other than the above-described (A) acid dyes include nitro dyes, azo dyes, nitroso dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, quinoline dyes, anthraquinone dyes, and indigo dyes. More specifically, acid dyes and the like determined by the “Ministerial Ordinance for Determining Tar Dyes that can be Used for Pharmaceuticals” (1960 Notification, Ministry of Health and Welfare), specifically, Red No. 2, Red No. 3, Red No. 102, Red No. 104 (1), Red No. 105 (1), Red No. 106, Red No. 201, Red No. 227, Red No. 230 (1), Red No. 230 (2) Red 231, Red 232, Red 401, Red 502, Red 503, Red 504, Red 506, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 202 (1), Yellow 202 ( 2) Yellow No. 203, Yellow No. 402, Yellow No. 403 (1), Yellow No. 406, Yellow No. 407, Dai No Color 207, Dai No Color 402, Green No. 3, Green No. 204, Green No. 205, Green 401, green 402, blue 1 Blue 2, Blue 202, Blue 203, Blue 205, Brown 201, Acid Blue 1, Acid Blue 3, Acid Blue 62, Acid Black 52, Acid Brown 13, Acid Green 50, Acid Orange 6, Acid Red 14, acid red 35, acid red 73, acid red 184, brilliant black 1, and the like.

(B)アルキレングリコールエステルは、上述した(A)酸性染料による染色において、染め上がりの均一性を高めるために配合される。(B)アルキレングリコールエステルは、下記一般式(1)に示される化合物である。   (B) The alkylene glycol ester is blended in order to improve the uniformity of dyeing in the dyeing with the acid dye (A) described above. (B) The alkylene glycol ester is a compound represented by the following general formula (1).

一般式(1)中、Bは単結合、又は、炭素数1〜22の炭化水素基を示し、Bとしての炭化水素基は、直鎖状又は分岐鎖状炭化水素基であって、飽和又は不飽和であってもよい。Rは下記一般式(2)で示されるアルキルオキシ基である。 In the general formula (1), B represents a single bond or a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, and the hydrocarbon group as B is a linear or branched hydrocarbon group, saturated or It may be unsaturated. R 1 is an alkyloxy group represented by the following general formula (2).

一般式(2)中、Rは、水素、又は、炭素数1〜22の炭化水素基を示し、Rとしての炭化水素基は、直鎖状又は分岐鎖状炭化水素基であって、飽和又は不飽和であってもよい。x及びyは、同一又は異なる1以上の整数であって、x及びyのいずれか一方は0であってもよい。すなわち、一般式(2)で示されるアルキルオキシ基のうち、x及びyのいずれか一方が0であるアルキルオキシ基は、下記一般式(3)及び一般式(4)で示される。 In the general formula (2), R 2 represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, and the hydrocarbon group as R 2 is a linear or branched hydrocarbon group, It may be saturated or unsaturated. x and y are the same or different integers of 1 or more, and one of x and y may be 0. That is, among the alkyloxy groups represented by the general formula (2), the alkyloxy groups in which either one of x and y is 0 are represented by the following general formulas (3) and (4).

一般式(3)中、xは1以上の整数である。 In general formula (3), x is an integer of 1 or more.

一般式(4)中、yは1以上の整数である。 In general formula (4), y is an integer of 1 or more.

一般式(1)に示される(B)アルキレングリコールエステルは、二塩基酸である脂肪族ジカルボン酸のアルキレングリコールエステルであって、その(B)アルキレングリコールエステルが誘導される脂肪族ジカルボン酸としては、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸等が挙げられる。(B)アルキレングリコールエステルの中でも、上述した作用効果に優れるという観点から、コハク酸ジエトキシエチル、アジピン酸POE(10)POP(2)ジミリスチル、及びアジピン酸POP(3)ジミリスチルから選ばれる一種が好ましい。なお、「International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook」(ICID、米国化粧品工業会発行)において、コハク酸ジエトキシエチルは、「DIETHOXYETHYL SUCCINATE」として収載され、アジピン酸POE(10)POP(2)ジミリスチルは、「DI−PPG−2 MYRETH−10 ADIPATE」として収載され、アジピン酸POP(3)ジミリスチルは、「DI−PPG−3 MYRISTYL ETHER ADIPATE」として収載されている。   The (B) alkylene glycol ester represented by the general formula (1) is an alkylene glycol ester of an aliphatic dicarboxylic acid that is a dibasic acid, and (B) the aliphatic dicarboxylic acid from which the alkylene glycol ester is derived is Examples thereof include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid and the like. Among the (B) alkylene glycol esters, one kind selected from diethoxyethyl succinate, POE (10) POP (2) dimyristyl adipate, and POP (3) dimyristyl adipate from the viewpoint of excellent action and effect described above. preferable. In the “International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook” (ICID, issued by the American Cosmetic Industry Association), diethoxyethyl succinate is listed as “DIETHOXYETHYL SUCCINATE”, and adipic acid POE (10) POP (2) dimyristyl is “ DI-PPG-2 MYRETH-10 ADIPATE ”and POP (3) dimyristyl adipate are listed as“ DI-PPG-3 MYRISTYL ETHER ADIPATE ”.

ここで、一般に酸性染料が頭皮に付着してその頭皮が染色されてしまうと、頭皮の色は落ち難い傾向にある。このため、毛髪の根元部位に酸性染毛料を塗布する際には、できるだけ頭皮に酸性染毛料が付着しないように塗布することが好ましい。特に、染毛後において新たに生えてきた毛髪を更に染毛するに際しては、頭皮に酸性染毛料が付着しないように酸性染毛料を毛髪の根元部位において塗布することで、新たに生えてきた根元部位の毛髪に対して染毛力を発揮させることができる。ところが、毛髪の根元部位では、酸性染毛料を塗布して放置する際に、皮脂等の影響により、酸性染毛料が毛先方向に移行することで、根元部位に対する染毛力が十分に得られ難いという傾向にある。一般式(1)で示される(B)アルキレングリコールの中でも、そうした根元部位に対する染毛力が十分に得られ易くなるという観点から、好ましくは一般式(1)中におけるBが炭素数4以上のアルキレンであるアルキレングリコールエステル、より好ましくはアジピン酸POE(10)POP(2)ジミリスチル、及びアジピン酸POP(3)ジミリスチルの少なくとも一種である。一般式(1)中におけるBが炭素数4以上のアルキレンであるアルキレングリコールエステルでは、疎水性のアルキレン鎖によって、毛髪の根元部位に対して酸性染毛料の馴染みが改善されると推測され、その結果、毛髪の根元部位に対する染毛力が発揮され易くなる。   Here, generally, when an acid dye adheres to the scalp and the scalp is dyed, the color of the scalp tends to hardly fall off. For this reason, when apply | coating acidic hair dye to the root part of hair, it is preferable to apply | coat so that acid hair dye may not adhere to a scalp as much as possible. In particular, when hair that has newly grown after hair dyeing is further dyed, by applying acidic hair dye at the root part of the hair so that the acid hair dye does not adhere to the scalp, the newly developed root The hair coloring power can be exerted on the hair of the part. However, at the base part of the hair, when applying the acidic hair dye and leaving it to stand, due to the effect of sebum etc., the acidic hair dye moves in the direction of the hair tip, so that the hair coloring power to the root part is sufficiently obtained. It tends to be difficult. Among the (B) alkylene glycols represented by the general formula (1), from the viewpoint that the hair dyeing power with respect to such a root portion can be sufficiently obtained, B in the general formula (1) preferably has 4 or more carbon atoms. Alkylene glycol ester which is alkylene, more preferably at least one of POE (10) POP (2) dimyristyl adipate and POP (3) dimyristyl adipate. In the alkylene glycol ester in which B in the general formula (1) is an alkylene having 4 or more carbon atoms, it is presumed that the hydrophobic alkylene chain improves the familiarity of the acidic hair dye with respect to the root part of the hair. As a result, the hair dyeing power with respect to the root part of the hair is easily exhibited.

酸性染毛料組成物中における(B)アルキレングリコールエステルの含有量は、好ましくは0.1〜30.0質量%、より好ましくは0.5〜25.0質量%である。(B)アルキレングリコールエステルの含有量が0.1質量%未満の場合、上述した作用効果が顕著に得られ難くなるおそれがある。一方、30.0質量%を超えて配合した場合、毛髪の感触が重くなるおそれがある。   Content of (B) alkylene glycol ester in an acidic hair dye composition becomes like this. Preferably it is 0.1-30.0 mass%, More preferably, it is 0.5-25.0 mass%. (B) When content of alkylene glycol ester is less than 0.1 mass%, there exists a possibility that the effect mentioned above may become difficult to be acquired notably. On the other hand, when it exceeds 30.0 mass%, there is a possibility that the feel of hair becomes heavy.

(A)酸性染料に対する(B)アルキレングリコールエステルの配合量は、(A)酸性染料と(B)アルキレングリコールエステルとの質量比で、好ましくは1:100〜1:2の範囲であることが好ましい。この範囲で、(B)アルキレングリコールエステルを配合することにより、染毛後における退色を抑制することが一層容易であるとともに、染め上がりの均一性を顕著に高めることが容易となる。   The blending amount of (B) alkylene glycol ester with respect to (A) acid dye is a mass ratio of (A) acid dye and (B) alkylene glycol ester, and is preferably in the range of 1: 100 to 1: 2. preferable. By blending the (B) alkylene glycol ester within this range, it is easier to suppress fading after hair dyeing, and it becomes easy to remarkably increase the uniformity of dyeing.

本実施形態の酸性染毛料組成物には、(A)酸性染料の毛髪への浸透性を高めることで、染毛力を向上させるという観点から、毛髪浸透剤を配合することができる。
毛髪浸透剤としては、例えば炭素数4〜8の一価アルコール、エチレングリコールアルキルエーテル、芳香族アルコール、環状アルコール、及び低級アルキレンカーボネート等が挙げられる。炭素数4〜8の一価アルコールとしては、n−ブタノール、イソブタノール、n−ペンタノール、n−ヘキサノール、n−ヘプタノール、n−オクタノール等が挙げられる。エチレングリコールアルキルエーテルとしては、エチレングリコールモノn−ブチルエーテル等が挙げられる。芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコール、2−フェニルエチルアルコール、シンナミルアルコール、フェニルプロパノール、1−フェノキシ−2−プロパノール、フェニルジグリコール、α−メチルベンジルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、フェノキシイソプロパノール、p−アニシルアルコール等が挙げられる。環状アルコールとしては、シクロヘキサノール等が挙げられる。低級アルキレンカーボネートとしては、炭酸エチレン、炭酸プロピレン等が挙げられる。
The acidic hair dye composition of the present embodiment can be blended with a hair penetrating agent from the viewpoint of improving the hair dyeing power by increasing the permeability of (A) the acidic dye to the hair.
Examples of the hair penetrant include monohydric alcohols having 4 to 8 carbon atoms, ethylene glycol alkyl ethers, aromatic alcohols, cyclic alcohols, and lower alkylene carbonates. Examples of the monohydric alcohol having 4 to 8 carbon atoms include n-butanol, isobutanol, n-pentanol, n-hexanol, n-heptanol, n-octanol and the like. Examples of the ethylene glycol alkyl ether include ethylene glycol mono n-butyl ether. Aromatic alcohols include benzyl alcohol, 2-phenylethyl alcohol, cinnamyl alcohol, phenylpropanol, 1-phenoxy-2-propanol, phenyl diglycol, α-methylbenzyl alcohol, dimethylbenzyl carbinol, benzyloxyethanol, phenoxyethanol , Phenoxyisopropanol, p-anisyl alcohol, and the like. Examples of the cyclic alcohol include cyclohexanol. Examples of the lower alkylene carbonate include ethylene carbonate and propylene carbonate.

毛髪浸透剤の中でも、染毛力を向上させる効果に優れるという観点から、芳香族アルコールが好ましい。
酸性染毛料組成物中における毛髪浸透剤の含有量は、好ましくは0.01〜3質量%、より好ましくは0.05〜2質量%、さらに好ましくは0.1〜1質量%である。本実施形態の酸性染毛料組成物は、上記(B)アルキレングリコールエステルを配合により染毛力が向上されるため、毛髪浸透剤の配合量を削減することができる。特に、毛髪浸透剤として芳香族アルコールを配合する場合には、例えば3質量%以下の配合量であっても、染毛力を顕著に高めることが容易である。このため、芳香族アルコールの配合に起因した溶剤臭を低減することができる。
Among the hair penetrants, aromatic alcohol is preferable from the viewpoint of excellent effect of improving hair dyeing power.
The content of the hair penetrant in the acidic hair dye composition is preferably 0.01 to 3% by mass, more preferably 0.05 to 2% by mass, and still more preferably 0.1 to 1% by mass. Since the hair dyeing power is improved by blending the (B) alkylene glycol ester, the acidic hair dye composition of the present embodiment can reduce the blending amount of the hair penetrant. In particular, when an aromatic alcohol is blended as a hair penetrant, it is easy to significantly increase the hair dyeing power even when the blending amount is, for example, 3% by mass or less. For this reason, the solvent odor resulting from the mixing | blending of aromatic alcohol can be reduced.

本実施形態の酸性染毛料組成物は、上述した成分の分散媒又は溶媒として水が用いられる。また、酸性染毛料組成物には、必要に応じて、親水性の有機溶剤、油性成分、界面活性剤等を配合することもできる。   In the acidic hair dye composition of the present embodiment, water is used as a dispersion medium or a solvent for the components described above. Moreover, a hydrophilic organic solvent, an oil component, surfactant, etc. can also be mix | blended with an acidic hair dye composition as needed.

親水性の有機溶剤としては、炭素数1〜3の一価アルコール(低級アルコール)、多価アルコールとしてのグリコール類及びグリセリン類、並びにジエチレングリコール低級アルキルエーテル等が挙げられる。炭素数1〜3の一価アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、及びイソプロパノールが挙げられる。グリコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ヘキシレングリコール、1,3−ブチレングリコール等が挙げられる。グリセリン類としては、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等が挙げられる。ジエチレングリコール低級アルキルエーテルとしては、ジエチレングリコールモノエチルエーテル(エチルカルビトール)等が挙げられる。   Examples of the hydrophilic organic solvent include monohydric alcohols having 1 to 3 carbon atoms (lower alcohols), glycols and glycerols as polyhydric alcohols, and diethylene glycol lower alkyl ethers. Examples of the monohydric alcohol having 1 to 3 carbon atoms include methanol, ethanol, propanol, and isopropanol. Examples of glycols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, isoprene glycol, hexylene glycol, and 1,3-butylene glycol. Examples of glycerins include glycerin, diglycerin, and polyglycerin. Examples of the diethylene glycol lower alkyl ether include diethylene glycol monoethyl ether (ethyl carbitol).

油性成分としては、油脂、ロウ類、高級アルコール、高級脂肪酸、エステル類、シリコーン類、炭化水素等が挙げられる。
油脂としては、オリーブ油、ローズヒップ油、ツバキ油、シア脂、マカデミアナッツ油、アーモンド油、茶実油、サザンカ油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、牛脂、カカオ脂、トウモロコシ油、落花生油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、ブドウ種子油、アボカド油、カロット油、マカダミアナッツ油、ヒマシ油、アマニ油、ヤシ油、ミンク油、卵黄油等が挙げられる。ロウ類としては、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリン等が挙げられる。
Examples of the oil component include fats and oils, waxes, higher alcohols, higher fatty acids, esters, silicones, hydrocarbons and the like.
Oils include olive oil, rosehip oil, camellia oil, shea fat, macadamia nut oil, almond oil, tea seed oil, sasanqua oil, safflower oil, sunflower oil, soybean oil, cottonseed oil, sesame oil, beef fat, cocoa butter, corn oil , Peanut oil, rapeseed oil, rice bran oil, rice germ oil, wheat germ oil, pearl barley oil, grape seed oil, avocado oil, carrot oil, macadamia nut oil, castor oil, linseed oil, palm oil, mink oil, egg yolk oil, etc. Is mentioned. Examples of waxes include beeswax, candelilla wax, carnauba wax, jojoba oil, and lanolin.

高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール(セタノール)、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、2−ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、2−オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、ラノリンアルコール等が挙げられる。高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、リノール酸、リシノール酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。   Higher alcohols include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol (cetanol), stearyl alcohol, cetostearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, 2-hexyldecanol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol, decyltetradecanol, oleyl Alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol, lanolin alcohol, etc. are mentioned. Examples of higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, isostearic acid, hydroxystearic acid, 12-hydroxystearic acid, oleic acid, undecylenic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, and lanolin fatty acid. It is done.

エステル類としては、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸−2−ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、セバシン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ステアリル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ミリスチン酸トリイソデシル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸2−エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、脂肪酸(C10−30)(コレステリル/ラノステリル)、乳酸ラウリル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸オクチルドデシル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ラノリン誘導体等が挙げられる。   Esters include diisopropyl adipate, diisobutyl adipate, dioctyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, diisostearyl adipate, isopropyl myristate, cetyl octanoate, cetyl isooctanoate, isononyl isononanoate, isodecyl isononanoate , Isotridecyl isononanoate, diisopropyl sebacate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, stearyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, triisodecyl myristate, myristic acid Isostearyl, 2-ethylhexyl palmitate, octyldodecyl ricinoleate, fatty acid (C10-30) (choleste / Lanosteryl lactate), lauryl lactate, cetyl lactate, myristyl lactate, octyldodecyl lactate, lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid Examples thereof include esters, N-alkyl glycol monoisostearate, cetyl caprate, glyceryl tricaprylate, neopentyl glycol dicaprate, diisostearyl malate, and lanolin derivatives.

シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン(ジメチコン)、メチルフェニルポリシロキサン、末端水酸基変性ジメチルポリシロキサン、脂肪酸変性ポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、グリセリン変性シリコーン、脂肪族アルコール変性ポリシロキサン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。   Examples of silicones include dimethylpolysiloxane (dimethicone), methylphenylpolysiloxane, terminal hydroxyl group-modified dimethylpolysiloxane, fatty acid-modified polysiloxane, amino-modified silicone, alcohol-modified silicone, glycerin-modified silicone, aliphatic alcohol-modified polysiloxane, and epoxy-modified. Examples thereof include silicone, fluorine-modified silicone, cyclic silicone, alkyl-modified silicone, and polyether-modified silicone.

炭化水素としては、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、パラフィン、ポリエチレン末、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。   Examples of the hydrocarbon include α-olefin oligomer, light isoparaffin, light liquid isoparaffin, liquid isoparaffin, liquid paraffin, squalane, polybutene, paraffin, polyethylene powder, microcrystalline wax, petrolatum and the like.

界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられる。
非イオン性界面活性剤の具体例としては、エーテル型非イオン性界面活性剤、エステル型非イオン性界面活性剤等が挙げられる。エーテル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレン(以下、POEという。)セチルエーテル、POEステアリルエーテル、POEベヘニルエーテル、POEオレイルエーテル、POEラウリルエーテル、POEオクチルドデシルエーテル、POEヘキシルデシルエーテル、POEイソステアリルエーテル、POEノニルフェニルエーテル、POEオクチルフェニルエーテル等が挙げられる。
Examples of the surfactant include nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, and amphoteric surfactants.
Specific examples of the nonionic surfactant include ether type nonionic surfactants and ester type nonionic surfactants. Specific examples of the ether type nonionic surfactant include polyoxyethylene (hereinafter referred to as POE) cetyl ether, POE stearyl ether, POE behenyl ether, POE oleyl ether, POE lauryl ether, POE octyldodecyl ether, POE hexyl. Examples include decyl ether, POE isostearyl ether, POE nonyl phenyl ether, POE octyl phenyl ether, and the like.

エステル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、モノオレイン酸POEソルビタン、モノステアリン酸POEソルビタン、モノパルミチン酸POEソルビタン、モノラウリン酸POEソルビタン、トリオレイン酸POEソルビタン、モノステアリン酸POEグリセリン、モノミリスチン酸POEグリセリン、テトラオレイン酸POEソルビット、ヘキサステアリン酸POEソルビット、モノラウリン酸POEソルビット、POEソルビットミツロウ、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル等が挙げられる。   Specific examples of the ester type nonionic surfactant include POE sorbitan monooleate, POE sorbitan monostearate, POE sorbitan monopalmitate, POE sorbitan monolaurate, POE sorbitan trioleate, POE glycerin monostearate, monoester Myristic acid POE glycerin, tetraoleic acid POE sorbite, hexastearic acid POE sorbit, monolauric acid POE sorbit, POE sorbit beeswax, monooleic acid polyethylene glycol, monostearic acid polyethylene glycol, monolauric acid polyethylene glycol, lipophilic monooleic acid glycerin , Lipophilic glyceryl monostearate, self-emulsifying glyceryl monostearate, sorbitan monooleate, sesquiolei Sorbitan acid, sorbitan trioleate, sorbitan monostearate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monolaurate, sucrose fatty acid ester, decaglyceryl monolaurate, decaglyceryl monostearate, decaglyceryl monooleate, decaglyceryl monomyristate, etc. Is mentioned.

カチオン性界面活性剤としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。   Cationic surfactants include lauryl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, alkyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium bromide, stearyl trimethyl ammonium bromide, ethyl lanolin sulfate fatty acid Examples thereof include aminopropylethyldimethylammonium, stearyltrimethylammonium saccharin, cetyltrimethylammonium saccharin, and methyl behenyltrimethylammonium sulfate.

アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸エステル塩、POEラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、POEラウリルエーテルリン酸及びその塩、N−ラウロイルグルタミン酸塩類、N−ラウロイルメチル−β−アラニン塩類等が挙げられる。   Examples of anionic surfactants include alkyl sulfate salts such as sodium lauryl sulfate and triethanolamine lauryl sulfate, alkyl ether sulfate salts such as sodium POE lauryl ether sulfate, sodium stearoylmethyl taurate, triethanolamine dodecylbenzenesulfonate, Examples include sodium tetradecene sulfonate, POE lauryl ether phosphate and salts thereof, N-lauroyl glutamates, and N-lauroylmethyl-β-alanine salts.

両性界面活性剤としては、2−ウンデシル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ココアミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants include 2-undecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine sodium, cocoamidopropyl betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine.

さらに、その他の成分としてソルビトール、マルトース等の糖類、パラベン等の防腐剤、EDTA−2Na等のキレート剤、フェナセチン、8−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸等の安定剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤等が挙げられる。また「医薬部外品原料規格」(1991年6月発行、薬事日報社)に収載されるものから選ばれる少なくとも一種を配合してもよい。   Further, as other components, sugars such as sorbitol and maltose, preservatives such as paraben, chelating agents such as EDTA-2Na, phenacetin, 8-hydroxyquinoline, acetanilide, sodium pyrophosphate, barbituric acid, uric acid, tannic acid and the like Stabilizers, plant extracts, herbal extracts, vitamins, fragrances, ultraviolet absorbers and the like can be mentioned. Moreover, you may mix | blend at least 1 type chosen from what is listed in "quasi-drug material standard" (June 1991 issue, Yakuji Nippo).

本実施形態の酸性染毛料組成物は、乳化物、溶液、分散液等として調製される。また、酸性染毛料組成物の剤型は、流動性を有した形態であれば特に限定されず、例えば液状、霧状、フォーム状、クリーム状、ゲル状等が挙げられる。毛髪への塗布方法は、特に限定されずコーム又は刷毛を用いた塗布方法、手櫛による塗布方法、スプレー(噴霧)による塗布方法等を使用することができる。こうした酸性染毛料組成物は毛髪に塗布された後に、所定時間放置される。そして毛髪は、その表面における(A)酸性染料の吸着、及び毛髪の内部への(A)酸性染料の浸透により、所望の色調に染色される。このとき、一般式(1)に示される(B)アルキレングリコールエステルは、一般式(1)中においてBで示される単結合又は炭化水素基、及びカルボニル基を中心とした部位と、その部位に対して対称に位置する二つのアルキルオキシ基とを有している。こうした(B)アルキレングリコールエステルは、一対の親水性部位により(A)酸性染料の分子を包み込むようにして(A)酸性染料を毛髪に浸透させると推測される。こうした(B)アルキレングリコールエステルと(A)酸性染料との相互作用により、毛髪に対する(A)酸性染料の浸透力が適度に調整されると推測される。例えば、毛先部位及び根元近傍部位のように、毛髪タンパク質の化学的性質について違いの生じ易い部位に対して、(A)酸性染料の浸透力がバランスよく発揮されると推測され、その結果、染毛後の毛髪において色調のばらつきが抑制されるようになる。   The acidic hair dye composition of this embodiment is prepared as an emulsion, a solution, a dispersion, or the like. The dosage form of the acidic hair dye composition is not particularly limited as long as it has a fluidity, and examples thereof include liquid, mist, foam, cream, and gel. The application method to hair is not specifically limited, The application method using a comb or a brush, the application method by a hand comb, the application method by spraying (spraying), etc. can be used. Such an acidic hair dye composition is allowed to stand for a predetermined time after being applied to the hair. The hair is dyed in a desired color tone by (A) adsorption of the acid dye on the surface and penetration of the (A) acid dye into the hair. At this time, the (B) alkylene glycol ester represented by the general formula (1) has a single bond or a hydrocarbon group represented by B in the general formula (1), and a site centered on the carbonyl group and the site thereof. It has two alkyloxy groups located symmetrically. Such (B) alkylene glycol ester is presumed to penetrate (A) the acid dye into the hair so as to wrap the molecule of (A) the acid dye by a pair of hydrophilic sites. It is presumed that the penetrating power of the (A) acid dye to the hair is moderately adjusted by the interaction between the (B) alkylene glycol ester and the (A) acid dye. For example, it is speculated that (A) the penetrating power of acid dyes is exerted in a well-balanced manner with respect to sites where differences in the chemical properties of hair proteins are likely to occur, such as the hair tip site and the root vicinity site, Variation in color tone is suppressed in the hair after dyeing.

以上詳述した本実施形態によれば、次のような効果が発揮される。
(1) 本実施形態の酸性染毛料組成物には、(A)酸性染料として、黒色401号、紫色401号、及びだいだい色205号から選ばれる少なくとも一種、及び一般式(1)に示される(B)アルキレングリコールエステルが含有されている。ところで一般に、酸性染料の染毛力は、例えば芳香族アルコール等の毛髪浸透剤を配合することで向上される。また一般に、酸性染料によって染色された毛髪の退色は、例えば芳香族アルコール等の毛髪浸透剤を配合することで抑制される。ところが、上記(A)酸性染料では、芳香族アルコール等の毛髪浸透剤の配合により、染毛力等を向上させることができるものの、染毛後の毛髪において色調のばらつきが著しくなる。本実施形態の酸性染毛料組成物に含有される(B)アルキレングリコールエステルは、上記(A)酸性染料について、染毛力、堅牢性等の基本性能を高めることができることに加えて、上記(A)酸性染料による染毛に際して、色調のばらつきを抑制することができる。このため、本実施形態の酸性染毛料組成物によれば、染毛力を高めるとともに染毛後における退色を抑制することが容易であり、染め上がりの色調の均一性を高めることが容易である。
According to the embodiment described in detail above, the following effects are exhibited.
(1) In the acidic hair dye composition of the present embodiment, (A) as an acidic dye, at least one selected from black 401, purple 401, and Daidai 205, and the general formula (1) are shown. (B) An alkylene glycol ester is contained. By the way, in general, the hair dyeing power of an acid dye is improved by blending a hair penetrant such as an aromatic alcohol. In general, fading of hair dyed with an acid dye is suppressed by adding a hair penetrant such as an aromatic alcohol. However, in the above-mentioned (A) acidic dye, although the hair dyeing power and the like can be improved by blending a hair penetrant such as an aromatic alcohol, variation in color tone becomes remarkable in the hair after hair dyeing. The (B) alkylene glycol ester contained in the acidic hair dye composition of the present embodiment is capable of enhancing basic performances such as hair dyeing power and fastness, in addition to the above (A) acidic dye. A) When hair is dyed with an acid dye, variation in color tone can be suppressed. For this reason, according to the acidic hair dye composition of this embodiment, it is easy to increase the hair dyeing power and to suppress fading after hair dyeing, and to improve the uniformity of the color tone after dyeing.

また、(B)アルキレングリコールエステルは染毛力を向上する作用効果を奏するため、例えば芳香族アルコール等の毛髪浸透剤の配合量を削減しても、十分な染毛力を得ることができる。従って、そうした毛髪浸透剤の配合に起因する溶剤臭を低減することができる。更には、毛髪浸透剤を配合せずに酸性染毛料組成物を構成することも可能であるため、溶剤臭を解消することもできる。よって、本実施形態の酸性染毛料組成物によれば、使用時に溶剤臭といった不快臭を低減することが容易である結果、快適に染毛処理を施すことができるようになる。   Moreover, since (B) alkylene glycol ester has the effect of improving hair dyeing power, even if it reduces the compounding quantity of hair penetrants, such as aromatic alcohol, sufficient hair dyeing power can be obtained. Therefore, the solvent odor resulting from the blending of such a hair penetrant can be reduced. Furthermore, since it is also possible to comprise an acidic hair dye composition without blending a hair penetrant, the solvent odor can be eliminated. Therefore, according to the acidic hair dye composition of the present embodiment, it is easy to reduce an unpleasant odor such as a solvent odor at the time of use. As a result, the hair dyeing treatment can be comfortably performed.

(2) (A)酸性染料、及び(B)アルキレングリコールエステルは、1:100〜1:2の質量比で含有されることが好ましい。この場合、染め上がりの色調の均一性を顕著に高めることが容易である。   (2) (A) Acid dye and (B) alkylene glycol ester are preferably contained in a mass ratio of 1: 100 to 1: 2. In this case, it is easy to remarkably improve the uniformity of the color tone after dyeing.

(3) 酸性染毛料組成物には、更に、毛髪浸透剤として芳香族アルコールが含有されることが好ましい。この場合、染毛力を顕著に高めることが容易である。また、本実施形態の酸性染毛料組成物は(B)アルキレングリコールエステルによって染毛力が高められているため、芳香族アルコールを含有させる場合であっても、その含有量を削減することが可能である。このため、染毛力を顕著に高めた場合であっても、芳香族アルコールの配合に起因した溶剤臭を低減することが容易である結果、快適に染毛処理を施すことができるようになる。   (3) The acidic hair dye composition preferably further contains an aromatic alcohol as a hair penetrant. In this case, it is easy to significantly increase the hair coloring power. In addition, since the hair dyeing power of the acidic hair dye composition of the present embodiment is enhanced by the (B) alkylene glycol ester, the content can be reduced even when an aromatic alcohol is contained. It is. For this reason, even if it is a case where hair dyeing power is raised notably, as a result of being easy to reduce the solvent odor resulting from the mixing | blending of aromatic alcohol, it comes to be able to give a hair dyeing process comfortably. .

なお、前記実施形態を次のように変更して構成することもできる。
・ 酸性染毛料組成物に配合される各成分を混合せずに分割することで、複数の剤を構成し、それら複数の剤を使用直前に混合するよう構成してもよい。
In addition, the said embodiment can also be changed and comprised as follows.
-Each component mix | blended with an acidic hair dye composition may be divided | segmented without mixing, and a some agent may be comprised and you may comprise so that these some agents may be mixed just before use.

・ 酸性染毛料組成物の製品形態は、ヘアマニキュアの他に、例えばカラートリートメントであってもよい。なお、ヘアマニキュアは、一度の染毛作業により、所望する色調に染め上げる染毛料であるのに対して、カラートリートメントは、日常的なヘアケア等により毛髪に適用されることで、染毛処理が繰り返される結果、所望する色調へ徐々に染め上げる染毛料である。本実施形態の酸性染毛料組成物をカラートリートメントに応用した場合であっても、カラートリートメントを使用した際に、その都度、上記(1)欄に述べた作用効果を発揮させることができる。   The product form of the acidic hair dye composition may be, for example, a color treatment in addition to the hair manicure. Hair nail polish is a hair dye that is dyed to a desired color tone by a single hair dyeing operation, whereas color treatment is applied to the hair by daily hair care or the like, so that the hair dyeing process is repeated. As a result, the hair dye is gradually dyed to a desired color tone. Even when the acidic hair dye composition of the present embodiment is applied to a color treatment, the effects described in the above section (1) can be exhibited each time the color treatment is used.

次に、上記実施形態から把握できる技術的思想について以下に記載する。
・ 前記(B)アルキレングリコールエステルが、コハク酸ジエトキシエチル、アジピン酸POE(10)POP(2)ジミリスチル、及びアジピン酸POP(3)ジミリスチルから選ばれる一種である酸性染毛料組成物。
Next, the technical idea that can be grasped from the above embodiment will be described below.
The acidic hair dye composition in which the (B) alkylene glycol ester is one kind selected from diethoxyethyl succinate, POE (10) POP (2) dimyristyl adipate, and POP (3) dimyristyl adipate.

・ 前記芳香族アルコールを0.01〜3質量%含有する酸性染毛料組成物。   An acidic hair dye composition containing 0.01 to 3% by mass of the aromatic alcohol.

次に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。
(実施例1〜18、比較例1〜9)
表1及び表2に示す各成分を混合することにより、酸性染毛料組成物を調製した。得られた酸性染毛料組成物を毛束に刷毛を用いて塗布し、45℃で10分間放置した後、更に室温25℃で10分間放置した。その後、毛束をプレーンリンス(水、温水等による毛髪のすすぎ)、シャンプー等による洗浄を順に行い、次いで毛束を乾燥させることにより、毛束に染毛処理を施した。染毛処理した毛束について染毛力、染色堅牢性及び均染性の評価を行った。また、この染毛処理時において、酸性染毛料組成物が塗布された毛束を放置した際における不快臭の低減効果、及び、プレーンリンス時における毛束の感触について評価を行った。
Next, the embodiment will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
(Examples 1-18, Comparative Examples 1-9)
An acidic hair dye composition was prepared by mixing the components shown in Tables 1 and 2. The obtained acidic hair dye composition was applied to the hair bundle using a brush, allowed to stand at 45 ° C. for 10 minutes, and further allowed to stand at room temperature of 25 ° C. for 10 minutes. Thereafter, the hair bundle was subjected to plain rinsing (rinsing of the hair with water, warm water, etc.), washing with a shampoo and the like in order, and then the hair bundle was dried to give a hair dyeing treatment. The hair bundle subjected to the hair dyeing was evaluated for hair dyeing strength, dyeing fastness and level dyeing. In addition, during the hair dyeing treatment, the effect of reducing unpleasant odor when leaving the hair bundle to which the acidic hair dye composition was applied and the feel of the hair bundle during plain rinsing were evaluated.

なお、均染性の評価における染毛処理は、上記毛束を以下に説明する実験用毛束に変更して、上記染毛処理と同様にして行った。
実験用毛束:ヒト毛束(30%白髪混じりの毛束であって、毛先から根元までの長さ20cmである)を、下記(イ)及び(ロ)の処理を順に施し、毛先から根元までの損傷度が3段階に異なる実験用毛束を準備した。
In addition, the hair dyeing process in the evaluation of leveling property was performed in the same manner as the above hair dyeing process by changing the hair bundle to an experimental hair bundle described below.
Experimental hair bundle: A human hair bundle (30% white hair mixed hair bundle having a length of 20 cm from the hair tip to the root) is subjected to the following treatments (a) and (b) in order, and the hair tip Experimental hair bundles having different degrees of damage from the root to the root were prepared.

(イ)市販のブリーチ剤(ホーユー(株)製、商品名:ビューティーンブリーチ ナチュラルブラウン)を用いて、毛先から10cmまでの部位について脱色する脱色処理を定法に従って2回繰り返した。   (I) Using a commercially available bleaching agent (manufactured by Hoyu Co., Ltd., trade name: Beauteen Bleach Natural Brown), a decoloring treatment for decolorizing a region from the hair tip to 10 cm was repeated twice according to a conventional method.

(ロ)上記(イ)で処理した毛束について、毛先から5cmまでの部位について市販のパーマネントウェーブ用剤(ホーユー(株)製、商品名:プロマスターウェーブLA/t)を用いて定法によりパーマネントウェーブ処理を行った。   (B) For the hair bundle treated in (i) above, permanent parts are obtained by a conventional method using a commercially available permanent wave agent (product name: Promaster Wave LA / t, manufactured by Hoyu Co., Ltd.) for the part from the hair tip to 5 cm. Wave processing was performed.

さらに、各例の酸性染毛料組成物を用いて、根元への染まり易さについて評価を行った。各評価の評価基準について以下に示すとともに、各評価項目の結果を各表に併記する。なお、各表中の配合量を示す数値の単位は、質量%である。また、各表の<色調名>欄において、「DB」は、ダークブラウン、「VL」はバイオレット、「OR」はオレンジ、「P」はピンク、及び「B」はブルーを示している。
<染毛力>
各例の毛束について、パネラーが発色度合いを目視にて観察することにより、発色が優れる:◎、発色が良好:○、発色がやや悪い:△、及び、発色が悪い:×の4段階で評価した。
<染色堅牢性>
染毛処理から1日放置した各例の毛束を50℃の1%ラウリル硫酸ナトリウム水溶液(500ml)に15分間浸漬した後、毛束を十分に水洗し、風乾させることによって洗浄処理を施した。洗浄処理後の毛束の退色について、パネラーが洗浄処理前の毛束と目視によって比較して、退色がほとんどなく、染色堅牢性に優れる:◎、退色が少なく、染色堅牢性が良好:○、退色がやや目立ち、染色堅牢性がやや不良:△、及び、退色が目立ち、染色堅牢性が不良:×の4段階で評価した。
<均染性>
各例の毛束について、パネラーが色調の均一性を目視にて観察することにより、均染性が優れる:◎、均染性が良好:○、均染性がやや悪い:△、及び均染性が悪い:×の4段階で評価した。
<不快臭の低減効果>
染毛処理過程において、各例の酸性染毛料組成物塗布した毛束を45℃で放置した際における臭気について、パネラーが臭覚により、不快臭がなく、低減効果に優れる:◎、不快臭がほとんど感じられず、低減効果が良好:○、不快臭が感じられ、低減効果がやや不良:△、及び不快臭が強く感じられ、低減効果が得られない:×の4段階で評価した。
<プレーンリンス時における毛髪の感触>
染毛処理過程において、各例の酸性染毛料組成物塗布した毛束をプレーンリンスした際における毛髪の感触について、パネラーが手の触覚により、感触が優れる:◎、感触が良好:○、感触がやや悪い:△、及び感触が悪い:×の4段階で評価した。
<根元への染まり易さ>
白髪混じりモデルに対して、各例の酸性染毛料組成物を用いた染毛テストを行った。この染毛テストにおいては、各例の酸性染毛料組成物を、頭皮に付着しないようにして毛髪の根元部位に塗布した以外は上述した毛束に対する染毛処理と同様にして染毛処理を施した。パネラーが毛髪の根元部位が染色されている程度を目視にて観察することにより、染色性に優れる:◎、染色性が良好:○、染色性がやや悪い:△、及び染色性が悪い:×の4段階で評価した。
Furthermore, using the acidic hair dye composition of each example, the ease of dyeing to the root was evaluated. The evaluation criteria for each evaluation are shown below, and the results of each evaluation item are also shown in each table. In addition, the unit of the numerical value which shows the compounding quantity in each table | surface is the mass%. In the <color name> column of each table, “DB” indicates dark brown, “VL” indicates violet, “OR” indicates orange, “P” indicates pink, and “B” indicates blue.
<Hair dyeing power>
For each of the hair bundles in each example, when the paneler visually observes the degree of color development, color development is excellent: ◎, color development is good: ◯, color development is slightly bad: △, and color development is bad: × evaluated.
<Dyeing fastness>
The hair bundle of each example left for one day after the hair dyeing treatment was immersed in a 1% sodium lauryl sulfate aqueous solution (500 ml) at 50 ° C. for 15 minutes, and then the hair bundle was sufficiently washed with water and air-dried. . As for fading of the hair bundle after the washing treatment, the panel has almost no fading and excellent dyeing fastness compared with the hair bundle before the washing treatment: ◎, less fading and good dyeing fastness: ○, The color fading was slightly noticeable and the dyeing fastness was somewhat poor: Δ, and the fading was noticeable and the dyeing fastness was poor: x.
<Uniformity>
For the hair bundle of each example, the panelist visually observes the uniformity of the color tone, whereby the leveling property is excellent: ◎, the leveling property is good: ◯, the leveling property is slightly bad: △, and leveling Poor nature: It evaluated in four steps of x.
<Reducing unpleasant odor>
In the hair dyeing process, the odor when the hair bundle coated with the acidic hair dye composition of each example is left at 45 ° C. has no unpleasant odor due to the smell of the panel and is excellent in reducing effect: ◎, almost unpleasant odor It was not felt and the reduction effect was good: ○, an unpleasant odor was felt, the reduction effect was slightly poor: Δ, and an unpleasant odor was felt strongly, and the reduction effect was not obtained: Evaluation was made in four stages.
<Hair feel during plain rinse>
In the hair dyeing process, the hair feel when the hair bundle coated with the acidic hair dye composition of each example was plain rinsed was excellent in touch by the touch of the panel by the paneler: ◎, good touch: ○, touch Slightly bad: △ and bad feeling: evaluated in 4 grades.
<Ease of dyeing at the root>
A hair dye test using the acidic hair dye composition of each example was performed on the gray hair mixed model. In this hair dyeing test, the hair dyeing treatment of each example was performed in the same manner as the hair dyeing treatment described above except that the acidic hair dye composition of each example was applied to the base of the hair so as not to adhere to the scalp. did. The paneler visually observes the extent to which the hair root is dyed, whereby the dyeability is excellent: ◎, the dyeability is good: ◯, the dyeability is slightly bad: △, and the dyeability is bad: × The four grades were evaluated.

表1に示すように、各実施例及び各参考例では、染毛力、染色堅牢性、及び均染性のいずれの項目についても、優れる、又は良好な結果が得られた。これに対して表2に示すように、各比較例では、染毛力、染色堅牢性、及び均染性の少なくとも一項目について、不良、又はやや不良の結果が得られた。各実施例及び各参考例の結果から、上記(A)酸性染料と上記(B)アルキレングリコールエステルとの配合は、染毛力を高めるとともに染毛後における退色を抑制することが容易であり、染め上がりの色調の均一性を高めることが容易となることがわかる。また、各実施例及び各参考例では不快臭の低減効果、プレーンリンス時の感触、及び根元への染まり易さについても、優れる又は良好な結果が得られた。 As shown in Table 1, in each Example and each Reference Example , excellent or good results were obtained for all items of hair dyeing power, dyeing fastness, and leveling property. On the other hand, as shown in Table 2, in each comparative example, the result of a defect or a somewhat defect was obtained about at least one item of hair dyeing power, dyeing fastness, and leveling property. From the results of each example and each reference example , the combination of the above (A) acidic dye and the above (B) alkylene glycol ester is easy to increase the hair dyeing power and suppress fading after hair dyeing, It turns out that it becomes easy to improve the uniformity of the color tone after dyeing. In each example and each reference example , excellent or good results were obtained with respect to the effect of reducing unpleasant odor, the feeling during plain rinse, and the ease of dyeing at the root.

実施例2,3,5,6,8,9,11,12及び参考例1,4,7,10では、上記(A)酸性染料、及び上記(B)アルキレングリコールエステルが1:100〜1:2の質量比で配合されているため、染色堅牢性及び均染性について優れる結果が得られた。また、実施例2,3,8,9,11,12及び参考例1,7,10では、毛髪浸透剤として芳香族アルコールが含有されているため、染毛力について優れる結果が得られた。 In Examples 2, 3, 5, 6 , 8, 9, 11, 12 and Reference Examples 1 , 4, 7 , and 10 , the (A) acid dye and the (B) alkylene glycol ester were in the range of 1: 100 to 1 : Since it was mix | blended by the mass ratio of 2, the result excellent in dyeing fastness and leveling property was obtained. In Examples 2, 3, 8, 9, 11, and 12 and Reference Examples 1 , 7, and 10 , since aromatic alcohol was contained as a hair penetrating agent, excellent results for hair dyeing power were obtained.

一方、比較例1では毛髪浸透剤として芳香族アルコールが配合されているが、均染性が不良であった。このように上記(A)酸性染料に対して、毛髪浸透剤を配合しても、ムラのない染め上がりを実現することはできない。比較例2及び3では、上記(A)酸性染料に加えて、POE(40)硬化ひまし油、又はコハク酸ジオクチルを配合している。ここで、POE(40)硬化ひまし油、及びコハク酸ジオクチルは、上記(B)アルキレングリコールエステルと構造的に類似している。しかしながら、比較例2及び3では、染毛力、染色堅牢性、及び均染性のいずれの項目についても不良の結果が得られた。   On the other hand, although the aromatic alcohol was mix | blended as a hair penetrant in the comparative example 1, the leveling property was unsatisfactory. Thus, even if it mix | blends a hair penetrating agent with respect to the said (A) acidic dye, it cannot implement | achieve dyeing without a nonuniformity. In Comparative Examples 2 and 3, POE (40) hydrogenated castor oil or dioctyl succinate is blended in addition to the acid dye (A). Here, POE (40) hydrogenated castor oil and dioctyl succinate are structurally similar to the (B) alkylene glycol ester. However, in Comparative Examples 2 and 3, poor results were obtained for all items of hair dyeing power, dyeing fastness, and leveling property.

比較例4〜9では、上記(A)酸性染料以外の酸性染料と、上記(B)アルキレングリコールエステルとを配合している。しかしながら、比較例4〜9では、染毛力及び均染性について、不良又はやや不良の結果であったことから、上記(B)アルキレングリコールエステルは上記(A)酸性染料について優れた作用効果を発揮することがわかる。   In Comparative Examples 4 to 9, an acidic dye other than the (A) acidic dye and the (B) alkylene glycol ester are blended. However, in Comparative Examples 4 to 9, since the hair dyeing power and leveling property were poor or somewhat poor, the above (B) alkylene glycol ester had an excellent effect on the above (A) acidic dye. You can see that it works.

Claims (3)

有機酸及び有機酸塩から選ばれる少なくとも一種のpH調整剤、並びに増粘剤を含有する酸性染毛料組成物であって、
(A)酸性染料として、黒色401号、紫色401号、及びだいだい色205号から選ばれる少なくとも一種を含有するとともに、下記一般式(1)に示される(B)アルキレングリコールエステルを含有することを特徴とする酸性染毛料組成物。
一般式(1)中、Bは炭素数〜22のアルキレンであ。Rは下記一般式(2)で示されるアルキルオキシ基である。
一般式(2)中、Rは、水素、又は、炭素数1〜22の炭化水素基を示し、Rとしての炭化水素基は、直鎖状又は分岐鎖状炭化水素基であって、飽和又は不飽和であってもよい。x及びyは、同一又は異なる1以上の整数であって、x及びyのいずれか一方は0であってもよい。
An acidic hair dye composition containing at least one pH adjuster selected from organic acids and organic acid salts, and a thickener,
(A) As an acidic dye, it contains at least one selected from black No. 401, purple No. 401, and orange No. 205, and also contains (B) an alkylene glycol ester represented by the following general formula (1). A characteristic acid hair dye composition.
In the general formula (1), B is Ru alkylene der having a carbon number of 4-22. R 1 is an alkyloxy group represented by the following general formula (2).
In the general formula (2), R 2 represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, and the hydrocarbon group as R 2 is a linear or branched hydrocarbon group, It may be saturated or unsaturated. x and y are the same or different integers of 1 or more, and one of x and y may be 0.
前記(A)酸性染料、及び前記(B)アルキレングリコールエステルを1:100〜1:2の質量比で含有することを特徴とする請求項1に記載の酸性染毛料組成物。 2. The acidic hair dye composition according to claim 1, comprising (A) the acidic dye and (B) the alkylene glycol ester in a mass ratio of 1: 100 to 1: 2. 3. 更に、毛髪浸透剤として芳香族アルコールを含有することを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の酸性染毛料組成物。 The acidic hair dye composition according to claim 1 or 2, further comprising an aromatic alcohol as a hair penetrating agent.
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