JP5202059B2 - Double-sided release film for fuel cells - Google Patents

Double-sided release film for fuel cells Download PDF

Info

Publication number
JP5202059B2
JP5202059B2 JP2008075054A JP2008075054A JP5202059B2 JP 5202059 B2 JP5202059 B2 JP 5202059B2 JP 2008075054 A JP2008075054 A JP 2008075054A JP 2008075054 A JP2008075054 A JP 2008075054A JP 5202059 B2 JP5202059 B2 JP 5202059B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
coating
release
release film
silicone resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2008075054A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2009231047A (en
Inventor
雅史 中丸
能夫 清水
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Plastics Inc
Original Assignee
Mitsubishi Plastics Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Plastics Inc filed Critical Mitsubishi Plastics Inc
Priority to JP2008075054A priority Critical patent/JP5202059B2/en
Publication of JP2009231047A publication Critical patent/JP2009231047A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5202059B2 publication Critical patent/JP5202059B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Description

本発明は、離型フィルムに関するものであり、詳しくは固体酸化物形燃料電池(以下、Solid Oxide Fuel Cellの頭文字を用いてSOFCと略記する)の電解質として用いられるグリーンシートを成形するために使用される離型フィルムに関するものである。   The present invention relates to a release film, and more specifically, for forming a green sheet used as an electrolyte of a solid oxide fuel cell (hereinafter abbreviated as SOFC using the acronym of Solid Oxide Fuel Cell). The present invention relates to a release film to be used.

近年、地球温暖化対策や環境汚染対策の社会的必要性が高まり、クリーンエネルギー技術の開発が活発に行われている。その一つとして、燃料電池が注目を浴びている。   In recent years, the social need for countermeasures against global warming and environmental pollution has increased, and clean energy technology has been actively developed. As one of them, fuel cells are attracting attention.

燃料電池は、水素と空気中の酸素を電解質内で反応させて発電することを原理とし、有害なガスを発生させないクリーンな発電システムとして有望視されている。中でもSOFCは作動温度が約500℃以上と高く、水素源として水素ガスのみならず天然ガスや一酸化炭素をも利用できる利点がある。さらに、SOFCは、その作動温度が高いことから廃熱の利用価値も高いため、いわゆるコジェネレーションシステムとすることで、総合的な効率が高く、ガスの燃焼による従来型の発電システムに比較して、二酸化炭素の発生量が抑制された発電システムを構成することができる。   Fuel cells are considered promising as a clean power generation system that generates electricity by reacting hydrogen and oxygen in the air in an electrolyte and does not generate harmful gases. Among them, SOFC has a high operating temperature of about 500 ° C. or higher, and has an advantage that not only hydrogen gas but also natural gas and carbon monoxide can be used as a hydrogen source. Furthermore, since SOFC has a high operating temperature and high utility value of waste heat, the so-called cogeneration system has a high overall efficiency, compared to conventional power generation systems using gas combustion. A power generation system in which the amount of generated carbon dioxide is suppressed can be configured.

SOFCは、その電解質が固体であるために電解質の散逸の問題がなく、構造が比較的簡単で改質器が不要なことから、コンパクトでかつ耐久性が高いという利点がある。   SOFC is advantageous in that it is compact and highly durable because the electrolyte is solid, so there is no problem of electrolyte dissipation, the structure is relatively simple, and no reformer is required.

SOFCに用いる固体電解質は、イオン伝導性を有するセラミック粒子(例えば、ジルコニア系粒子等)およびバインダー、添加剤等から構成されるセラミックスラリーを塗布、シート成形して、これを焼成することにより作製することができる。   A solid electrolyte used for SOFC is prepared by applying ceramic slurry composed of ceramic particles having ion conductivity (for example, zirconia-based particles), a binder, an additive, and the like, forming a sheet, and firing it. be able to.

従来、このようなセラミックシートは、セラミック積層コンデンサー、セラミック基板等の製造工程と同様に、ポリエステルフィルムを基材とする離型フィルムの上に上記セラミックスラリーを塗布、シート成形して得られている(例えば、特許文献1および2)。   Conventionally, such a ceramic sheet is obtained by applying the ceramic slurry onto a release film based on a polyester film and molding the sheet, as in the production process of a ceramic multilayer capacitor, a ceramic substrate and the like. (For example, Patent Documents 1 and 2).

一方、SOFCは作動温度が高いため、使用できるセラミック材料が限定される。また、起動に時間がかかることから、作動温度を下げる検討が行われている。しかし、燃料電池の作動温度を下げると、電極・電解質の内部抵抗が大きくなるため、低抵抗化のための電解質薄膜化、作動温度を下げても十分なイオン伝導性を有するセラミック材料の探索、触媒活性の高い電極材料の探索等の検討が続けられ、セラミック部材として高度化してきている(例えば、特許文献3〜6)。   On the other hand, since SOFC has a high operating temperature, the ceramic materials that can be used are limited. In addition, since it takes time to start, studies have been made to lower the operating temperature. However, when the operating temperature of the fuel cell is lowered, the internal resistance of the electrode / electrolyte increases. Therefore, the electrolyte thin film for lowering the resistance, the search for a ceramic material having sufficient ionic conductivity even if the operating temperature is lowered, Investigations such as searching for electrode materials with high catalytic activity have been continued, and the ceramic materials have been advanced (for example, Patent Documents 3 to 6).

上記のようなセラミック材料の高度化に伴い、セラミックシート成形技術への要求レベルが高まって来ており、製造工程における困難性も増して来ていた。例えば、セラミックシートの薄膜化は、スラリーを薄塗りしても塗液がはじかないように離型面には適度な濡れ性を制御することが求められ、かつロール状に巻き取ったグリーンシートを一旦保管後、次工程にて巻き出す際に、セラミックシートが背面ポリエステルフィルム面に固着しないように適度な剥離性を制御することが求められている。   With the advancement of ceramic materials as described above, the level of demand for ceramic sheet forming technology has increased, and the difficulty in the manufacturing process has also increased. For example, when thinning a ceramic sheet, it is required to control moderate wettability on the release surface so that the coating liquid does not repel even if the slurry is thinly coated. It is required to control moderate peelability so that the ceramic sheet does not adhere to the back polyester film surface after unwinding in the next step after storage.

これらの課題に対して、特定の構成からなる両面離型フィルムが提案されているが、当該離型フィルムの製造時に、離型層を片面に塗布形成した後に、反対面にも離型層を塗布形成するため、離型面同士が接触した状態でロール状に巻き取られるため、フィルムとフィルムの間が弱い力でも容易に滑り、巻き取り工程中にロール端面の不揃いが発生する不具合や、塗布に用いる基材フィルムの肉厚分布があると、蛇行しやすくなる結果、ロール端面が揃わない不具合や、ロールの搬送、輸送時における軽微な衝撃で巻き芯付近が筍状に巻きずれる不具合等を起こす場合がある。
特開平10−29205号公報 特開2001−205607号公報 特開2002−358976号公報 特開2003−263994号公報 特開2003−346816号公報 特開2004−200125号公報
In response to these problems, a double-sided release film having a specific structure has been proposed. At the time of producing the release film, after the release layer is applied and formed on one side, a release layer is also formed on the opposite side. Because it is applied and formed, it is wound up in a roll shape with the release surfaces in contact with each other, so that even a weak force between the films slips easily, and the roll end surface is uneven during the winding process, As a result of the thickness distribution of the base film used for coating, it becomes easier to meander, resulting in inconsistencies in the roll end faces, and inconsistencies in the vicinity of the core due to slight impact during roll transport and transportation, etc. May occur.
JP-A-10-29205 JP 2001-205607 A JP 2002-358976 A JP 2003-263994 A JP 2003-346816 A JP 2004-200125 A

本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、SOFCのグリーンシートを成形後の背面への固着(ブロッキング)およびこれによる破断を防止でき、ロール端面の不揃いが発生しにくく、フィルムロールの搬送、輸送時における軽微な衝撃でも、巻き芯付近が筍状に巻きずれしにくい両面離型フィルムを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and the problem to be solved is that the SOFC green sheet can be prevented from adhering (blocking) to the back surface after molding and breaking due to this, and unevenness of the roll end surface occurs. It is difficult to provide a double-sided release film in which the vicinity of a winding core is difficult to be wound in a hook shape even with a slight impact during transportation and transportation of a film roll.

本発明者らは、上記実情に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成からなる両面離型フィルムを用いれば、上記の課題を容易に解決できることを知見し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have found that the above problems can be easily solved by using a double-sided release film having a specific configuration, and have completed the present invention.

すなわち、本発明の要旨は、ポリエステルフィルムの両面にシリコーン離型層を有し、一方の離型層表面(A面)の常態剥離力が10〜400mN/cmであり、もう一方の離型層表面(B面)の常態剥離力が10〜1000mN/cmであり、A面とB面との静摩擦係数が0.22〜0.35であることを特徴とする燃料電池用両面離型フィルムに存する。   That is, the gist of the present invention is that the polyester film has a silicone release layer on both sides, the normal release force on one release layer surface (A surface) is 10 to 400 mN / cm, and the other release layer. A double-sided release film for a fuel cell, wherein the surface (B surface) has a normal peel force of 10 to 1000 mN / cm, and the static friction coefficient between the A surface and the B surface is 0.22 to 0.35. Exist.

以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明における離型フィルムを構成するポリエステルフィルムは単層構成であっても積層構成であってもよく、例えば、2層、3層構成以外にも本発明の要旨を超えない限り、4層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The polyester film constituting the release film in the present invention may have a single-layer structure or a laminated structure. For example, the polyester film may have a four-layer or a three-layer structure as long as the gist of the present invention is not exceeded other than the two-layer or three-layer structure. It may be a multilayer having more than that, and is not particularly limited.

本発明においてポリエステルフィルムに使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸(例えば、P−オキシ安息香酸など)等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。何れにしても本発明でいうポリエステルとは、通常60モル%以上、好ましくは80モル%以上がエチレンテレフタレート単位であるポリエチレンテレフタレート等であるポリエステルを指す。   The polyester used for the polyester film in the present invention may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a homopolyester, those obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol are preferred. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Representative polyester includes polyethylene terephthalate (PET) and the like. On the other hand, examples of the dicarboxylic acid component of the copolyester include isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acid (eg, P-oxybenzoic acid). 1 type or 2 types or more are mentioned, As a glycol component, 1 type or 2 types or more, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1, 4- cyclohexane dimethanol, neopentyl glycol, is mentioned. In any case, the polyester referred to in the present invention refers to a polyester that is usually 60 mol% or more, preferably 80 mol% or more of polyethylene terephthalate or the like which is an ethylene terephthalate unit.

使用する粒子の平均粒径は、0.1〜5μmの範囲内であることが好ましく、さらに好ましくは0.5〜5μmの範囲である。平均粒径が0.1μm未満の場合には、粒子が凝集しやすく、分散性が不十分となる傾向があり、一方、5μmを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において離型層を設ける場合等に不具合を生じることや、得られるグリーンシートの品質の低下を招くという問題が起こることがある。   The average particle size of the particles used is preferably in the range of 0.1 to 5 μm, more preferably in the range of 0.5 to 5 μm. If the average particle size is less than 0.1 μm, the particles tend to aggregate and the dispersibility tends to be insufficient. On the other hand, if it exceeds 5 μm, the surface roughness of the film becomes too rough, When a release layer is provided in a subsequent process, problems may occur, and the quality of the obtained green sheet may be deteriorated.

さらにポリエステル中の粒子含有量は、0.01〜5重量%の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは0.01〜3重量%の範囲である。粒子含有量が0.01重量%未満の場合には、フィルムの易滑性が不十分になる場合があり、一方、5重量%を超えて添加する場合には、粒子の粒径が大きすぎる場合と同様に、離型層を設ける工程で不具合が生じたり、得られるグリーンシートの品質低下を招いたりすることがある。   Furthermore, the particle content in the polyester is preferably in the range of 0.01 to 5% by weight, more preferably in the range of 0.01 to 3% by weight. When the particle content is less than 0.01% by weight, the slipperiness of the film may be insufficient. On the other hand, when the content exceeds 5% by weight, the particle size of the particles is too large. As in the case, problems may occur in the step of providing the release layer, or the quality of the obtained green sheet may be deteriorated.

ポリエステル中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において粒子を添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応を進めてもよい。   The method for adding particles to the polyester is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted. For example, the particles can be added at any stage for producing the polyester, but preferably, the polycondensation reaction may proceed after the esterification stage or after the transesterification reaction.

また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。   Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a blending of dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder. It is done by methods.

なお、本発明において、離型フィルムを構成するポリエステルフィルム中には上記の粒子のほかに、本発明の主旨を損なわない範囲において、必要に応じて、従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等を添加し併用することができる。   In the present invention, in addition to the above particles in the polyester film constituting the release film, as long as it does not impair the gist of the present invention, conventionally known antioxidants, antistatic agents, Heat stabilizers, lubricants, dyes, pigments, ultraviolet absorbers, fluorescent brighteners and the like can be added and used in combination.

本発明の離型フィルムを構成するポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、用途上、通常は25〜250μmであり、好ましくは38〜188μmの範囲である。   The thickness of the polyester film constituting the release film of the present invention is not particularly limited as long as it can be formed as a film, but is usually 25 to 250 μm, preferably 38 to 188 μm for use. Range.

次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。   Next, although the manufacture example of the polyester film in this invention is demonstrated concretely, it is not limited to the following manufacture examples at all.

まず、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要があり、静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常70〜120℃、好ましくは80〜 110℃であり、延伸倍率は通常2.5〜7倍、好ましくは3.0〜6倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する延伸温度は通常70〜170℃であり、延伸倍率は通常 3.0〜7倍、好ましくは3.5〜6倍である。そして、引き続き180〜270℃の 温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を2段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。   First, a method of using the polyester raw material described above and cooling and solidifying a molten sheet extruded from a die with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is necessary to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method is preferably employed. Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. In that case, first, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine. The stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times. Subsequently, the extending | stretching temperature orthogonal to the extending | stretching direction of the 1st step is 70-170 degreeC normally, and a draw ratio is 3.0 to 7 times normally, Preferably it is 3.5 to 6 times. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film. In the above-described stretching, a method in which stretching in one direction is performed in two or more stages can be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.

また、本発明におけるポリエステルフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は、前記の未延伸シートを通常70〜120℃、好ましくは80〜110℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法で、延伸倍率としては、面積倍率で4〜50倍、好ましくは7〜35倍、さらに好ましくは10〜25倍である。そして、引き続き、170〜250℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上記の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。   The simultaneous biaxial stretching method can also be adopted for the production of the polyester film in the present invention. The simultaneous biaxial stretching method is a method in which the unstretched sheet is usually stretched and oriented in the machine direction and the width direction at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is as follows. The area magnification is 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, and more preferably 10 to 25 times. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film. With respect to the simultaneous biaxial stretching apparatus that employs the above stretching method, a conventionally known stretching method such as a screw method, a pantograph method, a linear drive method, or the like can be employed.

さらに上記のポリエステルフィルムの延伸工程中にフィルム表面を処理する、いわゆる塗布延伸法(インラインコーティング)を施すことができる。塗布延伸法によりポリエステルフィルム上に塗布層が設けられる場合には、延伸と同時に塗布が可能になると共に塗布層の厚みを延伸倍率に応じて薄くすることができ、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。この塗布層は離型層であってもよいし、この塗布層の上に設ける離型層のポリエステルフィルムへの密着性を高めるための接着層であってもよい。   Further, a so-called coating stretching method (in-line coating) in which the film surface is treated during the stretching process of the polyester film can be applied. When a coating layer is provided on a polyester film by a coating stretching method, coating can be performed simultaneously with stretching and the thickness of the coating layer can be reduced according to the stretching ratio, producing a film suitable as a polyester film. it can. This coating layer may be a release layer, or may be an adhesive layer for improving the adhesion of the release layer provided on this coating layer to the polyester film.

ところで、上記のとおり燃料電池の内部抵抗を小さくするためには固体電解質の厚みを薄くする必要があるが、その場合離型フィルムの表面に形成された凹凸が大きいと、得られる固体電解質の品質が低下し、問題が発生するようになる。かかる目的で、具体的には本発明における離型フィルムを構成するポリエステルフィルム表面の最大高さ(Rmax)は好ましくは1.5〜30μm、さらには3〜20μmの範囲とするのが望ましい。   By the way, as described above, in order to reduce the internal resistance of the fuel cell, it is necessary to reduce the thickness of the solid electrolyte. In this case, if the unevenness formed on the surface of the release film is large, the quality of the obtained solid electrolyte Will drop and problems will arise. For this purpose, specifically, the maximum height (Rmax) of the surface of the polyester film constituting the release film in the present invention is preferably 1.5 to 30 μm, more preferably 3 to 20 μm.

また、本発明における離型フィルムを構成するポリエステルフィルムにおいて、上記最大高さ(Rmax)を有するフィルム表面を形成する手法としては、粒子練り込み法、粒子塗布法、エンボス法、サンドブラスト法、エッチング法、放電加工法等の方法を用いることができる。本発明においては上記の何れの方法を採用してもよく、特に限定されるものではない。   Further, in the polyester film constituting the release film in the present invention, as a method for forming the film surface having the maximum height (Rmax), a particle kneading method, a particle coating method, an embossing method, a sand blasting method, an etching method are used. A method such as an electric discharge machining method can be used. In the present invention, any of the methods described above may be adopted, and there is no particular limitation.

次に本発明における離型層の形成について説明する。本発明の離型フィルムの一方の離型層表面にセラミックグリーンシートが形成されるが、当該離型層表面(A面)の常態剥離力は、10〜400mN/cmの範囲であり、好ましくは20〜200mN/cmの範囲である。常態剥離力が400mN/cmを超える場合は、特にグリーンシートが薄い場合のグリーンシート剥離時に、グリーンシートが剥がれにくく、無理に剥がすと破断する。一方、10mN/cm未満の場合、工程中に、グリーンシートがキャリアフィルムの端部から部分的に剥がれる等の不具合を生じる。   Next, formation of the release layer in the present invention will be described. A ceramic green sheet is formed on one release layer surface of the release film of the present invention, and the normal state peeling force of the release layer surface (A surface) is in the range of 10 to 400 mN / cm, preferably It is the range of 20-200 mN / cm. When the normal state peeling force exceeds 400 mN / cm, the green sheet is difficult to peel off, particularly when the green sheet is thin, and breaks when it is forcibly peeled off. On the other hand, when it is less than 10 mN / cm, problems such as the green sheet being partially peeled off from the end of the carrier film during the process.

一方、セラミックグリーンシートが形成されるA面の反対側の離型層表面(B面)は、グリーンシートが乾燥してから接触することから、元々の接着性が高くないので、常態剥離力は、10〜1000mN/cmの範囲であり、好ましくは20〜500mN/cmの範囲である。   On the other hand, since the release layer surface (B surface) opposite to the A surface on which the ceramic green sheet is formed contacts after the green sheet is dried, the original peel strength is not high. 10 to 1000 mN / cm, preferably 20 to 500 mN / cm.

本発明のフィルムのA面とB面との静摩擦係数は、0.22〜0.35の範囲である。静摩擦係数が0.022未満の時は、フィルムとフィルムの間が弱い力でも容易に滑り、巻き取り工程中にロール端面の不揃いが発生する不具合や、塗布に用いる基材フィルムの肉厚分布があると、蛇行しやすくなる結果、ロール端面が揃わない不具合や、ロールの搬送、輸送時における軽微な衝撃で巻き芯付近が筍状に巻きずれる不具合等を起こす懸念が生じる。一方、静摩擦係数が0.35を超える場合は、巻き取り時のフィルム端の位置調整に支障が生じ、ロール端面が揃わない不具合を起こしやすくなる。また、無理にフィルム端位置を強制調整すると、フィルム同士が強く擦れる結果、キズを生じやすくなる。さらには、巻き取り時に巻き締まりが起きにくいため、装置の精度が悪い場合には不均一に巻かれ、それが緩和できずにフィルム間に空気層が残り、いわゆる鬆(ス)が入った状態になりやすい。   The static friction coefficient between the A surface and the B surface of the film of the present invention is in the range of 0.22 to 0.35. When the coefficient of static friction is less than 0.022, the film slips easily even with a weak force between the films, and the roll end face is uneven during the winding process, and the thickness distribution of the base film used for coating is If it exists, as a result of being easy to meander, there is a concern that the roll end faces are not aligned, and that the vicinity of the winding core is wound like a bowl due to a slight impact during the conveyance and transportation of the roll. On the other hand, if the coefficient of static friction exceeds 0.35, the film end position adjustment at the time of winding will be hindered and the roll end faces will not be aligned easily. Also, if the film end position is forcibly adjusted, scratches are likely to occur as a result of strong rubbing between the films. In addition, since the tightness does not easily occur during winding, when the accuracy of the device is poor, it is wound unevenly, and it cannot be relaxed, leaving an air layer between the films, so-called voids It is easy to become.

本発明における離型フィルムを構成する離型層は、上記の塗布延伸法(インラインコーティング)等のフィルム製造工程内において、ポリエステルフィルム上に設けられてもよく、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、いわゆるオフラインコーティングを採用してもよく、何れの手法を採用してもよい。塗布延伸法(インラインコーティング)については以下に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸においては特に1段目の延伸が終了して、2段目の延伸前にコーティング処理を施すことができる。塗布延伸法によりポリエステルフィルム上に離型層が設けられる場合には、延伸と同時に塗布が可能になると共に離型層の厚みを延伸倍率に応じて薄くすることができ、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。   The release layer constituting the release film in the present invention may be provided on the polyester film in the film production process such as the above-described coating / stretching method (in-line coating). Applying so-called off-line coating may be employed, and any method may be employed. The coating stretching method (in-line coating) is not limited to the following, but for example, in sequential biaxial stretching, the first stage of stretching may be completed and the coating treatment may be performed before the second stage of stretching. it can. When a release layer is provided on a polyester film by a coating and stretching method, the film can be applied simultaneously with stretching, and the thickness of the release layer can be reduced according to the stretching ratio. Can be manufactured.

また、本発明における上記A面および上記B面を構成する離型層は、離型性を良好とするために硬化型シリコーン樹脂を含有するのが好ましい。硬化型シリコーン樹脂を主成分とするタイプでもよいし、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂等の有機樹脂とのグラフト重合等による変性シリコーンタイプ等を使用してもよい。   Moreover, it is preferable that the mold release layer which comprises the said A surface and the said B surface in this invention contains a curable silicone resin in order to make mold release property favorable. A type having a curable silicone resin as a main component may be used, or a modified silicone type by graft polymerization with an organic resin such as a urethane resin, an epoxy resin, or an alkyd resin may be used.

硬化型シリコーン樹脂の種類としては、付加型・縮合型・紫外線硬化型・電子線硬化型・無溶剤型等、何れの硬化反応タイプでも用いることができる。具体例を挙げると、信越化学工業(株)製KS−774、KS−775、KS−778、KS−779H、KS−847H、KS−856、X−62−2422、X−62−2461、X−62−1387、KNS−3051、X−62−1496、KNS320A、KNS316、X−62−1574A/B、X−62−7052、X−62−7028A/B、X−62−7619、X−62−7213、東レ・ダウコーニング(株)製DKQ3−202、DKQ3−203、DKQ3−204、DKQ3−205、DKQ3−210、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製YSR−3022、TPR−6700、TPR−6720、TPR−6721、TPR6500、TPR6501、UV9300、UV9425、XS56−A2775、XS56−A2982、UV9430、TPR6600、TPR6604、TPR6605、東レ・ダウコーニング(株)製SRX357、SRX211、SD7220、LTC750A、LTC760A、SP7259、BY24−468C、SP7248S、BY24−452等が例示される。さらに離型層の剥離性等を調整するために剥離コントロール剤を併用してもよい。   As the type of the curable silicone resin, any of the curing reaction types such as an addition type, a condensation type, an ultraviolet ray curable type, an electron beam curable type, and a solventless type can be used. Specific examples include KS-774, KS-775, KS-778, KS-779H, KS-847H, KS-856, X-62-2422, X-62-2461, X manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. -62-1387, KNS-3051, X-62-1496, KNS320A, KNS316, X-62-1574A / B, X-62-7052, X-62-7028A / B, X-62-7619, X-62 -7213, DKQ3-202, DKQ3-203, DKQ3-204, DKQ3-205, DKQ3-210, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., YSR-3022, TPR-6700, manufactured by Momentive Performance Materials Japan GK TPR-6720, TPR-6721, TPR6500, TPR6501, UV9300, U 9425, XS56-A2775, XS56-A2982, UV9430, TPR6600, TPR6604, TPR6605, Toray Dow Corning Co., Ltd. SRX357, SRX211, SD7220, LTC750A, LTC760A, SP7259, BY24-468C, SP2448S, BY24 Is done. Further, a release control agent may be used in combination to adjust the release property of the release layer.

本発明において、ポリエステルフィルムに離型層を設ける方法として、リバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。塗工方式に関しては「コーティング方式」槇書店 原崎勇次著 1979年発行に記載例がある。   In the present invention, conventionally known coating methods such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating and the like can be used as a method for providing a release layer on the polyester film. Regarding the coating method, there is a description example in “Coating method” published by Yasuharu Harasaki in 1979.

本発明において、ポリエステルフィルム上に離型層を形成する際の硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、オフラインコーティングにより離型層を設ける場合、通常、120〜200℃で3〜40秒間、好ましくは100〜180℃で3〜40秒間を目安として熱処理を行うのがよい。また、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。尚、活性エネルギー線照射による硬化のためのエネルギー源としては、従来から公知の装置,エネルギー源を用いることができる。離型層の塗工量は塗工性の面から、通常0.005〜1g/m、好ましくは0.005〜0.5g/mの範囲である。塗工量が0.005g/m未満の場合、塗工性の面より安定性に欠け、均一な塗膜を得るのが困難になる場合がある。一方、1g/mを超えて厚塗りにする場合には離型層自体の塗膜密着性、硬化性等が低下する場合がある。 In the present invention, the curing conditions for forming the release layer on the polyester film are not particularly limited, and when providing the release layer by off-line coating, usually at 120 to 200 ° C. for 3 to 40 seconds, The heat treatment is preferably performed at 100 to 180 ° C. for 3 to 40 seconds as a guide. Moreover, you may use together heat processing and active energy ray irradiation, such as ultraviolet irradiation, as needed. In addition, a conventionally well-known apparatus and energy source can be used as an energy source for hardening by active energy ray irradiation. The coating amount of the release layer from the viewpoint of coating property, usually 0.005~1g / m 2, preferably in the range from 0.005 to 0.5 / m 2. If the coating amount is less than 0.005 g / m 2 , the coating property may be less stable and it may be difficult to obtain a uniform coating film. On the other hand, when the coating is thicker than 1 g / m 2 , the coating layer adhesion and curability of the release layer itself may be lowered.

本発明の両面離型フィルムの上記A面および上記B面の残留接着率は、ともに80%以上が好ましい。さらに好ましくはともに85%以上がよい。残留接着率が80%未満の場合、離型フィルムの離型面と接する相手方グリーンシート表面への汚染原因物の移行が多くなり、当該グリーンシートをSOFC用として使用した場合、移行した汚染原因物が焼成後も酸化物等として残り、正常な電極反応を阻害することが懸念される。   The residual adhesive rate of the A side and the B side of the double-sided release film of the present invention is preferably 80% or more. More preferably, both are 85% or more. If the residual adhesion rate is less than 80%, there will be more migration of contaminants to the surface of the counterpart green sheet that is in contact with the release surface of the release film. However, it remains as an oxide or the like after firing, and there is a concern that the normal electrode reaction may be inhibited.

本発明の燃料電池用両面離型フィルムは、固体酸化物型燃料電池の電解質に用いるグリーンシート成形用として好適に利用することができる。 The double-sided release film for a fuel cell of the present invention can be suitably used for forming a green sheet used for an electrolyte of a solid oxide fuel cell.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. The measuring method used in the present invention is as follows.

(1)ポリエステルの固有粘度の測定
サンプル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(1) Measurement of Intrinsic Viscosity of Polyester 1 g of a sample was precisely weighed, 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) was added and dissolved, and measured at 30 ° C.

(2)平均粒径(d 50 :μm)の測定
遠心沈降式粒度分布測定装置(株式会社島津製作所社製SA−CP3型)を使用して測定した等価球形分布における積算(重量基準)50%の値を平均粒径とした。
(2) Measurement of average particle diameter (d 50: μm) Integration (weight basis) 50% in equivalent spherical distribution measured using centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device (SA-CP3 type manufactured by Shimadzu Corporation) Was the average particle size.

(3)ポリエステルフィルムの最大高さ(Rmax)の測定
(株)小坂研究所製 表面粗さ測定機(SE−3F)によって得られた断面曲線から、基準長さ(2.5mm)だけ抜き取った部分(以下、抜き取り部分という)の平均線に平行2直線で抜き取り部分を挟んだ時、この2直線の間隔を断面曲線の縦倍率の方向に測定してその値をマイクロメートル(μm)単位で表したものを抜き取り部分の最大高さとした。最大高さは、試料フィルム表面から10本の断面曲線を求め、これらの断面曲線から求めた抜き取り部分の最大高さの平均値で表した。なお、この時使用した触針の半径は2.0μmとし、荷重は30mg、カットオフ値は0.08mmとした。
(3) Measurement of maximum height (Rmax) of polyester film Only a reference length (2.5 mm) was extracted from a cross-sectional curve obtained by a surface roughness measuring machine (SE-3F) manufactured by Kosaka Laboratory Ltd. When the extracted part is sandwiched between two straight lines parallel to the average line of the part (hereinafter referred to as the extracted part), the distance between the two straight lines is measured in the direction of the vertical magnification of the cross section curve, and the value is measured in units of micrometers (μm). What was represented was the maximum height of the extracted part. The maximum height was expressed as an average value of the maximum heights of the extracted portions obtained from 10 cross-sectional curves obtained from the sample film surface. The radius of the stylus used at this time was 2.0 μm, the load was 30 mg, and the cutoff value was 0.08 mm.

(4)離型フィルムの剥離力(F)の評価
測定試料の離型層に両面粘着テープ(日東電工製「No.502」)の片面を貼り付け、50mm×300mmのサイズにカットし、室温にて1時間放置後の剥離力を測定した。剥離力は、引張試験機((株)インテスコ製「インテスコモデル2001型」)を使用し、引張速度300mm/分の条件下、180°剥離を行った。
(4) Evaluation of peel strength (F) of release film One side of a double-sided pressure-sensitive adhesive tape (Nitto Denko “No. 502”) was attached to the release layer of the measurement sample, cut into a size of 50 mm × 300 mm, and room temperature The peel force after standing for 1 hour was measured. For the peeling force, a tensile tester (“Intesco model 2001 type” manufactured by Intesco Co., Ltd.) was used, and 180 ° peeling was performed under the condition of a tensile speed of 300 mm / min.

(5)静摩擦係数(μs)の測定
試験片を2枚重ねて一方を平坦な金属板に固定し、他方を荷重計に接続して試験片の上におもりを載せ、試験片に平行に20mm/分の速度で移動させ、移動し始めた時の荷重Fsを求め、下式により算出した(ASTM D1894−73に準拠)。
μs=Fs/おもり重量
(5) Measurement of static friction coefficient (μs) Two test pieces are stacked and one is fixed to a flat metal plate, the other is connected to a load meter, a weight is placed on the test piece, and 20 mm parallel to the test piece. The load Fs when moving at a speed of / min and starting to move was calculated and calculated according to the following formula (according to ASTM D1894-73).
μs = Fs / weight

(6)グリーンシ−ト剥離性評価
離型フィルムのA面に、下記組成からなるセラミックスラリーを塗布量(乾燥後)が50μmになるように塗布し、120℃にて乾燥してグリーンシ−トを得た。得られたグリーンシ−トを剥離する際の剥離性を下記判定基準により判定を行った。
(6) Green sheet peelability evaluation A ceramic slurry having the following composition was applied to the A surface of the release film so that the coating amount (after drying) was 50 μm, and dried at 120 ° C. to obtain a green sheet. Got. The peelability when the obtained green sheet was peeled was determined according to the following criteria.

《セラミックスラリー組成》
セラミック粉体(ジルコニア粒子) 100部
結合剤(ポリビニルブチラール樹脂) 20部
可塑剤(フタル酸ジオクチル) 1部
トルエン/MEK(1:1)混合溶媒 20部
<< Ceramic slurry composition >>
Ceramic powder (zirconia particles) 100 parts Binder (polyvinyl butyral resin) 20 parts Plasticizer (dioctyl phthalate) 1 part Toluene / MEK (1: 1) mixed solvent 20 parts

《判定基準》
○:スムーズに剥離可能(実用上問題ないレベル)
×:剥離困難(実用上問題あるレベル)
<Criteria>
○: Can be peeled off smoothly (no problem in practical use)
×: Difficult to peel (practically problematic level)

(7)グリーンシ−トのフィルム背面への耐ブロッキング性評価
上記(6)項で得られたグリーンシ−トに、グリーンシートを塗布した離型フィルムのB面が接触するように積層し、温度40℃、湿度80%RH、荷重10kg/cmで20時間プレス処理を行い、耐ブロッキング性を評価した。判定基準は以下のとおりである。
(7) Evaluation of anti-blocking of the green sheet on the back side of the film The green sheet obtained in the above item (6) was laminated so that the B surface of the release film coated with the green sheet was in contact with the green sheet. Pressing was performed at a temperature of 40 ° C., a humidity of 80% RH, and a load of 10 kg / cm 2 for 20 hours to evaluate blocking resistance. The judgment criteria are as follows.

《判定基準》
○:離型フィルムのB面を手で剥がせる(実用上問題ないレベル)
×:離型フィルムのB面を手で剥がすのが困難である(取り扱い時にシートに亀裂が入りやすい等、実用上問題あるレベル)
<Criteria>
○: The B side of the release film can be peeled off by hand (a level that causes no problem in practice)
X: It is difficult to peel the B side of the release film by hand (a level that is problematic in practice, such as the sheet is likely to crack during handling)

(8)耐巻きずれ性の評価
1100mm巾の離型フィルムを、通称3インチの紙製コアに500m巻きつけたロール状フィルムを、水平なゴム台の上に巻き芯が床と平行となるように置いた状態で、巻き芯を引っ張るための金属棒を巻き芯の中に通して巻き芯の端部に金属金具を介して固定し、固定した側と反対側に最大計測荷重10kg重のバネばかりを連結した状態で、巻き芯に手動でゆっくり引っ張り荷重をかけて行き、バネばかりが5kg重を示すまでの間に、巻き芯が動くかどうかを目視評価した。
(8) Evaluation of anti-winding resistance A roll-shaped film in which a release film having a width of 1100 mm is wound around a 3-inch paper core, 500 m in length, is placed on a horizontal rubber stand so that the winding core is parallel to the floor. In this state, a metal rod for pulling the winding core is passed through the winding core and fixed to the end of the winding core via a metal fitting, and a spring with a maximum measurement load of 10 kg is placed on the opposite side to the fixed side. In a state where only the cores are connected, a slow tensile load is manually applied to the core, and whether or not the core moves is visually evaluated until only the spring shows a 5 kg weight.

《判定基準》
○:巻き芯がまったく動かない(実用上問題ないレベル)
×:巻き芯が動く(実用上問題あるレベル)
<Criteria>
○: The core does not move at all (a level that does not cause any practical problems)
×: Winding core moves (practically problematic level)

〈ポリエステルフィルムの製造〉
平均粒径3.5μmの二酸化珪素粒子を3部含有し、極限粘度0.65のポリエチレンテレフタレートを180℃で4時間、不活性ガス雰囲気中で乾燥し、溶融押出機により290℃で溶融し、口金から押出し静電印加密着法を用いて表面温度を40℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。得られたシートを85℃で3.5倍縦方向に延伸した。次いで、フィルムをテンターに導き、100℃で3.7倍横方向に延伸した後、230℃にて熱固定を行い、厚さ50μmのポリエステルフィルムF1(Rmax=4.5μm)を得た。
<Manufacture of polyester film>
3 parts of silicon dioxide particles having an average particle diameter of 3.5 μm, polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65 were dried at 180 ° C. for 4 hours in an inert gas atmosphere, melted at 290 ° C. by a melt extruder, An unstretched sheet was obtained by extruding from a die and cooling and solidifying on a cooling roll having a surface temperature set to 40 ° C. using an electrostatic application adhesion method. The obtained sheet was stretched 3.5 times in the longitudinal direction at 85 ° C. Next, the film was guided to a tenter and stretched 3.7 times in the transverse direction at 100 ° C. and then heat-set at 230 ° C. to obtain a polyester film F1 (Rmax = 4.5 μm) having a thickness of 50 μm.

実施例1:
上記で得られたポリエステルフィルムF1に一方の面にシリコーン樹脂A1からなる離型層を塗布量が0.1g/m(乾燥後)になるようにポリエステルフィルムの片方の面(A面)に設け、さらに、他方の面(B面)にシリコーン樹脂B1からなる離型層を塗布量が0.1g/m(乾燥後)になるように設けた。A面の常態剥離力が20mN/cm、B面が380mN/cmの両面離型フィルムを得た。
Example 1:
The polyester film F1 obtained above is coated on one side (side A) with a release layer made of silicone resin A1 on one side so that the coating amount is 0.1 g / m 2 (after drying). Furthermore, a release layer made of silicone resin B1 was provided on the other surface (B surface) so that the coating amount was 0.1 g / m 2 (after drying). A double-sided release film having an A-side normal peel force of 20 mN / cm and a B-side of 380 mN / cm was obtained.

《離型剤組成》A1
硬化性シリコーン樹脂(信越化学製:X62−5039) 100部
硬化剤(信越化学製:CAT−PL−50T) 5部
上記離型剤をトルエン/メチルエチルケトン混合溶媒(混合比率=1:1)にて希釈し、固型分濃度2重量%の塗布液を得た。
《離型剤組成》B1
硬化性シリコーン樹脂(信越化学製:KS−723A) 100部
硬化性シリコーン樹脂(信越化学製:KS−723B) 5部
硬化剤(信越化学製:CAT−PS−3) 5部
上記離型剤をトルエン/メチルエチルケトン混合溶媒(混合比率=1:1)にて希釈し、固型分濃度2重量%の塗布液を得た。
<< Releasing agent composition >> A1
Curable silicone resin (manufactured by Shin-Etsu Chemical: X62-5039) 100 parts Curing agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical: CAT-PL-50T) 5 parts The above mold release agent is mixed with toluene / methyl ethyl ketone mixed solvent (mixing ratio = 1: 1). Dilution was performed to obtain a coating solution having a solid content concentration of 2% by weight.
<< Releasing agent composition >> B1
Curing silicone resin (Shin-Etsu Chemical: KS-723A) 100 parts Curing silicone resin (Shin-Etsu Chemical: KS-723B) 5 parts Curing agent (Shin-Etsu Chemical: CAT-PS-3) 5 parts It was diluted with a toluene / methyl ethyl ketone mixed solvent (mixing ratio = 1: 1) to obtain a coating solution having a solid content concentration of 2% by weight.

実施例2:
実施例1において、A面とB面を逆にしたこと以外は実施例1と同様にして、A面の常態剥離力が380mN/cm、B面が20mN/cmの両面離型フィルムを得た。
Example 2:
In Example 1, a double-sided release film having a normal peeling force of 380 mN / cm on the A surface and 20 mN / cm on the B surface was obtained in the same manner as in Example 1 except that the A and B surfaces were reversed. .

実施例3:
実施例1において、B面のシリコーン樹脂B1の代わりにシリコーン樹脂B2を用いる以外は、実施例1と同様にして、A面の常態剥離力が20mN/cm、B面が65mN/cmの両面離型フィルムを得た。
Example 3:
In Example 1, except that the silicone resin B2 is used instead of the silicone resin B1 on the B surface, the normal peel force on the A surface is 20 mN / cm, and the B surface is 65 mN / cm in the same manner as in Example 1. A mold film was obtained.

《離型剤組成》B2
硬化性シリコーン樹脂(信越化学製:KS−723A) 100部
硬化性シリコーン樹脂(信越化学製:KS−723B) 10部
硬化剤(信越化学製:CAT−PS−3) 5部
上記離型剤をトルエン/メチルエチルケトン混合溶媒(混合比率=1:1)にて希釈し、固型分濃度2重量%の塗布液を得た。
<< Releasing agent composition >> B2
Curable silicone resin (manufactured by Shin-Etsu Chemical: KS-723A) 100 parts Curable silicone resin (manufactured by Shin-Etsu Chemical: KS-723B) 10 parts Curing agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical: CAT-PS-3) 5 parts It was diluted with a toluene / methyl ethyl ketone mixed solvent (mixing ratio = 1: 1) to obtain a coating solution having a solid content concentration of 2% by weight.

実施例4:
実施例3において、A面とB面を逆にしたこと以外は実施例1と同様にして、A面の常態剥離力が65mN/cm、B面が20mN/cmの両面離型フィルムを得た。
Example 4:
In Example 3, a double-sided release film having a normal peeling force of 65 mN / cm on the A surface and 20 mN / cm on the B surface was obtained in the same manner as in Example 1 except that the A and B surfaces were reversed. .

実施例5:
実施例1において、B面のシリコーン樹脂B1の代わりにシリコーン樹脂B3を用いる以外は、実施例1と同様にして常態剥離力がA面20mN/cm、B面56mN/cmの両面離型フィルムを得た。
《離型剤組成》B3
硬化性シリコーン樹脂(信越化学製:KS−723A) 100部
硬化性シリコーン樹脂(信越化学製:KS−723B) 15部
硬化剤(信越化学製:CAT−PS−3) 5部
上記離型剤をトルエン/メチルエチルケトン混合溶媒(混合比率=1:1)にて希釈し、固型分濃度2重量%の塗布液を得た。
Example 5:
In Example 1, except that the silicone resin B3 is used instead of the silicone resin B1 on the B surface, a double-sided release film having a normal peel force of 20 mN / cm on the A surface and 56 mN / cm on the B surface is the same as in Example 1. Obtained.
<< Releasing agent composition >> B3
Curable silicone resin (manufactured by Shin-Etsu Chemical: KS-723A) 100 parts Curable silicone resin (manufactured by Shin-Etsu Chemical: KS-723B) 15 parts Curing agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical: CAT-PS-3) 5 parts It was diluted with a toluene / methyl ethyl ketone mixed solvent (mixing ratio = 1: 1) to obtain a coating solution having a solid content concentration of 2% by weight.

比較例1:
実施例1において、B面のシリコーン樹脂B1の代わりにシリコーン樹脂B4を用いる以外は、実施例1と同様にしてA面の常態剥離力が20mN/cm、B面が48mN/cmの両面離型フィルムを得た。
《離型剤組成》B4
硬化性シリコーン樹脂(信越化学製:KS−723A) 100部
硬化性シリコーン樹脂(信越化学製:KS−723B) 25部
硬化剤(信越化学製:CAT−PS−3) 5部
上記離型剤をトルエン/メチルエチルケトン混合溶媒(混合比率=1:1)にて希釈し、固型分濃度2重量%の塗布液を得た。
Comparative Example 1:
In Example 1, except for using the silicone resin B4 in place of the silicone resin B1 on the B surface, a double-sided release with a normal peel force of 20 mN / cm on the A surface and 48 mN / cm on the B surface in the same manner as in Example 1. A film was obtained.
<< Releasing Agent Composition >> B4
Curing silicone resin (manufactured by Shin-Etsu Chemical: KS-723A) 100 parts Curing silicone resin (manufactured by Shin-Etsu Chemical: KS-723B) 25 parts Curing agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical: CAT-PS-3) 5 parts It was diluted with a toluene / methyl ethyl ketone mixed solvent (mixing ratio = 1: 1) to obtain a coating solution having a solid content concentration of 2% by weight.

比較例2:
実施例1において、B面のシリコーン樹脂B1の代わりに、シリコーン樹脂A1を用いて両面ともシリコーン樹脂A1とする以外は、実施例1と同様にしてA面、B面とも常態剥離力が20mN/cmの両面離型フィルムを得た。
Comparative Example 2:
In Example 1, in place of the silicone resin B1 on the B side, the silicone resin A1 is used and both sides are changed to the silicone resin A1. A double-sided release film of cm was obtained.

比較例3:
比較例2において、シリコーン樹脂A1を両面ではなくA面のみの片面に設ける以外は、比較例1と同様にして常態剥離力が20mN/cmの片面離型フィルムを得た。
Comparative Example 3:
In Comparative Example 2, a single-sided release film having a normal state peeling force of 20 mN / cm was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the silicone resin A1 was not provided on both sides but on one side only of the A side.

比較例4:
比較例2において、シリコーン樹脂A1の代わりにシリコーン樹脂層B4を設ける以外は、比較例1と同様にして常態剥離力が48mN/cmの片面離型フィルムを得た。
Comparative Example 4:
In Comparative Example 2, a single-sided release film having a normal state peeling force of 48 mN / cm was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the silicone resin layer B4 was provided instead of the silicone resin A1.

比較例5:
上記で得られたポリエステルフィルムF1を評価した。
上記実施例および比較例で得られた各フィルムの特性を下記 表1に示す。

Figure 0005202059
Comparative Example 5:
The polyester film F1 obtained above was evaluated.
The characteristics of each film obtained in the above Examples and Comparative Examples are shown in Table 1 below.
Figure 0005202059

本発明のフィルムは、例えば、SOFCの電解質として用いられるグリーンシートを成形するために好適に利用することができる。   The film of the present invention can be suitably used for forming a green sheet used as an SOFC electrolyte, for example.

Claims (1)

ポリエステルフィルムの両面にシリコーン離型層を有し、一方の離型層表面(A面)の常態剥離力が10〜400mN/cmであり、もう一方の離型層表面(B面)の常態剥離力が10〜1000mN/cmであり、A面とB面との静摩擦係数が0.22〜0.35であることを特徴とする燃料電池用両面離型フィルム。 It has a silicone release layer on both sides of the polyester film, the normal release force on one release layer surface (A surface) is 10 to 400 mN / cm, and the normal release on the other release layer surface (B surface) A double-sided release film for a fuel cell, wherein the force is 10 to 1000 mN / cm, and the static friction coefficient between the A side and the B side is 0.22 to 0.35.
JP2008075054A 2008-03-24 2008-03-24 Double-sided release film for fuel cells Active JP5202059B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008075054A JP5202059B2 (en) 2008-03-24 2008-03-24 Double-sided release film for fuel cells

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008075054A JP5202059B2 (en) 2008-03-24 2008-03-24 Double-sided release film for fuel cells

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2009231047A JP2009231047A (en) 2009-10-08
JP5202059B2 true JP5202059B2 (en) 2013-06-05

Family

ID=41246220

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008075054A Active JP5202059B2 (en) 2008-03-24 2008-03-24 Double-sided release film for fuel cells

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5202059B2 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6680265B2 (en) * 2017-05-26 2020-04-15 株式会社村田製作所 Method for manufacturing ceramic plate
CN115243890A (en) * 2020-03-27 2022-10-25 三井化学株式会社 Laminate, roller body using same, and package

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002042831A (en) * 2000-07-24 2002-02-08 Mitsubishi Polyester Film Copp Mold releasing film
JP4304992B2 (en) * 2003-01-31 2009-07-29 三菱樹脂株式会社 Release film
JP4055071B2 (en) * 2003-04-07 2008-03-05 三菱化学ポリエステルフィルム株式会社 Double-sided release film
JP2005047177A (en) * 2003-07-30 2005-02-24 Teijin Dupont Films Japan Ltd Double-side release film
JP4560677B2 (en) * 2004-08-09 2010-10-13 大日本印刷株式会社 Solid oxide fuel cell thermal transfer sheet and solid oxide fuel cell laminate
JP2006181993A (en) * 2004-12-28 2006-07-13 Toyobo Co Ltd Manufacturing method of mold release film roll for manufacturing thin ceramic sheet
JP2009054362A (en) * 2007-08-24 2009-03-12 Mitsubishi Plastics Inc Double-sided mold release film for fuel cell

Also Published As

Publication number Publication date
JP2009231047A (en) 2009-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9045603B2 (en) Reinforcing film for the electrolyte membrane of a polymer electrolyte fuel cell
JP4944419B2 (en) Biaxially oriented polyester film for solid polymer electrolyte membrane reinforcement
KR20200098678A (en) Release film for ceramic green sheet manufacturing
JP2015033811A (en) Release film for molding ceramic sheet
EP3438165B1 (en) Film, electrical insulation sheet using same, adhesive tape, and rotating machine
JP5202059B2 (en) Double-sided release film for fuel cells
JP5202058B2 (en) Double-sided release film for fuel cells
JP3948333B2 (en) Ceramic release polyester film
JP2002042831A (en) Mold releasing film
JP5202057B2 (en) Double-sided release film for fuel cells
JP5346640B2 (en) Release film
JP2004188814A (en) Release film
JP2004306344A (en) Release film
JP2009054362A (en) Double-sided mold release film for fuel cell
JP5378703B2 (en) Release film
JP4391858B2 (en) Release film for green sheet molding
JP6481725B2 (en) Release film for green sheet molding
JP2013073700A (en) Double-sided mold release film for fuel cell
JP2011192790A (en) Polyester film for solar cells, and method of manufacturing the same
JP2008279669A (en) Mold release film
JP2011230433A (en) Release polyester film
JP3918547B2 (en) Method for producing release film for producing ceramic sheet and method for producing film laminate
JP6022794B2 (en) Release polyester film
JP2004291240A (en) Release film
JP2013182748A (en) Green sheet member for solid electrolyte

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20110120

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20130212

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20130212

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5202059

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160222

Year of fee payment: 3

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350