JP5192195B2 - One-component reactive room temperature moisture-curing polyurethane resin adhesive composition for bonding polymer-based flooring materials - Google Patents

One-component reactive room temperature moisture-curing polyurethane resin adhesive composition for bonding polymer-based flooring materials Download PDF

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本発明は、1液反応性ポリウレタン樹脂系接着剤組成物に関し、特に、使用環境によらず、強い初期粘着力を短時間で発現でき、高強度、高耐水耐熱性を有する1液反応性ポリウレタン樹脂系接着剤組成物に関する。   The present invention relates to a one-component reactive polyurethane resin-based adhesive composition, and in particular, a one-component reactive polyurethane that can express a strong initial adhesive force in a short time regardless of the use environment and has high strength and high water and heat resistance. The present invention relates to a resin-based adhesive composition.

1液反応性ポリウレタン樹脂系接着剤は、空気中や基材中の水と反応することで接着性を発現するものであり、従来の2液反応性ウレタン樹脂系接着剤と比較して、硬化剤を混合する手間が不要であることから、建築業界をはじめとする幅広い分野で使用されている。   One-component reactive polyurethane resin-based adhesives exhibit adhesiveness by reacting with water in the air or base material, and are hardened compared to conventional two-component reactive urethane resin-based adhesives. It is used in a wide range of fields, including the construction industry, because there is no need to mix agents.

前記1液反応性ポリウレタン樹脂系接着剤は、建築業界において、例えば下地材に床材を貼付する施工工程で使用されるものであり、その施工環境によらず、短時間で床材を貼付できるレベルの初期接着強さを発現できるものが、作業性の観点から求められている。また、前記施工は、1度に広範な面積を有する範囲に施す場合が多いことから、前記接着剤には、十分に長い貼付可能時間を有するものが求められている。しかしながら、1液反応性ポリウレタン樹脂系接着剤は、空気中や基材中に含まれる水分量により、初期の粘着力の発現時間や貼付可能時間(接着剤を塗布してからの接着可能時間)が変動するという問題があり、これまでの1液反応性ポリウレタン樹脂系接着剤は、使用環境に応じてその組成を適宜調整する必要があった。   The one-component reactive polyurethane resin-based adhesive is used in the construction industry, for example, in a construction process for pasting a floor material on a base material, and can be applied in a short time regardless of the construction environment. The thing which can express the initial stage adhesive strength of the level is calculated | required from a viewpoint of workability | operativity. In addition, since the construction is often performed in a range having a wide area at a time, the adhesive is required to have a sufficiently long pasting time. However, the one-component reactive polyurethane resin adhesive has an initial adhesive pressure development time and a pastable time (a time that can be adhered after the adhesive is applied) depending on the amount of moisture contained in the air and the substrate. The conventional one-component reactive polyurethane resin-based adhesives have to be appropriately adjusted in composition according to the usage environment.

また、1液反応性ポリウレタン樹脂系接着剤は、初期の粘着力が弱く、巻きぐせのついた長尺のフローリング材の施工時において、フローリング材の端末部が跳ね上がるという問題があった。また、Pタイルやタイルカーペット等の床材を下地に敷設するに際しては、施工時に作業者が移動する際に床材が動き、ずれが発生するという恐れがあった。   In addition, the one-component reactive polyurethane resin-based adhesive has a problem that the initial adhesive strength is weak, and the end of the flooring material jumps up during the construction of a long flooring material with wrapping. In addition, when laying floor materials such as P tiles and tile carpets on the ground, there is a risk that the floor materials will move and move when the operator moves during construction.

初期粘着力を向上させた1液湿気硬化型ウレタン接着剤として、特許文献1は末端にイソシアネート基を2個以上有するウレタン系プレポリマーと、イソシアネート基が不活性化されたウレタン系プレポリマーを配合してなる1液湿気硬化型ウレタン接着剤を記載している。しかしながら、上記1液湿気硬化型ウレタン接着剤は、低温時の初期粘着力に問題があった。
特開平6−240226号公報
As a one-component moisture-curing urethane adhesive with improved initial adhesive strength, Patent Document 1 blends a urethane prepolymer having two or more isocyanate groups at the terminal and a urethane prepolymer in which the isocyanate groups are inactivated. A one-component moisture-curing urethane adhesive is described. However, the one-component moisture-curing urethane adhesive has a problem in initial adhesive strength at low temperatures.
JP-A-6-240226

本発明は、使用環境によらず、強い初期粘着力を短時間で発現でき、高強度、高耐水耐熱性を有する1液反応性ポリウレタン樹脂系接着剤組成物を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a one-component reactive polyurethane resin-based adhesive composition that can develop a strong initial adhesive force in a short time regardless of the use environment, and has high strength and high water and heat resistance.

上記課題を解決するために、本発明の高分子系貼り床材接着用1液反応性常温湿気硬化型ポリウレタン樹脂系接着剤組成物は、高分子系貼り床材を下地材に敷設する接着剤として用いられる1液反応性常温湿気硬化型ポリウレタン樹脂系接着剤組成物であって、(A)アミン変性ウレタン樹脂、及び(B)ポリイソシアネート化合物を含み、前記(A)アミン変性ウレタン樹脂が、ポリイソシアネート化合物と活性水素含有化合物を反応させ、NCO/OH当量比1.10〜10.00のウレタンプレポリマーを得た後、該ウレタンプレポリマー及びアミン化合物を反応させることにより得られる、NCO/活性水素当量比1.00〜2.00のアミン変性ウレタン樹脂であり、前記アミン化合物が、エチレンジアミン、1,3−ジアミノプロパン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ネオペンタンジアミン、4,4′−ジアミノシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、ビスアミノメチルシクロヘキサン、2,5−又は2,6−ジアミノメチルビシクロ〔2,2,1〕ヘプタン、ジアミノシクロヘキサン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルエーテル、キシリレンジアミン、フェニレンジアミン、3,5−ジエチル−2,4−又は2,6−ジアミノトルエン、1,3,5−トリス(アミノメチル)ベンゼン、1,3,5−トリス(アミノメチル)シクロヘキサン、ポリオキシアルキレングリコール類のヒドロキシル基をアミノ基に変換して得られるポリオキシアルキレンジアミン、ポリオキシアルキレントリオール類のヒドロキシル基をアミノ基に変換して得られるポリオキシアルキレントリアミン、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、アリルアミン、ジアリルアミン、シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリン、ジフェニルアミン、メチルアニリン、エチルアニリン、トルイジン、キシリジン、ベンジルアミン、ナフチルアミンから選択されるアミン化合物であり、前記(B)ポリイソシアネート化合物が、ウレタンプレポリマー(但し液状イソシアネート化合物を除く)及び液状イソシアネート化合物の併用であり、前記(B)ポリイソシアネート化合物の配合割合が、前記(A)アミン変性ウレタン樹脂100重量部に対して5重量部〜300重量であることを特徴とする。 In order to solve the above-described problems, the one-component reactive room temperature moisture-curing polyurethane resin adhesive composition for bonding a polymer-based adhesive floor material of the present invention is an adhesive for laying a polymer-based adhesive floor material on a base material. A one-component reactive room temperature moisture-curing polyurethane resin adhesive composition used as: (A) an amine-modified urethane resin and (B) a polyisocyanate compound, wherein the (A) amine-modified urethane resin is A polyisocyanate compound and an active hydrogen-containing compound are reacted to obtain a urethane prepolymer having an NCO / OH equivalent ratio of 1.10 to 10.00, and then obtained by reacting the urethane prepolymer and an amine compound. An amine-modified urethane resin having an active hydrogen equivalent ratio of 1.00 to 2.00, wherein the amine compound is ethylenediamine, 1,3-diaminopropyl Lopan, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, neopentanediamine, 4,4'-diaminocyclohexylmethane, isophoronediamine, bisaminomethylcyclohexane, 2,5- or 2,6-diaminomethyl Bicyclo [2,2,1] heptane, diaminocyclohexane, diaminodiphenylmethane, diaminodiphenyl ether, xylylenediamine, phenylenediamine, 3,5-diethyl-2,4- or 2,6-diaminotoluene, 1,3,5- Polyoxyalkylene diamine obtained by converting the hydroxyl group of tris (aminomethyl) benzene, 1,3,5-tris (aminomethyl) cyclohexane, polyoxyalkylene glycols to amino group, polyoxy Polyoxyalkylenetriamine obtained by converting the hydroxyl group of alkylenetriol to amino group, methylamine, ethylamine, propylamine, isopropylamine, butylamine, amylamine, hexylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, diisopropylamine, dibutylamine, allylamine, diallylamine, cyclopropyl amine, cyclobutyl amine, cyclopentylamine, cyclohexylamine, aniline, diphenylamine, methylaniline, ethylaniline, toluidine, xylidine, benzylamine, amine compound selected from naphthylamine, said (B ) polyisocyanate compound, excluding urethane prepolymer (except liquid isocyanate compound) and a liquid iso Combination der of Aneto compound is, the mixing ratio of the polyisocyanate compound (B), wherein the 5 parts by weight to 300 wt der Rukoto to said (A) 100 parts by weight of amine-modified urethane resin.

本発明の高分子系貼り床材接着用1液反応性常温湿気硬化型ポリウレタン樹脂系接着剤組成物は、(C)溶剤を更に含むことが好ましい。さらに、前記(C)溶剤が、活性水素を含有しない有機溶剤であるのが好ましい。 The one-component reactive room temperature moisture-curable polyurethane resin-based adhesive composition for bonding a polymer-based adhesive floor material of the present invention preferably further comprises (C) a solvent. Furthermore, the solvent (C) is preferably an organic solvent that does not contain active hydrogen.

本発明によれば、使用環境によらず、強い初期粘着力を短時間で発現でき、高強度、高耐水耐熱性を有する1液反応性ポリウレタン樹脂系接着剤組成物を提供することができる。
本発明の1液反応性ポリウレタン樹脂系接着剤組成物は、強粘着力を有しているため、巻き癖のついた長尺塩ビシートを接着した場合、巻き癖を抑えることができ、塩ビタイルを接着した場合、タイルのずれを抑えることができるため、長尺塩ビシート及び塩ビタイル等の高分子系貼り床材を下地材に敷設する接着剤として特に好適である。
According to the present invention, it is possible to provide a one-component reactive polyurethane resin-based adhesive composition that can develop a strong initial adhesive force in a short time regardless of the use environment, and has high strength and high water and heat resistance.
Since the one-component reactive polyurethane resin-based adhesive composition of the present invention has a strong adhesive force, when a long PVC sheet with curly flaws is adhered, curling flaws can be suppressed. Since the displacement of the tile can be suppressed when adhering to the base material, it is particularly suitable as an adhesive for laying a polymer-based adhesive floor material such as a long PVC sheet and a PVC tile on the base material.

以下に本発明の実施の形態を説明するが、これらは例示的に示されるもので、本発明の技術思想から逸脱しない限り種々の変形が可能なことはいうまでもない。   Embodiments of the present invention will be described below, but these are exemplarily shown, and it goes without saying that various modifications are possible without departing from the technical idea of the present invention.

本発明の1液反応性ポリウレタン樹脂系接着剤組成物は、(A)アミン変性ウレタン樹脂、及び(B)ポリイソシアネート化合物を含むことを特徴とする。   The one-component reactive polyurethane resin-based adhesive composition of the present invention is characterized by containing (A) an amine-modified urethane resin and (B) a polyisocyanate compound.

前記(A)アミン変性ウレタン樹脂は、アミンで変性されたウレタン樹脂であれば特に制限はないが、例えば、ポリイソシアネート化合物と活性水素含有化合物とを反応させ、好ましくはNCO/OH当量比1.10〜10.00、より好ましくは1.25〜5.00のウレタンプレポリマーを得た後、該ウレタンプレポリマー及びアミン化合物を、必要に応じて溶剤の存在下で反応させることにより得ることができる。アミン変性ウレタン樹脂のNCO/活性水素当量比は1.00〜2.00が好ましく、1.00〜1.20がより好ましい。
本発明に用いられるアミン変性ウレタン樹脂は、固化を防ぐために溶剤に溶かすことが好ましい。アミン変性ウレタン樹脂を溶解させる溶剤としては、製造後、溶剤を添加してもよく、また、前述した如く、製造時に添加された溶剤によるものでもよい。
The (A) amine-modified urethane resin is not particularly limited as long as it is a urethane resin modified with an amine. For example, a polyisocyanate compound and an active hydrogen-containing compound are reacted, and preferably an NCO / OH equivalent ratio of 1. After obtaining a urethane prepolymer of 10 to 10.00, more preferably 1.25 to 5.00, the urethane prepolymer and an amine compound can be obtained by reacting in the presence of a solvent, if necessary. it can. The NCO / active hydrogen equivalent ratio of the amine-modified urethane resin is preferably 1.00 to 2.00, and more preferably 1.00 to 1.20.
The amine-modified urethane resin used in the present invention is preferably dissolved in a solvent in order to prevent solidification. As the solvent for dissolving the amine-modified urethane resin, a solvent may be added after the production, or a solvent added during the production may be used as described above.

前記活性水素含有化合物としては、活性水素基を含有する化合物であれば特に限定されるものではないが、モノオール又はポリオールが好ましく、ポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオールがより好ましく、ポリエーテルポリオールがさらに好ましい。
より具体的には、例えば、ポリエーテルポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール等のジオール類、グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリオール類、アンモニア、エチレンジアミン等のアミン類の1種または2種以上の存在下にプロピレンオキサイド及び/又はエチレンオキサイドを開環重合させて得られるランダムまたはブロック共重合体等のポリエーテルポリオールが挙げられる。
またポリエステルポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等の存在下にアジピン酸、セバチン酸、テレフタル酸等を重縮合させて得られる共重合体等のポリエステルポリオール等があり、その他ビスフェノールA、ヒマシ油のラムエステル等の活性水素基2個以上を有する低分子活性水素化合物が挙げられる。
前記活性水素含有化合物としては、分子量が100〜20000、1分子中のOH基が1〜4個のものが好ましく使用できる。
The active hydrogen-containing compound is not particularly limited as long as it is a compound containing an active hydrogen group, but monool or polyol is preferable, polyether polyol or polyester polyol is more preferable, and polyether polyol is more preferable. .
More specifically, for example, as the polyether polyol, one or two kinds of diols such as ethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol, triols such as glycerin and trimethylolpropane, and amines such as ammonia and ethylenediamine are used. Examples include polyether polyols such as random or block copolymers obtained by ring-opening polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide in the presence of the above.
Examples of polyester polyols include polyester polyols such as copolymers obtained by polycondensation of adipic acid, sebacic acid, terephthalic acid, etc. in the presence of ethylene glycol, propylene glycol, 1,4 butanediol, neopentyl glycol, etc. In addition, low molecular active hydrogen compounds having two or more active hydrogen groups such as bisphenol A and ramester of castor oil can be mentioned.
As the active hydrogen-containing compound, those having a molecular weight of 100 to 20000 and 1 to 4 OH groups in one molecule can be preferably used.

上記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、トリレンジイソシアネート(TDI)、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート類のほか、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、リジンメチルエステルジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート類、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート類が挙げられるが、これらの中では毒性や価格面等の点からMDIの使用が好ましい。   Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate (MDI), tolylene diisocyanate (TDI), naphthalene diisocyanate, and aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate (HDI) and lysine methyl ester diisocyanate. Cycloaliphatic polyisocyanates such as isocyanates, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, norbornane diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate and the like can be mentioned. Among these, MDI is preferred from the viewpoint of toxicity and price.

前記アミン化合物としては、1級及び2級アミンが使用でき、1級アミンが好ましい。また、モノアミン及びポリアミンのいずれも使用可能であるが、ポリアミンが好ましく、ジアミンがさらに好ましい。
前記ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、1,3−ジアミノプロパン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ネオペンタンジアミン等の脂肪族ジアミン;4,4′−ジアミノシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、ビスアミノメチルシクロヘキサン、2,5−又は2,6−ジアミノメチルビシクロ〔2,2,1〕ヘプタン、ジアミノシクロヘキサン等の脂環式ジアミン;ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルエーテル、キシリレンジアミン、フェニレンジアミン、3,5−ジエチル−2,4−又は2,6−ジアミノトルエン等の芳香族ジアミン;1,3,5−トリス(アミノメチル)ベンゼン、1,3,5−トリス(アミノメチル)シクロヘキサン等の芳香族又は脂環式トリアミン;水、エチレングリコール、プロピレングリコール等にプロピレンオキサイド及び/又はエチレンオキサイドを付加重合して得たポリオキシアルキレングリコール類のヒドロキシル基をアミノ基に変換して得られるポリオキシアルキレンジアミン;グリセリン、トリメチロールプロパン等にプロピレンオキサイド及び/又はエチレンオキサイドを付加重合して得たポリオキシアルキレントリオール類のヒドロキシル基をアミノ基に変換して得られるポリオキシアルキレントリアミン等が挙げられる。
前記モノアミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン等の脂肪族第一アミン;ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン等の脂肪族第二アミン;アリルアミン、ジアリルアミン等の脂肪族不飽和アミン;シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン等の脂環式アミン;アニリン、ジフェニルアミン、メチルアニリン、エチルアニリン、トルイジン、キシリジン、ベンジルアミン、ナフチルアミン等の芳香族アミンが挙げられる。
As the amine compound, primary and secondary amines can be used, and primary amines are preferred. Moreover, although both a monoamine and a polyamine can be used, polyamine is preferable and diamine is more preferable.
Examples of the polyamine include aliphatic diamines such as ethylenediamine, 1,3-diaminopropane, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, and neopentanediamine; 4,4′-diaminocyclohexylmethane, Cycloaliphatic diamines such as isophoronediamine, bisaminomethylcyclohexane, 2,5- or 2,6-diaminomethylbicyclo [2,2,1] heptane, diaminocyclohexane; diaminodiphenylmethane, diaminodiphenyl ether, xylylenediamine, phenylenediamine Aromatic diamines such as 3,5-diethyl-2,4- or 2,6-diaminotoluene; 1,3,5-tris (aminomethyl) benzene, 1,3,5-tris (aminomethyl) cyclohexane Aromatic or alicyclic triamines such as sun; obtained by converting the hydroxyl group of polyoxyalkylene glycols obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide to water, ethylene glycol, propylene glycol, etc. to amino groups Polyoxyalkylene diamines such as polyoxyalkylene triamines obtained by converting hydroxyl groups of polyoxyalkylene triols obtained by addition polymerization of propylene oxide and / or ethylene oxide to glycerin, trimethylolpropane, etc. to amino groups, etc. Can be mentioned.
Examples of the monoamine include aliphatic primary amines such as methylamine, ethylamine, propylamine, isopropylamine, butylamine, amylamine, and hexylamine; aliphatics such as dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, diisopropylamine, and dibutylamine. Secondary amines; aliphatic unsaturated amines such as allylamine and diallylamine; cycloaliphatic amines such as cyclopropylamine, cyclobutylamine, cyclopentylamine, cyclohexylamine; aniline, diphenylamine, methylaniline, ethylaniline, toluidine, xylidine, benzylamine And aromatic amines such as naphthylamine.

前記アミン変性ウレタン樹脂の製造において、鎖伸長剤として、分子内に活性水素基を2個以上有する低分子化合物(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオ−ル、ビスフェノールA等のジオ−ル類;グリセリン、トリメチロールプロパン、グルコース、ソルビトール、シュークローズ等の多価アルコール類;エチレンジアミン、ブチレンジアミン等のアミン類等)を使用してもよい。   In the production of the amine-modified urethane resin, a low molecular compound having two or more active hydrogen groups in the molecule (for example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, 1,6- Diols such as hexanediol and bisphenol A; polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, glucose, sorbitol, and sucrose; amines such as ethylenediamine and butylenediamine) may be used.

前記(B)ポリイソシアネート化合物としては、イソシアネート基を2個以上有するものであれば特に制限はないが、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等のジイソシアネート類;これらジイソシアネート類の2量体(カルボジイミド変性)や3量体;トリフェニルメタントリイソシアネート等のトリイソシアネート類;ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートなどの混合物であるクルードMDI(ポリメリックMDIとも称される)(メチレンジイソシアネート)等の液状のポリイソシアネート化合物や、ポリイソシアネート化合物とポリオールとの反応により得られる活性イソシアネート基を2個以上有するウレタンプレポリマーが挙げられ、粘度と価格の点からクルードMDIがより好ましい。該ウレタンプレポリマーとしては、アミン変性ウレタン樹脂の説明において述べたウレタンプレポリマーが好適に用いられる。
これらポリイソシアネート化合物は単独で用いてもよく、2種以上併用してもよいが、液状のポリイソシアネート化合物とウレタンプレポリマーを併用することが好ましい。
The (B) polyisocyanate compound is not particularly limited as long as it has two or more isocyanate groups. For example, diisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and dicyclohexylmethane diisocyanate. Dimers (carbodiimide-modified) and trimers of these diisocyanates; triisocyanates such as triphenylmethane triisocyanate; crude MDI (also called polymeric MDI) which is a mixture of diphenylmethane diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, etc. (Liquid polyisocyanate compound such as (methylene diisocyanate) or the reaction between polyisocyanate compound and polyol) Urethane prepolymers include having two or more active isocyanate group obtained by, and more preferably crude MDI in terms of viscosity and price. As the urethane prepolymer, the urethane prepolymer described in the description of the amine-modified urethane resin is preferably used.
These polyisocyanate compounds may be used alone or in combination of two or more, but it is preferable to use a liquid polyisocyanate compound and a urethane prepolymer in combination.

本発明の1液反応性ポリウレタン樹脂系接着剤組成物における前記(B)ポリイソシアネート化合物の配合割合に制限はないが、(A)アミン変性ウレタン樹脂100重量部に対して5重量部〜300重量部が好ましく、10〜100重量部が好ましい。
特に、(B)ポリイソシアネート化合物として、前述したウレタンプレポリマーを用いる場合は、(A)アミン変性ウレタン樹脂100重量部に対して20重量部〜300重量部が好ましい。また、(B)ポリイソシアネート化合物として、前述した液状のイソシアネート化合物を用いる場合は、(A)アミン変性ウレタン樹脂100重量部に対して5重量部〜150重量部が好ましい。
Although there is no restriction | limiting in the mixture ratio of the said (B) polyisocyanate compound in the 1 liquid reactive polyurethane resin-type adhesive composition of this invention, (A) 5 weight part-300 weight part with respect to 100 weight part of amine modified urethane resin. Parts are preferred, and 10 to 100 parts by weight are preferred.
In particular, when the urethane prepolymer described above is used as the (B) polyisocyanate compound, the amount is preferably 20 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (A) amine-modified urethane resin. Moreover, when using the liquid isocyanate compound mentioned above as (B) polyisocyanate compound, 5 to 150 weight part is preferable with respect to 100 weight part of (A) amine modified urethane resin.

本発明の1液反応性ポリウレタン樹脂系接着剤組成物は、上記成分に加えて、必要に応じて、(C)溶剤を配合することが好ましい。溶剤としては、活性水素を含有しない有機溶剤が好ましく、例えば、トルエン、キシレン、シクロヘキサン等の炭化水素系;1,1,1−トリクロロエタン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素;メチルエチルケトン、メチルアセトン等のケトン;酢酸エチル、プロピオン酸エチル等のエステルがあげられる。
これらは単独で、もしくは2種以上混合して用いられ、粘度調整剤として寄与する。
本発明の1液反応性ポリウレタン樹脂系接着剤組成物における前記(C)溶剤の配合割合に制限はないが、1液反応性ポリウレタン樹脂系接着剤組成物に対して、10〜80重量%が好ましい。
In addition to the said component, it is preferable that the 1 liquid reactive polyurethane resin-type adhesive composition of this invention mix | blends (C) solvent as needed. The solvent is preferably an organic solvent containing no active hydrogen, for example, hydrocarbons such as toluene, xylene and cyclohexane; halogenated hydrocarbons such as 1,1,1-trichloroethane and carbon tetrachloride; methyl ethyl ketone, methyl acetone and the like Ketones; esters such as ethyl acetate and ethyl propionate.
These are used alone or in admixture of two or more, and contribute as a viscosity modifier.
Although there is no restriction | limiting in the compounding ratio of the said (C) solvent in the 1 liquid reactive polyurethane resin-type adhesive composition of this invention, 10-80 weight% is with respect to 1 liquid reactive polyurethane resin-type adhesive composition. preferable.

本発明の1液反応性ポリウレタン樹脂系接着剤組成物において、作業性の向上のために、(D)炭酸カルシウムをさらに配合することが好ましい。該炭酸カルシウムは、重質・軽質いずれを用いても良く、表面処理された炭酸カルシウムを用いても良い。特に、経済性と取り扱い易さより、重質炭酸カルシウムを配合することが好ましく、含水率を0.1%以下に調整した重質炭酸カルシウムが更に好ましい。上記炭酸カルシウムは単独で用いても良く、2種以上配合しても良い。炭酸カルシウムを2種以上配合する場合、粒径の異なるものを配合することもできる。   In the one-component reactive polyurethane resin adhesive composition of the present invention, it is preferable to further blend (D) calcium carbonate in order to improve workability. The calcium carbonate may be either heavy or light, and surface-treated calcium carbonate may be used. In particular, from the viewpoint of economy and ease of handling, it is preferable to mix heavy calcium carbonate, and heavy calcium carbonate whose water content is adjusted to 0.1% or less is more preferable. The said calcium carbonate may be used independently and may mix 2 or more types. When two or more calcium carbonates are blended, ones having different particle sizes can be blended.

本発明の1液反応性ポリウレタン樹脂系接着剤組成物には、上記した成分に加えて、必要に応じて、硬化触媒、接着付与剤、物性調整剤、充填剤、可塑剤、揺変剤、脱水剤(保存安定性改良剤)、粘着付与剤、垂れ防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃剤、着色剤、ラジカル重合開始剤などの各種添加剤を配合してもよい。   In addition to the above-described components, the one-component reactive polyurethane resin adhesive composition of the present invention includes a curing catalyst, an adhesion-imparting agent, a physical property modifier, a filler, a plasticizer, a thixotropic agent, Various additives such as a dehydrating agent (storage stability improving agent), a tackifier, an anti-sagging agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a flame retardant, a colorant, and a radical polymerization initiator may be blended.

以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、これらの実施例は例示的に示されるもので限定的に解釈されるべきでないことはいうまでもない。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, it is needless to say that these examples are shown by way of illustration and should not be construed in a limited manner.

(合成例1)
温度計を備えた撹拌機中に、分子量2000のポリプロピレングリコール(三井化学ポリウレタン(株)製、商品名:Diol−2000)605.3重量部を脱水処理した後、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)94.7重量部を添加し、窒素気流下70〜90℃で3時間反応させ、NCO/OH当量比1.25のウレタンプレポリマーAを得た。
(Synthesis Example 1)
In a stirrer equipped with a thermometer, 605.3 parts by weight of polypropylene glycol having a molecular weight of 2000 (trade name: Diol-2000, manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Ltd.) was dehydrated, and then 4,4-diphenylmethane diisocyanate (MDI). 94.7 parts by weight were added and reacted at 70 to 90 ° C. for 3 hours under a nitrogen stream to obtain urethane prepolymer A having an NCO / OH equivalent ratio of 1.25.

温度計を備えた撹拌機中に、前記得られたウレタンプレポリマーAを494.5重量部とアセトン500重量部を添加し均一分散させ、分子量148のエチレンオキサイドジアミン(米国ハンツマン製、商品名:ジェファーミンEDR−148)5.5部を滴下し、固形分50%、NCO/活性水素当量比1.00のアミン変性ウレタン樹脂A1を得た。   In a stirrer equipped with a thermometer, 494.5 parts by weight of the obtained urethane prepolymer A and 500 parts by weight of acetone were added and uniformly dispersed, and ethylene oxide diamine having a molecular weight of 148 (manufactured by Huntsman USA, trade name: (Jeffamine EDR-148) 5.5 parts was added dropwise to obtain an amine-modified urethane resin A1 having a solid content of 50% and an NCO / active hydrogen equivalent ratio of 1.00.

(合成例2)
合成例1と同様にウレタンプレポリマーAを得た。
温度計を備えた撹拌機中に、該ウレタンプレポリマーAを492.2重量部とアセトン500重量部を添加し均一分散させ、分子量73のブチルアミン7.8重量部を滴下し、固形分50%、NCO/活性水素当量比1.00のアミン変性ウレタン樹脂A2を得た。
(Synthesis Example 2)
A urethane prepolymer A was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1.
In a stirrer equipped with a thermometer, 492.2 parts by weight of urethane prepolymer A and 500 parts by weight of acetone are added and uniformly dispersed, and 7.8 parts by weight of butylamine having a molecular weight of 73 is added dropwise to a solid content of 50%. An amine-modified urethane resin A2 having an NCO / active hydrogen equivalent ratio of 1.00 was obtained.

(合成例3)
温度計を備えた撹拌機中に、分子量2000のポリプロピレングリコール(三井化学ポリウレタン(株)製、商品名:Diol−2000)589.3重量部を脱水処理した後、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)110.7重量部を添加し、窒素気流下70〜90℃で3時間反応させ、NCO/OH当量比1.50のポリイソシアネート化合物B1を得た。
(Synthesis Example 3)
In a stirrer equipped with a thermometer, 589.3 parts by weight of polypropylene glycol having a molecular weight of 2000 (trade name: Diol-2000, manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Ltd.) was dehydrated, and then 4,4-diphenylmethane diisocyanate (MDI). 110.7 parts by weight were added and reacted at 70 to 90 ° C. for 3 hours under a nitrogen stream to obtain a polyisocyanate compound B1 having an NCO / OH equivalent ratio of 1.50.

(合成例4)
合成例1と同様にウレタンプレポリマーAを得た。
温度計を備えた撹拌機中に、該ウレタンプレポリマーAを496.5部とアセトン500部を添加し均一分散させ、エチルアルコール3.5部を滴下し、固形分50%、NCO/活性水素当量比1.00の末端モノアルコール変性ウレタン樹脂を得た。
(Synthesis Example 4)
A urethane prepolymer A was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1.
In a stirrer equipped with a thermometer, 496.5 parts of urethane prepolymer A and 500 parts of acetone are added and uniformly dispersed, 3.5 parts of ethyl alcohol is added dropwise, and the solid content is 50%, NCO / active hydrogen. A terminal monoalcohol-modified urethane resin having an equivalent ratio of 1.00 was obtained.

(実施例1)
合成例1で得たアミン変性ウレタン樹脂A1、合成例3で得たポリイソシアネート化合物B1、ポリイソシアネート化合物B2(三井化学ポリウレタン(株)製、商品名:コスモネートM−300)、溶剤(アセトン)及び乾燥した炭酸カルシウム(白石カルシウム(株)製、商品名ホワイトンSB)を表1に示した割合で配合し、接着剤を調製した。
Example 1
Amine-modified urethane resin A1 obtained in Synthesis Example 1, polyisocyanate compound B1 obtained in Synthesis Example 3, polyisocyanate compound B2 (manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes Co., Ltd., trade name: Cosmonate M-300), solvent (acetone) And the dry calcium carbonate (Shiraishi calcium Co., Ltd. make, brand name Whiten SB) was mix | blended in the ratio shown in Table 1, and the adhesive agent was prepared.

Figure 0005192195
Figure 0005192195

表1において、各材料の配合量は重量部であり、アミン変性ウレタン樹脂A1は合成例1で得たアミン変性ウレタン樹脂A1、アミン変性ウレタン樹脂A2は合成例2で得たアミン変性ウレタン樹脂A2、ポリイソシアネート化合物B1は合成例3で得たポリイソシアネート化合物B1、ポリイソシアネート化合物B2はコスモネートM−300(三井化学ポリウレタン(株)製、特殊ポリメリックMDI)である。   In Table 1, the blending amount of each material is parts by weight, the amine-modified urethane resin A1 is the amine-modified urethane resin A1 obtained in Synthesis Example 1, and the amine-modified urethane resin A2 is the amine-modified urethane resin A2 obtained in Synthesis Example 2. The polyisocyanate compound B1 is the polyisocyanate compound B1 obtained in Synthesis Example 3, and the polyisocyanate compound B2 is Cosmonate M-300 (manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Ltd., special polymeric MDI).

得られた接着剤に対して、下記試験を行った。結果を表2に示した。
(1)塩ビシート巻き癖抑え性
25mm×300mm、厚み2.0mmの長尺塩ビシートを9.0cmの紙缶に巻きつけ24時間静置し、巻き癖をつける。フレキシブルボードにJISA5536に規定される櫛目コテで接着剤を塗布し、塗布後20分待ち、塩ビシートを貼り付け、40N/25mmの線圧で2回圧締し試験体を作成した。試験体作成後、塩ビシート端部の浮き上がりを目視にて判定した。測定は5℃及び23℃にて行なった。評価基準は下記の通りである。
◎:浮き上がりが無い、○:浮き上がりがほとんど無い、△:浮き上がりがやや見られるが強度上、外観上問題ない、×:浮き上がりが見られ強度上、外観上問題がある。
The following test was done with respect to the obtained adhesive. The results are shown in Table 2.
(1) PVC sheet curl suppressing property A long PVC sheet of 25 mm x 300 mm and a thickness of 2.0 mm is wound around a 9.0 cm paper can and allowed to stand for 24 hours, and curl is applied. An adhesive was applied to the flexible board with a comb iron defined in JIS A5366, waited for 20 minutes after application, a vinyl chloride sheet was affixed, and pressed twice with a linear pressure of 40 N / 25 mm to prepare a test specimen. After preparing the test body, the lifting of the end portion of the PVC sheet was visually determined. The measurement was performed at 5 ° C and 23 ° C. The evaluation criteria are as follows.
◎: No lifting, ○: Almost no lifting, Δ: Slight lifting is observed, but there is no problem in strength and appearance, x: Lifting is observed, and there is a problem in strength and appearance.

(2)塩ビタイルずれ抑え性(強粘着力)
フレキシブルボードにJISA5536に規定される櫛目コテで接着剤を塗布し、塗布後20分待ち、40mm×40mm、厚み2.0mmの塩ビホモジニアスタイルを貼り付け、40N/25mmの線圧で2回圧締し試験体を作成した。作成直後に手で塩ビタイルをずらし、その抵抗感を評価した。測定は5℃及び23℃にて行なった。評価基準は下記の通りである。
◎:全くずれない、○:強い抵抗を感じるが僅かにずれる、△:抵抗を感じ、ずれる、×:手で簡単にずれる。
(2) PVC tile slippage suppression (strong adhesion)
Apply the adhesive to the flexible board with a comb iron specified in JISA5536, wait 20 minutes after applying, paste 40mm x 40mm, 2.0mm thickness PVC homogenia style, and press twice with 40N / 25mm linear pressure A test specimen was prepared. Immediately after the creation, the vinyl chloride tiles were shifted by hand to evaluate the resistance. The measurement was performed at 5 ° C and 23 ° C. The evaluation criteria are as follows.
A: No shift at all, O: Strong resistance is felt but slightly shifted, Δ: Resistance is felt, shifted, ×: Easy shift by hand

(3)初期粘着強度測定
フレキシブルボード及び塩ビホモジニアスタイルを5cm角に裁断し、フレキシブルボード側に接着剤を櫛目ゴテで線条に塗布し、20分放置後塩ビホモジニアスタイルを貼り合せ、5分後に引張りスピード50mm/分の速度で平面引張り試験に供し、その強度を測定した。
(3) Measurement of initial adhesive strength Cut flexible board and PVC homogenia style into 5cm squares, apply adhesive on filaments with comb-shaped iron on the flexible board side, let stand for 20 minutes, and then bond vinyl homogenia style after 5 minutes. The strength was measured by subjecting it to a plane tensile test at a tensile speed of 50 mm / min.

(4)接着強度
JISA5536に準拠し、接着強度を測定した。即ち、フレキシブルボードにJISA5536に規定される櫛目コテで接着剤を塗布し、塗布後20分待ち、塩ビシートを貼り付け、40N/25mmの線圧で2回圧締し試験体を作成した。
常態強度は、試験体を48時間養生した後に90度浮動ローラー引っ張り試験を行ったものであり、耐熱強度は、試験体を48時間養生した後、80℃で168時間静置した後に90度浮動ローラー引っ張り試験を行ったものであり、水中浸せき強度は、試験体を48時間養生した後、168時間水中浸漬した後に90度浮動ローラー引っ張り試験を行ったものである。評価基準は下記の通りである。
◎:1.5N/25mm以上、○:1.0N/25mm以上1.5N/25mm未満、×:1.0N/25mm以下。
(4) Adhesive strength Adhesive strength was measured according to JIS A5536. That is, an adhesive was applied to the flexible board with a comb iron as defined in JIS A5536, waited for 20 minutes after application, a polyvinyl chloride sheet was attached, and a test specimen was prepared by pressing twice with a linear pressure of 40 N / 25 mm.
The normal strength was obtained by performing a 90-degree floating roller tensile test after the specimen was cured for 48 hours, and the heat-resistant strength was obtained by curing the specimen for 48 hours and then standing at 80 ° C. for 168 hours to float 90 degrees. The roller tensile test was conducted, and the water immersion strength was obtained by curing the specimen for 48 hours and then immersing it in water for 168 hours and then performing a 90-degree floating roller tensile test. The evaluation criteria are as follows.
A: 1.5 N / 25 mm or more, B: 1.0 N / 25 mm or more and less than 1.5 N / 25 mm, X: 1.0 N / 25 mm or less.

(5)塗布性
JIS A5536に準拠し、23℃の条件下で、標準節目ゴテを用いて前記得られた接着剤を塗布する際の節目ゴテのコテさばき性について評価した。評価基準は下記の通りである。
◎:抵抗感がなく、櫛目ゴテのさばきが非常に軽い。
○:抵抗感が少なく、櫛目ゴテのさばきが軽い。
△:やや抵抗感があり、櫛目ゴテのさばきがやや重く感じられる。
×:抵抗感が強く、櫛目ゴテのさばきが重い。
(5) Coating property Based on JIS A5536, the soldering property of the jointing iron when applying the obtained adhesive using a standard jointing iron was evaluated under the condition of 23 ° C. The evaluation criteria are as follows.
A: There is no sense of resistance and the handling of the comb-shaped iron is very light.
○: There is little resistance and the judgment of the comb-shaped iron is light.
Δ: There is a slight sense of resistance, and the judgment of the comb-shaped iron is felt somewhat heavy.
X: Strong sense of resistance and heavy handling of the comb-shaped iron.

Figure 0005192195
Figure 0005192195

(実施例2〜11及び実験例1〜2
表1に示した如く配合を変更した以外は実施例1と同様に接着剤を調製し、各測定を行った。結果を表2に示した。
(Examples 2-11 and Experimental Examples 1-2 )
An adhesive was prepared in the same manner as in Example 1 except that the formulation was changed as shown in Table 1, and each measurement was performed. The results are shown in Table 2.

(比較例1〜5)
表3に示した如く配合を変更した以外は実施例1と同様に接着剤を調製し、各測定を行った。結果を表4に示した。
(Comparative Examples 1-5)
An adhesive was prepared in the same manner as in Example 1 except that the formulation was changed as shown in Table 3, and each measurement was performed. The results are shown in Table 4.

Figure 0005192195
Figure 0005192195

表3において、各材料の配合量は重量部であり、末端モノアルコール変性ウレタン樹脂は、合成例4で得た末端モノアルコール変性ウレタン樹脂、フェノール樹脂は商品名:タマノール521(荒川化学工業(株)製)、テルペン樹脂は商品名:YSレジンTO85(ヤスハラケミカル(株)製)、スチレン樹脂は商品名:FTR6100(三井化学(株)製)、ポリイソシアネート化合物B1は合成例3で得たポリイソシアネート化合物B1、ポリイソシアネート化合物B2はコスモネートM−300(三井化学ポリウレタン(株)製、特殊ポリメリックMDI)である。   In Table 3, the blending amount of each material is parts by weight, the terminal monoalcohol-modified urethane resin is the terminal monoalcohol-modified urethane resin obtained in Synthesis Example 4, and the phenolic resin is a trade name: Tamanol 521 (Arakawa Chemical Industries, Ltd. ), Terpene resin is trade name: YS Resin TO85 (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.), styrene resin is trade name: FTR6100 (manufactured by Mitsui Chemicals), and polyisocyanate compound B1 is polyisocyanate obtained in Synthesis Example 3. Compound B1 and polyisocyanate compound B2 are Cosmonate M-300 (Mitsui Chemical Polyurethane Co., Ltd., special polymeric MDI).

Figure 0005192195
Figure 0005192195

(比較例6)
接着剤として床用酢酸ビニル樹脂系溶剤形接着剤(セメダイン(株)製、商品名:No.190、酢酸ビニル樹脂系接着剤)を用いて実施例1と同様に試験を行った。結果を表4に示した。
(Comparative Example 6)
The test was conducted in the same manner as in Example 1 using a vinyl acetate resin solvent adhesive for flooring (trade name: No. 190, vinyl acetate resin adhesive manufactured by Cemedine Co., Ltd.) as an adhesive. The results are shown in Table 4.

(比較例7)
接着剤として床用ゴム系溶剤形接着剤(セメダイン(株)製、商品名:G500、NBRゴム系接着剤)を用いて実施例1と同様に試験を行った。結果を表4に示した。
(Comparative Example 7)
The test was conducted in the same manner as in Example 1 by using a rubber solvent adhesive for floors (trade name: G500, NBR rubber adhesive manufactured by Cemedine Co., Ltd.) as an adhesive. The results are shown in Table 4.

Claims (3)

高分子系貼り床材を下地材に敷設する接着剤として用いられる1液反応性常温湿気硬化型ポリウレタン樹脂系接着剤組成物であって、
(A)アミン変性ウレタン樹脂、及び
(B)ポリイソシアネート化合物を含み、
前記(A)アミン変性ウレタン樹脂が、ポリイソシアネート化合物と活性水素含有化合物を反応させ、NCO/OH当量比1.10〜10.00のウレタンプレポリマーを得た後、該ウレタンプレポリマー及びアミン化合物を反応させることにより得られる、NCO/活性水素当量比1.00〜2.00のアミン変性ウレタン樹脂であり、
前記アミン化合物が、エチレンジアミン、1,3−ジアミノプロパン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ネオペンタンジアミン、4,4′−ジアミノシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、ビスアミノメチルシクロヘキサン、2,5−又は2,6−ジアミノメチルビシクロ〔2,2,1〕ヘプタン、ジアミノシクロヘキサン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルエーテル、キシリレンジアミン、フェニレンジアミン、3,5−ジエチル−2,4−又は2,6−ジアミノトルエン、1,3,5−トリス(アミノメチル)ベンゼン、1,3,5−トリス(アミノメチル)シクロヘキサン、ポリオキシアルキレングリコール類のヒドロキシル基をアミノ基に変換して得られるポリオキシアルキレンジアミン、ポリオキシアルキレントリオール類のヒドロキシル基をアミノ基に変換して得られるポリオキシアルキレントリアミン、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、アリルアミン、ジアリルアミン、シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリン、ジフェニルアミン、メチルアニリン、エチルアニリン、トルイジン、キシリジン、ベンジルアミン、ナフチルアミンから選択されるアミン化合物であり、
前記(B)ポリイソシアネート化合物が、ウレタンプレポリマー(但し液状イソシアネート化合物を除く)及び液状イソシアネート化合物の併用であり、
前記(B)ポリイソシアネート化合物の配合割合が、前記(A)アミン変性ウレタン樹脂100重量部に対して5重量部〜300重量であることを特徴とする高分子系貼り床材接着用1液反応性常温湿気硬化型ポリウレタン樹脂系接着剤組成物。
A one-component reactive room temperature moisture-curable polyurethane resin adhesive composition used as an adhesive for laying a polymer-based adhesive flooring on a base material,
(A) an amine-modified urethane resin, and (B) a polyisocyanate compound,
(A) The amine-modified urethane resin reacts with a polyisocyanate compound and an active hydrogen-containing compound to obtain a urethane prepolymer having an NCO / OH equivalent ratio of 1.10 to 10.00, and then the urethane prepolymer and the amine compound. An amine-modified urethane resin having an NCO / active hydrogen equivalent ratio of 1.00 to 2.00 , obtained by reacting
The amine compound is ethylenediamine, 1,3-diaminopropane, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, neopentanediamine, 4,4'-diaminocyclohexylmethane, isophoronediamine, bisaminomethylcyclohexane. 2,5- or 2,6-diaminomethylbicyclo [2,2,1] heptane, diaminocyclohexane, diaminodiphenylmethane, diaminodiphenyl ether, xylylenediamine, phenylenediamine, 3,5-diethyl-2,4- or 2 , 6-Diaminotoluene, 1,3,5-tris (aminomethyl) benzene, 1,3,5-tris (aminomethyl) cyclohexane, the hydroxyl group of polyoxyalkylene glycols as amino groups Polyoxyalkylene diamine obtained by conversion, polyoxyalkylene triamine obtained by converting hydroxyl group of polyoxyalkylene triol to amino group, methylamine, ethylamine, propylamine, isopropylamine, butylamine, amylamine, hexylamine, Dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, diisopropylamine, dibutylamine, allylamine, diallylamine, cyclopropylamine, cyclobutylamine, cyclopentylamine, cyclohexylamine, aniline, diphenylamine, methylaniline, ethylaniline, toluidine, xylidine, benzylamine, naphthylamine An amine compound selected from
(B) the polyisocyanate compound, Ri combination der urethane prepolymer (excluding liquid isocyanate compound) and a liquid isocyanate compound,
(B) the proportion of the polyisocyanate compound, wherein (A) a polymer-based paste Flooring adhesive 1 solution and wherein 5 parts by weight to 300 wt der Rukoto per 100 parts by weight of amine-modified urethane resin Reactive room temperature moisture curable polyurethane resin adhesive composition.
(C)溶剤を更に含むことを特徴とする請求項1記載の高分子系貼り床材接着用1液反応性常温湿気硬化型ポリウレタン樹脂系接着剤組成物。 (C) The solvent further contains the 1-component reactive room temperature moisture hardening type polyurethane-resin-type adhesive composition for the adhesion | attachment of polymeric system flooring materials of Claim 1 characterized by the above-mentioned. 前記(C)溶剤が、活性水素を含有しない有機溶剤であることを特徴とする請求項2記載の高分子系貼り床材接着用1液反応性常温湿気硬化型ポリウレタン樹脂系接着剤組成物。 The said (C) solvent is an organic solvent which does not contain active hydrogen, The 1 liquid reactive room temperature moisture hardening type polyurethane resin-type adhesive composition for polymer type sticking flooring adhesion | attachment of Claim 2 characterized by the above-mentioned.
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