JP5189278B2 - Method for collecting 2-acyl heteroaromatic compounds - Google Patents
Method for collecting 2-acyl heteroaromatic compounds Download PDFInfo
- Publication number
- JP5189278B2 JP5189278B2 JP2006326900A JP2006326900A JP5189278B2 JP 5189278 B2 JP5189278 B2 JP 5189278B2 JP 2006326900 A JP2006326900 A JP 2006326900A JP 2006326900 A JP2006326900 A JP 2006326900A JP 5189278 B2 JP5189278 B2 JP 5189278B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- benzoyl
- butyryl
- propionyl
- acetyl
- butylpyrrole
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は、医農薬の中間体原料として有用な式（３）： The present invention is a formula (3) useful as an intermediate raw material for medical and agricultural chemicals:
触媒の存在下で、式（１）： In the presence of a catalyst, the formula (1):
（Ｒ２ＣＯ）２Ｏ （２）
（式中、Ｒ２は前記に同じ。）で表される無水カルボン酸化合物（以下、無水カルボン酸化合物（２）という。）と気相接触反応せしめて２−アシルヘテロ芳香族化合物（３）を製造する方法は公知であるが（例えば、特許文献１又は非特許文献１参照）、反応終了後に得られる反応生成ガスから２−アシルヘテロ芳香族化合物（３）を取り出す方法については殆ど開示されておらず、反応終了後に氷冷した水で捕集することが記載されているのみである。
(R 2 CO) 2 O (2)
(Wherein R 2 is the same as above) and a gas-phase contact reaction with a carboxylic anhydride compound represented by the following formula (hereinafter referred to as carboxylic anhydride compound (2)) to give 2-acyl heteroaromatic compound (3). Although the manufacturing method is well-known (for example, refer patent document 1 or nonpatent literature 1), almost no method is disclosed about taking out 2-acyl heteroaromatic compound (3) from the reaction product gas obtained after completion | finish of reaction. In addition, it is only described that the reaction is collected with ice-cold water after the reaction is completed.
本発明者が、ヘテロ芳香族化合物（１）の一種であるピロールを無水酢酸と気相接触反応せしめて２−アセチルピロールの製造を行うにあたり、従来法と同様に氷冷水による２−アセチルピロールの捕集を試みたところ、２−アセチルピロールの融点は９０℃程度と高いため、反応器から導入管を通じて氷冷水に反応生成ガスを導入したと同時に２−アセチルピロールの固化が起こり、導入管の閉塞が発生した。また、２−アセチルピロールの水１００ｇに対する溶解度は０．４ｇ程度であり、水は捕集溶媒としても好ましくなく、従来法は工業的に製造するには、未だ満足できるものではない。 In the production of 2-acetylpyrrole by subjecting pyrrole, which is a kind of heteroaromatic compound (1), to gas-phase contact reaction with acetic anhydride, production of 2-acetylpyrrole by ice-cold water as in the conventional method is performed. Since the melting point of 2-acetylpyrrole was as high as about 90 ° C. when collection was attempted, solidification of 2-acetylpyrrole occurred simultaneously with the introduction of the reaction product gas from the reactor to the ice-cold water through the introduction tube. A blockage occurred. Further, the solubility of 2-acetylpyrrole in 100 g of water is about 0.4 g, and water is not preferable as a collecting solvent, and the conventional method is not yet satisfactory for industrial production.
また、ヘテロ芳香族化合物（１）は多くの溶媒と共沸混合物を形成することから（例えば、ＶＣＨ ｖｅｒｌａｇｓｇｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｂＨ発行、Ａｚｅｏｔｒｏｐｉｃ Ｄａｔａ，６５６頁〜６６４頁（１９９４年）参照）、通常一般的な捕集溶媒である、アルコール系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒等を捕集溶媒に用いた場合は、未反応のヘテロ芳香族化合物（１）を蒸留により回収することが困難となり、製造コストを増加させる要因となって好ましくない。 In addition, since the heteroaromatic compound (1) forms an azeotrope with many solvents (see, for example, VCH verlagsgesellschaft mbH, Azeotropic Data, pages 656 to 664 (1994)), it is usually a common trap. When a solvent-collecting solvent such as an alcohol solvent or an aromatic hydrocarbon solvent is used as a collection solvent, it becomes difficult to recover the unreacted heteroaromatic compound (1) by distillation, which increases production costs. This is not desirable because it causes
本発明は、ヘテロ芳香族化合物（１）を無水カルボン酸化合物（２）と気相接触反応せしめて２−アシルヘテロ芳香族化合物（３）を製造するに際し、従来法と比べて、２−アセチルピロールの固化を生じさせることなく、かつ容易に未反応のヘテロ芳香族化合物（１）を回収することができる、工業的に有利な２−アシルヘテロ芳香族化合物（３）の捕集方法を提供することを課題とする。 In the production of a 2-acyl heteroaromatic compound (3) by reacting a heteroaromatic compound (1) with a carboxylic anhydride compound (2) in a gas phase, the present invention is compared with the conventional method by 2-acetylpyrrole. An industrially advantageous method for collecting 2-acyl heteroaromatic compound (3) that can easily recover unreacted heteroaromatic compound (1) without causing solidification of Is an issue.
本発明は、ヘテロ芳香族化合物（１）を無水カルボン酸化合物（２）と気相接触反応せしめて生成する２−アシルヘテロ芳香族化合物（３）を含有する反応生成ガスをヘテロ芳香族化合物（１）と接触させて、２−アシルヘテロ芳香族化合物（３）をヘテロ芳香族化合物（１）に溶解させ捕集することを特徴とする２−アシルヘテロ芳香族化合物の捕集方法に関する。 In the present invention, a reaction gas containing a 2-acyl heteroaromatic compound (3) produced by reacting a heteroaromatic compound (1) with a carboxylic anhydride compound (2) in a gas phase contact is produced as a heteroaromatic compound (1). The 2-acyl heteroaromatic compound is collected by dissolving the 2-acyl heteroaromatic compound (3) in the heteroaromatic compound (1).
本発明の捕集方法によれば、従来法と比べて、２−アシルヘテロ芳香族化合物（３）が固化することなく、かつ容易に未反応のヘテロ芳香族化合物（１）を回収することができるので、２−アシルヘテロ芳香族化合物（３）の生産効率を向上させることができるから、本発明の捕集方法は工業的利用価値が高い。 According to the collection method of the present invention, unreacted heteroaromatic compound (1) can be easily recovered without solidifying 2-acylheteroaromatic compound (3) as compared with the conventional method. Therefore, since the production efficiency of the 2-acyl heteroaromatic compound (3) can be improved, the collection method of the present invention has a high industrial utility value.
以下に本発明を詳細に説明する。
式（１）及び式（３）中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、好ましくは水素原子である。炭素数１〜４のアルキル基としては、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基が挙げられ、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基及びｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
The present invention is described in detail below.
In Formula (1) and Formula (3), R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a hydrogen atom. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include linear or branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, specifically, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, An isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group are mentioned.
式（２）及び式（３）中、Ｒ２はアリール基又は炭素数１〜４のアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基である。アリール基としては、上述のアルキル基で置換されていてもよいアリール基が挙げられ、具体的には例えば、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基等が挙げられる。炭素数１〜４のアルキル基としては、上述のアルキル基が挙げられる。 In formula (2) and formula (3), R 2 is an aryl group or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. As an aryl group, the aryl group which may be substituted by the above-mentioned alkyl group is mentioned, Specifically, a phenyl group, 2-tolyl group, 3-tolyl group, 4-tolyl group etc. are mentioned, for example. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include the above-described alkyl groups.
ヘテロ芳香族化合物（１）の具体例としては、ピロール、２−メチルピロール、３−メチルピロール、２−エチルピロール、３−エチルピロール、２−プロピルピロール、３−プロピルピロール、２−イソプロピルピロール、３−イソプロピルピロール、２−ブチルピロール、３−ブチルピロール、２−イソブチルピロール、３−イソブチルピロール、２−ｓｅｃ−ブチルピロール、３−ｓｅｃ−ブチルピロール、２−ｔｅｒｔ−ブチルピロール、３−ｔｅｒｔ−ブチルピロール、チオフェン、２−メチルチオフェン、３−メチルチオフェン、２−エチルチオフェン、３−エチルチオフェン、２−プロピルチオフェン、３−プロピルチオフェン、２−イソプロピルチオフェン、３−イソプロピルチオフェン、２−ブチルチオフェン、３−ブチルチオフェン、２−イソブチルチオフェン、３−イソブチルチオフェン、２−ｓｅｃ−ブチルチオフェン、３−ｓｅｃ−ブチルチオフェン、２−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェン及び３−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェンが挙げられる。 Specific examples of the heteroaromatic compound (1) include pyrrole, 2-methylpyrrole, 3-methylpyrrole, 2-ethylpyrrole, 3-ethylpyrrole, 2-propylpyrrole, 3-propylpyrrole, 2-isopropylpyrrole, 3-isopropylpyrrole, 2-butylpyrrole, 3-butylpyrrole, 2-isobutylpyrrole, 3-isobutylpyrrole, 2-sec-butylpyrrole, 3-sec-butylpyrrole, 2-tert-butylpyrrole, 3-tert- Butylpyrrole, thiophene, 2-methylthiophene, 3-methylthiophene, 2-ethylthiophene, 3-ethylthiophene, 2-propylthiophene, 3-propylthiophene, 2-isopropylthiophene, 3-isopropylthiophene, 2-butylthiophene, 3-Buchi Thiophene, 2-isobutyl-thiophene, 3-isobutyl-thiophene, 2-sec-butyl-thiophene, 3-sec-butyl-thiophene, 2-tert-butyl-thiophene and 3-tert-butyl-thiophene.
無水カルボン酸化合物（２）の具体例としては、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、無水イソ酪酸、無水吉草酸、無水イソ吉草酸、無水ピバリン酸、無水カプロン酸、無水安息香酸、無水トルイル酸等が挙げられる。 Specific examples of the carboxylic anhydride compound (2) include acetic anhydride, propionic anhydride, butyric anhydride, isobutyric anhydride, valeric anhydride, isovaleric anhydride, pivalic anhydride, caproic anhydride, benzoic anhydride, and toluyl anhydride. An acid etc. are mentioned.
２−アシルヘテロ芳香族化合物（３）の具体例としては、２−アセチルピロール、２−アセチル−３−メチルピロール、２−アセチル−４−メチルピロール、２−アセチル−５−メチルピロール、２−アセチル−３−エチルピロール、２−アセチル−４−エチルピロール、２−アセチル−５−エチルピロール、２−アセチル−３−プロピルピロール、２−アセチル−４−プロピルピロール、２−アセチル−５−プロピルピロール、２−アセチル−３−イソプロピルピロール、２−アセチル−４−イソプロピルピロール、２−アセチル−５−イソプロピルピロール、２−アセチル−３−ブチルピロール、２−アセチル−４−ブチルピロール、２−アセチル−５−ブチルピロール、２−アセチル−３−イソブチルピロール、２−アセチル−４−イソブチルピロール、２−アセチル−５−イソブチルピロール、２−アセチル−３−ｓｅｃ−ブチルピロール、２−アセチル−４−ｓｅｃ−ブチルピロール、２−アセチル−５−ｓｅｃ−ブチルピロール、２−アセチル−３−ｔｅｒｔ−ブチルピロール、２−アセチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルピロール、２−アセチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルピロール、２−アセチルチオフェン、２−アセチル−３−メチルチオフェン、２−アセチル−４−メチルチオフェン、２−アセチル−５−メチルチオフェン、２−アセチル−３−エチルチオフェン、２−アセチル−４−エチルチオフェン、２−アセチル−５−エチルチオフェン、２−アセチル−３−プロピルチオフェン、２−アセチル−４−プロピルチオフェン、２−アセチル−５−プロピルチオフェン、２−アセチル−３−イソプロピルチオフェン、２−アセチル−４−イソプロピルチオフェン、２−アセチル−５−イソプロピルチオフェン、２−アセチル−３−ブチルチオフェン、２−アセチル−４−ブチルチオフェン、２−アセチル−５−ブチルチオフェン、２−アセチル−３−イソブチルチオフェン、２−アセチル−４−イソブチルチオフェン、２−アセチル−５−イソブチルチオフェン、２−アセチル−３−ｓｅｃ−ブチルチオフェン、２−アセチル−４−ｓｅｃ−ブチルチオフェン、２−アセチル−５−ｓｅｃ−ブチルチオフェン、２−アセチル−３−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェン、２−アセチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェン、２−アセチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェン、 Specific examples of the 2-acyl heteroaromatic compound (3) include 2-acetylpyrrole, 2-acetyl-3-methylpyrrole, 2-acetyl-4-methylpyrrole, 2-acetyl-5-methylpyrrole, and 2-acetyl. -3-ethylpyrrole, 2-acetyl-4-ethylpyrrole, 2-acetyl-5-ethylpyrrole, 2-acetyl-3-propylpyrrole, 2-acetyl-4-propylpyrrole, 2-acetyl-5-propylpyrrole 2-acetyl-3-isopropylpyrrole, 2-acetyl-4-isopropylpyrrole, 2-acetyl-5-isopropylpyrrole, 2-acetyl-3-butylpyrrole, 2-acetyl-4-butylpyrrole, 2-acetyl- 5-butylpyrrole, 2-acetyl-3-isobutylpyrrole, 2-acetyl-4-y Butylpyrrole, 2-acetyl-5-isobutylpyrrole, 2-acetyl-3-sec-butylpyrrole, 2-acetyl-4-sec-butylpyrrole, 2-acetyl-5-sec-butylpyrrole, 2-acetyl-3 -Tert-butylpyrrole, 2-acetyl-4-tert-butylpyrrole, 2-acetyl-5-tert-butylpyrrole, 2-acetylthiophene, 2-acetyl-3-methylthiophene, 2-acetyl-4-methylthiophene 2-acetyl-5-methylthiophene, 2-acetyl-3-ethylthiophene, 2-acetyl-4-ethylthiophene, 2-acetyl-5-ethylthiophene, 2-acetyl-3-propylthiophene, 2-acetyl- 4-propylthiophene, 2-acetyl-5-propylthiophene 2-acetyl-3-isopropylthiophene, 2-acetyl-4-isopropylthiophene, 2-acetyl-5-isopropylthiophene, 2-acetyl-3-butylthiophene, 2-acetyl-4-butylthiophene, 2-acetyl-5 -Butylthiophene, 2-acetyl-3-isobutylthiophene, 2-acetyl-4-isobutylthiophene, 2-acetyl-5-isobutylthiophene, 2-acetyl-3-sec-butylthiophene, 2-acetyl-4-sec- Butylthiophene, 2-acetyl-5-sec-butylthiophene, 2-acetyl-3-tert-butylthiophene, 2-acetyl-4-tert-butylthiophene, 2-acetyl-5-tert-butylthiophene,
２−プロピオニルピロール、２−プロピオニル−３−メチルピロール、２−プロピオニル−４−メチルピロール、２−プロピオニル−５−メチルピロール、２−プロピオニル−３−エチルピロール、２−プロピオニル−４−エチルピロール、２−プロピオニル−５−エチルピロール、２−プロピオニル−３−プロピルピロール、２−プロピオニル−４−プロピルピロール、２−プロピオニル−５−プロピルピロール、２−プロピオニル−３−イソプロピルピロール、２−プロピオニル−４−イソプロピルピロール、２−プロピオニル−５−イソプロピルピロール、２−プロピオニル−３−ブチルピロール、２−プロピオニル−４−ブチルピロール、２−プロピオニル−５−ブチルピロール、２−プロピオニル−３−イソブチルピロール、２−プロピオニル−４−イソブチルピロール、２−プロピオニル−５−イソブチルピロール、２−プロピオニル−３−ｓｅｃ−ブチルピロール、２−プロピオニル−４−ｓｅｃ−ブチルピロール、２−プロピオニル−５−ｓｅｃ−ブチルピロール、２−プロピオニル−３−ｔｅｒｔ−ブチルピロール、２−プロピオニル−４−ｔｅｒｔ−ブチルピロール、２−プロピオニル−５−ｔｅｒｔ−ブチルピロール、２−プロピオニル−チオフェン、２−プロピオニル−３−メチルチオフェン、２−プロピオニル−４−メチルチオフェン、２−プロピオニル−５−メチルチオフェン、２−プロピオニル−３−エチルチオフェン、２−プロピオニル−４−エチルチオフェン、２−プロピオニル−５−エチルチオフェン、２−プロピオニル−３−プロピルチオフェン、２−プロピオニル−４−プロピルチオフェン、２−プロピオニル−５−プロピルチオフェン、２−プロピオニル−３−イソプロピルチオフェン、２−プロピオニル−４−イソプロピルチオフェン、２−プロピオニル−５−イソプロピルチオフェン、２−プロピオニル−３−ブチルチオフェン、２−プロピオニル−４−ブチルチオフェン、２−プロピオニル−５−ブチルチオフェン、２−プロピオニル−３−イソブチルチオフェン、２−プロピオニル−４−イソブチルチオフェン、２−プロピオニル−５−イソブチルチオフェン、２−プロピオニル−３−ｓｅｃ−ブチルチオフェン、２−プロピオニル−４−ｓｅｃ−ブチルチオフェン、２−プロピオニル−５−ｓｅｃ−ブチルチオフェン、２−プロピオニル−３−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェン、２−プロピオニル−４−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェン、２−プロピオニル−５−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェン、 2-propionylpyrrole, 2-propionyl-3-methylpyrrole, 2-propionyl-4-methylpyrrole, 2-propionyl-5-methylpyrrole, 2-propionyl-3-ethylpyrrole, 2-propionyl-4-ethylpyrrole, 2-propionyl-5-ethylpyrrole, 2-propionyl-3-propylpyrrole, 2-propionyl-4-propylpyrrole, 2-propionyl-5-propylpyrrole, 2-propionyl-3-isopropylpyrrole, 2-propionyl-4 -Isopropylpyrrole, 2-propionyl-5-isopropylpyrrole, 2-propionyl-3-butylpyrrole, 2-propionyl-4-butylpyrrole, 2-propionyl-5-butylpyrrole, 2-propionyl-3-isobutylpyrrole, 2 − Lopionyl-4-isobutylpyrrole, 2-propionyl-5-isobutylpyrrole, 2-propionyl-3-sec-butylpyrrole, 2-propionyl-4-sec-butylpyrrole, 2-propionyl-5-sec-butylpyrrole, 2 -Propionyl-3-tert-butylpyrrole, 2-propionyl-4-tert-butylpyrrole, 2-propionyl-5-tert-butylpyrrole, 2-propionyl-thiophene, 2-propionyl-3-methylthiophene, 2-propionyl -4-methylthiophene, 2-propionyl-5-methylthiophene, 2-propionyl-3-ethylthiophene, 2-propionyl-4-ethylthiophene, 2-propionyl-5-ethylthiophene, 2-propionyl-3-propylthio , 2-propionyl-4-propylthiophene, 2-propionyl-5-propylthiophene, 2-propionyl-3-isopropylthiophene, 2-propionyl-4-isopropylthiophene, 2-propionyl-5-isopropylthiophene, 2- Propionyl-3-butylthiophene, 2-propionyl-4-butylthiophene, 2-propionyl-5-butylthiophene, 2-propionyl-3-isobutylthiophene, 2-propionyl-4-isobutylthiophene, 2-propionyl-5-isobutyl Thiophene, 2-propionyl-3-sec-butylthiophene, 2-propionyl-4-sec-butylthiophene, 2-propionyl-5-sec-butylthiophene, 2-propionyl-3-tert-butylthio Phen, 2-propionyl-4-tert-butylthiophene, 2-propionyl-5-tert-butylthiophene,
２−ブチリルピロール、２−ブチリル−３−メチルピロール、２−ブチリル−４−メチルピロール、２−ブチリル−５−メチルピロール、２−ブチリル−３−エチルピロール、２−ブチリル−４−エチルピロール、２−ブチリル−５−エチルピロール、２−ブチリル−３−プロピルピロール、２−ブチリル−４−プロピルピロール、２−ブチリル−５−プロピルピロール、２−ブチリル−３−イソプロピルピロール、２−ブチリル−４−イソプロピルピロール、２−ブチリル−５−イソプロピルピロール、２−ブチリル−３−ブチルピロール、２−ブチリル−４−ブチルピロール、２−ブチリル−５−ブチルピロール、２−ブチリル−３−イソブチルピロール、２−ブチリル−４−イソブチルピロール、２−ブチリル−５−イソブチルピロール、２−ブチリル−３−ｓｅｃ−ブチルピロール、２−ブチリル−４−ｓｅｃ−ブチルピロール、２−ブチリル−５−ｓｅｃ−ブチルピロール、２−ブチリル−３−ｔｅｒｔ−ブチルピロール、２−ブチリル−４−ｔｅｒｔ−ブチルピロール、２−ブチリル−５−ｔｅｒｔ−ブチルピロール、２−ブチリル−チオフェン、２−ブチリル−３−メチルチオフェン、２−ブチリル−４−メチルチオフェン、２−ブチリル−５−メチルチオフェン、２−ブチリル−３−エチルチオフェン、２−ブチリル−４−エチルチオフェン、２−ブチリル−５−エチルチオフェン、２−ブチリル−３−プロピルチオフェン、２−ブチリル−４−プロピルチオフェン、２−ブチリル−５−プロピルチオフェン、２−ブチリル−３−イソプロピルチオフェン、２−ブチリル−４−イソプロピルチオフェン、２−ブチリル−５−イソプロピルチオフェン、２−ブチリル−３−ブチルチオフェン、２−ブチリル−４−ブチルチオフェン、２−ブチリル−５−ブチルチオフェン、２−ブチリル−３−イソブチルチオフェン、２−ブチリル−４−イソブチルチオフェン、２−ブチリル−５−イソブチルチオフェン、２−ブチリル−３−ｓｅｃ−ブチルチオフェン、２−ブチリル−４−ｓｅｃ−ブチルチオフェン、２−ブチリル−５−ｓｅｃ−ブチルチオフェン、２−ブチリル−３−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェン、２−ブチリル−４−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェン、２−ブチリル−５−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェン、 2-butyrylpyrrole, 2-butyryl-3-methylpyrrole, 2-butyryl-4-methylpyrrole, 2-butyryl-5-methylpyrrole, 2-butyryl-3-ethylpyrrole, 2-butyryl-4-ethylpyrrole 2-butyryl-5-ethylpyrrole, 2-butyryl-3-propylpyrrole, 2-butyryl-4-propylpyrrole, 2-butyryl-5-propylpyrrole, 2-butyryl-3-isopropylpyrrole, 2-butyryl- 4-isopropylpyrrole, 2-butyryl-5-isopropylpyrrole, 2-butyryl-3-butylpyrrole, 2-butyryl-4-butylpyrrole, 2-butyryl-5-butylpyrrole, 2-butyryl-3-isobutylpyrrole, 2-butyryl-4-isobutylpyrrole, 2-butyryl-5-isobutyl pillow 2-butyryl-3-sec-butylpyrrole, 2-butyryl-4-sec-butylpyrrole, 2-butyryl-5-sec-butylpyrrole, 2-butyryl-3-tert-butylpyrrole, 2-butyryl-4 -Tert-butylpyrrole, 2-butyryl-5-tert-butylpyrrole, 2-butyryl-thiophene, 2-butyryl-3-methylthiophene, 2-butyryl-4-methylthiophene, 2-butyryl-5-methylthiophene, 2-butyryl-3-ethylthiophene, 2-butyryl-4-ethylthiophene, 2-butyryl-5-ethylthiophene, 2-butyryl-3-propylthiophene, 2-butyryl-4-propylthiophene, 2-butyryl-5 -Propylthiophene, 2-butyryl-3-isopropylthiophene, 2-butyl Ryl-4-isopropylthiophene, 2-butyryl-5-isopropylthiophene, 2-butyryl-3-butylthiophene, 2-butyryl-4-butylthiophene, 2-butyryl-5-butylthiophene, 2-butyryl-3-isobutyl Thiophene, 2-butyryl-4-isobutylthiophene, 2-butyryl-5-isobutylthiophene, 2-butyryl-3-sec-butylthiophene, 2-butyryl-4-sec-butylthiophene, 2-butyryl-5-sec- Butylthiophene, 2-butyryl-3-tert-butylthiophene, 2-butyryl-4-tert-butylthiophene, 2-butyryl-5-tert-butylthiophene,
２−ベンゾイルピロール、２−ベンゾイル−３−メチルピロール、２−ベンゾイル−４−メチルピロール、２−ベンゾイル−５−メチルピロール、２−ベンゾイル−３−エチルピロール、２−ベンゾイル−４−エチルピロール、２−ベンゾイル−５−エチルピロール、２−ベンゾイル−３−プロピルピロール、２−ベンゾイル−４−プロピルピロール、２−ベンゾイル−５−プロピルピロール、２−ベンゾイル−３−イソプロピルピロール、２−ベンゾイル−４−イソプロピルピロール、２−ベンゾイル−５−イソプロピルピロール、２−ベンゾイル−３−ブチルピロール、２−ベンゾイル−４−ブチルピロール、２−ベンゾイル−５−ブチルピロール、２−ベンゾイル−３−イソブチルピロール、２−ベンゾイル−４−イソブチルピロール、２−ベンゾイル−５−イソブチルピロール、２−ベンゾイル−３−ｓｅｃ−ブチルピロール、２−ベンゾイル−４−ｓｅｃ−ブチルピロール、２−ベンゾイル−５−ｓｅｃ−ブチルピロール、２−ベンゾイル−３−ｔｅｒｔ−ブチルピロール、２−ベンゾイル−４−ｔｅｒｔ−ブチルピロール、２−ベンゾイル−５−ｔｅｒｔ−ブチルピロール、２−ベンゾイル−チオフェン、２−ベンゾイル−３−メチルチオフェン、２−ベンゾイル−４−メチルチオフェン、２−ベンゾイル−５−メチルチオフェン、２−ベンゾイル−３−エチルチオフェン、２−ベンゾイル−４−エチルチオフェン、２−ベンゾイル−５−エチルチオフェン、２−ベンゾイル−３−プロピルチオフェン、２−ベンゾイル−４−プロピルチオフェン、２−ベンゾイル−５−プロピルチオフェン、２−ベンゾイル−３−イソプロピルチオフェン、２−ベンゾイル−４−イソプロピルチオフェン、２−ベンゾイル−５−イソプロピルチオフェン、２−ベンゾイル−３−ブチルチオフェン、２−ベンゾイル−４−ブチルチオフェン、２−ベンゾイル−５−ブチルチオフェン、２−ベンゾイル−３−イソブチルチオフェン、２−ベンゾイル−４−イソブチルチオフェン、２−ベンゾイル−５−イソブチルチオフェン、２−ベンゾイル−３−ｓｅｃ−ブチルチオフェン、２−ベンゾイル−４−ｓｅｃ−ブチルチオフェン、２−ベンゾイル−５−ｓｅｃ−ブチルチオフェン、２−ベンゾイル−３−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェン、２−ベンゾイル−４−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェン、２−ベンゾイル−５−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェン等が挙げられる。 2-benzoylpyrrole, 2-benzoyl-3-methylpyrrole, 2-benzoyl-4-methylpyrrole, 2-benzoyl-5-methylpyrrole, 2-benzoyl-3-ethylpyrrole, 2-benzoyl-4-ethylpyrrole, 2-benzoyl-5-ethylpyrrole, 2-benzoyl-3-propylpyrrole, 2-benzoyl-4-propylpyrrole, 2-benzoyl-5-propylpyrrole, 2-benzoyl-3-isopropylpyrrole, 2-benzoyl-4 -Isopropylpyrrole, 2-benzoyl-5-isopropylpyrrole, 2-benzoyl-3-butylpyrrole, 2-benzoyl-4-butylpyrrole, 2-benzoyl-5-butylpyrrole, 2-benzoyl-3-isobutylpyrrole, 2 -Benzoyl-4-isobutylpyrrole 2-benzoyl-5-isobutylpyrrole, 2-benzoyl-3-sec-butylpyrrole, 2-benzoyl-4-sec-butylpyrrole, 2-benzoyl-5-sec-butylpyrrole, 2-benzoyl-3-tert- Butylpyrrole, 2-benzoyl-4-tert-butylpyrrole, 2-benzoyl-5-tert-butylpyrrole, 2-benzoyl-thiophene, 2-benzoyl-3-methylthiophene, 2-benzoyl-4-methylthiophene, 2 -Benzoyl-5-methylthiophene, 2-benzoyl-3-ethylthiophene, 2-benzoyl-4-ethylthiophene, 2-benzoyl-5-ethylthiophene, 2-benzoyl-3-propylthiophene, 2-benzoyl-4- Propylthiophene, 2-benzoyl-5 Propylthiophene, 2-benzoyl-3-isopropylthiophene, 2-benzoyl-4-isopropylthiophene, 2-benzoyl-5-isopropylthiophene, 2-benzoyl-3-butylthiophene, 2-benzoyl-4-butylthiophene, 2- Benzoyl-5-butylthiophene, 2-benzoyl-3-isobutylthiophene, 2-benzoyl-4-isobutylthiophene, 2-benzoyl-5-isobutylthiophene, 2-benzoyl-3-sec-butylthiophene, 2-benzoyl-4 -Sec-butylthiophene, 2-benzoyl-5-sec-butylthiophene, 2-benzoyl-3-tert-butylthiophene, 2-benzoyl-4-tert-butylthiophene, 2-benzoyl-5-tert-butylthio Examples include phen.
本発明において、ヘテロ芳香族化合物（１）を無水カルボン酸化合物（２）と気相接触反応せしめる方法については、例えば特開昭６２−２９８５８１、Ｃａｔａｌ．Ｌｅｔｔ．，５４，９５−１００（１９９８）等の通常公知の方法を用いることができる。具体的には、例えば、触媒にゼオライト触媒を用い、ヘテロ芳香族化合物（１）を無水カルボン酸化合物（２）と１００〜３００℃の温度範囲で気相接触反応せしめる方法等が挙げられる。 In the present invention, the method of reacting the heteroaromatic compound (1) with the carboxylic anhydride compound (2) in a gas phase contact is described in, for example, JP-A-62-298581, Catal. Lett. , 54, 95-100 (1998) or the like can be used. Specific examples include a method in which a zeolite catalyst is used as the catalyst and the heteroaromatic compound (1) is subjected to a gas phase contact reaction with the carboxylic anhydride compound (2) in a temperature range of 100 to 300 ° C.
本発明においては、上述の反応により得られた２−アシルヘテロ芳香族化合物（３）を含む反応生成ガスを捕集溶媒であるヘテロ芳香族化合物（１）と接触させて２−アシルヘテロ芳香族化合物（３）を当該捕集溶媒に溶解させて捕集する。捕集溶媒にヘテロ芳香族化合物（１）を用いることで、２−アシルヘテロ芳香族化合物（３）が固化することなくヘテロ芳香族化合物（１）に溶解し、さらに未反応のヘテロ芳香族化合物（１）を蒸留して回収することが容易となる。用いるヘテロ芳香族化合物（１）は使用原料と同種のものが好ましい。ヘテロ芳香族化合物（１）の使用量は、２−アシルヘテロ芳香族化合物（３）を十分に溶解できる量であれば特に限定されないが、２−アシルヘテロ芳香族化合物（３）１重量部に対して、通常０．５〜９９重量部、好ましくは１０〜９０重量部である。 In the present invention, the reaction product gas containing the 2-acyl heteroaromatic compound (3) obtained by the above-described reaction is brought into contact with the heteroaromatic compound (1) as a collection solvent to obtain a 2-acyl heteroaromatic compound ( 3) is dissolved in the collection solvent and collected. By using the heteroaromatic compound (1) as a collection solvent, the 2-acylheteroaromatic compound (3) is dissolved in the heteroaromatic compound (1) without solidifying, and further, an unreacted heteroaromatic compound ( 1) can be easily recovered by distillation. The heteroaromatic compound (1) used is preferably the same type as the raw material used. Although the usage-amount of heteroaromatic compound (1) will not be specifically limited if it is the quantity which can fully melt | dissolve 2-acylheteroaromatic compound (3), It is with respect to 1 weight part of 2-acylheteroaromatic compound (3). The amount is usually 0.5 to 99 parts by weight, preferably 10 to 90 parts by weight.
次いで得られた反応生成ガスのヘテロ芳香族化合物（１）溶液を塩基性水溶液と混合した後、分液して有機層を得、該有機層を濃縮すれば、ヘテロ芳香族化合物（１）を留出液として回収できると同時に、濃縮残渣として２−アシルヘテロ芳香族化合物（３）を得ることができる。２−アシルヘテロ芳香族化合物（３）はさらに蒸留等の所望の精製操作により精製してもよい。 Next, the resulting heteroaromatic compound (1) solution of the reaction product gas is mixed with a basic aqueous solution, and then separated to obtain an organic layer. When the organic layer is concentrated, the heteroaromatic compound (1) is obtained. At the same time it can be recovered as a distillate, the 2-acyl heteroaromatic compound (3) can be obtained as a concentrated residue. The 2-acyl heteroaromatic compound (3) may be further purified by a desired purification operation such as distillation.
本発明を更に詳細に説明するために、以下に具体的な実施例を上げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、分析はガスクロマトグラフィーを用いた。 In order to describe the present invention in more detail, specific examples are given below, but the present invention is not limited thereto. The analysis used gas chromatography.
実施例１
２−アセチルピロールを次のようにして得た。
ゼオライト触媒５００ｍｌを、内径２０ｍｍのステンレス製反応管に充填した。反応管のゼオライト触媒充填部を３００℃に加熱した後、同温度でピロール及び無水酢酸を供給し、反応を実施した。ピロールの供給量は、９９．１ｇ／ｈｒであり、無水酢酸の供給量は１５０．９ｇ／ｈｒであった。捕集溶媒に氷冷したピロール１５４８ｇを用いて、ピロール及び無水酢酸の供給開始から６時間までの反応管から導入管を通じて流出する反応生成ガスに含まれる生成物を捕集した。捕集中に２−アセチルピロールが固化することはなかった。得られた捕集液の組成はつぎのとおりであった。
２−アセチルピロール １４．３重量部
ピロール ５８．９重量部
酢酸 １８．８重量部
Example 1
2-acetylpyrrole was obtained as follows.
500 ml of zeolite catalyst was filled in a stainless steel reaction tube having an inner diameter of 20 mm. After the zeolite catalyst packed part of the reaction tube was heated to 300 ° C., pyrrole and acetic anhydride were supplied at the same temperature to carry out the reaction. The supply amount of pyrrole was 99.1 g / hr, and the supply amount of acetic anhydride was 150.9 g / hr. Using 1548 g of ice-cooled pyrrole as a collection solvent, the product contained in the reaction product gas flowing out from the reaction tube through the introduction tube from the start of the supply of pyrrole and acetic anhydride to 6 hours was collected. 2-Acetylpyrrole did not solidify during trapping. The composition of the obtained collected liquid was as follows.
2-Acetylpyrrole 14.3 parts by weight Pyrrole 58.9 parts by weight Acetic acid 18.8 parts by weight
比較例１
実施例１の捕集溶媒ピロールのかわりに氷冷水１５００ｇを用いて、反応管から流出するガス状の反応生成ガスを導入管を通じて、溶解冷却した以外は実施例１と同様にして反応を行なった。その結果、得られた反応生成ガス中に含まれる生成物が氷冷水と接触したと同時に導入管出口付近で析出し、反応開始から１時間で導入管が閉塞し、反応継続が困難であった。
Comparative Example 1
The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that 1500 g of ice-cold water was used instead of the collection solvent pyrrole of Example 1 and the gaseous reaction product gas flowing out from the reaction tube was dissolved and cooled through the introduction tube. . As a result, the product contained in the obtained reaction product gas was deposited in the vicinity of the inlet of the introduction pipe at the same time as contacted with ice-cold water, and the introduction pipe was blocked in 1 hour from the start of the reaction, making it difficult to continue the reaction. .
参考例１
水１２９０ｇに実施例１で得られた捕集液２５７３ｇを加え、２０重量％の水酸化ナトリウム水溶液１５７６ｇを攪拌下、液温２０〜３０℃で９０分かけて滴下後、分液して有機層を得た。
該有機層１８７６ｇを用い、塔径２０ｍｍ、理論段数１２段のガラス製蒸留塔を用い、１８〜２ｋＰａの減圧下、全留出で蒸留を行い、ピロールを留出させた。ピロールの留出には３．５時間を要し、この留出間の蒸留釜内の液温は６９〜１３２℃であった。その結果、先ず純度９９％のピロールである留分を９８％の得率で得た。
次いで、２〜０．３ｋＰａの減圧下、還流比５で２−アセチルピロールを留出させた。このとき、蒸留塔凝縮器の液温を１００℃に保ち、２−アセチルピロールの固化を防止した。その結果、純度９８％の２−アセチルピロールである留分を７５％の得率で得た。
Reference example 1
2573 g of the collected liquid obtained in Example 1 was added to 1290 g of water, and 1576 g of a 20% by weight aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise over 90 minutes at a liquid temperature of 20 to 30 ° C. with stirring. Got.
Using 1876 g of the organic layer, distillation was performed by total distillation under reduced pressure of 18 to 2 kPa using a glass distillation tower having a tower diameter of 20 mm and a theoretical plate number of 12 to distill pyrrole. Distillation of pyrrole required 3.5 hours, and the liquid temperature in the distillation pot during this distillation was 69 to 132 ° C. As a result, first, a fraction which was pyrrole having a purity of 99% was obtained with a yield of 98%.
Subsequently, 2-acetylpyrrole was distilled at a reflux ratio of 5 under a reduced pressure of 2 to 0.3 kPa. At this time, the liquid temperature of the distillation column condenser was kept at 100 ° C. to prevent the solidification of 2-acetylpyrrole. As a result, a fraction which was 2-acetylpyrrole having a purity of 98% was obtained with a yield of 75%.
Claims (3)
（Ｒ２ＣＯ）２Ｏ （２）
（式中、Ｒ２はアリール基又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）で表される無水カルボン酸化合物と気相接触反応せしめて生成する式（３）：
(R 2 CO) 2 O (2)
(Wherein R 2 represents an aryl group or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) Formula (3) produced by a gas phase contact reaction with a carboxylic anhydride compound represented by:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006326900A JP5189278B2 (en) | 2006-12-04 | 2006-12-04 | Method for collecting 2-acyl heteroaromatic compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006326900A JP5189278B2 (en) | 2006-12-04 | 2006-12-04 | Method for collecting 2-acyl heteroaromatic compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008137964A JP2008137964A (en) | 2008-06-19 |
| JP5189278B2 true JP5189278B2 (en) | 2013-04-24 |
Family
ID=39599814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006326900A Expired - Fee Related JP5189278B2 (en) | 2006-12-04 | 2006-12-04 | Method for collecting 2-acyl heteroaromatic compounds |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5189278B2 (en) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3618964A1 (en) * | 1986-06-05 | 1987-12-10 | Basf Ag | METHOD FOR PRODUCING ACYLATED HETEROAROMATS ON ZEOLITHIC CATALYSTS |
| JPH0788353B2 (en) * | 1987-03-12 | 1995-09-27 | 株式会社日本触媒 | Method for producing aziridine compound |
-
2006
- 2006-12-04 JP JP2006326900A patent/JP5189278B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2008137964A (en) | 2008-06-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4342940B2 (en) | Process for producing 5-methyl-1-phenyl-2 (1H) pyridinone | |
| JP2011523953A (en) | Process for preparing derivatives of 1- (2-halobiphenyl-4-yl) -cyclopropanecarboxylic acid | |
| CN112174763B (en) | Racemization method and application of pyridine derivative | |
| JP2008056615A (en) | Vinylethynylaryl carboxylic acid, method for producing the same, and method for producing heat cross-linking compound by using the same | |
| US20090253918A1 (en) | Novel intermediate for glyt1 inhibitor | |
| JP5170382B2 (en) | Method for producing asymmetric catalytic aldol reaction product | |
| JP5189278B2 (en) | Method for collecting 2-acyl heteroaromatic compounds | |
| KR20080014150A (en) | Process for producing 3-aminomethyltetrahydrofuran derivative | |
| KR20230117260A (en) | Process for the preparation of 1-(3,5-dichlorophenyl)-2,2,2-trifluoroethanone and derivatives thereof | |
| US8981122B2 (en) | Method for producing optically active N-monoalkyl-3-hydroxy-3-arylpropylamine compound | |
| JP6643735B2 (en) | Practical method for producing fluorine-containing α-ketocarboxylic acid esters | |
| JP4994772B2 (en) | Method for producing piperidin-4-one derivative using bisaminol ether compound | |
| JP5189279B2 (en) | Method for producing 2-acyl heteroaromatic compound | |
| CN114315609A (en) | Process for preparing cis-2-aminocyclohexanol | |
| JP5112670B2 (en) | Method for producing substituted amino acid Schiff base compound | |
| CN102791661A (en) | Process for producing difluorocyclopropane compound | |
| JPS6028822B2 (en) | Method for producing 4-methylimidazole-5-carboxylic acid isopropyl ester | |
| JP4111756B2 (en) | Method for producing 3,3,3-trifluoro-2-hydroxypropionic acid and derivatives thereof | |
| JP2006036710A (en) | Method for producing optically active 3-hydroxytetrahydrofuran | |
| JP4572433B2 (en) | Process for producing N-acetylhomopiperazines | |
| EP2835371B1 (en) | Industrial method for manufacturing high-purity methiozoline | |
| CN101824010A (en) | Method for synthesizing 4-aryl-4,5-dihydrofuran | |
| CN110577520B (en) | Preparation method of 6-nitro-4-substituted amino quinazoline derivative | |
| WO2006063860A2 (en) | Process for obtaining enantiomers of thienylazolylalcoxyethanamines | |
| KR101478597B1 (en) | Method for industrially preparing nitrogen substituted amino-5,6,7,8-tetrahydronaphthol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20091203 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120710 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130122 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130124 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160201 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |