JP5185689B2 - Non-contact fungicide composition - Google Patents

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本発明は、非接触型防カビ剤組成物及びその包装体に関する。   The present invention relates to a non-contact type fungicide composition and a package thereof.

一般的に、衣類は購入されてから「着用→洗濯→収納」というサイクルで使用されるが、収納中に気になるカビ、ニオイなどのトラブルから衣類を守る(ケアする)ことは重要である。これまでの防カビ剤は、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、オルトフェニルフェノール等の粉体又は結晶、あるいは塩化ベンザルコニウム等の液体であり、どちらも被防カビ物に接触させなければ防カビ性能を十分に付与することができない。   Generally, clothes are used in a cycle of “wear → washing → storage” after purchase, but it is important to protect (care) from troubles such as mold and odor that are anxious during storage. . Conventional antifungal agents are powders or crystals such as methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, benzoic acid, sodium benzoate, orthophenylphenol, or liquids such as benzalkonium chloride, both of which are protected. If the mold is not brought into contact with the mold, the mold prevention performance cannot be sufficiently provided.

また、効果を長期間持続させることも重要であり、これまでに香料や殺生物の徐放に関する技術が開示されている。特許文献1には、ケイ酸エステル混合物に関する技術が開示されている。特許文献2には、基材の表面で吸収される製剤に関する技術が開示されている。特許文献3には、芳香性物質前駆体化合物に関する技術が開示されている。また、特許文献4及び5には、香気放出性非揮散性ポリマーシロキサンに関する技術が開示されている。
特表2003−526644号公報 特表2007−502918号公報 特開平10−330382号公報 特開2000−119394号公報 特開2000−119395号公報
It is also important to maintain the effect for a long period of time, and techniques relating to the sustained release of fragrances and biocides have been disclosed so far. Patent Document 1 discloses a technique related to a silicate ester mixture. Patent Document 2 discloses a technique related to a preparation absorbed on the surface of a base material. Patent Document 3 discloses a technique related to an aromatic substance precursor compound. Patent Documents 4 and 5 disclose techniques related to aroma-releasing non-volatile polymer siloxane.
Special table 2003-526644 Special table 2007-502918 JP-A-10-330382 JP 2000-119394 A JP 2000-119395 A

特許文献1及び2の技術では、加水分解によって香料アルコールや殺生物アルコールを放出する化合物について記載されており、洗剤や洗浄剤組成物、又はスキンケアやヘヤケア製剤の香料として提供している。ここでの殺生物アルコールとは組成物の保存効果を発現させるのに有利であると記載されているだけであり、非接触状態での防カビ性能については記載されていない。特許文献3の技術では、皮膚と接触したとき又はリパーゼの存在下において芳香性物質を放出する化合物について記載されているが、非接触での防カビ効果は不十分である。また、特許文献4及び5の技術では、加水分解時に香りを放出する香気放出性シロキサンについて記載されているが、どちらも非接触での防カビ性能は十分ではない。   The techniques of Patent Documents 1 and 2 describe compounds that release perfume alcohol and biocidal alcohol by hydrolysis, and are provided as a perfume for detergents and detergent compositions, or skin care and hair care preparations. The biocidal alcohol here is only described as being advantageous for exhibiting the preservative effect of the composition, and does not describe antifungal performance in a non-contact state. Although the technique of Patent Document 3 describes a compound that releases an aromatic substance when it comes into contact with the skin or in the presence of lipase, the antifungal effect without contact is insufficient. Moreover, in the technique of patent document 4 and 5, although the fragrance | flavor releasing siloxane which discharge | releases a fragrance at the time of a hydrolysis is described, neither of them is sufficient in anti-mold property.

従って、本発明の課題は、被防カビ物に直接接触させずに優れた防カビ性能を長期間発揮し続けることができる非接触型防カビ剤組成物を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a non-contact type anti-fungal agent composition that can continue to exhibit excellent anti-mold performance for a long period of time without being brought into direct contact with the object to be protected.

本発明者らは、特定のアルコールのケイ酸エステル化合物を含む組成物が、被防カビ物に直接接触させなくても防カビ性能を長期間発揮できることを見出した。   The present inventors have found that a composition containing a silicate compound of a specific alcohol can exhibit antifungal performance for a long period of time without being brought into direct contact with the article to be protected.

すなわち、本発明は、下記(a)成分を含有する非接触型防カビ剤組成物、更に、下記(b)成分を含有する非接触型防カビ剤組成物、並びにこれら非接触型防カビ剤組成物を、容器に収納してなる防カビ剤組成物包装体を提供する。
(a)成分:一般式(1)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種
That is, the present invention relates to a non-contact type fungicide composition containing the following component (a), a non-contact type fungicide composition further containing the following component (b), and these non-contact type fungicide. An antifungal composition package comprising the composition housed in a container is provided.
(A) Component: at least one selected from compounds represented by the general formula (1)

Figure 0005185689
Figure 0005185689

〔式中、Xは−OH、−R1又は−OR2であり、R1は炭素数1〜22の炭化水素基であり、−OR2は炭素数6〜15で、沸点が150〜280℃、且つlogP値が1〜4のアルコールの残基であり、YはX又は−OSi(X)3であり、nは平均値を示す0〜15の数である。複数個のX及びYはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、一分子中に−OR2を少なくとも1つ有する。〕
(b)成分:一般式(2)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種
3−O(AO)mH (2)
〔式中、R3は炭素数7〜11のアルキル基、Aは炭素数2〜3のアルキレン基、mは平均付加モル数を示す1〜3の数であり、m個のAは同一でも異なっていても良い。〕
[Wherein, X is —OH, —R 1 or —OR 2 , R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, —OR 2 is 6 to 15 carbon atoms, and has a boiling point of 150 to 280. C is a residue of an alcohol having a log P value of 1 to 4, Y is X or —OSi (X) 3 , and n is a number from 0 to 15 indicating an average value. A plurality of X and Y may be the same or different, but have at least one —OR 2 in one molecule. ]
(B) Component: At least one selected from the compound represented by the general formula (2) R 3 —O (AO) m H (2)
[In the formula, R 3 is an alkyl group having 7 to 11 carbon atoms, A is an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, m is a number of 1 to 3 indicating an average added mole number, and m A's may be the same. It may be different. ]

本発明の非接触型防カビ剤組成物及びその包装体は、被防カビ物に接触することなく、優れた防カビ機能を広範囲において長期間発揮し続けることができる。   The non-contact type anti-fungal agent composition and the package thereof of the present invention can continue to exhibit an excellent anti-fungal function for a long period of time without contacting the anti-mold product.

[(a)成分]
本発明の(a)成分は、上記一般式(1)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種である。一般式(1)において、Xは−OH、−R1又は−OR2、YはX又は−OSi(X)3であり、一般式(1)で表される化合物は、一分子中に−OR2を少なくとも1つ有する。またnは平均値を示す0〜15の数であり、0〜10の数が好ましく、1〜8の数がより好ましい。
[(A) component]
The component (a) of the present invention is at least one selected from the compounds represented by the general formula (1). In General Formula (1), X is —OH, —R 1 or —OR 2 , Y is X or —OSi (X) 3 , and the compound represented by General Formula (1) is — has at least one OR 2. Moreover, n is the number of 0-15 which shows an average value, the number of 0-10 is preferable, and the number of 1-8 is more preferable.

1は炭素数1〜22の炭化水素基であり、炭素数1〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数1〜20、更に炭素数1〜18のアルキル基又はアルケニル基がより好ましい。 R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, preferably a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 22 carbon atoms, having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. Or an alkenyl group is more preferable.

−OR2は炭素数6〜15で、沸点が150〜280℃、且つlogP値が1〜4のアルコールの残基である。かかるアルコールの沸点は、170〜260℃が好ましい。また、logP値は1.0〜3.5が好ましい。 —OR 2 is an alcohol residue having 6 to 15 carbon atoms, a boiling point of 150 to 280 ° C., and a log P value of 1 to 4. The boiling point of such alcohol is preferably 170 to 260 ° C. The log P value is preferably 1.0 to 3.5.

ここで、「logP値」とは、化合物の1−オクタノール/水の分配係数の対数値であり、1−オクタノールと水の2液相の溶媒系に化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡において、それぞれの溶媒中での溶質の平衡濃度の比を意味し、底10に対する対数「logP」の形で一般的に示される。すなわち、logP値は親油性(疎水性)の指標であり、この値が大きいほど疎水的であり、値が小さいほど親水的である。   Here, the “log P value” is a logarithmic value of the 1-octanol / water partition coefficient of the compound, and in the partition equilibrium when the compound is dissolved as a solute in the two-liquid solvent system of 1-octanol and water. , Means the ratio of the equilibrium concentration of the solute in each solvent and is generally indicated in the form of log “log P” with respect to the base 10. That is, the log P value is an index of lipophilicity (hydrophobicity). The larger the value, the more hydrophobic, and the smaller the value, the more hydrophilic.

logP値については、例えば、Daylight Chemical Information Systems, Inc.(Daylight CIS)等から入手し得るデータベースに掲載されているlogP値を実測値として参照することができる。また、実測値がない場合には、プログラム“CLOGP”(Daylight CIS)等で計算することができ、中でもプログラム“CLOGP”により計算することが、信頼性も高く好適である。   For the log P value, see, for example, Daylight Chemical Information Systems, Inc. A logP value published in a database available from (Daylight CIS) or the like can be referred to as an actual measurement value. Further, when there is no actual measurement value, it can be calculated by a program “CLOGP” (Daylight CIS) or the like, and among them, calculation by the program “CLOGP” is preferable because of high reliability.

プログラム“CLOGP”においては、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出される「計算logP(ClogP)」の値が、logPの実測値がある場合にはそれと共に出力される。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している(A.Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C.Hansch, P.G.Sammens, J.B.Taylor and C.A.Ramsden, Eds., p.295, Pergamon Press, 1990)。このClogP値は現在最も一般的で信頼できる推定値であるため、化合物の選択に際してlogPの実測値がない場合に、ClogP値を代わりに用いることが好適である。本発明においては、logPの実測値、又はプログラム“CLOGP”により計算したClogP値のいずれを用いてもよいが、実測値がある場合には実測値を用いることが好ましい。   In the program “CLOGP”, the value of “calculated logP (ClogP)” calculated by the Hansch, Leo fragment approach is output together with the measured value of logP, if any. The fragment approach is based on the chemical structure of the compound and takes into account the number of atoms and the type of chemical bond (A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. et al. B. Taylor and CA A. Ramsden, Eds., P. 295, Pergamon Press, 1990). Since this ClogP value is currently the most common and reliable estimate, it is preferable to use the ClogP value instead when there is no measured value of logP when selecting a compound. In the present invention, either an actual measured value of logP or a ClogP value calculated by the program “CLOGP” may be used. However, when there is an actual measured value, it is preferable to use the actual measured value.

−OR2を構成するアルコール(R2OH)としては、炭素数6〜11の直鎖又は分岐鎖の脂肪族アルコール、テルペン系アルコール、炭素数7〜15の脂環式アルコール、炭素数7〜15のアリールアルキルアルコール又はアルキルアリールアルコールから選ばれるアルコールが好ましい。 The alcohol constituting the -OR 2 (R 2 OH), aliphatic alcohols, straight-chain or branched 6-11 carbon atoms, terpene alcohols, alicyclic alcohols having 7 to 15 carbon atoms, 7 carbon atoms Alcohols selected from 15 arylalkyl alcohols or alkylaryl alcohols are preferred.

炭素数6〜11の直鎖又は分岐鎖の脂肪族アルコールとしては、炭素数7〜11、更に炭素数8〜11の直鎖又は分岐鎖の脂肪族アルコールが好ましい。脂肪族アルコールの具体例としては、ヘキサノール、イソヘキサノール、2−ヘキサノール、3−ヘキサノール、ヘプタノール、イソヘプタノール、2−ヘプタノール、3−ヘプタノール、オクタノール、イソオクタノール、2−オクタノール、3−オクタノール、ノナノール、イソノナノール、2−ノナノール、3−ノナノール、デカノール、イソデカノール、2−デカノール、3−デカノール、ウンデカノール、イソウンデカノール、2−ウンデカノール、3−ウンデカノール、2−メチルペンタノール、2−メチルヘキサノール、2−メチルヘプタノール、2−メチルオクタノール、2−メチルノナノール、2−メチルデカノール、2−エチルブタノール、2−エチルペンタノール、2−エチルヘキサノール、2−エチルヘプタノール、2−エチルオクタノール、2−エチルノナノール、cis−3−ヘキセノール、1−オクテン−3−オール、ジメトール、デセノール、2,6−ノナジエノール、10−ウンデセノール、トランス−2−シス−6−ノナジエノール等が挙げられる。   The linear or branched aliphatic alcohol having 6 to 11 carbon atoms is preferably a linear or branched aliphatic alcohol having 7 to 11 carbon atoms, and more preferably 8 to 11 carbon atoms. Specific examples of the aliphatic alcohol include hexanol, isohexanol, 2-hexanol, 3-hexanol, heptanol, isoheptanol, 2-heptanol, 3-heptanol, octanol, isooctanol, 2-octanol, 3-octanol, and nonanol. , Isononanol, 2-nonanol, 3-nonanol, decanol, isodecanol, 2-decanol, 3-decanol, undecanol, isoundecanol, 2-undecanol, 3-undecanol, 2-methylpentanol, 2-methylhexanol, 2 -Methylheptanol, 2-methyloctanol, 2-methylnonanol, 2-methyldecanol, 2-ethylbutanol, 2-ethylpentanol, 2-ethylhexanol, 2-ethylheptanol 2-ethyloctanol, 2-ethylnonanol, cis-3-hexenol, 1-octen-3-ol, dimethylol, decenol, 2,6-nonadienol, 10-undecenol, trans-2-cis-6-nonadienol, etc. Can be mentioned.

これらの中では、防カビ効果の観点から、ヘプタノール、イソヘプタノール、オクタノール、イソオクタノール、ノナノール、イソノナノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、イソウンデカノール、2−メチルヘキサノール、2−メチルヘプタノール、2−メチルオクタノール、2−メチルノナノール、2−メチルデカノール、2−エチルペンタノール、2−エチルヘキサノール、2−エチルヘプタノール、2−エチルオクタノール、2−エチルノナノール、1−オクテン−3−オール、デセノール、2,6−ノナジエノールが好ましく、更に、オクタノール、イソオクタノール、ノナノール、イソノナノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、イソウンデカノール、2−メチルヘプタノール、2−メチルオクタノール、2−メチルノナノール、2−メチルデカノール、2−エチルヘキサノール、2−エチルヘプタノール、2−エチルオクタノール、2−エチルノナノール、デセノール、2,6−ノナジエノールがより好ましい。   Among these, from the viewpoint of fungicidal effect, heptanol, isoheptanol, octanol, isooctanol, nonanol, isononanol, decanol, isodecanol, undecanol, isoundecanol, 2-methylhexanol, 2-methylheptanol, 2 -Methyloctanol, 2-methylnonanol, 2-methyldecanol, 2-ethylpentanol, 2-ethylhexanol, 2-ethylheptanol, 2-ethyloctanol, 2-ethylnonanol, 1-octene-3- All, decenol and 2,6-nonadienol are preferred, and octanol, isooctanol, nonanol, isononanol, decanol, isodecanol, undecanol, isoundecanol, 2-methylheptanol, 2-methylol Pentanol, 2-methyl nonanol, 2-methyl-octadecanol, 2-ethylhexanol, 2-ethyl heptanol, 2-ethyl octanol, 2-ethyl nonanol, decenol, 2,6 nonadienol is more preferable.

テルペン系アルコールの具体例としては、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ミルセノール、ラバンジュロール、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、ヒドロキシシトロネロール、ジヒドロミルセノール、α−ターピネオール、ターピネン−4−オール、イソプレゴール等が挙げられる。   Specific examples of the terpene alcohol include linalool, geraniol, nerol, citronellol, myrcenol, lavandulol, tetrahydrogeraniol, tetrahydrolinalol, hydroxycitronellol, dihydromyrcenol, α-terpineol, tarpinene-4-ol, isopulegol, and the like. Can be mentioned.

これらの中では、防カビ性能の観点から、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、α−ターピネオール、ターピネン−4−オール、イソプレゴールが好ましく、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、α−ターピネオール、ターピネン−4−オールがより好ましい。   Among these, from the viewpoint of fungicidal performance, linalool, geraniol, nerol, citronellol, α-terpineol, terpinen-4-ol, and isopulegol are preferable, and geraniol, nerol, citronellol, α-terpineol, and terpinene-4-ol are preferable. More preferred.

炭素数7〜15の脂環式アルコールとしては、炭素数8〜13、更に炭素数9〜11の脂環式アルコールが好ましい。脂環式アルコールの具体例としては、2,4−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−メタノール(IFF社製:フロラロール)、4−イソプロピルシクロヘキサノール(Givaudan−Roure社製:フォルロシア)、4−イソプロピルシクロヘキサンメタノール(Firmenich社製:マヨール)、1−(4−イソプロピルシクロヘキシル)−エタノール(H&R社製:ムゲタノール)、2,2−ジメチル−3−(3−メチルフェニル)−プロパノール(Wacker社製:マジャントール)、アンブリノール等が挙げられる。   The alicyclic alcohol having 7 to 15 carbon atoms is preferably an alicyclic alcohol having 8 to 13 carbon atoms and further 9 to 11 carbon atoms. Specific examples of the alicyclic alcohol include 2,4-dimethyl-3-cyclohexene-1-methanol (manufactured by IFF: Floralol), 4-isopropylcyclohexanol (manufactured by Givaudan-Roure: Forrussia), and 4-isopropyl. Cyclohexanemethanol (manufactured by Firmenich: Mayor), 1- (4-isopropylcyclohexyl) -ethanol (manufactured by H & R: mugetanol), 2,2-dimethyl-3- (3-methylphenyl) -propanol (manufactured by Wacker: MA Gentol), ambrinor and the like.

これらの中では、防カビ性能の観点から、2,4−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−メタノール(IFF社製:フロラロール)、4−イソプロピルシクロヘキサノール(Givaudan−Roure社製:フォルロシア)、4−イソプロピルシクロヘキサンメタノール(Firmenich社製:マヨール)、1−(4−イソプロピルシクロヘキシル)−エタノール(H&R社製:ムゲタノール)、2,2−ジメチル−3−(3−メチルフェニル)−プロパノール(Wacker社製:マジャントール)が好ましく、フロラロール、フォルロシア、マヨールがより好ましい。   Among these, from the viewpoint of mold prevention performance, 2,4-dimethyl-3-cyclohexene-1-methanol (manufactured by IFF: Floralol), 4-isopropylcyclohexanol (manufactured by Givaudan-Roure: Forrussia), 4 -Isopropylcyclohexanemethanol (manufactured by Firmenich: Mayor), 1- (4-isopropylcyclohexyl) -ethanol (manufactured by H & R: mugetanol), 2,2-dimethyl-3- (3-methylphenyl) -propanol (manufactured by Wacker) : Majantor) is preferred, and Floralol, Forrussia and Mayor are more preferred.

炭素数7〜15のアリールアルキルアルコール又はアルキルアリールアルコールとしては、炭素数7〜13、更に炭素数7〜11のアリールアルキルアルコール又はアルキルアリールアルコールが好ましい。これらの具体例としては、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェノキシエチルアルコール、フェニルプロピルアルコール、フェニルヘキサノール、カルバクロール、オイゲノール、イソオイゲノール等が挙げられる。   The arylalkyl alcohol or alkylaryl alcohol having 7 to 15 carbon atoms is preferably an arylalkyl alcohol or alkylaryl alcohol having 7 to 13 carbon atoms and further 7 to 11 carbon atoms. Specific examples thereof include benzyl alcohol, phenylethyl alcohol, phenoxyethyl alcohol, phenylpropyl alcohol, phenylhexanol, carvacrol, eugenol, isoeugenol and the like.

これらの中では、防カビ性能の観点から、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェニルプロピルアルコール、カルバクロール、オイゲノールが好ましく、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、カルバクロール、オイゲノールがより好ましい。   Among these, benzyl alcohol, phenylethyl alcohol, phenylpropyl alcohol, carvacrol, and eugenol are preferable from the viewpoint of fungicidal performance, and benzyl alcohol, phenylethyl alcohol, carvacrol, and eugenol are more preferable.

本発明の(a)成分は、1種又は2種以上を混合して用いることができる。   (A) component of this invention can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.

[(b)成分]
本発明の(b)成分は、上記一般式(2)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種である。
[Component (b)]
The component (b) of the present invention is at least one selected from the compounds represented by the general formula (2).

一般式(2)において、 3 は炭素数7〜11のアルキル基であり、アルキル基は直鎖でも分岐鎖でもよい。 3 の具体例としては、ヘプチル、オクチル、2−エチルヘキシル、ノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル等の基が挙げられる。Aは炭素数2〜3のアルキレン基であり、アルキレン基は直鎖でも分岐鎖でも良く、m個のAは同一でも異なっていても良い。Aの具体例としては、プロピレン基(プロパン−1,2−ジイル基)、エチレン基、トリメチレン基が挙げられ、プロピレン基、エチレン基が好ましい。mは平均付加モル数を示す1〜3の数であり、1〜2の数が好ましい。 In the general formula (2), R 3 is an alkyl group having 7 to 11 carbon atoms, and the alkyl group may be linear or branched. Specific examples of R 3 include groups such as heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, isodecyl and undecyl. A is an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and the alkylene group may be linear or branched, and m A may be the same or different. Specific examples of A include a propylene group (propane-1,2-diyl group), an ethylene group, and a trimethylene group, and a propylene group and an ethylene group are preferable. m is a number from 1 to 3 indicating the average number of moles added, and a number from 1 to 2 is preferred.

一般式(2)で表される化合物としては、 3 が炭素数7〜11のアルキル基、Aがプロピレン基、mが1〜2の数である化合物、及び 3 が炭素数7〜11のアルキル基、Aがエチレン基、mが1〜2の数である化合物が好ましい。 As the compound represented by the general formula (2), R 3 is an alkyl group having 7 to 11 carbon atoms, A is a propylene group, m is a number having 1 to 2, and R 3 is 7 to 11 carbon atoms. A compound in which A is an ethylene group and m is a number of 1 to 2 is preferable.

(b)成分の具体例としては、例えば、プロピレングリコールモノアルキル(アルキル基の炭素数7〜11)エーテル、ジプロピレングリコールモノアルキル(アルキル基の炭素数7〜11)エーテル、トリプロピレングリコールモノアルキル(アルキル基の炭素数7〜11)エーテル、エチレングリコールモノアルキル(アルキル基の炭素数7〜11)エーテル、ジエチレングリコールモノアルキル(アルキル基の炭素数7〜11)エーテル、トリエチレングリコールモノアルキル(アルキル基の炭素数6〜11)エーテル、トリメチレングリコールモノアルキル(アルキル基の炭素数7〜11)エーテル、ジ(トリメチレングリコール)モノアルキル(アルキル基の炭素数7〜11)エーテル、トリ(トリメチレングリコール)モノアルキル(アルキル基の炭素数7〜11)エーテル等が挙げられる。   Specific examples of the component (b) include, for example, propylene glycol monoalkyl (alkyl group having 7 to 11 carbon atoms) ether, dipropylene glycol monoalkyl (alkyl group having 7 to 11 carbon atoms) ether, tripropylene glycol monoalkyl. (Alkyl group having 7 to 11 carbon atoms) ether, ethylene glycol monoalkyl (alkyl group having 7 to 11 carbon atoms) ether, diethylene glycol monoalkyl (alkyl group having 7 to 11 carbon atoms) ether, triethylene glycol monoalkyl (alkyl Group having 6 to 11 carbon atoms, trimethylene glycol monoalkyl (alkyl group having 7 to 11 carbon atoms) ether, di (trimethylene glycol) monoalkyl (alkyl group having 7 to 11 carbon atoms) ether, tri (tri Methylene glycol) monoal Le (number of carbon atoms in the alkyl group from 7 to 11) ether.

これらの中では、防カビ効果の観点から、プロピレングリコールモノアルキル(アルキル基の炭素数7〜11)エーテル、ジプロピレングリコールモノアルキル(アルキル基の炭素数7〜11)エーテル、エチレングリコールモノアルキル(アルキル基の炭素数7〜11)エーテル、ジエチレングリコールモノアルキル(アルキル基の炭素数7〜11)エーテルが好ましい。   Among these, from the viewpoint of fungicidal effect, propylene glycol monoalkyl (alkyl group having 7 to 11 carbon atoms) ether, dipropylene glycol monoalkyl (alkyl group having 7 to 11 carbon atoms) ether, ethylene glycol monoalkyl ( Alkyl group carbon number 7-11) ether and diethylene glycol monoalkyl (alkyl group carbon number 7-11) ether are preferred.

更に、低臭気性の観点から、ジプロピレングリコールモノヘプチルエーテル、プロピレングリコールモノオクチルエーテル、ジプロピレングリコールモノオクチルエーテル、プロピレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノノニルエーテル、ジプロピレングリコールモノノニルエーテル、プロピレングリコールモノデシルエーテル、ジプロピレングリコールモノデシルエーテル、プロピレングリコールモノイソデシルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソデシルエーテル、プロピレングリコールモノウンデシルエーテル、ジプロピレングリコールモノウンデシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘプチルエーテル、エチレングリコールモノオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノオクチルエーテル、エチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノノニルエーテル、ジエチレングリコールモノノニルエーテル、エチレングリコールモノデシルエーテル、ジエチレングリコールモノデシルエーテル、エチレングリコールモノイソデシルエーテル、ジエチレングリコールモノイソデシルエーテル、エチレングリコールモノウンデシルエーテル、ジエチレングリコールモノウンデシルエーテルがより好ましい。   Further, from the viewpoint of low odor, dipropylene glycol monoheptyl ether, propylene glycol monooctyl ether, dipropylene glycol monooctyl ether, propylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, dipropylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, propylene glycol Monononyl ether, dipropylene glycol monononyl ether, propylene glycol monodecyl ether, dipropylene glycol monodecyl ether, propylene glycol monoisodecyl ether, dipropylene glycol monoisodecyl ether, propylene glycol monoundecyl ether, dipropylene glycol mono Undecyl ether, diethylene glycol monoheptyl ether, ethylene glycol Dimonooctyl ether, diethylene glycol monooctyl ether, ethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, ethylene glycol monononyl ether, diethylene glycol monononyl ether, ethylene glycol monodecyl ether, diethylene glycol monodecyl ether, ethylene glycol Monoisodecyl ether, diethylene glycol monoisodecyl ether, ethylene glycol monoundecyl ether, and diethylene glycol monoundecyl ether are more preferable.

本発明の(b)成分は、1種又は2種以上を混合して用いることができる。   (B) component of this invention can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.

[非接触型防カビ剤組成物及びその包装体]
本発明の非接触型防カビ剤組成物は、主成分として(a)成分を含有するもので、その形態はゲル状、粉末状、粒状、液状などいずれの形態でもよい。
[Non-contact mold prevention composition and its package]
The non-contact fungicide composition of the present invention contains the component (a) as a main component, and the form thereof may be any form such as gel, powder, granule, and liquid.

本発明の非接触型防カビ剤組成物中の(a)成分の含有量は、その種類や使用形態によって適宜調整することができるが、0.1質量%以上が好ましく、0.1〜70質量%がより好ましく、0.1〜60質量%が更に好ましく、1〜50質量%が特に好ましい。   Although content of (a) component in the non-contact-type antifungal agent composition of this invention can be suitably adjusted with the kind and usage form, 0.1 mass% or more is preferable and 0.1-70 is preferable. % By mass is more preferable, 0.1 to 60% by mass is further preferable, and 1 to 50% by mass is particularly preferable.

また、本発明の組成物は、更に(b)成分を含有することが好ましい。本発明の組成物中の(b)成分の含有量は、その種類や使用形態によって適宜調整することができるが、通常0.1質量%以上が好ましく、0.1〜70質量%がより好ましく、0.1〜60質量%が更に好ましく、1〜50質量%が特に好ましい。   Moreover, it is preferable that the composition of this invention contains (b) component further. Although content of (b) component in the composition of this invention can be suitably adjusted with the kind and usage form, 0.1 mass% or more is preferable normally, and 0.1-70 mass% is more preferable. 0.1-60 mass% is still more preferable, and 1-50 mass% is especially preferable.

本発明の組成物中の(a)成分と(b)成分の配合比率は、(a)成分の防カビ性能を更に高める観点から、(a)/(b)(質量比)が、100/1〜1/100が好ましく、50/1〜1/50がより好ましく、20/1〜1/50が更に好ましい。   The blending ratio of the component (a) and the component (b) in the composition of the present invention is such that (a) / (b) (mass ratio) is 100 / 1/1/100 is preferable, 50/1 to 1/50 is more preferable, and 20/1 to 1/50 is still more preferable.

本発明の非接触型防カビ剤組成物をゲル状とする場合、ゲル化剤を用いるのが一般的である。ゲル化剤としては特に限定されないが、例えばポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、アルギン酸、セルロース、デンプン等、又はそれらの誘導体あるいはそれらの塩などの水溶性有機高分子から形成されたもの、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、酢酸ビニルと塩化ビニルなどの共重合体系樹脂エマルジョンなどの合成樹脂系エマルジョン、ゴム系ラテックスなどの水溶性エマルジョン、カラギーナン、寒天、ゼラチン、ペクチン等の各種動物、植物、藻類、微生物から抽出される天然物由来のゲル化剤等を挙げることができる。   When the non-contact type fungicide composition of the present invention is gelled, it is common to use a gelling agent. The gelling agent is not particularly limited. For example, polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, polyvinyl pyrrolidone, alginic acid, cellulose, starch, etc., or derivatives or salts thereof formed from water-soluble organic polymers such as vinyl acetate Resin emulsions, synthetic resin emulsions such as vinyl acetate and vinyl chloride copolymer resin emulsions, water soluble emulsions such as rubber latex, carrageenan, agar, gelatin, pectin and other animals, plants, algae, and microorganisms Examples thereof include gelling agents derived from natural products to be extracted.

ゲル状の非接触型防カビ剤組成物中の(a)成分の含有量は、その種類や使用形態によって適宜調整することができるが、通常0.1〜60質量%が好ましく、1〜50質量%がより好ましい。   Although content of (a) component in a gel-like non-contact-type antifungal agent composition can be suitably adjusted with the kind and usage form, 0.1-60 mass% is preferable normally, and 1-50 The mass% is more preferable.

ゲル状の非接触型防カビ剤組成物中に、(a)成分を分散、乳化させるためには界面活性剤を用いることが好ましい。界面活性剤としては、特に制限はなく、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤の中から選ばれる少なくとも1種を用いることができる。   In order to disperse and emulsify component (a) in the gel-like non-contact type fungicide composition, it is preferable to use a surfactant. There is no restriction | limiting in particular as surfactant, At least 1 sort (s) chosen from a nonionic surfactant, a cationic surfactant, an anionic surfactant, and an amphoteric surfactant can be used. .

非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル又はポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油又は硬化ヒマシ油、アルキル又はアルケニルジエタノールアマイド、アルキルアミン又はアルキルジメチルアミン、アルケニルアミン又はアルケニルジメチルアミン、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミン等が挙げられる。   Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, polyoxyalkylene fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester or polyoxyalkylene glycerin fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbit fatty acid ester , Polyoxyalkylene castor oil or hydrogenated castor oil, alkyl or alkenyl diethanolamide, alkylamine or alkyldimethylamine, alkenylamine or alkenyldimethylamine, polyoxyalkylenealkyl or alkenylamine and the like.

陽イオン性界面活性剤としては、第1級アミン塩、第2級アミン塩、第3級アミン塩、第4級アンモニウム塩が挙げられる。   Examples of the cationic surfactant include primary amine salts, secondary amine salts, tertiary amine salts, and quaternary ammonium salts.

陰イオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩もしくはアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸のようなアルキル多価アルコールエーテルスルホン酸の塩、高級脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩等が挙げられる。   Anionic surfactants include alkyl benzene sulfonates, alkyl sulfates or alkenyl sulfates, olefin sulfonates, alkane sulfonates, salts of alkyl polyhydric alcohol ether sulfonates such as alkyl glyceryl ether sulfonates, Examples include higher fatty acid salts, alkyl or alkenyl ether sulfates, alkyl or alkenyl ether carboxylates, and the like.

両性界面活性剤としては、アルキル又はアルケニルアミンオキシド、アミドプロピルアミンオキシド(ラウリン酸とジメチルアミノプロピルアミンとのアミド化合物を過酸化水素と反応させて得たもの等)、ジメチルラウリルアミンオキシド、ジメチルアミノ酢酸ベタイン、又はイミダゾリニウムベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、N−アシルアミノ酸又はその塩、N−アシルメチルタウリン酸塩等が挙げられる。   Amphoteric surfactants include alkyl or alkenylamine oxide, amidopropylamine oxide (obtained by reacting amide compound of lauric acid and dimethylaminopropylamine with hydrogen peroxide, etc.), dimethyllaurylamine oxide, dimethylamino Examples include betaine acetate, imidazolinium betaine, fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, N-acylamino acid or a salt thereof, and N-acylmethyltaurate.

本発明の非接触型防カビ剤組成物を粉末状または粒状とする場合、粉末または粒状の担体として、シリカゲル、ゼオライト、ケイ酸カルシウム、珪藻土、アルミナ、アロフェン、バーミキュライト、パーライト、シラスバルーン、セピオライト、カオリン、ハイドロタルサイト、タルク、スノーテック、ベントナイト等の無機系多孔質担体、活性炭、パルプ、繊維素材、合成樹脂等の有機系多孔質担体を用いることができる。   When the non-contact fungicide composition of the present invention is powdered or granular, as a powder or granular carrier, silica gel, zeolite, calcium silicate, diatomaceous earth, alumina, allophane, vermiculite, perlite, shirasu balloon, sepiolite, Inorganic porous carriers such as kaolin, hydrotalcite, talc, snow tech and bentonite, and organic porous carriers such as activated carbon, pulp, fiber material and synthetic resin can be used.

粉末状または粒状の非接触型防カビ剤組成物中の(a)成分の含有量は、その種類や使用形態によって適宜調整することができるが、通常0.1〜70質量%が好ましく、1〜60質量%がより好ましい。   The content of the component (a) in the powdery or granular non-contact fungicide composition can be appropriately adjusted depending on the type and use form, but is usually preferably 0.1 to 70% by mass. -60 mass% is more preferable.

本発明の非接触型防カビ剤組成物を液状とする場合、可溶化剤として上記の界面活性剤、またはアルコールなどの溶剤を用いることができる。液状の組成物は、芯棒、ろ紙、不織布等に染み込ませて揮散させる方法、透過膜を用いて揮散させる方法等の従来公知の方法により用いることができる。   When the non-contact type fungicide composition of the present invention is made liquid, the above-mentioned surfactant or a solvent such as alcohol can be used as a solubilizer. The liquid composition can be used by a conventionally known method such as a method of soaking in a core rod, filter paper, nonwoven fabric or the like and volatilizing using a permeable membrane.

液状の非接触型防カビ剤組成物中の(a)成分の含有量は、その種類や使用形態によって適宜調整することができるが、通常0.1〜40質量%が好ましく、1〜30質量%がより好ましい。   Although content of (a) component in a liquid non-contact-type antifungal agent composition can be suitably adjusted with the kind and usage pattern, 0.1-40 mass% is preferable normally, and 1-30 mass. % Is more preferable.

本発明の非接触型防カビ剤組成物は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分以外に、一般に添加される各種の溶剤、油剤、硫酸ナトリウムやN,N,N−トリメチルグリシン等の塩、pH調整剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌・抗菌剤、消臭剤、香料、色素、紫外線吸収剤等の他の成分を含有することができる。   The non-contact type anti-fungal agent composition of the present invention can be added to various solvents, oils, sodium sulfate, sodium sulfate, N, N, Other components such as a salt such as N-trimethylglycine, a pH adjuster, an antioxidant, an antiseptic, a bactericidal / antibacterial agent, a deodorant, a fragrance, a dye, and an ultraviolet absorber can be contained.

本発明の非接触型防カビ剤組成物は、容器に収めた防カビ剤組成物包装体として提供することができる。本発明の非接触型防カビ剤組成物は、そのまま、または揮発性の溶剤に溶解して、液状のまま、または前記したゲル状、粉末状、粒状等の形状で通気性のある容器に収める。通気性のある容器としては、内面が通気性のある熱可塑性樹脂で外面が通気性のある支持体からなる積層体製の袋状物が挙げられ、例えば、通気性のある支持体として不織布を用い、内面がポリエチレンフィルム等の通気性のある熱可塑性樹脂フィルムを張り合わせて作られたラミネート紙を袋状にしたもの等が挙げられる。   The non-contact type fungicide composition of the present invention can be provided as a fungicide composition package in a container. The non-contact type fungicide composition of the present invention is directly or dissolved in a volatile solvent, and remains in a liquid state or is stored in a gas-permeable, air-permeable container in the above-described gel, powder or granular form. . Examples of the breathable container include a bag-like product made of a laminate composed of a breathable thermoplastic resin on the inner surface and a breathable support on the outer surface. For example, a nonwoven fabric is used as the breathable support. And a bag made of laminated paper made by laminating a breathable thermoplastic resin film such as a polyethylene film.

本発明の非接触型防カビ剤組成物及びその包装体は、例えばクローゼット、押し入れ、靴箱等に設置して、衣類、靴、壁面、床面等のカビの発生を防止することができるが、特にクローゼット、押し入れ等の衣類を収納した空間に用い、衣類のカビの発生を防止するのに好適である。   The non-contact fungicide composition of the present invention and its package can be installed in, for example, a closet, a closet, a shoe box, etc. to prevent the occurrence of mold on clothes, shoes, wall surfaces, floor surfaces, etc. In particular, it is suitable for use in a space storing clothes such as a closet and a closet to prevent generation of mold on the clothes.

合成例1
200mLの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン145.92gと水酸化カリウム0.48g、イオン交換水0.8mLを入れ、窒素気流下120〜125℃、33kPa〜101kPa(常圧)で約37時間反応を行った。この間イオン交換水を0.8mL追加した。反応後、33kPaで更に2時間反応させた後、冷却、濾過を行い、134.58gのエトキシシランの縮合物を淡黄色液体として得た。
Synthesis example 1
In a 200 mL four-necked flask, add 145.92 g of tetraethoxysilane, 0.48 g of potassium hydroxide, and 0.8 mL of ion exchange water, and react for about 37 hours at 120 to 125 ° C. and 33 kPa to 101 kPa (normal pressure) under a nitrogen stream. Went. During this time, 0.8 mL of ion-exchanged water was added. After the reaction, the reaction was further continued at 33 kPa for 2 hours, followed by cooling and filtration to obtain 134.58 g of an ethoxysilane condensate as a pale yellow liquid.

続いて、100mLの四つ口フラスコに先のテトラエトキシシラン縮合物25.00gとゲラニオール(沸点230℃、logP値2.77)62.93g(0.41mol)、4.8%水酸化ナトリウム水溶液0.17gを入れ、エタノールを留出させながら95〜119℃でさらに2時間攪拌した。2時間後、槽内の圧力を徐々に8kPaまで下げ、エタノールを留出させながら116〜119℃でさらに3時間攪拌した。3時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、ポリ(ゲラニルオキシ)シロキサン(式(1)において、X=Y=−OR2で、R2がゲラニオールから水酸基を除いた残基、nが平均4の化合物である)を含む65.39gの淡黄色油状物を得た。 Subsequently, 25.00 g of the above tetraethoxysilane condensate and 62.93 g (0.41 mol) of geraniol (boiling point 230 ° C., log P value 2.77) were added to a 100 mL four-necked flask and a 4.8% aqueous sodium hydroxide solution. 0.17 g was added, and the mixture was further stirred at 95 to 119 ° C. while distilling ethanol. After 2 hours, the pressure in the tank was gradually lowered to 8 kPa, and the mixture was further stirred at 116 to 119 ° C. for 3 hours while distilling ethanol. After 3 hours, cooling and releasing the reduced pressure, followed by filtration, poly (geranyloxy) siloxane (in formula (1), X = Y = -OR 2 and R 2 is a residue obtained by removing the hydroxyl group from geraniol, 65.39 g of a pale yellow oil containing n is an average of 4 compounds).

合成例2
ゲラニオールの代わりにネロール(沸点227℃、logP値2.77)を62.93g(0.41mol)用いる以外は合成例1と同様にして、ポリ(ネリルオキシ)シロキサン(式(1)において、X=Y=−OR2で、R2がネロールから水酸基を除いた残基、nが平均4の化合物である)を含む淡黄色油状物を得た。
Synthesis example 2
In the same manner as in Synthesis Example 1 except that 62.93 g (0.41 mol) of nerol (boiling point 227 ° C., log P value 2.77) was used instead of geraniol, poly (neryloxy) siloxane (in formula (1), X = Y = —OR 2 , R 2 is a residue obtained by removing a hydroxyl group from nerol, and n is an average 4 compound).

合成例3
ゲラニオールの代わりにフェニルエチルアルコール(沸点220℃、logP値1.18)を49.85g(0.41mol)用いる以外は合成例1と同様にして、ポリ(フェニルエチルオキシ)シロキサン(式(1)において、X=Y=−OR2で、R2がフェニルエチルアルコールから水酸基を除いた残基、nが平均4の化合物である)を含む52.30gの淡黄色油状物を得た。
Synthesis example 3
A poly (phenylethyloxy) siloxane (formula (1)) was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 49.85 g (0.41 mol) of phenylethyl alcohol (boiling point 220 ° C., log P value 1.18) was used instead of geraniol. In which X = Y = —OR 2 , R 2 is a residue obtained by removing a hydroxyl group from phenylethyl alcohol, and n is a compound having an average of 4).

合成例4
200mLの四つ口フラスコにテトラエトキシシラン35.45g(0.17mol)、ゲラニオール100.26g(0.65mol)、2.8%ナトリウムメトキシドメタノール溶液1.34mLを入れ、窒素気流下エタノールを留出させながら118〜120℃で約2時間攪拌した。2時間後、槽内の圧力を徐々に8kPaまで下げ、エタノールを留出させながら112〜119℃でさらに3時間攪拌した。3時間後、冷却、減圧を解除した後、濾過を行い、テトラキス(ゲラニルオキシ)シラン(式(1)において、X=−OR2で、R2がゲラニオールから水酸基を除いた残基、nが0の化合物である)を含む薄茶色油状物を得た。
Synthesis example 4
In a 200 mL four-necked flask, put 35.45 g (0.17 mol) of tetraethoxysilane, 100.26 g (0.65 mol) of geraniol, and 1.34 mL of 2.8% sodium methoxide methanol solution. The mixture was stirred at 118 to 120 ° C. for about 2 hours. After 2 hours, the pressure in the tank was gradually lowered to 8 kPa, and the mixture was further stirred at 112 to 119 ° C. for 3 hours while distilling ethanol. After 3 hours, cooling and releasing the reduced pressure, followed by filtration, tetrakis (geranyloxy) silane (in formula (1), X = -OR 2 , R 2 is a residue obtained by removing a hydroxyl group from geraniol, n is A light brown oil containing 0) was obtained.

合成例5
ゲラニオールの代わりにシトロネロール(沸点225℃、logP値3.26)を101.57g(0.65mol)用いる以外は合成例4と同様にして、テトラキス(シトロネルオキシ)シラン(式(1)において、X=−OR2で、R2がシトロネロールから水酸基を除いた残基、nが0の化合物である)を含む薄茶色油状物を得た。
Synthesis example 5
Tetrakis (citroneloxy) silane (in formula (1), X is the same as in Synthesis Example 4 except that 101.57 g (0.65 mol) of citronellol (boiling point 225 ° C., log P value 3.26) is used instead of geraniol. = -OR 2 , R 2 is a residue obtained by removing the hydroxyl group from citronellol, and n is a compound having n of 0).

合成例6
ゲラニオールの代わりにフェニルエチルアルコールを79.41g(0.65mol)用いる以外は合成例4と同様にして、テトラキス(フェニルエチルオキシ)シラン(式(1)において、X=−OR2で、R2がフェニルエチルアルコールから水酸基を除いた残基、nが0の化合物である)を含む薄茶色油状物を得た。
Synthesis Example 6
Tetrakis (phenylethyloxy) silane (in formula (1), X = —OR 2 , R 2 ) in the same manner as in Synthesis Example 4 except that 79.41 g (0.65 mol) of phenylethyl alcohol is used instead of geraniol. Is a residue obtained by removing a hydroxyl group from phenylethyl alcohol, and n is a compound of 0).

合成例7
ゲラニオールの代わりにcis−3−ヘキセノール(沸点156℃、logP値1.40)を64.74g(0.65mol)用いる以外は合成例4と同様にして、テトラキス(cis−3−ヘキセノニルオキシ)シラン(式(1)において、X=−OR2で、R2cis−3−ヘキセノールから水酸基を除いた残基、nが0の化合物である)を含む薄茶色油状物を得た。
Synthesis example 7
Tetrakis ( cis-3- hexenonyloxy) was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 4 except that 64.74 g (0.65 mol) of cis-3-hexenol (boiling point 156 ° C., log P value 1.40) was used instead of geraniol. A light brown oily substance containing silane (in formula (1), X = —OR 2 , R 2 is a residue obtained by removing a hydroxyl group from cis-3-hexenol , and n is 0) was obtained.

実施例1〜7及び比較例1〜4
(a)成分として合成例1〜7で得られた化合物、(b)成分として下記に示す化合物、及び表1に示すアルコールを用い、表1に示す配合処方の非接触型防カビ剤組成物を調製した。得られた非接触型防カビ剤組成物について、下記方法により防カビ性能を評価した。結果を表1に示す。
Examples 1-7 and Comparative Examples 1-4
(A) The compound obtained in Synthesis Examples 1 to 7 as the component, the compound shown below as the component (b), and the alcohol shown in Table 1, and a non-contact type antifungal agent composition of the formulation shown in Table 1 Was prepared. About the obtained non-contact-type antifungal agent composition, antifungal performance was evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.

<(b)成分>
・b−1:ジエチレングリコールモノデシルエーテル
・b−2:ジプロピレングリコールモノオクチルエーテル
<防カビ性能評価法>
(1)試験菌の調製
ポテトデキストロース寒天培地(和光純薬工業製)に生育させたAspergillus niger及びCladosporiumの胞子と菌糸を、滅菌した0.05%Tween80(レオドールTW-0120)水溶液に分散させ、1×106〜1×107cells/mLのカビ懸濁液を調製した。
<(B) component>
B-1: Diethylene glycol monodecyl ether b-2: Dipropylene glycol monooctyl ether <Antifungal performance evaluation method>
(1) Preparation of Test Bacteria Aspergillus niger and Cladosporium spores and mycelia grown on potato dextrose agar medium (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were dispersed in a sterilized 0.05% Tween80 (Rheodor TW-0120) aqueous solution and 1 × A mold suspension of 10 6 to 1 × 10 7 cells / mL was prepared.

(2)カビ試験片の調製
3cm×3cmに裁断した木綿メリアス布及び黒染した木綿ブロード布を滅菌処理(オートクレーブ:2atm(202650Pa)、125℃/15min)し、図1に示すような90mmプラスチックシャーレ1(日水製薬製、ニッスイAシャーレ、滅菌済み浅型)に各2枚ずつ静置した。各試験布に滅菌処理した2.4%ポテトデキストロースブロス水溶液(和光純薬工業製)を200μL塗布し、上記のカビ懸濁液を100μL塗布したものをカビ試験片2,2’として用いた。
(2) Preparation of mold test piece Cotton melias cloth cut to 3 cm x 3 cm and black dyed cotton broad cloth were sterilized (autoclave: 2 atm (202650 Pa), 125 ° C / 15 min), and 90 mm plastic as shown in Fig. 1 Two pieces each were allowed to stand on Petri dish 1 (Nissui Pharmaceutical, Nissui A Petri dish, sterilized shallow mold). 200 μL of a 2.4% potato dextrose broth aqueous solution (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) sterilized on each test cloth was applied, and 100 μL of the above mold suspension was applied as a mold test piece 2, 2 ′.

(3)防カビ試験
シャーレの蓋3の中央に表1に記載の非接触型防カビ剤組成物20μLを含浸させた布4(木綿メリアス布、1.5cm×1.5cm)を貼り、25℃、100%RHにて7日間培養した。上記方法にて、カビ試験片2,2’を新たに調製し、7日間培養後のシャーレの蓋3を付け替え、再度25℃、100%RHにて7日間培養した。これを10回繰り返した後、カビの生育状態を目視にて観察し、下記の5段階の基準に基づいて評価した。この中で評価が−及び+のものは、カビの生育が抑えられ、抗カビ性効果が顕著に認識できる。なお、シャーレの蓋に非接触型防カビ剤組成物を含浸させた布を貼らないで同様にカビの生育状態を観察した場合は、防カビ効果が認められないことを確認している。結果を表1に示す。
−:カビの生育なし
+:カビ菌糸のみ僅かに生育している
++:カビ菌糸のみ生育している
+++:カビ菌糸に加え、カビ胞子が僅かに生育している
++++:カビ胞子、菌糸ともに十分に生育している
(3) Mold prevention test A cloth 4 (cotton melias cloth, 1.5 cm × 1.5 cm) impregnated with 20 μL of the non-contact type fungicide composition shown in Table 1 was applied to the center of the petri lid 3, 25 The cells were cultured at 100 ° C. and 100% RH for 7 days. Mold test pieces 2 and 2 ′ were newly prepared by the above method, and the petri dish lid 3 after 7 days of culture was replaced, and cultured again at 25 ° C. and 100% RH for 7 days. After repeating this 10 times, the growth state of the mold was visually observed and evaluated based on the following five criteria. Among them, those with a rating of-and + suppress the growth of mold, and the antifungal effect can be recognized remarkably. In addition, when the growth state of mold | fungi was observed similarly without sticking the cloth which impregnated the non-contact-type antifungal agent composition on the petri dish lid | cover, it confirmed that the antifungal effect was not recognized. The results are shown in Table 1.
-: No mold growth +: Only mildew mycelium grows slightly ++: Only mildew mycelium grows +++: In addition to mold mycelium, mildew spores grow slightly +++++: Both mold spores and mycelia are sufficient Growing in

Figure 0005185689
表1から、比較例1〜4の組成物は、Aspergillus nigerもしくはCladosporiumに対する防カビ性能が不十分であるのに対し、実施例1〜7の非接触型防カビ剤組成物は、Aspergillus niger及びCladosporiumのいずれに対しても防カビ性能が高いことが分かる。
Figure 0005185689
From Table 1, the compositions of Comparative Examples 1 to 4 have insufficient antifungal performance against Aspergillus niger or Cladosporium, whereas the non-contact antifungal compositions of Examples 1 to 7 are Aspergillus niger and It can be seen that the mold prevention performance is high against any of Cladosporium.

実施例8
不織布(東洋紡績株式会社製、東洋紡スパンボンド、ボランス4301N)に、表1の実施例1に示す配合処方の非接触型防カビ剤組成物を150質量%含浸させて、非接触型防カビ剤組成物含浸不織布を調製した。内容積約60Lのプラスチック製収納ボックス(64cm×40cm×23cm、ヨシカワ製、ネオテナーミドルM23)内に、この非接触型防カビ剤組成物含浸不織布1.7g、及び実施例1と同じカビ試験片2,2’をシャーレ1の蓋を外した状態で静置した。25℃、100%RHにて7日間培養した後、実施例1と同様に、カビ試験片2,2’を新たに調製し、再度25℃、100%RHにて7日間培養した。これを10回繰り返した後、実施例1と同様の方法で防カビ効果を判定した。その結果、Aspergillus niger及びCladosporiumのいずれに対しても判定は「−」で、防カビ性能が高かった。
Example 8
A non-contact type anti-fungal agent was impregnated in a non-woven fabric (Toyobo Co., Ltd., Toyobo Spunbond, Borans 4301N) with 150% by mass of the non-contact anti-fungal composition of the formulation shown in Example 1 of Table 1. A composition-impregnated nonwoven fabric was prepared. In the plastic storage box (64 cm × 40 cm × 23 cm, made by Yoshikawa, Neo Tenor Middle M23) having an internal volume of about 60 L, 1.7 g of the non-contact type fungicide composition-impregnated nonwoven fabric and the same mold test as in Example 1 The pieces 2 and 2 'were left standing with the petri dish 1 removed. After culturing at 25 ° C. and 100% RH for 7 days, the mold test pieces 2 and 2 ′ were newly prepared in the same manner as in Example 1, and again cultured at 25 ° C. and 100% RH for 7 days. After repeating this 10 times, the fungicidal effect was determined in the same manner as in Example 1. As a result, the determination was “−” for both Aspergillus niger and Cladosporium, and the mold prevention performance was high.

実施例において、防カビ性能の評価に用いたシャーレの略示図である。In an Example, it is the schematic of the petri dish used for evaluation of mold prevention performance.

符号の説明Explanation of symbols

1 シャーレ
2,2’ カビ試験片
3 シャーレの蓋
4 非接触型防カビ剤組成物を含浸させた布
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Petri dish 2,2 'Mold test piece 3 Petri dish cover 4 Cloth impregnated with non-contact type fungicide composition

Claims (5)

下記(a)成分を含有する非接触型防カビ剤組成物。
(a)成分:一般式(1)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種
Figure 0005185689
〔式中、Xは−OH、−R1又は−OR2であり、R1は炭素数1〜22の炭化水素基であり、−OR2は炭素数6〜15で、沸点が150〜280℃、且つlogP値が1〜4のアルコールの残基であり、YはX又は−OSi(X)3であり、nは平均値を示す0〜15の数である。複数個のX及びYはそれぞれ同一でも異なっていても良いが、一分子中に−OR2を少なくとも1つ有する。〕
A non-contact type fungicide composition containing the following component (a).
(A) Component: at least one selected from compounds represented by the general formula (1)
Figure 0005185689
[Wherein, X is —OH, —R 1 or —OR 2 , R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, —OR 2 is 6 to 15 carbon atoms, and has a boiling point of 150 to 280. C is a residue of an alcohol having a log P value of 1 to 4, Y is X or —OSi (X) 3 , and n is a number from 0 to 15 indicating an average value. A plurality of X and Y may be the same or different, but have at least one —OR 2 in one molecule. ]
一般式(1)において、−OR2が炭素数6〜11の直鎖又は分岐鎖脂肪族アルコール、テルペン系アルコール、炭素数7〜15の脂環式アルコール、炭素数7〜15のアリールアルキルアルコール又はアルキルアリールアルコールから選ばれるアルコールの残基である請求項1記載の非接触型防カビ剤組成物。 In the general formula (1), straight-chain or branched-chain aliphatic alcohols -OR 2 is 6 to 11 carbon atoms, terpene alcohols, alicyclic alcohols having 7 to 15 carbon atoms, an arylalkyl alcohol having 7 to 15 carbon atoms Or the non-contact type | mold antifungal agent composition of Claim 1 which is the residue of the alcohol chosen from alkylaryl alcohol. 更に、下記(b)成分を含有する請求項1又は2記載の非接触型防カビ剤組成物。
(b)成分:一般式(2)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種
3−O(AO)mH (2)
〔式中、R3は炭素数7〜11のアルキル基、Aは炭素数2〜3のアルキレン基、mは平均付加モル数を示す1〜3の数であり、m個のAは同一でも異なっていても良い。〕
Furthermore, the non-contact type | mold antifungal agent composition of Claim 1 or 2 containing the following (b) component.
(B) Component: At least one selected from the compound represented by the general formula (2) R 3 —O (AO) m H (2)
[In the formula, R 3 is an alkyl group having 7 to 11 carbon atoms, A is an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, m is a number of 1 to 3 indicating an average added mole number, and m A's may be the same. It may be different. ]
組成物中の(a)成分と(b)成分の配合比率が、(a)/(b)(質量比)=100/1〜1/100である請求項3記載の非接触型防カビ剤組成物。   The non-contact type antifungal agent according to claim 3, wherein the blending ratio of the component (a) and the component (b) in the composition is (a) / (b) (mass ratio) = 100/1 to 1/100. Composition. 請求項1〜4いずれかに記載の非接触型防カビ剤組成物を、容器に収納してなる防カビ剤組成物包装体。   The anti-fungal agent composition package which accommodates the non-contact-type anti-fungal agent composition in any one of Claims 1-4 in a container.
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