JP2016199476A - Volatile space mildewproofing agent and solid volatile space mildewproofing agent composition using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、特定のアルコールを有効成分として含有する揮発性空間防黴剤に関し、更に、該揮発性空間防黴剤を担持体に担持させてなる固体状揮発性空間防黴剤組成物に関するものである。 The present invention relates to a volatile space fungicide containing a specific alcohol as an active ingredient, and further relates to a solid volatile space fungicide composition obtained by supporting the volatile space fungicide on a carrier. It is.
黴は一般に高温高湿を好み、洗濯機、靴箱、収納場所等の極めて狭い密閉空間で発生し易いことは勿論、浴室、トイレ、台所、居室等、断熱性や密閉性の高い空間で多く発生する。また、衣類、履物、書類、布製品等を移送中、保管中等にも頻繁に発生する。 The bag generally likes high temperature and high humidity, and is easily generated in extremely narrow closed spaces such as washing machines, shoe boxes, storage spaces, etc. To do. It also frequently occurs during transport, storage, etc. of clothing, footwear, documents, fabric products and the like.
黴が発生すると、不快臭（黴臭）や、黒色、黄色等の点状の汚れの原因となり、例えば、上記した場所の床、天井、壁等を傷め、上記した製品（物品）に被害を与える。更には、黴から発生した胞子が室内に浮遊してアレルギー性疾患を誘発する場合もある。
このように、黴は、実際に物的損害や健康被害を与えるのみならず、不快感を与える等、多くの問題を引き起こしている。
If wrinkles occur, it may cause unpleasant odors (smell odors) and spot-like stains such as black and yellow. give. Furthermore, spores generated from sputum may float in the room and induce allergic diseases.
As described above, sputum causes many problems such as not only causing physical damage and health damage but also discomfort.
黴の増殖を防ぐ手段としては、接触型の抗黴剤が用いられることが多い。しかしながら、一般に使用される接触型の抗黴剤は、次亜塩素酸ナトリウム、ヒドロキシ安息香酸エステル、安息香酸塩、フェニルフェノール、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム等を主成分として含む、噴霧剤、塗布剤等の接触型のものであり、浴室、トイレ等の水周りであれば、使用後に洗い流すことができるが、それ以外の場所では、強い刺激臭と人体に対する安全性への懸念があった。
また、接触型の抗黴剤は主に掃除のときに使用するものであり、一定期間に亘り定常的に使用するためのものではなかった。
このように、一般的な抗黴剤は、接触させなければ防黴性を十分に付与することができず、また、一定期間に亘り使用できるものではなかった。
As a means for preventing the growth of wrinkles, a contact-type anti-wrinkle agent is often used. However, commonly used contact antifungal agents are sprays and coatings containing sodium hypochlorite, hydroxybenzoate, benzoate, phenylphenol, phenoxyethanol, benzalkonium chloride as main components It can be washed away after use if it is around water, such as in a bathroom or toilet, but in other places there were concerns about strong irritating odors and safety to the human body.
Further, the contact-type antiepileptic agent is mainly used at the time of cleaning, and is not intended for regular use over a certain period.
As described above, a general antiepileptic agent cannot provide sufficient antifungal properties unless it is brought into contact, and cannot be used for a certain period of time.
一方、精油に抗菌活性があることは知られており、非接触の蒸気状態でも活性を示すことが知られている（特許文献１〜３）。しかしながら、その空間防黴性能は低いものであった。 On the other hand, it is known that essential oil has antibacterial activity, and it is known to show activity even in a non-contact vapor state (Patent Documents 1 to 3). However, its space defense performance was low.
これらを改良するものとして、特許文献４、５には、洗濯槽、下駄箱、流し台下収納庫等の極めて狭い空間で、非接触で使用できる抗菌防黴剤が記載されている。
しかしながら、これらの化合物は、空間防黴性が十分でなかったり、上記した洗濯槽、下駄箱、流し台下収納庫等より広い空間で、密封性が低く気化した蒸気がもれたりするような空間での黴の繁殖を十分に防ぐことは困難であった。
In order to improve these, Patent Documents 4 and 5 describe antibacterial and antifungal agents that can be used in a non-contact manner in extremely narrow spaces such as a washing tub, a clog box, and a sink under storage.
However, these compounds have insufficient space barrier properties, or are larger than the above-described washing tub, shoe box, sink under storage, etc., and have a low sealing property and vaporized vapor leaks. It was difficult to prevent the propagation of pupae in Japan.
また、特許文献６には、分岐鎖状飽和脂肪族炭化水素基を有する特定の１価の１級アルコールが、非接触で防黴効果があることが記載されている。
しかしながら、これらの分岐アルコールや１級アルコールは、臭質、臭いの強さ、蒸気圧等の全てが好適なものはなく、また、衣類等に付いた臭いが残留して容易には消えない等、総合的には十分満足できるものはなかった。また、最終製品としての外観が液状であるか、又は、紙や布等に染み込ませた形態で効力を発揮するもので、粉体に担持させたり、粉体と混合したりして、外観を固体状にして効果を発揮するものではなく、使い勝手の良い固体状揮発性空間防黴剤組成物としては十分なものではなかった。
Patent Document 6 describes that a specific monovalent primary alcohol having a branched saturated aliphatic hydrocarbon group has a non-contact and antifungal effect.
However, these branched alcohols and primary alcohols are not suitable for all of odor quality, odor intensity, vapor pressure, etc., and odors attached to clothing etc. remain and do not disappear easily. Overall, nothing was satisfactory enough. In addition, the appearance as a final product is liquid, or it is effective in the form soaked in paper, cloth, etc. It is not effective in solid form and is not sufficient as an easy-to-use solid volatile space antifungal composition.
非接触であり揮発性を利用して、ある程度の容積を持った空間でも防黴効果を奏する防黴剤に対する要求は、ますます高くなってきており、かかる公知技術では不十分であり、更なる改善の余地があった。 There is an increasing demand for anti-fungal agents that are non-contact and use volatility to exhibit anti-fungal effects even in a space with a certain volume, and such known techniques are insufficient, and further There was room for improvement.
本発明は上記背景技術に鑑みてなされたものであり、その課題は、蒸気を利用して非接触で防黴効果があり、臭質や臭いの強さに関して優れ、衣類等に一旦付着した臭いの残留が少ない揮発性空間防黴剤を提供することにあり、またそれを用いた黴の発生を抑制する方法を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above-described background art, and its problem is that it uses a steam to provide a non-contact and antifungal effect, is excellent in terms of odor quality and odor strength, and has an odor once attached to clothing or the like. Another object is to provide a volatile space fungicide with a small amount of residue and to provide a method for suppressing the generation of wrinkles using the same.
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、揮発性空間防黴剤としては新規の特定の化学構造を持ったアルコールが上記課題を解決できることを見出し、更にそれを最終的に固体状の形態にして使用することによって、より効果を発揮し、使用方法が改善されることを見出して、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor has found that alcohol having a new specific chemical structure can solve the above-mentioned problems as a volatile space antifungal agent. The present invention has been completed by finding that it is more effective and the method of use is improved by using it in a solid form.
すなわち、本発明は、６個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコールを有効成分として含有する揮発性空間防黴剤であって、該１価アルコールは不飽和アルコール及び脂環式アルコールよりなる群から選ばれる少なくとも１つのアルコールであることを特徴とする揮発性空間防黴剤を提供するものである。 That is, the present invention is a volatile space fungicide containing, as an active ingredient, a monohydric alcohol consisting of only six carbon atoms, one oxygen atom, and a hydrogen atom, The present invention provides a volatile space antifungal agent, which is at least one alcohol selected from the group consisting of a saturated alcohol and an alicyclic alcohol.
また、本発明は、上記有効成分が、下記式（１）で表される不飽和１価アルコール、シクロヘキセノール、メチルシクロペンタノール、シクロペンタンメタノール及びシクロヘキサノールよりなる群から選ばれる少なくとも１つのアルコールである上記の揮発性空間防黴剤を提供するものである。
Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｃ−ＯＨ （１）
［式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに異なっていてもよい水素原子又は炭化水素基を表し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち少なくとも１つは二重結合又は三重結合を有する炭化水素基であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の炭素数の合計は５個である。］
In the present invention, the active ingredient is at least one selected from the group consisting of unsaturated monohydric alcohol represented by the following formula (1), cyclohexenol, methylcyclopentanol, cyclopentanemethanol and cyclohexanol. The volatile space antifungal agent which is alcohol is provided.
R 1 R 2 R 3 C—OH (1)
[In formula (1), R 1 , R 2 and R 3 represent hydrogen atoms or hydrocarbon groups which may be different from each other, and at least one of R 1 , R 2 and R 3 is a double bond or a triple bond. It is a hydrocarbon group having a bond, and the total number of carbon atoms of R 1 , R 2 and R 3 is 5. ]
また、本発明は、更に、炭素数７個若しくは８個のアルコール、モノテルペン系アルコール及びモノテルペン系アルデヒドよりなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含有する上記の揮発性空間防黴剤を提供するものである。 The present invention further provides the volatile space antifungal agent described above, further comprising at least one compound selected from the group consisting of alcohols having 7 or 8 carbon atoms, monoterpene alcohols, and monoterpene aldehydes. Is to provide.
また、本発明は、上記の揮発性空間防黴剤を担持体に担持させてなるものであることを特徴とする固体状揮発性空間防黴剤組成物を提供するものである。 The present invention also provides a solid volatile space antifungal composition characterized in that the above volatile space antifungal agent is carried on a carrier.
また、本発明は、上記の固体状揮発性空間防黴剤組成物を、１０−４ｍ３以上２００ｍ３以下の空間に常温で揮散させることを特徴とする黴の発生を抑制する方法を提供するものである。 The present invention also provides a method of inhibiting generation of fungi, characterized in that the above-mentioned solid volatile space fungicide composition, is stripped at room temperature to 10 -4 m 3 or more 200 meters 3 less space To do.
本発明によれば、前記問題点と上記課題を解決し、黒黴、赤黴等の黴の発生を防止することができる。すなわち、黴の増殖を抑制し、黴による、壁面、床面、天井面等の面；衣類、靴、書類等の対象物；等に発生するしみや汚れを防止することができ、また黴による臭気も抑制することができる。
例えば、洗濯槽等より広い空間に常温で揮散させても、本発明の揮発性空間防黴剤は、不快な臭いではなく、蒸気圧が好適であることも加わって臭いが強過ぎることがなく、また衣類・履物、布製品に付着した臭い等も一定期間処理後に通風環境（解放状態）におけば、容易にその臭いを取ることができる。
また、本発明の揮発性空間防黴剤は、毒性が強くなく人体に対して安全性が高く、一方で、非接触で使用しても空間防黴性能に優れている。
According to the present invention, it is possible to solve the above-mentioned problems and the above-mentioned problems, and to prevent generation of wrinkles such as black wrinkles and red wrinkles. In other words, it suppresses the growth of wrinkles and can prevent stains and dirt generated on surfaces such as walls, floors, and ceiling surfaces; clothing, shoes, documents, etc .; Odor can also be suppressed.
For example, the volatile space antifungal agent of the present invention is not an unpleasant odor even if it is volatilized at room temperature in a wider space such as a washing tub, etc. Also, odors attached to clothes, footwear, and fabric products can be easily removed if they are placed in a ventilated environment (open state) after being treated for a certain period of time.
Moreover, the volatile space antifungal agent of the present invention is not highly toxic and highly safe to the human body. On the other hand, even if it is used in a non-contact manner, it has excellent space antifungal performance.
また、２−エチルヘキサノール、ターピネオール、リナロール、シトラール等の特定のアルコールやモノテルペン系化合物等と組み合わせて使用すれば（併用すれば）、特に本発明の揮発性空間防黴剤にあっては、両者の相乗効果が顕著に表れて、臭質、臭いの強さ、付着臭気残留性等が更に向上する。すなわち、単独では空間防黴性能を示さないような低濃度同士の混合比でも空間防黴性能を示させることができると共に、単独で使用したときの臭質を改善させることができる。 In addition, when used in combination with a specific alcohol such as 2-ethylhexanol, terpineol, linalool, citral, or a monoterpene compound (if used in combination), in particular, in the volatile space antifungal agent of the present invention, The synergistic effect of the two appears remarkably, and the odor quality, odor intensity, adhesion odor persistence and the like are further improved. That is, it is possible to show the space fouling performance even at a low mixing ratio that does not show the space flaw prevention performance alone, and to improve the odor quality when used alone.
更に、本発明の揮発性空間防黴剤を、シリカゲル等のシリカ；ゼオライト；不繊布；珪藻土；活性炭等の担持体に担持させて固体状揮発性空間防黴剤組成物とすると、更に不快臭がなく、徐放性となり、臭いが強過ぎず、安全性にも優れ、使い勝手が優れたものができる。 Furthermore, when the volatile space antifungal agent of the present invention is supported on a support such as silica such as silica gel; zeolite; non-woven cloth; diatomaceous earth; No release, slow release, no odor too strong, excellent safety, and excellent usability.
本発明の揮発性空間防黴剤、それを担持体に担持させた固体状揮発性空間防黴剤組成物は、洗濯機、靴箱、クローゼット、押し入れ、収納器等の極めて狭い密閉空間；浴室、トイレ、台所、居室等の上記空間より広い閉鎖空間；等で好適に使用できると共に、衣類、履物、書類、布製品等の黴の発生する物品を、コンテナ等に収納して移送している間や、コンテナ等に保管中等に特に好適に使用できて、黴の発生を好適に防止できる。 The volatile space antifungal agent of the present invention and the solid volatile space antifungal composition in which the volatile space antifungal agent is supported on a carrier are an extremely narrow sealed space such as a washing machine, a shoe box, a closet, a closet, a container, etc .; While it can be suitably used in closed spaces wider than the above spaces such as toilets, kitchens, and living rooms, etc., it is used to transport articles that generate wrinkles such as clothes, footwear, documents, and fabric products in containers etc. In addition, it can be used particularly preferably during storage in a container or the like, and the generation of wrinkles can be suitably prevented.
以下、本発明について説明するが、本発明は、以下の具体的形態に限定されるものではなく、技術的思想の範囲内で任意に変形することができる。 Hereinafter, the present invention will be described, but the present invention is not limited to the following specific embodiments, and can be arbitrarily modified within the scope of the technical idea.
本発明は、６個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコールを有効成分として含有する揮発性空間防黴剤であって、該１価アルコールは不飽和アルコール及び脂環式アルコールよりなる群から選ばれる少なくとも１つのアルコールであることを特徴とする揮発性空間防黴剤である。
該有効成分は、１種で用いることもでき、２種以上を混合して用いることもできる。
The present invention is a volatile space fungicide containing, as an active ingredient, a monohydric alcohol consisting of only six carbon atoms, one oxygen atom, and hydrogen atom, the monohydric alcohol being an unsaturated alcohol And at least one alcohol selected from the group consisting of alicyclic alcohols.
The active ingredient can be used alone or in combination of two or more.
＜６個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコール＞
ここで、上記１価アルコールは、１級アルコール、２級アルコール及び３級アルコールを含有する。好ましくは２級アルコール又は３級アルコールであり、特に好ましくは２級アルコールである。
特に２級アルコールであると、空間防黴性能に優れ；臭質に優れ；臭いが強過ぎず；付着臭気が残留し難く；香料のような有機化合物と混合した場合、１級アルコールに比べて化学反応が起きにくい；室温での蒸気圧が高いため、空間防黴効果を発揮し易い；１級アルコールは酸化によってカルボン酸となり悪臭を放つことがあるが、２級アルコールは酸化されてもケトンとなるため臭気の心配が少ない；等の利点がある。
<Monohydric alcohol consisting of only 6 carbon atoms, 1 oxygen atom, and hydrogen atom>
Here, the monohydric alcohol contains a primary alcohol, a secondary alcohol, and a tertiary alcohol. A secondary alcohol or a tertiary alcohol is preferable, and a secondary alcohol is particularly preferable.
Especially when it is a secondary alcohol, it is excellent in space anti-fouling performance; excellent in odor quality; not too strong; sticking odor is hard to remain; when mixed with organic compounds such as fragrances, compared with primary alcohol Chemical reaction is difficult to occur; high vapor pressure at room temperature makes it easy to exert a space-proof effect; primary alcohols can become carboxylic acids by oxidation and give off odors, but secondary alcohols can be oxidized even if they are oxidized Therefore, there is an advantage that there is less concern about odor;
また、本発明の有効成分である上記１価アルコールは、不飽和アルコール及び脂環式アルコールよりなる群から選ばれる少なくとも１つのアルコールである。不飽和アルコールとは、炭素−炭素不飽和結合を有するアルコールを指す。脂環式アルコールとは、環状構造をもつアルコールのうち、芳香族環を有さないものを指す。
上記炭素−炭素不飽和結合には炭素間二重結合や三重結合が含まれ、炭素間二重結合が好ましい。
上記環状構造の炭素数は、通常４〜６個であるが、５〜６個であることが好ましく、６個であること（シクロヘキサン環であること）が、シクロ炭化水素環の安定性、合成容易性等のために好ましい。シクロ炭化水素環を有していると、空間防黴性が高い（傾向がある）という長所を有する。
上記不飽和アルコールは、鎖状飽和アルコール（炭素−炭素飽和結合のみで構成される鎖状アルコール）と比較して、空間防黴効果が高い傾向がある等という長所を有する。
Moreover, the said monohydric alcohol which is an active ingredient of this invention is at least 1 alcohol chosen from the group which consists of unsaturated alcohol and alicyclic alcohol. An unsaturated alcohol refers to an alcohol having a carbon-carbon unsaturated bond. An alicyclic alcohol refers to an alcohol having a cyclic structure that does not have an aromatic ring.
The carbon-carbon unsaturated bond includes a carbon-carbon double bond and a triple bond, and a carbon-carbon double bond is preferable.
The cyclic structure usually has 4 to 6 carbon atoms, preferably 5 to 6 carbon atoms, and preferably 6 (that is, a cyclohexane ring) is the stability and synthesis of the cyclohydrocarbon ring. It is preferable for ease. Having a cyclohydrocarbon ring has the advantage of high (prone) space barrier properties.
The unsaturated alcohol has an advantage in that it tends to have a higher space-proofing effect than a chain saturated alcohol (a chain alcohol composed only of carbon-carbon saturated bonds).
本発明の揮発性空間防黴剤は、６個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコールを有効成分として含有するが、より好ましくは、下記式（１）で表される不飽和１価アルコール、シクロヘキセノール、メチルシクロペンタノール、シクロペンタンメタノール及びシクロヘキサノールよりなる群から選ばれる少なくとも１つのアルコールである。
Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｃ−ＯＨ （１）
［式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに異なっていてもよい水素原子又は炭化水素基を表し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち少なくとも１つは二重結合又は三重結合を有する炭化水素基であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の炭素数の合計は５個である。］
The volatile space antifungal agent of the present invention contains a monohydric alcohol consisting of only 6 carbon atoms, 1 oxygen atom, and hydrogen atom as an active ingredient, and more preferably, the following formula (1) At least one alcohol selected from the group consisting of an unsaturated monohydric alcohol, cyclohexenol, methylcyclopentanol, cyclopentanemethanol and cyclohexanol.
R 1 R 2 R 3 C—OH (1)
[In formula (1), R 1 , R 2 and R 3 represent hydrogen atoms or hydrocarbon groups which may be different from each other, and at least one of R 1 , R 2 and R 3 is a double bond or a triple bond. It is a hydrocarbon group having a bond, and the total number of carbon atoms of R 1 , R 2 and R 3 is 5. ]
上記群の１価アルコールであると、空間防黴性能に優れている。また、蒸気圧や沸点が好適範囲に入っていたり化学構造上臭いが強過ぎたりせず；嫌な臭いが少なく臭質に優れ；衣類等に付着した臭気が残留し難く；通風状態では早期に臭気が取れ；合成が比較的容易で容易に入手できるものもあり；安価であり経済的である；等の利点がある。また、２価以上のアルコールは粘度が高くなり、担持体への吸着がやや難しくなる。 When it is a monohydric alcohol in the above group, it is excellent in space fender performance. Also, the vapor pressure and boiling point are within the preferred range and the odor is not too strong due to the chemical structure; there are few unpleasant odors and excellent odor quality; odors attached to clothing etc. are difficult to remain; early in ventilation There are advantages such as removing odors; some are relatively easily synthesized and easily available; inexpensive and economical; In addition, dihydric or higher alcohols have high viscosity and are slightly difficult to adsorb on the support.
上記式（１）で表される１価アルコールにおいて、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに異なっていてもよい水素原子又は炭化水素基を表し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち少なくとも１つは二重結合又は三重結合を有する炭化水素基であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の炭素数の合計は５個であるので、Ｒ１、Ｒ２は、１個以上５個以下の炭素数を有する。
Ｒ１、Ｒ２としては、互いに異なっていてもよい、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、エチレン基、アリル（ａｌｌｙｌ）基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、又は、４−ペンチニル基が挙げられる。
In the monohydric alcohol represented by the above formula (1), R 1 , R 2 and R 3 represent hydrogen atoms or hydrocarbon groups which may be different from each other, and at least one of R 1 , R 2 and R 3 One is a hydrocarbon group having a double bond or triple bond, and the total number of carbon atoms of R 1 , R 2 and R 3 is 5, so that R 1 and R 2 are 1 or more and 5 or less. Has carbon number.
R 1 and R 2 may be different from each other, and may be a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, or an n-pentyl group. Group, sec-pentyl group, isopentyl group, tert-pentyl group, ethylene group, allyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group, 2 -A propynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 2-pentynyl group, 3-pentynyl group, or 4-pentynyl group is mentioned.
Ｒ１、Ｒ２としては、より好ましくは、互いに異なっていてもよい、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、イソペンチル基、エチレン基、アリル（ａｌｌｙｌ）基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基等が挙げられ、特に好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、エチレン基、アリル（ａｌｌｙｌ）基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基等が挙げられる。 R 1 and R 2 are more preferably a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, an isobutyl group, and an n-pentyl group, which may be different from each other. , Sec-pentyl group, isopentyl group, ethylene group, allyl group, 2-butenyl group, 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, etc., particularly preferably methyl group, ethyl group, n-propyl Group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, ethylene group, allyl group, 2-butenyl group, 2-pentenyl group and the like.
特に、上記式（１）で表される不飽和１価アルコールとして、３−メチル−１−ペンテン−４−イン−３−オール等の一般式Ｃ６Ｈ８Ｏで表される不飽和１価アルコール；２，４−ヘキサジエン−１−オール、１−ヘキシン−３−オール、２−ヘキシン−１−オール、３−ヘキシン−１−オール、３−ヘキシン−１−オール、５−ヘキシン−１−オール、５−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール等の一般式Ｃ６Ｈ１０Ｏで表される不飽和１価アルコール；１−ヘキセン−３−オール、２−ヘキセン−１−オール、３−ヘキセン−１−オール、４−ヘキセン−１−オール、５−ヘキセン−１−オール、２−メチル−３−ペンテン−２−オール、３−メチル−１−ペンテン−３−オール、４−メチル−３−ペンテン−２−オール、４−メチル−４−ペンテン−２−オール等の一般式Ｃ６Ｈ１２Ｏで表される不飽和１価アルコールが、空間防黴性能、臭質、臭いの強さ、付着臭気残留性等に優れている。
これらから選ばれる１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
In particular, as the unsaturated monohydric alcohol represented by the above formula (1), the unsaturated monovalent represented by the general formula C 6 H 8 O such as 3-methyl-1-penten-4-in-3-ol. Alcohol; 2,4-hexadien-1-ol, 1-hexyn-3-ol, 2-hexyn-1-ol, 3-hexyn-1-ol, 3-hexyn-1-ol, 5-hexyn-1- Unsaturated monohydric alcohols represented by the general formula C 6 H 10 O such as ol, 5-hexyn-3-ol, 3-methyl-1-pentyn-3-ol; 1-hexen-3-ol, 2- Hexen-1-ol, 3-hexen-1-ol, 4-hexen-1-ol, 5-hexen-1-ol, 2-methyl-3-penten-2-ol, 3-methyl-1-pentene- 3-ol, 4-methyl-3-pen Down 2-ol, 4-methyl-4-penten-2-ol Formula unsaturated monohydric alcohol represented by C 6 H 12 O such as is, space antifungal performance, Nioishitsu, odor intensity, Excellent adhesion odor persistence.
One selected from these can be used alone or in combination of two or more.
２−ヘキセン−１−オールとしては、ｃｉｓ−２−ヘキセン−１−オール、ｔｒａｎｓ−２−ヘキセン−１−オール、該ｃｉｓ体と該ｔｒａｎｓ体の混合物等の２−ヘキセン−１−オール；等が挙げられる。
３−ヘキセン−１−オールとしては、ｃｉｓ−３−ヘキセン−１−オール、ｔｒａｎｓ−３−ヘキセン−１−オール、該ｃｉｓ体と該ｔｒａｎｓ体の混合物等の３−ヘキセン−１−オール；等が挙げられる。
４−ヘキセン−１−オールとしては、ｃｉｓ−４−ヘキセン−１−オール、ｔｒａｎｓ−４−ヘキセン−１−オール、該ｃｉｓ体と該ｔｒａｎｓ体の混合物等の４−ヘキセン−１−オール；等が挙げられる。
Examples of 2-hexen-1-ol include cis-2-hexen-1-ol, trans-2-hexen-1-ol, and 2-hexen-1-ol such as a mixture of the cis isomer and the trans isomer; Is mentioned.
Examples of 3-hexen-1-ol include cis-3-hexen-1-ol, trans-3-hexen-1-ol, and 3-hexen-1-ol such as a mixture of the cis isomer and the trans isomer; Is mentioned.
As 4-hexen-1-ol, 4-hexen-1-ol such as cis-4-hexen-1-ol, trans-4-hexen-1-ol, a mixture of the cis form and the trans form; Is mentioned.
シクロヘキセノールとしては、１−シクロヘキセン−１−オール、２−シクロヘキセン−１−オール、３−シクロヘキセン−１−オール等が挙げられる。 Examples of cyclohexenol include 1-cyclohexen-1-ol, 2-cyclohexen-1-ol, and 3-cyclohexen-1-ol.
メチルシクロペンタノールとしては、１−メチルシクロペンタノール；ｃｉｓ−２−メチルシクロペンタノール、ｔｒａｎｓ−２−メチルシクロペンタノール、該ｃｉｓ体と該ｔｒａｎｓ体の混合物等の２−メチルシクロペンタノール；等が挙げられる。
上記の中でも、ｃｉｓ体とｔｒａｎｓ体の混合物である２−メチルシクロペンタノールが、合成が比較的容易で容易に入手でき、安価であり経済的であるため好ましい。
Examples of methylcyclopentanol include 1-methylcyclopentanol; 2-methylcyclopentanol such as cis-2-methylcyclopentanol, trans-2-methylcyclopentanol, a mixture of the cis form and the trans form; Etc.
Among these, 2-methylcyclopentanol which is a mixture of a cis isomer and a trans isomer is preferable because synthesis is relatively easy and easily available, and is inexpensive and economical.
ここで、「ｃｉｓ体」とは、シクロヘキサン環がイス型を採った場合、メチル基と水酸基がアクシャル結合とアクシャル結合であるか、エクアトリアル結合とエクアトリアル結合である場合を言い、「ｔｒａｎｓ体」とは、イス型を採った場合、メチル基と水酸基が互いに異なってアクシャル結合とエクアトリアル結合である場合を言う。 Here, “cis body” refers to a case where, when the cyclohexane ring takes a chair shape, a methyl group and a hydroxyl group are an axial bond and an axial bond, or an equatorial bond and an equatorial bond. Means that when the chair type is adopted, the methyl group and the hydroxyl group are different from each other and are an axial bond and an equatorial bond.
具体的には、小容器、小箱、梱包パック、トラック、貨車、コンテナ等の移送空間、保管空間のような例えば１０−４ｍ３〜２００ｍ３程度の空間に常温で揮散させたときに、空間防黴性能が特異的に優れ、臭質に優れ、また特に、常温での蒸気圧が好適であることもあって臭いが強過ぎず、付着臭気残留性にも優れている。
更に、後記する併用化合物と組み合わせて使用したときに両化合物の相乗効果が顕著に表れる。すなわち、単独では空間防黴性能を示さない低濃度同士の混合比でも空間防黴性能を示させることができると共に、単独で使用したときの臭質を更に改善させることができる。
Specifically, the small container, small boxes, packing packs, trucks, railroad cars, transfer space of the container such as when stripped at room temperature in the space, such, for example, about 10 -4 m 3 ~200m 3 as storage space, Spatial antifouling performance is specifically excellent, odor quality is excellent, and in particular, the vapor pressure at normal temperature is suitable, the odor is not too strong, and the adhesion odor persistence is also excellent.
Furthermore, the synergistic effect of both compounds appears remarkably when used in combination with the combination compounds described below. That is, it is possible to show the space fouling performance even at a low concentration mixture ratio that does not show the space fouling performance alone, and to further improve the odor quality when used alone.
＜併用化合物＞
本発明の揮発性空間防黴剤における「６個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコール」は、そこに更に、「炭素数７個若しくは８個のアルコール、モノテルペン系アルコール及びモノテルペン系アルデヒドよりなる群から選択される少なくとも１種の化合物」（本発明において、「 」内を以下単に「併用化合物」と略記することがある）を含有させると、特に本発明の前記効果の向上が顕著である。
これらから選ばれる１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
<Combination compound>
The “monohydric alcohol consisting of only 6 carbon atoms, 1 oxygen atom, and hydrogen atom” in the volatile space-proofing agent of the present invention further includes “alcohol having 7 or 8 carbon atoms”. , At least one compound selected from the group consisting of a monoterpene alcohol and a monoterpene aldehyde ”(in the present invention, the inside of“ ”may be simply abbreviated as“ combination compound ”hereinafter), In particular, the improvement of the effect of the present invention is remarkable.
One selected from these can be used alone or in combination of two or more.
併用化合物が炭素数７個のアルコールの場合は、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、４−ヘプタノール等のヘプタノール；２−ヘプテン−１−オール、４−ヘプテン−１−オール等のヘプテノール（ｃｉｓ体、ｔｒａｎｓ体又はそれらの混合）；２−メチルシクロヘキサノール、３−シクロヘキサノール、４−メチルシクロヘキサノール等のメチルシクロヘキサノールが、前記した併用効果・相乗効果を奏するために好ましい。
炭素数が７個のアルコールは、揮発性空間防黴剤としては蒸気圧が高いので、後記する担持体に担持させたときに特に上記効果を発揮する。
When the combined compound is an alcohol having 7 carbon atoms, heptanol such as 1-heptanol, 2-heptanol, 3-heptanol and 4-heptanol; heptenol such as 2-hepten-1-ol and 4-hepten-1-ol (Cis isomer, trans isomer or a mixture thereof); methylcyclohexanol such as 2-methylcyclohexanol, 3-cyclohexanol, 4-methylcyclohexanol and the like is preferable in order to achieve the combined effect and synergistic effect described above.
Since alcohol having 7 carbon atoms has a high vapor pressure as a volatile space mildew-proofing agent, the above-mentioned effect is particularly exerted when it is carried on a carrier to be described later.
また、併用化合物が炭素数８個のアルコールの場合には、２−エチルヘキサノール、１−オクテン−３−オール等が、前記した併用効果・相乗効果を奏するために好ましい。
炭素数が８個のアルコールは揮発性空間防黴剤としては蒸気圧が低いので、例えば、１−オクタノール等の分岐のないものの併用では、付着臭気残留性等の性能に劣る場合がある。その点、また、有害性が１−オクタノールに比べて小さい等の点から、炭素数８個のアルコールの中でも２−エチルヘキサノールが特に好ましい。
In the case where the combined compound is an alcohol having 8 carbon atoms, 2-ethylhexanol, 1-octen-3-ol and the like are preferable because of the combined effect and synergistic effect described above.
Since alcohol having 8 carbon atoms has a low vapor pressure as a volatile space fungicide, for example, when there is no branching such as 1-octanol, performance such as adhesion odor persistence may be inferior. In this respect and 2-ethylhexanol is particularly preferable among the alcohols having 8 carbon atoms because it is less harmful than 1-octanol.
また、併用化合物がモノテルペン系アルコールの場合には、ターピネオール、リナロール、ゲラニオール、シトロネロールが、前記した併用効果・相乗効果を奏するために好ましい。
また、併用化合物がモノテルペン系アルデヒドの場合には、シトラール、イソシクロシトラール等が前記した併用効果・相乗効果を奏するために好ましい。
Further, when the combined compound is a monoterpene alcohol, terpineol, linalool, geraniol, and citronellol are preferable because of the combined effects and synergistic effects described above.
In addition, when the combined compound is a monoterpene aldehyde, citral, isocyclocitral and the like are preferable because of the combined effect and synergistic effect described above.
「６個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコール」の質量（Ｇ１）及び「併用化合物」の質量（Ｇ２）との割合（配合割合）は、特に限定はないが、両者の合計質量（Ｇ＝Ｇ１＋Ｇ２）に対して、Ｇ１が２０質量％以上１００質量％以下が好ましく、３０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、３５質量％以上８５質量％以下が特に好ましく、４０質量％以上８０質量％以下が更に好ましい。
上記範囲であれば、前記及び下記した（併用の）効果を好適に発揮する。
The ratio (mixing ratio) with the mass (G1) of the “monohydric alcohol consisting of only six carbon atoms, one oxygen atom, and hydrogen atom” and the mass (G2) of the “combination compound” is particularly limited. However, G1 is preferably 20% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 30% by mass or more and 90% by mass or less, and more preferably 35% by mass or more and 85% by mass or less with respect to the total mass (G = G1 + G2) of both. Is particularly preferable, and more preferably 40% by mass or more and 80% by mass or less.
If it is the said range, the effect mentioned above and the following (combined use) will be exhibited suitably.
モノテルペン系アルコールとモノテルペン系アルデヒドには、芳香を有するものが多いので、本発明の「６個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコール」の臭質を更に改善する。また、モノテルペン系アルコール自体に空間防黴効果があるので、単独では空間防黴性能を示さない低濃度同士の混合でも空間防黴性能を示させることができる。 Since many monoterpene alcohols and monoterpene aldehydes have fragrances, the odor of “monohydric alcohol consisting of only 6 carbon atoms, 1 oxygen atom, and hydrogen atom” of the present invention. Is further improved. In addition, since the monoterpene alcohol itself has a space antifouling effect, even if it is mixed at a low concentration that does not exhibit the space antifouling performance alone, the space antifouling performance can be exhibited.
＜固体状揮発性空間防黴剤組成物＞
本発明の揮発性空間防黴剤の揮発速度は、包装材、容器等の開口面積等の構成により調整することができ、また、溶剤やゲル中に溶解させたり、樹脂等と共に混練成形したり、マイクロカプセル化したりして調整し徐放性にすることもできる。
ゲル化剤としては特に限定はないが、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、アルギン酸、セルロース、デンプン等、又は、それらの誘導体若しくはそれらの塩等の水溶性有機高分子；酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、アクリル系エマルジョン、ゴム系ラテックス等のエマルジョン；カラギーナン、寒天、ゼラチン、ペクチン等の動植物、藻類等から抽出される天然物由来のゲル化剤等を挙げることができる。
<Solid volatile space antifungal composition>
The volatilization rate of the volatile space antifungal agent of the present invention can be adjusted by the configuration of the opening area of the packaging material, container, etc., or dissolved in a solvent or gel, or kneaded and molded with a resin or the like Alternatively, it can be microencapsulated to adjust the release.
The gelling agent is not particularly limited, and examples thereof include water-soluble organic polymers such as polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, polyvinyl pyrrolidone, alginic acid, cellulose, starch, and derivatives or salts thereof; vinyl acetate resin Examples include emulsions such as emulsions, acrylic emulsions, rubber latexes; natural products derived from animals and plants such as carrageenan, agar, gelatin, and pectin, and algae.
前記した本発明の揮発性空間防黴剤は、担持体に担持させて固体状揮発性空間防黴剤組成物として、取扱いを容易にすると共に徐放性にして用いることが特に好ましい。 The above-described volatile space antifungal agent of the present invention is particularly preferably used as a solid volatile space antifungal composition, which is easy to handle and sustained-released, as a solid volatile space antifungal composition.
上記「６個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコール」も上記「併用化合物」も、常温（１５℃〜２５℃）のみならず使用予定温度（−２０℃〜４０℃）で液体であるので、ここで「固体状」とは、揮発性空間防黴剤組成物としての外観が全体として固体状であることを言い、別固体に液体状のもの（本発明の上記１価アルコール）が付着していたり染み込んでいたりして、絞る、遠心分離等の操作をして容易に該液体状のもの（本発明の上記１価アルコール）が分離できる状態は除かれる。
該「別個体」としては、ろ紙等の紙；不織布、織布等の布；天然綿、化学綿等の綿；ポリウレタンスポンジ等のスポンジ；ガラス繊維（集合体）；軽石、芯棒、多孔膜、等の「粗面化してあったり内部に気泡等の表面積を大きくする空間を有したりする１個の大きさが０．５ｃｍ３以上の塊等は除かれる。
The above-mentioned “monohydric alcohol consisting of only 6 carbon atoms, 1 oxygen atom and hydrogen atom” as well as the above “combination compound” are used not only at room temperature (15 ° C. to 25 ° C.) but also at the intended use temperature (−20 C. to 40.degree. C.), the term "solid" as used herein means that the appearance of the volatile space antifungal composition is solid as a whole. The liquid state (the monohydric alcohol of the invention) can be easily separated by squeezing, centrifuging, etc., because the monohydric alcohol of the invention is attached or soaked. Excluded.
Examples of the “separate body” include paper such as filter paper; cloth such as nonwoven fabric and woven fabric; cotton such as natural cotton and chemical cotton; sponge such as polyurethane sponge; glass fiber (aggregate); pumice stone, core rod, and porous membrane “A lump having a size of 0.5 cm 3 or more that is roughened or has a space that increases the surface area of bubbles or the like inside is excluded.
上記別固体に、単に付着していたり、単に染み込んでいたりするものでは、「６個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコール」の場合、蒸気圧が高いことが多く、蒸発速度が速過ぎて使用期間が短くなる、直接肌に触れた場合に防黴成分が身体に付着する等の場合がある。 Vapor pressure is high in the case of “monohydric alcohol consisting of only 6 carbon atoms, 1 oxygen atom, and hydrogen atom” in the case where the other solid is simply attached or is soaked. In many cases, the evaporation rate is too fast and the period of use is shortened, and when the skin is directly touched, the antifungal component adheres to the body.
担持させて固体状揮発性空間防黴剤組成物とするための担持体としては、シリカ、ゼオライト、珪藻土、ベントナイト、活性白土、黒ボク土、活性炭、不織布、合成樹脂、繊維、鉱物、合成鉱物等が挙げられる。
これらは、数平均粒径が、好ましくは０．１μｍ〜２０ｍｍ、特に好ましくは０．３μｍ〜１０ｍｍの粉末状であることが望ましい。
Examples of the support for making a solid volatile space antifungal composition include silica, zeolite, diatomaceous earth, bentonite, activated clay, black clay, activated carbon, non-woven fabric, synthetic resin, fiber, mineral, and synthetic mineral Etc.
These have a number average particle diameter of preferably 0.1 μm to 20 mm, particularly preferably 0.3 μm to 10 mm.
本発明の固体状揮発性空間防黴剤組成物は、「６個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコール」及び／又は「併用化合物」を、上記粉末の吸油量より少なく担持させて、全体として粒子状、粉末状、塊状等の流動性のない固体状を保っている形態が好ましい。
本発明の固体状揮発性空間防黴剤組成物は、上記液体が担持体に担持されてなるものであるが、ここで「担持」とは、化学的・物理的な吸着、ファンデルワールス力での吸着等によるものが挙げられる。
The solid volatile space antifungal composition of the present invention comprises “the monohydric alcohol consisting of only 6 carbon atoms, 1 oxygen atom and hydrogen atom” and / or “combination compound” in the above powder form. It is preferable that the amount is less than the oil absorption amount and the solid state having no fluidity such as a particle shape, a powder shape, and a lump shape is maintained as a whole.
The solid volatile space antifungal composition of the present invention is one in which the above liquid is supported on a support. Here, “support” refers to chemical / physical adsorption, van der Waals force. And the like due to adsorption.
好ましい担持体としては、シリカゲル等のシリカ；ゼオライト、珪藻土、活性炭、繊維、鉱物、合成鉱物等が挙げられる。 Preferable supports include silica such as silica gel; zeolite, diatomaceous earth, activated carbon, fiber, mineral, synthetic mineral and the like.
「６個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコール」及び「併用化合物」の合計質量（Ｇ）と、担持体の質量（Ｈ）との割合は、特に限定はないが、Ｇ／（Ｇ＋Ｈ）として、０．５質量％〜８０質量％が好ましく、１０質量％〜７０質量％がより好ましく、２０質量％〜５０質量％が特に好ましい。Ｇが大き過ぎると、担持されないものが出てきて液体が分離したり、１価アルコールや併用化合物が無駄になったりする場合があり、一方、Ｇが小さすぎると、担持体の重さの分だけ使用し難くなる場合がある。 The ratio of the total mass (G) of the “monohydric alcohol consisting only of 6 carbon atoms, 1 oxygen atom, and hydrogen atom” and “combination compound” to the mass (H) of the support is particularly Although there is no limitation, as G / (G + H), 0.5 mass%-80 mass% are preferable, 10 mass%-70 mass% are more preferable, 20 mass%-50 mass% are especially preferable. If G is too large, unsupported substances may come out and the liquid may be separated, or monohydric alcohol or a combination compound may be wasted. On the other hand, if G is too small, the weight of the support may be reduced. It may only be difficult to use.
本発明の固体状揮発性空間防黴剤組成物は、「６個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコール」及び／又は「併用化合物」を担持体に担持させているので、徐放性となり、臭いが強過ぎず、臭いが付着しない、安全性にも優れ、使い勝手が優れたものができる。
本発明の揮発性空間防黴剤は、固体状揮発性空間防黴剤組成物とすることによって、２倍〜１００倍、使用期間を延長することができる。
The solid volatile space antifungal composition of the present invention comprises “a monohydric alcohol consisting of only 6 carbon atoms, 1 oxygen atom, and hydrogen atom” and / or “combination compound” on a carrier. Since it is supported, it can be sustained-released, the odor is not too strong, the odor does not adhere, the safety is excellent, and the usability is excellent.
By using the volatile space antifungal agent of the present invention as a solid volatile space antifungal composition, the use period can be extended by 2 to 100 times.
本発明の揮発性空間防黴剤又は固体状揮発性空間防黴剤組成物は、包接化合物との併用を排除するわけではないが、包接化合物を併用しなくても前記効果を発揮できる。また、透過性フィルム等の使用による徐放性化を排除するわけではないが、それらを使用しなくても前記効果を発揮できる。 The volatile space antifungal agent or the solid volatile space antifungal composition of the present invention does not exclude the combined use with the clathrate compound, but can exhibit the above effect without using the clathrate compound together. . Moreover, although the controlled release by use of a permeable film etc. is not excluded, the said effect can be exhibited even if it does not use them.
本発明の揮発性空間防黴剤又は固体状揮発性空間防黴剤組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分以外に、一般に添加される各種の溶剤、油剤、無機塩、アミノ酸、有機酸塩、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌・抗菌剤、消臭剤、香料、色素、紫外線吸収剤、水等の他の成分を含有することができる。 Various solvents generally added to the volatile space antifungal agent or solid volatile space antifungal composition of the present invention, if necessary, in addition to the above components, as long as the effects of the present invention are not impaired. Contains other ingredients such as oils, inorganic salts, amino acids, organic acid salts, pH adjusters, antioxidants, antiseptics, bactericides / antibacterial agents, deodorants, fragrances, dyes, UV absorbers, water, etc. Can do.
本発明の揮発性空間防黴剤、それを担持体に担持させた固体状揮発性空間防黴剤組成物は、ビン、箱等の容器に入れて使用することもでき、洗濯機、靴箱、クローゼット、押し入れ、収納器等の極めて狭い密閉空間（Ａ）；浴室、トイレ、台所、居室等の上記密閉空間より広い閉鎖空間（Ｂ）；等で好適に使用できると共に、衣類、履物、書類、布製品等の黴の発生する物品を、コンテナ等に収納して移送している間や、コンテナ等に保管中等に該空間（Ｃ）で特に好適に使用できて、黴の発生を好適に防止できる。 The volatile space antifungal agent of the present invention, the solid volatile space antifungal composition having the carrier supported thereon, can also be used in a container such as a bottle or a box. A washing machine, a shoe box, Closely closed spaces (A) such as closets, closets, storage boxes, etc .; closed spaces (B) wider than the above-mentioned closed spaces such as bathrooms, toilets, kitchens, living rooms, etc .; and clothing, footwear, documents, It can be used particularly favorably in the space (C) while storing and transporting articles that generate wrinkles such as fabric products in containers, etc., and in storage, etc. it can.
＜黴の発生を抑制する方法＞
本発明の他の形態は、前記の揮発性空間防黴剤又は固体状揮発性空間防黴剤組成物を、１０−４ｍ３以上２００ｍ３以下の空間に常温で揮散させることを特徴とする黴の発生を抑制する方法である。
好適には、上記した空間（Ｂ）又は空間（Ｃ）での使用である。また、１０−４ｍ３以上２００ｍ３以下の空間での使用が好ましく、１ｍ３以上１００ｍ３以下の空間での使用が、他の揮発性空間防黴剤等との揮発性防黴効果の優位性の確認・比較や、日常生活環境に近く機能的で効率的な効果を期待できる等の点から特に好ましい。
<Method for suppressing wrinkle generation>
Another aspect of the present invention is characterized in that to volatilize the volatile space fungicide or solid volatile space fungicide composition, at room temperature to 10 -4 m 3 or more 200 meters 3 less space This is a method for suppressing the occurrence of wrinkles.
The use in the space (B) or the space (C) described above is preferable. Further, 10 is preferably used in -4 m 3 or more 200 meters 3 less space, use at 1 m 3 or more 100 m 3 or less of the space, dominant volatile antifungal effects with other volatile spatial antifungal agent It is particularly preferable from the viewpoints of confirming and comparing the properties and expecting functional and efficient effects close to the daily living environment.
本発明の揮発性空間防黴剤又は固体状揮発性空間防黴剤組成物を使用後は、例えば上記空間（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）等の密閉・閉鎖空間から、処理対象物を開放空間に移動させたり、該空間（の内壁等）を開放状態にしたりして、一定時間経過させることが好ましい。 After using the volatile space antifungal agent or the solid volatile space antifungal composition of the present invention, the object to be treated is released from, for example, a sealed / closed space such as the space (A) (B) (C). It is preferable that a certain period of time elapses by moving to a space or opening the space (the inner wall or the like thereof).
以下に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限りこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples as long as the gist thereof is not exceeded.
評価例
＜空間防黴性の評価方法＞
縦１８ｃｍ×横１３ｃｍ×高さ６ｃｍのタッパー容器（フタ：ポリエチレン、本体：ポリプロピレン）を用意した。
フタの裏に、２０ｍｍ×２０ｍｍ×厚さ６ｍｍの不織布を接着させ、マイクロピペットで、試料を１００μＬ塗布した。
Evaluation example <Evaluation method of space fender resistance>
A tapper container (lid: polyethylene, main body: polypropylene) having a length of 18 cm, a width of 13 cm, and a height of 6 cm was prepared.
A 20 mm × 20 mm × 6 mm thick nonwoven fabric was adhered to the back of the lid, and 100 μL of the sample was applied with a micropipette.
培養していた黒黴（Aspergillus niger）を、直径９ｃｍのシャーレ中のポテトデキストロース寒天培地（栄研化学（株）製）に、白金耳を使って塗布して、該シャーレをタッパー容器の底に置きフタで密封した。 The cultured black persimmon (Aspergillus niger) is applied to a potato dextrose agar medium (Eiken Chemical Co., Ltd.) in a petri dish with a diameter of 9 cm using a platinum loop, and the petri dish is applied to the bottom of the tapper container. Sealed with a lid.
タッパー容器は、３０℃に設定した恒温器で７２時間静置した後に黒黴の有無を、シャーレの上から目視で確認し、以下の判定基準で判定した。 The tapper container was left to stand for 72 hours in a thermostat set at 30 ° C., and then the presence or absence of black candy was visually confirmed from above the petri dish, and judged according to the following criteria.
＜空間防黴性の判定基準＞
◎：シャーレ全体が全く黒くなっていない
○：かなり良好な制御力を示すが、僅かに黴の育成を認める
△：表面積１／５位に黴の育成を認める
×：表面積１／２位に黴の育成を認める
××：シャーレ全面に黴が育成する
<Criteria for determining spatial fenders>
◎: The petri dish is not black at all ○: Slightly good control force is shown, but slight growth of cocoon is observed △: Growth of cocoon is recognized at 1/5 surface area ×: 黴 is observed at 1/2 surface area Admit to nurturing XX: Acupuncture grows across the petri dish
＜臭質の評価方法＞
６０ｍLの遮光瓶に１０ｍＬの試料を入れ、液温度を２５℃に調整した。瓶口に鼻を近づけてにおいを嗅ぎ、以下の判定基準で判定した。
<Odor quality evaluation method>
A 10 mL sample was placed in a 60 mL light-shielding bottle, and the liquid temperature was adjusted to 25 ° C. The snout was sniffed by bringing the nose close to the bottle mouth, and the determination was made according to the following criteria.
＜臭質の判定基準＞
◎：全く気にならない臭いであり、実際の使用条件では全く問題なし
○：殆ど気にならない臭い、もしくは不快ではないため、実際の使用条件では問題なし
△：不快に感じる者もいるが、使用条件によっては問題にならない
×：不快臭であり、実際の使用条件でも問題あり
××：極めて不快臭があるか刺激臭があり、実際の使用条件でも問題あり
<Criteria for odor quality>
◎: Smell that does not matter at all, no problem in actual use conditions ○: Smell that is not bothered or uncomfortable, no problem in actual use conditions △: Some people feel uncomfortable, but use Not a problem depending on conditions ×: Unpleasant odor, even under actual use conditions XX: Extremely unpleasant or irritating odor, even under actual use conditions
＜臭いの強さの評価方法＞
上記空間防黴性の評価試験で使用したタッパー容器を開けて臭いを嗅ぎ、以下の判定基準で判定した。
<Odor intensity evaluation method>
The tapper container used in the space antifungal evaluation test was opened, smelled, and judged according to the following criteria.
＜臭いの強さの判定基準＞
◎：臭いをほとんど又は全く感じない
○：臭いを容易に感じる
△：強い臭いを感じる
×：強烈な臭いを感じる
<Judgment criteria for odor intensity>
◎: Little or no odor ○: Easy odor △: Strong odor ×: Strong odor
＜付着臭気残留性の評価方法＞
容積が２０Ｌの密閉できる容器に、試料を１ｍＬ入れたコニカルビーカーと、キムタオル（登録商標、日本製紙クレシア（株）製）１枚を入れ、室温で３日間静置させた。取り出したキムタオルのにおいを嗅ぎ、以下の判定基準で判定した。
<Method for evaluating adhesion odor persistence>
A conical beaker containing 1 mL of a sample and one Kim Towel (registered trademark, manufactured by Nippon Paper Crecia Co., Ltd.) were placed in a sealable container having a volume of 20 L and allowed to stand at room temperature for 3 days. The smell of the removed Kim towel was sniffed and judged according to the following criteria.
＜付着臭気残留性の判定基準＞
◎：全くにおいは付着していない
○：においは付着しているが、開放空間に３時間静置した場合にはにおいはなくなる
△：においは付着しているが、開放空間に３時間静置した場合にはにおいは弱くなる
×：においが付着し、開放空間に３時間静置しても強いにおいが残る
<Criteria for sticking odor residue>
◎: No odor is attached ○: Odor is attached, but the odor disappears when left in open space for 3 hours △: Odor is attached but left in open space for 3 hours If it does, the odor will be weak. X: The odor will adhere and will remain strong even if left in an open space for 3 hours.
＜揮発性の評価方法＞
２５℃における蒸気圧等を参考に、以下の判定基準で判定した。
<Volatile evaluation method>
The determination was made according to the following criteria with reference to the vapor pressure at 25 ° C.
＜揮発性の判定基準＞
○：２５℃における蒸気圧が０．０１５ｋＰａ〜０．３ｋＰａ
△：２５℃における蒸気圧が０．０１ｋＰａ〜０．０１５ｋＰａ、又は、０．３ｋＰａ〜０．５ｋＰａ
×：２５℃における蒸気圧が０．０１ｋＰａ以下、又は、０.５ｋＰａ以上
<Criteria for volatility>
○: Vapor pressure at 25 ° C. is 0.015 kPa to 0.3 kPa
Δ: Vapor pressure at 25 ° C. is 0.01 kPa to 0.015 kPa, or 0.3 kPa to 0.5 kPa
X: Vapor pressure at 25 ° C. is 0.01 kPa or less, or 0.5 kPa or more
＜有害性の評価方法＞
ＪＩＳ Ｚ７２５２のＧＨＳに基づく化学物質等の分類方法によって混合物、あるいは単一化合物を評価した。原料の有害性情報は、独立行政法人製品評価技術基盤機構（ＮＩＴＥ）のデータを使用した。ＮＩＴＥに掲載されていない場合は、試薬会社から発行されるＭＳＤＳの情報を使用した。
<Toxicological evaluation method>
A mixture or a single compound was evaluated by a classification method of chemical substances based on JIS Z7252 GHS. For the hazard information of raw materials, data from the National Institute of Technology and Evaluation (NITE) was used. When not listed in NITE, MSDS information issued by a reagent company was used.
＜有害性の判断基準＞
○：ＧＨＳに基づく分類分けをした結果、注意喚起語がない
△：ＧＨＳに基づく分類分けをした結果、注意喚起語が警告である
×：ＧＨＳに基づく分類分けをした結果、注意喚起語が危険である
<Harmful criteria>
○: As a result of classification based on GHS, there is no warning word △: As a result of classification based on GHS, the warning word is a warning ×: As a result of classification based on GHS, the warning word is dangerous Is
＜総合評価の判定基準＞
Ａ：優れている（空間防黴性が◎、かつ上記評価で△以下がない）
Ｂ：防黴剤に適している（空間防黴性が◎又は○、かつ上記評価で×がない）
Ｃ：条件によっては使用可能（空間防黴性が◎又は○、かつ上記評価のうち臭質は×ではなく、臭質以外に×が１つある）
Ｄ：劣っている（空間防黴性が◎もしくは○であり、かつ×が２つ以上ある。又は空間防黴性が△もしくは×である。又は臭質が×である）
<Criteria for comprehensive evaluation>
A: Excellent (space anti-fouling property is ◎ and there is no Δ or less in the above evaluation)
B: Suitable for antifungal agents (space antifungal property is ◎ or ○, and there is no x in the above evaluation)
C: Can be used depending on conditions (spatial weather resistance is ◎ or ○, and odor quality is not x in the above evaluation, but there is 1 x in addition to odor quality)
D: Inferior (the space antifouling property is ◎ or ○, and there are two or more x, or the space antifouling property is Δ or ×, or the odor quality is x)
実施例１
表１〜３に組成を示した試料を上記のような評価方法で評価して判定した。表１は「６個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコール」からなる試料の評価結果、表２は「６個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコール」及び「併用化合物」からなる試料の評価結果、表３は併用化合物からなる試料又は「防黴剤として知られている化合物」からなる試料の評価結果を示す。
なお、アリルイソチオシアナートは刺激臭が強いので、プロピレングリコールで、１質量％に希釈して評価した。
表１〜３中の数値の単位は質量％である。
Example 1
The samples whose compositions were shown in Tables 1 to 3 were evaluated and evaluated by the above evaluation method. Table 1 shows the evaluation results of the sample consisting of “monovalent alcohol consisting of only 6 carbon atoms, 1 oxygen atom and hydrogen atom”, and Table 2 shows “6 carbon atoms, 1 oxygen atom, And Table 3 shows the evaluation results of the sample consisting of the combination compound or the compound consisting of “a compound known as an antifungal agent”. Show.
Since allyl isothiocyanate has a strong irritating odor, it was evaluated by diluting with propylene glycol to 1% by mass.
The unit of the numerical values in Tables 1 to 3 is mass%.
表１の結果より、試料番号１０１〜１１５の試料は何れも、空間防黴性を有していた。上記総合評価も「Ｃ」以上であった。 From the results shown in Table 1, all of the samples with sample numbers 101 to 115 had a space fender. The overall evaluation was also “C” or higher.
また、表２の結果より、「６個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコール」及び「併用化合物」からなる、試料番号２０１〜２１２の試料は何れも、空間防黴性が優れており、上記総合評価も「Ａ」又は「Ｂ」と優れていた。また、「６個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコール」のみからなる試料と比較して、試料番号２０１〜２１２の試料は、臭質及び／又は臭いの強さが良くなる傾向にあった。 Further, from the results of Table 2, any of the samples with sample numbers 201 to 212 consisting of “monohydric alcohol consisting of only 6 carbon atoms, 1 oxygen atom and hydrogen atom” and “combination compound” In addition, the space resistance was excellent, and the above comprehensive evaluation was also excellent as “A” or “B”. Moreover, compared with the sample which consists only of "monohydric alcohol which consists only of 6 carbon atoms, 1 oxygen atom, and a hydrogen atom", the sample of sample numbers 201-212 has an odor and / or odor. There was a tendency for the strength of.
表３の結果より、「併用化合物」からなる試料（試料番号４０１〜４０７）のうち、試料番号４０４〜４０６の試料は空間防黴性が「△」で総合評価が「Ｄ」であった。試料番号４０１〜４０３・４０７の試料は空間防黴性が「○」以上であったが、臭質が「×」又は２つ以上の項目が×であり、総合評価が「Ｄ」であった。
また、防黴剤として知られているアリルイソチオシアネートからなる試料（試料番号４０８）は、空間防黴性は「◎」だったが、「臭質」や「有害性」等が「×」であり、総合評価が「Ｄ」であった。更に、アリルイソチオシアネート以外の、防黴剤として知られている化合物からなる試料（試料番号４０９〜４１２）は何れも空間防黴性が「×」であり、総合評価が「Ｄ」であった。
From the results shown in Table 3, among the samples (sample numbers 401 to 407) made of the “combination compound”, the samples of sample numbers 404 to 406 had a space resistance of “Δ” and a comprehensive evaluation of “D”. The samples Nos. 401 to 403 and 407 had a space antifouling property of “◯” or more, but the odor quality was “x” or two or more items were “x”, and the overall evaluation was “D”. .
In addition, a sample made of allyl isothiocyanate (sample number 408), which is known as an antifungal agent, had a space antifungal property of “◎”, but “odor”, “harmfulness” and the like were “×”. Yes, the overall rating was “D”. Furthermore, samples (sample numbers 409 to 412) made of a compound known as an antifungal agent other than allyl isothiocyanate all have a spatial antifungal property of “x” and a comprehensive evaluation of “D”. .
実施例２
個数平均粒径５〜１０メッシュのシリカゲル（ＣＡＲｉＡＣＴ（登録商標）、富士シリシア（株）製）８００ｇに、４００ｇの試料（表１又は表２の組成の試料）を滴下後、よく撹拌し、表１又は表２の組成の試料を担持させた固体状揮発性空間防黴剤組成物を作製した。
得られた固体状揮発性空間防黴剤組成物を３Ｌビーカーに入れ、洋服が５着上からハンガーで吊るしてある密閉できる部屋（部屋の大きさ：３ｍ×３ｍ×３ｍ）の中央の下に、室温２５℃、湿度９０％で、該組成物を入れたビーカーを７日間放置した。
７日間放置後、洋服に黴が付着しているか否か、及び洋服に臭いが付着しているか否かを検証した。その結果を表４に示す。
Example 2
400 g of a sample (a sample having the composition shown in Table 1 or Table 2) was added dropwise to 800 g of silica gel (CALiACT (registered trademark), manufactured by Fuji Silysia Co., Ltd.) having a number average particle size of 5 to 10 mesh, and stirred well. A solid volatile space antifungal composition carrying a sample having the composition of 1 or 2 was prepared.
The obtained solid volatile space antifungal composition is placed in a 3 L beaker, under the center of a sealable room (room size: 3 m x 3 m x 3 m) in which clothes are hung from 5 hangers. The beaker containing the composition was allowed to stand for 7 days at room temperature of 25 ° C. and humidity of 90%.
After leaving for 7 days, it was verified whether wrinkles were attached to the clothes and whether smells were attached to the clothes. The results are shown in Table 4.
表４の「防黴試験結果」については、洋服に黴が付着していなかったとき（空間防黴性が認められたとき）を「○」、洋服に黴が付着していたとき（空間防黴性が認められないとき）を「×」と判定した。また、「付着臭」については、洋服に臭いが付着していなかったときを「○」、洋服に臭いが付着していたときを「×」と判定した。 Regarding the “anti-molding test results” in Table 4, “○” indicates that no wrinkle is attached to the clothes (when space anti-fouling property is recognized), and “fouling is applied to the clothes (space prevention). (When inertia was not recognized) was determined as “×”. As for “adherent odor”, the case where no odor was attached to the clothes was determined as “◯”, and the case where the odor was attached to the clothes was determined as “×”.
表４の結果より、総合評価が「Ｂ」であった、試料番号１０２・１１０・１１４・２０１・２１０の試料については、空間防黴性が認められ、付着臭もなかった。一方、総合評価が「Ｄ」であった試料番号４０４・４０５の試料については、空間防黴性は認められたが、洋服に付着臭があった。 From the results shown in Table 4, the samples with sample numbers 102, 110, 114, 201, and 210, whose overall evaluation was “B”, were found to have a spatial antifungal property and had no odor. On the other hand, for the samples of sample numbers 404 and 405 having a comprehensive evaluation of “D”, the space antifouling property was recognized, but the clothes had an adhering odor.
試料番号１０１〜１１５及び２０１〜２１２中、実施例２では評価していない試料番号の試料についても、実施例１の結果から、空間防黴性に優れ、洋服に付着した臭気の残留性には問題なく、好適に使用できる。 Among the sample numbers 101 to 115 and 201 to 212, the samples with sample numbers not evaluated in Example 2 are also excellent in spatial antifungal properties from the results of Example 1, and the residual odor attached to clothes is It can be suitably used without any problem.
本発明の揮発性空間防黴剤やそれを担持体に担持させた固体状揮発性空間防黴剤組成物は、非接触で使用して空間防黴効果に優れ、安全性が高く、臭質、臭いの強さ、付着臭気残留性等に優れるため、家庭用品としての使用のみならず、輸送・保管等の業務上の使用にも好適であるため、家庭向け分野と業務向け分野の両産業分野に広く利用されるものである。 The volatile space antifungal agent of the present invention and the solid volatile space antifungal composition in which the volatile space antifungal agent is supported on a carrier are used in a non-contact manner, have an excellent space antifungal effect, high safety, and odor quality. Because it is excellent in odor intensity, sticking odor persistence, etc., it is suitable not only for household use but also for business use such as transportation and storage. It is widely used in the field.
Claims (9)
該１価アルコールは不飽和アルコール及び脂環式アルコールよりなる群から選ばれる少なくとも１つのアルコールであることを特徴とする揮発性空間防黴剤。 A volatile space fungicide containing, as an active ingredient, a monohydric alcohol consisting of only six carbon atoms, one oxygen atom, and a hydrogen atom,
The volatile space antifungal agent, wherein the monohydric alcohol is at least one alcohol selected from the group consisting of an unsaturated alcohol and an alicyclic alcohol.
Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｃ−ＯＨ （１）
［式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに異なっていてもよい水素原子又は炭化水素基を表し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち少なくとも１つは二重結合又は三重結合を有する炭化水素基であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の炭素数の合計は５個である。］ 2. The active ingredient is at least one alcohol selected from the group consisting of an unsaturated monohydric alcohol represented by the following formula (1), cyclohexenol, methylcyclopentanol, cyclopentanemethanol and cyclohexanol. The volatile space fungicide described in 1.
R 1 R 2 R 3 C—OH (1)
[In formula (1), R 1 , R 2 and R 3 represent hydrogen atoms or hydrocarbon groups which may be different from each other, and at least one of R 1 , R 2 and R 3 is a double bond or a triple bond. It is a hydrocarbon group having a bond, and the total number of carbon atoms of R 1 , R 2 and R 3 is 5. ]
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