JP5175038B2

JP5175038B2 - Disazo pigment composition

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Publication number: JP5175038B2
Application number: JP2006199730A
Authority: JP
Inventors: 賢治能勢; 明彦藤井; 頼之佐藤
Original assignee: 住化カラー株式会社
Priority date: 2006-07-21
Filing date: 2006-07-21
Publication date: 2013-04-03
Anticipated expiration: 2026-07-21
Also published as: CN101490179B; JP2008024844A; TWI404765B; TW200813164A; WO2008010477A1; CN101490179A

Description

本発明は、印刷インキや塗料等に好適に用いることができるジスアゾ顔料組成物に関する。 The present invention relates to a disazo pigment composition that can be suitably used for printing inks, paints, and the like.

ジスアゾ顔料とは、広義には分子構造中にアゾ基を２つもつ顔料の総称であるが、３、３’−ジクロロベンジジン等のテトラゾニウム塩をジアゾ成分とし、このジアゾ成分とアセトアセトアニライド系化合物からなるカップリング成分とをカップリング反応させて得られる黄色系顔料の総称（ジスアゾイエローとも呼ばれる）として主に用いられることが多い。本発明においても、ジスアゾ顔料とはこの後者の総称を意味するものとする。このようなジスアゾ顔料は、印刷インキ、塗料、プラスチック分野等において従来より広く用いられてきた顔料である。 The disazo pigment is a general term for pigments having two azo groups in the molecular structure in a broad sense, but a tetrazonium salt such as 3,3′-dichlorobenzidine is used as a diazo component, and this diazo component and an acetoacetanilide series In many cases, it is mainly used as a general term for yellow pigments (also called disazo yellow) obtained by coupling reaction with a coupling component comprising a compound. Also in the present invention, the disazo pigment means the latter generic name. Such disazo pigments are pigments that have been widely used in the field of printing inks, paints, plastics and the like.

このジスアゾ顔料は、上記のような利用分野において諸特性を向上させるべく種々の改良が施されて用いられることが一般的であり、たとえば印刷インキ分野に用いられる場合、流動性や透明性を改良することを目的として次のような改良を施すことが知られている。 This disazo pigment is generally used with various improvements to improve various properties in the above-mentioned fields of use. For example, when used in the printing ink field, the fluidity and transparency are improved. It is known to make the following improvements for the purpose.

すなわち、カップリング成分である従来のアセトアセトアニライド系化合物に代えて、特定の置換基を導入したアセトアセトアニライド系化合物を用いてカップリング反応を実行し、それにより得られるジスアゾ化合物を従来のジスアゾ顔料（主顔料）に混合して用いる方法（顔料混合法）や、カップリング反応において従来のアセトアセトアニライド系化合物とともに特定の置換基を導入した異種のアセトアセトアニライド系化合物を混合使用することにより、顔料混合物を得る方法（混合カップリング法）等が知られている。このような方法のうち、後者の方法（すなわち混合カップリング法）は、生産性に優れるとともに種々の要求に合致する目的物を比較的容易な制御条件下で得ることができることから昨今多数の研究開発がなされている。 That is, instead of the conventional acetoacetanilide compound that is a coupling component, a coupling reaction is carried out using an acetoacetanilide compound into which a specific substituent is introduced, and the resulting disazo compound is converted into a conventional compound. Mixing with disazo pigment (main pigment) (pigment mixing method) or mixing different acetoacetanilide compounds with specific substituents introduced together with conventional acetoacetanilide compounds in the coupling reaction A method of obtaining a pigment mixture by using it (mixed coupling method) or the like is known. Among these methods, the latter method (that is, the mixed coupling method) is excellent in productivity and can obtain a target meeting various requirements under relatively easy control conditions. Development is in progress.

たとえば、アセトアセトアニライド系化合物に水溶性の置換基を導入する方法（特許文献１、２）や、置換基としてアミド基やイミド基を導入する方法（特許文献３）が知られている。 For example, a method for introducing a water-soluble substituent into an acetoacetanilide compound (Patent Documents 1 and 2) and a method for introducing an amide group or an imide group as a substituent (Patent Document 3) are known.

これらの方法は、上述の通り流動性や透明性、あるいは着色力や耐熱性を向上させることを目的として提案されたものであるが、ジスアゾ顔料に対するこれらの諸特性をより向上させることがさらに要求されている。
特開昭４９−１０５８２２号公報特開昭５５−１３５１６５号公報特開昭５９−００８７６１号公報 These methods have been proposed for the purpose of improving fluidity, transparency, coloring power and heat resistance as described above, but further improvement of these various properties for disazo pigments is further required. Has been.
JP-A 49-105822 JP-A-55-135165 JP 59-008761 A

本発明は、上記のような現状に鑑みなされたものであってその目的とするところは、透明性、光沢、着色力、流動性、耐熱性等の諸特性をさらに向上させたジスアゾ顔料組成物を提供することにある。 The present invention has been made in view of the current situation as described above, and the object of the present invention is to provide a disazo pigment composition further improved in various properties such as transparency, gloss, coloring power, fluidity, and heat resistance. Is to provide.

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、カップリング成分としてアセトアセトアニライド系化合物とともにこれとは基本構造が異なる特定の化合物を併用してカップリング反応を実行すると、透明性、光沢、着色力、流動性、耐熱性等の諸特性が向上するとの知見を得、この知見に基づきさらに研究を重ねることによりついに本発明を完成させたものである。 As a result of intensive studies in order to solve the above problems, the present inventor conducted a coupling reaction using a specific compound having a basic structure different from that together with an acetoacetanilide compound as a coupling component. The inventors have obtained the knowledge that various properties such as transparency, gloss, coloring power, fluidity, heat resistance and the like are improved, and have finally completed the present invention by further research based on this knowledge.

すなわち本発明は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物のテトラゾニウム塩からなるジアゾ成分と、アセトアセトアニライド系化合物からなる第１カップリング成分と、置換基を有していてもよいウラシルおよびイソシアヌル酸よりなる群から選ばれる化合物からなる第２カップリング成分とをカップリング反応させて得られる反応生成物を含有してなることを特徴とするジスアゾ顔料組成物に係る。 That is, the present invention relates to a diazo component comprising a tetrazonium salt of a compound represented by the following general formula (I), a first coupling component comprising an acetoacetanilide compound, and uracil optionally having a substituent. and according to a second coupling component comprising a compound selected from isocyanuric acid by Li Cheng group that disazo pigment composition characterized comprising a reaction product obtained by a coupling reaction.

（式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、各々独立して、水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、または炭素数１〜４のアルコキシル基を有するアルコキシカルボニル基を表す）。 (Wherein R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are each independently hydrogen, halogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) Represents an alkoxycarbonyl group having an alkoxyl group).

上記第１カップリング成分と上記第２カップリング成分の配合割合は、上記第１カップリング成分８５ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％以下に対して、上記第２カップリング成分を１ｍｏｌ％以上１５ｍｏｌ％以下とすることが好ましい。 The blending ratio of the first coupling component and the second coupling component is such that the second coupling component is 1 mol% or more and 15 mol% or less with respect to the first coupling component 85 mol% or more and 99 mol% or less. Is preferred.

また、上記カップリング反応において、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物からなる第３カップリング成分をさらに用いることが好ましい。この第３カップリング成分の配合割合は、上記第１カップリング成分と上記第２カップリング成分の合計量９５ｍｏｌ％以上９９．９ｍｏｌ％以下に対して、上記第３カップリング成分を０．１ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下とすることが好ましい。 Moreover, in the said coupling reaction, it is preferable to further use the 3rd coupling component which consists of a compound represented by the following general formula (II). The blending ratio of the third coupling component is 0.1 mol% of the third coupling component with respect to the total amount of 95 mol% to 99.9 mol% of the first coupling component and the second coupling component. It is preferable to set it as 5 mol% or less.

（式中Ｒ⁵およびＲ⁶は、各々独立して、水素、ハロゲン、メチル基、メトキシ基、カルボキシル基、またはスルフォン酸基を表し、Ｒ⁷はメチル基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基、メトキシカルボニル基またはエトキシカルボニル基を表す）。 (Wherein R ⁵ and R ⁶ each independently represent hydrogen, halogen, methyl group, methoxy group, carboxyl group, or sulfonic acid group, R ⁷ represents methyl group, methoxy group, ethyl group, ethoxy group, Represents a methoxycarbonyl group or an ethoxycarbonyl group).

また、上記カップリング反応において、下記一般式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）で表される化合物からなる第４カップリング成分をさらに用いることが好ましい。この第４カップリング成分の配合割合は、上記第１カップリング成分と上記第２カップリング成分の合計量または上記第１カップリング成分と上記第２カップリング成分と上記第３カップリング成分の合計量８５ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％以下に対して、上記第４カップリング成分を１ｍｏｌ％以上１５ｍｏｌ％以下とすることが好ましい。 Moreover, in the said coupling reaction, it is preferable to further use the 4th coupling component which consists of a compound represented by the following general formula (III) or (IV). The blending ratio of the fourth coupling component is the total amount of the first coupling component and the second coupling component or the total of the first coupling component, the second coupling component, and the third coupling component. The fourth coupling component is preferably 1 mol% or more and 15 mol% or less with respect to the amount of 85 mol% or more and 99 mol% or less.

（式中Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、各々独立して、水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、水酸基、炭素数１〜４のアルキル基を有するアミド基、炭素数１〜４のアルキル基を有するイミド基、フタルイミド基、炭素数１〜４のアルコキシル基を有するアルコキシカルボニル基、炭素数１〜４のアルコキシル基を有するアルコキシスルフォニル基、ベンズイミダゾロン基、カルボキシル基、カルボン酸塩、スルフォン酸基、またはスルフォン酸塩を表す。また、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、そのうち２つのものが互いに結合し、イミダゾロンとなるものも含まれる。なお、一般式（ＩＶ）の場合、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は各々独立していずれのベンゼン環に置換していても良いことを表す）。 Wherein R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are each independently hydrogen, halogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyl group, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. An amide group having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a phthalimide group, an alkoxycarbonyl group having an alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxysulfonyl group having an alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms, a benz Represents an imidazolone group, carboxyl group, carboxylate, sulfonate group, or sulfonate, and R ⁸ , R ^9, and R ¹⁰ include those in which two of them are bonded to each other to form imidazolone In the general formula (IV), R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are each independently substituted with any benzene ring).

また、上記ジスアゾ顔料組成物は、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ５５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ８１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ８３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ８７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７０、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ１５およびＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ１６からなる群から選ばれる少なくとも１種の顔料を含有していることが好ましい。 In addition, the disazo pigment composition includes C.I. I. Pigment Yellow 12, C.I. I. Pigment Yellow 13, C.I. I. Pigment Yellow 14, C.I. I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow 55, C.I. I. Pigment Yellow 81, C.I. I. Pigment Yellow 83, C.I. I. Pigment Yellow 87, C.I. I. Pigment Yellow 152, C.I. I. Pigment Yellow 170, C.I. I. Pigment Orange 15 and C.I. I. It is preferable that the pigment contains at least one pigment selected from the group consisting of Pigment Orange 16.

本発明のジスアゾ顔料組成物は、上記の通りの構成を有することにより、透明性、光沢、着色力、流動性、耐熱性等の諸特性の少なくともいずれか１以上の特性が従来のものに比し向上したものとなる。このため、本発明のジスアゾ顔料組成物を各種用途に用いた場合、透明性、光沢、着色力、流動性、耐熱性等に優れる着色物等が得られることから、極めて有用な産業利用性を有している。 Since the disazo pigment composition of the present invention has the configuration as described above, at least one of various properties such as transparency, gloss, coloring power, fluidity, and heat resistance is higher than that of the conventional one. And improved. For this reason, when the disazo pigment composition of the present invention is used in various applications, it is possible to obtain a colored product having excellent transparency, gloss, coloring power, fluidity, heat resistance, etc. Have.

特に本発明のジスアゾ顔料組成物を、その主用途の１つである印刷インキ分野に用いた場合、高い着色力を有しかつ極めて透明性に優れるインキ薄膜が要求されるフルカラー印刷においてその要求を十分に満たす高い透明性と高い着色力とを両立し得るものとなる。 In particular, when the disazo pigment composition of the present invention is used in the printing ink field, which is one of its main uses, the demand is met in full-color printing where an ink thin film having high coloring power and extremely excellent transparency is required. It is possible to achieve both high transparency that is sufficiently satisfied and high coloring power.

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
＜ジスアゾ顔料組成物＞
本発明のジスアゾ顔料組成物は、後述のジアゾ成分と複数のカップリング成分とをカップリング反応させて得られる反応生成物を含有するものである。この反応生成物は、カップリング反応において複数のカップリング成分が用いられることから、少なくとも２種以上のものが生成することになる。したがって、本発明のジスアゾ顔料組成物は、このような２種以上の反応生成物を含有したものとなる。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
<Disazo pigment composition>
The disazo pigment composition of the present invention contains a reaction product obtained by a coupling reaction of a diazo component described later and a plurality of coupling components. Since a plurality of coupling components are used in the coupling reaction, at least two kinds of reaction products are generated. Therefore, the disazo pigment composition of the present invention contains two or more such reaction products.

＜ジアゾ成分＞
本発明で用いられるジアゾ成分は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物のテトラゾニウム塩である。 <Diazo component>
The diazo component used in the present invention is a tetrazonium salt of a compound represented by the following general formula (I).

上記一般式（Ｉ）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、各々独立して、水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、または炭素数１〜４のアルコキシル基を有するアルコキシカルボニル基を表す。 In the general formula (I), R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are each independently hydrogen, halogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms, or carbon An alkoxycarbonyl group having an alkoxyl group of 1 to 4 is represented.

このような一般式（Ｉ）で表される化合物は、上記の通りの構造を有する限り特に制限なく用いることができるものであるが、とりわけ３、３’−ジクロロベンジジン（下記式（Ｉ−１））、３、３’−ジメトキシベンジジン、または２、２’、５、５’−テトラクロロベンジジンを採用することが好ましい。これらの化合物は工業原料として容易に入手することができるためである。 Such a compound represented by the general formula (I) can be used without particular limitation as long as it has the structure as described above, and in particular, 3,3′-dichlorobenzidine (formula (I-1 )) 3,3′-dimethoxybenzidine or 2,2 ′, 5,5′-tetrachlorobenzidine is preferably employed. This is because these compounds can be easily obtained as industrial raw materials.

なお、テトラゾニウム塩とは、上記一般式（Ｉ）に含まれる２つのアミノ基を各々ジアゾ化したものであるが、ジアゾ化の方法は特に制限されず従来公知の方法をいずれも採用し得る。 The tetrazonium salt is one obtained by diazotizing two amino groups contained in the general formula (I), but the diazotization method is not particularly limited, and any conventionally known method can be adopted.

＜カップリング成分＞
カップリング成分とは、一般的にカップリング反応において上記ジアゾ成分と反応する成分をいうが、本発明においてはこのようなカップリング成分を複数用いることを特徴とする。 <Coupling component>
The coupling component generally refers to a component that reacts with the diazo component in a coupling reaction. In the present invention, a plurality of such coupling components are used.

すなわち、本発明では後述の第１カップリング成分と第２カップリング成分とを必須成分として用いるものであり、さらに所望により第３カップリング成分および／または第４カップリング成分を用いることもできる。なお、各カップリング成分の詳細については後述する。 That is, in the present invention, a first coupling component and a second coupling component described later are used as essential components, and a third coupling component and / or a fourth coupling component can be used as desired. Details of each coupling component will be described later.

なお、カップリング反応とは、ジアゾ成分とカップリング成分とが反応してアゾ化合物（反応生成物）を生成する反応をいう。本発明の場合、このカップリング反応においてカップリング成分は、ジアゾ成分１分子に対して理論上２分子反応することから、カップリング成分の配合量はジアゾ成分１ｍｏｌに対して２〜２．５ｍｏｌとなるように用いることが好ましい。 In addition, a coupling reaction means reaction which a diazo component and a coupling component react and produces | generates an azo compound (reaction product). In the case of the present invention, in this coupling reaction, the coupling component theoretically reacts with 2 molecules per molecule of the diazo component, so the amount of the coupling component is 2 to 2.5 mol with respect to 1 mol of the diazo component. It is preferable to use it as follows.

＜第１カップリング成分＞
本発明の第１カップリング成分は、アセトアセトアニライド系化合物からなるものである。ここで、アセトアセトアニライド系化合物とは、アセトアセトアニライド（下記式（Ｃ１−１））またはアセトアセトアニライドのフェニル基に各種の置換基を有する化合物をいう。このような置換基としては、たとえばハロゲン、メチル基、メトキシ基、エトキシ基等を挙げることができ、これらの置換基を１種または２種以上有することができる。 <First coupling component>
The first coupling component of the present invention comprises an acetoacetanilide compound. Here, the acetoacetanilide compound refers to a compound having various substituents on the phenyl group of acetoacetanilide (the following formula (C1-1)) or acetoacetanilide. Examples of such a substituent include a halogen, a methyl group, a methoxy group, and an ethoxy group, and these substituents can have one kind or two or more kinds.

本発明においては、このようなアセトアセトアニライド系化合物として、従来公知のジスアゾ顔料のカップリング成分として知られるアセトアセトアニライド系化合物を特に制限なく使用することができる。たとえば、以下の式（Ｃ１−１）〜式（Ｃ１−６）で表されるいずれかのアセトアセトアニライド系化合物を好適に用いることができる。 In the present invention, as such an acetoacetanilide compound, an acetoacetanilide compound known as a coupling component of a conventionally known disazo pigment can be used without particular limitation. For example, any of the acetoacetanilide compounds represented by the following formulas (C1-1) to (C1-6) can be preferably used.

なお、このような第１カップリング成分としては、上記のようなアセトアセトアニライド系化合物を１種または２種以上用いることができる。 In addition, as such a first coupling component, one or more of the above acetoacetanilide compounds can be used.

＜第２カップリング成分＞
本発明の第２カップリング成分は、置換基を有していてもよいウラシル、イソシアヌル酸、バルビツール酸およびキサンチンよりなる群から選ばれる化合物からなるものである。このようにカップリング成分として、上記の第１カップリング成分とともにこの第２カップリング成分を必須成分として用いることにより、透明性、光沢、着色力、流動性、耐熱性等の諸特性が飛躍的に向上したものとなる。 <Second coupling component>
The second coupling component of the present invention comprises a compound selected from the group consisting of uracil, isocyanuric acid, barbituric acid and xanthine which may have a substituent. As described above, by using the second coupling component as an essential component together with the first coupling component, various properties such as transparency, gloss, coloring power, fluidity, and heat resistance are dramatically improved. It will be improved.

すなわち、従来のジスアゾ顔料は、通常上記のようなジアゾ成分とアセトアセトアニライド系化合物のみをカップリング反応させて得られるものであったが、これによると上記の諸特性のうちのいずれか１以上の特性において要求される性能を十分に示すことが困難であった。たとえば、耐熱性が劣ることから加工時の加熱等によって容易に結晶成長が起こり、着色力と透明性とを共に低下させるという欠点があった。また、インキに含有させた場合、顔料構造に起因してインキの流動性を悪化させるという欠点もあった。 That is, the conventional disazo pigment is usually obtained by coupling reaction of only the diazo component and the acetoacetanilide compound as described above. According to this, any one of the above-mentioned characteristics is obtained. It has been difficult to sufficiently show the performance required in the above characteristics. For example, since heat resistance is inferior, crystal growth easily occurs due to heating at the time of processing or the like, and there is a drawback that both coloring power and transparency are lowered. Moreover, when it was made to contain in an ink, there also existed a fault that the fluidity | liquidity of an ink deteriorated due to a pigment structure.

本発明は、正しくこれらの問題を抜本的に解決したものであり、カップリング成分としてアセトアセトアニライド系化合物である第１カップリング成分とともに、これとは化学構造を異にする第２カップリング成分を併用したことにより、透明性、光沢、着色力、流動性、耐熱性等の諸特性を飛躍的に向上させることに成功したものである。 The present invention correctly solves these problems drastically and includes a first coupling component which is an acetoacetanilide compound as a coupling component, and a second coupling having a different chemical structure. By using the components together, it has succeeded in dramatically improving various properties such as transparency, gloss, coloring power, fluidity and heat resistance.

ここで、置換基を有していてもよいウラシルとは、ウラシル（下記式（Ｃ２−１））または置換基を有するウラシルをいい、置換基を有するウラシルとしては、たとえば５−メチルウラシル（下記式（Ｃ２−２））、５−アミノウラシル（下記式（Ｃ２−３））、５−クロロウラシル、５−ブロモウラシル、５−フルオロウラシル、５−ニトロウラシル等を挙げることができる。 Here, the uracil which may have a substituent refers to uracil (the following formula (C2-1)) or uracil having a substituent, and examples of the uracil having a substituent include 5-methyluracil (described below). Formula (C2-2)), 5-aminouracil (following formula (C2-3)), 5-chlorouracil, 5-bromouracil, 5-fluorouracil, 5-nitrouracil and the like can be mentioned.

本発明の第２カップリング成分としては、特にウラシル（下記式（Ｃ２−１））、５−メチルウラシル（下記式（Ｃ２−２））、イソシアヌル酸（下記式（Ｃ２−４））、またはキサンチンを用いることが好適である。特に優れた諸特性の向上作用が示されるためである。 As the second coupling component of the present invention, uracil (following formula (C2-1)), 5-methyluracil (following formula (C2-2)), isocyanuric acid (following formula (C2-4)), or It is preferred to use xanthine. This is because particularly excellent properties are improved.

なお、このような第２カップリング成分としては、上記の化合物を１種または２種以上用いることができる。また、第１カップリング成分と第２カップリング成分の配合割合は、第１カップリング成分８５ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％以下に対して、第２カップリング成分を１ｍｏｌ％以上１５ｍｏｌ％以下とすることが好ましく、さらに好ましくは、第１カップリング成分９０ｍｏｌ％以上９５ｍｏｌ％以下に対して、第２カップリング成分を５ｍｏｌ％以上１０ｍｏｌ％以下とすることが好適である。 In addition, as such a second coupling component, one or more of the above compounds can be used. Further, the mixing ratio of the first coupling component and the second coupling component is preferably such that the second coupling component is 1 mol% or more and 15 mol% or less with respect to the first coupling component 85 mol% or more and 99 mol% or less. More preferably, the second coupling component is preferably 5 mol% or more and 10 mol% or less with respect to 90 mol% or more and 95 mol% or less of the first coupling component.

第２カップリング成分が１ｍｏｌ％未満の場合、上記のような諸特性の向上効果が十分に示されない場合があり、１５ｍｏｌ％を超えると原料コスト面で不利となり経済上現実的でない場合がある。 When the second coupling component is less than 1 mol%, the effect of improving various properties as described above may not be sufficiently exhibited, and when it exceeds 15 mol%, it may be disadvantageous in terms of raw material costs and may not be economically practical.

＜第３カップリング成分＞
本発明のカップリング成分は、カップリング反応において上記の第１カップリング成分および第２カップリング成分とともに、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物からなる第３カップリング成分をさらに用いることができる。 <Third coupling component>
As the coupling component of the present invention, a third coupling component composed of a compound represented by the following general formula (II) may be further used together with the first coupling component and the second coupling component in the coupling reaction. it can.

上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ⁵およびＲ⁶は、各々独立して、水素、ハロゲン、メチル基、メトキシ基、カルボキシル基、またはスルフォン酸基を表し、Ｒ⁷はメチル基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基、メトキシカルボニル基またはエトキシカルボニル基を表す。 In the general formula (II), R ⁵ and R ⁶ each independently represents hydrogen, halogen, methyl group, methoxy group, carboxyl group, or sulfonic acid group, and R ⁷ represents methyl group, methoxy group, ethyl Represents a group, an ethoxy group, a methoxycarbonyl group or an ethoxycarbonyl group.

このような第３カップリング成分を上記の第１カップリング成分および第２カップリング成分とともに用いることにより、透明性、光沢、着色力、流動性、耐熱性等の諸特性をさらに向上させることができる。 By using such a third coupling component together with the first coupling component and the second coupling component, it is possible to further improve various characteristics such as transparency, gloss, coloring power, fluidity, and heat resistance. it can.

上記一般式（ＩＩ）で表される化合物としては、特に以下の式（Ｃ３−１）〜式（Ｃ３−５）で表されるいずれかの化合物を用いることが好ましく、より好ましくは以下の式（Ｃ３−４）または式（Ｃ３−５）で表される化合物を用いることが特に好ましい。 As the compound represented by the general formula (II), it is particularly preferable to use any one of the compounds represented by the following formulas (C3-1) to (C3-5), more preferably the following formula It is particularly preferable to use a compound represented by (C3-4) or formula (C3-5).

なお、このような第３カップリング成分としては、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物を１種または２種以上用いることができる。また、その配合割合は、第１カップリング成分と第２カップリング成分の合計量９５ｍｏｌ％以上９９．９ｍｏｌ％以下に対して、第３カップリング成分を０．１ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下とすることが好ましく、さらに好ましくは、第１カップリング成分と第２カップリング成分の合計量９７ｍｏｌ％以上９９．５ｍｏｌ％以下に対して、第３カップリング成分を０．５ｍｏｌ％以上３ｍｏｌ％以下とすることが好適である。 In addition, as such a 3rd coupling component, the compound represented by the said general formula (II) can be used 1 type, or 2 or more types. The blending ratio is such that the total amount of the first coupling component and the second coupling component is 95 mol% or more and 99.9 mol% or less, and the third coupling component is 0.1 mol% or more and 5 mol% or less. More preferably, the third coupling component is 0.5 mol% or more and 3 mol% or less with respect to the total amount of 97 mol% or more and 99.5 mol% or less of the first coupling component and the second coupling component. Is preferred.

第３カップリング成分が０．１ｍｏｌ％未満の場合、上記のような諸特性のさらなる向上効果が十分に示されない場合があり、５ｍｏｌ％を超えると原料コスト面で不利となり経済上現実的ではない場合がある。 When the third coupling component is less than 0.1 mol%, further improvement effects of various properties as described above may not be sufficiently exhibited, and when it exceeds 5 mol%, it is disadvantageous in terms of raw material costs and is not economically practical. There is a case.

＜第４カップリング成分＞
本発明のカップリング成分は、カップリング反応において上記の第１カップリング成分および第２カップリング成分とともに、下記一般式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）で表される化合物からなる第４カップリング成分をさらに用いることができる。このような第４カップリング成分は、上記の第３カップリング成分とともに用いることができるとともに、上記の第３カップリング成分を伴うことなくそれ単独で第１カップリング成分および第２カップリング成分に併用させることもできる。 <Fourth coupling component>
The coupling component of the present invention comprises a fourth coupling component comprising a compound represented by the following general formula (III) or (IV) together with the first coupling component and the second coupling component in the coupling reaction. Further, it can be used. Such a fourth coupling component can be used together with the above-described third coupling component, and without being accompanied by the above-described third coupling component, it alone can be used as the first coupling component and the second coupling component. It can also be used together.

上記一般式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）中、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、各々独立して、水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、水酸基、炭素数１〜４のアルキル基を有するアミド基、炭素数１〜４のアルキル基を有するイミド基、フタルイミド基、炭素数１〜４のアルコキシル基を有するアルコキシカルボニル基、炭素数１〜４のアルコキシル基を有するアルコキシスルフォニル基、ベンズイミダゾロン基、カルボキシル基、カルボン酸塩、スルフォン酸基、またはスルフォン酸塩を表す。また、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、そのうち２つのものが互いに結合し、イミダゾロンとなるものも含まれる（たとえば下記式（Ｃ４−５）で表されるもの）。なお、一般式（ＩＶ）の場合、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は各々独立していずれのベンゼン環に置換していても良いことを表す。 In the general formula (III) or (IV), R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are each independently hydrogen, halogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a hydroxyl group. An amide group having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an imide group having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a phthalimide group, an alkoxycarbonyl group having an alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms An alkoxysulfonyl group having an alkoxyl group, a benzimidazolone group, a carboxyl group, a carboxylate, a sulfonate group, or a sulfonate salt is represented. R ⁸ , R ^9, and R ¹⁰ include those in which two of them are bonded to each other to form imidazolone (for example, those represented by the following formula (C4-5)). In the case of general formula (IV), R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are each independently substituted with any benzene ring.

このような第４カップリング成分は、主として流動性を調節したり、色相を調節することを目的として用いられるものである。 Such a fourth coupling component is mainly used for the purpose of adjusting the fluidity and the hue.

上記一般式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）で表される化合物としては、特に以下の式（Ｃ４−１）〜式（Ｃ４−７）で表されるいずれかの化合物を用いることが好ましい。 As the compound represented by the general formula (III) or (IV), it is particularly preferable to use any one of the compounds represented by the following formulas (C4-1) to (C4-7).

なお、このような第４カップリング成分としては、上記一般式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）で表される化合物を１種または２種以上用いることができる。また、その配合割合は、上記の第２カップリング成分と同様の割合で用いることができる。すなわち、第１カップリング成分と第２カップリング成分の合計量または第１カップリング成分と第２カップリング成分と第３カップリング成分の合計量８５ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％以下に対して、上記第４カップリング成分を１ｍｏｌ％以上１５ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは、第１カップリング成分と第２カップリング成分の合計量または第１カップリング成分と第２カップリング成分と第３カップリング成分の合計量９０ｍｏｌ％以上９５ｍｏｌ％以下に対して、上記第４カップリング成分を５ｍｏｌ％以上１０ｍｏｌ％以下とすることが好適である。 In addition, as such a 4th coupling component, the compound represented by the said general formula (III) or (IV) can be used 1 type, or 2 or more types. Moreover, the mixture ratio can be used in the same ratio as said 2nd coupling component. That is, for the total amount of the first coupling component and the second coupling component or the total amount of the first coupling component, the second coupling component, and the third coupling component of 85 mol% to 99 mol%, The coupling component is 1 mol% or more and 15 mol% or less, more preferably, the total amount of the first coupling component and the second coupling component or the total amount of the first coupling component, the second coupling component, and the third coupling component. The fourth coupling component is preferably 5 mol% or more and 10 mol% or less with respect to 90 mol% or more and 95 mol% or less.

＜反応生成物＞
本発明の反応生成物は、上記のジアゾ成分と上記のカップリング成分とをカップリング反応させて得られるものである。本発明においてはジアゾ成分がテトラゾニウム塩であることから、ジアゾ成分１分子に対して２分子のカップリング成分が反応して反応生成物が生成されることになる。 <Reaction product>
The reaction product of the present invention is obtained by coupling reaction of the above diazo component and the above coupling component. In the present invention, since the diazo component is a tetrazonium salt, two molecules of the coupling component react with one molecule of the diazo component to generate a reaction product.

したがって、カップリング成分として第１カップリング成分と第２カップリング成分とを用いる場合、このような反応生成物としては、１分子のジアゾ成分と２分子の第１カップリング成分との反応生成物、１分子のジアゾ成分と２分子の第２カップリング成分との反応生成物、および１分子のジアゾ成分と１分子の第１カップリング成分と１分子の第２カップリング成分との反応生成物が混在して生成されることが予想される。 Therefore, when the first coupling component and the second coupling component are used as the coupling component, such a reaction product includes a reaction product of one molecule of the diazo component and two molecules of the first coupling component. Reaction product of one molecule of diazo component and two molecules of second coupling component, and reaction product of one molecule of diazo component, one molecule of first coupling component and one molecule of second coupling component Are expected to be mixed.

また同様にして、カップリング成分として第１カップリング成分と第２カップリング成分と第３カップリング成分とを用いる場合、このような反応生成物としては、１分子のジアゾ成分と２分子の第１カップリング成分との反応生成物、１分子のジアゾ成分と２分子の第２カップリング成分との反応生成物、１分子のジアゾ成分と２分子の第３カップリング成分との反応生成物、１分子のジアゾ成分と１分子の第１カップリング成分と１分子の第２カップリング成分との反応生成物、１分子のジアゾ成分と１分子の第１カップリング成分と１分子の第３カップリング成分との反応生成物、１分子のジアゾ成分と１分子の第２カップリング成分と１分子の第３カップリング成分との反応生成物が混在して生成されることが予想される。 Similarly, when the first coupling component, the second coupling component, and the third coupling component are used as the coupling component, such a reaction product includes one molecule of diazo component and two molecules of second component. Reaction product of one coupling component, reaction product of one molecule of diazo component and two molecules of second coupling component, reaction product of one molecule of diazo component and two molecules of third coupling component, Reaction product of one molecule of diazo component, one molecule of first coupling component and one molecule of second coupling component, one molecule of diazo component, one molecule of first coupling component and one molecule of third cup It is expected that a reaction product of a ring component, a reaction product of one molecule of a diazo component, one molecule of a second coupling component, and one molecule of a third coupling component are mixed.

カップリング成分として第１カップリング成分と第２カップリング成分と第４カップリング成分とを用いる場合や、あるいは第１カップリング成分と第２カップリング成分と第３カップリング成分と第４カップリング成分とを用いる場合についてもこれらと同様にして予想することができる。 When the first coupling component, the second coupling component, and the fourth coupling component are used as the coupling component, or the first coupling component, the second coupling component, the third coupling component, and the fourth coupling are used. The case where the components are used can also be predicted in the same manner.

つまり、本発明の反応生成物は、その組成が１種だけのものが含まれる場合はなく、必ず２種以上のものが混在して含まれることになる。 That is, the reaction product of the present invention does not include only one kind of composition, and always contains two or more kinds in a mixture.

＜ジスアゾ顔料組成物の組成＞
本発明のジスアゾ顔料組成物は、上記の通り、その組成が互いに異なる２種以上の上記反応生成物を含有してなることを特徴とするものである。 <Composition of disazo pigment composition>
As described above, the disazo pigment composition of the present invention is characterized in that it contains two or more reaction products having different compositions.

そして、その反応生成物の少なくとも１種として、以下のＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＮｏ．（カラーインデックスピグメントナンバー）で特定される顔料を含有していることが好ましい。すなわち、本発明のジスアゾ顔料組成物は、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ５５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ８１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ８３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ８７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７０、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ１５およびＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ１６からなる群から選ばれる少なくとも１種の顔料を含有していることが好ましい。 And as at least 1 type of the reaction product, the following C.I. I. Pigment No. It preferably contains a pigment specified by (color index pigment number). That is, the disazo pigment composition of the present invention has C.I. I. Pigment Yellow 12, C.I. I. Pigment Yellow 13, C.I. I. Pigment Yellow 14, C.I. I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow 55, C.I. I. Pigment Yellow 81, C.I. I. Pigment Yellow 83, C.I. I. Pigment Yellow 87, C.I. I. Pigment Yellow 152, C.I. I. Pigment Yellow 170, C.I. I. Pigment Orange 15 and C.I. I. It is preferable that the pigment contains at least one pigment selected from the group consisting of Pigment Orange 16.

＜製造方法＞
本発明のジスアゾ顔料組成物は、上記のジアゾ成分とカップリング成分とをカップリング反応させて得られる反応生成物を含有するものであるが、そのカップリング反応の具体的条件は何等制限されるものではなく従来公知のいかなる反応条件を採用するものであっても差し支えない。たとえば、カップリング成分を酸析させた弱酸性のスラリー中にジアゾ成分を注入する方法（酸析カップリング法）や、弱酸性のバッファー溶液中にジアゾ成分とカップリング成分を同時に注入する方法（同時注入カップリング法）等を挙げることができる。 <Manufacturing method>
The disazo pigment composition of the present invention contains a reaction product obtained by coupling reaction of the above diazo component and a coupling component, but the specific conditions for the coupling reaction are not limited at all. Any known reaction conditions may be employed instead of those. For example, a method of injecting a diazo component into a weakly acidic slurry in which the coupling component is acidified (acid precipitation coupling method), or a method of simultaneously injecting a diazo component and a coupling component into a weakly acidic buffer solution ( Co-injection coupling method).

ここで、酸析カップリング法の具体的条件を例示すると以下の通りである。すなわち、まずカップリング成分を溶解したアルカリ水溶液に、酢酸等の水溶液を滴下することにより系のｐＨを３〜６．５の弱酸性条件に調節することによってカップリング成分を析出させる。続いて、撹拌下ジアゾ成分の水溶液を徐々に滴下することにより、カップリング反応を行なうものである。 Here, specific conditions of the acid precipitation coupling method are exemplified as follows. That is, first, an aqueous solution such as acetic acid is dropped into an alkaline aqueous solution in which the coupling component is dissolved, thereby adjusting the pH of the system to a weakly acidic condition of 3 to 6.5 to precipitate the coupling component. Subsequently, a coupling reaction is performed by gradually dropping an aqueous solution of a diazo component with stirring.

また、同時注入カップリング法の具体的条件を例示すると次のようになる。すなわち、酢酸や水酸化ナトリウム等を用いて弱酸性（ｐＨ３〜６．５）のバッファー溶液を調製し、ジアゾ成分の水溶液とカップリング成分を溶解した水溶液とを同時に徐々に滴下することにより、カップリング反応を行なうものである。この場合、ジアゾ成分１ｍｏｌに対して、カップリング成分が２〜２．５ｍｏｌとなるような割合で両者の水溶液を滴下することが好ましい。 Further, specific conditions of the simultaneous injection coupling method are exemplified as follows. That is, a weakly acidic (pH 3 to 6.5) buffer solution is prepared using acetic acid, sodium hydroxide or the like, and an aqueous solution of a diazo component and an aqueous solution in which a coupling component is dissolved are gradually added dropwise simultaneously. A ring reaction is performed. In this case, it is preferable to add both aqueous solutions dropwise at a ratio such that the coupling component is 2 to 2.5 mol with respect to 1 mol of the diazo component.

以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の記載において、特に断りのない限り「部」は質量部を示し、「％」は質量％を示す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these. In the following description, “parts” represents parts by mass and “%” represents mass% unless otherwise specified.

＜実施例１＞
３、３’−ジクロロベンジジン塩酸塩１６９部と、３２％塩酸２２９部と、水４０００部とを撹拌した後、浮氷下（温度を０℃±２℃に調節した条件下）、この水溶液に亜硝酸ナトリウム９６部を含む水溶液を加えることにより３、３’−ジクロロベンジジン（上記式（Ｉ−１））のテトラゾニウム塩（すなわち上記一般式（Ｉ）で表される化合物のテトラゾニウム塩からなるジアゾ成分）を得た。以下、この水溶液をジアゾ成分含有溶液という。なお、このジアゾ成分含有溶液は、ジアゾ成分を０．６７ｍｏｌ含有している。 <Example 1>
After stirring 169 parts of 3,3′-dichlorobenzidine hydrochloride, 229 parts of 32% hydrochloric acid, and 4000 parts of water, this aqueous solution was added to the aqueous solution under floating ice (conditions adjusted to 0 ° C. ± 2 ° C.). A diazo component comprising a tetrazonium salt of 3,3′-dichlorobenzidine (formula (I-1)) (ie, a tetrazonium salt of a compound represented by formula (I)) by adding an aqueous solution containing 96 parts of sodium nitrate ) Hereinafter, this aqueous solution is referred to as a diazo component-containing solution. In addition, this diazo component containing solution contains 0.67 mol of diazo components.

一方、アセトアセトアニライド（上記式（Ｃ１−１）、第１カップリング成分）２３８部とウラシル（上記式（Ｃ２−１）、第２カップリング成分）１５部とを、水酸化ナトリウム８７部および水１０００部からなるアルカリ水溶液に溶解させた。以下、この水溶液をカップリング成分含有溶液という。なお、このカップリング成分含有溶液は、第１カップリング成分を１．３２ｍｏｌ、第２カップリング成分を０．１３ｍｏｌ含有している。 Meanwhile, acetoacetanilide (formula (C1-1), first coupling component) 238 parts and uracil (formula (C2-1), second coupling component) 15 parts are combined with 87 parts of sodium hydroxide. And dissolved in an alkaline aqueous solution consisting of 1000 parts of water. Hereinafter, this aqueous solution is referred to as a coupling component-containing solution. This coupling component-containing solution contains 1.32 mol of the first coupling component and 0.13 mol of the second coupling component.

続いて、酢酸７０部と、水酸化ナトリウム３０部と、水５０００部とを混合して２０℃のバッファー溶液を調製した。このバッファー溶液に対して、上記ジアゾ成分含有溶液とカップリング成分含有溶液とを、２時間かけて滴下することによりカップリング反応を行なった。 Subsequently, 70 parts of acetic acid, 30 parts of sodium hydroxide, and 5000 parts of water were mixed to prepare a 20 ° C. buffer solution. A coupling reaction was performed by dropping the diazo component-containing solution and the coupling component-containing solution into the buffer solution over 2 hours.

次いで、カップリング反応終了後、ｐＨを５．０に調整し、ロジン２１部の鹸化物を添加した後、さらに硫酸アルミニウム１５部を添加した。引き続き、撹拌下、８０℃で３０分間加熱した後、濾過および水洗を行なうことにより含水率７３％のプレスケーキを得た。 Next, after the coupling reaction was completed, the pH was adjusted to 5.0, 21 parts of rosin was added, and 15 parts of aluminum sulfate was further added. Subsequently, after heating at 80 ° C. for 30 minutes with stirring, filtration and washing with water were performed to obtain a press cake having a moisture content of 73%.

このプレスケーキは、本発明のジスアゾ顔料組成物を含むものであり、ジアゾ成分と第１カップリング成分と第２カップリング成分とをカップリング反応させて得られる反応生成物を含有するものである。なお、ＦＤ／ＭＳ（電界脱離イオン化質量分析）測定により分析を行なうことにより、この反応生成物の１種としてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２を含んでいることを確認した。 This press cake contains the disazo pigment composition of the present invention, and contains a reaction product obtained by coupling a diazo component, a first coupling component, and a second coupling component. . In addition, by analyzing by FD / MS (field desorption ionization mass spectrometry) measurement, C.I. I. It was confirmed that Pigment Yellow 12 was included.

＜実施例２＞
実施例１において、カップリング成分含有溶液が、カップリング成分としてアセトアセトアニライド（上記式（Ｃ１−１）、第１カップリング成分）２３８部（１．３２ｍｏｌ）と、イソシアヌル酸（上記式（Ｃ２−４）、第２カップリング成分）１３．２部（０．１ｍｏｌ）と、１−（２−クロロ−５−スルフォフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン（上記式（Ｃ３−５）、第３カップリング成分）６．６部（０．０２ｍｏｌ）とを含有するものであることを除き、他は全て同様にして含水率７２％のプレスケーキを得た。 <Example 2>
In Example 1, a coupling component-containing solution was prepared by using 238 parts (1.32 mol) of acetoacetanilide (the above formula (C1-1), the first coupling component) as a coupling component, and isocyanuric acid (the above formula ( C2-4), second coupling component) 13.2 parts (0.1 mol) and 1- (2-chloro-5-sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone (formula (C3-5) ), 3rd coupling component) Except that it contains 6.6 parts (0.02 mol), everything else was the same, and a press cake with a moisture content of 72% was obtained.

このプレスケーキは、本発明のジスアゾ顔料組成物を含むものであり、ジアゾ成分と第１カップリング成分と第２カップリング成分と第３カップリング成分とをカップリング反応させて得られる反応生成物を含有するものである。なお、実施例１と同様な分析を行なうことにより、この反応生成物の１種としてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２を含んでいることを確認した。 This press cake contains the disazo pigment composition of the present invention, and is a reaction product obtained by coupling a diazo component, a first coupling component, a second coupling component, and a third coupling component. It contains. By conducting the same analysis as in Example 1, C.I. I. It was confirmed that Pigment Yellow 12 was included.

＜実施例３＞
実施例１において、カップリング成分含有溶液が、カップリング成分としてアセトアセトアニライド（上記式（Ｃ１−１）、第１カップリング成分）２３８部（１．３２ｍｏｌ）と、イソシアヌル酸（上記式（Ｃ２−４）、第２カップリング成分）９．０部（０．０７ｍｏｌ）と、５−アセトアセチルアミノベンズイミダゾロン（上記式（Ｃ４−５）、第４カップリング成分）１５．５部（０．０７ｍｏｌ）とを含有するものであることを除き、他は全て同様にして含水率７３％のプレスケーキを得た。 <Example 3>
In Example 1, a coupling component-containing solution was prepared by using 238 parts (1.32 mol) of acetoacetanilide (the above formula (C1-1), the first coupling component) as a coupling component, and isocyanuric acid (the above formula ( C2-4), second coupling component) 9.0 parts (0.07 mol) and 5-acetoacetylaminobenzimidazolone (formula (C4-5), fourth coupling component) 15.5 parts ( Except for the content of 0.07 mol), a press cake having a moisture content of 73% was obtained in the same manner.

このプレスケーキは、本発明のジスアゾ顔料組成物を含むものであり、ジアゾ成分と第１カップリング成分と第２カップリング成分と第４カップリング成分とをカップリング反応させて得られる反応生成物を含有するものである。なお、実施例１と同様な分析を行なうことにより、この反応生成物の１種としてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２を含んでいることを確認した。 This press cake contains the disazo pigment composition of the present invention, and is a reaction product obtained by coupling reaction of a diazo component, a first coupling component, a second coupling component, and a fourth coupling component. It contains. By conducting the same analysis as in Example 1, C.I. I. It was confirmed that Pigment Yellow 12 was included.

＜実施例４＞
実施例１において、カップリング成分含有溶液が、カップリング成分としてアセトアセトアニライド（上記式（Ｃ１−１）、第１カップリング成分）２３８部（１．３２ｍｏｌ）と、５−メチルウラシル（上記式（Ｃ２−２）、第２カップリング成分）８．６部（０．０７ｍｏｌ）と、３−メチル−１−（ｐ−スルフォフェニル）−５−ピラゾロン（上記式（Ｃ３−４）、第３カップリング成分）６．０部（０．０２ｍｏｌ）と、アセトアセチル−ｐ−フェネチダイド（上記式（Ｃ４−６）、第４カップリング成分）１５．５部（０．０７ｍｏｌ）とを含有するものであることを除き、他は全て同様にして含水率７４％のプレスケーキを得た。 <Example 4>
In Example 1, a coupling component-containing solution was prepared by adding 238 parts (1.32 mol) of acetoacetanilide (formula (C1-1), first coupling component) as a coupling component and 5-methyluracil (above 8.6 parts (0.07 mol) of formula (C2-2), second coupling component) and 3-methyl-1- (p-sulfophenyl) -5-pyrazolone (formula (C3-4) above, (Third coupling component) 6.0 parts (0.02 mol) and acetoacetyl-p-phenetide (the above formula (C4-6), fourth coupling component) 15.5 parts (0.07 mol) A press cake having a moisture content of 74% was obtained in the same manner except for the above.

このプレスケーキは、本発明のジスアゾ顔料組成物を含むものであり、ジアゾ成分と第１カップリング成分と第２カップリング成分と第３カップリング成分と第４カップリング成分とをカップリング反応させて得られる反応生成物を含有するものである。なお、実施例１と同様な分析を行なうことにより、この反応生成物の１種としてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２を含んでいることを確認した。 This press cake includes the disazo pigment composition of the present invention, and a diazo component, a first coupling component, a second coupling component, a third coupling component, and a fourth coupling component are subjected to a coupling reaction. The reaction product obtained in this way is contained. By conducting the same analysis as in Example 1, C.I. I. It was confirmed that Pigment Yellow 12 was included.

＜実施例５＞
アセトアセトアニライド（上記式（Ｃ１−１）、第１カップリング成分）２３８部とウラシル（上記式（Ｃ２−１）、第２カップリング成分）１５部とを、水酸化ナトリウム７０部および水１０００部からなるアルカリ水溶液に溶解させた。 <Example 5>
Acetoacetanilide (formula (C1-1), first coupling component) 238 parts and uracil (formula (C2-1), second coupling component) 15 parts, sodium hydroxide 70 parts and water It was dissolved in an alkaline aqueous solution consisting of 1000 parts.

次いで、この水溶液に対して、酢酸９４部を水１０００部で希釈した弱酸性水溶液を３０分間かけて滴下することにより系のｐＨを５．０の弱酸性条件に調節することによって、カップリング成分の結晶を析出させた。以下、この析出物含有溶液をカップリング成分含有溶液という。なお、このカップリング成分含有溶液は、第１カップリング成分を１．３２ｍｏｌ、第２カップリング成分を０．１３ｍｏｌ含有している。 Next, a coupling component is prepared by adjusting the pH of the system to a weakly acidic condition of 5.0 by dropping a weakly acidic aqueous solution obtained by diluting 94 parts of acetic acid with 1000 parts of water over 30 minutes. Crystal was precipitated. Hereinafter, this precipitate-containing solution is referred to as a coupling component-containing solution. This coupling component-containing solution contains 1.32 mol of the first coupling component and 0.13 mol of the second coupling component.

続いて、このカップリング成分含有溶液を５℃に冷却した後、撹拌下、実施例１と同じジアゾ成分含有溶液を３時間かけて滴下することによりカップリング反応を行なった。 Subsequently, this coupling component-containing solution was cooled to 5 ° C., and then the same diazo component-containing solution as in Example 1 was added dropwise over 3 hours with stirring to perform a coupling reaction.

次いで、カップリング反応終了後、ｐＨを５．０に調整し、ロジン２１部の鹸化物を添加した後、さらに硫酸アルミニウム１５部を添加した。引き続き、撹拌下、８０℃で３０分間加熱した後、濾過および水洗を行なうことにより含水率７０％のプレスケーキを得た。 Next, after the coupling reaction was completed, the pH was adjusted to 5.0, 21 parts of rosin was added, and 15 parts of aluminum sulfate was further added. Subsequently, after heating at 80 ° C. for 30 minutes with stirring, filtration and washing with water were performed to obtain a press cake with a moisture content of 70%.

このプレスケーキは、本発明のジスアゾ顔料組成物を含むものであり、ジアゾ成分と第１カップリング成分と第２カップリング成分とをカップリング反応させて得られる反応生成物を含有するものである。なお、実施例１と同様な分析を行なうことにより、この反応生成物の１種としてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２を含んでいることを確認した。 This press cake contains the disazo pigment composition of the present invention, and contains a reaction product obtained by coupling a diazo component, a first coupling component, and a second coupling component. . By conducting the same analysis as in Example 1, C.I. I. It was confirmed that Pigment Yellow 12 was included.

＜実施例６＞
実施例５において、カップリング成分含有溶液が、カップリング成分としてアセトアセトアニライド（上記式（Ｃ１−１）、第１カップリング成分）２３８部（１．３２ｍｏｌ）と、イソシアヌル酸（上記式（Ｃ２−４）、第２カップリング成分）１３．２部（０．１ｍｏｌ）と、１−（２−クロロ−５−スルフォフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン（上記式（Ｃ３−５）、第３カップリング成分）６．６部（０．０２ｍｏｌ）とを含有するものであることを除き、他は全て同様にして含水率７１％のプレスケーキを得た。 <Example 6>
In Example 5, a coupling component-containing solution was prepared by using 238 parts (1.32 mol) of acetoacetanilide (the above formula (C1-1), the first coupling component) as a coupling component, and isocyanuric acid (the above formula ( C2-4), second coupling component) 13.2 parts (0.1 mol) and 1- (2-chloro-5-sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone (formula (C3-5) ), Third coupling component) A press cake having a moisture content of 71% was obtained in the same manner except that it contained 6.6 parts (0.02 mol).

＜比較例１＞
実施例１において、カップリング成分含有溶液に含まれるウラシル（第２カップリング成分）１５部に代えて２−アセトアセチルアミノ安息香酸（上記式（Ｃ４−１））３０部（０．１３ｍｏｌ）を用いることを除き、他は全て実施例１と同様にして含水率７５％のプレスケーキを得た。 <Comparative Example 1>
In Example 1, instead of 15 parts of uracil (second coupling component) contained in the coupling component-containing solution, 30 parts (0.13 mol) of 2-acetoacetylaminobenzoic acid (the above formula (C4-1)) was added. A press cake having a moisture content of 75% was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used.

このプレスケーキは、アセトアセトアニライドと２−アセトアセチルアミノ安息香酸とからなる２種のカップリング成分を用いたカップリング反応の生成物を含むものであるが、この生成物は本発明の第２カップリング成分を用いない点において本発明の反応生成物とは組成が異なるものである。 This press cake contains a product of a coupling reaction using two types of coupling components consisting of acetoacetanilide and 2-acetoacetylaminobenzoic acid. This product is the second cup of the present invention. The composition differs from the reaction product of the present invention in that no ring component is used.

＜比較例２＞
実施例１において、カップリング成分含有溶液に含まれるウラシル（第２カップリング成分）１５部に代えて５−アセトアセチルアミノベンズイミダゾロン（上記式（Ｃ４−５））３０部（０．１３ｍｏｌ）を用いることを除き、他は全て実施例１と同様にして含水率７４％のプレスケーキを得た。 <Comparative example 2>
In Example 1, instead of 15 parts of uracil (second coupling component) contained in the coupling component-containing solution, 30 parts (0.13 mol) of 5-acetoacetylaminobenzimidazolone (formula (C4-5) above) A press cake with a moisture content of 74% was obtained in the same manner as in Example 1 except that

このプレスケーキは、アセトアセトアニライドと５−アセトアセチルアミノベンズイミダゾロンとからなる２種のカップリング成分を用いたカップリング反応の生成物を含むものであるが、この生成物は本発明の第２カップリング成分を用いない点において本発明の反応生成物とは組成が異なるものである。 This press cake contains a product of a coupling reaction using two types of coupling components consisting of acetoacetanilide and 5-acetoacetylaminobenzimidazolone. This product is the second product of the present invention. The composition is different from the reaction product of the present invention in that no coupling component is used.

＜比較例３＞
実施例５において、カップリング成分含有溶液に含まれるウラシル（第２カップリング成分）１５部に代えて２−アセトアセチルアミノ安息香酸（上記式（Ｃ４−１））３０部（０．１３ｍｏｌ）を用いることを除き、他は全て実施例５と同様にして含水率７２％のプレスケーキを得た。 <Comparative Example 3>
In Example 5, instead of 15 parts of uracil (second coupling component) contained in the coupling component-containing solution, 30 parts (0.13 mol) of 2-acetoacetylaminobenzoic acid (the above formula (C4-1)) was added. A press cake having a moisture content of 72% was obtained in the same manner as in Example 5 except that it was used.

＜比較例４＞
実施例５において、カップリング成分含有溶液に含まれるウラシル（第２カップリング成分）１５部に代えて５−アセトアセチルアミノベンズイミダゾロン（上記式（Ｃ４−５））３０部（０．１３ｍｏｌ）を用いることを除き、他は全て実施例１と同様にして含水率７４％のプレスケーキを得た。 <Comparative example 4>
In Example 5, instead of 15 parts of uracil (second coupling component) contained in the coupling component-containing solution, 30 parts (0.13 mol) of 5-acetoacetylaminobenzimidazolone (formula (C4-5) above) A press cake with a moisture content of 74% was obtained in the same manner as in Example 1 except that

＜インキ化＞
上記の実施例および比較例で各得られたプレスケーキを以下の方法によりインキ化した。 <Ink conversion>
The press cakes obtained in the above examples and comparative examples were converted into inks by the following method.

すなわち、５０℃に加温した平版インキ用ワニス（商品名：大豆油系ワニスＬＳ−１５１；東新油脂社製）２１０部をフラッシングニーダーに充填し、ジスアゾ顔料組成物換算で１００部に相当するプレスケーキをさらに充填することによりフラッシングを行なった。次いで、遊離水を取り除いた後、さらに上記平版インキ用ワニスを１５０部追加混合した。 That is, 210 parts of a lithographic ink varnish (trade name: soybean oil varnish LS-151; manufactured by Toshin Yushi Co., Ltd.) heated to 50 ° C. is filled in a flushing kneader, which corresponds to 100 parts in terms of a disazo pigment composition. Flushing was performed by further filling the press cake. Next, after removing free water, 150 parts of the lithographic ink varnish was further mixed.

引き続き、９０℃で１時間真空脱水しながら水分を除去した後、上記平版インキ用ワニス１７３．３部および溶剤（商品名：ＡＦ−７号ソルベント；日本石油（株）製）３３．３部をさらに加えることにより、ジスアゾ顔料組成物を１５％含むベースインキを調製した。 Subsequently, after removing water while vacuum dehydrating at 90 ° C. for 1 hour, 173.3 parts of the lithographic ink varnish and 33.3 parts of solvent (trade name: AF-7 Solvent; manufactured by Nippon Petroleum Co., Ltd.) were added. By further adding, a base ink containing 15% of the disazo pigment composition was prepared.

そして、このベースインキ６０部に対して、上記平版インキ用ワニス３５部および上記溶剤５部をさらに加えることによりジスアゾ顔料組成物を９％含むインキを調製した。以下、このインキを用いることにより各種の試験を行なった。 An ink containing 9% of the disazo pigment composition was prepared by further adding 35 parts of the lithographic ink varnish and 5 parts of the solvent to 60 parts of the base ink. Hereinafter, various tests were performed using this ink.

＜色相評価試験＞
ＲＩテスター（商品名：ＲＩ−２型；石川島産業機械（株）製）を用いて上記で各得られたインキをアート紙に塗布することにより、透明性、光沢、着色力を評価した。なお、インキの塗布条件は、ＲＩテスターのロールとして四分割ゴムロールを用いて各分割部分に０．１２５ｃｃのインキを盛る条件で実施した。 <Hue evaluation test>
Transparency, gloss, and coloring power were evaluated by applying each of the inks obtained above to art paper using an RI tester (trade name: RI-2 type; manufactured by Ishikawajima Industrial Machinery Co., Ltd.). The ink was applied under the condition that 0.125 cc of ink was applied to each divided part using a four-part rubber roll as the RI tester roll.

まず透明性の評価は、中央部を境界として白色部と黒色部とに二分されたアート紙上にインキを塗布することにより、インキが塗布された黒色部の透視性を目視で判断することにより行なった。具体的には、インキ塗布部を介して下層の黒色部が明瞭に透視される程（漆黒性が高い程）透明性が優れていると評価し、特に良好な透明性を有するものを「Ａ」、良好な透明性を有するものを「Ｂ」、中程度の透明性を有するものを「Ｃ」、透明性が劣っているものを「Ｄ」として評価した。 First, the transparency is evaluated by visually determining the transparency of the black part to which the ink has been applied by applying ink onto art paper divided into a white part and a black part with the central part as a boundary. It was. Specifically, it is evaluated that the transparency is excellent so that the black portion of the lower layer is clearly seen through the ink application portion (the higher the jetness is, the more excellent the transparency is. “B” was evaluated as having good transparency, “C” indicating moderate transparency, and “D” indicating poor transparency.

また光沢の評価は、デジタル変角光沢計（商品名：ＵＧＶ−４Ｄ；スガ試験機（株）製）を用いてアート紙上のインキ塗布面の６０度光沢を測定することにより評価した。この測定は、測定された数値が大きくなる程良好な光沢を有していることを示す。 The gloss was evaluated by measuring the 60-degree gloss on the ink-coated surface on art paper using a digital variable gloss meter (trade name: UGV-4D; manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). This measurement shows that the larger the measured value, the better the gloss.

また着色力の評価は、マクベス反射濃度計（商品名：ＲＤ９１４；マクベス（株）製）を用いてアート紙上のインキ塗布面を測定することにより評価した。この測定は、測定された数値が大きくなる程着色力が高いことを示す。 The coloring power was evaluated by measuring the ink application surface on art paper using a Macbeth reflection densitometer (trade name: RD914; manufactured by Macbeth Co., Ltd.). This measurement shows that coloring power is so high that the measured numerical value becomes large.

＜流動性評価試験＞
ガラス板上に上記で得られた各インキを２ｃｃ載せた後、そのガラス板を６０度に傾斜させることにより２０分後のインキの流動距離を測定した。流動距離が長くなる程流動性が良好であることを示す。 <Fluidity evaluation test>
After 2 cc of each ink obtained above was placed on a glass plate, the flow distance of the ink after 20 minutes was measured by tilting the glass plate at 60 degrees. The longer the flow distance, the better the fluidity.

＜耐熱性評価試験＞
上記のベースインキ製造時において、フラッシングニーダー内においてさらに９０℃で２時間混錬した後、そのベースインキを用いて上記と同様にしてジスアゾ顔料組成物を９％含むインキを調製した。そして、このインキと９０℃で２時間の混錬を行なわなかったインキ（すなわち上記の色相評価試験等で用いたインキ）とをそれぞれアート紙上に塗布することにより、両者の色相の差異を目視により観察することによって耐熱性を評価した。色相の差異の少ないもの程耐熱性が優れていると評価し、特に良好な耐熱性を有するものを「Ａ」、良好な耐熱性を有するものを「Ｂ」、中程度の耐熱性を有するものを「Ｃ」、耐熱性が劣っているものを「Ｄ」として評価した。 <Heat resistance evaluation test>
In the above base ink production, kneading was further performed at 90 ° C. for 2 hours in a flushing kneader, and an ink containing 9% of a disazo pigment composition was prepared using the base ink in the same manner as described above. Then, by applying this ink and an ink which has not been kneaded at 90 ° C. for 2 hours (that is, the ink used in the above-described hue evaluation test etc.) on art paper, the difference in hue between the two is visually observed. The heat resistance was evaluated by observing. The smaller the hue difference, the better the heat resistance, and especially “A” for good heat resistance, “B” for good heat resistance, medium heat resistance Was evaluated as “C” and those having poor heat resistance were evaluated as “D”.

以上の試験結果を以下の表１および表２に示す。 The above test results are shown in Tables 1 and 2 below.

表１および表２より明らかなように、同一の製造方法間で比較した場合、本発明のジスアゾ顔料組成物を配合したインキ（実施例）は、比較例のインキに比し、透明性、光沢、着色力、流動性、耐熱性の５項目のうち４項目以上において優れた結果を示した。したがって、本発明のジスアゾ顔料組成物が従来のものに比し優れた諸特性が示されることは明らかである。 As apparent from Table 1 and Table 2, when compared between the same production methods, the ink (Example) blended with the disazo pigment composition of the present invention was more transparent and glossy than the ink of the Comparative Example. Excellent results were obtained in 4 items or more out of 5 items of coloring power, fluidity and heat resistance. Therefore, it is clear that the disazo pigment composition of the present invention exhibits various characteristics superior to those of the conventional one.

以上のように本発明の実施の形態および実施例について説明を行なったが、上述の各実施の形態および実施例の構成を適宜組み合わせることも当初から予定している。 Although the embodiments and examples of the present invention have been described as described above, it is also planned from the beginning to appropriately combine the configurations of the above-described embodiments and examples.

今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。 It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.

Claims

A diazo component consisting of tetrazonium salt of the compound represented by the following general formula (I), a first coupling component consisting of acetoacetoxyethyl Ani macrolide compound, Ri some good uracil and isocyanuric acid may have a substituent A disazo pigment composition comprising a reaction product obtained by a coupling reaction with a second coupling component comprising a compound selected from the group consisting of:

(Wherein R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are each independently hydrogen, halogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) Represents an alkoxycarbonyl group having an alkoxyl group).

The blending ratio of the first coupling component and the second coupling component is such that the second coupling component is 1 mol% or more and 15 mol% or less with respect to the first coupling component 85 mol% or more and 99 mol% or less. The disazo pigment composition according to claim 1.

The disazo pigment composition according to claim 1 or 2, wherein a third coupling component comprising a compound represented by the following general formula (II) is further used in the coupling reaction.

(Wherein R ⁵ and R ⁶ each independently represent hydrogen, halogen, methyl group, methoxy group, carboxyl group, or sulfonic acid group, R ⁷ represents methyl group, methoxy group, ethyl group, ethoxy group, Represents a methoxycarbonyl group or an ethoxycarbonyl group.)

The mixing ratio of the third coupling component is 0.1 mol% of the third coupling component with respect to a total amount of 95 mol% to 99.9 mol% of the first coupling component and the second coupling component. The disazo pigment composition according to claim 3, wherein the content is 5 mol% or less.

The disazo pigment composition according to any one of claims 1 to 4, wherein a fourth coupling component comprising a compound represented by the following general formula (III) or (IV) is further used in the coupling reaction. object.

Wherein R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are each independently hydrogen, halogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyl group, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. An amide group having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a phthalimide group, an alkoxycarbonyl group having an alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxysulfonyl group having an alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms, a benz Represents an imidazolone group, carboxyl group, carboxylate, sulfonate group, or sulfonate, and R ⁸ , R ^9, and R ¹⁰ include those in which two of them are bonded to each other to form imidazolone In the case of general formula (IV), R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are each independently substituted with any benzene ring.)

The blending ratio of the fourth coupling component is the total amount of the first coupling component and the second coupling component or the total of the first coupling component, the second coupling component, and the third coupling component. The disazo pigment composition according to claim 5, wherein the fourth coupling component is 1 mol% or more and 15 mol% or less with respect to the amount of 85 mol% or more and 99 mol% or less.

The disazo pigment composition includes C.I. I. Pigment Yellow 12, C.I. I. Pigment Yellow 13, C.I. I. Pigment Yellow 14, C.I. I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow
55, C.I. I. Pigment Yellow 81, C.I. I. Pigment Yellow 83, C.I. I. Pigment Yellow 87, C.I. I. Pigment Yellow 152, C.I. I. Pigment Yellow 170, C.I. I. Pigment Orange 15 and C.I. I. The disazo pigment composition according to any one of claims 1 to 6, comprising at least one pigment selected from the group consisting of Pigment Orange 16.