JP4536912B2

JP4536912B2 - Disazo pigment composition and printing ink composition

Info

Publication number: JP4536912B2
Application number: JP2000375077A
Authority: JP
Inventors: 久男岡本; 浩志伊勢; 哲男福田; 義之座間; 好夫阿部; 道衛中村
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Priority date: 2000-12-08
Filing date: 2000-12-08
Publication date: 2010-09-01
Anticipated expiration: 2020-12-08
Also published as: JP2002179938A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はジスアゾ顔料組成物及びその製造方法に関し、各種の用途、例えば、印刷インキ用顔料、グラビアインキ用顔料等として有用なジスアゾ顔料組成物の提供を目的とする。
【０００２】
【従来の技術】
従来、印刷インキ、塗料、ゴム等に広く使用されている顔料には、ハンザ系モノアゾ顔料とジクロロベンジジン系ジスアゾ顔料がある。ジクロロベンジジン系ジスアゾ顔料は、その化学構造が共鳴系で結ばれているため、色相が深色効果で長波長側にシフトする傾向がある。また、モノアゾ顔料には深色効果はないが、結晶が成長し易くて粗大粒子になり、着色力も劣っている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
又、上記モノアゾ顔料又はジクロロベンジジン系ジスアゾ顔料を用いてオフセットインキ等のプロセスインキを製造する際、一般にフラッシング法が採用されているが、この時の加熱により顔料が粒子成長を起こし、顔料が不透明になったり、顔料の着色力が低下したり、又、印刷インキとしての流動性が悪くなって、インキ製造作業上或いは印刷インキ性能上問題を起こしがちである。又、グラビアインキに使用する場合には、顔料とベヒクルとの親和性が劣るためにグロス、流動性、透明性が劣る欠点がある。この様な欠点を改善するために、特公昭５５−４９０８７号公報等に記載の方法が提案されている。
【０００４】
これらの方法で得られるジスアゾ顔料は、従来のジスアゾ顔料に比べてある程度の改善は認められるが、オフセットインキ用等に使用した際、特に透明で高着色力を維持しつつ、且つ良好な流動性を得ることは難しい。特に近年益々印刷が高速化されてきており、印刷インキ製造上及び印刷インキ性能上、前記条件を満たすジスアゾ顔料が望まれている。
【０００５】
従って、本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決し、印刷インキに使用した場合に、透明性、着色力、流動性に優れたジスアゾ顔料を提供することである。
本発明者は、上記目的をすべく鋭意研究の結果、ジスアゾ顔料の構成成分であるアセトアセトアニライド系化合物又はバルビツール酸系化合物の混合物、或いはこれらの化合物の混合物にカップリングさせてなる新規なジスアゾ顔料組成物が印刷インキ用として非常に改良された顔料であることを知見して本発明を完成した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、下記の式（Ｉ）で表される１，２−ビス−（２−アミノフェノキシ）−エタンのテトラゾ化物を、カップリング成分としてのアセトアセトアニライド類又はバルビツール酸類にカップリングさせて得られる顔料組成物において、カップリング成分が、２，４−ジメチルアセトアセトアニライド、４−クロロ−２，５−ジメトキシアセトアセトアニライド、バルビツール酸及び１，３−ジメチルバルビツール酸から選ばれる少なくとも１種９０〜９９．８モル％及び４−アセトアセトアミノフタルイミド０．２〜１０モル％との混合物であることを特徴とする黄色ジスアゾ顔料組成物及びその製造方法である。

【０００７】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を更に詳細に説明する。
本発明のジスアゾ顔料組成物の特徴は、テトラゾ成分としての上記の式（I）で表される化合物のテトラゾ化物と、カップリング成分としてのアセトアセトアニライド類又はバビルツール酸類の置換基の異なる混合物、若しくは、アセトアセトアニライド類及びバビルツール酸類の混合物を使用したことにある。その結果、ベースとして両方のアゾ基がエチレンエーテル基で遮断されていることから共鳴できず、そのため深色効果も現れず、緑味の黄色の色相を示し、更に、インキを製造する際のフラッシング時の加熱により着色力が失われることもなく、本発明の顔料組成物は印刷インキの黄色として好適である。
【０００８】
本発明の顔料組成物は、１，２−ビス−（２−アミノフェノキシ）−エタンから作成したテトラゾ成分を、（イ）アセトアセトアニライド類の置換基の異なる混合物又はバルビツール酸類の置換基の異なる混合物、又は（ロ）アセトアセトアニライド類及びバルビツール酸類の混合物であるカップラー成分に、従来公知のカップリング方法によってカップリングさせることにより水系顔料スラリ−として製造される。
【０００９】
本発明で使用するアセトアセトアニライド類は、下記の一般式（III）で表される化合物である。

上記式中のＸは、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のフルオロアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシル基、ハロゲン原子、スルホ基又はそのアルカリ土類金属塩又は高級アミン塩、Ｎ−フェニルアミノスルホニル基、カルボキシル基又はそのアルカリ土類金属塩又は高級アミン塩、カルボアミド基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、イミノジカルボニル基又はカルボン酸エステル基であり、ｎは１〜５の整数である。ｎが２以上の時は、Ｘは同種でも異種でもよい。好ましい置換基は、炭素数１〜３のアルコキシル基、ハロゲン原子、スルホ基又はそのアルカリ土類金属塩、カルボキシル基又はそのアルカリ土類金属塩、イミノジカルボニル基等である。
【００１０】
アセトアセトアニライド類の具体例としては、例えばアセトアセトアニライド、２−メチルアセトアセトアニライド、２，４−ジメチルアセトアセトアニライド、２−メトキシアセトアセトアニライド、４−クロロ−２，５−ジメトキシアセトアセトアニライド、４−メトキシアセトアセトアニライド、２，５−ジメトキシアセトアセトアニライド、２−クロロアセトアセトアニライド、４−クロロアセトアセトアニライド、２，４−ジメトキシアセトアセトアニライド、４−カルバモイルアセトアセトアニライド、４−クロロ−２−メチルアセトアセトアニライド、４−エトキシアセトアセトアニライド、
【００１１】
４−アセトアセトアミノフタルイミド、２又は３又は４−カルボキシアセトアセトアニライド、２−カルボメトキシアセトアセトアニライド、２，４又は５，−ジクロロアセトアセトアニライド、２，４，５又は６−トリクロロアセトアセトアニライド、２又は３又は４−アセチルアミノ−ベンゼンスルホン酸、２，５−ジメトキシ−４−フェニルカルバモイル−アセトアセトアニライド、２，５−ジエトキシ−４−フェニルカルバモイル−アセトアセトアニライド、４−アセトアセチルアミノ−ベンゼンスルホンアニライド、４−アセトアセチルアミノ−Ｎ−メチルベンゼンスルホンアニライ、２又は３又は４−アセトアセチルアミノ−安息香酸等が挙げられる。
【００１２】
本発明で使用されるバルビツール酸類は、下記の一般式（IV）で表される化合物である。

上記式中のＲ₁及びＲ₂は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、エチル基、フェニル基等である。
バルビツール酸類の具体例としては、例えば、バルビツール酸、１，３−ジメチルバルビツール酸、１−エチルバルビツール酸、１−フェニルバルビツール酸等が挙げられる。
【００１３】
本発明において、特に好ましいカップリング剤の組合せは以下の通りである。
（１）４−クロロ−２，５−ジメトキシアセトアセトアニライドを主成分とするバルビツール酸又は１，３−ジメチルバルビツール酸との組合せ、
（２）４−クロロ−２，５−ジメトキシアセトアセトアニライドを主成分とする４−アセトアセトアミノフタルイミド、２−カルボキシアセトアセトアニライド又は２−アセチルアミノ−ベンゼンスルホン酸との組合せ。
【００１４】
カップリング成分として上記のアセトアセトアニライド類及びバルビツール酸類のいずれかを使用する場合には、いずれかの化合物の１種が９０〜９９．８モル％及びこれとは置換基が異なる化合物の少なくとも１種が０．２〜１０モル％（合計は１００モル％）との混合物を使用する。又、アセトアセトアニライド類及びバルビツール酸の混合物を使用する場合には、いずれか一方の化合物が９０〜９９．８モル％、好ましくは９２〜９９．５モル％と他方の化合物が０．２〜１０モル％、好ましくは０．５〜８モル％の混合物として使用する。いずれの場合も、混合割合が上記の範囲をはずれると、本発明の目的を達成することは困難となる。
【００１５】
カップリング反応に際しては、上記の混合カップリング成分は、予め混合物として使用しても、或いはテトラゾ成分とカップリングさせる際に反応系中で混合して使用してもよい。又、例えば、先ず主要成分と反応させ、反応中に残りの成分を加えて反応させてもよい。反応系中にカップリング成分が混在する反応の態様であれば例示以外の態様であっても構わない。
又、反応中又は反応後に、必要に応じて、顔料の結晶成長の防止、分散性の改良、分散媒体との濡れ改良等のためにロジン類或いは他の公知の処理剤で表面処理することができる。
【００１６】
このようにして得られる本発明のジスアゾ顔料組成物は、緑味の黄色の色相を示し、結晶成長が防止された、着色力に優れ、フラッシング法でインキを製造した場合にも着色力が低下することはなく、各種印刷インキ用顔料として好適である。
本発明のジスアゾ顔料組成物を顔料とする印刷インキは、従来公知の印刷インキと同様に該顔料組成物とビヒクルとから構成される。ビヒクルは特に限定されず、各種インキで従来から使用されている油、樹脂、溶剤等がいずれも使用できる。必要により、各種添加剤を使用することができる。
【００１７】
【実施例】
以下実施例をあげて本発明を具体的に説明する。実施例における「部」及び「％」は、特に断りのない限り重量基準である。
【００１８】
実施例１
４９部の1 ，２−ビス−（２−アミノフェノキシ）−エタンを２４０部の５Ｎ塩酸水溶液中に加え、室温で３時間以上分散させた後、氷で０℃以下まで冷却する。次いで、これに９５部の３０％亜硝酸ソーダ水溶液を加えてジアゾ化させ、ケイソウ土を加えて不溶物をろ過後、過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で分解する。
【００１９】
別に２, ４−ジメチルアセトアセトアニライド８２部、４−アセアトアセトアミノフタルイミド４．４部を５００部の２Ｎ苛性ソーダ水溶液に溶解させた後、水を加えて１６００容量部とする。冷却して５６０部の２Ｎ酢酸水溶液で析出させた後、更に８２部の酢酸ナトリウム・３水和物を加えて１０℃に調整する。
このカップラー懸濁液に前記のジアゾニウム塩溶液を１０〜１５℃で２時間かけて滴下した後、更に３時間以上攪拌してカップリング反応を完結させる。
【００２０】
こうして得られたジスアゾ顔料のスラリーを８０℃に昇温し、ろ過及び水洗し、含水プレスケーキを得る。更に乾燥及び粉砕して１２９部の本発明のジスアゾ顔料組成物を得た。
該顔料組成物１４部をライムレジンワニス８６部（固形分４０％）中に加えてペイントコンディショナーを用いて分散させ、１００部のグラビアインキを得た。このインキを用いて紙にグラビア印刷を行ったところ、本発明非実施のジスアゾ顔料を利用した場合に比して、色相鮮明であり、優れた光沢及び着色力を有する印刷物が得られた。
【００２１】
実施例２、比較例１
フラッシャー中にオフセットワニス３００部を入れ、実施例１におけるろ過及び水洗後に得られた顔料の含水プレスケーキの顔料純量で８０部を加え、温度条件６０℃で混練して一次分離水を除去する。更に減圧下で二次分離水を除去し、次にワニス４２０部を追加して充分に混合した後、三本ロールを通しインキを作成する。
一方、実施例１と同様の方法で本発明非実施の顔料（ＰＹ−１２：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２）を合成し、上記と同様の方法でインキ化し（比較例１）、比較試験を行ったところ表１に示す結果を得た。試験方法は以下の通りである。
【００２２】
〔透明性〕
目視による。
〔着色力〕
白インキ（ＴｉＯ：ワニス＝２０：８０（重量比））で希釈して判定する。
〔流動性〕
平行板粘度計による。
〔水まわり適性〕
ゲステットナー社オフセット２１１型印刷機にて、版は左右同じ絵柄のＰＳ版を使用し、各々、本発明非実施顔料のインキ（比較例１）と本発明実施例の顔料のインキとを同時供給し、湿し水の供給量を増減して評価した。
【００２３】

【００２４】
実施例３、比較例２
２, ４−ジメチルアセトアセトアニライドを４−クロロ−２, ５−ジメトキシアセトアセトアニライドに替えた他は実施例１と同様にしてジスアゾ顔料を合成した。
一方、特公昭５５−４９０８７号公報に記載の方法でジスアゾエロー（ＰＹ−１２：Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー１２：Ｃ）（比較例２）を合成し、実施例２と同様の比較試験を行なった。結果を表２に示す。
表２の結果から、公報記載法による顔料に比べて本発明の顔料組成物は、透明性ほぼ同等で、着色力、流動性及び水まわり適性等バランスの取れた優れたジスアゾ顔料組成物が得られたことが分かる。
【００２５】

【００２６】
実施例４
２, ４−ジメチルアセトアセトアニライドをバルビツール酸に替えた他は実施例１と同様にしてカップリングを行い、得られた顔料を濾過及び水洗し、得られた含水顔料プレスケーキについて実施例２と同様の試験を行なった。この結果、公報記載法による顔料に比べて透明性ほぼ同等で、着色力、流動性及び水まわり適性等の優れたジスアゾ顔料組成物が得られた。
【００２７】
実施例５
２, ４−ジメチルアセトアセトアニライドを１，３−ジメチルバルビツール酸に替えた他は実施例１と同様にしてカップリングを行い、得られた顔料を濾過及び水洗し、得られた含水顔料プレスケーキについて実施例２と同様の試験を行なった。この結果、公報記載法による顔料に比べて透明性ほぼ同等で、着色力、流動性及び水まわり適性等の優れたジスアゾ顔料組成物が得られた。
【００３１】
【発明の効果】
以上の如き本発明方法により、得られたジスアゾ顔料組成物は、従来のジスアゾ顔料や前記引用公報記載の方法によるジスアゾ顔料と比較しても、前述の如き欠点が改善されており、透明性、流動性及び着色力等のバランスの取れた良好な印刷インキを作るのに適し、高速印刷適性を必要とする印刷インキに最適な顔料である。又、グラビアインキにおいては流動性が良好なため、高濃度分散が可能であり光沢があり、高着色力のインキを作ることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a disazo pigment composition and a method for producing the same, and an object thereof is to provide a disazo pigment composition useful for various uses, for example, a pigment for printing ink, a pigment for gravure ink, and the like.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, pigments widely used in printing inks, paints, rubbers and the like include Hansa monoazo pigments and dichlorobenzidine disazo pigments. Since the chemical structure of the dichlorobenzidine-based disazo pigment is linked by a resonance system, the hue tends to shift to the long wavelength side due to the deep color effect. In addition, monoazo pigments do not have a deep color effect, but crystals tend to grow to become coarse particles and have poor coloring power.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
In addition, when manufacturing process inks such as offset inks using the above monoazo pigments or dichlorobenzidine-based disazo pigments, a flushing method is generally employed. However, the heating causes the pigments to grow and the pigments are opaque. Or the coloring power of the pigment is lowered, or the fluidity of the printing ink is deteriorated, which tends to cause problems in the ink manufacturing operation or the printing ink performance. Further, when used in gravure ink, there is a disadvantage that the gloss, fluidity and transparency are inferior because the affinity between the pigment and the vehicle is inferior. In order to improve such drawbacks, a method described in Japanese Patent Publication No. 55-49087 has been proposed.
[0004]
Disazo pigments obtained by these methods show some improvement compared to conventional disazo pigments, but when used for offset inks, etc., are particularly transparent and maintain high coloring power and have good fluidity Hard to get. In particular, in recent years, the printing speed has been increased more and more, and a disazo pigment satisfying the above conditions is desired in terms of printing ink production and printing ink performance.
[0005]
Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art and provide a disazo pigment excellent in transparency, coloring power and fluidity when used in printing ink.
As a result of intensive research aimed at the above-mentioned object, the present inventor has made a novel coupling by coupling to a mixture of acetoacetanilide compounds or barbituric acid compounds, which are constituents of disazo pigments, or a mixture of these compounds. The present invention was completed by discovering that this disazo pigment composition is a pigment that has been greatly improved for printing inks.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention is 1,2-bis represented by the following formula (I) - (2-aminophenoxy) - a tetrazo compound of ethane, acetoacetoxy Ani Ride acids or barbiturates as coupling component In the pigment composition obtained by coupling to 2,4-dimethylacetoacetanilide, 4-chloro-2,5-dimethoxyacetoacetanilide, barbituric acid and 1,3-dimethyl A yellow disazo pigment composition characterized in that it is a mixture of at least one selected from barbituric acid 90 to 99.8 mol% and 4-acetoacetaminophthalimide 0.2 to 10 mol%, and a method for producing the same is there.

[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in further detail below.
The disazo pigment composition of the present invention is characterized by different substituents of the tetrazotized compound of the above formula (I) as the tetrazo component and the acetoacetanilides or bavirtoolic acids as the coupling component. The use of a mixture or a mixture of acetoacetanilides and bavirturic acids. As a result, since both azo groups are blocked by ethylene ether groups as a base, resonance cannot be achieved, so that no deep color effect appears, and a greenish yellow hue is exhibited. The pigment composition of the present invention is suitable as a yellow color for printing ink without any loss of coloring power due to heating.
[0008]
The pigment composition of the present invention comprises a tetrazo component prepared from 1,2-bis- (2-aminophenoxy) -ethane, a mixture of different substituents of (i) acetoacetanilides, or a substituent of barbituric acids. Or (b) a coupler component, which is a mixture of acetoacetanilides and barbituric acids, is produced as a water-based pigment slurry by coupling by a conventionally known coupling method.
[0009]
The acetoacetanilides used in the present invention are compounds represented by the following general formula (III).

X in the above formula is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 3 carbon atoms, a halogen atom, a sulfo group, or an alkaline earth metal salt thereof. Or a higher amine salt, an N-phenylaminosulfonyl group, a carboxyl group or an alkaline earth metal salt or higher amine salt thereof, a carbamide group, an N-phenylcarbamoyl group, an iminodicarbonyl group or a carboxylic acid ester group, and n is 1 It is an integer of ~ 5. When n is 2 or more, X may be the same or different. Preferred substituents are an alkoxyl group having 1 to 3 carbon atoms, a halogen atom, a sulfo group or an alkaline earth metal salt thereof, a carboxyl group or an alkaline earth metal salt thereof, an iminodicarbonyl group, and the like.
[0010]
Specific examples of acetoacetanilides include, for example, acetoacetanilide, 2-methylacetoacetanilide, 2,4-dimethylacetoacetanilide, 2-methoxyacetoacetanilide, 4-chloro-2,5 -Dimethoxyacetoacetanilide, 4-methoxyacetoacetanilide, 2,5-dimethoxyacetoacetanilide, 2-chloroacetoacetanilide, 4-chloroacetoacetanilide, 2,4-dimethoxyacetoacetanilide 4-carbamoylacetoacetanilide, 4-chloro-2-methylacetoacetanilide, 4-ethoxyacetoacetanilide,
[0011]
4-acetoacetoaminophthalimide, 2 or 3 or 4-carboxyacetoacetanilide, 2-carbomethoxyacetoacetanilide, 2,4 or 5, -dichloroacetoacetanilide, 2,4,5 or 6-trichloro Acetoacetanilide, 2 or 3 or 4-acetylamino-benzenesulfonic acid, 2,5-dimethoxy-4-phenylcarbamoyl-acetoacetanilide, 2,5-diethoxy-4-phenylcarbamoyl-acetoacetanilide, Examples include 4-acetoacetylamino-benzenesulfonanilide, 4-acetoacetylamino-N-methylbenzenesulfonanilide, 2 or 3, or 4-acetoacetylamino-benzoic acid.
[0012]
The barbituric acids used in the present invention are compounds represented by the following general formula (IV).

R ₁ and R ₂ in the above formula are each independently a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a phenyl group, or the like.
Specific examples of the barbituric acids include barbituric acid, 1,3-dimethylbarbituric acid, 1-ethylbarbituric acid, 1-phenylbarbituric acid, and the like.
[0013]
In the present invention, particularly preferred coupling agent combinations are as follows.
(1) A combination of barbituric acid or 1,3-dimethylbarbituric acid based on 4-chloro-2,5-dimethoxyacetoacetanilide,
(2) A combination with 4-acetoacetaminophthalimide, 2-carboxyacetoacetanilide or 2-acetylamino-benzenesulfonic acid mainly composed of 4-chloro-2,5-dimethoxyacetoacetanilide.
[0014]
When any one of the above-mentioned acetoacetanilides and barbituric acids is used as a coupling component, one of the compounds is 90 to 99.8 mol%, and a compound having a different substituent from this. A mixture of at least one of 0.2 to 10 mol% (total of 100 mol%) is used. When a mixture of acetoacetanilides and barbituric acid is used, either one of the compounds is 90 to 99.8 mol%, preferably 92 to 99.5 mol%, and the other compound is 0.8. It is used as a mixture of 2 to 10 mol%, preferably 0.5 to 8 mol%. In any case, if the mixing ratio is out of the above range, it is difficult to achieve the object of the present invention.
[0015]
In the coupling reaction, the above-described mixed coupling component may be used in advance as a mixture, or may be used by mixing in the reaction system when coupling with the tetrazo component. Alternatively, for example, the reaction may be performed first with the main component, and the remaining components may be added and reacted during the reaction. As long as it is an aspect of the reaction in which a coupling component is mixed in the reaction system, an aspect other than the example may be used.
Further, during or after the reaction, surface treatment may be carried out with rosins or other known treatment agents as necessary to prevent crystal growth of the pigment, improve dispersibility, improve wetting with the dispersion medium, and the like. it can.
[0016]
The disazo pigment composition of the present invention thus obtained has a greenish yellow hue, prevents crystal growth, is excellent in coloring power, and decreases in coloring power even when an ink is produced by the flushing method. It is suitable for various printing ink pigments.
The printing ink using the disazo pigment composition of the present invention as a pigment is composed of the pigment composition and a vehicle as in the case of conventionally known printing inks. The vehicle is not particularly limited, and any oil, resin, solvent and the like conventionally used in various inks can be used. If necessary, various additives can be used.
[0017]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. “Parts” and “%” in the examples are based on weight unless otherwise specified.
[0018]
Example 1
49 parts of 1,2-bis- (2-aminophenoxy) -ethane is added to 240 parts of 5N aqueous hydrochloric acid and dispersed at room temperature for 3 hours or more, and then cooled to 0 ° C. or less with ice. Next, 95 parts of 30% sodium nitrite aqueous solution is added to the mixture to diazotize it, diatomaceous earth is added to filter insoluble matters, and excess nitrite is decomposed with sulfamic acid.
[0019]
Separately, 82 parts of 2,4-dimethylacetoacetanilide and 4.4 parts of 4-acetoacetoaminophthalimide are dissolved in 500 parts of 2N aqueous sodium hydroxide solution, and water is added to make 1600 parts by volume. After cooling and precipitation with 560 parts of 2N acetic acid aqueous solution, 82 parts of sodium acetate trihydrate is further added to adjust to 10 ° C.
The diazonium salt solution is added dropwise to the coupler suspension at 10 to 15 ° C. over 2 hours, and further stirred for 3 hours or more to complete the coupling reaction.
[0020]
The slurry of the disazo pigment thus obtained is heated to 80 ° C., filtered and washed with water to obtain a water-containing press cake. Further, it was dried and ground to obtain 129 parts of the disazo pigment composition of the present invention.
14 parts of this pigment composition was added to 86 parts of lime resin varnish (solid content 40%) and dispersed using a paint conditioner to obtain 100 parts of gravure ink. When gravure printing was performed on paper using this ink, a printed matter having clear hue and excellent gloss and coloring power was obtained as compared with the case where the disazo pigment of the present invention was not used.
[0021]
Example 2 and Comparative Example 1
Add 300 parts of offset varnish into the flasher, add 80 parts of pure pigment in the water-containing press cake of the pigment obtained after filtration and washing in Example 1, and knead at 60 ° C. to remove primary separated water. . Further, the secondary separation water is removed under reduced pressure, and then 420 parts of varnish is added and mixed well, and then ink is prepared through a three roll.
On the other hand, a pigment (PY-12: CI Pigment Yellow 12) that is not used in the present invention was synthesized in the same manner as in Example 1, and converted into an ink by the same method as above (Comparative Example 1). As a result, the results shown in Table 1 were obtained. The test method is as follows.
[0022]
〔transparency〕
By visual inspection.
[Coloring power]
It is determined by diluting with white ink (TiO: varnish = 20: 80 (weight ratio)).
〔Liquidity〕
By parallel plate viscometer.
[Suitability around water]
In the Gestettner offset 211 type printing machine, the plates use PS plates with the same pattern on the left and right, respectively, and the ink of the non-inventive pigment (Comparative Example 1) and the ink of the pigment of the inventive example are supplied simultaneously. The evaluation was made by increasing or decreasing the supply amount of dampening water.
[0023]

[0024]
Example 3 and Comparative Example 2
A disazo pigment was synthesized in the same manner as in Example 1 except that 2,4-dimethylacetoacetanilide was replaced with 4-chloro-2,5-dimethoxyacetoacetanilide.
On the other hand, disazo yellow (PY-12: CI pigment yellow 12: C) (Comparative Example 2) was synthesized by the method described in Japanese Patent Publication No. 55-49087, and the same comparative test as in Example 2 was performed. . The results are shown in Table 2.
From the results shown in Table 2, the pigment composition of the present invention has an excellent disazo pigment composition that is almost the same in transparency and balanced in coloring power, fluidity, water suitability, and the like, as compared with the pigment according to the publication method. You can see that
[0025]

[0026]
Example 4
Coupling was carried out in the same manner as in Example 1 except that 2,4-dimethylacetoacetanilide was replaced with barbituric acid, and the resulting pigment was filtered and washed with water. The same test as 2 was performed. As a result, a disazo pigment composition having substantially the same transparency as the pigment described in the publication method and excellent in coloring power, fluidity, water suitability and the like was obtained.
[0027]
Example 5
Coupling was performed in the same manner as in Example 1 except that 2,4-dimethylacetoacetanilide was replaced with 1,3-dimethylbarbituric acid, and the resulting pigment was filtered and washed with water. The same test as in Example 2 was performed on the press cake. As a result, a disazo pigment composition having substantially the same transparency as the pigment described in the publication method and excellent in coloring power, fluidity, water suitability and the like was obtained.
[0031]
【The invention's effect】
The above-mentioned disazo pigment composition obtained by the method of the present invention has improved the above-mentioned drawbacks as compared with conventional disazo pigments and disazo pigments obtained by the method described in the above cited publication, and transparency, It is an optimal pigment for printing inks that are suitable for making good printing inks that have a good balance of fluidity and coloring power, and that require high-speed printing ability. In addition, since the gravure ink has good fluidity, it can disperse at a high concentration, is glossy, and can produce an ink with high coloring power.

Claims

Following formula (I) represented by 1,2-bis - (2-aminophenoxy) - a tetrazo compound of ethane, with the acetoacetoxy Ani ride such or as coupling component is coupled to barbiturates obtained In the pigment composition obtained, the coupling component is selected from 2,4-dimethylacetoacetanilide, 4-chloro-2,5-dimethoxyacetoacetanilide, barbituric acid and 1,3-dimethylbarbituric acid A yellow disazo pigment composition which is a mixture of at least one of 90 to 99.8 mol% and 4-acetoacetaminophthalimide of 0.2 to 10 mol%.

Following formula (II) represented by 1,2-bis - (2-aminophenoxy) - a tetrazo compound of ethane, with the acetoacetoxy Ani ride such or as coupling component is coupled to barbiturates pigment In preparing the composition, the coupling component is selected from 2,4-dimethylacetoacetanilide, 4-chloro-2,5-dimethoxyacetoacetanilide, barbituric acid and 1,3-dimethylbarbituric acid. A method for producing a yellow disazo pigment composition, which is a mixture of at least one of 90 to 99.8 mol% and 0.2 to 10 mol% of 4-acetoacetaminophthalimide .

A printing ink composition comprising the yellow disazo pigment composition according to claim 1 and a printing ink vehicle.