JP5170032B2 - Immediate demolding concrete product and manufacturing method thereof - Google Patents
Immediate demolding concrete product and manufacturing method thereof Download PDFInfo
- Publication number
- JP5170032B2 JP5170032B2 JP2009190651A JP2009190651A JP5170032B2 JP 5170032 B2 JP5170032 B2 JP 5170032B2 JP 2009190651 A JP2009190651 A JP 2009190651A JP 2009190651 A JP2009190651 A JP 2009190651A JP 5170032 B2 JP5170032 B2 JP 5170032B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- mass
- concrete
- parts
- silicon dioxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Description
本発明は、即時脱型コンクリート製品及びその製造方法に関し、特に充填性に優れ、緻密で高強度を有し、成形性の良好な即時脱型コンクリート製品及びその製造方法に関する。 The present invention relates to an immediate demolding concrete product and a method for producing the same, and more particularly to an immediate demolding concrete product having excellent filling properties, a dense and high strength, and a good moldability and a method for producing the same.
即時脱型コンクリート製品は、極めて少量の水で混練したコンクリートを、製品用型枠に投入し、振動締め固めした後、直ちに脱型して養生することにより製造されたコンクリート製品である。
かかる即時脱型コンクリート製品としては、積みブロック、空洞コンクリートブロック、歩道用コンクリート平板、インターロッキングブロック、無筋コンクリート管等があり、安価で大量生産される製品が例示できる。
An immediate demolding concrete product is a concrete product produced by putting concrete kneaded with a very small amount of water into a product form, compacting by vibration, and then immediately demolding and curing.
Examples of such an immediate demolding concrete product include a pile block, a hollow concrete block, a concrete plate for sidewalk, an interlocking block, an unreinforced concrete pipe, and the like, and examples include products that are inexpensive and mass-produced.
流し込み成形によりコンクリート製品を製造するには、流動性のあるコンクリートを型枠に投入後、蒸気養生が終了するまで脱型することができないが、即時脱型によるコンクリート製品の製造は、上記したように、製品型枠にコンクリートを投入して振動締め固め成形後にすぐに脱型して次のコンクリートを成形できるため、一つの型枠で大量生産が可能である。 In order to produce a concrete product by casting, it is not possible to demold it until the steam curing is completed after the fluid concrete is put into the formwork. In addition, since concrete can be put into a product formwork and demolded immediately after vibration compaction molding to form the next concrete, mass production is possible with one formwork.
しかし、即時脱型コンクリート製品は、すぐに脱型するため、型崩れを防止するために混練水量を極めて少なくすることから、充填性が悪く、一般に、緻密で高強度を示すコンクリート製品の製造は困難であった。
またさらに、高強度を得るために、水セメント比を小さくすると、充填性が低下し、強度だけでなく表面性状が悪化してしまっていた。
However, since immediate demolding concrete products are demolded immediately, the amount of kneading water is extremely small in order to prevent loss of shape. It was difficult.
Furthermore, if the water-cement ratio is reduced in order to obtain high strength, the filling property is lowered, and not only the strength but also the surface properties are deteriorated.
コンクリートの流動性の改善及び高強度化のため、一般に各種セメントに混和材としてシリカフュームを混合することが行われている。
このシリカフュームは、金属シリコンやフェロシリコンの製造時に副生される非晶質二酸化珪素を主成分とする粒径約0.1〜0.3μmの球状超微粒子材料であり、モルタルやコンクリートに混和すると、その高いポゾラン活性やマイクロフィラー効果により硬化体が緻密化され、強度が増進することが知られている。
しかしながら、シリカフュームの一次粒子は粒径約0.1〜0.3μmの超微粒子であり、通常凝集して数〜数十μmサイズの二次粒子を形成しているため、シリカフュームのコンクリート中での分散性はよくない。
また、シリカフュームは金属シリコンやフェロシリコン製造時の副生品であるため、品質が安定せず、未燃カーボンや三酸化硫黄、酸化マグネシウムなど、種々の不純物を数%含有しており、これらの不純物は、シリカフュームをセメント用混和材として用いるときに、高性能減水剤やAE剤などの化学混和剤の所要量をその都度調整する必要が生じてしまう。
In order to improve the fluidity and strength of concrete, silica fume is generally mixed with various cements as an admixture.
This silica fume is a spherical ultrafine particle material with a particle size of about 0.1 to 0.3 μm mainly composed of amorphous silicon dioxide produced as a by-product during the production of metallic silicon and ferrosilicon, and when mixed with mortar or concrete It is known that the cured body is densified and its strength is enhanced by its high pozzolanic activity and microfiller effect.
However, the primary particles of silica fume are ultrafine particles having a particle size of about 0.1 to 0.3 μm, and usually aggregate to form secondary particles of several to several tens of μm in size. Dispersibility is not good.
Silica fume is a by-product of the production of metallic silicon and ferrosilicon, so the quality is not stable and contains several percent of various impurities such as unburned carbon, sulfur trioxide, and magnesium oxide. When the silica fume is used as an admixture for cement, impurities need to adjust the required amount of a chemical admixture such as a high-performance water reducing agent or an AE agent each time.
これに対し、特開2001−97712号公報には、微細なシリカフュームをバーナーの火炎中で溶融、球状化させて、平均粒径8μm未満の比較的粒径の大きな球状シリカ粒子を製造する方法が提案されている(特許文献1)。この球状シリカ粒子は、取扱い性がよく、コンクリート配合物の流動性を良好にする効果を有するものの、やはりシリカフュームに混在する酸化マグネシウムなどの無機不純物は除去することができず、コンクリートの品質を安定させることが難しい。 On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-97712 discloses a method for producing spherical silica particles having a relatively large average particle size of less than 8 μm by melting and spheronizing fine silica fume in a burner flame. It has been proposed (Patent Document 1). Although these spherical silica particles are easy to handle and have the effect of improving the fluidity of the concrete composition, inorganic impurities such as magnesium oxide mixed in silica fume cannot be removed, and the quality of the concrete is stabilized. It is difficult to let
そこで、充填性が良く緻密で、かつ高強度を有し、成形性が良好な即時脱型コンクリート製品及びその製造方法が期待されている。 Therefore, an immediate demolding concrete product with good filling properties, high density, high strength, and good moldability and a method for producing the same are expected.
本発明の目的は、上記問題点を克服し、水・セメント比が小さくても、充填性が良好で緻密であり、高強度を示し、成形性に優れた、即時脱型コンクリート製品及びその製造方法を提供することである。 The object of the present invention is to overcome the above-mentioned problems and to provide an instant demolding concrete product having excellent filling properties, high density, high strength, and excellent moldability even when the water / cement ratio is small, and its production Is to provide a method.
本発明の即時脱型コンクリート製品は、(A)セメント、(B)合成球状二酸化珪素微粉末、(C)硫酸リチウム、(D)骨材及び水を含むコンクリート配合物を加圧振動成形してなる即時脱型コンクリート製品であって、前記(B)成分は二酸化珪素含有量が99質量%以上、1000±50℃での強熱減量が0.3質量%以下及びBET比表面積が1〜4.8m2/gであり、かつ、該コンクリート配合物において、(A)成分と(B)成分との合計100質量部に対し、(B)成分の含有量が10〜40質量部であり、水/[(A)成分と(B)成分]質量比が、0.16以上0.3未満であり、(A)成分と(B)成分との合計100質量部に対し、(C)成分の含有量が1.5〜2.5質量部であることを特徴とする、即時脱型コンクリート製品である。 The instant demolding concrete product of the present invention is obtained by subjecting a concrete composition containing (A) cement, (B) fine synthetic spherical silicon dioxide powder, (C) lithium sulfate, (D) aggregate and water to pressure vibration molding. The component (B) has a silicon dioxide content of 99% by mass or more, an ignition loss at 1000 ± 50 ° C. of 0.3% by mass or less, and a BET specific surface area of 1-4. 0.8 m 2 / g, and in the concrete blend, the content of the component (B) is 10 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the component (A) and the component (B). The water / [(A) component and (B) component] mass ratio is 0.16 or more and less than 0.3, and the total amount of 100 parts by mass of the (A) component and the (B) component is relative to the (C) component. The immediate demolding core is characterized in that the content of is 1.5 to 2.5 parts by mass A cleat product.
本発明の他の即時脱型コンクリート製品としては、上記即時脱型コンクリート製品において、さらに(E)減水剤を含むことを特徴とする、即時脱型コンクリート製品である。 Another immediate demolding concrete product of the present invention is an immediate demolding concrete product, characterized in that (E) a water reducing agent is further contained in the immediate demolding concrete product.
本発明の即時脱型コンクリート製品の製造方法は、(A)セメント、(B)合成球状二酸化珪素微粉末、(C)硫酸リチウム、(D)骨材及び水を添加し、前記(B)成分は二酸化珪素含有量が99質量%以上で、1000±50℃での強熱減量が0.3質量%以下及びBET比表面積が1〜4.8m2/gであり、(A)成分と(B)成分との合計100質量部に対し(B)成分の含有量を10〜40質量部となるように配合し、また水を、水/[(A)成分と(B)成分]質量比が、0.16以上0.3未満となり、(A)成分と(B)成分との合計100質量部に対し、(C)成分の含有量が1.5〜2.5質量部でなるように添加して、均一に混練することによりコンクリート配合物を調製し、調製した該コンクリート配合物を型枠に投入して、加圧振動により締め固めにより成形した後直ちに脱型して、養生処理を行うことを特徴とする、即時脱型コンクリート製品の製造方法である。 The method for producing an immediate demolding concrete product of the present invention comprises adding (A) cement, (B) synthetic spherical silicon dioxide fine powder, (C) lithium sulfate, (D) aggregate and water, Has a silicon dioxide content of 99% by mass or more, an ignition loss at 1000 ± 50 ° C. of 0.3% by mass or less, and a BET specific surface area of 1 to 4.8 m 2 / g. B) The content of the component (B) is blended so as to be 10 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total with the component, and water is added to the water / [(A) component and (B) component] mass ratio. However, the content of the component (C) is 1.5 to 2.5 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A) and the component (B). And then knead uniformly to prepare a concrete compound, and the prepared concrete compound is formed into a formwork The method for producing an immediate demolding concrete product is characterized in that it is molded by compaction by pressing vibration and molded immediately after being compacted and then subjected to curing treatment.
本発明の即時脱型コンクリート製品は、充填性が良好で緻密で高強度を呈し、成形性が良好な、安価な即時脱型コンクリート製品とすることができる。
更に本発明の即時脱型コンクリート製品は、上記効果に加えて、耐摩耗性、即ち表面平滑性の向上を図ることができる。
また、本発明の即時脱型コンクリート製品の製造方法は、上記即時脱型コンクリート製品を安価に大量に効率よく生産することができる。
The instant demolding concrete product of the present invention can be an inexpensive immediate demolding concrete product that has good filling properties, is dense and exhibits high strength, and has good moldability.
Furthermore, the immediate demolding concrete product of the present invention can improve wear resistance, that is, surface smoothness, in addition to the above effects.
Moreover, the method for producing an immediate demolding concrete product according to the present invention can efficiently produce the instant demolding concrete product in a large amount at a low cost.
本発明を実施するための形態例を以下に説明する。
本発明の即時脱型コンクリート製品は、(A)セメント、(B)合成球状二酸化珪素微粉末、(C)硫酸リチウム、(D)骨材及び水を含むコンクリート配合物を加圧振動成形してなる即時脱型コンクリート製品であって、前記(B)成分は、二酸化珪素含有量が99質量%以上で、1000±50℃での強熱減量が0.3質量%以下及びBET比表面積が1〜4.8m2/gであり、かつ、該コンクリート配合物において、(A)成分と(B)成分との合計100質量部に対し、(B)成分の含有量が10〜40質量部であり、水/[(A)成分と(B)成分]質量比が0.16以上0.3未満である、即時脱型コンクリート製品である。
An exemplary embodiment for carrying out the present invention will be described below.
The instant demolding concrete product of the present invention is obtained by subjecting a concrete composition containing (A) cement, (B) fine synthetic spherical silicon dioxide powder, (C) lithium sulfate, (D) aggregate and water to pressure vibration molding. The component (B) has a silicon dioxide content of 99% by mass or more, an ignition loss at 1000 ± 50 ° C. of 0.3% by mass or less, and a BET specific surface area of 1 4.8 m 2 / g, and in the concrete blend, the content of the component (B) is 10 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total of the component (A) and the component (B). Yes, an immediate demolding concrete product having a water / [(A) component and (B) component] mass ratio of 0.16 or more and less than 0.3.
本発明の即時脱型コンクリート製品に用いられるコンクリート配合物中の(A)セメントとしては、特に制限はなく、従来のコンクリート製品に使用されているセメントの中から、コンクリート製品の用途に応じて、適宣選択することができる。
このようなセメントとしては、例えば、普通、中庸熱、低熱、早強、超早強、耐硫酸塩など各種ポルトランドセメント、高炉セメントやフライアッシュセメント及びシリカセメントなどの混合セメントなどから選ばれる少なくとも一種を挙げることができる。
There is no restriction | limiting in particular as (A) cement in the concrete compound used for the immediate demolding concrete product of this invention, From the cement currently used for the conventional concrete product, according to the use of a concrete product, You can make the right choice.
As such a cement, for example, at least one kind selected from various portland cements such as normal, moderate heat, low heat, early strength, super early strength, sulfate resistance, mixed cements such as blast furnace cement, fly ash cement and silica cement Can be mentioned.
また、当該コンクリート配合物において、(B)成分として用いられる合成球状二酸化珪素微粉末は、非晶質SiO2を主成分とする微粒子材料であり、例えば、酸素含有雰囲気中で金属珪素粉末に着火し、燃焼火炎を形成して金属珪素粉末を連続的に酸化燃焼して製造される合成品である。
また、その金属珪素粉末の酸化燃焼時に二酸化珪素粉末を共存させて、該二酸化珪素粉末中の不純物を燃焼させたものであってもよい。
このような合成品であるため、他の材料生産時の副生物で不純物が多いシリカフュームとは異なり、二酸化珪素含有量が99質量%以上で、1000±50℃での強熱減量が0.3質量%以下と高純度であり、未燃カーボンや三酸化硫黄、酸化マグネシウムなどのモルタル及びコンクリートに有害な不純物をほとんど含有せず、かつBET比表面積が1〜4.8m2/gの比較的粒径の大きい球状二酸化珪素微粉末である。
ここで、上記強熱減量は、JIS R 5202 ポルトランドセメントの化学分析方法により測定したもので、BET比表面積は、「窒素吸着法」により測定したものである。
Further, in the concrete composition, the synthetic spherical silicon dioxide fine powder used as the component (B) is a fine particle material mainly composed of amorphous SiO 2 , for example, igniting the metal silicon powder in an oxygen-containing atmosphere. It is a synthetic product produced by forming a combustion flame and continuously oxidizing and burning metal silicon powder.
Moreover, the silicon dioxide powder may coexist at the time of oxidative combustion of the metal silicon powder to burn impurities in the silicon dioxide powder.
Because it is such a synthetic product, unlike silica fume, which is a by-product during production of other materials and contains a large amount of impurities, the silicon dioxide content is 99% by mass or more, and the ignition loss at 1000 ± 50 ° C. is 0.3%. It is a high purity of less than mass%, contains almost no impurities harmful to mortar and concrete such as unburned carbon, sulfur trioxide, magnesium oxide, etc. and has a BET specific surface area of 1 to 4.8 m 2 / g. It is a spherical silicon dioxide fine powder having a large particle size.
Here, the ignition loss is measured by a chemical analysis method of JIS R 5202 Portland cement, and the BET specific surface area is measured by a “nitrogen adsorption method”.
本発明で使用する合成球状二酸化珪素微粉末は、BET比表面積が上記範囲であり、粒径は数μmから数十μmで、シリカフュームの数倍から数十倍と大きく、嵩密度が大きいため取扱い性がよく、コンクリート配合物中で凝集することなく、分散性に優れて練り混ぜが容易であり、高い流動性のコンクリート配合物が得られる。
例えば、かかる合成球状二酸化珪素微粉末としては、アドマテックス社製の商品名アドマファインSO−E3、SO−E5、SO−E6、SO−C3、SO−C5、SO−C6等として、市場で入手することができる。
The synthetic spherical silicon dioxide fine powder used in the present invention has a BET specific surface area in the above range, a particle size of several μm to several tens of μm, several times to several tens of times larger than silica fume, and a large bulk density. It has good properties, does not agglomerate in the concrete composition, has excellent dispersibility and is easy to knead, and a highly fluid concrete composition can be obtained.
For example, such synthetic spherical silicon dioxide fine powder is commercially available under the trade names Admafine SO-E3, SO-E5, SO-E6, SO-C3, SO-C5, SO-C6, etc., manufactured by Admatechs. can do.
また該合成球状珪素微粉末の形状は、真球、楕円形、球状であっても多少歪みで凹凸があるような形状のものも、本発明においては「球状」に含まれるものである。 Further, the shape of the synthetic spherical silicon fine powder may be a true sphere, an ellipse, or a spherical shape that is slightly distorted and uneven, and is included in the “spherical shape” in the present invention.
このような球状二酸化珪素微粉末はシリカフュームと比較して(1)粒径が大きいことから凝集の程度が低く分散性に優れており、低水/セメント比であっても多量に使用が可能であり、(2)球度が高いため流動性に優れ粘性が小さく、(3)不純物が少なく多量に使用した場合でもコンクリートの諸物性に悪影響を及ぼさないなどの特徴があり、即時脱型成形性に優れた高強度コンクリート製品を製造することができる。 Such spherical silicon dioxide fine powder has (1) a large particle size compared to silica fume, so it has a low degree of aggregation and excellent dispersibility, and can be used in large quantities even at a low water / cement ratio. Yes, (2) High sphericity, excellent fluidity and low viscosity, (3) Even if it is used in a large amount with few impurities, it does not adversely affect the physical properties of concrete, and has immediate demoldability High-strength concrete products excellent in
当該コンクリート配合物における、前記(B)成分の合成球状二酸化珪素微粉末の含有量は、即時脱型に要求されるワーカビリティ、締め固め性、表面仕上がり性及び強度などの点から、前記(A)成分と当該(B)成分との合計100質量部に対し、(B)成分の含有量が10〜40質量部、好ましくは20〜30質量部である。 The content of the synthetic spherical silicon dioxide fine powder of the component (B) in the concrete blend is the above (A) from the viewpoints of workability, compaction, surface finish and strength required for immediate demolding. ) Component and the component (B) are 100 parts by mass in total, and the content of the component (B) is 10 to 40 parts by mass, preferably 20 to 30 parts by mass.
当該コンクリート配合物においては、(C)成分として硫酸リチウムが配合される。
当該硫酸リチウムは、市場で入手できる硫酸リチウムの他に、更に、リチウム電池の製造の際に副産され、産業廃棄物となる硫酸リチウムを使用することも可能であり、廃棄物の再利用が図られ、環境的にも好ましい。
In the concrete blend, lithium sulfate is blended as the component (C).
In addition to lithium sulfate available on the market, lithium sulfate can be used as a by-product in the production of lithium batteries and used as industrial waste. This is also environmentally preferable.
当該コンクリート配合物における前記(C)成分の硫酸リチウム含有量は、即時脱型に要求されるワーカビリティ、締め固め性、表面仕上がり性及び強度などの点から、(A)成分と(B)成分の和100質量部に対し、(C)成分の含有量が0.5〜3.0質量部、本発明においては1.5〜2.5質量部である。 The lithium sulfate content of the component (C) in the concrete blend is the components (A) and (B) in terms of workability, compaction, surface finish and strength required for immediate demolding. The content of the component (C) is 0.5 to 3.0 parts by mass, and 1.5 to 2.5 parts by mass in the present invention with respect to 100 parts by mass of
当該コンクリート配合物において、(D)成分として用いられる骨材には、細骨材及び粗骨材があり、前記細骨材としては、例えば、通常のモルタルやコンクリートに使用されている山砂、陸砂、海砂、川砂、砕砂、高炉スラグ細骨材、フェロニッケルスラグ細骨材、銅スラグ細骨材や電気炉酸化スラグ等が挙げられる。
また、当該細骨材は、JIS A 1103「骨材の微粒分量試験方法」の方法により求められる微粒分量が5質量%以下であるものが好ましく、さらに、3質量%以下の細骨材が望ましく使用できる。
また、粗骨材としては、例えば、川砂利、山砂利、陸砂利、海砂利、砕石、高炉スラグ粗骨材、電気炉酸化スラグ等を使用することができる。
使用する上記細骨材及び粗骨材は、圧縮強度で150N/mm2を満足できる品質を有するものを選定することが望ましい。
In the concrete composition, the aggregate used as the component (D) includes a fine aggregate and a coarse aggregate. Examples of the fine aggregate include mountain sand used in ordinary mortar and concrete, Land sand, sea sand, river sand, crushed sand, blast furnace slag fine aggregate, ferronickel slag fine aggregate, copper slag fine aggregate, electric furnace oxidation slag, and the like.
The fine aggregate preferably has a fine particle amount of 5% by mass or less, preferably 3% by mass or less, as determined by the method of JIS A 1103 “Aggregate Fine Particle Amount Test Method”. Can be used.
Moreover, as a coarse aggregate, river gravel, mountain gravel, land gravel, sea gravel, crushed stone, blast furnace slag coarse aggregate, electric furnace oxidation slag, etc. can be used, for example.
The fine aggregate and coarse aggregate to be used are desirably selected to have a quality that can satisfy a compressive strength of 150 N / mm 2 .
更に、また、当該コンクリート配合物には、必要に応じて(E)成分として減水剤を含有させることができる。
該減水剤としては、高性能減水剤や、ポリカルボン酸塩系減水剤である高性能AE減水剤が例示され、リグニンスルホン酸塩等の一般的な減水率の小さい減水剤では流動性改善効果が得られにくい。
高性能減水剤とは、ポリアルキルアリルスルホン酸塩系やメラミンホルマリン樹脂スルホン酸塩系のいずれかを主成分とするものである。
Furthermore, the concrete composition may contain a water reducing agent as the component (E) as necessary.
Examples of the water reducing agent include a high performance water reducing agent and a high performance AE water reducing agent that is a polycarboxylate-based water reducing agent. A general water reducing agent such as lignin sulfonate having a small water reducing rate has an effect of improving fluidity. Is difficult to obtain.
The high-performance water reducing agent is mainly composed of either a polyalkylallyl sulfonate system or a melamine formalin resin sulfonate system.
例えば、ポリアルキルアリルスルホン酸塩系高性能減水剤には、メチルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、及びアントラセンスルホン酸ホルマリン縮合物等があり、市販品としては電気化学工業(株)社製商品名「FT−500」とそのシリーズ、花王(株)社製商品名「マイティ−100(粉末)」や「マイティ−150」とそのシリーズ、第一工業製薬(株)社製商品名「セルフロー110P(粉末)」、竹本油脂(株)社製商品名「ポールファイン510N」など、(株)フローリック社製商品名「サンフローPS」とそのシリーズ、(株)フローリック社製商品名「パリックFP200H」シリーズの芳香族アミノスルホン酸塩系高性能減水剤等が代表的である。
メラミンホルマリン樹脂スルホン酸塩系高性能減水剤には、グレースケミカルズ(株)社製商品名「FT−3S」、昭和電工(株)社製商品名「モルマスターF−10(粉末)」及び「モルマスターF−20(粉末)」が挙げられる。
For example, polyalkylallyl sulfonate-based high-performance water reducing agents include methyl naphthalene sulfonic acid formalin condensate, naphthalene sulfonic acid formalin condensate, anthracene sulfonic acid formalin condensate, and the like. Trade name “FT-500” and its series, product names “Mighty-100 (powder)” and “Mighty-150” and its series, manufactured by Kao Corporation, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Product name “Sunflow PS” and its series, such as “Cell Flow 110P (powder)”, Takemoto Yushi Co., Ltd., “Pole Fine 510N”, and Floric Inc. A typical product is the aromatic amino sulfonate-based high-performance water reducing agent of the product name “Palic FP200H” series.
The melamine formalin resin sulfonate-based high-performance water reducing agent includes trade name “FT-3S” manufactured by Grace Chemicals Co., Ltd., trade name “Molmaster F-10 (powder)” manufactured by Showa Denko Co., Ltd. and “ Molemaster F-20 (powder) ".
また、ポリカルボン酸塩系高性能AE減水剤としては、BASFポゾリス(株)社製商品名「レオビルドSP8」シリーズ、(株)フローリック社製商品名「フローリックSF500」シリーズ、竹本油脂(株)社製商品名「チュポールHP8,11」シリーズ、グレースケミカルズ(株)社製商品名「ダーレックススーパー100,200,300,1000」シリーズ、及び花王(株)社製「マイティ21WH,3000S」等を市場で入手して使用することができる。
前記高性能減水剤や高性能AE減水剤の配合量は、前記(A)成分と(B)成分との合計100質量部に対し、通常1.0〜2.5質量部程度であることが望ましい。
In addition, as the polycarboxylate-based high-performance AE water reducing agent, the product name “Leo Build SP8” series manufactured by BASF Pozzolith Co., Ltd., the product name “Floric SF500” series manufactured by Floric Co., Ltd. ) Product name “Chupol HP8,11” series manufactured by company, product name “Darlex Super 100, 200, 300, 1000” series manufactured by Grace Chemicals Co., Ltd., “Mighty 21WH, 3000S” manufactured by Kao Corporation, etc. Can be obtained and used on the market.
The blending amount of the high performance water reducing agent or the high performance AE water reducing agent is usually about 1.0 to 2.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the component (A) and the component (B). desirable.
また当該コンクリート配合物には、必要に応じて、更に、無機混和材を配合することができる。
無機混和材としては、高炉スラグ微粉末、石灰石微粉末、フライアッシュ、膨張材、高強度コンクリート用混和材等の任意の公知の無機混和材を使用することができ、その配合量は通常当業界で配合されている量で添加することができる。
Moreover, an inorganic admixture can be further mix | blended with the said concrete compound as needed.
As the inorganic admixture, any known inorganic admixture such as blast furnace slag fine powder, limestone fine powder, fly ash, expansion material, high-strength concrete admixture, and the like can be used. It can be added in the amount blended in.
また、コンクリート配合物には水が配合されるが、水/[(A)成分と(B)成分の合計]質量比が、0.16以上0.3未満となるように配合する。このように配合される水の量を少量とすることで、型崩れをせずに即時脱型することができ、且つ緻密で成形性の良い高強度なコンクリートを製造可能にする。 Moreover, although water is mix | blended with a concrete compound, it mix | blends so that water / [total of (A) component and (B) component] mass ratio may be 0.16 or more and less than 0.3. By making the amount of water blended in this way small, it is possible to immediately remove the mold without losing its shape, and it is possible to produce dense and high-strength concrete with good moldability.
次いで、上記各材料を配合して得られたコンクリート配合物を用いた、即時脱型コンクリート製品を製造する方法について説明する。
本発明の即時脱型コンクリート製品の製造方法は、(A)セメント、(B)合成球状二酸化珪素微粉末、(C)硫酸リチウム、(D)骨材及び水を添加し、前記(B)成分は二酸化珪素含有量が99質量%以上で、1000±50℃での強熱減量が0.3質量%以下及びBET比表面積が1〜4.8m2/gであり、(A)成分と(B)成分との合計100質量部に対し(B)成分の含有量を10〜40質量部となるように配合し、また水は、水/[(A)成分と(B)成分]質量比が、0.16以上0.3未満となるように添加して、均一に混練することによりコンクリート配合物を調製し、調製した該コンクリート配合物を型枠に投入して、加圧振動締め固めにより成形した後直ちに脱型して、養生処理を行う方法である。
また、必要応じて、上記したように、減水剤や無機混和材等を、コンクリート配合物を調製する際に、添加することも可能である。
Next, a method for producing an immediate demolding concrete product using a concrete blend obtained by blending the above materials will be described.
The method for producing an immediate demolding concrete product of the present invention comprises adding (A) cement, (B) synthetic spherical silicon dioxide fine powder, (C) lithium sulfate, (D) aggregate and water, Has a silicon dioxide content of 99% by mass or more, an ignition loss at 1000 ± 50 ° C. of 0.3% by mass or less, and a BET specific surface area of 1 to 4.8 m 2 / g. B) The content of the component (B) is blended so as to be 10 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total with the component, and water is water / [(A) component and (B) component] mass ratio. Is added to be 0.16 or more and less than 0.3, and a concrete compound is prepared by uniformly kneading, and the prepared concrete compound is put into a formwork and compacted under pressure and vibration. This is a method in which the mold is removed immediately after being molded and subjected to curing treatment.
In addition, as described above, a water reducing agent, an inorganic admixture, or the like can be added as necessary when preparing the concrete composition.
即ち、本発明の即時脱型コンクリート製品の製造に使用するコンクリート配合物に用いる上記各材料成分を、上記所定の割合の配合で一軸式又は二軸式の強制練りパグミル型ミキサ、強制練りパン型ミキサ又は可傾式ミキサなどを用いて混練することにより、当該コンクリート配合物を調製する。
次いで、このコンクリート配合物を、所望する形状の型枠に投入し、成形する。
この成形時には、加圧振動成形処理を加える。これにより、得られるコンクリート製品の充填性がより良好なものとなり緻密化され、効果的である。
加圧振動成形処理としては、使用する機械の出力、振動数によるが、例えば、加圧力が0.04〜0.49MPa、振動数が47〜108Hz、振幅が0.3〜2.5mm、振動時間が1〜60s、最大加速度が41〜442m/s2程度行う。
That is, the above-mentioned material components used in the concrete blend used for the production of the immediate demolding concrete product of the present invention, the uniaxial or biaxial forced kneading pug mill type mixer, the forced kneading pan type with the above-mentioned prescribed ratio of blending The concrete composition is prepared by kneading using a mixer or a tiltable mixer.
Next, this concrete composition is put into a mold having a desired shape and molded.
At the time of molding, a pressure vibration molding process is added. Thereby, the filling property of the obtained concrete product becomes better and densified, which is effective.
The pressure vibration forming process depends on the output of the machine to be used and the frequency. For example, the applied pressure is 0.04 to 0.49 MPa, the frequency is 47 to 108 Hz, the amplitude is 0.3 to 2.5 mm, and the vibration The time is about 1 to 60 seconds and the maximum acceleration is about 41 to 442 m / s 2 .
前記加圧振動成形処理をしたコンクリート配合物は、前記型枠より直ちに脱型する。
次いで、養生することで、本発明の即時脱型コンクリート製品を得る。
養生方法は、特に限定されず、通常のコンクリートの養生方法であれば任意の方法を適用することができ、例えば、蒸気養生を適用することができる。具体的な養生条件としては、室温にて2〜6時間程度前養生した後、1時間当たり、10〜30℃程度の昇温速度で、60〜80℃程度に昇温して2〜6時間程度保持し、次いで、自然冷却する方法が例示できる。
The concrete composition subjected to the pressure vibration molding treatment is immediately demolded from the mold.
Subsequently, the immediate demolding concrete product of the present invention is obtained by curing.
The curing method is not particularly limited, and any method can be applied as long as it is a normal concrete curing method. For example, steam curing can be applied. As specific curing conditions, after precuring for about 2 to 6 hours at room temperature, the temperature is increased to about 60 to 80 ° C. at a rate of temperature increase of about 10 to 30 ° C. per hour, and then 2 to 6 hours. A method of maintaining the degree and then naturally cooling can be exemplified.
本発明を次の実施例及び比較例により説明するが、これらに限定されるものではない。
(使用材料)
・セメントNC:普通ポルトランドセメント(住友大阪セメント株式会社製)
密度3.15g/cm3
・細骨材S:山砂(静岡県掛川産)密度2.58g/cm3
・粗骨材G:砕石(西多摩郡奥多摩産)密度2.64g/cm3
・硫酸リチウム:試薬(三津和化学薬品株式会社製)
・水W:水道水
・合成球状二酸化珪素粉末:下記表1に示す。
なお、下記表1には、比較のために通常の一例のシリカフュームについても記載した。
The present invention will be illustrated by the following examples and comparative examples, but is not limited thereto.
(Materials used)
・ Cement NC: Ordinary Portland cement (manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.)
Density 3.15 g / cm 3
-Fine aggregate S: mountain sand (produced in Kakegawa, Shizuoka Prefecture) density 2.58 g / cm 3
Coarse aggregate G: crushed stone (Okutama, Nishitama-gun) density 2.64 g / cm 3
・ Lithium sulfate: Reagent (Mitsuwa Chemical Co., Ltd.)
Water W: tap water Synthetic spherical silicon dioxide powder: shown in Table 1 below.
In Table 1 below, a typical example of silica fume is also shown for comparison.
上記表1中の、二酸化珪素の含有量はセメント協会法「けい酸質原料の化学分析方法」、SO3(三酸化硫黄)及びMgOの含有量は、JIS R 5202「ポルトランドセメントの化学分析方法」にそれぞれ準じて測定した。強熱減量は、JIS A 6201「コンクリート用フライアッシュ」に準じて1000±50℃で測定した。また、未燃炭素(未燃カーボン)量の指標として、メチレンブルー吸着量をセメント協会法の「メチレンブルー吸着量試験」に準じて測定した。BET比表面積は、「窒素吸着法」によって測定した。
なお、FE−SEM(電界放出型走査電子顕微鏡)を用いて、倍率5千倍〜5万倍で観察すると、合成球状二酸化珪素粉末は粒径約0.5〜50μmの球状の一次粒子がほとんど凝集していないのに対し、シリカフュームは粒径約0.1〜0.3μmの球状もしくは非球状の一次粒子のほとんどが凝集し、粒径約10〜50μmの異形状の二次粒子を形成していた。
In Table 1 above, the content of silicon dioxide is the Cement Association method “chemical analysis method of siliceous raw materials”, and the content of SO 3 (sulfur trioxide) and MgO is JIS R 5202 “chemical analysis method of Portland cement” ”And measured according to each. The ignition loss was measured at 1000 ± 50 ° C. according to JIS A 6201 “Fly Ash for Concrete”. Further, as an index of the amount of unburned carbon (unburned carbon), the amount of methylene blue adsorbed was measured according to the “Methylene Blue Adsorbed Amount Test” of the Cement Association Method. The BET specific surface area was measured by the “nitrogen adsorption method”.
When observed at a magnification of 5,000 to 50,000 times using a FE-SEM (field emission scanning electron microscope), the synthetic spherical silicon dioxide powder has almost spherical primary particles with a particle size of about 0.5 to 50 μm. Silica fume, while not agglomerated, aggregates most of spherical or non-spherical primary particles with a particle size of about 0.1 to 0.3 μm to form irregularly shaped secondary particles with a particle size of about 10 to 50 μm. It was.
上記表1より、合成球状二酸化珪素粉末は、シリカフュームより二酸化珪素含有量が高く、不純物であるSO3とMgO含有量は極めて低い。また、合成球状二酸化珪素粉末はシリカフュームより強熱減量及びメチレンブルー吸着量が著しく少ないため、未燃炭素(未燃カーボン)が少ないと判断される。またBET法比表面積は、合成球状二酸化珪素粉末がシリカフュームより大幅に小さいことがわかる。 From Table 1 above, the synthetic spherical silicon dioxide powder has a higher silicon dioxide content than silica fume and an extremely low content of SO 3 and MgO as impurities. Further, since the synthetic spherical silicon dioxide powder has significantly less ignition loss and methylene blue adsorption than silica fume, it is judged that there is little unburned carbon (unburned carbon). Moreover, it turns out that a synthetic | combination spherical silicon dioxide powder is significantly smaller than a silica fume in a BET method specific surface area.
(実施例1〜6、比較例1〜3)
上記各材料を用いて、表2に示す配合組成の各コンクリート配合物を調製した。
具体的には、セメント(NC)、細骨材(S)、粗骨材(G)、合成球状二酸化珪素粉末、硫酸リチウムを表2に示す割合で二軸強制練りミキサに投入し、30秒間攪拌したのち、水道水(W:混練水)を、水/[セメント及び合成球状二酸化珪素粉末]の質量比が、表2に示すように0.25となる量で投入して、更に3分間練り混ぜ、各コンクリート配合物を調製した。
(Examples 1-6, Comparative Examples 1-3)
Using each of the above materials, each concrete blend having the blend composition shown in Table 2 was prepared.
Specifically, cement (NC), fine aggregate (S), coarse aggregate (G), synthetic spherical silicon dioxide powder, and lithium sulfate are charged into the biaxial forced kneading mixer in the proportions shown in Table 2 for 30 seconds. After stirring, tap water (W: kneaded water) is added in such an amount that the mass ratio of water / [cement and synthetic spherical silicon dioxide powder] is 0.25 as shown in Table 2, and further for 3 minutes. Each concrete compound was prepared by kneading.
型枠として、内径10cm×高さ20cmのコンクリート強度試験用型枠を用い、上記各コンクリート配合物を該型枠内に投入した。投入する量は、理論上空隙率0%で10cmの高さになる質量を測定し、当該質量に該当する量を投入した。
次いで、特開2005−241371号公報に記載されているマーシャル試験用ランマに付随するものを採用して、該型枠内のコンクリ−ト配合物に、加圧振動を付加した。
具体的には、ランマは、重量4500gの円筒状の重量物が、該重量物に挿通された案内棒に対して上下に相対移動可能に取り付けられ、該案内棒の下端には、落下してきた重量物の衝撃をその下の硬練りコンクリートに伝達するための押圧板が備えられ、該案内棒の上部には重量物の上昇位置を制限するための固定具が備えられている。
該ランマの下端に備えられた押圧板の直径は、型枠の内径とほぼ同一であって、該型枠に投入されたコンクリート配合物の上に該押圧板を載せると該コンクリート配合物の表面全体が覆われるように構成されている。
As a formwork, a concrete strength test form having an inner diameter of 10 cm and a height of 20 cm was used, and each of the above concrete compositions was put into the formwork. The amount to be added was measured by measuring the mass of 10 cm in height when the porosity was theoretically 0%, and the amount corresponding to the mass was added.
Subsequently, pressure vibration was added to the concrete composition in the mold by using the one accompanying the marshalling test runner described in JP-A-2005-241371.
Specifically, the ramp is attached so that a cylindrical heavy object having a weight of 4500 g can move up and down relative to a guide rod inserted through the heavy article, and has fallen to the lower end of the guide rod. A pressure plate is provided for transmitting the impact of the heavy object to the concrete underneath, and a fixture for restricting the rising position of the heavy object is provided on the upper portion of the guide rod.
The diameter of the pressing plate provided at the lower end of the rammer is substantially the same as the inner diameter of the mold, and when the pressing plate is placed on the concrete compound put into the mold, the surface of the concrete compound It is comprised so that the whole may be covered.
前記型枠に投入された硬練りコンクリートの上面をランマの押圧板で覆うようにランマを載置した。そして、ランマの案内棒が垂直になるように支持した状態で、重量物を上端まで引き上げ、上端から重量物を80秒間で40回自由落下させた。重量物が落下するとコンクリート配合物は押圧板を介して突き固められて表面が押し下げられるため、ランマを取り除いて型枠の上端から該コンクリートの上面までの距離Aを測定した。
このようにして、型枠の上端からコンクリート上面までの距離Aを測定すれば、型枠の高さから差し引くことによって型枠内のコンクリートの高さBを求めることができ、最大締め固め高さ10cmを高さBで除することにより、重量物を一定の回数で落下させた際のコンクリートの充填率(締め固め度)を求めた。
その結果を表3及び図1に示す。なお、表3中の密度(g/cm3)は、得られた即時脱型コンクリート成形体の密度を示すものである。
The rammer was placed so that the upper surface of the kneaded concrete put into the mold was covered with the press plate of the rammer. Then, in a state where the guide rod of the rammer was supported vertically, the heavy object was pulled up to the upper end, and the heavy object was freely dropped from the
In this way, if the distance A from the upper end of the formwork to the top surface of the concrete is measured, the concrete height B in the formwork can be obtained by subtracting from the height of the formwork, and the maximum compaction height By dividing 10 cm by the height B, the concrete filling rate (consolidation degree) when a heavy object was dropped at a certain number of times was determined.
The results are shown in Table 3 and FIG. In addition, the density (g / cm < 3 >) in Table 3 shows the density of the obtained immediate demolding concrete molded object.
次いで、該型枠から各即時脱型コンクリート成形体を取り出し、各実施例1〜6及び比較例1〜3の即時脱型コンクリート成形体をそれぞれ下記の蒸気養生、標準養生を実施して、各即時脱型コンクリート製品を得た。
蒸気養生:室温で気中養生(前養生)4時間後、昇温速度20℃/時で70℃として4時間保持後、自然放冷
標準養生:成形し、24時間後に脱型し、温度を20±3℃に保持したまま水中で材齢14日まで浸漬
Subsequently, each immediate demolding concrete molded body is taken out from the mold, and each of the immediate demolding concrete molded bodies of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 is subjected to the following steam curing and standard curing, respectively. An immediate demolding concrete product was obtained.
Steam curing: 4 hours after air curing at room temperature (pre-curing), hold for 4 hours at a heating rate of 20 ° C / hour and hold for 4 hours Standard cooling: Molding, demolding after 24 hours Immerse in water up to 14 days of age while maintaining at 20 ± 3 ° C
(試験例)
得られた各即時脱型コンクリート製品の圧縮強度を測定した結果を、表4及び図2に示す。
圧縮強度は、JIS A 1108に従って測定した値である。
(Test example)
The results of measuring the compressive strength of each immediate demolding concrete product obtained are shown in Table 4 and FIG.
The compressive strength is a value measured according to JIS A 1108.
上記表3及び図1より、合成球状二酸化珪素の配合量が高くなるに従って充填性が向上して緻密化され、また表4及び図2より、硫酸リチウムの配合量が高くなるに従って、強度発現性が高くなったことがわかる。 From Table 3 and FIG. 1, the filling property is improved and densified as the blending amount of the synthetic spherical silicon dioxide increases. From Table 4 and FIG. 2, the strength developability as the blending amount of lithium sulfate increases. It turns out that became high.
本発明の即時脱型コンクリート製品は、積みブロック、空洞コンクリートブロック、歩道用コンクリート平板、インターロッキングブロック、無筋コンクリート管等に適用することができ、土木・建築用の安価な大量消費される製品に適用することができる。更には、水路用途にも利用することが可能である。 The instant demolding concrete product of the present invention can be applied to a pile block, a hollow concrete block, a concrete plate for sidewalk, an interlocking block, an unreinforced concrete pipe, etc., and an inexpensive mass-consumed product for civil engineering and construction Can be applied to. Furthermore, it can be used for waterway applications.
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009190651A JP5170032B2 (en) | 2009-08-20 | 2009-08-20 | Immediate demolding concrete product and manufacturing method thereof |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009190651A JP5170032B2 (en) | 2009-08-20 | 2009-08-20 | Immediate demolding concrete product and manufacturing method thereof |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011042517A JP2011042517A (en) | 2011-03-03 |
JP5170032B2 true JP5170032B2 (en) | 2013-03-27 |
Family
ID=43830244
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009190651A Expired - Fee Related JP5170032B2 (en) | 2009-08-20 | 2009-08-20 | Immediate demolding concrete product and manufacturing method thereof |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5170032B2 (en) |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002087867A (en) * | 2000-09-11 | 2002-03-27 | Nissan Chem Ind Ltd | Method of manufacturing cement material |
JP2003012361A (en) * | 2001-06-26 | 2003-01-15 | Taiheiyo Cement Corp | Instant stripping porous concrete compact |
JP2003104767A (en) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Grace Chemicals Kk | Method for producing quickly demoldable concrete |
JP2008115027A (en) * | 2006-11-01 | 2008-05-22 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | Admixture for cement and cement composition containing it |
-
2009
- 2009-08-20 JP JP2009190651A patent/JP5170032B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2011042517A (en) | 2011-03-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Arefi et al. | To study the effect of adding Al2O3 nanoparticles on the mechanical properties and microstructure of cement mortar | |
KR101121724B1 (en) | A composition of cement zero concrete using the mixed blast slag, powder type sodium silicate and desulfurization gypsum as binder and method for it | |
JP4861931B2 (en) | Ultra high strength high fluidity concrete and ultra high strength high fluidity fresh concrete | |
WO2008013694A2 (en) | Slag concrete manufactured aggregate | |
Cheah et al. | The influence of type and combination of polycarboxylate ether superplasticizer on the mechanical properties and microstructure of slag-silica fume ternary blended self-consolidating concrete | |
KR20180020643A (en) | Ultra high performance concrete composite using industrial by-products | |
Johnsirani et al. | Experimental investigation on self compacting concrete using quarry dust | |
JP5649780B2 (en) | Method for producing concrete composition and concrete molded body | |
JP2009227574A (en) | Cement composition and method for producing the same | |
JP5278265B2 (en) | Self-healing concrete admixture, method for producing the same, and self-healing concrete material using the admixture | |
JP5588613B2 (en) | Cement mortar | |
JP5493259B2 (en) | High strength centrifugal molding concrete composition and method for producing the same | |
JP5488776B2 (en) | High strength centrifugal molding concrete composition and method for producing the same | |
KR101338502B1 (en) | Shrinkage-reducing and Ultra High Early Strength Cement Binder Composition and Method for producing Secondary Goods of Precast Concrete using the same | |
JP5170032B2 (en) | Immediate demolding concrete product and manufacturing method thereof | |
JP4797973B2 (en) | High strength centrifugal molding concrete composition and method for producing the same | |
JP2016216274A (en) | Artificial stone material | |
JP2008195588A (en) | Spun concrete product | |
Shobha | Mechanical properties of latex modified high performance concrete | |
JP5206626B2 (en) | Immediate demolding concrete product and manufacturing method thereof | |
JP2011057514A (en) | Concrete panel molded article and method for manufacturing the same | |
JP4889549B2 (en) | Centrifugal concrete products | |
Ab Atiyah et al. | Properties of self-compacting mortar containing nano blast furnace slag | |
JP3751068B2 (en) | Underwater block | |
JP5169368B2 (en) | Self-healing hydrated cured product and low-reactivity active cement material |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110608 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110614 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110811 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120522 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120822 |
|
A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20120925 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20121204 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20121217 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5170032 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |