JP5123464B2

JP5123464B2 - Catalyst for producing particulate macromonomer and method for producing particulate macromonomer

Info

Publication number: JP5123464B2
Application number: JP2005029010A
Authority: JP
Inventors: 敬稲富; 敏羽村; 正雄田靡; 悟山田; 明広矢野
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 2004-03-03
Filing date: 2005-02-04
Publication date: 2013-01-23
Anticipated expiration: 2025-02-04
Also published as: JP2005281676A

Description

本発明は、マクロモノマーの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a macromonomer.

高圧ラジカル法で製造される低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は分岐型ポリオレフィンであり、その側鎖は非線状な樹状構造である。このような構造は溶融流動性、溶融張力などの成形加工性に優れ、ポリマーを溶融加工する際には利点となるが、一方では固体ポリマーの機械的強度および溶融ポリマーの延伸性を低下させるという欠点がある。 Low density polyethylene (LDPE) produced by the high pressure radical method is a branched polyolefin, and its side chain has a non-linear dendritic structure. Such a structure is excellent in molding processability such as melt fluidity and melt tension, and is advantageous when melt-processing a polymer, but on the other hand it reduces the mechanical strength of the solid polymer and the stretchability of the melt polymer. There are drawbacks.

このため、固体ポリマーの機械的強度および溶融ポリマーの延伸性を必要とする用途では、チーグラー触媒またはメタロセン触媒で得られる直鎖状高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）や直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が一般的に使用されている。しかし、ＬＤＰＥの利点である良成形加工性をこれらのＨＤＰＥおよびＬＬＤＰＥは有していない。 For this reason, linear high density polyethylene (HDPE) and linear low density polyethylene (LLDPE) obtained with Ziegler catalysts or metallocene catalysts are used in applications that require the mechanical strength of solid polymers and the stretchability of molten polymers. Commonly used. However, these HDPE and LLDPE do not have good moldability, which is an advantage of LDPE.

ＨＤＰＥおよびＬＬＤＰＥの成形加工性をポリエチレンの製造方法により改良する手法としては、例えば、ア）従来のチーグラー触媒を用いた多段重合法により分子量分布を広げる方法（例えば、特許文献１〜３参照）、イ）伝統的なＣｒ系触媒を用いて長鎖分岐を有するポリエチレンを製造する方法、ウ）特定のメタロセン触媒を用いてエチレンを重合し長鎖分岐を有するポリエチレンを製造する方法（例えば、特許文献４参照）が提案されている。しかし、これらの方法で得られるポリエチレンの成型加工性は未だ十分ではなく、また、ア）およびイ）の方法で得られるポリエチレンに関しては、分子量分布が広がることにより、機械強度が低下するという問題があった。 Examples of techniques for improving the molding processability of HDPE and LLDPE by a polyethylene production method include, for example, a) a method of broadening the molecular weight distribution by a multistage polymerization method using a conventional Ziegler catalyst (see, for example, Patent Documents 1 to 3), A) A method of producing polyethylene having long chain branches using a traditional Cr-based catalyst, c) A method of producing polyethylene having long chain branches by polymerizing ethylene using a specific metallocene catalyst (for example, patent documents) 4) has been proposed. However, the moldability of the polyethylene obtained by these methods is not yet sufficient, and the polyethylene obtained by the methods a) and b) has a problem that the mechanical strength is lowered due to the broad molecular weight distribution. there were.

そこで、特定のメタロセン触媒を用いてマクロモノマーを合成し、さらに、このマクロモノマーとエチレンを共重合して、長鎖分岐を有するポリエチレンを製造する方法（例えば、特許文献５参照）が提案されている。しかし、ここで開示されている製造方法により得られるマクロモノマーは重合活性が極めて低い。 Therefore, a method of synthesizing a macromonomer using a specific metallocene catalyst and further copolymerizing the macromonomer and ethylene to produce polyethylene having a long chain branch (for example, see Patent Document 5) has been proposed. Yes. However, the macromonomer obtained by the production method disclosed herein has extremely low polymerization activity.

エチレンと共重合して長鎖分岐を有するポリエチレンを製造するマクロモノマーは、第１にビニル末端を有していることが必要である。第２に適度な分子量を有していることが必要である。すなわち、マクロモノマーの分子量が短すぎると長鎖分岐を有するポリエチレン特有の溶融流動性、溶融張力などの成形加工性が発現されず、逆に分子量が長すぎると、エチレンとの共重合においてマクロモノマーが取り込まれなくなるため、いずれもエチレンと共重合して長鎖分岐を有するポリエチレンを製造するのに用いるマクロモノマーとして適当ではない。そこで、従来は、長鎖分岐を有するポリエチレンを製造するのに適したマクロモノマーを製造するために、重合活性の低い特殊な触媒系を用いたり、極端に低いエチレン圧で重合するなどしていた。このため、従来の方法では触媒活性が極めて低くなり、触媒コストが高くなる、触媒残さによりゲルの発生や物性低下が生じるなどの問題があった。また、従来技術では、得られたマクロモノマーの形状が悪く、マクロモノマーの製造とエチレンとマクロモノマーの共重合を工業的に連続プロセスで行うことは困難であった。そこで、工業的な製造に適する、嵩密度が高く、良好なモルフォロジーを有する粒子状のマクロモノマーが望まれていた。 A macromonomer that is copolymerized with ethylene to produce polyethylene having long chain branches must first have a vinyl end. Second, it needs to have an appropriate molecular weight. That is, if the molecular weight of the macromonomer is too short, moldability such as melt flowability and melt tension peculiar to polyethylene having a long chain branching is not expressed. Conversely, if the molecular weight is too long, the macromonomer is copolymerized with ethylene. Is not suitable as a macromonomer used to produce polyethylene having a long chain branch by copolymerizing with ethylene. Therefore, conventionally, in order to produce a macromonomer suitable for producing polyethylene having a long chain branch, a special catalyst system having a low polymerization activity was used, or polymerization was performed at an extremely low ethylene pressure. . For this reason, the conventional method has problems such as extremely low catalyst activity, high catalyst cost, and generation of gel and deterioration of physical properties due to catalyst residue. Moreover, in the prior art, the shape of the obtained macromonomer was poor, and it was difficult to carry out the production of the macromonomer and the copolymerization of ethylene and the macromonomer in an industrially continuous process. Thus, a particulate macromonomer having a high bulk density and a good morphology suitable for industrial production has been desired.

特開平２−５３８１１号公報JP-A-2-53811 特開平２−１３２１０９号公報JP-A-2-132109 特開平１０−１８２７４２号公報JP-A-10-182742 米国特許第５，２７２，２３６号US Pat. No. 5,272,236 特表平８−５０２３０３号公報Japanese translation of PCT publication No. 8-502303

本発明は、高い重合活性でモルフォロジーの良好なマクロモノマーを製造することにある。 The present invention is to produce a macromonomer having high polymerization activity and good morphology.

本発明は、以下に示す（ａ）遷移金属化合物、（ｂ）有機化合物で処理された粘土鉱物、任意に（ｃ）有機金属化合物からなる触媒の存在下、エチレンおよび任意に炭素数３以上のオレフィンを重合して、（Ａ）数平均分子量が１０００以上５００００以下であり、（Ｂ）重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２以上５以下であり、（Ｃ）ビニル末端数（Ｘ）と飽和末端数（Ｙ）の関係式Ｚ＝Ｘ／（Ｘ＋Ｙ）×２で表されるＺが０．２５以上１以下であり、かつ（Ｄ）嵩密度が２５０〜５００ｋｇ／ｍ^３である粒子状のマクロモノマーを製造することにより、上記課題を解決するに至った。 The present invention includes (a) a transition metal compound, (b) a clay mineral treated with an organic compound, and optionally (c) an ethylene and optionally 3 or more carbon atoms in the presence of a catalyst comprising the organometallic compound. By polymerizing olefin, (A) the number average molecular weight is 1000 or more and 50000 or less, and (B) the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) is 2 or more and 5 or less. , (C) Z represented by the relational expression Z = X / (X + Y) × 2 of the number of vinyl ends (X) and the number of saturated ends (Y) is 0.25 or more and 1 or less, and (D) bulk density The above-mentioned problems have been solved by producing a particulate macromonomer having an A of 250 to 500 kg / m ³ .

以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明は、（ａ）遷移金属化合物、（ｂ）有機化合物で処理された粘土鉱物、任意に（ｃ）有機金属化合物からなる触媒の存在下、マクロモノマーを製造する。 The present invention produces a macromonomer in the presence of a catalyst comprising (a) a transition metal compound, (b) a clay mineral treated with an organic compound, and optionally (c) an organometallic compound.

まず、（ａ）遷移金属化合物について説明する。（ａ）遷移金属化合物は、 First, (a) the transition metal compound will be described. (A) The transition metal compound is

式（１）中、Ｍ^１はチタン原子またはジルコニウム原子である。Ｘは各々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０の炭化水素基置換アミノ基、炭素数１〜２０の炭化水素基置換シリル基、炭素数１〜２０の酸素原子含有炭化水素基、炭素数１〜２０の窒素原子含有炭化水素基または炭素数１〜２０のケイ素原子含有炭化水素基であり、具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、２−メチルブチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、ネオヘキシル基、２，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、４−メチル−２−ペンチル基、３，３−ジメチル−２−ブチル基、１，１−ジメチルブチル基、２，３−ジメチル−２−ブチル基、シクロヘキシル基、ビニル基、プロペニル基、フェニル基、メチルフェニル基、ナフチル基等の炭素数１〜２０の炭化水素基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基等の炭素数１〜２０の炭化水素基置換アミノ基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、フェニルジメチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基等の炭素数１〜２０の炭化水素基置換シリル基、メトキシメチル基、２−メトキシエチル基等の炭素数１〜２０の酸素原子含有炭化水素基、ジメチルアミノエチル基、ジメチルアミノプロピル基、ジメチルアミノフェニル基等の炭素数１〜２０の窒素原子含有炭化水素基、トリメチルシリルメチル基、トリエチルシリルメチル基、３−トリメチルシリルプロピル基、３−トリエチルシリルプロピル基、８−トリメチルシリルオクチル基、８−トリエチルシリルオクチル基、４−トリメチルシリルフェニル基、４−トリエチルシリルフェニル基、（４−トリメチルシリルフェニル）メチル基、２−（４−トリメチルシリルフェニル）エチル基等の炭素数１〜２０のケイ素原子含有炭化水素基を例示することができる。Ｒ^１，Ｒ^２は一般式（２）、（３）または（４）で表されるＭ^１に配位する配位子である。

In formula (1), M ¹ is a titanium atom or a zirconium atom. X is independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms, or 1 to 20 carbon atoms. A hydrocarbon group-substituted silyl group, an oxygen atom-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a nitrogen atom-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a silicon atom-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. Is a halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom or iodine atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, 2-methylbutyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, 3-methylpentyl group, 4-methylpentyl group, ne Hexyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 4-methyl-2-pentyl group, 3,3-dimethyl-2-butyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 2,3 -A C1-C20 hydrocarbon group such as a dimethyl-2-butyl group, a cyclohexyl group, a vinyl group, a propenyl group, a phenyl group, a methylphenyl group, or a naphthyl group, or a C1-C20 group such as a methoxy group or an ethoxy group. A C1-C20 hydrocarbon group-substituted amino group such as alkoxy group, dimethylamino group, diethylamino group, di-n-propylamino group, trimethylsilyl group, triethylsilyl group, phenyldimethylsilyl group, diphenylmethylsilyl group, etc. C1-C20 hydrocarbon group substituted silyl group, methoxymethyl group, 2-methoxyethyl group, etc., C1-C20 oxygen atom-containing carbonization C1-C20 nitrogen-containing hydrocarbon group such as elementary group, dimethylaminoethyl group, dimethylaminopropyl group, dimethylaminophenyl group, trimethylsilylmethyl group, triethylsilylmethyl group, 3-trimethylsilylpropyl group, 3-triethyl Silylpropyl group, 8-trimethylsilyloctyl group, 8-triethylsilyloctyl group, 4-trimethylsilylphenyl group, 4-triethylsilylphenyl group, (4-trimethylsilylphenyl) methyl group, 2- (4-trimethylsilylphenyl) ethyl group, etc. The C1-C20 silicon atom containing hydrocarbon group of these can be illustrated. R ¹ and R ² are ligands coordinated to M ¹ represented by the general formula (2), (3) or (4).

式中、Ｒ^４は各々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０の炭化水素基置換アミノ基、炭素数１〜２０の炭化水素基置換シリル基、炭素数１〜２０の酸素原子含有炭化水素基、炭素数１〜２０の窒素原子含有炭化水素基または炭素数１〜２０のケイ素原子含有炭化水素基であり、具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、２−メチルブチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、ネオヘキシル基、２，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、４−メチル−２−ペンチル基、３，３−ジメチル−２−ブチル基、１，１−ジメチルブチル基、２，３−ジメチル−２−ブチル基、シクロヘキシル基、ビニル基、プロペニル基、フェニル基、メチルフェニル基、ナフチル基等の炭素数１〜２０の炭化水素基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基等の炭素数１〜２０の炭化水素基置換アミノ基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、フェニルジメチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基等の炭素数１〜２０の炭化水素基置換シリル基、メトキシメチル基、２−メトキシエチル基等の炭素数１〜２０の酸素原子含有炭化水素基、ジメチルアミノエチル基、ジメチルアミノプロピル基、ジメチルアミノフェニル基等の炭素数１〜２０の窒素原子含有炭化水素基、トリメチルシリルメチル基、トリエチルシリルメチル基、３−トリメチルシリルプロピル基、３−トリエチルシリルプロピル基、８−トリメチルシリルオクチル基、８−トリエチルシリルオクチル基、４−トリメチルシリルフェニル基、４−トリエチルシリルフェニル基、（４−トリメチルシリルフェニル）メチル基、２−（４−トリメチルシリルフェニル）エチル基等の炭素数１〜２０のケイ素原子含有炭化水素基を例示することができる。

In the formula, each R ⁴ independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms, or a carbon number. 1 to 20 hydrocarbon group-substituted silyl group, 1 to 20 oxygen atom-containing hydrocarbon group, 1 to 20 nitrogen atom-containing hydrocarbon group or 1 to 20 silicon atom-containing hydrocarbon group Yes, specifically, halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert -Butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, 2-methylbutyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, 3-methylpentyl group, 4-methylpentyl Group, neohexyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 4-methyl-2-pentyl group, 3,3-dimethyl-2-butyl group, 1,1-dimethylbutyl group, Carbon numbers such as hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms such as 2,3-dimethyl-2-butyl group, cyclohexyl group, vinyl group, propenyl group, phenyl group, methylphenyl group and naphthyl group, methoxy group and ethoxy group C1-C20 hydrocarbon group-substituted amino group such as 1-20 alkoxy group, dimethylamino group, diethylamino group, di-n-propylamino group, trimethylsilyl group, triethylsilyl group, phenyldimethylsilyl group, diphenylmethyl C1-C20 hydrocarbon group such as silyl group Substituted silyl group, methoxymethyl group, 2-methoxyethyl group, etc., C1-C20 oxygen atom C 1-20 nitrogen-containing hydrocarbon group such as hydrocarbon group, dimethylaminoethyl group, dimethylaminopropyl group, dimethylaminophenyl group, trimethylsilylmethyl group, triethylsilylmethyl group, 3-trimethylsilylpropyl group, 3 -Triethylsilylpropyl group, 8-trimethylsilyloctyl group, 8-triethylsilyloctyl group, 4-trimethylsilylphenyl group, 4-triethylsilylphenyl group, (4-trimethylsilylphenyl) methyl group, 2- (4-trimethylsilylphenyl) ethyl Examples thereof include silicon atom-containing hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms such as groups.

Ｒ^１とＲ^２はＭ^１と一緒にサンドイッチ構造を形成し、Ｒ^３は一般式（５）または（６）で表され、Ｒ^１とＲ^２を架橋するように作用する。 R ¹ and R ² form a sandwich structure with M ^1, and R ³ is represented by the general formula (5) or (6), and acts to bridge R ¹ and R ² .

式中、Ｒ^５は各々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０の炭化水素基置換アミノ基、炭素数１〜２０の炭化水素基置換シリル基、炭素数１〜２０の酸素原子含有炭化水素基、炭素数１〜２０の窒素原子含有炭化水素基または炭素数１〜２０のケイ素原子含有炭化水素基であり、具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、２−メチルブチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、ネオヘキシル基、２，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、４−メチル−２−ペンチル基、３，３−ジメチル−２−ブチル基、１，１−ジメチルブチル基、２，３−ジメチル−２−ブチル基、シクロヘキシル基、ビニル基、プロペニル基、フェニル基、メチルフェニル基、ナフチル基等の炭素数１〜２０の炭化水素基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基等の炭素数１〜２０の炭化水素基置換アミノ基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、フェニルジメチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基等の炭素数１〜２０の炭化水素基置換シリル基、メトキシメチル基、２−メトキシエチル基等の炭素数１〜２０の酸素原子含有炭化水素基、ジメチルアミノエチル基、ジメチルアミノプロピル基、ジメチルアミノフェニル基等の炭素数１〜２０の窒素原子含有炭化水素基、トリメチルシリルメチル基、トリエチルシリルメチル基、３−トリメチルシリルプロピル基、３−トリエチルシリルプロピル基、８−トリメチルシリルオクチル基、８−トリエチルシリルオクチル基、４−トリメチルシリルフェニル基、４−トリエチルシリルフェニル基、（４−トリメチルシリルフェニル）メチル基、２−（４−トリメチルシリルフェニル）エチル基等の炭素数１〜２０のケイ素原子含有炭化水素基を例示することができる。Ｍ^２はケイ素原子、ゲルマニウム原子または錫原子である。ｎは１〜５の整数である。

In the formula, each R ⁵ independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms, or a carbon number. 1 to 20 hydrocarbon group-substituted silyl group, 1 to 20 oxygen atom-containing hydrocarbon group, 1 to 20 nitrogen atom-containing hydrocarbon group or 1 to 20 silicon atom-containing hydrocarbon group Yes, specifically, halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert -Butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, 2-methylbutyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, 3-methylpentyl group, 4-methylpentyl Group, neohexyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 4-methyl-2-pentyl group, 3,3-dimethyl-2-butyl group, 1,1-dimethylbutyl group, Carbon numbers such as hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms such as 2,3-dimethyl-2-butyl group, cyclohexyl group, vinyl group, propenyl group, phenyl group, methylphenyl group and naphthyl group, methoxy group and ethoxy group C1-C20 hydrocarbon group-substituted amino group such as 1-20 alkoxy group, dimethylamino group, diethylamino group, di-n-propylamino group, trimethylsilyl group, triethylsilyl group, phenyldimethylsilyl group, diphenylmethyl C1-C20 hydrocarbon group such as silyl group Substituted silyl group, methoxymethyl group, 2-methoxyethyl group, etc., C1-C20 oxygen atom C 1-20 nitrogen-containing hydrocarbon group such as hydrocarbon group, dimethylaminoethyl group, dimethylaminopropyl group, dimethylaminophenyl group, trimethylsilylmethyl group, triethylsilylmethyl group, 3-trimethylsilylpropyl group, 3 -Triethylsilylpropyl group, 8-trimethylsilyloctyl group, 8-triethylsilyloctyl group, 4-trimethylsilylphenyl group, 4-triethylsilylphenyl group, (4-trimethylsilylphenyl) methyl group, 2- (4-trimethylsilylphenyl) ethyl Examples thereof include silicon atom-containing hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms such as groups. M ² is a silicon atom, a germanium atom or a tin atom. n is an integer of 1-5.

なかでも、一般式（１）において、Ｒ^１が一般式（２）であり、Ｒ^２が一般式（２）、（３）または（４）である遷移金属化合物は、ビニル末端数が多く、数平均分子量が１０００以上５００００以下のマクロモノマーを高い重合活性で製造できることから好ましい。 Among them, in the general formula (1), the transition metal compound in which R ¹ is the general formula (2) and R ² is the general formula (2), (3) or (4) has a large number of vinyl ends. A macromonomer having a number average molecular weight of 1000 or more and 50000 or less is preferable because it can be produced with high polymerization activity.

（ａ）遷移金属化合物としては、メチレンビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデンビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（メチル）（フェニル）メチレンビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレンビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、エチレンビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、メチレンビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデンビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（メチル）（フェニル）メチレンビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレンビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、エチレンビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、メチレン［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、（メチル）（フェニル）メチレン［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、エチレン［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、メチレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（メチル）（フェニル）メチレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、エチレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、メチレン［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、イソプロピリデン［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、（メチル）（フェニル）メチレン［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、エチレン［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、メチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（メチル）（フェニル）メチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、エチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、メチレンビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデンビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（メチル）（フェニル）メチレンビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレンビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、エチレンビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、メチレン［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］ジルコニウムジクロライド、（メチル）（フェニル）メチレン［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］ジルコニウムジクロライド、エチレン［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］ジルコニウムジクロライド、メチレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（メチル）（フェニル）メチレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、エチレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、メチレン［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、（メチル）（フェニル）メチレン［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、エチレン［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジエチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジ（ｎ−プロピル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジイソプロピルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジシクロヘキシルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（エチル）（メチル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（メチル）（ｎ−プロピル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（メチル）（イソプロピル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（シクロヘキシル）（メチル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（メチル）（ｎ−オクチル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（メチル）（ｎ−ドデシル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（メチル）（フェニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジビニルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニルメチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニルエチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−プロピル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニルイソプロピルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニルアリルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ブチル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニルイソブチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（３−ブテニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ペンチル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（４−ペンテニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ヘキシル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（５−ヘキセニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニルヘプチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（６−ヘプテニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−オクチル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（７−オクテニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ノニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（８−ノネニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−デシル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（９−デセニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジアリルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリルメチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリルエチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−プロピル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリルイソプロピルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−ブチル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリルイソブチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（３−ブテニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−ペンチル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（４−ペンテニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−ヘキシル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（５−ヘキセニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリルヘプチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（６−ヘプテニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−オクチル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（７−オクテニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−ノニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（８−ノネニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−デシル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（９−デセニル）シランジイルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジ（３−ブテニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）メチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）エチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−プロピル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）イソプロピルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ブチル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）イソブチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジ（３−ブテニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ペンチル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（４−ペンテニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ヘキシル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（５−ヘキセニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）ヘプチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（６−ヘプテニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−オクチル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（７−オクテニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ノニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（８−
ノネニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−デシル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（９−デセニル）シランジイルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジエチルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジ（ｎ−プロピル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジイソプロピルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジシクロヘキシルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（エチル）（メチル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（メチル）（ｎ−プロピル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（メチル）（イソプロピル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（シクロヘキシル）（メチル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（メチル）（ｎ−オクチル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（メチル）（ｎ−ドデシル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（メチル）（フェニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジビニルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニルメチルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニルエチルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−プロピル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニルイソプロピルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニルアリルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ブチル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニルイソブチルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（３−ブテニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ペンチル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（４−ペンテニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ヘキシル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（５−ヘキセニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニルヘプチルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（６−ヘプテニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−オクチル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（７−オクテニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ノニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（８−ノネニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−デシル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（９−デセニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジアリルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリルメチルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリルエチルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−プロピル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリルイソプロピルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−ブチル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリルイソブチルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（３−ブテニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−ペンチル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（４−ペンテニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−ヘキシル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（５−ヘキセニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリルヘプチルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（６−ヘプテニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−オクチル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（７−オクテニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−ノニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（８−ノネニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−デシル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（９−デセニル）シランジイルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジ（３−ブテニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）メチルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）エチルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−プロピル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）イソプロピルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ブチル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）イソブチルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジ（３−ブテニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ペンチル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（４−ペンテニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ヘキシル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（５−ヘキセニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）ヘプチルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（６−ヘプテニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−オクチル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（７−オクテニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ノニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（８−ノネニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−デシル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（９−デセニル）シランジイルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ジエチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ジ（ｎ−プロピル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ジイソプロピルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ジシクロヘキシルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、（エチル）（メチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、（メチル）（ｎ−プロピル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、（メチル）（イソプロピル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、（シクロヘキシル）（メチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、（メチル）（ｎ−オクチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロぺンタジエニル）］チタニウムジクロライド、（メチル）（ｎ−ドデシル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロぺンタジエニル）］チタニウムジクロライド、（メチル）（フェニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ジビニルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ビニルメチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ビニルエチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−プロピル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ビニルイソプロピルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ビニルアリルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ブチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ビニルイソブチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ビニル（３−ブテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ペンチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ビニル（４−ペンテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ヘキシル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ビニル（５−ヘキセニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ビニルヘプチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ビニル（６−ヘプテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロラ
イド、ビニル（ｎ−オクチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ビニル（７−オクテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ノニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ビニル（８−ノネニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−デシル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ビニル（９−デセニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ジアリルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、アリルメチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、アリルエチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−プロピル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、アリルイソプロピルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−ブチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、アリルイソブチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、アリル（３−ブテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−ペンチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、アリル（４−ペンテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−ヘキシル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、アリル（５−ヘキセニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、アリルヘプチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、アリル（６−ヘプテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−オクチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、アリル（７−オクテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−ノニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、アリル（８−ノネニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−デシル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、アリル（９−デセニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ジ（３−ブテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）メチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）エチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−プロピル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）イソプロピルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ブチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）イソブチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ジ（３−ブテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ペンチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（４−ペンテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ヘキシル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（５−ヘキセニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）ヘプチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（６−ヘプテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−オクチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（７−オクテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ノニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（８−ノネニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−デシル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（９−デセニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジエチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジ（ｎ−プロピル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジイソプロピルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジシクロヘキシルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（エチル）（メチル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（メチル）（ｎ−プロピル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（メチル）（イソプロピル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（シクロヘキシル）（メチル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（メチル）（ｎ−オクチル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（メチル）（ｎ−ドデシル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（メチル）（フェニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジビニルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニルメチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニルエチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−プロピル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニルイソプロピルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニルアリルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ブチル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニルイソブチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（３−ブテニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ペンチル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（４−ペンテニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ヘキシル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（５−ヘキセニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニルヘプチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（６−ヘプテニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−オクチル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（７−オクテニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ノニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（８−ノネニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−デシル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビニル（９−デセニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジアリルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリルメチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリルエチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−プロピル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリルイソプロピルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−ブチル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリルイソブチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（３−ブテニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−ペンチル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（４−ペンテニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−ヘキシル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（５−ヘキセニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリルヘプチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（６−ヘプテニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−オクチル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペン
タジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（７−オクテニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−ノニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（８−ノネニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−デシル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、アリル（９−デセニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジ（３−ブテニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）メチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）エチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−プロピル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）イソプロピルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ブチル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）イソブチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジ（３−ブテニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ペンチル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（４−ペンテニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ヘキシル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（５−ヘキセニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）ヘプチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（６−ヘプテニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−オクチル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（７−オクテニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ノニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（８−ノネニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−デシル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（９−デセニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ジエチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ジ（ｎ−プロピル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ジイソプロピルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ジシクロヘキシルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、（エチル）（メチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、（メチル）（ｎ−プロピル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、（メチル）（イソプロピル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、（シクロヘキシル）（メチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、（メチル）（ｎ−オクチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、（メチル）（ｎ−ドデシル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、（メチル）（フェニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ジビニルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ビニルメチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ビニルエチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−プロピル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ビニルイソプロピルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ビニルアリルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ブチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ビニルイソブチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ビニル（３−ブテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ペンチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ビニル（４−ペンテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ヘキシル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ビニル（５−ヘキセニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ビニルヘプチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ビニル（６−ヘプテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−オクチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ビニル（７−オクテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ノニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ビニル（８−ノネニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ビニル（ｎ−デシル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ビニル（９−デセニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ジアリルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、アリルメチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、アリルエチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−プロピル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、アリルイソプロピルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−ブチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、アリルイソブチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、アリル（３−ブテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−ペンチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、アリル（４−ペンテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−ヘキシル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、アリル（５−ヘキセニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、アリルヘプチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、アリル（６−ヘプテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−オクチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、アリル（７−オクテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−ノニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、アリル（８−ノネニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、アリル（ｎ−デシル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、アリル（９−デセニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ジ（３−ブテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）メチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）エチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−プロピル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）イソプロピルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ブチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）イソブチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ジ（３−ブテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ペンチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（４−ペンテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ヘキシル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（５−ヘキセニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）ヘプチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（６−ヘプテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−オクチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（７−オクテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ノニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（８−ノネニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−デシル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、（３−ブテニル）（９−デセニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジエチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロライド、ジ（ｎ−プロピル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジイソプロピルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジシクロヘキシルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（エチル）（メチル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（メチル）（ｎ−プロピル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（メチル）（イソプロピル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（シクロヘキシル）（メチル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（メチル）（ｎ−オクチル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（メチル）（ｎ−ドデシル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（メチル）（フェニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジビニルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニルメチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニルエチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（ｎ−プロピル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニルイソプロピルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニルアリルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ブチル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニルイソブチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（３−ブテニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ペンチル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（４−ペンテニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ヘキシル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（５−ヘキセニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニルヘプチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（６−ヘプテニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（ｎ−オクチル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（７−オクテニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ノニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（８−ノネニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（ｎ−デシル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（９−デセニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジアリルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリルメチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリルエチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（ｎ−プロピル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリルイソプロピルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（ｎ−ブチル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリルイソブチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（３−ブテニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（ｎ−ペンチル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（４−ペンテニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（ｎ−ヘキシル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（５−ヘキセニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリルヘプチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（６−ヘプテニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（ｎ−オクチル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（７−オクテニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（ｎ−ノニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（８−ノネニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（ｎ−デシル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（９−デセニル）シランジイルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジ（３−ブテニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）メチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）エチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−プロピル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）イソプロピルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ブチル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）イソブチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジ（３−ブテニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ペンチル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（４−ペンテニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ヘキシル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（５−ヘキセニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）ヘプチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（６−ヘプテニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−オクチル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（７−オクテニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ノニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（８−ノネニル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−デシル）シランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（９−デセニル）シランジイルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジエチルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジ（ｎ−プロピル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジイソプロピルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジシクロヘキシルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（エチル）（メチル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（メチル）（ｎ−プロピル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（メチル）（イソプロピル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（シクロヘキシル）（メチル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（メチル）（ｎ−オクチル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（メチル）（ｎ−ドデシル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（メチル）（フェニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジビニルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニルメチルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニルエチルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（ｎ−プロピル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニルイソプロピルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニルアリルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ブチル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニルイソブチルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（３−ブテニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ペンチル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（４−ペンテニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ヘキシル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（５−ヘキセニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニルヘプチルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（６−ヘプテニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（ｎ−オクチル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（７−オクテニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ノニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（８−ノネニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（ｎ−デシル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（９−デセニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジアリルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリルメチルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリルエチルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（ｎ−プロピル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリルイソプロピルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（ｎ−ブチル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリルイソブチルシランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（３−ブテニル）シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（ｎ−ペンチル）シランジイルビス（メチルシ
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ル）（メチルシクロペンタジエニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ペンチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（４−ペンテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ヘキシル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（５−ヘキセニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）ヘプチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（６−ヘプテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−オクチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（７−オクテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ノニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（８−ノネニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−デシル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（９−デセニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）］ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジエチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジ（ｎ−プロピル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジイソプロピルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジシクロヘキシルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（エチル）（メチル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（メチル）（ｎ−プロピル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（メチル）（イソプロピル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（シクロヘキシル）（メチル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（メチル）（ｎ−オクチル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（メチル）（ｎ−ドデシル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（メチル）（フェニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジビニルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニルメチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニルエチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（ｎ−プロピル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニルイソプロピルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニルアリルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ブチル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニルイソブチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（３−ブテニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ペンチル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（４−ペンテニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ヘキシル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（５−ヘキセニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニルヘプチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（６−ヘプテニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（ｎ−オクチル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（７−オクテニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ノニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（８−ノネニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（ｎ−デシル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビニル（９−デセニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジアリルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリルメチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリルエチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（ｎ−プロピル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリルイソプロピルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（ｎ−ブチル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリルイソブチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（３−ブテニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（ｎ−ペンチル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（４−ペンテニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（ｎ−ヘキシル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（５−ヘキセニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリルヘプチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（６−ヘプテニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（ｎ−オクチル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（７−オクテニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（ｎ−ノニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（８−ノネニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（ｎ−デシル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、アリル（９−デセニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジ（３−ブテニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）メチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）エチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−プロピル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）イソプロピルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ブチル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）イソブチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジ（３−ブテニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ペンチル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（４−ペンテニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ヘキシル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（５−ヘキセニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）ヘプチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（６−ヘプテニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−オクチル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（７−オクテニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ノニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（８−ノネニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−デシル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（９−デセニル）シランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ジエチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ジ（ｎ−プロピル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ジイソプロピルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ジシクロヘキシルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、（エチル）（メチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、（メチル）（ｎ−プロピル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、（メチル）（イソプロピル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、（シクロヘキシル）（メチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジク
ロライド、（メチル）（ｎ−オクチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、（メチル）（ｎ−ドデシル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、（メチル）（フェニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ジビニルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ビニルメチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ビニルエチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ビニル（ｎ−プロピル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ビニルイソプロピルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ビニルアリルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ブチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ビニルイソブチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ビニル（３−ブテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ペンチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ビニル（４−ペンテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ヘキシル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ビニル（５−ヘキセニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ビニルヘプチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ビニル（６−ヘプテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ビニル（ｎ−オクチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ビニル（７−オクテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ビニル（ｎ−ノニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ビニル（８−ノネニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ビニル（ｎ−デシル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ビニル（９−デセニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ジアリルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、アリルメチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、アリルエチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、アリル（ｎ−プロピル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、アリルイソプロピルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、アリル（ｎ−ブチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、アリルイソブチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、アリル（３−ブテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、アリル（ｎ−ペンチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、アリル（４−ペンテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、アリル（ｎ−ヘキシル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、アリル（５−ヘキセニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、アリルヘプチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、アリル（６−ヘプテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、アリル（ｎ−オクチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、アリル（７−オクテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、アリル（ｎ−ノニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、アリル（８−ノネニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、アリル（ｎ−デシル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、アリル（９−デセニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ジ（３−ブテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）メチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）エチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−プロピル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）イソプロピルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ブチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）イソブチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、ジ（３−ブテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ペンチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（４−ペンテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ヘキシル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（５−ヘキセニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）ヘプチルシランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（６−ヘプテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−オクチル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（７−オクテニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−ノニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（８−ノネニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（ｎ−デシル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド、（３−ブテニル）（９−デセニル）シランジイル［（シクロペンタジエニル）（インデニル）］ジルコニウムジクロライド等のジクロライドおよび上記遷移金属化合物のジメチル体、ジエチル体、ジヒドロ体、ジフェニル体、ジベンジル体を例示することができる。 (A) Transition metal compounds include methylene bis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidene bis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, (methyl) (phenyl) methylene bis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, diphenylmethylene bis (Cyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylenebis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, methylenebis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (methyl) (phenyl) Methylenebis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, diphenylmethylenebis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride Id, ethylenebis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, methylene [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, isopropylidene [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] Titanium dichloride, (methyl) (phenyl) methylene [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, diphenylmethylene [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, ethylene [ (Cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, methylenebis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (2, -Dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (methyl) (phenyl) methylenebis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, diphenylmethylenebis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylenebis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, methylene [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, isopropylidene [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, (methyl) (phenyl) ) Methylene [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, diphenylmethylene [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, ethylene [ Clopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, methylenebis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, isopropylidenebis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, (methyl) (phenyl) methylenebis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, Diphenylmethylenebis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, ethylenebis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, methylenebis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, isopropylidenebis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (methyl) (Phenyl) methylenebis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, diphenylmethylenebis Methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, ethylenebis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, methylene [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, isopropylidene [(cyclopentadienyl) ( Methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, (methyl) (phenyl) methylene [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, diphenylmethylene [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl) ] Zirconium dichloride, ethylene [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, methylenebis (2,4-dimethylcyclopenta) Enyl) zirconium dichloride, isopropylidenebis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (methyl) (phenyl) methylenebis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, diphenylmethylenebis (2,4 -Dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, ethylenebis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, methylene [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, isopropylidene [(cyclopentadienyl) (Indenyl)] zirconium dichloride, (methyl) (phenyl) methylene [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, diphenylmethylene [( Cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, ethylene [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, dimethylsilanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, diethylsilanediylbis (cyclopentadienyl) Titanium dichloride, di (n-propyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, diisopropylsilanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, dicyclohexylsilanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, diphenylsilanediylbis ( Cyclopentadienyl) titanium dichloride, (ethyl) (methyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium Dichloride, (methyl) (n-propyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, (methyl) (isopropyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, (cyclohexyl) (methyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium Dichloride, (methyl) (n-octyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, (methyl) (n-dodecyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, (methyl) (phenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) ) Titanium dichloride, divinylsilanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, vinylmethylsilanediylbis (cyclopenta) Dienyl) titanium dichloride, vinylethylsilanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (n-propyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, vinylisopropylsilanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl Allylsilanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (n-butyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, vinylisobutylsilanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (3-butenyl) silanediylbis ( Cyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (n-pentyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) Titanium dichloride, vinyl (4-pentenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (n-hexyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (5-hexenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride Vinyl heptylsilanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (6-heptenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (n-octyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (7 -Octenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (n-nonyl) silanediylbis (Si Lopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (8-nonenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (n-decyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (9-decenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) Titanium dichloride, diallylsilanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, allylmethylsilanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, allylethylsilanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (n-propyl) Silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, allylisopropylsilanediylbis (cyclopentadienyl) Titanium dichloride, allyl (n-butyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, allylisobutylsilanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (3-butenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (N-pentyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (4-pentenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (n-hexyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (5 -Hexenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, allylheptylsilanediylbis (cyclopenta Dienyl) titanium dichloride, allyl (6-heptenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (n-octyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (7-octenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) Titanium dichloride, allyl (n-nonyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (8-nonenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (n-decyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride Allyl (9-decenyl) silanediylsilanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, di (3-butenyl) Randiylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) methylsilanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) ethylsilanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) ) (N-propyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) isopropylsilanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (n-butyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) ) Titanium dichloride, (3-butenyl) isobutylsilanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, di (3-butenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) Titanium dichloride, (3-butenyl) (n-pentyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (4-pentenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) ( n-hexyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (5-hexenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) heptylsilanediylbis (cyclopentadienyl) titanium Dichloride, (3-butenyl) (6-heptenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (n-octyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) ) Titanium dichloride, (3-butenyl) (7-octenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (n-nonyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) ( 8-
Nonenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (n-decyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (9-decenyl) silanediylsilanediylbis (cyclopenta) Dienyl) titanium dichloride, dimethylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, diethylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, di (n-propyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride , Diisopropylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dicyclohexylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) Titanium dichloride, diphenylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (ethyl) (methyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (methyl) (n-propyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) ) Titanium dichloride, (methyl) (isopropyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (cyclohexyl) (methyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (methyl) (n-octyl) silanediylbis (methylcyclo) Pentadienyl) titanium dichloride, (methyl) (n-dodecyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride Ride, (Methyl) (phenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, divinylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinylmethylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinylethyl Silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (n-propyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinylisopropylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinylallylsilanediylbis ( Methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (n-butyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) L) Titanium dichloride, vinylisobutylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (3-butenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (n-pentyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) ) Titanium dichloride, vinyl (4-pentenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (n-hexyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (5-hexenyl) silanediylbis (methylcyclopentadi) Enyl) titanium dichloride, vinylheptylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (6-heptenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (n-octyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (7-octenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, Vinyl (n-nonyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (8-nonenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (n-decyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride , Vinyl (9-decenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, diallylsilanediylbis ( Tilcyclopentadienyl) titanium dichloride, allylmethylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, allylethylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (n-propyl) silanediylbis (methylcyclopenta) Dienyl) titanium dichloride, allylisopropylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (n-butyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, allylisobutylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) Titanium dichloride, allyl (3-butenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, ants Ru (n-pentyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (4-pentenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (n-hexyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride Allyl (5-hexenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, allylheptylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (6-heptenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, Allyl (n-octyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (7-octenyl) sila Diylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (n-nonyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (8-nonenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (n-decyl) ) Silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (9-decenyl) silanediylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, di (3-butenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) methylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) ethylsilanediylbis (meth) Cyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (n-propyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) isopropylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3 -Butenyl) (n-butyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) isobutylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, di (3-butenyl) silanediylbis (methylcyclopentadi) Enyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (n-pentyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (4-pentenyl) Silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (n-hexyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (5-hexenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) Titanium dichloride, (3-butenyl) heptylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (6-heptenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (n -Octyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (7-octenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium Chloride, (3-butenyl) (n-nonyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (8-nonenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) ( n-decyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (9-decenyl) silanediylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (Methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, diethylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, di (n-propyl) silanediyl [ Cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, diisopropylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, dicyclohexylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclo Pentadienyl)] titanium dichloride, diphenylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, (ethyl) (methyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl) ] Titanium dichloride, (methyl) (n-propyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, (methyl) (isopropyl) silane Diyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, (cyclohexyl) (methyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, (methyl) (n- Octyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, (methyl) (n-dodecyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, (methyl) (phenyl) Silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, divinylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride Vinylmethylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, vinylethylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, vinyl (n-propyl) Silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, vinylisopropylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, vinylallylsilanediyl [(cyclopentadienyl ) (Methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, vinyl (n-butyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, vinyl Isobutylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, vinyl (3-butenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, vinyl (n- Pentyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, vinyl (4-pentenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, vinyl (n- Hexyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, vinyl (5-hexenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] Titanium dichloride, vinyl heptylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, vinyl (6-heptenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titaniumdi Chlora
Id, vinyl (n-octyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, vinyl (7-octenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium Dichloride, vinyl (n-nonyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, vinyl (8-nonenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium Dichloride, vinyl (n-decyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, vinyl (9-decenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadiyl) Nyl)] titanium dichloride, diallylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, allylmethylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, allyl Ethylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, allyl (n-propyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, allylisopropylsilanediyl [(Cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, allyl (n-butyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] Titanium dichloride, allylisobutylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, allyl (3-butenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride , Allyl (n-pentyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, allyl (4-pentenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride , Allyl (n-hexyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, allyl (5-hexenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (meth) Lucyclopentadienyl)] titanium dichloride, allyl heptylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, allyl (6-heptenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopenta Dienyl)] titanium dichloride, allyl (n-octyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, allyl (7-octenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopenta Dienyl)] titanium dichloride, allyl (n-nonyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, allyl (8-nonenyl) silanediyl [(cycl Pentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, allyl (n-decyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, allyl (9-decenyl) silanediyl [(cyclopentadiyl) Enyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, di (3-butenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, (3-butenyl) methylsilanediyl [(cyclopenta Dienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, (3-butenyl) ethylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, (3-butenyl) ( -Propyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, (3-butenyl) isopropylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, (3 -Butenyl) (n-butyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, (3-butenyl) isobutylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] Titanium dichloride, di (3-butenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, (3-butenyl) (n-pentyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcycline Lopentadienyl)] titanium dichloride, (3-butenyl) (4-pentenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, (3-butenyl) (n-hexyl) silanediyl [(cyclopenta Dienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, (3-butenyl) (5-hexenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, (3-butenyl) heptylsilane Diyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, (3-butenyl) (6-heptenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichlora (3-butenyl) (n-octyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, (3-butenyl) (7-octenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) ( Methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, (3-butenyl) (n-nonyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, (3-butenyl) (8-nonenyl) silanediyl [(Cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, (3-butenyl) (n-decyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, (3- Butenyl) (9-decenyl) Randiyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] titanium dichloride, dimethylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, diethylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadiene) Enyl) titanium dichloride, di (n-propyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, diisopropylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dicyclohexylsilanediylbis (2 , 4-Dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, diphenylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (ethyl) (methyl) Silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (methyl) (n-propyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (methyl) (isopropyl) silanediylbis (2,4- Dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (cyclohexyl) (methyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (methyl) (n-octyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) Titanium dichloride, (methyl) (n-dodecyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (methyl) (phenyl) silanediylbis (2,4-dimethyl) Cyclopentadienyl) titanium dichloride, divinylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinylmethylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinylethylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (n-propyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinylisopropylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) ) Titanium dichloride, vinyl allylsilane diyl bis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (n-butyl) silane diyl bis (2,4-dimethyl) Clopentadienyl) titanium dichloride, vinylisobutylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (3-butenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl ( n-pentyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (4-pentenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (n-hexyl) silanediylbis (2, 4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (5-hexenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinylheptyl Rusilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (6-heptenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (n-octyl) silanediylbis (2,4 -Dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (7-octenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (n-nonyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium Dichloride, vinyl (8-nonenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, vinyl (n-decyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) ) Titanium dichloride, vinyl (9-decenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, diallylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, allylmethylsilanediylbis (2 , 4-Dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, allylethylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (n-propyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium Dichloride, allylisopropylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (n-butyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopene) Dienyl) titanium dichloride, allylisobutylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (3-butenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (n-pentyl) ) Silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (4-pentenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (n-hexyl) silanediylbis (2,4-dimethyl) Cyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (5-hexenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, allylheptylsilanedi Irbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (6-heptenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (n-octyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclo) pen
Tadienyl) titanium dichloride, allyl (7-octenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (n-nonyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (8 -Nonenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (n-decyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, allyl (9-decenyl) silanediylbis (2,4 -Dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, di (3-butenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) methyl Didiylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) ethylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (n-propyl) silanediylbis ( 2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) isopropylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (n-butyl) silanediylbis (2, 4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) isobutylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, di (3-butenyl) silanediylbis (2,4-dimethyl) Cyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (n-pentyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (4-pentenyl) silanediylbis (2,4-dimethyl) Cyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (n-hexyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (5-hexenyl) silanediylbis (2,4-dimethyl) Cyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) heptylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (6-heptenyl) silanediylbis (2,4-dimethyl) Tilcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (n-octyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (7-octenyl) silanediylbis (2,4- Dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (n-nonyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (8-nonenyl) silanediylbis (2,4- Dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (n-decyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, (3-butenyl) (9-decenyl) silanediylbis (2,4- Methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, diethylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, di (n-propyl) silanediyl [(Cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, diisopropylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, dicyclohexylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, diphenylsilane Diyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, (ethyl) (methyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl ] Titanium dichloride, (methyl) (n-propyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, (methyl) (isopropyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, (cyclohexyl) ) (Methyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, (methyl) (n-octyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, (methyl) (n-dodecyl) Silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, (methyl) (phenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, divinylsilanedii Ru [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, vinylmethylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, vinylethylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride , Vinyl (n-propyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, vinylisopropylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, vinylallylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (Indenyl)] titanium dichloride, vinyl (n-butyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, vinyl isobutyl silane diyl [(Si Lopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, vinyl (3-butenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, vinyl (n-pentyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride , Vinyl (4-pentenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, vinyl (n-hexyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, vinyl (5-hexenyl) silanediyl [(Cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, vinylheptylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, vinyl (6 Heptenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, vinyl (n-octyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, vinyl (7-octenyl) silanediyl [(cyclopentadiyl) Enyl) (indenyl)] titanium dichloride, vinyl (n-nonyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, vinyl (8-nonenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride , Vinyl (n-decyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, vinyl (9-decenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] Titanium dichloride, diallylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, allylmethylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, allylethylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (Indenyl)] titanium dichloride, allyl (n-propyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, allylisopropylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, allyl (n- Butyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, allylisobutylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride Ride, Allyl (3-butenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, Allyl (n-pentyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, Allyl (4-pentenyl) Silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, allyl (n-hexyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, allyl (5-hexenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (Indenyl)] titanium dichloride, allyl heptylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, allyl (6-heptenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (Indenyl)] titanium dichloride, allyl (n-octyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, allyl (7-octenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, allyl (N-nonyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, allyl (8-nonenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, allyl (n-decyl) silanediyl [( Cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, allyl (9-decenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, di (3-butenyl) silanedii Ru [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, (3-butenyl) methylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, (3-butenyl) ethylsilanediyl [(cyclopentadiyl) Enyl) (indenyl)] titanium dichloride, (3-butenyl) (n-propyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, (3-butenyl) isopropylsilanediyl [(cyclopentadienyl) ( Indenyl)] titanium dichloride, (3-butenyl) (n-butyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, (3-butenyl) isobutylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl )] Titanium dichloride, di (3-butenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, (3-butenyl) (n-pentyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride , (3-butenyl) (4-pentenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, (3-butenyl) (n-hexyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride , (3-butenyl) (5-hexenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, (3-butenyl) heptylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichlora (3-butenyl) (6-heptenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, (3-butenyl) (n-octyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium Dichloride, (3-butenyl) (7-octenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, (3-butenyl) (n-nonyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium Dichloride, (3-butenyl) (8-nonenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, (3-butenyl) (n-decyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium Dichloride, ( 3-butenyl) (9-decenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] titanium dichloride, dimethylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, diethylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium
Dichloride, di (n-propyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, diisopropylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, dicyclohexylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, diphenylsilanediylbis (cyclo Pentadienyl) zirconium dichloride, (ethyl) (methyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, (methyl) (n-propyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, (methyl) (isopropyl) silanediylbis (cyclo) Pentadienyl) zirconium dichloride, (cyclohexyl) (methyl) silanediylbis (cyclopentadi) Nyl) zirconium dichloride, (methyl) (n-octyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, (methyl) (n-dodecyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, (methyl) (phenyl) silanediylbis (cyclo) Pentadienyl) zirconium dichloride, divinylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinylmethylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinylethylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl ( n-propyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinylisopropylsilanediylbis (cyclo Tantadienyl) zirconium dichloride, vinylallylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (n-butyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinylisobutylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl ( 3-butenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (n-pentyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (4-pentenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (n- Hexyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (5-hexenyl) Randiylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinylheptylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (6-heptenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (n-octyl) silanediylbis (cyclopenta) Dienyl) zirconium dichloride, vinyl (7-octenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (n-nonyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (8-nonenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) ) Zirconium dichloride, vinyl (n-decyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichlora , Vinyl (9-decenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, diallylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, allylmethylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, allylethylsilanediylbis (Cyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (n-propyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, allylisopropylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (n-butyl) silanediylbis (cyclopentadi) Enyl) zirconium dichloride, allylisobutylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, Ru (3-butenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (n-pentyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (4-pentenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl ( n-hexyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (5-hexenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, allylheptylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (6-heptenyl) Silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (n-octyl) silanediylbis (cyclopentadiene) Nyl) zirconium dichloride, allyl (7-octenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (n-nonyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (8-nonenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) Zirconium dichloride, allyl (n-decyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (9-decenyl) silanediylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, di (3-butenyl) silanediylbis (cyclopentadi) Enyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) methylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl ) Ethylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (n-propyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) isopropylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium Dichloride, (3-butenyl) (n-butyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) isobutylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, di (3-butenyl) silanediylbis (cyclopenta) Dienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (n-pentyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (4-pente ) Silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (n-hexyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (5-hexenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium Dichloride, (3-butenyl) heptylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (6-heptenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (n-octyl) Silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (7-octenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butene Nyl) (n-nonyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (8-nonenyl) silanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (n-decyl) silanediylbis (cyclo) Pentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (9-decenyl) silanediylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, dimethylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, diethylsilanediylbis ( Methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, di (n-propyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, diisopropylsilanediyl (Methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, dicyclohexylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, diphenylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (ethyl) (methyl) silanediylbis (methylcyclopenta) Dienyl) zirconium dichloride, (methyl) (n-propyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (methyl) (isopropyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (cyclohexyl) (methyl) silanediylbis ( Methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (methyl) (n-octyl) silanediylbis (meth) Cyclopentadienyl) zirconium dichloride, (methyl) (n-dodecyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (methyl) (phenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, divinylsilanediylbis (methyl) Cyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinylmethylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinylethylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (n-propyl) silanediylbis (methylcyclopentadi) Enyl) zirconium dichloride, vinylisopropylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichlora , Vinylallylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (n-butyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinylisobutylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl ( 3-butenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (n-pentyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (4-pentenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (N-hexyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (5-hexe) ) Silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinylheptylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (6-heptenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (n-octyl) ) Silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (7-octenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (n-nonyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (8- Nonenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (n-decyl) silanedi Bis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (9-decenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, diallylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, allylmethylsilanediylbis (methylcyclo) Pentadienyl) zirconium dichloride, allylethylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (n-propyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, allylisopropylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) ) Zirconium dichloride, allyl (n-butyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium di Chloride, allylisobutylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (3-butenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (n-pentyl) silanediylbis (methylsilane)
Clopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (4-pentenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (n-hexyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (5-hexenyl) silanediylbis ( Methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl heptylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (6-heptenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (n-octyl) silanediylbis (methyl) Cyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (7-octenyl) silanediylbis (methylcyclopene) Dienyl) zirconium dichloride, allyl (n-nonyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (8-nonenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (n-decyl) silanediylbis (methylcyclopenta) Dienyl) zirconium dichloride, allyl (9-decenyl) silanediylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, di (3-butenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) methyl Silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) ethylsilanediylbis (methylcyclopentadi) Nyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (n-propyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) isopropylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (N-Butyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) isobutylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, di (3-butenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium Dichloride, (3-butenyl) (n-pentyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (4-pentenyl) Randiylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (n-hexyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (5-hexenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) Zirconium dichloride, (3-butenyl) heptylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (6-heptenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (n -Octyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (7-octenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) Luconium dichloride, (3-butenyl) (n-nonyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (8-nonenyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) ) (N-decyl) silanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (9-decenyl) silanediylsilanediylbis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, dimethylsilanediyl [(cyclopentadiyl Enyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, diethylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, di (n- (Lopyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, diisopropylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, dicyclohexylsilanediyl [(cyclopentadiyl) Enyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, diphenylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, (ethyl) (methyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methyl Cyclopentadienyl)] zirconium dichloride, (methyl) (n-propyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride , (Methyl) (isopropyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, (cyclohexyl) (methyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium Dichloride, (methyl) (n-octyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, (methyl) (n-dodecyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadiyl) Enyl)] zirconium dichloride, (methyl) (phenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, divinylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methyl Clopentadienyl)] zirconium dichloride, vinylmethylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, vinylethylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] Zirconium dichloride, vinyl (n-propyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, vinylisopropylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, Vinyl allylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, vinyl (n-butyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) ( Tilcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, vinylisobutylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, vinyl (3-butenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopenta Dienyl)] zirconium dichloride, vinyl (n-pentyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, vinyl (4-pentenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopenta Dienyl)] zirconium dichloride, vinyl (n-hexyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, vinyl (5-hexenyl) Randiyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, vinylheptylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, vinyl (6-heptenyl) silanediyl [( Cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, vinyl (n-octyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, vinyl (7-octenyl) silanediyl [( Cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, vinyl (n-nonyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium di Rholide, vinyl (8-nonenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, vinyl (n-decyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium Dichloride, vinyl (9-decenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, diallylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, allylmethyl Silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, allylethylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconi Mudichloride, allyl (n-propyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, allylisopropylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, Allyl (n-butyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, allylisobutylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, allyl (3 -Butenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, allyl (n-pentyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methyl Lopentadienyl)] zirconium dichloride, allyl (4-pentenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, allyl (n-hexyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl) Enyl)] zirconium dichloride, allyl (5-hexenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, allyl heptylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] Zirconium dichloride, allyl (6-heptenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, allyl (n-octyl) silanedi [(Cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, allyl (7-octenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, allyl (n-nonyl) silanediyl [(Cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, allyl (8-nonenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, allyl (n-decyl) silanediyl [(Cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, allyl (9-decenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride Id, di (3-butenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, (3-butenyl) methylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] Zirconium dichloride, (3-butenyl) ethylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, (3-butenyl) (n-propyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclo Pentadienyl)] zirconium dichloride, (3-butenyl) isopropylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, (3-butenyl) (n-butyl) silanediyl [(cyclopenta Dienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, (3-butenyl) isobutylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, di (3-butenyl) silanediyl [(cyclopenta Dieni
) (Methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, (3-butenyl) (n-pentyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, (3-butenyl) (4- Pentenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, (3-butenyl) (n-hexyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, (3-butenyl) (5-hexenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, (3-butenyl) heptylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl) )] Zirconium dichloride, (3-butenyl) (6-heptenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, (3-butenyl) (n-octyl) silanediyl [(cyclopentadiyl) Enyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, (3-butenyl) (7-octenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, (3-butenyl) (n- Nonyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, (3-butenyl) (8-nonenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride Id, (3-butenyl) (n-decyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, (3-butenyl) (9-decenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) ( Methylcyclopentadienyl)] zirconium dichloride, dimethylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, diethylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, di (n- Propyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, diisopropylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, dicyclohexylsilanediylbi (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, diphenylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (ethyl) (methyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) ) Zirconium dichloride, (methyl) (n-propyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (methyl) (isopropyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (cyclohexyl) ) (Methyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (methyl) (n-octyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) ) Zirconium dichloride, (methyl) (n-dodecyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (methyl) (phenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, divinylsilane Diylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinylmethylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinylethylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) ) Zirconium dichloride, vinyl (n-propyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinylisopropylsilanediylbis (2,4 Dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinylallylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (n-butyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinylisobutyl Silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (3-butenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (n-pentyl) silanediylbis (2,4- Dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (4-pentenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bi Nyl (n-hexyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (5-hexenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinylheptylsilanediylbis (2, 4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (6-heptenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (n-octyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) Zirconium dichloride, vinyl (7-octenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (n-nonyl) silanediylbis (2,4- Methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (8-nonenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinyl (n-decyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride , Vinyl (9-decenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, diallylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, allylmethylsilanediylbis (2,4- Dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, allylethylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (n-propyl) Randiylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, allylisopropylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (n-butyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadiene) Enyl) zirconium dichloride, allylisobutylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (3-butenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (n-pentyl) ) Silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (4-pentenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) ) Zirconium dichloride, allyl (n-hexyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (5-hexenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl heptylsilanediyl Bis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (6-heptenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (n-octyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclo) Pentadienyl) zirconium dichloride, allyl (7-octenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (n-noni) ) Silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (8-nonenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (n-decyl) silanediylbis (2,4-dimethyl) Cyclopentadienyl) zirconium dichloride, allyl (9-decenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, di (3-butenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) methylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) ethylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopente) Dienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (n-propyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) isopropylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) Zirconium dichloride, (3-butenyl) (n-butyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) isobutylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride , Di (3-butenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (n-pentyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) ) Zirconium dichloride, (3-butenyl) (4-pentenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (n-hexyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) ) Zirconium dichloride, (3-butenyl) (5-hexenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) heptylsilanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium Dichloride, (3-butenyl) (6-heptenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (n-octyl) silanediylbis (2,4-dimethylcycline) Pentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (7-octenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (n-nonyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadiene) Enyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (8-nonenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (n-decyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadi) Enyl) zirconium dichloride, (3-butenyl) (9-decenyl) silanediylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, dimethylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (ind )] Zirconium dichloride, diethylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, di (n-propyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, diisopropylsilanediyl [(cyclo Pentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, dicyclohexylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, diphenylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, (ethyl) (methyl) ) Silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, (methyl) (n-propyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (i Ndenyl)] zirconium dichloride, (methyl) (isopropyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, (cyclohexyl) (methyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride
Rholide, (methyl) (n-octyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, (methyl) (n-dodecyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, (methyl ) (Phenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, divinylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, vinylmethylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl) Zirconium dichloride, vinylethylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, vinyl (n-propyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indeni )] Zirconium dichloride, vinylisopropylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, vinylallylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, vinyl (n-butyl) silanediyl [(cyclo) Pentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, vinylisobutylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, vinyl (3-butenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, Vinyl (n-pentyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, vinyl (4-pentenyl) silanediyl [(cycl Pentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, vinyl (n-hexyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, vinyl (5-hexenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride , Vinyl heptylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, vinyl (6-heptenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, vinyl (n-octyl) silanediyl [(cyclo Pentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, vinyl (7-octenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride , Vinyl (n-nonyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, vinyl (8-nonenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, vinyl (n-decyl) silanediyl [(Cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, vinyl (9-decenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, diallylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium Dichloride, allylmethylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, allylethylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium di Rholide, allyl (n-propyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, allylisopropylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, allyl (n-butyl) silanediyl [( Cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, allylisobutylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, allyl (3-butenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride , Allyl (n-pentyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, allyl (4-pentenyl) silanediyl [(cyclopentadiyl Nyl) (indenyl)] zirconium dichloride, allyl (n-hexyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, allyl (5-hexenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride Allyl heptylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, allyl (6-heptenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, allyl (n-octyl) silanediyl [(cyclo Pentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, allyl (7-octenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, allyl ( n-nonyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, allyl (8-nonenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, allyl (n-decyl) silanediyl [(cyclo Pentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, allyl (9-decenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, di (3-butenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] Zirconium dichloride, (3-butenyl) methylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, (3-butenyl) ethylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl Zirconium dichloride, (3-butenyl) (n-propyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, (3-butenyl) isopropylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium Dichloride, (3-butenyl) (n-butyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, (3-butenyl) isobutylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, di (3-butenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, (3-butenyl) (n-pentyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium di Rholide, (3-butenyl) (4-pentenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, (3-butenyl) (n-hexyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium Dichloride, (3-butenyl) (5-hexenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, (3-butenyl) heptylsilanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, ( 3-butenyl) (6-heptenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, (3-butenyl) (n-octyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium Dichloride, (3-butenyl) (7-octenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, (3-butenyl) (n-nonyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium Dichloride, (3-butenyl) (8-nonenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, (3-butenyl) (n-decyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium Dichlorides such as dichloride, (3-butenyl) (9-decenyl) silanediyl [(cyclopentadienyl) (indenyl)] zirconium dichloride, and dimethyl, diethyl, dihydro, diphenyl, diphenyl, and the above transition metal compounds It can be exemplified Jill body.

（ｂ）有機化合物で処理された粘土鉱物について説明する。用いられる粘土鉱物は、微結晶状のケイ酸塩を主成分とする微粒子である。粘土鉱物の大部分は、その構造上の特色として層状構造を成しており、層の中に種々の大きさの負電荷を有することが挙げられる。この点で、シリカやアルミナのような三次元構造を持つ金属酸化物と大きく異なる。これらの粘土鉱物は、一般に層電荷の大きさで、パイロフィライト、カオリナイト、ディッカイトおよびタルク群（化学式当たりの負電荷がおよそ０）、スメクタイト群（化学式当たりの負電荷がおよそ０．２５〜０．６）、バーミキュライト群（化学式当たりの負電荷がおよそ０．６〜０．９）、雲母群（化学式当たりの負電荷がおよそ１）、脆雲母群（化学式当たりの負電荷がおよそ２）に分類されている。ここで示した各群には、それぞれ種々の粘土鉱物が含まれるが、スメクタイト群に属する粘土鉱物としては、モンモリロナイト、バイデライト、サポナイト、ヘクトライト等が挙げられる。また、これらの粘土鉱物は天然に存在するが、人工合成により不純物の少ないものを得ることができる。本発明においては、ここに示した天然の粘土鉱物および人工合成により得られる粘土鉱物のすべてが使用可能であり、また、上記に例示がないものでも粘土鉱物の定義に属するものはすべて用いることができる。さらに、上記粘土鉱物は複数混合して用いることもできる。 (B) The clay mineral processed with the organic compound is demonstrated. The clay mineral used is fine particles mainly composed of microcrystalline silicate. Most of the clay minerals have a layered structure as a structural feature, and it can be mentioned that the layers have negative charges of various sizes. In this respect, it is greatly different from a metal oxide having a three-dimensional structure such as silica or alumina. These clay minerals generally have a large layer charge, and the pyrophyllite, kaolinite, dickite and talc groups (negative charge per chemical formula is approximately 0), smectite groups (negative charge per chemical formula is approximately 0.25 to 0.25). 0.6), vermiculite group (negative charge per chemical formula is approximately 0.6 to 0.9), mica group (negative charge per chemical formula is approximately 1), brittle mica group (negative charge per chemical formula is approximately 2) It is classified. Each group shown here includes various clay minerals, and examples of the clay mineral belonging to the smectite group include montmorillonite, beidellite, saponite, hectorite and the like. Moreover, although these clay minerals exist naturally, a thing with few impurities can be obtained by artificial synthesis. In the present invention, all of the natural clay minerals shown here and clay minerals obtained by artificial synthesis can be used, and those not exemplified above but belonging to the definition of clay minerals can be used. it can. Furthermore, a mixture of a plurality of the above clay minerals can be used.

本発明の成分（ｂ）における有機化合物処理は、粘土鉱物層間に有機イオンを導入し、イオン複合体を形成する。有機化合物処理で用いられる有機化合物としては、下記一般式（９）で表される化合物を挙げることができる。 The organic compound treatment in the component (b) of the present invention introduces organic ions between the clay mineral layers to form an ionic complex. Examples of the organic compound used in the organic compound treatment include a compound represented by the following general formula (9).

［Ｒ^７Ｒ^８ _ｙ−１Ｍ^４Ｈ］_ａ［Ａ］_ｂ（９）
一般式（９）中、［Ｒ^７Ｒ^８ _ｙ−１Ｍ^４Ｈ］はカチオンであり、Ｍ^４は周期表の第１５族または第１６族から選ばれる元素であり、Ｒ^７は炭素数１〜３０の炭化水素基であり、Ｒ^８は各々独立して水素原子または炭素数１〜３０の炭化水素基であり、ｙは、Ｍ^４が第１５族元素の時ｙ＝３であり、Ｍ^４が第１６族元素の時ｙ＝２であり、［Ａ］はアニオンであり、例えばフッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、過塩素酸イオン、シュウ酸イオン、クエン酸イオン、コハク酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオンまたはヘキサフルオロリン酸イオンを用いることができるが、これらに限定されるものではない。さらに、ａおよびｂは電荷が釣り合うように選ばれた整数である。 [R ⁷ R ⁸ _y-1 M ⁴ H] _a [A] _b (9)
In General Formula (9), [R ⁷ R ⁸ _y-1 M ⁴ H] is a cation, M ⁴ is an element selected from Group 15 or Group 16 of the periodic table, and R ⁷ has 1 carbon atom. a 30 hydrocarbon group, ^{R 8} are each independently hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, y is, ^{M 4} is a time y = 3 of the group 15 element, M ^{When 4} is a group 16 element, y = 2 and [A] is an anion, for example, fluorine ion, chlorine ion, bromine ion, iodine ion, sulfate ion, nitrate ion, phosphate ion, perchlorate ion, Oxalate ions, citrate ions, succinate ions, tetrafluoroborate ions or hexafluorophosphate ions can be used, but are not limited thereto. Further, a and b are integers selected so that charges are balanced.

式（９）中のＭ^４は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子またはリン原子を例示することができる。Ｒ^７およびＲ^８の炭素数１〜３０の炭化水素基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、アリル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、２−メチルブチル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、ネオヘキシル基、２，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチル−２−ブチル基、１，１−ジメチルブチル基、２，３−ジメチル−２−ブチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘプチル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、１，５−ジメチルヘキシル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、２−（１−シクロヘキセニル）エチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ゲラニル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、シクロドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコシル基、ｎ−ヘンエイコシル基、ｎ−ドコシル基、ｎ−トリコシル基、オレイル基、ベヘニル基、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、３−イソプロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−ｓｅｃ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，６−ジエチルフェニル基、２−イソプロピル−６−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−フルオレニル基、２−フルオレニル基、３−フルオレニル基、４−フルオレニル基、２，３−ジヒドロインデン−５−イル基、２−ビフェニル基、４−ビフェニル基、ｐ−トリメチルシリルフェニル基を例示することができる。また、Ｒ^７とＲ^８は互いに結合していても良い。 M ⁴ in the formula (9) can be exemplified by a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom or a phosphorus atom. Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms of R ⁷ and R ⁸ include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, allyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, and tert-butyl. Group, n-pentyl group, isopentyl group, 2-methylbutyl group, 1-methylbutyl group, 1-ethylpropyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, 3-methylpentyl group 4-methylpentyl group, neohexyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 4-methyl-2-pentyl group, 3,3-dimethyl-2-butyl group, 1,1-dimethyl group Butyl group, 2,3-dimethyl-2-butyl group, cyclohexyl group, n-heptyl group, cycloheptyl group, 2-methylcyclohexyl 3-methylcyclohexyl group, 4-methylcyclohexyl group, n-octyl group, isooctyl group, 1,5-dimethylhexyl group, 1-methylheptyl group, 2-ethylhexyl group, tert-octyl group, 2,3-dimethyl Cyclohexyl group, 2- (1-cyclohexenyl) ethyl group, n-nonyl group, n-decyl group, isodecyl group, geranyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, cyclododecyl group, n-tridecyl group, n -Tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, n-nonadecyl group, n-eicosyl group, n-heneicosyl group, n-docosyl group, n-tricosyl group, oleyl Group, behenyl group, phenyl group, o-tolyl group, m-tolyl group, p-tolyl group, 2-ethylpheny group Group, 3-ethylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 2-isopropylphenyl group, 3-isopropylphenyl group, 4-isopropylphenyl group, 2-tert-butylphenyl group, 4-n-butylphenyl group, 4 -Sec-butylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 2,3-xylyl group, 2,4-xylyl group, 2,5-xylyl group, 2,6-xylyl group, 3,4-xylyl group, 3,5-xylyl group, 2,6-diethylphenyl group, 2-isopropyl-6-methylphenyl group, 2-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 2-bromophenyl group, 3-bromophenyl Group, 4-bromophenyl group, 2-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 2-ethoxyphenyl 3-ethoxyphenyl group, 4-ethoxyphenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-fluorenyl group, 2-fluorenyl group, 3-fluorenyl group, 4-fluorenyl group, 2,3-dihydroindene- Examples include 5-yl group, 2-biphenyl group, 4-biphenyl group, and p-trimethylsilylphenyl group. R ⁷ and R ⁸ may be bonded to each other.

式（９）で表される化合物のうち、Ｍ^３が窒素原子であるものとしては、メチルアミン塩酸塩、エチルアミン塩酸塩、ｎ−プロピルアミン塩酸塩、イソプロピルアミン塩酸塩、ｎ−ブチルアミン塩酸塩、イソブチルアミン塩酸塩、ｔｅｒｔ−ブチルアミン塩酸塩、ｎ−ペンチルアミン塩酸塩、イソペンチルアミン塩酸塩、２−メチルブチルアミン塩酸塩、ネオペンチルアミン塩酸塩、ｔｅｒｔ−ペンチルアミン塩酸塩、ｎ−ヘキシルアミン塩酸塩、イソヘキシルアミン塩酸塩、ｎ−ヘプチルアミン塩酸塩、ｎ−オクチルアミン塩酸塩、ｎ−ノニルアミン塩酸塩、ｎ−デシルアミン塩酸塩、ｎ−ウンデシルアミン塩酸塩、ｎ−ドデシルアミン塩酸塩、ｎ−テトラデシルアミン塩酸塩、ｎ−ヘキサデシルアミン塩酸塩、ｎ−オクタデシルアミン塩酸塩、アリルアミン塩酸塩、シクロペンチルアミン塩酸塩、ジメチルアミン塩酸塩、ジエチルアミン塩酸塩、ジアリルアミン塩酸塩、トリメチルアミン塩酸塩、トリ−ｎ−ブチルアミン塩酸塩、トリアリルアミン塩酸塩、ヘキシルアミン塩酸塩、２−アミノヘプタン塩酸塩、３−アミノヘプタン塩酸塩、ｎ−ヘプチルアミン塩酸塩、１，５−ジメチルヘキシルアミン塩酸塩、１−メチルヘプチルアミン塩酸塩、ｎ−オクチルアミン塩酸塩、ｔｅｒｔ−オクチルアミン塩酸塩、ノニルアミン塩酸塩、デシルアミン塩酸塩、ウンデシルアミン塩酸塩、ドデシルアミン塩酸塩、トリデシルアミン塩酸塩、テトラデシルアミン塩酸塩、ペンタデシルアミン塩酸塩、ヘキサデシルアミン塩酸塩、ヘプタデシルアミン塩酸塩、オクタデシルアミン塩酸塩、ノナデシルアミン塩酸塩、シクロヘキシルアミン塩酸塩、シクロヘプチルアミン塩酸塩、２−メチルシクロヘキシルアミン塩酸塩、３−メチルシクロヘキシルアミン塩酸塩、４−メチルシクロヘキシルアミン塩酸塩、２，３−ジメチルシクロヘキシルアミン塩酸塩、シクロドデシルアミン塩酸塩、２−（１−シクロヘキセニル）エチルアミン塩酸塩、ゲラニルアミン塩酸塩、Ｎ−メチルヘキシルアミン塩酸塩、ジヘキシルアミン塩酸塩、ビス（２−エチルヘキシル）アミン塩酸塩、ジオクチルアミン塩酸塩、ジデシルアミン塩酸塩、Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン塩酸塩、Ｎ−エチルシクロヘキシルアミン塩酸塩、Ｎ−イソプロピルシクロヘキシルアミン塩酸塩、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアミン塩酸塩、Ｎ−アリルシクロヘキシルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクチルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルウンデシルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−テトラデシルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−ヘキサデシルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−オクタデシルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−エイコシルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−ドコシルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルオレイルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルベヘニルアミン塩酸塩、Ｎ−メチルジヘキシルアミン塩酸塩、Ｎ−メチルジオクチルアミン塩酸塩、Ｎ−メチルジウンデシルアミン塩酸塩、Ｎ−メチルジドデシルアミン塩酸塩、Ｎ−メチルジ−ｎ−テトラデシルアミン塩酸塩、Ｎ−メチルジ−ｎ−ヘキサデシルアミン塩酸塩、Ｎ−メチルジ−ｎ−オクタデシルアミン塩酸塩、Ｎ−メチルジ−ｎ−エイコシルアミン塩酸塩、Ｎ−メチルジ−ｎ−ドコシルアミン塩酸塩、Ｎ−メチルジオレイルアミン塩酸塩、Ｎ−メチルジベヘニルアミン塩酸塩、トリヘキシルアミン塩酸塩、トリイソオクチルアミン塩酸塩、トリオクチルアミン塩酸塩、トリイソデシルアミン塩酸塩、トリドデシルアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル−１−オクタデシルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルメチルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシルアミン塩酸塩、ピロリジン塩酸塩、ピペリジン塩酸塩、２，５−ジメチルピロリジン塩酸塩、２−メチルピペリジン塩酸塩、３−メチルピペリジン塩酸塩、４−メチルピペリジン塩酸塩、２，６−ジメチルピペリジン塩酸塩、３，３−ジメチルピペリジン塩酸塩、３，５−ジメチルピペリジン塩酸塩、２−エチルピペリジン塩酸塩、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン塩酸塩、１−メチルピロリジン塩酸塩、１−メチルピペリジン塩酸塩、１−エチルピペリジン塩酸塩、１−ブチルピロリジン塩酸塩、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン塩酸塩等の脂肪族アミンの塩酸塩、アニリン塩酸塩、Ｎ−メチルアニリン塩酸塩、Ｎ−エチルアニリン塩酸塩、Ｎ−アリルアニリン塩酸塩、ｏ−トルイジン塩酸塩、ｍ−トルイジン塩酸塩、ｐ−トルイジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｏ−トルイジン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｍ−トルイジン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−トルイジン塩酸塩、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン塩酸塩、Ｎ−エチル−ｍ−トルイジン塩酸塩、Ｎ−エチル−ｐ−トルイジン塩酸塩、Ｎ−アリル−ｏ−トルイジン塩酸塩、Ｎ−アリル−ｍ−トルイジン塩酸塩、Ｎ−アリル−ｐ−トルイジン塩酸塩、Ｎ−プロピル−ｏ−トルイジン塩酸塩、Ｎ−プロピル−ｍ−トルイジン塩酸塩、Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジン塩酸塩、２，３−ジメチルアニリン塩酸塩、２，４−ジメチルアニリン塩酸塩、２，５−ジメチルアニリン塩酸塩、２，６−ジメチルアニリン塩酸塩、３，４−ジメチルアニリン塩酸塩、３，５−ジメチルアニリン塩酸塩、２−エチルアニリン塩酸塩、３−エチルアニリン塩酸塩、４−エチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、２−イソプロピルアニリン塩酸塩、４−イソプロピルアニリン塩酸塩、２−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン塩酸塩、４−ｎ−ブチルアニリン塩酸塩、４−ｓｅｃ−ブチルアニリン塩酸塩、４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン塩酸塩、２，６−ジエチルアニリン塩酸塩、２−イソプロピル−６−メチルアニリン塩酸塩、２−クロロアニリン塩酸塩、３−クロロアニリン塩酸塩、４−クロロアニリン塩酸塩、２−ブロモアニリン塩酸塩、３−ブロモアニリン塩酸塩、４−ブロモアニリン塩酸塩、ｏ−アニシジン塩酸塩、ｍ−アニシジン塩酸塩、ｐ−アニシジン塩酸塩、ｏ−フェネチジン塩酸塩、ｍ−フェネチジン塩酸塩、ｐ−フェネチジン塩酸塩、１−アミノナフタレン塩酸塩、２−アミノナフタレン塩酸塩、１−アミノフルオレン塩酸塩、２−アミノフルオレン塩酸塩、３−アミノフルオレン塩酸塩、４−アミノフルオレン塩酸塩、５−アミノインダン塩酸塩、２−アミノビフェニル塩酸塩、４−アミノビフェニル塩酸塩、Ｎ，２，３−トリメチルアニリン塩酸塩、Ｎ，２，４−トリメチルアニリン塩酸塩、Ｎ，２，５−トリメチルアニリン塩酸塩、Ｎ，２，６−トリメチルアニリン塩酸塩、Ｎ，３，４−トリメチルアニリン塩酸塩、Ｎ，３，５−トリメチルアニリン塩酸塩、Ｎ−メチル−２−エチルアニリン塩酸塩、Ｎ−メチル−３−エチルアニリン塩酸塩、Ｎ−メチル−４−エチルアニリン塩酸塩、Ｎ−メチル−６−エチル−ｏ−トルイジン塩酸塩、Ｎ−メチル−２−イソプロピルアニリン塩酸塩、Ｎ−メチル−４−イソプロピルアニリン塩酸塩、Ｎ−メチル−２−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン塩酸塩、Ｎ−メチル−４−ｎ−ブチルアニリン塩酸塩、Ｎ−メチル−４−ｓｅｃ−ブチルアニリン塩酸塩、Ｎ−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン塩酸塩、Ｎ−メチル−２，６−ジエチルアニリン塩酸塩、Ｎ−メチル−２−イソプロピル−６−メチルアニリン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−アニシジン塩酸塩、Ｎ−エチル−２，３−アニシジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｏ−トルイジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ，２，３−テトラメチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ，２，４−テトラメチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ，２，５−テトラメチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ，２，６−テトラメチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ，３，４−テトラメチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ，３，５−テトラメチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−エチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−エチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−エチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−エチル−ｏ−トルイジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−イソプロピルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−イソプロピルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ｎ−ブチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ｓｅｃ−ブチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，６−ジエチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−イソプロピル−６−メチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−クロロアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−クロロアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−クロロアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ブロモアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ブロモアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ブロモアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｏ−アニシジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−アニシジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アニシジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｏ−フェネチジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−フェネチジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェネチジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−アミノナフタレン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノナフタレン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−アミノフルオレン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノフルオレン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノフルオレン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノフルオレン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−アミノインダン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノビフェニル塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノビフェニル塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トリメチルシリルアニリン塩酸塩等の芳香族アミンの塩酸塩および上記化合物の塩酸塩をフッ化水素酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩または硫酸塩に置き換えた化合物を例示することができるが、これらに限定されるものではない。 Among the compounds represented by the formula (9), those in which M ³ is a nitrogen atom include methylamine hydrochloride, ethylamine hydrochloride, n-propylamine hydrochloride, isopropylamine hydrochloride, n-butylamine hydrochloride, Isobutylamine hydrochloride, tert-butylamine hydrochloride, n-pentylamine hydrochloride, isopentylamine hydrochloride, 2-methylbutylamine hydrochloride, neopentylamine hydrochloride, tert-pentylamine hydrochloride, n-hexylamine hydrochloride , Isohexylamine hydrochloride, n-heptylamine hydrochloride, n-octylamine hydrochloride, n-nonylamine hydrochloride, n-decylamine hydrochloride, n-undecylamine hydrochloride, n-dodecylamine hydrochloride, n- Tetradecylamine hydrochloride, n-hexadecylamine hydrochloride, n-octadecylamine salt Acid salt, allylamine hydrochloride, cyclopentylamine hydrochloride, dimethylamine hydrochloride, diethylamine hydrochloride, diallylamine hydrochloride, trimethylamine hydrochloride, tri-n-butylamine hydrochloride, triallylamine hydrochloride, hexylamine hydrochloride, 2-amino Heptane hydrochloride, 3-aminoheptane hydrochloride, n-heptylamine hydrochloride, 1,5-dimethylhexylamine hydrochloride, 1-methylheptylamine hydrochloride, n-octylamine hydrochloride, tert-octylamine hydrochloride, Nonylamine hydrochloride, decylamine hydrochloride, undecylamine hydrochloride, dodecylamine hydrochloride, tridecylamine hydrochloride, tetradecylamine hydrochloride, pentadecylamine hydrochloride, hexadecylamine hydrochloride, heptadecylamine hydrochloride, octadecyl Amine hydrochloride, Nadecylamine hydrochloride, cyclohexylamine hydrochloride, cycloheptylamine hydrochloride, 2-methylcyclohexylamine hydrochloride, 3-methylcyclohexylamine hydrochloride, 4-methylcyclohexylamine hydrochloride, 2,3-dimethylcyclohexylamine hydrochloride, cyclohexane Dodecylamine hydrochloride, 2- (1-cyclohexenyl) ethylamine hydrochloride, geranylamine hydrochloride, N-methylhexylamine hydrochloride, dihexylamine hydrochloride, bis (2-ethylhexyl) amine hydrochloride, dioctylamine hydrochloride, Didecylamine hydrochloride, N-methylcyclohexylamine hydrochloride, N-ethylcyclohexylamine hydrochloride, N-isopropylcyclohexylamine hydrochloride, N-tert-butylcyclohexylamine hydrochloride, N-allylcyclohexyl Luamine hydrochloride, N, N-dimethyloctylamine hydrochloride, N, N-dimethylundecylamine hydrochloride, N, N-dimethyldodecylamine hydrochloride, N, N-dimethyl-n-tetradecylamine hydrochloride, N , N-dimethyl-n-hexadecylamine hydrochloride, N, N-dimethyl-n-octadecylamine hydrochloride, N, N-dimethyl-n-eicosylamine hydrochloride, N, N-dimethyl-n-docosylamine hydrochloride Salt, N, N-dimethyloleylamine hydrochloride, N, N-dimethylbehenylamine hydrochloride, N-methyldihexylamine hydrochloride, N-methyldioctylamine hydrochloride, N-methyldiundecylamine hydrochloride, N-methyldi Dodecylamine hydrochloride, N-methyldi-n-tetradecylamine hydrochloride, N-methyldi-n-hexadecylamine hydrochloride N-methyldi-n-octadecylamine hydrochloride, N-methyldi-n-eicosylamine hydrochloride, N-methyldi-n-docosylamine hydrochloride, N-methyldioleylamine hydrochloride, N-methyldibehenylamine hydrochloride , Trihexylamine hydrochloride, triisooctylamine hydrochloride, trioctylamine hydrochloride, triisodecylamine hydrochloride, tridodecylamine hydrochloride, N-methyl-N-octadecyl-1-octadecylamine hydrochloride, N, N-dimethylcyclohexylamine hydrochloride, N, N-dimethylcyclohexylmethylamine hydrochloride, N, N-diethylcyclohexylamine hydrochloride, pyrrolidine hydrochloride, piperidine hydrochloride, 2,5-dimethylpyrrolidine hydrochloride, 2-methylpiperidine Hydrochloride, 3-methylpiperidine hydrochloride, 4-methyl Peridine hydrochloride, 2,6-dimethylpiperidine hydrochloride, 3,3-dimethylpiperidine hydrochloride, 3,5-dimethylpiperidine hydrochloride, 2-ethylpiperidine hydrochloride, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine hydrochloride Aliphatic amines such as 1-methylpyrrolidine hydrochloride, 1-methylpiperidine hydrochloride, 1-ethylpiperidine hydrochloride, 1-butylpyrrolidine hydrochloride, 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine hydrochloride Hydrochloride, aniline hydrochloride, N-methylaniline hydrochloride, N-ethylaniline hydrochloride, N-allylaniline hydrochloride, o-toluidine hydrochloride, m-toluidine hydrochloride, p-toluidine hydrochloride, N, N -Dimethylaniline hydrochloride, N-methyl-o-toluidine hydrochloride, N-methyl-m-toluidine hydrochloride, N-methyl-p-toluidine Acid salt, N-ethyl-o-toluidine hydrochloride, N-ethyl-m-toluidine hydrochloride, N-ethyl-p-toluidine hydrochloride, N-allyl-o-toluidine hydrochloride, N-allyl-m-toluidine Hydrochloride, N-allyl-p-toluidine hydrochloride, N-propyl-o-toluidine hydrochloride, N-propyl-m-toluidine hydrochloride, N-propyl-p-toluidine hydrochloride, 2,3-dimethylaniline hydrochloride Salt, 2,4-dimethylaniline hydrochloride, 2,5-dimethylaniline hydrochloride, 2,6-dimethylaniline hydrochloride, 3,4-dimethylaniline hydrochloride, 3,5-dimethylaniline hydrochloride, 2-ethyl Aniline hydrochloride, 3-ethylaniline hydrochloride, 4-ethylaniline hydrochloride, N, N-diethylaniline hydrochloride, 2-isopropylaniline hydrochloride, 4-isopropyl Ruaniline hydrochloride, 2-tert-butylaniline hydrochloride, 4-n-butylaniline hydrochloride, 4-sec-butylaniline hydrochloride, 4-tert-butylaniline hydrochloride, 2,6-diethylaniline hydrochloride, 2 -Isopropyl-6-methylaniline hydrochloride, 2-chloroaniline hydrochloride, 3-chloroaniline hydrochloride, 4-chloroaniline hydrochloride, 2-bromoaniline hydrochloride, 3-bromoaniline hydrochloride, 4-bromoaniline hydrochloride Salt, o-anisidine hydrochloride, m-anisidine hydrochloride, p-anisidine hydrochloride, o-phenetidine hydrochloride, m-phenetidine hydrochloride, p-phenetidine hydrochloride, 1-aminonaphthalene hydrochloride, 2-aminonaphthalene hydrochloride Salt, 1-aminofluorene hydrochloride, 2-aminofluorene hydrochloride, 3-aminofluorene hydrochloride, 4 Aminofluorene hydrochloride, 5-aminoindane hydrochloride, 2-aminobiphenyl hydrochloride, 4-aminobiphenyl hydrochloride, N, 2,3-trimethylaniline hydrochloride, N, 2,4-trimethylaniline hydrochloride, N, 2,5-trimethylaniline hydrochloride, N, 2,6-trimethylaniline hydrochloride, N, 3,4-trimethylaniline hydrochloride, N, 3,5-trimethylaniline hydrochloride, N-methyl-2-ethylaniline Hydrochloride, N-methyl-3-ethylaniline hydrochloride, N-methyl-4-ethylaniline hydrochloride, N-methyl-6-ethyl-o-toluidine hydrochloride, N-methyl-2-isopropylaniline hydrochloride, N-methyl-4-isopropylaniline hydrochloride, N-methyl-2-tert-butylaniline hydrochloride, N-methyl-4-n-butylaniline Acid salt, N-methyl-4-sec-butylaniline hydrochloride, N-methyl-4-tert-butylaniline hydrochloride, N-methyl-2,6-diethylaniline hydrochloride, N-methyl-2-isopropyl- 6-methylaniline hydrochloride, N-methyl-p-anisidine hydrochloride, N-ethyl-2,3-anisidine hydrochloride, N, N-dimethyl-o-toluidine hydrochloride, N, N-dimethyl-m-toluidine Hydrochloride, N, N-dimethyl-p-toluidine hydrochloride, N, N, 2,3-tetramethylaniline hydrochloride, N, N, 2,4-tetramethylaniline hydrochloride, N, N, 2,5 -Tetramethylaniline hydrochloride, N, N, 2,6-tetramethylaniline hydrochloride, N, N, 3,4-tetramethylaniline hydrochloride, N, N, 3,5-tetramethylaniline hydrochloride, N , N-di Methyl-2-ethylaniline hydrochloride, N, N-dimethyl-3-ethylaniline hydrochloride, N, N-dimethyl-4-ethylaniline hydrochloride, N, N-dimethyl-6-ethyl-o-toluidine hydrochloride N, N-dimethyl-2-isopropylaniline hydrochloride, N, N-dimethyl-4-isopropylaniline hydrochloride, N, N-dimethyl-2-tert-butylaniline hydrochloride, N, N-dimethyl-4- n-butylaniline hydrochloride, N, N-dimethyl-4-sec-butylaniline hydrochloride, N, N-dimethyl-4-tert-butylaniline hydrochloride, N, N-dimethyl-2,6-diethylaniline hydrochloride Salt, N, N-dimethyl-2-isopropyl-6-methylaniline hydrochloride, N, N-dimethyl-2-chloroaniline hydrochloride, N, N-dimethyl-3-chloro Niline hydrochloride, N, N-dimethyl-4-chloroaniline hydrochloride, N, N-dimethyl-2-bromoaniline hydrochloride, N, N-dimethyl-3-bromoaniline hydrochloride, N, N-dimethyl-4 -Bromoaniline hydrochloride, N, N-dimethyl-o-anisidine hydrochloride, N, N-dimethyl-m-anisidine hydrochloride, N, N-dimethyl-p-anisidine hydrochloride, N, N-dimethyl-o- Phenetidine hydrochloride, N, N-dimethyl-m-phenetidine hydrochloride, N, N-dimethyl-p-phenetidine hydrochloride, N, N-dimethyl-1-aminonaphthalene hydrochloride, N, N-dimethyl-2-amino Naphthalene hydrochloride, N, N-dimethyl-1-aminofluorene hydrochloride, N, N-dimethyl-2-aminofluorene hydrochloride, N, N-dimethyl-3-aminofluorene hydrochloride N, N-dimethyl-4-aminofluorene hydrochloride, N, N-dimethyl-5-aminoindan hydrochloride, N, N-dimethyl-2-aminobiphenyl hydrochloride, N, N-dimethyl-4-aminobiphenyl hydrochloride Salts, hydrochlorides of aromatic amines such as N, N-dimethyl-p-trimethylsilylaniline hydrochloride and hydrochlorides of the above compounds into hydrofluoric acid salts, hydrobromide salts, hydroiodide salts or sulfate salts. The substituted compounds can be exemplified, but are not limited thereto.

式（９）で表される化合物のうち、Ｍ^４が酸素原子であるものとしては、メチルエーテル塩酸塩、エチルエーテル塩酸塩、ｎ−ブチルエーテル塩酸塩、テトラヒドロフラン塩酸塩、フェニルエーテル塩酸塩等の化合物および上記化合物の塩酸塩をフッ化水素酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩または硫酸塩に置き換えた化合物を例示することができるが、これらに限定されるものではない。 Among the compounds represented by formula (9), those in which M ⁴ is an oxygen atom include compounds such as methyl ether hydrochloride, ethyl ether hydrochloride, n-butyl ether hydrochloride, tetrahydrofuran hydrochloride, and phenyl ether hydrochloride Examples thereof include, but are not limited to, compounds in which the hydrochloride of the above compound is replaced with hydrofluoride, hydrobromide, hydroiodide, or sulfate.

式（９）で表される化合物のうち、Ｍ^４が硫黄原子であるものとしては、フッ化ジエチルスルホニウム、塩化ジエチルスルホニウム、臭化ジエチルスルホニウム、ヨウ化ジエチルスルホニウム、フッ化ジメチルスルホニウム、塩化ジメチルスルホニウム、臭化ジメチルスルホニウム、ヨウ化ジメチルスルホニウムを例示することができるが、これらに限定されるものではない。 Among the compounds represented by formula (9), those in which M ⁴ is a sulfur atom include diethylsulfonium fluoride, diethylsulfonium chloride, diethylsulfonium bromide, diethylsulfonium iodide, dimethylsulfonium fluoride, and dimethylsulfonium chloride. Examples thereof include dimethylsulfonium bromide and dimethylsulfonium iodide, but are not limited thereto.

式（９）で表される化合物のうち、Ｍ^４がリン原子であるものとしては、トリフェニルホスフィン塩酸塩、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン塩酸塩、トリ（ｐ−トリル）ホスフィン塩酸塩、トリメシチルホスフィン塩酸塩等の化合物および上記化合物の塩酸塩をフッ化水素酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩または硫酸塩に置き換えた化合物を例示することができるが、これらに限定されるものではない。 Among the compounds represented by the formula (9), those in which M ⁴ is a phosphorus atom include triphenylphosphine hydrochloride, tri (o-tolyl) phosphine hydrochloride, tri (p-tolyl) phosphine hydrochloride, trimesi Examples thereof include compounds such as tilphosphine hydrochloride, and compounds obtained by replacing hydrochlorides of the above compounds with hydrofluoric acid salts, hydrobromide salts, hydroiodide salts or sulfate salts, but are not limited thereto. It is not something.

有機化合物処理においては、粘土鉱物の濃度は０．１〜３０重量％、処理温度は０〜１５０℃の条件を選択して処理を行うことが好ましい。また、有機化合物は固体として調製して溶媒に溶解させて使用しても良いし、溶媒中での化学反応により有機化合物の溶液を調製してそのまま使用しても良い。粘土鉱物と有機化合物の反応量比については、粘土鉱物の交換可能なカチオンに対して当量以上の有機化合物を用いることが好ましい。処理溶媒としては、ペンタン、ヘキサンもしくはヘプタン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼンもしくはトルエン等の芳香族炭化水素類、エチルアルコールもしくはメチルアルコール等のアルコール類、エチルエーテルもしくはｎ−ブチルエーテル等のエーテル類、塩化メチレンもしくはクロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、アセトン、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフランまたは水等を用いることができるが、好ましくは、アルコール類または水を単独もしくは溶媒の一成分として用いることである。 In the organic compound treatment, it is preferable to carry out the treatment by selecting the conditions of a clay mineral concentration of 0.1 to 30% by weight and a treatment temperature of 0 to 150 ° C. Further, the organic compound may be prepared as a solid and dissolved in a solvent for use, or a solution of the organic compound may be prepared by a chemical reaction in the solvent and used as it is. Regarding the reaction amount ratio between the clay mineral and the organic compound, it is preferable to use an organic compound having an equivalent amount or more with respect to exchangeable cations of the clay mineral. As the treatment solvent, aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane or heptane, aromatic hydrocarbons such as benzene or toluene, alcohols such as ethyl alcohol or methyl alcohol, ethers such as ethyl ether or n-butyl ether, Halogenated hydrocarbons such as methylene chloride or chloroform, acetone, 1,4-dioxane, tetrahydrofuran, water or the like can be used, but preferably alcohols or water is used alone or as a component of a solvent. .

本発明において、（ａ）遷移金属化合物、（ｂ）有機化合物で処理された粘土鉱物に加えて、オレフィン中の不純物を除去することを目的に成分（ｃ）を添加することができる。この（ｃ）有機金属化合物は下記一般式（７）
Ｍ^３Ｒ^６ _ｍ（７）
（Ｍ^３はマグネシウム、亜鉛またはアルミニウムから選ばれた元素であり、Ｒ^６は各々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基または炭素数１〜２０のアルコキシ基である。ｍはＭ^３がマグネシウム、亜鉛の場合は２であり、アルミニウムの場合は３である。）
成分（ｃ）のＲ^６としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、２−メチルブチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、ネオヘキシル基、２，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチル−２−ブチル基、１，１−ジメチルブチル基、２，３−ジメチル−２−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、フェニル基、シクロヘキシル基を例示することができる。 In the present invention, component (c) can be added for the purpose of removing impurities in the olefin in addition to (a) the transition metal compound and (b) the clay mineral treated with the organic compound. This (c) organometallic compound has the following general formula (7)
M ³ R ⁶ _m (7)
(M ³ is an element selected from magnesium, zinc or aluminum, and each R ⁶ is independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms. M is 2 when M ³ is magnesium or zinc, and 3 when aluminum is aluminum.)
R ⁶ of component (c) is methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, 2-methylbutyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, 3-methylpentyl group, 4-methylpentyl group, neohexyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl Group, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethyl-2-butyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 2,3-dimethyl-2-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, n- Octyl, n-nonyl, n-decyl, n-dodecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl, n-octadecyl, phenyl, cyclohex A xyl group can be exemplified.

成分（ｃ）としては、ジエチルマグネシウム、ジ−ｎ−ブチルマグネシウム、ｎ−ブチルエチルマグネシウム等のマグネシウム化合物、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジイソプロピル亜鉛、ジ−ｎ−ブチル亜鉛等の亜鉛化合物、トリメチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムヒドリド、トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムヒドリド、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムヒドリド、トリイソプロピルアルミニウム、ジイソプロピルアルミニウムヒドリド、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムヒドリド、トリイソブチルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアルミニウム、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアルミニウムヒドリド、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、ジ−ｎ−ヘキシルアルミニウムヒドリド、トリイソヘキシルアルミニウム、ジイソヘキシルアルミニウムヒドリド、トリ−ｎ−オクチルアルミニウム、ジ−ｎ−オクチルアルミニウムヒドリド、トリイソオクチルアルミニウム、ジイソオクチルアルミニウムヒドリド等のアルミニウム化合物を例示することができる。このうち、アルミニウム化合物を用いると重合活性が高いため好ましい。 As the component (c), magnesium compounds such as diethyl magnesium, di-n-butyl magnesium and n-butyl ethyl magnesium, zinc compounds such as dimethyl zinc, diethyl zinc, diisopropyl zinc and di-n-butyl zinc, trimethylaluminum, Dimethyl aluminum hydride, triethyl aluminum, diethyl aluminum hydride, tri-n-propyl aluminum, di-n-propyl aluminum hydride, triisopropyl aluminum, diisopropyl aluminum hydride, tri-n-butyl aluminum, di-n-butyl aluminum hydride, tri Isobutylaluminum, diisobutylaluminum hydride, tri-tert-butylaluminum, di-tert-butylaluminum hydride, tri-n-he Aluminum such as silaluminum, di-n-hexyl aluminum hydride, triisohexyl aluminum, diisohexyl aluminum hydride, tri-n-octyl aluminum, di-n-octyl aluminum hydride, triisooctyl aluminum, diisooctyl aluminum hydride A compound can be illustrated. Among these, an aluminum compound is preferable because of high polymerization activity.

本発明において使用される成分（ａ）と成分（ｂ）からなる触媒は、有機溶媒中、成分（ａ）と成分（ｂ）を接触させることによって得られる。 The catalyst comprising component (a) and component (b) used in the present invention can be obtained by bringing component (a) and component (b) into contact in an organic solvent.

接触溶媒としては、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロペンタンもしくはシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエンもしくはキシレン等の芳香族炭化水素類、エチルエーテルもしくはｎ−ブチルエーテル等のエーテル類、塩化メチレンもしくはクロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、１，４−ジオキサン、アセトニトリルまたはテトラヒドロフランを例示することができる。 As the contact solvent, aliphatic hydrocarbons such as butane, pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane, cyclopentane or cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene or xylene, ethyl ether or n-butyl ether And ethers such as methylene chloride and chloroform, 1,4-dioxane, acetonitrile and tetrahydrofuran.

接触温度については、０〜２００℃の間で選択して処理を行うことが好ましい。 About a contact temperature, it is preferable to select between 0-200 degreeC and to process.

各成分の使用量は、成分（ｂ）１ｇあたり成分（ａ）が０．０００１〜１００ｍｍｏｌ、好ましくは０．００１〜１０ｍｍｏｌである。 The amount of each component used is 0.0001 to 100 mmol, preferably 0.001 to 10 mmol of component (a) per 1 g of component (b).

このようにして調製された成分（ａ）と成分（ｂ）の接触生成物は、洗浄せずに用いても良く、また洗浄した後に用いても良い。また、成分（ｃ）を用いる場合の成分（ｃ）の使用量は、成分（ｂ）１ｇあたり成分（ｃ）が０．００１〜１００００ｍｍｏｌ、好ましくは０．０１〜１０００ｍｍｏｌである。また、成分（ａ）と成分（ｃ）のモル比は１：０．１〜１００００、好ましくは１：１〜１０００である。 The contact product of component (a) and component (b) thus prepared may be used without washing or may be used after washing. Moreover, the usage-amount of the component (c) in the case of using a component (c) is 0.001-10000 mmol, Preferably 0.01-1000 mmol of component (c) per 1 g of component (b). The molar ratio of component (a) to component (c) is 1: 0.1 to 10,000, preferably 1: 1 to 1000.

成分（ａ）と成分（ｂ）からなる触媒への成分（ｃ）の添加方法としては特に限定はないが、成分（ａ）と成分（ｂ）を接触させた後、成分（ｃ）を添加する方法、成分（ｂ）と成分（ｃ）を接触させた後、成分（ａ）を添加する方法、成分（ｂ）と成分（ｃ）の接触生成物に、成分（ａ）と成分（ｃ）の接触生成物を添加する方法を例示することができる。 The method for adding component (c) to the catalyst comprising component (a) and component (b) is not particularly limited, but component (c) is added after contacting component (a) and component (b). The component (b) and the component (c) are contacted, and then the component (a) is added to the contact product of the component (b) and the component (c). The method of adding the contact product of) can be illustrated.

本発明のマクロモノマーの製造方法は、上記触媒を用いて、エチレンおよび任意に炭素数３以上のオレフィンを重合することある。 The method for producing a macromonomer of the present invention may polymerize ethylene and optionally an olefin having 3 or more carbon atoms using the above catalyst.

炭素数３以上のオレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテンもしくはビニルシクロアルカン等のα−オレフィン、ノルボルネンもしくはノルボルナジエン等の環状オレフィン、ブタジエンもしくは１，４−ヘキサジエン等のジエンまたはスチレンを例示することができる。また、これらのオレフィンを２種類以上混合して用いることもできる。 Examples of the olefin having 3 or more carbon atoms include propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-butene, α-olefin such as vinylcycloalkane, norbornene, Examples include cyclic olefins such as norbornadiene, dienes such as butadiene or 1,4-hexadiene, and styrene. Two or more of these olefins can be mixed and used.

重合溶媒としては、一般に用いられる有機溶剤であればいずれでも良く、具体的には、クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素等を用いることができ、またはオレフィン自身を溶媒として用いることもできる。また、重合溶媒を用いない気相重合も可能である。 The polymerization solvent may be any organic solvent that is generally used. Specifically, halogenated hydrocarbons such as chloroform, methylene chloride, and carbon tetrachloride, propane, n-butane, isobutane, n-pentane, n -C3-C20 aliphatic hydrocarbons such as hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane, n-decane, aromatic hydrocarbons having 6-20 carbon atoms such as benzene, toluene, xylene, etc. The olefin itself can be used as a solvent. Gas phase polymerization without using a polymerization solvent is also possible.

重合温度は、−７０〜３００℃、好ましくは０〜１２０℃の範囲である。重合温度が１２０℃以下であると嵩密度が高いなど、良好なモルフォロジーを有するマクロモノマー粒子が得られ好ましい。エチレン分圧は、０．００１〜３００ＭＰａ、好ましくは０．００５〜５０ＭＰａ、さらに好ましくは０．０１〜１０ＭＰａの範囲が使用される。また、重合系内に分子量調節剤として水素を存在させても良い。 The polymerization temperature is in the range of -70 to 300 ° C, preferably 0 to 120 ° C. When the polymerization temperature is 120 ° C. or lower, macromonomer particles having good morphology such as high bulk density are obtained, which is preferable. The ethylene partial pressure is in the range of 0.001 to 300 MPa, preferably 0.005 to 50 MPa, more preferably 0.01 to 10 MPa. Further, hydrogen may be present as a molecular weight regulator in the polymerization system.

本発明の方法で製造されるマクロモノマーは、数平均分子量が１０００以上５００００以下、好ましくは５０００以上３００００以下である。このような数平均分子量を有するマクロモノマーは、エチレンとの共重合において、マクロモノマーが取り込まれやすく、かつ得られたエチレン−マクロモノマー共重合体は、溶融流動性、溶融張力などの成形加工性に優れている。重量平均分子量（Ｍｗ）とＭｎの比（Ｍｗ／Ｍｎ）は２以上５以下であり、好ましくは２以上４以下であり、さらに好ましくは２以上３．５以下である。 The macromonomer produced by the method of the present invention has a number average molecular weight of 1,000 to 50,000, preferably 5,000 to 30,000. The macromonomer having such a number average molecular weight is easy to incorporate the macromonomer in the copolymerization with ethylene, and the obtained ethylene-macromonomer copolymer has molding processability such as melt fluidity and melt tension. Is excellent. The ratio of the weight average molecular weight (Mw) to Mn (Mw / Mn) is 2 or more and 5 or less, preferably 2 or more and 4 or less, more preferably 2 or more and 3.5 or less.

本発明で得られるマクロモノマーは、一般式（８）
Ｚ＝Ｘ／（Ｘ＋Ｙ）×２（８）
（ただし、Ｘはマクロモノマーの主鎖メチレン炭素１０００個あたりのビニル末端数、Ｙはマクロモノマーの主鎖メチレン炭素１０００個あたりの飽和末端数）
で表されるＺが０．２５以上１以下である。オレフィン重合体のビニル末端数は、^１Ｈ−ＮＭＲ、^１３Ｃ−ＮＭＲまたはＦＴ−ＩＲ等で求められることは、当該技術者には広く知られている。例えば、^１３Ｃ−ＮＭＲにおいて、ビニル末端（ＣＨ＝ＣＨ_２）は１１４ｐｐｍ、１３９ｐｐｍ、また、飽和末端（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３）は３２．３ｐｐｍ、２２．９ｐｐｍ、１４．１ｐｐｍのピークにより、その存在および量が確認できる。本発明のマクロモノマーは、^１３Ｃ−ＮＭＲで測定された主鎖メチレン炭素１０００個あたりのビニル末端数および主鎖メチレン炭素１０００個あたりの飽和末端数の関係式であるＺが０．２５以上１以下、好ましくは０．５０以上１以下である。 The macromonomer obtained by the present invention has the general formula (8)
Z = X / (X + Y) × 2 (8)
(Where X is the number of vinyl ends per 1000 main chain methylene carbons of the macromonomer, Y is the number of saturated ends per 1000 main chain methylene carbons of the macromonomer)
Z represented by is 0.25 or more and 1 or less. It is well known to those skilled in the art that the number of vinyl terminals of an olefin polymer is determined by ¹ H-NMR, ¹³ C-NMR, FT-IR, or the like. For example, in ¹³ C-NMR, vinyl ends (CH═CH ₂ ) have peaks at 114 ppm and 139 ppm, and saturated ends (—CH ₂ CH ₂ CH ₃ ) have peaks at 32.3 ppm, 22.9 ppm, and 14.1 ppm. Its presence and amount can be confirmed. In the macromonomer of the present invention, Z is a relational expression of the number of vinyl ends per 1000 main chain methylene carbons and the number of saturated ends per 1000 main chain methylene carbons measured by ¹³ C-NMR. Hereinafter, preferably 0.50 or more and 1 or less.

また、本発明の製造方法によれば、良好なモルフォロジーの粒子状のマクロモノマーが得られ、その嵩密度は２５０ｋｇ／ｍ^３以上５００ｋｇ／ｍ^３以下、より好ましくは３００ｋｇ／ｍ^３以上５００ｋｇ／ｍ^３以下である。このような良好なモルフォロジーを有する本発明のマクロモノマーの製造方法を用いることにより、マクロモノマーの製造と該マクロモノマーとエチレンとの共重合を連続的に、かつ高い生産性で行うことができ、当該技術分野における種々のプロセスにおいて、長鎖分岐を有するエチレン−マクロモノマー共重合体の工業的な製造を可能にする。 Moreover, according to the production method of the present invention, a particulate macromonomer having a good morphology is obtained, and its bulk density is 250 kg / m ³ or more and 500 kg / m ³ or less, more preferably 300 kg / m ³ or more and 500 kg / m. ³ or less. By using the method for producing a macromonomer of the present invention having such a good morphology, the production of the macromonomer and the copolymerization of the macromonomer and ethylene can be carried out continuously and with high productivity. In various processes in the art, it enables industrial production of ethylene-macromonomer copolymers with long chain branching.

本発明の特定の触媒系を用いたマクロモノマーの製造方法によれば、加工性に優れた長鎖分岐を有するエチレン−マクロモノマー共重合体の製造に適した物性を有し、かつ良好なモルフォロジーを有するマクロモノマーを、高い重合活性で製造することができる。これにより、長鎖分岐を有するエチレン−マクロモノマー共重合体を高い生産性で製造できる。 According to the method for producing a macromonomer using the specific catalyst system of the present invention, it has physical properties suitable for the production of an ethylene-macromonomer copolymer having a long chain branch with excellent processability, and has a good morphology. Can be produced with high polymerization activity. Thereby, the ethylene-macromonomer copolymer having a long chain branch can be produced with high productivity.

以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

マクロモノマー合成触媒の調製、マクロモノマー合成および溶媒精製は、全て不活性ガス雰囲気下で行った。マクロモノマー合成触媒の調製、マクロモノマー合成に用いた溶媒等は、全て予め公知の方法で精製、乾燥、脱酸素を行ったものを用いた。ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドは、和光純薬工業（株）製を用いた。他の成分（ａ）は、公知の方法により合成、同定したものを用いた。メチルアルモキサンのトルエン溶液（商品名：ＰＭＡＯ；Ａｌ：２．４ｍｏｌ／Ｌ）およびトリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液（０．８４８Ｍ）は、東ソー・ファインケム（株）製を用いた。 Preparation of the macromonomer synthesis catalyst, macromonomer synthesis and solvent purification were all carried out under an inert gas atmosphere. As the preparation of the macromonomer synthesis catalyst and the solvent used for the macromonomer synthesis, all the solvents that had been purified, dried, and deoxygenated by a known method in advance were used. Bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride was manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. The other component (a) was synthesized and identified by a known method. The toluene solution (trade name: PMAO; Al: 2.4 mol / L) of methylalumoxane and the toluene solution (0.848M) of triisobutylaluminum were manufactured by Tosoh Finechem Corporation.

さらに、実施例および比較例におけるオレフィン重合体の諸物性は、以下に示す方法により測定した。 Furthermore, various physical properties of the olefin polymers in Examples and Comparative Examples were measured by the following methods.

重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量と数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した。ＧＰＣ装置としては東ソー（株）製ＨＬＣ−８１２１ＧＰＣ／ＨＴを用い、カラムとしては東ソー（株）製ＴＳＫｇｅｌＧＭＨｈｒ−Ｈ（２０）ＨＴを用い、カラム温度を１４０℃に設定し、溶離液として１，２，４−トリクロロベンゼンを用いて測定した。測定試料は１．０ｍｇ／ｍＬの濃度で調製し、０．３ｍＬ注入して測定した。分子量の検量線は、ユニバーサルキャリブレーション法により、分子量既知のポリスチレン試料を用いて校正されている。なお、ＭｗおよびＭｎは直鎖状ポリエチレン換算の値として求めた。 The weight average molecular weight (Mw), the number average molecular weight (Mn) and the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (Mw / Mn) were measured by gel permeation chromatography (GPC). Tosoh Co., Ltd. HLC-8121GPC / HT is used as the GPC apparatus, Tosoh Co., Ltd. TSKgel GMHhr-H (20) HT is used as the column, the column temperature is set to 140 ° C., and 1 is used as the eluent. Measurement was performed using 2,4-trichlorobenzene. A measurement sample was prepared at a concentration of 1.0 mg / mL, and 0.3 mL was injected and measured. The calibration curve of the molecular weight is calibrated using a polystyrene sample having a known molecular weight by the universal calibration method. In addition, Mw and Mn were calculated | required as a value of linear polyethylene conversion.

ビニル末端、飽和末端などのポリマーの末端構造は、日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＣＡ４００型核磁気共鳴装置を用いて、^１３Ｃ−ＮＭＲによって測定した。溶媒はテトラクロロエタン−ｄ２である。ビニル末端数は、主鎖メチレン炭素（化学シフト３０ｐｐｍ）１０００個あたりの個数として、１１４ｐｐｍ、１３９ｐｐｍのピークの平均値から求めた。また、飽和末端数（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３）は、同様に３２．３ｐｐｍ、２２．９ｐｐｍ、１４．１ｐｐｍのピークの平均値から求めた。このビニル末端数（Ｘ）と飽和末端数（Ｙ）から、Ｚ（＝Ｘ／（Ｘ＋Ｙ）×２）を求めた。 The terminal structure of the polymer such as vinyl terminal and saturated terminal was measured by ¹³ C-NMR using a JNM-ECA400 nuclear magnetic resonance apparatus manufactured by JEOL Ltd. The solvent is tetrachloroethane-d2. The number of vinyl ends was determined from the average value of peaks at 114 ppm and 139 ppm as the number per 1000 main chain methylene carbons (chemical shift 30 ppm). Similarly, the number of saturated terminals (—CH ₂ CH ₂ CH ₃ ) was determined from the average values of peaks at 32.3 ppm, 22.9 ppm, and 14.1 ppm. Z (= X / (X + Y) × 2) was determined from the number of vinyl ends (X) and the number of saturated ends (Y).

実施例１
［成分（ｂ）の調製］
水３５０ｍＬにエタノール１５０ｍＬと３７％濃塩酸８．３ｍＬを加えた後、得られた溶液にＮ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミン２９．７ｇ（０．１ｍｏｌ）を添加し、６０℃に加熱することによって、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミン塩酸塩溶液を調製した。この溶液にヘクトライト１００ｇを加えた。この懸濁液を６０℃で３時間撹拌し、上澄液を除去した後、６０℃の水１Ｌで洗浄した。その後、６０℃、１０^−３ｔｏｒｒで２４時間乾燥し、ジェットミルで粉砕することによって、平均粒径５．２μｍの変性ヘクトライトを得た。元素分析の結果、変性ヘクトライト１ｇ当たりのＮ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアンモニウムイオン量は０．８４８ｍｍｏｌであった。 Example 1
[Preparation of component (b)]
After adding 150 mL of ethanol and 8.3 mL of 37% concentrated hydrochloric acid to 350 mL of water, 29.7 g (0.1 mol) of N, N-dimethyloctadecylamine was added to the resulting solution and heated to 60 ° C. N, N-dimethyloctadecylamine hydrochloride solution was prepared. To this solution, 100 g of hectorite was added. The suspension was stirred at 60 ° C. for 3 hours, the supernatant was removed, and then washed with 1 L of 60 ° C. water. Then, it dried at 60 degreeC and 10 < ^-3 > torr for 24 hours, and the modified | denatured hectorite with an average particle diameter of 5.2 micrometers was obtained by grind | pulverizing with a jet mill. As a result of elemental analysis, the amount of N, N-dimethyloctadecyl ammonium ion per gram of modified hectorite was 0.848 mmol.

［触媒調製］
上記変性ヘクトライト２．０５ｇに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（０．３４Ｍ）１８ｍＬを添加し、室温で１時間攪拌することによって、成分（ｂ）と成分（ｃ）の接触生成物を得た。一方、ジメチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド２９ｍｇ（８２μｍｏｌ）に、ｎ−ヘキサン１０ｍＬとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（０．３４Ｍ）６．０ｍＬを添加し、室温で３０分間攪拌することによって、成分（ａ）と成分（ｃ）の接触生成物を得た。前記成分（ｂ）と成分（ｃ）の接触生成物全量に、上記成分（ａ）と成分（ｃ）の接触生成物全量を添加し、室温で１２時間攪拌して、成分（ａ）と成分（ｂ）と成分（ｃ）の接触生成物を得た。得られた接触生成物を１６４ｍＬのｎ−ヘキサンで希釈し、触媒スラリー（０．５ｍｍｏｌＺｒ／Ｌ）を得た。 [Catalyst preparation]
A contact product of component (b) and component (c) was obtained by adding 18 mL of a hexane solution (0.34M) of triisobutylaluminum to 2.05 g of the modified hectorite and stirring at room temperature for 1 hour. . On the other hand, to 29 mg (82 μmol) of dimethylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, add 10 mL of n-hexane and 6.0 mL of hexane solution (0.34M) of triisobutylaluminum, and stir at room temperature for 30 minutes. To obtain a contact product of component (a) and component (c). The total amount of the contact product of component (a) and component (c) is added to the total amount of the contact product of component (b) and component (c), and stirred at room temperature for 12 hours. A contact product of (b) and component (c) was obtained. The obtained contact product was diluted with 164 mL of n-hexane to obtain a catalyst slurry (0.5 mmol Zr / L).

［マクロモノマーの製造］
２Ｌのオートクレーブに、ヘキサン１２００ｍＬとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（０．３４ｍｏｌ／Ｌ）２．１ｍＬを導入し、オートクレーブの内温を９０℃に昇温した。次に、上記触媒スラリー２ｍＬ（Ｚｒ：１μｍｏｌに相当する）を添加し、エチレンを分圧が１．２ＭＰａになるまで導入して重合を開始した。重合中、分圧が１．２ＭＰａに保たれるように、エチレンを連続的に導入した。また、重合温度を９０℃に制御した。重合開始９０分後に、オートクレーブの内圧を０ＭＰａまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたマクロモノマーを１２時間乾燥した。結果として、３３３ｇのマクロモノマーを得た（重合活性：２２０ｋｇマクロモノマー／ｍｍｏｌＺｒ・ｈｒ）。得られたマクロモノマーのＭｎ、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎ、ビニル末端数、飽和末端数、Ｚおよび嵩密度を表１に示す。 [Manufacture of macromonomer]
Into a 2 L autoclave, 1200 mL of hexane and 2.1 mL of a hexane solution of triisobutylaluminum (0.34 mol / L) were introduced, and the internal temperature of the autoclave was raised to 90 ° C. Next, 2 mL (Zr: corresponding to 1 μmol) of the catalyst slurry was added, and ethylene was introduced until the partial pressure reached 1.2 MPa to initiate polymerization. During the polymerization, ethylene was continuously introduced so that the partial pressure was kept at 1.2 MPa. The polymerization temperature was controlled at 90 ° C. After 90 minutes from the start of polymerization, the internal pressure of the autoclave was released to 0 MPa, the contents of the autoclave were filtered, and the resulting macromonomer was dried for 12 hours. As a result, 333 g of a macromonomer was obtained (polymerization activity: 220 kg macromonomer / mmol Zr · hr). Table 1 shows Mn, Mw, Mw / Mn, the number of vinyl terminals, the number of saturated terminals, Z, and the bulk density of the obtained macromonomer.

実施例２
［マクロモノマーの製造］
実施例１の［触媒調製］で調製した触媒スラリー量を１ｍＬ（Ｚｒ：０．５μｍｏｌに相当する）、エチレン分圧を２ＭＰａにしたこと以外、実施例１と同様に重合した。重合開始６０分後に、オートクレーブの内圧を０ＭＰａまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたマクロモノマーを１２時間乾燥した。結果として、２５６ｇのマクロモノマーを得た（重合活性：５１１ｋｇマクロモノマー／ｍｍｏｌＺｒ・ｈｒ）。得られたマクロモノマーのＭｎ、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎ、ビニル末端数、飽和末端数、Ｚおよび嵩密度を表１に示す。 Example 2
[Manufacture of macromonomer]
Polymerization was conducted in the same manner as in Example 1 except that the amount of the catalyst slurry prepared in [Catalyst preparation] in Example 1 was 1 mL (corresponding to Zr: 0.5 μmol) and the ethylene partial pressure was 2 MPa. After 60 minutes from the start of polymerization, the internal pressure of the autoclave was released to 0 MPa, the contents of the autoclave were filtered, and the resulting macromonomer was dried for 12 hours. As a result, 256 g of a macromonomer was obtained (polymerization activity: 511 kg macromonomer / mmol Zr · hr). Table 1 shows Mn, Mw, Mw / Mn, the number of vinyl terminals, the number of saturated terminals, Z, and the bulk density of the obtained macromonomer.

実施例３
［マクロモノマーの製造］
２Ｌのオートクレーブに、ヘキサン１２００ｍＬとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（０．３４ｍｏｌ／Ｌ）２．１ｍＬを導入し、オートクレーブの内温を９０℃に昇温した。次に、実施例１の［触媒調製］で調製した触媒スラリー２ｍＬ（Ｚｒ：１μｍｏｌに相当する）を添加した。そして、１−ブテンを１５ｇ、さらにエチレンを分圧が１．２ＭＰａになるまで導入して重合を開始した。重合中、分圧が１．２ＭＰａに保たれるように、エチレンを連続的に導入した。また、重合温度を９０℃に制御した。重合開始９０分後に、オートクレーブの内圧を０ＭＰａまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたマクロモノマーを１２時間乾燥した。結果として、２１３ｇのマクロモノマーを得た（重合活性：１４２ｋｇマクロモノマー／ｍｍｏｌＺｒ・ｈｒ）。得られたマクロモノマーのＭｎ、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎ、ビニル末端数、飽和末端数、Ｚおよび嵩密度を表１に示す。また、このマクロモノマーの融点は１２７℃だった。 Example 3
[Manufacture of macromonomer]
Into a 2 L autoclave, 1200 mL of hexane and 2.1 mL of hexane solution of triisobutylaluminum (0.34 mol / L) were introduced, and the internal temperature of the autoclave was raised to 90 ° C. Next, 2 mL of the catalyst slurry prepared in [Catalyst preparation] of Example 1 (Zr: equivalent to 1 μmol) was added. Then, 15 g of 1-butene and further ethylene were introduced until the partial pressure reached 1.2 MPa to initiate polymerization. During the polymerization, ethylene was continuously introduced so that the partial pressure was kept at 1.2 MPa. The polymerization temperature was controlled at 90 ° C. After 90 minutes from the start of polymerization, the internal pressure of the autoclave was released to 0 MPa, the contents of the autoclave were filtered, and the resulting macromonomer was dried for 12 hours. As a result, 213 g of a macromonomer was obtained (polymerization activity: 142 kg macromonomer / mmol Zr · hr). Table 1 shows Mn, Mw, Mw / Mn, the number of vinyl terminals, the number of saturated terminals, Z, and the bulk density of the obtained macromonomer. The melting point of this macromonomer was 127 ° C.

実施例４
［成分（ｂ）の調製］
ヘクトライトの代わりにモンモリロナイトを用いたこと以外、実施例１と同様に成分（ｂ）を調製した。この結果、平均粒径５．８μｍの変性モンモリロナイトを得た。元素分析の結果、変性モンモリロナイト１ｇ当たりのＮ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアンモニウムイオン量は０．７８４ｍｍｏｌであった。 Example 4
[Preparation of component (b)]
Component (b) was prepared in the same manner as in Example 1 except that montmorillonite was used instead of hectorite. As a result, modified montmorillonite having an average particle size of 5.8 μm was obtained. As a result of elemental analysis, the amount of N, N-dimethyloctadecyl ammonium ion per gram of modified montmorillonite was 0.784 mmol.

［触媒調製］
変性ヘクトライトの代わりに上記変性モンモリロナイトを用いたこと以外、実施例１と同様に触媒を調製した。 [Catalyst preparation]
A catalyst was prepared in the same manner as in Example 1 except that the modified montmorillonite was used in place of the modified hectorite.

［マクロモノマーの製造］
触媒スラリーとして、上記［触媒調製］で調製した触媒スラリー２ｍＬ（Ｚｒ：１μｍｏｌに相当する）を用いたこと以外、実施例１と同様に重合した。重合開始９０分後に、オートクレーブの内圧を０ＭＰａまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたマクロモノマーを１２時間乾燥した。結果として、２４４ｇのマクロモノマーを得た（重合活性：１６３ｋｇマクロモノマー／ｍｍｏｌＺｒ・ｈｒ）。得られたマクロモノマーのＭｎ、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎ、ビニル末端数、飽和末端数、Ｚおよび嵩密度を表１に示す。 [Manufacture of macromonomer]
Polymerization was performed in the same manner as in Example 1 except that 2 mL of the catalyst slurry prepared in the above [Catalyst preparation] (Zr: equivalent to 1 μmol) was used as the catalyst slurry. After 90 minutes from the start of polymerization, the internal pressure of the autoclave was released to 0 MPa, the contents of the autoclave were filtered, and the resulting macromonomer was dried for 12 hours. As a result, 244 g of macromonomer was obtained (polymerization activity: 163 kg macromonomer / mmol Zr · hr). Table 1 shows Mn, Mw, Mw / Mn, the number of vinyl terminals, the number of saturated terminals, Z, and the bulk density of the obtained macromonomer.

実施例５
［触媒調製］
ジメチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドの代わりにジエチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド３１ｍｇ（８２μｍｏｌ）を用いたこと以外、実施例１と同様に触媒を調製した。 Example 5
[Catalyst preparation]
A catalyst was prepared in the same manner as in Example 1 except that 31 mg (82 μmol) of diethylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride was used instead of dimethylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride.

［マクロモノマーの製造］
触媒スラリーとして、上記［触媒調製］で調製した触媒スラリー２ｍＬ（Ｚｒ：１μｍｏｌに相当する）を用いたこと以外、実施例１と同様に重合した。重合開始９０分後に、オートクレーブの内圧を０ＭＰａまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたマクロモノマーを１２時間乾燥した。結果として、１５３ｇのマクロモノマーを得た（重合活性：１０２ｋｇマクロモノマー／ｍｍｏｌＺｒ・ｈｒ）。得られたマクロモノマーのＭｎ、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎ、ビニル末端数、飽和末端数、Ｚおよび嵩密度を表１に示す。 [Manufacture of macromonomer]
Polymerization was performed in the same manner as in Example 1 except that 2 mL of the catalyst slurry prepared in the above [Catalyst preparation] (Zr: equivalent to 1 μmol) was used as the catalyst slurry. After 90 minutes from the start of polymerization, the internal pressure of the autoclave was released to 0 MPa, the contents of the autoclave were filtered, and the resulting macromonomer was dried for 12 hours. As a result, 153 g of macromonomer was obtained (polymerization activity: 102 kg macromonomer / mmol Zr · hr). Table 1 shows Mn, Mw, Mw / Mn, the number of vinyl terminals, the number of saturated terminals, Z, and the bulk density of the obtained macromonomer.

実施例６
［触媒調製］
ジメチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドの代わりにジフェニルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド３９ｍｇ（８２μｍｏｌ）を用いたこと以外、実施例１と同様に触媒を調製した。 Example 6
[Catalyst preparation]
A catalyst was prepared in the same manner as in Example 1 except that 39 mg (82 μmol) of diphenylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride was used instead of dimethylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride.

［マクロモノマーの製造］
触媒スラリーとして、上記［触媒調製］で調製した触媒スラリー２ｍＬ（Ｚｒ：１μｍｏｌに相当する）を用いたこと以外、実施例１と同様に重合した。重合開始９０分後に、オートクレーブの内圧を０ＭＰａまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたマクロモノマーを１２時間乾燥した。結果として、３６３ｇのマクロモノマーを得た（重合活性：２４２ｋｇマクロモノマー／ｍｍｏｌＺｒ・ｈｒ）。得られたマクロモノマーのＭｎ、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎ、ビニル末端数、飽和末端数、Ｚおよび嵩密度を表１に示す。 [Manufacture of macromonomer]
Polymerization was performed in the same manner as in Example 1 except that 2 mL of the catalyst slurry prepared in the above [Catalyst preparation] (Zr: equivalent to 1 μmol) was used as the catalyst slurry. After 90 minutes from the start of polymerization, the internal pressure of the autoclave was released to 0 MPa, the contents of the autoclave were filtered, and the resulting macromonomer was dried for 12 hours. As a result, 363 g of a macromonomer was obtained (polymerization activity: 242 kg macromonomer / mmol Zr · hr). Table 1 shows Mn, Mw, Mw / Mn, the number of vinyl terminals, the number of saturated terminals, Z, and the bulk density of the obtained macromonomer.

実施例７
［成分（ｂ）の調製］
Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミンの代わりにＮ−メチルジオレイルアミン５３．２ｇ（０．１ｍｏｌ）を用いたこと以外、実施例１と同様に成分（ｂ）を調製した。この結果、平均粒径５．８μｍの変性ヘクトライトを得た。元素分析の結果、変性ヘクトライト１ｇ当たりのＮ−メチルジオレイルアンモニウムイオン量は０．９５ｍｍｏｌであった。 Example 7
[Preparation of component (b)]
Component (b) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 53.2 g (0.1 mol) of N-methyldioleylamine was used instead of N, N-dimethyloctadecylamine. As a result, modified hectorite having an average particle diameter of 5.8 μm was obtained. As a result of elemental analysis, the amount of N-methyldioleyl ammonium ion per gram of modified hectorite was 0.95 mmol.

［触媒調製］
ジメチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドの代わりにジビニルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド３０ｍｇ（８２μｍｏｌ）を用い、成分（ｂ）として、上記変性ヘクトライトを用いたこと以外、実施例１と同様に触媒を調製した。 [Catalyst preparation]
In addition to using 30 mg (82 μmol) of divinylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride instead of dimethylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, and using the modified hectorite as component (b), A catalyst was prepared in the same manner as in Example 1.

［マクロモノマーの製造］
触媒スラリーとして、上記［触媒調製］で調製した触媒スラリー１ｍＬ（Ｚｒ：０．５μｍｏｌに相当する）を用いたこと以外、実施例１と同様に重合した。重合開始９０分後に、オートクレーブの内圧を０ＭＰａまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたマクロモノマーを１２時間乾燥した。結果として、１６８ｇのマクロモノマーを得た（重合活性：２２４ｋｇマクロモノマー／ｍｍｏｌＺｒ・ｈｒ）。得られたマクロモノマーのＭｎ、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎ、ビニル末端数、飽和末端数、Ｚおよび嵩密度を表１に示す。 [Manufacture of macromonomer]
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that 1 mL of the catalyst slurry prepared in the above [Catalyst preparation] (Zr: equivalent to 0.5 μmol) was used as the catalyst slurry. After 90 minutes from the start of polymerization, the internal pressure of the autoclave was released to 0 MPa, the contents of the autoclave were filtered, and the resulting macromonomer was dried for 12 hours. As a result, 168 g of a macromonomer was obtained (polymerization activity: 224 kg macromonomer / mmol Zr · hr). Table 1 shows Mn, Mw, Mw / Mn, the number of vinyl terminals, the number of saturated terminals, Z, and the bulk density of the obtained macromonomer.

実施例８
［成分（ｂ）の調製］
Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミンの代わりにＮ，Ｎ−ジメチルベヘニルアミン３５．４ｇ（０．１ｍｏｌ）を用いたこと以外、実施例１と同様に成分（ｂ）を調製した。この結果、平均粒径５．８μｍの変性ヘクトライトを得た。元素分析の結果、変性ヘクトライト１ｇ当たりのＮ，Ｎ−ジメチルベヘニルアンモニウムイオン量は１．０ｍｍｏｌであった。 Example 8
[Preparation of component (b)]
Component (b) was prepared in the same manner as in Example 1, except that 35.4 g (0.1 mol) of N, N-dimethylbehenylamine was used instead of N, N-dimethyloctadecylamine. As a result, modified hectorite having an average particle diameter of 5.8 μm was obtained. As a result of elemental analysis, the amount of N, N-dimethylbehenylammonium ion per gram of modified hectorite was 1.0 mmol.

［触媒調製］
成分（ｂ）として上記変性ヘクトライトを用いたこと以外、実施例７と同様に触媒を調製した。 [Catalyst preparation]
A catalyst was prepared in the same manner as in Example 7 except that the modified hectorite was used as the component (b).

［マクロモノマーの製造］
触媒スラリーとして、上記［触媒調製］で調製した触媒スラリー１ｍＬ（Ｚｒ：０．５μｍｏｌに相当する）を用いたこと以外、実施例１と同様に重合した。重合開始９０分後に、オートクレーブの内圧を０ＭＰａまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたマクロモノマーを１２時間乾燥した。結果として、２５０ｇのマクロモノマーを得た（重合活性：３３３ｋｇマクロモノマー／ｍｍｏｌＺｒ・ｈｒ）。得られたマクロモノマーのＭｎ、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎ、ビニル末端数、飽和末端数、Ｚおよび嵩密度を表１に示す。また、このマクロモノマーの融点は１３１．９℃だった。 [Manufacture of macromonomer]
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that 1 mL of the catalyst slurry prepared in the above [Catalyst preparation] (Zr: equivalent to 0.5 μmol) was used as the catalyst slurry. After 90 minutes from the start of polymerization, the internal pressure of the autoclave was released to 0 MPa, the contents of the autoclave were filtered, and the resulting macromonomer was dried for 12 hours. As a result, 250 g of a macromonomer was obtained (polymerization activity: 333 kg macromonomer / mmol Zr · hr). Table 1 shows Mn, Mw, Mw / Mn, the number of vinyl terminals, the number of saturated terminals, Z, and the bulk density of the obtained macromonomer. The melting point of this macromonomer was 131.9 ° C.

実施例９
［触媒調製］
ジビニルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドの代わりにビニルメチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド３０ｍｇ（８２μｍｏｌ）を用いたこと以外、実施例８と同様に触媒を調製した。 Example 9
[Catalyst preparation]
A catalyst was prepared in the same manner as in Example 8 except that 30 mg (82 μmol) of vinylmethylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride was used instead of divinylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride.

［マクロモノマーの製造］
触媒スラリーとして、上記［触媒調製］で調製した触媒スラリー２ｍＬ（Ｚｒ：１．０μｍｏｌに相当する）を用いたこと以外、実施例１と同様に重合した。重合開始９０分後に、オートクレーブの内圧を０ＭＰａまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたマクロモノマーを１２時間乾燥した。結果として、２０８ｇのマクロモノマーを得た（重合活性：１３９ｋｇマクロモノマー／ｍｍｏｌＺｒ・ｈｒ）。得られたマクロモノマーのＭｎ、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎ、ビニル末端数、飽和末端数、Ｚおよび嵩密度を表１に示す。 [Manufacture of macromonomer]
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that 2 mL of the catalyst slurry prepared in [Catalyst preparation] (Zr: equivalent to 1.0 μmol) was used as the catalyst slurry. After 90 minutes from the start of polymerization, the internal pressure of the autoclave was released to 0 MPa, the contents of the autoclave were filtered, and the resulting macromonomer was dried for 12 hours. As a result, 208 g of a macromonomer was obtained (polymerization activity: 139 kg macromonomer / mmol Zr · hr). Table 1 shows Mn, Mw, Mw / Mn, the number of vinyl terminals, the number of saturated terminals, Z, and the bulk density of the obtained macromonomer.

実施例１０
［触媒調製］
ジビニルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドの代わりにジアリルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド３３ｍｇ（８２μｍｏｌ）を用いたこと以外、実施例８と同様に触媒を調製した。 Example 10
[Catalyst preparation]
A catalyst was prepared in the same manner as in Example 8 except that 33 mg (82 μmol) of diallylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride was used instead of divinylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride.

［マクロモノマーの製造］
触媒スラリーとして、上記［触媒調製］で調製した触媒スラリー１ｍＬ（Ｚｒ：０．５μｍｏｌに相当する）を用いたこと以外、実施例１と同様に重合した。重合開始９０分後に、オートクレーブの内圧を０ＭＰａまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたマクロモノマーを１２時間乾燥した。結果として、２５９ｇのマクロモノマーを得た（重合活性：３４５ｋｇマクロモノマー／ｍｍｏｌＺｒ・ｈｒ）。得られたマクロモノマーのＭｎ、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎ、ビニル末端数、飽和末端数、Ｚおよび嵩密度を表１に示す。 [Manufacture of macromonomer]
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that 1 mL of the catalyst slurry prepared in the above [Catalyst preparation] (Zr: equivalent to 0.5 μmol) was used as the catalyst slurry. After 90 minutes from the start of polymerization, the internal pressure of the autoclave was released to 0 MPa, the contents of the autoclave were filtered, and the resulting macromonomer was dried for 12 hours. As a result, 259 g of a macromonomer was obtained (polymerization activity: 345 kg macromonomer / mmol Zr · hr). Table 1 shows Mn, Mw, Mw / Mn, the number of vinyl terminals, the number of saturated terminals, Z, and the bulk density of the obtained macromonomer.

実施例１１
［触媒調製］
ジビニルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドの代わりにエチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド２６ｍｇ（８２μｍｏｌ）を用いたこと以外、実施例７と同様に触媒を調製した。 Example 11
[Catalyst preparation]
A catalyst was prepared in the same manner as in Example 7 except that 26 mg (82 μmol) of ethylenebis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride was used instead of divinylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride.

［マクロモノマーの製造］
触媒スラリーとして、上記［触媒調製］で調製した触媒スラリー２ｍＬ（Ｚｒ：１μｍｏｌに相当する）を用いたこと以外、実施例１と同様に重合した。重合開始９０分後に、オートクレーブの内圧を０ＭＰａまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたマクロモノマーを１２時間乾燥した。結果として、２５９ｇのマクロモノマーを得た（重合活性：１７３ｋｇマクロモノマー／ｍｍｏｌＺｒ・ｈｒ）。得られたマクロモノマーのＭｎ、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎ、ビニル末端数、飽和末端数、Ｚおよび嵩密度を表１に示す。 [Manufacture of macromonomer]
Polymerization was performed in the same manner as in Example 1 except that 2 mL of the catalyst slurry prepared in the above [Catalyst preparation] (Zr: equivalent to 1 μmol) was used as the catalyst slurry. After 90 minutes from the start of polymerization, the internal pressure of the autoclave was released to 0 MPa, the contents of the autoclave were filtered, and the resulting macromonomer was dried for 12 hours. As a result, 259 g of a macromonomer was obtained (polymerization activity: 173 kg macromonomer / mmol Zr · hr). Table 1 shows Mn, Mw, Mw / Mn, the number of vinyl terminals, the number of saturated terminals, Z, and the bulk density of the obtained macromonomer.

実施例１２
［触媒調製］
ジビニルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドの代わりにエチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド２６ｍｇ（８２μｍｏｌ）を用いたこと以外、実施例８と同様に触媒を調製した。 Example 12
[Catalyst preparation]
A catalyst was prepared in the same manner as in Example 8, except that 26 mg (82 μmol) of ethylene bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride was used instead of divinylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride.

［マクロモノマーの製造］
触媒スラリーとして、上記［触媒調製］で調製した触媒スラリー２ｍＬ（Ｚｒ：１μｍｏｌに相当する）を用いたこと以外、実施例１と同様に重合した。重合開始９０分後に、オートクレーブの内圧を０ＭＰａまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたマクロモノマーを１２時間乾燥した。結果として、２１２ｇのマクロモノマーを得た（重合活性：１４１ｋｇマクロモノマー／ｍｍｏｌＺｒ・ｈｒ）。得られたマクロモノマーのＭｎ、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎ、ビニル末端数、飽和末端数、Ｚおよび嵩密度を表１に示す。 [Manufacture of macromonomer]
Polymerization was performed in the same manner as in Example 1 except that 2 mL of the catalyst slurry prepared in the above [Catalyst preparation] (Zr: equivalent to 1 μmol) was used as the catalyst slurry. After 90 minutes from the start of polymerization, the internal pressure of the autoclave was released to 0 MPa, the contents of the autoclave were filtered, and the resulting macromonomer was dried for 12 hours. As a result, 212 g of a macromonomer was obtained (polymerization activity: 141 kg macromonomer / mmol Zr · hr). Table 1 shows Mn, Mw, Mw / Mn, the number of vinyl terminals, the number of saturated terminals, Z, and the bulk density of the obtained macromonomer.

比較例１
［マクロモノマーの製造］
２Ｌのオートクレーブに、トルエン１２００ｍＬとメチルアルミノオキサンのトルエン溶液０．５ｍＬ（Ａｌ換算で１．２ｍｍｍｏｌ）、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド１６ｍｇ（５５μｍｏｌ）を導入し、オートクレーブの内温を９０℃に昇温した。次に、エチレンを分圧が０．２７ＭＰａになるまで導入して重合を開始した。重合中、分圧が０．２７ＭＰａに保たれるように、エチレンを連続的に導入した。また、重合温度を９０℃に制御した。重合開始９０分後に、オートクレーブの内圧を０ＭＰａまで脱圧した。マクロモノマーはトルエンに溶解していた。２Ｌの工業用エチルアルコールでポリマーを析出させて、得られたマクロモノマーを１２時間乾燥した。結果として、１４０ｇのマクロモノマーを得た（重合活性：１．７ｋｇマクロモノマー／ｍｍｏｌＺｒ・ｈｒ）。得られたマクロモノマーのＭｎ、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎ、ビニル末端数、飽和末端数、Ｚおよび嵩密度を表１に示す。 Comparative Example 1
[Manufacture of macromonomer]
To a 2 L autoclave, 1200 mL of toluene and 0.5 mL of a toluene solution of methylaluminoxane (1.2 mmol in terms of Al) and 16 mg (55 μmol) of bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride were introduced, and the internal temperature of the autoclave was 90. The temperature was raised to ° C. Next, ethylene was introduced until the partial pressure reached 0.27 MPa to initiate polymerization. During the polymerization, ethylene was continuously introduced so that the partial pressure was kept at 0.27 MPa. The polymerization temperature was controlled at 90 ° C. 90 minutes after the start of polymerization, the internal pressure of the autoclave was released to 0 MPa. The macromonomer was dissolved in toluene. The polymer was precipitated with 2 L of industrial ethyl alcohol and the resulting macromonomer was dried for 12 hours. As a result, 140 g of a macromonomer was obtained (polymerization activity: 1.7 kg macromonomer / mmol Zr · hr). Table 1 shows Mn, Mw, Mw / Mn, the number of vinyl terminals, the number of saturated terminals, Z, and the bulk density of the obtained macromonomer.

比較例２
［触媒調製］
ジメチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドの代わりにビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド２４ｍｇ（８２μｍｏｌ）を用いたこと以外、実施例１と同様に触媒を調製した。 Comparative Example 2
[Catalyst preparation]
A catalyst was prepared in the same manner as in Example 1 except that 24 mg (82 μmol) of bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride was used instead of dimethylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride.

［マクロモノマーの製造］
触媒スラリーとして、上記［触媒調製］で調製した触媒スラリー２ｍＬ（Ｚｒ：１μｍｏｌに相当する）を用いたこと以外、実施例１と同様に重合した。重合開始９０分後に、オートクレーブの内圧を０ＭＰａまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたマクロモノマーを１２時間乾燥した。結果として、１３８ｇの重合体を得た（重合活性：９２ｋｇ重合体／ｍｍｏｌＺｒ・ｈｒ）。得られた重合体のＭｎ、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎ、ビニル末端数、飽和末端数、Ｚおよび嵩密度を表１に示す。 [Manufacture of macromonomer]
Polymerization was performed in the same manner as in Example 1 except that 2 mL of the catalyst slurry prepared in the above [Catalyst preparation] (Zr: equivalent to 1 μmol) was used as the catalyst slurry. After 90 minutes from the start of polymerization, the internal pressure of the autoclave was released to 0 MPa, the contents of the autoclave were filtered, and the resulting macromonomer was dried for 12 hours. As a result, 138 g of a polymer was obtained (polymerization activity: 92 kg polymer / mmol Zr · hr). Table 1 shows Mn, Mw, Mw / Mn, the number of vinyl terminals, the number of saturated terminals, Z and the bulk density of the obtained polymer.

Claims

(A) General formula (1)

[Wherein, M ¹ is a titanium atom or a zirconium atom, and X is independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or 1 to 1 carbon atoms. 20 hydrocarbon group-substituted amino group, C1-C20 hydrocarbon group-substituted silyl group, C1-C20 oxygen atom-containing hydrocarbon group, C1-C20 nitrogen atom-containing hydrocarbon group, or carbon number 1 to 20 silicon atom-containing hydrocarbon groups, wherein R ¹ and R ² are each independently represented by the general formula (2)

(In the formula, each R ⁴ independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon group-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms, carbon, A hydrocarbon group-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms, an oxygen atom-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a nitrogen atom-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a silicon atom-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms .)
In a ligand coordinating to ^{M 1} represented, ^{R 1} and ^{R 2} form a sandwich structure together with ^{M 1,} ^{R 3} is Formula (5) or (6)

(In the formula, each R ⁵ independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, carbon, A hydrocarbon group-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms, an oxygen atom-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a nitrogen atom-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a silicon atom-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms And M ² is a silicon atom, a germanium atom or a tin atom.)
And R ¹ and R ² are cross-linked and n is an integer of 1 to 5. ]
A transition metal compound represented by
(B) a clay mineral treated with an organic compound,
And if necessary (c) the general formula (7)
M ³ R ⁶ _m (7)
(M ³ is an aluminum element, and R ⁶ is each independently a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. M is 3.)
In the presence of a catalyst characterized by comprising an organometallic compound represented by:
By polymerizing ethylene and optionally an olefin having 3 or more carbon atoms at a polymerization temperature of 120 ° C. or less using an aliphatic hydrocarbon having 3 to 20 carbon atoms as a solvent,
(A) The number average molecular weight is 7200 or more and 20000 or less,
(B) The ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is 2.4 or more and 3.0 or less,
(C) General formula (8)
Z = X / (X + Y) × 2 (8)
(Where X is the number of vinyl ends per 1000 main chain methylene carbons of the macromonomer, Y is the number of saturated ends per 1000 main chain methylene carbons of the macromonomer)
Z represented by is 0.3 or more and 0.7 or less, and (D) the bulk density is 250 to 400 kg / m ^3.
A method for producing a particulate macromonomer.

(A) In the transition metal compound, R ³ in the general formula (1) is the general formula (6)

(In the formula, each R ⁵ independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, carbon, A hydrocarbon group-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms, an oxygen atom-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a nitrogen atom-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a silicon atom-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms And M ² is a silicon atom, a germanium atom or a tin atom.)
2. The method for producing a particulate macromonomer according to claim 1, wherein n is an integer of 1 to 2.

(A) The transition metal compound is dimethylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, diethylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, diphenylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, divinylsilanediyl It must be bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, vinylmethylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, diallylsilanediylbis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride or ethylenebis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride. A process for producing a particulate macromonomer according to claim 1 or 2.

Component (b) is represented by the following general formula [R ⁷ R ⁸ _y-1 M ⁴ H] _a [A] _b (9)
(Wherein [R ⁷ R ⁸ _y-1 M ⁴ H] is a cation, M ⁴ is an element selected from Group 15 or Group 16 of the periodic table, and R ⁷ has 1 to 30 carbon atoms. Each of R ⁸ is independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, y is y = 3 when M ⁴ is a Group 15 element, and M ⁴ is (For group 16 elements, y = 2, [A] is an anion, and a and b are integers chosen to balance the charge.)
The method for producing a particulate macromonomer according to any one of claims 1 to 3, which is a clay mineral treated with an organic compound represented by formula (1).