JP5116295B2 - Antibacterial / antifungal composition for paint and aqueous antibacterial / antifungal paint - Google Patents
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Description
本発明は、電気製品部品の表面塗装用塗料等として有用な水性抗菌・防カビ性塗料、及びこの塗料に添加される塗料用抗菌・防カビ組成物に関する。 The present invention relates to an aqueous antibacterial / antifungal paint useful as a paint for surface coating of electrical product parts and the like, and an antibacterial / antifungal composition for paint added to the paint.
近年、電気製品にはますます高い耐久性が要求され、電気製品部品等の表面塗装用の塗料にも、長期にわたって安定した抗菌・防カビ作用を発揮する抗菌・防カビ性塗料が求められている。 In recent years, electrical products are increasingly required to have high durability, and antibacterial and antifungal paints that exhibit stable antibacterial and antifungal effects over a long period of time are also required for paints for surface coating of electrical product parts and the like. Yes.
従来、電気製品部品等の表面塗装用として用いられる抗菌・防カビ性塗料としては、例えば、特許文献１、２に記載された、分子の両末端に縮合反応性官能基を有するオルガノポリシロキサンと疎水性シリカとを含有する硬化性組成物において、ジンクピリチオン等の金属ピリチオン類を防汚剤として添加した防汚塗料が知られている。
しかしながら、これらの文献に記載された抗菌・防カビ性塗料は、溶剤としてキシレン等の有機溶剤を使用するものであり、環境汚染等の観点から好ましいものではなかった。
Conventionally, as an antibacterial / antifungal paint used for surface coating of electrical product parts, for example, as described in Patent Documents 1 and 2, organopolysiloxane having condensation reactive functional groups at both ends of the molecule and In a curable composition containing hydrophobic silica, an antifouling paint in which metal pyrithione such as zinc pyrithione is added as an antifouling agent is known.
However, the antibacterial / antifungal paint described in these documents uses an organic solvent such as xylene as a solvent, and is not preferable from the viewpoint of environmental pollution.
また本発明に関連して、特許文献３には、金属ピリチオン及び非水系塗料用分散剤を含有する金属ピリチオンの油性分散組成物が記載されている。この文献に記載されている組成物は、防汚成分としての効果を損ねることなく、貯蔵安定性、分散性が改善された金属ピリチオンの分散液であるとされる。 In connection with the present invention, Patent Document 3 describes an oily dispersion composition of metal pyrithione containing a metal pyrithione and a dispersant for non-aqueous paints. The composition described in this document is said to be a dispersion of metal pyrithione with improved storage stability and dispersibility without impairing the effect as an antifouling component.
しかしながら、この文献に記載された組成物は、溶媒として有機溶媒を使用する油性分散性組成物であり、上記特許文献１、２に記載された組成物と同様に、環境汚染の観点から好ましいものではない。またこの文献には、低粘度の水系塗料に添加するための抗菌・防カビ組成物については記載されていない。
一般に低粘度の塗料に抗菌・防カビ組成物を添加すると、抗菌・防カビ組成物が沈降し、得られる抗菌・防カビ性塗料の安定性が劣ると考えられる。
However, the composition described in this document is an oil-based dispersible composition using an organic solvent as a solvent, and is preferable from the viewpoint of environmental pollution as in the compositions described in Patent Documents 1 and 2 above. is not. Further, this document does not describe an antibacterial / antifungal composition for addition to a low-viscosity water-based paint.
In general, it is considered that when an antibacterial / antifungal composition is added to a low-viscosity coating, the antibacterial / antifungal composition settles and the resulting antibacterial / antifungal coating is inferior in stability.
本発明は、このような従来技術の実情に鑑みてなされたものであり、低粘度塗料の場合であっても、長期にわたって安定した抗菌・防カビ作用を発揮する水性抗菌・防カビ性塗料、及びこの塗料に添加される抗菌・防カビ組成物を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of such a state of the art, and even in the case of a low-viscosity paint, an aqueous antibacterial / antifungal paint that exhibits a stable antibacterial / antifungal action over a long period of time, Another object of the present invention is to provide an antibacterial / antifungal composition added to the paint.
本発明者らは、上記課題を解決すべく、抗菌・防カビ性を有する水性塗料について鋭意研究した。その結果、水中で、抗菌・防カビ剤であるジンクピリチオンと、分散剤であるポリエチレングリコールポリアミド誘導体（ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン）とを所定割合で混合し、攪拌することにより、抗菌・防カビ組成物を調製した。そして、この組成物の所定量を塗料成分と混合することにより、長期わたり安定した分散性を有する水性抗菌・防カビ性塗料が得られることを見出し、これらの知見を一般化することにより、本発明を完成するに至った。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors diligently researched an aqueous paint having antibacterial and antifungal properties. As a result, an antibacterial / antifungal composition is prepared by mixing zinc pyrithione, which is an antibacterial / antifungal agent, and a polyethylene glycol polyamide derivative (polyoxyalkylene polyalkylene polyamine), which is a dispersing agent, in water at a predetermined ratio and stirring. A product was prepared. Then, by mixing a predetermined amount of this composition with a paint component, it was found that an aqueous antibacterial / antifungal paint having stable dispersibility over a long period of time can be obtained, and by generalizing these findings, The invention has been completed.
かくして本発明の第１によれば、下記（１）〜（４）の塗料用抗菌・防カビ組成物が提供される。
（１）式（Ｉ）
Thus, according to the first aspect of the present invention, the following antibacterial and antifungal compositions for paints (1) to (4) are provided.
(1) Formula (I)
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のハロアルキル基、またはハロゲン原子を表し、Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ及びＰｂからなる群から選ばれる一種の金属を表し、ｎは金属の原子価である。）で示される金属ピリチオン化合物、及びアミン系界面活性剤を含有することを特徴とする塗料用抗菌・防カビ組成物。 (In the formula, R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a halogen atom. , M represents a kind of metal selected from the group consisting of Na, K, Mg, Ca, Ba, Al, Mn, Fe, Cu, Zn and Pb, and n is the valence of the metal. An antibacterial / antifungal composition for paint, comprising a metal pyrithione compound and an amine surfactant.
（２）前記金属ピリチオン化合物の含有量が、組成物全体に対して１〜５０重量％であることを特徴とする（１）に記載の塗料用抗菌・防カビ組成物。
（３）アミン系界面活性剤の含有量が、組成物全体に対して１〜９９重量％であることを特徴とする（１）または（２）に記載の塗料用抗菌・防カビ組成物。
（４）前記金属ピリチオン化合物が、平均粒子径が０．１〜１μｍの微粒子である（１）〜（３）のいずれかに記載の塗料用抗菌・防カビ組成物。
(2) The antibacterial / antifungal composition for paints according to (1), wherein the content of the metal pyrithione compound is 1 to 50% by weight based on the whole composition.
(3) The antibacterial / antifungal composition for paints according to (1) or (2), wherein the content of the amine surfactant is 1 to 99% by weight based on the whole composition.
(4) The antibacterial / antifungal composition for paints according to any one of (1) to (3), wherein the metal pyrithione compound is fine particles having an average particle diameter of 0.1 to 1 μm.
本発明の第２によれば、下記（５）、（６）に記載の水性抗菌・防カビ性塗料が提供される。
（５）塗料成分、及び前記（１）〜（４）のいずれかに記載の塗料用抗菌・防カビ組成物を含有し、該組成物の含有量が、前記塗料成分１００重量部に対して１〜５０重量部であることを特徴とする水性抗菌・防カビ性塗料。
（６）粘度が１０〜２００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする（５）に記載の水性抗菌・防カビ性塗料。
According to the second aspect of the present invention, there is provided an aqueous antibacterial / antifungal coating described in (5) or (6) below.
(5) The paint component and the antibacterial / antifungal composition for paint according to any one of (1) to (4) above, wherein the content of the composition is 100 parts by weight of the paint component An aqueous antibacterial / antifungal paint characterized by being 1 to 50 parts by weight.
(6) The aqueous antibacterial / antifungal paint according to (5), wherein the viscosity is 10 to 200 mPa · s.
本発明によれば、長期にわたって安定した抗菌・防カビ作用を発揮する、電気製品部品等の表面塗装に用いる塗料用抗菌・防カビ組成物、並びに、この抗菌・防カビ組成物及び塗料成分を含有する水性抗菌・防カビ性塗料が提供される。
本発明の塗料用抗菌・防カビ組成物を用いることにより、低粘度の水性抗菌・防カビ性塗料を得る場合であっても、得られる水性塗料は分散安定性に優れている。
According to the present invention, an antibacterial / antifungal composition for paints used for surface coating of electrical product parts, etc., which exhibits a stable antibacterial / antifungal action over a long period of time, and this antibacterial / antifungal composition and paint component A water-based antibacterial / antifungal paint is provided.
By using the antibacterial / antifungal composition for paints of the present invention, even when a low-viscosity aqueous antibacterial / antifungal paint is obtained, the obtained aqueous paint is excellent in dispersion stability.
以下、本発明を、１）抗菌・防カビ組成物、及び、２）水性抗菌・防カビ性塗料に項分けして、詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail by dividing it into 1) an antibacterial / antifungal composition and 2) an aqueous antibacterial / antifungal coating.
１）抗菌・防カビ組成物
本発明の塗料用抗菌・防カビ組成物（以下、「本発明組成物」ということがある。）は、前記式（Ｉ）で示される金属ピリチオン化合物、及び（ポリ）アミン系界面活性剤を含有することを特徴とする。
1) Antibacterial / antifungal composition The antibacterial / antifungal composition for paints of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “the present composition”) includes a metal pyrithione compound represented by the formula (I), and ( A poly) amine surfactant is contained.
（金属ピリチオン化合物）
本発明に用いる式（Ｉ）で示される金属ピリチオン化合物において、式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等の炭素数1〜６のアルコキシ基；クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の炭素数１〜６のハロアルキル基；又は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；を表す。
これらの中でも、前記Ｒ１〜Ｒ４としては、入手容易性等の観点から、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、又はハロゲン原子であるのが好ましく、すべてが水素原子であるのが特に好ましい。
(Metal pyrithione compound)
In the metal pyrithione compound represented by the formula (I) used in the present invention, in the formula (I), R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom; a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, Alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as n-butyl group and t-butyl group; 1 to carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group and t-butoxy group 6 alkoxy groups; haloalkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as chloromethyl group, bromomethyl group, difluoromethyl group, dichloromethyl group, trifluoromethyl group, trichloromethyl group, pentafluoroethyl group; or fluorine atom, chlorine Represents a halogen atom such as an atom, bromine atom or iodine atom.
Among these, R 1 to R 4 are each independently preferably a hydrogen atom, a methyl group, or a halogen atom from the viewpoint of availability and the like, and all of them are particularly hydrogen atoms. preferable.
Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ及びＰｂからなる群から選ばれる一種の金属を表す。これらの中でも、Ｍとしては、ＣｕまたはＺｎが好ましく、Ｚｎが特に好ましい。
ｎは金属Ｍの原子価を表す。ｎは、通常１〜４のいずれかの整数である。
M represents a kind of metal selected from the group consisting of Na, K, Mg, Ca, Ba, Al, Mn, Fe, Cu, Zn, and Pb. Among these, as M, Cu or Zn is preferable, and Zn is particularly preferable.
n represents the valence of the metal M. n is an integer in any one of 1-4 normally.
本発明においては、入手容易性及び優れた抗菌・防カビ効果を発揮する観点から、前記式（Ｉ）で示される金属ピリチオン化合物が、下記（Ｉ−１） In the present invention, the metal pyrithione compound represented by the formula (I) is represented by the following (I-1) from the viewpoint of easy availability and excellent antibacterial / antifungal effects.
（式中、Ｍ１はＣｕまたはＺｎを表す。）で示される金属ピリチオン化合物であるのが好ましく、下記式（Ｉ−２） (Wherein M 1 represents Cu or Zn), and is preferably a metal pyrithione compound represented by the following formula (I-2)
で示されるジンクピリチオン（ＺＰＴ）であるのが特に好ましい。
また、本発明組成物においては、より優れた分散安定性を得る観点から、前記金属ピリチオン化合物が、平均粒子径が０．１〜１μｍの微粒子であることが好ましい。
Particularly preferred is zinc pyrithione (ZPT).
In the composition of the present invention, the metal pyrithione compound is preferably fine particles having an average particle size of 0.1 to 1 μm from the viewpoint of obtaining better dispersion stability.
さらに、前記金属ピリチオン化合物の含有量は、組成物全体に対して１〜５０重量％であることが好ましく、１０〜５０重量％であることがより好ましい。 Furthermore, the content of the metal pyrithione compound is preferably 1 to 50% by weight, more preferably 10 to 50% by weight, based on the entire composition.
（アミン系界面活性剤）
本発明に用いるアミン系界面活性剤としては、少なくとも１つの長鎖脂肪族基を有するものであれば、特に制限なく、従来公知の各種のものが挙げられる。例えば、モノアミン系界面活性剤、ポリアミン系界面活性剤、アルキレンオキサイドの付加したアミン系界面活性剤、第４級アミン系界面活性剤等が挙げられる。
(Amine surfactant)
The amine surfactant used in the present invention is not particularly limited as long as it has at least one long-chain aliphatic group, and various conventionally known ones can be used. For example, monoamine surfactants, polyamine surfactants, amine surfactants to which alkylene oxide has been added, quaternary amine surfactants and the like can be mentioned.
モノアミン系界面活性剤としては、下記一般式（ａ）で表されるものが例示される。 Examples of the monoamine surfactant include those represented by the following general formula (a).
式（ａ）中、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は水素原子又は脂肪族基を示すが、それらのうちの少なくとも１つは長鎖脂肪族基である。
脂肪族基としては、直鎖状及び分岐鎖状のアルキル基やアルケニル基が挙げられ、その炭素数は１〜２２である。
また、長鎖脂肪族基は炭素数８〜２２の脂肪族基である。
In formula (a), R 5, R 6 and R 7 represent a hydrogen atom or an aliphatic group, and at least one of them is a long-chain aliphatic group.
Examples of the aliphatic group include linear and branched alkyl groups and alkenyl groups, and the number of carbon atoms is 1 to 22.
The long chain aliphatic group is an aliphatic group having 8 to 22 carbon atoms.
また、この脂肪族基は置換基を有していてもよい。このような置換基には、水酸基やアルコキシ基、ハロゲン基等が挙げられる。 Moreover, this aliphatic group may have a substituent. Examples of such a substituent include a hydroxyl group, an alkoxy group, and a halogen group.
モノアミン系界面活性剤には、第１級、第２級及び第３級アミン系のものが包含される。その具体例としては、Ｎ−オクチルアミン、Ｎ−ドデシルアミン、Ｎ−テトラデシルアミン、Ｎ−ヘキサデシルアミン、Ｎ−オクタデシルアミン、Ｎ−ベヘニルアミン、Ｎ−ヤシアミン、Ｎ−牛脂アミン、Ｎ−硬化牛脂アミン、Ｎ−オレイルアミン等の第１級アミン系界面活性剤；Ｎ，Ｎ−ジヤシアミン、Ｎ，Ｎ−ジ硬化牛脂アミン等の第２級アミン系界面活性剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヤシアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル牛脂アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル硬化牛脂アミン、Ｎ，Ｎ−ジヤシアルキルメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ硬化牛脂メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオレイルメチルアミン等の第３級アミン系界面活性剤；等が挙げられる。 Monoamine surfactants include primary, secondary and tertiary amines. Specific examples thereof include N-octylamine, N-dodecylamine, N-tetradecylamine, N-hexadecylamine, N-octadecylamine, N-behenylamine, N-coconutamine, N-tallow amine, N-cured Primary amine surfactants such as beef tallow amine and N-oleylamine; secondary amine surfactants such as N, N-diasylamine and N, N-dicured tallow amine; N, N-dimethyldodecylamine, N, N-dimethyltetradecylamine, N, N-dimethylhexadecylamine, N, N-dimethyloctadecylamine, N, N-dimethyl palmamine, N, N-dimethyl beef tallow amine, N, N-dimethyl hardened tallow amine N, N-dicoco alkyl methylamine, N, N-di-cured beef tallow methyl amine, N, N-dioleoyl methyl amine, etc. Emissions based surfactants; and the like.
（ポリアミン系界面活性剤）
ポリアミン系界面活性剤としては、ジアミン系界面活性剤やトリアミン系界面活性剤等が挙げられる。なかでも、下記一般式（ｂ）で表されるジアミン系界面活性剤が好ましい。
(Polyamine surfactant)
Examples of polyamine surfactants include diamine surfactants and triamine surfactants. Especially, the diamine type surfactant represented by the following general formula (b) is preferable.
式（ｂ）中、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１及びＲ１２は水素原子又は脂肪族基を示すが、それらのうちの少なくとも１つは長鎖脂肪族基である。前記脂肪族基及び長鎖脂肪族基としては、前記一般式（ａ）に関して示したものが挙げられる。 In formula (b), R 8 , R 9 , R 11 and R 12 represent a hydrogen atom or an aliphatic group, and at least one of them is a long-chain aliphatic group. Examples of the aliphatic group and the long-chain aliphatic group include those shown for the general formula (a).
Ｒ１０は低級アルキレン基を示す。
前記低級アルキレン基としては、炭素数１〜６、好ましくは炭素数２〜４のアルキレン基が挙げられる。炭素数２〜４のアルキレン基の具体例としては、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。
R 10 represents a lower alkylene group.
Examples of the lower alkylene group include alkylene groups having 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms. Specific examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms include an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, and a tetramethylene group.
前記ジアミン系界面活性剤の具体例としては、Ｎ−ヤシ−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−牛脂−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−硬化牛脂−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−オレイル−１，３−ジアミノプロパン等が挙げられる。 Specific examples of the diamine-based surfactant include N-coconut-1,3-diaminopropane, N-tallow-1,3-diaminopropane, N-cured tallow-1,3-diaminopropane, N-oleyl- 1,3-diaminopropane and the like can be mentioned.
（アルキレンオキサイド付加型アミン系界面活性剤）
アルキレンオキサイド付加型アミン系界面活性剤は、前記モノアミン系やポリアミン系界面活性剤に含まれる第１級アミノ基や第２級アミノ基に結合する水素原子にアルキレンオキサイドが付加したもので、下記一般式（ｃ）で表されるアミノ基を含有するものである。
(Alkylene oxide addition type amine surfactant)
The alkylene oxide addition type amine surfactant is one in which an alkylene oxide is added to a hydrogen atom bonded to a primary amino group or a secondary amino group contained in the monoamine or polyamine surfactant. It contains an amino group represented by the formula (c).
式（ｃ）中、Ｒ１３は水素原子、（ポリ）オキシアルキレン基又は脂肪族基を示し、Ｒ１４は（ポリ）オキシアルキレン基を示す。 In the formula (c), R 13 represents a hydrogen atom, a (poly) oxyalkylene group or an aliphatic group, and R 14 represents a (poly) oxyalkylene group.
前記（ポリ）オキシアルキレン基は、式（ｄ）：−(Ｒ１５Ｏ)ｍＨで表される基である。
式（ｄ）中、Ｒ１５は炭素数２〜４のアルキレン基である。ｍは１〜５０、好ましくは１〜１０のいずれかの整数を示す。
The (poly) oxyalkylene group is a group represented by the formula (d): — (R 15 O) m H.
In the formula (d), R 15 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. m represents an integer of 1 to 50, preferably 1 to 10.
Ｒ１５のアルキレン基の具体例としては、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。 Specific examples of the alkylene group for R 15 include an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, and a tetramethylene group.
アルキレンオキサイド付加型アミン系界面活性剤の具体例としては、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ヤシアミン、Ｎ，Ｎ−ジポリオキシアルキレンヤシアミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）オクタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジポリオキシアルキレンオクタデシルアミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）牛脂アミン、Ｎ，Ｎ−ジポリオキシアルキレン牛脂アミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）硬化牛脂アミン、Ｎ，Ｎ−ジポリオキシアルキレン硬化牛脂アミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）オレイルアミン、Ｎ，Ｎ−ジポリオキシアルキレンオレイルアミン、Ｎ−牛脂−Ｎ'−（２−ヒドロキシエチル）−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−トリス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−牛脂−１，３−ジアミノプロパン等が挙げられる。 Specific examples of the alkylene oxide addition type amine surfactant include polyoxyalkylene polyalkylene polyamine, bis (2-hydroxyethyl) coconut amine, N, N-dipolyoxyalkylene palm amine, bis (2-hydroxyethyl) octadecyl. Amine, N, N-dipolyoxyalkylene octadecylamine, bis (2-hydroxyethyl) tallow amine, N, N-dipolyoxyalkylene tallow amine, bis (2-hydroxyethyl) -cured tallow amine, N, N-di Polyoxyalkylene cured beef tallow amine, bis (2-hydroxyethyl) oleylamine, N, N-dipolyoxyalkylene oleylamine, N-beef tallow-N ′-(2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N, N ', N'-Tris (2-hydroxyethyl) -N- Fat-1,3-diaminopropane, and the like.
（第４級アミン系界面活性剤）
第４級アミン系界面活性剤は、前記モノアミン系やポリアミン系界面活性剤に含まれる第３級アミノ基を第４級アミノ基に変換したもので、下記一般式（ｅ）で表されるアミノ基を含有する化合物である。
(Quaternary amine surfactant)
The quaternary amine surfactant is obtained by converting a tertiary amino group contained in the monoamine or polyamine surfactant into a quaternary amino group, and is an amino acid represented by the following general formula (e). A compound containing a group.
式（ｅ）中、Ｒ1６〜Ｒ１９は脂肪族基又は（ポリ）オキシアルキレン基を示し、Ｘ−は陰イオン（対イオン）を示す。 In the formula (e), R 16 to R 19 represent an aliphatic group or a (poly) oxyalkylene group, and X − represents an anion (counter ion).
前記陰イオンとしては、塩素イオンや臭素イオン等のハロゲン化物イオン；硫酸イオン；硝酸イオン；酢酸イオン；等が挙げられる。 Examples of the anions include halide ions such as chlorine ions and bromine ions; sulfate ions; nitrate ions; acetate ions;
第４級アミン系界面活性剤の具体例としては、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、牛脂アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、硬化牛脂アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ヤシアルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ジヤシアルキルジメチルアンモニウムクロライド、ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド、オレイルジエタノールメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
これらのアミン系界面活性剤は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、アルキレンオキサイド付加型アミン系界面活性剤が好ましく、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミンが特に好ましい。
Specific examples of the quaternary amine surfactant include dodecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium chloride, beef tallow alkyltrimethylammonium chloride, cured beef tallow alkyltrimethylammonium chloride, coconut alkyltrimethylammonium chloride, dicoco alkyltrimethylammonium chloride. , Di-cured tallow alkyl dimethyl ammonium chloride, dioleyl dimethyl ammonium chloride, oleyl diethanol methyl ammonium chloride, and the like.
These amine surfactants can be used alone or in combination of two or more.
Among these, an alkylene oxide addition type amine surfactant is preferable, and a polyoxyalkylene polyalkylene polyamine is particularly preferable.
本発明組成物は、公知の添加剤を任意に併用してもよい。このような添加剤としては、水溶性樹脂、凝集剤（無機系、有機系のノニオン性及び／またはカチオン性及び／またはアニオン性凝集剤）等が挙げられる。 The composition of the present invention may optionally use known additives. Examples of such additives include water-soluble resins and flocculants (inorganic and organic nonionic and / or cationic and / or anionic flocculants).
上記水溶性樹脂としては、アラビアガム、グアーガム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、メチルセルロース、ポリカルボン酸系高分子及びその塩（特に分子中にアクリル酸及び／またはその塩が含まれているもの）等が挙げられる。 Examples of the water-soluble resin include gum arabic, guar gum, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, methylcellulose, polycarboxylic acid polymers and salts thereof (particularly those containing acrylic acid and / or a salt thereof in the molecule), and the like. Can be mentioned.
また、凝集剤のうち無機系のものとして、ポリ塩化アルミニウム、硫酸バンド等のアルミニウム塩類、塩化カルシウム、水酸化カルシウム等のカルシウム塩類、塩化第二鉄等の鉄塩類等が挙げられる。有機系のものとして、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートの中和塩及び／または４級化物の重合体及びこの単量体と他の単量体とから得られる共重合体等のカチオン系ポリマー凝集剤、さらにポリエチレンイミン、ポリアルキレンポリアミン、ポリアクリルアミドのマンニッヒ変性物等が挙げられる。 Examples of the inorganic flocculant include aluminum salts such as polyaluminum chloride and sulfuric acid band, calcium salts such as calcium chloride and calcium hydroxide, and iron salts such as ferric chloride. Cationic polymer agglomeration such as a neutralized salt and / or quaternized polymer of dimethylaminoethyl (meth) acrylate and a copolymer obtained from this monomer and another monomer as an organic one Examples thereof include polyethyleneimine, polyalkylene polyamine, and Mannich modified polyacrylamide.
本発明組成物においては、前記（ポリ）アミン系界面活性剤の含有量は、組成物全体に対して１〜９９重量％であることが好ましく、１０〜７０重量％であることがより好ましく、１０〜５０重量％であることが特に好ましい。 In the composition of the present invention, the content of the (poly) amine surfactant is preferably 1 to 99% by weight, more preferably 10 to 70% by weight, based on the entire composition. It is particularly preferably 10 to 50% by weight.
（他の成分）
本発明組成物は、前記金属ピリチオン化合物、及びアミン系界面活性剤以外に、本発明の効果が損なわれない範囲で、他の界面活性剤や、他の抗菌・防カビ成分、増粘剤等を、含有していてもよい。
(Other ingredients)
The composition of the present invention includes other surfactants, other antibacterial / antifungal components, thickeners and the like as long as the effects of the present invention are not impaired, in addition to the metal pyrithione compound and amine surfactant. May be contained.
他の界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、弗素系界面活性剤が挙げられる。 Examples of other surfactants include anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, and fluorine surfactants.
他の抗菌・防カビ成分としては、テトラメチルチウラムジサルファイド、カーバメート系の化合物（例：ジンクジメチルジチオカーバメート、マンガン−２−エチレンビスジチオカーバメート）、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルジクロロフェニル尿素、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソチアゾリン、２，４，６−トリクロロフェニルマレイミド、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピル−ｓ−トリアジン等が挙げられる。 Other antibacterial and antifungal ingredients include tetramethylthiuram disulfide, carbamate compounds (eg, zinc dimethyldithiocarbamate, manganese-2-ethylenebisdithiocarbamate), 2,4,5,6-tetrachloroisophthalo Nitrile, N, N-dimethyldichlorophenylurea, 4,5-dichloro-2-n-octyl-3 (2H) isothiazoline, 2,4,6-trichlorophenylmaleimide, 2-methylthio-4-t-butylamino-6 -Cyclopropyl-s-triazine and the like.
増粘剤としては、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系増粘剤；ポリアクリルアミド等のアクリル系増粘剤；スチレンブタジエンゴム系増粘剤；酸化ポリエチレン（重量平均分子量１，５００〜３，０００）；有機ベンナイト；コロイド状シリカ；金属石けん；等が挙げられる。
前記他の界面活性剤、他の抗菌・防カビ成分、増粘剤等の配合量は、通常０〜５重量％、好ましくは０〜３重量％である。
Examples of thickeners include cellulose thickeners such as hydroxyethyl cellulose; acrylic thickeners such as polyacrylamide; styrene butadiene rubber thickeners; polyethylene oxide (weight average molecular weight 1,500 to 3,000); organic Bennite; colloidal silica; metal soap; and the like.
The amount of the other surfactant, other antibacterial / antifungal component, thickener and the like is usually 0 to 5% by weight, preferably 0 to 3% by weight.
本発明組成物は、水中において、金属ピリチオン化合物、アミン系界面活性剤、及び所望により他の成分（他の界面活性剤、他の抗菌・防カビ成分、増粘剤等）を所定割合で混合し、公知の攪拌装置を用いて均一になるまで攪拌することにより調製することができる。 The composition of the present invention is a mixture of a metal pyrithione compound, an amine-based surfactant, and other components (other surfactants, other antibacterial / antifungal components, thickeners, etc.) at a predetermined ratio in water. And it can prepare by stirring until it becomes uniform using a well-known stirring apparatus.
本発明組成物の調製に用いる水は、特に限定されず、工業用水、井戸水、水道水、蒸留水、脱イオン水等、どのような水であってもよいが、不純物の少ない、蒸留水や脱イオン水の使用が好ましい。 The water used for the preparation of the composition of the present invention is not particularly limited, and may be any water such as industrial water, well water, tap water, distilled water, deionized water, etc. The use of deionized water is preferred.
後述するように、以上のようにして得られる本発明組成物を水性塗料（塗料成分）と混合することにより、分散安定性に優れ、長期にわたって安定した抗菌・防カビ作用を発揮する、本発明の水性抗菌・防カビ性塗料を製造することができる。 As described later, by mixing the composition of the present invention obtained as described above with a water-based paint (paint component), the present invention exhibits excellent dispersion stability and exhibits a stable antibacterial and antifungal action over a long period of time. Water-based antibacterial / antifungal paint can be produced.
２）水性抗菌・防カビ性塗料
本発明の水性抗菌・防カビ性塗料は、塗料成分及び本発明組成物を含有し、該組成物の含有量が、前記塗料成分１００重量部に対して１〜２０重量部であることを特徴とする。
2) Aqueous antibacterial / antifungal paint The aqueous antibacterial / antifungal paint of the present invention contains a paint component and the composition of the present invention, and the content of the composition is 1 with respect to 100 parts by weight of the paint component. It is ˜20 parts by weight.
（塗料成分）
本発明の抗菌・防カビ性塗料に用いる塗料成分は、水性塗料であれば、特に制限されない。
水性塗料としては、エマルション油ペイント、エマルションラッカー及び合成樹脂エマルション塗料等が挙げられる。
(Paint component)
The paint component used in the antibacterial / antifungal paint of the present invention is not particularly limited as long as it is an aqueous paint.
Examples of water-based paints include emulsion oil paints, emulsion lacquers, and synthetic resin emulsion paints.
エマルション油ペイントとしては、例えば、亜麻仁油、えの油、桐油等を水で乳化したものが挙げられる。
エマルションラッカーとしては、例えば、ニトロセルロースを水で乳化したものが挙げられる。
合成樹脂エマルション塗料としては、例えば、樹脂エマルション（ポリ酢酸ビニルエマルション、ポリスチレン／ポリブタジエン系エマルション、ポリアクリル系エマルション、ポリアクリル／シリコン系エマルション、ポリ塩化ビニル系エマルション、ポリ塩化ビニル／ポリ塩化ビニリデン系エマルション、ポリブタジエン／ポリアクリロニトリル系エマルション、ポリウレタン系エマルション等）をベースにしたものが挙げられる。
Examples of the emulsion oil paint include those obtained by emulsifying linseed oil, enamel oil, tung oil and the like with water.
As an emulsion lacquer, what emulsified nitrocellulose with water is mentioned, for example.
Examples of synthetic resin emulsion paints include resin emulsions (polyvinyl acetate emulsions, polystyrene / polybutadiene emulsions, polyacrylic emulsions, polyacrylic / silicone emulsions, polyvinyl chloride emulsions, polyvinyl chloride / polyvinylidene chloride emulsions) , Polybutadiene / polyacrylonitrile emulsion, polyurethane emulsion, etc.).
これらの塗料成分は、公知の製造方法に従って製造したものを使用することもできるし、水性塗料として市販されているものをそのまま用いることもできるし、市販されている塗料組成物（塗料成分）を適当量の水により希釈したものを用いることもできる。 As these paint components, those prepared according to known production methods can be used, those commercially available as water-based paints can be used as they are, and commercially available paint compositions (paint components) can be used. Those diluted with an appropriate amount of water can also be used.
本発明の水性抗菌・防カビ性塗料は、必要によりさらに、顔料、顔料分散剤、溶剤、凍結防止剤、消泡剤、造膜助剤、皮張防止剤、難燃剤、酸化防止剤及び紫外線吸収剤から選ばれるその他の添加剤を含有していてもよい。 The water-based antibacterial / antifungal paint of the present invention may further include a pigment, a pigment dispersant, a solvent, an antifreezing agent, an antifoaming agent, a film-forming aid, a skin anti-skinning agent, a flame retardant, an antioxidant, and an ultraviolet absorber. Other additives selected from agents may be contained.
顔料としては、酸化チタン、ベンガラ、黄鉛、カドミウム、群青、アゾ系、フタロシアニン系、建染染料系、キナクリドン系、ジオキサジン系、染付レーキ等が挙げられる。 顔料分散剤としては、ベントナイト、金属石けん（アルカリ金属以外の脂肪酸金属塩、たとえばステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、リノレン酸、亜麻仁油脂肪酸、トール油脂肪酸、オクチル酸等の脂肪酸と、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｃｅ、Ｍｏ、Ｎｉ等の金属との組み合わせ）、水添ひまし油ワックス、ジベンジリデンソルビトール等が挙げられる。 Examples of the pigment include titanium oxide, bengara, yellow lead, cadmium, ultramarine, azo, phthalocyanine, vat dye, quinacridone, dioxazine, and dyed lake. Examples of pigment dispersants include bentonite, metal soaps (fatty acid metal salts other than alkali metals such as stearic acid, oleic acid, palmitic acid, linolenic acid, linseed oil fatty acid, tall oil fatty acid, octylic acid, and the like, Li, Mg , Ca, Ba, Co, Cu, Mn, Pb, Sn, Zn, Zr, Al, Fe, Cr, Ce, Mo, Ni, etc.), hydrogenated castor oil wax, dibenzylidene sorbitol, etc. .
溶剤としては、炭化水素系（灯油、トルエン、テレピン油、トルエン、ジペンテン等）、アルコール系（メタノール、エタノール、イソプロパノールブチルアルコール等）、エステル系（酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシル等）、ケトン・エーテル系（メチルアセトン、メチルエチルケトン、アセトン、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル等）等が挙げられる。 Solvents include hydrocarbons (kerosene, toluene, turpentine, toluene, dipentene, etc.), alcohols (methanol, ethanol, isopropanol butyl alcohol, etc.), esters (ethyl acetate, methyl acetate, octyl acetate, cyclohexyl acetate, etc.) And ketone-ether type (methyl acetone, methyl ethyl ketone, acetone, diethyl ether, dibutyl ether, etc.).
凍結防止剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール等；消泡剤としてはシリコーン系、鉱物油、高級アルコール（２−エチルヘキサノール、セチルアルコール等）、ソルビタンラウリン酸モノエステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、プルロニック型非イオン界面活性剤、ポリプロピレングリコール、アセチレングリコール、トリブチルホスフェート等が挙げられる。
造膜助剤としては、金属（コバルト、マンガン、カルシウム等）、金属硫酸化物（硫酸コバルト、硫酸マンガン等）、ナフテン酸、オレイン酸、２−エチルヘキサン酸等が挙げられる。
皮張防止剤としてはメチルエチルケトオキシム、ブチルアルドオキシム、シクロヘキサノンオキシム、フェノール化合物［２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、カテコール、グアヤコール、］、ジペンテン等が挙げられる。
Antifreezing agents include ethylene glycol, propylene glycol, etc .; Antifoaming agents include silicones, mineral oils, higher alcohols (2-ethylhexanol, cetyl alcohol, etc.), sorbitan lauric acid monoester, polyethylene glycol fatty acid ester, pluronic type Nonionic surfactants, polypropylene glycol, acetylene glycol, tributyl phosphate and the like can be mentioned.
Examples of the film-forming aid include metals (cobalt, manganese, calcium, etc.), metal sulfates (cobalt sulfate, manganese sulfate, etc.), naphthenic acid, oleic acid, 2-ethylhexanoic acid and the like.
Examples of anti-skinning agents include methyl ethyl ketoxime, butyl aldoxime, cyclohexanone oxime, phenolic compounds [2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), catechol, guaiacol,], dipentene and the like.
難燃剤としては、リン酸エステル系［トリクレジルホスフェート、トリス（２，３ジブロモプロピル）ホスフェート等］、臭素系（デカブロモビフェニルエーテル等）、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、ホウ酸塩系（ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム等）、水酸化アルミニウム、赤リン、水酸化マグネシウム、ポリリン酸アンモニウム、ヘット酸、テトラブロモビスフェノールＡ等が挙げられる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤［２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等］；硫黄系酸化防止剤［ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート（ＤＬＴＤＰ）、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネート（ＤＳＴＤＰ）等］；リン系酸化防止剤［トリフェニルホスファイト（ＴＰＰ）、トリイソデシルホスファイト（ＴＤＰ）等］；アミン系酸化防止剤［オクチル化ジフェニルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン等］等が挙げられる。
Flame retardants include phosphate esters [tricresyl phosphate, tris (2,3 dibromopropyl) phosphate, etc.], bromine (decabromobiphenyl ether, etc.), antimony trioxide, magnesium hydroxide, borate ( Zinc borate, barium metaborate, etc.), aluminum hydroxide, red phosphorus, magnesium hydroxide, ammonium polyphosphate, het acid, tetrabromobisphenol A and the like.
Antioxidants include phenolic antioxidants [2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), etc.]; sulfur Antioxidants [dilauryl 3,3′-thiodipropionate (DLTDP), distearyl 3,3′-thiodipropionate (DSTDP), etc.]; phosphorus antioxidants [triphenyl phosphite (TPP), Triisodecyl phosphite (TDP) and the like]; amine antioxidants [octylated diphenylamine, Nn-butyl-p-aminophenol, N, N-diisopropyl-p-phenylenediamine and the like] and the like.
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系（２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等）、サリチレート系（フェニルサリチレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等）、ベンゾトリアゾール系［（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等］、アクリル系［エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、メチル−２−カルボメトキシ−３−（パラメトキシベンジル）アクリレート等］等が挙げられる。
上記その他の添加剤の使用量は、塗料成分の重量に対して、それぞれ０〜１０重量％である。
Examples of ultraviolet absorbers include benzophenone (2-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, etc.), salicylate (phenyl salicylate, 2,4-di-t-butylphenyl-3,5-di-t-). Butyl-4-hydroxybenzoate, etc.), benzotriazole-based [(2′-hydroxyphenyl) benzotriazole, (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, etc.], acrylic [ethyl-2-cyano-3 , 3-diphenyl acrylate, methyl-2-carbomethoxy-3- (paramethoxybenzyl) acrylate, etc.].
The usage-amount of the said other additive is 0 to 10 weight% with respect to the weight of a coating component, respectively.
本発明の水性抗菌・防カビ性塗料は、本発明組成物と塗料成分とを、本発明組成物が、前記塗料成分１００重量部に対して１〜２０重量部となる割合で混合、攪拌することにより製造することができる。
本発明組成物と塗料成分とを混合・攪拌する方法は特に限定されず、公知の混合攪拌装置を使用する方法を用いることができる。
The aqueous antibacterial / antifungal paint of the present invention mixes and stirs the composition of the present invention and the paint component at a ratio of 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the paint component. Can be manufactured.
The method for mixing and stirring the composition of the present invention and the coating component is not particularly limited, and a method using a known mixing and stirring device can be used.
本発明の抗菌・防カビ性塗料の粘度は、特に制限されないが、１０〜２００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０〜１００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。
粘度は、公知の粘度計を用いて測定することができる。
The viscosity of the antibacterial / antifungal paint of the present invention is not particularly limited, but is preferably 10 to 200 mPa · s, and particularly preferably 10 to 100 mPa · s.
The viscosity can be measured using a known viscometer.
本発明の水性抗菌・防カビ性塗料は、分散安定性に優れ、長期にわたって安定した抗菌・防カビ作用を発揮する。
本発明の水性抗菌・防カビ性塗料は、電気製品部品の表面塗装；建築物の塗装；建築資材の塗装；自動車の一般塗装、電着塗装及び補修用塗装；船舶の耐水塗装；金属、木工及びプラスチック製品の塗装；繊維及び紙のコーティング；等に用いることができる。
The aqueous antibacterial / antifungal paint of the present invention is excellent in dispersion stability and exhibits a stable antibacterial / antifungal action over a long period of time.
The water-based antibacterial / antifungal paint of the present invention is applied to the surface coating of electrical product parts; coating of buildings; coating of building materials; general coating of automobiles, electrodeposition coating and repair coating; water-resistant coating of ships; metal, woodworking And coating of plastic products; fiber and paper coating;
次に、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例により何ら制限されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
（実施例１〜５、比較例１，２）抗菌・防カビ組成物の調製
ジンクピリチオン（ＺＰＴ）、界面活性剤及び蒸留水を第１表に示す配合割合で混合して、実施例１〜５、及び比較例１，２の抗菌・防カビ組成物を調製した。
なお、第１表の界面活性剤の欄中、Ａはポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル（ペネロールＳＰ−２４、松本油脂社製）、Ｂはポリナフタレンスルホン酸（ＴａｍｏｌＮＮ９４０１、ＢＡＳＦ社製）、Ｃはポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン（ニューカルゲンＤ３０２０、竹本油脂社製）をそれぞれ示す。
(Examples 1-5, Comparative Examples 1 and 2) Preparation of antibacterial and antifungal compositions Zinc pyrithione (ZPT), a surfactant and distilled water were mixed at a blending ratio shown in Table 1, and Examples 1 to 5 were mixed. The antibacterial and antifungal compositions of Comparative Examples 1 and 2 were prepared.
In the surfactant column of Table 1, A is polyoxyalkylene styryl phenyl ether (Penerol SP-24, manufactured by Matsumoto Yushi Co., Ltd.), B is polynaphthalene sulfonic acid (TamolNN 9401, manufactured by BASF), and C is poly An oxyalkylene polyalkylene polyamine (New Calgen D3020, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) is shown.
（実施例６〜１５、比較例３〜６）抗菌・防カビ性塗料の製造
（１）希釈塗料の調製
原料塗料として、一液型シリコン塗料（商品名：ビュートップシリコンクリア、菊水化学社製）を用い、所定量の水を添加して、１／２希釈塗料を調製した。また、調製した塗料の粘度を測定した。粘度は、１０．５ｍＰａ・ｓであった。
粘度の測定は、Ｂ型粘度計（ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＲＢ−８０Ｌ、東機産業社製）を用いて行った。
(Examples 6-15, Comparative Examples 3-6) Manufacture of antibacterial / antifungal paint (1) Preparation of diluted paint As a raw material paint, one-pack type silicon paint (trade name: View Top Silicon Clear, manufactured by Kikusui Chemical Co., Ltd.) ) And a predetermined amount of water was added to prepare a 1/2 diluted paint. Moreover, the viscosity of the prepared coating material was measured. The viscosity was 10.5 mPa · s.
The measurement of viscosity was performed using a B-type viscometer (VISCOMETER RB-80L, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
（２）水性抗菌・防カビ性塗料の製造
１／２希釈塗料１００重量部と、上記で得た抗菌・防カビ組成物１〜７のそれぞれを４．６重量部混合して、抗菌・防カビ性塗料１〜７をそれぞれ製造した。
(2) Manufacture of water-based antibacterial / antifungal paints 100 parts by weight of 1/2 diluted paint and 4.6 parts by weight of antibacterial / antifungal compositions 1 to 7 obtained above were mixed to give antibacterial / antibacterial Moldy paints 1 to 7 were produced.
得られた抗菌・防カビ性塗料１〜７の一定量をメスシリンダーに入れ、１時間静置後の上澄み発生率（％）を調べた。
なお、上澄み発生率（％）は、式：上澄み発生率（％）＝〔上澄み液量（ｍｌ）／全液量（ｍｌ）〕×１００として算出して求めた。
また、上澄み液量（ｍｌ）は、沈降スラリー量（ｍｌ)を測定し、式：上澄み液量（ｍｌ）＝全液量（ｍｌ）−沈降スラリー量（ｍｌ）で算出して求めた。
これらの結果を第２表に示す。
A certain amount of the obtained antibacterial / antifungal paints 1 to 7 was placed in a graduated cylinder, and the supernatant generation rate (%) after standing for 1 hour was examined.
The supernatant generation rate (%) was calculated and calculated by the formula: supernatant generation rate (%) = [supernatant liquid amount (ml) / total liquid amount (ml)] × 100.
The amount of supernatant liquid (ml) was determined by measuring the amount of sedimented slurry (ml) and calculating the formula: Supernatant fluid volume (ml) = total liquid volume (ml) −sedimented slurry volume (ml).
These results are shown in Table 2.
第３表より、実施例６〜１０の水性抗菌・防カビ性塗料は、塗料製造後１時間経過後においても、上澄みが発生しておらず、分散安定性に優れていることがわかる。
一方、比較例３及び４の水性抗菌・防カビ性塗料は、塗料製造後１時間経過後において、すでに上澄みが発生しており、分散安定性に劣っていた。
From Table 3, it can be seen that the aqueous antibacterial / antifungal paints of Examples 6 to 10 are excellent in dispersion stability because no supernatant is generated even after 1 hour from the production of the paint.
On the other hand, in the aqueous antibacterial / antifungal paints of Comparative Examples 3 and 4, a supernatant was already generated after 1 hour from the production of the paint, and the dispersion stability was poor.
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