JP5110987B2 - Plasma processing method and computer-readable recording medium - Google Patents

Plasma processing method and computer-readable recording medium Download PDF

Info

Publication number
JP5110987B2
JP5110987B2 JP2007177531A JP2007177531A JP5110987B2 JP 5110987 B2 JP5110987 B2 JP 5110987B2 JP 2007177531 A JP2007177531 A JP 2007177531A JP 2007177531 A JP2007177531 A JP 2007177531A JP 5110987 B2 JP5110987 B2 JP 5110987B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
plasma
processing chamber
gas
substrate
chamber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2007177531A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2009016611A (en
Inventor
仁 田村
基裕 田中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hitachi High Tech Corp
Original Assignee
Hitachi High Technologies Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi High Technologies Corp filed Critical Hitachi High Technologies Corp
Priority to JP2007177531A priority Critical patent/JP5110987B2/en
Publication of JP2009016611A publication Critical patent/JP2009016611A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5110987B2 publication Critical patent/JP5110987B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Drying Of Semiconductors (AREA)

Description

本発明は、プラズマエッチング処理方法に係り、特に、長期にわたって安定にプラズマ処理を行うことを可能にするプラズマエッチング処理方法に関する。   The present invention relates to a plasma etching processing method, and more particularly to a plasma etching processing method that makes it possible to perform plasma processing stably over a long period of time.

プラズマエッチング装置は、被処理基板をプラズマ処理室内に載置し、反応性ガスを前記プラズマ処理室に導入し、さらに高周波電力を前記プラズマ処理室に投入することにより、導入した反応性ガスをプラズマ化し、更に、これを被処理基板上に載置した被処理基板と反応させることにより、被処理基板をエッチング処理する。
エッチング処理により前記被処理基板上から除去された物質は、プラズマ処理室から排出されることが望ましいが、プラズマ処理室内に残留する場合がある。また、プラズマ処理室内面がプラズマ等の影響により削られて、プラズマ処理室内に堆積する場合がある。 これらの反応生成物は、被処理基板のプラズマ処理特性に影響を及ぼす場合がある。例えば、反応生成物がプラズマ処理室内面に固体の膜を形成し、この膜が剥離して被処理基板上に付着すると、これがマスクとなって被覆された部分のエッチング処理を妨げることになる。
エッチング処理室に残留した反応生成物によるプラズマ処理特性の影響の他の例として、エッチング特性の経時変化がある。エッチング特性の経時変化が起きる原因は、必ずしも明確でないが、以下の要因が考えられる。
In the plasma etching apparatus, a substrate to be processed is placed in a plasma processing chamber, a reactive gas is introduced into the plasma processing chamber, and a high-frequency power is further introduced into the plasma processing chamber. Furthermore, the substrate to be processed is etched by reacting it with the substrate to be processed placed on the substrate to be processed.
The substance removed from the substrate to be processed by the etching process is preferably discharged from the plasma processing chamber, but may remain in the plasma processing chamber. In some cases, the surface of the plasma processing chamber is scraped by the influence of plasma or the like and is deposited in the plasma processing chamber. These reaction products may affect the plasma processing characteristics of the substrate to be processed. For example, when the reaction product forms a solid film on the inner surface of the plasma processing chamber, and this film peels off and adheres to the substrate to be processed, this acts as a mask to hinder the etching process of the coated portion.
Another example of the influence of the plasma processing characteristics due to the reaction products remaining in the etching processing chamber is a change with time of the etching characteristics. The cause of the change in etching characteristics over time is not necessarily clear, but the following factors can be considered.

例えば、反応生成物が処理室内面に膜を形成する。この膜の処理室内面を被覆する面積の割合が徐々に増加していくと、処理室壁面に吸着あるいは脱離するプラズマ中のエッチング反応に寄与する活性種等が増加あるいは減少して、例えばエッチング速度が徐々に増加あるいは減少することが起こる場合がある。また反応生成物の膜よりガス放出が起きて、処理室内のエッチング反応に寄与する活性種の密度を変動させる場合がある。   For example, the reaction product forms a film on the inside of the processing chamber. As the ratio of the area covering the processing chamber surface of this film increases gradually, the active species that contribute to the etching reaction in the plasma adsorbed or desorbed on the processing chamber wall surface increase or decrease, for example, etching. There may be a gradual increase or decrease in speed. Further, outgassing may occur from the reaction product film, which may change the density of active species that contribute to the etching reaction in the processing chamber.

その他、エッチング特性に影響する要素として、被処理基板の被処理面に付着する反応生成物(デポ物)と、プラズマ中のイオン種の量とエネルギーのバランスがある。処理室壁面の反応生成物被覆割合が変化すると、反応生成物(デポ物)とイオンのバランスが崩れて、初期には良好なエッチング形状に調整していても、処理を重ねるにつれ良好な処理形状が維持できなくなる場合がある。
通常、処理室内に残留した反応生成物に起因するエッチング処理特性の劣化を防止するために、処理室内の反応生成物をクリーニング用のガスを用いてクリーニングする処理が行われる。クリーニング処理は堆積しやすい反応生成物をガス化してプラズマ処理室外に排出する作用を持つガス系を用いることが望ましい。例えば、クリーニングガスとしてフッ素を含有したガスを用いることが多い。フッ素は反応性に富み、多くの物質と反応してガス化させる特徴を持つことで、クリーニング処理に欠かせない元素となっている。特に半導体集積回路の基板材料として用いられることの多いシリコンを含む反応生成物をクリーニングするのにフッ素含有ガスは適している。
Other factors affecting the etching characteristics include the balance between the reaction product (deposited material) adhering to the surface to be processed of the substrate to be processed and the amount and energy of ion species in the plasma. If the reaction product coating ratio on the wall of the processing chamber changes, the balance between the reaction product (deposited material) and ions will be lost, and even if the etching shape is initially adjusted to a good etching shape, the processing shape will improve as the processing is repeated. May not be maintained.
Usually, in order to prevent the etching process characteristics from being deteriorated due to the reaction product remaining in the processing chamber, a process of cleaning the reaction product in the processing chamber using a cleaning gas is performed. In the cleaning process, it is desirable to use a gas system that has a function of gasifying reaction products that are easily deposited and discharging them to the outside of the plasma processing chamber. For example, a gas containing fluorine is often used as the cleaning gas. Fluorine is highly reactive and has the characteristic of reacting with many substances to gasify it, making it an indispensable element for cleaning treatment. In particular, a fluorine-containing gas is suitable for cleaning a reaction product containing silicon, which is often used as a substrate material for a semiconductor integrated circuit.

クリーニングに用いられるフッ素含有ガスとしては六フッ化硫黄(SF)あるいは三フッ化窒素(NF)などが代表的であるが、これらのガスは地球温暖化を起こしやすいことから、代替可能なガスや、排ガス処理方法の研究開発が行われている。地球温暖化を起こしにくく、クリーニング効果を維持できる代替ガスとしてフッ化カルボニル(COF)あるいはオクタフルオロプロパン(C)等が提案されている。 Typical examples of fluorine-containing gases used for cleaning are sulfur hexafluoride (SF 6 ) and nitrogen trifluoride (NF 3 ), but these gases are prone to global warming and can be replaced. Research and development of gas and exhaust gas treatment methods are underway. Carbonyl fluoride (COF 2 ) or octafluoropropane (C 3 F 8 ) has been proposed as an alternative gas that is unlikely to cause global warming and can maintain the cleaning effect.

上述したように、フッ素を含むガス系が頻繁にクリーニング処理に用いられるが、フッ化することで気化しにくい固体を生成する場合もある。例えば、アルミニウムはフッ化してフッ化アルミニウムを生成しやすいが、フッ化アルミニウムは気化しにくく化学的に非常に安定な物質であることから、アルミニウムを含む堆積物が存在する場合は注意が必要である。一方、塩化アルミニウムは気化しやすく、アルミニウムを含む堆積物に関しては塩素を含むガス系によるクリーニング処理が有効な場合が多い。   As described above, a gas system containing fluorine is frequently used for the cleaning process, but there are cases where a solid that is difficult to vaporize is generated by fluorination. For example, aluminum tends to be fluorinated to produce aluminum fluoride, but aluminum fluoride is a chemically very stable substance that is difficult to vaporize, so care must be taken when deposits containing aluminum are present. is there. On the other hand, aluminum chloride is easily vaporized, and cleaning treatment using a gas system containing chlorine is often effective for deposits containing aluminum.

また、様々な材質をエッチングする要求が強まっている。例えば、半導体集積回路素子の性能向上のために、金や白金等の反応性に乏しく気化しにくい材質、あるいはエッチングしにくい各種セラミック等も提案されるようになり、これらの材料を高精度かつ経済的にエッチングすることが求められている。これらのいわゆる難エッチング材をエッチング処理する場合には、処理室内に反応生成物が残留しやすい。このため、適切なクリーニング処理を行うことが重要な課題となる。
従来技術を用いたプラズマクリーニング方法として、特許文献1が知られている。この文献には、Al合金とバリアメタルの積層膜をエッチングした場合に残留する堆積物を、塩素を含むガスによる放電とフッ素を含むガスによる放電を組み合わせてクリーニングすることが示されている。
特開平3−62520号公報
In addition, there is an increasing demand for etching various materials. For example, in order to improve the performance of semiconductor integrated circuit elements, materials such as gold and platinum that have low reactivity and are difficult to vaporize, or various ceramics that are difficult to etch have been proposed. Etching is required. When these so-called difficult-to-etch materials are etched, reaction products tend to remain in the processing chamber. For this reason, performing an appropriate cleaning process is an important issue.
Patent Document 1 is known as a plasma cleaning method using a conventional technique. This document shows that deposits remaining when an Al alloy / barrier metal laminated film is etched are cleaned by combining discharge with a gas containing chlorine and discharge with a gas containing fluorine.
JP-A-3-62520

特許文献1ではいわゆる難エッチング材料をエッチングする場合については考慮されていない。Al合金は塩素と化学的に反応して塩化アルミニウムとして気化し、容易にエッチングされるが、アルミニウム原子を含む物質でも例えば酸化アルミニウムのように化学的に安定な化合物の場合には、例えば、塩素プラズマに曝しても、エッチング反応はほとんど進まない。   Patent Document 1 does not consider the case of etching a so-called difficult-to-etch material. Al alloy reacts chemically with chlorine and vaporizes as aluminum chloride and is easily etched. However, in the case of a substance containing aluminum atoms, for example, a chemically stable compound such as aluminum oxide, for example, chlorine Even when exposed to plasma, the etching reaction hardly proceeds.

そこで、還元性を有するガスとして例えば三塩化ホウ素や四塩化シリコンを用いて酸化アルミニウムを還元し、さらにプラズマ中のイオンによる物理的なスパッタ作用を用いるために、被処理基板に比較的大きなバイアス電力を与えてエッチングすることが行われる。 酸化アルミニウムを物理的なスパッタ作用を用いてエッチングすると、処理室内に酸化アルミニウムを多く含む反応生成物が堆積しやすい。即ち、化学的に容易にエッチングが進むAl合金の場合に比べ、物理的なスパッタ作用を併用するために、酸化アルミニウムのような気化しにくい反応生成物の割合が多くなる。酸化アルミニウムは上述のように化学的に安定で塩素プラズマに曝しただけでは容易に反応せず、処理室内堆積物のクリーニングもより困難となる。   Therefore, for example, boron trichloride or silicon tetrachloride is used as a reducing gas to reduce aluminum oxide, and since a physical sputtering action by ions in plasma is used, a relatively large bias power is applied to the substrate to be processed. Etching is carried out by applying. When aluminum oxide is etched using a physical sputtering action, a reaction product containing a large amount of aluminum oxide is likely to be deposited in the processing chamber. That is, compared with the case of an Al alloy that is easily etched chemically, the physical sputtering action is used in combination, so that the ratio of reaction products such as aluminum oxide that are difficult to vaporize increases. As described above, aluminum oxide is chemically stable and does not react easily only by exposure to chlorine plasma, and cleaning of deposits in the processing chamber becomes more difficult.

さらにアルミニウムを含む反応生成物が残留した状態で、フッ素系ガスによるクリーニングを行うと、フッ化アルミニウムが生成しやすい。フッ化アルミニウムは化学的に非常に安定で、固体の堆積物としてエッチング処理に悪影響を及ぼしやすい。   Furthermore, when cleaning with a fluorine-based gas is performed in a state where a reaction product containing aluminum remains, aluminum fluoride is easily generated. Aluminum fluoride is chemically very stable and tends to adversely affect the etching process as a solid deposit.

本発明はこれらの問題点に鑑みてなされたもので、難エッチング材料を含む被エッチング材をエッチングする場合において効果的なプラズマクリーニング技術を提供するものである。   The present invention has been made in view of these problems, and provides an effective plasma cleaning technique in the case of etching a material to be etched including a difficult-to-etch material.

本発明は上記課題を解決するため、次のような手段を採用した。   In order to solve the above problems, the present invention employs the following means.

減圧処理室と、該減圧処理室に処理ガスを供給するガス供給手段と、前記減圧処理室内に、酸素原子とアルミニウムを含む化合物およびシリコンを含む被処理基板を載置して保持する基板電極と、前記減圧処理室に供給された処理ガスに高周波エネルギを供給してプラズマを生成するプラズマ生成手段を備え、生成したプラズマにより前記被処理基板にプラズマエッチング処理を施すプラズマ処理方法において、プラズマエッチング処理が完了した前記被処理基板を減圧処理室外に搬出した後、減圧処理室に四塩化シリコンを含むガスを供給して前記減圧処理室内をプラズマクリーニングする第1のプラズマクリーニング処理と、前記第1のプラズマクリーニング処理後にフッ素を含むガスを前記減圧処理室に供給して前記減圧処理室内をプラズマクリーニングする第2のプラズマクリーニング処理とを有する。 A decompression chamber, a gas supply means for supplying a treatment gas to the decompression chamber, and a substrate electrode for mounting and holding a substrate to be treated containing a compound containing oxygen atoms and aluminum and silicon in the decompression chamber the Te decompression in the processing chamber is supplied to the processing gas by supplying a high-frequency energy with a plasma generation means for generating plasma by the generated plasma subjected to plasma etching process on the target substrate plasma processing method odor, A first plasma cleaning process for carrying out plasma cleaning of the reduced pressure processing chamber by supplying a gas containing silicon tetrachloride to the reduced pressure processing chamber after unloading the substrate to be processed after the plasma etching processing has been completed; After the first plasma cleaning process, a fluorine-containing gas is supplied to the decompression process chamber to fill the decompression process chamber. And a second plasma cleaning process of Zuma cleaning.

本発明は、以上の構成を備えるため、難エッチング材料を含む被エッチング材をエッチングする場合において効果的なプラズマクリーニング技術を提供することができる。   Since the present invention has the above-described configuration, it is possible to provide an effective plasma cleaning technique when etching an etching target material including a difficult-to-etch material.

以下、最良の実施形態を図1ないし図12を参照しながら説明する。図1は、本発明で使用されるプラズマエッチング装置を説明する図である。   Hereinafter, the best embodiment will be described with reference to FIGS. FIG. 1 is a diagram for explaining a plasma etching apparatus used in the present invention.

マイクロ波発生装置101により発生したマイクロ波は、自動整合機102、矩形導波管103を介して、矩形―円形導波管変換機104に導入される。さらに円形導波管105、空洞部106、電磁波導入窓107、ガス分散板108を介して処理室110内に導入される。   The microwave generated by the microwave generator 101 is introduced into the rectangular-circular waveguide converter 104 via the automatic matching machine 102 and the rectangular waveguide 103. Further, it is introduced into the processing chamber 110 through the circular waveguide 105, the cavity 106, the electromagnetic wave introduction window 107, and the gas dispersion plate 108.

エッチングに用いる処理ガスは、ガス供給装置109、電磁波導入窓107とガス分散板108の間の微小な間隙、およびガス分散板108に設けられた複数の微小なガス導入孔を介して処理室110内に供給される。   The processing gas used for the etching is a processing chamber 110 through a gas supply device 109, a minute gap between the electromagnetic wave introduction window 107 and the gas dispersion plate 108, and a plurality of minute gas introduction holes provided in the gas dispersion plate 108. Supplied in.

処理室110内には、被処理基板111を戴置する基板電極112が設けられている。基板電極112には基板バイアス電源114が自動整合機113を介して接続されており、被処理基板にバイアス電位を与えることができる。   A substrate electrode 112 on which a substrate to be processed 111 is placed is provided in the processing chamber 110. A substrate bias power supply 114 is connected to the substrate electrode 112 via an automatic matching machine 113, and a bias potential can be applied to the substrate to be processed.

処理室110には図示しない真空排気系が接続されており、処理室内部を減圧し、ガス供給装置109により供給される所定流量のガスおよびエッチング反応により生じた反応生成物ガス等を排気することができる。真空排気系は排気速度を調整することにより、処理室110内をエッチング処理に適した圧力に制御することができる。   A vacuum exhaust system (not shown) is connected to the processing chamber 110, and the inside of the processing chamber is decompressed to exhaust a predetermined flow rate of gas supplied by the gas supply device 109 and reaction product gas generated by the etching reaction. Can do. The vacuum exhaust system can control the inside of the processing chamber 110 to a pressure suitable for the etching process by adjusting the exhaust speed.

さらに処理室110の周囲には静磁界発生装置115が設置され、処理室内に静磁界を加えることができる。静磁界発生装置115は処理室110内の静磁界強度および分布を制御することが可能であり、処理室110内に発生するプラズマの分布を制御することができる。また、投入するマイクロ波の周波数に対し、電子サイクロトロン共鳴現象を起こす大きさの静磁界を加えることで、マイクロ波のエネルギーが効率的に電子に供給され、プラズマの発生が容易になる。発生したプラズマにより処理ガスが活性化され、被処理基板111のエッチング処理が行われる。被処理基板111に印加するバイアス電位により、プラズマ中のイオンを被処理基板111表面に引き込み、エッチング速度の向上やエッチング形状など特性の改善を行うことができる。   Further, a static magnetic field generator 115 is installed around the processing chamber 110, and a static magnetic field can be applied to the processing chamber. The static magnetic field generator 115 can control the strength and distribution of the static magnetic field in the processing chamber 110, and can control the distribution of plasma generated in the processing chamber 110. Further, by applying a static magnetic field having a magnitude that causes an electron cyclotron resonance phenomenon to the frequency of the microwave to be input, microwave energy is efficiently supplied to the electrons, and plasma generation is facilitated. The processing gas is activated by the generated plasma, and the processing target substrate 111 is etched. With the bias potential applied to the substrate 111 to be processed, ions in the plasma can be attracted to the surface of the substrate 111 to improve the etching rate and characteristics such as the etching shape.

本実施形態では、エッチング装置により、酸素原子とアルミニウム原子(あるいはハフニウム)を含む化合物およびシリコンを含む被処理基板をエッチング処理し、前記被処理基板を処理室から取り出した後に、処理室内に残留した反応生成物をプラズマクリーニングにより除去する。このプラズマクリーニングは第1のクリーニングステップと第2のクリーニングステップに分割されている。   In this embodiment, the substrate to be processed containing silicon and a compound containing oxygen atoms and aluminum atoms (or hafnium) is etched by an etching apparatus, and the substrate to be processed is removed from the processing chamber and then remains in the processing chamber. Reaction products are removed by plasma cleaning. This plasma cleaning is divided into a first cleaning step and a second cleaning step.

第1のクリーニングステップでは、塩素等のハロゲンを含み還元性を有するガス系によるプラズマクリーニングを行う。例えば、酸化アルミニウムあるいはフッ化アルミニウムを含む堆積物を、塩素等のハロゲンを含み還元性を有するガスとして三塩化ホウ素または四塩化シリコンを含むガスを用いてプラズマクリーニングを行う。   In the first cleaning step, plasma cleaning is performed using a reducing gas system containing a halogen such as chlorine. For example, plasma cleaning is performed on a deposit containing aluminum oxide or aluminum fluoride by using a gas containing boron trichloride or silicon tetrachloride as a reducing gas containing halogen such as chlorine.

酸化アルミニウムあるいはフッ化アルミニウムより酸素あるいはフッ素が引き抜かれ、アルミニウムは塩化アルミニウムとして気化してクリーニングされる。例えば酸化アルミニウムと四塩化シリコンの反応では酸化アルミニウムから引き抜かれた酸素はシリコンと結合し酸化シリコンが生成する。酸化シリコンは気化せず、新たな反応生成物として堆積することになる。同様に例えば酸化アルミニウムと三塩化ホウ素の反応では、酸化ホウ素が新たな反応生成物として堆積する。   Oxygen or fluorine is extracted from aluminum oxide or aluminum fluoride, and aluminum is vaporized as aluminum chloride and cleaned. For example, in the reaction between aluminum oxide and silicon tetrachloride, oxygen extracted from aluminum oxide is combined with silicon to generate silicon oxide. Silicon oxide does not evaporate and is deposited as a new reaction product. Similarly, for example, in the reaction of aluminum oxide and boron trichloride, boron oxide is deposited as a new reaction product.

第1のクリーニングステップに続いて第2のクリーニングステップを行う。第2のクリーニングステップはフッ素を含むガスを用いたプラズマクリーニングである。この第2のクリーニングステップにより、例えばシリコンを含む反応生成物を除去する。また、例えば、前記第1のクリーニングステップで酸素あるいはフッ素を引き抜くことにより新たに生じた堆積物を除去することができる。このとき、前記第1のクリーニングステップにおいて生成された酸化シリコンあるいは酸化ホウ素は、第2のクリーニングステップにおいて使用されるフッ素系ガスによるプラズマクリーニングにより気化し、クリーニングされる。   A second cleaning step is performed following the first cleaning step. The second cleaning step is plasma cleaning using a gas containing fluorine. By this second cleaning step, for example, a reaction product containing silicon is removed. Further, for example, newly generated deposits can be removed by extracting oxygen or fluorine in the first cleaning step. At this time, silicon oxide or boron oxide generated in the first cleaning step is vaporized and cleaned by plasma cleaning with a fluorine-based gas used in the second cleaning step.

前記第1のクリーニングステップおよび第2のクリーニングステップは、被処理基板のエッチング処理の間に行うことにより、処理室内に反応生成物が堆積することを防止できる。第1のクリーニングステップおよび第2のクリーニングステップは、被処理基板のエッチング処理を1枚行う毎に実施することが望ましいが、数枚行う毎に実施しても良い。 このように、クリーニングステップを繰り返すことにより、難エッチング材料を含む被処理基板をエッチングする場合において効果的なプラズマクリーニングを行うことができる。例えば、酸化アルミニウムを含む被処理基板をエッチング処理する場合、第1のクリーニングステップで例えばアルミニウムが残留し、第2のクリーニングステップで残留したアルミニウムがフッ化されても、次の第1のクリーニングステップにおいてフッ化されたアルミニウムはガスの還元作用により除去することができる。   By performing the first cleaning step and the second cleaning step during the etching process of the substrate to be processed, it is possible to prevent the reaction product from being deposited in the processing chamber. The first cleaning step and the second cleaning step are preferably performed every time one etching process is performed on the substrate to be processed, but may be performed every several times. As described above, by repeating the cleaning step, it is possible to perform effective plasma cleaning in the case of etching a substrate to be processed containing a difficult-to-etch material. For example, when a substrate to be processed containing aluminum oxide is etched, even if, for example, aluminum remains in the first cleaning step and aluminum remaining in the second cleaning step is fluorinated, the next first cleaning step Fluorinated aluminum can be removed by the reducing action of the gas.

さらに第1、第2のクリーニングステップで効率よく除去できない反応生成物が残留する場合には、この反応生成物の除去に適した第3のクリーニングステップを第2のクリーニングステップの後、または第1のクリーニングステップの前に追加しても良い。   Further, when a reaction product that cannot be efficiently removed by the first and second cleaning steps remains, a third cleaning step suitable for removal of the reaction product is performed after the second cleaning step or the first cleaning step. It may be added before the cleaning step.

また、クリーニングに引き続き、シーズニングと呼ばれる工程を付け加えても良い。ここでシーズニングとはエッチング処理に適した処理室雰囲気を形成するため、処理室内面に適切な膜をコーティングする工程である。   Further, a process called seasoning may be added following the cleaning. Here, seasoning is a process of coating an appropriate film on the inside of the processing chamber in order to form a processing chamber atmosphere suitable for the etching process.

[実施例1]
酸素原子とアルミニウム原子を含む化合物(酸化アルミニウム)およびシリコンを含む被処理基板をエッチング処理する場合におけるクリーニング処理について説明する。
[Example 1]
A cleaning process in the case of etching a substrate to be processed that includes a compound (aluminum oxide) containing oxygen atoms and aluminum atoms and silicon will be described.

(1)エッチング処理
酸化アルミニウム(Al)と三塩化ホウ素(BCl)が反応して、塩化アルミニウム(AlCl)と酸化ホウ素(B)が生成される。三塩化ホウ素(BCl)がプラズマ中で分解して生成した塩素(Cl)とシリコン(Si)が反応して、塩化シリコン(SiCl)が生成される。これらの反応は概略下記の式で表現される。
(1) Etching treatment Aluminum oxide (Al 2 O 3 ) and boron trichloride (BCl 3 ) react to produce aluminum chloride (AlCl 3 ) and boron oxide (B 2 O 3 ). Chlorine (Cl 2 ) produced by decomposition of boron trichloride (BCl 3 ) in plasma reacts with silicon (Si) to produce silicon chloride (SiCl 4 ). These reactions are generally expressed by the following formula.

Al+2BCl→2AlCl+B (式1)
Si+2Cl→SiCl (式2)
上記推定を確認するために熱力学計算によって反応性を評価した結果を図2に示す。ここで熱力学計算とは一定の温度、圧力下で熱力学的に最も安定な物質の組み合わせを求めるもので、物質間で起きる化学反応を予想する手法の一つである。
Al 2 O 3 + 2BCl 3 → 2AlCl 3 + B 2 O 3 (Formula 1)
Si + 2Cl 2 → SiCl 4 (Formula 2)
FIG. 2 shows the result of evaluating the reactivity by thermodynamic calculation in order to confirm the above estimation. Here, thermodynamic calculation is to obtain a thermodynamically most stable combination of substances under a certain temperature and pressure, and is one of methods for predicting a chemical reaction occurring between substances.

図2は、三塩化ホウ素4molと酸化アルミニウム1molを反応させた場合について熱力学計算を行った結果である。圧力は1Paとした。ここで熱力学的に安定な状態とは、定性的には、起こりうる反応が全て起きた平衡状態を示すと考えることができる。三塩化ホウ素と酸化アルミニウムは化学反応を起こして、塩素またはホウ素または酸素またはアルミニウムを含む化合物を形成する可能性がある。また、化学的に反応を起こさない可能性もある。   FIG. 2 shows the result of thermodynamic calculation in the case of reacting 4 mol of boron trichloride with 1 mol of aluminum oxide. The pressure was 1 Pa. Here, a thermodynamically stable state can be considered qualitatively to indicate an equilibrium state in which all possible reactions have occurred. Boron trichloride and aluminum oxide can react chemically to form compounds containing chlorine or boron or oxygen or aluminum. Moreover, there is a possibility that the reaction does not occur chemically.

どのような化学反応を起こすかを判断するために、各元素の組み合わせにより生じる可能性のある化合物をリストアップし、熱力学的に最も安定となる化合物の組み合わせを求めることができる。図2において、400℃付近を例に取ると、三塩化ホウ素(BCl)が約3.2mol、三塩化アルミニウム(AlCl(気体)と表記)が約0.8mol、Alが約0.3molとなっていることがわかる。即ち、三塩化ホウ素4molと酸化アルミニウム1molを完全に反応させると、前記化合物が前記の量だけ生成する。この状況は反応式で、
2BCl+3Al→2AlCl+Al 式(1−1)
と表現できる。ここでAlは構造として2つの酸化アルミニウム(2Al)に1つの酸化ホウ素(B)が結びついたものであり、式(1−1)は式(1)と同様であることがわかる。
In order to judge what kind of chemical reaction occurs, it is possible to list compounds that may be generated by a combination of each element, and to obtain a thermodynamically most stable combination of compounds. In FIG. 2, for example, around 400 ° C., boron trichloride (BCl 3 ) is about 3.2 mol, aluminum trichloride (expressed as AlCl 3 (gas)) is about 0.8 mol, and Al 4 B 2 O 9. Is about 0.3 mol. That is, when 4 mol of boron trichloride and 1 mol of aluminum oxide are completely reacted, the compound is produced in the amount described above. This situation is a reaction formula,
2BCl 3 + 3Al 2 O 3 → 2AlCl 3 + Al 4 B 2 O 9 formula (1-1)
Can be expressed. Here, Al 4 B 2 O 9 is a structure in which one aluminum oxide ( 2 Al 2 O 3 ) and one boron oxide (B 2 O 3 ) are combined as a structure, and the formula (1-1) is a formula (1) It turns out that it is the same.

このように三塩化ホウ素と酸化アルミニウムの反応を熱力学計算により予測することができる。また、塩化アルミニウム(AlCl、AlCl)が生成し、揮発することでエッチング反応が進行することを示している。 Thus, the reaction between boron trichloride and aluminum oxide can be predicted by thermodynamic calculation. Further, it shows that the etching reaction proceeds when aluminum chloride (AlCl 3 , Al 2 Cl 6 ) is generated and volatilized.

図2は三塩化ホウ素4molと酸化アルミニウム1molを圧力1Paにて熱力学的に安定な組み合わせを求めたものである。また、常温以上で気体の塩化アルミニウム(AlCl、AlCl)が生成する可能性を示しており、処理室内でこれらが排出されることで酸化アルミニウムのエッチング反応が進む可能性を示している。 FIG. 2 shows a thermodynamically stable combination of 4 mol of boron trichloride and 1 mol of aluminum oxide at a pressure of 1 Pa. In addition, it shows the possibility that gaseous aluminum chloride (AlCl 3 , Al 2 Cl 6 ) is generated at room temperature or higher, and shows the possibility that the etching reaction of aluminum oxide proceeds when these are discharged in the processing chamber. Yes.

同様にシリコンと塩素の反応について熱力学計算で評価した。その結果を図3に示す。ここでは、シリコン(Si)1molと塩素(Cl2)4mol、圧力1Paとした。計算した全温度範囲で四塩化シリコン(SiCl)が形成される結果となった。すなわち、四塩化シリコンが気体として揮発し、エッチング反応が進むことがわかる。 Similarly, the reaction between silicon and chlorine was evaluated by thermodynamic calculation. The result is shown in FIG. Here, 1 mol of silicon (Si), 4 mol of chlorine (Cl 2), and a pressure of 1 Pa were used. This resulted in the formation of silicon tetrachloride (SiCl 4 ) over the calculated total temperature range. That is, it can be seen that silicon tetrachloride volatilizes as a gas and the etching reaction proceeds.

(2)クリーニング処理
同様に熱力学計算を用いて、クリーニング時の処理室内の反応を推定した。図4に塩化アルミニウムと六フッ化硫黄をそれぞれ1mol、5mol、圧力を1Paとした場合について、また、図5に四塩化シリコンと六フッ化硫黄をそれぞれ1mol、5mol、圧力を1Paとした場合について熱力学計算した結果を示す。
(2) Cleaning process Similarly, thermodynamic calculation was used to estimate the reaction in the processing chamber during cleaning. FIG. 4 shows the case where aluminum chloride and sulfur hexafluoride are 1 mol and 5 mol, respectively, and the pressure is 1 Pa. FIG. 5 shows the case where silicon tetrachloride and sulfur hexafluoride are 1 mol and 5 mol, respectively, and the pressure is 1 Pa. The result of thermodynamic calculation is shown.

図4から、処理室内に残留した塩化アルミニウム(AlCl)と六フッ化硫黄(SF)が反応してフッ化アルミニウム(AlF)が生成することがわかる。フッ化アルミニウム(AlF)は蒸気圧が低く揮発性に乏しいため、処理室内に固体として残留しやすい。 また、図5から、処理室内に残留していた塩化シリコン(SiCl)は六フッ化硫黄(SF)と反応して、フッ化シリコン(SiF)を生成し、ガス化して処理室から排出されることが分かる。。 4 that aluminum chloride (AlCl 3 ) and sulfur hexafluoride (SF 6 ) remaining in the processing chamber react to produce aluminum fluoride (AlF 3 ). Aluminum fluoride (AlF 3 ) has a low vapor pressure and low volatility, and thus tends to remain as a solid in the processing chamber. Further, from FIG. 5, the silicon chloride (SiCl 4 ) remaining in the processing chamber reacts with sulfur hexafluoride (SF 6 ) to generate silicon fluoride (SiF 4 ), which is gasified and discharged from the processing chamber. It can be seen that it is discharged. .

AlCl+3SF→AlF+3SFCl (式3)
SiCl+4SF→SiF+4SFCl (式4)
以上のことから、クリーニング処理の前に塩化アルミニウムを別のクリーニング処理により除去すれば、フッ化アルミニウムの生成は防止することができる。
AlCl 3 + 3SF 6 → AlF 3 + 3SF 5 Cl (Formula 3)
SiCl 4 + 4SF 6 → SiF 4 + 4SF 5 Cl (Formula 4)
From the above, if aluminum chloride is removed by another cleaning process before the cleaning process, the formation of aluminum fluoride can be prevented.

そこでクリーニング処理の前段に塩素系ガスによるクリーニングを追加することにした。さらにこの新規に追加した塩素系ガスによるクリーニングにおいても塩化アルミニウムが完全には除去しきれず、六フッ化硫黄のクリーニング時にフッ化アルミニウムが形成された場合を考慮して、フッ化アルミニウムのクリーニング処理について検討した。   Therefore, we decided to add cleaning with chlorine gas before the cleaning process. In addition, the cleaning with aluminum fluoride is performed in consideration of the case where aluminum chloride is not completely removed even with cleaning with this newly added chlorine-based gas, and aluminum fluoride is formed during the cleaning of sulfur hexafluoride. investigated.

最初に熱力学計算によりフッ化アルミニウムを除去できるガスを探索した。その結果、三塩化ホウ素、四塩化シリコンを含むガスのプラズマでクリーニングできることが判明した。その結果をそれぞれ図6、図7に示す。このときの圧力は1Paとした。また、このときの反応は例えば、
3AlF+2BCl→2AlCl+BF+BClF+BClF (式5)
AlF+SiCl→AlCl+SiF (式6)
と推定できる。すなわち、三塩化ホウ素、四塩化シリコンの還元作用により、フッ素が引き抜かれ、塩化したと解釈できる。ここで、塩化アルミニウムは揮発するので、クリーニングされる。
First, a gas that can remove aluminum fluoride was searched by thermodynamic calculation. As a result, it was found that cleaning can be performed with a plasma of a gas containing boron trichloride and silicon tetrachloride. The results are shown in FIGS. 6 and 7, respectively. The pressure at this time was 1 Pa. The reaction at this time is, for example,
3AlF 3 + 2BCl 3 → 2AlCl 3 + BF 3 + BClF 2 + BCl 2 F (Formula 5)
AlF 3 + SiCl 4 → AlCl 3 + SiF 4 (Formula 6)
Can be estimated. That is, it can be interpreted that fluorine is extracted and salified by the reducing action of boron trichloride and silicon tetrachloride. Here, since aluminum chloride volatilizes, it is cleaned.

図6に示す三塩化ホウ素を用いた場合おいては、フッ化アルミニウムはおよそ200℃付近からガス化し始めることが判る。図7に示す四塩化シリコンを用いた場合においては、およそ300℃付近からガス化し始めることが分かる。   It can be seen that when boron trichloride shown in FIG. 6 is used, aluminum fluoride begins to gasify from around 200 ° C. It can be seen that when silicon tetrachloride shown in FIG. 7 is used, gasification starts from around 300 ° C.

三塩化ホウ素を用いた場合にガス化可能な温度が低めであり、フッ化アルミニウムの除去には有利であることが分かる。そこでクリーニング処理の前段で三塩化ホウ素または四塩化シリコンを含むガス系によるクリーニング処理を行い、後段で六フッ化硫黄等のフッ素系ガスを含むクリーニングを行うことにした。   It can be seen that when boron trichloride is used, the temperature at which gasification is possible is lower, which is advantageous for removing aluminum fluoride. Therefore, a cleaning process using a gas system containing boron trichloride or silicon tetrachloride is performed before the cleaning process, and a cleaning process including a fluorine-based gas such as sulfur hexafluoride is performed after the cleaning process.

後段で六フッ化硫黄等のフッ素系ガスを含むクリーニングを行う他の効果として、酸化ホウ素の除去効果がある。式(1)における酸化ホウ素(B)は固体であり、処理室内に堆積しやすい。同様に熱力学計算により例えば式(7)に示す反応により、六フッ化硫黄等のフッ素系ガスにより酸化ホウ素はクリーニングできることが判明した。 Another effect of performing cleaning including a fluorine-based gas such as sulfur hexafluoride in the subsequent stage is a boron oxide removal effect. Boron oxide (B 2 O 3 ) in the formula (1) is a solid and is easily deposited in the processing chamber. Similarly, it was found by thermodynamic calculation that boron oxide can be cleaned with a fluorine-based gas such as sulfur hexafluoride, for example, by the reaction shown in Formula (7).

+2SF→2BF+SOF+SO (式7)
図8に、酸化ホウ素1molに対し、六フッ化硫黄3molを圧力1Paで反応させた場合の熱力学計算の結果を示す。図8において、六フッ化硫黄(SFと表記)とSOは重なっている。また、酸化ホウ素はフッ化ホウ素としてクリーニングされることが分かる。
B 2 O 3 + 2SF 6 → 2BF 3 + SOF 4 + SO 2 F 2 (Formula 7)
FIG. 8 shows the results of thermodynamic calculation when 3 mol of sulfur hexafluoride is reacted at a pressure of 1 Pa to 1 mol of boron oxide. In FIG. 8, sulfur hexafluoride (expressed as SF 6 ) and SO 2 F 2 overlap. It can also be seen that boron oxide is cleaned as boron fluoride.

エッチング処理時に還元作用を持つ三塩化ホウ素(BCl)を用いて酸化アルミニウム(Al)をエッチング処理している場合において、エッチング処理開始時点で既にフッ化アルミニウム(AlF)が処理室内に残留している場合は、三塩化ホウ素(BCl)の作用により残留していたフッ化アルミニウム(AlF)が塩化アルミニウム(AlCl)に反応しクリーニングされる可能性がある。しかし、被処理基板として酸化アルミニウム(Al)を含む基板を処理している場合、処理室内の三塩化ホウ素(BCl)の量が処理室内の酸化アルミニウムおよびフッ化アルミニウムの総量に対して相対的に不足して上記のエッチング処理中のクリーニング効果が発現しない場合もあり、本実施例の場合はこれに相当するものと考えられる。 In the case where aluminum oxide (Al 2 O 3 ) is etched using boron trichloride (BCl 3 ) having a reducing action during the etching process, aluminum fluoride (AlF 3 ) is already contained in the processing chamber at the start of the etching process. In this case, aluminum fluoride (AlF 3 ) remaining due to the action of boron trichloride (BCl 3 ) may react with aluminum chloride (AlCl 3 ) and be cleaned. However, when a substrate containing aluminum oxide (Al 2 O 3 ) is processed as the substrate to be processed, the amount of boron trichloride (BCl 3 ) in the processing chamber is larger than the total amount of aluminum oxide and aluminum fluoride in the processing chamber. In some cases, the cleaning effect during the above-described etching process may not be exhibited due to a relative shortage, and this is considered to be equivalent to this case.

[実施例2]
以上、酸素原子とアルミニウム原子を含む化合物およびシリコンを含む被処理基板をエッチング処理する場合について説明したが、他の材料についても、フッ化物が気化しにくく、塩化物が気化しやすい場合については同様のクリーニング方法が適用可能である。
[Example 2]
In the above, the case where the substrate to be processed containing silicon and the compound containing oxygen atoms and aluminum atoms is etched has been described, but the same applies to other materials when fluoride is hardly vaporized and chloride is easily vaporized. The cleaning method can be applied.

今後、半導体回路素子への使用が予想される新材料でアルミニウム同様、フッ化物が気化しにくく、塩化物が気化しやすい物質として、ハフニウムが知られている。   Hafnium is known as a new material that is expected to be used for semiconductor circuit elements in the future, and like aluminum, fluoride is not easily vaporized and chloride is easily vaporized.

この、材料についても、クリーニングの前段で塩素系のガスによるクリーニングを実施し、後段でフッ素系のガスによるクリーニングを行えばよい。塩素系ガスのクリーニング時に三塩化ホウ素、四塩化シリコンのような還元性ガスを用いてフッ化物も塩化して除去することが望ましい。   This material may also be cleaned with a chlorine-based gas before the cleaning, and cleaned with a fluorine-based gas after the cleaning. It is desirable to remove the fluoride by chlorination using a reducing gas such as boron trichloride or silicon tetrachloride when cleaning the chlorine-based gas.

次に、ハフニウム(Hf)を含む材料をエッチングする場合について説明する。ハフニウムはその酸化物(HfO)が次世代集積回路用トランジスタ構造のゲート絶縁膜に用いられる可能性が高いと見られている。酸化ハフニウム(HfO)は三塩化ホウ素(BCl)を用いてエッチング処理することが可能で、塩化ハフニウム(HfCl)が反応生成物として生成する。対応する熱力学計算の結果を図9に示す。 Next, a case where a material containing hafnium (Hf) is etched will be described. Hafnium is considered to have a high possibility that its oxide (HfO 2 ) is used for a gate insulating film of a transistor structure for next-generation integrated circuits. Hafnium oxide (HfO 2 ) can be etched using boron trichloride (BCl 3 ), and hafnium chloride (HfCl 4 ) is generated as a reaction product. The corresponding thermodynamic calculation results are shown in FIG.

図9では、酸化ハフニウム(HfO)を1mol、三塩化ホウ素(BCl)を3molを、圧力を1Paで反応させる。この場合、約100℃以上の温度で下記の反応が予想されることがわかる。 In FIG. 9, 1 mol of hafnium oxide (HfO 2 ), 3 mol of boron trichloride (BCl 3 ), and 1 Pa are reacted. In this case, it can be seen that the following reaction is expected at a temperature of about 100 ° C. or higher.

3HfO+4BCl→3HfCl+2B (式7)
塩化ハフニウムが残留した状態で六フッ化硫黄等のフッ素系ガスでプラズマクリーニングすると、フッ化ハフニウムが生成し、処理室内に堆積しやすくなる。熱力学計算の結果を図10に示す。図10では塩化ハフニウム(HfCl)1mol、六フッ化硫黄(SF)6mol、圧力を1Paで反応させた。この場合、以下の式8に示す反応が起きているものと推定される。
3HfO 2 + 4BCl 3 → 3HfCl 4 + 2B 2 O 3 (Formula 7)
When plasma cleaning is performed with a fluorine-based gas such as sulfur hexafluoride with hafnium chloride remaining, hafnium fluoride is generated and easily deposited in the processing chamber. The result of the thermodynamic calculation is shown in FIG. In FIG. 10, 1 mol of hafnium chloride (HfCl 4 ), 6 mol of sulfur hexafluoride (SF 6 ), and a pressure of 1 Pa were reacted. In this case, it is presumed that the reaction shown in the following formula 8 occurs.

HfCl+4SF→HfF+4SFCl (式8)
図10においてフッ化ハフニウム(HfFと表記)は500℃程度以上の温度で気体に変わる結果となっているが、これ以下の温度で固体であり、処理室内に残留しやすいことを示している。
HfCl 4 + 4SF 6 → HfF 4 + 4SF 5 Cl (Formula 8)
In FIG. 10, hafnium fluoride (indicated as HfF 4 ) turns into a gas at a temperature of about 500 ° C. or higher, but it is solid at a temperature lower than this and is likely to remain in the processing chamber. .

検討の結果、フッ化ハフニウムは三塩化ホウ素または四塩化シリコンを含むガスによりプラズマクリーニングできることが分かった。そこでクリーニング処理の前段で三塩化ホウ素または四塩化シリコンを含むガスでクリーニングし、後段で六フッ化硫黄等のフッ素を含むガス系でプラズマクリーニングを行う。   As a result of the examination, it was found that hafnium fluoride can be plasma cleaned with a gas containing boron trichloride or silicon tetrachloride. Therefore, cleaning is performed with a gas containing boron trichloride or silicon tetrachloride before the cleaning process, and plasma cleaning is performed with a gas system containing fluorine such as sulfur hexafluoride at the subsequent stage.

この場合、概略以下の反応が起きているものと推定できる。図11にフッ化ハフニウムと三塩化ホウ素の反応の熱力学計算結果(フッ化ハフニウム1mol、三塩化ホウ素5mol、圧力1Paの場合)を示す。また、図12にフッ化ハフニウムと四塩化シリコンの反応の熱力学計算結果(フッ化ハフニウム1mol、四塩化シリコン3mol、圧力1Paの場合)を示す。   In this case, it can be estimated that the following reaction is taking place. FIG. 11 shows the thermodynamic calculation results of the reaction between hafnium fluoride and boron trichloride (in the case of 1 mol of hafnium fluoride, 5 mol of boron trichloride, and a pressure of 1 Pa). FIG. 12 shows the thermodynamic calculation results of the reaction between hafnium fluoride and silicon tetrachloride (in the case of 1 mol of hafnium fluoride, 3 mol of silicon tetrachloride, and a pressure of 1 Pa).

図11および図12において、フッ化ハフニウムは塩化ハフニウムに反応し、さらに塩化ハフニウムは約90℃程度以上の温度で気化してクリーニングされることが分かる。この場合、例えば、式9、式10の反応が起きているものと推定できる。   11 and 12, it can be seen that hafnium fluoride reacts with hafnium chloride, and that hafnium chloride is vaporized and cleaned at a temperature of about 90 ° C. or higher. In this case, for example, it can be estimated that the reactions of Formulas 9 and 10 are occurring.

3HfF+4BCl→3HfCl+4BF (式9)
HfF+SiCl→HfCl+SiF (式10)
図13は、プラズマエッチング装置における制御信号の流れを説明する図である。制御装置124は、コンピュータで構成され、メモリ部121、制御部122、コンソール部123を備え、プラズマエッチング装置125を構成する各部と制御信号を送受信している。プラズマエッチング装置125の操作者は、コンソール部123から制御部122を介して装置状態を把握し、装置状態を制御することができる。
3HfF 4 + 4BCl 3 → 3HfCl 4 + 4BF 3 (Formula 9)
HfF 4 + SiCl 4 → HfCl 4 + SiF 4 (Formula 10)
FIG. 13 is a diagram for explaining the flow of control signals in the plasma etching apparatus. The control device 124 is configured by a computer, includes a memory unit 121, a control unit 122, and a console unit 123, and transmits and receives control signals to and from each unit configuring the plasma etching apparatus 125. An operator of the plasma etching apparatus 125 can grasp the apparatus state from the console unit 123 via the control unit 122 and can control the apparatus state.

メモリ部121はプラズマエッチング装置125の処理手順(レシピ)を格納することができ、制御装置124は前記処理手順に従い、被処理基板にプラズマエッチング処理を施す。なお、制御部122はメモリ部121およびコンソール部123と情報の送受信を行うとともに、バイアス電源114、整合機113、真空排気手段117、ガス供給手段116、マイクロ波電源101、整合機102、各種モニタ装置118、被処理基板の搬送手段119、および各種電源120と情報の送受信を行う。ここで各種モニタ装置は、処理室温度の測定器、処理室内圧力の測定器などである。また各種電源は、被処理基板を吸着するための静電チャック用電源、処理室内に静磁場を供給するための磁場発生用のコイル電源等である。   The memory unit 121 can store a processing procedure (recipe) of the plasma etching apparatus 125, and the control device 124 performs a plasma etching process on the substrate to be processed according to the processing procedure. The control unit 122 transmits / receives information to / from the memory unit 121 and the console unit 123, and also includes a bias power source 114, a matching unit 113, a vacuum exhaust unit 117, a gas supply unit 116, a microwave power source 101, a matching unit 102, and various monitors. Information is transmitted to and received from the apparatus 118, the substrate transfer means 119, and various power sources 120. Here, the various monitor devices are a processing chamber temperature measuring device, a processing chamber pressure measuring device, and the like. The various power sources include an electrostatic chuck power source for adsorbing the substrate to be processed, a magnetic field generating coil power source for supplying a static magnetic field into the processing chamber, and the like.

図15は、制御部122とエッチング装置125を構成する各構成要素間で送受信される信号を示す図である。制御部122からは設定値が各構成要素に送られ、各構成要素からはモニタ値あるいは各構成要素の状態を示す信号が制御部122に送られる。   FIG. 15 is a diagram illustrating signals transmitted and received between the constituent elements constituting the control unit 122 and the etching apparatus 125. A setting value is sent to each component from the control unit 122, and a monitor value or a signal indicating the state of each component is sent to the control unit 122 from each component.

送受信される各信号はディジタル信号またはアナログ信号である。各構成要素と制御部122間の信号伝送経路は、制御部122への入力信号経路、制御部122からの設定値等を示す出力信号経路、制御部122からの各構成要素を制御するための制御信号経路の3種からなる。   Each signal transmitted and received is a digital signal or an analog signal. A signal transmission path between each component and the control unit 122 is an input signal path to the control unit 122, an output signal path indicating a setting value from the control unit 122, and the like. It consists of three types of control signal paths.

例えば、プラズマ生成手段を構成するマイクロ波発生装置101と制御部122間での送受信の場合、マイクロ波発生装置101は、マイクロ波発生装置101の出力に比例した電圧のアナログ信号を制御部122に常時送信している。また、制御部122は、マイクロ波発生装置101に設定するマイクロ波出力に比例した電圧のアナログ信号をマイクロ波発生装置101に送っている。   For example, in the case of transmission / reception between the microwave generation device 101 constituting the plasma generation means and the control unit 122, the microwave generation device 101 sends an analog signal having a voltage proportional to the output of the microwave generation device 101 to the control unit 122. Always sending. In addition, the control unit 122 sends an analog signal having a voltage proportional to the microwave output set in the microwave generator 101 to the microwave generator 101.

制御部122は、更にマイクロ波発生装置101を制御する制御信号として、マイクロ波出力をオンオフ制御する制御信号(オンオフ信号)をマイクロ波発生装置101に送り、マイクロ波発生装置101は、マイクロ波出力をオンオフする制御信号がオンとなった場合に、マイクロ波出力の設定信号が有効となり、設定信号にしたがった出力のマイクロ波を出力する。また、マイクロ波発生装置101は、マイクロ波発生装置101の出力をモニタし、モニタ結果を制御部101に送信する。また、マイクロ波発生装置101は、マイクロ波発生装置101の装置状態が正常あるいは異常であることを示す信号を制御部に送っている。   The control unit 122 further sends a control signal (on / off signal) for controlling on / off of the microwave output to the microwave generator 101 as a control signal for controlling the microwave generator 101, and the microwave generator 101 outputs the microwave output. When the control signal for turning on / off is turned on, the setting signal for the microwave output becomes valid, and the output microwave according to the setting signal is output. In addition, the microwave generation device 101 monitors the output of the microwave generation device 101 and transmits the monitor result to the control unit 101. In addition, the microwave generation apparatus 101 sends a signal indicating that the apparatus state of the microwave generation apparatus 101 is normal or abnormal to the control unit.

以上、マイクロ波発生装置101と制御部122間での送受信される信号について説明したが、ガス供給手段116と制御部122間、真空排気手段と制御部122間、被処理基板の搬送手段119と制御部122間においても同様に、前記制御部から前記ガス供給手段、真空排気手段、被処理基板搬送手段にそれぞれ設定信号、オンオフ制御信号を送信し、前記ガス供給手段、真空排気手段、被処理基板搬送手段はそれぞれ設定信号およびオンオフ制御信号にしたがった出力を発生する。また、前記ガス供給手段、真空排気手段、被処理基板搬送手段はそれぞれ前記モニタ結果および装置の正常あるいは異常を表す信号を制御部に送信する。   The signals transmitted and received between the microwave generator 101 and the control unit 122 have been described above. However, between the gas supply unit 116 and the control unit 122, between the vacuum evacuation unit and the control unit 122, and the substrate transfer unit 119 Similarly, between the control units 122, a setting signal and an on / off control signal are transmitted from the control unit to the gas supply unit, the vacuum evacuation unit, and the substrate transporting unit, respectively, and the gas supply unit, the vacuum evacuation unit, and the processing target are transmitted. The substrate transfer means generates outputs according to the setting signal and the on / off control signal, respectively. Further, the gas supply means, the vacuum exhaust means, and the substrate transport means send the monitoring result and a signal indicating normality or abnormality of the apparatus to the control unit, respectively.

このように、制御部122は、減圧処理室に複数の処理ガスを供給するガス供給手段のガス供給量を制御する機能、前記減圧処理室を排気する真空排気手段によるガス排気量を制御する機能、被処理基板を減圧処理室に搬入し搬出する機能、前記減圧処理室内に供給された処理ガスに高周波エネルギを供給してプラズマを生成するプラズマ生成手段を制御する機能を備える。   As described above, the control unit 122 controls the gas supply amount of the gas supply unit that supplies a plurality of processing gases to the decompression processing chamber, and the function of controlling the gas exhaust amount by the vacuum exhaust unit that exhausts the decompression processing chamber. , A function of carrying the substrate into and out of the reduced pressure processing chamber, and a function of controlling plasma generating means for generating plasma by supplying high frequency energy to the processing gas supplied into the reduced pressure processing chamber.

図14は、被処理基板に施すプラズマ処理の流れを説明する図である。まず、ステップS101において、搬送手段は、減圧処理室内に例えば酸素原子とアルミニウムを含む化合物およびシリコンを含む被処理基板を搬送し基板電極上に載置する。ステップS102において、ガス供給手段およびプラズマ生成手段は、反応性ガスを前記プラズマ処理室に導入し、さらに高周波電力を前記プラズマ処理室に投入する。これにより、導入した反応性ガスをプラズマ化し、更に、これを被処理基板上に載置した被処理基板と反応させることにより、被処理基板をエッチング処理する。ステップS103において、搬送手段は、プラズマ処理が完了した基板を減圧処理室外に搬出する。ステップS104において、例えば減圧処理室に三塩化ホウ素等の塩素を含むガスを供給して前記減圧処理室内にプラズマを生成して第1のプラズマクリーニングを行う。ステップS105において、例えば、フッ素を含むガスを前記減圧処理室内に供給して前記減圧処理室内にプラズマを生成して第2のプラズマクリーニングを行う。ステップS106において、所定の処理枚数に達したかを判断し、達していなければ、次の被処理基板を導入して処理を繰り返す。達していれば、処理を終了する。   FIG. 14 is a diagram for explaining the flow of plasma processing performed on the substrate to be processed. First, in step S101, the transfer means transfers a substrate to be processed containing, for example, a compound containing oxygen atoms and aluminum and silicon into the reduced pressure processing chamber, and places the substrate on the substrate electrode. In step S102, the gas supply unit and the plasma generation unit introduce reactive gas into the plasma processing chamber, and further input high-frequency power into the plasma processing chamber. Thereby, the introduced reactive gas is turned into plasma, and further, this is reacted with the substrate to be processed placed on the substrate to be processed, thereby etching the substrate to be processed. In step S <b> 103, the transfer means carries the substrate that has undergone the plasma processing out of the decompression processing chamber. In step S104, for example, a gas containing chlorine such as boron trichloride is supplied to the reduced pressure processing chamber to generate plasma in the reduced pressure processing chamber to perform first plasma cleaning. In step S105, for example, a gas containing fluorine is supplied into the reduced pressure processing chamber to generate plasma in the reduced pressure processing chamber to perform second plasma cleaning. In step S106, it is determined whether the predetermined number of processed sheets has been reached. If not, the next substrate to be processed is introduced and the process is repeated. If it has reached, the process is terminated.

以上説明したように、本発明の実施例によれば、プラズマエッチング後のプラズマクリーニングの前段で三塩化ホウ素または四塩化シリコンを含むガス系を用いてクリーニングを行い、後段でフッ素系ガスを用いてクリーニングを行う。   As described above, according to the embodiment of the present invention, cleaning is performed using a gas system containing boron trichloride or silicon tetrachloride in the previous stage of plasma cleaning after plasma etching, and using a fluorine-based gas in the subsequent stage. Perform cleaning.

すなわち、第1のプラズマクリーニング(前段)により、酸化アルミニウムを塩化アルミニウムとして気化して排出する。また、第2のプラズマクリーニング(後段)により、第1のプラズマクリーニングにより生成された酸化ホウ素を気化して排出する。   That is, aluminum oxide is vaporized and discharged as aluminum chloride by the first plasma cleaning (previous stage). Further, boron oxide generated by the first plasma cleaning is vaporized and discharged by the second plasma cleaning (later stage).

前段のクリーニングにおいて三塩化ホウ素を用いた場合においては、フッ化アルミニウムはおよそ200℃付近からガス化し始める。すなわち、三塩化ホウ素を用いた場合にガス化可能な温度が低めであり、フッ化アルミニウムの除去には有利である。また、後段で六フッ化硫黄等のフッ素系ガスを含むクリーニングを行うことにより酸化ホウ素を除去することができる。   When boron trichloride is used in the previous cleaning, the aluminum fluoride starts to gasify from around 200 ° C. That is, when boron trichloride is used, the temperature at which gasification is possible is low, which is advantageous for removing aluminum fluoride. Further, boron oxide can be removed by performing cleaning including a fluorine-based gas such as sulfur hexafluoride in the subsequent stage.

なお、本発明は第1図に示すプラズマエッチング装置のようにマイクロ波によるプラズマ発生装置に限定されるものではなく、他のプラズマ発生方法を用いたプラズマエッチング装置にも適用可能である。   The present invention is not limited to a microwave plasma generator as in the plasma etching apparatus shown in FIG. 1, but can also be applied to plasma etching apparatuses using other plasma generation methods.

本発明で使用されるプラズマエッチング装置を説明する図である。It is a figure explaining the plasma etching apparatus used by this invention. 熱力学計算結果を説明する図である。It is a figure explaining a thermodynamic calculation result. 熱力学計算結果を説明する図である。It is a figure explaining a thermodynamic calculation result. 熱力学計算結果を説明する図である。It is a figure explaining a thermodynamic calculation result. 熱力学計算結果を説明する図である。It is a figure explaining a thermodynamic calculation result. 熱力学計算結果を説明する図である。It is a figure explaining a thermodynamic calculation result. 熱力学計算結果を説明する図である。It is a figure explaining a thermodynamic calculation result. 熱力学計算結果を説明する図である。It is a figure explaining a thermodynamic calculation result. 熱力学計算結果を説明する図である。It is a figure explaining a thermodynamic calculation result. 熱力学計算結果を説明する図である。It is a figure explaining a thermodynamic calculation result. 熱力学計算結果を説明する図である。It is a figure explaining a thermodynamic calculation result. 熱力学計算結果を説明する図である。It is a figure explaining a thermodynamic calculation result. プラズマエッチング装置における制御信号の流れを説明する図である。It is a figure explaining the flow of the control signal in a plasma etching apparatus. 被処理基板に施すプラズマ処理の流れを説明する図である。It is a figure explaining the flow of the plasma processing performed to a to-be-processed substrate. 制御部とエッチング装置を構成する各構成要素間で送受信される信号を示す図である。It is a figure which shows the signal transmitted / received between each component which comprises a control part and an etching apparatus.

符号の説明Explanation of symbols

101 マイクロ波発生装置
102 自動整合機
103 矩形導波管
104 矩形―円形導波管変換機
105 円形導波管
106 空洞部
107 電磁波導入窓
108 ガス分散板
109 ガス供給装置
110 処理室
111 被処理基板
112 基板電極
113 自動整合機
114 基板バイアス電源
115 静磁界発生装置
116 ガス供給手段
117 真空排気手段
118 モニタ
119 被処理基板搬送手段
120 電源
121 メモリ部
122 制御部
123 コンソール
DESCRIPTION OF SYMBOLS 101 Microwave generator 102 Automatic matching machine 103 Rectangular waveguide 104 Rectangular-circular waveguide converter 105 Circular waveguide 106 Hollow part 107 Electromagnetic wave introduction window 108 Gas dispersion plate 109 Gas supply apparatus 110 Processing chamber 111 Substrate to be processed 112 Substrate electrode 113 Automatic alignment machine 114 Substrate bias power supply 115 Static magnetic field generator 116 Gas supply means 117 Vacuum exhaust means 118 Monitor 119 Substrate transport means 120 Power supply 121 Memory part 122 Control part 123 Console

Claims (4)

減圧処理室と、該減圧処理室に処理ガスを供給するガス供給手段と、前記減圧処理室内に、酸素原子とアルミニウムを含む化合物およびシリコンを含む被処理基板を載置して保持する基板電極と、前記減圧処理室に供給された処理ガスに高周波エネルギを供給してプラズマを生成するプラズマ生成手段を備え、生成したプラズマにより前記被処理基板にプラズマエッチング処理を施すプラズマ処理方法において、
プラズマエッチング処理が完了した前記被処理基板を減圧処理室外に搬出した後、減圧処理室に四塩化シリコンを含むガスを供給して前記減圧処理室内をプラズマクリーニングする第1のプラズマクリーニング処理と、前記第1のプラズマクリーニング処理後にフッ素を含むガスを前記減圧処理室に供給して前記減圧処理室内をプラズマクリーニングする第2のプラズマクリーニング処理とを有することを特徴とするプラズマ処理方法。
A decompression chamber, a gas supply means for supplying a treatment gas to the decompression chamber, and a substrate electrode for mounting and holding a substrate to be treated containing a compound containing oxygen atoms and aluminum and silicon in the decompression chamber the Te decompression in the processing chamber is supplied to the processing gas by supplying a high-frequency energy with a plasma generation means for generating plasma by the generated plasma subjected to plasma etching process on the target substrate plasma processing method odor,
A first plasma cleaning process for carrying out plasma cleaning of the reduced pressure processing chamber by supplying a gas containing silicon tetrachloride to the reduced pressure processing chamber after unloading the substrate to be processed after the plasma etching processing has been completed; plasma processing method characterized in that it comprises a second plasma cleaning process of plasma cleaning said vacuum processing chamber a gas containing fluorine after the first plasma cleaning process is supplied to the decompression processing chamber.
減圧処理室と、該減圧処理室に処理ガスを供給するガス供給手段と、前記減圧処理室内に、酸素原子とハフニウムを含む化合物およびシリコンを含む被処理基板を載置して保持する基板電極と、前記減圧処理室に供給された処理ガスに高周波エネルギを供給してプラズマを生成するプラズマ生成手段を備え、生成したプラズマにより前記被処理基板にプラズマエッチング処理を施すプラズマ処理方法において、
プラズマエッチング処理が完了した前記被処理基板を減圧処理室外に搬出した後、減圧処理室に四塩化シリコンを含むガスを供給して前記減圧処理室内をプラズマクリーニングする第1のプラズマクリーニング処理前記第1のプラズマクリーニング理後にフッ素を含むガスを前記減圧処理室に供給して前記減圧処理室内をプラズマクリーニングする第2のプラズマクリーニング処理とを有することを特徴とするプラズマ処理方法。
A reduced pressure processing chamber; a gas supply means for supplying a processing gas to the reduced pressure processing chamber; and a substrate electrode for mounting and holding a substrate to be processed containing a compound containing oxygen atoms and hafnium and silicon in the reduced pressure processing chamber. the Te decompression in the processing chamber is supplied to the processing gas by supplying a high-frequency energy with a plasma generation means for generating plasma by the generated plasma subjected to plasma etching process on the target substrate plasma processing method odor,
After the plasma etching process has been carried out the substrate to be processed has been completed in a vacuum processing outside, a first plasma cleaning process of plasma cleaning the inside of the vacuum treatment chamber by supplying a gas containing silicon tetrachloride in a vacuum processing chamber, plasma processing method characterized in that it comprises a second plasma cleaning process of plasma cleaning the inside of the vacuum treatment chamber a gas containing fluorine after the first plasma cleaning management is supplied to the decompression processing chamber.
減圧処理室に複数の処理ガスを供給するガス供給手段のガス供給量を制御する機能、前記減圧処理室を排気する真空排気手段によるガス排気量を制御する機能、前記減圧処理室内に供給された処理ガスに高周波エネルギを供給してプラズマを生成するプラズマ生成手段を制御する機能、および前記減圧処理室内に酸素原子とアルミニウムを含む化合物およびシリコンを含む被処理基板を搬入し処理済みの被処理基板を搬出する被処理基板搬送手段を制御する機能をコンピュータに実行させるためのプログラムを記録したコンピュータ読み取り可能な記録媒体において、
前記ガス供給量を制御する機能およびプラズマ生成手段を制御する機能は、プラズマ処理が完了した被処理基板を減圧処理室外に搬出した後、減圧処理室に四塩化シリコンを含むガスを供給して前記減圧処理室内をプラズマクリーニングする第1のプラズマクリーニング処理を施す機能前記第1のプラズマクリーニング処理後にフッ素を含むガスを前記減圧処理室に供給して前記減圧処理室内をプラズマクリーニングする第2のプラズマクリーニング処理を施す機能とを含むことを特徴とするコンピュータ読み取り可能な記録媒体。
A function of controlling a gas supply amount of a gas supply means for supplying a plurality of process gases to the decompression process chamber, a function of controlling a gas exhaust amount by a vacuum exhaust means for exhausting the decompression process chamber, and the supply to the decompression process chamber ability to supply high-frequency energy to the process gas to control the plasma generation means for generating a plasma, and the vacuum treatment chamber compound containing an oxygen atom and aluminum in and carries the substrate to be processed comprising a silicon treated treated substrate Te computer-readable recording medium smell a program for executing the function of controlling the target substrate conveying means for carrying out the computer,
The function of controlling the gas supply amount and the function of controlling the plasma generating means are characterized in that after the substrate to be processed after the plasma processing is carried out of the decompression processing chamber, a gas containing silicon tetrachloride is supplied to the decompression processing chamber. a function of applying a first plasma cleaning process of plasma cleaning the inside of vacuum processing chamber, the plasma cleaning in said vacuum processing chamber a gas containing fluorine after the first plasma cleaning process is supplied to the decompression processing chamber A computer-readable recording medium , comprising: a function of performing a plasma cleaning process.
減圧処理室に複数の処理ガスを供給するガス供給手段のガス供給量を制御する機能、前記減圧処理室を排気する真空排気手段によるガス排気量を制御する機能、前記減圧処理室内に供給された処理ガスに高周波エネルギを供給してプラズマを生成するプラズマ生成手段を制御する機能、および前記減圧処理室内に酸素原子とハフニウムを含む化合物およびシリコンを含む被処理基板を搬入し処理済みの被処理基板を搬出する被処理基板搬送手段を制御する機能をコンピュータに実行させるためのプログラムを記録したコンピュータ読み取り可能な記録媒体において、
前記ガス供給量を制御する機能およびプラズマ生成手段を制御する機能は、プラズマ処理が完了した被処理基板を減圧処理室外に搬出した、減圧処理室に四塩化シリコン
を含むガスを供給して前記減圧処理室内をプラズマクリーニングする第1のプラズマクリーニング処理を施す機能前記第1のプラズマクリーニング処理後にフッ素を含むガスを前記減圧処理室に供給して前記減圧処理室内をプラズマクリーニングする第2のプラズマクリーニング処理を施す機能とを含むことを特徴とするコンピュータ読み取り可能な記録媒体。
A function of controlling a gas supply amount of a gas supply means for supplying a plurality of process gases to the decompression process chamber, a function of controlling a gas exhaust amount by a vacuum exhaust means for exhausting the decompression process chamber, and the supply to the decompression process chamber A function of controlling plasma generation means for generating plasma by supplying high-frequency energy to the processing gas, and a substrate to be processed that has been processed by carrying a substrate containing oxygen and a compound containing hafnium and silicon into the reduced pressure processing chamber In a computer-readable recording medium on which a program for causing a computer to execute a function of controlling a substrate transfer means for carrying out a substrate is recorded ,
Function for controlling the function and plasma generation means for controlling the gas supply amount, after unloading the substrate to be processed plasma processing is completed in a vacuum processing outside, silicon tetrachloride to a vacuum processing chamber
First a function of performing a plasma cleaning process of plasma cleaning said vacuum processing chamber by supplying a gas containing said reduced pressure supplying a gas containing fluorine after the first plasma cleaning process in the decompression processing chamber second computer readable recording medium which comprises a function for performing a plasma cleaning process of plasma cleaning the processing chamber.
JP2007177531A 2007-07-05 2007-07-05 Plasma processing method and computer-readable recording medium Expired - Fee Related JP5110987B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007177531A JP5110987B2 (en) 2007-07-05 2007-07-05 Plasma processing method and computer-readable recording medium

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007177531A JP5110987B2 (en) 2007-07-05 2007-07-05 Plasma processing method and computer-readable recording medium

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2009016611A JP2009016611A (en) 2009-01-22
JP5110987B2 true JP5110987B2 (en) 2012-12-26

Family

ID=40357151

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007177531A Expired - Fee Related JP5110987B2 (en) 2007-07-05 2007-07-05 Plasma processing method and computer-readable recording medium

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5110987B2 (en)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101603737B1 (en) 2010-05-11 2016-03-16 삼성전자주식회사 Method of removing metal residue using gas phase cleaning, method of forming a conductive layer pattern, method of manufacturing a semiconductor device and related equipment
JP5642427B2 (en) * 2010-05-24 2014-12-17 株式会社日立ハイテクノロジーズ Plasma processing method
JP2015032780A (en) * 2013-08-06 2015-02-16 株式会社日立ハイテクノロジーズ Plasma processing apparatus and plasma processing method
JP6499980B2 (en) * 2016-01-04 2019-04-10 株式会社日立ハイテクノロジーズ Plasma processing method
JP6609535B2 (en) * 2016-09-21 2019-11-20 株式会社日立ハイテクノロジーズ Plasma processing method
CN110268508B (en) * 2017-03-27 2024-03-19 株式会社日立高新技术 Plasma processing method
US10460988B2 (en) 2017-12-21 2019-10-29 Tokyo Electron Limited Removal method and processing method
WO2023067786A1 (en) * 2021-10-22 2023-04-27 株式会社日立ハイテク Plasma processing method

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04199708A (en) * 1990-11-29 1992-07-20 Toshiba Corp Plasma etching method
JP3207638B2 (en) * 1993-10-29 2001-09-10 株式会社東芝 Semiconductor manufacturing apparatus cleaning method
JP3594759B2 (en) * 1997-03-19 2004-12-02 株式会社日立製作所 Plasma processing method
US7357138B2 (en) * 2002-07-18 2008-04-15 Air Products And Chemicals, Inc. Method for etching high dielectric constant materials and for cleaning deposition chambers for high dielectric constant materials
KR100527047B1 (en) * 2003-07-01 2005-11-09 주식회사 아이피에스 Method for depositing thin film on wafer
US7055263B2 (en) * 2003-11-25 2006-06-06 Air Products And Chemicals, Inc. Method for cleaning deposition chambers for high dielectric constant materials
JP4675127B2 (en) * 2004-04-23 2011-04-20 東京エレクトロン株式会社 Thin film forming apparatus, thin film forming apparatus cleaning method and program
JP2006060167A (en) * 2004-08-24 2006-03-02 Realize Advanced Technology Ltd Method of cleaning semiconductor substrate processing apparatus
JP4836112B2 (en) * 2004-12-24 2011-12-14 国立大学法人京都大学 Semiconductor processing apparatus cleaning method and silicon substrate etching method
JP4764028B2 (en) * 2005-02-28 2011-08-31 株式会社日立ハイテクノロジーズ Plasma processing method

Also Published As

Publication number Publication date
JP2009016611A (en) 2009-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5110987B2 (en) Plasma processing method and computer-readable recording medium
TWI674617B (en) Method for performing plasma treatment process after plasma cleaning process
JP5450187B2 (en) Plasma processing apparatus and plasma processing method
US8298957B2 (en) Plasma etchimg method and plasma etching apparatus
JP6630649B2 (en) Plasma processing method
CN108878285B (en) Etching method
JP2009050854A (en) Process of removing titanium nitride
JP2004146787A (en) Method for etching high dielectric constant material, and for cleaning deposition chamber for high dielectric constant material
JP6845773B2 (en) Plasma processing method
TW202145307A (en) Plasma processing apparatus and method of processing target object
KR102496968B1 (en) etching method
JP5750496B2 (en) Plasma processing method
JP6275610B2 (en) Plasma processing method and plasma processing apparatus
JP2008226879A (en) Cleaning method of plasma processor, plasma processor, control program, and computer storage medium
JP5853087B2 (en) Plasma processing method
US20070209677A1 (en) Self-Cleaning Catalytic Chemical Vapor Deposition Apparatus And Cleaning Method Thereof
JP2008060171A (en) Method of cleaning semiconductor processing equipment
KR20180032153A (en) Plasma processing method
JP5704192B2 (en) Plasma etching method, plasma etching apparatus, and storage medium
JP6169666B2 (en) Plasma processing method
JP7071850B2 (en) Etching method
JP4132898B2 (en) Dry cleaning method
JP2004214609A (en) Method of treating plasma processing apparatus
JP2021009899A (en) Substrate processing method and substrate processing apparatus
JP5896419B2 (en) Plasma processing apparatus and cleaning method thereof

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20100201

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20100405

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20120703

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20120831

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20120918

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20121009

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151019

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees