JP5097049B2 - Method for producing antistatic multilayer sheet - Google Patents

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Description

本発明は、持続的な帯電防止性を有する帯電防止性の多層シートの製造方法に関する。さらには、帯電防止性を有すると共に光拡散性を有する多層シートに関し、照明器具、照明カバー、エレクトロニクス製品、家電製品、OA機器等の各種部品や看板、ディスプレー、各種機器の前面板等の静電気を防止し光拡散板用材料として好適な多層シートの製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing an antistatic multilayer sheet having sustained antistatic properties. Furthermore, with regard to multilayer sheets having antistatic properties and light diffusibility, various parts such as lighting fixtures, lighting covers, electronics products, home appliances, office automation equipment, signs, displays, front plates of various devices, etc. The present invention relates to a method for producing a multilayer sheet that is suitable as a material for preventing light diffusion plates.

従来、アクリル系樹脂等を代表とする透明性の高い樹脂は優れた透明性と耐候性、剛性を有することから、例えば、エレクトロニクス製品や家電製品、OA機器等の各種部品や看板、装飾材料、ディスプレー、各種機器の前面板の素材として幅広く利用されてきており、また光拡散剤を含む光拡散シートは、ディスプレー拡散板、照明看板、照明カバーに広く利用されており、近年はテレビの液晶パネルやパソコンの液晶パネルのバックライトユニットの光拡散板に利用されてきている。   Conventionally, highly transparent resins such as acrylic resins have excellent transparency, weather resistance, and rigidity. For example, various parts such as electronics products, home appliances, OA equipment, signs, decoration materials, It has been widely used as a material for the front plates of displays and various devices, and light diffusion sheets containing a light diffusing agent have been widely used for display diffusion plates, lighting signs, and lighting covers. In addition, it has been used as a light diffusing plate for a backlight unit of a liquid crystal panel of a personal computer.

照明器具、照明カバー、エレクトロニクス製品、家電製品、OA機器等の各種部品や看板、ディスプレー、各種機器などの光拡散シートとして光透過性および拡散性を有するアクリル系樹脂を主体とする樹脂シートが種々知られている。例えば、特許文献1、特許文献2、特許文献3等には特定の樹脂粒子を拡散剤として使用することが開示されており、特許文献3には特定の紫外線防止剤を含有する樹脂組成物が開示されている。   Various resin sheets mainly composed of acrylic resin with light transmission and diffusibility as light diffusion sheets for various parts such as lighting fixtures, lighting covers, electronics products, home appliances, office automation equipment, signboards, displays, and various devices. Are known. For example, Patent Document 1, Patent Document 2, Patent Document 3 and the like disclose the use of specific resin particles as a diffusing agent, and Patent Document 3 discloses a resin composition containing a specific ultraviolet light inhibitor. It is disclosed.

一方、合成樹脂製品は一般に摩擦等により容易に帯電するため、ゴミや埃が付着して外観を損たり、あるいは電子機器部品等では静電気によるトラブルを発生する問題があり、透明性を維持しつつ帯電防止性を改良した透明性の高い樹脂シートの開発が要望されてきている。また、上記樹脂シートに光拡散剤を添加してなる光拡散シートにおいては、長期に渡って使用されるものであり、帯電により埃を吸着してしまうと、投射光の透過率を低下させる。また、加工、スリット時にも切子がシートに付着してトラブルになるなどの問題を抱えていた。そこで、高い透過性と光拡散性を維持しつつ、特に、持続的な帯電防止性を有する光拡散シートの開発が望まれていた。   Synthetic resin products, on the other hand, are generally easily charged by friction, etc., so that dust and dirt adhere to them and damage their appearance, or electronic parts have troubles caused by static electricity, while maintaining transparency. Development of a highly transparent resin sheet with improved antistatic properties has been demanded. In addition, the light diffusion sheet obtained by adding a light diffusing agent to the resin sheet is used for a long period of time. If dust is adsorbed by charging, the transmittance of the projection light is reduced. In addition, when processing and slitting, there is a problem that the face sticks to the sheet and causes a trouble. Therefore, development of a light diffusing sheet having a continuous antistatic property while maintaining high transparency and light diffusing property has been desired.

一般に合成樹脂製シートに帯電防止性を付与する方法としては、界面活性剤を基材樹脂に練り込んだり、製品シート表面に界面活性剤を塗布する方法が知られている。しかしながら、帯電防止剤として界面活性剤を使用した帯電防止方法では水洗や摩擦により帯電防止剤が除去されやすく持続的な帯電防止性能を付与することは不可能であった。   In general, as a method for imparting antistatic properties to a synthetic resin sheet, a method in which a surfactant is kneaded into a base resin or a surfactant is applied to the surface of a product sheet is known. However, in the antistatic method using a surfactant as an antistatic agent, the antistatic agent is easily removed by washing with water or friction, and it has been impossible to provide a continuous antistatic performance.

一方、合成樹脂製シートに持続的な帯電防止性能を付与する方法として、高分子型帯電防止剤を基材樹脂に添加して製品シート中に帯電防止剤を含有させることにより持続的な帯電防止性能が得られることが知られている。このような高分子型帯電防止剤は、例えば、ポリエチレングリコール−メタクリレート共重合体、ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルアミドイミド、ポリエチレンオキシド−エピクロルヒドリン共重合体が実用化されている。このような高分子型帯電防止剤を用いることにより、界面活性剤の場合にみられる帯電防止効果の消失を防ぐことはできる。   On the other hand, as a method for imparting sustained antistatic performance to a synthetic resin sheet, a polymer type antistatic agent is added to the base resin and the antistatic agent is contained in the product sheet, thereby providing continuous antistatic properties. It is known that performance can be obtained. As such a polymer type antistatic agent, for example, a polyethylene glycol-methacrylate copolymer, a polyether ester amide, a polyether amide imide, and a polyethylene oxide-epichlorohydrin copolymer have been put into practical use. By using such a polymer type antistatic agent, it is possible to prevent the disappearance of the antistatic effect seen in the case of a surfactant.

特許文献4には、特に直下照射方式のバックライトユニットに用いられる光拡散板としてスチレン系樹脂に高分子型帯電防止剤を添加した帯電防止性を有する光拡散板が開示されている。また特許文献5には、スチレン系単量体単位と(メタ)アクリル酸エステル単位との共重合体樹脂に光拡散剤を含有する樹脂組成物の層に、スチレン系単量体単位と(メタ)アクリル酸エステル単位とが特定比率である共重合体の層からなる積層シートに高分子型帯電防止剤を添加した光拡散板が提案されている。   Patent Document 4 discloses a light diffusing plate having an antistatic property obtained by adding a polymer type antistatic agent to a styrene resin as a light diffusing plate used in a backlight unit of a direct irradiation type. In Patent Document 5, a layer of a resin composition containing a light diffusing agent in a copolymer resin of a styrene monomer unit and a (meth) acrylic acid ester unit is combined with a styrene monomer unit and (meta A light diffusing plate in which a polymer type antistatic agent is added to a laminated sheet composed of a copolymer layer having a specific ratio of acrylate units has been proposed.

これらの高分子型帯電防止剤を添加した光拡散板を押出シート成形法により連続して樹脂シートを製造すると、ポリッシングロール表面が高分子型帯電防止剤により汚染され、その影響によりシート表面に凹凸が生じ、表面が平滑な良好な製品を連続して得ることが困難であった。 When a resin sheet is continuously produced by the extrusion sheet molding method using a light diffusing plate to which these polymer type antistatic agents are added, the polishing roll surface is contaminated by the polymer type antistatic agent, and as a result, the surface of the sheet is uneven. Thus, it was difficult to continuously obtain a good product having a smooth surface.

特許文献6には、高分子型帯電防止剤を使用したシートとして、基材のアクリル系樹脂層の少なくとも片面に、高分子型帯電防止剤を含有する樹脂層を積層し、さらにアクリル系樹脂及び/又はフッ化ビニリデンからなる樹脂層を積層した積層シートが開示されている。しかしながら、特許文献6には高分子型帯電防止剤を用いて押出シート成形法によりシート製品を連続的に製造する場合に発生するポリッシングロール表面の汚染、これに伴う製品シートの表面状態を悪化させるという課題については何ら考慮されていない。   In Patent Document 6, as a sheet using a polymer-type antistatic agent, a resin layer containing a polymer-type antistatic agent is laminated on at least one surface of the acrylic resin layer of the substrate, and an acrylic resin and A laminated sheet in which resin layers made of vinylidene fluoride are laminated is disclosed. However, in Patent Document 6, contamination of the polishing roll surface that occurs when a sheet product is continuously produced by an extrusion sheet molding method using a polymer type antistatic agent, and the resulting surface condition of the product sheet is deteriorated. This issue is not considered at all.

上記「押出シート成形法」は、押出機先端部に備えられたフラットダイ(Tダイ)のスリットから溶融樹脂をシート状に押出し、ダイの下流側に設けられた引取りロール(ポリッシングロール等)により引取り、シートに成形する方法をいう。通常、ポリッシングロールとしては、硬質クロムメッキでコーティングされて鏡面仕上げされた平滑表面を持つ金属ロールが使用される。   The above “extrusion sheet forming method” is a method in which a molten resin is extruded into a sheet form from a slit of a flat die (T die) provided at the tip of an extruder, and a take-up roll (such as a polishing roll) provided on the downstream side of the die Is a method of taking a sheet and forming it into a sheet. Usually, a metal roll having a smooth surface coated with hard chrome plating and mirror-finished is used as the polishing roll.

高分子型帯電防止剤によりロール表面が汚染され、それが要因となって製品シートの表面状態を悪化させるという問題を解決する方法として、特許文献7には、ロール温度を50〜80℃という比較的低い温度にコントロールすることにより、高分子型帯電防止剤の移行を防止し、ロール汚染を解決し得ることが開示されている。しかし、このような低いロール温度では、厚みの厚いシートを製造した場合、得られるシートは反りが発生し易いと共に平滑な表面も得られ難い。表面が平滑で反りを生じないシートを製造するためには、ロール温度を高くせざるを得ない。しかしロール温度を高くするとロール汚染が生じ易くなり、ロール表面の汚染を除去する作業や、ロールを交換することが必要となり、長時間連続して安定した製造をすることができなくなり、生産効率が悪く、結果としてコストアップの要因になってしまうという問題がある。   As a method for solving the problem that the surface of the roll is contaminated by the polymer-type antistatic agent and the surface condition of the product sheet is deteriorated due to the contamination, Patent Document 7 discloses that the roll temperature is 50 to 80 ° C. It is disclosed that by controlling to a low temperature, the migration of the polymer antistatic agent can be prevented and the roll contamination can be solved. However, at such a low roll temperature, when a thick sheet is produced, the resulting sheet is easily warped and a smooth surface is difficult to obtain. In order to produce a sheet that has a smooth surface and does not warp, the roll temperature must be increased. However, if the roll temperature is raised, roll contamination is likely to occur, and it is necessary to remove the contamination of the roll surface and to replace the roll. Unfortunately, there is a problem that the cost increases as a result.

また、特許文献8に、ロール汚染性の低い高分子型帯電防止剤が提案され、該高分子型帯電防止剤を使用することにより、表面状態の良好な製品が得られることが開示されている。しかしながら、特許文献8においてロール汚染性については、厚さ200μmのような薄いフィルムを20℃に温調したロールで引取った場合のフィルムについて評価されており、押出シート成形によりフィルムよりも厚いシートを製造する際のポリッシングロールの汚染性の有無に関しては何ら言及されていない。上記の高分子型帯電防止剤を使用して押出シート成形により比較的高いロール温度によりシートを製造したときロールの汚染防止は十分満足できるものではなく、未だ十分に解決されていないのが現状である。   Patent Document 8 proposes a polymer antistatic agent having low roll contamination, and discloses that a product having a good surface condition can be obtained by using the polymer antistatic agent. . However, in Patent Document 8, the roll contamination is evaluated for a film obtained by pulling a thin film having a thickness of 200 μm with a roll adjusted to 20 ° C., and a sheet thicker than the film by extrusion sheet molding. No mention is made of the presence or absence of contamination of the polishing roll in the production of. When a sheet is produced at a relatively high roll temperature by extrusion sheet molding using the above-mentioned polymer type antistatic agent, prevention of contamination of the roll is not fully satisfactory, and it has not been fully solved yet. is there.

また、高分子型帯電防止剤を使用し、表面特性の変化がなくイオン性不純物の溶出が少なく被包装物の汚染が押さえられた多層フィルムが特許文献9に開示されているが、特許文献9はキャスティングまたはインフレーションによる包装用の多層フィルムであり、押出シート成形により多層シートを製造する際のポリッシングロールの汚染性、製品シートの表面状態の悪化については何ら開示されていない。   Further, Patent Document 9 discloses a multilayer film that uses a polymer-type antistatic agent, has no change in surface characteristics, has little elution of ionic impurities, and suppresses contamination of an object to be packaged. Is a multilayer film for packaging by casting or inflation, and there is no disclosure about contamination of the polishing roll and deterioration of the surface state of the product sheet when producing a multilayer sheet by extrusion sheet molding.

したがって、押出シート成形法による高分子型帯電防止剤を用いた透明で表面状態が良好なシート、特に厚みの厚いシートの生産は、実現出来ていないのが実状である。
また、光拡散シートにおいても、表面状態が良好で、厚みの厚いシートは得られていない。
Therefore, in reality, production of a transparent sheet having a good surface state, particularly a thick sheet, using a polymer-type antistatic agent by an extrusion sheet forming method has not been realized.
In addition, even in the light diffusion sheet, a sheet having a good surface state and a large thickness has not been obtained.

特開平3−231954号公報Japanese Patent Laid-Open No. 3-231954 特開平9−255839号公報JP-A-9-255839 特開2003−26888号公報JP 2003-26888 A 特開2006−133567号公報JP 2006-133567 A 特開2006−154445号公報JP 2006-154445 A 特開平7−1682号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-1682 特開平8−80599号公報Japanese Patent Laid-Open No. 8-80599 特開2006−206894号公報JP 2006-206894 A 特開2006−15741号公報JP 2006-15741 A

本発明は、押出シート成形による透明性に優れ表面平滑性と良好な外観を有する帯電防止性能を有する多層シート、また、帯電防止性能を有すると共に表面平滑性と良好な外観を有し、光拡散性を有する多層シートを提供することにある。   The present invention is a multilayer sheet having antistatic performance and excellent surface smoothness and good appearance by extrusion sheet molding, and also has antistatic performance and surface smoothness and good appearance, and light diffusion. It is providing the multilayer sheet which has property.

高分子型帯電防止剤を含有する表面層を持つシートが、押出シート成形に際してロール汚染を引起す原因は、高分子型帯電防止剤特有の性質によるものと推察される。すなわち、高分子型帯電防止剤は親水性ポリマー単位と親油性ポリマー単位とを有する共重合体で、その共重合体中にアルカリ金属塩を導入することによりイオン導電性の機能を付与し、さらに熱可塑性樹脂に混合された際に帯電防止性能を付与するために熱可塑性樹脂との相溶性を高めることが必要である。このような性質を具備するようにした場合には高分子型帯電防止剤は極性の高いものにならざるを得ない。さらには高分子型帯電防止剤には、帯電防止効果を高めるために加えられる低分子量有機物等も存在するため、通常の押出シート成形で使われる60〜180℃に温調された硬質クロムメッキしたポリッシングロール表面に付着し易くなるという根本的な問題があった。
そこで、本発明者等は、ロール汚染防止のために、透明樹脂に高分子型帯電防止剤を添加した樹脂組成物層の外側に、高分子型帯電防止剤を添加しない透明樹脂層が形成されるようにして共押出しする方法を試みた。その結果、長時間にわたってロール汚染が防止されることが確認された。
しかしながら、上記のように、共押出方法により多層化した場合では、得られる多層シートの各層の界面にウロコ模様が発生するという別な問題が発生した。
The reason why a sheet having a surface layer containing a polymeric antistatic agent causes roll contamination during extrusion sheet molding is presumed to be due to the properties specific to the polymeric antistatic agent. That is, the polymer antistatic agent is a copolymer having a hydrophilic polymer unit and a lipophilic polymer unit, and imparts an ion conductive function by introducing an alkali metal salt into the copolymer. In order to impart antistatic performance when mixed with a thermoplastic resin, it is necessary to increase the compatibility with the thermoplastic resin. When such properties are provided, the polymer antistatic agent must be highly polar. Furthermore, since high molecular weight antistatic agents include low molecular weight organic substances that are added to enhance the antistatic effect, they are hard chrome plated at a temperature of 60 to 180 ° C. used in ordinary extrusion sheet molding. There was a fundamental problem that it easily adheres to the surface of the polishing roll.
In view of this, the present inventors have formed a transparent resin layer to which no polymer antistatic agent is added on the outside of a resin composition layer in which a polymer antistatic agent is added to a transparent resin in order to prevent roll contamination. Thus, a method of co-extrusion was tried. As a result, it was confirmed that roll contamination was prevented for a long time.
However, as described above, in the case of multilayering by the coextrusion method, another problem has occurred in that a scale pattern is generated at the interface of each layer of the resulting multilayer sheet.

本発明は上記の実情に鑑み為されたもので、押出シート成形におけるポリッシングロー
ル表面の汚染の発生が防止され、シートの外観を損なうことなく、安定的に厚みの厚い多
層シート製品の生産が可能な製造方法、かつ持続的な帯電防止性能を有する多層シート
並びに同様の作用効果を有する光拡散シートを提供することを目的とするものある。
なお、本発明において、「高分子型帯電防止剤」を単に「帯電防止剤」、「高分子型帯電防止剤を含有する層」を単に「帯電防止層」と表記することがある。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is possible to prevent the occurrence of contamination on the surface of the polishing roll in extrusion sheet molding and to stably produce a thick multilayer sheet product without impairing the appearance of the sheet. It is an object of the present invention to provide a multi-layer sheet having a stable manufacturing method and a continuous antistatic performance and a light diffusing sheet having the same function and effect.
In the present invention, the “polymeric antistatic agent” is sometimes simply referred to as “antistatic agent”, and the “layer containing the polymeric antistatic agent” is simply referred to as “antistatic layer”.

本発明は、
(1)透明樹脂(a)を基材樹脂とするコア層(A)形成用溶融物と、透明樹脂(b)を基材樹脂として高分子型帯電防止剤を含む帯電防止層(B)形成用溶融物と、透明樹脂(c)を基材樹脂として高分子型帯電防止剤を実質的に含まない被覆層(C)形成用溶融物とを、ダイ内で積層合流させて共押出する帯電防止性多層シートの製造方法であって、前記被覆層が前記多層シートの少なくとも一方の最外面となり、且つ前記帯電防止層が前記被覆層の内面に接して、且つ前記コア層の少なくとも外面側となるように前記各溶融物をダイ内で積層合流することにより、積層合流物となし、下記式(1)で表される前記ダイのリップ部分の平行ランド部の前記積層合流物のせん断量を0.1〜170とすることを特徴とする帯電防止性多層シートの製造方法。
(数2)

Figure 0005097049
The present invention
(1) Formation of core layer (A) forming melt using transparent resin (a) as base resin, and formation of antistatic layer (B) containing polymer antistatic agent using transparent resin (b) as base resin Electrification in which a melt for coating and a melt for forming a coating layer (C) containing a transparent resin (c) as a base resin and substantially free of a polymeric antistatic agent are laminated and combined in a die A method for producing a preventive multilayer sheet, wherein the coating layer is at least one outermost surface of the multilayer sheet, the antistatic layer is in contact with the inner surface of the coating layer, and at least the outer surface side of the core layer; The melts are laminated and merged in the die so as to form a laminated merged product, and the shear amount of the laminated merged product in the parallel land portion of the lip portion of the die represented by the following formula (1) is expressed. 0.1 to 170 antistatic multilayer sheet characterized by Method of manufacturing a door.
(Equation 2)
Figure 0005097049

(2)前記帯電防止層において、前記高分子型帯電防止剤の溶融粘度と透明樹脂(b)の溶融粘度との比が1:35〜1:1.5であることを特徴とする前記(1)記載の帯電防止性多層シートの製造方法。 (2) In the antistatic layer, the ratio of the melt viscosity of the polymer antistatic agent to the melt viscosity of the transparent resin (b) is 1:35 to 1: 1.5. 1) The manufacturing method of the antistatic multilayer sheet | seat of description.

(3)前記透明樹脂(b)の溶融粘度が600〜2500Pa・sであり、前記透明樹脂(c)の溶融粘度が前記透明樹脂(b)の溶融粘度以下であることを特徴とする前記(1)又は(2)記載の帯電防止性多層シートの製造方法。 (3) The melt viscosity of the transparent resin (b) is 600 to 2500 Pa · s, and the melt viscosity of the transparent resin (c) is less than or equal to the melt viscosity of the transparent resin (b). A method for producing an antistatic multilayer sheet according to 1) or (2).

(4)前記帯電防止層において、前記高分子型帯電防止剤の添加量が、前記透明樹脂(b)と前記高分子型帯電防止剤との総和量に対して5重量%〜40重量%でありし、前記帯電防止層の厚みが20〜300μmであることを特徴とする前記(1)〜(3)のいずれかに記載の帯電防止性多層シートの製造方法。 (4) In the antistatic layer, the addition amount of the polymer antistatic agent is 5% by weight to 40% by weight with respect to the total amount of the transparent resin (b) and the polymer antistatic agent. The method for producing an antistatic multilayer sheet according to any one of (1) to (3), wherein the antistatic layer has a thickness of 20 to 300 μm.

(5)前記帯電防止性多層シートにおける前記被覆層の厚みが2〜50μmであることを特徴とする前記(1)〜(4)のいずれかに記載の帯電防止性多層シートの製造方法。 (5) The method for producing an antistatic multilayer sheet according to any one of (1) to (4), wherein the coating layer in the antistatic multilayer sheet has a thickness of 2 to 50 μm.

(6)前記帯電防止性多層シートの全体厚みが0.5〜15mmであることを特徴とする前記(1)〜(5)のいずれかに記載の帯電防止性多層シートの製造方法。 (6) The method for producing an antistatic multilayer sheet according to any one of (1) to (5), wherein the total thickness of the antistatic multilayer sheet is 0.5 to 15 mm.

(7)前記帯電防止性多層シートのイエローインデックス値が2.6以下であり、前記帯電防止性多層シートの帯電圧半減期測定における初期帯電圧が2.5kV以下である多層シートであることを特徴とする前記(1)〜(6)のいずれかに記載の帯電防止性多層シートの製造方法。 (7) The antistatic multilayer sheet is a multilayer sheet having a yellow index value of 2.6 or less and an initial charged voltage of 2.5 kV or less in the measurement of the charged voltage half-life of the antistatic multilayer sheet. The method for producing an antistatic multilayer sheet according to any one of (1) to (6), which is characterized in that

(8)前記帯電防止性多層シートが、前記コア層又は帯電防止層の少なくとも一つの層に光拡散剤を含有する多層シートであることを特徴とする前記(1)〜(7)のいずれかに記載の帯電防止多層シートの製造方法。 (8) Any of the above (1) to (7), wherein the antistatic multilayer sheet is a multilayer sheet containing a light diffusing agent in at least one of the core layer or the antistatic layer. A method for producing an antistatic multilayer sheet as described in 1 above.

(9)前記被覆層において、耐候安定剤の添加量が、前記被覆層の基材樹脂100部に対して0.05〜0.8重量部であることを特徴とする前記(1)〜(8)のいずれかに記載の帯電防止性多層シートの製造方法。 (9) In the coating layer, the additive amount of the weather stabilizer is 0.05 to 0.8 parts by weight with respect to 100 parts of the base resin of the coating layer. The method for producing an antistatic multilayer sheet according to any one of 8).

(10)前記帯電防止性多層シートを構成する各層の基材樹脂がアクリル系樹脂であることを特徴とする前記(1)〜(9)のいずれかに記載の帯電防止性多層シートの製造方法。
を要旨とする。
(10) The method for producing an antistatic multilayer sheet according to any one of (1) to (9), wherein the base resin of each layer constituting the antistatic multilayer sheet is an acrylic resin .
Is the gist.

本発明により得られる多層シートは、透明樹脂(a)を基材樹脂とするコア層(A)形成用溶融物と、透明樹脂(b)を基材樹脂として高分子型帯電防止剤を含む帯電防止層(B)形成用溶融物と、透明樹脂(c)を基材樹脂として高分子型帯電防止剤を実質的に含まない被覆層(C)形成用溶融物とを、ダイ内で積層合流させて、前記被覆層が前記多層シートの少なくとも一方の最外面となり、且つ前記帯電防止層が前記被覆層の内面に接して、且つ前記コア層の少なくとも外面側となるように前記各溶融物をダイ内で積層合流することにより製造される。
上記の共押出において、被押出物がダイリップの平行ランド部を通過する時にせん断によって帯電防止剤を含有する層と帯電防止剤を含有しない層、とりわけ帯電防止層と被覆層との界面でゆがみ(ズレ)を生じ、多層シートの表面全体に目視で確認できるウロコ模様が発生する。上記したウロコ模様は、シート外観を悪化させ、商品価値を低下させる。
The multilayer sheet obtained by the present invention comprises a melt for forming a core layer (A) having a transparent resin (a) as a base resin, and a polymer type antistatic agent having the transparent resin (b) as a base resin. The melt for forming the prevention layer (B) and the melt for forming the coating layer (C) containing the transparent resin (c) as a base resin and substantially free of a polymer type antistatic agent are laminated in a die. The respective melts are formed such that the coating layer is at least one outermost surface of the multilayer sheet, and the antistatic layer is in contact with the inner surface of the coating layer and at least the outer surface side of the core layer. Manufactured by stacking together in a die.
In the above-mentioned coextrusion, when the material to be extruded passes through the parallel land portion of the die lip, it is distorted at the interface between the layer containing the antistatic agent and the layer containing no antistatic agent, especially the antistatic layer and the coating layer by shearing ( A scale) that can be visually confirmed over the entire surface of the multilayer sheet occurs. The above-mentioned scale pattern deteriorates the sheet appearance and decreases the commercial value.

上記のウロコ模様は、多層のシート状に形成される各層溶融物の積層合流物がTダイのリップの平行ランド部を通過する際に受けるせん断をコントロールし、平行ランド部のせん断量を特定の範囲に調整して押出すことによりウロコ模様の発生を防止することができることを本発明者等は見出した。ここで、本発明において、平行ランド部とは、ダイの略平行状の最終部分をいう。   The above-mentioned scale pattern controls the shear that the laminated product of each layer melt formed in a multi-layered sheet passes through the parallel land portion of the lip of the T die, and the shear amount of the parallel land portion is specified. The present inventors have found that the generation of a scale pattern can be prevented by adjusting to the range and extruding. Here, in this invention, a parallel land part means the substantially parallel final part of die | dye.

前記せん断量は、ダイリップ間隙、リップの平行ランド長、ならびに押出量によってコントロールすることができ、前記式(1)により求められるせん断量を、この種のシートを製造する通常の場合よりも大きく低下させて共押出することによりウロコ模様が著しく減少した又はウロコ模様の存在しない外観が良好である多層シートが得られることを本発明者等は見出した。 The amount of shear can be controlled by the die lip gap, the parallel land length of the lip, and the amount of extrusion, and the amount of shear determined by the formula (1) is greatly reduced compared to the usual case of manufacturing this type of sheet. The present inventors have found that a multi-layered sheet having a good reduction in the scale pattern or good appearance without the scale pattern can be obtained by coextrusion.

また、本発明の多層シートの製造方法により、様々な添加剤をコア層に導入した帯電防止性多層シートを製造することが可能となる。
また、前記多層シートを構成する少なくとも一つの層に光拡散剤を含有させることができるので、帯電によるゴミや埃の付着を防止することができ、静電気によるトラブルの発生を防止することができる、持続的な帯電防止性を有すると共に光拡散性を有する表面が平滑で外観が良好な光拡散性多層シートを提供することができる。
Further, the multilayer sheet manufacturing method of the present invention makes it possible to manufacture an antistatic multilayer sheet in which various additives are introduced into the core layer.
Further, since a light diffusing agent can be contained in at least one layer constituting the multilayer sheet, it is possible to prevent dust and dust from being attached due to charging, and to prevent occurrence of trouble due to static electricity. It is possible to provide a light diffusing multilayer sheet that has a continuous antistatic property and a light diffusive surface with a smooth surface and good appearance.

本発明において、特に、光拡散剤が前記コア層及び/又は帯電防止層に含有されていることにより持続的な帯電防止性能を示すとともに、透過性を有し光拡散性を有する表面が平滑で外観が良好な光拡散性多層シートを提供することができる。
したがって、本発明の多層シートは、光拡散性を要求される照明器具のカバー材として、エレクトロニクス製品、家電製品、OA機器等の各種機器、計器等におけるディスプレー部の前面板として、また光拡散性並びに透過性と帯電防止性とが求められる他の用途に有用なものである。
In the present invention, in particular, since the light diffusing agent is contained in the core layer and / or the antistatic layer, the antistatic performance is sustained, and the surface having transparency and light diffusibility is smooth. A light diffusing multilayer sheet having a good appearance can be provided.
Therefore, the multilayer sheet of the present invention is used as a cover material for lighting equipment that requires light diffusibility, as a front plate of a display unit in various devices such as electronics products, home appliances, OA devices, and instruments, and as light diffusibility. In addition, it is useful for other applications where transparency and antistatic properties are required.

本発明により得られる帯電防止性多層シート(以下単に「多層シート」ということがある)を具体的に説明する。
本発明により得られる多層シートは、コア層(A)形成用溶融物と、高分子型帯電防止剤を含む帯電防止層(B)形成用溶融物と、被覆層(C)形成用溶融物とを、ダイ内で積層合流させ、前記被覆層が前記多層シートの少なくとも一方の最外面となり、且つ前記帯電防止層が前記被覆層の内面に接して、前記コア層の少なくとも片面側となるように前記各溶融物を積層したものである。
また、光拡散剤を添加する場合には、前記多層シートを構成するコア層(A)、帯電防止層(B)の少なくとも一つの層に光拡散剤が添加される。
The antistatic multilayer sheet (hereinafter sometimes simply referred to as “multilayer sheet”) obtained by the present invention will be specifically described.
The multilayer sheet obtained by the present invention comprises a melt for forming a core layer (A), a melt for forming an antistatic layer (B) containing a polymer type antistatic agent, and a melt for forming a coating layer (C). So that the coating layer is at least one outermost surface of the multilayer sheet, and the antistatic layer is in contact with the inner surface of the coating layer and is at least one side of the core layer. The melts are laminated.
When a light diffusing agent is added, the light diffusing agent is added to at least one of the core layer (A) and the antistatic layer (B) constituting the multilayer sheet.

本発明に係る多層シートの製造方法によって、製造できるシートの実施態様を図面(模式図)により、具体的に光拡散剤を添加した例で説明する。
図1は、コア層(A)の両面に光拡散剤を含有させた帯電防止層(B1)が位置しており、該帯電防止層(B1)の外面に帯電防止剤および光拡散剤を含有しない被覆層(C)が存在する構成からなる多層シートである。
An embodiment of a sheet that can be produced by the method for producing a multilayer sheet according to the present invention will be described with reference to the drawings (schematic diagrams), with an example in which a light diffusing agent is specifically added.
In FIG. 1, an antistatic layer (B1) containing a light diffusing agent is located on both sides of the core layer (A), and the antistatic agent and the light diffusing agent are contained on the outer surface of the antistatic layer (B1). It is a multilayer sheet which consists of a structure in which the coating layer (C) which does not exist.

図2は、コア層(A)に光拡散剤を含有し、該コア層(A)の両面に光拡散剤を含有しない帯電防止剤層(B)が位置しており、該帯電防止層(B)の外面に帯電防止剤および光拡散剤を含有しない被覆層(C)が存在する構成からなる多層シートであり、図2(1)は、光拡散剤をコア層全体に含有する(A1)態様を示す。図2(2)は、光拡散剤を含有する層(A2)をコア層(A)に偏在させて設けた態様を示す。   FIG. 2 shows that an antistatic agent layer (B) containing a light diffusing agent in the core layer (A) and not containing a light diffusing agent is located on both sides of the core layer (A). B) is a multilayer sheet having a structure in which a coating layer (C) containing no antistatic agent and no light diffusing agent is present on the outer surface, and FIG. 2 (1) contains the light diffusing agent in the entire core layer (A1). ) A mode is shown. FIG. 2 (2) shows an embodiment in which a layer (A2) containing a light diffusing agent is provided unevenly on the core layer (A).

図3は、コア層(A)及び帯電防止層(B)に光拡散剤を含有し、光拡散剤を含有しない被覆層(C)が帯電防止層の外面に存在する構成からなる多層シートであり、図3(1)は、コア層全体に光拡散剤を含有し(A1)、光拡散剤を含有する帯電防止層(B1)がコア層(A1)の両面に設けられている態様を示し、図3(2)は、光拡散剤を含有する層(A2)をコア層(A)に偏在させて設けた態様を示す。   FIG. 3 shows a multilayer sheet comprising a core layer (A) and an antistatic layer (B) containing a light diffusing agent and a coating layer (C) containing no light diffusing agent on the outer surface of the antistatic layer. Yes, FIG. 3 (1) shows a mode in which the entire core layer contains a light diffusing agent (A1), and antistatic layers (B1) containing the light diffusing agent are provided on both sides of the core layer (A1). FIG. 3 (2) shows an embodiment in which a layer (A2) containing a light diffusing agent is provided unevenly on the core layer (A).

上記の態様以外に、図1〜図3において、さらに被覆層に少量の光拡散剤を含有させることもできる。上記図1〜図3には、コア層(A)の両面に帯電防止層(B)及び被覆層(C)を配した態様を示したが、図1〜図3において帯電防止層(B)及び被覆層(C)は、用途や使用分野等により、コア層の片面に配することもできる。   In addition to the above-described embodiment, a small amount of a light diffusing agent can be further contained in the coating layer in FIGS. 1 to 3 show an embodiment in which the antistatic layer (B) and the coating layer (C) are arranged on both surfaces of the core layer (A). In FIGS. 1 to 3, the antistatic layer (B) is shown. And the coating layer (C) can also be arranged on one side of the core layer depending on the application and field of use.

本発明により得られる多層シートにおいて、光拡散剤は、前記のように、コア層及び/又は帯電防止層に含有される。コア層に光拡散剤を含有させる場合、図2(1)に示すように、コア層全体に光拡散剤を含有させてもよく、図2(2)に示すように、コア層内に光拡散剤を偏在させて設けてもよい。また図3に示すように、帯電防止層およびコア層に含有させることもできる。この場合にも図3(2)に示すように光拡散剤をコア層内に偏在させて設けることができる。また、図1に示すように帯電防止層のみに光拡散剤を含有させることができる。   In the multilayer sheet obtained by the present invention, the light diffusing agent is contained in the core layer and / or the antistatic layer as described above. When the light diffusing agent is contained in the core layer, the light diffusing agent may be contained in the entire core layer as shown in FIG. 2 (1). As shown in FIG. A diffusing agent may be provided unevenly. Moreover, as shown in FIG. 3, it can also be contained in an antistatic layer and a core layer. Also in this case, as shown in FIG. 3B, the light diffusing agent can be unevenly distributed in the core layer. Further, as shown in FIG. 1, a light diffusing agent can be contained only in the antistatic layer.

前記図2(2)および図3(2)に示すように、コア層内に光拡散剤を偏在させる場合、光拡散剤を含有する層(A2)は一層であっても二層以上の複数層であってもよく、光拡散剤の層の数、また光拡散剤を含有する層の位置は用途によって選別され、光源側に偏らせてコア層内に設けることもできる。   As shown in FIGS. 2 (2) and 3 (2), when the light diffusing agent is unevenly distributed in the core layer, the layer (A2) containing the light diffusing agent is a single layer or a plurality of two or more layers. The number of layers of the light diffusing agent and the position of the layer containing the light diffusing agent may be selected depending on the application, and may be provided in the core layer while being biased toward the light source side.

本発明の帯電防止性を有する光拡散性多層シートの製造方法は、透明樹脂(a)を基材樹脂とするコア層(A)形成用溶融物と、透明樹脂(b)を基材樹脂として高分子型帯電防止剤を含む帯電防止層(B)形成用溶融物と、透明樹脂(c)を基材樹脂として高分子型帯電防止剤を実質的に含まない被覆層(C)形成用溶融物とを、ダイ内で積層合流させ、前記被覆層が前記多層シートの少なくとも一方の最外面となり、且つ前記帯電防止層が前記被覆層の内面に接して、前記コア層の少なくとも片面側となるように全規格溶融物を積層合流して共押出し、押出機に付設されたTダイを用いて、Tダイのリップ部分の平行ランド部のせん断量を0.1〜170とする押出条件で共押出した多層シートを、引取り用のポリッシングロール(以下、単に「ロール」とも表記する)を通して引取る多層シート成形法により製造される。   The method for producing a light-diffusing multilayer sheet having antistatic properties of the present invention comprises a melt for forming a core layer (A) having a transparent resin (a) as a base resin, and the transparent resin (b) as a base resin. Melt for forming antistatic layer (B) containing polymer type antistatic agent and melting for forming coating layer (C) substantially free of polymer type antistatic agent using transparent resin (c) as base resin The coating layer is at least one outermost surface of the multilayer sheet, and the antistatic layer is in contact with the inner surface of the coating layer and is at least one side of the core layer. In this way, all standard melts are laminated and co-extruded and co-extruded using a T-die attached to the extruder under the extrusion conditions where the shear amount of the parallel land portion of the lip portion of the T-die is 0.1 to 170. Polishing roll (hereinafter referred to as polishing roll) It is produced by take-Ru multilayer sheet molding through simply referred to as "roll").

前記図1に示す構成の本発明により得られる多層シートは、コア層(A)を形成する透明樹脂(a)の基材樹脂の溶融物と、帯電防止層(B)を形成する透明樹脂(b)の基材樹脂に高分子型帯電防止剤および光拡散剤を配合した溶融物と、被覆層(C)を形成する透明樹脂(c)の基材樹脂の溶融物とを、前記コア層の両面に前記帯電防止層が位置し、かつ多層シート表面に、帯電防止層(B)と接して被覆層(C)が位置するようにして、押出機に付設されたTダイを用いて所定の押出条件で共押出した多層シートを得る。   The multilayer sheet obtained by the present invention having the structure shown in FIG. 1 includes a base resin melt of the transparent resin (a) that forms the core layer (A) and a transparent resin that forms the antistatic layer (B) ( The melt obtained by blending the base resin of b) with the polymer antistatic agent and the light diffusing agent, and the melt of the base resin of the transparent resin (c) forming the coating layer (C), Using a T-die attached to the extruder, the antistatic layer is positioned on both sides of the sheet, and the coating layer (C) is positioned on the multilayer sheet surface in contact with the antistatic layer (B). A multilayer sheet coextruded under the following extrusion conditions is obtained.

前記図2に示す構成の本発明により得られる多層シートにおいて、図2(1)に示す構成の多層シート、すなわちコア層全体に光拡散剤を配合する場合は、コア層(A)を形成する透明樹脂(a)の基材樹脂に光拡散剤を配合した溶融物と、帯電防止層(B)を形成する透明樹脂(b)の基材樹脂に高分子型帯電防止剤を配合した溶融物と、被覆層(C)を形成する透明樹脂(c)の基材樹脂の溶融物とを、前記コア層(A)の両面に前記帯電防止層(B)が位置し、かつ多層シートの表面に、帯電防止層(B)と接して被覆層(C)が位置するようにして積層し押出機に付設されたTダイを用いて所定の押出条件で共押出して多層シートを得る。   In the multilayer sheet obtained by the present invention having the configuration shown in FIG. 2, the core layer (A) is formed when the multilayer sheet having the configuration shown in FIG. A melt in which a light diffusing agent is blended with the base resin of the transparent resin (a) and a melt in which a polymer antistatic agent is blended with the base resin of the transparent resin (b) forming the antistatic layer (B) And a melt of the base resin of the transparent resin (c) that forms the coating layer (C), the antistatic layer (B) is located on both sides of the core layer (A), and the surface of the multilayer sheet Then, a multilayer sheet is obtained by co-extrusion under predetermined extrusion conditions using a T-die laminated and attached to the extruder so that the coating layer (C) is in contact with the antistatic layer (B).

また前記図2(2)に示す構成の多層シート、すなわちコア層内に光拡散剤を偏在させる場合には、コア層(A)を形成する透明樹脂(a)の基材樹脂と、透明樹脂(a)に光拡散剤を含有させた溶融物(光拡散層(A2))と、帯電防止層(B)を形成する透明樹脂(b)の基材樹脂に高分子型帯電防止剤を配合した溶融物と、被覆層(C)を形成する透明樹脂(c)の基材樹脂の溶融物とを、前記コア層内の所望の位置に前記光拡散剤を含有させた溶融物(光拡散層(A2))が配置されるようにし、前記コア層(A)の両面に前記帯電防止層(B)が位置し、かつ多層シートの表面に、帯電防止層(B)と接して被覆層(C)が位置するように積層して、押出機に付設されたTダイを用いて所定の押出条件で共押出して多層シートを得る。   When the light diffusing agent is unevenly distributed in the multilayer sheet having the structure shown in FIG. 2 (2), that is, the base resin of the transparent resin (a) forming the core layer (A), and the transparent resin A polymer type antistatic agent is blended with a base material resin of (a) a melt (light diffusion layer (A2)) containing a light diffusing agent and a transparent resin (b) forming the antistatic layer (B). The melt (light diffusion) containing the light diffusing agent at a desired position in the core layer and the melt of the base resin of the transparent resin (c) forming the coating layer (C) Layer (A2)), the antistatic layer (B) is located on both sides of the core layer (A), and the coating layer is in contact with the antistatic layer (B) on the surface of the multilayer sheet. Lamination is performed so that (C) is positioned, and a multi-layer sheet is obtained by co-extrusion under predetermined extrusion conditions using a T-die attached to the extruder. .

前記図3に示す構成の多層シートにおいて、図3(1)に示す多層シート、すなわちコア層及び帯電防止層に光拡散剤を配合する場合は、コア層(A)を形成する透明樹脂(a)の基材樹脂に光拡散剤を配合した溶融物、及び帯電防止層(B)を形成する透明樹脂(b)の基材樹脂に帯電防止剤及び光拡散剤を配合した溶融物と、被覆層(C)を形成する透明樹脂(c)の基材樹脂の溶融物とを、前記コア層(A)の両面に前記帯電防止層(B)が位置し、かつ多層シートの表面に、帯電防止層(B)と接して被覆層(C)が位置するように積層して、押出機に付設されたTダイを用いて所定の押出条件で共押出して多層シートを得る。   In the multilayer sheet having the structure shown in FIG. 3, when a light diffusing agent is blended in the multilayer sheet shown in FIG. 3 (1), that is, the core layer and the antistatic layer, the transparent resin (a And a melt obtained by blending an antistatic agent and a light diffusing agent with a base resin of the transparent resin (b) forming the antistatic layer (B), and a coating. The base resin melt of the transparent resin (c) forming the layer (C) is charged on the surface of the multilayer sheet with the antistatic layer (B) positioned on both sides of the core layer (A). Lamination is performed so that the coating layer (C) is positioned in contact with the prevention layer (B), and co-extrusion is performed under a predetermined extrusion condition using a T die attached to the extruder to obtain a multilayer sheet.

また図3(2)に示す構成の多層シート、すなわちコア層内に光拡散剤を偏在させると共に帯電防止層に光拡散剤を配合する場合には、コア層(A)を形成する透明樹脂(a)の基材樹脂と、透明樹脂(a)に光拡散剤を含有させた溶融物(光拡散層(A2))と、帯電防止層(B)を形成する透明樹脂(b)の基材樹脂に高分子型帯電防止剤及び光拡散剤を配合した溶融物と、被覆層(C)を形成する透明樹脂(c)の基材樹脂とを、前記コア層内の所望の位置に前記光拡散剤を含有させた溶融物(光拡散層(A2))が配置されるようにし、前記コア層(A)の両面に前記コア層内の所望の位置に前記光拡散剤を含有させた溶融物(光拡散層(A2))が配置されるようにし、前記コア層(A)の両面に光拡散剤を配合した前記帯電防止層が位置し、かつ多層シートの表面に、帯電防止層(B)と接して被覆層(C)が位置するように積層して、押出機に付設されたTダイを用いて所定の押出条件で共押出して多層シートを得る。   In addition, when the light diffusing agent is unevenly distributed in the multilayer sheet having the structure shown in FIG. 3 (2), that is, when the light diffusing agent is blended in the antistatic layer, a transparent resin that forms the core layer (A) ( a) base resin, transparent resin (a) containing a light diffusing agent (light diffusion layer (A2)), and transparent resin (b) base material forming antistatic layer (B) A melt obtained by blending a polymer-type antistatic agent and a light diffusing agent with a resin, and a base resin of the transparent resin (c) that forms the coating layer (C) are placed at a desired position in the core layer. A melt containing a diffusing agent (light diffusing layer (A2)) is disposed, and a melt containing the light diffusing agent at a desired position in the core layer on both sides of the core layer (A). The antistatic material in which the object (light diffusing layer (A2)) is disposed and the light diffusing agent is blended on both sides of the core layer (A) Is laminated on the surface of the multilayer sheet so that the coating layer (C) is located in contact with the antistatic layer (B), and the T die attached to the extruder is used under predetermined extrusion conditions. Co-extrusion to obtain a multilayer sheet.

また、本発明により得られる多層シートにおいては、所望により被覆層を片面のみに設けることもできる(図4〜図6)。また本発明により得られる多層シートの被覆層には帯電防止剤及び光拡散剤は、基本的には配合されないが、被覆層には表面平滑性や光沢を阻害しない範囲で光拡散剤が含有されてもよい。
さらには、図示はしないが、コア層と帯電防止層の層間や、被覆層よりも最外面側に、新たな層を積層させることも可能である。
Moreover, in the multilayer sheet obtained by this invention, a coating layer can also be provided only in one side if desired (FIGS. 4-6). In addition, the antistatic agent and the light diffusing agent are basically not blended in the coating layer of the multilayer sheet obtained by the present invention, but the coating layer contains the light diffusing agent within a range that does not impair the surface smoothness and gloss. May be.
Further, although not shown, a new layer can be laminated between the core layer and the antistatic layer or on the outermost surface side of the coating layer.

本発明により得られる多層シートは、高分子型帯電防止剤を含有する帯電防止層を被覆するように帯電防止剤を含有しない被覆層を、帯電防止層に接して形成させた構成としたことにより、比較的高いロール温度であっても高分子型帯電防止剤のロールへの付着を防ぎ、ロール表面の汚染を防止することができるため、反りのない、外観が良好な、帯電防止性に優れる光拡散性を有する多層シートを長時間に亘って効率よく安定的に製造することができる。   The multilayer sheet obtained by the present invention has a structure in which a coating layer not containing an antistatic agent is formed in contact with the antistatic layer so as to cover an antistatic layer containing a polymer type antistatic agent. Because it can prevent adhesion of the polymer antistatic agent to the roll and prevent contamination of the roll surface even at a relatively high roll temperature, it has no warpage, good appearance, and excellent antistatic properties. A multilayer sheet having light diffusibility can be produced efficiently and stably over a long period of time.

本発明の多層シートを製造するには、押出時のダイ内部、特にリップの平行ランド部のせん断量を、下記式(1)から求められる特定の範囲に調整して共押出することが重要である。   In order to produce the multilayer sheet of the present invention, it is important to perform coextrusion by adjusting the shear amount of the inside of the die during extrusion, particularly the parallel land portion of the lip, to a specific range obtained from the following formula (1). is there.

図8に押出シート成形におけるTダイ10の一例の縦断面の模式図を示す。図8において11はリップ部、hはリップ間隙、tは平行ランド長を示す。前記平行ランド部とは、シート厚みをコントロールするために設けられた溶融樹脂が接するダイの最終平行部分をいう。あるいは、略テーパ状であってもよい。平行ランド部のせん断量は、下記式(1)で求められる無次元の数値である。溶融樹脂は平行ランド部を層流状態にて流れていると考えられる。下記式(1)は、平行ランド部における溶融樹脂に対するせん断速度と、溶融樹脂が平行ランド部を通過する時間(平行ランド部通過時間)との積である。また、平行ランド部通過時間は、平行ランド部の空間の体積(cm)を溶融樹脂の1秒当たりの押出量(cm/s)で除した値である。平行ランド部の空間の体積は、平行ランド長tとリップ間隙hとリップの幅wとの積である。尚、該押出量(cm/s)は、1秒当たりに押出された被押出物の重量を溶融樹脂の密度で除して体積を求める必要があるが、いずれの樹脂層も溶融樹脂の密度を1g/cmとみなして計算する。一般的に、透明樹脂の常温下での密度は1.1g/cm前後であり、溶融状態での密度は常温下での密度よりも小さくなることから、前記押出量を求める際には、便宜上、溶融樹脂の密度を1g/cmとみなしても問題はない。 FIG. 8 shows a schematic diagram of a longitudinal section of an example of the T die 10 in extrusion sheet molding. In FIG. 8, 11 is a lip portion, h is a lip gap, and t is a parallel land length. The said parallel land part means the last parallel part of the die | dye which the molten resin provided in order to control sheet | seat thickness contacts. Alternatively, it may be substantially tapered. The shear amount of the parallel land portion is a dimensionless numerical value obtained by the following formula (1). It is considered that the molten resin flows in a laminar flow state in the parallel land portion. The following equation (1) is a product of the shear rate for the molten resin in the parallel land portion and the time for the molten resin to pass through the parallel land portion (parallel land portion passing time). The parallel land portion passage time is a value obtained by dividing the volume (cm 3 ) of the space of the parallel land portion by the extrusion rate (cm 3 / s) per second of the molten resin. The volume of the space in the parallel land portion is the product of the parallel land length t, the lip gap h, and the lip width w. The amount of extrusion (cm 3 / s) needs to be determined by dividing the weight of the extruded material extruded per second by the density of the molten resin. The density is calculated assuming 1 g / cm 3 . Generally, the density of the transparent resin at room temperature is around 1.1 g / cm 3 , and the density in the molten state is smaller than the density at room temperature. For convenience, there is no problem even if the density of the molten resin is regarded as 1 g / cm 3 .

(数3)

Figure 0005097049
(Equation 3)
Figure 0005097049

本発明において、上記式(1)で得られる平行ランド部のせん断量の適正な範囲は、0.1〜170である。上記せん断量が大きすぎると、多層シートの各層の界面にウロコ模様が発生する(比較例2)。かかる観点から、上記せん断量は100以下が好ましく、50以下がより好ましい。一方、せん断量が小さすぎると押出安定性を阻害する。かかる観点から0.2以上であることがより好ましく、0.3以上であることが更に好ましい。
実施例1においては以下の方法によって、計算することができる。1時間当たりの吐出重量が60kgであり、この場合、1秒当たりの吐出重量は16.7g/秒(60000g÷3600秒)と計算される。上記より溶融時の樹脂の密度を、常温下での密度1.0g/cmとし、実施例1について、1秒当たりの押出量(Q)を計算すると、16.7cm/秒(27.8g/秒÷1.0g/cm)となる。
実施例1のケースでは、せん断量は図8の平行ランド部分のせん断量である。平行ランド部分における部分の樹脂の流路の体積は、長さ15mm、リップ幅(w)500mm、リップ間隙(h)4mmより、30cmと計算される。そして、平行ランド部を通過する溶融樹脂の滞留時間は、平行ランド部の体積を押出量で除すことにより1.8秒と計算される(30cm÷16.7cm/秒)。
せん断量を求めるためのせん断速度は、6Q/Whにより求められ、12.5(s−1)となる。以上をまとめると、せん断量は、平行ランド部分のせん断速度と滞留時間の積であるから、22.5と計算される(12.45秒−1×1.81秒)。
実施例1では、平行ランド部が平行スリット状であるとして計算したが、本明細書では、平行ランド部は、ダイの略平行状の最終部分をいう。上記せん断量の範囲であれば、たとえば、平行ランド部が略テーパ状であってもよい。この場合には、ランド部分の中点の断面でのせん断速度を採用し、同様に計算することができる。
In this invention, the suitable range of the shear amount of the parallel land part obtained by said Formula (1) is 0.1-170. If the amount of shear is too large, a scale pattern is generated at the interface of each layer of the multilayer sheet (Comparative Example 2). From this viewpoint, the shear amount is preferably 100 or less, and more preferably 50 or less. On the other hand, if the shearing amount is too small, the extrusion stability is hindered. From this viewpoint, it is more preferably 0.2 or more, and further preferably 0.3 or more.
In Example 1, it can be calculated by the following method. The discharge weight per hour is 60 kg. In this case, the discharge weight per second is calculated as 16.7 g / second (60000 g ÷ 3600 seconds). When the density of the resin at the time of melting is 1.0 g / cm 3 at room temperature and the extrusion rate (Q) per second is calculated for Example 1 as described above, 16.7 cm 3 / sec (27. 8 g / second ÷ 1.0 g / cm 3 ).
In the case of Example 1, the shear amount is the shear amount of the parallel land portion of FIG. The volume of the resin flow path in the parallel land portion is calculated as 30 cm 3 from the length of 15 mm, the lip width (w) of 500 mm, and the lip gap (h) of 4 mm. The residence time of the molten resin passing through the parallel land portion is calculated as 1.8 seconds by dividing the volume of the parallel land portion by the extrusion amount (30 cm 3 ÷ 16.7 cm 3 / second).
The shear rate for determining the amount of shear is determined by 6Q / Wh 2 and is 12.5 (s −1 ). In summary, since the shear amount is the product of the shear rate and the residence time of the parallel land portion, it is calculated as 22.5 (12.45 seconds− 1 × 1.81 seconds).
In Example 1, the calculation was performed assuming that the parallel land portion has a parallel slit shape. However, in this specification, the parallel land portion refers to a substantially parallel final portion of the die. For example, the parallel land portion may be substantially tapered as long as it is within the range of the shear amount. In this case, the shear rate at the cross-section of the midpoint of the land portion can be adopted and similarly calculated.

前記せん断量は、ダイリップ間隙、リップの平行ランド長、ならびに押出量によってコントロールすることができ、式(1)により求められるせん断量を、この種のシートを製造する通常の場合よりも大きく低下させて共押出することによりウロコ模様が著しく減少した又はウロコ模様の存在しない外観が良好である多層シートが得られることが可能となる。
上記式(1)は、平行ランド部における溶融樹脂に対するせん断速度と、溶融樹脂が平行ランド部を通過する時間(平行ランド部通過時間)との積で現される。故に、せん断速度は、3〜30s−1となる。好ましくは5〜25s−1であり、10〜20s−1であることが更に好ましい。
The amount of shear can be controlled by the die lip gap, the parallel land length of the lip, and the amount of extrusion. The amount of shear determined by equation (1) is greatly reduced compared to the usual case of manufacturing this type of sheet. By co-extrusion, it is possible to obtain a multi-layer sheet in which the scale pattern is significantly reduced or the appearance without the scale pattern is good.
The above formula (1) is expressed by the product of the shear rate for the molten resin in the parallel land portion and the time for the molten resin to pass through the parallel land portion (parallel land portion passage time). Therefore, the shear rate is 3 to 30 s −1 . Preferably it is 5-25s < -1 >, and it is still more preferable that it is 10-20s < -1 >.

一般に、透明樹脂を基材樹脂とする共押出による多層シートの各層の厚みを測定することは困難であるため、通常は一定時間の各層を形成する樹脂の押出量と、形成された各層の面積とから、当該層の1m当たりの重量である坪量を算出し、これを23℃における各層を形成する基材樹脂である透明樹脂の密度(JIS K7112(1999年)のA法による)で除すことにより算出される厚みが採用される。例えば、被覆層の坪量が50g/mであり、23℃における透明樹脂の密度が1.19g/cmの場合には、坪量の50g/mを該密度の1.19で除して得られる値42(μm)が被覆層の厚みとなる。他の層も同様にして計算することができる。尚、各層は、透明樹脂単独、透明樹脂同士の混合物、透明樹脂単独または透明樹脂同士の混合物に帯電防止剤や光拡散剤、他の原材料を混合した形態があるが、各層において坪量から厚みに換算する場合に使用する樹脂密度は、各層おいて50重量%以上を占める主成分である透明樹脂の23℃における密度が便宜的に採用される。なお、透明樹脂を2種類以上混合して使用する場合には、各透明樹脂の23℃における密度の平均値を採用する。 Generally, since it is difficult to measure the thickness of each layer of a multilayer sheet by coextrusion using a transparent resin as a base resin, the extrusion amount of the resin that forms each layer for a certain period of time, and the area of each formed layer From this, the basis weight, which is the weight per 1 m 2 of the layer, is calculated, and this is the density of the transparent resin that is the base resin forming each layer at 23 ° C. (according to method A of JIS K7112 (1999)). The thickness calculated by dividing is adopted. For example, when the basis weight of the coating layer is 50 g / m 2 and the density of the transparent resin at 23 ° C. is 1.19 g / cm 3 , the basis weight of 50 g / m 2 is divided by the density of 1.19. The value 42 (μm) obtained in this manner is the thickness of the coating layer. The other layers can be calculated in the same way. In addition, each layer has a form in which an antistatic agent, a light diffusing agent, and other raw materials are mixed in a transparent resin alone, a mixture of transparent resins, a transparent resin alone or a mixture of transparent resins. As the resin density used for conversion into the density, the density at 23 ° C. of the transparent resin, which is the main component occupying 50% by weight or more in each layer, is adopted for convenience. In addition, when using 2 or more types of transparent resin in mixture, the average value of the density in 23 degreeC of each transparent resin is employ | adopted.

本発明により得られる多層シートにおいて、光拡散剤をコア層に配合する場合、光拡散剤の配合量は、使用する光拡散剤の種類、例えば、無機系の光拡散剤、或いは有機系の光拡散剤などによっても多少異なるが、コア層全体に含有させる場合、コア層内に光拡散剤を偏在して設ける場合(光拡散剤を含有する層を複数層存在させる場合を含めて)、コア層の基材樹脂100重量部に対し、0.1〜10重量部、好ましくは0.3〜5重量部添加できる。コア層内に光拡散剤を偏在させる場合、光拡散剤の層が単層の場合は、上記の配合量の範囲内でコア層全体に配合する量に比べ幾分多い配合量が採用され、多層の場合にはコア層全体に配合する量と略同程度の配合量で所望の光拡散性を得ることができる。   In the multilayer sheet obtained by the present invention, when the light diffusing agent is blended in the core layer, the blending amount of the light diffusing agent is the kind of the light diffusing agent used, for example, the inorganic light diffusing agent or the organic light. Depending on the diffusing agent, etc., when it is contained in the entire core layer, when the light diffusing agent is unevenly distributed in the core layer (including the case where a plurality of layers containing the light diffusing agent are present), the core 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.3 to 5 parts by weight can be added to 100 parts by weight of the base resin of the layer. In the case where the light diffusing agent is unevenly distributed in the core layer, when the light diffusing agent layer is a single layer, a slightly larger blending amount is adopted than the amount blended in the entire core layer within the above blending range, In the case of multiple layers, the desired light diffusibility can be obtained with a blending amount approximately the same as the blending amount in the entire core layer.

また光拡散剤を帯電防止層に配合する場合は、コア層に配合する場合と同様に、使用する光拡散剤の種類によって多少異なるが、帯電防止層の基材樹脂100重量部に対して、0.1〜10重量部、好ましくは0.3〜5重量部が配合される。   In addition, when blending the light diffusing agent in the antistatic layer, as in the case of blending in the core layer, although slightly different depending on the type of the light diffusing agent used, with respect to 100 parts by weight of the base resin of the antistatic layer, 0.1-10 weight part, Preferably 0.3-5 weight part is mix | blended.

上記の何れの場合においても、光拡散剤の配合量は多層シート全体に対して0.5〜5.0重量%となる量で配合されるのが望ましい。光拡散剤の配合量が余りに多くなると光透過性、成形性、流動性等に好ましくない影響を与え、一方少ない場合には所期の効果が得られない。また、光拡散剤の中には光透過性があるものと、光透過性が劣る若しくは透過性のないものとがある。実際の使用に当たっては、光拡散剤の種類や光透過性の度合い等をも考慮して適宜選択して使用される。   In any of the above cases, it is desirable that the light diffusing agent is blended in an amount of 0.5 to 5.0% by weight based on the entire multilayer sheet. If the blending amount of the light diffusing agent is too large, the light transmittance, moldability, fluidity and the like are unfavorably affected. On the other hand, if the blending amount is small, the desired effect cannot be obtained. Further, some light diffusing agents are light transmissive, while others are light transmissive or inferior. In actual use, the light diffusing agent is selected and used in consideration of the type of light diffusing agent and the degree of light transmission.

本発明により得られる多層シートにおいて、コア層に用いられる基材樹脂としては、全光線透過率70%以上の透明樹脂(a)が使用される。またコア層の厚みが概ね積層シート自体の厚みとなり、前記の光拡散剤を含有する層を含めて、コア層の厚みは0.5〜15mmの厚みである。   In the multilayer sheet obtained by the present invention, as the base resin used for the core layer, a transparent resin (a) having a total light transmittance of 70% or more is used. Moreover, the thickness of the core layer is approximately the thickness of the laminated sheet itself, and the thickness of the core layer including the layer containing the light diffusing agent is 0.5 to 15 mm.

また、本発明により得られる多層シートにおいて、高分子型帯電防止剤を含有する帯電防止層に使用される基材樹脂も前記コア層と同様、基材樹脂は全光線透過率70%以上の透明樹脂(b)が使用される。高分子型帯電防止剤は、前記基材樹脂と前記高分子型帯電防止剤との総和量に対して5〜40重量%の範囲で添加される。添加量が5重量%未満では必要とされる帯電防止効果が得られず、飽和帯電圧が2.5kVを超え、帯電防止性能が発現されない。したがって、帯電防止性能を十分に発現させるには、帯電防止剤の配合量は好ましくは8重量%以上、より好ましくは12重量%以上である。一方、帯電防止剤の配合量が40重量%を超える場合には、帯電防止効果の観点からは特に問題はないが、帯電防止剤の配合に伴う黄変や耐候性に問題が生じるので、多量の配合は好ましくなく、好ましくは35重量%以下、より好ましくは30重量%以下である。   Further, in the multilayer sheet obtained by the present invention, the base resin used for the antistatic layer containing the polymer type antistatic agent is also transparent with a total light transmittance of 70% or more, as in the case of the core layer. Resin (b) is used. The polymer antistatic agent is added in a range of 5 to 40% by weight with respect to the total amount of the base resin and the polymer antistatic agent. If the addition amount is less than 5% by weight, the required antistatic effect cannot be obtained, the saturation voltage exceeds 2.5 kV, and the antistatic performance is not exhibited. Therefore, in order to fully develop the antistatic performance, the blending amount of the antistatic agent is preferably 8% by weight or more, more preferably 12% by weight or more. On the other hand, when the blending amount of the antistatic agent exceeds 40% by weight, there is no particular problem from the viewpoint of the antistatic effect, but there is a problem in yellowing and weather resistance due to blending of the antistatic agent. Is not preferred, preferably 35% by weight or less, more preferably 30% by weight or less.

本発明により得られる多層シートにおいて、帯電防止剤の配合量は前記の範囲で配合されるが、帯電防止層は被覆層に接して配置されているために、少量の帯電防止剤で帯電防止効果を発揮することができる。帯電防止剤の配合量は多層シート全体に対して5重量%以下とすることが、帯電防止性能と、求められる光透過性や光拡散性などの光学特性や耐候性などのバランスの点から、好ましくは4重量%以下、最も好ましくは3重量%以下がよい。   In the multilayer sheet obtained by the present invention, the blending amount of the antistatic agent is blended within the above range. However, since the antistatic layer is disposed in contact with the coating layer, the antistatic effect can be achieved with a small amount of antistatic agent. Can be demonstrated. The blending amount of the antistatic agent is 5% by weight or less with respect to the entire multilayer sheet. From the viewpoint of balance between antistatic performance and required optical properties such as light transmittance and light diffusivity and weather resistance. It is preferably 4% by weight or less, and most preferably 3% by weight or less.

本発明により得られる多層シートが光拡散性シートの場合においては、光透過性と光拡散性を維持しながら帯電防止性能を発現するには多層シートを構成する層構成や各層の厚み、帯電防止剤や光拡散剤の配合量などのバランスをとることが重要であるが、本発明により得られる多層シートにおいて、前記した各層構成における各層の厚み、帯電防止剤や光拡散剤の配合量が本発明で特定される範囲であれば、十分に作用効果を発現できる。   In the case where the multilayer sheet obtained by the present invention is a light diffusive sheet, in order to develop antistatic performance while maintaining light transmission and light diffusibility, the layer configuration constituting each multilayer sheet, the thickness of each layer, and antistatic It is important to balance the blending amount of the agent and the light diffusing agent. However, in the multilayer sheet obtained by the present invention, the thickness of each layer in the above-described each layer configuration, the blending amount of the antistatic agent and the light diffusing agent are If it is the range specified by invention, an effect can fully be expressed.

帯電防止剤と帯電防止層に使用される基材樹脂は屈折率が一致していることが望ましいが、両者の屈折率差が0.05以内であればよい。屈折率差が0.05を超える場合には、屈折率の異なる樹脂をブレンドした時に生じるヘーズが増加する。ヘーズが大きいと光線透過率を低下させるので好ましくない。したがって、前記屈折率差は、より好ましくは0.04以内、さらに好ましくは0.03以内であることが望ましい。
特に、アクリル系樹脂を選択すれば、高分子型帯電防止剤との屈折率が近いものとなる。
さらに、アクリル系樹脂が、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル/メタクリル酸エチル共重合体、又はメタクリル酸メチル/アクリル酸エチル共重合体であることが好ましい。
The base resin used for the antistatic agent and the antistatic layer preferably has the same refractive index, but the difference in refractive index between the two may be within 0.05. When the refractive index difference exceeds 0.05, haze generated when resins having different refractive indexes are blended increases. A large haze is not preferable because the light transmittance is lowered. Therefore, the difference in refractive index is more preferably within 0.04, and even more preferably within 0.03.
In particular, if an acrylic resin is selected, the refractive index of the polymer antistatic agent is close.
Further, the acrylic resin is preferably polymethyl methacrylate, methyl methacrylate / ethyl methacrylate copolymer, or methyl methacrylate / ethyl acrylate copolymer.

帯電防止層の厚みは20μm〜300μmである。厚みが薄い場合には、帯電防止性能を発現することができない。したがって、帯電防止層の厚みはより好ましくは40μm以上、さらに好ましくは60μm以上である。一方、厚みが厚い場合には帯電防止性能の点からは特に問題はないが、高分子型帯電防止剤は若干黄色に着色している場合があり、その配合量も5〜40重量%と多く使用されることでもあり帯電防止層が厚いと得られる多層シートも着色され易くイエローインデックス値が高くなる虞がある。また、高分子型帯電防止剤は分子内にエーテル結合を有するものが多く耐候性の面で懸念がある。かかる観点から、厚みが300μm以下であれば経年変化があるとしても実用上問題とならないが、より好ましくは250μm以下、さらに好ましくは180μm以下がよい。帯電防止層をコア層の両面に設ける場合は各々の厚みが20〜300μmである。また、帯電防止層の厚みは、両面同じ厚みであってもよく、異なってもよく、用途に応じて変更することができる。製品の帯電防止性能のバランスの点からは両面の厚みは同一であることが望ましい。   The antistatic layer has a thickness of 20 μm to 300 μm. When the thickness is small, the antistatic performance cannot be exhibited. Therefore, the thickness of the antistatic layer is more preferably 40 μm or more, and further preferably 60 μm or more. On the other hand, when the thickness is thick, there is no particular problem from the viewpoint of antistatic performance, but the polymer type antistatic agent may be slightly colored in yellow, and its blending amount is as large as 5 to 40% by weight. If the antistatic layer is thick, the multilayer sheet obtained is also likely to be colored and the yellow index value may be increased. Further, many polymer type antistatic agents have an ether bond in the molecule, and there is a concern in terms of weather resistance. From this point of view, if the thickness is 300 μm or less, there is no practical problem even if there is a secular change, but it is more preferably 250 μm or less, and still more preferably 180 μm or less. When providing an antistatic layer on both surfaces of a core layer, each thickness is 20-300 micrometers. Further, the thickness of the antistatic layer may be the same thickness on both sides, may be different, and can be changed according to the application. It is desirable that the thickness of both surfaces is the same from the viewpoint of the balance of antistatic performance of the product.

本発明により得られる多層シートにおいて、最外面に配置される被覆層に使用される基材樹脂も全光線透過率70%以上の透明樹脂(c)が用いられる。
多層シートの最外面に、帯電防止層(B)と接して位置する樹脂層である被覆層は厚み2〜50μmの薄膜である。該被覆層の厚みは薄いほど帯電防止性能を有効に発現できるが余りに薄い場合にはシート全体での厚みのコントロールが困難となり、ロール表面の汚染の問題が生じ表面が平滑で、外観が良好なシートが得られ難い。また安定した帯電防止性能を発現させることができない場合がある。かかる観点から、帯電防止層(B)と接して位置する必要があり、その厚さは好ましくは3μm以上、より好ましくは4μm以上である。一方、被覆層の厚みが厚すぎると帯電防止効果を妨げる結果となり好ましくない。被覆層の厚さは、好ましくは25μm以下、より好ましくは15μm以下である。
また、ロール汚染を防止する観点から、被覆層には実質的に帯電防止剤が含まれていないことが必要である。ここで、実質的に帯電防止剤が含まれていないとは、含有量がゼロ又は、帯電防止性を有しない程度まで含まれていることをいう。具体的には、被覆層100部に対して0〜4重量部、好ましくは0〜2重量部である。
In the multilayer sheet obtained by the present invention, a transparent resin (c) having a total light transmittance of 70% or more is also used as the base resin used for the coating layer disposed on the outermost surface.
The coating layer, which is a resin layer located on the outermost surface of the multilayer sheet in contact with the antistatic layer (B), is a thin film having a thickness of 2 to 50 μm. The thinner the coating layer, the more effectively the antistatic performance can be expressed. However, when the coating layer is too thin, it becomes difficult to control the thickness of the entire sheet, causing the problem of contamination of the roll surface, the surface is smooth, and the appearance is good. It is difficult to obtain a sheet. In addition, stable antistatic performance may not be exhibited. From this viewpoint, it is necessary to be in contact with the antistatic layer (B), and the thickness is preferably 3 μm or more, more preferably 4 μm or more. On the other hand, if the coating layer is too thick, the antistatic effect is hindered. The thickness of the coating layer is preferably 25 μm or less, more preferably 15 μm or less.
Further, from the viewpoint of preventing roll contamination, it is necessary that the coating layer is substantially free of an antistatic agent. Here, the phrase “substantially free of antistatic agent” means that the content is zero or contained to the extent that it does not have antistatic properties. Specifically, it is 0-4 weight part with respect to 100 parts of coating layers, Preferably it is 0-2 weight part.

該被覆層には耐候性を付与するために、耐候安定剤や紫外線吸収剤などを添加することが好ましい。耐候安定剤や紫外線吸収剤など含有量はシート全体に対して0.05〜0.8重量部である。多量の含有量は黄変の要因となり多層シートのイエローインデックス値を高める結果となり好ましくない。したがって、含有量は好ましくは0.07〜0.6重量部、より好ましくは0.1〜0.4重量部である。   In order to impart weather resistance to the coating layer, it is preferable to add a weather stabilizer or an ultraviolet absorber. Content, such as a weather stabilizer and an ultraviolet absorber, is 0.05 to 0.8 part by weight with respect to the entire sheet. A large amount is not preferable because it causes yellowing and increases the yellow index value of the multilayer sheet. Therefore, the content is preferably 0.07 to 0.6 parts by weight, more preferably 0.1 to 0.4 parts by weight.

本発明により得られる帯電防止性多層シートが光拡散シートの場合には、全光線透過率は50%以上であることが好ましい。光拡散性シートである場合、光源のエネルギーロスを防ぐために、望ましくは全光線透過率は55%以上であることが好ましい。
一方、全光線透過率の最大値は概ね基材樹脂の透明樹脂の光線透過率と略等しく94%であるが、ヘーズとのバランスで93%以下が望ましい。
ヘーズは光透過性とのバランスを考慮することが必要で、光拡散性の観点から40%以上が好ましく、50%以上がより好ましく、60%以上であることが特に好ましい。一方その最大値は93%であるが、高すぎると光源のエネルギーロスを招く結果となり、好ましくは90%以下、85%以下が特に好ましい。
When the antistatic multilayer sheet obtained by the present invention is a light diffusion sheet, the total light transmittance is preferably 50% or more. In the case of the light diffusing sheet, the total light transmittance is preferably 55% or more in order to prevent energy loss of the light source.
On the other hand, the maximum value of the total light transmittance is 94%, which is approximately equal to the light transmittance of the transparent resin of the base resin, but is preferably 93% or less in terms of balance with haze.
The haze needs to consider the balance with light transmittance, and is preferably 40% or more, more preferably 50% or more, and particularly preferably 60% or more from the viewpoint of light diffusibility. On the other hand, the maximum value is 93%, but if it is too high, it results in energy loss of the light source, preferably 90% or less, particularly preferably 85% or less.

本発明により得られる多層シートにおいて、イエローインデックス値が低ければ低い方が好ましいが、本発明による光拡散性多層シートには、帯電防止剤を含有する帯電防止層が存在するため幾分着色がある。イエローインデックス値は帯電防止剤の配合量や種類、多層シート全体の帯電防止層の比率などと相関性があり、これらをコントロールすることにより抑制することができるが、光拡散性積層シートの場合には、許容できるイエローインデックス値(YI値)は2.6以下であり、好ましくは2.3以下であり、より好ましくは2.0以下である。
イエローインデックス値は配合される光拡散剤の種類や量にもよるが概ね1.0以上となる。なお、イエローインデックス値はブルーイング剤と呼ばれる染料を添加することで、幾らかその数値を下げることが可能である。ただし、大量に添加した場合には、全光線透過率の減少を招く。
In the multilayer sheet obtained by the present invention, it is preferable that the yellow index value is low, but the light diffusing multilayer sheet according to the present invention is somewhat colored due to the presence of an antistatic layer containing an antistatic agent. . The yellow index value correlates with the blending amount and type of antistatic agent, the ratio of the antistatic layer of the entire multilayer sheet, etc., and can be suppressed by controlling these, but in the case of a light diffusing laminated sheet The acceptable yellow index value (YI value) is 2.6 or less, preferably 2.3 or less, and more preferably 2.0 or less.
The yellow index value is generally 1.0 or more depending on the type and amount of the light diffusing agent to be blended. The yellow index value can be lowered somewhat by adding a dye called a bluing agent. However, when added in a large amount, the total light transmittance is reduced.

本発明により得られる多層シートにおいて、表面抵抗率は1012Ω以上を有することが好ましい。通常、被覆層を有しない帯電防止性シートの表面抵抗率は1012Ω以下となるが、本発明の多層シートにあっては、被覆層を有するためにこれが当てはまらない。
本発明により得られる多層シートの表面抵抗率は5×1012Ω以上、望ましくは1013Ω以上となる。すなわち、被覆層の厚みが十分に確保されておりこれにより表面の平滑性が確保されており、該被覆層には耐候安定剤や紫外線吸収剤を含有させることができる。
In the multilayer sheet obtained by the present invention, the surface resistivity preferably has 10 12 Ω or more. Usually, the surface resistivity of an antistatic sheet having no coating layer is 10 12 Ω or less, but this is not the case in the multilayer sheet of the present invention because it has a coating layer.
The surface resistivity of the multilayer sheet obtained by the present invention is 5 × 10 12 Ω or more, preferably 10 13 Ω or more. That is, the thickness of the coating layer is sufficiently ensured, thereby ensuring the smoothness of the surface, and the coating layer can contain a weather resistance stabilizer and an ultraviolet absorber.

本発明により得られる多層シートにおいて、初期帯電圧は、2.5kV以下が好ましい。である。2.5kVよりも高い場合には用途範囲が特定のものに限られることになる。したがって、初期帯電圧は2.3kV以下が好ましく、さらに2.0kV以下であることが最も好ましい。
初期帯電圧は0(ゼロ)に近ければより好ましいが、帯電防止剤の性能およびロール汚染を防ぐ被覆層の存在から、概ね0.3kV以上となる。
先に記述したように、高分子型帯電防止剤の帯電防止層への配合量は多いほどまた帯電防止層の坪量が高いほど帯電防止効果は高まるが、一方で、光拡散性、透過性などの光学特性はヘーズやイエローインデックス値が高まり、耐候性も低下するために、光学特性とのバランスから要求される本発明の積層シートの初期帯電圧は0.4kV以上が好ましく、さらには0.5kV以上がより好ましい。
In the multilayer sheet obtained by the present invention, the initial charged voltage is preferably 2.5 kV or less. It is. When it is higher than 2.5 kV, the application range is limited to a specific one. Therefore, the initial charging voltage is preferably 2.3 kV or less, and most preferably 2.0 kV or less.
The initial charged voltage is more preferably close to 0 (zero), but is approximately 0.3 kV or more because of the performance of the antistatic agent and the presence of a coating layer that prevents roll contamination.
As described above, the higher the amount of the polymeric antistatic agent added to the antistatic layer and the higher the basis weight of the antistatic layer, the higher the antistatic effect, but on the other hand, light diffusibility and transparency Since the optical characteristics such as haze and yellow index value increase and the weather resistance also decreases, the initial charged voltage of the laminated sheet of the present invention required from the balance with the optical characteristics is preferably 0.4 kV or more, and further 0 More preferably, 5 kV or more.

本発明により得られる多層シートは、前記に記述したように、フィルム成形とは異なる押出シート成形法、すなわち押出機先端に付設されたTダイからシート状に押出された多層シートをロール(ポリッシングロール)を通過させて、シート厚みの均一な多層シートに成形される。得られる製品多層シートの厚み0.5〜15mm程度のシート状又は板状の形態とすることができる。
厚みが15mm以上の多層シートでは、ロール(ポリッシングロール)を通過させる際に、一定の板状の形状のものが得られなくなる。かかる観点から、厚みが0.5mm〜10mmであることが好ましい。このような多層シートは、例えば照明カバー、ディスプレー拡散板、照明看板等、各種の形状に成形され帯電防止性を有する光拡散性製品とされる。
本発明により得られる多層シートは、原料の基材樹脂の剛性にもよるが、厚みが1mm以下の比較的薄い積層シートは、一般にはロール形状に巻き取られて製品とされ、保管および搬送される。厚みの厚い板状の多層シートは、所要の長さに切断され保管および搬送される。
As described above, the multilayer sheet obtained by the present invention is produced by a method of forming an extruded sheet different from film molding, that is, a multilayer sheet extruded into a sheet form from a T-die attached to the tip of the extruder (polishing roll). ) To form a multilayer sheet having a uniform sheet thickness. The resulting product multilayer sheet can be in the form of a sheet or plate having a thickness of about 0.5 to 15 mm.
In a multilayer sheet having a thickness of 15 mm or more, when a roll (polishing roll) is passed, a sheet having a certain plate shape cannot be obtained. From this viewpoint, the thickness is preferably 0.5 mm to 10 mm. Such a multilayer sheet is formed into a light diffusing product having antistatic properties formed into various shapes such as a lighting cover, a display diffusion plate, and a lighting signboard.
The multilayer sheet obtained by the present invention depends on the rigidity of the raw material base resin, but a relatively thin laminated sheet having a thickness of 1 mm or less is generally wound into a roll shape to obtain a product, which is stored and transported. The The thick plate-like multilayer sheet is cut to a required length, stored and transported.

本発明により得られる多層シートにおける各層の基材樹脂として使用される透明樹脂(透明樹脂(a)、透明樹脂(b)及び透明樹脂(c))は、いずれもJIS K7361(1997年)で知られた「透明プラスチック」が好適に使用される。
透明樹脂としては、具体的には、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、環状オレフィン樹脂等が挙げられる。アクリル系樹脂は、アクリル酸アルキルエステル又は/およびメタクリル酸アルキルエステル(これらを総称して以下、(メタ)アクリル酸エステルという)の単独重合体または(メタ)アクリル酸エステル同士の共重合体、(メタ)アクリル酸エステルに基づく単位が50モル%以上であり他のコモノマーに基づく単位が50モル%以下である(メタ)アクリル酸エステル系共重合体、及びこれらの2以上の混合物である。(メタ)アクリル酸エステルの単独重合体又は共重合体としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸プロピル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、メタクリル酸メチル−メタクリル酸エチル共重合体、メタクリル酸メチル−メタクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エチル共重合体、などが例示される。これらのうち、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル−メタクリル酸エチル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エチル共重合体が好ましく、ポリメタクリル酸メチルがより好ましい。
The transparent resins (transparent resin (a), transparent resin (b) and transparent resin (c)) used as the base resin for each layer in the multilayer sheet obtained by the present invention are all known by JIS K7361 (1997). The “transparent plastic” produced is preferably used.
Specific examples of the transparent resin include acrylic resins, styrene resins, polycarbonate resins, thermoplastic polyester resins, and cyclic olefin resins. The acrylic resin is a homopolymer of acrylic acid alkyl ester or / and methacrylic acid alkyl ester (hereinafter collectively referred to as (meth) acrylic acid ester) or a copolymer of (meth) acrylic acid esters, A (meth) acrylic acid ester-based copolymer having a unit based on a (meth) acrylic acid ester of 50 mol% or more and a unit based on another comonomer of 50 mol% or less, and a mixture of two or more thereof. Examples of the (meth) acrylic acid ester homopolymer or copolymer include polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyethyl acrylate, and methacrylic acid. Examples include methyl acrylate-ethyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate-butyl methacrylate copolymer, and methyl methacrylate-ethyl acrylate copolymer. Among these, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, methyl methacrylate-ethyl methacrylate copolymer and methyl methacrylate-ethyl acrylate copolymer are preferable, and polymethyl methacrylate is more preferable.

また上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体としては、メタクリル酸メチル−スチレン−ブチレン共重合体、(メタ)アクリル酸メチル−スチレン共重合体、(メタ)アクリル酸エチル−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体等が例示される。これらのうち、メタクリル酸メチル−スチレン−ブチレン共重合体、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体が好ましい。   Examples of the (meth) acrylic acid ester-based copolymer include methyl methacrylate-styrene-butylene copolymer, (meth) methyl acrylate-styrene copolymer, (meth) ethyl acrylate-styrene copolymer, Examples include methyl methacrylate-acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer. Of these, methyl methacrylate-styrene-butylene copolymer and methyl methacrylate-styrene copolymer are preferred.

スチレン系樹脂は、スチレンの単独重合体、スチレンに基づく単位が50モル%を超え、他のコモノマーに基づく単位が50モル%を下回るスチレン共重合体、及びこれらの2以上の混合物である。スチレン系樹脂としては、ポリスチレン、AS樹脂、ABS樹脂、スチレンに基づく単位が50モル%を超えるメタクリル酸メチル−スチレン共重合体、スチレン−ジエンブロック共重合体等が例示される。   The styrenic resin is a homopolymer of styrene, a styrene copolymer in which the unit based on styrene exceeds 50 mol%, and the unit based on another comonomer is less than 50 mol%, and a mixture of two or more thereof. Examples of the styrenic resin include polystyrene, AS resin, ABS resin, methyl methacrylate-styrene copolymer, styrene-diene block copolymer and the like in which the unit based on styrene exceeds 50 mol%.

ポリカーボネート樹脂としては、例えば、ビスフェノールA(4,4'−ジヒドロキシジフェニル−2,2−プロパン)ポリカーボネート、ビスフェノールF(4,4'−ジヒドロキシジフェニル−2,2−メタン)ポリカーボネート、ビスフェノールS(4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン)ポリカーボネート、2,2−ビス(4−ジヒドロキシヘキシル)プロパン)ポリカーボネートなどが例示される。これらのうち特に光学グレードのポリカーボネート樹脂が好ましい。   Examples of the polycarbonate resin include bisphenol A (4,4′-dihydroxydiphenyl-2,2-propane) polycarbonate, bisphenol F (4,4′-dihydroxydiphenyl-2,2-methane) polycarbonate, and bisphenol S (4,4). 4'-dihydroxydiphenylsulfone) polycarbonate, 2,2-bis (4-dihydroxyhexyl) propane) polycarbonate and the like are exemplified. Of these, optical grade polycarbonate resins are particularly preferred.

その他に、所望に応じて熱可塑性ポリエステル樹脂、芳香環含有ポリエステル樹脂(例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレート)および脂肪族ポリエステル(例えばポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペートおよびポリ−ε−カプロラクトン)、また、環状オレフィン系ポリマーは、環状オレフィンの単独重合体、環状オレフィン同士の共重合体、または環状オレフィンとエチレンやα−オレフィンとの共重合体、これらの2以上の混合物等を使用することができる。環状オレフィン系ポリマーとしては、例えば、三井化学株式会社の商品名「アペル」や「トーパス」、日本ゼオン株式会社の商品名「ゼオネックス」や「ゼオノア」等が挙げられる。
これらの樹脂は多層シートの透明性等の光学特性を損わない範囲で少量使用することができる。
In addition, thermoplastic polyester resins, aromatic ring-containing polyester resins (for example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycyclohexanedimethylene terephthalate and polyethylene naphthalate) and aliphatic polyesters (for example, polybutylene adipate, polyethylene adipate and poly (polyethylene adipate)) -Ε-caprolactone), a cyclic olefin polymer is a homopolymer of cyclic olefin, a copolymer of cyclic olefins, or a copolymer of cyclic olefin and ethylene or α-olefin, or a mixture of two or more thereof. Etc. can be used. Examples of the cyclic olefin-based polymer include “Apel” and “Topas” from Mitsui Chemicals, Inc., and “Zeonex” and “Zeonor” from Zeon Corporation.
These resins can be used in a small amount as long as optical properties such as transparency of the multilayer sheet are not impaired.

本発明により得られる多層シートを構成する各層に使用される前記透明樹脂は1種又は2種以上を混合して使用することができる。尚、1種の透明樹脂が使用される場合、各層に使用される樹脂は同一又は異なってもよい。透明樹脂の2種以上を混合して使用する場合、又は前記透明樹脂に本発明の目的を阻害しない範囲内で他の熱可塑性樹脂等を混合して使用する場合は、使用する各透明樹脂の屈折率が近似しているか等しいものがよい。各透明樹脂の屈折率差、又は透明樹脂と他の熱可塑性樹脂の屈折率差が大きいと、その混合割合にもよるが混合樹脂は白濁してしまうため、屈折率差は小さいことが望ましい。具体的には、その屈折率差は、0.05以内が好ましく、0.04以内がより好ましく、0.03以内がさらに好ましく、屈折率差は0(ゼロ)であることが最適である。   The said transparent resin used for each layer which comprises the multilayer sheet obtained by this invention can be used 1 type or in mixture of 2 or more types. In addition, when 1 type of transparent resin is used, the resin used for each layer may be the same or different. When using a mixture of two or more of the transparent resins, or when mixing and using other thermoplastic resins within the range that does not impair the purpose of the present invention, It is preferable that the refractive index is approximate or equal. If the difference in refractive index between the transparent resins or the difference in refractive index between the transparent resin and the other thermoplastic resin is large, the mixed resin becomes cloudy depending on the mixing ratio, and therefore it is desirable that the difference in refractive index is small. Specifically, the refractive index difference is preferably within 0.05, more preferably within 0.04, even more preferably within 0.03, and the refractive index difference is optimally 0 (zero).

本発明に用いられる高分子型帯電防止剤としては、ポリオレフィンのブロックと、体積固有抵抗値が1×10〜1×1011Ω・cmの親水性ポリマーのブロックとが、エステル結合、アミド結合、エーテル結合およびイミド結合からなる群から選ばれる少なくとも1種の結合を介して繰り返し交互に結合した構造を有するブロックポリマー(a)、ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルアミドおよびポリエーテルアミドイミドからなる群から選ばれる少なくとも1種のポリエーテル含有親水性ポリマー(b)、又はポリアミドおよび/またはポリアミドイミドからなるアミド基含有疎水性ポリマー、ポリエーテルジオールおよび/またはポリエーテルジアミンからなるポリエーテル含有親水性ポリマーおよび芳香環含有ポリエステルから構成されるブロックポリマー(c)等が例示される。 As the polymer type antistatic agent used in the present invention, a polyolefin block and a hydrophilic polymer block having a volume resistivity of 1 × 10 5 to 1 × 10 11 Ω · cm are an ester bond and an amide bond. A block polymer (a), a polyether ester amide, a polyether amide, and a polyether amide imide having a structure in which they are repeatedly and alternately bonded through at least one bond selected from the group consisting of an ether bond and an imide bond At least one polyether-containing hydrophilic polymer (b) selected from: amide group-containing hydrophobic polymer comprising polyamide and / or polyamideimide, polyether-containing hydrophilic polymer comprising polyether diol and / or polyether diamine And aromatic ring-containing polyester A block polymer (c) composed of

上記のブロックポリマー(a)については特開2004−190028号に、上記のポリエーテル含有親水性ポリマー(b)については特開2006−206894号に、上記のブロックポリマー(c)については特開2006−233204号に、それぞれ詳細に示されている。   The block polymer (a) is disclosed in JP-A No. 2004-190028, the polyether-containing hydrophilic polymer (b) is disclosed in JP-A No. 2006-206894, and the block polymer (c) is disclosed in JP-A No. 2006. -233204, each of which is described in detail.

本発明に使用される光拡散剤は従来から使用されている無機系光拡散剤及び有機系光拡散剤が挙げられ、無機系光拡散剤としては、具体的には、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、シリカ、ガラス、マイカ、等の粒子が挙げられる。これらは脂肪酸やシリコーンカップリング剤、チタネート系カップリング剤などで表面処理が施されたものであっても良い。また有機系光拡散剤としては、具体的には、スチレン系樹脂粒子、アクリル系樹脂粒子、シリコン樹脂粒子が挙げられ、これらの樹脂は架橋樹脂粒子であることが望ましい。架橋スチレン系樹脂粒子は少なくとも50質量%以上がスチレン単量体で構成される樹脂であり、架橋アクリル系樹脂粒子はメタクリル酸メチルやメタクリル酸ブチル、フッ素変性メタクリル酸メチルなどの少なくとも50質量%以上がアクリル系単量体で構成される樹脂である。またスチレン−アクリル系樹脂粒子は少なくともスチレン単量体とアクリル酸単量体から構成される架橋樹脂である。架橋シリコーン樹脂粒子は、一般的にはシリコーンゴムと呼ばれるものや、シリコーン樹脂と呼ばれるものであって常温で固体状のものが好適に使用される。   Examples of the light diffusing agent used in the present invention include conventionally used inorganic light diffusing agents and organic light diffusing agents. Specific examples of the inorganic light diffusing agent include barium sulfate, calcium carbonate, Examples thereof include particles of titanium oxide, aluminum hydroxide, magnesium oxide, zinc oxide, silica, glass, mica, and the like. These may be subjected to surface treatment with a fatty acid, a silicone coupling agent, a titanate coupling agent, or the like. Specific examples of the organic light diffusing agent include styrene resin particles, acrylic resin particles, and silicon resin particles, and these resins are desirably crosslinked resin particles. The cross-linked styrene resin particles are resins composed of at least 50% by mass of a styrene monomer, and the cross-linked acrylic resin particles are at least 50% by mass of methyl methacrylate, butyl methacrylate, fluorine-modified methyl methacrylate or the like. Is a resin composed of acrylic monomers. The styrene-acrylic resin particles are a crosslinked resin composed of at least a styrene monomer and an acrylic acid monomer. The crosslinked silicone resin particles are generally called silicone rubber or silicone resin, and those that are solid at room temperature are preferably used.

光拡散剤と基材樹脂との屈折率差はその絶対値が0.02以上0.2以下が光拡散性と明るさ(輝度)の双方の要求を満たす点から好ましい。光拡散剤の平均粒径は1μm〜 20μm、好ましくは2〜15μmのもが使用される。平均粒径が1μm未満では、変色して黄味を帯びる場合がある。一方20μmを超える場合には、光拡散剤に添加による光拡散性の付与が十分でない場合がある。上記光拡散剤のうち本発明においては、特に耐候性に優れる架橋シリコーン系樹脂粒子、架橋アクリル系樹脂粒子が好適である。またその形状は球状、楕円状、半球状、などのものである。   The difference in refractive index between the light diffusing agent and the base resin is preferably 0.02 or more and 0.2 or less in view of satisfying both requirements of light diffusibility and brightness (luminance). The average particle diameter of the light diffusing agent is 1 μm to 20 μm, preferably 2 to 15 μm. If the average particle size is less than 1 μm, the color may change and the color may turn yellow. On the other hand, if it exceeds 20 μm, the light diffusibility may not be sufficiently imparted by addition to the light diffusing agent. Among the light diffusing agents, in the present invention, crosslinked silicone resin particles and crosslinked acrylic resin particles having particularly excellent weather resistance are suitable. The shape is spherical, elliptical, hemispherical, or the like.

光拡散剤の使用量は、添加される光拡散剤の粒径や光拡散剤の種類、屈折率にもよるが、樹脂成分100重量部に対して0.1〜10重量部であり、好ましくは0.3〜5重量部である。0.1重量部では光拡散効果が十分に得られず、一方、10重量部を超える量では光拡散効果は大きくなるが、明るさ(輝度)が低下し好ましくない。なお、光拡散剤の量は積層シート全体の坪量に対する配合比である。   The amount of the light diffusing agent used depends on the particle size of the added light diffusing agent, the type of the light diffusing agent, and the refractive index, but is preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component. Is 0.3 to 5 parts by weight. When the amount is 0.1 parts by weight, the light diffusing effect is not sufficiently obtained. On the other hand, when the amount exceeds 10 parts by weight, the light diffusing effect is increased, but the brightness (luminance) is lowered, which is not preferable. In addition, the quantity of a light-diffusion agent is a compounding ratio with respect to the basic weight of the whole lamination sheet.

本発明の多層シートをバックライトユニットの拡散板に使用する場合、冷陰極管の長時間点灯により生じた樹脂劣化による色変化を少なくするために被覆層には紫外線吸収剤やヒンダードアミン系光安定剤を添加することが望ましい。
紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、マロン酸エステル系から選択される。紫外線吸収剤およびヒンダートアミン系光安定剤の添加量は、被覆層100重量部に対して、0.05〜0.8重量部が好ましい。上記添加量が少ない場合には、光拡散シートに十分な耐光性を付与することが困難である。一方添加量が多い場合には、光拡散性シートの着色や明るさ(輝度)の低下を招き易く、さらにコストアップに繋がるため好ましくない。好ましくは0.1〜0.6重量部である。ここで、添加量は被覆層の坪量に対する量である。なお、紫外線吸収剤や耐候性安定剤は帯電防止層やコア層にも添加することができる。この場合、光拡散剤の添加量は積層シート全体として前記の添加量の範囲となるように調整することが必要である。多層シート全体に対する量が多くなると着色の要因となり好ましくない。
When the multilayer sheet of the present invention is used for a diffusion plate of a backlight unit, an ultraviolet absorber or a hindered amine light stabilizer is used for the coating layer in order to reduce color change due to resin deterioration caused by long-time lighting of the cold cathode tube. It is desirable to add.
The ultraviolet absorber is selected from benzophenone series, benzotriazole series, and malonic ester series. As for the addition amount of a ultraviolet absorber and a hindered amine light stabilizer, 0.05-0.8 weight part is preferable with respect to 100 weight part of coating layers. When the addition amount is small, it is difficult to impart sufficient light resistance to the light diffusion sheet. On the other hand, when the addition amount is large, coloring of the light diffusable sheet and a decrease in brightness (luminance) are likely to occur, which further leads to an increase in cost. Preferably it is 0.1-0.6 weight part. Here, the addition amount is an amount with respect to the basis weight of the coating layer. In addition, an ultraviolet absorber and a weather resistance stabilizer can be added to the antistatic layer and the core layer. In this case, it is necessary to adjust the addition amount of the light diffusing agent to be within the range of the addition amount as a whole of the laminated sheet. An increase in the amount of the entire multilayer sheet is not preferable because it causes coloring.

本発明の多層シートの製造法を具体的に示すと、先に例示したように、本発明により得られる多層シートは、通常の押出シート成形法に使用される例えば図7に示す設備を用いて製造することができる。本発明により得られる、被覆層/帯電防止層/コア層/帯電防止層/被覆層からなる5層多層シートを製造する場合には、少なくとも3台の押出機を連結して共押出される。
前記5層の多層シートにおいて、コア層全体に光拡散剤を配合した構成とする場合は、コア層を形成する基材樹脂に光拡散剤を添加した樹脂組成物、帯電防止層を形成する基材樹脂に帯電防止剤を添加した樹脂組成物、および被覆層を形成する樹脂を夫々の押出機にて溶融混練し、溶融樹脂組成物をダイス内で積層し、Tダイを通してシート状に押出し、押出されたシートを少なくとも2本のロール(ポリッシングロール)を通過させてシート厚みの均一化を行って積層シートとして引取り製品とされる。
If the manufacturing method of the multilayer sheet of this invention is shown concretely, as illustrated previously, the multilayer sheet obtained by this invention will use the equipment shown, for example in FIG. Can be manufactured. When a five-layer multilayer sheet comprising coating layer / antistatic layer / core layer / antistatic layer / coating layer obtained by the present invention is produced, it is coextruded by connecting at least three extruders.
In the five-layer multilayer sheet, when a light diffusing agent is added to the entire core layer, a resin composition in which the light diffusing agent is added to the base resin forming the core layer, and a group forming the antistatic layer A resin composition in which an antistatic agent is added to the material resin, and a resin that forms a coating layer are melt-kneaded in each extruder, the molten resin composition is laminated in a die, and extruded into a sheet through a T-die, The extruded sheet is passed through at least two rolls (polishing rolls), and the thickness of the sheet is made uniform to obtain a laminated sheet as a take-up product.

本発明により得られる多層シートにおいて、光拡散剤をコア層内に偏在させた構成とする場合には、光拡散層(A2)をコア層内に偏在させるように、例えばコア層内の光拡散層(A2)が一層である場合には、光拡散剤を配合した樹脂組成物を形成させるようにさらに押出機を追加して共押出する。この場合コア層を形成する樹脂と、光拡散剤を配合した樹脂組成物、帯電防止剤を添加した樹脂組成物、および被覆層を形成する樹脂を夫々の押出機にて溶融混練し、溶融樹脂組成物をダイス内で積層し、Tダイを通してシート状に押出し、押出されたシートを少なくとも2本のロール(ポリッシングロール)を通過させてシート厚みの均一化を行って多層シートとして引取り製品とされる。
また、光拡散剤を帯電防止層に配合する場合には、帯電防止層形成用基材樹脂に、帯電防止剤及び光拡散剤を配合して、前記5層積層シートの場合と同様に押出して目的の多層シートが製造される。
また光拡散剤をコア層および帯電防止層に配合する場合は、光拡散剤を配合したコア層形成用樹脂組成物、光拡散剤を配合した帯電防止層形成用樹脂組成物及び被覆層形成用樹脂を前記5層積層シートの場合と同様に押出して目的の多層シートが製造される。
In the multilayer sheet obtained by the present invention, when the light diffusing agent is unevenly distributed in the core layer, for example, the light diffusion in the core layer is performed so that the light diffusion layer (A2) is unevenly distributed in the core layer. When the layer (A2) is a single layer, an extruder is further added and coextruded so as to form a resin composition containing a light diffusing agent. In this case, the resin for forming the core layer, the resin composition containing the light diffusing agent, the resin composition to which the antistatic agent is added, and the resin for forming the coating layer are melt-kneaded in each extruder, and the molten resin The composition is laminated in a die, extruded into a sheet shape through a T-die, and the extruded sheet is passed through at least two rolls (polishing rolls) to make the sheet thickness uniform, and taken as a multilayer sheet. Is done.
Further, when blending the light diffusing agent into the antistatic layer, the antistatic layer forming base resin is blended with the antistatic agent and the light diffusing agent and extruded as in the case of the five-layer laminated sheet. The desired multilayer sheet is produced.
When a light diffusing agent is blended in the core layer and the antistatic layer, the core layer forming resin composition blended with the light diffusing agent, the antistatic layer forming resin composition blended with the light diffusing agent, and the coating layer forming The target multilayer sheet is produced by extruding the resin in the same manner as in the case of the five-layer laminated sheet.

本発明の多層シートの製造方法において、各層を形成する樹脂又は樹脂組成物を各押出機に供給し該押出機内で溶融混練し、ダイス内で各層を形成するように溶融樹脂又は溶融樹脂組成物を合流させて積層し、Tダイから共押出した多層シートを前記ロールを通過させて目的の多層シートとされる。前記ダイス内で溶融樹脂または溶融樹脂組成物を合流させる直前の各層の樹脂温度は、使用される基材樹脂の種類によって多少異なるが、通常は、180〜280℃である。上記の樹脂温度は、押出機の出口又はその先(下流側)に設置されたギヤポンプの出口に配置されたブレーカープレート部で測定される。合流により他の層の温度の影響を受けなければ略そのままの温度で共押出される。一般に高分子型帯電防止剤は、熱安定性が低いことから、高分子方帯電防止剤を添加した層の上記樹脂温度はやや低めに設定されていることが望ましく、通常180〜265℃が採用され、好ましくは195〜265℃、より好ましくは210〜250℃が採用される。   In the method for producing a multilayer sheet of the present invention, a resin or a resin composition for forming each layer is supplied to each extruder, melted and kneaded in the extruder, and a molten resin or a molten resin composition is formed so as to form each layer in a die. Are joined together and laminated, and a multilayer sheet coextruded from a T-die is passed through the roll to obtain a target multilayer sheet. The resin temperature of each layer immediately before the molten resin or molten resin composition is merged in the die is slightly different depending on the type of base resin used, but is usually 180 to 280 ° C. Said resin temperature is measured in the breaker plate part arrange | positioned at the exit of the extruder or the exit of the gear pump installed in the tip (downstream side). If it is not affected by the temperature of the other layers due to the merge, it is coextruded at substantially the same temperature. In general, since polymer antistatic agents have low thermal stability, it is desirable that the resin temperature of the layer to which the polymer antistatic agent is added is set to be slightly lower, and usually 180 to 265 ° C. is adopted. Preferably, 195 to 265 ° C, more preferably 210 to 250 ° C is employed.

帯電防止剤と基材樹脂との溶融混練に際しては、帯電防止剤を基材樹脂層内に網目状に分散して形成されていることが帯電防止性能を発現させる上で好ましい。帯電防止剤を上記のような状態に分散させるには同一温度において帯電防止剤は、基材樹脂よりも溶融粘度が小さいことが好ましい。帯電防止剤を含有する層の前記樹脂温度は、樹脂の種類によって多少変わり得るが、概ね230℃前後であることから、温度230℃、せん断速度100s−1で測定される溶融粘度(単位:Pa・s、この溶融粘度を以下単に溶融粘度という)とすると、帯電防止剤の溶融粘度:基材樹脂の溶融粘度の比は、1:35〜1:1.5が好ましく、1:25〜1:2がより好ましい。ただし、ポリカーボネート樹脂については、260℃で測定した値を採用する。
なお、帯電防止剤と混合される基材樹脂(透明樹脂)の各溶融粘度は、一般的には300〜3000Pa・s程度であるが、混練性や製膜性を高いものとするためには600〜2500Pa・s、さらに好ましくは900〜2200Pa・sが好ましい。
In melt-kneading the antistatic agent and the base resin, it is preferable that the antistatic agent is dispersed and formed in a network in the base resin layer in order to develop antistatic performance. In order to disperse the antistatic agent in the above-described state, the antistatic agent preferably has a lower melt viscosity than the base resin at the same temperature. The resin temperature of the layer containing the antistatic agent may vary somewhat depending on the type of resin, but is approximately around 230 ° C., so that the melt viscosity (unit: Pa) measured at a temperature of 230 ° C. and a shear rate of 100 s −1. S, this melt viscosity is hereinafter simply referred to as melt viscosity), the ratio of the melt viscosity of the antistatic agent to the melt viscosity of the base resin is preferably 1:35 to 1: 1.5, and 1:25 to 1 : 2 is more preferable. However, for the polycarbonate resin, the value measured at 260 ° C. is adopted.
Each melt viscosity of the base resin (transparent resin) mixed with the antistatic agent is generally about 300 to 3000 Pa · s. However, in order to improve kneadability and film-forming property. 600 to 2500 Pa · s, more preferably 900 to 2200 Pa · s is preferable.

本発明において、多層シートを構成する被覆層の基材樹脂である透明樹脂(c)は、押出に際してダイ内において、ダイの内壁面と接しているため、ダイ内においてより大きなせん断を受けやすく、被覆層に接した帯電防止層(B)との間でずれが生じやすく、表面性悪化の要因となる。従って、透明樹脂(c)の溶融粘度は、帯電防止層の透明樹脂(b)の溶融粘度以下であることが好ましい。具体的には、300〜2500Pa・sのものが好ましく、500〜2300Pa・sのものがより好ましく、700〜2000Pa・sのものが更に好ましい。   In the present invention, the transparent resin (c), which is the base resin of the coating layer constituting the multilayer sheet, is in contact with the inner wall surface of the die in the die at the time of extrusion. Deviation tends to occur with the antistatic layer (B) in contact with the coating layer, which causes deterioration of surface properties. Therefore, the melt viscosity of the transparent resin (c) is preferably not more than the melt viscosity of the transparent resin (b) of the antistatic layer. Specifically, 300 to 2500 Pa · s is preferred, 500 to 2300 Pa · s is more preferred, and 700 to 2000 Pa · s is even more preferred.

なお、使用される基材樹脂の中には吸湿性を有するものもあるので押出機はベント式押出機が好ましい。また積層構成はフィードブロック方式による積層方法、またはマルチマにホールドダイ方式による積層方法が採用される。最外面へ薄膜の被覆層を形成するにはマルチマニホールドダイによる方法がより好ましい。   In addition, since some base resin used has a hygroscopic property, a vent type extruder is preferable. In addition, a lamination method using a feed block method or a multi-layer method using a hold die method is adopted as the lamination structure. In order to form a thin coating layer on the outermost surface, a method using a multi-manifold die is more preferable.

シート引取り機としては、通常の硬質クロムメッキを施したポリッシングロールが用いられる。ポリッシングロールは、一般的には、3連のポリッシングロールが用いられるが、必要に応じて4連のものを用いることもできる。ポリッシングロールの配置の一例を図7に示す。   As a sheet take-up machine, a normal polishing roll with hard chrome plating is used. As the polishing roll, a triple polishing roll is generally used, but a four-roll polishing roll may be used as necessary. An example of the arrangement of the polishing roll is shown in FIG.

ポリッシングロールの温度は、任意に選択されるが、使用される基材樹脂のガラス転移温度、目的とする製品厚みによって変わり得るが、シート表面の光沢が板状製品の反りが生じないような適宜の温度条件が採用される。ロール温度は、一般的には30〜180℃が採用され、好ましくは40〜160℃、最も好ましくは50〜140℃である。通常、シート厚みが薄い製品の場合には低温側が採用され、シート厚みが厚い製品の場合には高温側が採用される。またロール温度は、一般的には、下流側のロールほど高温に設定される。最も下流側のロール温度は、積層シートの反りを防止する点から85℃以上が好ましく、90〜170℃がより好ましく、90〜145℃が好ましく、さらには90〜140℃が好ましい。   The temperature of the polishing roll is arbitrarily selected, but may vary depending on the glass transition temperature of the base resin used and the target product thickness. However, the gloss of the sheet surface is appropriately adjusted so that warpage of the plate product does not occur. The following temperature conditions are adopted. The roll temperature is generally 30 to 180 ° C, preferably 40 to 160 ° C, and most preferably 50 to 140 ° C. Usually, in the case of a product having a thin sheet thickness, the low temperature side is adopted, and in the case of a product having a large sheet thickness, the high temperature side is adopted. The roll temperature is generally set to a higher temperature as the downstream side roll is turned on. The most downstream roll temperature is preferably 85 ° C. or higher, more preferably 90 to 170 ° C., more preferably 90 to 145 ° C., and even more preferably 90 to 140 ° C. from the viewpoint of preventing warpage of the laminated sheet.

本発明の多層シートの評価方法および樹脂物性の測定方法を下記する。
[全光線透過率及びヘーズ]
多層シートより50mm×50mmのサイズ(厚みは多層シートの厚み)に複数枚切り出し、これらを試験片として、濁度計(日本電飾工業株式会社のNDH2000)を使用し、JIS K7136(2000年)に従って各試験片を測定し、各測定値をそれぞれ平均して全光線透過率とする。
尚、複数枚の試験片は、多層シートの無作為に選んだ幅方向の一方の端部から他方の端部側に50mm内側に入った箇所を第1の基点とし、第1の基点から、上記他方の端部側へ100mm毎の新たな箇所をそれぞれ基点とし(ただし最後の基点は上記他方の端部より50mm以上一方の端部側とする)、第1の基点も含め各基点を試験片の中心となるように、かつ試験片の一辺が多層シートの押出方向と一致するようにそれぞれ切り出されたものである。
透明樹脂については、厚み2mmの表面が平滑な平らな成形板(50mm×50mmのサイズ)を試験片とし、上記と同様に、濁度計(日本電飾工業株式会社のNDH2000)を使用し、JIS K7136(2000年)に従って全光線透過率及びヘーズを測定する。
The evaluation method of the multilayer sheet of the present invention and the measurement method of resin physical properties are described below.
[Total light transmittance and haze]
Multiple sheets are cut out from the multilayer sheet into a size of 50 mm × 50 mm (thickness is the thickness of the multilayer sheet), and these are used as test pieces, using a turbidimeter (NDH2000, Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), JIS K7136 (2000) Each test piece is measured according to, and each measured value is averaged to obtain the total light transmittance.
In addition, the plurality of test pieces, the first base point is a place that enters the inner side 50 mm from one end of the width direction of the multilayer sheet to the other end side, from the first base point, Test each base point including the first base point with a new location every 100 mm toward the other end side as the base point (however, the last base point is 50 mm or more from the other end side). Each of the test pieces was cut out so as to be the center of the piece and so that one side of the test piece coincided with the extrusion direction of the multilayer sheet.
For the transparent resin, a flat molded plate (size of 50 mm × 50 mm) having a smooth surface with a thickness of 2 mm was used as a test piece, and in the same manner as described above, a turbidity meter (NDH2000 from Nippon Denka Kogyo Co., Ltd.) was used. The total light transmittance and haze are measured according to JIS K7136 (2000).

[イエローインデックス(YI値)](黄色度)
多層シートより50mm×50mmのサイズ(厚みは多層シートの厚み)に複数枚切り出し、これらを試験片として、分光式色差計(日本電色工業株式会社製 SE−2000)の透過法にてASTM D1925に従った方法にて各試験片を測定し、各測定値を平均してYI値とした。また、この測定における光源としてはCIE光源における視野角2度のC光源を選択する。
尚、複数枚の試験片は、上記全光線透過率及びヘーズ測定試験片と同様にして多層シートの異なる位置から切り出されたものである。
[Yellow Index (YI value)] (Yellowness)
A plurality of sheets of 50 mm × 50 mm in size (thickness is the thickness of the multilayer sheet) are cut out from the multilayer sheet, and these are used as test pieces in accordance with ASTM D1925 by a transmission method using a spectroscopic color difference meter (SE-2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). Each test piece was measured by the method according to the above, and each measured value was averaged to obtain a YI value. As the light source in this measurement, a C light source having a viewing angle of 2 degrees in the CIE light source is selected.
The plurality of test pieces were cut out from different positions of the multilayer sheet in the same manner as the total light transmittance and haze measurement test pieces.

[初期帯電圧]
多層シートより40mm×40mmのサイズ(厚みは積層シートの厚み)に複数枚切り出し、これらを試験片として、23℃、50%RH環境下にて24時間状態調節した後、スタティックオネストメーター(シシド静電気株式会社製 TIPE S−5109)を使用して23℃、50%RH環境下にてJIS L1094(1988年)A法に従って各試験片に電圧を印加し、印加を停止した際の初期帯電圧を測定値として、各測定値を平均して初期帯電圧とする。尚、複数枚の試験片は、上記全光線透過率及びヘーズ測定試験片と同様にして多層シートの異なる位置から切り出されたものである。また、各試験片は、切り出された後、60℃のイオン交換水に浸漬させた状態で10分間超音波洗浄機にて洗浄を行い、更にイオン交換水で十分に濯いだ後に60℃のオーブンにて1時間乾燥させてから、上記状態調節する。試験片を、温水に浸漬させる場合には、予め油分を除去した金属製の冶具にて試験片の端部を上から押さえて温水から浮かび上がらないようにする。
[Initial voltage]
A plurality of sheets of 40 mm × 40 mm in size (thickness is the thickness of the laminated sheet) are cut out from the multilayer sheet, and these are used as test pieces for 24 hours in a 23 ° C., 50% RH environment. TIPE S-5109 manufactured by Co., Ltd. was used to apply a voltage to each test piece in accordance with JIS L1094 (1988) A method in an environment of 23 ° C. and 50% RH. As a measured value, each measured value is averaged to obtain an initial charging voltage. The plurality of test pieces were cut out from different positions of the multilayer sheet in the same manner as the total light transmittance and haze measurement test pieces. Each test piece was cut out, washed in an ultrasonic cleaner for 10 minutes while immersed in 60 ° C. ion-exchanged water, and further rinsed with ion-exchanged water. The condition is adjusted after drying in an oven for 1 hour. When the test piece is immersed in warm water, the end of the test piece is pressed from above with a metal jig from which oil has been removed in advance so as not to float from the warm water.

[表面抵抗率]
多層シートより100×100mmのサイズ(厚みは多層シートの厚み)に複数枚切り出し、これらを試験片として、初期帯電圧の測定と同様に試験片を洗浄、濯ぎ、乾燥させた後、試験片を23℃、50%RH環境下にて24時間調湿した後、超絶縁抵抗/微小電流計(タケダ理研工業株式会社製 TR−8601)を使用して、23℃、50%RH環境下にてJIS K6911(1995年)に準拠して各試験片について表面抵抗を測定し、各測定値を平均して得られた表面抵抗値(装置の読取値)に、係数18.8を乗じて表面抵抗率とする。尚、測定は絶縁抵抗測定試料箱(タケダ理研工業株式会社製 TR42)内にて行い、測定に使用した電極は表面電極の内円の外形が50mm、表面の環状電極の内径が70mmのものを使用する。また、複数枚の試験片は、上記全光線透過率及びヘーズ測定試験片と同様にして多層シートの異なる位置から切り出されたものである。
[Surface resistivity]
A plurality of sheets of 100 × 100 mm in size (thickness is the thickness of the multilayer sheet) are cut out from the multilayer sheet, and these are used as test pieces, and the test pieces are washed, rinsed and dried in the same manner as in the measurement of the initial charging voltage. After conditioning for 24 hours in a 23 ° C., 50% RH environment, using a super insulation resistance / microammeter (TR-8601, Takeda Riken Kogyo Co., Ltd.), in a 23 ° C., 50% RH environment. The surface resistance was measured for each test piece in accordance with JIS K6911 (1995), and the surface resistance value (the reading value of the device) obtained by averaging the measured values was multiplied by a coefficient of 18.8 to obtain the surface resistance. Rate. The measurement is performed in an insulation resistance measurement sample box (TR42 manufactured by Takeda Riken Kogyo Co., Ltd.), and the electrode used for the measurement has a surface electrode whose inner circle has an outer diameter of 50 mm and the surface annular electrode has an inner diameter of 70 mm. use. Further, the plurality of test pieces are cut out from different positions of the multilayer sheet in the same manner as the total light transmittance and haze measurement test pieces.

[多層シートの厚み]
多層シートの無作為に選んだ幅方向の一方の端部から他方の端部側へ30mm入った所を基点として50mm間隔で幅方向に株式会社ミツトヨ社製のデジタルマイクロメーターにて測定を行い、平均して厚みとする。
多層シートの無作為に選んだ幅方向の一方の端部から他方の端部側に30mm内側に入った箇所を第1の基点とし、第1の基点から、上記他方の端部側へ50mm毎の新たな箇所をそれぞれ基点とし(ただし最後の基点は上記他方の端部より30mm以上一方の端部側とする)、第1の基点も含め各基点のそれぞれ位置で多層シートの厚みを、株式会社ミツトヨ製のデジタルマイクロメーターにて測定を行い、各測定値を平均して多層シートの厚みとする。
[Thickness of multilayer sheet]
Measured with a digital micrometer manufactured by Mitutoyo Corporation in the width direction at intervals of 50 mm from the place where 30 mm entered from one end of the width direction of the multilayer sheet to the other end side in the width direction, Average thickness.
The first base point is a portion that enters 30 mm inside from one end in the width direction of the multilayer sheet that is randomly selected to the other end, and every 50 mm from the first base to the other end. Each new point is the base point (however, the last base point is 30 mm or more from the other end), and the thickness of the multilayer sheet is determined at each base point position including the first base point. Measure with a digital micrometer manufactured by Mitutoyo Co., Ltd., and average the measured values to obtain the thickness of the multilayer sheet.

[樹脂溶融粘度]
本発明における溶融粘度は株式会社東洋精機製作所のキャピログラフ 型式1Dにて測定を行って得られた値である。測定の詳細は以下のとおりである。内径9.55mm(有効長さ250mm)のシリンダーの先端に穴径1.0mm、長さ10mmのキャピラリーを取付け、シリンダーおよびキャピラリーを230℃(ポリカーボネート樹脂のみ260℃とした)に昇温し、シリンダー内に測定試料(樹脂ペレット)を充填する。充填後、シリンダー内にピストンを装填し、4分間の予備加熱にて測定試料を溶融させる。なお、予備加熱中にピストンを一時的に押し下げ溶融状態の測定試料から気泡を十分に除去する。また、測定試料の充填量は、気泡除去後に測定試料が15cc以上確保できる十分な量にする。予備加熱終了後、ピストンにてキャピラリー部のせん断速度が100s−1となる様にシリンダー内の測定試料を押出し、そのときの溶融粘度を計測する。なお、溶融粘度の計測は押出荷重が安定した後に行う。
[Resin melt viscosity]
The melt viscosity in the present invention is a value obtained by measuring with a capillograph model 1D manufactured by Toyo Seiki Seisakusho. Details of the measurement are as follows. Attach a capillary with a hole diameter of 1.0 mm and a length of 10 mm to the tip of a cylinder with an inner diameter of 9.55 mm (effective length of 250 mm), and raise the temperature of the cylinder and capillary to 230 ° C. (only polycarbonate resin is 260 ° C.). A measurement sample (resin pellet) is filled in the inside. After filling, the piston is loaded into the cylinder, and the measurement sample is melted by preheating for 4 minutes. During the preheating, the piston is temporarily pushed down to sufficiently remove bubbles from the molten measurement sample. Further, the filling amount of the measurement sample is set to a sufficient amount that can secure 15 cc or more of the measurement sample after removing the bubbles. After the preheating is completed, the measurement sample in the cylinder is extruded so that the shear rate of the capillary part becomes 100 s −1 with the piston, and the melt viscosity at that time is measured. The melt viscosity is measured after the extrusion load is stabilized.

以下に実施例により本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものでなく本発明の趣旨を超えない限り本発明の範囲に属する。   EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples, and belongs to the scope of the present invention as long as it does not exceed the gist of the present invention.

以下の実施例、比較例に使用した装置は具体的には以下の通りである。
コア層を形成する押出機は、内径65mmの単軸押出機を使用し、帯電防止層形成用には内径40mmの単軸押出機、被服層形成用押出機には内径20mmの単軸押出機を用いた。
シート成形及び引取り機は、ロール径195mmの硬質クロムメッキでコーティングされた鏡面状の平滑面を持つ金属ロールからなる図7に示す3連ポリッシングロールを用いた。
各押出機内における各樹脂または樹脂組成物の最高温度は、表1中に示した樹脂温度プラス25℃を超えないように調整した。
上記内径65mmの混練押出機には、ギヤポンプを押出機出口に取付けた押出量を制御した。さらに3種5層の積層が可能なリップ幅(W)500mmのマルチマニホールドTダイを取付け、各層を合わせた総吐出量として吐出量60kg/hrとし、表3および表4に示した条件、層構成で共押出した。
引取り速度は目的の製品厚みに合わせて調整した。各層の厚みは、例示された樹脂ごとの比重から必要坪量(g/m)を計算し、さらにそれに応じて各層形成押出機の吐出量を変更することにより調整した。ロール温度は3台のオイルポンプを用いて個別に温度調整を行った。ロールの位置関係は図7に示した配置とした。表3、表4のロール温度の項1、2および3は、それぞれ図7に示した符号13、14、15のポリッシングロールを意味する。ロール温度はロール温度の温調オイルの温度を示した。
また、表3および表4の樹脂温度はコア層についてはギヤポンプ出口に設置されたブレーカープレート中央の温度を、帯電防止層及び被覆層については押出機出口に取付けられたブレーカープレートの中央部の温度を計測しそれぞれ示した。
The apparatuses used in the following examples and comparative examples are specifically as follows.
The extruder for forming the core layer uses a single screw extruder with an inner diameter of 65 mm, a single screw extruder with an inner diameter of 40 mm for forming the antistatic layer, and a single screw extruder with an inner diameter of 20 mm for the extruder for forming the clothing layer. Was used.
As the sheet molding and take-up machine, a triple polishing roll shown in FIG. 7 made of a metal roll having a mirror-like smooth surface coated with hard chrome plating with a roll diameter of 195 mm was used.
The maximum temperature of each resin or resin composition in each extruder was adjusted so as not to exceed the resin temperature plus 25 ° C. shown in Table 1.
In the kneading extruder having the inner diameter of 65 mm, the amount of extrusion with a gear pump attached to the outlet of the extruder was controlled. In addition, a multi-manifold T die with a lip width (W) of 500 mm capable of stacking three types and five layers is attached, and the total discharge amount for each layer is set to a discharge rate of 60 kg / hr. The conditions and layers shown in Tables 3 and 4 Coextruded with configuration.
The take-up speed was adjusted according to the desired product thickness. The thickness of each layer was adjusted by calculating the required basis weight (g / m 2 ) from the specific gravity of each exemplified resin, and further changing the discharge amount of each layer forming extruder accordingly. The roll temperature was individually adjusted using three oil pumps. The positional relationship of the rolls was the arrangement shown in FIG. The roll temperature terms 1, 2 and 3 in Tables 3 and 4 refer to the polishing rolls 13, 14, and 15 shown in FIG. The roll temperature indicates the temperature of the temperature control oil of the roll temperature.
The resin temperatures in Tables 3 and 4 are the temperature at the center of the breaker plate installed at the gear pump outlet for the core layer, and the temperature at the center of the breaker plate attached to the extruder outlet for the antistatic layer and coating layer. Was measured and shown.

表1、2に実施例、比較例に用いた透明樹脂、帯電防止剤およびその物性を示した。表3、表4には多層シートの構成と製造条件を、表5には得られた積層シートの物性と評価結果を示した。   Tables 1 and 2 show the transparent resins and antistatic agents used in Examples and Comparative Examples and their physical properties. Tables 3 and 4 show the constitution and production conditions of the multilayer sheet, and Table 5 shows the physical properties and evaluation results of the obtained laminated sheet.

Figure 0005097049
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実施例1
コア層、帯電防止層、および被覆層用透明樹脂としてアクリル樹脂(三菱レイヨン株式会社製 「VH5−000」)を用い、高分子型帯電防止剤として、VH5−000との屈折率差が0.01である三洋化成工業株式会社製のポリエーテル系高分子型帯電防止剤(VH230)を用いた。
帯電防止層には、帯電防止剤による着色を防止する為に、ブルーイング材と呼ばれる染料を、帯電防止層に対し0.02%となるようにマスターバッチを用いて添加した。
コア層には光拡散材として平均粒径3μmの架橋シリコーン樹脂粒子(東芝シリコーン トスパール130)、平均粒径6μmの架橋シリコーン樹脂粒子(東芝シリコーン トスパール200)をコア層基材100部に対して、それぞれ1.2部ずつ加えた(計 2.4部)。そして、被覆層および帯電防止層の基材樹脂100部に対して、耐候安定剤をその添加量がそれぞれ0.3重量部となるように添加した。添加の際には、マスターバッチを用いた。
なお、上記耐候安定剤は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(チバスペシャリテイケミカルズ社製 商品名「チヌビン234」)とヒンダードアミン系光安定剤(チバスペシャリテイケミカルズ社製 商品名「チヌビン770DF」)との重量比で2:1の混合物である。
表3に示す条件および層構成として共押出にて多層シートを得た。押出に用いたTダイリップはクリアランス4(h)mm、ランド長さ(t)15mmとし、せん断量を23にコントロールした。そして、厚さ2.0mmの5層構造からなる積層シートを得た。その結果、12時間連続押出ししてもロールには付着物によるロール表面の汚染は全く発生せず、安定して多層シートを得ることができた(表3)。測定結果を表5に示した。得られた多層シートは、光拡散性、帯電防止性に優れるものであった。
Example 1
Acrylic resin (“VH5-000” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) is used as the transparent resin for the core layer, antistatic layer, and coating layer, and the refractive index difference with respect to VH5-000 is 0. A polyether polymer type antistatic agent (VH230) manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., which is 01, was used.
In order to prevent coloring due to the antistatic agent, a dye called a bluing material was added to the antistatic layer by using a master batch so that the amount was 0.02% with respect to the antistatic layer.
In the core layer, cross-linked silicone resin particles having an average particle diameter of 3 μm (Toshiba Silicone Tospearl 130) and cross-linked silicone resin particles having an average particle diameter of 6 μm (Toshiba Silicone Tospearl 200) are used as a light diffusing material with respect to 100 parts of the core layer base material. 1.2 parts were added each (2.4 parts in total). And the weathering stabilizer was added so that the addition amount might be 0.3 weight part with respect to 100 parts of base resin of a coating layer and an antistatic layer, respectively. A master batch was used for the addition.
The weathering stabilizer is composed of a benzotriazole ultraviolet absorber (trade name “Tinuvin 234” manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and a hindered amine light stabilizer (trade name “Cinuvin 770DF” manufactured by Ciba Specialty Chemicals). It is a 2: 1 mixture by weight.
A multilayer sheet was obtained by coextrusion as the conditions and layer constitution shown in Table 3. The T die lip used for extrusion had a clearance of 4 (h) mm, a land length (t) of 15 mm, and the shear amount was controlled to 23. And the lamination sheet which consists of 5 layer structure of thickness 2.0mm was obtained. As a result, even when continuously extruded for 12 hours, the roll surface was not contaminated at all by deposits, and a multilayer sheet could be obtained stably (Table 3). The measurement results are shown in Table 5. The obtained multilayer sheet was excellent in light diffusibility and antistatic property.

実施例2
コア層、帯電防止層M及び被覆層用の透明樹脂としてメタクリル酸メチル−スチレン共重合体(新日鐵化学株式会社製 「MS600」)を用い、高分子型帯電防止剤として、MS600との屈折率差が0である三洋化成工業株式会社製のポリエーテルエステルアミド系高分子型帯電防止剤(NC7530)を用いた。耐候安定剤を被覆層、帯電防止層に、ブルーイング材を帯電防止層に実施例1と同様に添加した。コア層には光拡散材として平均粒径2μmの架橋シリコーン粒子(信越化学社製 KMP−590)をコア層基材樹脂に対し1部加えた。表3に示す条件および層構成で共押出にて多層シートを得た。押出に用いたTダイリップはクリアランス4mm、ランド長さ3mmとし、せん断量を3にコントロールした。そして、厚さ2.0mmの5層構造からなる多層シートを得た。そして、厚さ2.0mmの5層構造からなる積層シートを得た。その結果、12時間連続押出ししてもロールには付着物によるロール表面の汚染は全く発生せず、安定して多層シートを得ることができた。測定結果を表5に示した。 得られた多層シートは光拡散性、帯電防止性に優れるものであった。
Example 2
A methyl methacrylate-styrene copolymer (“MS600” manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) is used as a transparent resin for the core layer, the antistatic layer M, and the coating layer. A polyether ester amide polymer antistatic agent (NC7530) manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. with a rate difference of 0 was used. A weathering stabilizer was added to the coating layer and antistatic layer, and a bluing material was added to the antistatic layer in the same manner as in Example 1. In the core layer, 1 part of crosslinked silicone particles (KMP-590, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) having an average particle diameter of 2 μm was added as a light diffusing material to the core layer base resin. A multilayer sheet was obtained by coextrusion under the conditions and layer constitution shown in Table 3. The T die lip used for extrusion had a clearance of 4 mm, a land length of 3 mm, and the shear amount was controlled to 3. And the multilayer sheet which consists of a 5-layer structure of thickness 2.0mm was obtained. And the lamination sheet which consists of 5 layer structure of thickness 2.0mm was obtained. As a result, even if the extrusion was continued for 12 hours, the roll surface was not contaminated at all by deposits, and a multilayer sheet could be obtained stably. The measurement results are shown in Table 5. The obtained multilayer sheet was excellent in light diffusibility and antistatic property.

実施例3
コア層用透明樹脂としてポリカーボネート樹脂(三菱エンプラ製「H4000」)、帯電防止層および被覆層用の透明樹脂としてアクリル樹脂(三菱レイヨン株式会社製「VH5−000」を用い、高分子型帯電防止剤として、VH5−000と屈折率差が0.01である三洋化成工業株式会社製のポリエーテル系高分子型帯電防止剤VH230を用いた。耐候安定剤を被覆層、帯電防止層に、ブルーイング材を帯電防止層に実施例1と同様に添加した。コア層には光拡散材として平均粒径2μmの架橋シリコーン粒子(東芝シリコーン社製、トスパール120)をコア層基材に対し0.3部加えて積層シートを得た。表3に示す条件および層構成として共押出して、実施例1と同じリップ部を有するものを用い、厚さ2.0mmの5層構造からなる多層シートを得た。その結果、12時間連続押出ししてもロールには付着物によるロール表面の汚染は全く発生せず、安定して多層シートを得ることができた。測定結果を表5に示した。得られた多層シートは光拡散性、帯電防止性に優れるものであった。
Example 3
Polymer type antistatic agent using polycarbonate resin (“H4000” manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics) as the transparent resin for the core layer and acrylic resin (“VH5-000” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) as the transparent resin for the antistatic layer and coating layer The polyether polymer type antistatic agent VH230 manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd., having a refractive index difference of 0.01 from that of VH5-000, was used as a weathering stabilizer for the coating layer and antistatic layer. The material was added to the antistatic layer in the same manner as in Example 1. In the core layer, cross-linked silicone particles having an average particle size of 2 μm (Tospearl 120, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) as a light diffusing material were 0.3% relative to the core layer substrate. A laminated sheet was obtained by adding a part, and a 5-layer structure having a thickness of 2.0 mm using the same lip part as in Example 1 by coextrusion as the conditions and layer constitution shown in Table 3. As a result, even after continuous extrusion for 12 hours, the roll surface was not contaminated with any deposits, and the multilayer sheet could be obtained stably. The obtained multilayer sheet was excellent in light diffusibility and antistatic property.

実施例4
コア層基材としてポリスチレン樹脂(PSジャパン製 HH32)、帯電防止層及び被覆層用の透明樹脂としてメタクリル酸メチル−スチレン共重合体(新日鐵化学株式会社製 「MS600」)を用い、高分子型帯電防止剤として、MS600との屈折率差が0である三洋化成工業株式会社製のポリエーテルエステルアミド系高分子型帯電防止剤(NC7530)を用いた。耐候安定剤を被覆層、帯電防止層に、ブルーイング材を帯電防止層に実施例1と同様に添加した。コア層には光拡散材として平均粒径8μmのアクリル系架橋粒子(積水化成品工業社製 MBX−8)をコア層基材樹脂100部に対し3部加えた。表3に示す条件および層構成で共押出して、実施例2と同じTダイリップ部を有するものを用い、厚さ2.0mmの5層構造からなる多層シートを得た。その結果、12時間連続押出ししてもロールには付着物によるロール表面の汚染は全く発生せず、安定して多層シートを得ることができた。測定結果を表5に示した。得られた多層シートは光拡散性、帯電防止性に優れるものであった。
Example 4
A polystyrene resin (HH32 manufactured by PS Japan) is used as the core layer base material, and a methyl methacrylate-styrene copolymer (“MS600” manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) is used as the transparent resin for the antistatic layer and the coating layer. As a type antistatic agent, a polyether ester amide polymer type antistatic agent (NC7530) manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. having a refractive index difference of 0 from MS600 was used. A weathering stabilizer was added to the coating layer and antistatic layer, and a bluing material was added to the antistatic layer in the same manner as in Example 1. In the core layer, 3 parts of acrylic crosslinked particles (MBX-8 manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.) having an average particle diameter of 8 μm were added as a light diffusing material to 100 parts of the core layer base resin. Co-extrusion was performed under the conditions and layer configurations shown in Table 3, and a multilayer sheet having a five-layer structure having a thickness of 2.0 mm was obtained using the one having the same T die lip portion as in Example 2. As a result, even if the extrusion was continued for 12 hours, the roll surface was not contaminated at all by deposits, and a multilayer sheet could be obtained stably. The measurement results are shown in Table 5. The obtained multilayer sheet was excellent in light diffusibility and antistatic property.

実施例5
被覆層厚みを10μm、コア層厚みを調整で1830μmとし、帯電防止剤の添加量を25%に上げた以外は実施例1と同様の押出条件でに多層シートを得た。被覆層厚みを上げると帯電防止性能が下がる傾向となるが、帯電防止剤の増量で、実施例1とほぼ同様な帯防性能となった。YI値は上昇傾向であるが十分に良好な範囲のものであった。測定結果を表3−1、表4に示した。
Example 5
A multilayer sheet was obtained under the same extrusion conditions as in Example 1, except that the coating layer thickness was 10 μm, the core layer thickness was adjusted to 1830 μm, and the addition amount of the antistatic agent was increased to 25%. Increasing the thickness of the coating layer tends to lower the antistatic performance, but with an increase in the amount of antistatic agent, the antistatic performance was almost the same as in Example 1. The YI value was on the rise but was in a sufficiently good range. The measurement results are shown in Tables 3-1 and 4.

実施例6
帯防層を150μm、コア層を1690μmとした以外は実施例1と同様に多層シートを得た。帯電防止層を厚くしたので帯電防止性能は良化した。一方でYI値は上がる傾向であったが十分に許容範囲のものであった。測定結果を表5に示した。
Example 6
A multilayer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the belt-proof layer was 150 μm and the core layer was 1690 μm. Since the antistatic layer was thickened, the antistatic performance was improved. On the other hand, the YI value tended to increase, but was well within an acceptable range. The measurement results are shown in Table 5.

実施例7
実施例1で用いた光拡散材平均粒径3μの架橋シリコーン樹脂粒子(東芝シリコーン トスパール130)、平均粒径6ミクロンの架橋シリコーン樹脂粒子(東芝シリコーン トスパール200)を、帯電防止層に、帯電防止層基材100部に対して、それぞれ0.5部ずつ加えた以外は実施例6と同様に積層シートを得た。帯電防止層に光拡散材を入れても特に問題なく帯電防止性能を持つ光拡散板を得ることができた。測定結果を表5に示した。
Example 7
The anti-static layer comprises the cross-linked silicone resin particles having an average particle diameter of 3 μm (Toshiba Silicone Tospearl 130) and the cross-linked silicone resin particles having an average particle diameter of 6 microns (Toshiba Silicone Tospearl 200) used in Example 1 as an antistatic layer. A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 6 except that 0.5 part each was added to 100 parts of the layer base material. Even when a light diffusing material was added to the antistatic layer, a light diffusing plate having antistatic performance could be obtained without any particular problem. The measurement results are shown in Table 5.

実施例8
コア層、帯電防止層、および被覆層用透明樹脂としてアクリル樹脂(三菱レイヨン株式会社製 「VH5−000」)を用い、高分子型帯電防止剤として、VH5−000との屈折率差が0.01である三洋化成工業株式会社製のポリエーテル系高分子型帯電防止剤(VH230)を用いた。
帯電防止層には、帯電防止剤による着色を防止する為に、ブルーイング材と呼ばれる染料を、帯電防止層に対し0.02重量%となるようにマスターバッチを用いて添加した。
そして、被覆層および帯電防止層の基材樹脂100部に対して、耐候安定剤をその添加量がそれぞれ0.3重量部となるように添加した。添加の際には、マスターバッチを用いた。
なお、上記耐候安定剤は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(チバスペシャリテイケミカルズ社製 商品名「チヌビン234」)とヒンダードアミン系光安定剤(チバスペシャリテイケミカルズ社製 商品名「チヌビン770DF」)との重量比で2:1の混合物である。
表3に示す条件および層構成として共押出を行い多層シートを得た。押出に用いたTダイリップのクリアランス、ランド長さは実施例1と同様とし、厚さ2.0mmの5層構造からなる多層シートを得た。その結果、12時間連続押出ししてもロールには付着物によるロール表面の汚染は全く発生せず、安定して多層シートを得ることができた(表3)。得られた多層シートは、透明性、帯電防止性に優れるものであった。
Example 8
Acrylic resin (“VH5-000” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) is used as the transparent resin for the core layer, antistatic layer, and coating layer, and the refractive index difference with respect to VH5-000 is 0. A polyether polymer type antistatic agent (VH230) manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., which is 01, was used.
In order to prevent coloring due to the antistatic agent, a dye called a bluing material was added to the antistatic layer by using a master batch so as to be 0.02% by weight with respect to the antistatic layer.
And the weathering stabilizer was added so that the addition amount might be 0.3 weight part with respect to 100 parts of base resin of a coating layer and an antistatic layer, respectively. A master batch was used for the addition.
The weathering stabilizer is composed of a benzotriazole ultraviolet absorber (trade name “Tinuvin 234” manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and a hindered amine light stabilizer (trade name “Cinuvin 770DF” manufactured by Ciba Specialty Chemicals). It is a 2: 1 mixture by weight.
Coextrusion was carried out under the conditions and layer constitution shown in Table 3 to obtain a multilayer sheet. The clearance and land length of the T die lip used for extrusion were the same as in Example 1, and a multilayer sheet having a thickness of 2.0 mm and having a five-layer structure was obtained. As a result, even when continuously extruded for 12 hours, the roll surface was not contaminated at all by deposits, and a multilayer sheet could be obtained stably (Table 3). The obtained multilayer sheet was excellent in transparency and antistatic properties.

実施例9
被覆層を1μm、その分の厚みを調整して、コア層厚みを1848μmに設定した以外は実施例1と同様に多層シートを得た。測定結果を表5に示した。
Example 9
A multilayer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer was 1 μm, the thickness was adjusted, and the core layer thickness was set to 1848 μm. The measurement results are shown in Table 5.

実施例10
被覆層を60μm、その分の厚みを調整して、コア層厚みを1730μmとした以外は実施例1と同様に積層シートを得た。測定結果を表5に示した。
Example 10
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer was 60 μm and the thickness was adjusted to 1730 μm. The measurement results are shown in Table 5.

実施例11
帯電防止層を400μm、その分の厚みを調整して、コア層厚みを1190μmに設定した以外は、実施例1と同様に多層シートを得た。測定結果を表5に示した。
Example 11
A multilayer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the antistatic layer was 400 μm, the thickness was adjusted, and the core layer thickness was set to 1190 μm. The measurement results are shown in Table 5.

実施例12
帯電防止層を10μm、その分の厚みを調整して、コア層厚みを1970μmに設定した以外は実施例1と同様に多層シートを得た。測定結果を表5に示した。
Example 12
A multilayer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the antistatic layer was 10 μm, the thickness was adjusted, and the core layer thickness was set to 1970 μm. The measurement results are shown in Table 5.

実施例13
帯電防止層の帯電防止剤の配合量を3%にした以外は実施例1と同様に多層シートを得た。測定結果を表5に示した。
Example 13
A multilayer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the antistatic agent in the antistatic layer was changed to 3%. The measurement results are shown in Table 5.

実施例14
帯電防止層の帯電防止剤の配合量を50%にした以外は実施例1と同様に多層シートを得た。表面状態も帯電防止層の粘度低下のため、デコボコな多層シートであった。測定結果を表5に示した。
Example 14
A multilayer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the antistatic agent in the antistatic layer was 50%. The surface state was also a bumpy multilayer sheet due to a decrease in the viscosity of the antistatic layer. The measurement results are shown in Table 5.

実施例15
表3に示す製造条件において、表5に示す層構成としてマルチマニホールドTダイにて共押出して、引き取り速度を1.14m/分として厚さ1.6mmの5層構造からなる多層シートを得た。平行ランド部(リップクリアランス2.5mm、平行ランド長さ55mm)を変更し、平行ランド部のせん断量を132として成形を行った。その他の条件は、実施例1と同様である。その結果、得られた多層シートは、せん断量の増加のため、わずかにウロコ模様が認められたが、許容範囲であった。
Example 15
Under the manufacturing conditions shown in Table 3, co-extrusion was performed with a multi-manifold T-die as the layer configuration shown in Table 5, and a multilayer sheet having a five-layer structure with a thickness of 1.6 mm was obtained with a take-up speed of 1.14 m / min. . The parallel land portion (lip clearance 2.5 mm, parallel land length 55 mm) was changed, and the parallel land portion was formed with a shear amount of 132. Other conditions are the same as in the first embodiment. As a result, the resulting multi-layer sheet was slightly acceptable due to an increase in the amount of shear, but was within an acceptable range.

比較例1
被覆層をなくし、その分の厚みを調整して、コア層厚みを1850μmとした以外は実施例1と同様に多層シート製造した。しかし、数分でロールが汚れてしまいシート表面が凹凸になってしまった。したがって、光拡散性、帯電防止性の評価は行わなかった。
Comparative Example 1
A multilayer sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating layer was removed and the thickness was adjusted so that the core layer thickness was 1850 μm. However, the roll became dirty in a few minutes, and the sheet surface became uneven. Therefore, evaluation of light diffusibility and antistatic property was not performed.

比較例2
押出に用いたTダイリップのクリアランス2mm、ランド長さ60mmとし、せん断量を180にコントロールした。それ以外は、実施例2と同様に三種五層の多層シートを得た。
得られた多層シートは光拡散性、帯電防止性は実施例2と大きな遜色はないものの、表面に不均一なウロコ模様が発生しており、光拡散性シートとして使用できるものではなかった。
Comparative Example 2
The clearance of the T die lip used for extrusion was 2 mm, the land length was 60 mm, and the shear amount was controlled to 180. Otherwise, a multilayer sheet of three types and five layers was obtained in the same manner as in Example 2.
Although the obtained multilayer sheet was not significantly inferior to Example 2 in light diffusibility and antistatic property, a non-uniform scale pattern was generated on the surface, and it could not be used as a light diffusive sheet.

Figure 0005097049
Figure 0005097049

Figure 0005097049
Figure 0005097049

Figure 0005097049
Figure 0005097049

本発明の実施態様の一例で、帯電防止層に光拡散剤を配合した多層シートの模式図。The schematic diagram of the multilayer sheet which mix | blended the light-diffusion agent with the antistatic layer in an example of the embodiment of this invention. 本発明の実施態様の一例で、コア層内に光拡散剤を配合した例で、図2(1)はコア層全体に光拡散剤を配合した多層シート、図2(2)は光拡散剤をコア層内に偏在させた多層シートの模式図。FIG. 2 (1) is an example of an embodiment of the present invention in which a light diffusing agent is blended in the core layer, FIG. 2 (1) is a multilayer sheet in which the light diffusing agent is blended in the entire core layer, and FIG. The schematic diagram of the multilayer sheet which made uneven distribution in the core layer. 本発明の実施態様の一例で、コア層及び帯電防止層に光拡散剤を配合した例で、図3(1)はコア層全体及び帯電防止層に光拡散剤を配合した多層シート、図3(2)は光拡散剤をコア層内に偏在させた多層シートの模式図。FIG. 3A is an example of an embodiment of the present invention, in which a light diffusing agent is blended in the core layer and the antistatic layer. FIG. 3A is a multilayer sheet in which a light diffusing agent is blended in the entire core layer and the antistatic layer. (2) is a schematic view of a multilayer sheet in which a light diffusing agent is unevenly distributed in the core layer. 図1の変形態様で被覆層を片面に設けた例を示す模式図。The schematic diagram which shows the example which provided the coating layer in the single side | surface by the deformation | transformation aspect of FIG. 図2の変形態様で、図5(1)は図2(1)、図5(2)は図2(2)において被覆層を片面に設けた例を示す模式図。FIG. 5 (1) is a modification of FIG. 2, and FIG. 5 (2) is a schematic view showing an example in which a coating layer is provided on one side in FIG. 2 (2). 図3の変形態様で、図6(1)は図3(1)、図6(2)は図3(2)において被覆層を片面に設けた例を示す模式図。FIG. 6 (1) is a modification of FIG. 3, and FIG. 6 (2) is a schematic diagram showing an example in which a coating layer is provided on one side in FIG. 3 (2). 押出シート成形法に使用される設備の一例を示す説明図。Explanatory drawing which shows an example of the equipment used for an extrusion sheet forming method. 押出シート成形におけるTダイの一例の縦断面の模式図を示す。The schematic diagram of the longitudinal cross-section of an example of T-die in extrusion sheet | seat shaping | molding is shown.

符号の説明Explanation of symbols

A コア層
A1 光拡散剤含有コア層
A2 光拡散剤が偏在したコア層
B 帯電防止層
B1 光拡散剤含有帯電防止層
C 被覆層
10 ダイ
11 リップ部
12 押出機
13、14、15 ポリッシングロール
16 多層シート
A Core layer A1 Core layer A2 containing a light diffusing agent Core layer B in which a light diffusing agent is unevenly distributed B Antistatic layer B1 Antistatic layer C containing a light diffusing agent C Coating layer 10 Die 11 Lip part 12 Extruders 13, 14, 15 Polishing roll 16 Multilayer sheet

Claims (10)

透明樹脂(a)を基材樹脂とするコア層(A)形成用溶融物と、
透明樹脂(b)を基材樹脂として高分子型帯電防止剤を含む帯電防止層(B)形成用溶融物と、透明樹脂(c)を基材樹脂として高分子型帯電防止剤を実質的に含まない被覆層(C)形成用溶融物とを、ダイ内で積層合流させて共押出する帯電防止性多層シートの製造方法であって、
前記被覆層が前記多層シートの少なくとも一方の最外面となり、且つ前記帯電防止層が前記被覆層の内面に接して、且つ前記コア層の少なくとも外面側となるように前記各溶融物をダイ内で積層合流することにより、積層合流物となし、
下記式(1)で表される前記ダイのリップ部分の平行ランド部の前記積層合流物のせん断量を0.1〜170とすることを特徴とする帯電防止性多層シートの製造方法。
(数1)
Figure 0005097049
A melt for forming the core layer (A) using the transparent resin (a) as a base resin;
An antistatic layer (B) -forming melt containing a transparent resin (b) as a base resin and a polymeric antistatic agent, and a polymeric antistatic agent substantially comprising the transparent resin (c) as a base resin A method for producing an antistatic multilayer sheet in which a coating layer (C) forming melt not included is laminated and merged in a die and coextruded,
Each melt is placed in the die so that the coating layer is at least one outermost surface of the multilayer sheet, and the antistatic layer is in contact with the inner surface of the coating layer and at least the outer surface side of the core layer. By laminating and joining, there is no laminating merged product,
A method for producing an antistatic multilayer sheet, characterized in that a shear amount of the laminated combined product of the parallel land portions of the lip portion of the die represented by the following formula (1) is 0.1 to 170.
(Equation 1)
Figure 0005097049
前記帯電防止層において、前記高分子型帯電防止剤の溶融粘度と透明樹脂(b)の溶融粘度との比が1:35〜1:1.5であることを特徴とする請求項1記載の帯電防止性多層シートの製造方法。   The ratio of the melt viscosity of the polymer antistatic agent to the melt viscosity of the transparent resin (b) in the antistatic layer is 1:35 to 1: 1.5. A method for producing an antistatic multilayer sheet. 前記透明樹脂(b)の溶融粘度が600〜2500Pa・sであり、前記透明樹脂(c)の溶融粘度が前記透明樹脂(b)の溶融粘度以下であることを特徴とする請求項1又は2記載の帯電防止性多層シートの製造方法。   The melt viscosity of the transparent resin (b) is 600 to 2500 Pa · s, and the melt viscosity of the transparent resin (c) is equal to or lower than the melt viscosity of the transparent resin (b). The manufacturing method of the antistatic multilayer sheet of description. 前記帯電防止層において、前記高分子型帯電防止剤の添加量が、前記透明樹脂(b)と前記高分子型帯電防止剤との総和量に対して5重量%〜40重量%であり、前記帯電防止層の厚みが20〜300μmであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の帯電防止性多層シートの製造方法。   In the antistatic layer, the addition amount of the polymer antistatic agent is 5% by weight to 40% by weight with respect to the total amount of the transparent resin (b) and the polymer antistatic agent, The method for producing an antistatic multilayer sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the antistatic layer has a thickness of 20 to 300 µm. 前記帯電防止性多層シートにおける前記被覆層の厚みが2〜50μmであることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の帯電防止性多層シートの製造方法。   The method for producing an antistatic multilayer sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the coating layer in the antistatic multilayer sheet has a thickness of 2 to 50 µm. 前記帯電防止性多層シートの全体厚みが0.5〜15mmであることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の帯電防止性多層シートの製造方法。   The method for producing an antistatic multilayer sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the entire thickness of the antistatic multilayer sheet is 0.5 to 15 mm. 前記帯電防止性多層シートのイエローインデックス値が2.6以下であり、
前記帯電防止性多層シートの帯電圧半減期測定における初期帯電圧が2.5kV以下である多層シートであることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の帯電防止性多層シートの製造方法。
The antistatic multilayer sheet has a yellow index value of 2.6 or less,
The antistatic multilayer sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the antistatic multilayer sheet is a multilayer sheet having an initial charged voltage of 2.5 kV or less in the measurement of the half-life of the charged voltage of the antistatic multilayer sheet. Method.
前記帯電防止性多層シートが、前記コア層又は帯電防止層の少なくとも一つの層に光拡散剤を含有する多層シートであることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の帯電防止性多層シートの製造方法。   The antistatic property according to any one of claims 1 to 7, wherein the antistatic multilayer sheet is a multilayer sheet containing a light diffusing agent in at least one of the core layer or the antistatic layer. A method for producing a multilayer sheet. 前記被覆層において、耐候安定剤の添加量が、前記被覆層の基材樹脂100重量部に対して0.05〜0.8重量部であることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の帯電防止性多層シートの製造方法。   In the said coating layer, the addition amount of a weathering stabilizer is 0.05-0.8 weight part with respect to 100 weight part of base resin of the said coating layer, The any one of Claims 1-8 characterized by the above-mentioned. A method for producing an antistatic multilayer sheet as described in 1 above. 前記帯電防止性多層シートを構成する各層の基材樹脂がアクリル系樹脂であることを特徴とする請求項1〜9いずれかに記載の帯電防止性多層シートの製造方法。   The method for producing an antistatic multilayer sheet according to any one of claims 1 to 9, wherein the base resin of each layer constituting the antistatic multilayer sheet is an acrylic resin.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9021776B2 (en) 2011-09-22 2015-05-05 Ariens Company Height of cut system for lawn mower

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5341053B2 (en) * 2010-11-25 2013-11-13 住友化学株式会社 Light diffusing laminated resin plate and manufacturing method thereof
CN104619496B (en) * 2012-09-12 2016-10-12 株式会社Jsp Polythylene resin foam sheet
JP7122273B2 (en) * 2019-02-27 2022-08-19 株式会社ジェイエスピー multilayer foam sheet

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH071682A (en) * 1993-06-22 1995-01-06 Asahi Chem Ind Co Ltd Antistatic acrylic resin laminated sheet improved in weatherability
JPH0880599A (en) * 1994-09-13 1996-03-26 Asahi Chem Ind Co Ltd Manufacture of antistatic methacrylate resin laminated sheet
JPH1170994A (en) * 1997-08-29 1999-03-16 Idemitsu Petrochem Co Ltd Storage bag for electronic device and parts
JP2001011277A (en) * 1999-06-30 2001-01-16 Sumitomo Chem Co Ltd Light-diffusing methyl methacrylate resin composition
JP4737875B2 (en) * 2000-07-24 2011-08-03 株式会社ユポ・コーポレーション In-mold label
JP2003166173A (en) * 2001-09-20 2003-06-13 Mitsui Chemicals Inc Fiber sheet and protective working clothes
JP3994730B2 (en) * 2001-12-18 2007-10-24 住友化学株式会社 Non-foamed layer resin, multilayer foamed sheet, and method for producing the same
JP2006154445A (en) * 2004-11-30 2006-06-15 Denki Kagaku Kogyo Kk Light diffusing plate
US20080213607A1 (en) * 2007-02-15 2008-09-04 Jsp Corporation Antistatic multilayer sheet and production method thereof
JP2009196255A (en) * 2008-02-22 2009-09-03 Jsp Corp Antistatic multilayer sheet and antistatic thermoformed article

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9021776B2 (en) 2011-09-22 2015-05-05 Ariens Company Height of cut system for lawn mower
US9066468B2 (en) 2011-09-22 2015-06-30 Ariens Company Foot platform for standing lawn mower

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