JP5093834B2 - Biodegradable resin powder and a production method thereof - Google Patents

Biodegradable resin powder and a production method thereof Download PDF

Info

Publication number
JP5093834B2
JP5093834B2 JP2006019003A JP2006019003A JP5093834B2 JP 5093834 B2 JP5093834 B2 JP 5093834B2 JP 2006019003 A JP2006019003 A JP 2006019003A JP 2006019003 A JP2006019003 A JP 2006019003A JP 5093834 B2 JP5093834 B2 JP 5093834B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
powder
preferably
weight
wt
powder according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2006019003A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2007197602A (en
Inventor
克宏 藤本
明生 小林
Original Assignee
旭化成ケミカルズ株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 旭化成ケミカルズ株式会社 filed Critical 旭化成ケミカルズ株式会社
Priority to JP2006019003A priority Critical patent/JP5093834B2/en
Publication of JP2007197602A publication Critical patent/JP2007197602A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5093834B2 publication Critical patent/JP5093834B2/en
Application status is Active legal-status Critical
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Description

本発明は生分解性を有した樹脂粉体及びその製造方法に関するものであり、更に詳しくは、生分解性を有し、工業的に生産性良く製造することができ、硬度が高いので、身体や頭髪洗浄用化粧料向けのスクラブ剤を始めとした各種の研磨剤、各種塗料、トナー、薬剤担体向け微粒子などに適した微細な粉体およびその製造法に関する。 The present invention relates to a resin powder and a production method thereof have biodegradability, and more specifically, has biodegradability, industrially produced with good can be produced, since the hardness is high, the body and hair cleansing cosmetics for scrubbing agent the beginning and the various abrasive, various coatings, toner, to a fine powder and its manufacturing method suitable for such as a drug carrier for particulate.

樹脂製粉体は身体や頭髪洗浄用化粧料向けのスクラブ剤を始めとした各種の研磨剤、各種塗料、トナー、薬剤担体向け微粒子など様々な分野に用いられている。 Resin milling bodies are used various abrasives and including scrubbing agent body or hair cleansing cosmetics for various paints, toners, in various fields such as drug carriers for microparticles.

従来、これらの分野には用途・目的に合わせてポリエチレン系、ポリプロピレン系、アクリル系、ウレタン系、ポリエステル系などの樹脂が使用されている。 Conventionally, polyethylene according to the application and purpose in these areas, polypropylene, acrylic, urethane, and resin such as polyester are used. しかしながら、これらの樹脂の大部分は熱や水、光に対して非常に安定である反面、自然界において半永久的に残り続けて生態系に大きな影響を及ぼす恐れがあるため、様々な面で環境破壊を引き起こすことが懸念されている。 However, most heat and water of these resins, although it is very stable to light, since there is a great affect on the ecosystem continues remain semipermanently in nature, environmental destruction in various aspects it is feared that cause. 特に研磨剤は、使用後に水とともに排水として自然界に排出されることが多い為、特にその影響が懸念される。 Especially abrasive, because it is often discharged into the natural world as a drainage with water after use, it is a concern especially its impact. このような背景から、従来の樹脂製粉体と同様に使用でき、しかも使用後は自然界の微生物によって分解され、最終的には水と二酸化炭素になることができる生分解性の樹脂粉体が強く望まれている。 Against this background, it can be used like conventional resin milling body, yet after use is decomposed by microorganisms in nature, ultimately strong water and can be a carbon dioxide biodegradable resin powder It is desired.

一方、これらの用途に用いるためには、粉体の粒径が大きく異ならず、常温にて適度な硬度を有し、且つ、脆すぎない粉体であり、且つ、工業的に安定して製造できる粉体である必要がある。 On the other hand, in the for use in these applications, the particle size of the powder is not significantly different, have an appropriate hardness at ambient temperature, and a powder not too brittle, and, industrially stable production there needs to be a powder that can be. また、様々な特徴を発現させるために粉体中に無機粒子を始めとした各種の添加剤を入れられることも強く望まれている。 It is also highly desirable to put various additives that including inorganic particles in the powder in order to express the various features. しかしながら、セルロールを始めとした一般的な生分解性を有した樹脂は、熱可塑性でないために特殊な化合物を除いて添加剤を入れることが非常に困難である。 However, a resin having a general biodegradable that including cellulose is putting an additive except for the particular compounds in order not thermoplastic is very difficult. また、熱可塑性を有した生分解性の樹脂は、柔らかすぎたり、粘り強すぎたりするために一般的な機械粉砕にて粉体を製造しようとした場合、微細な粉体にすることが困難であったり、脆すぎる為に得られる粉体は大粒径のものから微小な粒径のものまでが混在してしまったり、使用中に更に微粉化してしまうために研磨効果などが持続しなかったりしてしまう。 The thermoplastic biodegradable resin having the too soft, if you try to produce a powder with common mechanical grinding to too tenacity, it is difficult to fine powder Attari, the powder obtained for too brittle or not sustained or worse to that of small particle size from those of large particle size are mixed, such as polishing effect to become further micronized in use Resulting in.

このような問題を解決して生分解性樹脂からなる粉体を得る提案としては、熱可塑性樹脂であるポリ乳酸を有機溶媒に溶解した後、該溶液を水などの貧溶媒に滴下したり、中和・塩化したりすることで微粒子状に析出させて得る提案がある。 The proposal to obtain a powder comprising such problems from working out biodegradable resin, after dissolving the polylactic acid is a thermoplastic resin in an organic solvent, or added dropwise to the solution in a poor solvent such as water, there are suggestions that may be deposited in particulate by or neutralization and chloride. (例えば、特許文献1、2参照)しかしながら、該提案では溶解や析出、乾燥といった多段階の工程を要するために生産性が悪いだけでは無く、不純物を含んだ廃溶媒が多量に発生し、排出すると環境に悪影響を与えてしまう可能性が高く、また、再利用するための不純物を取り除く処理には多大な労力が必要になるとともに、この際にも環境に悪影響を与える恐れのある物質が生成してしまう可能性が高い。 (E.g., see Patent Documents 1 and 2) However, dissolution and precipitation in the proposal, not only productivity is poor to require a multi-step process such as drying, solvent waste a large amount of generated containing impurities, discharged Then likely adversely affects the environment, also, it becomes to require much effort for processing to remove impurities for recycling, substances that could adversely affect the environment even when this is generated there is a high possibility that ends up. また、得られる粉体中にはかならず微量の溶媒が残ってしまい、この残留溶媒が最終製品の品質に悪影響を及ぼすおそれもある。 Further, in the resulting powder would have always remain traces of solvent, the residual solvent is also adversely affect the quality of the final product.

有機溶媒を用いない方法としては、溶媒ポリ乳酸系樹脂からなるチップもしくは塊状物を−50〜−180℃の低温に冷却しながら機械粉砕・分級して微細な粉体を得る技術も提案されている(例えば、特許文献3参照)。 As a method using no organic solvent, technique while cooling the chip or lumps consisting solvent polylactic acid resin to a low temperature of -50 to-180 ° C. by mechanically pulverizing and classifying to obtain a fine powder be proposed are (e.g., see Patent Document 3). 該技術を用いることにより粉体を製造することは可能になるものの、微細な粉体を製造することは依然として困難である。 Although it becomes possible to produce the powder by using the technique, it is still difficult to produce a fine powder. また、冷却のために液体窒素などを用いるための複雑な設備が必要になったり、工程が追加されるために生産に要する時間が大幅に長くなったりしてしまい、生産性が極度に悪化してしまう。 Also, it may become like require complex equipment for using the liquid nitrogen, the time required for production in order to process is added ends up or much longer, productivity is significantly deteriorated for cooling and will.

このように、これまでの技術では、工業的に生産性良く製造でき、優れた研磨性等の特徴を有し、熱可塑性であり、生分解性を有した微細な樹脂粉体を得ることはできない。 Thus, in the previous techniques, industrially with good productivity can be produced, characterized such excellent polishing properties, a thermoplastic, to obtain a fine resin powder having biodegradability Can not.
2000−7789号公報 東邦化学 ポリ乳酸湿式粉砕 2000-7789 JP Toho Chemical polylactic acid wet milling 2005−2302号公報 東邦化学 ポリ乳酸湿式粉砕 2005-2302 JP Toho Chemical polylactic acid wet milling 2001−288273号公報 東邦化学 ポリ乳酸湿式粉砕 2001-288273 JP Toho Chemical polylactic acid wet milling

本発明は、環境に悪影響を与える恐れが少なく、研磨能力や洗浄効果が高く、工業的に生産性良く製造することができる、微細な粉体、及び、その製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has less adversely affect the environment, polishing ability and cleaning effect is high, can be produced industrially with good productivity, fine powders, and aims to provide a manufacturing method thereof to.

本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究した結果、前記課題を達成できることを見出し、本発明をなすに至った。 The present inventors have made intensive studies for solving the above problems, it found that can achieve the above objects, the present invention has been accomplished.
すなわち、本発明は以下のとおりのものである。 That is, the present invention is of the following.
(1)全体の50〜100重量%が、結晶化度が20%以上60%以下であるポリ乳酸からなる粉体。 (1) 50 to 100 wt% of the total, powder crystallinity consists of polylactic acid is 60% or less than 20%.
(2)100℃〜160℃の温度で熱処理する工程を経て得られることを特徴とする(1)に記載の粉体。 (2) Powder according to through a process of heat treatment at a temperature of 100 ° C. to 160 ° C. characterized in that it is obtained by (1).
(3)ポリ乳酸の50〜100重量%がL体である(1)又は(2)に記載の粉体。 (3) a powder according to 50-100% by weight of polylactic acid is in the L-form (1) or (2).
(4)ポリ乳酸の重量平均分子量が1万〜100万である(1)〜(3)いずれかに記載の粉体。 (4) The weight average molecular weight of polylactic acid is from 10,000 to 1,000,000 (1) to (3) a powder according to any one.
(5)重量平均分子量1000以下の低分子量有機化合物が0〜0.5重量%である(1)〜(4)いずれかに記載の粉体。 (5) The weight average molecular weight of 1000 or less of a low molecular weight organic compound is 0 to 0.5 wt% (1) to (4) powder as claimed in any one.
(6)平均粒径が1〜1000μmである(1)〜(5)いずれかに記載の粉体。 (6) Average particle diameter of 1 to 1000 m (1) ~ (5) Powder according to any one.
(7)−40〜100℃の温度にて機械粉砕する(1)〜(6)いずれかに記載の粉体の製造方法。 (7) -40 to 100 is mechanically pulverized in ℃ temperature (1) - (6) The method of producing a powder according to any one.
(8)(1)〜(6)いずれかに記載の粉体からなるスクラブ剤。 (8) (1) to (6) scrub agent comprising a powder according to any one.
(9)スクラブ剤を含む身体及び/又は頭髪清浄用化粧料であって、平均粒径が50〜300μmである(1)〜(5)いずれかに記載の粉体が該スクラブ剤の10〜100重量%である化粧料。 (9) The body and / or hair cleaning cosmetic comprising the scrubbing agent, the average particle size of 50 to 300 [mu] m (1) ~ (5). 10 to powder described in the scrubbing agent or the cosmetic is 100% by weight.
(10)(1)〜(6)いずれかに記載の粉体を10〜100重量%含む研磨剤。 (10) (1) to (6) abrasive containing 10 to 100 wt% of the powder according to any one.
(11)(1)〜(6)いずれかに記載の粉体を1〜99重量%含む塗料。 (11) (1) to (6) paint containing powder 1-99 wt% of any one.
(12)(1)〜(6)いずれかに記載の粉体を1〜99重量%含むトナー。 (12) (1) to (6) toner comprising 1-99% by weight of the powder according to any one.

本発明の粉体は生分解性を有しているので自然界に排出されても環境に悪影響を与える恐れが少なく、結晶化して硬度が高いので研磨能力や洗浄能力に優れ、生産生良く工業的に製造可能なので、身体や頭髪を洗浄するための化粧料や、塗料、トナー、薬剤用担体など様々な用途へ有用である。 Powder of the present invention is less adversely affect the environment be discharged in nature since they have biodegradability, good polishing ability and cleaning ability because hardness crystallized high productivity raw good industrial since manufacturable in useful cosmetics and for cleaning the body or hair, paints, toners, such as a drug carrier to various uses.

本発明について、以下具体的に説明していく。 The present invention, will be specifically described below.
本発明の粉体は、全体の50〜100重量%が、結晶化度が30%以上60%以下であるポリ乳酸からなる必要がある。 Powder of the present invention, 50 to 100 wt% of the total, it is necessary to crystallinity consists of polylactic acid is 60% or less than 30%.
生分解性を有することで、自然界に排出されても環境に悪影響を与える恐れが少なくなる。 By biodegradable, less adversely affect the environment be discharged in nature. ここで生分解性を有した樹脂とは、土壌中の微生物等によって経時的に分解することを特徴とする樹脂のことを示す。 Here, the resin having biodegradability, indicating that the resin, characterized in that over time decomposed by microorganisms in the soil. また、熱可塑性であることより、溶融混練などによって、各種の添加剤を添加することが容易になる。 Further, from it is thermoplastic, such as by melt-kneading, it is easy to add various additives. ここで熱可塑性とは、加熱することにより溶融して液体状になることを示す。 Here, the thermoplastic indicates to become melted and the liquid by heating. 更に結晶化することで、適度な硬度と粘り強さを兼ね備えさせることが可能となり、研磨性、耐久性といった品質と、優れた生産性とを両立することが容易になる。 By further crystallization, it is possible to combine a moderate hardness and tenacity, and quality abrasive, such as durability, it is easy to achieve both excellent productivity.

本発明の粉体は、結晶化している熱可塑性の生分解性樹脂以外に各種の有機物質、無機物質を含んでいる場合も含む。 Powder of the present invention includes a case containing crystallized to have a thermoplastic biodegradable resin various organic substances in addition to an inorganic material. この場合も該樹脂の割合が50重量%以上である必要があり、60重量%以上が好ましく、70重量%以上がより好ましく、80重量%以上が更に好ましい。 In this case also it needs the ratio of the resin is 50 wt% or more, preferably at least 60 wt%, more preferably at least 70 wt%, more preferably at least 80 wt%. なお、ここでの生分解性樹脂の割合は、溶媒として重水素化THF(テトラヒドロフラン)やHFIP(ヒキサフルオロイソプロパノール)、重水素化クロロホルム等を用いた Hの核磁気共鳴スペクトル(以下「NMR」と略す)による分析により求めることができる。 The ratio of the biodegradable resin here is deuterated THF (tetrahydrofuran) or HFIP (brome fluoro-isopropanol) as a solvent, nuclear magnetic resonance spectra of the 1 H using deuterated chloroform (hereinafter "NMR can be determined by analysis with "abbreviated). この際、各種の生分解性樹脂オリゴマーは生分解性樹脂の割合の中に含めて計算する。 In this case, various biodegradable resin oligomer is calculated to include in the proportion of the biodegradable resin.

このような生分解性樹脂の具体的な例としてはポリエステルカーボネート、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジピン酸、ポリグリコール酸、及びこれらの共重合体等が挙げられ、このうち、ポリ乳酸を50〜100重量%含んでいることが好ましい。 Such polyestercarbonates Specific examples of biodegradable resins, polylactic acid, polycaprolactone, polyethylene succinate, polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, polyglycolic acid, and copolymers of these It can be mentioned, of which preferably contains a polylactic acid 50-100% by weight. ポリ乳酸は生分解性が良好なだけでなく、植物由来原料を用いて製造できるので環境に対する配慮が最も高く、更に、結晶化させた際に適度な硬度と粘り強さを兼ね備えているので、研磨性、耐久性、及び優れた生産性を兼ね備えることが容易になる。 Polylactic acid not only has good biodegradability, can be manufactured by using a plant-derived material environmental considerations is the highest, further, since both suitable hardness and tenacity when the crystallized, polished sex, it is easy to combine durability, and excellent productivity. ポリ乳酸の割合は70〜100重量%であることがより好ましく、80〜100重量%であることが更に好ましく、90〜100重量%であることが特に好ましい。 More preferably the proportion of polylactic acid is 70 to 100 wt%, more preferably from 80 to 100% by weight, and particularly preferably 90 to 100 wt%. また、ポリ乳酸はD体とL体の2種類の光学異性体を有するが、このうちL体の割合が50〜100重量%であることが好ましい。 Further, polylactic acid has two optical isomers of D-form and L-form, it is preferable that the ratio of the these L-form is 50 to 100% by weight. このような割合とすることで結晶化させることが容易になる。 Crystallization by such a ratio is facilitated. L体の割合は60〜100重量%であることがより好ましく、70〜100重量%であることが更に好ましく、80〜100重量%であることが特に好ましい。 More preferably the proportion of the L-form is 60 to 100 wt%, more preferably from 70 to 100% by weight, and particularly preferably 80 to 100 wt%.

なお、生分解性樹脂には本発明の効果を損なわない範囲で0〜50重量%の他の成分を共重合する場合も含む。 Note that the biodegradable resin including when copolymerizing other components 0-50% by weight does not impair the effects of the present invention. そのような共重合成分としては、L−乳酸、D−乳酸、グリコール酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、3−ヒドロキシ吉草酸、4−ヒドロキシ吉草酸、6−ヒドロキシカプロン酸、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタメチレングリコール、1,6−ヘキサメチレングリコール、ヘプタメチレングリコール、オクタメチレングリコール、デカメチレングリコール、ドデカメチレングリコール、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ヘプタン二酸、オクタン二酸、セバシン酸、ドデカン二酸、2−メチルグルタル酸、2−メチルアジピン酸、フ Such copolymerizable components, L- lactic acid, D- lactic acid, glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 3-hydroxyvaleric acid, 4-hydroxyvaleric acid, 6-hydroxycaproic acid, ethylene glycol , 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentamethylene glycol, 1, 6- hexamethylene glycol, heptamethylene glycol, octamethylene glycol, decamethylene glycol, dodecamethylene glycol, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, heptanoic acid, octanoic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, 2-methyl glutaric acid, 2-methyl adipic acid, off ル酸、マレイン酸、イタコン酸等のエステル形成性モノマーやポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール及びこれらの共重合体などが挙げられる。 Le acid, maleic acid, ester-forming monomers or polyethylene glycols such as itaconic acid, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and copolymers thereof, and the like. 他の共重合成分は粉体の生産性や粉体の結晶化特性、熱・機械特性より考えて、30重量%以下が好ましく、20重量%以下がより好ましく、10重量%以下が更に好ましい。 Other copolymerizable components crystallization properties of productivity and powder powder, given from the thermal and mechanical properties, preferably 30 wt% or less, more preferably 20 wt% or less, more preferably 10 wt% or less.

生分解性樹脂は重量平均分子量が1万〜100万の範囲であることが好ましい。 Biodegradable resin preferably has a weight average molecular weight in the range of 10,000 to 1,000,000. ここで重量平均分子量はTHF(テトラヒドロフラン)溶液にてGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフ)法にて、標準ポリスチレンに換算して算出した値である。 Wherein the weight average molecular weight in THF (tetrahydrofuran) solution at GPC (gel permeation chromatography) method is a value calculated in terms of standard polystyrene.
重量平均分子量を1万以上とすることで樹脂の粘り強さが高まって、耐久性の良好な粉体とすることができる。 The weight average molecular weight is increasing tenacity of the resin by 10,000 or more, it can be a durable good powder. 一方、100万以下とすることで、粉砕性を高めて粒径の小さい粉体を得ることが容易になる。 On the other hand, by the 1,000,000, it is easy to obtain a small powder particle sizes increase the grindability. 重量平均分子量は3万〜80万の範囲がより好ましく、5万〜50万の範囲が更に好ましく、10万〜30万の範囲が特に好ましい。 The weight average molecular weight is more preferably in the range of 30,000 to 800,000, more preferably from 50,000 to 500,000, particularly preferably from 100,000 to 300,000.

本発明の粉体に含まれる、生分解性樹脂以外の有機物質としては、環状や線状の生分解性樹脂オリゴマー、生分解性樹脂を構成する成分のモノマー、生分解性樹脂以外の樹脂、及び、各種添加剤が挙げられる。 Included in the powder of the present invention, as the organic substance other than a biodegradable resin, cyclic and linear biodegradable resin oligomer, monomer components constituting the biodegradable resin, biodegradable resin other than the resin, and various additives. 生分解性樹脂以外の樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどの熱可塑性ポリエステル、熱硬化性のポリエステル、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12などの熱可塑性ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリウレタン、シリコン系ポリマー、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂など、及び、これらの共重合樹脂などが挙げられる。 As the resin other than the biodegradable resin, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, thermoplastic polyesters such as polyethylene naphthalate, thermosetting polyester, nylon 6, nylon 66, nylon 11, thermoplastic polyamides such as nylon 12, polyethylene , polyolefins such as polypropylene, polyurethane, silicone polymers, epoxy resins, acrylic resins, cellulose resins, and, and copolymer resins. このような樹脂が、一度、繊維やフィルム、ボトルなどに成形された物を回収して得たものであることも、好ましい一つの例である。 Such resins, once it is also one preferred embodiment fibers and films, those obtained by collecting the material which has been formed like a bottle.

生分解性樹脂以外の無機物質としては、研磨性を向上したりするためのガラス繊維、カーボン繊維、タルク、マイカ、ワラストナイト、カオリンクレー、炭酸カルシウム、二酸化チタンなどの無機充填剤、二酸化シリカを始めとした光沢や平滑性を制御するための表面調整剤、重合触媒残渣などが挙げられる。 As the inorganic substance other than a biodegradable resin, glass fibers for or to enhance the abrasive, carbon fiber, talc, mica, wollastonite, kaolin clay, calcium carbonate, mineral fillers such as titanium dioxide, silica dioxide the beginning and the gloss and smoothness surface conditioner to control, such as polymerization catalyst residue and the like. また、その他の添加剤としては、有機や無機の染料や顔料、艶消し剤、熱安定剤、難燃剤、帯電防止剤、消泡剤、整色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、結晶核剤、増白剤、不純物の捕捉剤、表面調整材などが挙げられる。 As the other additives, organic or inorganic dyes and pigments, matting agents, heat stabilizers, flame retardants, antistatic agents, antifoaming agents, Seiirozai, antioxidants, ultraviolet absorbers, crystal nuclei agents, brighteners, scavenger impurities, such as surface conditioning member and the like.

本発明の粉体は重量平均分子量1000以下の低分子量有機化合物が0.5重量%以下であることが好ましい。 Powder of the present invention is preferably a low molecular weight organic compounds of the following weight-average molecular weight of 1000 is 0.5 wt% or less. このようにすることにより、スクラブ剤等の人体と接触する用途に用いた際に、皮膚などに悪影響を与える恐れを少なくすることができたり、化粧液や塗料に添加した際に、これらの薬液を劣化させたりする恐れが少なくなったりする。 In this way, when used in applications in contact with the human body, such as scrubbing agent, or can be reduced adversely affect such as the skin, when added to a cosmetic liquid or paint, these chemical fear that time may cause degradation of may become less. このような低分子量有機化合物は0.2重量%以下であることがより好ましく、0.1重量%以下であることが更に好ましく、0.05重量%以下であることが特に好ましく、少なければ少ないほど良い。 More preferably such a low molecular weight organic compound is less than 0.2 wt%, more preferably 0.1 wt% or less, particularly preferably 0.05 wt% or less, fewer the better.

本発明の粉体は含まれる生分解性樹脂が結晶化している必要がある。 Powder of the present invention is a biodegradable resin that contains it is necessary that the crystallization. ここで結晶化しているとは、広角X線回折によって結晶に由来するピークが観察されることを示す。 Here, it is crystallized, indicating that the peak derived from the crystalline by wide angle X-ray diffraction is observed. 結晶化していることで、硬度を高くでき、研磨能力、洗浄能力に優れた粒子となりうる。 By being crystallized, can increase the hardness, polishing ability, it can be a good particle cleaning performance. また、結晶していることで粉砕が容易になり、高価で複雑な設備を用いずに生産性良く、低コストにて製造することが容易になる。 Also, grinding is facilitated by being crystallized, good productivity without using an expensive and complex equipment, it is easy to manufacture at a low cost.

結晶化の度合いは結晶化度が5%以上であること好ましく、10%以上がより好ましく、20%以上が更に好ましく、30%以上が特に好ましい。 The degree of crystallization is preferably crystallinity of 5% or more, more preferably 10% or more, more preferably 20% or more, particularly preferably 30% or more. 結晶化度は高ければ高い程良いが、通常60%程度以下となる。 Crystallinity good higher, but equal to or less than usually about 60%.

本発明の粉体は、平均粒径が1〜1000μmであることが好ましい。 Powder of the present invention preferably has an average particle size of 1 to 1000 m. 平均粒径を1μm以上とすることで、粉体の移送などの取り扱いが容易になったり、スクラブ剤として用いた際に優れた研磨効果を発揮し易くなったりする。 With an average particle diameter of 1μm or more, or become easy to handle, such as the transfer of the powder, or becomes liable to exhibit excellent polishing effect when used as a scrubbing agent. また、1000μm以下とすることでスクラブ剤とした際に皮膚を傷つけることが少なくなったり、優れた研磨効果や洗浄効果を発揮しやすくなったり、塗料などに添加した際に平滑で美しい塗膜を得ることが容易になったりする。 Also, it may become less likely to injure the skin when used as a scrubbing agent by a 1000μm or less, good or easily exert an abrasive effect and cleaning effect, a smooth and beautiful coating film when added such as paints get it may become easier. 平均粒径は5〜500μmがより好ましく、10〜400μmが更に好ましく、50〜300μmであることが特に好ましい。 The average particle diameter is more preferably 5 to 500 [mu] m, more preferably 10 to 400 [mu] m, particularly preferably 50 to 300 [mu] m. また、塗料などにして美しい塗膜を得るためや、良好な取り扱い性とするためには、粒径が1〜1000μmの粒子が粉体に含まれる粒子全体の95重量%以上であることが好ましい。 In addition, in order to obtain a beautiful coating film by, for example, to paint or, for good handling properties, it is preferred particle size is not less than 95 wt% of the total particles in which the particles of 1~1000μm are included in powder .

粉体の形状は、製造設備の配管等で凝集し難く、容易に移送でき、スクラブ剤としたときに優れた研磨効果や洗浄効果を発揮したり、塗料などに添加したときに均一に塗布しやすくしたりするために、球あるいは立方体に近い形状で、ヒゲ、フィルム状の突起が少ないものが好ましい。 The shape of the powder is difficult to aggregate in the manufacturing facility piping, easily transported, or exert an abrasive effect and cleaning effect superior when the scrubbing agent, uniformly coated when added such as paints to or easier, a shape close to a sphere or a cube, beard, those film-like projection is less preferred.

また、取り扱いの容易さという観点からは粉体の安息角が50度以下であることが好ましく、42度以下がより好ましく、40度以下が更に好ましく、38度以下が特に好ましい。 Further, from the viewpoint of ease of handling it is preferable that the angle of repose of the powder is less than 50 degrees, more preferably 42 degrees or less, more preferably 40 degrees or less, particularly preferably 38 degrees or less. このような安息角とすることによりホッパーや容器より抜き出すことが容易になる。 Be withdrawn from a hopper and container by such a repose angle becomes easy.

次に本発明の粉体の製造方法について説明する。 Next a method for manufacturing the powder of the present invention.
本発明の粉体は、重合して得た生分解性樹脂組成物、又は重合して得た生分解性樹脂組成物に各種の添加剤を添加した生分解性樹脂組成物を、ストランド状で水中に押出して冷却固化・カットしたペレット状等の固形物とした後、粉砕して得ることができる。 Powder of the present invention, the biodegradable resin composition obtained by polymerizing, or by adding various additives to the polymerized biodegradable resin composition obtained by the biodegradable resin composition, in strand form after the solid pellets or the like is cooled and solidified cut extruded into water, it can be obtained by grinding.

生分解性樹脂組成物は、従来公知の重合方法により得ることができる。 Biodegradable resin composition can be obtained by conventionally known polymerization methods. 例えば、ポリ乳酸樹脂の場合、L−乳酸やD−乳酸等から直接脱水重縮合で製造する方法、乳酸の環状二量体であるLL−ラクチド、DD−ラクチド、LD−ラクチドより開環重合で得る方法、その他エステル交換反応で得る方法などが挙げられる。 For example, if a polylactic acid resin, a method of manufacturing a direct dehydration polycondensation from L- lactic or D- lactic acid, which is a cyclic dimer of lactic acid LL- lactide, DD- lactide in ring-opening polymerization from LD- lactide obtaining method, and a method of obtaining other transesterification reactions.

粉体に必要な添加物は、重合時に添加する方法、重合後に溶融混練などをして添加する方法、或いは、これらを組み合わせる方法などによって添加することができ、添加物の種類や量、要求される性能等により適宜選択することができる。 Additives required for powder, a method of adding during the polymerization, a method of adding to and kneading after polymerization, or can be added by a method combining these, type and amount of additives is required it can be appropriately selected depending on that performance, and the like. 添加剤としては、生分解性樹脂以外の樹脂を始めとした熱により溶融する成分や、高融点あるいは溶融しない樹脂、無機や有機の充填材などの熱により溶融しない成分、顔料、熱安定剤などが挙げられる。 The additive components and to melt by heat including resin other than a biodegradable resin, a high melting point or no melting resin component which does not melt by heat such as an inorganic or organic fillers, pigments, heat stabilizers, etc. and the like. 溶融混練して各種の添加剤を添加する場合は、重合して得た生分解性樹脂組成物を冷却固化した後、或いは、溶融状態のまま一軸、あるいは二軸の押出機等に各種添加剤とともに投入して行うことができる。 If by melt-kneading to add various additives, after the biodegradable resin composition obtained by polymerizing cooled and solidified, or remain single, or various additives to an extruder or the like of the biaxially molten it can be carried out by introducing with.

このようにして得られた生分解性樹脂組成物は、ストランド状やシート状で水中に押出して冷却固化・カットした固形物、特にペレット状とすることが、輸送、保管などの組成物の取り扱いや、粉砕を容易にするために好ましい。 Handling of such a biodegradable resin composition obtained by the solid was cooled and solidified cut in water is extruded in a strand or sheet, in particular be a pellet shape, transport, composition and storage or, preferably for ease of grinding. ペレット状にする場合は一粒当たりの平均重量が1〜1000mgとすることが輸送、保管、粉砕等の取り扱い性が良好となるので好ましい。 If pellets transportation that the average weight per one grain is to 1 to 1000 mg, storage, since the handling properties such as pulverization is improved preferably.

生分解性樹脂組成物を粉砕する方法としては、特別な溶剤や設備が不要で、生産性が良好なことより、常温付近の温度にて機械粉砕する方法が好ましいここで常温付近とは、粉砕機の温度を制御する設備を有さない場合、及び、−40〜20℃の冷風や冷媒を用いて設備や固形物を冷却する場合を意味するが、固形物を冷媒などに浸漬する、いわゆる冷凍粉砕のような場合は含まない。 As a method of pulverizing a biodegradable resin composition, requires no special solvent and equipment than it is good productivity, the normal temperature near here how to mechanical pulverization is preferably at a temperature around room temperature, pulverized If no facility for controlling the temperature of the machine, and, means a case of cooling the equipment and solid with cool air and refrigerant -40~20 ° C., immersing the solid matter such as coolant, a so-called It does not include a case such as the freeze pulverization. このような機械粉砕では摩擦熱により粉砕機の温度が上昇するが、150℃以下とすることが好ましく、120℃以下とすることがより好ましく、100℃以下とすることが更に好ましい。 Such a mechanical grinding the temperature of the pulverizer due to frictional heat is raised, preferably to 0.99 ° C. or less, more preferably to 120 ° C. or less, more preferably be 100 ° C. or less. 最初にも述べたが、一般的に用いられるPETやナイロンと異なって、上記したような常温の機械粉砕にて生産性良く粉砕できるのは生分解性樹脂を用いたためであり、本発明の特徴の一つである。 Although initially mentioned, different from the commonly PET or nylon used, can produce good pulverization at room temperature mechanical grinding as described above is for using the biodegradable resin, a feature of the present invention one of.

粉砕を行う設備としては、公知の粉砕機を用いることができる。 The equipment for performing the milling, may be a known pulverizer. 例えば、ホソカワミクロン(株)製のACMパルペライザーやターボ工業(株)製のターボミル、日清エンジニアリング(株)製のブレードミルなどの衝撃式微粉砕機やセイシン企業(株)製 ジェットミルなどの気流式微粉砕機などが挙げられるが、本発明においては生分解性樹脂の特性よりせん断力にて粉砕を行う衝撃式微粉砕機が生産性を高くできるので好ましい。 For example, Hosokawa Micron Co., Ltd. ACM pulverizer and Turbo Kogyo Co., Ltd. turbo mill, a gas stream milling such as impact pulverizer and Seishin Enterprise Co. jet mill such as a blade mill manufactured by Nisshin Engineering Co., Ltd. Although machine and the like, in the present invention is preferable because impact fine grinding mill to perform ground by shear force than the characteristic of the biodegradable resin can be increased productivity.

ペレットなどの固形物を機械粉砕する際は、結晶化度を10%以上にすることが好ましく、より好ましくは20%以上、更に好ましくは30%以上、特に好ましくは40%以上にしておくことが良い。 When mechanical grinding solids such as pellets, preferably be 10% or more crystallinity, and more preferably 20% or more, more preferably 30% or more, that you particularly preferably 40% or more good. このようにすることにより微細な粉体を高収率にて得ることが容易となるとともに、粉体粒子のヒゲを少なくすることも容易になる。 Thus it becomes easier to obtain in high yields a fine powder by the also facilitates reducing the beard of the powder particles. このような結晶化度は固形物を熱処理することで達成できる。 Such crystallinity can be achieved by heat treating the solids. また、このような熱処理は粉体に含まれる低分子量有機化合物の含有量を下げるのにも有効である。 Further, such heat treatment is also effective in reducing the content of low molecular weight organic compound contained in the powder.

固形物の熱処理は、80〜160℃の温度にて1分以上行うことが好ましい。 Thermal treatment of solids, is preferably performed for 1 minute or more at a temperature of 80 to 160 ° C.. 熱処理の温度は固形物が融着する温度以下であることが望ましく、時間は長くてもかまわないが、生産性を考慮した場合600分以下であることが好ましい。 It is desirable temperature of the heat treatment is below the temperature at which solids are fused, but may be time is long and is preferably not more than 600 minutes when considering productivity. 熱処理の温度は100〜160℃とすることがより好ましく、120〜160℃とすることが更に好ましい。 The heat treatment temperature more preferably to 100 to 160 ° C., more preferably be 120 to 160 ° C..

熱処理時間は5〜300分がより好ましく、10〜100分が更に好ましい。 The heat treatment time is more preferably 5 to 300 minutes, more preferably 10 to 100 minutes. ただし、樹脂組成物からなる固形物中に数平均分子量1000以下の低分子量有機化合物が多量に含まれている場合は、熱処理時間を長くして該化合物を揮発させることが望ましい。 However, if the low molecular weight organic compound of 1000 or less the number-average molecular weight in solids in which the resin composition is contained in a large amount, it is preferable to volatilize the compound by increasing the heat treatment time. 熱処理をする際は、酸素による着色や劣化を抑制するために、窒素、炭酸ガスなどの不活性ガス雰囲気下で行うことがより好ましい。 When the heat treatment, in order to suppress the coloration and deterioration due to oxygen, nitrogen, and more preferably carried out under an inert gas atmosphere such as carbon dioxide.

粉砕を行った固形物は、続いて分級やろ過を行って粗大な粒子や微細な粒子を取り除き、前記したような平均粒径とすることが好ましい。 Solids were triturated subsequently remove coarse particles and fine particles were classified and filtration, it is preferable that the average particle diameter as described above. このような分級やろ過は振動ふるいや空気分級機を用いて行うことができる。 Such classification and filtration may be carried out using a vibrating sieve or an air classifier.
このようにして得られた粉体には、更にヘンシェルミキサー等を用いて他の粉体を混ぜることもできる。 The powder obtained in this way can also be further mixed with other powder by using a Henschel mixer or the like. 混ぜる粉体としては、異なった添加剤の入った生分解性樹脂粉体や、生分解性樹脂以外の樹脂や有機物、無機物からなる粉体が挙げられる。 The powder mix, different additives containing the or biodegradable resin powder of agent, the biodegradable resin other than the resin and organic substances, powder made of an inorganic substance and the like. この工程で粉体を混ぜる際には、比重差や量に応じて粉体の大きさを適宜調整することが好ましい。 When mixing the powder in this step, it is preferable to appropriately adjust the size of the powder in accordance with the difference in specific gravity and amount.

本発明の生分解性樹脂組成物からなる微細な粉体は、身体や頭髪清浄用化粧料向けのスクラブ粒子を始めとして、塗料、トナー、薬剤担体向け微粒子、滑剤など様々な用途へ有用である。 Fine powder consisting of biodegradable resin composition of the present invention, including the scrub particles in the body and hair cleansing cosmetics for useful coatings, toners, drug carriers for microparticles, to a lubricant such as various applications .
身体及び/又は頭髪清浄用化粧料として界面活性剤を用いることは従来行なわれてきているが、更に強固な汚れを取り除き、しかも皮膚のあれをとどめるために界面活性剤とスクラブ粒子を含有する化粧料が用いられている。 Although the use of surfactants have been conventionally performed as a body and / or hair cleaning cosmetics, further removes solid dirt, yet contain a surfactant and scrub particles in order to keep the roughening of dermocosmetic fee has been used. 本発明の粉体は適度な硬度を有し、且つ、生分解性を有しているので、このような用途に好適である。 Powder of the present invention has an appropriate hardness, and, since they have biodegradability, it is suitable for such applications.

スクラブ粒子としては、好ましくは平均粒径が10〜500μm、更に好ましくは50〜300μm、より好ましくは100〜200μmの粉体を、好ましくは1〜50重量%、より好ましくは5〜30重量部、更に好ましくは10〜20重量部添加することが好ましい。 The scrubbing particles, preferably having an average particle size of 10 to 500 [mu] m, more preferably 50 to 300 [mu] m, more preferably a powder of 100-200 [mu] m, preferably 1 to 50 wt%, more preferably 5 to 30 parts by weight, still more preferably it is added 10 to 20 parts by weight. 形状は球あるいは立方体に近い形状で、ヒゲ、フィルム状の突起が少ないものが好ましい。 Shape in a shape close to a sphere or a cube, beard, those film-like projections is small is preferred.

また、このような化粧料に用いる界面活性剤としては陽イオン性界面活性剤や陰イオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤が挙げられるが、このうち、ポリオキシプロピレンを親水基として有し、ポリオキシプロピレン又は炭素数15以上の飽和又は不飽和炭素鎖を疎水基として有する非イオン性界面活性剤が環境中での分解しやすさ、使用者に与えるさっぱり感などの観点より最も好ましい。 Further, such as the surfactant used in cosmetics cationic surfactants and anionic surfactants, zwitterionic surfactants, but the nonionic surfactant can be exemplified, of which poly have oxypropylene as a hydrophilic group, nonionic surfactants having a polyoxypropylene or a saturated or unsaturated carbon chain hydrophobic group having 15 or more carbon atoms is the ease of decomposition in the environment, refreshing give the user the most preferred from the standpoint of feeling.

本発明の粉体は研磨材及びその原料としても有用である。 Powder of the present invention are also useful as an abrasive and a raw material thereof.
研磨材としては、粉体をそのまま用いる乾式や、水などの液体と共にスラリー状にして用いる湿式、樹脂で固めたり繊維に付着させたりして用いる固体式などのいずれにも用いることができる。 The abrasive can be used dry or using a powder as it is, wet used in a slurry with a liquid such as water, in any of such solid state used by or adhered to the fiber or hardened with resin.
乾式では粉体を圧縮エアーで投射する方法(エアーブラスト法)やモーターの動力で高速回転する翼によって高速で加工物に噴射する方法(ショットブラスト法)にて、素材表面の下地処理、梨地加工、ピーニング、バリ取り、クリーニング、彫刻などに用いる。 By a method in dry for injecting the workpiece at high speed by blades rotating at high speed by the method (air blasting) or motor power for projecting the powder with compressed air (shot blasting), surface treatment of the material surface, satin finish , peening, deburring, cleaning, used to, such as sculpture. 研磨材としてはさまざまな種類があり、加工物によって最適な研磨材を選定するが、本発明の粉体は上記した特徴を生かして、樹脂成形品、金属ダイカスト品のバリ取り、金属・樹脂成形体の洗浄、汚れ落としを始めとした様々な用途に用いることができる。 There are different types of the abrasive, but to select the optimum abrasive by the workpiece, the powder of the present invention taking advantage of the features described above, the resin molded article, deburring of metal die cast product, metal-resin molding washing of the body, can be used in various applications described including dirt off.
湿式では、水や各種有機溶剤、界面活性剤などと混ぜてスラリー状にして用いることが多いが、本発明の粉体は耐薬品性が高く、且つ、吸湿性及び吸湿による特性変化が少ないので、様々な物質と混ぜて使用することができる。 In the wet, water and various organic solvents, but is often used in the slurry is mixed with such surfactants, powder of the present invention has high chemical resistance, and, because small changes in characteristics due to moisture absorption and moisture absorption , it can be used mixed with various substances.
このような研磨材及びその原料として用いる場合は、本発明の粉体単独、あるいは有機や無機の充填剤を添加したり、他の粉体と混ぜたりすることで、目的に合った研磨力、耐久性などを有した研磨材とすることができる。 Thus when used as an abrasive and a raw material thereof is a, powder of the present invention alone or may be added to organic and inorganic fillers, by or mixed with other powders, abrasive force to suit the purpose, it can be abrasive having a durability.

粉体の粒径も目的に応じて適宜選択するが、取り扱いの容易さより平均粒径は1〜500μmが好ましく、10〜250μmがより好ましく、30〜150μmが更に好ましい。 Although suitably selected according to the particle size of the powder is also object, the average particle diameter is preferably 1~500μm than ease of handling, more preferably 10 to 250 .mu.m, more preferably 30 to 150 [mu] m. 形状は球あるいは立方体に近い形状で、ヒゲ、フィルム状の突起が少ないものが好ましい。 Shape in a shape close to a sphere or a cube, beard, those film-like projections is small is preferred.

本発明の粉体は、溶剤塗料や熱硬化性粉体塗料、トナーの基材や、柔軟性や艶消し状の外観等を付与する目的の添加剤などとして用いることができる。 Powder of the present invention can be used solvent coating and thermosetting powder coating, the substrate and the toner, as additives, etc. of the object to impart such softness or matte-like appearance. この場合は平均粒径を好ましくは1〜50μm、より好ましくは2〜30μm、更に好ましくは5〜20μmとすることが良い。 In this case preferably 1~50μm the average particle diameter is more preferably 2 to 30 m, more preferably better be 5 to 20 [mu] m. このようにすることにより塗膜表面を平滑にして美粧性に優れた塗料を得ることが容易になる。 Such a coating film surface was smoothed by a becomes easy to obtain an excellent paint beautification property. もちろん、表面に凸凹形状を付けるための添加剤として用いることもでき、この場合は要求に応じて適宜平均粒径を選択する必要がある。 Of course, can also be used as an additive for applying an uneven shape on the surface, in this case it is necessary to select an appropriate average particle size on demand.

本発明を実施例に基づいて説明する。 It is described with reference to the present invention embodiment.
なお、実施例中の主な測定値は以下の方法で測定した (1)生分解性樹脂含有率 溶媒として重水素化THFを用いて、 H−NMR測定により求めた。 The main measure in the examples using deuterated THF as the following were measured by the method (1) biodegradable resin content solvent, determined by 1 H-NMR. 測定機はFT−NMR DPX−400(Bruker社製)を用いた。 Measuring machine was used FT-NMR DPX-400 (Bruker Co.). また、濾過して取り除いた不溶成分は真空乾燥後重量を測定し、生分解性樹脂含有率を求める際に用いた。 Further, the insoluble component was removed by filtration and weighed after vacuum drying, it is used in obtaining a biodegradable resin content.
(2)重量平均分子量、低分子量有機物含有量 THF(テトラヒドロフラン)を溶媒としたGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフ)法を用いて求めた。 (2) weight average molecular weight was determined using the method GPC a low molecular weight organic content THF (tetrahydrofuran) as a solvent (gel permeation chromatography). 測定機にはHLC−8120(東ソー(株)製)を用い、分子量の換算には標準ポリスチレンを用いた。 Using HLC-8120 (manufactured by Tosoh Corporation) in measuring, using standard polystyrene in terms of molecular weight.
(3)粒径(平均粒径、粒径分布) (3) particle size (average particle size, particle size distribution)
水中に分散させた粉体の粒径(平均粒径、粒径分布)を、レーザー光回折/散乱法を用いた日機装(株)社製 マイクロトラックFRA粒度分析計を用いて測定した。 Particle size (average particle size, particle size distribution) of the powder was dispersed in water was measured using a Microtrac FRA particle size analyzer manufactured by Nikkiso Co., Ltd. using a laser diffraction / scattering method.
(4)形状 光学顕微鏡にて粉体粒子の形状を観察した。 (4) in the shape an optical microscope to observe the shape of the powder particles.
(5)安息角 JISR9301に準じて測定を行った。 (5) was measured in accordance with the angle of repose JISR9301.
(6)結晶化度 以下の条件にて広角X線回折を行い、得られた回折ピークを定法に従ってピーク分離して結晶と非晶の回折に分離して結晶化度を求めた。 (6) performs a wide-angle X-ray diffraction at crystallinity following conditions, the diffraction peak obtained by separating the diffraction of the crystal and amorphous and peak separation according to the conventional method was determined crystallinity.
測定装置 : ロータフレックス RU−200 理学社製 測定方法 : 反射法 X線強度 : 40kv、120mA Measurement apparatus: rotor flex RU-200 manufactured by Rigaku Corporation Measurement method: reflection method X-ray intensity: 40 kv, 120 mA
X線源 : CuKα線 スリット間隔 : DS=0.6、RS=0.3、SS=1 X-ray source: CuKα ray slit interval: DS = 0.6, RS = 0.3, SS = 1

[参考例1] [Reference Example 1]
数平均分子量が15万、L体とD体の比率が90:10のポリ乳酸からなる一粒の平均重量が25mg、最長部の長さが3mmの円柱状ペレットを箱型の熱風乾燥機中にて100℃で80分熱処理を行って結晶化度が20%の熱処理ペレットを得た。 The number average molecular weight of 150,000, L body and average weight of one grain of the ratio of D-form is made of polylactic acid 90:10 25mg, length of the longest portion is 3mm cylindrical pellets hot air dryer box-type crystallinity performed 80 minutes heat treatment at 100 ° C. at to obtain a 20% of the heat treatment the pellets.
得られた熱処理ペレットを、ターボ工業(株)社製の機械式粉砕機である「ターボミル」と100メッシュの振動ふるいを組み合わせて、粉砕・分級して粉体を得た。 The resulting heat-treated pellets, a combination of vibration sieve of 100 mesh to be a Turbo Kogyo Co., Ltd. of mechanical grinding machine "turbo", to obtain a powder is pulverized and classified. 粉砕機では粉砕したペレットを100メッシュの振動ふるいによって分級し、ふるいを通過したものは製品とし、通過しなかったものは粉砕機に戻して再度粉砕するようにした。 The pulverizer and classified by the vibration sieve 100 mesh crushed pellets, which passed through the sieve is a product, which has not passed through was so again pulverized back to pulverizer. 粉砕の際は15℃の冷風を用いて粉体の温度が100℃以下となるように冷却した。 During the milling was cooled so that the temperature of the powder is 100 ° C. or less by using a cold air 15 ° C..
主な製造条件及び粉体特性を表1に示す。 The major producing conditions and powder properties are shown in Table 1. なお、ペレットと粉体の結晶化度は同じであったので粉体に関してのみ記載することとする。 Incidentally, the degree of crystallinity of the pellets and powder to be described only with respect to the powder because the same. 他の実施例、比較例についても同様とする。 Other embodiments, the same applies to Comparative Examples.
得られた粉体は低分子量有機化合物含有率が0.05%以下、生分解性樹脂であるポリ乳酸含有率が99%以上であり、1時間当たりの粉砕量が10kgと多いことから分かるように粉砕性が良く、平均粒径は150μm、且つ、多少のヒゲしか無く、安息角も41度と流動性が良い、優れた粉体であった。 The resulting powder 0.05% low molecular weight organic compound content or less, the polylactic acid content is a biodegradable resin is less than 99%, the amount grinding per hour is to be seen from the fact 10kg and often good grindability, the average particle size is 150 [mu] m, and only some beard without angle of repose is also 41 degrees and flowability is good, was excellent powder. また、低分子量化合物の含有率も低い粉体であった。 The content of low molecular weight compounds were also lower powder.
スクラブ剤として得られた粉体10重量部と、ポリオキシエチレンラウリルエーテル15重量部、ミリスチルジメチルアミンオキシド3重量部、プロピレングリコール5重量部、ラノリン0.5重量部、カルボキシビニルポリマー0.2重量部、トリエタノールアミン0.1重量部、水66重量部を混合して手指洗浄用化粧料を作成した。 The powder 10 parts by weight of the obtained as a scrubbing agent, 15 parts by weight of polyoxyethylene lauryl ether, 3 parts by weight myristyl dimethyl amine oxide, propylene glycol 5 parts by weight, lanolin 0.5 parts by weight, carboxyvinyl polymer 0.2 wt parts, 0.1 part by weight of triethanolamine to prepare a hand wash cosmetic is mixed with water 66 parts by weight. 得られた化粧料は皮膚の荒れが少なく、優れた洗浄性、優れた使用触感を有した、優れたものであった。 The resulting cosmetic less rough skin, excellent cleaning properties had excellent use feel, was excellent.

[参考例2、実施例3、参考例4] [Reference Example 2, Example 3, Reference Example 4]
表1に記載した条件を変えた以外は参考例1と同様にして粉体を得た。 Except for changing the conditions described in Table 1 to obtain a powder in the same manner as in Reference Example 1. 主な製造条件及び粉体特性を表1に示す。 The major producing conditions and powder properties are shown in Table 1.
参考例2では50メッシュのふるいを用いたところ、粒径が大きくなったものの、1時間当たりの粉砕量が上がり、また安息角が低いことからわかるように流動性粉砕性の良い粉体が得られた。 When using a sieve of Example 2 at 50 mesh, although particle size is large, raise the amount milled per hour, and as can be seen from a low angle of repose fluidity grindability good powder is obtained obtained.
実施例3では140℃にて80分熱処理を行って得た、結晶化度が40%の熱処理ペレットを用いたところ、粉砕性に優れ、平均粒径が小さく、且つ、流動性に優れた、良好な粉体が得られた。 Obtained by performing 80 minutes thermal treatment in Example 3 at 140 ° C., at which the crystallization degree of 40% were used heat treatment pellets, excellent grindability, the average particle size is small, and was excellent in flowability, good powder was obtained.
参考例4では重量平均分子量が30万と重合度の高いポリ乳酸からなるペレットを粉砕に用いたところ、平均粒径がやや大きくなり、粉砕性、流動性がやや低くなったものの実用上問題無い、良好な粉体が得られた。 When using a pellet having a weight average molecular weight in Reference Example 4 having a higher polylactic acid of 300,000 and polymerization degree milling, the average particle diameter becomes slightly larger, no grindability practical problem although fluidity becomes slightly lower good powder was obtained. また、低分子量化合物の含有率も低い粉体であった。 The content of low molecular weight compounds were also lower powder.
参考例2で得られた粉体を単独で用いて、エポキシ樹脂にてモールドされた半導体素子のリードフレームに付着したバリ取りに用いた。 Using the powder obtained in Reference Example 2 alone was used in deburring attached to the lead frame molded semiconductor device with an epoxy resin. この際、粉体の投射は圧縮空気を用いるエアーブラスト方式にて行った。 At this time, the projection of the powder was performed by an air blast method using compressed air. この結果、樹脂でモールドされた半導体素子自体は傷つけずに、リードフレームに付着していたバリのみをきれいに除去することができた。 As a result, without damaging semiconductor device itself is molded with resin, could be removed cleanly only burrs adhering to the lead frame. また、粉塵がほとんど発生せず素子をほとんど汚すことがなかった。 In addition, it had never dirty little element hardly occurs dust. 使用した粉体を5回繰り返し使用したが、バリ取り性能、素子の汚染状況に変化はほとんど見られず、優れた耐久性を示した。 It was used five times powder used, deburring performance, changes in the contamination conditions of the device hardly observed, showing excellent durability.

[実施例5] [Example 5]
粉砕機として日清エンジニアリング(株)製のブレードミルを用いた以外は実施例3と同様にして粉体を得た。 Except for using a blade mill manufactured by Nisshin Engineering Co., Ltd. as the grinding machine to obtain a powder in the same manner as in Example 3. 主な製造条件及び粉体特性を表1に示す。 The major producing conditions and powder properties are shown in Table 1.
得られた粉体は平均粒径が20μmと非常に細かく、且つ、ヒゲが無い粉体であった。 The resulting powder is very fine and the average particle size is 20 [mu] m, and, beard were not powder. また、低分子量化合物の含有率も低い粉体であった。 The content of low molecular weight compounds were also lower powder.
得られた粉体を塗料用シンナーで希釈されたアクリル系塗料に、塗料成分に対して5重量%となるように添加したところ、大きな凸凹が無く均一な艶消し塗装のできる塗料が得られた。 The resulting powder acrylic-based paints diluted with paint thinner, was added to a 5 wt% based on the paint composition, paint can large unevenness of no uniform matte paint was obtained .

[参考例6] [Reference Example 6]
参考例1と同じポリ乳酸70重量部と大成化光(株)社製の加工チタンI−131E 30重量部とを2軸押出機(東芝機械(株)製:TEM58)に投入して、スクリュー回転数300rpm、シリンダー温度240℃、押出速度150Kg/hr(滞留時間1分)、減圧度0.04MPaにて溶融混練を行った。 Reference Example 1 and the same polylactic acid 70 parts by weight Taisei of light K.K. machining titanium I-131E 30 parts by weight of a biaxial extruder (Toshiba Machine Co., Ltd.: TEM58) was charged into a screw rpm 300 rpm, a cylinder temperature of 240 ° C., an extrusion rate of 150 Kg / hr (residence time of 1 minute), were melt-kneaded at a reduced pressure of 0.04 MPa. 混練したポリマーはストランド状にして水中に押出した後に冷却固化、カッティングを行い、一粒の平均重量が30mg、最長部の長さが3mmの円柱状ペレットを得た。 Kneaded polymer cooled and solidified after extruded into water in a strand form, perform cutting, the average weight of one grain is 30mg, the length of the longest portion to obtain a 3mm cylindrical pellets.
得られたペレットを参考例1と同様にして熱処理、粉砕して粉体を得た。 The resulting pellet heat treatment in the same manner as in Reference Example 1 to obtain a powder by grinding. 主な製造条件及び粉体特性を表1に示す。 The major producing conditions and powder properties are shown in Table 1.
得られた粉体は粉砕性に優れ、平均粒径が小さく、且つ、流動性に優れた、良好な粉体であった。 The resulting powder is excellent in grindability, the average particle size is small, and was excellent in flowability were good powder. また、低分子量化合物の含有率も低い粉体であった。 The content of low molecular weight compounds were also lower powder.

[実施例7] [Example 7]
参考例1で用いたポリ乳酸80重量部と重量平均分子量10万のポリトリメチレンテレフタレート20重量部をそれぞれ用いて、表1に示した条件以外は、 参考例1と同様にして粉体を得た。 Using polylactic acid 80 parts by weight and weight-average molecular weight of 100,000 of polytrimethylene terephthalate 20 parts by weight used in Reference Example 1, respectively, except the conditions shown in Table 1, to obtain a powder in the same manner as in Reference Example 1 It was. 主な製造条件及び粉体特性を表1に示す。 The major producing conditions and powder properties are shown in Table 1.
得られた粉体はいずれの場合も、粒径が細かく、且つ、ヒゲが少なく、流動性の悪くない粉体であった。 In both cases the obtained powder, particle size finer, and, beard less was powder not bad fluidity. また、低分子量化合物の含有率も低い粉体であった。 The content of low molecular weight compounds were also lower powder.

[実施例8、9] [Example 8, 9]
実施例8では数平均分子量が0.5万、L体とD体の比率が90:10のポリ乳酸を、実施例9では数平均分子量が90万 、L体とD体の比率が90:10のポリ乳酸を用いた以外は実施例3と同様にして紛体を得た。 Example 8 The number average molecular weight of 05,000 in, L body and a polylactic acid ratio 90:10 D body, Example number in 9-average molecular weight of 900,000, L body and D ratio of body 90: except for using 10 of the polylactic acid to obtain a powder in the same manner as in example 3. 主な製造条件及び粉体特性を表1に示す。 The major producing conditions and powder properties are shown in Table 1.
実施例8では分子量が小さいために、微細な粉が多く発生するものの、粉砕は容易であった。 For molecular weight in Example 8 is small, although the fine powder frequently occur, pulverization was easy. 得られた紛体は、低分子量有機化合物含有率が5%であり、また微細な紛体が多いために流動性が多少悪化し洗浄性も多少劣ると思われるが、用途を限定すれば使用可能なレベルと考えられる。 The resulting powder is a low molecular weight organic compound content of from 5%, Although fine powder flowability because often seems somewhat deteriorated somewhat inferior washability, usable if only the application It is considered level.
実施例9は分子量が大きいために樹脂が粘り強くなって、粉砕性が落ち、ヒゲが観察されるようになるものの、用途を限定すれば使用可能なレベルであった。 Example 9 becomes tenaciously resin in the molecular weight is large, grindability fell, but so beard is observed, was at a level that can be used when limited application.
[比較例1] [Comparative Example 1]
樹脂組成物の熱処理を行わなかった以外は参考例1と同様にして粉体を得ようとした。 Except for not performing the heat treatment of the resin composition was to obtain a powder in the same manner as in Reference Example 1. しかしながら、粉砕開始後、10〜30分程度で振動ふるいの目がつまってしまい連続して粉体を製造することができなかった。 However, after the start of grinding, it could not be eye vibration sieve at about 10 to 30 minutes to produce the powder will continuously blocked. 目がつまるまでに得られた粉体を調べたところ、ヒゲ状の突起だらけの粉体で流動性が無いものであった。 When the eye was examined powder obtained by blockage was achieved, there is no fluidity in powder ridden whisker-like projections.

表1中で実施例1、2、4、6及び参考例3、5は欠番である。 Carried out in Table 1. Examples 1, 2, 4, 6 and Reference Examples 3 and 5 are missing number.

本発明は生分解性樹脂組成物からなる微細な粉体に関するものであり、更に詳しくは、工業的に製造することができ、粒径が小さく、研磨材や粉体塗料を初めとした各種塗料、及びこれらの添加剤に適した生分解性樹脂組成物からなる微細な粉体およびその製造法を提供するものである。 The present invention relates to a fine powder made of a biodegradable resin composition, more particularly, industrially it is possible to manufacture, small particle size, various paint beginning with abrasive and powder coating , and is intended to provide a fine powder and its preparation comprising a biodegradable resin composition suitable for these additives.

Claims (12)

  1. 全体の50〜100重量%が、結晶化度が30%以上60%以下であるポリ乳酸からなる粉体。 50-100% by weight of the total powder degree of crystallinity of poly-lactic acid is 60% or less than 30%.
  2. 120〜160℃の温度で熱処理する工程を経て得られることを特徴とする請求項1に記載の粉体。 Powder according to claim 1, characterized in that it is obtained through a step of heat treatment at a temperature of 120 to 160 ° C..
  3. ポリ乳酸の50〜100重量%がL体である請求項1又は2に記載の粉体。 Powder according to claim 1 or 2 50-100 wt% of polylactic acid in the L-form.
  4. ポリ乳酸の重量平均分子量が1万〜100万である請求項1〜3いずれかに記載の粉体。 Powder according to any one of claims 1 to 3 weight average molecular weight of polylactic acid is from 10,000 to 1,000,000.
  5. 重量平均分子量1000以下の低分子量有機化合物が0〜0.5重量%である請求項1〜4いずれかに記載の粉体。 Powder according to any one of claims 1 to 4, weight average molecular weight of 1000 or less of a low molecular weight organic compound is 0 to 0.5 wt%.
  6. 平均粒径が1〜1000μmである請求項1〜5いずれかに記載の粉体。 Powder according to any of claims 1 to 5 having an average particle diameter of 1 to 1000 m.
  7. 120〜160℃の温度にて1分以上熱処理した樹脂組成物を−40〜100℃の温度にて機械粉砕する請求項1〜6いずれかに記載の粉体の製造方法。 Method for producing a powder according to any one of claims 1 to 6 mechanical pulverizing the resin composition was heat treated for more than one minute at a temperature of 120 to 160 ° C. at a temperature of -40 to 100 ° C..
  8. 請求項1〜6いずれかに記載の粉体からなるスクラブ剤。 Scrubbing agent comprising a powder according to any one of claims 1 to 6.
  9. スクラブ剤を含む身体及び/又は頭髪清浄用化粧料であって、平均粒径が50〜300μmである請求項1〜5いずれかに記載の粉体が該スクラブ剤の10〜100重量%である化粧料。 A body and / or hair cleaning cosmetic comprising the scrubbing agent, the powder according to any of claims 1 to 5 having an average particle diameter of 50~300μm is 10 to 100% by weight of the scrubbing agent cosmetics.
  10. 請求項1〜6いずれかに記載の粉体を10〜100重量%含む研磨剤。 Abrasive containing 10 to 100 wt% of the powder according to any one of claims 1 to 6.
  11. 請求項1〜6いずれかに記載の粉体を1〜99重量%含む塗料 Powder 1-99 wt% including paint according to any one of claims 1 to 6.
  12. 請求項1〜6いずれかに記載の粉体を1〜99重量%含むトナー。 Toner containing 1 to 99 wt% of the powder according to any of claims 1 to 6.
JP2006019003A 2006-01-27 2006-01-27 Biodegradable resin powder and a production method thereof Active JP5093834B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006019003A JP5093834B2 (en) 2006-01-27 2006-01-27 Biodegradable resin powder and a production method thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006019003A JP5093834B2 (en) 2006-01-27 2006-01-27 Biodegradable resin powder and a production method thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2007197602A JP2007197602A (en) 2007-08-09
JP5093834B2 true JP5093834B2 (en) 2012-12-12

Family

ID=38452518

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006019003A Active JP5093834B2 (en) 2006-01-27 2006-01-27 Biodegradable resin powder and a production method thereof

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5093834B2 (en)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7767376B2 (en) * 2007-09-20 2010-08-03 Xerox Corporation Toner compositions
JP4610603B2 (en) 2007-12-28 2011-01-12 シャープ株式会社 Toner, a two-component developer, a developing device and an image forming apparatus
JP2010175841A (en) * 2009-01-29 2010-08-12 Casio Computer Co Ltd Electrophotographic toner and method of manufacturing the same
JP5855808B2 (en) 2009-02-26 2016-02-09 株式会社リコー Toner for developing an electrostatic latent image
JP5471164B2 (en) * 2009-08-25 2014-04-16 株式会社リコー Toner, developer, image forming apparatus
US8968787B2 (en) * 2010-05-24 2015-03-03 Micro Powders, Inc. Composition comprising biodegradable polymers for use in a cosmetic composition
FR2970713B1 (en) * 2011-01-20 2014-04-25 Arkema France fine powder bioresource aliphatic polyester and method of manufacturing such a powder
WO2012121296A1 (en) * 2011-03-08 2012-09-13 株式会社クレハ Biodegradable aliphatic polyester resin particulate composition and method for producing same
WO2012133037A1 (en) * 2011-03-25 2012-10-04 株式会社クレハ Biodegradable aliphatic polyester particles and method for producing same
WO2012133039A1 (en) * 2011-03-25 2012-10-04 株式会社クレハ Biodegradable aliphatic polyester particles, and method for producing same
JP5763402B2 (en) * 2011-04-22 2015-08-12 株式会社クレハ Biodegradable aliphatic polyester particles, and a manufacturing method thereof
CN103608445B (en) * 2011-06-20 2016-04-27 宝洁公司 Liquid cleaning and / or cleansing composition
WO2012177628A1 (en) * 2011-06-20 2012-12-27 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and/or cleansing composition
JP6081159B2 (en) * 2011-11-28 2017-02-15 旭化成アドバンス株式会社 Detergent and its manufacturing method
JP6143251B2 (en) * 2012-09-12 2017-06-07 株式会社リコー Method for producing a toner and the toner for developing electrostatic images
US20140352721A1 (en) * 2013-05-29 2014-12-04 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and/or cleansing composition
JP6264960B2 (en) * 2014-03-11 2018-01-24 東洋製罐グループホールディングス株式会社 Polylactic acid composition
US9717674B1 (en) 2016-04-06 2017-08-01 The Procter & Gamble Company Skin cleansing compositions comprising biodegradable abrasive particles

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2961902B2 (en) * 1991-02-06 1999-10-12 株式会社スリーボンド Abrasive-containing detergent compositions
JP2909873B2 (en) * 1993-08-30 1999-06-23 株式会社島津製作所 Electrophotographic toner and a method of manufacturing the same
JP4635292B2 (en) * 2000-04-04 2011-02-23 東レ株式会社 Polylactic acid resin powder and its preparation as well thereby resulting adhesives
JP2003039428A (en) * 2002-04-05 2003-02-13 Mitsui Chemicals Inc Pellet of thermoplastic polymer composition having improved heat resistance
JP2004026788A (en) * 2002-05-08 2004-01-29 Asahi Kasei Chemicals Corp Body cleaning cosmetic

Also Published As

Publication number Publication date
JP2007197602A (en) 2007-08-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8173258B2 (en) Powder with improved recycling properties, process for its production, and use of the powder in a process for producing three-dimensional objects
JP2907827B2 (en) Polymer concentrates and their preparation
JP5267580B2 (en) Kenaf fiber-reinforced resin composition
KR101382732B1 (en) Method for producing microparticles of polylactic acid-based resin, microparticles of polylactic acid-based resin and cosmetic using same
US20040106691A1 (en) Laser sinter powder with metal soaps, process for its production, and moldings produced from this laser sinter powder
KR101771750B1 (en) Pha compositions comprising pbs and pbsa and methods for their production
CN1200806C (en) Laser sinterable thermoplastic power
JP5754876B2 (en) Copolyamide powder and its preparation, moldings produced from the use and the copolyamide powder used copolyamide powder molding
JP4376028B2 (en) Sinter powder for selective laser sintering, the method of manufacturing sintered powder, moldings produced by the production method and the method of the molded body
US7084192B2 (en) Polylactic acid composite material and molded body
JP4919368B2 (en) Polyolefin granular composite additive, a method of manufacturing the same, and polyolefin compositions comprising a condylar particulate composite additives
CA2812868C (en) Method for fibrillating cellulose, cellulose nanofiber, masterbatch, and resin composition
EP1837363A1 (en) Matte film or sheet
EP1484356A1 (en) Polylactic acid molding and process for producing the same
CN101153082A (en) Polylactic acid based resin molded articles
US20050027050A1 (en) Laser sinter powder with a metal salt and a fatty acid derivative, process for its production, and moldings produced from this laser sinter powder
US6699963B2 (en) Grinding process for plastic material and compositions therefrom
JP3716730B2 (en) Lactic acid resin composition
EP2571936A2 (en) Toughening polylactic acid with polyhydroxyalkanoates
CN101084253A (en) Polyester clay nanocomposites for barrier applications
WO1999047602A2 (en) Thermoplastic biodegradable and compostable opaque film and method for producing the same
KR20030096324A (en) Processing of Polyhydroxyalkanoates Using a Nucleant and a Plasticizer
Walker et al. Polyethylene/starch blends with enhanced oxygen barrier and mechanical properties: Effect of granule morphology damage by solid-state shear pulverization
JPWO2007136086A1 (en) Material containing the polylactic acid and cellulose fibers
EP0303416B1 (en) Process for the manufacture of an agglomerated abrasive material

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20090122

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20100625

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20120321

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20120515

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20120711

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20120725

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20120912

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20120913

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150928

Year of fee payment: 3

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250