JP5092291B2 - Aqueous suspension pesticide composition and method for producing the same - Google Patents

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Description

本発明は、水性懸濁状農薬組成物及びその製造方法に関する。 The present invention relates to an aqueous suspended agricultural chemical composition and a method for producing the same.

農業生産においては、しばしば種々の目的のために2種類以上の農薬活性化合物を混合した混合剤が用いられている。
例えば、N−ホスホノメチルグリシンの塩は、非選択性除草剤の有効成分として優れた化合物であるが、この化合物を有効成分とする除草剤は一般に除草効果の発現に時間を要するために、他の水難溶性の速効性除草活性成分(例えば、プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害型除草活性化合物)と混合した除草剤組成物が提案されている(例えば、特許文献1、特許文献2参照)。
In agricultural production, a mixture of two or more pesticidal active compounds is often used for various purposes.
For example, a salt of N-phosphonomethylglycine is an excellent compound as an active ingredient of a non-selective herbicide, but herbicides containing this compound as an active ingredient generally require time to develop a herbicidal effect. Herbicidal compositions mixed with other poorly water-soluble fast-acting herbicidal active ingredients (for example, protoporphyrinogen oxidase-inhibiting herbicidal active compounds) have been proposed (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2).

一方、水難溶性有機溶剤を実質的に含有せず、水難溶性の農薬活性成分が水に懸濁された水性懸濁状農薬組成物は、農薬散布(希釈)液調製時における製剤計量の簡便性の点や、保存時の安全性の点等から、使用者にとって好ましい製剤形態である。そして、水性懸濁状農薬組成物は近時、特に大規模農場等で使用されるバルクデリバリーシステム(農薬製剤タンク、水タンク、及び農薬散布(希釈)液タンクを固定配管で接続して、農薬散布液を調製するシステム)等において、特に好ましく使用されている。
しかしながら、水易溶性農薬活性成分が溶解した水連続相に、常温で固体の水難溶性農薬活性成分を懸濁させてなる水性懸濁状農薬組成物においては、固体の水難溶性の農薬活性成分の懸濁状態を安定に維持することは必ずしも容易ではない。
On the other hand, an aqueous suspension pesticide composition that does not substantially contain a poorly water-soluble organic solvent and in which a poorly water-soluble pesticidal active ingredient is suspended in water is easy to measure the formulation when preparing a pesticide spray (dilution) solution. From the point of view of this, the point of safety at the time of storage, etc., it is a preferable dosage form for the user. Aqueous suspension pesticide compositions have recently been connected to bulk delivery systems (pesticide formulation tanks, water tanks, and pesticide spraying (dilution) solution tanks, which are used in large-scale farms, etc., by fixed pipes. It is particularly preferably used in systems for preparing spraying liquids).
However, in an aqueous suspension pesticide composition obtained by suspending a solid poorly water-soluble pesticide active ingredient at room temperature in a water continuous phase in which the readily water-soluble pesticide active ingredient is dissolved, the solid poorly water-soluble pesticide active ingredient It is not always easy to maintain a stable suspension state.

特開平5−208904号JP-A-5-208904 特開2003−252704号JP 2003-252704 A

本発明は、N−ホスホノメチルグリシンの塩を含有し、且つ水連続相に25℃で固体の水難溶性農薬活性成分を懸濁させてなる、懸濁状態の安定性に優れた水性懸濁状農薬組成物を提供することを課題とする。 The present invention is an aqueous suspension excellent in suspension stability, comprising a salt of N-phosphonomethylglycine and suspending a solid poorly water-soluble pesticidal active ingredient at 25 ° C. in a continuous water phase. It is an object to provide a pesticide composition.

本発明者等は上記課題を解決するために種々検討した結果、25℃で固体の水難溶性農薬活性成分、水易溶性農薬活性成分であるN−ホスホノメチルグリシンの塩、増粘剤及び水を含有してなる水性懸濁状農薬組成物において、特定の2種類のアニオン性界面活性剤を用い、且つ25℃で固体の水難溶性農薬活性成分を固体状態で水連続相に懸濁させることにより、該水難溶性農薬活性成分の懸濁状態の安定性が向上することを見出し、本発明を完成した。 As a result of various studies conducted by the present inventors to solve the above-mentioned problems, a salt of a poorly water-soluble pesticidal active ingredient that is solid at 25 ° C., a salt of N-phosphonomethylglycine that is a readily water-soluble pesticidal active ingredient, a thickener, An aqueous suspension pesticide composition comprising a specific two kinds of anionic surfactants and suspending a solid poorly water-soluble pesticide active ingredient in a solid water state at 25 ° C. in a solid state Thus, the stability of the suspended state of the poorly water-soluble agricultural chemical active ingredient was improved, and the present invention was completed.

即ち、本発明は、以下のものである。
[発明1]
(a)25℃で固体の水難溶性農薬活性成分、
(b)N−ホスホノメチルグリシンの塩、
(c)ポリオキシアルキレン アルキル エーテル リン酸エステル塩、
(d)ポリオキシアルキレン ポリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル塩、
(e)増粘剤、及び
(f)水を含有し、且つ
前記水難溶性農薬活性成分が固体状態で水連続相に懸濁されてなる水性懸濁状農薬組成物。
[発明2]
(a)25℃で固体の水難溶性農薬活性成分 0.5〜50重量部、
(b)N−ホスホノメチルグリシンの塩 5〜60重量部、
(c)ポリオキシアルキレン アルキル エーテル リン酸エステル塩 0.5〜15重量部、
(d)ポリオキシアルキレン ポリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル塩 0.5〜10重量部、
(e)増粘剤 0.01〜10重量部、
(f)水 20〜90重量部、及び
(g)製剤用助剤 0〜30重量部
から実質的になり、且つ前記水難溶性農薬活性成分が固体状態で水連続相に懸濁されてなる水性懸濁状農薬組成物。
[発明3]
(a)25℃で固体の水難溶性農薬活性成分 1〜30重量部、
(b)N−ホスホノメチルグリシンの塩 10〜50重量部、
(c)ポリオキシアルキレン アルキル エーテル リン酸エステル塩 0.5〜15重量部、
(d)ポリオキシアルキレン ポリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル塩 0.5〜10重量部、
(e)増粘剤 0.01〜5重量部、
(f)水 20〜90重量部、及び
(g)製剤用助剤 0〜20重量部
から実質的になり、且つ前記水難溶性農薬活性成分が固体状態で水連続相に懸濁されてなる水性懸濁状農薬組成物。
[発明4]
(a)25℃で固体の水難溶性農薬活性成分が25℃で固体の除草活性成分である発明1〜3のいずれかに記載された水性懸濁状農薬組成物。
[発明5]
(a)25℃で固体の水難溶性農薬活性成分が25℃で固体のプロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害型除草活性成分である発明1〜3のいずれかに記載された水性懸濁状農薬組成物。
[発明6]
(a)25℃で固体の水難溶性農薬活性成分がN−(7−フルオロ−3,4−ジヒドロ−3−オキソ−4−プロプ−2−イニル−2H−1,4−ベンズオキサジン−6−イル)シクロヘキサ−1−エン−1,2−ジカルボキサミドである発明1〜3のいずれかに記載された水性懸濁状農薬組成物。
[発明7]
(e)増粘剤が水溶性多糖類又は無機固体微粉末である発明1〜6のいずれかに記載された水性懸濁状農薬組成物。
[発明8]
(e)増粘剤が水溶性多糖類及び無機固体微粉末である発明1〜6のいずれかに記載された水性懸濁状農薬組成物。
[発明9]
(g)製剤用助剤が凍結防止剤、消泡剤、防腐剤、安定化剤、着色剤、香料、効力増強剤、薬害軽減剤からなる群から選ばれる少なくとも1種以上の製剤用助剤である発明1〜8のいずれかに記載された水性懸濁状農薬組成物。
[発明10]
(a)25℃で固体の水難溶性農薬活性成分、(c)ポリオキシアルキレン アルキル エーテル リン酸エステル塩、(d)ポリオキシアルキレン ポリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル塩、及び(f)水を含有する混合物を湿式粉砕に付して懸濁液を調製する工程、並びに
次いで前記懸濁液、(e)増粘剤及び(b)N−ホスホノメチルグリシンの塩を混合する工程
を有することを特徴とする水性懸濁状農薬組成物の製造方法。
[発明11]
(a)25℃で固体の水難溶性農薬活性成分、(c)ポリオキシアルキレン アルキル エーテル リン酸エステル塩、(d)ポリオキシアルキレン ポリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル塩、(e−1)無機固体微粉末、及び(f)水を含有する混合物を湿式粉砕に付して懸濁液を調製する工程、並びに、
次いで該懸濁液、(e−2)水溶性多糖類、及び(b)N−ホスホノメチルグリシンの塩を混合する工程
を有することを特徴とする水性懸濁状農薬組成物の製造方法。
[発明12]
(a)25℃で固体の水難溶性農薬活性成分、(d)ポリオキシアルキレン ポリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル塩、(e−1)無機固体微粉末、及び(f)水を含有する混合物を湿式粉砕に付して懸濁液を調製する工程、並びに
次いで該懸濁液、(c)ポリオキシアルキレン アルキル エーテル リン酸エステル塩、(e−2)水溶性多糖類、及び(b)N−ホスホノメチルグリシンの塩を混合する工程
を有することを特徴とする水性懸濁状農薬組成物の製造方法。
[発明13]
発明1〜9のいずれかに記載された水性懸濁状農薬組成物の水希釈液を、雑草に茎葉処理することを特徴とする雑草の除草方法。
That is, the present invention is as follows.
[Invention 1]
(A) a poorly water-soluble pesticide active ingredient that is solid at 25 ° C.,
(B) a salt of N-phosphonomethylglycine,
(C) polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt,
(D) polyoxyalkylene polystyrylphenyl ether phosphate ester salt,
An aqueous suspension pesticide composition comprising (e) a thickener and (f) water, and the poorly water-soluble pesticide active ingredient suspended in a water continuous phase in a solid state.
[Invention 2]
(A) 0.5-50 parts by weight of a poorly water-soluble pesticide active ingredient that is solid at 25 ° C.
(B) N-phosphonomethylglycine salt 5-60 parts by weight,
(C) 0.5-15 parts by weight of polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt,
(D) 0.5-10 parts by weight of polyoxyalkylene polystyrylphenyl ether phosphate ester salt,
(E) Thickener 0.01 to 10 parts by weight,
(F) 20 to 90 parts by weight of water, and (g) 0 to 30 parts by weight of formulation aids, and the aqueous composition in which the poorly water-soluble pesticidal active ingredient is suspended in a water continuous phase in a solid state Suspended agricultural chemical composition.
[Invention 3]
(A) 1-30 parts by weight of a poorly water-soluble pesticidal active ingredient that is solid at 25 ° C.
(B) 10 to 50 parts by weight of a salt of N-phosphonomethylglycine,
(C) 0.5-15 parts by weight of polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt,
(D) 0.5-10 parts by weight of polyoxyalkylene polystyrylphenyl ether phosphate ester salt,
(E) Thickener 0.01-5 parts by weight,
(F) 20 to 90 parts by weight of water, and (g) 0 to 20 parts by weight of an auxiliary for formulation, and the aqueous poorly water-soluble pesticidal active ingredient is suspended in a water continuous phase in a solid state. Suspended agricultural chemical composition.
[Invention 4]
(A) The aqueous suspended agricultural chemical composition according to any one of Inventions 1 to 3, wherein the poorly water-soluble agricultural chemical active ingredient that is solid at 25 ° C. is a herbicidal active ingredient that is solid at 25 ° C.
[Invention 5]
(A) The aqueous suspension pesticide composition according to any one of Inventions 1 to 3, wherein the poorly water-soluble pesticidal active ingredient that is solid at 25 ° C. is a protoporphyrinogen oxidase-inhibiting herbicidal active ingredient that is solid at 25 ° C.
[Invention 6]
(A) N- (7-fluoro-3,4-dihydro-3-oxo-4-prop-2-ynyl-2H-1,4-benzoxazine-6- is a poorly water-soluble pesticidal active ingredient that is solid at 25 ° C. Yl) The aqueous suspended agricultural chemical composition according to any one of Inventions 1 to 3, which is cyclohex-1-ene-1,2-dicarboxamide.
[Invention 7]
(E) The aqueous suspended agricultural chemical composition according to any one of Inventions 1 to 6, wherein the thickener is a water-soluble polysaccharide or an inorganic solid fine powder.
[Invention 8]
(E) The aqueous suspended agricultural chemical composition according to any one of Inventions 1 to 6, wherein the thickener is a water-soluble polysaccharide and an inorganic solid fine powder.
[Invention 9]
(G) The formulation aid is at least one formulation aid selected from the group consisting of antifreezing agents, antifoaming agents, preservatives, stabilizers, colorants, fragrances, efficacy enhancers, and safeners. The aqueous suspension pesticide composition described in any one of Inventions 1-8.
[Invention 10]
(A) containing a poorly water-soluble pesticidal active ingredient that is solid at 25 ° C., (c) polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt, (d) polyoxyalkylene polystyrylphenyl ether phosphate ester salt, and (f) water Subjecting the mixture to wet milling to prepare a suspension, and then mixing the suspension, (e) a thickener and (b) a salt of N-phosphonomethylglycine. A method for producing an aqueous suspension pesticide composition.
[Invention 11]
(A) A poorly water-soluble pesticidal active ingredient that is solid at 25 ° C., (c) polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt, (d) polyoxyalkylene polystyrylphenyl ether phosphate ester salt, (e-1) inorganic solid fine Subjecting the mixture containing the powder and (f) water to wet milling to prepare a suspension; and
Next, a method for producing an aqueous suspended agricultural chemical composition, comprising the step of mixing the suspension, (e-2) a water-soluble polysaccharide, and (b) a salt of N-phosphonomethylglycine.
[Invention 12]
(A) a water-insoluble pesticidal active ingredient solid at 25 ° C., (d) polyoxyalkylene polystyrylphenyl ether phosphate ester salt, (e-1) fine inorganic solid powder, and (f) a mixture containing water is wet. A step of preparing a suspension by grinding, and then the suspension, (c) polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt, (e-2) water-soluble polysaccharide, and (b) N-phospho. A method for producing an aqueous suspended agricultural chemical composition, comprising a step of mixing a salt of nomethylglycine.
[Invention 13]
A method for weeding weeds, comprising subjecting the weeds with a water-diluted aqueous suspension of the aqueous suspension pesticide composition according to any one of inventions 1 to 9.

本発明の水性懸濁状農薬組成物は、N−ホスホノメチルグリシンの塩が溶解した水連続相に、25℃で固体の水難溶性農薬活性成分を懸濁させてなる水性懸濁状農薬組成物であり、懸濁状態の安定性が優れるものである。 The aqueous suspension pesticide composition of the present invention is an aqueous suspension pesticide composition obtained by suspending a solid poorly water-soluble pesticide active ingredient at 25 ° C. in a continuous water phase in which a salt of N-phosphonomethylglycine is dissolved. It is a product and has excellent suspension stability.

本発明の水性懸濁状農薬組成物(以下、本水性懸濁状農薬組成物と記す。)は、(a)25℃で固体の水難溶性農薬活性成分、(b)N−ホスホノメチルグリシンの塩、(c)ポリオキシアルキレン アルキル エーテル リン酸エステル塩、(d)ポリオキシアルキレン ポリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル塩、(e)増粘剤、及び(f)水、更に場合により(g)凍結防止剤、を含有するものであり、前記水難溶性農薬活性成分が固体粒子として、N−ホスホノメチルグリシンの塩が溶解した水連続相中に固体状態にて懸濁されてなるものである。 The aqueous suspension pesticide composition of the present invention (hereinafter referred to as the present aqueous suspension pesticide composition) comprises (a) a poorly water-soluble pesticide active ingredient that is solid at 25 ° C., and (b) N-phosphonomethylglycine. (C) polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt, (d) polyoxyalkylene polystyrylphenyl ether phosphate ester salt, (e) thickener, and (f) water, and optionally (g) An anti-freezing agent, wherein the poorly water-soluble pesticidal active ingredient is suspended as a solid particle in a solid state in a water continuous phase in which a salt of N-phosphonomethylglycine is dissolved. .

本水性懸濁状農薬組成物は、(a)25℃で固体の水難溶性農薬活性成分(以下、本水難溶性農薬活性成分と記す。)を含有する。本水難溶性農薬活性成分は、25℃における水溶解度が10g/L以下の、25℃で固体の農薬活性成分であり、好ましくは融点が60℃以上の農薬活性成分である。
本水難溶性農薬活性成分としては、例えば比重が1.2〜3.0の25℃で固体の水難溶性農薬活性成分が挙げられ、水難溶性殺虫活性成分、水難溶性殺菌活性成分、水難溶性除草活性成分、及び水難溶性植物生長調節成分が挙げられる。
This aqueous suspension pesticide composition contains (a) a poorly water-soluble pesticide active ingredient that is solid at 25 ° C. (hereinafter referred to as this water-insoluble pesticide active ingredient). The present poorly water-soluble pesticidal active ingredient is an agrochemical active ingredient that is solid at 25 ° C. and has a water solubility at 25 ° C. of 10 g / L or less, and preferably an agrochemical active ingredient having a melting point of 60 ° C. or higher.
Examples of the water-insoluble pesticide active ingredient include a water-insoluble pesticide active ingredient that is solid at 25 ° C. with a specific gravity of 1.2 to 3.0, such as a water-insoluble insecticidal active ingredient, a water-insoluble fungicidal active ingredient, and a water-insoluble herbicidal activity. Ingredients and poorly water-soluble plant growth regulators.

水難溶性殺虫活性成分としては、例えば、アバメクチン、アクリナトリン、アミトラズ、アザジラクチン、アザメチホス、アジンホスメチル、アゾシクロチン、ベンスルタップ、ビフェントリン、ブロモプロピレート、ブプロフェジン、クロルフェナピル、クロルフェンソン、クロルフルアズロン、クロフェンテゼン、クマホス、シフルトリン、β−シフルトリン、シペルメトリン、α−シペルメトリン、θ−シペルメトリン、デルタメトリン、ジアフェンチウロン、ジコホル、ジフルベンズロン、エンドスルファン、エスフェンバレレート、エトキサゾ−ル、フェナザキン、酸化フェンブタチン、フェノキシカルブ、フェンピロキシメート、フィプロニル、フルアズロン、フルシクロクスロン、フルフェノクスロン、ハロフェノジド、ヘキサフルムロン、へキシチアゾクス、ヒドラメチルノン、ルフェヌロン、メチオカルブ、メトキシクロル、ミルベメクチン、ノバルロン、ペンタクロロフェノール、ピリダベン、ロテノン、スルフルラミド、テブフェノジド、テブフェンピラド、テブピリムホス、テフルベンズロン、テトラクロルビンホス、テトラジホン、チオジカルブ、トラロメトリン、トリフルムロン、及びトリメタカルブが挙げられる。 Examples of the poorly water-soluble insecticidal active ingredient include abamectin, acrinathrin, amitraz, azadirachtin, azamethiphos, azinphosmethyl, azocyclotin, bensultap, bifenthrin, bromopropyrate, buprofezin, chlorfenapyr, chlorfenson, chlorfluazuron, clofentezene, coumaphos , Cyfluthrin, β-cyfluthrin, cypermethrin, α-cypermethrin, θ-cypermethrin, deltamethrin, diafenthiuron, dicofol, diflubenzuron, endosulfan, esfenvalerate, etoxazole, phenazaquin, fenbutatin oxide, phenoxycarb, fenpyroximate , Fipronil, fluazuron, flucycloxuron, flufenoxuron, halofenozide, hexa Lumron, hexithiazox, hydramethylnon, rufenuron, methiocarb, methoxychlor, milbemectin, novallon, pentachlorophenol, pyridaben, rotenone, sulfuramide, tebufenozide, tebufenpyrad, tebupyrimphos, teflubenzuron, tetrachlorbinphos, tetradiphone, thiodicarb, trometron And trimetacarb.

水難溶性殺菌活性成分としては、例えば、アゾキシストロビン、ベナラキシル、ベノミル、ビテルタノール、ブロムコナゾール、キャプタホール、キャプタン、カルベンダジム、キノメチオネート、クロロタロニル、クロゾリナート、シプロジニル、ジクロフルアニド、ジクロフェン、ジクロメジン、ジクロラン、ジクロシメット、ジエトフェンカルブ、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジチアノン、エポキシコナゾール、ファモキサドン、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェンピクロニル、フェンチン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルオロイミド、フルキンコナゾール、フルスルファミド、フルトラニル,ホルペット、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イポコナゾール、イプロジオン、クレソキシムメチル、マンゼブ、マンネブ、メパニピリム、メプロニル、メトコナゾール、メチラム、ニッケルビス(ジメチルジチオカルバメート)、ヌアリモル、オキシン銅、オキソリン酸、ペンシクロン、フタリド、プロシミドン、プロピネブ、キントゼン、硫黄、テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、チフルザミド、チオフェネートメチル、チラム、トルクロホスメチル、トリルフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアゾキシド、トリホリン、トリチコナゾール、ビンクロゾリン、ジネブ及びジラムが挙げられる。 Examples of the poorly water-soluble bactericidal active ingredient include, for example, azoxystrobin, benalaxyl, benomyl, viteltanol, bromconazole, captahol, captan, carbendazim, quinomethionate, chlorothalonil, clozolinate, cyprodinil, diclofluanid, diclofene, diclomedin, Dichlorane, Diclocimet, Dietofencarb, Dimethomorph, Diniconazole, Dithianon, Epoxiconazole, Famoxadone, Phenarimol, Fenbuconazole, Fenfram, Fenpiclonyl, Fentine, Fluazinam, Fludioxonyl, Fluorimide, Fluquinconazole, Fursulfanamide, Flutulanyl, Holpet, Hexachlorobenzene Hexaconazole, imibenconazole, ipoconazole, ip Dione, cresoxime methyl, manzeb, manneb, mepanipyrim, mepronyl, metconazole, methylam, nickel bis (dimethyldithiocarbamate), nuarimol, oxine copper, oxophosphate, pencyclon, phthalide, prosimidone, propineb, quintozene, sulfur, tebuconazole, technazene, technazene Examples include tifluzamide, thiophenate methyl, thiram, tolcrofosmethyl, tolylfluanid, triadimethone, triadimenol, triazoxide, triphorin, triticonazole, vinclozolin, dineb and dilam.

水難溶性除草活性成分としては、例えば、アザフェニジン、ビフェノックス、スルフェントラゾン、ピラフルフェンエチル、フルミクロラックペンチル、フルミオキサジン等のプロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害型除草活性成分、アクロニフェン、アトラジン、ベンスルフロンメチル、ベンゾフェナップ、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、クロメトキシフェン、クロルブロムロン、クロリムロンエチル、クロルニトロフェン、クロロトルロン、クロルタールジメチル、クロメプロップ、ダイムロン、デスメジフアム、ジクロベニル、ジフルフェニカン、ジメフロン、ジニトラミン、ジウロン、エタメトスルフロンメチル、フェノキサプロツプエチル、フラムプロップメチル、フラザスルフロン、フルメツラム、フルチアセットメチル、フルポキサム、フルリドン、フルルタモン、イソプロツロン、イソキサベン、イソキサピリホップ、ラクトフェン、レナシル、リニュロン、メフェナセット、メタベンズチアズロン、メトベンズロン、ナプロアニリド、ネブロン、ノルフルラゾン、オリザリン、オキサジアゾン、オキシフルオルフェン、フェンメディファム、プロジアミン、プロメトリン、プロパジン、プロピザミド、ピラゾリネート、ピラゾスルフロンエチル、ピリブチカルブ、キンクロラック、キザロホップエチル、リムスルフロン、シデュロン、シマジン、テルブチラジン、テルブトリン、チアゾピル、トラコキシジム、及びトリエタジンが挙げられる。 Examples of poorly water-soluble herbicidal active ingredients include protoporphyrinogen oxidase-inhibiting herbicidal active ingredients such as azaphenidin, bifenox, sulfentrazone, pyraflufenethyl, full microlac pentyl, flumioxazin, aclonifen, atrazine, bensulfuron Methyl, benzophenap, bromobutide, bromophenoxime, chloromethoxyphene, chlorobromulone, chlorimuronethyl, chloronitrophene, chlorotolulone, chlortar dimethyl, clomeprop, dimeron, desmedifam, diclobenil, diflufenican, dimeflon, dinitramine, diuron, etame Tosulfuron methyl, phenoxaprop ethyl, framprop methyl, flazasulfuron, flumeturum, flutiaset Flufluxam, fluridone, flulutamon, isoproturon, isoxaben, isoxapyrihop, lactofen, lenacyl, linuron, mefenacet, metabenzthiazulone, methozazuron, naproanilide, nebulon, norflurazon, oryzalin, oxadiazone, oxyfluorfen, fenmedifam, Examples include prodiamine, promethrin, propazine, propizzamide, pyrazolinate, pyrazosulfuronethyl, pyributycarb, quinclolac, quizalofopethyl, rimsulfuron, ciduron, simazine, terbutyrazine, terbutrin, thiazopyr, tracoxidim, and trietadine.

水難溶性植物生長調節活性成分としては、例えば、6−ベンジルアミノプリン、シクラニリド、フルメトラリン、ホルクロルフェニュロン、イナベンフィド、2−(1−ナフチル)アセトアミド、パクロブトラゾール、N−フェニルフタルアミド酸、チジアズロン、及びウニコナゾールが挙げられる。 Examples of the poorly water-soluble plant growth regulating active ingredient include 6-benzylaminopurine, cyclanilide, flumetraline, forchlorphenuron, inabenfide, 2- (1-naphthyl) acetamide, paclobutrazole, N-phenylphthalamic acid , Thidiazuron, and uniconazole.

本水性懸濁状農薬組成物中において、本水難溶性農薬活性成分は一部が水連続相中に溶解して存在していてもよいが、少なくとも本水難溶性農薬活性成分の80重量%は水連続相中に固体状態で存在している。
本水性懸濁状農薬組成物中における本水難溶性農薬活性成分の体積中位径は、通常20μm以下、好ましくは0.1〜10μmの範囲である。
体積中位径とは、ミー散乱理論に基づくレーザー光回折散乱法により測定される多数の粒子の画像を解析することにより算出される値であり、具体的な測定機としてはマスターサイザー2000(マルバーン社製品名)が挙げられる。体積中位径(Volume Median Diameter=VMD)とは、この値より小さい粒子の体積合計とこの値より大きい粒子の体積合計が、全体の体積合計の各々50%づつである値を意味する。
本水難溶性農薬活性成分は、本水性懸濁状農薬組成物中に通常0.5〜50w/v%の割合で含有される。
In the aqueous suspension pesticide composition, the slightly water-insoluble pesticidal active ingredient may be partially dissolved in the water continuous phase, but at least 80% by weight of the water-insoluble pesticidal active ingredient is water. It exists in a solid state in the continuous phase.
The volume median diameter of the water-insoluble pesticide active ingredient in the aqueous suspension pesticide composition is usually 20 μm or less, preferably 0.1 to 10 μm.
The volume median diameter is a value calculated by analyzing images of a large number of particles measured by a laser diffraction diffraction method based on the Mie scattering theory. As a specific measuring machine, Mastersizer 2000 (Malvern Company name). Volume median diameter (Volume Median Diameter = VMD) means a value in which the volume sum of particles smaller than this value and the volume sum of particles larger than this value are each 50% of the total volume sum.
The water-insoluble pesticide active ingredient is usually contained in the aqueous suspension pesticide composition at a ratio of 0.5 to 50 w / v%.

本水性懸濁状農薬組成物は、水溶性農薬活性成分として(b)N−ホスホノメチルグリシンの塩(以下、N−ホスホノメチルグリシン塩と記す。)を含有する。
N−ホスホノメチルグリシン塩は、例えばN−ホスホノメチルグリシンのアルカリ金属塩(例えばリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩)、トリアルキルスルホニウム塩(例えばトリメチルスルホニウム塩)、アンモニウム塩(例えば、イソプロピルアンモニウム塩等の炭素数1〜14のモノアルキルアンモニウム塩、ジエチルアンモニウム塩等の炭素数2〜14のジアルキルアンモニウム塩、単なるアンモニウム塩)等の農薬として許容される塩が挙げられる。N−ホスホノメチルグリシン塩は、市販品(例えばN−ホスホノメチルグリシン アンモニウム塩、N−ホスホノメチルグリシン トリメシウム塩)を用いることもできるし、公知の方法により製造することもできる。N−ホスホノメチルグリシン塩は、本発明の水性懸濁状農薬組成物中に、通常5〜60w/v%の割合で、本水性懸濁状農薬組成物における水連続相に溶けて、含有される。
The aqueous suspension pesticide composition contains (b) a salt of N-phosphonomethylglycine (hereinafter referred to as N-phosphonomethylglycine salt) as a water-soluble pesticide active ingredient.
N-phosphonomethylglycine salt is, for example, an alkali metal salt (for example, lithium salt, sodium salt, potassium salt), trialkylsulfonium salt (for example, trimethylsulfonium salt), ammonium salt (for example, isopropylammonium salt) of N-phosphonomethylglycine. And salts acceptable as agricultural chemicals such as monoalkylammonium salts having 1 to 14 carbon atoms such as salts, dialkylammonium salts having 2 to 14 carbon atoms such as diethylammonium salts, and simple ammonium salts). As the N-phosphonomethylglycine salt, commercially available products (for example, N-phosphonomethylglycine ammonium salt, N-phosphonomethylglycine trimesium salt) can be used, and can also be produced by a known method. N-phosphonomethylglycine salt is dissolved in the aqueous continuous pesticide composition of the present invention at a ratio of usually 5 to 60 w / v%, and is dissolved in the aqueous continuous phase of the present aqueous suspension pesticide composition. Is done.

本水性懸濁状農薬組成物に含有される本水難溶性農薬活性成分とN−ホスホノメチルグリシン塩との重量比は、通常1:16〜1:0.1の割合、好ましくは1:3〜1:1の割合である。 The weight ratio of the water-insoluble pesticide active ingredient and N-phosphonomethylglycine salt contained in the aqueous suspension pesticide composition is usually from 1:16 to 1: 0.1, preferably 1: 3. A ratio of ˜1: 1.

本水性懸濁状農薬組成物には、本水難溶性農薬活性成分とN−ホスホノメチルグリシン塩とが合計量で、通常5.5〜60.5w/v%含有される。 The present aqueous suspension pesticide composition generally contains 5.5 to 60.5 w / v% of the water-insoluble pesticide active ingredient and N-phosphonomethylglycine salt in a total amount.

本水性懸濁状農薬組成物は、(c)ポリオキシアルキレン アルキル エーテル リン酸エステル塩(以下、第1アニオン性界面活性剤と記す。)及び(d)ポリオキシアルキレン ポリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル塩(以下、第2アニオン性界面活性剤と記す。)を含有する。 The aqueous suspension pesticide composition comprises (c) a polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt (hereinafter referred to as a first anionic surfactant) and (d) a polyoxyalkylene polystyrylphenyl ether phosphate ester. Salt (hereinafter referred to as a second anionic surfactant).

ポリオキシアルキレン アルキル エーテル リン酸エステル塩とは、下記式

Figure 0005092291
[式中、Rはアルキル基(例えば、C4〜C18アルキル基)を表し、Aはアルキレン基(例えば、エチレン基、プロピレン基)を表し、n及びmはそれぞれ独立して2〜20の整数を表す。]
で示されるリン酸エステルと塩基(例えば、アルカリ金属水酸化物、アミン類等)とから生じる塩である。 Polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt
Figure 0005092291
[Wherein, R represents an alkyl group (for example, C4-C18 alkyl group), A represents an alkylene group (for example, ethylene group, propylene group), and n and m each independently represents an integer of 2-20. Represent. ]
Is a salt formed from a phosphate ester represented by formula (II) and a base (for example, alkali metal hydroxide, amines, etc.).

ポリオキシアルキレン ポリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル塩とは、下記式

Figure 0005092291
[式中、Arはポリスチリルフェニル基(例えば、トリスチリルフェニル基、ジスチリルフェニル基を表し、Aはアルキレン基(例えば、エチレン基、プロピレン基)を表し、n及びmはそれぞれ独立して2〜20の整数を表す。)]
で示されるリン酸エステルと塩基(例えば、アルカリ金属水酸化物、アミン類等)とから生じる塩である。
上記のリン酸エステルの塩としては、例えばアルカリ金属(ナトリウム、カリウム等)、アルカリ土類金属(カルシウム等)またはアンモニウム(NH4、i-PrNH3等)等の界面活性剤として許容される塩が挙げられる。 Polyoxyalkylene polystyrylphenyl ether phosphate ester salt
Figure 0005092291
[In the formula, Ar represents a polystyrylphenyl group (for example, tristyrylphenyl group, distyrylphenyl group, A represents an alkylene group (for example, ethylene group, propylene group), and n and m are each independently 2) Represents an integer of ~ 20)]
Is a salt formed from a phosphate ester represented by formula (II) and a base (for example, alkali metal hydroxide, amines, etc.).
Examples of the salt of the above-mentioned phosphate ester include salts acceptable as surfactants such as alkali metals (sodium, potassium, etc.), alkaline earth metals (calcium, etc.) or ammonium (NH 4 , i-PrNH 3 etc.). Is mentioned.

本水性懸濁状農薬組成物にて使用される2種類のアニオン性界面活性剤はいずれも市販品を使用することが可能であり、そのような市販品として、以下のものが挙げられる。
ポリオキシアルキレン アルキル エーテル リン酸エステル塩としては、ポリオキシエチレン アルキル エーテル リン酸エステル アンモニウム塩(ジェロノールCF/AR、ローディア日華製)、ポリオキシエチレン オレイル エーテル リン酸エステル ナトリウム塩(フォスファノールRD−720N、東邦化学製)。
ポリオキシアルキレン ポリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル塩としては、ポリオキシエチレン トリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル カリウム塩(ソプロフォールFLK、ローディア日華製)。
Commercially available products can be used for the two types of anionic surfactants used in the aqueous suspension pesticide composition. Examples of such commercially available products include the following.
Polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salts include polyoxyethylene alkyl ether phosphate ammonium salt (Jeronol CF / AR, Rhodia Nikka), polyoxyethylene oleyl ether phosphate sodium salt (Phosphanol RD- 720N, manufactured by Toho Chemical).
As polyoxyalkylene polystyrylphenyl ether phosphate ester salt, polyoxyethylene tristyrylphenyl ether phosphate potassium salt (Soprofall FLK, manufactured by Rhodia Nikka).

本水性懸濁状農薬組成物にて使用されるアニオン性界面活性剤は、本水性懸濁状農薬組成物中に通常、第1アニオン性界面活性剤と第2アニオン性界面活性剤との合計で3〜20w/v%、好ましくは5〜15w/v%の割合で含有される。また、第1アニオン性界面活性剤と第2アニオン性界面活性剤との比率は、通常97:3〜3:97、好ましくは75:25〜25:75の重量比である。第1アニオン性界面活性剤は0.5〜15w/v%の割合、第2アニオン性界面活性剤は0.5〜10w/v%の割合で、本水性懸濁状農薬組成物中に通常含有される。 The anionic surfactant used in the aqueous suspension pesticide composition is usually the sum of the first anionic surfactant and the second anionic surfactant in the aqueous suspension agrochemical composition. 3 to 20 w / v%, preferably 5 to 15 w / v%. The ratio of the first anionic surfactant to the second anionic surfactant is usually 97: 3 to 3:97, preferably 75:25 to 25:75. The first anionic surfactant is usually 0.5 to 15 w / v% and the second anionic surfactant is usually 0.5 to 10 w / v% in the aqueous suspension pesticide composition. Contained.

本水性懸濁状農薬組成物は、(e)増粘剤(以下、本増粘剤と記す。)を含有する。本増粘剤としては、例えば、水溶性高分子(例えば、水溶性多糖類、水溶性合成高分子)及び無機固体微粉末(例えば、シリカ、マグネシウム ケイ酸塩、アルミニウム ケイ酸塩、マグネシウム アルミニウム ケイ酸塩、ベントナイト、スメクタイト、ヘクトライト、酸化アルミニウム)が用いられ、好ましくは複数の種類の増粘剤が用いられる。
水溶性多糖類としては、ザンサンガム、アラビアガム、ラムザンガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、ウェラントガム、リグニンスルホン酸、デンプン、カルボキシメチルセルロース塩等が挙げられる。これらの水溶性多糖類については市販されており、例えば、ザンサンガムとしては、ケルザンS(CP Kelco製)、ケルザンASX(CP Kelco製)、カルボキシメチルセルロース塩としては、セロゲンHE−90F(第一工業製薬製)、セロゲンHE−600F(第一工業製薬製)を使用することができる。
水溶性合成高分子としては、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。
無機固体微粉末であるシリカとしては、通常その1次粒子径としては50nm以下のものが好ましい。このようなシリカは市販されており、例えば、1次粒子径が20nm以下で比表面積が200cm2/gの乾式シリカであるアエロジル200(Degussa製)、アエロジル200と酸化アルミニウムとの混合物であるアエロジルCOK−84(Degussa製)を使用することができる。
This aqueous suspension agricultural chemical composition contains (e) a thickener (hereinafter referred to as the present thickener). Examples of the thickener include water-soluble polymers (for example, water-soluble polysaccharides and water-soluble synthetic polymers) and inorganic solid fine powders (for example, silica, magnesium silicate, aluminum silicate, magnesium aluminum silica). Acid salt, bentonite, smectite, hectorite, aluminum oxide), preferably a plurality of types of thickeners.
Examples of the water-soluble polysaccharide include xanthan gum, gum arabic, lamb zan gum, locust bean gum, carrageenan, welant gum, lignin sulfonic acid, starch, carboxymethyl cellulose salt and the like. These water-soluble polysaccharides are commercially available. For example, Kelzan S (manufactured by CP Kelco), Kelsan ASX (manufactured by CP Kelco) as sansan gum, and Serogen HE-90F (Daiichi Kogyo Seiyaku) as carboxymethylcellulose salts. Serogen HE-600F (Daiichi Kogyo Seiyaku) can be used.
Examples of the water-soluble synthetic polymer include polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymer, sodium polyacrylate, and the like.
As silica which is an inorganic solid fine powder, the primary particle diameter is usually preferably 50 nm or less. Such silica is commercially available. For example, Aerosil 200 (manufactured by Degussa) which is a dry silica having a primary particle diameter of 20 nm or less and a specific surface area of 200 cm 2 / g, Aerosil which is a mixture of Aerosil 200 and aluminum oxide. COK-84 (manufactured by Degussa) can be used.

本水性懸濁状農薬組成物では、製剤安定性の点から本増粘剤として、水溶性多糖類又は無機固体微粒子を用いることが好ましく、水溶性多糖類及び無機固体微粒子を増粘剤として用いることが更に好ましい。また、水溶性多糖類としてはキサンタンガムを用いることが好ましく、シリカ又はシリカと酸化アルミニウムとの混合物を組合わせて用いることが更に好ましい。
また、本水性懸濁状農薬組成物において、増粘剤として使用される水溶性多糖類としては、水相のpH変化に対して、その粘度の変化の小さな増粘剤が好ましい。具体的には増粘剤として用いられる水溶性多糖類において、これを液性の異なる水に溶解した場合に、弱塩基性(pH9)〜弱酸性(pH5)の水溶液の粘度の変化が1〜3倍の範囲である水溶性多糖類を使用することが好ましい。このような水溶性多糖類としては、市販のケルザンASX(CP Kelco製)等が使用することができる。
In the present aqueous suspension agricultural chemical composition, it is preferable to use water-soluble polysaccharides or inorganic solid fine particles as the thickener from the viewpoint of formulation stability, and water-soluble polysaccharides and inorganic solid fine particles are used as the thickener. More preferably. Moreover, it is preferable to use xanthan gum as the water-soluble polysaccharide, and it is more preferable to use silica or a mixture of silica and aluminum oxide in combination.
In the aqueous suspension agricultural chemical composition, the water-soluble polysaccharide used as the thickener is preferably a thickener having a small change in viscosity with respect to the pH change of the aqueous phase. Specifically, in a water-soluble polysaccharide used as a thickener, when this is dissolved in water having different liquidity, the change in viscosity of a weakly basic (pH 9) to weakly acidic (pH 5) aqueous solution is 1 to 1. It is preferable to use water-soluble polysaccharides in the range of 3 times. As such a water-soluble polysaccharide, commercially available Kelzan ASX (manufactured by CP Kelco) and the like can be used.

本水性懸濁状農薬組成物には、本増粘剤が通常、合計量で0.01〜10w/v%、好ましくは0.1〜5w/v%の割合で含有される。
本水性懸濁状農薬組成物の粘度は、20℃において500〜3000mPa.s(東機産業製 RB80型粘度計 SpindleNo.2 6rpm)の範囲であるのが好ましい。
In the present aqueous suspension agricultural chemical composition, the present thickener is usually contained in a total amount of 0.01 to 10 w / v%, preferably 0.1 to 5 w / v%.
The viscosity of the aqueous suspension pesticide composition is 500 to 3000 mPa.s at 20 ° C. s (Toki Sangyo RB80 type viscometer Spindle No. 2 6 rpm) is preferable.

本水性懸濁状農薬組成物には、(f)水が含有され、通常20〜90w/v%、好ましくは30〜70w/v%の割合で含有される。水としては、好ましくはイオン交換水が用いられる。 The aqueous suspension pesticide composition contains (f) water and is usually contained in a proportion of 20 to 90 w / v%, preferably 30 to 70 w / v%. As water, ion-exchanged water is preferably used.

本水性懸濁状農薬組成物には必要により、第1アニオン性界面活性剤、第2アニオン性界面活性剤及び増粘剤の他に、凍結防止剤、消泡剤、防腐剤、安定化剤、着色剤、香料、効力増強剤、薬害軽減剤等の(g)製剤用助剤を含有させることができる。本水性懸濁状農薬組成物には、製剤用助剤は通常0〜30w/v%、好ましくは0〜20w/v%の割合で含有される。
本水性懸濁状農薬組成物に含有されていてもよい凍結防止剤としては、例えばプロパノール等の水混和性モノアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等の水混和性ポリオール等が好ましく用いられる。凍結防止剤を使用する場合、本水性懸濁状農薬組成物には凍結防止剤は通常0.5〜30w/v%、好ましくは1〜20w/v%の割合で含有される。
In addition to the first anionic surfactant, the second anionic surfactant and the thickener, the aqueous suspension pesticide composition, if necessary, an antifreezing agent, an antifoaming agent, a preservative, and a stabilizer. (G) formulation aids such as colorants, fragrances, potency enhancers, safeners, and the like can be included. In this aqueous suspension pesticide composition, the formulation aid is usually contained in a proportion of 0 to 30 w / v%, preferably 0 to 20 w / v%.
As the antifreezing agent that may be contained in the aqueous suspension pesticide composition, for example, a water miscible monoalcohol such as propanol, a water miscible polyol such as ethylene glycol, propylene glycol, or the like is preferably used. When an antifreezing agent is used, the aqueous suspension pesticide composition usually contains the antifreezing agent in a ratio of 0.5 to 30 w / v%, preferably 1 to 20 w / v%.

本水性懸濁状農薬組成物に含有されていてもよい消泡剤としては、例えばアンチフォームC(ダウ・コーニング社の商品名)、アンチフォームCエマルション(ダウ・コーニング社の商品名)、ロードシル454(ローディア社の商品名)、ロードシルアンチフォム432(ローディア社の商品)、TSA730(東芝シリコーン社の商品名)、TSA731(東芝シリコーン社の商品名)、TSA732(東芝シリコーン社の商品名)、YMA6509(東芝シリコーン社の商品名)等のシリコーン系消泡剤、及びフルオウェットPL80(クラリアント社の商品名)等のフッ素系消泡剤が挙げられる。消泡剤を使用する場合、本水性懸濁状農薬組成物には消泡剤は通常0.001〜3w/v%の割合で含有される。 Antifoaming agents that may be contained in the aqueous suspension pesticide composition include, for example, Anti-Form C (trade name of Dow Corning), Anti-Form C emulsion (trade name of Dow Corning), Rhodosil 454 (trade name of Rhodia), Rhodesyl Antiform 432 (product of Rhodia), TSA730 (tradename of Toshiba Silicone), TSA731 (tradename of Toshiba Silicone), TSA732 (tradename of Toshiba Silicone) , And fluorine-based antifoaming agents such as YMA6509 (trade name of Toshiba Silicone) and fluorine dewetting PL80 (trade name of Clariant). When an antifoaming agent is used, the antifoaming agent is usually contained in the aqueous suspension pesticide composition in a proportion of 0.001 to 3 w / v%.

本水性懸濁状農薬組成物に含有されていてもよい防腐剤としては、例えばp−ヒドロキシ安息香酸エステル、サリチル酸誘導体、及びイソチアゾリン−3−オン誘導体が挙げられる。防腐剤を使用する場合、本水性懸濁状農薬組成物中には防腐剤は通常0.01〜5w/v%、好ましくは0.05〜3w/v%の割合で含有される。
本水性懸濁状農薬組成物に含有されていてもよい安定化剤としては、例えば酸化防止剤(フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等)、紫外線吸収剤(ベンゾトリアゾール系剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤等)等が挙げられる。
本水性懸濁状農薬組成物に含有されていてもよい着色剤としては、例えばローダミンB等のローダミン、黄色4号、青色1号、赤色2号等のタール色素が挙げられる。
更に、本水性懸濁状農薬組成物には、第1アニオン性界面活性剤及び第2アニオン性界面活性剤の他の界面活性剤を含有していてもよく、そのような界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレンアルキルエーテル(ポリオキシエチレンアルキルエーテル等)、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル(ポリオキシエチレンアルケニルエーテル等)、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンヒマシ油、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン性界面活性剤が挙げられる。その他の界面活性剤を使用する場合、その含有量は本水性懸濁状農薬組成物中に対して10w/v%以下である。
Examples of the preservative that may be contained in the aqueous suspension pesticide composition include p-hydroxybenzoic acid ester, salicylic acid derivative, and isothiazoline-3-one derivative. When the preservative is used, the preservative is usually contained in the aqueous suspension pesticide composition at a ratio of 0.01 to 5 w / v%, preferably 0.05 to 3 w / v%.
Examples of the stabilizer that may be contained in the aqueous suspension pesticide composition include, for example, antioxidants (phenolic antioxidants, amine-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, etc. ), UV absorbers (benzotriazole-based agents, benzophenone-based UV absorbers, benzoate-based UV absorbers, cyanoacrylate-based UV absorbers, salicylic acid-based UV absorbers, hindered amine-based UV absorbers, etc.).
Examples of the colorant that may be contained in the aqueous suspension agricultural chemical composition include rhodamines such as rhodamine B, and tar pigments such as yellow No. 4, blue No. 1, and red No. 2.
Furthermore, the present aqueous suspension pesticide composition may contain other surfactants of the first anionic surfactant and the second anionic surfactant. As such surfactants, For example, polyoxyalkylene alkyl ether (polyoxyethylene alkyl ether etc.), polyoxyalkylene alkenyl ether (polyoxyethylene alkenyl ether etc.), polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, polyoxyalkylene castor oil, polyoxyalkylene hydrogenated castor oil, Nonionic surfactants such as polyoxyalkylene fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, and sorbitan fatty acid esters are exemplified. When using other surfactant, the content is 10 w / v% or less with respect to this aqueous suspension pesticide composition.

本水性懸濁状農薬組成物は、本水難溶性農薬活性成分が固体状態で水連続相に懸濁されてなる水性懸濁状農薬組成物である。本水性懸濁状農薬組成物において、液相は実質的に水連続相のみである。即ち、本発明の水性懸濁状農薬組成物においては、実質的に本水難溶性農薬活性成分が、N−ホスホノメチルグリシン塩が溶解されている水連続相に囲まれて、固体微粒子状態で存在することを意味する。本水性懸濁状農薬組成物は、水連続相中に水難溶性有機溶剤の液滴が分散されており、更に該水難溶性有機溶剤の微小液滴中に固体の水難溶性活性成分が固体状態で含有されている、所謂サスポエマルション製剤とは明確に区別される。
本水性懸濁状農薬組成物は、実質的に水難溶性有機溶剤(20℃における水溶解度が10g/L以下)を含有しない。
This aqueous suspension pesticide composition is an aqueous suspension pesticide composition in which the water-insoluble pesticide active ingredient is suspended in a water continuous phase in a solid state. In the aqueous suspension pesticide composition, the liquid phase is substantially only the water continuous phase. That is, in the aqueous suspension pesticide composition of the present invention, the water-insoluble pesticide active ingredient is substantially surrounded by a water continuous phase in which the N-phosphonomethylglycine salt is dissolved, and is in a solid fine particle state. It means to exist. In this aqueous suspension pesticide composition, droplets of a poorly water-soluble organic solvent are dispersed in a continuous water phase, and further, a solid poorly water-soluble active ingredient is in a solid state in the fine droplets of the poorly water-soluble organic solvent. It is clearly distinguished from the so-called suspoemulsion formulation contained.
This aqueous suspension pesticide composition does not substantially contain a poorly water-soluble organic solvent (water solubility at 20 ° C. is 10 g / L or less).

本水性懸濁状農薬組成物は、N−ホスホノメチルグリシン塩、第1アニオン性界面活性剤、第2アニオン性界面活性剤、本増粘剤及び水を含有する溶液に、本水難溶性農薬活性成分の粒子を均一に懸濁させることにより製造することができる。
本水難溶性農薬活性成分は通常、体積中位径が20μm以下の粒子である。体積中位径が20μm以下の本水難溶性農薬活性成分は、乾式粉砕の方法により調製してもよいが、湿式粉砕により調製することが好ましい。また本水難溶性農薬活性成分が、湿式粉砕して体積中位径が20μm以下に粉砕して調製する場合は、本水性懸濁状農薬組成物は、例えば、以下の方法により製造することが好ましい。
The present aqueous suspension pesticide composition comprises a N-phosphonomethylglycine salt, a first anionic surfactant, a second anionic surfactant, a thickener, and a water-insoluble pesticide in a solution containing water. It can be produced by uniformly suspending the particles of the active ingredient.
The water-insoluble pesticidal active ingredient is usually a particle having a volume median diameter of 20 μm or less. The water-insoluble pesticidal active ingredient having a volume median diameter of 20 μm or less may be prepared by a dry pulverization method, but is preferably prepared by wet pulverization. In addition, when the poorly water-soluble pesticide active ingredient is prepared by wet pulverization to a volume median diameter of 20 μm or less, the aqueous suspended pesticidal composition is preferably produced, for example, by the following method. .

まず、本水難溶性農薬活性成分を、第1アニオン性界面活性剤、第2アニオン性界面活性剤及び水を含有する混合物に加えて、これを湿式粉砕に付して、本水難溶性農薬活性成分の懸濁液を調製する。湿式粉砕の方法としては、本水難溶性農薬活性成分、第1アニオン性界面活性剤、第2アニオン性界面活性剤剤及び水を含有する混合物に、ガラスビーズ等の剛体ビーズを加え、攪拌する方法が挙げられる。具体的には、ダイノミル等の湿式ビースミル又はサンドグラインダー等の湿式粉砕機を使用することができる。
次いで、本水難溶性農薬活性成分の懸濁液に増粘剤及びN−ホスホノメチルグリシン塩を加え、必要に応じて更に水を加える。また、凍結防止剤、及び、防腐剤、安定化剤、着色剤等の製剤補助剤を加えてもよい。この混合物を全体が均一になるように適時十分に攪拌して、本水性懸濁状農薬組成物を得る。
First, the present poorly water-soluble agricultural chemical active ingredient is added to a mixture containing the first anionic surfactant, the second anionic surfactant and water, and this is subjected to wet pulverization. A suspension of is prepared. As a wet pulverization method, a rigid bead such as glass beads is added to a mixture containing the water-insoluble pesticide active ingredient, the first anionic surfactant, the second anionic surfactant and water, and the mixture is stirred. Is mentioned. Specifically, a wet mill such as a dyno mill or a wet grinder such as a sand grinder can be used.
Next, a thickener and N-phosphonomethylglycine salt are added to the suspension of the water-insoluble pesticidal active ingredient, and water is further added as necessary. Moreover, you may add anti-freezing agents and formulation adjuvants, such as antiseptic | preservative, a stabilizer, and a coloring agent. This mixture is sufficiently stirred in a timely manner so that the whole is uniform, thereby obtaining the aqueous suspension pesticide composition.

また、好ましくは、本水難性農薬活性成分を湿式粉砕する際に、無機固体微粉末の増粘剤を加えておき、粉砕後の本水難性農薬活性成分の懸濁液に水溶性多糖類の増粘剤を加える。
更に場合により、本水難溶性農薬活性成分を、第2アニオン性界面活性剤及び水を含有する混合物に加えて、これを湿式粉砕に付して、本水難溶性農薬活性成分の懸濁液を調製する。次いで、本水難溶性農薬活性成分の懸濁液に第1アニオン性界面活性剤、増粘剤及びN−ホスホノメチルグリシン塩を加え、必要に応じて更に水を加えて、本水性懸濁状農薬組成物を得る。
Preferably, when wet-grinding the water-insoluble pesticidal active ingredient, a thickener of an inorganic solid fine powder is added, and the water-soluble polysaccharide is added to the suspension of the water-insoluble pesticidal active ingredient after grinding. Add thickener.
Further, in some cases, the water-insoluble pesticide active ingredient is added to a mixture containing the second anionic surfactant and water, and this is subjected to wet grinding to prepare a suspension of the water-insoluble pesticide active ingredient. To do. Next, the first anionic surfactant, thickener and N-phosphonomethylglycine salt are added to the suspension of the poorly water-soluble pesticide active ingredient, and water is added as necessary to form the aqueous suspension. A pesticide composition is obtained.

本水性懸濁状農薬組成物は、好ましくは(b)N−ホスホノメチルグリシン塩 5〜60重量部、
(c)第1アニオン性界面活性剤 0.5〜15重量部、(d)第2アニオン性界面活性剤 0.5〜10重量部、(e)本増粘剤 0.01〜10重量部、(f)水 20〜90重量部、及び(g)凍結防止剤 0〜30重量部から実質的になる水連続相に、(a)本水難溶性農薬活性成分 0.5〜50重量部が固体状態で懸濁されてなる水性懸濁状農薬組成物であり、
更に好ましくは(b)N−ホスホノメチルグリシン塩 10〜50重量部、
(c)第1アニオン性界面活性剤 0.5〜15重量部、(d)第2アニオン性界面活性剤 0.5〜10重量部、(e)本増粘剤 0.01〜5重量部、(f)水 20〜90重量部、及び(g)凍結防止剤 0〜20重量部から実質的になる水連続相に、(a)本水難溶性農薬活性成分 1〜30重量部が固体状態で懸濁されてなる水性懸濁状農薬組成物である。
The aqueous suspension pesticide composition is preferably (b) 5 to 60 parts by weight of N-phosphonomethylglycine salt,
(C) 0.5-15 parts by weight of the first anionic surfactant, (d) 0.5-10 parts by weight of the second anionic surfactant, (e) 0.01-10 parts by weight of the present thickener. (F) 20 to 90 parts by weight of water and (g) 0 to 30 parts by weight of an antifreezing agent are added to the water continuous phase. An aqueous suspension pesticide composition suspended in a solid state,
More preferably (b) N-phosphonomethylglycine salt 10-50 parts by weight,
(C) 1st anionic surfactant 0.5-15 weight part, (d) 2nd anionic surfactant 0.5-10 weight part, (e) this thickener 0.01-5 weight part , (F) 20 to 90 parts by weight of water, and (g) a water continuous phase substantially consisting of 0 to 20 parts by weight of the antifreezing agent. It is an aqueous suspension pesticide composition suspended in.

本水性懸濁状農薬組成物は、例えば施用直前に水で希釈して、有効成分の農薬活性成分が所望の効果を与えるのに十分な施用量で、例えば土壌や植物体に施用することにより使用することができる。 This aqueous suspension pesticide composition is diluted with water just before application, for example, by applying it to the soil or plant at a sufficient application rate so that the active ingredient of the pesticidal active ingredient gives the desired effect. Can be used.

本水性懸濁状農薬組成物において、本水難溶性農薬活性成分がフルミオキサジンである場合、本水性懸濁状農薬組成物は、畑地、休耕地、水田の畦畔、果樹園、牧草地、芝生地、森林、非農耕地等において、除草剤として用いることができる。この場合の施用量は、フルミオキサジンとN−ホスホノメチルグリシン塩との混合比、対象雑草の種類、気象条件等により異なるが、通常1ha当りの総有効成分量が100〜5000g、好ましくは200〜3000gである。使用する際には、通常その所定量を1ha当り100〜1000Lの水で希釈して施用する。本水性懸濁状農薬組成物を、水で希釈した希釈液を対象となる雑草に直接散布する等の茎葉処理により、雑草を除草することができる。
希釈液には、必要により展着剤等の補助剤を添加してもよく、該補助剤としてはポリオキシエチレン樹脂酸、リグニンスルホン酸塩、パラフィン、ペトロリアムオイル等が挙げられる。市販の補助剤としては、アグリデックス(クロップオイルコンセントレート、Helena社製)を使用することができる。
In the aqueous suspension pesticide composition, when the water-insoluble pesticide active ingredient is flumioxazin, the aqueous suspension pesticide composition is used for upland, fallow land, paddy paddy, orchard, pasture, lawn. It can be used as a herbicide on land, forests, non-agricultural land, etc. The application rate in this case varies depending on the mixing ratio of flumioxazin and N-phosphonomethylglycine salt, the type of target weed, the weather conditions, etc., but the total active ingredient amount per 1 ha is usually 100 to 5000 g, preferably 200 ~ 3000g. When using it, the prescribed amount is usually diluted with 100 to 1000 L of water per hectare and applied. The weeds can be weeded by a foliage treatment such as spraying the aqueous suspension pesticide composition diluted with water directly on the target weeds.
If necessary, an auxiliary agent such as a spreading agent may be added to the diluted solution, and examples of the auxiliary agent include polyoxyethylene resin acid, lignin sulfonate, paraffin, and petroleum oil. Agridex (Crop oil concentrate, manufactured by Helena) can be used as a commercially available adjuvant.

本水難溶性農薬活性成分がフルミオキサジンである本水性懸濁状農薬組成物によって除草できる雑草としては、例えばソバカズラ、サナエタデ、ギシギシ、スベリヒユ、ハコベ、シロザ、アオゲイトウ、ダイコン、ノハラガラシ、ナズナ、タネツケバナ、アメリカツノクサネム、エビスグサ、イチビ、アメリカキンゴジカ、フィールドパンジー、ヤエムグラ、アメリカアサガオ、マルバアサガオ、セイヨウヒルガオ、ヒメオドリコソウ、ホトケノザ、シロバナチョウセンアサガオ、イヌホオズキ、オオイヌノフグリ、オナモミ、オニノゲシ、ヒマワリ、イヌカミツレ、コーンマリーゴールド、ヨモギ、オオアレチノギク等の広葉雑草、カモジグサ、イヌビエ、エノコログサ、アキノエノコログサ、メヒシバ、スズメノカタビラ、スズメノテッポウ、ノスズメノテッポウ、エンバク、カラスムギ、セイバンモロコシ、シバムギ、ウマノチャヒキ等のイネ科雑草及びツユクサ、マルバツユクサ等のツユクサ科雑草、コゴメガヤツリ、ハマスゲ、キハマスゲ等のカヤツリグサ科雑草等があげられる。 Examples of the weeds that can be weeded with this aqueous suspension pesticide composition whose active ingredient of poorly water-soluble pesticide is flumioxazin include, for example, buckwheat, sanaetade, swordfish, velvet, velvet, white-crowned, whitewood, blue-headed dragonfly, Japanese radish, noharagarashi, nazuna, rapeseed, USA Tsunosanane, Ebisu rush, Ichibibi, American stag beetle, Field pansy, Yaemgura, American morning glory, Marva morning glory, Atlantic convolvulus, Japanese blackbird, Hotokenoza, White-bellied morning glory, Inu's owl, Golden-bellied winged tiger, Blue-tailed tiger, Red-tailed hawk , Broadleaf weeds such as giant pellucidae, duckweed, dogfish, enokirogusa, akinoenokorogusa, barnyard beetle, sparrow beetle, sparrownotet Cormorant, blackgrass, oats, oats, Johnson grass, quackgrass, grass weeds and dayflower such as downy brome, commelinaceae weeds such as Malva dayflower, Cyperus Iria, purple nutsedge, Cyperaceae weeds such as yellow nutsedge and the like.

以下、製造例等により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to production examples and the like, but the present invention is not limited to these examples.

製造例1
(1)500ml容のSUS製ビーカーに、脱イオン水83.0g及びポリオキシエチレン トリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル カリウム塩(ローディア日華製、商品名:ソプロフォールFLK;界面活性剤40%、プロピレングリコール60%)55.2gを加えて、溶解するまで攪拌した。次に、シリコーンエマルション(消泡剤、ダウ・コーニング製、商品名:アンチフォームC)1.1g、シリカ/酸化アルミニウム混合物(増粘剤、デグサ社製、商品名:アエロジルCOK−84)5.5g及びフルミオキサジン(含量99.8%)55.2gを加え、更に1.0mm径のガラスビーズ300gを入れた。該混合物をLab−stirrer(ヤマト科学製)を用いて、室温にて2000回転/分で2時間攪拌し、ガラスビーズをナイロン網でこし取り、フルミオキサジン懸濁液を得た。得られたフルミオキサジン懸濁液をマスターサイザー2000(マルバーン製)にて測定したところ、フルミオキサジンの体積中位径は2.0μmであった。
(2)500ml容のSUS製ビーカーに、脱イオン水297.6g及びアシッドステープルザンサンガム(CP KELCO社製、商品名:ケルザンASX)2.4gを加え、Lab−stirrerを用いて攪拌して、増粘剤水溶液を得た。
(3)300ml容のSUS製ビーカーに、(1)のフルミオキサジン懸濁液72.4g及びポリオキシエチレン アルキル エーテル リン酸エステル アンモニウム塩(ローディア日華製、商品名:ジェロノールCF/AR、界面活性剤70%)16.0gを加えて、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて3000回転/分で5分間攪拌した。次に、(2)の増粘剤水溶液30gを加えて、室温にて3000回転/分で5分間攪拌した。次に、グリホサートのイソプロピルアミン塩の水溶液(含量62%)87.1g及び全量が200mlになるように脱イオン水を加えて、室温にて3000回転/分で10分間攪拌して、水性懸濁状農薬組成物1を得た。
Production Example 1
(1) In a 500 ml SUS beaker, 83.0 g of deionized water and polyoxyethylene tristyrylphenyl ether phosphate ester potassium salt (manufactured by Rhodia Nikka, trade name: Soprophor FLK; 40% surfactant, 55.2 g of propylene glycol (60%) was added and stirred until dissolved. Next, 1.1 g of silicone emulsion (antifoaming agent, manufactured by Dow Corning, trade name: Antifoam C), silica / aluminum oxide mixture (thickener, manufactured by Degussa, trade name: Aerosil COK-84) 5 g and 55.2 g of flumioxazin (content 99.8%) were added, and 300 g of 1.0 mm diameter glass beads were further added. The mixture was stirred for 2 hours at 2000 rpm with a Lab-stirrer (manufactured by Yamato Kagaku), and the glass beads were scraped with a nylon mesh to obtain a flumioxazin suspension. When the obtained flumioxazin suspension was measured with Mastersizer 2000 (Malvern), the volume median diameter of flumioxazin was 2.0 μm.
(2) In a 500 ml SUS beaker, 297.6 g of deionized water and 2.4 g of acid staple xanthan gum (manufactured by CP KELCO, trade name: Kelzan ASX) are added and stirred using a Lab-stirrer. A thickener aqueous solution was obtained.
(3) In a 300 ml SUS beaker, 72.4 g of the flumioxazin suspension of (1) and polyoxyethylene alkyl ether phosphate ammonium salt (manufactured by Rhodia Nikka, trade name: Geronol CF / AR, surfactant) 17.0 g) was added, and the mixture was stirred at 3000 rpm for 5 minutes at room temperature using a homogenizer (manufactured by KINEMATICA, POLYTORON). Next, 30 g of the thickener aqueous solution (2) was added and stirred at room temperature at 3000 rpm for 5 minutes. Next, 87.1 g of an aqueous solution of isopropylamine salt of glyphosate (content 62%) and deionized water were added so that the total amount was 200 ml, and the mixture was stirred at 3000 rpm for 10 minutes at room temperature. A pesticide composition 1 was obtained.

製造例2
製造例1において、ポリオキシエチレン アルキル エーテル リン酸エステル アンモニウム塩16.0gを32.0gとし、(2)の増粘剤水溶液30gを25gとした以外は同様に行い、水性懸濁状農薬組成物2を得た。
Production Example 2
The same procedure as in Production Example 1 was carried out except that 16.0 g of polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester ammonium salt was changed to 32.0 g, and 30 g of the thickener aqueous solution (2) was changed to 25 g. 2 was obtained.

製造例3
製造例1において、(2)の増粘剤水溶液30gを35gとした以外は同様に行い、水性懸濁状農薬組成物3を得た。
Production Example 3
In Production Example 1, an aqueous suspension pesticide composition 3 was obtained in the same manner except that 30 g of the thickener aqueous solution (2) was changed to 35 g.

製造例4
製造例1において、(2)の増粘剤水溶液30gを40gとした以外は同様に行い、水性懸濁状農薬組成物4を得た。
Production Example 4
In Production Example 1, an aqueous suspension pesticide composition 4 was obtained in the same manner except that 30 g of the thickener aqueous solution (2) was changed to 40 g.

製造例5
(1)500ml容のSUS製ビーカーに、脱イオン水82.4g及びポリオキシエチレン トリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル カリウム塩(ローディア製、商品名:ソプロフォールFLK)54.9gを加えて、溶解するまで攪拌した。次に、シリコーンエマルション(ダウ・コーニング社製、商品名:アンチフォームC)1.1g、シリカ/酸化アルミニウム混合物(デグサ社製、商品名:アエロジルCOK−84)6.6g及びフルミオキサジン(含量99.2%)54.9gを加え、更に1.0mm径のガラスビーズ300gを入れた。該混合物をLab−stirrer(ヤマト科学製)を用いて、室温にて2000回転/分で2時間攪拌し、ガラスビーズをナイロン網でこし取り、フルミオキサジン懸濁液を得た。得られたフルミオキサジン懸濁液をマスターサイザー2000(マルバーン製)にて測定したところ、体積中位径は1.9μmであった。
(2)500ml容のSUS製ビーカーに、脱イオン水297.6g及びアシッドステープルザンサンガム(CP KELCO社製、商品名:ケルザンASX)2.4gを加え、Lab−stirrerを用いて攪拌して、増粘剤水溶液を得た。
(3)300ml容SUSビーカーに、(1)のフルミオキサジン懸濁液72.8g及びポリオキシエチレン アルキル エーテル リン酸エステル アンモニウム塩(ローディア社製、商品名:ジェロノールCF/AR)16.0gを加えて、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて3000回転/分で5分間攪拌した。次に、(2)の増粘剤水溶液30g加えて、室温にて3000回転/分で5分間攪拌した。次に、グリホサートのイソプロピルアミン塩の水溶液(含量62%)87.1g及び全量が200mlになるように脱イオン水を加えて、室温にて3000回転/分で10分間攪拌して、水性懸濁状農薬組成物5を得た。
Production Example 5
(1) In a 500 ml SUS beaker, 82.4 g of deionized water and 54.9 g of polyoxyethylene tristyrylphenyl ether phosphate potassium salt (manufactured by Rhodia, trade name: Soprophor FLK) are added and dissolved. Stir until Next, 1.1 g of a silicone emulsion (manufactured by Dow Corning, trade name: Antifoam C), 6.6 g of a silica / aluminum oxide mixture (manufactured by Degussa, trade name: Aerosil COK-84) and flumioxazin (content 99) 0.2%) 54.9 g was added, and 300 g of 1.0 mm diameter glass beads were further added. The mixture was stirred for 2 hours at 2000 rpm with a Lab-stirrer (manufactured by Yamato Kagaku), and the glass beads were scraped with a nylon mesh to obtain a flumioxazin suspension. When the obtained flumioxazin suspension was measured with Mastersizer 2000 (manufactured by Malvern), the volume median diameter was 1.9 μm.
(2) In a 500 ml SUS beaker, 297.6 g of deionized water and 2.4 g of acid staple xanthan gum (manufactured by CP KELCO, trade name: Kelzan ASX) are added and stirred using a Lab-stirrer. A thickener aqueous solution was obtained.
(3) To a 300 ml SUS beaker, add 72.8 g of the flumioxazin suspension of (1) and 16.0 g of polyoxyethylene alkyl ether phosphate ammonium salt (trade name: Jeronol CF / AR, manufactured by Rhodia). Then, using a homogenizer (KINEMATICA, POLYTORON), the mixture was stirred at room temperature at 3000 rpm for 5 minutes. Next, 30 g of the thickener aqueous solution (2) was added, and the mixture was stirred at 3000 rpm for 5 minutes at room temperature. Next, 87.1 g of an aqueous solution of isopropylamine salt of glyphosate (content 62%) and deionized water were added so that the total amount was 200 ml, and the mixture was stirred at 3000 rpm for 10 minutes at room temperature. A pesticide composition 5 was obtained.

製造例6
製造例5において、(2)の増粘剤水溶液30gを35gとした以外は同様に行い、水性懸濁状農薬組成物6を得た。
Production Example 6
In Production Example 5, an aqueous suspension pesticide composition 6 was obtained in the same manner except that 30 g of the thickener aqueous solution (2) was changed to 35 g.

製造例7
製造例5において、(2)の増粘剤水溶液30gを40gとした以外は同様に行い、水性懸濁状農薬組成物7を得た。
Production Example 7
In Production Example 5, an aqueous suspension pesticide composition 7 was obtained in the same manner except that 30 g of the thickener aqueous solution (2) was changed to 40 g.

製造例8
(1)500ml容のSUS製ビーカーに、脱イオン水82.0g及びポリオキシエチレン トリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル カリウム塩(ローディア社製、商品名:ソプロフォールFLK)54.6gを加えて、溶解するまで攪拌した。次に、シリコーンエマルション(ダウ・コーニング社製、商品名:アンチフォームC)1.1g、シリカ/酸化アルミニウム混合物(デグサ社製、商品名:アエロジルCOK−84)7.7g及びフルミオキサジン(含量99.2%)54.6gを加え、更に1.0mm径のガラスビーズ300gを入れて、スリーワンモーター攪拌機を用いて、1.5時間攪拌し、ガラスビーズをこし取り、フルミオキサジン懸濁液を得た。得られたフルミオキサジン懸濁液をマスターサイザー2000(マルバーン製)にて測定したところ、フルミオキサジンの体積中位径は2.0μmであった。
(2)500ml容のSUS製ビーカーに、脱イオン水297.6g及びアシッドステープルザンサンガム(CP KELCO社製、商品名:ケルザンASX)2.4gを加え、Lab−stirrerを用いて攪拌して、増粘剤水溶液を得た。
(3)300ml容SUSビーカーに、(1)のフルミオキサジン懸濁液73.2g及びポリオキシエチレン アルキル エーテル リン酸エステル アンモニウム塩(ローディア社製、商品名:ジェロノールCF/AR)16.0gを加えて、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて3000回転/分で5分間攪拌した。次に、(2)の増粘剤水溶液30gを加えて、室温にて3000回転/分で5分間攪拌した。次に、グリホサートのイソプロピルアミン塩の水溶液(含量62%)87.1g及び全量が200mlになるように脱イオン水を加えて、室温にて3000回転/分で10分間攪拌して水性懸濁状農薬組成物8を得た。
Production Example 8
(1) To a 500 ml SUS beaker, 82.0 g of deionized water and 54.6 g of polyoxyethylene tristyrylphenyl ether phosphate ester potassium salt (trade name: Soprofol FLK, manufactured by Rhodia) were added. Stir until dissolved. Next, 1.1 g of a silicone emulsion (manufactured by Dow Corning, trade name: Antifoam C), 7.7 g of a silica / aluminum oxide mixture (trade name: Aerosil COK-84, manufactured by Degussa) and flumioxazin (content 99) .2%) 54.6 g was added, and 300 g of 1.0 mm diameter glass beads were added, and the mixture was stirred for 1.5 hours using a three-one motor stirrer to scrape the glass beads to obtain a flumioxazin suspension. It was. When the obtained flumioxazin suspension was measured with Mastersizer 2000 (Malvern), the volume median diameter of flumioxazin was 2.0 μm.
(2) In a 500 ml SUS beaker, 297.6 g of deionized water and 2.4 g of acid staple xanthan gum (manufactured by CP KELCO, trade name: Kelzan ASX) are added and stirred using a Lab-stirrer. A thickener aqueous solution was obtained.
(3) To a 300 ml SUS beaker, add 73.2 g of the flumioxazin suspension from (1) and 16.0 g of polyoxyethylene alkyl ether phosphate ammonium salt (trade name: Jeronol CF / AR, manufactured by Rhodia). Then, using a homogenizer (KINEMATICA, POLYTORON), the mixture was stirred at room temperature at 3000 rpm for 5 minutes. Next, 30 g of the thickener aqueous solution (2) was added and stirred at room temperature at 3000 rpm for 5 minutes. Next, 87.1 g of an aqueous solution of isopropylamine salt of glyphosate (content 62%) and deionized water were added so that the total amount became 200 ml, and stirred at 3000 rpm for 10 minutes at room temperature to form an aqueous suspension. Agrochemical composition 8 was obtained.

製造例9
製造例8において、(2)の増粘剤水溶液30gを35gとした以外は同様に行い、水性懸濁状農薬組成物9を得た。
Production Example 9
In Production Example 8, an aqueous suspension pesticide composition 9 was obtained in the same manner except that 30 g of the thickener aqueous solution (2) was changed to 35 g.

製造例10
(1)500ml容のSUS製ビーカーに、脱イオン水68.0g、ポリオキシエチレン トリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル カリウム塩(ローディア社製、商品名:ソプロフォールFLK)45.2g及びポリオキシエチレン アルキル エーテル リン酸エステル アンモニウム塩(ローディア社製、商品名:ジェロノールCF/AR)36.2gを加えて、溶解するまで攪拌した。次に、シリコーンエマルション(ダウ・コーニング社製、商品名:アンチフォームC)0.9g、シリカ/酸化アルミニウム混合物(デグサ社製、商品名:アエロジルCOK−84)4.5g及びフルミオキサジン(含量99.2%)45.2gを加え、更に1.0mm径のガラスビーズ300gを入れて、スリーワンモーター攪拌機を用いて、2時間攪拌し、ガラスビーズをこし取り、フルミオキサジン懸濁液を得た。得られたフルミオキサジン懸濁液をマスターサイザー2000(マルバーン製)にて測定したところ、フルミオキサジンの体積中位径は2.0μmであった。
(2)500ml容のSUS製ビーカーに、脱イオン水297.6g及びアシッドステープルザンサンガム(CP KELCO社製、商品名:ケルザンASX)2.4gを加え、Lab−stirrerを用いて攪拌して、増粘剤水溶液を得た。
(3)300ml容SUSビーカーに、(1)のフルミオキサジン懸濁液88.4g及び(2)の増粘剤水溶液30gを加えて、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、3000回転/分で5分間攪拌した。次に、グリホサートのイソプロピルアミン塩の水溶液(含量62%)87.1g及び全量が200mlになるように脱イオン水を加えて、3000回転/分で10分間攪拌して水性懸濁状農薬組成物10を得た。
Production Example 10
(1) In a 500 ml SUS beaker, 68.0 g of deionized water, 45.2 g of polyoxyethylene tristyrylphenyl ether phosphate ester potassium salt (manufactured by Rhodia, trade name: Soprophor FLK) and polyoxyethylene 36.2 g of alkyl ether phosphate ester ammonium salt (Rhodia, trade name: Geronol CF / AR) was added and stirred until dissolved. Next, 0.9 g of silicone emulsion (manufactured by Dow Corning, trade name: Antifoam C), 4.5 g of silica / aluminum oxide mixture (trade name: Aerosil COK-84), and flumioxazin (content 99) .2%) 45.2 g was added, and 300 g of 1.0 mm diameter glass beads were added, and the mixture was stirred for 2 hours using a three-one motor stirrer to scrape the glass beads to obtain a flumioxazin suspension. When the obtained flumioxazin suspension was measured with Mastersizer 2000 (Malvern), the volume median diameter of flumioxazin was 2.0 μm.
(2) In a 500 ml SUS beaker, 297.6 g of deionized water and 2.4 g of acid staple xanthan gum (manufactured by CP KELCO, trade name: Kelzan ASX) are added and stirred using a Lab-stirrer. A thickener aqueous solution was obtained.
(3) Add 88.4 g of the flumioxazin suspension of (1) and 30 g of the thickener aqueous solution of (2) to a 300 ml SUS beaker, and use a homogenizer (manufactured by KINEMATICA, POLYTORON) at 3000 rpm / Stir for 5 minutes. Next, 87.1 g of an aqueous solution of isopropylamine salt of glyphosate (content 62%) and deionized water were added so that the total amount was 200 ml, and the mixture was stirred at 3000 rpm for 10 minutes. 10 was obtained.

製造例11
製造例10において、(2)の増粘剤水溶液30gを40gとする以外は同様に行い、水性懸濁状農薬組成物11を得た。
Production Example 11
In Production Example 10, an aqueous suspension pesticide composition 11 was obtained in the same manner except that 30 g of the thickener aqueous solution (2) was changed to 40 g.

製造例12
(1)脱イオン水35.2部、ポリオキシエチレン トリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル カリウム塩(ローディア社製、商品名:ソプロフォールFLK)25.4部、シリコーンエマルション(ダウ・コーニング社製、商品名:アンチフォームCエマルション)0.3部及びフルミオキサジン(含量99.2%)25.4部の混合物に、1.0mm径のガラスビーズ130部を加えて、スリーワンモーター攪拌機を用いて、2時間攪拌し、ガラスビーズをこし取り、フルミオキサジン懸濁液を得た。得られたフルミオキサジン懸濁液をマスターサイザー2000(マルバーン製)にて測定したところ、フルミオキサジンの体積中位径は2.0μmであった。
(2)(1)のフルミオキサジン懸濁液に、シリコーンエマルション(ダウ・コーニング社製、商品名:アンチフォームCエマルション)0.2部、ポリオキシエチレン アルキル エーテル リン酸エステル アンモニウム塩(ローディア社製、商品名:ジェロノールCF/AR)87.5部、シリカ/酸化アルミニウム混合物(デグサ社製、商品名:アエロジルCOK−84)25.4部、グリホサートのイソプロピルアミン塩の水溶液(含量62%)655.9部及び脱イオン水95.4部を加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で10分間攪拌して、水性懸濁状農薬組成物12を得た。
Production Example 12
(1) 35.2 parts of deionized water, polyoxyethylene tristyrylphenyl ether phosphate ester potassium salt (made by Rhodia, trade name: Soprofall FLK), 25.4 parts, silicone emulsion (made by Dow Corning, Product name: Antiform C emulsion) 0.3 part and flumioxazin (content 99.2%) 25.4 parts of a mixture, 130 parts of 1.0 mm diameter glass beads were added, and using a three-one motor stirrer, The mixture was stirred for 2 hours, and the glass beads were scraped to obtain a flumioxazin suspension. When the obtained flumioxazin suspension was measured with Mastersizer 2000 (Malvern), the volume median diameter of flumioxazin was 2.0 μm.
(2) In the flumioxazin suspension of (1), 0.2 part of a silicone emulsion (trade name: Antifoam C emulsion, manufactured by Dow Corning), polyoxyethylene alkyl ether phosphate ammonium salt (manufactured by Rhodia) , Trade name: Jeronol CF / AR) 87.5 parts, silica / aluminum oxide mixture (manufactured by Degussa, trade name: Aerosil COK-84) 25.4 parts, aqueous solution of isopropylamine salt of glyphosate (content 62%) 655 9 parts and 95.4 parts of deionized water were added and stirred for 10 minutes at 5000 rpm at room temperature using a homogenizer (manufactured by KINEMATICA, POLYTORON) to obtain an aqueous suspended agricultural chemical composition 12 It was.

製造例13
(1)脱イオン水35.2部、ポリオキシエチレン トリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル カリウム塩(ローディア社製、商品名:ソプロフォールFLK)25.4部、シリコーンエマルション(ダウ・コーニング社製、商品名:アンチフォームCエマルション)0.3部及びフルミオキサジン25.4部(含量99.2%)の混合物に、1.0mm径のガラスビース130部を加えて、スリーワンモーター攪拌機を用いて、2時間攪拌し、ガラスビーズをこし取り、フルミオキサジン懸濁液を得た。得られたフルミオキサジン懸濁液をマスターサイザー2000(マルバーン製)にて測定したところ、フルミオキサジンの体積中位径は2.0μmであった。
(2)(1)のフルミオキサジン懸濁液に、シリコーンエマルション(ダウ・コーニング社製、商品名:アンチフォームCエマルション)0.2部、ポリオキシエチレン アルキル エーテル リン酸エステル アンモニウム塩(ローディア社製、商品名:ジェロノールCF/AR)52.5部、シリカ/酸化アルミニウム混合物(デグサ社製、商品名:アエロジルCOK−84)25.4部、グリホサートのイソプロピルアミン塩の水溶液(含量62%)655.9部、ポリプロピレングリコール27.1部及び脱イオン水152.7部を加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で10分間攪拌して、水性懸濁状農薬組成物13を得た。
Production Example 13
(1) 35.2 parts of deionized water, polyoxyethylene tristyrylphenyl ether phosphate ester potassium salt (made by Rhodia, trade name: Soprofall FLK), 25.4 parts, silicone emulsion (made by Dow Corning, Product name: Antiform C emulsion) To a mixture of 0.3 part and flumioxazin 25.4 parts (content 99.2%), add 130 parts of 1.0 mm diameter glass beads and use a three-one motor stirrer. The mixture was stirred for 2 hours, and the glass beads were scraped to obtain a flumioxazin suspension. When the obtained flumioxazin suspension was measured with Mastersizer 2000 (Malvern), the volume median diameter of flumioxazin was 2.0 μm.
(2) In the flumioxazin suspension of (1), 0.2 part of a silicone emulsion (trade name: Antifoam C emulsion, manufactured by Dow Corning), polyoxyethylene alkyl ether phosphate ammonium salt (manufactured by Rhodia) , Trade name: Geronol CF / AR) 52.5 parts, silica / aluminum oxide mixture (manufactured by Degussa, trade name: Aerosil COK-84), 25.4 parts, aqueous solution of isopropylamine salt of glyphosate (content 62%) 655 .9 parts, 27.1 parts of polypropylene glycol and 152.7 parts of deionized water were added, and the mixture was stirred for 10 minutes at 5000 rpm at room temperature using a homogenizer (manufactured by KINEMATICA, POLYTORON). A pesticide composition 13 was obtained.

製造例14
製造例1において、(2)のアシッドステープルザンサンガム(CP KELCO社製、商品名:ケルザンASX)2.4gをザンサンガム(CP KELCO社製、商品名:ケルザンS)とし、(2)の増粘剤水溶液30gを40gとした以外は同様に行い、水性懸濁状農薬組成物14を得た。
Production Example 14
In Production Example 1, 2.4 g of acid staple xanthan gum (CP KELCO, trade name: Kelzan ASX) of (2) was changed to xanthan gum (CP KELCO, trade name: Kelzan S), and thickening of (2) An aqueous suspension pesticide composition 14 was obtained in the same manner except that 30 g of the aqueous agent solution was changed to 40 g.

製剤例15
(1)500ml容のSUS製ビーカーに、脱イオン水83.0g及びポリオキシエチレン トリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル カリウム塩(ローディア日華製、商品名:ソプロフォールFLK;界面活性剤40%、プロピレングリコール60%)55.2gを加えて、溶解するまで攪拌した。次に、シリコーンエマルション(消泡剤、ダウ・コーニング製、商品名:アンチフォームC)1.1g、シリカ/酸化アルミニウム混合物(増粘剤、デグサ社製、商品名:アエロジルCOK−84)5.5g及びフルミクロラックペンチル(含量97.7%)55.2gを加え、更に1.0mm径のガラスビーズ300gを入れた。該混合物をLab−stirrer(ヤマト科学製)を用いて、室温にて2000回転/分で2時間攪拌し、ガラスビーズをナイロン網でこし取り、フルミクロラップペンチル懸濁液を得た。得られたフルミクロラップペンチル懸濁液をマスターサイザー2000(マルバーン製)にて測定したところ、フルミクロラップペンチルの体積中位径は1.8μmであった。
(2)500ml容のSUS製ビーカーに、脱イオン水297.6g及びアシッドステープルザンサンガム(CP KELCO社製、商品名:ケルザンASX)2.4gを加え、Lab−stirrerを用いて攪拌して、増粘剤水溶液を得た。
(3)300ml容のSUS製ビーカーに、(1)のフルミクロラップペンチル懸濁液72.4g及びポリオキシエチレン アルキル エーテル リン酸エステル アンモニウム塩(ローディア日華製、商品名:ジェロノールCF/AR、界面活性剤70%)16.0gを加えて、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて3000回転/分で5分間攪拌した。次に、(2)の増粘剤水溶液30gを加えて、室温にて3000回転/分で5分間攪拌した。次に、グリホサートのイソプロピルアミン塩の水溶液(含量62%)87.1g及び全量が200mlになるように脱イオン水を加えて、室温にて3000回転/分で10分間攪拌して、水性懸濁状農薬組成物15を得た。
Formulation Example 15
(1) In a 500 ml SUS beaker, 83.0 g of deionized water and polyoxyethylene tristyrylphenyl ether phosphate ester potassium salt (manufactured by Rhodia Nikka, trade name: Soprophor FLK; 40% surfactant, 55.2 g of propylene glycol (60%) was added and stirred until dissolved. Next, 1.1 g of silicone emulsion (antifoaming agent, manufactured by Dow Corning, trade name: Antifoam C), silica / aluminum oxide mixture (thickener, manufactured by Degussa, trade name: Aerosil COK-84) 5 g and 55.2 g of full microlac pentyl (content 97.7%) were added, and 300 g of 1.0 mm diameter glass beads were further added. The mixture was stirred for 2 hours at 2000 rpm with a Lab-stirler (manufactured by Yamato Kagaku), and the glass beads were scraped with a nylon mesh to obtain a full microlapping pentyl suspension. When the obtained full microlap pentyl suspension was measured with Mastersizer 2000 (manufactured by Malvern), the volume median diameter of the full microlap pentyl was 1.8 μm.
(2) In a 500 ml SUS beaker, 297.6 g of deionized water and 2.4 g of acid staple xanthan gum (manufactured by CP KELCO, trade name: Kelzan ASX) are added and stirred using a Lab-stirrer. A thickener aqueous solution was obtained.
(3) In a 300 ml SUS beaker, 72.4 g of the full microwrap pentyl suspension of (1) and polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester ammonium salt (manufactured by Rhodia Nikka, trade name: Geronol CF / AR, 16.0 g of a surfactant (70% surfactant) was added, and the mixture was stirred at 3000 rpm for 5 minutes at room temperature using a homogenizer (manufactured by KINEMATICA, POLYTORON). Next, 30 g of the thickener aqueous solution (2) was added and stirred at room temperature at 3000 rpm for 5 minutes. Next, 87.1 g of an aqueous solution of isopropylamine salt of glyphosate (content 62%) and deionized water were added so that the total amount was 200 ml, and the mixture was stirred at 3000 rpm for 10 minutes at room temperature. A pesticide composition 15 was obtained.

製造例16
製造例15の(1)において、フルミクロラップペンチル(含量97.7%)55.2gをジクロシメット(含量98.7%)55.2gとした以外は同様に行い、ジクロシメット懸濁液(体積中位径:1.9μm)を得た。
そして、製造例15の(3)において、フルミクロラップペンチル懸濁液72.4gを上記のジクロシメット懸濁液72.4gとした以外は同様に行い、水性懸濁状農薬組成物16を得た。
Production Example 16
In the same manner as in Production Example 15 (1), except that 55.2 g of full microlapping pentyl (content 97.7%) was changed to 55.2 g of dicrocimet (content 98.7%), diclosimet suspension (in volume) The unit diameter was 1.9 μm).
And in (3) of manufacture example 15, it carried out similarly except having made 72.4g of full micro lap pentyl suspensions 72.4g of the above-mentioned diclosimet suspensions, and obtained the aqueous suspension pesticide composition 16. .

製造例17
製造例15の(1)において、フルミクロラップペンチル(含量97.7%)55.2gをベンスルタップ(含量96.0%)55.2gとした以外は同様に行い、ベンスルタップ懸濁液(体積中位径:2.9μm)を得た。
そして、製造例15の(3)において、フルミクロラップペンチル懸濁液72.4gを上記のベンスルタップ懸濁液72.4gとした以外は同様に行い、水性懸濁状農薬組成物17を得た。
Production Example 17
The same procedure as in Production Example 15 (1) was conducted except that 55.2 g of full microlapping pentyl (content 97.7%) was changed to 55.2 g of bensultap (content 96.0%). (Diameter: 2.9 μm).
And in (3) of manufacture example 15, it carried out similarly except having made 72.4 g of full micro lap pentyl suspensions into 72.4 g of the above-mentioned bensultap suspension, and obtained the aqueous suspension agricultural chemical composition 17. .

製造例18
製造例15の(1)において、フルミクロラップペンチル(含量97.7%)55.2gをジフルフェニカン(含量98.5%)55.2gとした以外は同様に行い、ジフルフェニカン懸濁液(体積中位径:2.6μm)を得た。
そして、製造例15の(3)において、フルミクロラップペンチル懸濁液72.4gを上記のジフルフェニカン懸濁液72.4gとした以外は同様に行い、水性懸濁状農薬組成物18を得た。
Production Example 18
In the same manner as in Production Example 15 (1), except that 55.2 g of full microlap pentyl (content 97.7%) was changed to 55.2 g of diflufenican (content 98.5%), diflufenican suspension (in volume) (Diameter: 2.6 μm).
And in (3) of manufacture example 15, it carried out similarly except having made 72.4 g of full micro lap pentyl suspensions into 72.4 g of the above-mentioned diflufenican suspension, and obtained the aqueous suspension agricultural chemical composition 18. .

製造例19
フルミオキサジン(含量99.8%)をエアーミルを用いて60分間、乾式粉砕を行なって、体積中位径2.8μmのフルミオキサジン粉末を得た。
イオン交換水15g及びポリオキシエチレン トリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル カリウム塩(ローディア日華製、商品名:ソプロフォールFLK;界面活性剤40%、プロピレングリコール60%)10gの混合物に、シリコーンエマルション(消泡剤、ダウ・コーニング製、商品名:アンチフォームC)0.2g、シリカ/酸化アルミニウム混合物(増粘剤、デグサ社製、商品名:アエロジルCOK−84)1.0g、製造例19のフルミオキサジン粉末1.0g及びポリオキシエチレン アルキル エーテル リン酸エステル アンモニウム塩(ローディア日華製、商品名:ジェロノールCF/AR、界面活性剤70%)8.0gを加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で5分間攪拌して、フルミオキサジン懸濁液を得た。
イオン交換水19.84gに、アシッドステープルザンサンガム(CP KELCO社製、商品名:ケルザンASX)0.16gを加え、スリーワンモーター攪拌機を用いて、60℃/2時間攪拌し、増粘剤水溶液を得た。該増粘剤水溶液を25℃に冷却後、上記のフルミオキサジン懸濁液、グリホサートのイソプロピルアミン塩の水溶液(含量62%)43.55g及びイオン交換水1.25gを加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で5分間攪拌し、水性懸濁状組成物19を得た。
Production Example 19
Flumioxazin (content 99.8%) was dry pulverized for 60 minutes using an air mill to obtain flumioxazin powder having a volume median diameter of 2.8 μm.
To a mixture of 15 g of ion-exchanged water and 10 g of polyoxyethylene tristyrylphenyl ether phosphate potassium salt (manufactured by Rhodia Nikka, trade name: Soprofall FLK; surfactant 40%, propylene glycol 60%), a silicone emulsion ( Antifoam, manufactured by Dow Corning, trade name: Antifoam C) 0.2 g, silica / aluminum oxide mixture (thickener, manufactured by Degussa, trade name: Aerosil COK-84) 1.0 g, Production Example 19 Add 1.0 g of flumioxazin powder and 8.0 g of polyoxyethylene alkyl ether phosphate ammonium salt (Rodia Nikka, trade name: Geronol CF / AR, 70% surfactant), homogenizer (KINEMATICA, POLYTORON) ) At room temperature for 5 minutes at 5000 rpm And 拌 obtain flumioxazin suspension.
Add 0.16 g of Acid Staple Xanthan Gum (CP KELCO, trade name: Kelzan ASX) to 19.84 g of ion-exchanged water, and stir at 60 ° C./2 hours using a three-one motor stirrer. Obtained. After cooling the thickener aqueous solution to 25 ° C., the above flumioxazin suspension, 43.55 g of an aqueous solution (content 62%) of glyphosate isopropylamine salt and 1.25 g of ion-exchanged water were added, and a homogenizer (manufactured by KINEMATICA) was added. , POLYTORON) and stirred at 5000 rpm for 5 minutes at room temperature to obtain an aqueous suspension 19.

製造例20
イオン交換水15g及びポリオキシエチレン トリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル カリウム塩(ローディア日華製、商品名:ソプロフォールFLK;界面活性剤40%、プロピレングリコール60%)10gの混合物に、シリコーンエマルション(消泡剤、ダウ・コーニング製、商品名:アンチフォームC)0.2g、シリカ/酸化アルミニウム混合物(増粘剤、デグサ社製、商品名:アエロジルCOK−84)1.0g、製造例19のフルミオキサジン粉末1.0g及びポリオキシエチレン アルキル エーテル リン酸エステル アンモニウム塩(ローディア日華製、商品名:ジェロノールCF/AR、界面活性剤70%)8.0gを加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で5分間攪拌して、フルミオキサジン懸濁液を得た。
イオン交換水19.84gにアシッドステープルザンサンガム(CP KELCO社製、商品名:ケルザンASX)0.16gを加え、スリーワンモーター攪拌機を用いて、60℃/2時間攪拌し、増粘剤水溶液を得た。該増粘剤水溶液を25℃に冷却後、上記のフルミオキサジン懸濁液、グリホサートのイソプロピルアミン塩の水溶液(含量62%)16.12g及びイオン交換水28.68gを加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で5分間攪拌し、水性懸濁状組成物20を得た。
Production Example 20
To a mixture of 15 g of ion-exchanged water and 10 g of polyoxyethylene tristyrylphenyl ether phosphate potassium salt (manufactured by Rhodia Nikka, trade name: Soprofall FLK; surfactant 40%, propylene glycol 60%), a silicone emulsion ( Antifoam, manufactured by Dow Corning, trade name: Antifoam C) 0.2 g, silica / aluminum oxide mixture (thickener, manufactured by Degussa, trade name: Aerosil COK-84) 1.0 g, Production Example 19 Add 1.0 g of flumioxazin powder and 8.0 g of polyoxyethylene alkyl ether phosphate ammonium salt (Rodia Nikka, trade name: Geronol CF / AR, 70% surfactant), homogenizer (KINEMATICA, POLYTORON) ) At room temperature for 5 minutes at 5000 rpm And 拌 obtain flumioxazin suspension.
Add 0.16 g of acid staple xanthan gum (CP KELCO, trade name: Kelzan ASX) to 19.84 g of ion-exchanged water, and stir at 60 ° C./2 hours using a three-one motor stirrer to obtain a thickener aqueous solution. It was. After cooling the thickener aqueous solution to 25 ° C., the above flumioxazin suspension, 16.12 g of an aqueous solution (content 62%) of glyphosate isopropylamine salt and 28.68 g of ion-exchanged water were added, and a homogenizer (manufactured by KINEMATICA) was added. , POLYTORON) and stirred at 5000 rpm for 5 minutes at room temperature to obtain an aqueous suspension composition 20.

製造例21
イオン交換水15g及びポリオキシエチレン トリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル カリウム塩(ローディア日華製、商品名:ソプロフォールFLK;界面活性剤40%、プロピレングリコール60%)10gの混合物に、シリコーンエマルション(消泡剤、ダウ・コーニング製、商品名:アンチフォームC)0.2g、シリカ/酸化アルミニウム混合物(増粘剤、デグサ社製、商品名:アエロジルCOK−84)1.0g、製造例19のフルミオキサジン粉末10g及びポリオキシエチレン アルキル エーテル リン酸エステル アンモニウム塩(ローディア日華製、商品名:ジェロノールCF/AR、界面活性剤70%)8.0gを加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で5分間攪拌して、フルミオキサジン懸濁液を得た。
次に、イオン交換水19.84gに、アシッドステープルザンサンガム(CP KELCO社製、商品名:ケルザンASX)0.16gを加え、スリーワンモーター攪拌機を用いて、60℃/2時間攪拌し、増粘剤水溶液を得た。該増粘剤水溶液を25℃に冷却後、上記のフルミオキサジン懸濁液、グリホサートのイソプロピルアミン塩の水溶液(含量62%)16.12g及びイオン交換水19.68gを加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で5分間攪拌し、水性懸濁状組成物21を得た。
Production Example 21
To a mixture of 15 g of ion-exchanged water and 10 g of polyoxyethylene tristyrylphenyl ether phosphate potassium salt (manufactured by Rhodia Nikka, trade name: Soprofall FLK; surfactant 40%, propylene glycol 60%), a silicone emulsion ( Antifoam, manufactured by Dow Corning, trade name: Antifoam C) 0.2 g, silica / aluminum oxide mixture (thickener, manufactured by Degussa, trade name: Aerosil COK-84) 1.0 g, Production Example 19 Add 10 g of flumioxazin powder and 8.0 g of polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester ammonium salt (Rodia Nikka, trade name: Geronol CF / AR, 70% surfactant), and add homogenizer (KINEMATICA, POLYTORON) And stir for 5 minutes at 5000 rpm at room temperature To give flumioxazin suspension.
Next, 0.16 g of acid staple xanthan gum (manufactured by CP KELCO, trade name: Kelzan ASX) is added to 19.84 g of ion-exchanged water, and the mixture is stirred with a three-one motor agitator at 60 ° C. for 2 hours to increase the viscosity. An aqueous agent solution was obtained. After cooling the thickener aqueous solution to 25 ° C., the above flumioxazin suspension, 16.12 g of an aqueous solution (content 62%) of glyphosate isopropylamine salt and 19.68 g of ion-exchanged water were added, and a homogenizer (manufactured by KINEMATICA) was added. , POLYTORON) and stirred at 5000 rpm for 5 minutes at room temperature to obtain an aqueous suspension composition 21.

製造例22
ポリオキシエチレン トリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル カリウム塩(ローディア日華製、商品名:ソプロフォールFLK;界面活性剤40%、プロピレングリコール60%)10gに、シリコーンエマルション(消泡剤、ダウ・コーニング製、商品名:アンチフォームC)0.2g、シリカ/酸化アルミニウム混合物(増粘剤、デグサ社製、商品名:アエロジルCOK−84)1.0g、製造例19のフルミオキサジン粉末30.0g及びポリオキシエチレン アルキル エーテル リン酸エステル アンモニウム塩(ローディア日華製、商品名:ジェロノールCF/AR、界面活性剤70%)8.0gを加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で5分間攪拌して、フルミオキサジン懸濁液を得た。
イオン交換水18.39gに、アシッドステープルザンサンガム(CP KELCO社製、商品名:ケルザンASX)0.16gを加え、スリーワンモーター攪拌機を用いて、60℃/2時間攪拌し、増粘剤水溶液を得た。該増粘剤水溶液を25℃に冷却後、上記のフルミオキサジン懸濁液及びグリホサートのイソプロピルアミン塩の水溶液(含量62%)32.25gを加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で5分間攪拌し、水性懸濁状組成物22を得た。
Production Example 22
Polyoxyethylene tristyrylphenyl ether phosphate potassium salt (Rhodia Nikka, trade name: Soprofall FLK; surfactant 40%, propylene glycol 60%) to 10 g of silicone emulsion (antifoaming agent, Dow Corning) Manufactured, trade name: Antiform C) 0.2 g, silica / aluminum oxide mixture (thickener, manufactured by Degussa, trade name: Aerosil COK-84) 1.0 g, flumioxazin powder 30.0 g of Production Example 19 and Add 8.0 g of polyoxyethylene alkyl ether phosphate ammonium salt (Rodia Nikka, trade name: Geronol CF / AR, 70% surfactant), and use a homogenizer (KINEMATICA, POLYTORON) at room temperature. Stir at 5000 rpm for 5 minutes to suspend the flumioxazin suspension. To obtain a liquid.
Add 0.16 g of acid staple xanthan gum (product name: Kelzan ASX, manufactured by CP KELCO) to 18.39 g of ion-exchanged water, and stir at 60 ° C./2 hours using a three-one motor stirrer. Obtained. After cooling the thickener aqueous solution to 25 ° C., 32.25 g of the above flumioxazin suspension and an aqueous solution of isopropylamine salt of glyphosate (content 62%) were added, and using a homogenizer (POLYTORON, manufactured by KINEMATICA), The mixture was stirred at room temperature at 5000 rpm for 5 minutes to obtain an aqueous suspension composition 22.

製造例23
イオン交換水14.68g及びポリオキシエチレン トリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル カリウム塩(ローディア日華製、商品名:ソプロフォールFLK;界面活性剤40%、プロピレングリコール60%)10gの混合物に、シリコーンエマルション(消泡剤、ダウ・コーニング製、商品名:アンチフォームC)0.2g、シリカ/酸化アルミニウム混合物(増粘剤、デグサ社製、商品名:アエロジルCOK−84)1.0g、製造例19のフルミオキサジン粉末30.0g及びポリオキシエチレン アルキル エーテル リン酸エステル アンモニウム塩(ローディア日華製、商品名:ジェロノールCF/AR、界面活性剤70%)8.0gを加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で5分間攪拌して、フルミオキサジン懸濁液を得た。
イオン交換水19.84gに、アシッドステープルザンサンガム(CP KELCO社製、商品名:ケルザンASX)0.16gを加え、スリーワンモーター攪拌機を用いて、60℃/2時間攪拌し、増粘剤水溶液を得た。該増粘剤水溶液を25℃に冷却後、上記のフルミオキサジン懸濁液及びグリホサートのイソプロピルアミン塩の水溶液(含量62%)16.12gを加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で5分間攪拌し、水性懸濁状組成物23を得た。
Production Example 23
To a mixture of 14.68 g of ion-exchanged water and 10 g of polyoxyethylene tristyrylphenyl ether phosphate potassium salt (manufactured by Rhodia Nikka, trade name: Soprofall FLK; surfactant 40%, propylene glycol 60%), silicone Emulsion (antifoam, manufactured by Dow Corning, trade name: Antifoam C) 0.2 g, silica / aluminum oxide mixture (thickener, manufactured by Degussa, trade name: Aerosil COK-84) 1.0 g, production example 19 flumioxazin powder 30.0g and polyoxyethylene alkyl ether phosphate ammonium salt (Rodia Nikka, trade name: Geronol CF / AR, surfactant 70%) 8.0g were added, and a homogenizer (KINEMATICA) , POLYTORON) at room temperature, 5000 rpm Stirred for 5 minutes to obtain a flumioxazin suspension.
Add 0.16 g of Acid Staple Xanthan Gum (CP KELCO, trade name: Kelzan ASX) to 19.84 g of ion-exchanged water, and stir at 60 ° C./2 hours using a three-one motor stirrer. Obtained. After cooling the thickener aqueous solution to 25 ° C, 16.12 g of the above flumioxazin suspension and an aqueous solution of isopropylamine salt of glyphosate (content 62%) were added, and a homogenizer (KINEMATICA, POLYTORON) was used. The mixture was stirred at room temperature at 5000 rpm for 5 minutes to obtain an aqueous suspension composition 23.

製造例24
イオン交換水7.26g及びポリオキシエチレン トリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル カリウム塩(ローディア日華製、商品名:ソプロフォールFLK;界面活性剤40%、プロピレングリコール60%)1.0gの混合物に、シリコーンエマルション(消泡剤、ダウ・コーニング製、商品名:アンチフォームC)0.2g、シリカ/酸化アルミニウム混合物(増粘剤、デグサ社製、商品名:アエロジルCOK−84)1.0g、製造例19のフルミオキサジン粉末10.0g及びポリオキシエチレン アルキル エーテル リン酸エステル アンモニウム塩(ローディア日華製、商品名:ジェロノールCF/AR、界面活性剤70%)17.0gを加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で5分間攪拌して、フルミオキサジン懸濁液を得た。
イオン交換水19.84gに、アシッドステープルザンサンガム(CP KELCO社製、商品名:ケルザンASX)0.16gを加え、スリーワンモーター攪拌機を用いて、60℃/2時間攪拌し、増粘剤水溶液を得た。該増粘剤水溶液を25℃に冷却後、上記のフルミオキサジン懸濁液及びグリホサートのイソプロピルアミン塩の水溶液(含量62%)43.54gを加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で5分間攪拌し、水性懸濁状組成物24を得た。
Production Example 24
To a mixture of 7.26 g of ion-exchanged water and 1.0 g of polyoxyethylene tristyrylphenyl ether phosphate potassium salt (Rhodia Nikka, trade name: Soprofall FLK; surfactant 40%, propylene glycol 60%) , 0.2 g of silicone emulsion (antifoam, manufactured by Dow Corning, trade name: Antifoam C), 1.0 g of silica / aluminum oxide mixture (thickener, manufactured by Degussa, trade name: Aerosil COK-84), 10.0 g of flumioxazin powder of Production Example 19 and 17.0 g of polyoxyethylene alkyl ether phosphate ammonium salt (Rhodia Nikka, trade name: Geronol CF / AR, 70% surfactant) were added, and a homogenizer (KINEMATICA) was added. 5,000 rpm / room temperature using POLYTORON) In and stirred for 5 minutes to obtain a flumioxazin suspension.
Add 0.16 g of Acid Staple Xanthan Gum (CP KELCO, trade name: Kelzan ASX) to 19.84 g of ion-exchanged water, and stir at 60 ° C./2 hours using a three-one motor stirrer. Obtained. After cooling the thickener aqueous solution to 25 ° C., the above flumioxazin suspension and 43.54 g of an aqueous solution of isopropylamine salt of glyphosate (content 62%) were added, and using a homogenizer (KINEMATICA, POLYTORON), The mixture was stirred at room temperature at 5000 rpm for 5 minutes to obtain an aqueous suspension composition 24.

製造例25
イオン交換水7.26g及びポリオキシエチレン トリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル カリウム塩(ローディア日華製、商品名:ソプロフォールFLK;界面活性剤40%、プロピレングリコール60%)9.0gの混合物に、シリコーンエマルション(消泡剤、ダウ・コーニング製、商品名:アンチフォームC)0.2g、シリカ/酸化アルミニウム混合物(増粘剤、デグサ社製、商品名:アエロジルCOK−84)1.0g、製造例19のフルミオキサジン粉末10.0g及びポリオキシエチレン アルキル エーテル リン酸エステル アンモニウム塩(ローディア日華製、商品名:ジェロノールCF/AR、界面活性剤70%)9.0gを加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で5分間攪拌して、フルミオキサジン懸濁液を得た。
イオン交換水19.84gに、アシッドステープルザンサンガム(CP KELCO社製、商品名:ケルザンASX)0.16gを加え、スリーワンモーター攪拌機を用いて、60℃/2時間攪拌し、増粘剤水溶液を得た。該増粘剤水溶液を25℃に冷却後、上記のフルミオキサジン懸濁液及びグリホサートのイソプロピルアミン塩の水溶液(含量62%)43.54gを加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で5分間攪拌し、水性懸濁状組成物25を得た。
Production Example 25
To a mixture of 7.26 g of ion-exchanged water and polyoxyethylene tristyrylphenyl ether phosphate ester potassium salt (Rhodia Nikka, trade name: Soprofall FLK; 40% surfactant, 60% propylene glycol) , 0.2 g of silicone emulsion (antifoam, manufactured by Dow Corning, trade name: Antifoam C), 1.0 g of silica / aluminum oxide mixture (thickener, manufactured by Degussa, trade name: Aerosil COK-84), 10.0 g of flumioxazin powder of Production Example 19 and 9.0 g of polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester ammonium salt (manufactured by Rhodia Nikka, trade name: Geronol CF / AR, 70% surfactant) were added, and a homogenizer (KINEMATICA) was added. 5,000 rpm at room temperature using POLYTORON) Stirred for 5 minutes to obtain a flumioxazin suspension.
Add 0.16 g of Acid Staple Xanthan Gum (CP KELCO, trade name: Kelzan ASX) to 19.84 g of ion-exchanged water, and stir at 60 ° C./2 hours using a three-one motor stirrer. Obtained. After cooling the thickener aqueous solution to 25 ° C., the above flumioxazin suspension and 43.54 g of an aqueous solution of isopropylamine salt of glyphosate (content 62%) were added, and using a homogenizer (KINEMATICA, POLYTORON), The mixture was stirred at 5000 rpm for 5 minutes at room temperature to obtain an aqueous suspension composition 25.

製造例26
イオン交換水7.26g及びポリオキシエチレン トリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル カリウム塩(ローディア日華製、商品名:ソプロフォールFLK;界面活性剤40%、プロピレングリコール60%)17.0gの混合物に、シリコーンエマルション(消泡剤、ダウ・コーニング製、商品名:アンチフォームC)0.2g、シリカ/酸化アルミニウム混合物(増粘剤、デグサ社製、商品名:アエロジルCOK−84)1.0g、製造例19のフルミオキサジン粉末10.0g及びポリオキシエチレン アルキル エーテル リン酸エステル アンモニウム塩(ローディア日華製、商品名:ジェロノールCF/AR、界面活性剤70%)1.0gを加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で5分間攪拌して、フルミオキサジン懸濁液を得た。
イオン交換水19.84gに、アシッドステープルザンサンガム(CP KELCO社製、商品名:ケルザンASX)0.16gを加え、スリーワンモーター攪拌機を用いて、60℃/2時間攪拌し、増粘剤水溶液を得た。該増粘剤水溶液を25℃に冷却後、上記のフルミオキサジン懸濁液及びグリホサートのイソプロピルアミン塩の水溶液(含量62%)43.54gを加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で5分間攪拌し、水性懸濁状組成物26を得た。
Production Example 26
To a mixture of 7.26 g of ion-exchanged water and potassium salt of polyoxyethylene tristyrylphenyl ether phosphate ester (Rodia Nikka, trade name: Soprofall FLK; surfactant 40%, propylene glycol 60%) , 0.2 g of silicone emulsion (antifoam, manufactured by Dow Corning, trade name: Antifoam C), 1.0 g of silica / aluminum oxide mixture (thickener, manufactured by Degussa, trade name: Aerosil COK-84), 10.0 g of flumioxazin powder of Production Example 19 and 1.0 g of polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester ammonium salt (manufactured by Rhodia Nikka, trade name: Geronol CF / AR, 70% surfactant) were added, and a homogenizer (KINEMATICA) was added. 5,000 rpm / room temperature using POLYTORON) In and stirred for 5 minutes to obtain a flumioxazin suspension.
Add 0.16 g of Acid Staple Xanthan Gum (CP KELCO, trade name: Kelzan ASX) to 19.84 g of ion-exchanged water, and stir at 60 ° C./2 hours using a three-one motor stirrer. Obtained. After cooling the thickener aqueous solution to 25 ° C., the above flumioxazin suspension and 43.54 g of an aqueous solution of isopropylamine salt of glyphosate (content 62%) were added, and using a homogenizer (KINEMATICA, POLYTORON), The mixture was stirred at 5000 rpm for 5 minutes at room temperature to obtain an aqueous suspension composition 26.

製造例27
ポリオキシエチレン トリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル カリウム塩(ローディア日華製、商品名:ソプロフォールFLK;界面活性剤40%、プロピレングリコール60%)25.0gに、シリコーンエマルション(消泡剤、ダウ・コーニング製、商品名:アンチフォームC)0.2g、シリカ/酸化アルミニウム混合物(増粘剤、デグサ社製、商品名:アエロジルCOK−84)1.0g、製造例19のフルミオキサジン粉末10.0g及びポリオキシエチレン アルキル エーテル リン酸エステル アンモニウム塩(ローディア日華製、商品名:ジェロノールCF/AR、界面活性剤70%)16.0gを加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で5分間攪拌して、フルミオキサジン懸濁液を得た。
グリホサートのイソプロピルアミン塩の水溶液(含量62%)43.54gに、アシッドステープルザンサンガム(CP KELCO社製、商品名:ケルザンASX)0.16g及びイオン交換水4.1gを加え、スリーワンモーター攪拌機を用いて、60℃/2時間攪拌し、25℃に冷却後、上記のフルミオキサジン懸濁液を加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で5分間攪拌し、水性懸濁状組成物27を得た。
Production Example 27
Polyoxyethylene tristyrylphenyl ether phosphate potassium salt (made by Rhodia Nikka, trade name: Soprofall FLK; surfactant 40%, propylene glycol 60%) 25.0 g, silicone emulsion (antifoaming agent, Dow) -Coming, product name: Antifoam C) 0.2 g, silica / aluminum oxide mixture (thickener, Degussa, product name: Aerosil COK-84) 1.0 g, Flumioxazin powder of Production Example 19 0 g and polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester ammonium salt (Rodia Nikka, trade name: Geronol CF / AR, 70% surfactant) 16.0 g was added, and using a homogenizer (KINEMATICA, POLYTORON), Stir at 5000 rpm for 5 minutes at room temperature To obtain a down suspension.
To an aqueous solution (content 62%) of glyphosate isopropylamine salt (43.54 g) was added acid staple xanthan gum (CP KELCO, trade name: Kelzan ASX) 0.16 g and ion-exchanged water 4.1 g. The mixture was stirred at 60 ° C./2 hours, cooled to 25 ° C., the above flumioxazin suspension was added, and the mixture was stirred at room temperature at 5000 rpm for 5 minutes using a homogenizer (manufactured by KINEMATICA, POLYTORON). As a result, an aqueous suspension composition 27 was obtained.

製造例28
ポリオキシエチレン トリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル カリウム塩(ローディア日華製、商品名:ソプロフォールFLK;界面活性剤40%、プロピレングリコール60%)1gに、シリコーンエマルション(消泡剤、ダウ・コーニング製、商品名:アンチフォームC)0.2g、シリカ/酸化アルミニウム混合物(増粘剤、デグサ社製、商品名:アエロジルCOK−84)1.0g、製造例19のフルミオキサジン粉末1.0g及びポリオキシエチレン アルキル エーテル リン酸エステル アンモニウム塩(ローディア日華製、商品名:ジェロノールCF/AR、界面活性剤70%)17.0gを加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で5分間攪拌して、フルミオキサジン懸濁液を得た。
グリホサートのイソプロピルアミン塩の水溶液(含量62%)79.64gに、アシッドステープルザンサンガム(CP KELCO社製、商品名:ケルザンASX)0.16gを投入し、スリーワンモーター攪拌機を用いて、60℃/2時間攪拌し、25℃に冷却後、ここにフルミオキサジン懸濁液を加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で5分間攪拌し、水性懸濁状組成物28を得た。
Production Example 28
Polyoxyethylene tristyrylphenyl ether phosphate ester potassium salt (made by Rhodia Nikka, trade name: Soprofall FLK; 40% surfactant, 60% propylene glycol), 1 g silicone emulsion (antifoaming agent, Dow Corning) Manufactured, trade name: Antifoam C) 0.2 g, silica / aluminum oxide mixture (thickener, manufactured by Degussa, trade name: Aerosil COK-84) 1.0 g, Flumioxazin powder 1.0 g of Production Example 19 and 17.0 g of polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester ammonium salt (Rhodia Nikka, trade name: Geronol CF / AR, 70% surfactant) was added, and the mixture was heated to room temperature using a homogenizer (POLYTORON, manufactured by KINEMATICA). Stir at 5000 rpm for 5 minutes to suspend flumioxazin It was obtained.
To 79.64 g of an aqueous solution (content 62%) of glyphosate isopropylamine salt, 0.16 g of Acid Staple Xanthan Gum (CP KELCO, trade name: Kelzan ASX) was added, and a three-one motor agitator was used. After stirring for 2 hours and cooling to 25 ° C., the flumioxazin suspension was added thereto, and the mixture was stirred at 5000 rpm for 5 minutes at room temperature using a homogenizer (manufactured by KINEMATICA, POLYTORON). Composition 28 was obtained.

製造例29
ポリオキシエチレン トリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル カリウム塩(ローディア日華製、商品名:ソプロフォールFLK;界面活性剤40%、プロピレングリコール60%)15.0gにシリコーンエマルション(消泡剤、ダウ・コーニング製、商品名:アンチフォームC)0.2g、シリカ/酸化アルミニウム混合物(増粘剤、デグサ社製、商品名:アエロジルCOK−84)1.0g、製造例19のフルミオキサジン粉末1.0g及びポリオキシエチレン アルキル エーテル リン酸エステル アンモニウム塩(ローディア日華製、商品名:ジェロノールCF/AR、界面活性剤70%)3.0gを加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で5分間攪拌して、フルミオキサジン懸濁液を得た。
グリホサートのイソプロピルアミン塩の水溶液(含量62%)79.64gにアシッドステープルザンサンガム(CP KELCO社製、商品名:ケルザンASX)0.16gを投入し、スリーワンモーター攪拌機を用いて、60℃/2時間攪拌し、25℃に冷却後、ここにフルミオキサジン懸濁液を加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で5分間攪拌し、水性懸濁状組成物29を得た。
Production Example 29
Polyoxyethylene tristyrylphenyl ether phosphate potassium salt (Rhodia Nikka, trade name: Soprofall FLK; surfactant 40%, propylene glycol 60%) 15.0 g with silicone emulsion (antifoaming agent, Dow Coming, product name: Antiform C) 0.2 g, silica / aluminum oxide mixture (thickener, manufactured by Degussa, product name: Aerosil COK-84) 1.0 g, Flumioxazin powder 1.0 g in Production Example 19 And 3.0 g of polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester ammonium salt (manufactured by Rhodia Nikka, trade name: Geronol CF / AR, 70% surfactant), and using a homogenizer (manufactured by KINEMATICA, POLYTORON) at room temperature Stir at 5000 rpm for 5 minutes and flumioxazine suspension To obtain a liquid.
Acid staple xanthan gum (CP KELCO, trade name: Kelzan ASX) 0.16 g was introduced into 79.64 g of an aqueous solution of isopropylamine salt of glyphosate (62% content), and 60 ° C./2 using a three-one motor agitator. After stirring for 25 hours and cooling to 25 ° C., the flumioxazin suspension was added thereto, and the mixture was stirred at 5000 rpm for 5 minutes at room temperature using a homogenizer (manufactured by KINEMATICA, POLYTORON). Product 29 was obtained.

製造例30
イオン交換水10.26g及びポリオキシエチレン トリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル カリウム塩(ローディア日華製、商品名:ソプロフォールFLK;界面活性剤40%、プロピレングリコール60%)1.0gの混合物に、シリコーンエマルション(消泡剤、ダウ・コーニング製、商品名:アンチフォームC)0.2g、シリカ/酸化アルミニウム混合物(増粘剤、デグサ社製、商品名:アエロジルCOK−84)1.0g、製造例19のフルミオキサジン粉末10.0g及びポリオキシエチレン アルキル エーテル リン酸エステル アンモニウム塩(ローディア日華製、商品名:ジェロノールCF/AR、界面活性剤70%)10.0gを加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で5分間攪拌して、フルミオキサジン懸濁液を得た。
イオン交換水19.84gに、アシッドステープルザンサンガム(CP KELCO社製、商品名:ケルザンASX)0.16gを加え、スリーワンモーター攪拌機を用いて、60℃/2時間攪拌し、増粘剤水溶液を得た。該増粘剤水溶液を25℃に冷却後、上記のフルミオキサジン懸濁液、グリホサートのイソプロピルアミン塩の水溶液(含量62%)43.54g及びプロピレングリコール4.5gを加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で5分間攪拌し、水性懸濁状組成物30を得た。
Production Example 30
To a mixture of 10.26 g of ion-exchange water and 1.0 g of polyoxyethylene tristyrylphenyl ether phosphate ester potassium salt (manufactured by Rhodia Nikka, trade name: Soprofall FLK; 40% surfactant, 60% propylene glycol) , 0.2 g of silicone emulsion (antifoam, manufactured by Dow Corning, trade name: Antifoam C), 1.0 g of silica / aluminum oxide mixture (thickener, manufactured by Degussa, trade name: Aerosil COK-84), 10.0 g of flumioxazin powder of Production Example 19 and 10.0 g of polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester ammonium salt (manufactured by Rhodia Nikka, trade name: Geronol CF / AR, 70% surfactant) were added, and a homogenizer (KINEMATICA) was added. 5,000 revolutions at room temperature using POLYTORON) Min and stirred for 5 minutes to obtain a flumioxazin suspension.
Add 0.16 g of Acid Staple Xanthan Gum (CP KELCO, trade name: Kelzan ASX) to 19.84 g of ion-exchanged water, and stir at 60 ° C./2 hours using a three-one motor stirrer. Obtained. After cooling the thickener aqueous solution to 25 ° C., the above flumioxazin suspension, 43.54 g of an aqueous solution of isopropylamine salt of glyphosate (content 62%) and 4.5 g of propylene glycol were added, and a homogenizer (manufactured by KINEMATICA, Using POLYTORON), the mixture was stirred at 5000 rpm for 5 minutes at room temperature to obtain an aqueous suspension composition 30.

製造例31
イオン交換水10.26g及びポリオキシエチレン トリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル カリウム塩(ローディア日華製、商品名:ソプロフォールFLK;界面活性剤40%、プロピレングリコール60%)5.0gの混合物に、シリコーンエマルション(消泡剤、ダウ・コーニング製、商品名:アンチフォームC)0.2g、シリカ/酸化アルミニウム混合物(増粘剤、デグサ社製、商品名:アエロジルCOK−84)1.0g、製造例19のフルミオキサジン粉末10.0g及びポリオキシエチレン アルキル エーテル リン酸エステル アンモニウム塩(ローディア日華製、商品名:ジェロノールCF/AR、界面活性剤70%)10.0gを加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で5分間攪拌して、フルミオキサジン懸濁液を得た。
イオン交換水17.34gに、アシッドステープルザンサンガム(CP KELCO社製、商品名:ケルザンASX)0.16gを加え、スリーワンモーター攪拌機を用いて、60℃/2時間攪拌し、増粘剤水溶液を得た。該増粘剤水溶液を25℃に冷却後、上記のフルミオキサジン懸濁液、グリホサートのイソプロピルアミン塩の水溶液(含量62%)43.54g及びプロピレングリコール2.5gを加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で5分間攪拌し、水性懸濁状組成物31を得た。
Production Example 31
To a mixture of 10.26 g of ion-exchanged water and 5.0 g of polyoxyethylene tristyrylphenyl ether phosphate ester potassium salt (manufactured by Rhodia Nikka, trade name: Soprofall FLK; surfactant 40%, propylene glycol 60%) , 0.2 g of silicone emulsion (antifoam, manufactured by Dow Corning, trade name: Antifoam C), 1.0 g of silica / aluminum oxide mixture (thickener, manufactured by Degussa, trade name: Aerosil COK-84), 10.0 g of flumioxazin powder of Production Example 19 and 10.0 g of polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester ammonium salt (manufactured by Rhodia Nikka, trade name: Geronol CF / AR, 70% surfactant) were added, and a homogenizer (KINEMATICA) was added. 5,000 revolutions at room temperature using POLYTORON) Min and stirred for 5 minutes to obtain a flumioxazin suspension.
Add 0.16 g of Acid Staple Xanthan Gum (CP KELCO, trade name: Kelzan ASX) to 17.34 g of ion-exchanged water, and stir at 60 ° C./2 hours using a three-one motor stirrer to obtain a thickener aqueous solution. Obtained. After cooling the thickener aqueous solution to 25 ° C., the above flumioxazine suspension, 43.54 g of an aqueous solution of isopropylamine salt of glyphosate (content 62%) and 2.5 g of propylene glycol were added, and a homogenizer (manufactured by KINEMATICA, Using POLYTORON), the mixture was stirred at 5000 rpm for 5 minutes at room temperature to obtain an aqueous suspension composition 31.

比較製造例1
(1)脱イオン水35.2部、リグニンスルZホン酸 ナトリウム塩2.5部(Westvaco社製、商品名:リアックス910)、シリコーンエマルション0.3部(ダウ・コーニング社製、商品名:アンチフォームCエマルション)及びフルミオキサジン25.4部(含量99.2%)の混合物に、1.0mm径のガラスビース130部を加えて、スリーワンモーター攪拌機を用いて、2時間攪拌し、ガラスビーズをこし取り、フルミオキサジン懸濁液を得た。得られたフルミオキサジン懸濁液をマスターサイザー2000(マルバーン製)にて測定したところ、フルミオキサジンの体積中位径は1.8μmであった。
(2)(1)のフルミオキサジン懸濁液に、シリコーンエマルション0.2部(ダウ・コーニング社製、商品名:アンチフォームCエマルション)、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム50.8部(ライオン・アクゾ社製、商品名:アーカード16−50)、脂肪族アルコール ポリグリコール エーテル33.9部(クラリアント社製、商品名:エマルソーゲンM)、シリカ/酸化アルミニウム混合物25.4部(デグサ社製、商品名:アエロジルCOK−84)、グリホサートのイソプロピルアミン塩の水溶液655.9部(含量62%)、ポリプロピレングリコール42.4部及び脱イオン水128.0部を加え、ホモジナイザー(KINEMATICA社製、POLYTORON)を用いて、室温にて5000回転/分で10分間攪拌して、比較水性懸濁状農薬組成物を得た。
Comparative production example 1
(1) 35.2 parts of deionized water, 2.5 parts of ligninsulfuric acid sodium salt (made by Westvaco, trade name: Ryax 910), 0.3 part of silicone emulsion (made by Dow Corning, trade name: Anti Form C emulsion) and flumioxazin 25.4 parts (content 99.2%) are mixed with 130 parts of 1.0 mm glass beads and stirred for 3 hours using a three-one motor agitator. Scraping to obtain a flumioxazin suspension. When the obtained flumioxazin suspension was measured with Mastersizer 2000 (manufactured by Malvern), the volume median diameter of flumioxazin was 1.8 μm.
(2) In the flumioxazin suspension of (1), 0.2 part of a silicone emulsion (trade name: Antifoam C emulsion manufactured by Dow Corning), 50.8 parts of hexadecyltrimethylammonium chloride (Lion Akzo) Manufactured, trade name: ARCARD 16-50), aliphatic alcohol polyglycol ether 33.9 parts (manufactured by Clariant, trade name: Emarsogen M), silica / aluminum oxide mixture 25.4 parts (made by Degussa, trade name: Aerosil COK-84), 655.9 parts (content 62%) of an aqueous solution of isopropylamine salt of glyphosate, 42.4 parts of polypropylene glycol and 128.0 parts of deionized water were added, and a homogenizer (manufactured by KINEMATICA, POLYTORON) was used. Stir at 5000 rpm for 10 minutes at room temperature to make a comparative aqueous suspension A pesticide composition was obtained.

試験例1
水性懸濁状農薬組成物1、3、4、5、6、7、8、9、15、16、17及び18をそれぞれ100mlのガラス製スクリュー管(直径35mm×高さ110mm)に8割程度の量を入れ、室温静置して2ヶ月後の状態を目視観察した。何れの水性懸濁状農薬組成物も、懸濁状態が安定しており分離現象は認められなかった。
Test example 1
About 80% of each aqueous suspension pesticide composition 1, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 15, 16, 17 and 18 into a 100 ml glass screw tube (diameter 35 mm x height 110 mm) After 2 months, the state after 2 months was visually observed. In any aqueous suspension pesticide composition, the suspended state was stable and no separation phenomenon was observed.

試験例2
水性懸濁状農薬組成物2を100mlのガラス製スクリュー管(直径35mm×高さ110mm)に8割程度の量を入れ、54℃静置して1ヶ月後の状態を目視観察した。組成物の上部に少量の透明の分離層が認められたが、その透明層の高さは全組成物の全層の高さの4%であった。
Test example 2
About 80% of the aqueous suspension pesticide composition 2 was put into a 100 ml glass screw tube (diameter 35 mm × height 110 mm), left still at 54 ° C., and the state after one month was visually observed. A small amount of a transparent separation layer was observed at the top of the composition, but the height of the transparent layer was 4% of the total layer height of the total composition.

試験例3
水性懸濁状農薬組成物12、13及び比較水性懸濁状農薬組成物をそれぞれ100mlのガラス製スクリュー管(直径35mm×高さ110mm)に8割程度となるように入れ、静置して3日後の状態を目視観察した。結果を表1に示す。
Test example 3
The aqueous suspension pesticide compositions 12 and 13 and the comparative aqueous suspension pesticide composition were each placed in a 100 ml glass screw tube (diameter 35 mm × height 110 mm) at about 80% and allowed to stand 3 The state after the day was visually observed. The results are shown in Table 1.

Figure 0005092291
*1:分離度(%)=透明部(層)の高さ(mm)/全容量の高さ(mm)×100
Figure 0005092291
* 1: Degree of separation (%) = transparent part (layer) height (mm) / total capacity height (mm) × 100

試験例4
水性懸濁状農薬組成物2の所定量を水で希釈して水希釈液を調製した。該水希釈液を、圃場に生育するオナモミ、イチビ、アキノエノコログサ及びイヌビエに236L/ha(水性懸濁状農薬組成物2として、2L/ha)となるような量で、茎葉散布した。18日後に観察を行った。結果を表2に示す。なお、除草効力の評価は、調査時において、雑草の生育状態が薬剤を処理していない雑草と比較して全くないし殆ど違いが無いものを「0」とし、雑草が完全枯死又は生育が完全に抑制されているものを「10」として、0〜10の11段階に区分して、「0」、「1」、「2」、「3」、「4」、「5」、「6」、「7」、「8」、「9」、「10」で示す。
Test example 4
A predetermined amount of the aqueous suspension pesticide composition 2 was diluted with water to prepare a water dilution. The dilute water was sprayed on foliage, ichibi, akinoenokorogusa, and hinobie growing in the field at an amount of 236 L / ha (2 L / ha as an aqueous suspension pesticide composition 2). Observation was made after 18 days. The results are shown in Table 2. The evaluation of herbicidal efficacy was evaluated as “0” when the weed growth state was completely different from the weeds not treated with the drug at the time of the survey, and the weeds were completely dead or completely grown. What is suppressed is “10”, and is divided into 11 stages of 0 to 10, and “0”, “1”, “2”, “3”, “4”, “5”, “6”, “7”, “8”, “9”, “10”.

Figure 0005092291
Figure 0005092291

本水性懸濁状農薬組成物は、懸濁安定性に優れることから、水難溶性の農薬活性成分とN−ホスホノメチルグリシン塩とを含有する農薬製剤として有用である。
Since this aqueous suspension agricultural chemical composition is excellent in suspension stability, it is useful as an agricultural chemical formulation containing a poorly water-soluble agricultural active ingredient and an N-phosphonomethylglycine salt.

Claims (12)

(a)25℃で固体の水難溶性農薬活性成分 0.5〜50重量部、
(b)N−ホスホノメチルグリシンの塩 5〜60重量部、
(c)ポリオキシアルキレン アルキル エーテル リン酸エステル塩 0.5〜15重量部、
(d)ポリオキシアルキレン ポリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル塩 0.5〜10重量部、
(e)増粘剤 0.01〜10重量部、
(f)水 20〜90重量部、及び
(g)製剤用助剤 0〜30重量部
らなり、且つ前記水難溶性農薬活性成分が固体状態で水連続相に懸濁されてなる水性懸濁状農薬組成物。
(A) 0.5-50 parts by weight of a poorly water-soluble pesticide active ingredient that is solid at 25 ° C.
(B) N-phosphonomethylglycine salt 5-60 parts by weight,
(C) 0.5-15 parts by weight of polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt,
(D) 0.5-10 parts by weight of polyoxyalkylene polystyrylphenyl ether phosphate ester salt,
(E) Thickener 0.01 to 10 parts by weight,
(F) 20 to 90 parts by weight of water, and (g) Ri or formulation auxiliaries 0 to 30 parts by weight <br/> Rana, and the pesticidal active ingredient is suspended in water-continuous phase in the solid state An aqueous suspension pesticide composition.
(a)25℃で固体の水難溶性農薬活性成分 1〜30重量部、
(b)N−ホスホノメチルグリシンの塩 10〜50重量部、
(c)ポリオキシアルキレン アルキル エーテル リン酸エステル塩 0.5〜15重量部、
(d)ポリオキシアルキレン ポリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル塩 0.5〜10重量部、
(e)増粘剤 0.01〜5重量部、
(f)水 20〜90重量部、及び
(g)製剤用助剤 0〜20重量部
らなり、且つ前記水難溶性農薬活性成分が固体状態で水連続相に懸濁されてなる水性懸濁状農薬組成物。
(A) 1-30 parts by weight of a poorly water-soluble pesticidal active ingredient that is solid at 25 ° C.
(B) 10 to 50 parts by weight of a salt of N-phosphonomethylglycine,
(C) 0.5-15 parts by weight of polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt,
(D) 0.5-10 parts by weight of polyoxyalkylene polystyrylphenyl ether phosphate ester salt,
(E) Thickener 0.01-5 parts by weight,
(F) 20 to 90 parts by weight of water, and (g) Ri or formulation auxiliaries 0 to 20 parts by weight <br/> Rana, and the pesticidal active ingredient is suspended in water-continuous phase in the solid state An aqueous suspension pesticide composition.
(a)25℃で固体の水難溶性農薬活性成分が25℃で固体の除草活性成分である請求項1又は2に記載された水性懸濁状農薬組成物。 (A) The aqueous suspended agricultural chemical composition according to claim 1 or 2, wherein the poorly water-soluble agricultural chemical active ingredient that is solid at 25 ° C is a herbicidal active ingredient that is solid at 25 ° C. (a)25℃で固体の水難溶性農薬活性成分が25℃で固体のプロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害型除草活性成分である請求項1又は2に記載された水性懸濁状農薬組成物。 (A) The aqueous suspension agricultural chemical composition according to claim 1 or 2, wherein the poorly water-soluble agricultural chemical active ingredient that is solid at 25 ° C is a herbicidal active ingredient of protoporphyrinogen oxidase that is solid at 25 ° C. (a)25℃で固体の水難溶性農薬活性成分がN−(7−フルオロ−3,4−ジヒドロ−3−オキソ−4−プロプ−2−イニル−2H−1,4−ベンズオキサジン−6−イル)シクロヘキサ−1−エン−1,2−ジカルボキサミドである請求項1又は2に記載された水性懸濁状農薬組成物。 (A) N- (7-fluoro-3,4-dihydro-3-oxo-4-prop-2-ynyl-2H-1,4-benzoxazine-6- is a poorly water-soluble pesticidal active ingredient that is solid at 25 ° C. 3) The aqueous suspension pesticide composition according to claim 1 or 2, which is yl) cyclohex-1-ene-1,2-dicarboxamide. (e)増粘剤が水溶性多糖類又は無機固体微粉末である請求項1〜5のいずれかに記載された水性懸濁状農薬組成物。 (E) The thickener is a water-soluble polysaccharide or an inorganic solid fine powder. The aqueous suspended agricultural chemical composition according to any one of claims 1 to 5. (e)増粘剤が水溶性多糖類及び無機固体微粉末である請求項1〜5のいずれかに記載された水性懸濁状農薬組成物。 (E) The thickener is a water-soluble polysaccharide and an inorganic solid fine powder. The aqueous suspended agricultural chemical composition according to any one of claims 1 to 5. (g)製剤用助剤が凍結防止剤、消泡剤、防腐剤、安定化剤、着色剤、香料、効力増強剤、薬害軽減剤からなる群から選ばれる少なくとも1種以上の製剤用助剤である請求項1〜7のいずれかに記載された水性懸濁状農薬組成物。 (G) The formulation aid is at least one formulation aid selected from the group consisting of antifreezing agents, antifoaming agents, preservatives, stabilizers, colorants, fragrances, efficacy enhancers, and safeners. The aqueous suspended agricultural chemical composition according to any one of claims 1 to 7. 請求項1〜6のいずれかに記載された水性懸濁状農薬組成物の製造方法であって、
(a)25℃で固体の水難溶性農薬活性成分、(c)ポリオキシアルキレン アルキル エーテル リン酸エステル塩、(d)ポリオキシアルキレン ポリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル塩、及び(f)水を含有する混合物を湿式粉砕に付して懸濁液を調製する工程、並びに
次いで前記懸濁液、(e)増粘剤及び(b)N−ホスホノメチルグリシンの塩を混合する工程
を有することを特徴とする水性懸濁状農薬組成物の製造方法。
A method for producing an aqueous suspension pesticide composition according to any one of claims 1 to 6,
(A) containing a poorly water-soluble pesticidal active ingredient that is solid at 25 ° C., (c) polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt, (d) polyoxyalkylene polystyrylphenyl ether phosphate ester salt, and (f) water Subjecting the mixture to wet milling to prepare a suspension, and then mixing the suspension, (e) a thickener and (b) a salt of N-phosphonomethylglycine. A method for producing an aqueous suspension pesticide composition.
請求項7に記載された水性懸濁状農薬組成物の製造方法であって、
(a)25℃で固体の水難溶性農薬活性成分、(c)ポリオキシアルキレン アルキル エーテル リン酸エステル塩、(d)ポリオキシアルキレン ポリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル塩、(e−1)無機固体微粉末、及び(f)水を含有する混合物を湿式粉砕に付して懸濁液を調製する工程、並びに、
次いで該懸濁液、(e−2)水溶性多糖類、及び(b)N−ホスホノメチルグリシンの塩を混合する工程
を有することを特徴とする水性懸濁状農薬組成物の製造方法。
A method for producing an aqueous suspension pesticide composition according to claim 7,
(A) A poorly water-soluble pesticidal active ingredient that is solid at 25 ° C., (c) polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt, (d) polyoxyalkylene polystyrylphenyl ether phosphate ester salt, (e-1) inorganic solid fine Subjecting the mixture containing the powder and (f) water to wet milling to prepare a suspension; and
Next, a method for producing an aqueous suspended agricultural chemical composition, comprising the step of mixing the suspension, (e-2) a water-soluble polysaccharide, and (b) a salt of N-phosphonomethylglycine.
請求項7に記載された水性懸濁状農薬組成物の製造方法であって、
(a)25℃で固体の水難溶性農薬活性成分、(d)ポリオキシアルキレン ポリスチリルフェニル エーテル リン酸エステル塩、(e−1)無機固体微粉末、及び(f)水を含有する混合物を湿式粉砕に付して懸濁液を調製する工程、並びに
次いで該懸濁液、(c)ポリオキシアルキレン アルキル エーテル リン酸エステル塩、(e−2)水溶性多糖類、及び(b)N−ホスホノメチルグリシンの塩を混合する工程
を有することを特徴とする水性懸濁状農薬組成物の製造方法。
A method for producing an aqueous suspension pesticide composition according to claim 7,
(A) a water-insoluble pesticidal active ingredient solid at 25 ° C., (d) polyoxyalkylene polystyrylphenyl ether phosphate ester salt, (e-1) fine inorganic solid powder, and (f) a mixture containing water is wet. A step of preparing a suspension by grinding, and then the suspension, (c) polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt, (e-2) water-soluble polysaccharide, and (b) N-phospho. A method for producing an aqueous suspended agricultural chemical composition, comprising a step of mixing a salt of nomethylglycine.
請求項3〜8のいずれかに記載された水性懸濁状農薬組成物の水希釈液を、雑草に茎葉処理することを特徴とする雑草の除草方法。 A weed weeding method comprising treating the weed with a water-diluted aqueous suspension of the aqueous suspension pesticide composition according to any one of claims 3 to 8.
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