JP5089872B2

JP5089872B2 - Acrylic resin composition for calender molding, film and sheet

Info

Publication number: JP5089872B2
Application number: JP2005246767A
Authority: JP
Inventors: 誠西岡; 泰史本城
Original assignee: Lonseal Corp
Current assignee: Lonseal Corp
Priority date: 2005-08-26
Filing date: 2005-08-26
Publication date: 2012-12-05
Anticipated expiration: 2025-08-26
Also published as: JP2007056226A

Description

本発明は、カレンダー成形により軟質フィルムまたはシートを製造するための材料として有用なアクリル系樹脂組成物及び該アクリル系樹脂組成物より形成されるフィルム、シートに関するものである。 The present invention relates to an acrylic resin composition useful as a material for producing a soft film or sheet by calendar molding, and a film and sheet formed from the acrylic resin composition.

軟質ポリ塩化ビニルからなるフィルムやシートは、透明性が良好でカレンダー成形も容易なことから、自動車内装用表皮レザー、建築用化粧シート、鋼鈑用化粧シート、表面保護フィルム、マーキングフィルム、粘着テープ、ラップフィルム、輸液バッグ、壁紙、農業用フィルム等として広く利用されている。しかしながら、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）は燃焼した際に有毒なダイオキシンや塩化水素ガスを排出すおそれが指摘され、また、軟質ＰＶＣに含まれる可塑剤が人体に悪影響を与えるともいわれている。特に近年においては、上記環境面での問題が重要視され、ＰＶＣの使用はあらゆる分野で問題視されている。さらに軟質ＰＶＣフィルムは、可塑剤のブリードアウト（滲出し）や移行による被着体の汚染や、印刷インキや粘着剤との密着性が経時で低下するなどの問題がある。 Films and sheets made of soft polyvinyl chloride are excellent in transparency and easy to calendar, so skin leather for automobile interiors, decorative sheets for construction, decorative sheets for steel plates, surface protection films, marking films, adhesive tapes Widely used as wrap film, infusion bag, wallpaper, agricultural film, etc. However, it has been pointed out that polyvinyl chloride (PVC) may emit toxic dioxins and hydrogen chloride gas when burned, and it is also said that a plasticizer contained in soft PVC adversely affects the human body. In particular, in recent years, the above environmental problems are regarded as important, and the use of PVC is regarded as a problem in all fields. Furthermore, the flexible PVC film has problems such as contamination of the adherend due to bleed-out (exudation) and migration of the plasticizer, and deterioration in adhesion with the printing ink and the adhesive over time.

一方、軟質ポリ塩化ビニルからなるフィルムやシートと同等以上の透明性と耐候性を示す事から、アクリル樹脂からなるフィルム、シートが注目されている。Ｔダイ押出成形法やインフレーション成形法などにより製造され、ポリカーボネートやＰＶＣなどの成形品、フィルム、壁紙、金属鋼板などの表面保護に使用されている。しかし、一般に市販されているアクリル樹脂およびアクリルフィルムは、硬質で脆いため、使用できる分野が大きく制限されてしまう。
そこで、軟質アクリル系樹脂組成物やフィルム（例えば、特許文献１〜３参照。）などが提案されている。しかし、これらの樹脂組成物やフィルムは、カレンダー成形性、透明性、耐ブリードアウト性等に問題があった。 On the other hand, films and sheets made of acrylic resin have attracted attention because they exhibit transparency and weather resistance equivalent to or better than films and sheets made of soft polyvinyl chloride. Manufactured by a T-die extrusion molding method, an inflation molding method, or the like, and is used for surface protection of molded products such as polycarbonate and PVC, films, wallpaper, and metal steel plates. However, commercially available acrylic resins and acrylic films are hard and brittle, so the fields that can be used are greatly limited.
Therefore, soft acrylic resin compositions and films (for example, see Patent Documents 1 to 3) have been proposed. However, these resin compositions and films have problems in calendar moldability, transparency, bleed-out resistance, and the like.

即ち、特許文献１のものでは、アクリル系ゴム弾性体に塩化ビニル樹脂に使用される可塑剤の添加が提案されているが、この方法では、可塑剤の種類によっては透明性又はブリードアウト性（滲出し）の何れかが悪化する。例えば、フタル酸エステル系、リン酸エステル系、ポリエステル系の可塑剤を添加した場合には、透明性が低下してしまい、リン酸エステル系、ポリエステル系、塩素化パラフィン系の可塑剤を添加した場合には、耐ブリードアウト性が悪化する。 That is, in Patent Document 1, the addition of a plasticizer used for a vinyl chloride resin to an acrylic rubber elastic body has been proposed, but in this method, transparency or bleedout property ( Any of (exudation) worsens. For example, when a phthalate ester, phosphate ester, or polyester plasticizer is added, the transparency decreases, and a phosphate ester, polyester, or chlorinated paraffin plasticizer is added. In this case, the bleed-out resistance deteriorates.

また、特許文献２のものでは、アクリルポリマーにアルキレンエーテルグリコールのモノカルボン酸エステルを添加することが提案されている。この方法は、加工性及びブリードアウト性の改良が目的であり、これらは改良されるが、透明性が低下する傾向にある。 Moreover, in the thing of patent document 2, adding the monocarboxylic acid ester of alkylene ether glycol to an acrylic polymer is proposed. This method is intended to improve processability and bleed-out properties, and these are improved, but the transparency tends to decrease.

また、特許文献３のものでは、アクリル系の多層構造重合体粒子が提案されており、この方法によれば透明性及び柔軟性については良好であるが、カレンダー成形性が悪くなる。 Moreover, in the thing of patent document 3, the acrylic-type multilayer structure polymer particle is proposed, According to this method, although transparency and a softness | flexibility are favorable, a calendar moldability worsens.

特開平９−３１２８７号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-31287 特開２０００−１０３９３０号公報JP 2000-103930 A 特開２００２−２７７６０１号公報JP 2002-277601 A

本発明は上述のような課題を解決しようとするものであり、アクリル樹脂の優れた透明性、耐候性を示し、かつ、カレンダー成形性、柔軟性、耐ブロッキング性、耐ブリードアウト性、密着性の優れたアクリル系樹脂組成物及び該アクリル系樹脂組成物より形成されるフィルム、シートを提供することを目的とする。 The present invention is intended to solve the above-mentioned problems, and exhibits excellent transparency and weather resistance of acrylic resin, and also has calendar moldability, flexibility, blocking resistance, bleed-out resistance, and adhesion. It is an object of the present invention to provide an excellent acrylic resin composition and a film and sheet formed from the acrylic resin composition.

本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意検討を行った。その結果、特定のアクリル系ゴム粒子比率を有し、その組成物が特定の範囲のせん断粘度、溶融張力である場合にのみカレンダー成形性が良好であり、かつ、得られたフィルム、シートが種々の優れた性能を示す事を見出した。
即ち、本発明のフィルムまたはシートは２５〜５６重量％のアクリル樹脂と７５〜４４重量％のアクリル系ゴム状粒子とからなり、１９０℃で測定したせん断粘度が１５０Ｐａ・ｓ以上１０００Ｐａ・ｓ以下、溶融張力が１０ｍＮ以上１００ｍＮ以下である事を特徴とするカレンダー成形用アクリル系樹脂組成物より形成されることを特徴とする。
さらに、カレンダー成形機における最終圧延ロールでのシート厚み（Ｖ１）と得られたフィルムまたはシートの厚み（Ｖ２）の比率（Ｖ１／Ｖ２）が１．５以上であるとすることができるカレンダー成形用アクリル系樹脂組成物を、成形して得られるフィルムまたはシートである。
また、カレンダー成形機で、２５〜５６重量％のアクリル樹脂と７５〜４４重量％のアクリル系ゴム状粒子とからなり、１９０℃で測定したせん断粘度が１５０Ｐａ・ｓ以上１０００Ｐａ・ｓ以下、溶融張力が１０ｍＮ以上１００ｍＮ以下である事を特徴とするカレンダー成形用アクリル系樹脂組成を圧延する圧延工程と、圧延されたカレンダー成形用アクリル系樹脂組成を引き取る引き取り工程とを有するフィルムまたはシートの製造方法であって、カレンダー成形機における最終圧延ロールでのシート厚み（Ｖ１）と得られたフィルムまたはシートの厚み（Ｖ２）の比率（Ｖ１／Ｖ２）が１．５以上であるフィルムまたはシートの製造方法である。
The present inventors have intensively studied to solve the above problems. As a result, only when the composition has a specific acrylic rubber particle ratio and the composition has a specific range of shear viscosity and melt tension, the calender moldability is good, and various films and sheets are obtained. It has been found that it exhibits excellent performance.
That is, the film or sheet of the present invention comprises 25 to 56 wt% acrylic resin and 75 to 44 wt% acrylic rubber-like particles, and has a shear viscosity measured at 190 ° C. of 150 Pa · s to 1000 Pa · s, It is formed from an acrylic resin composition for calendering, characterized in that the melt tension is 10 mN or more and 100 mN or less.
Furthermore, the ratio (V1 / V2) of the sheet thickness (V1) at the final rolling roll and the thickness (V2) of the obtained film or sheet in the calendar molding machine can be 1.5 or more. A film or sheet obtained by molding an acrylic resin composition.
Also, a calendar molding machine, 25-56 consists of a weight percent acrylic resin and 75 to 44% by weight of acrylic rubber particles, the shear viscosity measured at 190 ° C. is 150 Pa · s or more 1000 Pa · s or less, the melt tension Is a method for producing a film or sheet having a rolling step of rolling an acrylic resin composition for calendering and a take-up step of taking up the rolled acrylic resin composition for calendering, characterized in that is 10 mN or more and 100 mN or less In the method for producing a film or sheet, the ratio (V1 / V2) of the sheet thickness (V1) at the final rolling roll and the thickness (V2) of the obtained film or sheet in a calendar molding machine is 1.5 or more. is there.

本発明に係るカレンダー成形用アクリル系樹脂組成物によれば、外観が良好なフィルム、シートを容易に得ることができる。
また、本発明のフィルムやシートは、上記カレンダー成形用アクリル系樹脂組成物から形成されるため、透明性、耐候性、柔軟性、耐ブロッキング性、耐ブリードアウト性に優れる。
さらに、本発明のフィルムやシートは、表面のぬれ張力を４５ｍＮ／ｍ以上にすることで、各種印刷インキ、粘着剤との密着性が良好となる。 According to the acrylic resin composition for calendar molding according to the present invention, a film and a sheet having a good appearance can be easily obtained.
Moreover, since the film and sheet of this invention are formed from the said acrylic resin composition for calendar | molding, it is excellent in transparency, a weather resistance, a softness | flexibility, blocking resistance, and bleed-out resistance.
Furthermore, the film or sheet of the present invention has good adhesion to various printing inks and pressure-sensitive adhesives by setting the surface wetting tension to 45 mN / m or more.

以下、本発明の好適実施の態様について詳細に説明する。
本発明に係るカレンダー成形用アクリル系樹脂組成物は、２５〜７５重量％のアクリル樹脂と７５〜２５重量％のアクリル系ゴム状粒子とからなり、該組成物の１９０℃で測定したせん断粘度が１０００Ｐａ・ｓ以下、溶融張力が１００ｍＮ以下である事が必要である。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
The acrylic resin composition for calendar molding according to the present invention comprises 25 to 75% by weight of acrylic resin and 75 to 25% by weight of acrylic rubber-like particles, and the shear viscosity of the composition measured at 190 ° C. It is necessary that the viscosity is 1000 Pa · s or less and the melt tension is 100 mN or less.

カレンダー成形用アクリル系樹脂組成物中のアクリル樹脂とアクリル系ゴム粒子の比率は、柔軟性、加工性及び耐ブロッキング性を考慮すると、アクリル樹脂が２５〜７５重量％に対しアクリル系ゴム粒子が７５〜２５重量％であることが必要であり、より柔軟性を高めるには２５〜５０重量％のアクリル樹脂と７５〜５０重量％のアクリル系ゴム状粒子とからなることがより好ましい。
アクリル樹脂が２５重量％未満であると、フィルム及びシートの耐ブロッキング性が劣り、アクリル樹脂が７５重量％より多いとフィルム及びシートの柔軟性、伸びが劣る。 The ratio of the acrylic resin and the acrylic rubber particles in the acrylic resin composition for calendering is 25 to 75% by weight of acrylic resin and 75% of acrylic rubber particles in consideration of flexibility, workability and blocking resistance. It is necessary that the content is ˜25% by weight, and it is more preferably 25 to 50% by weight of acrylic resin and 75 to 50% by weight of acrylic rubber-like particles in order to increase flexibility.
When the acrylic resin is less than 25% by weight, the blocking resistance of the film and the sheet is inferior, and when the acrylic resin is more than 75% by weight, the flexibility and elongation of the film and the sheet are inferior.

本発明で用いられるアクリル樹脂は、特に限定されないがメチルメタクリレートと共重合可能な不飽和単量体混合物を重合して得られる共重合体であって、本発明のアクリル系樹脂組成物に成形性及び剛性を付与する作用を有する。剛性を付与する作用は、メチルメタクリレートと不飽和単量体との比率に影響を受けるが、目的に合わせて適宜設定する事ができる。 The acrylic resin used in the present invention is not particularly limited, but is a copolymer obtained by polymerizing an unsaturated monomer mixture copolymerizable with methyl methacrylate, which is moldable into the acrylic resin composition of the present invention. And has an effect of imparting rigidity. The effect of imparting rigidity is affected by the ratio of methyl methacrylate and unsaturated monomer, but can be appropriately set according to the purpose.

メチルメタクリレートと共重合可能な不飽和単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ベンジルなどのメタクリル酸エステル、スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物、アクリルニトリルなどが挙げることができ、これらは単独あるいは２種以上を併用して用いられる。 Examples of unsaturated monomers copolymerizable with methyl methacrylate include acrylic acid esters such as methyl acrylate and ethyl acrylate, methacrylic acid esters such as ethyl methacrylate and benzyl methacrylate, and aromatic vinyl such as styrene and vinyl toluene. A compound, an acrylonitrile, etc. can be mentioned, These are used individually or in combination of 2 or more types.

また、本発明で用いられるアクリル系ゴム状粒子は、特に限定されないがアクリル酸エステルとこれと共重合可能な多官能性単量体および他の単官能性単量体からなる単量体混合物によって形成されるゴム弾性を有する粒子であって、本発明のアクリル系樹脂組成物に成形性及び柔軟性を付与する作用を有する。 The acrylic rubber-like particles used in the present invention are not particularly limited, but include a monomer mixture comprising an acrylic ester, a polyfunctional monomer copolymerizable therewith, and other monofunctional monomers. It is the particle | grains which have rubber elasticity formed, Comprising: It has the effect | action which provides a moldability and a softness | flexibility to the acrylic resin composition of this invention.

前記アクリル系ゴム状粒子を形成するアクリル酸エステルの具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｓ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート等のアクリル酸とＣ１〜Ｃ１８の飽和脂肪族アルコールとのエステル；シクロヘキシルアクリレート等のアクリル酸とＣ５又はＣ６の脂環式アルコールとのエステル；フェニルアクリレート等のアクリル酸とフェノール類とのエステル；ベンジルアクリレート等のアクリル酸と芳香族アルコールとのエステルなどが挙げられる。 Specific examples of the acrylic ester forming the acrylic rubber-like particles include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, s-butyl acrylate, t-butyl acrylate, Esters of acrylic acid such as pentyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, dodecyl acrylate, octadecyl acrylate and the like, and C1-C18 saturated aliphatic alcohols; acrylic acid such as cyclohexyl acrylate and C5 or C6 alicyclic Esters with alcohol; esters of acrylic acid such as phenyl acrylate with phenols; acrylic acid such as benzyl acrylate and aromatic alcohol And esters.

前記アクリル系ゴム状粒子を形成するために用いられる多官能性単量体は、分子内に炭素−炭素二重結合を２個以上有する単量体であり、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、桂皮酸等の不飽和モノカルボン酸とアリルアルコール、メタリルアルコール等の不飽和アルコールとのエステル；前記の不飽和モノカルボン酸とエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール等のグリコールとのジエステル；フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、マレイン酸等のジカルボン酸と前記の不飽和アルコールとのエステル等が包含され、具体的には、アクリル酸アリル、アクリル酸メタリル、メタクリル酸アリル、メタクリル酸メタリル、桂皮酸アリル、桂皮酸メタリル、マレイン酸ジアリル、フタル酸ジアリル、テレフタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの多官能性単量体の中でも、メタクリル酸アリルが特に好ましい。なお、前記の「ジ（メタ）アクリレート」は、「ジアクリレート」と「ジメタクリレート」との総称を意味する。 The polyfunctional monomer used to form the acrylic rubber-like particle is a monomer having two or more carbon-carbon double bonds in the molecule. For example, acrylic acid, methacrylic acid, cinnamon An ester of an unsaturated monocarboxylic acid such as an acid and an unsaturated alcohol such as allyl alcohol or methallyl alcohol; a diester of the unsaturated monocarboxylic acid and a glycol such as ethylene glycol, butanediol or hexanediol; phthalic acid, Examples include esters of dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, maleic acid and the above-mentioned unsaturated alcohols. Specifically, allyl acrylate, methallyl acrylate, allyl methacrylate, methallyl methacrylate, allyl cinnamate , Methallyl cinnamate, diallyl maleate, diallyl phthalate, diallyl terephthalate, Sofutaru diallyl, divinyl benzene, ethylene glycol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate. Of these polyfunctional monomers, allyl methacrylate is particularly preferred. The “di (meth) acrylate” means a generic name of “diacrylate” and “dimethacrylate”.

前記アクリル系ゴム状粒子を形成する、アクリル酸エステル及び多官能性単量体以外に、アクリル酸エステルと共重合可能な他の単官能性単量体を併用することができる。該他の単官能性単量体としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、ミリスチルメタクリレート、パルミチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート等のメタクリル酸とＣ１〜Ｃ２２の飽和脂肪族アルコールとのエステル；シクロヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸とＣ５又はＣ６の脂環式アルコールとのエステル；フェニルメタクリレート等のメタクリル酸とフェノール類とのエステル、ベンジルメタクリレート等のメタクリル酸と芳香族アルコールとのエステルなどのメタクリル酸エステルが代表的であるが、他にも、スチレン、α−メチルスチレン、１−ビニルナフタレン、３−メチルスチレン、４−プロピルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−（フェニルブチル）スチレン、ハロゲン化スチレン等の芳香族ビニル系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体；ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチルブタジエン、２−メチル−３−エチルブタジエン、１，３−ペンタジエン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２−メチル−１，３−ヘキサジエン、３，４−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、１，３−ヘプタジエン、３−メチル−１，３−ヘプタジエン、１，３−オクタジエン、シクロペンタジエン、クロロプレン、ミルセン等の共役ジエン系単量体等が挙げられる。 In addition to the acrylic ester and polyfunctional monomer that form the acrylic rubber-like particles, other monofunctional monomers copolymerizable with the acrylic ester can be used in combination. Examples of the other monofunctional monomers include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, pentyl methacrylate, hexyl methacrylate, octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and dodecyl methacrylate. , Esters of methacrylic acid such as myristyl methacrylate, palmityl methacrylate, stearyl methacrylate, and behenyl methacrylate with C1-C22 saturated aliphatic alcohols; esters of methacrylic acid such as cyclohexyl methacrylate with C5 or C6 alicyclic alcohols; phenyl Esters of methacrylic acid such as methacrylate and phenols, such as benzyl methacrylate Typical examples include methacrylic acid esters such as esters of phosphoric acid and aromatic alcohol, but also styrene, α-methylstyrene, 1-vinylnaphthalene, 3-methylstyrene, 4-propylstyrene, 4-cyclohexyl. Aromatic vinyl monomers such as styrene, 4-dodecylstyrene, 2-ethyl-4-benzylstyrene, 4- (phenylbutyl) styrene, and halogenated styrene; vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile Body; butadiene, isoprene, 2,3-dimethylbutadiene, 2-methyl-3-ethylbutadiene, 1,3-pentadiene, 3-methyl-1,3-pentadiene, 2-ethyl-1,3-pentadiene, 1, 3-hexadiene, 2-methyl-1,3-hexadiene, 3,4-dimethyl-1,3-hex Examples thereof include conjugated diene monomers such as sadiene, 1,3-heptadiene, 3-methyl-1,3-heptadiene, 1,3-octadiene, cyclopentadiene, chloroprene, and myrcene.

本発明に使用するアクリル樹脂とアクリル系ゴム状粒子は、それぞれをブレンドして使用することもできるが、加工性の向上のためには、アクリル樹脂がアクリル系ゴム状粒子にグラフト共重合したもの（以下、アクリル系グラフト共重合体と称する。）を使用することが好ましい。この際、アクリル系グラフト共重合体の粒径がサブミクロン（０．１〜１μｍ）の均一なコアシェル型の多層構造であることが好ましい。粒径が１μｍを超えるとロール加工時においてバンク回りが悪化し、０．１μｍ未満であるとコアシェル構造が小さくなり利点を活かすことができなくなる。
また、アクリル系グラフト共重合体を使用する場合でも、更に、他のアクリル系グラフト共重合体やアクリル樹脂を添加することも可能である。 Acrylic resin and acrylic rubbery particles used in the present invention can be blended with each other, but for improved processability, acrylic resin is graft copolymerized with acrylic rubbery particles. (Hereinafter referred to as an acrylic graft copolymer) is preferably used. At this time, it is preferable that the acrylic graft copolymer has a uniform core-shell type multilayer structure in which the particle diameter of the acrylic graft copolymer is submicron (0.1 to 1 μm). If the particle size exceeds 1 μm, the bank circumference deteriorates during roll processing, and if it is less than 0.1 μm, the core-shell structure becomes small and the advantage cannot be utilized.
Further, even when an acrylic graft copolymer is used, it is possible to add another acrylic graft copolymer or acrylic resin.

更に、本発明に係るアクリル系樹脂組成物に、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加工助剤、充填剤、帯電防止剤、安定剤、抗菌剤、難燃剤、顔料などの各種添加剤を必要に応じて使用することができる。 Furthermore, various additives such as a lubricant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a processing aid, a filler, an antistatic agent, a stabilizer, an antibacterial agent, a flame retardant, and a pigment are added to the acrylic resin composition according to the present invention. Can be used as needed.

滑剤としては、脂肪酸エステル系滑剤、脂肪酸アマイド系滑剤、高級脂肪酸系滑剤、金属石鹸系滑剤などが挙げられる。脂肪酸エステル系滑剤として、高分子複合エステルワックス、モンタン酸エステルワックス、特殊脂肪酸エステル、グリセリンモノステアレートなどが挙げられる。脂肪酸アマイド系滑剤として、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドなどが挙げられる。高級脂肪酸系滑剤としてステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸などが挙げられる。金属石鹸系滑剤としてベヘン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムなどが挙げられる。 Examples of the lubricant include fatty acid ester lubricants, fatty acid amide lubricants, higher fatty acid lubricants, metal soap lubricants, and the like. Examples of the fatty acid ester lubricant include polymer composite ester wax, montanic acid ester wax, special fatty acid ester, glycerin monostearate and the like. Examples of fatty acid amide-based lubricants include erucic acid amide and ethylene bis stearic acid amide. Examples of higher fatty acid lubricants include stearic acid, behenic acid, and montanic acid. Examples of metal soap lubricants include zinc behenate, zinc stearate, calcium stearate, magnesium stearate and the like.

酸化防止剤としては、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、高分子型フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、燐酸系酸化防止剤などが挙げられる。モノフェノール系酸化防止剤として、２、６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどが挙げられる。ビスフェノール系酸化防止剤として、２、２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）などが挙げられる。高分子型フェノール系酸化防止剤として１、１、３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタンなどが挙げられる。硫黄系酸化防止剤としてジラウリル３、３’−チオジプロピオネートなど、燐酸系酸化防止剤としてトリフェニルホスファイトなどが挙げられる。 Examples of the antioxidant include monophenol-based antioxidants, bisphenol-based antioxidants, polymer-type phenol-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and phosphoric acid-based antioxidants. Examples of the monophenol antioxidant include 2,6-di-t-butyl-p-cresol. Examples of the bisphenol antioxidant include 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol). Examples of the polymer type phenolic antioxidant include 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane. Examples of the sulfur-based antioxidant include dilauryl 3,3'-thiodipropionate, and examples of the phosphoric acid-based antioxidant include triphenyl phosphite.

紫外線吸収剤としては、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤などが挙げられる。サリチル酸系紫外線吸収剤としてフェニルサリシレートなどが挙げられる。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤として２、４−ジヒドロキシベンゾフェノンなどが挙げられる。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。シアノアクリレート系紫外線吸収剤として２−エチルヘキシル−２−シアノ−３、３‘−ジフェニルアクリレートなどが挙げられる。 Examples of the UV absorber include salicylic acid UV absorbers, benzophenone UV absorbers, benzotriazole UV absorbers, and cyanoacrylate UV absorbers. Examples of salicylic acid ultraviolet absorbers include phenyl salicylate. Examples of benzophenone ultraviolet absorbers include 2,4-dihydroxybenzophenone. Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole. Examples of the cyanoacrylate ultraviolet absorber include 2-ethylhexyl-2-cyano-3, 3′-diphenylacrylate.

フィルムやシートの成形法としては、一般的にインフレーション成形法、Ｔダイ押出成形法、カレンダー成形法等があるが、ゴム状粒子を多く含む材料は薄膜成形性が劣る傾向があるため、本発明のアクリル系樹脂組成物はカレンダー成形法により成形することが好ましい。インフレーション成形法、Ｔダイ押出成形法での成形の可能であるが、生産性が著しく低下し経済性に乏しい。 As a method for forming a film or sheet, there are generally an inflation molding method, a T-die extrusion molding method, a calendar molding method, and the like. However, since a material containing a large amount of rubber-like particles tends to be inferior in thin film moldability, the present invention The acrylic resin composition is preferably molded by a calendar molding method. Although it is possible to form by the inflation molding method or the T-die extrusion molding method, the productivity is remarkably lowered and the economy is poor.

本発明に係るカレンダー成形用アクリル系樹脂組成物のせん断粘度及び溶融張力は、内径が９．５５ｍｍ、温度１９０℃のシリンダーの最下部に口径１ｍｍ、口長２０ｍｍのオリフィスを設備したキャピログラフ（東洋精機製作所製社製）を用いて測定した。せん断粘度はシリンダー中の溶融樹脂をピストンにより押出す際のオリフィス部のせん断速度６０８ｓ−１における見掛けのせん断粘度であり、溶融張力はピストンの下降速度が１０ｍｍ／ｍｉｎの時にオリフィスから押出された溶融樹脂のストランドを滑車を介して速度１０ｍ／ｍｉｎで引取る際のストランドの張力である。 The shear viscosity and melt tension of the acrylic resin composition for calender molding according to the present invention are as follows. Capillograph (Toyo Seiki) equipped with an orifice having an inner diameter of 9.55 mm and a temperature of 190 ° C. and an orifice having a diameter of 1 mm and a length of 20 mm. (Manufactured by Seisakusho Co., Ltd.). The shear viscosity is an apparent shear viscosity at a shear rate of 608 s-1 of the orifice when the molten resin in the cylinder is extruded by the piston, and the melt tension is the melt extruded from the orifice when the descending speed of the piston is 10 mm / min. This is the tension of the strand when pulling the resin strand through the pulley at a speed of 10 m / min.

カレンダー成形用アクリル系樹脂組成物のせん断粘度は、カレンダー成形時の圧延負荷を考慮すると、１０００Ｐａ・ｓ以下であることが必要である。
せん断粘度が１０００Ｐａ・ｓより大であると、カレンダー成形時の圧延ロールの駆動動力に対する負荷が著しく高くなり、容易に成形できない。せん断粘度の下限については必ずしも厳密な制限は無いが、圧延ロール間のバンク中の気泡の抜けやすさの観点から１５０Ｐａ・ｓ以上である事が好ましい。 The shear viscosity of the acrylic resin composition for calendar molding needs to be 1000 Pa · s or less in consideration of the rolling load at the time of calendar molding.
If the shear viscosity is greater than 1000 Pa · s, the load on the driving power of the rolling roll during calendering becomes extremely high, and it cannot be easily molded. The lower limit of the shear viscosity is not necessarily strictly limited, but is preferably 150 Pa · s or more from the viewpoint of easy removal of bubbles in the bank between the rolling rolls.

カレンダー成形用アクリル系樹脂組成物の溶融張力は、カレンダー成形時のバンク回転を考慮すると、１００ｍＮ以下であることが必要である。
溶融張力が１００ｍＮより大であると、カレンダー成形時の圧延ロール間のバンクの回転が乱れ、フィルム外観にフローマークなどの不良を生じる。更に溶融張力が大きくなると薄膜成形性が悪化し、薄いフィルムを得る事が困難となる。溶融張力の下限については必ずしも厳密な制限は無いが、圧延ロールからの溶融樹脂の剥離性の観点から１０ｍＮ以上である事が好ましい。 The melt tension of the acrylic resin composition for calendar molding needs to be 100 mN or less in consideration of bank rotation during calendar molding.
When the melt tension is larger than 100 mN, the rotation of the bank between the rolling rolls during calendar molding is disturbed, and a defect such as a flow mark is generated in the film appearance. Further, when the melt tension is increased, the thin film moldability is deteriorated and it is difficult to obtain a thin film. The lower limit of the melt tension is not necessarily strictly limited, but is preferably 10 mN or more from the viewpoint of the peelability of the molten resin from the rolling roll.

せん断粘度、溶融張力は、アクリル樹脂の分子量や分子量分布、アクリル系ゴム粒子の粒径や配合量の影響を受けるが、目的に合わせて適宜選定する事ができる。
ここで示した様な特定の限られた範囲のせん断粘度及び溶融張力を示す樹脂組成物でのみ、良好なカレンダー成形性が達成でき、これらの範囲のせん断粘度及び溶融張力を示す樹脂組成物であれば、圧延ロールの温度を１６０℃〜２２０℃の範囲に調整する事で、従来のカレンダー設備を用いて、容易に良好な性能のフィルムおよびシートを得ることができる。 The shear viscosity and melt tension are affected by the molecular weight and molecular weight distribution of the acrylic resin and the particle diameter and blending amount of the acrylic rubber particles, but can be appropriately selected according to the purpose.
Only with a resin composition exhibiting a specific limited range of shear viscosity and melt tension as shown here, good calenderability can be achieved, and with a resin composition exhibiting these ranges of shear viscosity and melt tension, If it exists, the film and sheet | seat of a favorable performance can be easily obtained using the conventional calendar equipment by adjusting the temperature of a rolling roll to the range of 160 to 220 degreeC.

フィルムやシートをカレンダー成形法により作製する場合、その厚さについて用途に応じて適宜選定すればよいが、２０μｍ〜１０００μｍの厚さが好適である。２０μｍ未満や１０００μｍより厚くなると加工が困難となるため好ましくない。 When a film or sheet is produced by a calendering method, the thickness may be appropriately selected according to the application, but a thickness of 20 μm to 1000 μm is suitable. If it is less than 20 μm or thicker than 1000 μm, processing becomes difficult, which is not preferable.

本発明のカレンダー成形用アクリル系樹脂組成物より形成されるフィルムやシートは、各種粘着加工や印刷加工を施す事ができ、マスキングテープやマーキングフィルムなどの産業用途、ダイシング用粘着テープ、バックグラインド用粘着テープなど半導体製造用途、包装用、雑貨用、インクジェット印刷用、ステッカー用、防汚フィルム用途などの基材フィルムやシートに広く使用することがでる。 Films and sheets formed from the acrylic resin composition for calendering of the present invention can be subjected to various types of adhesive processing and printing, industrial applications such as masking tape and marking film, adhesive tapes for dicing, and backgrinding It can be widely used for substrate films and sheets for semiconductor manufacturing applications such as adhesive tape, packaging, miscellaneous goods, inkjet printing, stickers, and antifouling films.

さらに、本発明のカレンダー成形用アクリル系樹脂組成物より形成されるフィルムやシートの少なくとも片面のぬれ張力を４５ｍＮ／ｍ以上にすることで、各種印刷インキや粘着剤との密着性が著しく向上する。ぬれ張力は、ＪＩＳＫ６７６８に従いぬれ張力試験用混合液により判定した値であり、特に５８ｍＮ／ｍ以上とする事で、水性インキを用いた印刷加工品やエマルジョン系粘着剤を用いた粘着加工品において、本発明のフィルムまたはシートと各種印刷インキや粘着剤との密着性が著しく向上する。
ぬれ張力を４５ｍＮ／ｍ以上にする方法としては、コロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ処理等の公知の技術を用いる事ができるが、低コストで容易な方法としてコロナ放電処理が好ましい。 Furthermore, by setting the wetting tension of at least one surface of the film or sheet formed from the acrylic resin composition for calendar molding of the present invention to 45 mN / m or more, the adhesion with various printing inks and adhesives is remarkably improved. . The wetting tension is a value determined by a wet tension test liquid mixture according to JIS K 6768. Particularly, it is a printing processed product using water-based ink or an adhesive processed product using an emulsion-based adhesive by setting it to 58 mN / m or more. In, the adhesion between the film or sheet of the present invention and various printing inks and adhesives is remarkably improved.
As a method for increasing the wetting tension to 45 mN / m or more, known techniques such as corona discharge treatment, flame treatment, and plasma treatment can be used, but corona discharge treatment is preferable as a low-cost and easy method.

フィルムやシート表面に印刷を行う場合、印刷用塗料には各種の顔料や染料を利用することができる。
例えば、白色系として酸化チタン、硫酸バリウム、黒色系として鉄黒、カーボンブラック、アニリンブラック、黄色系としてカドミエロー、オイルエロー２Ｇ、橙色系としてクロムバーミリオン、カドミオレンジ、赤色系としてカドミレッド、パーマネントレッド４Ｒ、オイルレッド、紫色系としてコバルトバイオレッド、アンスラキノンバイロレット、青色系として群青、紺青、コバルトブルー、緑色系としてフタロシアニングリーン、クロムグリーンなどの各種顔料、染料を使用できる。 When printing on the film or sheet surface, various pigments and dyes can be used for the printing paint.
For example, white type titanium oxide, barium sulfate, black type iron black, carbon black, aniline black, yellow type cadmium yellow, oil yellow 2G, orange type chrome vermillion, cadmium orange, red type cadmium red, permanent red 4R Various pigments and dyes such as cobalt bio red and anthraquinone violetlet as oil red and purple, ultramarine blue, bitumen and cobalt blue as blue, and phthalocyanine green and chrome green as green can be used.

上記塗料に使用するビヒクル用の樹脂としては、例えばアクリル系樹脂、アクリルゴム系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル系共重合樹脂、塩化ビニル−アクリル系共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル系共重合樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル−シリコーン系共重合樹脂、シリコーン系樹脂、シリコーンゴム系樹脂、変性シリコーン系樹脂、エポキシ−アクリル系樹脂、エポキシ−フェノール系樹脂、スチレン−ブタジエンゴム系樹脂などの樹脂及び、これら樹脂の混合物などが挙げられる。また、塗料は水性タイプ、溶液タイプ、無溶剤タイプの何れも使用でき、印刷方法としては、グラビヤ印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷、スクリーン印刷などを用いる事ができる。 Examples of the vehicle resin used in the paint include acrylic resins, acrylic rubber resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, ethylene-vinyl acetate copolymer resins, Vinyl chloride-acrylic copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic copolymer resin, urethane resin, acrylic-silicone copolymer resin, silicone resin, silicone rubber resin, modified silicone resin, epoxy-acrylic Resin such as epoxy resin, epoxy-phenol resin, styrene-butadiene rubber resin, and mixtures of these resins. In addition, any of a water-based type, a solution type, and a solventless type can be used as the coating material, and gravure printing, flexographic printing, offset printing, inkjet printing, screen printing, and the like can be used as a printing method.

フィルムやシート表面に粘着剤層を形成する粘着剤としては、公知または慣用の粘着剤組成物を用いることができ、特に限定されるものではないが、例えば、ゴム系、アクリル系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系等からなる粘着剤や、放射線硬化型や加熱発泡型の粘着剤を用いることができる。これら粘着剤層の厚さは、粘着剤の種類にもよるが、通常は３〜１００μｍ、好ましくは３〜５０μｍ程度である。 As the pressure-sensitive adhesive that forms the pressure-sensitive adhesive layer on the film or sheet surface, a known or conventional pressure-sensitive adhesive composition can be used, and is not particularly limited. For example, rubber-based, acrylic-based, silicone-based, A pressure-sensitive adhesive made of polyvinyl ether or the like, or a radiation-curing type or heat-foaming type pressure-sensitive adhesive can be used. The thickness of these pressure-sensitive adhesive layers is usually 3 to 100 μm, preferably about 3 to 50 μm, although it depends on the type of pressure-sensitive adhesive.

前記粘着剤の中で、アクリル系粘着剤としては、通常、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体または共重合性コモノマーとの共重合体が用いられる。更にこれらの共重合体を構成するモノマーまたはコモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル（例えば、メチルエステル、エチルエステル、ブチルエステル、２−エチルヘキシルエステル、オクチルエステル、イソノニルエステル等）、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル（例えば、ヒドロキシエチルエステル、ヒドロキシブチルエステル、ヒドロキシヘキシルエステル）、（メタ）アクリル酸グリシジルエステル、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸アミド、（メタ）アクリル酸Ｎ−ヒドロキシメチルアミド、（メタ）アクリル酸アルキルアミノアルキルエステル（例えば、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート等）、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリルなどが挙げられる。主モノマーとしては、通常、ホモポリマーのガラス転移点が−５０℃以下のアクリル酸アルキルエステルが使用される。 Among the pressure-sensitive adhesives, a homopolymer of (meth) acrylic acid ester or a copolymer with a copolymerizable comonomer is usually used as the acrylic pressure-sensitive adhesive. Furthermore, as a monomer or comonomer constituting these copolymers, for example, alkyl ester of (meth) acrylic acid (for example, methyl ester, ethyl ester, butyl ester, 2-ethylhexyl ester, octyl ester, isononyl ester, etc.) , Hydroxyalkyl esters of (meth) acrylic acid (eg, hydroxyethyl ester, hydroxybutyl ester, hydroxyhexyl ester), (meth) acrylic acid glycidyl ester, (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride, (meth) Acrylic acid amide, (meth) acrylic acid N-hydroxymethylamide, (meth) acrylic acid alkylaminoalkyl ester (for example, dimethylaminoethyl methacrylate, t-butylaminoethyl methacrylate, etc.) Vinyl acetate, styrene, and acrylonitrile. As the main monomer, an acrylic acid alkyl ester having a homopolymer glass transition point of −50 ° C. or lower is usually used.

また、紫外線硬化型粘着剤としては、例えば、前記した（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体または共重合性コモノマーとの共重合体（アクリル系ポリマー）と、紫外線硬化成分（前記アクリル系ポリマーの側鎖に炭素−炭素二重結合を付加させる成分）および光重合開始剤と、必要に応じて架橋剤、粘着付与剤、充填剤、老化防止剤、着色剤などの慣用の添加剤を加えたものが使用される。 Examples of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive include, for example, the above-mentioned (meth) acrylic acid ester homopolymer or copolymer (acrylic polymer) with a copolymerizable comonomer, and an ultraviolet curable component (of the acrylic polymer). Component for adding a carbon-carbon double bond to the side chain) and a photopolymerization initiator, and conventional additives such as a crosslinking agent, a tackifier, a filler, an anti-aging agent, and a coloring agent were added as necessary. Things are used.

ちなみに、前記紫外線硬化成分としては、分子中に炭素−炭素二重結合を有しラジカル重合により硬化可能なモノマー、オリゴマー、ポリマーであればよく、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１、６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル；エステルアクリレートオリゴマー、２−プロペニルジ−３−ブテニルシアヌレート、２−ヒドロキシエチルビス（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（２−メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（２−メタクリロキシエチル）イソシアヌレート等のイソシアヌレートまたはイソシアヌレート化合物などが挙げられる。なお、アクリル系ポリマーとして、ポリマー側鎖に炭素−炭素二重結合を有する紫外線硬化型ポリマーを使用する場合においては、特に上記の紫外線硬化成分を加える必要はない。 Incidentally, the ultraviolet curing component may be any monomer, oligomer or polymer having a carbon-carbon double bond in the molecule and curable by radical polymerization. For example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol (Meth) acrylic acid such as tri (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate And ester of polyhydric alcohol; ester acrylate oligomer, 2-propenyl di-3-butenyl cyanurate, 2-hydroxyethylbis (2-acryloxyethyl) isocyanurate, tris (2-methacryloxyethyl) iso Cyanurate, and tris (2-methacryloxyethyl) isocyanurate or isocyanurate compounds such as isocyanurate. In addition, when using the ultraviolet curable polymer which has a carbon-carbon double bond in a polymer side chain as an acrylic polymer, it is not necessary to add said ultraviolet curable component in particular.

前記の重合開始剤としては、その重合反応のきっかけとなり得る適当な波長の紫外線を照射することにより開裂し、ラジカルを生成する物質であればよく、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどのベンゾインアルキルエーテル類；ベンジル、ベンゾイル、ベンゾフェン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどの芳香族ケトン類、ベンジルジメチルケタールなどの芳香族ケタール類；ポリビニルベンゾフェノン；クロロチオキサントン、ドデシルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン類などを挙げることができる。
なお、前記架橋剤には、例えば、ポリイソシアネート化合物、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリアミン、カルボキシル基含有ポリマーなどが含まれる。 The polymerization initiator may be any substance that can be cleaved by irradiation with ultraviolet rays having an appropriate wavelength that can trigger the polymerization reaction to generate radicals, such as benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl. Benzoin alkyl ethers such as ether; Aromatic ketones such as benzyl, benzoyl, benzophene, α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, Aromatic ketals such as benzyldimethyl ketal; Polyvinylbenzophenone; Chlorothioxanthone, Dodecylthioxanthone, Dimethylthioxanthone, Diethyl Examples include thioxanthones such as thioxanthone.
Examples of the crosslinking agent include polyisocyanate compounds, melamine resins, urea resins, polyamines, and carboxyl group-containing polymers.

また本発明のカレンダー成形用アクリル系樹脂組成物より形成されるフィルムやシートは、単層および多層で使用することができる。具体的にはカレンダー成形用アクリル系樹脂組成物からなる層と合成樹脂組成物からなる層との２層構造や、さらに、これらの２層構造にさらに積層し３層以上の層構造を持つようにしてもよい。
積層方法（ラミネート方法）としては、特に制限は無く、従来より知られる各種の積層方法が採用できる。 Moreover, the film and sheet | seat formed from the acrylic resin composition for calendar forming of this invention can be used by a single layer and a multilayer. Specifically, it has a two-layer structure of a layer made of an acrylic resin composition for calendar molding and a layer made of a synthetic resin composition, and further has a layer structure of three or more layers by further laminating these two-layer structures. It may be.
The laminating method (laminating method) is not particularly limited, and various conventionally known laminating methods can be employed.

ここで使用する上記合成樹脂組成物は特には限定されないが、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ポリウレタン、ポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、天然ゴム、合成ゴムなどが挙げられる。 The synthetic resin composition used here is not particularly limited, and examples thereof include olefin resins, styrene resins, acrylic resins, ABS, MBS, polyurethane, polyester, polyimide, polyamide, natural rubber, and synthetic rubber.

また、本発明のフィルムやシートをカレンダー成形により作製する際には、樹脂および添加剤を単純に混ぜ合わせたものを材料として用いてもよく、予め混練機で溶融混練したものでもよい。更に、添加剤を樹脂に高濃度で配合した通常、マスターバッチと称される材料を前もって調整し、これらを単純に混合するか、または樹脂ペレットとマスターバッチを溶融混練したものを用いてもよい。ここで使用される混練機としては公知の装置が使用できるが、取り扱いが容易で均一な分散が可能であるロール、１軸または２軸押出機、ニーダー、コニーダー、プラネタリーミキサー、バンバリーミキサーなどが好ましく用いられる。 When the film or sheet of the present invention is produced by calendering, a simple mixture of resin and additive may be used as a material, or may be melt kneaded in advance with a kneader. Furthermore, the additive is blended with the resin at a high concentration. Usually, a material called a master batch is prepared in advance, and these may be simply mixed, or a resin pellet and a master batch may be melt-kneaded. . As a kneading machine used here, a known apparatus can be used, but a roll that can be easily handled and uniformly dispersed, a single or twin screw extruder, a kneader, a kneader, a planetary mixer, a Banbury mixer, etc. Preferably used.

次に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail with specific examples, but the present invention is not limited to these examples.

各評価項目の良否に関する判定は下記の基準に従った。
[カレンダー成形性の評価：外観]
カレンダー成形において、圧延ロール間のバンク回転状態と、仕上がったフィルムまたはシートの外観の良否を下記の基準にて目視により評価した。
評価基準
○：バンク回転が均一で、フィルムまたはシートにフローマーク不良等が無い
×：バンク回転が不均一で、フィルムまたはシートにフローマーク不良等が有る
[カレンダー成形性の評価：圧延負荷]
カレンダー成形において、従来のＰＶＣ配合の中で、比較的圧延負荷が高い配合系（重合度１０００のＰＶＣ樹脂１００重量部に可塑剤としてジ（２−エチルヘキシル）フタレートを５重量部配合したもの）と同等以下の圧延負荷である場合を「○」、それ以外の場合を「×」とした。
[カレンダー成形性の評価：薄膜成形性]
カレンダー成形において、最終圧延ロールでのシート厚み（Ｖ１）と得られたフィルムまたはシートの厚み（Ｖ２）の比率（Ｖ１／Ｖ２）が１．５以上である場合を「○」、１．５未満である場合を「×」とした。
[耐ブロッキング性の評価]
カレンダー成形により得られたフィルムまたはシートの巻物を繰り出した際、無理無く繰り出せる場合を「○」、ブロッキングにより繰り出しができない、または不均一な繰り出しである場合を「×」とした。
[耐ブリードアウト性の評価]
カレンダー成形により得られたフィルムまたはシートを、６０℃−９０％ＲＨの条件下で３週間エージングし、ブリードアウトの有無を目視により評価した。
評価基準
○：ブリードアウトが無い
×：ブリードアウトが有る
[柔軟性の評価]
カレンダー成形により得られたフィルムまたはシートの流れ方向（ＭＤ）に幅１９ｍｍ、長さ１２０ｍｍの試験片を切出し、引張試験機により引張初期弾性率の測定を行った。引張条件はチャック間距離５０ｍｍ、引張速度５ｍｍ／ｍｉｎで行い、応力−歪曲線（Ｓ−Ｓカーブ）の初期歪の接線より引張初期弾性率を算出した。算出した引張初期弾性率の値を柔軟性の指標とし、下記の基準にて評価した。
評価基準
◎：引張初期弾性率が５００ＭＰａ未満
○：引張初期弾性率が５００ＭＰａ以上１０００ＭＰａ未満
×：引張初期弾性率が１０００ＭＰａ以上
[粘着剤の密着性の評価]
離型処理したＰＥＴフィルム上に形成したアクリル系粘着剤層を、カレンダー成形により得られたフィルムまたはシートに転写し、ＰＥＴフィルムを剥離して粘着フィルムまたは粘着シートを作製。得られた粘着フィルムまたは粘着シートをステンレス板に貼り付け、２４時間後に剥離した際のステンレス板へのアクリル系粘着剤の移行性（糊残り）を下記の基準にて評価した。
評価基準
◎：糊残りがない
○：糊残りが一部にある
×：糊残りがほぼ全面である
[印刷インキの密着性の評価]
カレンダー成形により得られたフィルムまたはシートにインクジェットプリンターを使用して水性インクで印刷を行い、印刷面にセロハンテープを貼り、セロハンテープを剥離したときのインクの剥離性（残存塗膜面積）を下記の基準にて評価した。
評価基準
◎：残存塗膜面積が９０％以上
○：残存塗膜面積が３０％以上９０％未満
×：残存塗膜面積が３０％未満 Judgment on the quality of each evaluation item was in accordance with the following criteria.
[Evaluation of calendar moldability: Appearance]
In calendar molding, the bank rotation state between rolling rolls and the appearance of the finished film or sheet were evaluated visually by the following criteria.
Evaluation criteria ○: Bank rotation is uniform and there is no flow mark defect on the film or sheet ×: Bank rotation is non-uniform and film or sheet has a flow mark defect, etc.
[Evaluation of calendar formability: rolling load]
In calendar molding, among conventional PVC blends, a blend system with a relatively high rolling load (100 parts by weight of PVC resin having a polymerization degree of 1000 and 5 parts by weight of di (2-ethylhexyl) phthalate as a plasticizer) and The case where the rolling load was equal or less than that was “◯”, and the other cases were “X”.
[Evaluation of calendar formability: Thin film formability]
In calendar molding, when the ratio (V1 / V2) of the sheet thickness (V1) at the final rolling roll and the thickness (V2) of the obtained film or sheet is 1.5 or more, “◯”, less than 1.5 The case where it was was set as "x".
[Evaluation of blocking resistance]
When a roll of a film or sheet obtained by calendering was fed out, “○” was given when it was able to be fed out without difficulty, and “X” was given when it was not possible to feed out due to blocking, or when it was uneven feeding.
[Evaluation of bleed-out resistance]
The film or sheet obtained by calendar molding was aged for 3 weeks under the condition of 60 ° C.-90% RH, and the presence or absence of bleed-out was visually evaluated.
Evaluation criteria ○: No bleed out ×: There is a bleed out
[Evaluation of flexibility]
A test piece having a width of 19 mm and a length of 120 mm was cut in the flow direction (MD) of the film or sheet obtained by calendar molding, and the initial tensile modulus was measured with a tensile tester. Tensile conditions were a distance between chucks of 50 mm and a tensile speed of 5 mm / min, and an initial tensile elastic modulus was calculated from a tangent of an initial strain of a stress-strain curve (SS curve). The calculated initial tensile modulus was used as an index of flexibility and evaluated according to the following criteria.
Evaluation Criteria A: Initial tensile elastic modulus is less than 500 MPa ○: Initial tensile elastic modulus is 500 MPa or higher and lower than 1000 MPa X: Initial tensile elastic modulus is 1000 MPa or higher
[Evaluation of adhesive adhesion]
The acrylic pressure-sensitive adhesive layer formed on the release-treated PET film is transferred to a film or sheet obtained by calendar molding, and the PET film is peeled off to produce a pressure-sensitive adhesive film or pressure-sensitive adhesive sheet. The obtained pressure-sensitive adhesive film or pressure-sensitive adhesive sheet was attached to a stainless steel plate, and the transferability (glue residue) of the acrylic pressure-sensitive adhesive to the stainless steel plate when peeled after 24 hours was evaluated according to the following criteria.
Evaluation criteria ◎: No adhesive residue ○: Adhesive residue in part ×: Adhesive residue is almost entirely
[Evaluation of adhesion of printing ink]
The film or sheet obtained by calendering is printed with water-based ink using an ink jet printer, the cellophane tape is applied to the printed surface, and the peelability of the ink (residual coating film area) when the cellophane tape is peeled off is as follows: Evaluation based on the criteria.
Evaluation criteria A: Remaining paint film area is 90% or more B: Remaining paint film area is 30% or more and less than 90% X: Remaining paint film area is less than 30%

＜実施例１＞
アクリル樹脂としてとして住友化学社製スミペックスＬＧ３５（以下これを〔Ａ−１〕と記す。）を、２０重量％のアクリル樹脂と８０重量％のアクリル系ゴム状粒子とからなるアクリル系グラフト共重合体としてクラレ社製パラペットＳＡ−１０００−ＦＰ（以下、これを〔Ｂ−１〕と記す。）を選定し、〔Ａ−１〕と〔Ｂ−１〕の混合比率を重量分率で４０：６０とし、さらに酸化防止剤として旭電化社製ＡＯ−６０を０．１重量部、滑剤としてクラリアントジャパン社製リコワックスＥを０．３重量部を配合してカレンダー成形用アクリル系樹脂組成物を作成した。得られたカレンダー成形用アクリル系樹脂組成物は５２重量％のアクリル樹脂と４８重量％のアクリル系ゴム状粒子とからなり、せん断粘度６５０Ｐａ．ｓ、溶融張力４４ｍＮであった。
一般的なカレンダー成形設備を用い、上記の樹脂組成物をヘンシェルミキサーで均一に混合し、バンバリーミキサーで樹脂温度が１６５℃になるまで混練して樹脂組成物を調製した。これを、逆Ｌ型形の４本圧延ロールを有するカレンダー成形機を用いて、圧延ロールを１８０℃に調整して圧延し、引き取り、冷却工程を経て、厚さ１００μｍ、幅１３００ｍｍのフィルムを作製した。フィルムの表面は、片面を艶面に、他方の片面を梨地面に仕上げた。 <Example 1>
As an acrylic resin, Sumipex LG35 (hereinafter referred to as [A-1]) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., an acrylic graft copolymer comprising 20% by weight of acrylic resin and 80% by weight of acrylic rubbery particles. Kuraray Parapet SA-1000-FP (hereinafter referred to as [B-1]) is selected, and the mixing ratio of [A-1] and [B-1] is 40:60 in terms of weight fraction. In addition, 0.1 parts by weight of AO-60 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd. as an antioxidant and 0.3 parts by weight of Licowax E manufactured by Clariant Japan Co., Ltd. as a lubricant are blended to prepare an acrylic resin composition for calendar molding. did. The obtained calendar molding acrylic resin composition was composed of 52 wt% acrylic resin and 48 wt% acrylic rubber-like particles, and had a shear viscosity of 650 Pa.s. The melt tension was 44 mN.
Using a general calender molding equipment, the above resin composition was uniformly mixed with a Henschel mixer, and kneaded with a Banbury mixer until the resin temperature reached 165 ° C. to prepare a resin composition. Using a calender forming machine having an inverted L-shaped four-rolling roll, the rolling roll is adjusted to 180 ° C., rolled, and taken through a cooling process to produce a film having a thickness of 100 μm and a width of 1300 mm. did. The surface of the film was finished with a glossy surface on one side and a satin surface on the other side.

＜実施例２＞
実施例２は、実施例１における〔Ａ−１〕に代えて、アクリル樹脂としてとしてクラレ社製パラペットＥＨ（以下これを〔Ａ−２〕と記す。）を用いた。また、〔Ａ−２〕と〔Ｂ−１〕の混合比率を重量分率で１０：９０とし、２８重量％のアクリル樹脂と７２重量％のアクリル系ゴム状粒子とからなる、せん断粘度６１３Ｐａ．ｓ、溶融張力５８ｍＮであるカレンダー成形用アクリル系樹脂組成物を作成した。はそれ以外は実施例１と同じである。 <Example 2>
In Example 2, instead of [A-1] in Example 1, Kuraray Parapet EH (hereinafter referred to as [A-2]) was used as an acrylic resin. Further, the mixing ratio of [A-2] and [B-1] was 10:90 by weight fraction, and the shear viscosity was 613 Pa.s consisting of 28 wt% acrylic resin and 72 wt% acrylic rubber-like particles. s, an acrylic resin composition for calendar molding having a melt tension of 58 mN was prepared. Is the same as in the first embodiment.

＜実施例３＞
実施例３は、実施例１における〔Ａ−１〕に代えて、５０重量％のアクリル樹脂と５０重量％のアクリル系ゴム状粒子とからなるアクリル系グラフト共重合体としてクラレ社製パラペットＧＲ−Ｆ−１０００−Ｐ（以下、これを〔Ｂ−２〕と記す。）を用いた。また、〔Ｂ−２〕と〔Ｂ−１〕の混合比率を重量分率で６０：４０とし、３８重量％のアクリル樹脂と６２重量％のアクリル系ゴム状粒子とからなる、せん断粘度９６３Ｐａ．ｓ、溶融張力６１ｍＮであるカレンダー成形用アクリル系樹脂組成物を作成した。ＡＯ−６０を０．２重量部とし、カレンダー成形は圧延ロールを２００℃に調整して圧延した。それ以外は実施例１と同じである。 <Example 3>
In Example 3, instead of [A-1] in Example 1, Parapet GR- manufactured by Kuraray Co., Ltd. was used as an acrylic graft copolymer composed of 50 wt% acrylic resin and 50 wt% acrylic rubber-like particles. F-1000-P (hereinafter referred to as [B-2]) was used. The mixing ratio of [B-2] and [B-1] was 60:40 by weight, and the shear viscosity was 963 Pa.s consisting of 38% by weight acrylic resin and 62% by weight acrylic rubbery particles. s, an acrylic resin composition for calendar molding having a melt tension of 61 mN was prepared. AO-60 was 0.2 parts by weight, and calendering was performed by adjusting a rolling roll to 200 ° C. The rest is the same as in Example 1.

＜実施例４＞
実施例４は、実施例３における〔Ｂ−２〕に代えて、６０重量％のアクリル樹脂と４０重量％のアクリル系ゴム状粒子とからなるアクリル系グラフト共重合体として三菱レイヨン社製メタブレンＷ３４１（以下、これを〔Ｂ−３〕と記す。）を用いた。また、〔Ｂ−３〕と〔Ｂ−１〕の混合比率を重量分率で６０：４０とし、４４重量％のアクリル樹脂と５６重量％のアクリル系ゴム状粒子とからなる、せん断粘度９５０Ｐａ．ｓ、溶融張力５５ｍＮであるカレンダー成形用アクリル系樹脂組成物を作成した。それ以外は実施例３と同じである。 <Example 4>
In Example 4, instead of [B-2] in Example 3, METABRENE W341 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. was used as an acrylic graft copolymer comprising 60% by weight of acrylic resin and 40% by weight of acrylic rubber-like particles. (Hereinafter referred to as [B-3]). Further, the mixing ratio of [B-3] and [B-1] was 60:40 by weight fraction, and the shear viscosity was 950 Pa.s consisting of 44% by weight acrylic resin and 56% by weight acrylic rubber-like particles. s, an acrylic resin composition for calendar molding having a melt tension of 55 mN was prepared. Other than that is the same as Example 3.

＜実施例５＞
実施例５は、実施例１で用いたに〔Ａ−１〕及び〔Ｂ−１〕に加えて〔Ｂ−３〕を用いた。また、〔Ａ−１〕と〔Ｂ−１〕と〔Ｂ−３〕の混合比率を重量分率で３０：４０：３０とし、５６重量％のアクリル樹脂と４４重量％のアクリル系ゴム状粒子とからなる、せん断粘度９２０Ｐａ．ｓ、溶融張力６０ｍＮであるカレンダー成形用アクリル系樹脂組成物を作成した。ＡＯ−６０を０．２重量部とし、カレンダー成形は圧延ロールを２００℃に調整して圧延した。それ以外は実施例１と同じである。 <Example 5>
In Example 5, [B-3] was used in addition to [A-1] and [B-1] used in Example 1. The mixing ratio of [A-1], [B-1], and [B-3] is 30:40:30 by weight fraction, and 56% by weight of acrylic resin and 44% by weight of acrylic rubbery particles. A shear viscosity of 920 Pa. s, an acrylic resin composition for calendar molding having a melt tension of 60 mN was prepared. AO-60 was 0.2 parts by weight, and calendering was performed by adjusting a rolling roll to 200 ° C. The rest is the same as in Example 1.

＜実施例６＞
実施例６は、実施例２で作製したフィルムの梨地面にコロナ処理を施した。コロナ処理は、ぬれ張力が５０ｍＮ／ｍになるように条件を設定した。それ以外は実施例１と同じである。コロナ処理面を用いて密着性の評価を行った。 <Example 6>
In Example 6, the pear ground of the film produced in Example 2 was subjected to corona treatment. In the corona treatment, conditions were set so that the wetting tension was 50 mN / m. The rest is the same as in Example 1. The adhesion was evaluated using the corona-treated surface.

＜実施例７＞
実施例７は、実施例３で作製したフィルムの梨地面にコロナ処理を施した。コロナ処理は、ぬれ張力が６０ｍＮ／ｍになるように条件を設定した。それ以外は実施例１と同じである。コロナ処理面を用いて密着性の評価を行った。 <Example 7>
In Example 7, corona treatment was applied to the pear surface of the film produced in Example 3. In the corona treatment, conditions were set so that the wetting tension was 60 mN / m. The rest is the same as in Example 1. The adhesion was evaluated using the corona-treated surface.

実施例１〜７の評価結果を表１に示す。表１から明らかな様に、いずれも良好なカレンダー成形性を示した。得られたフィルムは耐ブロッキング性、及び耐ブリードアウト性および柔軟性が良好であり、マスキングテープ、マーキングフィルムなど産業用途、バックグラインド用粘着テープ、ダイシング用粘着テープなどの半導体製造用途、雑貨用途、保護フィルム、印刷フィルムなどの基材フィルムおよびシート分野に広く利用することができる。
例えば、実施例２、４及び６のフィルムは引張初期弾性率が５００ＭＰａ未満であり、柔軟性に優れ、引張試験において降伏を示さず、バックグラインド用粘着テープ、ダイシング用粘着テープなどの半導体製造用途に使用することができる。特に実施例６のフィルムは、粘着剤との密着性の観点から本用途に好適である。
また、実施例１、３、５及び７のフィルムは適度な柔軟性（取り扱いが容易な硬さと、被着体へ貼り付ける際の良好な曲面追従性）を示し、マスキングテープ、マーキングフィルムやラベル、保護フィルム、印刷フィルムなどの基材フィルムとして使用する事ができる。特に実施例７のフィルムは、印刷インキとの密着性の観点から印刷フィルムの基材として好適であり、酸化チタンなどの白色顔料を高濃度配合し光線隠蔽性を付与する事で、マーキングフィルムやラベル、インクジェット印刷用などの基材フィルムとしても使用できる。 The evaluation results of Examples 1 to 7 are shown in Table 1. As is clear from Table 1, all showed good calendar moldability. The resulting film has good blocking resistance, bleed-out resistance and flexibility, industrial use such as masking tape, marking film, semiconductor manufacturing use such as adhesive tape for back grinding, adhesive tape for dicing, miscellaneous goods use, It can be widely used in the field of base films and sheets such as protective films and printing films.
For example, the films of Examples 2, 4 and 6 have an initial tensile modulus of less than 500 MPa, are excellent in flexibility, do not exhibit yield in a tensile test, and are used for manufacturing semiconductors such as an adhesive tape for back grinding and an adhesive tape for dicing. Can be used for Especially the film of Example 6 is suitable for this use from a viewpoint of adhesiveness with an adhesive.
In addition, the films of Examples 1, 3, 5 and 7 exhibit moderate flexibility (hardness that is easy to handle and good curved surface followability when attached to an adherend), masking tape, marking film and label. It can be used as a substrate film such as a protective film and a printing film. In particular, the film of Example 7 is suitable as a substrate for a printing film from the viewpoint of adhesion with printing ink, and by adding a high concentration of a white pigment such as titanium oxide to impart light shielding properties, It can also be used as a base film for labels, inkjet printing, and the like.

＜比較例１＞
比較例１は、実施例１〜７で用いた〔Ｂ−１〕のみを使用した。２０重量％のアクリル樹脂と８０重量％のアクリル系ゴム状粒子とからなり、せん断粘度４９１Ｐａ．ｓ、溶融張力３８ｍＮであった。それ以外は実施例１と同じである。 <Comparative Example 1>
In Comparative Example 1, only [B-1] used in Examples 1 to 7 was used. It consists of 20% by weight acrylic resin and 80% by weight acrylic rubber-like particles, and has a shear viscosity of 491 Pa.s. The melt tension was 38 mN. The rest is the same as in Example 1.

＜比較例２＞
比較例２は、実施例３及び７で用いた〔Ｂ−２〕のみを使用した。５０重量％のアクリル樹脂と５０重量％のアクリル系ゴム状粒子とからなり、せん断粘度１８７７Ｐａ．ｓ、溶融張力１０５ｍＮであった。ＡＯ−６０を０．２重量部とし、カレンダー成形は圧延ロールを２００℃に調整して圧延した。それ以外は実施例１と同じである。 <Comparative Example 2>
In Comparative Example 2, only [B-2] used in Examples 3 and 7 was used. It consists of 50 wt% acrylic resin and 50 wt% acrylic rubber-like particles, and has a shear viscosity of 1877 Pa.s. s, the melt tension was 105 mN. AO-60 was 0.2 parts by weight, and calendering was performed by adjusting a rolling roll to 200 ° C. The rest is the same as in Example 1.

＜比較例３＞
比較例３は、実施例４及び５で用いた〔Ｂ−３〕のみを使用した。６０重量％のアクリル樹脂と４０重量％のアクリル系ゴム状粒子とからなり、せん断粘度１８３７Ｐａ．ｓであった。溶融張力は測定条件下ではストランドが破断したために測定不能であった。ＡＯ−６０を０．２重量部とし、カレンダー成形は圧延ロールを２００℃に調整して圧延した。それ以外は実施例１と同じである。 <Comparative Example 3>
In Comparative Example 3, only [B-3] used in Examples 4 and 5 was used. It consists of 60% by weight acrylic resin and 40% by weight acrylic rubber-like particles, and has a shear viscosity of 1837 Pa.s. s. The melt tension was not measurable because the strands were broken under the measurement conditions. AO-60 was 0.2 parts by weight, and calendering was performed by adjusting a rolling roll to 200 ° C. The rest is the same as in Example 1.

＜比較例４＞
比較例４は、実施例４における〔Ｂ−１〕に代えて〔Ａ−１〕を用いた。７６重量％のアクリル樹脂と２４重量％のアクリル系ゴム状粒子とからなる、せん断粘度１２２９Ｐａ．ｓ、溶融張力７３ｍＮであるカレンダー成形用アクリル系樹脂組成物を作成した。ＡＯ−６０を０．２重量部とし、カレンダー成形は圧延ロールを２００℃に調整して圧延した。それ以外は実施例１と同じである。 <Comparative Example 4>
In Comparative Example 4, [A-1] was used instead of [B-1] in Example 4. A shear viscosity of 1229 Pa.s consisting of 76% by weight acrylic resin and 24% by weight acrylic rubbery particles. s, an acrylic resin composition for calendar molding having a melt tension of 73 mN was prepared. AO-60 was 0.2 parts by weight, and calendering was performed by adjusting a rolling roll to 200 ° C. The rest is the same as in Example 1.

＜比較例５＞
比較例５は、実施例２における〔Ａ−２〕と〔Ｂ−１〕の混合比率を重量分率を４０：６０とし、５２重量％のアクリル樹脂と４８重量％のアクリル系ゴム状粒子とからなる、せん断粘度９９６Ｐａ．ｓ、溶融張力１４２ｍＮであるカレンダー成形用アクリル系樹脂組成物を作成した。ＡＯ−６０を０．２重量部とし、カレンダー成形は圧延ロールを２００℃に調整して圧延した。それ以外は実施例１と同じである。 <Comparative Example 5>
In Comparative Example 5, the mixing ratio of [A-2] and [B-1] in Example 2 was set to 40:60 by weight, 52 wt% acrylic resin, 48 wt% acrylic rubber-like particles, A shear viscosity of 996 Pa. s, an acrylic resin composition for calendar molding having a melt tension of 142 mN was prepared. AO-60 was 0.2 parts by weight, and calendering was performed by adjusting a rolling roll to 200 ° C. The rest is the same as in Example 1.

＜比較例６＞
比較例６は、比較例４における〔Ａ−１〕と〔Ｂ−３〕の混合比率を重量分率を８０：２０とし、９２重量％のアクリル樹脂と８重量％のアクリル系ゴム状粒子とからなる、せん断粘度９１５Ｐａ．ｓ、溶融張力６５ｍＮであるカレンダー成形用アクリル系樹脂組成物を作成した。リコワックスＥは１．０重量部配合した。それ以外は実施例１と同じである。 <Comparative Example 6>
In Comparative Example 6, the mixing ratio of [A-1] and [B-3] in Comparative Example 4 was set to a weight fraction of 80:20, 92% by weight of acrylic resin and 8% by weight of acrylic rubber-like particles, A shear viscosity of 915 Pa. s, an acrylic resin composition for calendar molding having a melt tension of 65 mN was prepared. Lycowax E was added in an amount of 1.0 part by weight. The rest is the same as in Example 1.

比較例１〜６の評価結果を表２に示す。表２から明らかな様に、特定のアクリル系ゴム粒子比率を有し、その組成物が特定の範囲のせん断粘度、溶融張力でなければ、本発明が目的とするフィルム、シートは得られなかった。
比較例３及び５は薄膜成形性が不良であり、フィルムが得られなかった。実施例２〜４は圧延負荷が不良であり、通常のカレンダー設備での定常生産ができない。実施例１は耐ブロッキング性が、実施例４及び６は柔軟性が不良であった。
The evaluation results of Comparative Examples 1 to 6 are shown in Table 2. As is apparent from Table 2, the film and sheet intended by the present invention could not be obtained unless the composition had a specific acrylic rubber particle ratio and the composition had a specific range of shear viscosity and melt tension. .
In Comparative Examples 3 and 5, the film formability was poor, and no film was obtained. In Examples 2 to 4, the rolling load is inferior, and regular production cannot be performed with ordinary calendar equipment. Example 1 had poor blocking resistance, and Examples 4 and 6 had poor flexibility.

本発明に係るカレンダー成形用アクリル系樹脂組成物によれば、外観が良好なフィルム、シートをカレンダー成形により容易に得ることができる。
また、本発明のフィルムやシートは、透明性、耐候性、柔軟性、耐ブロッキング性、耐ブリードアウト性、密着性に優れるため、フィルムおよびシート分野に広く利用することができる。

According to the acrylic resin composition for calendar molding according to the present invention, a film and sheet having a good appearance can be easily obtained by calendar molding.
Moreover, since the film and sheet of the present invention are excellent in transparency, weather resistance, flexibility, blocking resistance, bleed-out resistance and adhesion, they can be widely used in the film and sheet fields.

Claims

It consists of 25 to 56 wt% acrylic resin and 75 to 44 wt% acrylic rubber-like particles, and has a shear viscosity of 150 Pa · s to 1000 Pa · s and a melt tension of 10 mN to 100 mN measured at 190 ° C. A film or sheet obtained by molding an acrylic resin composition for calendar molding characterized by the above.

For calendering, the ratio (V1 / V2) of the sheet thickness (V1) at the final rolling roll and the thickness (V2) of the obtained film or sheet can be 1.5 or more when calendering is performed. Acrylic resin composition
The film or sheet of Claim 1 obtained by shape | molding.

Calendar molding machine, 25-56 consists of a weight percent acrylic resin and 75 to 44% by weight of acrylic rubber particles, the shear viscosity measured at 190 ° C. is 150 Pa · s or more 1000 Pa · s or less, the melt tension is 10mN A rolling step of rolling the calendar-forming acrylic resin composition characterized by being 100 mN or less;
A take-off process for taking up the rolled acrylic resin composition for calendar molding;
A method for producing a film or sheet having
A method for producing a film or sheet, wherein the ratio (V1 / V2) of the sheet thickness (V1) at the final rolling roll and the thickness (V2) of the obtained film or sheet in a calendar molding machine is 1.5 or more.