JP5089301B2 - Heat transfer sheet and its application method - Google Patents
Heat transfer sheet and its application method Download PDFInfo
- Publication number
- JP5089301B2 JP5089301B2 JP2007228513A JP2007228513A JP5089301B2 JP 5089301 B2 JP5089301 B2 JP 5089301B2 JP 2007228513 A JP2007228513 A JP 2007228513A JP 2007228513 A JP2007228513 A JP 2007228513A JP 5089301 B2 JP5089301 B2 JP 5089301B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- transfer sheet
- layer
- sensitive
- adherend
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Description
本発明は、自動車、オートバイ、ボート、釣具、ゴルフクラブ、ラケット、玩具、ヘルメット、自動販売機など、屋外で使用される被着体の外装部品に図柄や絵柄(以下、両者を併せて「絵柄」という。)を施すために好適に用いられる加熱転写シート及びその貼付方法に関し、特にオーバーコート塗装をしない被着体や高温での焼付けが困難な被着体に用いるのに適した加熱転写シート及びその貼付方法に関する。 The present invention can be applied to exterior parts of adherends used outdoors such as automobiles, motorcycles, boats, fishing gear, golf clubs, rackets, toys, helmets, vending machines, etc. In particular, a heat transfer sheet suitable for use on an adherend that is not overcoated or an adherend that is difficult to be baked at high temperatures. And an attaching method thereof.
従来から加熱転写シートは広く知られており、転写台紙上に感熱接着性インキを設けたもの、転写台紙上に感熱性接着剤層を介して着色インキ層を設けたもの、これらインキ層上に、さらに透明クリヤー層および必要に応じ保護層を設けたもの、転写台紙上に透明クリヤー層を介して感熱性インキを設けたもの、あるいは透明クリヤー層上にさらに着色インキ層、感熱性接着剤層を設けたもの等種々の形態のものが知られている。 Conventionally, a heat transfer sheet has been widely known, a heat-sensitive adhesive ink provided on a transfer mount, a color ink layer provided on a transfer mount via a heat-sensitive adhesive layer, on these ink layers. Further, a transparent clear layer and, if necessary, a protective layer, a heat-sensitive ink provided on a transfer mount via a transparent clear layer, or a colored ink layer, a heat-sensitive adhesive layer on the transparent clear layer Various forms are known, such as those provided.
加熱転写シートは、(イ)塗装ではできない複雑な絵柄を容易に被着体に付与することができる、(ロ)被着体が3次曲面であっても被着体の曲面に容易に追従可能である、(ハ)ラベルが使えない大面積にも対応可能である、(ニ)薄膜であることから貼付段差を感じさせない高級感のある加飾を施すことができる、(ホ)屋外使用での耐久性にも優れているという特徴を有している。このような特性を有することから、加熱転写シートは、自動車、オートバイ、ボート、釣具、ゴルフクラブ、ラケット、玩具、ヘルメット、自動販売機など、屋外で使用される被着体の外装部品に絵柄を施すために好んで使用されている。例えば、オートバイのタンクの加飾を考えると、オートバイのタンクは曲面を有し、また加飾面積も大きく、また加飾模様も種々複雑なものが好まれ、また耐久性(耐候性、耐擦過性、耐傷性)を有するとともに、高級感を有する加飾を行うことが必要なことから、ラベルや塗装で対応できず、感熱転写シートが多く使用されている。 Heat transfer sheets can easily apply complex patterns that cannot be applied to the adherend to the adherend. (B) Even if the adherend is a cubic curved surface, it easily follows the curved surface of the adherend. Yes, (c) It can be used for large areas where labels cannot be used, (d) Because it is a thin film, it can be decorated with high-quality decoration that does not make the sticking step feel, (e) Outdoor use It has a feature that it is excellent in durability. Because of these characteristics, the heat transfer sheet can be used to paint exterior parts of adherends used outdoors such as automobiles, motorcycles, boats, fishing gear, golf clubs, rackets, toys, helmets, and vending machines. It is preferably used for applying. For example, when considering the decoration of a motorcycle tank, the motorcycle tank is preferred to have a curved surface, a large decorative area, and a variety of decorative patterns, and durability (weather resistance, scratch resistance). In addition, since it is necessary to provide a high-quality decoration, it is impossible to cope with labeling or painting, and heat-sensitive transfer sheets are often used.
また、従来は、高級感を出すため、加熱転写シートを被着体に貼付した後、透明クリヤーを塗装する「オーバーコート塗装」が行われるのが一般である。オーバーコート塗装によって光沢が出て高級感がより演出され、これに加えてオーバーコート塗装には、加熱転写シートの貼り作業性と接着性を安定化するために通常行われている被着体の表面研磨(サンディング)によるスリ傷を隠す効果もある。しかし、以下のような場合にはオーバーコート塗装をせずに使用できる加熱転写シートが望まれる。 Conventionally, in order to give a high-class feeling, “overcoat coating” in which a transparent clear is applied after applying a heat transfer sheet to an adherend is generally performed. The overcoat paint gives a glossy appearance and gives a more luxurious feel.In addition to this, the overcoat paint is used for the adherend that is usually used to stabilize the heat transfer sheet sticking workability and adhesion. There is also an effect of concealing scratches caused by surface polishing (sanding). However, a heat transfer sheet that can be used without overcoating is desired in the following cases.
1)高温で変形するおそれのあるプラスチックの被着体に加飾したい
2)大きさや耐熱性などの理由でオーバーコート塗装や高温での焼付けが困難な被着体が用いられる
3)コストを下げたい
4)不良率を下げたい(特にオーバーコート塗装工程の不良率軽減が要求される場合)
5)VOCの排出を抑制または削減したい
1) We want to decorate plastic adherends that may be deformed at high temperatures 2) Overcoat coating or adherends that are difficult to be baked at high temperatures are used for reasons such as size and heat resistance 3) Lower costs 4) To reduce the defective rate (especially when it is required to reduce the defective rate in the overcoat painting process)
5) I want to control or reduce VOC emissions
本発明者らは、先に、転写インキ層および保護フィルム層がスクリーン印刷により形成され、転写インキ層中のビヒクルが、高分子エポキシ樹脂と低分子エポキシ樹脂および粘着付与樹脂のうち少なくとも一方を配合したものからなり、基材シート、転写インキ層および保護フィルム層をこの順で有する加熱転写シートを提案した(特許文献1参照)。この転写シートは経時変化による劣化がなく、耐候性に優れ、特に曲面への貼付性に優れるものであるが、オーバーコート塗装を行わないと鉛筆硬度がHB以下であるため耐擦過性や耐傷性が低く、外観も艶消しになる。このため、耐久性や高級感を要求される用途では事実上オーバーコート塗装が必須となっていた。 The inventors previously formed a transfer ink layer and a protective film layer by screen printing, and the vehicle in the transfer ink layer contains at least one of a high molecular epoxy resin, a low molecular epoxy resin, and a tackifying resin. The heating transfer sheet which consists of what was made and has a base material sheet, a transfer ink layer, and a protective film layer in this order was proposed (refer patent document 1). This transfer sheet has no deterioration due to aging and is excellent in weather resistance, and particularly excellent in adhesion to curved surfaces. However, if the overcoat is not applied, the pencil hardness is HB or less, so scratch resistance and scratch resistance. Is low and the appearance is matte. For this reason, overcoat coating has become indispensable for applications that require durability and luxury.
オーバーコート塗装を行わず、貼ったままで使用可能な加熱転写シートあるいは加熱転写マークは、これまでいくつか提案されてはいる(例えば、特許文献2〜4参照)。特許文献2には、基材シート上に、感熱性接着剤層、着色インキ層、透明樹脂層および保護フィルム層をスクリーン印刷により順次積層した加熱転写マークが記載されているが、透明樹脂層に関しては、重ね印刷(複数回印刷を行うこと)を行って透明樹脂層5を形成することにより、耐擦傷性、耐擦過性の向上を図ることができるとの記載があるのみで、耐擦過性や耐傷性を満足するためのこれ以上の具体的な記載はない。この転写マークの鉛筆硬度はHB以下で傷が付きやすく、オーバーコート塗装を行わないと屋外耐久性の要求品質を満足できない。 There have been proposed several heat transfer sheets or heat transfer marks that can be used without being overcoated (see, for example, Patent Documents 2 to 4). Patent Document 2 describes a heat transfer mark in which a heat-sensitive adhesive layer, a colored ink layer, a transparent resin layer, and a protective film layer are sequentially laminated on a base sheet by screen printing. Is only described that the scratch resistance and scratch resistance can be improved by forming the transparent resin layer 5 by performing overprinting (printing a plurality of times). There is no more specific description to satisfy the scratch resistance. The transfer mark has a pencil hardness of HB or less and is easily scratched, and the required quality for outdoor durability cannot be satisfied without overcoat coating.
更に上記の特許文献1、2のいずれも、オーバーコート塗装を施さずに高い接着性を得るためには、感熱性接着剤の硬化剤が反応を開始する100℃以上の高温での加熱が必要である。また、オーバーコート塗装を行う場合でも、被着体表面を水で濡らして加熱転写シートが滑りやすいようにして貼り付け時の作業性を向上させ、空気の巻き込みを防止し、更に投錨性を上げて安定した高い接着性を得るために、被着体表面をサンドペーパーなどでサンディングするのが一般的である。 Furthermore, in both of Patent Documents 1 and 2 above, in order to obtain high adhesiveness without performing overcoat coating, heating at a high temperature of 100 ° C. or higher is required to start the reaction of the curing agent of the heat-sensitive adhesive. It is. Even when overcoating is applied, the surface of the adherend is wetted with water so that the heat transfer sheet is slippery to improve the workability at the time of attachment, prevent air entrainment, and increase the anchoring performance. In order to obtain stable and high adhesiveness, it is common to sand the surface of the adherend with sandpaper or the like.
特許文献3には、転写マークの熱硬化性インキ層とカバーコート層の間に、低温(60〜150℃)で硬化可能なエポキシ系またはメラミン系樹脂などの熱硬化性樹脂層を設けることが記載されているが、特許文献3にはこれ以上の記載はなく、具体性に欠け、耐擦過性、耐傷性に関する解決手段を明確にはしていない。更にこの転写マークは、特許文献1にも指摘されているように、経時変化による劣化を生じるため、屋外で長期間使用するための耐久性に欠けるという欠点を有している。 In Patent Document 3, a thermosetting resin layer such as an epoxy-based or melamine-based resin that can be cured at a low temperature (60 to 150 ° C.) is provided between the thermosetting ink layer and the cover coat layer of the transfer mark. Although described, Patent Document 3 has no further description, and lacks in concreteness, and does not clarify the means for solving the scratch resistance and scratch resistance. Further, as pointed out in Patent Document 1, this transfer mark has a defect that it deteriorates with time and therefore lacks durability for long-term outdoor use.
特許文献4には、多量のイソシアネート硬化剤を配合したトップクリヤー層を有する常温硬化の転写マークが提案されている。しかし、この転写マークにおいては、多量のイソシアネート硬化剤を配合して架橋密度を上げることで表面強度を向上させるものであることから、保存中に硬化が進み、3次曲面に貼り付ける際に必要とされる伸び性を維持することが難しく、実用的ではない。 Patent Document 4 proposes a room temperature curing transfer mark having a top clear layer containing a large amount of isocyanate curing agent. However, in this transfer mark, the surface strength is improved by adding a large amount of isocyanate curing agent to increase the crosslink density, so that curing progresses during storage and is necessary when pasting on a cubic surface. It is difficult to maintain the elongation property, which is not practical.
さらに、被着体の表面をサンディングする代わりに、大気圧プラズマやエキシマランプによる真空紫外線照射などの酸化処理により濡れ性を上げることで接着性を上げ、安定化させる試みは、例えば、特許文献5、6などにより知られているが、加熱転写シートの貼付用途には実施されていなかった。 Furthermore, instead of sanding the surface of the adherend, an attempt to increase adhesion and stabilize by increasing wettability by oxidation treatment such as atmospheric pressure plasma or vacuum ultraviolet irradiation with an excimer lamp is disclosed in Patent Document 5, for example. However, it has not been implemented for the application of a heat transfer sheet.
本発明は、上記のごとき課題に鑑みなされたもので、オーバーコート塗装を行わなくとも屋外で使用するのに十分な耐久性(耐擦過性、耐傷性)を有し、表面に艶があって高級感があり、加飾性に優れ、大面積の3次曲面に貼付可能で、加熱転写シートの接着硬化に要する温度も低く、耐熱性の低い被着体へも使用可能な加熱転写シートを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and has sufficient durability (scratch resistance, scratch resistance) for use outdoors without performing overcoat coating, and has a glossy surface. A heat transfer sheet that has a high-class feel, is excellent in decorating properties, can be applied to a large-area cubic curved surface, has a low temperature required for adhesive curing of the heat transfer sheet, and can be used on an adherend with low heat resistance. The purpose is to provide.
また、本発明は、このような特性に優れた加熱転写シートを、簡単にまた貼り付け面に空気の泡を形成することなく、被着体に強固に貼付する方法を提供することを目的とする。 Another object of the present invention is to provide a method for firmly attaching a heat transfer sheet excellent in such properties to an adherend easily and without forming air bubbles on the attachment surface. To do.
上記課題を解決する本発明の加熱転写シートは、剥離台紙、感熱性接着剤層、着色インキ層および透明クリヤー層を有する感熱転写シートにおいて、感熱性接着剤層を構成する感熱接着剤は硬化剤として60℃以上80℃以下で反応が始まるブロックイソシアネートを含有し、また透明クリヤー層が紫外線照射により硬化されて表面硬さが鉛筆硬度でH以上とされた紫外線硬化型透明クリヤーインキにより形成されてなることを特徴とする。 The heat transfer sheet of the present invention that solves the above problems is a heat-sensitive transfer sheet having a release mount, a heat-sensitive adhesive layer, a colored ink layer, and a transparent clear layer, and the heat-sensitive adhesive constituting the heat-sensitive adhesive layer is a curing agent. And a blocked isocyanate which starts reaction at 60 ° C. or more and 80 ° C. or less, and the transparent clear layer is cured by ultraviolet irradiation so that the surface hardness is H or more in pencil hardness. It is characterized by becoming.
本発明の感熱転写シートは、感熱接着剤の硬化剤として60℃以上80℃以下で反応が始まるブロックイソシアネートが用いられていることから、60℃以下では硬化反応は進まず、常温において時間が経過しても感熱転写シートの伸び特性は低下せず、常に3次曲面への追従性は優れた状態に保たれ、しかも硬化は100℃以下の低温において進むため、被着体としてプラスチックなど高温に加熱することのできないものに対しても、十分な強度で貼付することができる。また、被着体表面が、大気圧プラズマ照射、紫外線照射、コロナ放電処理、アーク放電処理、低圧プラズマ処理、低圧水銀灯照射処理、フレーム処理、またはイトロ処理などにより酸化処理され、被着体表面の濡れ性が42mN/m以上とされている場合には、特に強固な貼付を達成することができる。 In the heat-sensitive transfer sheet of the present invention, a blocked isocyanate that starts reaction at 60 ° C. or higher and 80 ° C. or lower is used as a heat-sensitive adhesive curing agent. However, the elongation characteristic of the thermal transfer sheet does not deteriorate, the followability to the cubic surface is always kept excellent, and the curing proceeds at a low temperature of 100 ° C. or less, so that the adherend is heated to a high temperature such as plastic. Even those that cannot be heated can be applied with sufficient strength. In addition, the surface of the adherend is oxidized by atmospheric pressure plasma irradiation, ultraviolet irradiation, corona discharge treatment, arc discharge treatment, low pressure plasma treatment, low pressure mercury lamp irradiation treatment, flame treatment, or intro treatment, and the like. When the wettability is 42 mN / m or more, particularly strong sticking can be achieved.
また、本発明の感熱転写シートは、透明クリヤー層が紫外線照射により硬化された紫外線硬化型透明クリヤーインキにより形成されてなることから、オーバーコート塗装を行わなくとも屋外で使用するのに十分な耐久性(耐擦過性、耐傷性)を有し、しかも艶のある表面となり高級感のある加飾を施すことができる。 In addition, the heat-sensitive transfer sheet of the present invention is formed with an ultraviolet curable transparent clear ink in which the transparent clear layer is cured by ultraviolet irradiation, so that it is durable enough to be used outdoors without overcoating. It has a property (scratch resistance, scratch resistance), has a glossy surface, and can be decorated with a high-class feeling.
本発明の加熱転写シートとしては、その層構成が、剥離台紙上に、感熱性接着剤層、着色インキ層、透明クリヤー層がこの順で積層されてなるものが挙げられる。 Examples of the heat transfer sheet of the present invention include a layer structure in which a heat-sensitive adhesive layer, a colored ink layer, and a transparent clear layer are laminated in this order on a release mount.
また、本発明においては、上記紫外線硬化された透明クリヤー層上に更に保護シート層が積層されることが好ましい。保護シートは、透明クリヤー層から剥離可能に設けられている。保護シートは、感熱転写シートが被着体に貼付されるまでは透明クリヤー層を保護するとともに、貼付の際に着色インキ層の仮支持体として機能するものであり、複数の絵柄が一枚の感熱転写シートに離隔して印刷されているような場合、個々の絵柄の印刷位置を保持した状態で被着体に絵柄を転写することができる。 In the present invention, it is preferable that a protective sheet layer is further laminated on the ultraviolet-cured transparent clear layer. The protective sheet is provided so as to be peelable from the transparent clear layer. The protective sheet protects the transparent clear layer until the heat-sensitive transfer sheet is applied to the adherend, and functions as a temporary support for the colored ink layer during application. In the case where printing is performed separately on the heat-sensitive transfer sheet, the design can be transferred to the adherend while maintaining the printing position of each design.
また、本発明の加熱転写シートとしては、その層構成が、剥離台紙上に、透明クリヤー層、着色インキ層、及び感熱性接着剤層がこの順で積層されてなるものが挙げられる。 Moreover, as for the heat transfer sheet of the present invention, the layer structure is such that a transparent clear layer, a colored ink layer, and a heat-sensitive adhesive layer are laminated in this order on a release mount.
また、本発明の感熱転写シートの貼付方法は、被着体を表面処理することによりその表面の濡れ性を42mN/m以上とした後、上記本発明の感熱転写シートを水に浸漬し、剥離台紙から感熱転写層を剥離して感熱転写シートの感熱性接着剤層を前記表面処理された被着体に貼付することを特徴とする。 In addition, the method of applying the heat-sensitive transfer sheet of the present invention is a method in which the surface of the adherend is surface treated so that the wettability of the surface is 42 mN / m or more, and then the heat-sensitive transfer sheet of the present invention is immersed in water and peeled off. The heat-sensitive transfer layer is peeled off from the mount and the heat-sensitive adhesive layer of the heat-sensitive transfer sheet is attached to the surface-treated adherend.
また、上記本発明の感熱転写シートの層構成が、剥離台紙上に、透明クリヤー層、着色インキ層、及び感熱性接着剤層がこの順で積層されてなる場合には、被着体を表面処理することによりその表面の濡れ性を42mN/m以上とした後水で濡らし、感熱転写シートの感熱性接着剤層を前記表面処理された被着体に貼付することを特徴とする。 Further, when the layer structure of the heat-sensitive transfer sheet of the present invention is such that a transparent clear layer, a colored ink layer, and a heat-sensitive adhesive layer are laminated in this order on a release mount, It is characterized in that the wettability of the surface is set to 42 mN / m or more by treatment and then wetted with water, and the heat-sensitive adhesive layer of the heat-sensitive transfer sheet is adhered to the surface-treated adherend.
本発明においては、被着体の表面の濡れ性を42mN/m以上とすることにより被着体が水で濡れるため、加熱転写シートが滑りやすくなって貼り付けが容易となるとともに、空気の巻き込みもなくなり、しかも被着体をサンディングしなくとも感熱転写シートを強固に貼付することができる。 In the present invention, when the wettability of the surface of the adherend is set to 42 mN / m or more, the adherend is wetted with water. In addition, the heat-sensitive transfer sheet can be firmly attached without sanding the adherend.
上記表面処理方法としては、大気圧プラズマ照射、エキシマランプによる真空紫外線照射、コロナ放電処理、アーク放電処理、低圧プラズマ処理、低圧水銀灯照射処理、フレーム処理、イトロ処理などが好ましい。 As the surface treatment method, atmospheric pressure plasma irradiation, vacuum ultraviolet irradiation with an excimer lamp, corona discharge treatment, arc discharge treatment, low pressure plasma treatment, low pressure mercury lamp irradiation treatment, flame treatment, intro treatment and the like are preferable.
上記のとおり、本発明においては次のような効果が奏される。
(1)加熱転写シートを被着体に貼り付けた後、100℃以下、好ましくは90℃以下、より具体的には75〜80℃の加熱により、オーバーコート塗装を用いることなく、鉛筆硬度H〜4Hの耐擦過性・耐傷性を有し、光沢度75%以上の高い光沢を有する加飾が可能である。
(2)被着体を大気圧プラズマ照射またはエキシマランプによる真空紫外線照射することにより、被着体表面をサンディングしなくとも濡れ性が42mN/m以上となり、水で濡れるため加熱転写シートが滑りやすくなって貼り付けが容易となった上、空気の巻き込みもなく、接着強度も向上する。
(3)長時間保存後も加熱転写シートの品質の変化はなく、常に3次曲面への貼付を良好に行うことができる。
(4)加熱転写シートの熱接着を100℃以下の温度で行うことができるため、プラスチックなどの高温に加熱することのできない被着体に対しても、十分な強度で加熱転写シートを貼付することができる。
(5)オーバーコート塗装が不要となったため、不良の発生する工程自体が無くなり、コストの低減と生産時間の短縮の効果が得られる。
As described above, the present invention has the following effects.
(1) After the heat transfer sheet is attached to the adherend, the pencil hardness H can be obtained by heating at 100 ° C. or less, preferably 90 ° C. or less, more specifically 75 to 80 ° C. without using overcoat coating. It has a scratch resistance and scratch resistance of ˜4H, and can be decorated with a high glossiness of 75% or more.
(2) By irradiating the adherend with atmospheric pressure plasma or vacuum ultraviolet rays using an excimer lamp, the wettability becomes 42 mN / m or more without sanding the adherend surface, and the heated transfer sheet is slippery because it gets wet with water. As a result, the attachment becomes easy, the air is not involved, and the adhesive strength is improved.
(3) There is no change in the quality of the heat transfer sheet even after long-term storage, and it can always be satisfactorily applied to a cubic surface.
(4) Since the heat transfer sheet can be thermally bonded at a temperature of 100 ° C. or lower, the heat transfer sheet is affixed with sufficient strength even to an adherend that cannot be heated to a high temperature such as plastic. be able to.
(5) Since no overcoat coating is required, there is no defective process itself, and the effects of cost reduction and production time reduction can be obtained.
以下、本発明の加熱転写シートおよび加熱転写シートの貼付方法を詳細に説明する。
図1は、本発明における加熱転写シートの代表的な層構成を示す模式的断面図である。図2は、本発明における加熱転写シートの他の層構成を示す模式的断面図である。図3は、本発明における加熱転写シートのさらに他の層構成を示す模式的断面図である。図1〜3において、1は転写台紙、2は剥離層、3は感熱性接着剤層、4は着色インキ層、5は透明クリヤー層、6は保護フィルム層である。
Hereinafter, the heating transfer sheet and the method for attaching the heating transfer sheet of the present invention will be described in detail.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a typical layer structure of a heat transfer sheet in the present invention. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another layer configuration of the heat transfer sheet in the present invention. FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing still another layer configuration of the heat transfer sheet in the present invention. 1-3, 1 is a transfer board, 2 is a peeling layer, 3 is a heat-sensitive adhesive layer, 4 is a colored ink layer, 5 is a transparent clear layer, and 6 is a protective film layer.
本発明の加熱転写シートの各構成を、図1を例として用いて具体的に説明する。図1の加熱転写シートは、転写台紙1の剥離層2上に、感熱性接着剤層3、着色インキ層4、透明クリヤー層5、保護フィルム層6がこの順で設けられている。 Each configuration of the heat transfer sheet of the present invention will be specifically described with reference to FIG. In the heat transfer sheet of FIG. 1, a heat-sensitive adhesive layer 3, a colored ink layer 4, a transparent clear layer 5, and a protective film layer 6 are provided in this order on a release layer 2 of a transfer mount 1.
まず、本発明の感熱転写シートの転写台紙1は、感熱性接着剤層3及び透明クリヤー層5、保護フィルム層6が剥離可能なシート状物であればいずれのものも使用できる。転写台紙自体剥離性を有するものであれば剥離層2は必要としない。具体的には、紙や布、箔、フィルム等を台紙として用い、これにシリコーンやポリエチレン、ワックス、パラフィンなどの剥離処理を行い剥離層2を形成したものや、あるいは前記台紙基材に直接、あるいは前記剥離処理後にデキストリンまたはカルボキシメチルセルロース(CMC)等の再湿糊を含む水剥離剤などの剥離層2を塗布したものが使用できる。 First, as the transfer mount 1 of the heat-sensitive transfer sheet of the present invention, any sheet can be used as long as the heat-sensitive adhesive layer 3, the transparent clear layer 5, and the protective film layer 6 can be peeled off. The release layer 2 is not required as long as the transfer board itself has releasability. Specifically, paper, cloth, foil, film or the like is used as a mount, and a release layer 2 is formed by performing a release treatment such as silicone, polyethylene, wax, paraffin, or directly on the mount substrate. Or what apply | coated peeling layer 2, such as a water release agent containing re-wet pastes, such as dextrin or carboxymethylcellulose (CMC), can be used after the said peeling process.
感熱性接着剤層3は、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂またはアクリル樹脂から選ばれる少なくとも1種の主成分樹脂100重量部に対し、60℃以上80℃以下で反応が開始可能なブロックイソシアネートを5〜100重量部、好ましくは10〜50重量部含む、常温で接着性を有する、印刷、好ましくはスクリーン印刷可能な組成物からなる。上記主成分樹脂は常温接着性とするため、ガラス転移点(Tg)が20℃以下、そのOH価が5〜100の範囲のものが好ましい。 The heat-sensitive adhesive layer 3 comprises 5 to 100 blocked isocyanates capable of initiating a reaction at 60 ° C. or more and 80 ° C. or less with respect to 100 parts by weight of at least one main component resin selected from polyurethane resin, polyester resin or acrylic resin. It is composed of a composition having a weight, preferably 10 to 50 parts by weight, having adhesiveness at room temperature and capable of printing, preferably screen printing. The main component resin preferably has a glass transition point (Tg) of 20 ° C. or lower and an OH value in the range of 5 to 100 in order to achieve normal temperature adhesiveness.
このような特性を有するポリウレタン樹脂の具体例としては、例えば、商品名:ニッポラン(日本ポリウレタン工業)、バーノック(大日本インキ工業)、レザミン(大日精化)等が例示できる。 Specific examples of the polyurethane resin having such characteristics include, for example, trade names: Nipporan (Nippon Polyurethane Industry), Barnock (Dainippon Ink Industry), Resamine (Daiichi Seika).
また、上記特性を有するポリエステル樹脂としては、商品名:バイロン(東洋紡績)、スタフィックス(富士写真フイルム)、エリ−テル(ユニチカ)、ヒタロイド、エスペル(日立化成)等として市販されている飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂等が挙げられる。 In addition, as polyester resins having the above characteristics, saturated polyesters marketed under the trade names: Byron (Toyobo), Stuffix (Fuji Photo Film), Elite (Unitika), Hitaroid, Espel (Hitachi Chemical), etc. Examples thereof include resins and alkyd resins.
アクリル樹脂としては、商品名:アクリディック(大日本インキ化学工業)ダイヤナール(三菱レーヨン)、SKダイン(綜研化学)として市販されている熱可塑性アクリル樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等が挙げられる。 Examples of the acrylic resin include a thermoplastic acrylic resin and a thermosetting acrylic resin, which are commercially available as trade names: Acridic (Dainippon Ink and Chemicals), Dainar (Mitsubishi Rayon), and SK Dyne (Soken Chemical).
一方、本発明においては、硬化剤は60℃以上80℃以下で硬化反応が開始するブロックイソシアネート、具体的には商品名:デュラネート(旭化成ケミカルズ)等であることが挙げられる。 On the other hand, in this invention, a hardening | curing agent is block isocyanate which a hardening reaction starts at 60 degreeC or more and 80 degrees C or less, specifically, brand name: Duranate (Asahi Kasei Chemicals) etc. are mentioned.
感熱性接着剤には、必要に応じ印刷インキ、例えばスクリーン印刷インキなどにおいて通常使用される補助的添加剤、例えば消泡剤、レベリング剤、増粘剤、充填剤、希釈溶剤などが、感熱性接着剤層の接着性や硬化性などの性能を阻害しない範囲内で、任意に添加されてもよい。さらに、ブロックイソシアネートの解離温度を低下させる触媒や反応を促進させる触媒なども適宜添加することができる。 The heat-sensitive adhesives optionally include auxiliary additives commonly used in printing inks such as screen printing inks, such as antifoaming agents, leveling agents, thickeners, fillers, and diluting solvents. You may add arbitrarily within the range which does not inhibit performance, such as adhesiveness of an adhesive bond layer, and sclerosis | hardenability. Furthermore, a catalyst for lowering the dissociation temperature of the blocked isocyanate, a catalyst for promoting the reaction, and the like can be appropriately added.
感熱性接着剤層は、前記感熱性接着剤を、剥離台紙に、例えばスクリーン印刷することによって形成される。印刷方法としてはスクリーン印刷が好ましいが、他の印刷方法によってもよい。塗布膜の厚さは、通常3〜50μm、好ましくは5〜10μmとされる。感熱性接着剤層の膜厚が3μmより薄いと、特に初期の接着強度が不足し、50μmより厚いと表面平滑性が劣り、また経済的でない。 The heat-sensitive adhesive layer is formed by, for example, screen printing the heat-sensitive adhesive on a release board. As a printing method, screen printing is preferable, but other printing methods may be used. The thickness of the coating film is usually 3 to 50 μm, preferably 5 to 10 μm. If the film thickness of the heat-sensitive adhesive layer is thinner than 3 μm, the initial adhesive strength is particularly insufficient, and if it is thicker than 50 μm, the surface smoothness is inferior and it is not economical.
着色インキ層4は、公知の市販されている着色または無着色の印刷インキ、例えばスクリーン用インキなどのほとんどのものを使用することができる。これらインキの中でも、特に二液反応型で、硬化剤としてイソシアネート系の硬化剤を用いているものが好ましい。硬化剤としてブロックイソシアネートを用いることで、転写までは柔軟性を保ち、加熱後に硬化させて耐久性を出すことができる。例えば、エポキシ樹脂100重量部に前述の60℃以上80℃以下で硬化反応が開始するブロックイソシアネートを10〜50重量部配合したものをバインダとし、これに着色顔料を200重量部以下の部数加えたものを印刷インキとすることができる。また、これにアルミニウム、銅等の金属粉やガラス粉、ホログラム層を有するフィルムなどのフィルム細片、反射性金属薄膜層を有するフィルムを細片したグリッター等の一種または二種以上などを加えてもよい。印刷インキには、さらに消泡剤、レベリング剤、増粘剤、充填剤、希釈溶剤などの補助的添加剤を、インキの性能を阻害しない範囲で添加することができる。必要であれば、ブロックイソシアネートの解離温度を低下させる触媒や反応を促進させる触媒などが添加されてもよい。 As the colored ink layer 4, most known commercially available colored or non-colored printing inks such as screen inks can be used. Among these inks, those having a two-component reaction type and using an isocyanate curing agent as a curing agent are particularly preferable. By using blocked isocyanate as a curing agent, flexibility can be maintained until transfer, and it can be cured after heating to give durability. For example, 100 parts by weight of an epoxy resin is blended with 10 to 50 parts by weight of the blocked isocyanate that starts the curing reaction at 60 ° C. or more and 80 ° C. or less, and a binder is added thereto. Things can be printing inks. In addition, metal powder such as aluminum and copper, glass powder, film strips such as a film having a hologram layer, and one or more kinds of glitters stripping a film having a reflective metal thin film layer are added. Also good. Auxiliary additives such as antifoaming agents, leveling agents, thickeners, fillers, and diluting solvents can be added to the printing ink as long as the ink performance is not impaired. If necessary, a catalyst for lowering the dissociation temperature of the blocked isocyanate, a catalyst for promoting the reaction, or the like may be added.
着色インキ層は公知の任意の印刷方法によるものでよいが、好ましくはスクリーン印刷で形成される。着色インキ層は、一層からなっていてもよく、二層以上を重ね刷りして多色絵柄とされてもよい。 The colored ink layer may be formed by any known printing method, but is preferably formed by screen printing. The colored ink layer may consist of one layer, or two or more layers may be overprinted to form a multicolor pattern.
透明クリヤー層5は、シート自体の耐擦過性、耐傷性を上げ、耐久性を維持するために形成され、透明クリヤー層を形成する材料としては、公知の市販されている紫外線硬化型透明クリヤーの内、表面の鉛筆硬度がH以上の硬さを有し、このクリヤーを印刷、硬化後の加熱転写シートの伸びが5〜50%となるものであれば、いずれのものも使用できる。このような特性を有する市販の紫外線硬化型透明クリヤーとしては、例えば商品名:UVSPS5300クリヤー(帝国インキ製造)、UC410OCクリヤー(セイコーアドバンス)などが挙げられる。これら紫外線硬化型透明クリヤーは、通常、重合性モノマーあるいはオリゴマー、バインダーとなる樹脂あるいはオリゴマー、光重合開始剤、必要に応じ添加された添加剤とからなっている。また上記されたと同様の性能を示す組成物、例えば重合性ウレタンオリゴマー100重量部と重合性アクリルモノマー0〜35重量部との混合物に、光重合開始剤0.1〜10重量部を添加した組成物に、印刷、例えばスクリーン印刷などで通常使用される補助的添加剤である消泡剤、レベリング剤、増粘剤、紫外線吸収剤、充填剤、粘度調整用有機溶剤などを添加したものも使用できる The transparent clear layer 5 is formed in order to increase the scratch resistance and scratch resistance of the sheet itself and maintain the durability. As a material for forming the transparent clear layer, a known commercially available UV-curable transparent clear is used. Any one can be used as long as the pencil hardness of the surface is H or higher and the elongation of the heat transfer sheet after printing and curing of this clear is 5 to 50%. Examples of commercially available UV curable transparent clears having such properties include trade names: UVSPS5300 Clear (Imperial Ink Manufacturing), UC410OC Clear (Seiko Advance), and the like. These UV-curable transparent clears usually comprise a polymerizable monomer or oligomer, a resin or oligomer that serves as a binder, a photopolymerization initiator, and additives that are added as necessary. Further, a composition having the same performance as described above, for example, a composition obtained by adding 0.1 to 10 parts by weight of a photopolymerization initiator to a mixture of 100 parts by weight of a polymerizable urethane oligomer and 0 to 35 parts by weight of a polymerizable acrylic monomer. Also used is a product added with defoamers, leveling agents, thickeners, UV absorbers, fillers, organic solvents for viscosity adjustment, etc., which are auxiliary additives usually used in printing, for example, screen printing it can
これらの透明クリヤーは、印刷、好ましくはスクリーン印刷にて印刷され、メタルハライドランプによって紫外線を照射して硬化させることで積層することができる。膜厚は2〜50μm、好ましくは5〜30μmである。印刷は、少なくとも着色インキ層上に、感熱性接着剤層を覆う範囲に行われる。 These transparent clears are printed by printing, preferably screen printing, and can be laminated by curing by irradiating with ultraviolet rays by a metal halide lamp. The film thickness is 2 to 50 μm, preferably 5 to 30 μm. Printing is performed at least on the colored ink layer in a range covering the heat-sensitive adhesive layer.
なお、紫外線硬化型でない溶剤乾燥型あるいは2液反応型のクリヤーでは表面の硬度が不足するとともに、乾燥、硬化するまで時間がかかるため、通常の作業時間では、この上に積層される保護フィルム層のインキ溶剤にクリヤー層の表面が一部溶解し、75%以上の光沢度を得ることが難しい。 In addition, a solvent dry type or two-component reaction type clear that is not an ultraviolet curable type has insufficient surface hardness and takes time to dry and harden. Therefore, in a normal working time, a protective film layer laminated thereon It is difficult to obtain a glossiness of 75% or more by partially dissolving the surface of the clear layer in the ink solvent.
保護フィルム層6は、絵柄の大きさや被着体の形状等の理由から省略することも可能ではあるが、貼り付け時の作業性から通常は施される事が一般的である。保護フィルム層の形成材料は、透明クリヤー層5と容易に剥離しうる柔軟な樹脂であればいずれも使用することができる。例えば、アクリル樹脂、飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂等のポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂または塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂100重量部に、フタル酸エステル系、アジピン酸エステル系、アゼライン酸エステル系等のプラスチック用可塑剤を、単独でまたは2種以上を併用して10〜30重量部配合したものを用いて形成することが好ましい。より好ましい組成物としては、ガラス転移点が30℃〜75℃の範囲のアクリル樹脂100重量部に対し、可塑剤10〜30部を添加し、更に充填剤、消泡剤、希釈溶剤を適宜加えた組成物が挙げられる。保護フィルム層には、さらに、保護フィルム層の剥離を確認できるよう、着色顔料や染料などの着色剤が添加されてもよい。 The protective film layer 6 can be omitted for reasons such as the size of the pattern and the shape of the adherend, but it is generally applied from the viewpoint of workability at the time of attachment. As a material for forming the protective film layer, any flexible resin that can be easily peeled off from the transparent clear layer 5 can be used. For example, 100 parts by weight of polyester resin such as acrylic resin, saturated polyester resin, alkyd resin, vinyl chloride resin or vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, phthalate ester, adipate ester, azelate ester, etc. It is preferable to use a plasticizer for plastic, which is used alone or in combination of 10 to 30 parts by weight in combination of two or more. As a more preferable composition, 10 to 30 parts of a plasticizer is added to 100 parts by weight of an acrylic resin having a glass transition point in the range of 30 ° C. to 75 ° C., and a filler, an antifoaming agent, and a diluent solvent are added as appropriate. Composition. Further, a colorant such as a color pigment or a dye may be added to the protective film layer so that peeling of the protective film layer can be confirmed.
保護フィルム層は、曲面構造の被着体への追従性および良好な剥離性の確保等から、常温において、伸び率が30%以上であるものが好ましく、より好ましくは30〜500%の範囲ものである。保護フィルム層の伸び率が30%未満のものでは、曲面構造の被着体への追従性が著しく損なわれ、また、保護フィルム層を剥がすときに、割れやすく、綺麗に剥がすことが困難である。一方、その伸び率が500%を超えるものでは、ハンドリング、貼り付け等において絵柄が歪む等の問題があり、これを防ぐために層厚に形成すると作業上好ましくなく、また、保護フィルム用のインキ溶剤がシート性能に悪影響を及ぼす場合がある。 The protective film layer preferably has an elongation of 30% or more at room temperature, more preferably in the range of 30 to 500%, from the standpoint of following the adherend with a curved surface structure and ensuring good peelability. It is. When the protective film layer has an elongation of less than 30%, the followability to the adherend having a curved surface structure is significantly impaired, and when the protective film layer is peeled off, it is easily broken and difficult to remove cleanly. . On the other hand, when the elongation percentage exceeds 500%, there is a problem that the pattern is distorted in handling, pasting, etc., and it is not preferable in terms of work to form a layer thickness to prevent this, and an ink solvent for a protective film May adversely affect seat performance.
保護フィルム層には、感熱転写シートを被着体に貼付する際にスキージがスムーズに動くように、平均粒径が1〜50μmのアクリル樹脂やスチレン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ナイロン樹脂などのビーズを加えることもできる。このほか、例えば通常のスクリーン印刷に使用される補助的添加剤、例えば消泡剤、レベリング剤、増粘剤、希釈溶剤などを保護フィルムの性能を阻害しない範囲で、任意に添加することができる。 To the protective film layer, beads such as acrylic resin, styrene resin, polyolefin resin, and nylon resin having an average particle diameter of 1 to 50 μm are added so that the squeegee moves smoothly when the heat-sensitive transfer sheet is attached to the adherend. You can also. In addition, for example, auxiliary additives used in normal screen printing, such as an antifoaming agent, a leveling agent, a thickening agent, a diluting solvent, etc. can be optionally added within a range not impairing the performance of the protective film. .
これら保護フィルム層形成組成物は、印刷法、好ましくはスクリーン印刷法で印刷され、透明クリヤー層5上に積層される。膜厚は10〜100μm、好ましくは30〜70μmである。 These protective film layer forming compositions are printed by a printing method, preferably a screen printing method, and laminated on the transparent clear layer 5. The film thickness is 10 to 100 μm, preferably 30 to 70 μm.
図2には、保護フィルム層6が設けられていない感熱転写シートの例が示されている。図2の感熱転写シートは、保護フィルム層を設けないことを除いて図1の感熱転写シートと層構成は同じである。本発明においては、保護フィルム層は貼り付け時の作業性を良好にするとともに、保存中に透明クリヤー層に傷が発生することを防止ために用いられているものであり、絵柄の大きさや被着体の形状、保存形態によっては必ずしも必要とはされない。 FIG. 2 shows an example of a thermal transfer sheet in which the protective film layer 6 is not provided. The heat-sensitive transfer sheet of FIG. 2 has the same layer structure as that of the heat-sensitive transfer sheet of FIG. 1 except that no protective film layer is provided. In the present invention, the protective film layer is used for improving workability at the time of pasting and for preventing the transparent clear layer from being scratched during storage. It is not necessarily required depending on the shape of the kimono and the storage form.
また図3には、本発明の感熱転写シートの他の例が示されている。この感熱転写シートは、剥離台紙上に、透明クリヤー層5、着色インキ層4、及び感熱性接着剤層3がこの順で積層されてなるが、用いる剥離台紙の材質を平滑なフィルムとすることで、転写後の表面光沢度を80%以上の極めて高いものとすることができる。また、用いるフィルムの伸び率が30%以上、好ましくは30〜500%の範囲であるものを用いることで、図1に示す保護フィルム6の代わりとして3次曲面にも貼付することができる。使用に好ましいフィルムとしては、ポリエチレンフィルム、無延伸のポリプロピレンフィルム、軟質塩ビフィルム、ウレタンフィルム等が挙げられるが、これに限定されるものではない。この他の各層を構成する方法、材料は図1の感熱転写シートと同様であるので、説明を省略する。 FIG. 3 shows another example of the thermal transfer sheet of the present invention. This heat-sensitive transfer sheet is formed by laminating a transparent clear layer 5, a colored ink layer 4, and a heat-sensitive adhesive layer 3 in this order on a release mount. The material of the release mount used should be a smooth film. Thus, the surface gloss after transfer can be made extremely high of 80% or more. Moreover, it can affix also to a cubic curve instead of the protective film 6 shown in FIG. 1 by using what has the elongation rate of the film to be used 30% or more, Preferably it is the range of 30-500%. Preferred films for use include, but are not limited to, polyethylene films, unstretched polypropylene films, soft PVC films, urethane films and the like. Since other methods and materials for constituting each layer are the same as those of the thermal transfer sheet of FIG. 1, the description thereof is omitted.
上記本発明の感熱転写シートは、被着体への貼付においては、感熱転写シートが剥離台紙から剥離され、被着体に貼付される。以下図1の感熱転写シートを例として、感熱転写シートの被着体への貼付方法を説明する。
まず、被着体は前処理され、少なくとも42mN/m以上にされる。前処理は、大気圧プラズマ照射やエキシマランプによる真空紫外線照射などによる酸化処理が好ましいが、これ以外の処理法、例えばコロナ放電処理、アーク放電処理、低圧プラズマ処理、低圧水銀灯照射処理、フレーム処理、イトロ処理などによってもよい。
When the thermal transfer sheet of the present invention is attached to an adherend, the thermal transfer sheet is peeled off from the release mount and attached to the adherend. Hereinafter, the method for applying the heat-sensitive transfer sheet to the adherend will be described by taking the heat-sensitive transfer sheet of FIG. 1 as an example.
First, the adherend is pretreated to at least 42 mN / m. The pretreatment is preferably an oxidation treatment by atmospheric pressure plasma irradiation or vacuum ultraviolet irradiation by an excimer lamp, but other treatment methods such as corona discharge treatment, arc discharge treatment, low pressure plasma treatment, low pressure mercury lamp irradiation treatment, flame treatment, It may be by intro processing.
一方、加熱転写シートについては水槽に浸漬して転写台紙から剥離され、前記前処理され、水で濡らされた被着体に、加熱転写シートの感熱性接着剤層側を被着体側として仮置きされ、ゴムヘラやスキージなどを用いて水を押し出しながら仮接着される。その後、100℃以下、好ましくは90℃以下、より具体的には75〜80℃の加熱を行い、冷却後に保護フィルムを剥離して、耐久性のある高光沢の絵柄を得ることができる。 On the other hand, the heated transfer sheet is temporarily placed with the heat-sensitive adhesive layer side of the heated transfer sheet as the adherend side on the adherend that has been dipped in a water tank and peeled off from the transfer mount and wetted with water. Then, it is temporarily bonded while extruding water using a rubber spatula or squeegee. Thereafter, heating at 100 ° C. or lower, preferably 90 ° C. or lower, more specifically 75 to 80 ° C. is performed, and after cooling, the protective film is peeled off to obtain a durable high gloss pattern.
なお、図2の感熱転写シートについては、保護フィルム層の剥離を行わないことを除き同様の方法で、感熱転写シートを被着体に転写・貼付することができる。 In addition, about the thermal transfer sheet of FIG. 2, a thermal transfer sheet can be transcribe | transferred and stuck to a to-be-adhered body by the same method except not peeling of a protective film layer.
また、図3の感熱転写シートについては、図2の感熱転写シートと同様に転写・貼付することもできるが、台紙にフィルムを用い、更に剥離層に水溶性以外の剥離処理剤を用いた場合は、感熱転写シートを水槽に浸漬することなく、前記前処理され、水で濡らされた被着体に直接、感熱転写シートの感熱接着剤層側を被着体側として仮置きし、ゴムヘラやスキージなどを用いて水を押し出しながら仮接着し、その後図1の感熱転写シートと同様に加熱を行い、冷却後にフィルム台紙を剥離して、高い光沢の絵柄を得ることができる。 In addition, the thermal transfer sheet of FIG. 3 can be transferred and pasted in the same manner as the thermal transfer sheet of FIG. 2, but when a film is used for the mount and a release treatment agent other than water-soluble is used for the release layer. Without immersing the thermal transfer sheet in a water bath, the thermal adhesive sheet side of the thermal transfer sheet is temporarily placed directly on the adherend that has been wetted with water as the adherend side, and a rubber spatula or squeegee is placed. It is possible to obtain a highly glossy pattern by temporarily adhering while extruding water using, etc., and then heating similarly to the heat-sensitive transfer sheet of FIG.
本発明の感熱転写シートが貼付される被着体としては、金属、プラスチックなどが好ましいものである。これらの材料は、表面に塗装などが施されていてもよい。このような被着体を例示すると、自動車、オートバイ、ボート、釣具、ゴルフクラブ、ラケット、玩具、ヘルメット、自動販売機などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 The adherend to which the heat-sensitive transfer sheet of the present invention is attached is preferably a metal, plastic or the like. These materials may be coated on the surface. Examples of such adherends include, but are not limited to, automobiles, motorcycles, boats, fishing gear, golf clubs, rackets, toys, helmets, vending machines, and the like.
以下に実施例をあげて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例により何ら限定されるものではない。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
実施例1
水溶性樹脂を塗布した転写台紙の樹脂塗布面に、感熱接着剤として、ポリエステル樹脂(日立化成製エスペル9940)100重量部にブロックイソシアネート(旭化成ケミカルズ製デュラネートMF−K60X)15重量部を配合したものに消泡剤、希釈溶剤を適宜加えた組成物をスクリーン印刷にて印刷して、感熱接着剤層を形成した。
Example 1
A resin-coated surface of a transfer board coated with a water-soluble resin, with 100 parts by weight of polyester resin (Esper 9940, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) as a heat-sensitive adhesive, 15 parts by weight of blocked isocyanate (Duranate MF-K60X, manufactured by Asahi Kasei Chemicals) A composition obtained by appropriately adding an antifoaming agent and a diluting solvent was printed by screen printing to form a heat-sensitive adhesive layer.
得られた感熱接着剤層の上に、白色インキ(セイコーアドバンス製SG740)100重量部にブロックイソシアネート(旭化成ケミカルズ製デュラネートMF−K60X)を15重量部配合したものに、消泡剤、希釈溶剤を適宜加えた組成物をスクリーン印刷にて印刷し、着色インキ層を形成した。 On the obtained heat-sensitive adhesive layer, 100 parts by weight of white ink (SG740 manufactured by Seiko Advance) and 15 parts by weight of blocked isocyanate (Duranate MF-K60X manufactured by Asahi Kasei Chemicals) were blended, and an antifoaming agent and a diluent solvent were added. The composition added as appropriate was printed by screen printing to form a colored ink layer.
得られた着色インキ層上に、紫外線硬化型透明クリヤー(帝国インキ製造製UVSPS5300クリヤー)をスクリーン印刷にて印刷し、80W/cmのメタルハライドランプ2灯、ランプ高さ15cm、ベルトスピード8m/分の条件で紫外線を照射をおこなって乾燥し、透明クリヤー層を形成した。 On the obtained colored ink layer, an ultraviolet curable transparent clear (UVSPS5300 clear manufactured by Teikoku Ink Manufacturing Co., Ltd.) was printed by screen printing, two 80 W / cm metal halide lamps, a lamp height of 15 cm, and a belt speed of 8 m / min. The film was dried by irradiating with ultraviolet rays under the conditions to form a transparent clear layer.
得られた透明クリヤー層の上に、アクリル樹脂(三菱レイヨン製ダイヤナールBR106)100重量部にフタル酸ジブチル(DBP)20重量部、ポリプロピレングリコール20重量部をキシレン150重量部に溶解させた配合物をスクリーン印刷にて印刷して、保護フィルム層を形成し、一晩常温にて乾燥させて加熱転写シートを得た。 Compound obtained by dissolving 20 parts by weight of dibutyl phthalate (DBP) and 20 parts by weight of polypropylene glycol in 150 parts by weight of xylene on 100 parts by weight of acrylic resin (Dianar BR106 manufactured by Mitsubishi Rayon) on the transparent clear layer thus obtained. Was printed by screen printing to form a protective film layer and dried overnight at room temperature to obtain a heat transfer sheet.
被着体には大気圧プラズマ装置を用いてプラズマガスを照射した樹脂塗装板を用いた。加熱転写シートを水槽に浸漬して転写台紙から剥離し、水で濡らした被着体に仮置きし、ゴムヘラを用いて水を押し出しながら仮接着した。その後、80℃20分の加熱を行い、冷却後に保護フィルムを剥離した。次いで、貼付された感熱転写シートの密着性、表面光沢、表面高度の評価を行った。評価は次の評価方法により行った。結果を表1に示す。 For the adherend, a resin-coated plate irradiated with plasma gas using an atmospheric pressure plasma apparatus was used. The heated transfer sheet was immersed in a water tank, peeled off from the transfer mount, temporarily placed on an adherend wetted with water, and temporarily adhered while extruding water using a rubber spatula. Thereafter, heating was performed at 80 ° C. for 20 minutes, and the protective film was peeled off after cooling. Next, the adhesion, surface gloss, and surface height of the attached heat-sensitive transfer sheet were evaluated. Evaluation was performed by the following evaluation method. The results are shown in Table 1.
(密着性の評価)
ニチバン製セロテープ(登録商標)を用いて、貼付された感熱転写シートのテープテスト(1mm角、10×10個)を行い、剥がれた碁盤目の数によって評価を行なった。○は剥がれた碁盤目の数が0個であり、×は剥がれた碁盤目の数が1〜100個である。△は、被着体の塗装色の違いにより、○の評価と×の評価が混在することを示している。
(Evaluation of adhesion)
Using a Nichiban cello tape (registered trademark), a tape test (1 mm square, 10 × 10) of the attached heat-sensitive transfer sheet was performed, and evaluation was performed according to the number of grids peeled off. ○ indicates that the number of peeled grids is 0, and x indicates that the number of peeled grids is 1 to 100. Δ indicates that the evaluation of ○ is mixed with the evaluation of × due to the difference in the coating color of the adherend.
(表面光沢の評価)
貼付された感熱転写シートの光沢度を光沢度計を用いて測定し、評価を行なった。
(Evaluation of surface gloss)
The glossiness of the affixed heat-sensitive transfer sheet was measured using a gloss meter and evaluated.
(表面硬度の評価)
鉛筆硬度試験方法によって評価を行なった。
(Evaluation of surface hardness)
Evaluation was performed by a pencil hardness test method.
実施例2
実施例1において、紫外線硬化型透明クリヤーを、重合性ウレタンオリゴマー(ダイセル・サイテックス製EBECRYL230)100重量部に重合性アクリルモノマー(新中村化学製NKエステルA−HD−N)10重量部、光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製イルガキュア1800)2重量部、紫外線吸収剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製チヌビン384−2)2重量部を配合したものに消泡剤を適宜加えた組成物とした以外は全て実施例1と同様にして、加熱転写シートを作成した。また、被着体への貼付も実施例1と同様に行った。貼付された感熱転写シートについての評価を実施例1と同様に行った。結果を表1に示す。
Example 2
In Example 1, an ultraviolet curable transparent clear was added to 100 parts by weight of a polymerizable urethane oligomer (EBECRYL230 manufactured by Daicel-Cytex), 10 parts by weight of a polymerizable acrylic monomer (NK ester A-HD-N manufactured by Shin-Nakamura Chemical), and light. A composition in which 2 parts by weight of a polymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals Irgacure 1800) and 2 parts by weight of an ultraviolet absorber (Ciba Specialty Chemicals Tinuvin 384-2) are added to an antifoaming agent as appropriate; A heat transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that. The sticking to the adherend was also performed in the same manner as in Example 1. Evaluation of the attached heat-sensitive transfer sheet was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
実施例3
剥離処理層が形成されたポリエチレンシート(サンエー化研製RFE100N(ko−2))上に、紫外線硬化型透明クリヤー(帝国インキ製造製UVSPS5300クリヤー)をスクリーン印刷にて印刷し、実施例1と同様の条件で紫外線照射を行って、透明クリヤー層を形成した。得られた透明クリヤー層の上に、白色インキ(帝国インキ製造製UVIPO)をスクリーン印刷にて印刷し、実施例1の透明クリヤー層を形成したときと同様の条件で紫外線照射を行って、着色インキ層を形成した。
Example 3
On a polyethylene sheet (RFE100N (ko-2) manufactured by Sanei Kaken Co., Ltd.) on which a release treatment layer was formed, an ultraviolet curable transparent clear (UVSPS5300 clear manufactured by Teikoku Ink Co., Ltd.) was printed by screen printing. Ultraviolet irradiation was performed under the conditions to form a transparent clear layer. A white ink (UVIPO manufactured by Teikoku Ink Manufacturing Co., Ltd.) is printed on the obtained transparent clear layer by screen printing, and is irradiated with ultraviolet rays under the same conditions as when the transparent clear layer of Example 1 was formed. An ink layer was formed.
得られた着色インキ層上に、実施例1で使用した感熱接着剤の組成物を実施例1と同様にスクリーン印刷にて印刷して、感熱接着剤層を形成し、加熱転写シートを作成した。被着体への貼付は、感熱転写シートを水層に浸漬することはせず、前処理がされて水で濡らされた被着体に直接、感熱転写シートの感熱接着剤層側を被着体側として仮置きし、ゴムヘラやスキージなどを用いて水を押し出しながら実施例1と同様に仮接着し、更に同様に加熱を行い、冷却後にフィルム台紙を剥離して、転写を行った。貼付された感熱転写シートの評価も実施例1と同様に行った。結果を表1に示す。 On the obtained colored ink layer, the composition of the heat-sensitive adhesive used in Example 1 was printed by screen printing in the same manner as in Example 1 to form a heat-sensitive adhesive layer, and a heat transfer sheet was prepared. . Adhesion to the adherend does not immerse the heat-sensitive transfer sheet in the water layer, but directly attaches the heat-sensitive adhesive layer side of the heat-sensitive transfer sheet to the pre-treated and wetted water. Temporarily placed on the body side, temporarily adhered in the same manner as in Example 1 while extruding water using a rubber spatula or squeegee, and further heated in the same manner. After cooling, the film mount was peeled off to perform transfer. The attached heat-sensitive transfer sheet was also evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
比較例1
実施例1において感熱接着剤に配合する硬化剤を、ブロックイソシアネートに代えてメラミン樹脂(日本サイテックインダストリーズ製サイメル254)8重量部を用いることを除き他は全て実施例1と同様にして加熱転写シートを作成し、被着体への貼付も同様とした。貼付された感熱転写シートについての評価を実施例1と同様に行った。結果を表1に示す。
Comparative Example 1
The heating transfer sheet was the same as in Example 1 except that the curing agent blended in the heat-sensitive adhesive in Example 1 was replaced with 8 parts by weight of melamine resin (Cymel 254 manufactured by Nippon Cytec Industries) instead of blocked isocyanate. The same was applied to the adherend. Evaluation of the attached heat-sensitive transfer sheet was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
比較例2
実施例1において、紫外線硬化型透明クリヤーに代えて、クリヤーインキ(セイコーアドバンス製SG740メジューム)100重量部にブロックイソシアネート(旭化成ケミカルズ製デュラネートMF−K60X)15重量部を配合したものに消泡剤、希釈溶剤を適宜加えた組成物を用いることを除き他は全て実施例1と同様にして加熱転写シートを作成した。また、被着体への貼付も実施例1と同様とした。貼付された感熱転写シートについての評価を実施例1と同様に行った。結果を表1に示す。
Comparative Example 2
In Example 1, instead of UV curable transparent clear, 100 parts by weight of clear ink (SG740 medium manufactured by Seiko Advance) and 15 parts by weight of blocked isocyanate (Duranate MF-K60X manufactured by Asahi Kasei Chemicals) were added to an antifoaming agent, A heat transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that a composition to which a diluting solvent was appropriately added was used. The sticking to the adherend was also the same as in Example 1. Evaluation of the attached heat-sensitive transfer sheet was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
比較例3
実施例1において、紫外線硬化型透明クリヤーに代えて、エポキシ樹脂(東都化成製YD−171)100重量部にメラミン樹脂(日本サイテックインダストリーズ製サイメル254)10重量部を配合したものに消泡剤、希釈溶剤を適宜加えた組成物を用いる以外他は全て実施例1と同様にして加熱転写シートを作成した。また、被着体への貼付も実施例1と同様とした。貼付された感熱転写シートについての評価を実施例1と同様に行った。結果を表1に示す。
Comparative Example 3
In Example 1, instead of the ultraviolet curable transparent clear, 100 parts by weight of an epoxy resin (YD-171 manufactured by Tohto Kasei) and 10 parts by weight of a melamine resin (Cymel 254 manufactured by Nippon Cytec Industries) were mixed with an antifoaming agent, A heat transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that a composition to which a diluting solvent was appropriately added was used. The sticking to the adherend was also the same as in Example 1. Evaluation of the attached heat-sensitive transfer sheet was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
比較例4
実施例1で作成した加熱転写シートを未処理の樹脂塗装板を用いて貼り付けを行った。貼付された感熱転写シートについての評価を実施例1と同様に行った。結果を表1に示す。
Comparative Example 4
The heat transfer sheet prepared in Example 1 was attached using an untreated resin-coated plate. Evaluation of the attached heat-sensitive transfer sheet was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
表1から、感熱接着剤の硬化剤として低温架橋のブロックイソシアネートを使用した実施例1、2、3では、焼付け温度としては比較的低温な80℃という条件でも良好な密着性が得られた。これに対し、硬化剤に従来のメラミン樹脂を用いた比較例1の場合では、100℃以上の条件では良好な接着性が得られたが、80℃の条件ではメラミン架橋がほとんど進まず、密着性が不十分であった。 From Table 1, in Examples 1, 2, and 3 using a low-temperature-crosslinked blocked isocyanate as a curing agent for a heat-sensitive adhesive, good adhesion was obtained even at a relatively low temperature of 80 ° C. On the other hand, in the case of Comparative Example 1 using a conventional melamine resin as the curing agent, good adhesiveness was obtained at a temperature of 100 ° C. or higher, but melamine crosslinking hardly progressed at 80 ° C. Sex was insufficient.
また、透明クリヤー層に伸張性の紫外線硬化クリヤーを使用して、あらかじめ紫外線架橋しておけば、実施例1、2、3に示されるように、光沢度75%以上の良好な表面光沢と表面硬度を得ることができた。特に、剥離台紙として平滑なフィルムを用い、このフィルム上に透明クリヤー層が設けられた実施例3の感熱転写シートにおいては、光沢度80%を超える極めて良好な表面光沢を得ることができた。これに対し、オーバーコート塗装仕様の加熱転写マークで通常採用されている透明クリヤーにインキや感熱接着剤と同じ樹脂組成物を用いた比較例2、3の場合では、十分な表面光沢が得られず、また表面硬度も鉛筆硬度HBという軟らかいものとなり、耐擦過性や耐傷性が得られてないことが分かった。 Further, if an extensible UV-curing clear is used for the transparent clear layer and UV-crosslinked in advance, as shown in Examples 1, 2, and 3, good surface gloss and surface with a glossiness of 75% or more are obtained. Hardness could be obtained. In particular, in the heat-sensitive transfer sheet of Example 3 in which a smooth film was used as the release mount and a transparent clear layer was provided on this film, a very good surface gloss exceeding 80% gloss could be obtained. On the other hand, in the case of Comparative Examples 2 and 3 in which the same resin composition as the ink or heat-sensitive adhesive is used for the transparent clear that is normally employed for the heat transfer mark of the overcoat coating specification, sufficient surface gloss is obtained. In addition, it was found that the surface hardness was as soft as pencil hardness HB, and scratch resistance and scratch resistance were not obtained.
更に、実施例1、2、3では、加熱転写シートを接着させる被着体表面をプラズマ照射処理等の表面酸化処理をして均一で濡れ性の高い状態にしておくことで、被着体の条件や状態によらず安定した密着性が得られた。これに対し、プラズマ処理を行なわない比較例4の場合では、被着体の状態によって濡れ性が低下し、密着性の評価にばらつきが発生することが確認できた。 Furthermore, in Examples 1, 2, and 3, the surface of the adherend to which the heat transfer sheet is adhered is subjected to surface oxidation treatment such as plasma irradiation treatment so as to be in a uniform and highly wettable state. Stable adhesion was obtained regardless of conditions and conditions. On the other hand, in the case of Comparative Example 4 in which the plasma treatment was not performed, it was confirmed that the wettability was lowered depending on the state of the adherend, and the evaluation of adhesion was uneven.
1 転写台紙
2 剥離層
3 感熱性接着剤層
4 着色インキ層
5 透明クリヤー層
6 保護フィルム層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transfer mount 2 Release layer 3 Heat sensitive adhesive layer 4 Colored ink layer 5 Transparent clear layer 6 Protective film layer
Claims (7)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007228513A JP5089301B2 (en) | 2007-09-04 | 2007-09-04 | Heat transfer sheet and its application method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007228513A JP5089301B2 (en) | 2007-09-04 | 2007-09-04 | Heat transfer sheet and its application method |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009056788A JP2009056788A (en) | 2009-03-19 |
JP5089301B2 true JP5089301B2 (en) | 2012-12-05 |
Family
ID=40552963
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007228513A Expired - Fee Related JP5089301B2 (en) | 2007-09-04 | 2007-09-04 | Heat transfer sheet and its application method |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5089301B2 (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4964276B2 (en) * | 2009-07-09 | 2012-06-27 | 株式会社三和スクリーン銘板 | Decorative body and method of manufacturing the decorative body |
JP5610525B2 (en) * | 2010-10-14 | 2014-10-22 | 株式会社倉本産業 | Heat transfer sheet and method for producing the same |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2989837B2 (en) * | 1989-10-17 | 1999-12-13 | 大日本印刷株式会社 | Hard coat transfer foil |
JP2840056B2 (en) * | 1996-01-10 | 1998-12-24 | 株式会社倉本産業 | Heat transfer marking sheet and sticking method |
JP2899245B2 (en) * | 1996-04-12 | 1999-06-02 | 馨 倉本 | Heat transfer mark |
JP2001334751A (en) * | 1999-06-17 | 2001-12-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | Image forming method and device |
JP4710570B2 (en) * | 2005-09-02 | 2011-06-29 | Dic株式会社 | Hydraulic transfer film and hydraulic transfer body |
-
2007
- 2007-09-04 JP JP2007228513A patent/JP5089301B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2009056788A (en) | 2009-03-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5155645B2 (en) | Transfer material manufacturing method and transfer material excellent in foil burr resistance | |
JPWO2003074273A1 (en) | Decorative sheet and method for producing the same | |
KR102504518B1 (en) | Paint film appliques with reduced defects, articles, and methods | |
US20050170126A1 (en) | Decorative film | |
JP4696492B2 (en) | Water pressure transfer film and water pressure transfer body | |
JP2005206724A (en) | Decorative film | |
JP6186226B2 (en) | Decorative film, decorative molded product and method for producing decorative molded product | |
JP5089301B2 (en) | Heat transfer sheet and its application method | |
JP7074436B2 (en) | Decorative sheet, structure including decorative sheet and method of manufacturing decorative sheet | |
JP5610525B2 (en) | Heat transfer sheet and method for producing the same | |
US20040170855A1 (en) | Decorative film-like material and decorative sheet | |
JP2006192609A (en) | Decorative film | |
JP2004299384A (en) | Decorative sheet with protecting sheet and method for manufacturing decorative molding | |
JP4338512B2 (en) | Transfer foil and method for producing the same, and method for producing simultaneously decorated decorative molded product | |
JP6923054B1 (en) | Decorative film and decorative molded body | |
JP6977835B1 (en) | Decorative film and decorative molded body | |
JP2003191369A (en) | Decorative film | |
JP6923055B1 (en) | Decorative film and decorative molded body | |
JP2005014266A (en) | Decorative sheet and its manufacturing method | |
WO2021162088A1 (en) | Decorative film and decorated molded object | |
JP7512646B2 (en) | Decorative film and decorative molded body | |
JP2003053877A (en) | Colored film, colored process paper and manufacturing method of colored film | |
JP6864710B2 (en) | Manufacturing method of coating film | |
JP7516811B2 (en) | Decorative film and decorative molded body | |
KR20230173062A (en) | Transfer film and method of preparing the same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100823 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120227 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120306 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120904 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120911 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150921 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5089301 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |