JP5086600B2 - Thermal storage material composition, thermal storage body and thermal storage laminate - Google Patents

Thermal storage material composition, thermal storage body and thermal storage laminate Download PDF

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Description

本発明は、高い蓄熱性を有する蓄熱材組成物、蓄熱体及び蓄熱積層体に関する。   The present invention relates to a heat storage material composition, a heat storage body, and a heat storage laminate having high heat storage properties.

近年、熱エネルギーを蓄える技術、即ち蓄熱技術が、昨今のエネルギー問題を解決する技術の一つとして着目されている。
蓄熱技術は、太陽熱、地熱等の自然エネルギーや、冷暖房器具からの余熱を有効利用する技術で、例えば、住宅においては、安価な夜間電力を使用して、熱を蓄え、多目的な熱源として利用し、日中の電力消費を抑える技術として利用されている。
In recent years, a technique for storing thermal energy, that is, a thermal storage technique, has attracted attention as one of the techniques for solving the recent energy problems.
Thermal storage technology is a technology that makes effective use of natural energy, such as solar heat and geothermal heat, and residual heat from air-conditioning equipment.For example, in homes, heat is stored using inexpensive nighttime power and used as a multipurpose heat source. It is used as a technology to reduce power consumption during the day.

このような蓄熱技術に用いられる蓄熱剤としては、顕熱蓄熱剤、潜熱蓄熱剤が挙げられ、特に、物質の相変化による潜熱を利用した潜熱蓄熱剤が多く採用されている。   Examples of the heat storage agent used in such a heat storage technique include a sensible heat storage agent and a latent heat storage agent, and in particular, a lot of latent heat storage agents using latent heat due to phase change of a substance are employed.

この潜熱蓄熱剤は、物質が固体から液体に相変化する時に熱を蓄え(蓄熱)、液体から固体に相変化する時に熱を放出(放熱)するという性質を利用し、蓄熱・放熱させるもので、一般に、15℃〜50℃の温度範囲で相変化(固液変化)するものが多い。そのため、液体として取り扱う必要があり、その利用方法としては、液体の状態で密閉型のラミネートシートやプラスチックケースに封入することが一般的である。   This latent heat storage agent uses the property of storing heat (heat storage) when a substance changes phase from solid to liquid, and releasing (dissipating heat) when changing phase from liquid to solid, and stores and releases heat. In general, many phase change (solid-liquid change) occurs in a temperature range of 15 ° C to 50 ° C. Therefore, it is necessary to handle it as a liquid, and as a method of using it, it is common to enclose it in a sealed laminate sheet or plastic case in a liquid state.

しかし、ラミネートシートやプラスチックケースでは、定形サイズに限定され、切断等の加工は、潜熱蓄熱剤が漏れ出すため不可能である。また、釘打ち等による施工も、潜熱蓄熱剤が漏れ出すため不可能である。さらに、ラミネートシートやプラスチックケースを縦に固定した場合、蓄熱剤が底部に偏り、有効に蓄熱剤が利用できないという問題もある。
したがって、蓄熱剤を利用する場合、蓄熱式床暖房用の蓄熱剤に代表される平置きの用途にのみ使用されているのが実状である。
However, the laminate sheet and the plastic case are limited to a standard size, and processing such as cutting is impossible because the latent heat storage agent leaks out. In addition, construction by nailing or the like is impossible because the latent heat storage agent leaks out. Furthermore, when a laminate sheet or a plastic case is fixed vertically, there is a problem that the heat storage agent is biased toward the bottom and the heat storage agent cannot be used effectively.
Therefore, when using a heat storage agent, it is the actual condition that it is used only for the flat use represented by the heat storage agent for heat storage type floor heating.

このような問題に対し、特許文献1では、塗膜またはシート等に潜熱蓄熱カプセルを担持させることにより、切断等の加工や釘打ち等の施工を可能にし、さらに蓄熱材の底部への偏りも抑えた蓄熱体が提案されている。
また非特許文献1では、石膏ボードのような材料に、潜熱蓄熱剤をカプセル化したものを混ぜ合わせ無機バインダーや樹脂等により固定することにより、同問題を解決している。
With respect to such a problem, Patent Document 1 allows a latent heat storage capsule to be carried on a coating film or sheet, thereby enabling processing such as cutting or construction such as nailing, and further biasing the bottom of the heat storage material. Suppressed heat storage bodies have been proposed.
Non-Patent Document 1 solves this problem by mixing a material such as gypsum board encapsulating a latent heat storage agent and fixing it with an inorganic binder or resin.

特開平10−311693号公報(請求の範囲)JP-A-10-311893 (Claims) 日本建築学会計画系論文集 第540号、23−29、2001年2月Architectural Institute of Japan Planning Papers No. 540, 23-29, February 2001

しかしながら、特許文献1や非特許文献1では、蓄熱剤自体への効果的な熱伝導が阻害されやすくなり、また、蓄熱剤の含有率も少なくなることから、十分な蓄熱性能が得られ難いという問題があった。   However, in Patent Document 1 and Non-Patent Document 1, effective heat conduction to the heat storage agent itself is likely to be inhibited, and the content of the heat storage agent is reduced, so that it is difficult to obtain sufficient heat storage performance. There was a problem.

本発明は上記課題を解決するために、鋭意検討をした結果、(A)(メタ)アクリルモノマー、(B)重量平均分子量が3000〜10000の(メタ)アクリルポリマー、(C)油溶性重合開始剤、(D)有機潜熱蓄熱剤を混合し重合させて得られたものである蓄熱材組成物から得られる蓄熱体が、優れた蓄熱性を有し、かつ、蓄熱材の漏れも無く、加工性、施工性に優れることを見出し、本発明の完成に至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present invention has (A) (meth) acrylic monomer, (B) (meth) acrylic polymer having a weight average molecular weight of 3000 to 10,000, and (C) oil-soluble polymerization initiation. The heat storage body obtained from the heat storage material composition obtained by mixing and polymerizing the agent, (D) organic latent heat storage agent, has excellent heat storage properties, and there is no leakage of the heat storage material. As a result, the present invention was completed.

即ち、本発明は、以下の特徴を含むものである。
1.(A)(メタ)アクリルモノマー、
(B)重量平均分子量が3000〜100000の(メタ)アクリルポリマー、
(C)油溶性重合開始剤、
(D)有機潜熱蓄熱剤、
を含有することを特徴とする蓄熱材組成物。
2.(A)(メタ)アクリルモノマー、
(B)重量平均分子量が3000〜100000の(メタ)アクリルポリマー、
(C)油溶性重合開始剤、
(D)有機潜熱蓄熱剤、
(E)有機処理された層状の粘土鉱物、
を含有することを特徴とする蓄熱材組成物。
3.(A)成分が、1分子中に少なくとも2個以上の重合性基を有する(メタ)アクリルモノマーを含有することを特徴とする1.または2.のいずれかに記載の蓄熱材組成物。
4.(D)成分が長鎖脂肪酸エステルであることを特徴とする1.から3.のいずれかに記載の蓄熱材組成物。
5.(A)成分100重量部に対し、(B)成分5〜100重量部、(C)成分0.1〜50重量部、(D)有機潜熱蓄熱剤100〜500重量部含有することを特徴とする1.から4.のいずれかに記載の蓄熱材組成物。
6.(D)有機潜熱蓄熱剤100重量部に対し、(E)有機処理された層状粘土鉱物0.5重量部〜50重量部を含有することを特徴とする2.から5.のいずれかに記載の蓄熱材組成物。
7.1.から6.のいずれかに記載の蓄熱材組成物を重合して得られる蓄熱体。
8.7.に記載の蓄熱体をシート状とし、少なくとも片面を積層材にて積層したことを特徴とする蓄熱積層体。
9.前記積層材が熱伝導体であることを特徴とする8.に記載の蓄熱積層体。
10.前記積層材が難燃性ないし不燃性の材料であることを特徴とする8.に記載の蓄熱積層体。
11.前記積層材が熱伝導率0.1W/(m・K)未満の断熱体であることを特徴とする8.に記載の蓄熱積層体。
12.前記積層材が発熱体であることを特徴とする8.に記載の蓄熱積層体。
13.さらに前記発熱体に断熱体が積層されていることを特徴とする12.に記載の蓄熱積層体。
14.前記積層材が、少なくとも繊維材料であることを特徴とする8.に記載の蓄熱積層体。
That is, the present invention includes the following features.
1. (A) (meth) acrylic monomer,
(B) a (meth) acrylic polymer having a weight average molecular weight of 3000 to 100,000,
(C) an oil-soluble polymerization initiator,
(D) Organic latent heat storage agent,
A heat storage material composition comprising:
2. (A) (meth) acrylic monomer,
(B) a (meth) acrylic polymer having a weight average molecular weight of 3000 to 100,000,
(C) an oil-soluble polymerization initiator,
(D) Organic latent heat storage agent,
(E) an organically treated layered clay mineral,
A heat storage material composition comprising:
3. The component (A) contains a (meth) acrylic monomer having at least two polymerizable groups in one molecule. Or 2. The heat storage material composition according to any one of the above.
4). The component (D) is a long-chain fatty acid ester. To 3. The heat storage material composition according to any one of the above.
5. (A) 5-100 parts by weight of component (B), 0.1-50 parts by weight of component (C), and (D) 100-500 parts by weight of organic latent heat storage agent with respect to 100 parts by weight of component (A) 1. To 4. The heat storage material composition according to any one of the above.
6). (D) It contains 0.5 to 50 parts by weight of (E) organically treated layered clay mineral with respect to 100 parts by weight of the organic latent heat storage agent. To 5. The heat storage material composition according to any one of the above.
7.1. To 6. A heat storage body obtained by polymerizing the heat storage material composition according to any one of the above.
8.7. The heat storage laminated body characterized by making the heat storage body as described in 1 into a sheet form, and laminating | stacking at least one surface with the laminated material.
9. 7. The laminated material is a heat conductor. The heat storage laminate according to 1.
10. 7. The laminate material is a flame retardant or non-flammable material. The heat storage laminate according to 1.
11. 7. The laminated material is a heat insulator having a thermal conductivity of less than 0.1 W / (m · K). The heat storage laminate according to 1.
12 7. The laminated material is a heating element. The heat storage laminate according to 1.
13. Further, a heat insulator is laminated on the heating element. The heat storage laminate according to 1.
14 7. The laminated material is at least a fiber material. The heat storage laminate according to 1.

本発明の蓄熱材組成物から得られる蓄熱体は、高い蓄熱材含有率を有し蓄熱性に優れ、かつ、高い蓄熱材含有率を有しているにもかかわらず経時的に蓄熱材が漏れることがない。さらに蓄熱体を切断したとしても、切断面から蓄熱材が漏れ出すこともなく加工性に優れ、また、釘打ち等による蓄熱材の漏れがないため、取付け施工性に優れている。   The heat storage body obtained from the heat storage material composition of the present invention has a high heat storage material content rate and excellent heat storage properties, and the heat storage material leaks over time despite having a high heat storage material content rate. There is nothing. Furthermore, even if the heat storage body is cut, the heat storage material does not leak from the cut surface, and the workability is excellent. In addition, the heat storage material does not leak due to nailing or the like, so that the installation workability is excellent.

以下、本発明を、その実施するための最良の形態とともに詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail together with the best mode for carrying out the invention.

本発明の蓄熱材組成物は、(A)(メタ)アクリルモノマー(以下、「(A)成分」ともいう。)、(B)重量平均分子量が3000〜100000の(メタ)アクリルポリマー(以下、「(B)成分」ともいう。)、(C)油溶性重合開始剤(以下、「(C)成分」ともいう。)、(D)有機潜熱蓄熱剤(以下、「(D)成分」ともいう。)を含有することを特徴とするものである。
このような蓄熱材組成物は、(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分が互いに相溶することが可能であり、均一な混合溶液を得ることができる。このような状態から、重合を開始させることによって、高い蓄熱材含有率を有し蓄熱性に優れ、かつ、高い蓄熱材含有率を有しているにもかかわらず経時的に蓄熱材が漏れることがなく、さらに蓄熱体を切断したとしても、切断面から蓄熱材が漏れ出すこともなく加工性に優れ、また、釘打ち等による蓄熱材の漏れがないため、取付け施工性に優れた蓄熱体を得ることができる。
The heat storage material composition of the present invention comprises (A) (meth) acrylic monomer (hereinafter also referred to as “component (A)”), (B) a (meth) acrylic polymer having a weight average molecular weight of 3000 to 100,000 (hereinafter referred to as “(A) component”). (Also referred to as “component (B)”), (C) oil-soluble polymerization initiator (hereinafter also referred to as “(C) component”), (D) organic latent heat storage agent (hereinafter referred to as “(D) component”) It is characterized by containing.
In such a heat storage material composition, the component (A), the component (B), the component (C), and the component (D) can be compatible with each other, and a uniform mixed solution can be obtained. From such a state, by starting the polymerization, the heat storage material leaks with time even though it has a high heat storage material content and is excellent in heat storage and has a high heat storage material content. Even if the heat storage body is further cut, the heat storage material is excellent in workability without leaking from the cut surface, and there is no leakage of the heat storage material due to nailing, etc. Can be obtained.

(A)成分としては、例えば、
2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシメチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、N−メチロ−ル(メタ)アクリルアミド等のヒドロキシル基含有(メタ)アクリルモノマー、
エチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、グリセロールモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、(メトキシ)ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、(メトキシ)ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、(メトキシ)ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート等のアルキレングリコール鎖含有(メタ)アクリルモノマー、
(メタ)アクリル酸等のカルボキシル基含有(メタ)アクリルモノマー、
グリシジル(メタ)アクリレート等のグリシジル基含有(メタ)アクリルモノマー、
ジアセトン(メタ)アクリレート、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、、2−ヒドロキシプロピルアクリレートアセチルアセテート、タンジオールアクリレートアセチルアセテート、アセトアセトキシエチル(メタ)アクリレート等のカルボニル基含有(メタ)アクリルモノマー、
アミノメチル(メタ)アクリレート、アミノエチル(メタ)アクリレート、アミノプロピル(メタ)アクリレート、アミノブチル(メタ)アクリレート、N−メチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N−t−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有(メタ)アクリルモノマー、
(メタ)アクリルアミド、エチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−n−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−シクロプロピル(メタ)アクリルアミド、N−(メタ)アクロイルピロリジン、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−メチル−N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−メチル−N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−メチル−N−n−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、N−モノアルキル(メタ)アクリルアミド、N−イソブトキシメチルアクリルアミド、N、N−ジアルキル(メタ)アクリルアミド、2−(ジメチルアミノ)エチル(メタ)アクリレート、N−[3−(ジメチルアミノ)プロピル](メタ)アクリルアミド、N,N−メチレンビスアクリルアミド、N−メチロ−ル(メタ)アクリルアミド等のアミド基含有(メタ)アクリルモノマー、
トリメトキシシリルプロピル(メタ)アクリレート、トリエトキシシリルプロピル(メタ)アクリレート等のアルコキシシリル基含有(メタ)アクリルモノマー、
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル基含有(メタ)アクリルモノマー、
シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、メチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、t−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、ヒドロキシメチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロオクチル(メタ)アクリレート、シクロデシル(メタ)アクリレート、シクロドデシル(メタ)アクリレート、4−tert−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート等のシクロアルキル基含有(メタ)アクリルモノマー、
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸−n−プロピル、(メタ)アクリル酸−n−ブチル、(メタ)アクリル酸−t−ブチル、(メタ)アクリル酸−sec−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸−2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸−n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸トリプロピルメチル、(メタ)アクリル酸トリイソプロピルメチル、(メタ)アクリル酸トリブチルメチル、(メタ)アクリル酸トリイソブチルメチル、(メタ)アクリル酸トリt−ブチルメチル、(メタ)アクリル酸トリフルオロエチル、(メタ)アクリル酸n一アミル、(メタ)アクリル酸イソアミル、(メタ)アクリル酸t−アミル、(メタ)アクリル酸オキチル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ドデセニル、(メタ)アクリル酸オタタデシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸−4−tert−ブチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸−2−フェニルエチル、(メタ)アクリル酸−2−メトキシエチル、(メタ)アクリル酸−4−メトキシブチル等のアルキル基含有(メタ)アクリルモノマー、等が挙げられる。
As the component (A), for example,
2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxymethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl ( Hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomers such as (meth) acrylate and N-methylol (meth) acrylamide,
Ethylene glycol mono (meth) acrylate, propylene glycol mono (meth) acrylate, glycerol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol (meth) acrylate, (methoxy) Alkylene glycol chain-containing (meth) acrylic monomers such as polyethylene glycol (meth) acrylate, (methoxy) polypropylene glycol (meth) acrylate, (methoxy) polyethylene glycol-polypropylene glycol (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate,
Carboxyl group-containing (meth) acrylic monomers such as (meth) acrylic acid,
Glycidyl group-containing (meth) acrylic monomers such as glycidyl (meth) acrylate,
Carbonyl group-containing (meth) acrylic monomers such as diacetone (meth) acrylate, diacetone (meth) acrylamide, 2-hydroxypropyl acrylate acetyl acetate, tandiol acrylate acetyl acetate, acetoacetoxyethyl (meth) acrylate,
Aminomethyl (meth) acrylate, aminoethyl (meth) acrylate, aminopropyl (meth) acrylate, aminobutyl (meth) acrylate, N-methylaminoethyl (meth) acrylate, Nt-butylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N An amino group-containing (meth) acrylic monomer such as diethylaminopropyl (meth) acrylate,
(Meth) acrylamide, ethyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, Nn-propyl (meth) acrylamide, N-cyclopropyl (meth) acrylamide, N- (meth) ) Acroylpyrrolidine, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-ethyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-isopropyl (meth) acrylamide, N -Methyl-Nn-propyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, N-monoalkyl (meth) acrylamide, N-isobutoxymethylacrylamide, N, N-dialkyl (meta ) Acrylamide, Amide group containing such as-(dimethylamino) ethyl (meth) acrylate, N- [3- (dimethylamino) propyl] (meth) acrylamide, N, N-methylenebisacrylamide, N-methylol (meth) acrylamide ( (Meth) acrylic monomer,
Alkoxysilyl group-containing (meth) acrylic monomers such as trimethoxysilylpropyl (meth) acrylate and triethoxysilylpropyl (meth) acrylate,
Nitrile group-containing (meth) acrylic monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile,
Cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, methylcyclohexyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, hydroxymethylcyclohexyl (meth) acrylate, cyclooctyl (meth) acrylate, cyclodecyl (meth) acrylate, cyclo Cycloalkyl group-containing (meth) acrylic monomers such as dodecyl (meth) acrylate and 4-tert-butylcyclohexyl (meth) acrylate,
Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid-n-propyl, (meth) acrylic acid-n-butyl, (meth) acrylic acid-t-butyl , (Meth) acrylic acid-sec-butyl, (meth) acrylic acid isobutyl, (meth) acrylic acid-2-ethylhexyl, (meth) acrylic acid-n-hexyl, (meth) acrylic acid cyclohexyl, (meth) acrylic acid Octyl, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, tripropylmethyl (meth) acrylate, triisopropylmethyl (meth) acrylate, tributylmethyl (meth) acrylate, triisobutylmethyl (meth) acrylate , (Meth) acrylic acid tri-t-butylmethyl, (meth) acrylic acid trifluor Ethyl, n-amyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, t-amyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, (meta ) Dodecenyl acrylate, otadecyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid-4-tert-butylcyclohexyl, (meth) acrylic acid phenyl, (meth) acrylic acid isobornyl, (meth) acrylic Examples include alkyl group-containing (meth) acrylic monomers such as benzyl acid, -2-phenylethyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, and 4-methoxybutyl (meth) acrylate. .

(A)成分は、特に、1分子中に少なくとも2個以上の重合性基を有する(メタ)アクリルモノマーを含有することが好ましい。1分子中に少なくとも2個以上の重合性基を有する(メタ)アクリルモノマーを含有することにより、ポリマーネットワークが形成されやすく、(D)成分をより固定化することができ蓄熱体から(D)成分の漏れをなくし、かつ、より優れた強度、かつ、より優れたフレキシブル性を有する蓄熱体を得ることができる。
1分子中に少なくとも2個以上の重合性基を有する(メタ)アクリルモノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
1分子中に少なくとも2個以上の重合性基を有する(メタ)アクリルモノマーは、(A)成分全量に対し、3重量%〜30重量%程度、さらには5重量%〜20重量%程度含有することが好ましい。1分子中に少なくとも2個以上の重合性基を有する(メタ)アクリルモノマーが多すぎる場合は、フレキシブル性に劣る場合がある。
The component (A) particularly preferably contains a (meth) acrylic monomer having at least two polymerizable groups in one molecule. By containing a (meth) acrylic monomer having at least two polymerizable groups in one molecule, a polymer network is easily formed, and the component (D) can be more fixed and the (D) It is possible to obtain a heat storage body that eliminates leakage of components, has higher strength, and higher flexibility.
Examples of (meth) acrylic monomers having at least two polymerizable groups in one molecule include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, and dipropylene glycol. Examples include di (meth) acrylate.
The (meth) acrylic monomer having at least two polymerizable groups in one molecule contains about 3% to 30% by weight, and further about 5% to 20% by weight, based on the total amount of component (A). It is preferable. When there are too many (meth) acrylic monomers having at least two polymerizable groups in one molecule, flexibility may be inferior.

(B)成分は、重量平均分子量が3000〜100000の(メタ)アクリルポリマーである。
このような(B)成分は、(A)成分と相溶しやすく、重合前は(A)成分と(B)成分が均一な混合溶液となりやすい。このような状態から(A)成分を重合させることにより、(A)成分からなるポリマーと(B)成分とが、均等に配置され、優れた強度と優れたフレキシブル性を有する蓄熱体を得ることができる。
また、(B)成分は、(A)成分からなるポリマーをある程度可塑化する働きももっており、優れた強度と優れたフレキシブル性を有する蓄熱体を得ることができる。
さらに、(B)成分は、(A)成分の自由度を制御する働きがあり、(A)成分の重合速度を速める効果もある。
The component (B) is a (meth) acrylic polymer having a weight average molecular weight of 3000 to 100,000.
Such a component (B) is easily compatible with the component (A), and before polymerization, the component (A) and the component (B) tend to be a uniform mixed solution. By polymerizing the component (A) from such a state, a polymer comprising the component (A) and the component (B) are evenly arranged to obtain a heat storage body having excellent strength and excellent flexibility. Can do.
In addition, the component (B) has a function of plasticizing the polymer composed of the component (A) to some extent, so that a heat storage body having excellent strength and excellent flexibility can be obtained.
Furthermore, the component (B) has a function of controlling the degree of freedom of the component (A), and has an effect of increasing the polymerization rate of the component (A).

このような(B)成分は、上記(A)成分、必要に応じその他のモノマーを混合し、公知の方法で重合して得られるポリマーである。   Such component (B) is a polymer obtained by mixing the above component (A) and other monomers as necessary, and polymerizing by a known method.

その他のモノマーとしては、例えば、スチレン、2−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、t−ブチルスチレン、酢酸ビニル、ビニルアニソール、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルケトン、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサチック酸ビニルエステル、ビニルエーテル、
シリコーンマクロマー、
ポリエチレングリコールアリルエーテル、ポリプロピレングリコールアリルエーテル、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールアリルエーテル、(メトキシ)ポリエチレングリコールアリルエーテル、(メトキシ)ポリプロピレングリコールアリルエーテル、(メトキシ)ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールアリルエーテル、ジグリシジルフマレート、(メタ)アクリル酸−3,4−エポキシシクロヘキシル、3,4−エポキシビニルシクロヘキサン、アリルグリシジルエーテル、(メタ)アクリル酸−ε−カプロラクトン変性グリシジル、(メタ)アクリル酸−β−メチルグリシジル、
ε−カプロラクタム、γ−バレロラクトン、
クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、イソクロトン酸、サリチル酸、けい皮酸、
スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、
ブチルビニルベンジルアミン、ビニルフェニルアミン、p−アミノスチレン、N−〔2−(メタ)アクリロイルオキシエチル〕ピペリジン、N−〔2−(メタ)アクリロイルオキシエチル〕ピロリジン、N−〔2−(メタ)アクリロイルオキシエチル〕モルホリン、4−〔N,N−ジメチルアミノ〕スチレン、4−〔N,N−ジエチルアミノ〕スチレン、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、ビニルアミド、
アクロレイン、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニル(イソ)ブチルケトン、アセトニルアクリレート、アクリルオキシアルキルプロパナール類、メタクリルオキシアルキルプロパナール類、アセトアセトキシアリルエステル、
3−(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシシシラン、ビニルトリエトキシシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、γ−(メタ)アクリロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、
メタクリロイルイソシアネート、
ビニルオキサゾリン、2−ビニル−2−オキサゾリン、2−プロペニル2−オキサゾリン、
プロピレン−1,3−ジヒドラジン、ブチレン−1,4−ジヒドラジン、
フッ化ビニリデン、
等が挙げられる。
Examples of other monomers include styrene, 2-methylstyrene, chlorostyrene, vinyl toluene, t-butyl styrene, vinyl acetate, vinyl anisole, vinyl naphthalene, divinylbenzene, ethylene, propylene, isoprene, butadiene, vinyl ether, vinyl ketone, Vinyl propionate, vinyl pivalate, versatic acid vinyl ester, vinyl ether,
Silicone macromer,
Polyethylene glycol allyl ether, polypropylene glycol allyl ether, polyethylene glycol-polypropylene glycol allyl ether, (methoxy) polyethylene glycol allyl ether, (methoxy) polypropylene glycol allyl ether, (methoxy) polyethylene glycol-polypropylene glycol allyl ether, diglycidyl fumarate, (Meth) acrylic acid-3,4-epoxycyclohexyl, 3,4-epoxyvinylcyclohexane, allyl glycidyl ether, (meth) acrylic acid-ε-caprolactone modified glycidyl, (meth) acrylic acid-β-methylglycidyl,
ε-caprolactam, γ-valerolactone,
Crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, isocrotonic acid, salicylic acid, cinnamic acid,
Styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid,
Butylvinylbenzylamine, vinylphenylamine, p-aminostyrene, N- [2- (meth) acryloyloxyethyl] piperidine, N- [2- (meth) acryloyloxyethyl] pyrrolidine, N- [2- (meth) [Acryloyloxyethyl] morpholine, 4- [N, N-dimethylamino] styrene, 4- [N, N-diethylamino] styrene, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, vinylamide,
Acrolein, vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl (iso) butyl ketone, acetonyl acrylate, acryloxyalkylpropanals, methacryloxyalkylpropanals, acetoacetoxyallyl ester,
3- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyltriethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldiethoxysilane, Vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, γ- (meth) acrylopropyltrimethoxysilane, vinyltriisopropoxysilane,
Methacryloyl isocyanate,
Vinyloxazoline, 2-vinyl-2-oxazoline, 2-propenyl 2-oxazoline,
Propylene-1,3-dihydrazine, butylene-1,4-dihydrazine,
Vinylidene fluoride,
Etc.

(B)成分は、上述した上記(A)成分、必要に応じその他のモノマーを混合し、公知の乳化重合、塊状重合、溶液重合、分散重合、酸化還元重合等の重合方法で、重合すればよい。また、必要に応じ、溶媒、乳化剤、開始剤、溶剤、分散剤、乳化安定化剤、重合禁止剤、重合抑制剤、緩衝剤、架橋剤、pH調整剤、連鎖移動剤、触媒等またはその他の添加剤等を加えてもよい。
重合温度は、特に限定されず、通常、30℃〜100℃程度であればよい。
The component (B) is a mixture of the above-described component (A) and other monomers as necessary, and polymerized by a known polymerization method such as emulsion polymerization, bulk polymerization, solution polymerization, dispersion polymerization, oxidation-reduction polymerization, or the like. Good. In addition, if necessary, a solvent, an emulsifier, an initiator, a solvent, a dispersant, an emulsion stabilizer, a polymerization inhibitor, a polymerization inhibitor, a buffer, a crosslinking agent, a pH adjuster, a chain transfer agent, a catalyst, etc. Additives and the like may be added.
The polymerization temperature is not particularly limited, and may usually be about 30 ° C to 100 ° C.

(B)成分を構成するモノマーのうち、(A)成分は50重量%以上、好ましくは、70%以上含有することが好ましい。
(B)成分の重量平均分子量は、3000〜100000、さらには10000〜50000であることが好ましい。このような範囲であることにより、(A)成分と(B)成分が相溶しやすくなる。
重量平均分子量が100000より大きい場合、(A)成分と相溶しにくくなり、強度とフレキシブル性に優れた蓄熱体を得ることができない。重量平均分子量が3000より小さい場合、蓄熱体の強度に劣る場合がある。
Among the monomers constituting the component (B), the component (A) is contained in an amount of 50% by weight or more, preferably 70% or more.
(B) It is preferable that the weight average molecular weights of a component are 3000-100000, Furthermore, it is preferable that it is 10000-50000. By being in such a range, the component (A) and the component (B) are easily compatible.
When a weight average molecular weight is larger than 100,000, it becomes difficult to be compatible with the component (A), and a heat storage body excellent in strength and flexibility cannot be obtained. When the weight average molecular weight is less than 3000, the strength of the heat storage body may be inferior.

(B)成分としては、特に、反応性官能基を有するものが好ましい。
例えば、反応性官能基を有する(B)成分と該反応性官能基と反応可能な反応性官能基を有するもう一種の(B)成分、反応性官能基を有する(B)成分と該反応性官能基と反応可能な反応性官能基を有する架橋剤、反応性官能基を有する(B)成分と該反応性官能基と反応可能な反応性官能基を有する(A)成分等の組み合わせにより、(B)成分どうし、または、(B)成分と(A)成分をポリマーネットワークでつなげることができ、蓄熱体中に(D)成分を保持しやすく、より優れた強度を有する蓄熱体を得ることができる。
反応性官能基の組み合わせとしては、例えば、ヒドロキシル基とイソシアネート基、ヒドロキシル基とカルボキシル基、ヒドロキシル基とイミド基、ヒドロキシル基とアルデヒド基、エポキシ基とアミノ基、エポキシ基とヒドラジド基、エポキシ基とカルボキシル基、カルボキシル基とカルボジイミド基、カルボキシル基とオキサゾリン基、カルボキシル基と金属イオン、カルボニル基とヒドラジド基、カルボキシル基とアジリジン基、アルコキシシリル基どうし、ビニル基どうし等が挙げられる。
As the component (B), those having a reactive functional group are particularly preferable.
For example, the (B) component having a reactive functional group and another (B) component having a reactive functional group capable of reacting with the reactive functional group, the (B) component having a reactive functional group, and the reactivity By a combination of a crosslinking agent having a reactive functional group capable of reacting with a functional group, a component (B) having a reactive functional group and a component (A) having a reactive functional group capable of reacting with the reactive functional group, etc. (B) Components or (B) component and (A) component can be connected with a polymer network, (D) component can be easily hold | maintained in a thermal storage body, and the thermal storage body which has the outstanding intensity | strength is obtained. Can do.
Examples of combinations of reactive functional groups include hydroxyl groups and isocyanate groups, hydroxyl groups and carboxyl groups, hydroxyl groups and imide groups, hydroxyl groups and aldehyde groups, epoxy groups and amino groups, epoxy groups and hydrazide groups, and epoxy groups. Examples thereof include a carboxyl group, a carboxyl group and a carbodiimide group, a carboxyl group and an oxazoline group, a carboxyl group and a metal ion, a carbonyl group and a hydrazide group, a carboxyl group and an aziridine group, an alkoxysilyl group, and a vinyl group.

(B)成分の混合量は、(A)成分100重量部に対し、5重量部〜100重量部、さらには10重量部〜50重量部であることが好ましい。100重量部より多い場合、(A)成分の混合量が少なく、優れた強度を有する蓄熱体が得られ難い。5重量部より少ない場合、優れたフレキシブル性を有する蓄熱体が得られ難い。   The amount of component (B) to be mixed is preferably 5 to 100 parts by weight, more preferably 10 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of component (A). When the amount is more than 100 parts by weight, the amount of the component (A) is small and it is difficult to obtain a heat storage body having excellent strength. When the amount is less than 5 parts by weight, it is difficult to obtain a heat storage body having excellent flexibility.

(C)成分は、油溶性重合開始剤である。
(C)成分は、重合前に、(A)成分、(B)成分とともに均一に混合して用いる。このような(C)成分を使用することによって、速やかに(A)成分の重合が進行し、強度とフレキシブル性に優れた蓄熱体を得ることができる。
(C)成分としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソブチロバレロニトリル等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ジソプロピルパーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、3,5,5−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド等の有機過酸化物等が挙げられ、これらの1種、または2種以上を組み合わせて用いることができる。
Component (C) is an oil-soluble polymerization initiator.
The component (C) is used by uniformly mixing with the components (A) and (B) before polymerization. By using such a component (C), the polymerization of the component (A) proceeds rapidly, and a heat storage body excellent in strength and flexibility can be obtained.
Examples of the component (C) include azo compounds such as azobisisobutyronitrile and azobisisobutyrovaleronitrile, benzoyl peroxide, lauryl peroxide, disopropyl peroxydicarbonate, and t-butylperoxyneodeca. Examples thereof include organic peroxides such as noate and 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, and these can be used alone or in combination of two or more.

(C)成分の混合量は、(A)成分100重量部に対し、0.1重量部〜50重量部、さらには0.5重量部〜20重量部であることが好ましい。   The amount of component (C) mixed is preferably 0.1 to 50 parts by weight, more preferably 0.5 to 20 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of component (A).

本発明では、重合を速やかに進行させるため、また、低い温度でも重合を速やかに進行させるため、レドックス的に重合反応させることができ好ましい。
例えば、アゾ化合物と油溶性の第3級アミン化合物(以下、「(F)成分」ともいう。)との組み合わせ、有機過酸化物と油溶性の第3級アミン化合物の組み合わせ等により、レドックス的に重合を進行させることができる。特に、有機過酸化物と油溶性の第3級アミン化合物との組み合わせが好ましい。
このような(F)成分としては、例えば、N、N’−ジメチル−p−トルイジン、N、N’−ジメチルアニリン、N−ジ(2−ヒドロキシプロピル)−p−トルイジン等が挙げられる。
(F)成分の混合量は、(C)成分100重量部に対し、10重量部〜150重量部、さらには30重量部〜100重量部であることが好ましい。
In the present invention, since the polymerization proceeds promptly and also at a low temperature, the polymerization can proceed rapidly.
For example, a combination of an azo compound and an oil-soluble tertiary amine compound (hereinafter also referred to as “component (F)”), a combination of an organic peroxide and an oil-soluble tertiary amine compound, etc. The polymerization can proceed. In particular, a combination of an organic peroxide and an oil-soluble tertiary amine compound is preferable.
Examples of such component (F) include N, N′-dimethyl-p-toluidine, N, N′-dimethylaniline, N-di (2-hydroxypropyl) -p-toluidine, and the like.
Component (F) is preferably mixed in an amount of 10 to 150 parts by weight, more preferably 30 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of component (C).

(D)成分は、有機潜熱蓄熱材である。有機潜熱蓄熱材としては、例えば、脂肪族炭化水素、長鎖アルコール、長鎖脂肪酸、長鎖脂肪酸エステル、ポリエーテル化合物、脂肪酸トリグリセリド等が挙げられ、これらの蓄熱材のうち1種または2種以上を用いることができる。
このような有機潜熱蓄熱材は、沸点が高く揮発しにくいため、蓄熱体形成時における肉痩せがほとんど無く、また長期に亘り蓄熱性能が持続するため、好ましい。さらに、用途に応じた相変化温度の設定が容易であり、例えば相変化温度の異なる2種以上の有機潜熱蓄熱剤を混合することで、容易に相変化温度の設定が可能となる。さらに、(A)成分、(B)成分、(C)成分と均一に混合しやすい点でも有利である。
Component (D) is an organic latent heat storage material. Examples of the organic latent heat storage material include aliphatic hydrocarbons, long chain alcohols, long chain fatty acids, long chain fatty acid esters, polyether compounds, fatty acid triglycerides, etc., and one or more of these heat storage materials are used. Can be used.
Such an organic latent heat storage material is preferable because it has a high boiling point and is less likely to volatilize, so that there is almost no leaning of the heat storage body and the heat storage performance is maintained for a long time. Furthermore, it is easy to set the phase change temperature according to the application. For example, the phase change temperature can be easily set by mixing two or more organic latent heat storage agents having different phase change temperatures. Furthermore, it is advantageous in that it can be easily mixed uniformly with the component (A), the component (B), and the component (C).

脂肪族炭化水素としては、例えば、炭素数8〜30の脂肪族炭化水素を用いることができ、具体的には、テトラデカン、ペンタデカン(融点6℃)、ヘキサデカン(融点18℃)、ヘプタデカン(融点22℃)、オクタデカン(融点28℃)、ノナデカン(融点32℃)、イコサン(融点36℃)、ドコサン(融点44℃)、パラフィンワックス等が挙げられる。   As the aliphatic hydrocarbon, for example, an aliphatic hydrocarbon having 8 to 30 carbon atoms can be used. Specifically, tetradecane, pentadecane (melting point 6 ° C.), hexadecane (melting point 18 ° C.), heptadecane (melting point 22). ° C), octadecane (melting point 28 ° C), nonadecane (melting point 32 ° C), icosane (melting point 36 ° C), docosan (melting point 44 ° C), paraffin wax and the like.

長鎖アルコールとしては、例えば、炭素数8〜30の長鎖アルコールを用いることができ、具体的には、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、ミリスチルアルコール等が挙げられる。   As the long chain alcohol, for example, a long chain alcohol having 8 to 30 carbon atoms can be used, and specific examples include lauryl alcohol, stearyl alcohol, myristyl alcohol and the like.

長鎖脂肪酸としては、例えば、炭素数8〜30の長鎖脂肪酸を用いることができ、具体的には、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ステアリン酸等の脂肪酸等が挙げられる。   As the long-chain fatty acid, for example, a long-chain fatty acid having 8 to 30 carbon atoms can be used, and specific examples include fatty acids such as octanoic acid, decanoic acid, lauric acid, and stearic acid.

長鎖脂肪酸エステルとしては、例えば、炭素数8〜30の長鎖脂肪酸エステルを用いることができ、具体的には、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸ステアリル、フタル酸ジステアリル等が挙げられる。   As the long-chain fatty acid ester, for example, a long-chain fatty acid ester having 8 to 30 carbon atoms can be used, and specific examples include methyl myristate, methyl palmitate, stearyl stearate, distearyl phthalate, and the like. .

ポリエーテル化合物としては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールジアクリレート、エチルエチレングリコール等が挙げられる。   Examples of the polyether compound include diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, polypropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol diacrylate, and ethylethylene glycol.

脂肪酸トリグリセリドとしては、例えば、ヤシ油、パーム核油等の植物油や、その精製加工品である中鎖脂肪酸トリグリセリド、長鎖脂肪酸トリグリセリド等が挙げられる。   Examples of the fatty acid triglyceride include vegetable oils such as coconut oil and palm kernel oil, and medium-chain fatty acid triglycerides and long-chain fatty acid triglycerides that are refined processed products thereof.

本発明では、特に、長鎖脂肪酸エステルを用いることが好ましい。長鎖脂肪酸エステルは、(A)成分、(B)成分、(C)成分と均一に混合しやすい点で、特に有利であるとともに、蓄熱体形成時における肉痩せがほとんど無く、長期に亘り蓄熱性能を持続させることができる。   In the present invention, it is particularly preferable to use a long-chain fatty acid ester. The long-chain fatty acid ester is particularly advantageous in that it can be uniformly mixed with the (A) component, the (B) component, and the (C) component. Performance can be sustained.

また、2種以上の有機潜熱蓄熱材を混合して使用する場合は、相溶化剤を用いることが好ましい。相溶化剤を用いることにより、有機潜熱蓄熱材同士の相溶性をより向上させることができる。   Moreover, when mixing and using 2 or more types of organic latent heat storage materials, it is preferable to use a compatibilizing agent. By using the compatibilizing agent, the compatibility between the organic latent heat storage materials can be further improved.

相溶化剤としては、例えば、脂肪酸トリグリセリド、親水親油バランス(HLB)が1〜10の非イオン性界面活性剤等が挙げらる。   Examples of the compatibilizing agent include fatty acid triglycerides, nonionic surfactants having a hydrophilic / lipophilic balance (HLB) of 1 to 10, and the like.

このような脂肪酸トリグリセリドは、特に有機潜熱蓄熱材同士の相溶性を、より向上させることができるため好ましい。脂肪酸トリグリセリドとしては、例えば、ヤシ油、パーム核油等の植物油や、その精製加工品である中鎖脂肪酸トリグリセリド、長鎖脂肪酸トリグリセリド等が挙げられる。 Such a fatty acid triglyceride is particularly preferable because the compatibility between the organic latent heat storage materials can be further improved. Examples of the fatty acid triglyceride include vegetable oils such as coconut oil and palm kernel oil, and medium-chain fatty acid triglycerides and long-chain fatty acid triglycerides that are refined processed products thereof.

親水親油バランス(HLB)が1〜10の非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレエート、ステアリン酸グリセリル、カプリル酸グリセリル、ステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、ヤシ脂肪酸ソルビタン等が挙げられる。   Examples of the nonionic surfactant having a hydrophilic / lipophilic balance (HLB) of 1 to 10 include polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, Sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan tristearate, glycerol monostearate, glycerol monostearate, glycerol monooleate, glyceryl stearate, glyceryl caprylate, sorbitan stearate, sorbitan oleate Sorbitan sesquioleate, coconut fatty acid sorbitan and the like.

相溶化剤と(D)成分の混合比は、通常(D)成分100重量部に対し、相溶化剤0.1重量部から30重量部(好ましくは0.5重量部から20重量部)程度とすればよい。   The mixing ratio of the compatibilizer and the component (D) is usually about 0.1 to 30 parts by weight (preferably 0.5 to 20 parts by weight) of the compatibilizer with respect to 100 parts by weight of the component (D). And it is sufficient.

本発明では、(E)有機処理された層状の粘土鉱物(以下、「(E)成分」ともいう。)を(D)成分とともに混合することが好ましい。
(E)成分は、有機処理されたものであるため、(D)成分が(E)成分の層間に入り込みやすく、また(D)成分が(E)成分の層間に保持されやすい構造となっている。
このような(E)成分と(D)成分を混合することにより、(E)成分の層間に、(D)成分が入り込み、結果として、(D)成分の粘度を上昇させ、蓄熱体内に(D)成分を担持し、より保持し続けることができる。そのため、(D)成分が蓄熱体外部へ漏れ出すのを防ぎ、蓄熱性に優れ、加工性、施工性に優れた蓄熱体を得ることができる。
さらに(E)成分は、(D)成分の相変化温度やその他の各種物性に影響を与えないため、(D)成分の蓄熱剤としての性能を効率よく発揮することができ、蓄熱体としての相変化温度の設定が容易であるため、好ましい。
In the present invention, it is preferable to mix (E) an organically treated layered clay mineral (hereinafter also referred to as “component (E)”) together with component (D).
Since the component (E) is organically treated, the component (D) is likely to enter the layer of the component (E), and the component (D) is easily retained between the layers of the component (E). Yes.
By mixing the component (E) and the component (D), the component (D) enters between the layers of the component (E). As a result, the viscosity of the component (D) is increased, D) The component can be supported and kept further. Therefore, it is possible to prevent the component (D) from leaking out of the heat storage body, and to obtain a heat storage body excellent in heat storage performance and excellent in workability and workability.
Furthermore, since the component (E) does not affect the phase change temperature of the component (D) and other various physical properties, the performance as the heat storage agent of the component (D) can be efficiently exhibited, This is preferable because the phase change temperature can be easily set.

(E)成分の底面間隔は、13.0〜30.0Å(好ましくは15.0〜26.0Å)程度であることが好ましい。このような範囲であることにより、(D)成分が、(E)成分の層間により入り込みやい。なお、底面間隔はX線回折パターンにおける(001)反射から算出される値である。   (E) It is preferable that the bottom face spacing of the component is about 13.0 to 30.0 mm (preferably 15.0 to 26.0 mm). By being in such a range, the component (D) can easily enter between the layers of the component (E). The bottom surface interval is a value calculated from (001) reflection in the X-ray diffraction pattern.

(D)成分と(E)成分混合時の粘度は、0.5〜20.0Pa・s程度とすればよい。なお、粘度は、B型回転粘度計を用い、温度23℃、相対湿度50%RHで測定した値である。
また、(D)成分と(E)成分混合時のTI値は、4.0〜9.0程度とすればよい。なお、TI値は、B型回転粘度計を用い、下記式1により求められる値である。
TI値=η1/η2 (式1)
(但し、η1:2rpmにおける粘度(Pa・s:2回転目の指針値)、η2:20rpmにおける粘度(Pa・s:4回転目の指針値))
The viscosity at the time of mixing the component (D) and the component (E) may be about 0.5 to 20.0 Pa · s. The viscosity is a value measured using a B-type rotational viscometer at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH.
Moreover, what is necessary is just to make TI value at the time of (D) component and (E) component mixing about 4.0-9.0. In addition, TI value is a value calculated | required by following formula 1 using a B-type rotational viscometer.
TI value = η1 / η2 (Formula 1)
(However, η1: Viscosity at 2 rpm (Pa · s: guide value for the second rotation), η2: Viscosity at 20 rpm (Pa · s: Guide value for the fourth rotation))

このような粘度、TI値とすることによって、蓄熱体の製造時においては蓄熱体内に(D)成分が安定して担持されやすく、かつ、蓄熱体の製造後においては蓄熱体内に(D)成分が長期に亘って保持されやすい。そのため、(D)成分が蓄熱体外部へ漏れ出すのを防ぎ、より蓄熱性に優れ、より加工性、施工性に優れた蓄熱体を得ることができる。   By setting such a viscosity and TI value, the (D) component is easily supported stably in the heat storage body during manufacture of the heat storage body, and the (D) component is included in the heat storage body after manufacturing the heat storage body. Is easily held for a long time. Therefore, it is possible to prevent the component (D) from leaking to the outside of the heat storage body, and to obtain a heat storage body that is more excellent in heat storage property and more excellent in workability and workability.

(E)成分としては、有機処理された層状粘土鉱物であれば特に限定されない。
層状粘土鉱物としては、例えば、スメクタイト、バーミキュライト、カオリナイト、アロフェン、雲母、タルク、ハロイサイト、セピオライト等が挙げられる。また、膨潤性フッ素雲母、膨潤性合成マイカ等も利用できる。
有機処理としては、例えば、層状粘土鉱物の層間に存在する陽イオンを長鎖アルキルアンモニウムイオン等でイオン交換(インターカレート)すること等が挙げられる。
本発明では、特に、スメクタイト、バーミキュライトが有機処理されやすい点から、好適に用いられる。さらに、スメクタイトの中でも、特に、モンモリロナイトが好適に用いられ、本発明では、特に、有機処理されたモンモリロナイトを好適に用いることができる。
The component (E) is not particularly limited as long as it is an organically treated layered clay mineral.
Examples of the layered clay mineral include smectite, vermiculite, kaolinite, allophane, mica, talc, halloysite, and sepiolite. In addition, swellable fluorine mica, swellable synthetic mica, and the like can be used.
Examples of the organic treatment include ion exchange (intercalation) of a cation existing between layers of a layered clay mineral with a long-chain alkylammonium ion or the like.
In the present invention, smectite and vermiculite are particularly preferably used because they are easily organically treated. Furthermore, among the smectites, montmorillonite is particularly preferably used, and in the present invention, organically treated montmorillonite can be particularly preferably used.

具体的に、有機処理されたモンモリロナイトとしては、
ホージュン社製のエスベン、エスベン C、エスベン E、エスベン W、エスベン P、エスベン WX、エスベン NX、エスベン NZ、エスベン N-400、オルガナイト、オルガナイトーD、オルガナイトーT(商品名)
ズードケミー触媒社製のTIXOGEL MP、TIXOGEL VP、TIXOGEL VP、TIXOGEL MP、TIXOGEL EZ 100、MP 100、TIXOGEL UN、TIXOGEL DS、TIXOGEL VP−A、TIXOGEL VZ、TIXOGEL PE、TIXOGEL MP 250、TIXOGEL MPZ(商品名)
エレメンティスジャパン社製のBENTONE 34、38、52、500、1000、128、27、SD−1、SD−3(商品名)
等が挙げられる。
Specifically, as an organically treated montmorillonite,
Hosung's Esben, Esven C, Esben E, Esben W, Esben P, Esben WX, Esven NX, Esven NZ, Esven N-400, Organite, Organite D, Organite T (trade name)
TIXOGEL MP, TIXOGEL VP, TIXOGEL VP, TIXOGEL MP, TIXOGEL EZ 100, MP 100, TIXOGEL UN, TIXOGEL DS, TIXOGEL VP-A, TIXOGEL VP-A, TIXOGEL VP-A, TIXOGEL VP-A )
BENTONE 34, 38, 52, 500, 1000, 128, 27, SD-1, SD-3 (trade names) manufactured by Elementis Japan
Etc.

(D)成分と(E)成分の混合比は、通常(D)成分100重量部に対し、(E)成分を0.5重量部〜50重量部(好ましくは1重量部〜30重量部、より好ましくは3重量部〜20重量部)程度とすればよい。0.5重量部より少ない場合は、(D)成分が蓄熱体内から漏れやすくなる可能性がある。50重量部より多い場合は、(D)成分の粘度が高くなり過ぎ、蓄熱体への担持・保持工程が困難となる場合がある。   The mixing ratio of the component (D) and the component (E) is usually 0.5 to 50 parts by weight (preferably 1 to 30 parts by weight) of the component (E) with respect to 100 parts by weight of the component (D). More preferably, it may be about 3 to 20 parts by weight. When the amount is less than 0.5 part by weight, the component (D) may easily leak from the heat storage body. When the amount is more than 50 parts by weight, the viscosity of the component (D) becomes too high, and the supporting / holding step on the heat storage body may be difficult.

また、本発明では、熱伝導性物質及び/または難燃剤を(D)有機潜熱蓄熱剤とともに混合することができる。
熱伝導性物質は、蓄熱材の熱効率性を向上させ、より優れた蓄熱性能を得ることができる。
熱伝導性物質としては、例えば、銅、鉄、亜鉛、ベリリウム、マグネシウム、コバルト、ニッケル、チタン、ジルコニウム、モブリデン、タングステン、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、ケイ素、ゲルマニウム、スズ等の金属およびそれらの合金、あるいはこれらの金属を含む金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物、金属リン化物等の金属化合物、また、鱗状黒鉛、塊状黒鉛、土状黒鉛、繊維状黒鉛等の黒鉛等が挙げられ、これらを1種または2種以上を混合して用いることができる。
Moreover, in this invention, a heat conductive substance and / or a flame retardant can be mixed with (D) organic latent heat storage agent.
A heat conductive substance can improve the thermal efficiency of a thermal storage material, and can obtain the more superior thermal storage performance.
Examples of the thermally conductive material include metals such as copper, iron, zinc, beryllium, magnesium, cobalt, nickel, titanium, zirconium, molybdenum, tungsten, boron, aluminum, gallium, silicon, germanium, tin, and alloys thereof. Or metal oxides containing these metals, metal nitrides, metal carbides, metal phosphides and other metal compounds, and scaly graphite, massive graphite, earth graphite, fibrous graphite, etc. One kind or a mixture of two or more kinds can be used.

熱伝導性物質の熱伝導率としては、1W/(m・K)以上、さらには3W/(m・K)以上、さらには5W/(m・K)以上であることが好ましい。このような熱伝導率を有する熱伝導性物質を混合することにより、蓄熱体内の熱の移動をスムーズにし、より効率よく蓄熱材の熱効率性を向上させることができる。
また、熱伝導性物質は、微粒子として用いることが好ましく、平均粒子径は、1〜100μm、さらには5〜50μmであることが好ましい。
The thermal conductivity of the thermally conductive substance is preferably 1 W / (m · K) or more, more preferably 3 W / (m · K) or more, and further preferably 5 W / (m · K) or more. By mixing the heat conductive material having such a heat conductivity, the heat transfer in the heat storage body can be made smooth, and the heat efficiency of the heat storage material can be improved more efficiently.
Moreover, it is preferable to use a heat conductive substance as microparticles | fine-particles, and it is preferable that an average particle diameter is 1-100 micrometers, Furthermore, it is preferable that it is 5-50 micrometers.

(D)有機潜熱蓄熱剤と熱伝導性物質の混合比は、通常有機潜熱蓄熱剤100重量部に対し、熱伝導性物質を5重量部〜200重量部(好ましくは10重量部〜80重量部、より好ましくは20重量部〜60重量部)程度とすればよい。5重量部より少ない場合は、蓄熱性能の向上がみられにくい。200重量部より多い場合は、粘度が高くなり、蓄熱体に効率よく担持することが困難となる場合がある。   (D) The mixing ratio of the organic latent heat storage agent and the heat conductive material is usually 5 parts by weight to 200 parts by weight (preferably 10 parts by weight to 80 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the organic latent heat storage agent. , More preferably about 20 to 60 parts by weight). When the amount is less than 5 parts by weight, it is difficult to improve the heat storage performance. When the amount is more than 200 parts by weight, the viscosity increases, and it may be difficult to efficiently carry the heat storage body.

難燃剤としては、例えば、リン系化合物、有機リン系化合物、金属化合物、膨張性黒鉛等が挙げられる。
リン系化合物としては、例えば、三塩化リン、五塩化リン、ポリリン酸アンモニウム、アミド変性ポリリン酸アンモニウム、リン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、リン酸グアニジン、エチレンジアミンリン酸塩、エチレンジアミンリン酸亜鉛塩、1、4−ブタンジアミンリン酸塩などのリン酸アミン塩や、赤燐、リン酸エステル等が挙げられる。
有機リン系化合物としては、例えば、トリクレジルフォスフェート、ジフェニルクレジルフォスフェート、ジフェニルオクチルフォスフェート、トリ(β−クロロエチル)フォスフェート、トリブチルフォスフェート、トリ(ジクロロプロピル)フォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリ(ジブロモプロピル)フォスフェート、クロロフォスフォネート、ブロモフォスフォネート、ジエチル−N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノメチルフォスフェート、ジ(ポリオキシエチレン)ヒドロキシメチルフォスフォネート等が挙げられる。
金属化合物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、ヒドロキシスズ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化鉄、酸化銅、酸化モリブデン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化ケイ素、ゼオライト、ホウ酸亜鉛、ホウ酸ソーダ、酸化ジルコニウム、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン等が挙げられる。
膨張性黒鉛としては、例えば、天然鱗片状グラファイト、熱分解グラファイト、キャッシュグラファイト等の粉末を硫酸、硝酸、酢酸、過塩素酸、過塩素酸塩、、過マンガン酸塩等で処理したもの等が挙げられる。
Examples of the flame retardant include phosphorus compounds, organic phosphorus compounds, metal compounds, and expandable graphite.
Examples of phosphorus compounds include phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride, ammonium polyphosphate, amide-modified ammonium polyphosphate, melamine phosphate, melamine polyphosphate, guanidine phosphate, ethylenediamine phosphate, ethylenediamine zinc phosphate salt, 1 And phosphoric acid amine salts such as 4-butanediamine phosphate, red phosphorus, and phosphoric acid esters.
Examples of the organic phosphorus compounds include tricresyl phosphate, diphenyl cresyl phosphate, diphenyl octyl phosphate, tri (β-chloroethyl) phosphate, tributyl phosphate, tri (dichloropropyl) phosphate, triphenyl phosphate. Fate, tri (dibromopropyl) phosphate, chlorophosphonate, bromophosphonate, diethyl-N, N-bis (2-hydroxyethyl) aminomethyl phosphate, di (polyoxyethylene) hydroxymethyl phosphonate, etc. Is mentioned.
Examples of the metal compound include magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, zinc hydroxystannate, zinc stannate, nickel oxide, cobalt oxide, iron oxide, copper oxide, molybdenum oxide, tin oxide, zinc oxide, and oxidation. Examples thereof include silicon, zeolite, zinc borate, sodium borate, zirconium oxide, antimony trioxide, and antimony pentoxide.
Examples of expansive graphite include those obtained by treating a powder such as natural flake graphite, pyrolytic graphite, and cache graphite with sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, perchloric acid, perchlorate, permanganate, etc. Can be mentioned.

本発明では、特に、膨張性黒鉛を含むものが好ましい。
膨張性黒鉛としては、膨張温度が、潜熱蓄熱材の引火点以下であるものが好ましく、例えば、180℃以下、さらもは170℃以下、さらには160℃以下であるものが好ましい。このような膨張温度であることにより、潜熱蓄熱材の引火点以下で膨張して表面炭化層(断熱層)を形成し、潜熱蓄熱材への引火を防止することができる。このような膨張性黒鉛としては、天然鱗片状グラファイトの層間に酢酸等の有機酸を挿入(処理)したものが好ましい。特に、粒子径が150〜500μmで、膨張容積が150〜300ml/gであるものが好ましい。
In the present invention, those containing expandable graphite are particularly preferable.
As the expansive graphite, those having an expansion temperature not higher than the flash point of the latent heat storage material are preferable. For example, those having an expansion temperature of 180 ° C. or lower, 170 ° C. or lower, and 160 ° C. or lower are preferable. With such an expansion temperature, it expands below the flash point of the latent heat storage material to form a surface carbonized layer (heat insulation layer), and can prevent ignition of the latent heat storage material. Such expansive graphite is preferably one in which an organic acid such as acetic acid is inserted (treated) between the layers of natural scaly graphite. Particularly preferred are those having a particle size of 150 to 500 μm and an expansion volume of 150 to 300 ml / g.

(D)有機潜熱蓄熱剤と難燃剤の混合比は、通常蓄熱材100重量部に対し、難燃剤を5重量部〜100重量部(好ましくは10重量部〜50重量部)程度とすればよい。5重量部より少ない場合は、難燃性を高めることが困難である。100重量部より多い場合は、蓄熱性能が低下する恐れがある。   (D) The mixing ratio of the organic latent heat storage agent and the flame retardant may be about 5 to 100 parts by weight (preferably 10 to 50 parts by weight) of the flame retardant with respect to 100 parts by weight of the normal heat storage material. . When the amount is less than 5 parts by weight, it is difficult to improve flame retardancy. When the amount is more than 100 parts by weight, the heat storage performance may be reduced.

本発明の蓄熱体は、上述した(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分等を含有する蓄熱材組成物を混合し、重合して得られることを特徴とする。
本発明では、上述した(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分等を均一に混合し、ラジカル重合させることにより蓄熱体を得ることができる。特に、本発明では、水や溶剤を使用せず、無溶剤系で重合させることが好ましい。このような場合、重合中または重合後における蓄熱体の肉痩せがほとんど無いため、好ましい。
重合温度は、特に限定されず、通常、(D)有機潜熱蓄熱剤の融点以上であればよいが、通常0℃〜100℃程度である。また、重合時間は、5分から24時間程度であればよい。
本発明では、(F)成分を混合することにより、(C)成分と(F)成分によりレドックス的に速やかに重合を進行させることができるため、重合温度が低くても、比較的短い時間で重合を進行させることができる。
The heat storage body of the present invention is obtained by mixing and polymerizing a heat storage material composition containing the above-described (A) component, (B) component, (C) component, (D) component, and the like. .
In the present invention, the above-mentioned component (A), component (B), component (C), component (D) and the like can be uniformly mixed and radically polymerized to obtain a heat storage body. In particular, in the present invention, it is preferable to perform polymerization in a solvent-free system without using water or a solvent. In such a case, there is almost no thinning of the heat storage body during or after the polymerization, which is preferable.
Although superposition | polymerization temperature is not specifically limited, Usually, it should just be more than melting | fusing point of (D) organic latent heat storage agent, Usually, it is about 0 degreeC-100 degreeC. The polymerization time may be about 5 minutes to 24 hours.
In the present invention, by mixing the component (F), the polymerization can proceed rapidly redox by the component (C) and the component (F). Polymerization can proceed.

また本発明の蓄熱体は、必要に応じ、顔料、骨材、増粘剤、可塑剤、造膜助剤、緩衝剤、分散剤、架橋剤、pH調整剤、防腐剤、防黴剤、抗菌剤、防藻剤、湿潤剤、消泡剤、発泡剤、レベリング剤、顔料分散剤、沈降防止剤、たれ防止剤、凍結防止剤、滑剤、脱水剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、繊維類、香料、化学物質吸着剤、光触媒、吸放湿性粉粒体、溶剤等またはその他の添加剤等を加えてもよい。   In addition, the heat storage body of the present invention may contain pigments, aggregates, thickeners, plasticizers, film-forming aids, buffers, dispersants, cross-linking agents, pH adjusters, antiseptics, antifungal agents, antibacterials as necessary. , Anti-algae, wetting agent, antifoaming agent, foaming agent, leveling agent, pigment dispersant, anti-settling agent, anti-sagging agent, anti-freezing agent, lubricant, dehydrating agent, matting agent, UV absorber, antioxidant Agents, light stabilizers, fibers, fragrances, chemical adsorbents, photocatalysts, hygroscopic particles, solvents and the like, or other additives may be added.

このようにして得られる蓄熱体の蓄熱剤含有率は、好ましくは40重量%以上、さらに好ましくは50重量%以上、より好ましくは60重量%以上、最も好ましくは65重量%以上とすることができ、優れた蓄熱性能を示すことができる。   The heat storage agent content of the heat storage body thus obtained is preferably 40% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, and most preferably 65% by weight or more. Excellent heat storage performance can be shown.

蓄熱材組成物から得られる蓄熱体の形状としては、シート状、棒状、針状、球状、角状、粉末状等特に限定されない。   The shape of the heat storage body obtained from the heat storage material composition is not particularly limited, such as a sheet shape, a rod shape, a needle shape, a spherical shape, a square shape, and a powder shape.

特に、蓄熱体の形状として、シート状であるものが扱い易いため好ましく、蓄熱体シートの厚さは用途に応じて適宜設定されるが、1〜100mmであることが好ましい。
また、蓄熱体の形状として、粉末状のものも好ましい。粉末状の蓄熱体の大きさとしては、特に限定されないが、10μm〜10mm、さらには50μm〜8mmが好ましい。このような粉末状の蓄熱体は、塗料、インクに添加して、また、建築物の壁材、天井材、床材等の内・外装材の材料として、さらには、繊維等に充填し、衣類、カーテン、じゅうたん、寝具等の材料として好適に用いることができる。また、一般に使用される結合材等と混合して、シート状とすることもでき、このようなシート状蓄熱体は、結合材等を適宜設定することにより、よりフレキシブル性に優れるシート状蓄熱体や、より耐久性、耐候性に優れるシート状蓄熱体等を製造することができ、各種用途に用いることができる。このような粉末状の蓄熱体は、得られた蓄熱体をミキサー等の公知の粉砕機器を用いて、公知の方法で粉砕することにより粉末状の蓄熱体を所望の大きさに調整することができる。
In particular, as the shape of the heat accumulator, a sheet is preferable because it is easy to handle, and the thickness of the heat accumulator sheet is appropriately set according to the use, but is preferably 1 to 100 mm.
Moreover, a powder-like thing is also preferable as a shape of a thermal storage body. Although it does not specifically limit as a magnitude | size of a powdery heat storage body, 10 micrometers-10 mm, Furthermore, 50 micrometers-8 mm are preferable. Such a powdered heat storage body is added to paints and inks, and is used as a material for interior and exterior materials such as building wall materials, ceiling materials, and floor materials, and is further filled into fibers and the like. It can be suitably used as a material for clothing, curtains, carpets, bedding and the like. Moreover, it can also be mixed with commonly used binders, etc. to form a sheet, and such a sheet-like heat storage body can be made into a sheet-like heat storage body that is more flexible by appropriately setting the binder and the like. In addition, a sheet-like heat accumulator having superior durability and weather resistance can be produced, and can be used for various applications. Such a powder heat storage body can be adjusted to a desired size by pulverizing the obtained heat storage body by a known method using a known pulverization device such as a mixer. it can.

このような蓄熱組成物から得られる蓄熱体が、使用される用途としては特に限定されないが、主として、住宅等の建築物の壁材、天井材、床材等の内・外装材の材料として好適に使用することができる。さらに、床暖房システム、車輌等の内装材、機械・機器等の工業製品、熱電変換システム、熱搬送媒体、冷蔵・冷凍庫、浴槽・浴室、クーラーボックス、保温シート、結露防止シート、電気製品、OA機器、プラント、タンク、衣類、カーテン、じゅうたん、寝具、日用雑貨等に用いる材料としても適用できる。   Although the heat storage body obtained from such a heat storage composition is not particularly limited as a use, it is mainly suitable as a material for interior / exterior materials such as wall materials, ceiling materials, floor materials, etc. of buildings such as houses. Can be used for In addition, floor heating systems, interior materials such as vehicles, industrial products such as machinery and equipment, thermoelectric conversion systems, heat transfer media, refrigerators / freezers, bathtubs / bathrooms, cooler boxes, heat insulation sheets, anti-condensation sheets, electrical products, OA It can also be used as a material for equipment, plants, tanks, clothing, curtains, carpets, bedding, daily necessities, etc.

本発明の蓄熱材組成物から得られた蓄熱体は、そのまま各種用途に適用することもできるし、なんらかの積層材を積層し、蓄熱積層体として各種用途に適用することもできる。例えば、蓄熱積層体を得る方法としては、蓄熱体をシート状とし、少なくとも片面を積層材にて積層して得ることができる。   The heat storage body obtained from the heat storage material composition of the present invention can be applied to various uses as it is, or some laminated material can be laminated and applied to various uses as a heat storage laminate. For example, as a method of obtaining a heat storage laminate, the heat storage body can be formed into a sheet shape, and at least one surface can be laminated with a laminate material.

具体的に、蓄熱積層体の態様としては以下のものが例示される。
(1)積層材が熱伝導体、好ましくは熱伝導率が0.1W/(m・K)以上の熱伝導体である積層材を積層した蓄熱積層体(蓄熱積層体1)。
(2)積層材が熱伝導率0.1W/(m・K)未満の断熱体である積層材を積層した蓄熱積層体(蓄熱積層体2)。
(3)積層材が発熱体である積層材を積層した蓄熱積層体(蓄熱積層体3)。
(4)積層材として少なくとも繊維材料を使用した衣類(衣類)。
Specifically, the following are illustrated as an aspect of a thermal storage laminated body.
(1) A heat storage laminate (heat storage laminate 1) in which a laminate is a thermal conductor, preferably a laminate having a thermal conductivity of 0.1 W / (m · K) or more.
(2) A heat storage laminate (heat storage laminate 2) in which a laminate is a laminate having a thermal conductivity of less than 0.1 W / (m · K).
(3) A heat storage laminate (heat storage laminate 3) obtained by laminating a laminate in which the laminate is a heating element.
(4) Clothing (clothing) using at least a fiber material as a laminated material.

(蓄熱積層体1)
本発明の蓄熱積層体の好適な実施態様は、シート状の蓄熱体に木質板、金属板、樹脂板、ガラス板及び無機質板などの積層材を積層したものであり、該積層材は好ましくは熱伝導率が0.1W/(m・K)以上の熱伝導体である。本発明の蓄熱積層体には、(i)積層材と蓄熱体とが積層されたパネルないしシート、(ii)積層材が建築物、構築物の構造基体であり、該構造基体の表面に蓄熱体が積層された積層体、があり、(i)のパネルないしシートは、建築物や構築物の壁面、床、窓等に積層固定することにより使用され、(ii)の積層体の表面には、好ましくはさらに積層材が積層される。
(Heat storage laminate 1)
A preferred embodiment of the heat storage laminate of the present invention is a laminate in which a laminated material such as a wood plate, a metal plate, a resin plate, a glass plate and an inorganic plate is laminated on a sheet-like heat storage material, and the laminate material is preferably It is a heat conductor having a thermal conductivity of 0.1 W / (m · K) or more. The heat storage laminate of the present invention includes (i) a panel or sheet in which a laminate material and a heat storage body are laminated, and (ii) the laminate material is a structural base of a building or a structure. The panel or sheet of (i) is used by being laminated and fixed to the wall, floor, window, etc. of a building or structure, and the surface of the laminate of (ii) Preferably, a laminated material is further laminated.

熱伝導率が0.1W/(m・K)以上の熱伝導体である積層材としては、特に限定されないが、シート、フィルム又はパネル状の材料、具体的には、ガラス板、アクリル樹脂、ビニル樹脂、PET樹脂等の樹脂板またはシート(フィルムを含む)、ステンレス、銅、アルミニウム、鉄、真鉄、亜鉛、マグネシウム、ニッケル等の金属板又は金属箔、不織布、織布、ガラスクロス等の繊維材料、紙、合成紙等の紙材、木材、パーティクルボード、合板等の木質材、スレート板、石膏ボード、ALC板、珪酸カルシウム板、木毛セメント板、セラミックペーパー、天然石板、無機サイディングボード等の無機質板、金属サイディングボード等の金属材料を含む複合ボードまたはシート等が挙げられる。これらの熱伝導体の厚さは、0.05mm以上、さらには0.1mm以上15mm以下程度であることが好ましい。
このような熱伝導体は、夜間や冬季においては、結露等を起こすおそれがあるが、本発明の蓄熱体を積層することにより、熱伝導体の温度変化を緩和し、結露を防止することができる。たとえば、ガラスや金属板に本発明の蓄熱体を積層することで、結露防止効果を得ることができる。
Although it does not specifically limit as a laminated material which is a heat conductor with a thermal conductivity of 0.1 W / (m · K) or more, a sheet, a film or a panel-like material, specifically, a glass plate, an acrylic resin, Resin plates or sheets (including films) such as vinyl resin and PET resin, metal plates or foils such as stainless steel, copper, aluminum, iron, true iron, zinc, magnesium, nickel, non-woven fabric, woven fabric, glass cloth, etc. Paper materials such as fiber materials, paper, synthetic paper, wood, particle boards, plywood, etc., slate boards, plaster boards, ALC boards, calcium silicate boards, wood cement boards, ceramic paper, natural stone boards, inorganic siding boards Examples thereof include a composite board or a sheet containing a metal material such as an inorganic board such as a metal siding board. The thickness of these heat conductors is preferably 0.05 mm or more, more preferably 0.1 mm or more and 15 mm or less.
Such a heat conductor may cause dew condensation at night or in winter, but by laminating the heat storage body of the present invention, the temperature change of the heat conductor can be mitigated and condensation can be prevented. it can. For example, a dew condensation preventing effect can be obtained by laminating the heat storage body of the present invention on glass or a metal plate.

本発明の蓄熱積層体は主として建築物に使用するものであるため、積層材としては、難燃材、準不燃材および不燃材等の防火材を使用することにより、優れた蓄熱性に加え、防火性を付与することができ、防火性を必要とする部位(例えば、建築物の内装材等)にも適用することができる。
このような防火材としては、例えば、コンクリート板、ガラス板、金属板、木毛セメント板、石膏ボード、ケイ酸カルシウム板等の平板、金属フィルム、グラスファイバー等のフィルム成形体、発泡性防火材料、難燃材含有材料等が挙げられる。
Since the heat storage laminate of the present invention is mainly used for buildings, in addition to excellent heat storage by using fire-retardant materials such as flame retardants, semi-incombustible materials, and non-combustible materials as laminated materials, Fire resistance can be imparted, and it can also be applied to parts that require fire resistance (for example, interior materials for buildings).
Examples of such fireproof materials include concrete plates, glass plates, metal plates, wooden wool cement plates, plaster boards, flat plates such as calcium silicate plates, metal film, film molded products such as glass fibers, and foamable fireproof materials. And flame retardant-containing materials.

本発明の蓄熱積層体における蓄熱体はシート状であることが好ましい。蓄熱積層体の製造方法は特に限定されず、公知の方法を使用することができる。上記(i)の積層体の場合には、例えば、予め蓄熱体を作製しておき、熱伝導体の片面または両面に公知の接着剤や接着テープ等で貼着する方法、また、熱伝導体の片面または両面に直接蓄熱材組成物を塗付する方法が例示される。また上記(ii)の蓄熱積層体の場合には、建築物、構築物の構造基材表面に直接蓄熱材組成物を塗付する方法、さらに必要に応じて上記の積層材(熱伝導体)を積層して貼着する方法、または蓄熱体が形成された後に接着剤などを使用して貼着、積層する方法等が挙げられる。   The heat storage body in the heat storage laminate of the present invention is preferably in the form of a sheet. The manufacturing method of a thermal storage laminated body is not specifically limited, A well-known method can be used. In the case of the laminate of (i) above, for example, a method of preparing a heat storage body in advance and sticking it on one or both sides of the heat conductor with a known adhesive or adhesive tape, or the heat conductor A method of directly applying the heat storage material composition to one side or both sides is exemplified. In the case of the heat storage laminate of (ii) above, a method of directly applying the heat storage material composition to the surface of the structural base material of a building or a structure, and further, if necessary, the above-mentioned laminate material (thermal conductor) The method of laminating and sticking, the method of sticking and laminating using an adhesive etc. after the heat storage object is formed, etc. are mentioned.

上記蓄熱積層体におけるシート状の蓄熱体の厚さは、特に限定されないが、通常1〜30mm程度が好ましく、2〜20mm程度であることがより好ましい。   Although the thickness of the sheet-like heat storage body in the said heat storage laminated body is not specifically limited, About 1-30 mm is preferable normally, and it is more preferable that it is about 2-20 mm.

シート状の蓄熱体の形成方法としては、特に限定されず、押出し成形、型枠成形等、または各種積層材にスプレー塗装、ローラー塗装、刷毛塗り、コテ塗り、流し込み等の公知の方法で塗付することにより形成することができる。   The method for forming the sheet-shaped heat storage body is not particularly limited, and is applied by a known method such as extrusion molding, mold molding, etc., or spray coating, roller coating, brush coating, trowel coating, pouring, etc. on various laminated materials. Can be formed.

蓄熱材組成物を層状に積層して硬化させて蓄熱体を形成させる方法の場合、熱伝導体に蓄熱材組成物をスプレー塗装、ローラー塗装、刷毛塗り、コテ塗り、流し込み等の公知の方法で積層することにより形成することができる。
また、現場にて直接熱伝導体または構造基材表面に積層することも可能である。
In the case of a method of forming a heat storage body by laminating and curing a heat storage material composition in a layered manner, the heat storage material composition is applied to the heat conductor by a known method such as spray coating, roller coating, brush coating, iron coating, pouring, etc. It can be formed by stacking.
It is also possible to laminate directly on the surface of the heat conductor or the structural substrate at the site.

蓄熱積層体1は、熱伝導体と蓄熱体が積層していれば特に限定されず、2層または、3層以上で構成されたものでもよい。例えば、3層構造としては、熱伝導体/蓄熱体/熱伝導体の3層構造や、蓄熱体/熱伝導体/蓄熱体の3層構造等が挙げられる。   The heat storage laminated body 1 will not be specifically limited if the heat conductor and the heat storage body are laminated | stacked, The structure comprised by 2 layers or 3 layers or more may be sufficient. For example, examples of the three-layer structure include a three-layer structure of heat conductor / heat storage body / heat conductor, a three-layer structure of heat storage body / heat conductor / heat storage body, and the like.

蓄熱積層体1においては、さらに保護層を積層してもよい。保護層は、熱伝導体に積層することもできるし、蓄熱体に積層することもできるが、特に蓄熱体に積層することが好ましい。このような保護層を設けることにより、蓄熱積層体の耐候性、耐久性を向上させることができる。   In the heat storage laminate 1, a protective layer may be further laminated. The protective layer can be laminated on the heat conductor or can be laminated on the heat storage body, but is particularly preferably laminated on the heat storage body. By providing such a protective layer, the weather resistance and durability of the heat storage laminate can be improved.

上記の蓄熱積層体1に積層する保護層を構成する材料としては、アクリル樹脂、シリコン樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル・酢酸ビニル樹脂、アクリル・ウレタン樹脂、アクリル・シリコン樹脂、シリコン変性アクリル樹脂、エチレン・酢酸ビニル・べオバ樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ABS樹脂、AS樹脂等の溶剤可溶型、NAD型、水可溶型、水分散型、無溶剤型等のコーティング液やコーティングフィルムを塗付、貼着したもの、繊維質シートなどが例示される。   As a material constituting the protective layer laminated on the heat storage laminate 1, acrylic resin, silicon resin, polyester resin, alkyd resin, epoxy resin, urethane resin, phenol resin, melamine resin, amino resin, polycarbonate resin, fluorine resin , Vinyl acetate resin, acrylic / vinyl acetate resin, acrylic / urethane resin, acrylic / silicone resin, silicon-modified acrylic resin, ethylene / vinyl acetate / veova resin, ethylene / vinyl acetate resin, vinyl chloride resin, ABS resin, AS resin Examples of the solvent-soluble type such as NAD type, water-soluble type, water-dispersed type, and solvent-free type are those in which a coating liquid or coating film is applied and pasted, fibrous sheets, and the like.

また、蓄熱積層体1においては、必要に応じ、さらに断熱体を積層することもできる。断熱体の積層位置は、特に限定されず、一般的にはパネルとして断熱体を建築物、構築物の構造基体側に位置するように施工する。   Moreover, in the thermal storage laminated body 1, a heat insulating body can also be laminated | stacked as needed. The lamination position of the heat insulator is not particularly limited, and generally, the heat insulator is constructed as a panel so as to be located on the structure base side of the building or the structure.

断熱体としては、特に限定されないが、熱伝導率が0.1W/(m・K)未満(より好ましくは0.08W/(m・K)以下、さらに好ましくは0.05W/(m・K)以下)の断熱性を有するものであることが好ましい。熱伝導率が0.1W/(m・K)未満である断熱体は、優れた断熱性を有する。断熱体としては上述の断熱体、市販の断熱体、空気層や真空層等が使用可能である。   Although it does not specifically limit as a heat insulating body, Thermal conductivity is less than 0.1 W / (m * K) (More preferably, 0.08 W / (m * K) or less, More preferably, 0.05 W / (m * K) It is preferable that it has the heat insulation property of the following). A heat insulator having a thermal conductivity of less than 0.1 W / (m · K) has excellent heat insulating properties. As the heat insulator, the above-described heat insulator, a commercially available heat insulator, an air layer, a vacuum layer, or the like can be used.

熱伝導率が0.1W/(m・K)未満の断熱体としては、例えば、ポリスチレン発泡体、硬質ポリウレタンフォームなどのポリウレタン発泡体、アクリル樹脂発泡体、フェノール樹脂発泡体、ポリエチレン樹脂発泡体、発泡ゴム、グラスウール、ロックウール、発泡セラミック等、あるいはこれらの複合体等が挙げられる。   Examples of the heat insulator having a thermal conductivity of less than 0.1 W / (m · K) include polyurethane foams such as polystyrene foam and rigid polyurethane foam, acrylic resin foam, phenol resin foam, polyethylene resin foam, Examples thereof include foamed rubber, glass wool, rock wool, foamed ceramic, and composites thereof.

蓄熱積層体1は、例えば、住宅やオフィス等の窓ガラス、床、壁、天井や温室、その他保温施設等の用途に用いることができる。   The heat storage laminate 1 can be used for applications such as window glass, floors, walls, ceilings, greenhouses, and other heat insulation facilities in houses and offices, for example.

例えば、住宅やオフィス等の窓ガラスや温室等に用いる場合は、熱伝導率が0.1W/(m・K)以上の熱伝導体及び蓄熱体が透明性を有することが好ましい。具体的には、光透過率が、70%以上、さらには80%以上であることが好ましい。このような熱伝導体構成材料としては、ガラス板、樹脂ボードや樹脂シート等が挙げられる。光透過率は、JIS K 7105−1981 5.5「光線透過率及び全光線反射率」に規定する測定法Aに準拠し、積分球式光線透過率測定装置(例えば、株式会社島津製作所社製)を用いて測定した全光線透過率の値である。   For example, when it is used for a window glass or a greenhouse in a house or office, it is preferable that a heat conductor and a heat storage body having a thermal conductivity of 0.1 W / (m · K) or more have transparency. Specifically, the light transmittance is preferably 70% or more, and more preferably 80% or more. Examples of such a heat conductor constituent material include a glass plate, a resin board, a resin sheet, and the like. The light transmittance is based on the measuring method A defined in JIS K 7105-1981 5.5 “Light transmittance and total light reflectance”, and an integrating sphere type light transmittance measuring device (for example, manufactured by Shimadzu Corporation) ) Is the value of the total light transmittance measured using

蓄熱積層体1は、透明性を有することが好ましい態様であるが、透明性を有さない熱伝導体を積層したものであってもよい。   The heat storage laminate 1 is preferably an embodiment having transparency, but may be a laminate of heat conductors not having transparency.

(蓄熱積層体2)
蓄熱積層体2の実施態様は、シート状の蓄熱体に熱伝導率0.1W/(m・K)未満の断熱体を積層材として積層したものである。
(Heat storage laminate 2)
In an embodiment of the heat storage laminate 2, a heat insulator having a thermal conductivity of less than 0.1 W / (m · K) is laminated as a laminate on a sheet-like heat storage.

係る蓄熱積層体2は、例えば、上述した製造方法により得られた蓄熱体と断熱体を公知の接着剤や接着テープ等で貼着する方法、また断熱体の上に直接上述した蓄熱材組成物を塗付する方法等により製造することができる。後者の場合、パネル状の断熱体に蓄熱材組成物をスプレー塗装、ローラー塗装、刷毛塗り、コテ塗り、流し込み等の公知の方法で塗付することにより形成することができる。
蓄熱積層体2は、パネル状又はシート状であり、蓄熱体/断熱体の2層からなるものでもよいし、断熱体/蓄熱体/断熱体、蓄熱体/断熱体/蓄熱体等の3層構造、またはそれ以上の多層の構造体であってもよい。また、断熱体、蓄熱体は、それぞれ1種でもよいし、2種以上を用いてもよい。3層以上の場合でも、上記積層方法と同様の方法で積層することにより製造することができる。
The heat storage laminate 2 is, for example, a method of sticking the heat storage body and the heat insulator obtained by the above-described manufacturing method with a known adhesive or adhesive tape, or the heat storage material composition described above directly on the heat insulator. It can manufacture by the method etc. which apply | coat. In the latter case, it can be formed by applying the heat storage material composition to the panel-like heat insulator by a known method such as spray coating, roller coating, brush coating, iron coating, or pouring.
The heat storage laminate 2 is in the form of a panel or a sheet, and may be composed of two layers of a heat storage body / heat insulation body, or three layers such as a heat storage body / heat storage body / heat insulation body, a heat storage body / heat insulation body / heat storage body, etc. It may be a structure or a multi-layer structure. Moreover, 1 type may each be sufficient as a heat insulating body and a thermal storage body, and 2 or more types may be used for it. Even in the case of three or more layers, it can be produced by laminating by the same method as the above laminating method.

断熱体としては、特に限定されないが、上記蓄熱積層体1において例示した断熱体を使用することができる。   The heat insulator is not particularly limited, but the heat insulator exemplified in the heat storage laminate 1 can be used.

上記蓄熱積層体2における蓄熱体の形状は、特に限定されないが、シート状であることが好ましい。シート状である場合、蓄熱断熱体(蓄熱積層体2)の厚さは、用途により適宜設定すればよいが、各蓄熱体が通常1〜30mm(好ましくは、2〜20mm)程度、各断熱体が通常1〜30mm(好ましくは、2〜20mm)程度とすればよい。   Although the shape of the heat storage body in the said heat storage laminated body 2 is not specifically limited, It is preferable that it is a sheet form. In the case of a sheet shape, the thickness of the heat storage insulator (heat storage laminate 2) may be appropriately set depending on the application, but each heat storage body is usually about 1 to 30 mm (preferably 2 to 20 mm), and each heat insulator. Is usually about 1 to 30 mm (preferably 2 to 20 mm).

上記蓄熱積層体2は、特にフレキシブル性を有するものが好ましく、フレキシブル性を有する蓄熱体とフレキシブル性を有する断熱体を適宜選択して積層することにより形成することができる。フレキシブル性を有することにより、湾曲した部位や凹凸を有する部位であっても、隙間無く該蓄熱積層体を積層することができ、気密性に優れ、より蓄熱・断熱性能を向上させることができる。   The heat storage laminate 2 is particularly preferably flexible, and can be formed by appropriately selecting and laminating a flexible heat storage and a flexible heat insulator. By having flexibility, even if it is the site | part which has the curved site | part and the unevenness | corrugation, this heat storage laminated body can be laminated | stacked without gap, it is excellent in airtightness, and can improve heat storage and heat insulation performance more.

蓄熱積層体2は、主として、住宅等の建築物の内壁材、外壁材、天井材、床材等の内・外装材、車輌等の内装材として好適に用いることができる。さらに、本発明の蓄熱積層体2は、熱電変換システム、冷蔵・冷凍庫、クーラーボックス、保温シート、電気製品、OA機器等の日常品、機械、機器等の工業製品、プラント、タンク等にも適用できる。また各種積層材に貼り合わせて使用することもできる。   The heat storage laminate 2 can be suitably used mainly as an inner wall material, an outer wall material, a ceiling material, a floor material, or an inner / outer material of a building such as a house, or an interior material of a vehicle or the like. Furthermore, the heat storage laminate 2 of the present invention is also applicable to thermoelectric conversion systems, refrigeration / freezers, cooler boxes, heat insulation sheets, electrical products, daily products such as OA equipment, industrial products such as machinery and equipment, plants, tanks, etc. it can. Also, it can be used by bonding to various laminated materials.

本発明の蓄熱積層体2においては、使用する用途に合わせて、蓄熱材を適宜設定することができる。例えば、建築物の内・外装材として使用する場合は、潜熱蓄熱材の融点が15℃〜30℃付近のものを使用することが好ましい。車輌等の内装材として用いる場合は潜熱蓄熱材の融点が15℃〜30℃付近のものを、冷蔵庫として用いる場合は潜熱蓄熱材の融点が−10℃〜5℃付近のものを、冷凍庫として用いる場合は潜熱蓄熱材の融点が−30〜−10℃付近のものを、それぞれ使用することができる。   In the heat storage laminate 2 of the present invention, a heat storage material can be appropriately set according to the intended use. For example, when used as an interior / exterior material for a building, it is preferable to use a latent heat storage material having a melting point of about 15 ° C to 30 ° C. When used as an interior material of a vehicle or the like, the one having a melting point of the latent heat storage material of about 15 ° C. to 30 ° C. is used as the refrigerator, and when using as a refrigerator, the one having a melting point of the latent heat storage material of about −10 ° C. to 5 ° C. In that case, those having a melting point of the latent heat storage material of around −30 to −10 ° C. can be used.

本発明の断熱体を積層した蓄熱積層体2を建築物や構築物に施工する場合には、上述の積層材の中で建材として使用されるパネル、シート、ボードなどと積層した構造体として使用してもよく、直接施工する場合には、例えば既に形成されたコンクリート、モルタル等の面に断熱体を固定し、次いで蓄熱材組成物を塗付してもよい。   When the heat storage laminate 2 in which the heat insulator of the present invention is laminated is applied to a building or a structure, it is used as a structure laminated with a panel, sheet, board or the like used as a building material in the above-mentioned laminate material. In the case of direct construction, for example, a heat insulator may be fixed to a surface of concrete, mortar or the like that has already been formed, and then the heat storage material composition may be applied.

本発明の断熱体を積層した蓄熱積層体2の構成は、積層材面と断熱体側が接触するように積層してもよいし、積層材面と蓄熱体側が接触するように積層してもよい。本発明では、空間外側に断熱体、空間内側に蓄熱体、が存在するように積層することが好ましい。このように積層することにより、優れた蓄熱性・断熱性が得られ、空間内の温度変化を緩和することができ、好ましい。   The configuration of the heat storage laminate 2 in which the heat insulators of the present invention are laminated may be laminated so that the laminate material surface and the heat insulator side are in contact with each other, or may be laminated so that the laminate material surface and the heat accumulator side are in contact with each other. . In this invention, it is preferable to laminate | stack so that a heat insulating body may exist in space outer side, and a thermal storage body may exist in space inner side. By laminating in this way, excellent heat storage and heat insulation properties can be obtained, and temperature changes in the space can be mitigated, which is preferable.

積層方法としては、公知の接着材や接着テープ等で貼着する方法や、釘打ち等により固定化する方法等が挙げられる。また、使用用途に合わせて、カッター等で切断し、大きさを合わせ、簡単に積層することができる。   Examples of the laminating method include a method of sticking with a known adhesive or adhesive tape, a method of fixing by nailing, and the like. Moreover, it can cut | disconnect with a cutter etc. according to a use application, can match a magnitude | size, and can laminate | stack easily.

本発明は、釘打ちによる固定化や、カッター等で切断したとしても、蓄熱材が漏れ出すことがない。そのため優れた蓄熱性・断熱性を有し、外気温度の変化に対し空間温度の変動が少なく快適な環境を維持でき、効率良く省エネルギー化を図ることができる。   In the present invention, the heat storage material does not leak even if it is fixed by nail driving or cut by a cutter or the like. Therefore, it has excellent heat storage and heat insulation properties, can maintain a comfortable environment with little variation in space temperature against changes in outside air temperature, and can efficiently save energy.

また、積層材自体が、断熱性能を有する断熱体である場合は、積層材に蓄熱体のみを公知の接着材や接着テープ等で貼着する方法や、釘打ち等により固定化する方法等により、積層しても、本発明の効果を得ることができる。   In addition, when the laminated material itself is a heat insulating body having heat insulation performance, by a method of sticking only a heat storage body to the laminated material with a known adhesive or adhesive tape, a method of fixing by nailing, etc. Even if they are laminated, the effects of the present invention can be obtained.

本発明では、さらに、蓄熱体面側に、熱伝導率が10.0W/(m・K)以上(好ましくは20.0W/(m・K)以上、さらに好ましくは100W/(m・K)以上)の熱伝導体を積層することが好ましい。熱伝導体を積層することにより、熱の移動速度が速く、蓄熱体の熱効率が向上するため好ましい。10.0W/(m・K)以上の熱伝導率を有する材料としては、例えば、銅、アルミニウム、鉄、真鉄、亜鉛、マグネシウム、ニッケル等の金属材料からなる銅板等、あるいはこれらの金属材料を含む塗膜またはシート等が挙げられる。本発明では、特に、アルミニウム板を好適に用いることができる。   In the present invention, the thermal conductivity is further 10.0 W / (m · K) or more (preferably 20.0 W / (m · K) or more, more preferably 100 W / (m · K) or more on the heat storage surface side. Is preferably laminated. Laminating the heat conductor is preferable because the heat transfer speed is high and the thermal efficiency of the heat storage body is improved. As a material having a thermal conductivity of 10.0 W / (m · K) or more, for example, a copper plate made of a metal material such as copper, aluminum, iron, true iron, zinc, magnesium, nickel, or the like, or these metal materials A coating film or sheet containing In the present invention, an aluminum plate can be particularly preferably used.

熱伝導率体の厚さとしては、特に限定されないが、通常5〜1000μm程度であることが好ましい。本発明における熱伝導率は、熱伝導率計(京都電子工業株式会社製、Kemtherm.QTM−D3(商品名))を用いて測定した値である。   Although it does not specifically limit as thickness of a thermal conductivity body, Usually, it is preferable that it is about 5-1000 micrometers. The thermal conductivity in the present invention is a value measured using a thermal conductivity meter (Keotherm. QTM-D3 (trade name) manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd.).

また、本発明の断熱体を積層した蓄熱積層体においては、空間内表面側に、さらに表面材を設けることもできる。   Moreover, in the thermal storage laminated body which laminated | stacked the heat insulating body of this invention, a surface material can also be provided in the surface side in space.

表面材としては、けい酸カルシウムボード、石膏ボード等の無機系ボード、松、ラワン、ブナ、ヒノキ、合板等の木質材料、塗り材料、シート材料、壁紙等を用いることができ、これらのうち1種または2種以上を積層して用いることができる。   As the surface material, inorganic board such as calcium silicate board and gypsum board, wood material such as pine, lawan, beech, hinoki, plywood, coating material, sheet material, wallpaper, etc. can be used. A seed or two or more kinds can be laminated and used.

塗り材料としては、通常建築物の塗装に使用されるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、JIS K 5663「合成樹脂エマルションペイント」等に規定されるものが好適に使用できる。塗り材料の乾燥膜厚としては、特に限定されないが、200μm以下であることが好ましい。   The coating material is not particularly limited as long as it is usually used for coating a building. For example, those specified in JIS K 5663 “Synthetic resin emulsion paint” can be suitably used. The dry film thickness of the coating material is not particularly limited, but is preferably 200 μm or less.

(蓄熱積層体3)
本発明の蓄熱積層体3の実施態様は、シート状の蓄熱体に発熱体、好ましくは面状発熱体とが積層された構造体である。該蓄熱積層体は特に床暖房構造体に適したものである。
(Heat storage laminate 3)
The embodiment of the heat storage laminate 3 of the present invention is a structure in which a heating element, preferably a planar heating element, is laminated on a sheet-like heat storage element. The heat storage laminate is particularly suitable for a floor heating structure.

面状発熱体は、公知の面状発熱体を特に限定なく使用することができる。面状発熱体としては、例えば、ニクロム線を蛇行させて絶縁体表面に配置したもの、電気抵抗発熱体と電極を積層したもの、PTC面状発熱体等が挙げられる。本発明では、電気抵抗発熱体と電極を積層したもの、PTC面状発熱体を好適に用いることができる。   As the planar heating element, a known planar heating element can be used without any particular limitation. As the planar heating element, for example, a nichrome wire meandering and arranged on the surface of the insulator, an electric resistance heating element and an electrode laminated, a PTC planar heating element, and the like can be cited. In the present invention, a laminate of an electric resistance heating element and an electrode, or a PTC planar heating element can be suitably used.

電気抵抗発熱体は、電気抵抗値が1×10Ω・cm以下であることが好ましく、1×10Ω・cm以下であることがより好ましい。係る電気抵抗発熱体としては、樹脂成分と導電性粉末から構成されるものが好ましい。電気抵抗発熱体の電気抵抗値が1×10Ω・cmより大きい場合は、消費電力量が大きくなるため好ましくない。 The electric resistance heating element preferably has an electric resistance value of 1 × 10 3 Ω · cm or less, and more preferably 1 × 10 2 Ω · cm or less. As such an electric resistance heating element, those composed of a resin component and conductive powder are preferable. When the electric resistance value of the electric resistance heating element is larger than 1 × 10 3 Ω · cm, the power consumption is increased, which is not preferable.

電気抵抗発熱体を構成する樹脂成分としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルシリコン樹脂、シリコン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、プチラール樹脂、アミノ樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、合成ゴム等、あるいはこれらを複合した樹脂等が挙げられる。これらの中でも、特に、柔軟性を有する樹脂として、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、シリコン樹脂、フェノール樹脂、合成ゴム等が好ましく用いられる。   Resin components that constitute the electrical resistance heating element include acrylic resin, polyester resin, acrylic silicon resin, silicon resin, urethane resin, epoxy resin, polyvinyl alcohol resin, petital resin, amino resin, phenol resin, fluororesin, synthetic rubber, etc. Or a resin in which these are combined. Among these, as a resin having flexibility, for example, urethane resin, epoxy resin, acrylic resin, silicon resin, phenol resin, synthetic rubber, and the like are preferably used.

電気抵抗発熱体を構成する導電性粉末としては、グラファイト粉末、鱗片状黒鉛、薄片状黒鉛、カーボンナノチューブ等の炭素粉末、グラファイト化された繊維、グラファイトを担持させた繊維等の炭素繊維、銀、金、銅、ニッケル、アルミニウム、亜鉛、白金、パラジウム、鉄等の金属微粒子、これらの金属微粒子等の導電性成分を繊維表面に担持させた導電性繊維、また金属微粒子をマイカ、雲母、タルク、酸化チタン等の粉末の表面に担持させた導電性粉末、また、フッ素ドープ酸化スズ、スズドープ酸化インジウム、アンチモンドープ酸化スズ、導電性酸化亜鉛等の導電性酸化物等を使用することができる。   Examples of the conductive powder constituting the electric resistance heating element include graphite powder, flaky graphite, flaky graphite, carbon powder such as carbon nanotube, graphitized fiber, carbon fiber such as fiber carrying graphite, silver, Metal fine particles such as gold, copper, nickel, aluminum, zinc, platinum, palladium, iron, etc., conductive fibers in which conductive components such as these metal fine particles are supported on the fiber surface, and the metal fine particles are mica, mica, talc, Conductive powders supported on the surface of powders such as titanium oxide, and conductive oxides such as fluorine-doped tin oxide, tin-doped indium oxide, antimony-doped tin oxide, and conductive zinc oxide can be used.

電気抵抗発熱体は、上記導電性粉末を上記樹脂中に均一に分散するように混合し、公知の方法で、フィルム状、シート状に成形することにより、製造することができる。導電性粉末の混合量は、特に限定されないが、電気抵抗発熱体の電気抵抗値を1×10Ω・cm以下に調整できるように混合すればよく、樹脂成分の固形分100重量部に対して、10重量部以上300重量部以下であることが好ましく、30重量部以上100重量部以下であることがより好ましい。 The electric resistance heating element can be manufactured by mixing the conductive powder so as to be uniformly dispersed in the resin and then forming it into a film or sheet by a known method. The mixing amount of the conductive powder is not particularly limited, but it may be mixed so that the electric resistance value of the electric resistance heating element can be adjusted to 1 × 10 3 Ω · cm or less, and the solid content of the resin component is 100 parts by weight. The amount is preferably 10 parts by weight or more and 300 parts by weight or less, and more preferably 30 parts by weight or more and 100 parts by weight or less.

また、電気抵抗発熱体には、電気抵抗値が1×10Ω・cm以下にできる範囲であれば、樹脂成分以外に、必要に応じて、消泡剤、増粘剤、防腐剤、抗菌剤、変性剤、紫外線吸収剤、硬化剤、硬化触媒、増膜助剤、溶媒等の添加剤を加えることもできる。 In addition to the resin component, the electrical resistance heating element has an antifoaming agent, a thickening agent, an antiseptic, an antibacterial, if necessary, as long as the electrical resistance value is within the range of 1 × 10 3 Ω · cm or less. Additives such as an agent, a modifier, an ultraviolet absorber, a curing agent, a curing catalyst, a film increasing aid, and a solvent can also be added.

電気抵抗発熱体の厚さは、3mm以下であることが好ましい。3mmより厚くなると、柔軟性が低下し、また、電気抵抗発熱体に温度ムラが生じやすくなるため、均一な温度に成り難くなる場合がある。   The thickness of the electric resistance heating element is preferably 3 mm or less. If it is thicker than 3 mm, the flexibility is lowered, and temperature unevenness is likely to occur in the electric resistance heating element, which may make it difficult to achieve a uniform temperature.

電気抵抗発熱体の電極としては、電気抵抗値が電気抵抗発熱体よりも低いものであれば特に限定されないが、好ましくは、金属微粒子からなる電極および/またはそれら金属微粒子を混合したペーストを用いることができる。金属微粒子としては、特に限定されないが、銀、銅、金、白金等を用いることができる。電極は、公知の方法で、電気抵抗発熱体に積層することができる。例えば、スプレー、ローラー、刷毛塗り、デイツプコーティング、スパッタ、蒸着、スクリーン印刷法、ドクタープレード法等で積層することができる。   The electrode of the electric resistance heating element is not particularly limited as long as the electric resistance value is lower than that of the electric resistance heating element. Preferably, an electrode made of metal fine particles and / or a paste mixed with these metal fine particles is used. Can do. Although it does not specifically limit as metal microparticles, Silver, copper, gold | metal | money, platinum, etc. can be used. The electrode can be laminated on the electric resistance heating element by a known method. For example, lamination can be performed by spraying, roller, brush coating, date coating, sputtering, vapor deposition, screen printing method, doctor blade method, or the like.

PTC面状発熱体は、PTC(Positive Temperature Coefficient;正の温度係数)特性を利用したもので、例えばポリエステルフィルムやPETフィルム等の樹脂フィルムに、PTC特性を示す特殊発熱インクを印刷することにより形成することができる。特殊発熱インクの材料としては、イットリウム、アンチモン、ランタンなどの希土類元素を微量ドープして半導体化したチタン酸バリウム系セラミックが用いられる。   The PTC sheet heating element utilizes PTC (Positive Temperature Coefficient) characteristics, and is formed by printing a special heating ink exhibiting PTC characteristics on a resin film such as a polyester film or a PET film. can do. As a material for the special heat-generating ink, barium titanate-based ceramics that are made into a semiconductor by doping a small amount of rare earth elements such as yttrium, antimony, and lanthanum are used.

このようなPTC面状発熱体は、PTC特性によって、通電すると素早く昇温し、所定温度に達し、自ら温度を制御、維持することができるため、センサー・コントローラー等を使用しなくてもよい。   Such a PTC planar heating element quickly rises in temperature when energized due to the PTC characteristics, reaches a predetermined temperature, and can control and maintain the temperature itself, so there is no need to use a sensor controller.

また、このPTC面状発熱体は、前記特殊発熱インクによる印刷方式であるため、薄型に形成でき、従って軽量化及び薄型化を図ることができる。更に、このPTC面状発熱体は、電源を入れてから所定温度になるまでは抵抗値が低く、昇温に要する消費電力を抑えることができ、さらに所定温度に達すると自己制御機能により消費電力を抑えることができるため、効率的に暖房できる。   Further, since the PTC sheet heating element is a printing method using the special heating ink, the PTC sheet heating element can be formed thin, and thus can be reduced in weight and thickness. Furthermore, this PTC planar heating element has a low resistance value until it reaches a predetermined temperature after turning on the power, and can suppress power consumption required for temperature rise. Therefore, it can be heated efficiently.

本発明の蓄熱積層体3は、さらに床材を積層し、床暖房構造体として好適に用いられる。床材としては、例えば、塩化ビニル、ポリオレフイン等の樹脂タイル及び樹脂シート、一枚板、合板、パーティクルボード等の木質材料、繊維質材料、磁器タイル等のセラミックス材料、大理石、御影石、テラゾー等の天然石材料、モルタル等のコンクリート材料、ゴムやリノリウム等の天然樹脂タイル及び天然樹脂シート等を使用することができる。また畳、カーペット、じゅうたん、フローリング材等も床材として使用することができる。本発明では、特に、耐熱性を有するものが、より好ましい。床材の厚さは、通常1〜20mm、好ましくは2〜15mm程度であればよい。   The heat storage laminate 3 of the present invention is further suitably used as a floor heating structure by further laminating floor materials. As flooring materials, for example, resin tiles and resin sheets such as vinyl chloride and polyolefin, wood materials such as single board, plywood and particle board, fiber materials, ceramic materials such as porcelain tiles, marble, granite, terrazzo, etc. Natural stone materials, concrete materials such as mortar, natural resin tiles such as rubber and linoleum, natural resin sheets, and the like can be used. Tatami mats, carpets, carpets, flooring materials, etc. can also be used as flooring. In the present invention, those having heat resistance are more preferable. The thickness of the flooring is usually 1 to 20 mm, preferably about 2 to 15 mm.

本発明の床暖房構造体は、新築やリフォーム等いずれの場合においても使用することができる。本発明床暖房構造体の形成方法は、特に限定されず、公知の方法により、蓄熱体、面状発熱体、床材を積層すればよい。   The floor heating structure of the present invention can be used in any case such as new construction or renovation. The method for forming the floor heating structure of the present invention is not particularly limited, and a heat storage body, a planar heating element, and a floor material may be laminated by a known method.

積層方法としては、例えば、予め、蓄熱体、発熱体、床材からなる床暖房パネルを作製しておき、構造基材(コンクリート、モルタル等)や既存のフローリングの上に積層する方法、基材や既存のフローリングの上に、蓄熱体、発熱体、床材を順に積層する方法等が挙げられる。   As a lamination method, for example, a floor heating panel made of a heat storage body, a heating element, and a flooring material is prepared in advance and laminated on a structural base material (concrete, mortar, etc.) or existing flooring, base material And a method of laminating a heat storage element, a heating element, and a flooring material in order on an existing flooring.

具体的には、上述した製造方法により得られた蓄熱体の上に、発熱体、床材を順に公知の接着剤や接着テープ等で貼着し床暖房パネルを作製し、積層材や既存のフローリングの上に公知の接着剤や接着テープを介して積層する方法、また、既存の基材やフローリングの上に直接上述した蓄熱体を形成する反応硬化性組成物を塗付し蓄熱体を形成し、その上に発熱体、床材を順に積層する方法等が挙げられる。   Specifically, on the heat accumulator obtained by the manufacturing method described above, a heating element and a flooring material are attached in order with a known adhesive or adhesive tape to produce a floor heating panel, and a laminated material or an existing one A method of laminating on a flooring through a known adhesive or adhesive tape, and a heat storage body is formed by applying a reactive curable composition that directly forms the above-mentioned heat storage body on an existing base material or flooring. In addition, a method of laminating a heating element and a flooring material in that order, and the like can be mentioned.

後者の場合、基材や既存のフローリングに蓄熱体を形成する反応硬化性組成物をスプレー塗装、ローラー塗装、刷毛塗り、コテ塗り、流し込み等の公知の方法で塗付することにより蓄熱体を形成することができる。   In the latter case, a heat storage body is formed by applying a reactive curable composition that forms a heat storage body on a base material or existing flooring by a known method such as spray coating, roller coating, brush coating, trowel coating, or pouring. can do.

床暖房構造体の厚さは、特に限定されないが、本発明では特に5〜50mm、好ましくは10〜40mm程度であることが好ましい。5〜50mm程度と薄膜化、軽量化することにより、簡便に施工することができ、特にリフォームにおいては、施工後、居住空間が圧迫されることがなく快適な居住空間を維持することができる。   The thickness of the floor heating structure is not particularly limited, but in the present invention it is particularly preferably 5 to 50 mm, and preferably about 10 to 40 mm. By reducing the thickness to about 5 to 50 mm and reducing the weight, it can be easily constructed. In particular, in the renovation, the comfortable living space can be maintained without being compressed after the construction.

また、本発明床暖房構造体は、厚さが5〜50mmと薄くても、優れた蓄熱性能を有するため、消費電力量を抑え、かつ、快適な居住環境を維持することができる。   Moreover, since this invention floor heating structure has the outstanding thermal storage performance, even if thickness is as thin as 5-50 mm, it can suppress power consumption and can maintain a comfortable living environment.

本発明では、さらに断熱体を積層することもできる。断熱体を積層することにより、外部の温度変化を緩和するとともに、発熱体で発熱した熱を外部に逃し難く、効率良く、床面を暖めることができる。   In the present invention, a heat insulator can be further laminated. By laminating the heat insulators, it is possible to relieve external temperature changes and to efficiently heat the heat generated by the heat generators and to warm the floor surface.

断熱体を積層する箇所としては、特に限定されないが、基材や既存のフローリングと蓄熱体の問が好ましい。また、新たに断熱体を積層することもできるが、既に存在する断熱体を用いてもよい。断熱体としては、上記蓄熱積層体1において例示した断熱体を使用することができる。断熱体の厚さは、通常1mm以上30mm以下であることが好ましい。   Although it does not specifically limit as a location which laminates | stacks a heat insulating body, The question of a base material, the existing flooring, and a thermal storage body is preferable. Moreover, although a heat insulator can be newly laminated | stacked, you may use the heat insulator which already exists. As the heat insulator, the heat insulator exemplified in the heat storage laminate 1 can be used. The thickness of the heat insulator is usually preferably 1 mm or more and 30 mm or less.

さらに本発明では、熱伝導体を積層することもできる。熱伝導体を積層する箇所としては、特に限定されないが、蓄熱体と発熱体の間、発熱体と床材の問が好ましい。熱伝導体を積層することにより、発熱体から発熱した熱が、蓄熱体や床材に伝わりやすく、効率良く、床面を暖めることができる。   Furthermore, in this invention, a heat conductor can also be laminated | stacked. The location where the heat conductor is laminated is not particularly limited, but a heat generating member and a flooring are preferred between the heat accumulating member and the heat generating member. By laminating the heat conductors, the heat generated from the heat generator is easily transmitted to the heat storage body and the flooring, and the floor surface can be efficiently heated.

熱伝導体としては、例えば、銅、アルミニウム、鉄、真鈴、亜鉛、マグネシウム、ニッケル等の金属材料からなる銅板等、あるいはこれらの金属材料を含む塗膜またはシート等が挙げられる。本発明では、特に、アルミニウム板を好適に用いることができる   Examples of the heat conductor include a copper plate made of a metal material such as copper, aluminum, iron, pearl, zinc, magnesium, and nickel, or a coating film or sheet containing these metal materials. In the present invention, an aluminum plate can be particularly preferably used.

(衣類)
本発明の蓄熱体を使用し、積層材として少なくとも繊維材料を使用して蓄熱性衣類を構成することができる。係る蓄熱性衣類は、南極やシベリア地方の氷点下を下回る極寒地域でも、火事場等の高温環境下においても、外気温度等の外部環境の影響を抑えることができ、人体の保護に優れている。
(clothing)
Using the heat storage body of the present invention, a heat storage garment can be constructed using at least a fiber material as a laminated material. Such heat-storing clothing can suppress the influence of the external environment such as the outside air temperature even in a very cold region below the freezing point in Antarctica and Siberia, and in a high temperature environment such as a fire place, and is excellent in protecting the human body.

蓄熱性衣類は、表地と裏地との間に、本発明の蓄熱体が設けられたものであり、外気温度等の外部環境の影響を抑えることができるものである。   The heat storage garment is provided with the heat storage body of the present invention between the outer material and the lining material, and can suppress the influence of the external environment such as the outside air temperature.

表地は、外部環境に晒される部分であり、その素材については、特に限定されず、公知のものを使用することができる。例えば、表地として用いられる素材としては、木綿、麻、羊毛、シルク等の天然繊維、ナイロン、テトロン、アクリル、ポリエステル、ポリウレタン、ビニロン、レーヨン、アラミド、アゾール等の有機繊維、ガラス等の無機繊維、またはこれらを難燃処理・撥水処理した繊維等が挙げられる。また、積層材の一部が金属、樹脂シートやゴム等でもよい。繊維材料は1種または2種以上を複合し用いることができ、繊維材料と金属、樹脂シートやゴムと併用することも可能である。また、表地は耐熱性、防水性、通気性、耐久性等の機能を付与させたものとすることができる。   A dress material is a part exposed to an external environment, About the raw material, it is not specifically limited, A well-known thing can be used. For example, the materials used as the outer material include natural fibers such as cotton, hemp, wool, and silk, organic fibers such as nylon, tetron, acrylic, polyester, polyurethane, vinylon, rayon, aramid, and azole, inorganic fibers such as glass, Or the fiber etc. which flame-retardant-treated and water-repellent-treated these are mentioned. Further, a part of the laminated material may be a metal, a resin sheet, rubber, or the like. The fiber material can be used alone or in combination of two or more, and the fiber material can be used in combination with a metal, a resin sheet or rubber. Further, the surface material may be provided with functions such as heat resistance, waterproofness, air permeability, durability and the like.

裏地も、公知の裏地が特に限定なく使用可能である。例えば、裏地として用いられる素材としては、上記表地に示すように素材を用いることができる。また、耐熱性、防水性、通気性、吸水性等の機能を付与させたものでもよい。   As the lining, a known lining can be used without any particular limitation. For example, as a material used as a lining, a material can be used as shown in the above outer material. Moreover, what provided functions, such as heat resistance, waterproofness, air permeability, and water absorption, may be used.

本発明の蓄熱性衣類は、針などを通したとしても、蓄熱体から蓄熱材が漏れ出すことがなく、ハサミ等で切断したとしても蓄熱体から蓄熱材が漏れ出すことがない。そのため、衣類の作製が簡便であり、機能性、デザイン性に優れた衣類を作製することもできる。デザイン等は特に限定されるものではない。   The heat storage material of the present invention does not leak the heat storage material from the heat storage body even if it passes through a needle or the like, and does not leak the heat storage material from the heat storage body even if it is cut with scissors or the like. Therefore, the production of clothing is simple, and a clothing excellent in functionality and design can also be produced. A design etc. are not specifically limited.

蓄熱性衣類は表地と裏地との問に蓄熱体が積層されていれば、その構造は特に限定されるものではなく、蓄熱体と表地及び裏地を接着材やマジックテープ(登録商標、クラレ株式会社製)等で固定してもよいし、糸等で縫い合わせて固定してもよい。本発明の蓄熱体は、上述のように針などを通したとしても、またハサミ等で切断したとしても蓄熱体から蓄熱材が漏れ出すことがないため、衣類の作製が簡便であり、機能性、デザイン性に優れた衣類を作製することができる。衣類にファスナーやポケット等を設け、蓄熱体の収納・取り外しができるようにすることも可能であり、蓄熱体を構成する蓄熱材の相変化温度(融点)を使用用途に合わせて選定することができる。   The structure of the heat storage clothing is not particularly limited as long as the heat storage body is laminated between the outer and the lining, and the heat storage body and the outer and lining are bonded to each other by an adhesive or Velcro (registered trademark, Kuraray Co., Ltd.). Or the like, or may be fixed by sewing with a thread or the like. Even if the heat storage body of the present invention is passed through a needle or the like as described above or cut with scissors or the like, the heat storage material does not leak from the heat storage body. It is possible to produce clothing with excellent design. It is possible to store and remove the heat storage body by providing fasteners, pockets, etc. on the clothing, and the phase change temperature (melting point) of the heat storage material constituting the heat storage body can be selected according to the intended use it can.

上記の蓄熱性衣類においては、さらに、表地と裏地の問には、蓄熱体以外に、断熱体、衝撃吸収材、吸湿材等が積層されていてもよい。断熱体としては、羽毛、羊毛等の天然素材、アクリル繊維等の繊維素材や、ポリスチレン発泡材、ポリウレタン発泡材、アクリル樹脂発泡材、フェノール樹脂発泡材、ポリエチレン樹脂発泡材、発泡ゴム、グラスウール、発泡セラミック等の市販の断熱体が挙げられる。また、これらを複合して使用することもできる。   In the heat storage garment described above, in addition to the heat storage body, a heat insulator, a shock absorbing material, a hygroscopic material, and the like may be laminated in addition to the heat storage body. As insulation, natural materials such as feathers and wool, fiber materials such as acrylic fibers, polystyrene foam materials, polyurethane foam materials, acrylic resin foam materials, phenol resin foam materials, polyethylene resin foam materials, foam rubber, glass wool, foam Commercially available heat insulators such as ceramics can be mentioned. Moreover, these can also be used in combination.

以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴をより明確にするが、本発明はこの実施例に限定されない。   Examples and Comparative Examples are shown below to clarify the features of the present invention, but the present invention is not limited to these Examples.

(実施例1)
表1に示す原料を用い、表2に示す配合量にて、各原料を均一に混合、攪拌した後、250mm×170mm×3mmの型枠中に流し込み、40℃で60分硬化させ、脱型して蓄熱体1を得た。
Example 1
Using the raw materials shown in Table 1, each raw material was uniformly mixed and stirred at the blending amounts shown in Table 2, and then poured into a 250 mm × 170 mm × 3 mm mold, cured at 40 ° C. for 60 minutes, and demolded Thus, a heat storage body 1 was obtained.

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得られた蓄熱体1を用い、次の蓄熱材漏れ評価試験、蓄熱物性試験、加工性試験、施工性試験を行った。   Using the obtained heat storage body 1, the following heat storage material leakage evaluation test, heat storage physical property test, workability test, and workability test were performed.

(蓄熱材漏れ評価試験)
得られた蓄熱体1を、10℃または50℃の雰囲気下で72時間放置した後、温度30℃、相対湿度50%RH雰囲気下に移し、蓄熱体1からの蓄熱材の漏れを観察した。評価は次の通りである。結果は表3に示す。
◎:漏れが見られなかった
○:漏れがほとんどみられなかった
×:漏れが見られた
(Heat storage material leakage evaluation test)
The obtained heat storage body 1 was left in an atmosphere of 10 ° C. or 50 ° C. for 72 hours, and then moved to an atmosphere of 30 ° C. and 50% RH, and leakage of the heat storage material from the heat storage body 1 was observed. The evaluation is as follows. The results are shown in Table 3.
◎: Leakage was not found ○: Leakage was hardly seen ×: Leakage was seen

(蓄熱物性試験)
DSC220CU(セイコーインスツルメンツ株式会社製)を用いて、示差走査熱量測定(DSC測定)により、得られた蓄熱体1の相変化温度(℃)および潜熱量(kJ/kg)を測定した。測定条件としては、アルミニウムをリファレンスとし、昇温温度10℃/min、−20〜60℃の温度領域で測定した。結果は表3に示す。
(Heat storage property test)
Using DSC220CU (manufactured by Seiko Instruments Inc.), the phase change temperature (° C.) and the latent heat (kJ / kg) of the obtained heat storage body 1 were measured by differential scanning calorimetry (DSC measurement). As measurement conditions, aluminum was used as a reference, and the temperature was measured in a temperature range of 10 ° C./min and −20 to 60 ° C. The results are shown in Table 3.

(加工性試験)
温度40℃、相対湿度50%RH雰囲気下において、得られた蓄熱体1をカッターナイフで切断し、切断面からの蓄熱材の漏れを観察した。評価は次の通りである。結果は表3に示す。
◎:漏れがみられなかった
○:漏れがほとんどみられなかった
×:漏れがみられた
(Workability test)
Under an atmosphere of a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 50% RH, the obtained heat storage body 1 was cut with a cutter knife, and leakage of the heat storage material from the cut surface was observed. The evaluation is as follows. The results are shown in Table 3.
◎: Leak was not found ○: Leak was hardly seen ×: Leak was seen

(施工性試験)
温度40℃、相対湿度50%RH雰囲気下において、得られた蓄熱体1に釘打ちし、釘打ちによる蓄熱材の漏れを観察した。評価は次の通りである。結果は表3に示す。
◎:漏れがみられなかった
○:漏れがほとんどみられなかった
×:漏れがみられた
(Workability test)
Under an atmosphere of a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 50% RH, the obtained heat storage body 1 was nailed and leakage of the heat storage material due to the nail driving was observed. The evaluation is as follows. The results are shown in Table 3.
◎: Leak was not found ○: Leak was hardly seen ×: Leak was seen

(保温性能評価試験)
表1に示す原料を用い、表2に示す配合量にて、各原料を均一に混合、攪拌した後、50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを敷いた350mm×350mm×3mmの型枠中に流し込み、40℃で60分硬化させ、脱型して蓄熱体1−1を得た。
得られた蓄熱体1−1のポリエチレンテレフタレートフィルム面とガラス(375mm×375mm、熱伝導率0.8W/(m・K)、厚さ3mm)面を接着剤により積層し、試験体を得た。
図1に示すように、アクリル板(厚さ5mm)とポリスチレンフォーム(厚さ25mm)を接着剤により積層したものを試験体ボックスの側面及び底面とし、アクリル板が内側となるように設置した。さらに、作製した試験体を試験体ボックスの上面とし、蓄熱体1−1面が内側となるように設置し、内寸350mm×350mm×350mmの試験体ボックスを作製した。
試験体表面(蓄熱体1−1面)温度、試験体裏面(ガラス面)温度、空間温度(ボックス内温度)を測定するため、図1に示すように、蓄熱体1−1表面の中心、ガラス表面の中心、試験体ボックスの中心にそれぞれ熱電対を設置した。熱源として、赤外ランプを用い、試験体ボックス上面温度が50℃一定になるようにした。
保温性能評価として、25℃の雰囲気下で24時間静置した後、赤外ランプを照射し、各部位における20分後及び60分後の温度を測定した。結果は表3に示す。
(Insulation performance evaluation test)
Using the raw materials shown in Table 1, the raw materials were uniformly mixed and stirred at the blending amounts shown in Table 2, and then poured into a 350 mm × 350 mm × 3 mm formwork covered with a 50 μm polyethylene terephthalate film. Was cured for 60 minutes and demolded to obtain a heat storage body 1-1.
The polyethylene terephthalate film surface and glass (375 mm × 375 mm, thermal conductivity 0.8 W / (m · K), thickness 3 mm) surface of the obtained heat storage body 1-1 were laminated with an adhesive to obtain a test body. .
As shown in FIG. 1, an acrylic plate (thickness 5 mm) and a polystyrene foam (thickness 25 mm) laminated with an adhesive were used as side and bottom surfaces of the test body box, and the acrylic plate was placed inside. Furthermore, the produced test body was set as the upper surface of the test body box, and it installed so that the heat storage body 1-1 surface might become an inner side, and the test body box of inner dimension 350mmx350mmx350mm was produced.
In order to measure the test body surface (heat storage body 1-1 surface) temperature, the test body back surface (glass surface) temperature, and the space temperature (in-box temperature), as shown in FIG. Thermocouples were installed at the center of the glass surface and the center of the specimen box. As the heat source, an infrared lamp was used so that the upper surface temperature of the specimen box was kept constant at 50 ° C.
As a heat insulation performance evaluation, after standing for 24 hours in an atmosphere at 25 ° C., an infrared lamp was irradiated, and the temperature after 20 minutes and after 60 minutes at each part was measured. The results are shown in Table 3.

(蓄熱断熱性能評価試験)
表1に示す原料を用い、表2に示す配合量にて、各原料を均一に混合、攪拌した後、50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを敷いた250mm×170mm×5mmの型枠中に流し込み、40℃で60分硬化させ、脱型して蓄熱体1−2を得た。
得られた蓄熱体1−2のポリエチレンテレフタレートフィルム面とポリウレタンフォーム(250mm×170mm、熱伝導率0.03W/(m・K)、厚さ5mm)面を接着剤により積層し、試験体を得た。
25mmのポリスチレンフォームで作製した外寸330mm×330mm×225mmの簡易ボックス内の4側面に、蓄熱体1−2面がボックス内側になるように試験体を設置し、さらに5mmのけい酸カルシムボードを表面材として設置した。下面には珪酸カルシムボードのみを設置し、上面はポリスチレンフォームのみとした。また、温度測定のため、ボックス内部空間の中心に熱電対を設置した。この試験体ボックスを恒温器内に設置し、恒温器内の温度を外気温度、試験体ボックス内の温度を室内温度と見立て、次の実験を行った。
40℃で設定した恒温器内にボックス上面を開放した状態で、3時間保持し、その後、ボックスの上面を塞ぎ、恒温器内温度を10℃に降温してからの、ボックス内部空間温度変化を経時的に測定した。結果を図3に示す。
(Heat storage insulation performance evaluation test)
Using the raw materials shown in Table 1, the raw materials were uniformly mixed and stirred at the blending amounts shown in Table 2, and then poured into a 250 mm × 170 mm × 5 mm formwork covered with a 50 μm polyethylene terephthalate film. Was cured for 60 minutes and demolded to obtain a heat storage body 1-2.
The polyethylene terephthalate film surface of the obtained heat storage body 1-2 and the polyurethane foam (250 mm × 170 mm, thermal conductivity 0.03 W / (m · K), thickness 5 mm) surface are laminated with an adhesive to obtain a test body. It was.
A test body was installed on the four side surfaces in a simple box with outer dimensions of 330 mm x 330 mm x 225 mm made of 25 mm polystyrene foam so that the heat storage body 1-2 surface was inside the box, and a 5 mm calcium silicate board was further attached. Installed as a surface material. Only the calcite board was installed on the lower surface, and only the polystyrene foam was used on the upper surface. In addition, a thermocouple was installed in the center of the box internal space for temperature measurement. This test body box was installed in a thermostat, the temperature in the thermostat was regarded as the outside air temperature, and the temperature in the test box was regarded as the room temperature, and the following experiment was performed.
Hold the box for 3 hours in the incubator set at 40 ° C with the upper surface of the box open, then close the upper surface of the box, and reduce the temperature inside the incubator to 10 ° C. Measured over time. The results are shown in FIG.

(床暖房性能評価)
表1に示す原料を用い、表2に示す配合量にて、各原料を均一に混合、攪拌した後、50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを敷いた300mm×180mm×5mmの型枠中に流し込み、40℃で60分硬化させ、脱型して蓄熱体1−3を得た。
合板(300mm×180mm×5mm)の上に、蓄熱体1−3、面状発熱体、床材を順に重ね合わせ、試験板を作製した。床材は合板(300mm×180mm×5mm)、面状発熱体はシリコンゴム中にニクロム線を蛇行させたシリコンラバーヒーター(300mm×180mm×2mm)を使用した。
図2に示すように、内寸が300mm×180mm×200mmとなるように、側面及び上面に厚さ25mmのポリスチレンフォームを設置し、底面には試験板の床材側が内側となるように設置し、試験体ボックスを作製した。
さらに、床表面温度、空間温度(ボックス内温度)を測定するため、図2に示すように、床材表面の中心、床材表面の中心から高さ100mmの位置にそれぞれ熱電対を設置した。また、図2に示すように、床表面には表面温度を一定にするため、床表面に温度調節器(サーモスタット)を取り付けた。
この試験体ボックスを恒温器の中に設置し、次の実験を行った。恒温器中の温度を10℃に設定し、15時間放置した。その後恒温器中の温度を10℃に設定したまま、面状発熱体を180分加熱した。床表面は、温度調節器(サーモスタット)により、30℃一定になるように設定した。
床暖房性能評価として、面状発熱体の加熱開始60分後の各部位の温度を測定した。また、180分加熱した後、加熱を停止し、停止60分後の各部位の温度を測定した。結果を表3に示す。
(Floor heating performance evaluation)
Using the raw materials shown in Table 1, the raw materials were uniformly mixed and mixed at the blending amounts shown in Table 2, and then poured into a 300 mm × 180 mm × 5 mm formwork covered with a 50 μm polyethylene terephthalate film. Was cured for 60 minutes and demolded to obtain a heat storage body 1-3.
On the plywood (300 mm × 180 mm × 5 mm), the heat storage body 1-3, the planar heating element, and the flooring were superposed in order to prepare a test plate. As the flooring material, a plywood (300 mm × 180 mm × 5 mm) was used, and as the planar heating element, a silicon rubber heater (300 mm × 180 mm × 2 mm) in which a nichrome wire meandered in silicon rubber was used.
As shown in FIG. 2, polystyrene foam with a thickness of 25 mm is installed on the side surface and top surface so that the inner dimensions are 300 mm × 180 mm × 200 mm, and the floor material side of the test plate is installed on the bottom surface. A specimen box was prepared.
Furthermore, in order to measure the floor surface temperature and the space temperature (in-box temperature), as shown in FIG. 2, a thermocouple was installed at the center of the floor material surface and at a position 100 mm in height from the center of the floor material surface. Further, as shown in FIG. 2, a temperature controller (thermostat) was attached to the floor surface in order to keep the surface temperature constant.
This test body box was installed in a thermostat and the following experiment was conducted. The temperature in the thermostat was set to 10 ° C. and left for 15 hours. Thereafter, the sheet heating element was heated for 180 minutes while the temperature in the thermostat was set to 10 ° C. The floor surface was set to be constant at 30 ° C. by a temperature controller (thermostat).
As floor heating performance evaluation, the temperature of each part 60 minutes after the heating start of the planar heating element was measured. Moreover, after heating for 180 minutes, the heating was stopped and the temperature of each part 60 minutes after the stop was measured. The results are shown in Table 3.

(体感試験)
表1に示す原料を用い、表2に示す配合量にて、各原料を均一に混合、攪拌した後、50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを敷いた80mm×120mm×2mmの型枠中に流し込み、40℃で60分硬化させ、脱型して蓄熱体1−4を得た。
表地としてポリエステル生地、裏地としてナイロン生地を用いて、防寒用衣服を作製した。この衣服の表地と裏地の問に蓄熱体1−4が収納できるように、左右の胸部、腹部、背部、腰部にポケットをそれぞれ取り付け、蓄熱体1−4を収納した。
上記防寒用衣服を着用して25℃の雰囲気下で10分間歩行した後、5℃の環境下で、20分間椅子に座った。この時の左胸部の裏地表面温度変化(衣服内温度変化)を測定した。結果は図5に示す。
また、図5には、蓄熱体1−4を収納していない衣服の試験結果も同様に示す。
(Experience test)
Using the raw materials shown in Table 1, the raw materials were uniformly mixed and stirred at the blending amounts shown in Table 2, and then poured into a 80 mm × 120 mm × 2 mm formwork laid with a 50 μm polyethylene terephthalate film, 40 ° C. Was cured for 60 minutes and demolded to obtain a heat storage body 1-4.
A cold protection garment was prepared using a polyester fabric as the outer material and a nylon fabric as the lining material. Pockets were attached to the left and right chests, abdomen, back and waist so that the heat storage body 1-4 could be stored in the outer and lining of the clothes, and the heat storage body 1-4 was stored.
After wearing the cold protection garment and walking for 10 minutes in an atmosphere of 25 ° C., the user sat in a chair for 20 minutes in an environment of 5 ° C. At this time, the change in the temperature of the lining surface of the left chest (change in temperature in clothes) was measured. The results are shown in FIG.
Moreover, in FIG. 5, the test result of the clothes which do not store the heat storage body 1-4 is also shown similarly.

(実施例2〜実施例5)
実施例1と同様の方法で、表1に示す原料を用い、表2に示す配合量にて、試験体を得た。得られた試験体について、実施例1と同様の試験を行った。結果は表3、図3〜図4に示す。
(Example 2 to Example 5)
In the same manner as in Example 1, test materials were obtained using the raw materials shown in Table 1 and the blending amounts shown in Table 2. About the obtained test body, the test similar to Example 1 was done. The results are shown in Table 3 and FIGS.

(比較例1〜比較例2)
実施例1と同様の方法で、表1に示す原料を用い、表2に示す配合量にて、試験体を作成しようとしたが、硬化が十分進まなかった。
(Comparative Examples 1 to 2)
In the same manner as in Example 1, using the raw materials shown in Table 1 and attempting to prepare test specimens with the blending amounts shown in Table 2, curing did not proceed sufficiently.

本発明の蓄熱体は、主として、シート状に形成・加工したものを、住宅等の建築物の内壁材、外壁材、天井材、床材に貼り合わせた内・外装材、車輌等の内装材として好適に用いられる。さらに、本発明の蓄熱体は、熱電変換システム、冷蔵・冷凍庫、クーラーボックス、保温シート、床暖房構造材等にも適用できる。   The heat storage body of the present invention is mainly an interior / exterior material in which a material formed and processed into a sheet shape is bonded to an inner wall material, an outer wall material, a ceiling material, a floor material of a building such as a house, and an interior material such as a vehicle. Is preferably used. Furthermore, the heat storage body of the present invention can also be applied to thermoelectric conversion systems, refrigeration / freezers, cooler boxes, heat insulation sheets, floor heating structural materials, and the like.

実施例1、保温性能評価試験で使用した試験体ボックスの断面図である。It is sectional drawing of the test body box used in Example 1, the heat retention performance evaluation test. 実施例1、床暖房性能評価試験で使用した試験体ボックスの断面図である。It is sectional drawing of the test body box used in Example 1, the floor heating performance evaluation test. 実施例1〜実施例5の蓄熱断熱性能評価試験結果を示したグラフである。It is the graph which showed the thermal storage heat insulation performance evaluation test result of Example 1- Example 5. FIG. 実施例1〜実施例5の体感試験の温度変化を示したグラフである。It is the graph which showed the temperature change of the bodily sensation test of Example 1- Example 5. FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1.蓄熱体1−1
2.ガラス板
3.アクリル板
4.ポリスチレンフォーム
5.熱電対
6.赤外ランプ
7.蓄熱体1−3
8.面状発熱体
9.床材
10.合板
11.ポリスチレンフォーム
12.熱電対
13.温度調節器(サーモスタット)
1. Heat storage body 1-1
2. 2. Glass plate Acrylic board4. 4. Polystyrene foam Thermocouple6. 6. Infrared lamp Thermal storage 1-3
8). Planar heating element 9. Flooring 10. Plywood 11. Polystyrene foam 12. Thermocouple 13. Temperature controller (thermostat)

Claims (14)

(A)(メタ)アクリルモノマー、
(B)重量平均分子量が3000〜100000の(メタ)アクリルポリマー、
(C)油溶性重合開始剤、
(D)有機潜熱蓄熱剤、
を含有することを特徴とする蓄熱材組成物。
(A) (meth) acrylic monomer,
(B) a (meth) acrylic polymer having a weight average molecular weight of 3000 to 100,000,
(C) an oil-soluble polymerization initiator,
(D) Organic latent heat storage agent,
A heat storage material composition comprising:
(A)(メタ)アクリルモノマー、
(B)重量平均分子量が3000〜100000の(メタ)アクリルポリマー、
(C)油溶性重合開始剤、
(D)有機潜熱蓄熱剤、
(E)有機処理された層状の粘土鉱物、
を含有することを特徴とする蓄熱材組成物。
(A) (meth) acrylic monomer,
(B) a (meth) acrylic polymer having a weight average molecular weight of 3000 to 100,000,
(C) an oil-soluble polymerization initiator,
(D) Organic latent heat storage agent,
(E) an organically treated layered clay mineral,
A heat storage material composition comprising:
(A)成分が、1分子中に少なくとも2個以上の重合性基を有する(メタ)アクリルモノマーを含有することを特徴とする請求項1または請求項2のいずれかに記載の蓄熱材組成物。   The (A) component contains a (meth) acryl monomer having at least two or more polymerizable groups in one molecule, The heat storage material composition according to claim 1 or 2, . (D)成分が長鎖脂肪酸エステルであることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれかに記載の蓄熱材組成物。   The heat storage material composition according to claim 1, wherein the component (D) is a long-chain fatty acid ester. (A)成分100重量部に対し、(B)成分5〜100重量部、(C)成分0.1〜50重量部、(D)有機潜熱蓄熱剤100〜500重量部含有することを特徴とする請求項1から請求項4のいずれかに記載の蓄熱材組成物。   (A) 5-100 parts by weight of component (B), 0.1-50 parts by weight of component (C), and (D) 100-500 parts by weight of organic latent heat storage agent with respect to 100 parts by weight of component (A) The heat storage material composition according to any one of claims 1 to 4. (D)有機潜熱蓄熱剤100重量部に対し、(E)有機処理された層状粘土鉱物0.5重量部〜50重量部を含有することを特徴とする請求項2から請求項5のいずれかに記載の蓄熱材組成物。   (D) 0.5 to 50 parts by weight of (E) organically treated layered clay mineral is contained per 100 parts by weight of the organic latent heat storage agent. The heat storage material composition described in 1. 請求項1から請求項6のいずれかに記載の蓄熱材組成物を重合して得られる蓄熱体。   The heat storage body obtained by superposing | polymerizing the heat storage material composition in any one of Claims 1-6. 請求項7に記載の蓄熱体をシート状とし、少なくとも片面を積層材にて積層したことを特徴とする蓄熱積層体。   A heat storage laminate, wherein the heat storage body according to claim 7 is formed into a sheet shape, and at least one surface is laminated with a laminated material. 前記積層材が熱伝導体であることを特徴とする請求項8に記載の蓄熱積層体。 The heat storage laminate according to claim 8, wherein the laminate is a heat conductor. 前記積層材が難燃性ないし不燃性の材料であることを特徴とする請求項8に記載の蓄熱積層体。 The heat storage laminate according to claim 8, wherein the laminate material is a flame-retardant or non-flammable material. 前記積層材が熱伝導率0.1W/(m・K)未満の断熱体であることを特徴とする請求項8に記載の蓄熱積層体。 The heat storage laminate according to claim 8, wherein the laminate is a heat insulator having a thermal conductivity of less than 0.1 W / (m · K). 前記積層材が発熱体であることを特徴とする請求項8に記載の蓄熱積層体。 The heat storage laminate according to claim 8, wherein the laminate is a heating element. さらに前記発熱体に断熱体が積層されていることを特徴とする請求項12に記載の蓄熱積層体。 Furthermore, the heat storage laminated body of Claim 12 by which the heat insulating body is laminated | stacked on the said heat generating body. 前記積層材が、少なくとも繊維材料であることを特徴とする請求項8に記載の蓄熱積層体。



The heat storage laminate according to claim 8, wherein the laminate is at least a fiber material.



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