JP5083968B2 - 多官能性分散剤を含有する潤滑剤添加調合物 - Google Patents

Description

（発明の分野）
本発明は、多官能性分散剤を含有する潤滑剤添加調合物および潤滑組成物（例えば、自動変速機流体）におけるその使用に関する。

（発明の背景）
自動変速機流体（Ａｕｔｏｍａｔｉｃ ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ ｆｌｕｉｄ（ＡＴＦ））は、現代の自動変速機（種々の型の連続的可変変速機（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓｌｙ ｖａｒｉａｂｌｅ ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ）を含む）の非常に挑戦的な技術的問題、ならびに多数のそしてしばしば矛盾する潤滑要求および動力伝道要求を満たす解決を提供する。代表的に、多くの添加成分がＡＴＦ中に含まれ、潤滑、分散性、（クラッチのための）摩擦制御、抗磨耗性能、抗振動性能、抗腐食性能、および抗酸化性能のような性能特徴を提供する。正確に均整のとれた組成物を見出しそして提供することは、調合の重要な挑戦である。

過去に使用されている調合例としては、特許文献１（Ｐａｐａｙ，１９９２年１１月１７日）によって示される調合例が挙げられる。この特許文献は、アルケニルスクシンイミドもしくはスクシンイミド洗浄剤をリンエステルおよび（このエステルを部分的に加水分解するための）水と共に加熱することによって形成された事前混成物を用い、次いでこの事前混成物および他の添加物を基油と混合することによって作製された、事前調整ＡＴＦを開示する。ホウ素添加剤もまた、使用され得る。チアジアゾール誘導体は、別の添加物として含まれ得る。

特許文献２（Ｏｈｔａｎｉら，１９９４年９月６日）は、湿式クラッチもしくは湿式ブレーキシステムにおいて使用され得る摩擦改変組成物を開示する。この組成物は、ヒドロキシアルキル脂肪族イミダゾリンおよびジ（ヒドロキシアルキル）脂肪族第三級アミンを含有する。この組成物はまた、リン含有無灰（ａｓｈｌｅｓｓ）分散剤および／またはホウ素含有無灰分散剤を含み得る。他の成分の中でもとりわけ、銅腐食阻害剤（例えば、２，５−ジメルカプト−３，４−チアジアゾール）である。

特許文献３（Ｗａｒｄ，Ｊｒ．ら，２００１年６月２６日）は、大部分の特定の粘度を有する油、０．０２５〜５重量％の２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール（ＤＭＴＤ）もしくはＤＭＴＤの１種以上の誘導体、消泡剤、および０．０１〜０．３重量％の８５％リン酸を含有する、自動変速機流体を開示する。ＤＭＴＤの誘導体は、油溶性分散剤とＤＭＴＤとを混合した生成物を含む。これらは、チアジアゾール（好ましくはＤＭＴＤ）を、希釈剤中で油溶性カルボン酸分散剤と混合し、この混合物を約１００℃より高温で加熱して混合することによって、得られ得る。

特許文献４（Ｄａｖｉｓ，１９７９年１月２３日）は、潤滑油などを含有する均一な混成物を形成する組成物を開示し、この組成物は、油溶性分散剤とジメルカプトチアジアゾールとの混合物を調製し、そしてこの混合物を約１００℃より高温で加熱することによって、生成される。この組成物は、銅の活性および潤滑剤中の「鉛塗料」沈積の抑制のために有用である。

特許文献５（Ｖａｎ Ｄａｍら，２００３年１２月４日公開）は、炭酸エチレンポリアルケンスクシンイミド、ホウ素添加分散剤および１種以上の芳香族ジカルボン酸のスクシンイミド塩である分散芳香族ジカルボン酸腐食阻害剤を含有する添加調合物を開示する。
米国特許第５，１６４，１０３号明細書 米国特許第５，３４４，５７９号明細書 米国特許第６，２５１，８４０号明細書 米国特許第４，１３６，０４３号明細書 米国特許出願公開第２００３／０２２４９４８号明細書

本発明は、潤滑組成物、特にＡＴＦのための潤滑組成物であって、許容可能な摩擦性能および耐久性、許容可能な抗振動性能、許容可能な酸化耐性および許容可能なギア保護のうちの少なくとも１つを提供可能である潤滑組成物を提供することの問題を解決する。

（発明の要旨）
本発明は、以下を含有する潤滑組成物を提供する：
（ａ）潤滑粘度の油；
（ｂ）摩擦改変剤；
（ｃ）腐食阻害剤；
（ｄ）抗磨耗剤；および
（ｅ）以下：
（ｉ）分散剤；
（ｉｉ）２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールもしくはヒドロカルビル−置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、またはそれらのオリゴマー；
（ｉｉｉ）ホウ素添加剤；および
（ｉｖ）必要に応じて１，３二酸および１，４二酸からなる群より選択される芳香族化合物のジカルボン酸；または
（ｖ）必要に応じてリンの酸の化合物（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ａｃｉｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）
を一緒に加熱することによって調製される生成物であって、この加熱は、潤滑粘度の油中に可溶性である（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）および必要に応じて（ｉｖ）もしくは（ｖ）の生成物を提供するために十分である、生成物。

本発明は、変速機のような機械デバイスを潤滑するための方法をさらに提供し、この方法は、この機械デバイスにこの潤滑組成物を供給する工程を包含する。

（発明の詳細な説明）
（潤滑粘度の油）
本発明の１つの成分は、潤滑粘度の油である。この潤滑組成物の１つの実施形態は、潤滑粘度の天然油もしくは合成油、水素分解、水素添加、水素精製に由来する油、未精製油、精製油および再精製（ｒｅ−ｒｅｆｉｎｅｄ）油またはこれらの混合物を含む。

天然油としては、動物油、植物油、鉱油もしくはこれらの混合物が挙げられる。合成油としては、炭化水素油、ケイ素ベースの油、リン含有酸の液体エステルが挙げられる。合成油は、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ反応によって生成され得、そして代表的には、水素異性化Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ炭化水素もしくはロウであり得る。

潤滑粘度の油はまた、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓにおいて特定されるように規定され得る。いくつかの実施形態において、潤滑粘度の油は、ＡＰＩ Ｉ群、ＩＩ群、ＩＩＩ群、ＩＶ群、Ｖ群、ＶＩ群もしくはこれらの混合物、またはＡＰＩ Ｉ群、ＩＩ群、ＩＩＩ群もしくはこれらの混合物を含む。この潤滑粘度の油がＡＰＩ ＩＩ群、ＩＩＩ群、ＩＶ群、Ｖ群もしくはＶＩ群の油である場合、最大４０重量％または最大１０重量％もしくは５重量％のＡＰＩ Ｉ群の油である潤滑油が存在し得る。

１つの実施形態において、この潤滑粘度の油は、ポリ−α−オレフィン（ＰＡＯ）である。１つの実施形態において、このポリ−α−オレフィンは、１−デセンを含むオリゴマーに由来する。これらの合成基油は、水素添加されて、酸化に対して安定性の油を生じる。この合成油は、１つの濃度範囲を包含してもよく、または高粘度範囲の油と低粘度範囲の油との混合物をこの混合物が以下に示す要求に合致する粘度をもたらす限り包含してもよい。また、基油として、高度に水素分解されそして脱蝋された（ｄｅｗａｘｅｄ）油も含まれる。これらの石油類は、一般に、精製されて、低温度粘度および抗酸化性能の増強を生じる。合成油と精製鉱油との混合物もまた、使用され得る。

別の種の油は、トラクション油として公知であり、これらは、代表的に、大部分が高度に分枝した構造もしくは脂環式構造（例えば、シクロヘキシル環）を含む合成流体である。トラクション油もしくはトラクション流体は、例えば、米国特許第３，４１１，３６９号および同第４，７０４，４９０号に詳細に記載される。

いくつかの実施形態において、この潤滑粘度の油は、上記潤滑組成物の１５重量％から９９．９重量％までで、または４０重量％から９９．４重量％までで、または６２重量％から９８．９重量％までで、または７４重量％から９７．３重量％までで存在する。

（抗磨耗剤）
上記潤滑組成物は、抗磨耗剤もしくはそれらの混合物をさらに含有する。いくつかの実施形態において、この潤滑組成物中に存在する抗磨耗剤の量は、０．０１重量％〜１５重量％、０．０５重量％〜１０重量％、０．０７５重量％〜５重量％もしくは０．１重量％〜３重量％の範囲に及ぶ。

上記抗磨耗剤としては、三リン酸金属（例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛）；リン酸エステルもしくはその塩；ヒドロカルビル−置換亜リン酸塩、リン含有カルボン酸エステル、リン含有カルボン酸エーテル、およびリン含有カルボン酸アミドのような化合物、またはこれらの混合物が挙げられる。１つの実施形態において、この抗磨耗剤は、ヒドロカルビル−置換亜リン酸塩、リン含有カルボン酸エステル、リン含有カルボン酸エーテル、リン含有カルボン酸アミド、またはこれらの混合物を含む。

１つの実施形態において、この抗磨耗剤は、ヒドロカルビル−置換亜リン酸塩である。本発明のヒドロカルビル−置換亜リン酸塩としては、以下の式：

で表されるものが挙げられ、ここで、Ｒ^１およびＲ^２は、独立して、水素基もしくはヒドロカルビル基であり、但し、Ｒ^１およびＲ^２のうちの少なくとも１つは、ヒドロカルビル基であるという条件である。

Ｒ^１および／またはＲ^２がヒドロカルビル基である場合、各々は、少なくとも２個もしくは４個の炭素原子を含み得る。代表的に、Ｒ^１およびＲ^２上に存在する炭素原子の合計総数は、４５未満、３５未満もしくは２５未満である。Ｒ^１および／またはＲ^２上に存在する炭素原子の数についての適切な範囲の例としては、２〜４０、３〜２０もしくは４〜１０が挙げられる。適切なヒドロカルビル基の例としては、プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基もしくはヘキシル基が挙げられる。一般に、ヒドロカルビル−置換亜リン酸塩は、油中に可溶性であるか、または少なくとも分散可能である。

（摩擦改変剤）
上記潤滑組成物は、摩擦改変剤をさらに含有する。上記摩擦改変剤は、ヒドロキシアルキル化合物のアミド、脂肪酸とアミンとの縮合生成物、ホウ素添加グリセロールエステル、脂肪ホスフィン、脂肪酸アミド、脂肪エポキシド、ホウ素添加脂肪エポキシド、アルコキシル化脂肪アミン、ホウ素添加アルコキシル化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、脂肪イミダゾリン、ポリアルコキシル化アルコール（例えばポリエトキシル化アルコール（例えば２以上のペンダントエトキシル化基を有するＣ_１２−アルコール））、アルキルリン酸のアミン塩、またはこれらの混合物のうちの少なくとも１つを含む。

１つの実施形態において、上記摩擦改変剤は、脂肪酸とアミンとの縮合生成物であり、これらとしては、脂肪酸とポリアルキレン−ポリアミンの縮合生成物もしくは脂肪酸とモノアミンとの縮合生成物が挙げられる。

１つの実施形態において、上記摩擦改変剤は、ヒドロキシアルキル化合物のアミドである。上記摩擦改変剤は、ヒドロキシアルキル化合物とアシル化剤もしくはアミンとの縮合によって形成される。ヒドロキシアルキル化合物のより詳細な説明は、米国特許出願公開第６０／７２５３６０号（２００５年１０月１１日、発明者：Ｂａｒｔｌｅｙ、Ｌａｈｉｒｉ、ＢａｋｅｒおよびＴｉｐｔｏｎ）のパラグラフ８、１９〜２１に記載される。調製実施例は、実施例１および２（パラグラフ６８および６９）に記載される。１つの実施形態において、ヒドロキシルアルキル化合物のアミドは、グリコール酸（すなわちヒドロキシ酢酸ＨＯ−ＣＨ_２−ＣＯＯＨである）をアミンと反応させることによって調製される。

いくつかの実施形態において、上記潤滑組成物中に存在する摩擦改変剤の量は、この潤滑組成物の０．０１重量％〜１５重量％、０．０５重量％〜１０重量％、０．０７５重量％〜５重量％もしくは０．１重量％〜３重量％の範囲に及ぶ。

１つの実施形態において、上記摩擦改変剤は、脂肪酸とアミンとの縮合生成物もしくはこれらの混合物である。このアミンは、ポリアミンもしくはモノアミンであり得る。脂肪酸とアミンとの縮合がモノアミンである場合、生成物は、アミド−エステルであり得る。

モノアミンの例としては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、オクチルアミンおよびドデシルアミンが挙げられる。第二級モノアミンの例としては、ヤシ油に由来するジ−ココアルキルアミン（もしくはジ−ココアミン）（これは、主にＣ_１２基である（しかし多量のＣ_８〜Ｃ_１８もまた一般に存在する）２つのアルキル基を有する第二級アミンである）、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、メチルブチルアミン、およびエチルヘキシルアミンが挙げられる。このモノアミンはまた、１〜６個もしくは１〜４個のヒドロキシル基を含むアミノアルコールであってもよい。アミノアルコールの例としては、トリ−（ヒドロキシプロピル）アミン、トリ−（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンが挙げられる。

上記ポリアミンは、非環式であっても、環式であってもよい。１つの実施形態において、このポリアミンは、エチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ブチレンポリアミンおよびこれらの混合物からなる群より選択されるアルキレンポリアミンであり得る。プロピレンポリアミンの例は、プロピレンジアミンおよびジプロピレントリアミンを含み得る。

１つの実施形態において、このエチレンポリアミンは、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［２−［（２−アミノエチル）アミノ］エチル］−１，２−エタンジアミン、ポリアミンスティルボトム（ｓｔｉｌｌ ｂｏｔｔｏｍ）およびこれらの混合物からなる群より選択される。

１つの実施形態において、脂肪酸は、ポリアミンと縮合される。代表的には、この縮合生成物は、ヒドロカルビルアミド、ヒドロカルビルイミダゾリンおよびこれらの混合物から選択される少なくとも１種の化合物であり得る。１つの実施形態において、この縮合生成物は、ヒドロカルビルイミダゾリンである。１つの実施形態において、この縮合生成物は、ヒドロカルビルアミドである。１つの実施形態において、この縮合生成物は、ヒドロカルビルイミダゾリンとヒドロカルビルアミドとの混合物である。１つの実施形態において、この縮合生成物は、ヒドロカルビルイミダゾリンとヒドロカルビルアミドとの混合物である。

本発明の脂肪酸は、ヒドロカルビルカルボン酸に由来する。この脂肪酸のヒドロカルビル基は、代表的に、８個以上、１０個以上、１３個以上もしくは１４個以上の炭素原子（カルボキシ基の炭素を含む）を含む。この脂肪酸上に存在する炭素原子の数は、代表的に、８〜３０個、１２〜２４個もしくは１６〜１８個の範囲に及ぶ。他の適切なカルボン酸は、２〜４個（例えば２個）のカルボニル基を有するポリカルボン酸またはカルボン酸もしくは無水物を含み得る。ポリカルボン酸は、コハク酸および無水物ならびに不飽和モノカルボン酸の不飽和カルボン酸（例えば非環式酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸およびイタコン酸）とのディールス−アルダー反応性生物を含み得る。いくつかの実施形態において、この脂肪族カルボン酸は、８〜３０個、１０〜２６個もしくは１２〜２４個の炭素原子を含む脂肪族モノカルボン酸である。

適切な脂肪酸の例は、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、エイコ酸（ｅｉｃｏｓｉｃ ａｃｉｄ）およびトール油酸を含み得る。

（腐食阻害剤）
上記潤滑組成物は、腐食阻害剤もしくはそれらの混合物をさらに含有する。１つの実施形態においてこの腐食阻害剤はまた、抗磨耗特性を示す。

いくつかの実施形態において、上記潤滑組成物中に存在する上記腐食阻害剤の量は、この潤滑組成物の０．００１重量％から１０重量％まで、０．００５重量％から５重量％まで、０．０１重量％から３重量％までもしくは０．０２重量％から２重量％までの範囲に及ぶ。

本発明の腐食阻害剤としては、オクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸の縮合生成物もしくは無水物、ジメルカプトチアジアゾールおよびその反応性等価物、またはこれらの混合物が挙げられる。

１つの実施形態において、上記腐食阻害剤は、ジメルカプトチアジアゾールである。適切なジメルカプトチアジアゾールの例としては、２，５−ジメルカプト−１，３−４−チアジアゾールもしくはヒドロカルビル−置換２，５−ジメルカプト−１，３−４−チアジアゾールが挙げられる。いくつかの実施形態において、このヒドロカルビル−置換基上の炭素原子の数としては、１〜３０、２〜２５、４〜２０、もしくは６〜１６が挙げられる。適切な２，５−ビス（アルキル−ジチオ）−１，３，４−チアジアゾールの例としては、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−オクチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−デシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ウンデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ドデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−トリデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−テトラデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ペンタデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキサデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ヘプタデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−オクタデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ノナデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールもしくは２，５−ビス（ｔｅｒｔ−エイコシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、またはこれらのオリゴマーが挙げられる。

（加熱によって調製される生成物）
上記潤滑組成物は、以下：（ｉ）分散剤；（ｉｉ）２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールもしくはヒドロカルビル−置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、またはこれらのオリゴマー；（ｉｉｉ）ホウ素添加剤；および（ｉｖ）必要に応じて１，３二酸および１，４二酸からなる群より選択される芳香族化合物のジカルボン酸を一緒に加熱することによって調製される生成物であって、この加熱は、潤滑粘度の油中に可溶性である（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）および必要に応じて（ｉｖ）の生成物を提供するために十分である生成物を、さらに含有する。

上記加熱によって調製される生成物は、上記潤滑組成物中に、この潤滑組成物の０．１重量％〜２０重量％、０．５重量％〜１５重量％、１重量％〜１０重量％もしくは２重量％〜８重量％の範囲で存在し得る。

分散剤、芳香族化合物のジカルボン酸およびメルカプトチアジアゾールの上記混合物は、ホウ素添加剤によって処理され、そしてまた必要に応じてリンの酸（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ａｃｉｄ）もしくは無水物によっても処理される。これらの成分は、任意の順序で合わせられ得、そして反応させられ得る。詳細には、このホウ素添加剤は、事前処理プロセスであっても、事後処理プロセスであってもよい。したがって、例えば、ホウ酸（およびまた必要に応じてリン酸）は、１つの工程において分散剤と反応させられ得、そしてその後、この中間体であるホウ素添加分散剤は、メルカプトチアジアゾールおよび芳香族化合物のジカルボン酸と反応させられ得る。あるいは、分散剤、芳香族化合物のジカルボン酸およびメルカプトチアジアゾールがまず反応させられ得、次いで、この生成物が、ホウ素添加剤で（および必要に応じてリンの酸であるリン酸で）処理される。なお別の変法において、リン酸化スクシンイミド分散剤が、リンの酸をヒドロカルビル−置換コハク酸無水物と反応させて無水物−酸前駆物質を調製し、次いでこの前駆物質をポリアミンと反応させてリン含有分散剤を形成することによって、調製され得る。このリン含有分散剤は、その後、芳香族化合物のジカルボン酸およびメルカプトチアジアゾールと、そしてホウ素添加剤と反応させられ得る。

これらの成分は、代表的に、ホウ素添加剤および必要に応じてリンの酸の化合物を（一緒にまたは順次）残りの成分（すなわち、分散剤、芳香族化合物のジカルボン酸およびジメルカプトチアジアゾール）と共に加熱すること（上述のように、他の順序の反応が可能である）によって反応させられる。この加熱は、生じた生成物の可溶性を確実にするために十分な時間および温度であり、代表的には、８０〜２００℃、もしくは９０〜１８０℃、もしくは１２０〜１７０℃、もしくは１５０〜１７０℃である。反応時間は、代表的には、少なくとも０．５時間、例えば、１〜２４時間、２〜１２時間、４〜１０時間、もしくは６〜８時間である。当業者に明らかであるように、反応に必要な時間の長さは、部分的に、反応温度によって決定される。反応の進行は、一般に、反応混合物からのＨ_２Ｓもしくは水の発生によって証明される。代表的に、Ｈ_２Ｓは、ジメルカプトチアジアゾール中の１つ以上のイオウ原子に由来する。

この反応生成物は、代表的に、成分（ｉｉｉ）に由来する０．５〜２．５重量％のイオウ、または１〜２重量％、もしくは１．２５〜１．５重量％のイオウを含有し得る。同様に、この反応性生物は、成分（ｉｖ）由来の０．２〜０．６重量％のホウ素、もしくは成分（ｅ）由来の０．３〜１．１％のリン、または（ｉｖ）および（ｖ）の両成分からのこれらのような量を含み得る。

この反応は、潤滑粘度の油のような疎水性媒体中で行われ得、この潤滑粘度の油は、所望される場合、最終生成物中に保持され得る。しかし、この油は、代表的に、それ自体は反応しないか、または上記反応の条件下で分解される油でなければならない。したがって、反応性エステル官能基を含有する油は、代表的には、希釈剤として使用されない。潤滑粘度の油は、上でより詳細に説明される。

ジカルボン酸の非存在下において、反応させられる成分の反応性量（ｒｅａｃｔｉｖｅ ａｍｏｕｎｔ）（反応前の重量部として表される）は、代表的に、１００部の（ｉ）分散剤に対し、０．７５〜６部の（ｉｉ）ジメルカプトチアジアゾールもしくは置換ジメルカプトチアジアゾール、および０部もしくは０．０１〜７．５部の（ｉｉｉ）ホウ素添加剤、ならびに０．０１〜７．５部の（ｖ）リンの酸の化合物であり、但し、（ｉｉｉ）＋（ｖ）の反応性量は、少なくとも０．０７５部である。１つの実施形態において、この反応性量は、１００部の（ｉ）、１．５〜３部の（ｉｉ）、０〜４．５部の（ｉｉｉ）、および０〜４．５部の（ｖ）であり、但し、（ｉｉｉ）＋（ｖ）は、少なくとも１．５部である。別の実施形態において、この反応性量は、１００部の（ｉ）：１．５〜２．２部の（ｉｉ）：３．７〜４．４部の（ｉｉｉ）：１．５〜４．４部の（ｖ）である。種々の成分、特に（ｉｉｉ）および（ｖ）の量および範囲は、独立して合わせられ得る。したがって、例えば、（ｖ）が存在しているかいないかにかかわらず、３．７〜４．４部の（ｉｉｉ）が存在し得、そして同様に、（ｉｉｉ）が存在しているかいないかにかかわらず、１．５〜４．４部の（ｖ）が存在し得る。

ジカルボン酸が存在する場合、反応させられる成分の反応性量（反応前の重量部として表される）は、代表的に、１００部の（ｉ）分散剤に対し、５〜５０００ｐｐｍの（ｉｉ）芳香族化合物のジカルボン酸、０．７５〜６部の（ｉｉｉ）ジメルカプトチアジアゾールもしくは置換ジメルカプトチアジアゾール、および０〜７．５部の（ｉｖ）ホウ素添加剤ならびに０〜７．５部の（ｖ）リンの酸の化合物であり、但し、（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）＋（ｉｖ）＋（ｖ）の反応性量は、少なくとも１．５部である。１つの実施形態において、反応性量は、１００部の（ｉ）、１．５〜６部の（ｉｉ）、５〜１０００ｐｐｍの（ｉｉｉ）、０部もしくは０．０１〜４．５部の（ｉｖ）、および０〜４．５部の（ｖ）であり、但し、（ｉｉｉ）＋（ｉｖ）＋（ｖ）は、少なくとも１．５部である。別の実施形態において、反応性量は、１００部の（ｉ）：１．５〜５．０部の（ｉｉ）：２５〜５００ｐｐｍの（ｉｉｉ）：３．７〜４．４部の（ｉｖ）：０〜４．４部の（ｖ）である。種々の成分、特に（ｉｖ）および（ｖ）の量および範囲は、独立して合わせられ得る。したがって、例えば、（ｖ）が存在しているかいないかにかかわらず、３．７〜４．４部の（ｉｖ）が存在し得、そして同様に、（ｉｖ）が存在しているかいないかにかかわらず、１．５〜４．４部の（ｖ）が存在し得る。

（（ｉ）分散剤）
加熱によって調製される上記生成物は、分散剤を含む。本発明の分散剤は、周知であり、そして以下が挙げられる：スクシンイミド分散剤（例えば、Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミド）、Ｍａｎｎｉｃｈ分散剤、エステル−含有分散剤、脂肪族ヒドロカルビルモノカルボン酸アシル化剤とアミンもしくはアンモニアとの縮合生成物、アルキルアミノフェノール分散剤、ヒドロカルビル−アミン分散剤、ポリエーテル分散剤、ポリエーテルアミン分散剤、分散剤官能基を含む粘度改変剤（例えば、分散剤官能基を含むポリマー性粘度指数改変剤（ＶＭ））、またはこれらの混合物。

一般に、本発明の成分（ｅ）を調製するために適した分散剤は、米国特許出願公開ＵＳ０４／０２７０９４に記載され、そして同時係属出願においてさらに記載される（Ｂａｕｍａｎｉｓ，Ｃ；Ｂａｋｅｒ，Ｍ；およびＴｉｐｔｏｎ，Ｃ、発明の名称「Ｍｕｌｔｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔｓ」）。

いくつかの実施形態において、Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドは、少なくとも平均で８個、もしくは３０個、もしくは３５個から３５０個まで、もしくは２００個まで、もしくは１００個までの炭素原子を含む。１つの実施形態において、この長鎖アルケニル基は、少なくとも５００の

（平均分子量数）によって特徴付けられるポリアルケンに由来する。一般に、このポリアルケンは、５００、もしくは７００、もしくは８００、もしくはなお９００から５０００まで、もしくは２５００まで、もしくは２０００まで、もしくはなお１５００もしくは１２００までの

によって特徴付けられる。１つの実施形態において、この長鎖アルケニル基は、ポリオレフィンに由来する。このポリオレフィンは、２〜１０個の炭素原子を有するモノオレフィン（例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、および１−デセン）を含むモノマーに由来し得る。特に有用なモノオレフィン供給源は、３５〜７５重量％のブテン成分および３０〜６０重量％のイソブテン成分を有するＣ_４リファイナリーストリームである。有用なポリオレフィンとしては、１４０〜５０００、別の場合４００〜２５００、そしてさらなる場合１４０もしくは５００〜１５００の平均分子量数を有するポリイソブチレンが挙げられる。このポリイソブチレンは、５〜６９％、第２の場合５０〜６９％、そして第３の場合５０〜９５％の含有量のビニリデン二重結合を有し得る。

スクシンイミド分散剤およびその調製方法は、米国特許第４，２３４，４３５号および同第３，１７２，８９２号においてより完全に記載される。

別の種の分散剤は、エステル含有分散剤であり、これは、代表的に、高分子量エステル類である。これらの材料は、米国特許第３，３８１，０２２号においてより詳細に記載される。

Ｍａｎｎｉｃｈ分散剤は、ヒドロカルビル−置換フェノールと、アルデヒドと、アミンもしくはアンモニアとの反応生成物である。ヒドロカルビル−置換フェノールのヒドロカルビル置換基は、１０〜４００個、別の場合３０〜１８０個の炭素原子、そしてさらなる場合１０個もしくは４０〜１１０個の炭素原子を有し得る。このヒドロカルビル置換基は、オレフィンもしくはポリオレフィンに由来し得る。有用なオレフィンとしては、α−オレフィン（例えば市販されている１−デセン）が挙げられる。

ヒドロカルビル−アミン分散剤は、ヒドロカルビル−置換アミン類である。このヒドロカルビル−置換アミンは、米国特許第５，４０７，４５３号に記載されるように、塩素化ポリイソブチレンのような塩素化オレフィンもしくは塩素化ポリオレフィンと、エチレンジアミンのようなアミンとの混合物を、炭酸ナトリウムのような塩基の存在下で加熱することによって形成され得る。

ポリエーテル分散剤としては、ポリエーテルアミン類、ポリエーテルアミド類、ポリエーテルカルバメート類、およびポリエーテルアルコール類が挙げられる。ポリエーテルアミン類およびその調製方法は、米国特許第６，４５８，１７２号、欄４および５においてより詳細に記載される。

（分散剤官能基を含む粘度改変剤。）
ポリマー性粘度指数改変剤（ＶＭ）は、非常によく知られており、多くは市販されている。分散剤官能基が粘度改変剤に組み込まれる場合、生じた材料は、一般に、分散剤粘度改変剤と呼ばれる。例えば、低分子量の窒素含有モノマーは、アルキルメタクリレートと共重合され得、それによって、この生成物に分散特性を付与する。したがって、このような生成物は、粘度改変および分散性、ならびにまた時には流動点分散性の、多数の機能を有する。ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルメタクリレートは、他のモノマー（例えば、アルキルメタクリレート）と共重合して分散剤粘度改変剤を提供し得る窒素含有モノマーの例である。

（（ｉｉ）ジメルカプトチアジアゾール）
本発明は、「加熱によって調製される生成物」の一部分として反応させられるジメルカプトチアジアゾールを、さらに含む。これは、潤滑組成物中に存在し得る任意のジメルカプトチアジアゾールに加えて、別個の腐食阻害剤である。例としては、２，５−ジメルカプト−１，３−４−チアジアゾールもしくはヒドロカルビル−置換２，５−ジメルカプト−１，３−４−チアジアゾール、またはこれらのオリゴマーが挙げられる。ヒドロカルビル−置換２，５−ジメルカプト−１，３−４−チアジアゾールのオリゴマーは、代表的に、２，５−ジメルカプト−１，３−４−チアジアゾール単位間のイオウ−イオウ結合を形成し、２つ以上のこのチアジアゾール単位のオリゴマーを形成することによって形成される。

いくつかの実施形態におけるヒドロカルビル置換基上の炭素原子の数は、１〜３０、２〜２０もしくは３〜１６の範囲に及ぶ。

１つの実施形態において、上記ヒドロカルビル−置換メルカプトチアジアゾール（ならびに非置換の材料）は、代表的に、潤滑粘度の油のような非極性媒体中２５℃で実質的に可溶性である。したがって、可溶性を促進する傾向があるヒドロカルビル置換基中の炭素原子の総数は、一般に、８個以上、１０個以上、もしくは少なくとも１２個である。多数のヒドロカルビル置換基が存在する場合、代表的に、各置換基は、８個以下の炭素原子を含む。

１つの実施形態において、上記ヒドロカルビル−置換メルカプトチアジアゾール（ならびに非置換の材料）は、代表的に、潤滑粘度の油のような非極性媒体中２５℃で実質的に不溶性である。したがって、可溶性を促進する傾向があるヒドロカルビル置換基中の炭素原子の総数は、一般に、８個以下、６個以下、もしくは４個以下である。多数のヒドロカルビル置換基が存在する場合、代表的に、各置換基は、４個以下の炭素原子を含む。

用語「実質的に不溶性である」は、ジメルカプトチアジアゾール（ＤＭＴＤ）化合物が、代表的に、０．１重量％未満、または０．０１もしくは０．００５重量％未満の程度まで、室温（２５℃）において油中に溶解することを意味する。可溶性が上昇し得る適切な潤滑粘度の炭化水素油は、Ｃｈｅｖｒｏｎ^ＴＭＲＬＯＰ １００Ｎ油である。特定の量のＤＭＴＤもしくは置換ＤＭＴＤは、この油と混合され、そして可溶性は上昇し得る（たとえば保存１週間後の清澄性 対 残渣堆積物の出現を観察することによる）。

（（ｉｉｉ）ホウ素添加剤）
ホウ素添加剤は、ホウ酸の種々の形態（メタホウ酸、ＨＢＯ_２、オルトホウ酸、Ｈ_３ＢＯ_３、およびテトラホウ酸、Ｈ_２Ｂ_４Ｏ_７が挙げられる）、酸化ホウ素、三酸化ホウ素およびホウ酸アルキル（例えば、式（ＲＯ）_ｘＢ（ＯＨ）_ｙのものであって、式中、ｘは１〜３であり、ｙは０〜２であり、ｘとｙとの合計は３であり、そしてＲが１〜６個の炭素原子を含むもの）を含む。１つの実施形態において、ホウ素化合物は、ホウ素添加アルカリ金属もしくはホウ素添加アルカリ金属とホウ素添加アルカリ土類金属との混合物である。これらのホウ素添加金属は、一般に、水和微粒子ホウ素添加金属であり、当該分野で公知である。ホウ素添加アルカリ金属は、ホウ素添加アルカリ金属とホウ素添加アルカリ土類金属との混合物を含む。これらのホウ素添加金属は、市販されている。

（（ｉｖ）芳香族化合物のジカルボン酸）
本発明は、上記分散剤と反応させられるかもしくは複合体化させられる、１，３−ジカルボン酸もしくは１，４−芳香族化合物のジカルボン酸、またはその反応性等価物、あるいはこれらの混合物を、さらに含み得る。用語「その反応性等価物」は、酸ハロゲン化物類、エステル類、アミド類もしくはこれらの混合物を含む。「芳香族成分」は、代表的に、ベンゼン（フェニレン）環もしくは置換ベンゼン環であるが、他の芳香族材料（例えば、縮合環化合物もしくは複素環式化合物）もまた、企図される。（いかなる理論に縛られることも意図しないが、）このジカルボン酸芳香族化合物は、アミドのような共有結合構造を形成するよりもむしろ、塩形成もしくは複合体化によって分散剤に結合させられ得ると考えられる。アミドのような共有結合構造もまた形成され得るが、より重要でない役割を果たし得る。代表的に、本発明におけるジカルボン酸芳香族化合物の存在は、本発明の組成物に腐食阻害特性を付与すると考えられる。適切なジカルボン酸の例としては、１，３−ジカルボン酸（例えば、イソフタル酸およびアルキルホモログ（例えば２−メチルイソフタル酸、４−メチルイソフタル酸もしくは５−メチルイソフタル酸））；および１，４−ジカルボン酸（例えばテレフタル酸およびアルキルホモログ（たとえば２−メチルテレフタル酸））が挙げられる。他の環置換基（例えばヒドロキシ基もしくはアルコキシ基（例えば、メトキシ基））もまた、特定の実施形態において存在し得る。１つの実施形態において、この芳香族化合物は、テレフタル酸である。

（（ｖ）リンの酸の化合物）
１つの実施形態において、加熱によって調製される上記生成物は、必要に応じて、リンの酸の化合物の存在下で調製される。リンの酸の化合物は、その構成要素として酸素原子および／またはイオウ原子を含み得、そして代表的には、リンの酸もしくは無水物である。この成分としては、以下の例が挙げられる：亜リン酸、リン酸、次リン酸、ポリリン酸、三酸化リン、四酸化リン、五酸化リン（Ｐ_２Ｏ_５）、ホスホロテトラチオン酸（Ｈ_３ＰＳ_４）、ホスホロモノチオン酸（Ｈ_３ＰＯ_３Ｓ）、ホスホロジチオン酸（Ｈ_３ＰＯ_２Ｓ_２）、ホスホロトリチオン酸（Ｈ_３ＰＯ_２Ｓ_３）、およびＰ_２Ｓ_５。とりわけ、亜リン酸およびリン酸またはこれらの無水物が、代表的に使用される。塩（例えばリンの酸の化合物のアミン塩）もまた、使用され得る。複数のこれらのリンの酸の化合物を一緒に用いることもまた可能である。このリンの酸の化合物は、多くの場合、リン酸もしくは亜リン酸またはその無水物である。

このリンの酸の化合物はまた、＋３もしくは＋５のリンの酸化を伴うリン化合物（例えば、ホスフェート、ホスホネート、ホスフィネート、もしくは酸化ホスフィン）を含み得る。これらの適切なリンの酸の化合物についてのより詳細な記載は、米国特許第６，１０３，６７３号、欄９、６４行目〜欄１１、８行目に記載されている。

１つの実施形態において、このリンの酸の化合物は、無機リン化合物である。

（さらなる性能添加剤）
上記組成物は、必要に応じて、少なくとも１種の性能添加剤をさらに含有する。このさらなる性能添加剤としては、金属非活性化剤、洗剤、本発明の成分（ｅ）以外の分散剤、粘度改変剤、分散剤粘度改変剤、極圧剤、抗スカフィング剤、抗酸化剤、発泡阻害剤、デマルシファイアー、流動点降下剤、膨張性シール剤（ｓｅａｌ ｓｗｅｌｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）もしくはこれらの混合物が挙げられる。

いくつかの実施形態において、さらなる性能添加剤化合物の合わせた総量は、上記潤滑組成物の０重量％から２５重量％まで、０．０１重量％から２０重量％まで、０．１重量％から１５重量％まで、もしくは０．５重量％から１０重量％までで存在する。１種以上のさらなる性能添加剤が存在し得る場合、このさらなる性能添加剤は、互いに異なる相対量で存在することが一般的である。

本発明が、濃縮形態である場合（これは、さらなる油と合わせられて、全体的にもしくは部分的に、最終潤滑剤を形成する）、潤滑粘度の油中の本発明の油溶性生成物および必要に応じてさらなる性能添加剤と、含まれる希釈油との重量比は、８０：２０〜１０：９０の範囲に及ぶ。

抗スカフィング剤としては、有機スルフィドおよびポリスルフィド（例えば、ベンジルジスルフィド、ビス（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、ジ−第三級ブチルポリスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルスルフィド、硫化ディールス−アルダー付加物もしくはアルキルスルフェニルＮ’Ｎ−ジアルキルジチオカルバメート）が挙げられる。抗酸化剤としては、モリブデンジチオカルバメート、硫化オレフィン、ヒンダードフェノール、ジフェニルアミンが挙げられる。洗剤としては、フェネート、硫化フェネート、スルホネート、カルボン酸、リンの酸、モノ−チオリン酸および／またはジ−チオリン酸、サリゲニン、アルキルサリチレート、サリキサレートの１種以上を有する、天然のもしくは過塩基性の、ニュートンもしくは非ニュートンの、アルカリの塩基性塩、アルカリ土類金属および遷移金属が挙げられる。分散剤としては、Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドならびにその処理された型（ｐｏｓｔｅｄ ｔｒｅａｔｅｄ ｖｅｒｓｉｏｎ）が挙げられる。処理後（ｐｏｓｔ−ｔｒｅａｔｅｄ）分散剤としては、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素−置換無水コハク酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物、もしくはリン化合物との反応による処理による分散剤が挙げられる。粘度改変剤としては、スチレン−ブタジエンの水素添加コポリマー、本発明の油溶性生成物以外のオレフィンコポリマー（例えば、エチレン−プロピレンポリマー、ポリイソブテン、水素添加スチレン−イソプレンポリマー、水素添加イソプレンポリマー）、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリアルキルスチレン、水素添加アルケニルアリール結合体化ジエンコポリマー、ポリアルキルメタクリレートおよび無水マレイン酸−スチレンのエステルコポリマーが挙げられる。

極圧（ＥＰ）剤としては、塩素化ロウ、有機スルフィドおよびポリスルフィド（例えば、ベンジルジスルフィド、ビス（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、および硫化ディールス−アルダー付加物）、ホスホ硫化炭化水素、チオカルバミン酸金属（例えばジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛）ならびにバリウムヘプチルフェノール二酸が挙げられる。上記の添加物の種のいずれかもまた、本発明の組成物中で使用され得る。

さらに、本発明はまた、分散剤粘度改変剤（しばしばＤＶＭと呼ばれる）もまた含み得、この分散剤粘度改変剤としては、官能化ポリオレフィン（例えば、無水マレイン酸およびアミンの反応性生物によって官能化されているエチレン−プロピレンコポリマー）、アミンによって官能化されているポリメタクリレート、またはアミンと反応させられているスチレン−無水マレイン酸コポリマーが挙げられる。

他の性能添加剤、例えば、金属非活性化剤（ベンゾトリアゾールの誘導体、１，２，４−トリアゾール、ベンズイミダゾール、２−アルキルジチオベンズイミダゾール、ジメルカプトチアジアゾールもしくは２−アルキルジチオベンゾチアゾールが挙げられる）；発泡阻害剤（アクリル酸エチルと２−エチルヘキシルアクリレートと必要に応じて酢酸ビニルとのコポリマーが挙げられる）；デマルシファイアー（トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、酸化ポリエチレン、酸化ポリプロピレンおよび（酸化エチレン−酸化プロピレン）ポリマーが挙げられる）；流動点降下剤（無水マレイン酸−スチレンのエステルコポリマー、ポリメタクリレート、ポリアクリレートもしくはポリアクリルアミドが挙げられる）；および膨張シール剤（Ｅｘｘｏｎ Ｎｅｃｔｏｎ−３７^ＴＭ（ＦＮ １３８０）およびＥｘｘｏｎ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｓｅａｌ Ｏｉｌ（ＦＮ ３２００）が挙げられる）；もまた、本発明の組成物において使用され得る。

（産業上の適用）
本発明の潤滑組成物は、種々の機械デバイスにおける潤滑剤に適しており、これらの機械デバイスとしては、内燃機関（ディーゼルもしくはガソリン動力の、二サイクルもしくは四サイクル）、変速機（自動車、トラックのための変速機ならびに手動変速機、自動変速機、自動化手動変速機、連続的可変変速機、デュアルクラッチ変速機、農場トラクター変速機、トランスアクスル、強力パワーシフト変速機、および湿式ブレーキのような他の装置）、ならびにハイドロリクス（ｈｙｄｒａｕｌｉｃｓ）もしくはギア（例えば、自動車ギアおよび農場トラクターギア）が挙げられる。

本発明の１つの実施形態は、変速機を潤滑するための方法を提供し、この方法は、この変速機に、本明細書中に記載される潤滑組成物を含有する潤滑剤を供給する工程を包含する。変速機におけるこの潤滑組成物の使用は、許容可能な摩擦性能および耐久性、許容可能な抗振動性能、許容可能な酸化耐性ならびに許容可能なギア保護から選択される１つ以上の特性を付与し得る。

上述の材料のうちのいくつかは、最終調合物中で相互作用し得ることが公知であり、したがって、最終調合物の成分は、最初に加えられる成分とは異なり得る。したがって、形成される生成物（本発明の組成物をその意図される使用において使用する際に形成される生成物を含む）は、容易に説明することが困難であり得る。それでも、全てのこのような改変および反応生成物は、本発明の範囲内である。本発明は、上述の成分を混合することによって調製される組成物を包含する。

以下の実施例は、本発明の説明を提供する。これらの例は、徹底的なものではなく、本発明の範囲を限定することを意図しない。

（調製実施例１（テレフタル酸＋ＤＭＴＤ＋ホウ酸））
機械スターラー、表面下窒素スパージ、サーモウェル（ｔｈｅｒｍｏｗｅｌｌ）、ならびに苛性トラップおよび漂白トラップに通じる凝縮器を取り付けたＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップを取り付けた４つ首丸底フラスコを有する反応容器を、２１３７ｇのスクシンイミド分散剤（ポリイソブチレン置換無水コハク酸とポリエチレンアミンボトムとの反応性生物、希釈油を含む）および１４２２ｇのさらなる希釈油で満たして、撹拌しながら８３℃まで加熱し、そして１１４ｇのホウ酸を添加した後、１５２℃まで２．５時間にわたって加熱して、水を除去する。この混合物に、１．１６ｇのテレフタル酸を添加し、この混合物を１６０℃まで加熱する。１６０℃で、２５．２ｇの２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール（ＤＭＴＤ）を、各添加が前の部分が溶解した後に行われるように、少しずつ加える。この混合物を、Ｈ_２Ｓの発生が止まるまで撹拌し、その後濾過して、最終生成物を生成する。

（調製実施例２：（ＤＭＴＤ＋ホウ酸＋亜リン酸））
７７．８ｇの亜リン酸がホウ酸と一緒に加えられることを除き、調製実施例１を実質的に繰り返す。

（調製実施例３：Ｍａｎｎｉｃｈ分散剤）
上記分散剤がＭａｎｎｉｃｈ分散剤であることを除き、調製実施例１を実質的に繰り返す。

（調製実施例４（ＤＭＴＤ＋ホウ酸））
１２Ｌの機械スターラー、表面下窒素スパージ、サーモウェル、ならびに苛性トラップおよび漂白トラップに通じる凝縮器を取り付けたＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップを取り付けた４つ首丸底フラスコを、２７５１．５ｇのスクシンイミド分散剤（ポリイソブチレン置換無水コハク酸とポリエチレンアミンボトムとの反応生成物、総計１１００．６ｇの希釈油を含む）および８１．１ｇのさらなる希釈油で満たし、そして撹拌しながら１５０℃まで加熱する。この混合物に、３８．５ｇの２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール（ＤＭＴＤ）を、各添加が前の部分が溶解した後に行われるように、少しずつ加える。この混合物を、Ｈ_２Ｓの発生が止まるまで１５０℃で撹拌する。次いで、この温度を、９０℃まで冷まし、そして８３．１ｇのホウ酸を加え、その後、この混合物を、水を除去する間１５０℃まで加熱する。水がそれ以上発生しなくなった時、この混合物を、１３０℃まで冷まし、そしてフィルター補助剤を加えたフィルターパッドを通して濾過し、４０％の希釈剤を含む透明な暗色の生成物を得る。

（調製実施例５（ＤＭＴＤ＋ホウ酸））
実施例１のように備えた５Ｌのフラスコを、２０００ｇのポリイソブチレン−置換無水コハク酸（６４０ｇの希釈油を含む）で満たし、そしてこの混合物を、１５０℃まで加熱する。モノ−ペンタエリトリトール（１７３．６ｇ）を加え、そして６時間を超えて温度を１８４℃まで上昇させ、そして水が除去されるまで１１時間維持する。さらなる希釈油（４８６．１ｇ）を添加し、そして温度を１６０℃まで下げ、この時点で３１ｇのポリアミンボトム（約４１当量）を、１時間かけて滴下する。この混合物を、１５０℃までの温度で１時間撹拌する。^{ＤＭＴＤ（４８ｇ）を、実施例１のように添加し、そしてこの混合物を、Ｈ２Ｓ発生が止まるまで、１５０℃で加熱する。この混合物を、９０℃まで冷まし、そして８０ｇのホウ酸を添加し、その後さらに１２時間１５０℃で撹拌する。実施例１のような単離により、}４０％の希釈剤を含む^{透明な暗色の生成物を得る。}

^{（実施例１〜５）
潤滑粘度の油中に、調製実施例１〜５産物をそれぞれ４．５重量％で、０．３重量％のジヒドロカルビル−置換水素亜リン酸塩、０．６５重量％の２種の摩擦改変剤の混合物および０．０８重量％の腐食阻害剤と共に混合することによって、実施例１〜５を調製する。}

^{参照例１は、市販のＡＴＦ流体である。}

（試験１〜８）
試験１〜３は、自動車変速機流体についてＦｏｒｄ Ｍｅｒｃｏｎ（登録商標）ＳＰ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ（２００４年７月１日に改定されそして有効である）に詳細に記載される。試験１〜３の方法論は、以下のように記載される：それぞれ、クラッチ摩擦耐久性（Ｍｅｒｃｏｎ（登録商標）ＳＰ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ，Ｓｅｃｔｉｏｎ ３．１２、Ｐ．８〜１３）；抗振動耐久性（Ｍｅｒｃｏｎ（登録商標）ＳＰ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ，Ｓｅｃｔｉｏｎ ３．１４、Ｐ．１８〜２１）；およびＡＢＯＴ性能（Ｍｅｒｃｏｎ（登録商標）ＳＰ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ，Ｓｅｃｔｉｏｎ ３．１１，Ｐ．７）。

一般に、３０，０００サイクル後、平均Ｓ１／Ｄ（静的／動的比）が１．０５未満であり、そして動的摩擦中央点が、試験の間にわたって平均値０．１４である場合、クラッチ摩擦耐久性（ＣＦＤ）についてよりよい結果が得られる。

一般に、正の傾斜のｄＭｕ／ｄＶが試験の間にわたって試験の最後（すなわち、１００時間目）まで得られる場合、抗振動耐久性試験についてよりよい結果が得られる。

一般に、より低い酸総数（ＴＡＮ）およびより低い老化粘度上昇％（％ａｇｅ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ ｉｎｃｒｅａｓｅ）を有するサンプルについて、ＡＢＯＴ性能についてよりよい結果が得られる。

試験４は、Ｆｏｒｄ Ｍｅｒｃｏｎ（登録商標）ＳＰ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ（Ｓｅｃｔｉｏｎ ３．５）における銅条腐食試験であり、そして１５０℃における３時間にわたるＡＳＴＭ方法Ｄ１３０（ＩＳＯ ２１６０としても規定される）に基づく。一般に、合格結果は、１ａ〜２ｃのランク付けを有するサンプルについて得られる。

試験５は、Ｆｏｒｄ ４Ｒ７５Ｗ Ｌｏｗ Ｇｅａｒ Ｆａｔｉｇｕｅ Ｔｅｓｔである。Ｆｏｒｄ ４Ｒ７５Ｗ Ｌｏｗ Ｇｅａｒ Ｆａｔｉｇｕｅは、ダイナモメーター較正コントローラーを備えた６．８リットルのＶ−１０エンジンを使用する、定常状態試験である。この試験は、２段階を有し、この試験の第１段階は、３５時間にわたってかもしくは不合格になるまで、７５０ｒｐｍの出力軸速度で７６０ｌｂ＊ｆｔ（約３６ｋＰａ）のトルクを生成する第２ギアにおける変速機によって実施する。この試験の第２段階は、１５時間にわたってかもしくは不合格になるまで、計５０時間にわたって、４５０ｒｐｍの出力軸速度で１３８８ｌｂ＊ｆｔ（約６６．５ｋＰａ）のトルクを生成する第１ギアにおける変速機によって実施する。流体温度は、以下のように制御される：ケースアウト温度（ｃａｓｅ−ｏｕｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）＝２５０°Ｆ（約１２１℃）およびケースイン温度（ｃａｓｅ−ｉｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）＝１７０°Ｆ（約７７℃）。代表的に、この試験は、各サンプルについての不合格になるまでの時間数を報告する。代表的に、合格結果は、サンプルが５０時間より前に不合格にならずに実施される場合に得られる。

試験６は、Ｍｅｒｃｏｎ（登録商標）ＳＰ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ、Ｓｅｃｔｉｏｎ ３．８．１に記載されるＶａｎｅ Ｐｕｍｐ Ｗｅａｒ Ｔｅｓｔであり、そしてＡＳＴＭ Ｄ ２８８２を８０℃および６．９ＭＰａで用いて実施される。一般に、よりよい結果は、１０ｍｇ未満の重量減少を伴うサンプルについて得られる。

試験７は、Ｍｅｒｃｏｎ（登録商標）ＳＰ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ、Ｓｅｃｔｉｏｎ ３．８．２に記載されるＦＺＧ Ｇｅａｒ Ｗｅａｒ Ｔｅｓｔであり、そして１４５０ｒｐｍでＤ ５１８２を１５分間、開始温度１５０℃で用いて実施される。一般に、よりよい結果は、スカフィングがより少なく、より高い荷重の合格ステージを有するサンプルについて得られる。

試験８は、Ｏｎｅ Ｗａｙ Ｃｌｕｔｃｈ Ｔｅｓｔ（ＯＷＣ）である。このＯＷＣ試験は、ローラースタイルクラッチを用いる改変型Ｄｅｌｐｈｉワンウェイクラッチ（ＯＷＣ）である。この試験は、電気モーターを用い、外部カム表面を一定に保ち、内部レースを４５００ｒｐｍで回転させて１０時間にわたって実施される。水脚のサイズは２４０°Ｆ（約１１５℃）およびクラッチを通る３９０ｍｌ／分の流量に制御した流体の７リットルである。一般に、よりよい結果は、１０時間後にトレンチング（ｔｒｅｎｃｈｉｎｇ）を示さないサンプルについて得られる。

試験１〜８について得られる結果を、実施例１および参照例１について表１に示す。

表１に示した結果全体は、本発明の潤滑組成物が、市販の参照例と比較して、許容可能な摩擦性能および耐久性、許容可能な抗振動性能、許容可能な酸化耐性および許容可能なギア保護のうちから選択される１種以上の性能を機械デバイスに提供することを実証する。

本明細書中で使用される場合、用語「ヒドロカルビル置換基」もしくは「ヒドロカルビル基」は、当業者に周知のその通常の意味で使用されている。具体的には、分子の残りに直接結合する炭素原子を有し、そして優勢な炭化水素特性を有する基をいう。ヒドロカルビル基の例としては、以下が挙げられる：
（ｉ）炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキルもしくはアルケニル）置換基、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、ならびに芳香族置換芳香族置換基、脂肪族置換芳香族置換基、および脂環式置換芳香族置換基、ならびに環式置換基であって、この環がこの分子の別の部分を通して完了する（例えば、２つの置換基が一緒に一つの環を形成する）置換基；
（ｉｉ）置換炭化水素置換基、すなわち、非炭化水素基であって、本発明に関連しては、この置換基の優勢な炭化水素の性質を変更しない基（例えば、ハロ（特にクロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ）を含む置換基；
（ｉｉｉ）ヘテロ置換基、すなわち、優勢な炭化水素の特徴を有する一方で、本発明に関連しては、環もしくは鎖の中に炭素以外を含む（それ以外は炭素で構成される）置換基。ヘテロ原子としては、イオウ、酸素、窒素が挙げられ、そしてピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルである置換基を包含する。一般に、ヒドロカルビル基中、１０個の炭素原子につき２以下、もしくは１以下の非炭化水素置換基が存在する；代表的に、ヒドロカルビル基中に非炭化水素置換基は存在しない。

上で引用した各文献は、本明細書中で参考として援用される。実施例においてまたは他に明白に示される場合を除き、材料の量、反応条件、分子量、炭素原子の数などを特定する本明細書中の全ての数量は、語「約」によって修飾されるものと理解される。他に示されない限り、本明細書中で言及された各化学物質および組成物は、市販等級の材料であり、異性体、副生成物、誘導体および市販等級のものに存在することが通常理解される他のこのような物質を含み得ると解釈されるべきである。しかし、他に記載されない限り、各化学成分の量は、慣用的に市販の材料中に存在し得るいかなる溶媒もしくは希釈油をも除外して表される。本明細書中で示されたより高い量、範囲およびリミット比ならびにより低い量、範囲およびリミット比は、独立して組み合わされ得ることが理解される。同様に、本発明の各要素についての範囲および量は、任意の他の要素の範囲もしくは量と一緒に使用され得る。

Claims (14)

1. 潤滑組成物であって、以下：
   （ａ）潤滑粘度の油；
   （ｂ）摩擦改変剤；
   （ｃ）腐食阻害剤；
   （ｄ）抗磨耗剤；および
   （ｅ）以下：
   （ｉ）分散剤；
   （ｉｉ）２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールもしくはヒドロカルビル−置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、またはそれらのオリゴマー；
   （ｉｉｉ）ホウ素添加剤；
   （ｉｖ）テレフタル酸；および
   （ｖ）必要に応じてリンの酸の化合物
   を一緒に加熱することによって調製される生成物であって、該加熱は、潤滑粘度の油中に可溶性である（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）および必要に応じて（ｖ）の生成物を提供するために十分である、生成物
   を含有し、
   該分散剤は、スクシンイミド分散剤であり、
   該ホウ素添加剤は、ホウ酸、酸化ホウ素、三酸化ホウ素、もしくは式（ＲＯ） _ｘ Ｂ（ＯＨ） _ｙ のホウ酸アルキルを含み、ここで、ｘは１〜３であり、そしてｙは０〜２であり、ｘとｙとの合計は３であり、そしてＲが１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基である、
   組成物。
2. 請求項１に記載の潤滑組成物であって、前記摩擦改変剤は、ヒドロキシアルキル化合物のアミド、脂肪酸とアミンとの縮合生成物、ホウ素添加グリセロールエステル、脂肪ホスフィン、脂肪酸アミド、脂肪エポキシド、ホウ素添加脂肪エポキシド、アルコキシル化脂肪アミン、ホウ素添加アルコキシル化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、脂肪イミダゾリン、アルキルリン酸のアミン塩、ポリアルコキシル化アルコール、またはこれらの混合物のうちの少なくとも１つを含む、組成物。
3. 請求項２に記載の潤滑組成物であって、該摩擦改変剤は、脂肪酸とアミンとの縮合生成物を含む、組成物。
4. 請求項１に記載の潤滑組成物であって、前記摩擦改変剤は、該潤滑組成物の０．０５重量％から１０重量％までで存在する、組成物。
5. 請求項１に記載の潤滑組成物であって、前記腐食阻害剤は、２，５−ジメルカプト−１，３−４−チアジアゾールもしくはヒドロカルビル−置換２，５−ジメルカプト−１，３−４−チアジアゾール、またはそれらのオリゴマーを含む、組成物。
6. 請求項１に記載の潤滑組成物であって、前記腐食阻害剤は、該潤滑組成物の０．００５重量％から５重量％までで存在する、組成物。
7. 請求項１に記載の潤滑組成物であって、前記抗磨耗剤は、ヒドロカルビル−置換亜リン酸塩、リン含有カルボン酸エステル、リン含有カルボン酸エーテル、リン含有カルボン酸アミド、またはこれらの混合物を含む、組成物。
8. 請求項７に記載の潤滑組成物であって、前記抗磨耗剤は、以下の式：
   

   

   で表されるヒドロカルビル−置換亜リン酸塩を含み、ここで、Ｒ^１およびＲ^２は、独立して水素基またはヒドロカルビル基であり、但し、Ｒ^１およびＲ^２のうち少なくとも１つはヒドロカルビル基であるという条件である、組成物。
9. 請求項１に記載の潤滑組成物であって、前記抗磨耗剤は、該潤滑組成物の０．０５重量％から１０重量％までで存在する、組成物。
10. 請求項１に記載の潤滑組成物であって、（ｅ）を加熱することによって調製される前記生成物は、該潤滑組成物の０．５重量％から１５重量％までで存在する、組成物。
11. 潤滑組成物であって、以下：
    （ａ）４０重量％〜９９．４重量％の潤滑粘度の油；
    （ｂ）０．０５重量％〜１０重量％の摩擦改変剤；
    （ｃ）０．００５重量％〜５重量％の腐食阻害剤；
    （ｄ）０．０５重量％〜１０重量％のヒドロカルビル−置換亜リン酸塩抗磨耗剤；および
    （ｅ）０．５重量％〜１５重量％の生成物であって、以下：
    （ｉ）分散剤；
    （ｉｉ）２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールもしくはヒドロカルビル−置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはそれらのオリゴマー；
    （ｉｉｉ）ホウ素添加剤；および
    （ｉｖ）テレフタル酸
    を、一緒に加熱することによって調製される生成物であって、該加熱は、潤滑粘度の油中に可溶性である（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）および（ｉｖ）の生成物を提供するために十分である、生成物を含有し、
    該分散剤は、スクシンイミド分散剤であり、
    該ホウ素添加剤は、ホウ酸、酸化ホウ素、三酸化ホウ素、もしくは式（ＲＯ） _ｘ Ｂ（ＯＨ） _ｙ のホウ酸アルキルを含み、ここで、ｘは１〜３であり、そしてｙは０〜２であり、ｘとｙとの合計は３であり、そしてＲが１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基である、
    組成物。
12. 機械デバイスを潤滑するための方法であって、該方法は、該機械デバイスに、請求項１に記載の潤滑組成物を含有する潤滑剤を供給する工程を包含する、方法。
13. 請求項１２に記載の方法であって、前記機械デバイスは、自動変速機、自動化手動変速機、連続的可変変速機またはデュアルクラッチ変速機を備える、方法。
14. 請求項１２に記載の方法であって、前記機械デバイスは、ギアもしくはハイドロリクスを備える、方法。