JP5078594B2 - Colored plastic containers - Google Patents

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Description

本発明は、熱可塑性を有する多層プラスチックからなる着色プラスチック容器に関し、詳しくは、紫外線により分解、劣化しやすい薬剤を収容するための着色プラスチック容器に関する。   The present invention relates to a colored plastic container made of multilayer plastic having thermoplasticity, and more particularly to a colored plastic container for containing a drug that is easily decomposed and deteriorated by ultraviolet rays.

近年、アンプルなどの薬剤容器は、衝撃に対する強度、取扱い易さ、安全性などの観点より、ガラス製の容器からプラスチック製の容器へと移行している。
また、このようなプラスチック製容器においては、紫外線により分解、劣化しやすい薬剤を収容するために、容器を形成するプラスチック材料に遮光性を付与することが検討されており、例えば、プラスチック材料に顔料を配合することや、紫外線吸収剤を配合することが提案されている。
In recent years, drug containers such as ampoules have shifted from glass containers to plastic containers from the viewpoint of strength against impact, ease of handling, safety, and the like.
In addition, in such plastic containers, in order to accommodate drugs that are easily decomposed and deteriorated by ultraviolet rays, it has been studied to provide light shielding properties to the plastic material forming the container. It has been proposed to blend a UV absorber or a UV absorber.

特許文献1には、熱可塑性樹脂100重量部に、カラーインデックスピグメントイエロー95および/またはカラーインデックスピグメントイエロー147を、0.02〜3.0重量部配合してなることを特徴とする輸液バッグ用着色樹脂組成物が記載されている。
また、特許文献2には、油性食品用容器の光線による接着劣化の防止や内容物の保存性の向上を目的として、紫外線吸収剤を含有するエチレンビニルアルコール共重合体層を、ポリオレフィンを主体とする内外層に対して、接着剤樹脂層を介して中間層として設けた積層体で形成することが提案されている。
特開平8−193149号公報 特開平9−86570号公報
Patent Document 1 discloses an infusion bag characterized by blending 0.02 to 3.0 parts by weight of Color Index Pigment Yellow 95 and / or Color Index Pigment Yellow 147 with 100 parts by weight of a thermoplastic resin. A colored resin composition is described.
Patent Document 2 discloses that an ethylene vinyl alcohol copolymer layer containing an ultraviolet absorber is mainly composed of polyolefin for the purpose of preventing adhesion deterioration due to light of oily food containers and improving the storage stability of contents. It has been proposed that the inner and outer layers are formed of a laminate provided as an intermediate layer via an adhesive resin layer.
JP-A-8-193149 JP-A-9-86570

しかるに、プラスチック材料に顔料を配合して、紫外領域の波長を十分に遮蔽させるには、顔料を多量に配合する必要があるため、可視領域の波長も遮蔽されて、プラスチック容器の中身を視認しづらくなる不具合が生じる。
また、プラスチック材料に紫外線吸収剤を配合して、紫外領域の波長を十分に遮蔽させる場合は、紫外線吸収剤を多量に配合することで、コストアップの問題が顕著となりやすく、しかも、プラスチック材料中への紫外線吸収剤の分散性の低下や、プラスチック材料からの紫外線吸収剤の滲出(ブリード)といった不具合を生じるおそれもある。
However, in order to sufficiently shield the wavelength in the ultraviolet region by blending the pigment into the plastic material, it is necessary to blend a large amount of pigment, so the wavelength in the visible region is also shielded and the contents of the plastic container can be visually confirmed. The trouble that becomes difficult arises.
In addition, when an ultraviolet absorber is blended in a plastic material to sufficiently block the wavelength in the ultraviolet region, a large amount of the ultraviolet absorber is compounded, so that the problem of cost increase becomes prominent. There is also a possibility of causing problems such as a decrease in dispersibility of the ultraviolet absorber in the resin and oozing (bleeding) of the ultraviolet absorber from the plastic material.

プラスチック容器の遮光性を向上させる他の方法として、プラスチックの厚みを大きくすることが考えられるが、この場合、容器全体の厚みが大きくなり、プラスチック容器の操作性などに支障を来すおそれがある。特に、プラスチック容器がアンプルなどの比較的小型の容器である場合には、厚みの増大に伴う弊害が顕著に現れやすい。
本発明の目的は、紫外線により分解、劣化しやすい薬剤を安定して収容でき、かつ、容器内部を視認しやすい着色プラスチック容器を提供することにある。
As another method for improving the light shielding property of the plastic container, it is conceivable to increase the thickness of the plastic. In this case, however, the thickness of the entire container is increased, which may hinder the operability of the plastic container. . In particular, when the plastic container is a relatively small container such as an ampoule, an adverse effect due to an increase in thickness is likely to appear significantly.
An object of the present invention is to provide a colored plastic container that can stably store a drug that is easily decomposed and deteriorated by ultraviolet rays and that allows the inside of the container to be easily seen.

上記目的を達成するために、本発明の着色プラスチック容器は、顔料および紫外線吸収剤を含む着色層と、前記着色層の一方側表面に直接にまたは中間層を挟んで積層される内層と、を備える熱可塑性多層プラスチックで形成され、前記着色層の厚さTが、50〜1000μmであり、前記着色層中の顔料の含有割合P(重量%)と、前記着色層の厚さT(μm)との積PTが、下記式(1)を満たし、前記着色層中の紫外線吸収剤の含有割合U(重量%)と、前記着色層の厚さT(μm)との積UTが、上記積PTが20を上回るときに下記式(2)を満たし、かつ、上記積PTが20以下であるときに下記式(3)を満たすことを特徴としている。   In order to achieve the above object, the colored plastic container of the present invention comprises a colored layer containing a pigment and an ultraviolet absorber, and an inner layer laminated directly on one surface of the colored layer or with an intermediate layer interposed therebetween. The colored layer has a thickness T of 50 to 1000 μm, a pigment content ratio P (% by weight) in the colored layer, and a thickness T (μm) of the colored layer. Product PT satisfies the following formula (1), and the product UT of the content ratio U (% by weight) of the ultraviolet absorber in the colored layer and the thickness T (μm) of the colored layer is the above product. When PT exceeds 20, the following formula (2) is satisfied, and when the product PT is 20 or less, the following formula (3) is satisfied.

1≦PT≦150 …(1)
5≦UT≦160 …(2)
20<UT≦160 …(3)
本発明の着色プラスチック容器によれば、容器の内部に対する適度な視認性を維持しつつ、紫外領域の波長を効率よく遮蔽することができる。それゆえ、本発明によれば、紫外線により分解、劣化しやすい薬剤を安定して収容することができる。
1 ≦ PT ≦ 150 (1)
5 ≦ UT ≦ 160 (2)
20 <UT ≦ 160 (3)
According to the colored plastic container of the present invention, it is possible to efficiently shield wavelengths in the ultraviolet region while maintaining appropriate visibility with respect to the inside of the container. Therefore, according to the present invention, a drug that is easily decomposed and deteriorated by ultraviolet rays can be stably contained.

本発明の着色プラスチック容器は、前記着色層の他方側表面が、前記熱可塑性多層プラスチックの外側表面であることが好ましい。すなわち、着色層は、着色プラスチック容器の外層であることが好ましい。
また、この場合においては、前記着色層中の紫外線吸収剤の含有割合U(重量%)を、前記着色層の厚さT(μm)で除したときの商U/Tが、下記式(4)を満たしていることがより好ましい。
In the colored plastic container of the present invention, the other surface of the colored layer is preferably the outer surface of the thermoplastic multilayer plastic. That is, the colored layer is preferably an outer layer of a colored plastic container.
In this case, the quotient U / T obtained by dividing the content ratio U (% by weight) of the ultraviolet absorber in the colored layer by the thickness T (μm) of the colored layer is expressed by the following formula (4 ) Is more preferable.

U/T≦0.004 …(4)
着色層を熱可塑性多層プラスチックの外側表面に配置することで、すなわち、着色層を熱可塑性多層プラスチックの最外層にすることで、紫外線吸収剤による紫外線吸収効果を効率よく発揮させることができる。また、この場合に、着色層中の紫外線吸収剤の含有割合を上記範囲に設定することで、熱可塑性多層プラスチックの表面からの紫外線吸収剤の滲出(ブリード)を防止することができる。
U / T ≦ 0.004 (4)
By arranging the colored layer on the outer surface of the thermoplastic multilayer plastic, that is, by making the colored layer the outermost layer of the thermoplastic multilayer plastic, the ultraviolet absorbing effect by the ultraviolet absorber can be efficiently exhibited. Moreover, in this case, by setting the content ratio of the ultraviolet absorber in the colored layer within the above range, it is possible to prevent the ultraviolet absorber from bleeding (bleeding) from the surface of the thermoplastic multilayer plastic.

本発明の着色プラスチック容器においては、前記顔料がアゾ縮合系顔料であり、前記紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であることが好適である。この場合、紫外領域の光線に対する遮蔽効果が良好となる。
また、本発明の着色プラスチック容器において、前記熱可塑性多層プラスチックの透過率は、波長200〜380nmの光線に対し、5%以下であり、かつ、波長600nmの光線に対し、40%以上であることが好適である。
In the colored plastic container of the present invention, it is preferable that the pigment is an azo condensation pigment, and the ultraviolet absorber is a benzotriazole ultraviolet absorber. In this case, the shielding effect against light in the ultraviolet region is good.
In the colored plastic container of the present invention, the transmittance of the thermoplastic multilayer plastic is 5% or less with respect to light having a wavelength of 200 to 380 nm and 40% or more with respect to light having a wavelength of 600 nm. Is preferred.

本発明の着色プラスチック容器は、前記着色層と、前記内層との間に、環状オレフィン重合体層を備えていることが好適である。この場合、着色層に含まれる顔料や紫外線吸収剤が、内層側や着色プラスチック容器の収容物へと移行するのを防ぐことができ、着色プラスチック容器に収容される薬剤に悪影響が生じることを防止できる。
本発明の着色プラスチック容器は、有底筒状に形成された薬液を収容するための薬液収容部と、薬液収容部の開口端と連通し、一方側に向かって延びる薬液排出筒部と、薬液排出筒部の一方側端部を閉鎖する頂部と、を備える着色プラスチックアンプルであり、かつ、前記薬液収容部での熱可塑性多層プラスチックの厚みが、300〜1500μmであることが好適である。
The colored plastic container of the present invention preferably includes a cyclic olefin polymer layer between the colored layer and the inner layer. In this case, the pigment and UV absorber contained in the colored layer can be prevented from migrating to the inner layer side or the contents contained in the colored plastic container, thereby preventing adverse effects on the chemical contained in the colored plastic container. it can.
The colored plastic container of the present invention includes a chemical solution storage portion for storing a chemical solution formed in a bottomed cylindrical shape, a chemical solution discharge tube portion that communicates with the opening end of the chemical solution storage portion, and extends toward one side, and a chemical solution It is preferable that the colored plastic ampule includes a top portion that closes one end portion of the discharge tube portion, and the thickness of the thermoplastic multilayer plastic in the chemical solution storage portion is 300 to 1500 μm.

また、この場合において、着色プラスチック容器(着色プラスチックアンプル)は、ブロー・フィル・シール法により形成されていることが好適である。   In this case, the colored plastic container (colored plastic ampoule) is preferably formed by a blow fill seal method.

本発明の着色プラスチック容器は、容器の内部に対して適度な視認性を有しており、かつ、容器の外部から内部への紫外領域の光線の入射を効率よく遮蔽することができる。それゆえ、本発明の着色プラスチック容器は、紫外線により分解、劣化しやすい薬剤を収容する用途に好適である。   The colored plastic container of the present invention has moderate visibility with respect to the inside of the container, and can efficiently block the incidence of light in the ultraviolet region from the outside to the inside of the container. Therefore, the colored plastic container of the present invention is suitable for applications that contain drugs that are easily decomposed and deteriorated by ultraviolet rays.

本発明の着色プラスチック容器は、顔料および紫外線吸収剤を含む着色層と、前記着色層の一方側表面に直接にまたは中間層を挟んで積層される内層と、を備える熱可塑性多層プラスチックで形成されている。
図1は、着色プラスチック容器を形成する熱可塑性多層プラスチックの層構成の一例を示す断面図であり、図2および図3は、それぞれ、上記熱可塑性多層プラスチックの層構成の他の例を示す断面図である。なお、以下の説明において、複数の層構成例を通じて、同一または同種の部分には、同一の符号を示す。
The colored plastic container of the present invention is formed of a thermoplastic multilayer plastic comprising a colored layer containing a pigment and an ultraviolet absorber, and an inner layer laminated directly on one surface of the colored layer or with an intermediate layer interposed therebetween. ing.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a layer structure of a thermoplastic multilayer plastic forming a colored plastic container, and FIGS. 2 and 3 are cross sections showing other examples of the layer structure of the thermoplastic multilayer plastic, respectively. FIG. In the following description, the same or similar parts are denoted by the same reference numerals through a plurality of layer configuration examples.

図1に示す熱可塑性多層プラスチックは、顔料および紫外線吸収剤を含む着色層1と、着色層1の一方側表面に積層された環状オレフィン重合体層2と、環状オレフィン重合体層2の着色層1と反対側の表面に積層されたポリオレフィン層3とを備えている。この熱可塑性多層プラスチックにおいて、着色層1は、着色プラスチック容器の外層を形成する層であり、環状オレフィン重合体層2は、着色プラスチック容器の中間層を形成する層であり、ポリオレフィン層3は、着色プラスチック容器の内層を形成する層である。   The thermoplastic multilayer plastic shown in FIG. 1 includes a colored layer 1 containing a pigment and an ultraviolet absorber, a cyclic olefin polymer layer 2 laminated on one surface of the colored layer 1, and a colored layer of the cyclic olefin polymer layer 2. 1 and a polyolefin layer 3 laminated on the opposite surface. In this thermoplastic multilayer plastic, the colored layer 1 is a layer forming the outer layer of the colored plastic container, the cyclic olefin polymer layer 2 is a layer forming the intermediate layer of the colored plastic container, and the polyolefin layer 3 is It is a layer which forms the inner layer of a colored plastic container.

状オレフィン重合体層2は、着色層に配合される顔料や紫外線吸収剤が、着色プラスチック容器に収容されている内容物に移行することを防止するために設けられる層であって、本発明の着色プラスチック容器を形成する熱可塑性多層プラスチックにおいて、任意の層である。
図2に示す熱可塑性多層プラスチックは、顔料および紫外線吸収剤を含む着色層1と、着色層1の一方側表面に積層された3層構造の中間層4と、中間層4の着色層1と反対側の表面に積層されたポリオレフィン層3とを備えている。また、中間層4は、環状オレフィン重合体層2と、環状オレフィン重合体層2の一方側表面および他方側表面にそれぞれ1層ずつ積層される、計2層のポリオレフィン層5,6とを備えている。この熱可塑性多層プラスチックにおいて、着色層1は、着色プラスチック容器の外層を形成する層であり、ポリオレフィン層3は、着色プラスチック容器の内層を形成する層である。
Ring-shaped olefin polymer layer 2, the pigment and the ultraviolet absorber to be blended in the colored layer, a layer provided in order to prevent the shift to the contents contained in the colored plastic container, the present invention In a thermoplastic multilayer plastic that forms a colored plastic container, any layer.
The thermoplastic multilayer plastic shown in FIG. 2 includes a colored layer 1 containing a pigment and an ultraviolet absorber, an intermediate layer 4 having a three-layer structure laminated on one surface of the colored layer 1, and a colored layer 1 of the intermediate layer 4. And a polyolefin layer 3 laminated on the opposite surface. Further, the intermediate layer 4 includes a cyclic olefin polymer layer 2 and a total of two polyolefin layers 5 and 6 laminated on the one side surface and the other side surface of the cyclic olefin polymer layer 2 respectively. ing. In this thermoplastic multilayer plastic, the colored layer 1 is a layer that forms the outer layer of the colored plastic container, and the polyolefin layer 3 is a layer that forms the inner layer of the colored plastic container.

図3に示す熱可塑性多層プラスチックは、ポリオフレフィン層3と、ポリオフレフィン層3の一方側表面に積層された、顔料および紫外線吸収剤を含む着色層1と、着色層1のポリオレフィン層3と反対側の表面に積層された環状オレフィン重合体層2とを備えている。この熱可塑性多層プラスチックにおいて、ポリオフレフィン層3は、着色プラスチック容器の外層を形成する層であり、環状オレフィン重合体層2は、着色プラスチック容器の内層を形成する層である。また、着色層1は、着色プラスチック容器の中間層を形成する層である。   The thermoplastic multilayer plastic shown in FIG. 3 includes a polyoff olefin layer 3, a colored layer 1 containing a pigment and an ultraviolet absorber laminated on one surface of the poly off olefin layer 3, and a polyolefin layer 3 of the colored layer 1. And a cyclic olefin polymer layer 2 laminated on the opposite surface. In this thermoplastic multilayer plastic, the polyolefin layer 3 is a layer forming the outer layer of the colored plastic container, and the cyclic olefin polymer layer 2 is a layer forming the inner layer of the colored plastic container. The colored layer 1 is a layer that forms an intermediate layer of the colored plastic container.

また、図1〜図3に示す熱可塑性多層プラスチックは、いずれも、各層間に接着剤層を備えていてもよい。この場合、例えば、着色層1と環状オレフィン重合体層2との接着性、環状オレフィン重合体層2とポリオレフィン層3の接着性、着色層1と中間層4との接着性、中間層4における環状オレフィン重合体層2と各ポリオレフィン層5,6との接着性、着色層1とポリオレフィン層3との接着性などを向上させることができる。   In addition, any of the thermoplastic multilayer plastics shown in FIGS. 1 to 3 may include an adhesive layer between the layers. In this case, for example, adhesiveness between the colored layer 1 and the cyclic olefin polymer layer 2, adhesiveness between the cyclic olefin polymer layer 2 and the polyolefin layer 3, adhesiveness between the colored layer 1 and the intermediate layer 4, and in the intermediate layer 4 Adhesiveness between the cyclic olefin polymer layer 2 and the respective polyolefin layers 5 and 6 and adhesiveness between the colored layer 1 and the polyolefin layer 3 can be improved.

本発明において、熱可塑性多層プラスチックの層構成は、特に限定されないが、例えば、着色プラスチック容器に対して効率よく遮光性を付与するには、着色層1をできるだけ着色プラスチック容器の外側に配置することが好ましい。特に、かかる対策は、着色プラスチック容器がアンプルなどの比較的小型の容器である場合に有効である。
着色層を形成するプラスチックとしては、熱可塑性を有するプラスチックであること以外は特に限定されず、具体的には、例えば、ポリオレフィンが挙げられる。
In the present invention, the layer structure of the thermoplastic multilayer plastic is not particularly limited. For example, in order to efficiently impart light shielding properties to the colored plastic container, the colored layer 1 is disposed as far as possible outside the colored plastic container. Is preferred. In particular, such measures are effective when the colored plastic container is a relatively small container such as an ampoule.
The plastic forming the colored layer is not particularly limited except that it is a plastic having thermoplasticity, and specific examples thereof include polyolefin.

ポリオレフィンとしては、特に限定されないが、例えば、好ましくは、ポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂が挙げられる。なお、着色プラスチック容器に耐熱性が要求される場合には、ポリプロピレン系樹脂が好適である。
ポリエチレン系樹脂としては、例えば、高圧法(分岐状)低密度ポリエチレン(HP−LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)などのホモポリマーや、ポリエチレン系コポリマーが挙げられる。ポリエチレン系コポリマーにおけるエチレン以外のコモノマーとしては、例えば、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1,4−メチルペンテン−1、オクテン−1、デセン−1などのα−オレフィン類が挙げられる。また、このポリエチレン系コポリマーにおいて、エチレン以外のコモノマーの含有割合は、好ましくは、20モル%以下であり、より好ましくは、3〜20モル%である。
Although it does not specifically limit as polyolefin, For example, Preferably, polyethylene-type resin and polypropylene-type resin are mentioned. When heat resistance is required for the colored plastic container, a polypropylene resin is preferable.
Examples of the polyethylene resin include homopolymers such as high pressure method (branched) low density polyethylene (HP-LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), medium density polyethylene (MDPE), and high density polyethylene (HDPE). And polyethylene-based copolymers. Examples of the comonomer other than ethylene in the polyethylene copolymer include α-olefins such as propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1,4-methylpentene-1, octene-1, and decene-1. . Moreover, in this polyethylene-type copolymer, the content rate of comonomer other than ethylene becomes like this. Preferably it is 20 mol% or less, More preferably, it is 3-20 mol%.

ポリエチレン系樹脂の性状は、特に限定されないが、例えば、比較的低密度であることが好ましく、具体的には、密度が0.910〜0.930g/cmの範囲であることが好ましい。また、メルトフローレート(MFR)は、好ましくは、0.2〜20g/10分(190℃)である。ポリエチレン系樹脂のこれらの性状は、着色プラスチック容器の力学的特性を向上させる上で好適であり、とりわけ、着色層と内層との間に、環状オレフィン重合体層を備えている場合に好適である。 The property of the polyethylene-based resin is not particularly limited, but for example, it is preferably a relatively low density, and specifically, the density is preferably in the range of 0.910 to 0.930 g / cm 3 . The melt flow rate (MFR) is preferably 0.2 to 20 g / 10 minutes (190 ° C.). These properties of the polyethylene-based resin are suitable for improving the mechanical properties of the colored plastic container, and are particularly suitable when a cyclic olefin polymer layer is provided between the colored layer and the inner layer. .

ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレンなどのホモポリマーや、ポリプロピレン系コポリマーが挙げられる。ポリプロピレン系コポリマーにおけるプロピレン以外のコモノマーとしては、例えば、エチレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1,4−メチルペンテン−1、オクテン−1、デセン−1などのα−オレフィン類が挙げられる。また、上記コポリマーにおけるプロピレン以外のコモノマーの含有割合は、好ましくは、30モル%以下であり、より好ましくは、2〜30モル%であり、さらに好ましくは、3〜25モル%である。   Examples of the polypropylene resin include homopolymers such as isotactic polypropylene and syndiotactic polypropylene, and polypropylene copolymers. Examples of the comonomer other than propylene in the polypropylene-based copolymer include α-olefins such as ethylene, butene-1, pentene-1, hexene-1,4-methylpentene-1, octene-1, and decene-1. . In addition, the content of the comonomer other than propylene in the copolymer is preferably 30 mol% or less, more preferably 2 to 30 mol%, and still more preferably 3 to 25 mol%.

ポリプロピレン系樹脂の性状は、特に限定されないが、例えば、MFRは、好ましくは、0.2〜20g/10分(230℃)である。MFRが上記範囲にあるポリプロピレン系樹脂は、着色プラスチック容器の力学的特性を向上させる上で好適であり、とりわけ、着色層と内層との間に、環状オレフィン重合体層を備えている場合に好適である。
また、着色層は、例えば、ポリプロピレンと、ポリプロピレンエラストマーと、造核剤との混合物から形成されていてもよい。この場合、着色層の透明性を向上させることができる。
Although the property of a polypropylene resin is not specifically limited, For example, MFR becomes like this. Preferably it is 0.2-20 g / 10min (230 degreeC). A polypropylene resin having an MFR in the above range is suitable for improving the mechanical properties of the colored plastic container, and particularly suitable for a case where a cyclic olefin polymer layer is provided between the colored layer and the inner layer. It is.
The colored layer may be formed from, for example, a mixture of polypropylene, a polypropylene elastomer, and a nucleating agent. In this case, the transparency of the colored layer can be improved.

造核剤としては、例えば、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ホスフェートナトリウム(NA−11)、ヒドロキシアルミニウム−ビス[2,2−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート](NA−21)などのリン酸系造核剤などが挙げられる。
顔料は、着色プラスチック容器の光線透過性を低下させ、着色プラスチック容器に収容される内容物(例えば、薬剤など。)の光線(特に、紫外線)による変質を抑制するために配合される成分である。また、顔料は、上記目的のほか、例えば、着色プラスチック容器に意匠性を付与する目的で配合されていてもよい。
Examples of the nucleating agent include 2,2′-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate sodium (NA-11), hydroxyaluminum-bis [2,2-methylene-bis (4,6 -Di-t-butylphenyl) phosphate] (NA-21) and the like.
The pigment is a component that is blended to reduce the light transmittance of the colored plastic container and to suppress the deterioration of the contents (for example, drugs) contained in the colored plastic container due to light (particularly, ultraviolet rays). . In addition to the above-mentioned purpose, the pigment may be blended for the purpose of imparting design properties to a colored plastic container, for example.

着色層に含有される顔料としては、着色プラスチック容器に収容される内容物の種類に合わせて、すなわち、上記内容物の保存性を向上させる上で、遮蔽すべき光線の波長領域に合わせて、適宜設定される。
具体的に、着色プラスチック容器に収容される内容物が、主として、紫外領域の光線を遮蔽すべきものである場合には、顔料として、例えば、アゾ縮合系顔料(例えば、下記式で示されるC.I.ピグメントイエロー95、下記式で示されるC.I.ピグメントイエロー93、下記式で示されるC.I.ピグメントイエロー94、下記式で示されるC.I.ピグメントイエロー128、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド220、C.I.ピグメントレッド221、C.I.ピグメントレッド242など)、イソインドリノン系顔料(例えば、下記式で示されるC.I.ピグメントイエロー110、C.I.ピグメントイエロー109、C.I.ピグメントイエロー139、C.I.ピグメントイエロー173、C.I.ピグメントオレンジ61、C.I.ピグメントオレンジ68など)、モノアゾ系顔料(例えば、C.I.ピグメントイエロー181など)、ジスアゾ系顔料(例えば、C.I.ピグメントイエロー180など)、アンスラキノン系顔料(例えば、C.I.ピグメントイエロー147など)、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料などの有機顔料や、例えば、酸化鉄、C.I.ピグメントブルー28(コバルトブルー;アルミン酸コバルト)、C.I.ピグメントイエロー53(チタンイエロー;ニッケルイエロー)などの無機顔料が挙げられる。
As the pigment contained in the colored layer, in accordance with the type of content contained in the colored plastic container, that is, in order to improve the storage stability of the content, according to the wavelength region of the light to be shielded, Set as appropriate.
Specifically, when the contents contained in the colored plastic container are mainly to shield light in the ultraviolet region, examples of the pigment include azo condensation pigments (for example, C.I. Pigment Yellow 95, CI Pigment Yellow 93 represented by the following formula, CI Pigment Yellow 94 represented by the following formula, CI Pigment Yellow 128 represented by the following formula, CI Pigment Red 144, CI Pigment Red 220, CI Pigment Red 221, CI Pigment Red 242, and the like, isoindolinone pigments (for example, CI Pigment Yellow 110 represented by the following formula, CI Pigment Yellow 109, CI Pigment Yellow 139, CI Pigment Yellow 173, C Pigment Orange 61, CI Pigment Orange 68, etc.), monoazo pigments (for example, CI Pigment Yellow 181), disazo pigments (for example, CI Pigment Yellow 180), anthraquinone Organic pigments such as CI pigments (for example, CI Pigment Yellow 147), dioxazine pigments and quinacridone pigments, for example, iron oxide, C.I. I. Pigment blue 28 (cobalt blue; cobalt aluminate), C.I. I. And inorganic pigments such as CI Pigment Yellow 53 (titanium yellow; nickel yellow).

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なかでも、顔料は、紫外領域の光線を効率よく遮蔽するという観点より、アゾ縮合系黄色顔料が好適である。また、例えば、着色プラスチック容器に収容される薬剤がオザグレルナトリウム水溶液である場合においても、顔料は、オザグレルナトリウムの変質を抑制する効果を向上させるという観点より、アゾ縮合系黄色顔料が好適であり、特に、C.I.ピグメントイエロー95が好適である。   Among these, an azo condensed yellow pigment is preferable as the pigment from the viewpoint of efficiently shielding light in the ultraviolet region. In addition, for example, even when the medicine contained in the colored plastic container is an ozagrel sodium aqueous solution, the pigment is preferably an azo condensed yellow pigment from the viewpoint of improving the effect of suppressing the alteration of ozagrel sodium, C. I. Pigment Yellow 95 is preferred.

紫外線吸収剤は、着色プラスチック容器の紫外線透過性を低下させ、着色プラスチック容器に収容される内容物(例えば、オザグレルナトリウム水溶液などの薬剤など。)の紫外線による変質を抑制するために配合される成分である。
着色層に含有される紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、シュウ酸アニリド系、シアノアクリレート系などが挙げられる。なかでも、紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系が好適である。
The ultraviolet absorber is a component that is blended to reduce the ultraviolet light permeability of the colored plastic container and to suppress the deterioration of the contents (for example, a drug such as ozagrel sodium aqueous solution) contained in the colored plastic container due to ultraviolet rays. is there.
Examples of the ultraviolet absorber contained in the colored layer include benzophenone series, benzotriazole series, triazine series, oxalic acid anilide series, and cyanoacrylate series. Among these, a benzotriazole type is preferable as the ultraviolet absorber.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製の商品名「チヌビン(登録商標)326」)、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェノール)ベンゾトリアゾール(同社製の商品名「チヌビン(登録商標)P」)、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス(メチルベンジル)フェノール)ベンゾトリアゾール(同社製の商品名「チヌビン(登録商標)234」)、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェノール)−5−クロロベンゾトリアゾール(同社製の商品名「チヌビン(登録商標)327」)、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミルフェノール)ベンゾトリアゾール(同社製の商品名「チヌビン(登録商標)328」)、2−(2’−ヒドロキシ−5’−テトラメチルブチルフェノール)ベンゾトリアゾール(同社製の商品名「チヌビン(登録商標)329」)などのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などが挙げられる。   Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (product of Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.). Name “Tinuvin (registered trademark) 326”), 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenol) benzotriazole (trade name “Tinuvin (registered trademark) P” manufactured by the same company), 2- (2′-hydroxy -3 ′, 5′-bis (methylbenzyl) phenol) benzotriazole (trade name “Tinuvin (registered trademark) 234” manufactured by the same company), 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-) Butylphenol) -5-chlorobenzotriazole (trade name “Tinuvin (registered trademark) 327” manufactured by the same company), 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5 ′) Di-tert-amylphenol) benzotriazole (trade name “Tinuvin (registered trademark) 328” manufactured by the same company), 2- (2′-hydroxy-5′-tetramethylbutylphenol) benzotriazole (trade name “Tinuvine manufactured by the same company”) (Registered trademark) 329 ") and the like.

また、例えば、着色プラスチック容器に収容される薬剤がオザグレルナトリウム(具体的には、その水溶液、単体など。)である場合においても、紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系が好適であり、特に、商品名「チヌビン(登録商標)326」が好適である。
着色層には、さらに必要に応じて、顔料および紫外線吸収剤以外の各種の添加剤を配合することができる。
In addition, for example, even when the drug contained in the colored plastic container is ozagrel sodium (specifically, its aqueous solution, simple substance, etc.), the ultraviolet absorber is preferably a benzotriazole type, and in particular, the trade name “Tinubin (registered trademark) 326” is preferable.
In the colored layer, various additives other than the pigment and the ultraviolet absorber can be blended as necessary.

例えば、紫外線吸収剤による紫外線吸収の効率を向上させ、紫外線吸収剤の使用量を低減させるという観点より、紫外線吸収剤とともに、さらに、金属酸化物微粒子を含有していてもよい。
金属酸化物微粒子の金属酸化物としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウム、酸化マグネシウムなどが挙げられる。また、紫外線吸収剤と、金属酸化物微粒子との組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば、好ましくは、前出の商品名「チヌビン(登録商標)326」と、酸化亜鉛微粒子との組み合わせが挙げられる。
For example, from the viewpoint of improving the efficiency of ultraviolet absorption by the ultraviolet absorber and reducing the amount of the ultraviolet absorber used, metal oxide fine particles may be further contained together with the ultraviolet absorber.
Examples of the metal oxide of the metal oxide fine particles include titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, cerium oxide, and magnesium oxide. Further, the combination of the ultraviolet absorber and the metal oxide fine particles is not particularly limited. For example, the combination of the above-mentioned trade name “Tinuvin (registered trademark) 326” and the zinc oxide fine particles is preferable. It is done.

内層は、熱可塑性を有するプラスチックからなる層であって、具体的には、例えば、上述のように、例えば、ポリオレフィン層、環状オレフィン重合体層などが挙げられる。
ポリオレフィン層を形成するポリオレフィンとしては、着色層を形成するプラスチックと同様のものが挙げられる。
環状オレフィン重合体層を形成する環状オレフィン重合体としては、例えば、環状オレフィンとオレフィンとの共重合体、環状オレフィンの開環重合体、これらの水素添加物などが挙げられる。具体的には、例えば、エチレンとジシクロペンタジエン類との共重合体、エチレンとノルボルネン系化合物との共重合体、シクロペンタジエン誘導体の開環重合体、2種以上のシクロペンタジエン誘導体の開環共重合体、これらの水素添加物が挙げられる。なかでも、好ましくは、エチレンとノルボルネン系化合物との共重合体の水素添加物、1種または2種以上のシクロペンタジエン誘導体の開環(共)重合体の水素添加物が挙げられる。
The inner layer is a layer made of a plastic having thermoplasticity. Specifically, for example, as described above, a polyolefin layer, a cyclic olefin polymer layer, and the like can be given.
Examples of the polyolefin that forms the polyolefin layer include the same plastics that form the colored layer.
Examples of the cyclic olefin polymer forming the cyclic olefin polymer layer include a copolymer of cyclic olefin and olefin, a ring-opened polymer of cyclic olefin, and hydrogenated products thereof. Specifically, for example, copolymers of ethylene and dicyclopentadiene, copolymers of ethylene and norbornene compounds, ring-opening polymers of cyclopentadiene derivatives, and ring-opening copolymers of two or more types of cyclopentadiene derivatives. Examples thereof include polymers and hydrogenated products thereof. Among these, preferably, a hydrogenated product of a copolymer of ethylene and a norbornene compound, or a hydrogenated product of a ring-opening (co) polymer of one or more cyclopentadiene derivatives is used.

内層として環状オレフィン重合体層を設けることにより、着色層中の顔料や紫外線吸収剤が着色プラスチックの内容物に移行するのを防止することができる。さらに、着色プラスチック容器の機械的強度や水分透過防止能を向上させたり、着色プラスチック容器にガス透過防止能を付与したりすることができる。
環状オレフィン重合体のガラス転移温度(Tg)は、特に限定されないが、例えば、JIS K 7121−1987「プラスチックの転移温度測定方法」に記載の入力補償示差走査熱量測定(入力補償DSC)により測定された中間点ガラス転移温度(Tmg)として、好ましくは、60〜80℃、より好ましくは、65〜80℃である。
By providing the cyclic olefin polymer layer as the inner layer, it is possible to prevent the pigment and ultraviolet absorber in the colored layer from moving to the content of the colored plastic. Furthermore, the mechanical strength and moisture permeation preventing ability of the colored plastic container can be improved, or the gas permeation preventing ability can be imparted to the colored plastic container.
The glass transition temperature (Tg) of the cyclic olefin polymer is not particularly limited. For example, the glass transition temperature (Tg) is measured by input-compensated differential scanning calorimetry (input-compensated DSC) described in JIS K 7121-1987 “Method for Measuring Plastic Transition Temperature”. The intermediate glass transition temperature (T mg ) is preferably 60 to 80 ° C, more preferably 65 to 80 ° C.

環状オレフィン重合体のTgが80℃を上回ると、例えば、着色プラスチック容器が後述するアンプルである場合において、アンプルの開裂により生じた開口部に「ひげ」と呼ばれる細かい樹脂片が残存したり、開裂に要する力が大きくなりすぎたりするという不具合が生じる。逆に、環状オレフィン重合体のTgが60℃を下回ると、着色層中の顔料や紫外線吸収剤の移行を防止する効果や、ガスおよび水蒸気透過防止能が低下するおそれが生じる。   When the Tg of the cyclic olefin polymer exceeds 80 ° C., for example, when the colored plastic container is an ampoule described later, a fine resin piece called “beard” remains in the opening generated by the ampoule cleavage or the cleavage occurs. There arises a problem that the force required for is too large. On the other hand, when the Tg of the cyclic olefin polymer is less than 60 ° C., the effect of preventing the migration of the pigment and the ultraviolet absorber in the colored layer and the gas and water vapor permeation preventing ability may be reduced.

環状オレフィン重合体のメルトフローレート(MFR)は、特に限定されないが、着色プラスチック容器の成形性や力学的特性などの観点より、好ましくは、4〜30g/10分(260℃)である。
環状オレフィン重合体の分子量は、特に限定されないが、数平均分子量<Mn>が、好ましくは、1万〜10万であり、より好ましくは、2万〜5万である。なお、平均分子量は、例えば、シクロヘキサンを溶媒とするゲル浸透クロマトグラフィ(GPC)分析によって、標準ポリスチレン換算値として求められる。
The melt flow rate (MFR) of the cyclic olefin polymer is not particularly limited, but is preferably 4 to 30 g / 10 min (260 ° C.) from the viewpoints of moldability and mechanical properties of the colored plastic container.
The molecular weight of the cyclic olefin polymer is not particularly limited, but the number average molecular weight <Mn> is preferably 10,000 to 100,000, more preferably 20,000 to 50,000. The average molecular weight is obtained as a standard polystyrene equivalent value, for example, by gel permeation chromatography (GPC) analysis using cyclohexane as a solvent.

中間層は、熱可塑性を有するプラスチックからなる層である。中間層の具体例としては、例えば、
(i) 環状オレフィン重合体層、
(ii) 環状オレフィン重合体層と、その環状オレフィン重合体層の一方側表面および他方側表面にそれぞれ1層ずつ積層される計2層のポリオレフィン層と、を備える3層構造の積層体、
(iii) 着色層、
などが挙げられる。
The intermediate layer is a layer made of a plastic having thermoplasticity. As a specific example of the intermediate layer, for example,
(I) a cyclic olefin polymer layer,
(Ii) a laminate having a three-layer structure comprising: a cyclic olefin polymer layer; and a total of two polyolefin layers each laminated on the one side surface and the other side surface of the cyclic olefin polymer layer,
(Iii) colored layer,
Etc.

上記ポリオレフィン層を形成するポリオレフィンや、上記環状オレフィン重合体層を形成する環状オレフィン重合体としては、上記したのと同様のものが挙げられる。
上記(i)および(ii)に示すように、環状オレフィン重合体層を中間層とする場合であっても、環状オレフィン重合体層を内層とする場合と同様の作用効果が得られる。すなわち、着色層中の顔料および紫外線吸収剤が着色プラスチック容器の内部へ移行することを防止する効果や、着色プラスチック容器の強度を向上させる効果が得られ、さらに、水分およびガスの透過防止能を向上させる効果が得られる。
Examples of the polyolefin forming the polyolefin layer and the cyclic olefin polymer forming the cyclic olefin polymer layer include the same as described above.
As shown in the above (i) and (ii), even when the cyclic olefin polymer layer is an intermediate layer, the same effects as those obtained when the cyclic olefin polymer layer is an inner layer can be obtained. That is, the effect of preventing the pigment and the UV absorber in the colored layer from moving into the colored plastic container, the effect of improving the strength of the colored plastic container, and the ability to prevent moisture and gas permeation are obtained. The effect to improve is acquired.

中間層としての環状オレフィン重合体層には、層間の接着性を向上させることや、着色プラスチック容器の硬さを軽減させることを目的として、ポリエチレンを適宜配合することができる。
中間層としての環状オレフィン重合体層に配合するポリエチレンとしては、熱可塑性多層プラスチックの透明性を維持する観点より、比較的高密度のものが好ましい。具体的には、例えば、密度が0.935〜0.970g/cmのポリエチレンが好適である。また、ポリエチレンの含有割合は、環状オレフィン重合体層の総量100重量部に対し、5〜20重量部であることが好ましい。
In the cyclic olefin polymer layer as the intermediate layer, polyethylene can be appropriately blended for the purpose of improving the adhesion between the layers and reducing the hardness of the colored plastic container.
The polyethylene blended in the cyclic olefin polymer layer as the intermediate layer is preferably a relatively high-density one from the viewpoint of maintaining the transparency of the thermoplastic multilayer plastic. Specifically, for example, polyethylene having a density of 0.935 to 0.970 g / cm 3 is suitable. Moreover, it is preferable that the content rate of polyethylene is 5-20 weight part with respect to 100 weight part of total amounts of a cyclic olefin polymer layer.

また、着色層が、着色プラスチック容器の中間層を形成する層である場合において、着色層を形成するプラスチックや、着色層中に含有される顔料、紫外線吸収剤、その他の添加剤としては、上記したのと同様のものが挙げられる。
上記熱可塑性多層プラスチックには、必要に応じて、例えば、接着層、ガスバリア層、酸素吸収層、シーラント層などの層を積層することもできる。
In the case where the colored layer is a layer forming the intermediate layer of the colored plastic container, the plastic forming the colored layer, the pigment contained in the colored layer, the ultraviolet absorber, and other additives include the above The same as those mentioned above.
For example, an adhesive layer, a gas barrier layer, an oxygen absorption layer, or a sealant layer may be laminated on the thermoplastic multilayer plastic as necessary.

接着層としては、例えば、不飽和カルボン酸変性ポリエチレン、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの接着性樹脂からなる層が挙げられる。また、接着層の他の例としては、例えば、低密度ポリエチレン、とりわけ、メタロセンなどのいわゆるシングルサイト触媒で重合された、密度0.890〜0.920g/cmのポリエチレンからなる層が挙げられる。 Examples of the adhesive layer include a layer made of an adhesive resin such as unsaturated carboxylic acid-modified polyethylene, ethylene-acrylic acid copolymer, and ethylene-vinyl acetate copolymer. Other examples of the adhesive layer include, for example, a layer made of low density polyethylene, particularly polyethylene having a density of 0.890 to 0.920 g / cm 3 polymerized by a so-called single site catalyst such as metallocene. .

本発明の着色プラスチック容器において、着色層の厚さTは、50〜1000μmに設定される。
着色層の厚さTが50μmを下回ると、本発明の作用効果を発揮させるのに十分な量の顔料や紫外線吸収剤を、着色層中に配合させることが困難になる。逆に、着色層の厚さTが1000μmを上回ると、熱可塑性多層プラスチック全体の厚みが大きくなりすぎて、着色プラスチック容器の成形性や取扱い性が低下する。
In the colored plastic container of the present invention, the thickness T of the colored layer is set to 50 to 1000 μm.
When the thickness T of the colored layer is less than 50 μm, it becomes difficult to add a sufficient amount of pigment or ultraviolet absorber to the effect of the present invention in the colored layer. On the other hand, if the thickness T of the colored layer exceeds 1000 μm, the thickness of the entire thermoplastic multilayer plastic becomes too large, and the moldability and handleability of the colored plastic container are lowered.

着色層の厚さTは、上記範囲の中でも特に、好ましくは、50〜400μmであり、より好ましくは、50〜300μmである。とりわけ、着色プラスチック容器が着色プラスチックアンプルである場合には、着色層の厚さTが50〜300μmであることが好ましい。
本発明の着色プラスチック容器において、着色層中の顔料の含有割合P(重量%)と、着色層の厚さT(μm)との積PTは、下記式(1)を満たすように設定される。
The thickness T of the colored layer is preferably 50 to 400 μm, more preferably 50 to 300 μm, particularly in the above range. In particular, when the colored plastic container is a colored plastic ampoule, the thickness T of the colored layer is preferably 50 to 300 μm.
In the colored plastic container of the present invention, the product PT of the content ratio P (% by weight) of the pigment in the colored layer and the thickness T (μm) of the colored layer is set to satisfy the following formula (1). .

1≦PT≦150 …(1)
積PTの値を上記式(1)の範囲に設定しつつ、後述する着色層中の紫外線吸収剤の含有割合U(重量%)と、前記着色層の厚さT(μm)との積UTを下記の範囲に設定することで、容器の内部に対する適度な視認性を維持しつつ、紫外領域の波長を効率よく遮蔽することができる。これに対し、積PTの値が上記範囲を下回ると、紫外領域の波長の遮蔽効果が不十分になる。逆に、PTの値が上記範囲を上回ると、着色プラスチック容器の内部の様子が確認しづらくなる。
1 ≦ PT ≦ 150 (1)
While setting the value of the product PT in the range of the above formula (1), the product UT of the content ratio U (% by weight) of the ultraviolet absorber in the colored layer described later and the thickness T (μm) of the colored layer Is set to the following range, the wavelength in the ultraviolet region can be efficiently shielded while maintaining appropriate visibility with respect to the inside of the container. On the other hand, when the value of the product PT is less than the above range, the effect of shielding the wavelength in the ultraviolet region becomes insufficient. On the contrary, if the value of PT exceeds the above range, it is difficult to confirm the inside of the colored plastic container.

積PTの値は、上記範囲の中でも特に、好ましくは、5〜120であり、より好ましくは、5〜60である。
着色層中での着色剤の配合量は、着色層の厚みTとの関係において、上記式(1)の範囲を満たすように設定されること以外は、特に限定されないが、着色層中での分散性などの観点より、例えば、着色層中での含有割合が、0.01〜0.4重量%であることが好ましい。
The value of the product PT is preferably 5 to 120, more preferably 5 to 60, particularly in the above range.
The blending amount of the colorant in the colored layer is not particularly limited except that it is set so as to satisfy the range of the above formula (1) in relation to the thickness T of the colored layer. From the viewpoint of dispersibility, for example, the content ratio in the colored layer is preferably 0.01 to 0.4% by weight.

本発明の着色プラスチック容器において、着色層中の紫外線吸収剤の含有割合U(重量%)と、着色層の厚さT(μm)との積UTは、着色層中の顔料の含有割合P(重量%)と、着色層の厚さT(μm)との積PTが20を上回るときに、下記式(2)を満たし、かつ、上記積PTが20以下であるときに下記式(3)を満たすように設定される。
5≦UT≦160 …(2)
20<UT≦160 …(3)
積UTの値を上記式(2)または(3)の範囲に設定しつつ、上述の積PTの値を上記式(1)の範囲に設定することで、容器の内部に対する適度な視認性を維持しつつ、紫外領域の波長を効率よく遮蔽することができる。
In the colored plastic container of the present invention, the product UT of the ultraviolet absorber content ratio U (% by weight) in the colored layer and the colored layer thickness T (μm) is the pigment content ratio P ( Wt%) and the thickness T (μm) of the colored layer when the product PT exceeds 20, the following formula (2) is satisfied, and when the product PT is 20 or less, the following formula (3) It is set to satisfy.
5 ≦ UT ≦ 160 (2)
20 <UT ≦ 160 (3)
By setting the value of the product PT within the range of the above formula (1) while setting the value of the product UT within the range of the above formula (2) or (3), moderate visibility to the inside of the container can be obtained. While maintaining, the wavelength in the ultraviolet region can be efficiently shielded.

これに対し、積UTの値が、積PTが20を上回るときに上記式(2)の範囲を下回るか、積PTが20以下であるときに上記式(3)の範囲を下回ると、紫外領域の波長の遮蔽効果が不十分になる。逆に、UTの値が上記範囲を上回ると、着色層中での紫外線吸収剤の分散性が低下するおそれがある。
積PTが20を上回る場合において、積UTの値は、上記範囲の中でも特に、好ましくは、5〜120であり、より好ましくは、10〜100である。
On the other hand, if the value of the product UT falls below the range of the above formula (2) when the product PT exceeds 20, or falls below the range of the above formula (3) when the product PT is 20 or less, The shielding effect of the wavelength in the region becomes insufficient. On the contrary, when the value of UT exceeds the above range, the dispersibility of the ultraviolet absorbent in the colored layer may be lowered.
In the case where the product PT exceeds 20, the value of the product UT is preferably 5 to 120, more preferably 10 to 100, particularly in the above range.

一方、積PTが20以下である場合において、積UTの値は、上記範囲の中でも特に、好ましくは、30〜160であり、より好ましくは、35〜160である。
着色層中での紫外線吸収剤の配合量は、着色層の厚みTとの関係において、上記式(2)の範囲を満たすように設定されること以外は、特に限定されないが、着色層中での分散性などの観点より、例えば、着色層中での含有割合が、0.01〜0.4重量%であることが好ましい。
On the other hand, when the product PT is 20 or less, the value of the product UT is preferably 30 to 160, more preferably 35 to 160, particularly within the above range.
The blending amount of the ultraviolet absorber in the colored layer is not particularly limited except that it is set so as to satisfy the range of the above formula (2) in relation to the thickness T of the colored layer. From the viewpoint of the dispersibility of the colorant, for example, the content ratio in the colored layer is preferably 0.01 to 0.4% by weight.

また、着色層の他方側表面が、熱可塑性多層プラスチックの外側表面である場合、すなわち、着色層が、着色プラスチック容器の外層を形成する層である場合において、着色層中の紫外線吸収剤の含有割合U(重量%)を、着色層の厚さT(μm)で除したときの商U/Tは、下記式(4)を満たすように設定されることが好ましい。
U/T≦0.004 …(4)
商U/Tが上記範囲を上回ると、着色層から着色プラスチック容器の外部へと、紫外線吸収剤が滲出(ブリード)するおそれがある。
Further, when the other surface of the colored layer is the outer surface of the thermoplastic multilayer plastic, that is, when the colored layer is a layer forming the outer layer of the colored plastic container, the ultraviolet absorber is contained in the colored layer. The quotient U / T when the ratio U (% by weight) is divided by the thickness T (μm) of the colored layer is preferably set so as to satisfy the following formula (4).
U / T ≦ 0.004 (4)
If the quotient U / T exceeds the above range, the ultraviolet absorbent may bleed out from the colored layer to the outside of the colored plastic container.

商U/Tの値は、上記範囲の中でも特に、好ましくは、0.0038以下であり、より好ましくは、0.0001〜0.0038である。
本発明の着色プラスチック容器において、着色層以外の各層の厚みは、いずれも、熱可塑性多層プラスチックから形成される層全体に対し、好ましくは、10〜50%の範囲で設定される。なお、各層の厚みの割合は、多層プラスチック容器に収容される内容物の種類、収容量などに合わせて、適宜設定することができる。
The value of the quotient U / T is preferably 0.0038 or less, more preferably 0.0001 to 0.0038, particularly in the above range.
In the colored plastic container of the present invention, the thickness of each layer other than the colored layer is preferably set in the range of 10 to 50% with respect to the entire layer formed from the thermoplastic multilayer plastic. In addition, the ratio of the thickness of each layer can be set as appropriate in accordance with the type and amount of contents stored in the multilayer plastic container.

熱可塑性多層プラスチック全体の厚みは、着色プラスチック容器の用途、収容される内容物の種類、収容量などに合わせて適宜設定すればよく、特に限定されないが、例えば、好ましくは、300〜1500μmであり、より好ましくは、400〜1200μmである。
本発明の着色プラスチック容器に収容される薬剤としては、特に限定されないが、例えば、好ましくは、オザグレルナトリウム水溶液が挙げられる。
The thickness of the entire thermoplastic multilayer plastic may be appropriately set according to the use of the colored plastic container, the type of contents to be stored, the amount to be stored, and the like, and is not particularly limited. For example, the thickness is preferably 300 to 1500 μm. More preferably, it is 400-1200 micrometers.
Although it does not specifically limit as a chemical | medical agent accommodated in the colored plastic container of this invention, For example, Preferably, an ozagrel sodium aqueous solution is mentioned.

本発明の着色プラスチック容器の形態としては、特に限定されないが、例えば、アンプル、柔軟なバッグ用容器、ボトルなどが挙げられる。
図4は、着色プラスチック容器の一実施形態としての着色プラスチックアンプルの一例を示す正面図であり、図5は、その側面図であり、図6は、平面図であり、図7は、底面図であり、図8は、側断面図である。
Although it does not specifically limit as a form of the colored plastic container of this invention, For example, an ampoule, a flexible bag container, a bottle etc. are mentioned.
4 is a front view showing an example of a colored plastic ampule as an embodiment of the colored plastic container, FIG. 5 is a side view thereof, FIG. 6 is a plan view thereof, and FIG. 7 is a bottom view thereof. FIG. 8 is a side sectional view.

図4および図5に示すように、着色プラスチックアンプル10は、有底筒状に形成された薬液を収容するための薬液収容部11と、薬液収容部11の開口端11aと連通し、一方側に向かって延びる薬液排出筒部12と、薬液排出筒部12の一方側端部を閉鎖する頂部13と、を備えており、薬液排出筒部12は、周方向に沿って薄肉に形成される脆弱部14を備えている。   As shown in FIGS. 4 and 5, the colored plastic ampule 10 communicates with a chemical solution storage portion 11 for storing a chemical solution formed in a bottomed cylindrical shape, and an opening end 11 a of the chemical solution storage portion 11, and is on one side. And a top portion 13 that closes one end of the chemical solution discharge cylinder portion 12, and the chemical solution discharge cylinder portion 12 is formed thinly along the circumferential direction. A fragile part 14 is provided.

薬液収容部11には、薬液収容部11の中心軸15に沿った長手方向において底部16と対向する一方側端部に、開口端11aが形成されており、その開口端11a近傍において、底部16側から開口端11a側へ(一方側へ)と向かって径が小さくなる肩部17を有している。
図6および図7に示すように、薬液収容部11の断面形状は、平面視または底面視において、円形状に形成されているが、薬液収容部11の上記断面形状は、これに限定されず、例えば、楕円状に形成されていてもよい。
An opening end 11 a is formed in the chemical solution storage portion 11 at one end facing the bottom portion 16 in the longitudinal direction along the central axis 15 of the chemical solution storage portion 11, and in the vicinity of the opening end 11 a, the bottom portion 16 is formed. It has a shoulder portion 17 whose diameter decreases from the side toward the opening end 11a side (to one side).
As shown in FIGS. 6 and 7, the cross-sectional shape of the chemical solution storage portion 11 is formed in a circular shape in plan view or bottom view, but the cross-sectional shape of the chemical solution storage portion 11 is not limited to this. For example, it may be formed in an elliptical shape.

再び、図4および図5を参照して、薬液排出筒部12は、薬液収容部11の開口端11aから連続し、薬液収容部11の中心軸15と同じ軸を中心軸として、その中心軸15の軸方向に沿って延びるように形成されている。薬液排出筒部12の一方側端部(すなわち、薬液排出筒部12のうち、薬液収容部11の開口端11a側と対向する側の端部)には、上記一方側端部から連続し、薬液排出筒部12を封鎖する頂部13が形成されている。   4 and FIG. 5 again, the chemical liquid discharge cylinder 12 is continuous from the opening end 11a of the chemical liquid storage part 11, and the central axis is the same axis as the central axis 15 of the chemical liquid storage part 11. It is formed so as to extend along 15 axial directions. The one end of the chemical liquid discharge cylinder 12 (that is, the end of the chemical liquid discharge cylinder 12 opposite to the opening end 11a side of the chemical liquid storage part 11) is continuous from the one end. A top portion 13 for sealing the chemical solution discharge cylinder portion 12 is formed.

薬液排出筒部12は、例えば、薬液収容部11内の薬液を吸引するためのシリンジのノズルが挿入された場合に、そのノズルが安定な状態で固定されるように、上記ノズルとフィットするような内径を有していることが好ましく、また、薬液収容部11と頂部13との間で、薬液排出筒部12の軸方向に、十分な長さを有していることが好ましい。
薬液収容部11、薬液排出筒部12および頂部13は、互いに連続し、一体となっており、薬液を収容、密封するための閉じられた領域を形成している。
For example, when a syringe nozzle for sucking the chemical solution in the chemical solution storage unit 11 is inserted, the chemical solution discharge cylinder unit 12 fits the nozzle so that the nozzle is fixed in a stable state. It is preferable to have a sufficient inner diameter, and it is preferable to have a sufficient length in the axial direction of the chemical solution discharge cylinder portion 12 between the chemical solution storage portion 11 and the top portion 13.
The chemical liquid storage part 11, the chemical liquid discharge cylinder part 12 and the top part 13 are continuous and integrated with each other, and form a closed region for storing and sealing the chemical liquid.

また、薬液排出筒部12は、薬液収容部11の開口端11aから、薬液排出筒部12の一方側端部までの間の略中間部分に、薬液排出筒部12の周方向に沿って薄肉に形成される脆弱部14を備えている(図8参照)。
これにより、薬液収容部11と、薬液排出筒部12の頂部13側とを把持し、これらを互いに捩じり、または、折り曲げることで、脆弱部14を、容易に捩じ切りまたは折り裂き、開裂させることができる。また、これにより、着色プラスチックアンプル10を開封することができる。
Further, the chemical liquid discharge cylinder portion 12 is thin-walled along the circumferential direction of the chemical liquid discharge cylinder portion 12 at a substantially intermediate portion between the opening end 11 a of the chemical liquid storage portion 11 and the one end portion of the chemical liquid discharge cylinder portion 12. The fragile portion 14 is formed (see FIG. 8).
As a result, the fragile portion 14 can be easily twisted or broken by gripping the chemical solution storage portion 11 and the top portion 13 side of the chemical solution discharge tube portion 12 and twisting or bending them together. Can be cleaved. Thereby, the colored plastic ampule 10 can be opened.

また、これにより、薬液排出筒部12が開口され、こうして生じた開口部に、図示省略のシリンジのノズルを挿入し、薬液収容部11内に収容されている薬液を採取できる状態となる。なお、シリンジは、例えば、そのノズルの先端に注射針を付けない状態で、ノズルを薬液排出筒部12の開口に挿入し、薬液収容部11内に収容されている薬液を吸引するようにして使用される。   In addition, the chemical liquid discharge cylinder 12 is thereby opened, and a syringe nozzle (not shown) is inserted into the opening thus generated, so that the chemical liquid stored in the chemical liquid storage section 11 can be collected. The syringe is, for example, inserted in the opening of the chemical solution discharge cylinder 12 with the injection needle not attached to the tip of the nozzle so as to aspirate the chemical stored in the chemical storage unit 11. used.

図4および図5に示すように、薬液収容部11は、その外周面23において、薬液収容部11の中心軸15を挟んで互いに対向する位置に、中心軸15の軸方向に沿って延び、かつ、薬液収容部11の外周面23から径方向外方に向かって突出するリブ24を備えている。また、薬液収容部11は、その底部16に、底部16から外方に向かって突出するリブ25を備えており、上記した外周面23のリブ24と、底部16のリブ25とは、互いに連続している。   As shown in FIGS. 4 and 5, the chemical liquid storage part 11 extends along the axial direction of the central axis 15 at a position opposed to each other across the central axis 15 of the chemical liquid storage part 11 on the outer peripheral surface 23 thereof. And the rib 24 which protrudes toward the radial direction outward from the outer peripheral surface 23 of the chemical | medical solution storage part 11 is provided. Moreover, the chemical | medical solution storage part 11 equips the bottom part 16 with the rib 25 which protrudes outward from the bottom part 16, and the rib 24 of the above-mentioned outer peripheral surface 23 and the rib 25 of the bottom part 16 are mutually continuous. doing.

これら互いに連続する2つのリブ24,25が、薬液収容部11の外周面23に形成されることで、薬液収容部11に剛性が付与され、薬液収容部11の形状維持が図られる。
図4および図5に示すように、薬液排出筒部12の外周面26には、薬液排出筒部12の脆弱部14より頂部13側から連続して、薬液排出筒部12の外側に突出し、かつ、頂部13の外表面27から連続して、頂部13の外側に突出する摘み片28を備えている。
The two continuous ribs 24 and 25 are formed on the outer peripheral surface 23 of the chemical solution storage unit 11, whereby rigidity is given to the chemical solution storage unit 11 and the shape of the chemical solution storage unit 11 is maintained.
As shown in FIGS. 4 and 5, the outer peripheral surface 26 of the chemical liquid discharge cylinder part 12 continuously extends from the top 13 side of the weak part 14 of the chemical liquid discharge cylinder part 12 and protrudes to the outside of the chemical liquid discharge cylinder part 12. In addition, a knob 28 is provided continuously from the outer surface 27 of the top portion 13 so as to protrude to the outside of the top portion 13.

このように、摘み片28が、薬液排出筒部12の脆弱部14より頂部13側と、頂部13と間に連続して形成されていることから、薬液収容部11と、薬液排出筒部12の頂部13側とを把持して、これらを互いに捩じり、または、折り曲げた場合に、薬液収容部11と薬液排出筒部12とが変形しにくくなっている。また、これにより、薬液排出筒部12の脆弱部14を捩じ切り、または、折り裂くことによる着色プラスチックアンプル10の開封操作を、容易にかつ確実に行うことができる。   Thus, since the knob 28 is formed continuously between the apex 13 side and the apex 13 from the fragile part 14 of the medicinal liquid discharge cylinder part 12, the medicinal liquid storage part 11 and the medicinal liquid discharge cylinder part 12 are formed. When the top portion 13 side is gripped and twisted or bent together, the chemical solution storage portion 11 and the chemical solution discharge tube portion 12 are not easily deformed. Thereby, the opening operation of the colored plastic ampule 10 by twisting or breaking the fragile portion 14 of the chemical liquid discharge cylinder portion 12 can be easily and reliably performed.

摘み片28は、フラット部29と、フラット部29の周囲に形成される面取り部30とを有しており、摘み片28の内部は、中空状の肉厚部分を形成している。これにより、摘み片28自体の剛性が保たれており、着色プラスチックアンプル10を開封するため、摘み片28を把持した場合に、摘み片28の変形を抑制できる。
また、図4および図5に示すように、肩部17における薬液収容部11の外周面23と、脆弱部14より薬液収容部11側における薬液排出筒部12の外周面26と、には、それぞれ薬液排出筒部12および薬液収容部11の外側に突出し、かつ、互いに連結されている補強片31を備えている。
The knob piece 28 has a flat portion 29 and a chamfered portion 30 formed around the flat portion 29, and the inside of the knob piece 28 forms a hollow thick portion. Thereby, since the rigidity of the knob 28 itself is maintained and the colored plastic ampule 10 is opened, deformation of the knob 28 can be suppressed when the knob 28 is gripped.
Further, as shown in FIGS. 4 and 5, the outer peripheral surface 23 of the chemical solution storage portion 11 in the shoulder portion 17 and the outer peripheral surface 26 of the chemical solution discharge cylinder portion 12 on the side of the chemical solution storage portion 11 with respect to the fragile portion 14 are Reinforcing pieces 31 are provided that protrude to the outside of the chemical solution discharge cylinder 12 and the chemical solution storage unit 11 and are connected to each other.

このように、補強片31が、薬液排出筒部12の脆弱部14より薬液収容部11側の部位と、薬液収容部11の肩部17との間に跨がるように、連続して形成されているため、薬液収容部11と薬液排出筒部12との間の剛性が著しく向上される。
これにより、例えば、着色プラスチックアンプル10の輸送中や取り扱い中において、薬液収容部11から突出している薬液排出筒部12が破損しにくくなる。
In this way, the reinforcing piece 31 is continuously formed so as to straddle between the portion closer to the chemical solution storage portion 11 than the fragile portion 14 of the chemical solution discharge tube portion 12 and the shoulder portion 17 of the chemical solution storage portion 11. Therefore, the rigidity between the chemical solution storage part 11 and the chemical solution discharge cylinder part 12 is remarkably improved.
Thereby, for example, during transportation or handling of the colored plastic ampule 10, the chemical solution discharge cylinder portion 12 protruding from the chemical solution storage portion 11 is not easily damaged.

また、摘み片28を摘んで、捩じ切り、または、折り裂く際に、補強片31に手指がかけやすくなり、しかも、確実な回り止めの作用があるため、着色プラスチックアンプル10の開封操作を、容易にかつ確実に行うことができる。
補強片31は、フラット部32と、フラット部32の周囲に形成される面取り部33とを有しており、摘み片28の内部は、中空状の肉厚部分を形成している。これにより、補強片31自体の剛性が保たれ、補強効果がより一層向上し、着色プラスチックアンプル10を開封するため、補強片31を把持した場合に、補強片31の変形を抑制できる。しかも、摘み片28を捩じる際に、補強片31への指当たりが良好となる。
Further, when picking the knob 28 and twisting or breaking it, it becomes easy to put fingers on the reinforcing piece 31 and has a reliable detent action, so that the colored plastic ampule 10 can be opened. Can be done easily and reliably.
The reinforcing piece 31 has a flat part 32 and a chamfered part 33 formed around the flat part 32, and the inside of the knob piece 28 forms a hollow thick part. Thereby, the rigidity of the reinforcing piece 31 is maintained, the reinforcing effect is further improved, and the colored plastic ampoule 10 is opened. Therefore, when the reinforcing piece 31 is gripped, deformation of the reinforcing piece 31 can be suppressed. Moreover, when the knob piece 28 is twisted, the finger contact with the reinforcing piece 31 is good.

摘み片28および補強片31は、着色プラスチックアンプル10の製造時において、薬液収容部11、薬液排出筒部12および頂部13の各部とともに、成形することができる。
着色プラスチックアンプル10は、例えば、いわゆる、ブロー・フィル・シール(BFS)法と、多層ブロー成形法とを組み合わせた成形方法によって製造することができる。
The knob piece 28 and the reinforcing piece 31 can be molded together with the respective parts of the chemical liquid storage part 11, the chemical liquid discharge cylinder part 12, and the top part 13 when the colored plastic ampule 10 is manufactured.
The colored plastic ampule 10 can be manufactured by, for example, a molding method that combines a so-called blow fill seal (BFS) method and a multilayer blow molding method.

具体的には、例えば、まず、上記した熱可塑性多層プラスチックを押出成形して、各層が互いに融着して積層された多層構造のパリソンを作製する。
すなわち、顔料および紫外線吸収剤を含む着色層と、前記着色層の一方側表面に直接にまたは中間層を挟んで積層される内層と、を備え、前記着色層の厚さTが、50〜1000μmの範囲に設定され、前記着色層中の顔料の含有割合P(重量%)と、前記着色層の厚さT(μm)との積PTが、下記式(1)を満たし、前記着色層中の紫外線吸収剤の含有割合U(重量%)と、前記着色層の厚さT(μm)との積UTが、上記積PTが20を上回るときに下記式(2)を満たし、かつ、上記積PTが20以下であるときに下記式(3)を満たす熱可塑性多層プラスチックを、押出し成形し、各層が互いに融着して積層された多層構造のパリソンを作製する。
Specifically, for example, first, the above-described thermoplastic multilayer plastic is extruded to produce a multilayered parison in which the layers are fused and laminated.
That is, a colored layer containing a pigment and an ultraviolet absorber, and an inner layer laminated directly on one surface of the colored layer or sandwiching an intermediate layer, and the thickness T of the colored layer is 50 to 1000 μm The product PT of the content ratio P (% by weight) of the pigment in the colored layer and the thickness T (μm) of the colored layer satisfies the following formula (1), and in the colored layer: When the product UT of the ultraviolet absorber content ratio U (% by weight) and the thickness T (μm) of the colored layer satisfies the following formula (2) when the product PT exceeds 20, and When the product PT is 20 or less, a thermoplastic multilayer plastic satisfying the following formula (3) is extruded to produce a multilayered parison in which the layers are fused together.

1≦PT≦150 …(1)
5≦UT≦160 …(2)
20<UT≦160 …(3)
次いで、得られた多層パリソンを割り型で挟み、薬液収容部11と、薬液排出筒部12と、補強片31との各部を形成し(ブロー工程)、次に、薬液収容部11の内部に薬液を充填し(充填工程)、さらに、割り型で挟んで、頂部13および摘み片28を形成し、薬液収容部11と、薬液排出筒部12と、頂部13とからなる閉じられた領域を形成する(シール工程)。こうして、薬液が充填密閉された着色プラスチックアンプル(着色プラスチック容器)10が得られる。
1 ≦ PT ≦ 150 (1)
5 ≦ UT ≦ 160 (2)
20 <UT ≦ 160 (3)
Next, the obtained multilayer parison is sandwiched between split molds, and each part of the chemical liquid storage part 11, the chemical liquid discharge cylinder part 12 and the reinforcing piece 31 is formed (blow process), and then inside the chemical liquid storage part 11 Filled with a chemical solution (filling step), and further sandwiched by a split mold to form a top portion 13 and a knob 28, and a closed region composed of the chemical solution storage portion 11, the chemical solution discharge cylinder portion 12, and the top portion 13. Form (sealing process). In this way, a colored plastic ampule (colored plastic container) 10 filled with a chemical solution and sealed is obtained.

多層構造のパリソンは、多層ブロー成形における常法に従って、作製することができる。押出機やダイの形状、多層構造のパリソンの成形条件などは、特に限定されず、多層ブロー成形における常法に従って、適宜設定すればよい。
また、多層構造のパリソンを用いたブロー・フィル・シール(BFS)法によるプラスチックアンプルの製造は、パリソンの層構造が異なること(パリソンを形成する押出機の数やダイの構造が異なること)以外は、単層構造のパリソンを用いたBFS法によるプラスチックアンプルの製造と、同様にして行うことができる。なお、多層フィルムの各層は、上記したように、互いに融着して積層させてもよく、各層の間に、上記した接着性樹脂からなる層を介在させて、互いに接着させてもよい。
A multilayered parison can be produced according to a conventional method in multilayer blow molding. The shape of the extruder or die, the molding conditions of the multilayered parison, etc. are not particularly limited, and may be appropriately set according to a conventional method in multilayer blow molding.
In addition, the production of plastic ampules by the blow-fill-seal (BFS) method using a multi-layer parison is different from the layer structure of the parison (the number of extruders forming the parison and the structure of the die are different). Can be performed in the same manner as in the production of a plastic ampule by the BFS method using a parison having a single layer structure. As described above, the layers of the multilayer film may be fused and laminated together, or may be bonded to each other by interposing a layer made of the above-described adhesive resin between the layers.

着色プラスチックアンプル10の薬液収容部の厚みは、着色プラスチックアンプル10の外部から内部への紫外領域の光線の入射を効率よく遮蔽するという観点より、好ましくは、300〜1500μmである。
着色プラスチックアンプル(着色プラスチック容器)10は、各種の方法で成形することができる。なかでも、好ましくは、ブロー・フィル・シール法が挙げられる。
The thickness of the chemical solution housing portion of the colored plastic ampule 10 is preferably 300 to 1500 μm from the viewpoint of efficiently shielding the ultraviolet light from the outside to the inside of the colored plastic ampule 10.
The colored plastic ampule (colored plastic container) 10 can be molded by various methods. Of these, a blow-fill-seal method is preferable.

本発明の着色プラスチック容器は、顔料と紫外線吸収剤とを特定の範囲で配合することにより、ブリードなどの問題を生じることなく、波長が200〜380nmの光線の透過率が5%以下で、波長600nmの光線の透過率が40%以上という性能を付与することができる。これにより、本発明のプラスチックアンプルは、例えば、医療用途において、幅広く用いることができ、とりわけ、光劣化性薬剤、具体的には、オザグレルナトリウム水溶液などの収容に適したものとなる。   The colored plastic container of the present invention has a light transmittance of 5% or less at a wavelength of 200 to 380 nm without causing problems such as bleeding by blending a pigment and an ultraviolet absorber in a specific range. The performance that the transmittance of light of 600 nm is 40% or more can be imparted. Thereby, the plastic ampule of the present invention can be widely used, for example, in medical applications, and is particularly suitable for accommodating a photodegradable drug, specifically, an ozagrel sodium aqueous solution.

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明の実施形態は、これに限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲で、適宜設計を変形することができる。   As mentioned above, although embodiment of this invention was described, embodiment of this invention is not limited to this, A design can be suitably changed in the range which does not change the summary of this invention.

次に、実施例および比較例を挙げて本発明を説明する。
下記の実施例および比較例に使用した樹脂材料、顔料および紫外線吸収剤は、下記のとおりである。
・PE1:高圧法低密度ポリエチレン、密度0.928g/cm、商品名「B128H」、宇部丸善ポリエチレン(株)製
・PE2:高密度ポリエチレン、密度0.940g/cm、商品名「ウルトゼックス(登録商標)Uz4020B」、プライムポリマー(株)製
・PE3:接着性低密度ポリエチレン、密度0.903g/cm、商品名「エボリュー(登録商標)SP0510B」、プライムポリマー(株)製
・PE4:高密度ポリエチレン、密度0.965g/cm、商品名「ネオゼックス(登録商標)Nz65150B」、プライムポリマー(株)製
・PP1:ポリプロピレン、商品名「B205」、プライムポリマー(株)製
・PP2:ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、商品名「ノティオ(登録商標)PN−3050」、三井化学(株)製
・PP3:ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、商品名「タフマー(登録商標)XM7070」、三井化学(株)製
・COC1:環状オレフィン重合体(エチレン・テトラシクロドデセン系共重合体)、商品名「アペル(登録商標)8008T」、Tg70℃、三井化学(株)製
・COP1:環状オレフィン重合体(ノルボルネン系開環重合体水素添加物)、商品名「ゼオノア(登録商標)750R」、Tg70℃、日本ゼオン(株)製
・顔料:黄色顔料、C.I.ピグメントイエロー95
・紫外線吸収剤:商品名「チヌビン(登録商標)326」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製
<実施例1〜8および比較例1〜4>
1.アンプルの製造
図1に示す形状のアンプル(内容積2.5mL用)を、表1または表2に記載の層構成からなる熱可塑性多層プラスチックで、ブロー・フィル・シール法により製造した。アンプル内には、0.8%(w/v)オザグレルナトリウム水溶液を2.5mL充填した。
Next, an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated.
The resin materials, pigments and ultraviolet absorbers used in the following examples and comparative examples are as follows.
PE1: High pressure method low density polyethylene, density 0.928 g / cm 3 , trade name “B128H”, manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd. PE2: high density polyethylene, density 0.940 g / cm 3 , trade name “Ultzex (Registered trademark) Uz4020B ", manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. PE3: adhesive low density polyethylene, density 0.903 g / cm 3 , trade name" Evolue (registered trademark) SP0510B ", manufactured by Prime Polymer Co., Ltd .: PE4: High density polyethylene, density 0.965 g / cm 3 , trade name “Neozex (registered trademark) Nz65150B”, made by Prime Polymer Co., Ltd .: PP1: polypropylene, trade name “B205”, made by Prime Polymer Co., Ltd. • PP2: polyolefin Thermoplastic elastomer, trade name “NOTIO® PN” 3050 ", Mitsui Chemicals Co., Ltd. PP3: Polyolefin thermoplastic elastomer, trade name" Tuffmer (registered trademark) XM7070 ", Mitsui Chemicals Co., Ltd. COC1: Cyclic olefin polymer (ethylene tetracyclododecene system) Copolymer), trade name “Apel (registered trademark) 8008T”, Tg 70 ° C., manufactured by Mitsui Chemicals, Inc./COP1: cyclic olefin polymer (norbornene-based ring-opening polymer hydrogenated product), trade name “ZEONOR (registered) Trademark) 750R ", Tg 70 ° C, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. Pigment: Yellow pigment, C.I. I. Pigment Yellow 95
UV absorber: trade name “Tinubin (registered trademark) 326”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. <Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4>
1. Manufacture of Ampoule An ampoule having the shape shown in FIG. 1 (for an internal volume of 2.5 mL) was made of a thermoplastic multilayer plastic having the layer structure shown in Table 1 or Table 2 by a blow-fill-seal method. The ampoule was filled with 2.5 mL of 0.8% (w / v) ozagrel sodium aqueous solution.

表1に示す熱可塑性多層プラスチックの各層の厚さは、アンプルの本体部(薬液収容部分)における厚みである。また、いずれの実施例および比較例においても、外層と中間層との間、および、中間層と内層との間に、それぞれ接着層として、上記PE3からなる厚さ20μmのポリエチレン層を配置した。   The thickness of each layer of the thermoplastic multilayer plastic shown in Table 1 is the thickness in the main body portion (chemical solution housing portion) of the ampoule. In any of the examples and comparative examples, a polyethylene layer having a thickness of 20 μm made of PE3 was disposed as an adhesive layer between the outer layer and the intermediate layer and between the intermediate layer and the inner layer.

Figure 0005078594
Figure 0005078594

Figure 0005078594
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なお、表1、表2および以下に示す表において、各層を形成する樹脂材料は、上記した略号を使用した。混合樹脂からなる層については、例えば、「COC1 + PE2」のように、混合する樹脂材料の略号を「+」でつないで記載した。混合樹脂を示す略号に続いて記載されているカッコ内の比率は、混合樹脂の混合割合(重量割合)である。例えば、「COC1 + PE2 (9:1)」と記載されている場合は、COC1とPE2とを、9:1の重量割合で混合した混合樹脂を用いていることを示している。   In Tables 1 and 2 and the tables shown below, the abbreviations described above were used as the resin materials forming each layer. For the layer made of the mixed resin, for example, the abbreviation of the resin material to be mixed is described as “+”, such as “COC1 + PE2.” The ratio in parentheses described following the abbreviation indicating the mixed resin is the mixing ratio (weight ratio) of the mixed resin. For example, “COC1 + PE2 (9: 1)” indicates that a mixed resin in which COC1 and PE2 are mixed at a weight ratio of 9: 1 is used.

また、各層を形成する樹脂材料(混合樹脂の混合割合)に続いて、該当する層の厚み(μm)を記載した。例えば、「PE1 100μm」と記載されている場合は、該当する層が、「PE1」からなる厚さ100μmの層であることを示している。
また、表1、表2および以下に示す表において、「P」および「PT」は、それぞれ、該当する着色層での顔料の含有割合P(重量%)、および、顔料の含有割合P(重量%)と厚みT(μm)との積を示している。「U」、「UT」および「U/T」は、それぞれ、該当する着色層での紫外線吸収剤の含有割合U(重量%)、紫外線吸収剤の含有割合U(重量%)と厚みT(μm)との積、および、紫外線吸収剤の含有割合U(重量%)を厚みT(μm)で除した商を示している。
Moreover, the thickness (micrometer) of the applicable layer was described following the resin material (mixing ratio of mixed resin) which forms each layer. For example, “PE1 100 μm” indicates that the corresponding layer is a layer of “PE1” having a thickness of 100 μm.
In Tables 1 and 2 and the tables shown below, “P” and “PT” are the pigment content ratio P (% by weight) and the pigment content ratio P (weight) in the corresponding colored layer, respectively. %) And thickness T (μm). “U”, “UT” and “U / T” are respectively the content ratio U (wt%) of the ultraviolet absorber, the content ratio U (wt%) and the thickness T (weight%) of the corresponding colored layer. μm) and the quotient obtained by dividing the UV absorber content ratio U (% by weight) by the thickness T (μm).

2.アンプルの外観変化の観察
表1および表2に示す実施例1〜8および比較例1〜4のアンプルについて、室温放置14日後のアンプル外観の確認をおこなった(ブリードの確認)。
その結果を下記の表3に示す。なお、比較例2のアンプルは、容器本体から紫外線吸収剤がブリードしてきて、容器表面に白色の微粉末が観察された。
2. Observation of Ampoule Appearance Change For the ampules of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 shown in Tables 1 and 2, the ampoule appearance after 14 days at room temperature was confirmed (bleed confirmation).
The results are shown in Table 3 below. In the ampoule of Comparative Example 2, the ultraviolet absorbent bleeded from the container body, and white fine powder was observed on the container surface.

3.シス体含有割合の測定
上記実施例および比較例(紫外線吸収剤のブリードが生じた比較例2を除く。)のアンプルについて、照度2000lx(D65ランプ)の光源下に25日間放置後、内容液中での、オザグレルナトリウムの類縁物質であるシス体の含有割合を高速液体クロマトグラフィー(HPLC)で測定した。
3. Measurement of cis-body content ratio The ampules of the above Examples and Comparative Examples (excluding Comparative Example 2 where bleeding of the ultraviolet absorber occurred) were left in a content liquid after being left for 25 days under a light source with an illuminance of 2000 lx (D65 lamp). The content of cis-isomers, which are related substances of ozagrel sodium, was measured by high performance liquid chromatography (HPLC).

測定は、次の手順で行った。まず、サンプル2.5mLを採取し、これを移動相で希釈して、全量を40mLとし、これを試料溶液とした。この試料溶液から5μLを採取し、下記の条件でのHPLC法によって分析した。また、オザグレルナトリウムの類縁物質であるシス体の量は、試料溶液の各々のピーク面積を自動積分法により測定し、面積百分率法により求めた。   The measurement was performed according to the following procedure. First, 2.5 mL of a sample was collected and diluted with a mobile phase to make a total volume of 40 mL, which was used as a sample solution. 5 μL was sampled from this sample solution and analyzed by the HPLC method under the following conditions. The amount of cis-isomer, which is a related substance of ozagrel sodium, was determined by the area percentage method by measuring the peak area of each sample solution by the automatic integration method.

HPLCの測定条件は、下記のとおりである。
測定波長:220nm
カラム:YMC−Pack ODS−A、A−302 150×4.6mmI.D.、S−5μm
カラム温度:約25℃
移動相:0.3%酢酸アンモニウム液/メタノール混液(4:1)
流量:1.0mL/分
測定時間:20分
測定結果を下記の表3に示す。なお、上記分析の結果、シス体の含有割合が0.3%を超えるものを不良と判定した。
The measurement conditions of HPLC are as follows.
Measurement wavelength: 220 nm
Column: YMC-Pack ODS-A, A-302 150 × 4.6 mmI. D. , S-5μm
Column temperature: about 25 ° C
Mobile phase: 0.3% ammonium acetate solution / methanol mixture (4: 1)
Flow rate: 1.0 mL / min Measurement time: 20 minutes The measurement results are shown in Table 3 below. In addition, as a result of the said analysis, what the content rate of a cis body exceeded 0.3% was determined to be bad.

4.光線透過率の測定
上記実施例および比較例(紫外線吸収剤のブリードが生じた比較例2を除く。)のアンプルにおける薬液収容部から、光線透過率測定用のサンプルを切り取り、このサンプルを用いて、波長が200〜380nmの光線の透過率と、波長が600nmの光線の透過率を分光光度計で測定した。
4). Measurement of light transmittance A sample for light transmittance measurement was cut out from the chemical solution storage part in the ampule of the above-mentioned Examples and Comparative Examples (excluding Comparative Example 2 where bleeding of the UV absorber occurred), and this sample was used. The transmittance of light having a wavelength of 200 to 380 nm and the transmittance of light having a wavelength of 600 nm were measured with a spectrophotometer.

また、褐色のガラスアンプル(内容積2.5mL用)に0.8%(w/v)オザグレルナトリウム水溶液2.5mLを充填したものについて、上記実施例と同様に、室温で14日間放置し、放置後におけるシス体の含有割合を測定し、これを対照とした。
測定結果を、下記の表3に示す。
In addition, a brown glass ampule (with an internal volume of 2.5 mL) filled with 0.8 mL (w / v) of ozagrel sodium aqueous solution was allowed to stand at room temperature for 14 days as in the above example. The content ratio of the cis isomer later was measured and used as a control.
The measurement results are shown in Table 3 below.

Figure 0005078594
Figure 0005078594

表3に示す結果より、実施例1〜8のアンプルについては、シス体の増加量が、対照の褐色ガラスアンプルより同等もしくはそれ以上の結果であったのに対し、比較例1および4のアンプルは、対照の褐色ガラスアンプルより、3倍以上となった。
一方、比較例3のアンプルは、600nmの光線の透過率が低いので、内容液の目視観察が困難であった。
From the results shown in Table 3, for the ampoules of Examples 1 to 8, the increase in cis-form was equal to or higher than that of the control brown glass ampule, whereas the ampules of Comparative Examples 1 and 4 Was more than 3 times higher than the control brown glass ampoule.
On the other hand, the ampoule of Comparative Example 3 had a low transmittance of 600 nm light, so that it was difficult to visually observe the content liquid.

<実施例9〜16>
実施例1と同様にして、図1に示す形状の2.5mL収容用アンプルを、表4に記載の層構成からなる熱可塑性多層プラスチックで、ブロー・フィル・シール法により製造した。アンプル内には、0.8%(w/v)オザグレルナトリウム水溶液を2.5mL充填した。
<Examples 9 to 16>
In the same manner as in Example 1, a 2.5 mL accommodating ampoule having the shape shown in FIG. 1 was manufactured by a blow-fill-seal method using a thermoplastic multilayer plastic having a layer structure shown in Table 4 by the blow-fill-seal method. The ampoule was filled with 2.5 mL of 0.8% (w / v) ozagrel sodium aqueous solution.

Figure 0005078594
Figure 0005078594

実施例9〜16は、実施例1〜8における中間層の形成材料を、COC1またはCOP1と、PE4との混合樹脂(重量割合4:1)に変更したものである。
この実施例9〜16について、上記2.と同様にして、アンプルの外観変化を観察した結果、いずれも、容器本体からの紫外線吸収剤のブリードは観察されなかった。
<実施例17および18>
実施例1と同様にして、図1に示す形状の2.5mL収容用アンプルを、表5に記載の層構成からなる熱可塑性多層プラスチックで、ブロー・フィル・シール法により製造した。アンプル内には、0.8%(w/v)オザグレルナトリウム水溶液を2.5mL充填した。
In Examples 9 to 16, the material for forming the intermediate layer in Examples 1 to 8 is changed to a mixed resin (weight ratio 4: 1) of COC1 or COP1 and PE4.
Regarding Examples 9 to 16, the above 2. In the same manner as above, the change in the appearance of the ampoule was observed, and as a result, no bleeding of the ultraviolet absorber from the container body was observed.
<Examples 17 and 18>
In the same manner as in Example 1, a 2.5 mL accommodating ampoule having the shape shown in FIG. 1 was manufactured by a blow-fill-seal method using a thermoplastic multilayer plastic having a layer structure shown in Table 5 and having a layer structure. The ampoule was filled with 2.5 mL of 0.8% (w / v) ozagrel sodium aqueous solution.

次いで、実施例17および18のアンプルについて、上記2.〜4.と同様にして、アンプルの外観変化の観察、シス体含有割合の測定、および光線透過率の測定を行った。その結果を表6に示す。   Next, with respect to the ampules of Examples 17 and 18, the above 2. ~ 4. In the same manner as above, the change in the appearance of the ampule, the measurement of the cis-isomer content ratio, and the light transmittance were measured. The results are shown in Table 6.

Figure 0005078594
Figure 0005078594

Figure 0005078594
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表6に示すように、実施例17〜18についても、実施例1〜8と同様の性能を有することが判った。
<実施例19〜24および比較例5〜10>
実施例1と同様にして、図1に示す形状の2.5mL収容用アンプルを、表7または表8に記載の層構成からなる熱可塑性多層プラスチックで、ブロー・フィル・シール法により製造した。アンプル内には、0.8%(w/v)オザグレルナトリウム水溶液を2.5mL充填した。
As shown in Table 6, it was found that Examples 17-18 also had the same performance as Examples 1-8.
<Examples 19 to 24 and Comparative Examples 5 to 10>
In the same manner as in Example 1, a 2.5 mL accommodating ampoule having the shape shown in FIG. 1 was manufactured by a blow-fill-seal method using a thermoplastic multilayer plastic having the layer structure shown in Table 7 or Table 8. The ampoule was filled with 2.5 mL of 0.8% (w / v) ozagrel sodium aqueous solution.

次いで、実施例19〜24のアンプルについて、上記2.〜4.と同様にして、アンプルの外観変化の観察、シス体含有割合の測定、および光線透過率の測定を行った。その結果を表9に示す。   Next, for the ampules of Examples 19 to 24, the above 2. ~ 4. In the same manner as above, the change in the appearance of the ampule, the measurement of the cis-isomer content ratio, and the light transmittance were measured. The results are shown in Table 9.

Figure 0005078594
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Figure 0005078594
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Figure 0005078594
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表9に示すように、上記式(1)および上記式(3)を満たす実施例では、実施例1〜8と同様の性能を有するのに対し、上記式(3)を満たしていない比較例では、シス体の含有割合が高くなるという不具合や、可視光の透過率が低下し、内容液の目視観察が困難になるという不具合が生じた。
<実施例25〜30>
実施例1と同様にして、図1に示す形状の2.5mL収容用アンプルを、表10に記載の層構成からなる熱可塑性多層プラスチックで、ブロー・フィル・シール法により製造した。アンプル内には、0.8%(w/v)オザグレルナトリウム水溶液を2.5mL充填した。
As shown in Table 9, the example satisfying the above formula (1) and the above formula (3) has the same performance as the examples 1 to 8, whereas the comparative example not satisfying the above formula (3). Then, the malfunction that the content rate of a cis body became high, and the transmittance | permeability of visible light fell and the visual observation of the content liquid became difficult.
<Examples 25-30>
In the same manner as in Example 1, a 2.5 mL accommodating ampoule having the shape shown in FIG. 1 was manufactured by a blow-fill-seal method using a thermoplastic multilayer plastic having the layer structure shown in Table 10. The ampoule was filled with 2.5 mL of 0.8% (w / v) ozagrel sodium aqueous solution.

Figure 0005078594
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実施例25〜30は、実施例19〜24における中間層の形成材料を、COC1とPE4との混合樹脂(重量割合4:1)に変更したものである。
この実施例25〜30について、上記2.と同様にして、アンプルの外観変化を観察した結果、いずれも、容器本体からの紫外線吸収剤のブリードは観察されなかった。
<実施例31〜33および比較例11〜13>
実施例1と同様にして、図1に示す形状の2.5mL収容用アンプルを、表11に記載の層構成からなる熱可塑性多層プラスチックで、ブロー・フィル・シール法により製造した。アンプル内には、0.8%(w/v)オザグレルナトリウム水溶液を2.5mL充填した。
In Examples 25 to 30, the intermediate layer forming material in Examples 19 to 24 was changed to a mixed resin (weight ratio 4: 1) of COC1 and PE4.
Regarding Examples 25 to 30, the above 2. In the same manner as above, the change in the appearance of the ampoule was observed, and as a result, no bleeding of the ultraviolet absorber from the container body was observed.
<Examples 31-33 and Comparative Examples 11-13>
In the same manner as in Example 1, a 2.5 mL accommodating ampoule having the shape shown in FIG. 1 was manufactured by a blow-fill-seal method using a thermoplastic multilayer plastic having the layer configuration shown in Table 11 and the layer configuration. The ampoule was filled with 2.5 mL of 0.8% (w / v) ozagrel sodium aqueous solution.

次いで、実施例31〜33のアンプルについて、上記2.〜4.と同様にして、アンプルの外観変化の観察、シス体含有割合の測定、および光線透過率の測定を行った。その結果を表12に示す。   Next, for the ampules of Examples 31 to 33, the above 2. ~ 4. In the same manner as above, the change in the appearance of the ampule, the measurement of the cis-isomer content ratio, and the light transmittance were measured. The results are shown in Table 12.

Figure 0005078594
Figure 0005078594

Figure 0005078594
Figure 0005078594

表12に示すように、上記式(1)および上記式(2)を満たす実施例では、実施例1〜8と同様の性能を有するのに対し、上記式(1)を満たしていない比較例では、シス体の含有割合が高くなるという不具合や、可視光の透過率が低下し、内容液の目視観察が困難になるという不具合が生じた。
<実施例34〜36>
実施例1と同様にして、図1に示す形状の2.5mL収容用アンプルを、表13に記載の層構成からなる熱可塑性多層プラスチックで、ブロー・フィル・シール法により製造した。アンプル内には、0.8%(w/v)オザグレルナトリウム水溶液を2.5mL充填した。
As shown in Table 12, the examples satisfying the above formula (1) and the above formula (2) have the same performance as the first to eighth embodiments, but the comparative example not satisfying the above formula (1). Then, the malfunction that the content rate of a cis body became high, and the transmittance | permeability of visible light fell and the visual observation of the content liquid became difficult.
<Examples 34 to 36>
In the same manner as in Example 1, a 2.5 mL accommodating ampoule having the shape shown in FIG. 1 was manufactured by a blow-fill-seal method using a thermoplastic multilayer plastic having a layer configuration shown in Table 13 and having a layer structure. The ampoule was filled with 2.5 mL of 0.8% (w / v) ozagrel sodium aqueous solution.

Figure 0005078594
Figure 0005078594

実施例34〜36は、実施例31〜33における中間層の形成材料を、COC1とPE4との混合樹脂(重量割合4:1)に変更したものである。
この実施例34〜36について、上記2.と同様にして、アンプルの外観変化を観察した結果、いずれも、容器本体からの紫外線吸収剤のブリードは観察されなかった。
<実施例37〜42および比較例14〜19>
実施例1と同様にして、図1に示す形状の2.5mL収容用アンプルを、表14または表15に記載の層構成からなる熱可塑性多層プラスチックで、ブロー・フィル・シール法により製造した。アンプル内には、0.8%(w/v)オザグレルナトリウム水溶液を2.5mL充填した。
In Examples 34 to 36, the intermediate layer forming material in Examples 31 to 33 was changed to a mixed resin (weight ratio 4: 1) of COC1 and PE4.
Regarding Examples 34 to 36, the above 2. In the same manner as above, the change in the appearance of the ampoule was observed, and as a result, no bleeding of the ultraviolet absorber from the container body was observed.
<Examples 37 to 42 and Comparative Examples 14 to 19>
In the same manner as in Example 1, a 2.5 mL accommodating ampoule having the shape shown in FIG. 1 was manufactured by a blow-fill-seal method using a thermoplastic multilayer plastic having the layer structure shown in Table 14 or Table 15. The ampoule was filled with 2.5 mL of 0.8% (w / v) ozagrel sodium aqueous solution.

次いで、実施例37〜42のアンプルについて、上記2.〜4.と同様にして、アンプルの外観変化の観察、シス体含有割合の測定、および光線透過率の測定を行った。その結果を表16に示す。   Next, for the ampules of Examples 37 to 42, the above 2. ~ 4. In the same manner as above, the change in the appearance of the ampule, the measurement of the cis-isomer content ratio, and the light transmittance were measured. The results are shown in Table 16.

Figure 0005078594
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Figure 0005078594

Figure 0005078594
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表16に示すように、上記式(1)および上記式(2)を満たす実施例では、実施例1〜8と同様の性能を有するのに対し、上記式(2)を満たしていない比較例では、シス体の含有割合が高くなるという不具合や、可視光の透過率が低下し、内容液の目視観察が困難になるという不具合が生じた。
<実施例43〜48>
実施例1と同様にして、図1に示す形状の2.5mL収容用アンプルを、表17に記載の層構成からなる熱可塑性多層プラスチックで、ブロー・フィル・シール法により製造した。アンプル内には、0.8%(w/v)オザグレルナトリウム水溶液を2.5mL充填した。
As shown in Table 16, the examples satisfying the above formula (1) and the above formula (2) have the same performance as the first to eighth embodiments, but the comparative example not satisfying the above formula (2). Then, the malfunction that the content rate of a cis body became high, and the transmittance | permeability of visible light fell and the visual observation of the content liquid became difficult.
<Examples 43 to 48>
In the same manner as in Example 1, a 2.5 mL accommodating ampoule having the shape shown in FIG. 1 was manufactured by a blow-fill-seal method using a thermoplastic multilayer plastic having the layer configuration shown in Table 17 and the layer configuration. The ampoule was filled with 2.5 mL of 0.8% (w / v) ozagrel sodium aqueous solution.

Figure 0005078594
Figure 0005078594

実施例43〜48は、実施例37〜42における中間層の形成材料を、COC1とPE4との混合樹脂(重量割合4:1)に変更したものである。
この実施例43〜48について、上記2.と同様にして、アンプルの外観変化を観察した結果、いずれも、容器本体からの紫外線吸収剤のブリードは観察されなかった。
<実施例49〜51>
実施例1と同様にして、図1に示す形状の2.5mL収容用アンプルを、表18に記載の層構成からなる熱可塑性多層プラスチックで、ブロー・フィル・シール法により製造した。アンプル内には、0.8%(w/v)オザグレルナトリウム水溶液を2.5mL充填した。
In Examples 43 to 48, the intermediate layer forming material in Examples 37 to 42 is changed to a mixed resin (weight ratio 4: 1) of COC1 and PE4.
Regarding Examples 43 to 48, the above 2. In the same manner as above, the change in the appearance of the ampoule was observed, and as a result, no bleeding of the ultraviolet absorber from the container body was observed.
<Examples 49 to 51>
In the same manner as in Example 1, a 2.5 mL accommodating ampoule having the shape shown in FIG. 1 was manufactured by a blow-fill-seal method using a thermoplastic multilayer plastic having a layer structure shown in Table 18 and having a layer structure. The ampoule was filled with 2.5 mL of 0.8% (w / v) ozagrel sodium aqueous solution.

次いで、実施例49〜51のアンプルについて、上記2.〜4.と同様にして、アンプルの外観変化の観察、シス体含有割合の測定、および光線透過率の測定を行った。その結果を表19に示す。   Next, for the ampules of Examples 49 to 51, the above 2. ~ 4. In the same manner as above, the change in the appearance of the ampule, the measurement of the cis-isomer content ratio, and the light transmittance were measured. The results are shown in Table 19.

Figure 0005078594
Figure 0005078594

Figure 0005078594
Figure 0005078594

表19に示すように、上記式(1)および上記式(2)を満たす実施例では、実施例1〜8と同様の性能を有していた。
<実施例52〜54>
実施例1と同様にして、図1に示す形状の2.5mL収容用アンプルを、表20に記載の層構成からなる熱可塑性多層プラスチックで、ブロー・フィル・シール法により製造した。アンプル内には、0.8%(w/v)オザグレルナトリウム水溶液を2.5mL充填した。
As shown in Table 19, the examples satisfying the above formula (1) and the above formula (2) had the same performance as the examples 1 to 8.
<Examples 52 to 54>
In the same manner as in Example 1, a 2.5 mL accommodating ampoule having the shape shown in FIG. 1 was manufactured by a blow-fill-seal method using a thermoplastic multilayer plastic having a layer structure shown in Table 20 and having a layer structure. The ampoule was filled with 2.5 mL of 0.8% (w / v) ozagrel sodium aqueous solution.

Figure 0005078594
Figure 0005078594

実施例52〜54は、実施例49〜51における中間層の形成材料を、COP1とPE4との混合樹脂(重量割合4:1)に変更したものである。
この実施例52〜54について、上記2.と同様にして、アンプルの外観変化を観察した結果、いずれも、容器本体からの紫外線吸収剤のブリードは観察されなかった。
本発明は、以上の記載に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載した事項の範囲において、種々の設計変更を施すことが可能である。
In Examples 52 to 54, the intermediate layer forming material in Examples 49 to 51 was changed to a mixed resin (weight ratio 4: 1) of COP1 and PE4.
Regarding Examples 52 to 54, the above 2. In the same manner as above, the change in the appearance of the ampoule was observed, and as a result, no bleeding of the ultraviolet absorber from the container body was observed.
The present invention is not limited to the above description, and various design changes can be made within the scope of the matters described in the claims.

着色プラスチック容器を形成する熱可塑性多層プラスチックの層構成の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the laminated constitution of the thermoplastic multilayer plastic which forms a colored plastic container. 着色プラスチック容器を形成する熱可塑性多層プラスチックの層構成の他の例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the other example of the layer structure of the thermoplastic multilayer plastic which forms a colored plastic container. 着色プラスチック容器を形成する熱可塑性多層プラスチックの層構成のさらに他の例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the further another example of the laminated constitution of the thermoplastic multilayer plastic which forms a colored plastic container. 着色プラスチック容器の一実施形態を示す正面図である。It is a front view which shows one Embodiment of a colored plastic container. 図4に示す着色プラスチック容器の側面図である。It is a side view of the colored plastic container shown in FIG. 図4に示す着色プラスチック容器の平面図である。It is a top view of the colored plastic container shown in FIG. 図4に示す着色プラスチック容器の底面図である。It is a bottom view of the colored plastic container shown in FIG. 図4に示す着色プラスチック容器の側断面図である。It is a sectional side view of the colored plastic container shown in FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1 着色層, 2 環状オレフィン重合体層, 4 中間層, 10 着色プラスチックアンプル, 11 薬液収容部, 12 薬液排出筒部, 13 頂部   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Colored layer, 2 Cyclic olefin polymer layer, 4 Intermediate layer, 10 Colored plastic ampule, 11 Chemical solution storage part, 12 Chemical solution discharge cylinder part, 13 Top part

Claims (8)

顔料および紫外線吸収剤を含む着色層と、前記着色層の一方側表面に直接にまたは中間層を挟んで積層される内層と、を備える熱可塑性多層プラスチックで形成され、
前記着色層の厚さTが、50〜1000μmであり、
前記着色層中の顔料の含有割合P(重量%)と、前記着色層の厚さT(μm)との積PTが、下記式(1)を満たし、
前記着色層中の紫外線吸収剤の含有割合U(重量%)と、前記着色層の厚さT(μm)との積UTが、上記積PTが20を上回るときに下記式(2)を満たし、かつ、上記積PTが20以下であるときに下記式(3)を満たすことを特徴とする、着色プラスチック容器。
1≦PT≦150 …(1)
5≦UT≦160 …(2)
20<UT≦160 …(3)
Formed of a thermoplastic multilayer plastic comprising a colored layer containing a pigment and an ultraviolet absorber, and an inner layer laminated directly on one surface of the colored layer or sandwiching an intermediate layer,
The colored layer has a thickness T of 50 to 1000 μm,
The product PT of the content ratio P (% by weight) of the pigment in the colored layer and the thickness T (μm) of the colored layer satisfies the following formula (1):
When the product UT of the content ratio U (% by weight) of the UV absorber in the colored layer and the thickness T (μm) of the colored layer satisfies the following formula (2) when the product PT exceeds 20: And when the said product PT is 20 or less, the following formula (3) is satisfy | filled, The colored plastic container characterized by the above-mentioned.
1 ≦ PT ≦ 150 (1)
5 ≦ UT ≦ 160 (2)
20 <UT ≦ 160 (3)
前記着色層の他方側表面が、前記熱可塑性多層プラスチックの外側表面であることを特徴とする、請求項1に記載の着色プラスチック容器。   The colored plastic container according to claim 1, wherein the other surface of the colored layer is an outer surface of the thermoplastic multilayer plastic. 前記着色層中の紫外線吸収剤の含有割合U(重量%)を、前記着色層の厚さT(μm)で除したときの商U/Tが、下記式(4)を満たすことを特徴とする、請求項2に記載の着色プラスチック容器。
U/T≦0.004 …(4)
The quotient U / T when the content ratio U (% by weight) of the ultraviolet absorber in the colored layer is divided by the thickness T (μm) of the colored layer satisfies the following formula (4): The colored plastic container according to claim 2.
U / T ≦ 0.004 (4)
前記顔料がアゾ縮合系顔料であり、かつ、前記紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の着色プラスチック容器。   The colored plastic container according to claim 1, wherein the pigment is an azo condensation pigment, and the ultraviolet absorber is a benzotriazole ultraviolet absorber. 前記熱可塑性多層プラスチックの透過率が、波長200〜380nmの光線に対し、5%以下であり、かつ、波長600nmの光線に対し、40%以上であることを特徴とする、請求項1〜4のいずれかに記載の着色プラスチック容器。   The transmittance of the thermoplastic multilayer plastic is 5% or less with respect to light having a wavelength of 200 to 380 nm and 40% or more with respect to light having a wavelength of 600 nm. A colored plastic container according to any one of the above. 前記着色層と、前記内層との間に、環状オレフィン重合体層を備えていることを特徴とする、請求項1〜5のいずれかに記載の着色プラスチック容器。   The colored plastic container according to claim 1, further comprising a cyclic olefin polymer layer between the colored layer and the inner layer. 有底筒状に形成された薬液を収容するための薬液収容部と、薬液収容部の開口端と連通し、一方側に向かって延びる薬液排出筒部と、薬液排出筒部の一方側端部を閉鎖する頂部と、を備える着色プラスチックアンプルであり、かつ、前記薬液収容部での熱可塑性多層プラスチックの厚みが、300〜1500μmであることを特徴とする、請求項1〜6のいずれかに記載の着色プラスチック容器。   A chemical solution storage portion for storing a chemical solution formed in a bottomed cylindrical shape, a chemical solution discharge cylinder portion that communicates with the opening end of the chemical solution storage portion, and extends toward one side, and an end portion on one side of the chemical solution discharge cylinder portion And a thickness of the thermoplastic multilayer plastic in the chemical solution storage portion is 300 to 1500 μm. The colored plastic container as described. ブロー・フィル・シール法により形成されていることを特徴とする、請求項7に記載の着色プラスチック容器。   The colored plastic container according to claim 7, wherein the colored plastic container is formed by a blow fill seal method.
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