JP5061220B2 - Scrubber - Google Patents

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JP5061220B2
JP5061220B2 JP2010117329A JP2010117329A JP5061220B2 JP 5061220 B2 JP5061220 B2 JP 5061220B2 JP 2010117329 A JP2010117329 A JP 2010117329A JP 2010117329 A JP2010117329 A JP 2010117329A JP 5061220 B2 JP5061220 B2 JP 5061220B2
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    • B22DCASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
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    • B22D41/50Pouring-nozzles
    • B22D41/52Manufacturing or repairing thereof
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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Sampling And Sample Adjustment (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)

Description

この発明は、例えば、ボイラなどから排出される燃焼排ガスの一部をサンプルガスとし
て採取してガス分析計に供給する際に、サンプルガスの採取点等、ガス分析計の上流側に
配置されて用いられるスクラバに関する。
For example, when a part of combustion exhaust gas discharged from a boiler or the like is collected as a sample gas and supplied to the gas analyzer, the present invention is arranged on the upstream side of the gas analyzer such as a sampling point of the sample gas. It relates to the scrubber used.

一般に、各種燃焼プラントの排ガスの一部をガス分析計に供給し、排ガス中の特定成分
濃度等を測定する場合、排ガス中のダスト等の妨害物質や干渉成分を予め除去するように
、測定対象に応じた種々の前処理装置がガス分析計の上流側に設けられる。
In general, when a part of the exhaust gas from various combustion plants is supplied to a gas analyzer and the concentration of specific components in the exhaust gas is measured, interfering substances and interference components such as dust in the exhaust gas are removed in advance. Various pre-processing devices corresponding to the above are provided on the upstream side of the gas analyzer.

ところで、例えば、ゴミ焼却炉排ガスやガラス溶融炉排ガスなどの排ガスには、妨害物
質として、ハロゲンガス(塩素、臭素等)やハロゲン化合物(主に、塩化水素や臭素水素
などのハロゲン化水素等)などの腐食性成分が含まれている。そして、これらのような排
ガスを測定する場合、前処理を施さないと、上記腐食性成分がガス分析計の測定セルや配
管、金属部品を腐食させ、その結果、ガス流路の閉塞、測定セルの汚れによるゼロドリフ
ト、各部の材質変化等、ガス分析計に不具合を生じさせる。
By the way, for example, halogen gas (chlorine, bromine, etc.) and halogen compounds (mainly hydrogen halides, such as hydrogen chloride and bromine hydrogen, etc.) as an interfering substance in exhaust gas such as waste incinerator exhaust gas and glass melting furnace exhaust gas. Corrosive components such as are included. When measuring exhaust gases such as these, if no pretreatment is performed, the corrosive components corrode the measurement cells, piping, and metal parts of the gas analyzer, resulting in gas channel blockage and measurement cells. It causes troubles in the gas analyzer, such as zero drift due to dirt on the surface and material changes in each part.

そこで、腐食性成分を含む排ガスの測定には、例えば特許文献1に示すような前処理装
置が用いられる。この前処理装置は腐食性ガス除去剤を備え、この腐食性ガス除去剤は、
腐食性成分と反応して不溶性又は難溶性の塩を形成する金属と不揮発性酸とで形成される
塩と、不揮発性酸との混合物を、粘結性の強い多孔質物質に含浸乾燥させることにより形
成されている。
Therefore, for example, a pretreatment apparatus as shown in Patent Document 1 is used for measurement of exhaust gas containing corrosive components. This pretreatment device is equipped with a corrosive gas removal agent,
Impregnating and drying a porous material having strong caking properties with a mixture of a non-acid and a salt formed of a metal and a non-volatile acid that reacts with a corrosive component to form an insoluble or hardly soluble salt. It is formed by.

上記前処理装置によれば、腐食性ガス除去剤によってサンプルガス中の腐食性成分を吸
着除去することができ、従って、ガス分析計を長期にわたって安定に作動させることがで
きる。また、上記前処理装置は不揮発性酸を使用しているので、サンプルガス中の測定対
象物質(例えば、SO2 、NOX 、CO2 、CO、O2 等)の吸着、反応による損失が少
なく、後段のガス分析計の測定精度が向上する。
According to the pretreatment apparatus, the corrosive component in the sample gas can be adsorbed and removed by the corrosive gas removing agent, and thus the gas analyzer can be stably operated over a long period of time. In addition, since the pretreatment apparatus uses a non-volatile acid, the loss due to adsorption and reaction of a substance to be measured (eg, SO 2 , NO x , CO 2 , CO, O 2, etc.) in the sample gas is small. The measurement accuracy of the latter gas analyzer is improved.

特公昭61−37580号公報Japanese Patent Publication No. 61-37580

ところで、前記腐食性ガス除去剤は、多孔質物質に含浸された前記塩および不揮発性酸
との混合物が消費され、必要とされる機能が十分に発揮されなくなれば、新しいものと交
換しなければならない。この場合、腐食性ガス除去剤の交換が早すぎると、それだけコス
トや資源が無駄になり、また、産業廃棄物の発生量の増加にもつながるので、腐食性ガス
除去剤の適切な交換時期を正確に把握した上でその交換を行うことが重要になる。
By the way, the corrosive gas removing agent must be replaced with a new one when the mixture of the salt and the non-volatile acid impregnated in the porous material is consumed and the required function is not sufficiently exhibited. Don't be. In this case, if the corrosive gas removal agent is replaced too early, costs and resources are wasted, and the amount of industrial waste generated will increase. It is important to exchange it after understanding it accurately.

そのために、サンプルガスに含まれる腐食性成分の濃度とサンプルガスの吸引流量との
積算値から腐食性ガス除去剤のおおよその寿命を算出して、交換することが考えられるが
、実際には腐食性成分の濃度が大きく変動することなどがあり、算出した腐食性ガス除去
剤の寿命が正確さに欠けるという問題がある。
Therefore, it is possible to calculate the approximate life of the corrosive gas removal agent from the integrated value of the concentration of corrosive components contained in the sample gas and the suction flow rate of the sample gas, and replace it. There is a problem that the concentration of the corrosive component greatly fluctuates and the calculated life of the corrosive gas removing agent is not accurate.

また、管内に採取したガス中に所定成分が含まれているかどうかを検知するガス検知管
法により、スクラバカラムを経たサンプルガス中に腐食性成分が含まれているかどうかを
検知することも考えられるが、ガス検知管法による検知は、共存ガスの影響を大きく受け
ると共に、サンプルガス中に水分が多く、ガス検知管の取り扱いが難しいので、熟練した
技術を要するという問題がある。
It is also conceivable to detect whether or not a corrosive component is contained in the sample gas that has passed through the scrubber column by a gas detector tube method that detects whether or not a predetermined component is contained in the gas collected in the tube. However, the detection by the gas detection tube method is greatly affected by the coexisting gas, and the sample gas has a large amount of moisture, which makes it difficult to handle the gas detection tube.

さらに、前記腐食性ガス除去剤に、吸湿量に応じてピンクあるいはレッドに変色するブ
ルーのシリカゲルを混合しておき、このシリカゲルの色変化を腐食性ガス除去剤の劣化判
定に用いることも考えられる。前記ブルーのシリカゲルは、一般的に乾燥剤の吸湿性能の
劣化を判定するインジケータとして用いられており、シリカゲルに塩化コバルトあるいは
有機色素を含浸させたものである。しかし、ブルーのシリカゲルは、上記排ガス中に含ま
れるSO2 やNO2 などの測定対象成分をも吸着・除去する欠点をもっており、ガス分析
計の前処理装置に使用することは全く適していない。
Furthermore, it is also conceivable that blue gas silica gel which changes to pink or red according to the amount of moisture absorption is mixed with the corrosive gas removing agent, and the color change of the silica gel is used for determining the deterioration of the corrosive gas removing agent. . The blue silica gel is generally used as an indicator for determining the deterioration of the moisture absorption performance of the desiccant, and is obtained by impregnating silica gel with cobalt chloride or an organic dye. However, blue silica gel has the disadvantage of adsorbing and removing components to be measured such as SO 2 and NO 2 contained in the exhaust gas, and is not suitable for use in a pretreatment device of a gas analyzer.

この発明は上述の事柄に留意してなされたもので、その目的は、スクラバ物質の状態や
その適切な交換時期を正確かつ容易に把握することができるスクラバを提供することであ
る。
The present invention has been made in consideration of the above-mentioned matters, and an object of the present invention is to provide a scrubber capable of accurately and easily grasping the state of the scrubber substance and its appropriate replacement time.

上記目的を達成するために、この発明のスクラバは、測定対象成分及び腐食性成分を含むサンプルガスが通過するケース内に、前記腐蝕性成分を吸着除去する不揮発性酸を含むスクラバ物質を設けてなるスクラバにおいて、前記ケースの全部または一部を透明または半透明に形成するとともに、前記スクラバ物質は、無機担体に、不揮発性酸及びサンプルガス中の腐食性成分との反応に伴い有色の塩を析出してスクラバ物質の表面を初期状態とは異なる色に着色する着色剤の混合物を含浸させて形成された第1スクラバ物質と、無機担体に不揮発性酸及びサンプルガス中の腐食性成分と還元反応して該腐食性成分の吸着反応を早める還元剤としてのCu 2 Oの混合物を含浸させて形成されたものであるか、またはリン酸処理した銅ウールである第2スクラバ物質との2種類からなり、これら第1スクラバ物質及び第2スクラバ物質の少なくとも各1つが、ケース内に層状に分け隔てて収容されていることを特徴としている(請求項1)。 In order to achieve the above object, a scrubber according to the present invention is provided with a scrubber substance containing a non-volatile acid that adsorbs and removes a corrosive component in a case through which a sample gas containing a measurement target component and a corrosive component passes. In this scrubber, all or part of the case is formed to be transparent or translucent, and the scrubber substance contains a colored salt in the inorganic carrier due to the reaction with the non-volatile acid and the corrosive component in the sample gas. A first scrubber material formed by impregnating a mixture of coloring agents that precipitate and color the surface of the scrubber material in a color different from the initial state, and a non-volatile acid and a corrosive component in the sample gas and reduction Oh reaction to Cu 2 O mixture or those formed by impregnating or phosphated copper wool, as a reducing agent to hasten the adsorption reaction of the corrosive components It consists two types of second scrubber material, one at least each of the first scrubber substance and a second scrubber material is characterized by being accommodated spaced separately in layers in the casing (claim 1).

また、上記スクラバにおいて、前記ケース内には、2種類のスクラバ物質が、上流側から下流側にかけて、第1スクラバ物質、第2スクラバ物質、及び第1スクラバ物質の順に3層に分け隔てて、または、第1スクラバ物質、第2スクラバ物質、第1スクラバ物質、及び第2スクラバ物質の順に4層に分け隔てて、収容されていることが好ましい(請求項2)。 Further, in the above scrubber, in the case, two types of scrubber substances are divided into three layers in order of the first scrubber substance, the second scrubber substance, and the first scrubber substance from the upstream side to the downstream side. Alternatively, it is preferable that the first scrubber substance, the second scrubber substance, the first scrubber substance, and the second scrubber substance are contained in four layers in this order (claim 2).

そして、上記スクラバにおいて、前記ケース内の下部には、サンプルガスとスクラバ物質との接触により生成される不純物がサンプルガス中の水分に溶けて生じる凝縮液とサンプルガスとを分離する分離部材と、この分離部材とケースの下流部分とにより形成される分離凝縮液の液溜め部と、この液溜め部の水位よりも上方位置をガス導入口として前記分離部材の内部に形成されたサンプルガス通路とからなり、凝縮液が下流側へ流出するのを防止する流出防止機構内蔵されていることが好ましい(請求項3)。 Then, in the scrubber, the lower part of the said case, a separating member which impurities produced by contact with the sample gas and scrubber material separates the condensate and the sample gas generated dissolved in water in the sample gas, A separation condensate reservoir formed by the separation member and the downstream portion of the case, and a sample gas passage formed inside the separation member with the gas inlet at a position above the water level of the reservoir. It is preferable that an outflow prevention mechanism for preventing the condensate from flowing out downstream is built in (claim 3).

具体的には、前記着色剤としては、炭酸銀、硝酸銀またはリン酸銀の何れかを用いる(請求項4)。 Specifically, as the coloring agent, use either silver carbonate, silver nitrate or silver phosphate (claim 4).

さらに、上記いずれのスクラバにおいても、前記スクラバ物質のうち、第1スクラバ物質の層のサンプルガス流れ方向の長さは、第2スクラバ物質の層のサンプルガス流れ方向の長さよりも短く構成されていることが好ましい(請求項5)。 Further, in any of the above-mentioned scrubber, the out of the scrubber substance, the length of the sample gas flow direction of the layer of the first scrubber material is configured shorter than the length of the sample gas flow direction of the layer of the second scrubber material it is preferred to have (claim 5).

請求項1ないし3に係る発明では、第1スクラバ物質に含まれる着色剤とサンプルガス中の腐食性成分とが反応するに伴い、有色の塩がスクラバ物質の表面に析出し、その析出量に比例するように、スクラバ物質の表面が変色する。従って、全部または一部が透明または半透明に形成されたケースを通してその内部に設けられた第1スクラバ物質の表面の色を目視し、その色を目安とすることにより、第1及び第2スクラバ物質の劣化の進行度合いを的確に判定することができ、スクラバ物質の状態や適切な交換時期を正確かつ容易に把握することができる。 In the invention according to claims 1 to 3 , as the colorant contained in the first scrubber substance reacts with the corrosive component in the sample gas, a colored salt is deposited on the surface of the scrubber substance, The surface of the scrubber material changes color in proportion. Accordingly, the first and second scrubbers can be obtained by visually observing the color of the surface of the first scrubber substance provided inside through a case formed entirely or partially transparent or translucent and using that color as a guide. It is possible to accurately determine the degree of progress of deterioration of the substance, and to accurately and easily grasp the state of the scrubber substance and the appropriate replacement time.

そのため、サンプルガス中の干渉成分を除去するという機能を十分に発揮しなくなった
状態のスクラバが使用されるということが防止され、それに伴い、スクラバを前処理装置
として備えたガス分析計による分析結果の信頼性が大いに向上する。その上、スクラバの
早過ぎる交換をなくすことができ、それだけコストや資源を無駄にせず有効に利用するこ
とができ、また、産業廃棄物の発生量が可及的に低く抑えられ、ひいては自然環境への負
荷影響を軽減することができる。
Therefore, it is prevented that the scrubber in a state where the function of removing the interference component in the sample gas is not sufficiently exhibited is used, and accordingly, the analysis result by the gas analyzer equipped with the scrubber as a pretreatment device. Reliability is greatly improved. In addition, premature replacement of scrubbers can be eliminated, cost and resources can be used effectively without wasting them, and the amount of industrial waste generated can be kept as low as possible. The impact on the load can be reduced.

また、NH3 ガス検知管やその他特別で大掛かりな構成を必要としないので、非常に低コストでかつ簡易に製造することができる。
しかも、スクラバ物質として、無機担体に、不揮発性酸及び着色剤の混合物を含浸させて形成された第1スクラバ物質と、無機担体に、不揮発性酸及び還元剤の混合物を含浸させて形成された第2スクラバ物質との2種類を用い、これら2種類のスクラバ物質をケース内に層状に分け隔てて収容しているので、サンプルガス中に含まれる、例えば塩化水素や臭化水素等の腐食性成分と着色剤との反応及びサンプルガス中に含まれる、例えば塩素や臭素等の腐蝕性成分と還元剤との反応をそれぞれの層毎で良好に行わせることができ、また、いずれの層での反応においても、SO 2 やNO 2 等の測定対象成分を吸着除去することがない。
In addition, since no NH 3 gas detector tube or other special large-scale structure is required, it can be manufactured at a very low cost and easily.
In addition, the scrubber material was formed by impregnating a mixture of a non-volatile acid and a coloring agent into an inorganic carrier and a first scrubber material formed by impregnating the inorganic carrier with a mixture of a non-volatile acid and a reducing agent. Two types of scrubber materials are used, and these two types of scrubber materials are stored in layers in the case so that they are corrosive such as hydrogen chloride and hydrogen bromide contained in the sample gas. The reaction between the component and the colorant and the reaction between the corrosive component such as chlorine and bromine contained in the sample gas and the reducing agent can be performed satisfactorily for each layer. Even in this reaction, the component to be measured such as SO 2 and NO 2 is not adsorbed and removed.

さらに、請求項3に係る発明によれば、流出防止機構を設けたことによって以下のよう
な効果が得られる。すなわち、スクラバのケース内にはスクラバ物質が設けられ、スクラ
バ物質にサンプルガスが接触することにより、サンプルガス中の腐食性成分が除去される
が、例えば、サンプルガス中に水分が多く含まれていると、サンプルガスがスクラバ物質
に接触することによって生成される種々の不純物がサンプルガス中の水分に溶けたところ
の凝縮液が生じる。そして、この凝縮液がスクラバの後段にある加熱配管に流入すると、
加熱配管の内壁に凝縮液中の不純物が堆積してしまい、ひいては配管の詰まりが生じ、前
記加熱配管の下流側にあるガス分析計へのサンプルガスの供給に支障をきたして、測定が
不可能になるというおそれがある。
Furthermore, according to the invention which concerns on Claim 3, the following effects are acquired by providing the outflow prevention mechanism. That is, a scrubber substance is provided in the scrubber case, and when the sample gas comes into contact with the scrubber substance, the corrosive components in the sample gas are removed. For example, the sample gas contains a lot of moisture. If so, a condensate is produced in which various impurities produced by the sample gas coming into contact with the scrubber material are dissolved in the moisture in the sample gas. And when this condensate flows into the heating pipe located behind the scrubber,
Impurities in the condensate accumulate on the inner wall of the heating pipe, resulting in clogging of the pipe, hindering the supply of sample gas to the gas analyzer on the downstream side of the heating pipe, making measurement impossible There is a risk of becoming.

そこで、スクラバの下流側に、凝縮液が加熱配管に流入するのを防止するためのドレン
ポットを設けることが考えられるが、この場合、ドレンポットを設置するためのスペース
が必要となって装置全体が大型化し、また、その製造コストも著しく上昇するという問題
が新たに生じる。
Therefore, it is conceivable to provide a drain pot on the downstream side of the scrubber to prevent the condensate from flowing into the heating pipe. In this case, a space for installing the drain pot is required, and the entire apparatus is required. There arises a new problem that the size of the device increases and the manufacturing cost thereof significantly increases.

しかし、請求項3に係る発明によれば、流出防止機構を設けているので、ケース内で生
じた凝縮液が下流側に流出することが確実に防止される。従って、ケース後段の配管内で
の詰まりを防止することができるとともに、ケース内で生じた種々の生成物が溶けた凝縮
液をケース内に確実に留めておくことができ、ケースひいてはスクラバ全体の取り扱いに
おける安全性が大いに向上する。また、流出防止機構をケースに内蔵させるので、構成全
体がコンパクトになる。
However, according to the third aspect of the invention, since the outflow prevention mechanism is provided, the condensate generated in the case is reliably prevented from flowing out downstream. Therefore, it is possible to prevent clogging in the piping at the rear stage of the case, and it is possible to reliably keep the condensate in which various products generated in the case are dissolved in the case. Safety in handling is greatly improved. Moreover, since the outflow prevention mechanism is built in the case, the entire configuration becomes compact.

また、請求項4に係る発明では、例えば市販の銀塩を着色剤として用いることができ、
同じく、請求項5に係る発明では、例えば市販の還元剤を用いることができる。従って、
それぞれの発明によれば、簡単かつ安価に製造することができるスクラバが得られる。
In the invention according to claim 4, for example, a commercially available silver salt can be used as a colorant,
Similarly, in the invention according to claim 5, for example, a commercially available reducing agent can be used. Therefore,
According to each invention, the scrubber which can be manufactured easily and inexpensively is obtained.

さらに、請求項6に係る発明では、ケース内に存在する還元剤の量が増え、これにより
、還元剤との反応比率が高い酸化性腐食ガスなどのサンプルガス中の腐食性成分の除去能
力を高めることができる。
Furthermore, in the invention according to claim 6, the amount of the reducing agent present in the case is increased, and thereby the ability to remove corrosive components in the sample gas such as an oxidizing corrosive gas having a high reaction ratio with the reducing agent. Can be increased.

この発明に係るスクラバを組み込んだガス分析システムの構成を概略的に示す説明図である。It is explanatory drawing which shows roughly the structure of the gas analysis system incorporating the scrubber which concerns on this invention. 上記ガス分析システムに用いられる一般的なスクラバの構成を概略的に示す説明図である。It is explanatory drawing which shows schematically the structure of the general scrubber used for the said gas analysis system . 上記一般的なスクラバの構成を外観的に示す分解斜視図である。It is an exploded perspective view showing appearance of the above-mentioned general scrubber. この発明の第実施例に係るガス分析システムの要部の構成を概略的に示す説明図である。It is explanatory drawing which shows roughly the structure of the principal part of the gas analysis system which concerns on 1st Example of this invention. この発明の第実施例に係るガス分析システムの要部の構成を概略的に示す説明図である。It is explanatory drawing which shows roughly the structure of the principal part of the gas analysis system which concerns on 2nd Example of this invention.

図1は、この発明に係るスクラバを組み込んだガス分析システムの構成を概略的に示す説明図である。この図において、1は、ボイラなどから排出された排ガスGが内部を流れる煙道で、この煙道1に、ガス採取部としての耐腐食性素材よりなるガスサンプリング用のプローブ管2が挿入され、プローブ管2により、排ガスGの一部がサンプルガスSとして採取される。 FIG. 1 is an explanatory diagram schematically showing the configuration of a gas analysis system incorporating a scrubber according to the present invention . In FIG. 1 , reference numeral 1 denotes a flue through which an exhaust gas G discharged from a boiler or the like flows, and a gas sampling probe tube 2 made of a corrosion-resistant material serving as a gas sampling portion is inserted into the flue 1. Then, a part of the exhaust gas G is collected as the sample gas S by the probe tube 2.

そして、プローブ管2の下流側には、プローブ管2によって採取したサンプルガスSか
らダストを除去するためのフィルタ3が設けられている。このフィルタ3は、耐腐食性素
材よりなるケース4と、このケース4内に収容され、サンプルガスS中のダストを捕集す
るフィルタエレメント5と、ケース4内を適宜の温度(例えば150〜200℃)に加熱
するための例えば適宜の加熱用ヒータよりなる加熱手段(図示していない)とを備えてい
る。また、このフィルタ3は、その内部においてサンプルガスS中の水分が結露すること
を防止するために、例えば断熱カバーによりなる防滴ケース6によって覆われている。
A filter 3 for removing dust from the sample gas S collected by the probe tube 2 is provided on the downstream side of the probe tube 2. The filter 3 includes a case 4 made of a corrosion-resistant material, a filter element 5 that is housed in the case 4 and collects dust in the sample gas S, and an appropriate temperature (for example, 150 to 200) inside the case 4. For example, an appropriate heating heater (not shown). In addition, the filter 3 is covered with a drip-proof case 6 made of, for example, a heat insulating cover in order to prevent moisture in the sample gas S from condensing inside.

さらに、フィルタ3の下流には、流路7を介してスクラバ(詳細は後述する)8が接続
され、このスクラバ8の下流側に、流路9を介してガス分析計10が接続されている。こ
のガス分析計10は、サンプルガスS中の例えばSO2 、NOX 、CO2 、CO、O2
測定対象成分として測定するように構成されており、流路9中には、ガス分析計10にお
ける分析に支障をきたす妨害物質や干渉成分がサンプルガスS中に含まれている場合にそ
れらを除去するスクラバ(図示していない)が設けられている。
Further, a scrubber (details will be described later) 8 is connected downstream of the filter 3 via a flow path 7, and a gas analyzer 10 is connected downstream of the scrubber 8 via a flow path 9. . The gas analyzer 10 is configured to measure, for example, SO 2 , NO x , CO 2 , CO, and O 2 in the sample gas S as components to be measured. A scrubber (not shown) is provided for removing interfering substances and interference components that interfere with the analysis in 10 when they are contained in the sample gas S.

また、前記流路7、9は、例えば、加熱配管よりなり、それぞれ内部の温度が110〜
120℃程度になるように構成されている一方、プローブ管2からガス分析計10までの
間に形成されるガスサンプリング流路11の適所またはガス分析計10の下流側には、サ
ンプルガスSを常に一定量吸引することができる吸引ポンプ(図示していない)が設けら
れている。さらに、サンプルガスS中に水分が多量に含まれる場合には、流路7とガスサ
ンプリング流路11の間にドレン分離器や電子冷却器等の水分除去機構を設置して水分を
予め除去する構成も考えられる(図示していない)。
Moreover, the said flow paths 7 and 9 consist of heating piping, for example, and each internal temperature is 110-110.
While configured to be about 120 ° C., the sample gas S is placed at an appropriate position of the gas sampling flow path 11 formed between the probe tube 2 and the gas analyzer 10 or on the downstream side of the gas analyzer 10. A suction pump (not shown) that can always suck a certain amount is provided. Furthermore, when the sample gas S contains a large amount of moisture, a moisture removal mechanism such as a drain separator or an electronic cooler is installed between the flow path 7 and the gas sampling flow path 11 to remove the moisture in advance. A configuration is also conceivable (not shown).

そして、図2は、上記したガス分析システムに用いられる一般的なスクラバ8の構成を概略的に示す説明図であり、図3は同スクラバ8の外観構成を示す分解斜視図である。
図2および図3において、12は、スクラバカラムとしてのケースであり、このケース12は、透明または半透明な耐熱性の樹脂(例えば、ポリプロピレンなど)によって形成され、上下方向において対称な構造を有している。
2 is an explanatory diagram schematically showing the configuration of a general scrubber 8 used in the gas analysis system described above , and FIG. 3 is an exploded perspective view showing the external configuration of the scrubber 8. As shown in FIG.
2 and 3, reference numeral 12 denotes a case as a scrubber column. This case 12 is formed of a transparent or translucent heat resistant resin (eg, polypropylene) and has a symmetrical structure in the vertical direction. is doing.

詳しくは、ケース12は、ほぼ円筒状の本体部13の上下両端にそれぞれ径縮小部分1
4,15を介して上端部16および下端部17が連設されている筒体18と、この筒体1
8の上下両端部16,17に着脱自在に取り付けられる同一構造のキャップ19,20と
を備えている。
Specifically, the case 12 has a diameter-reduced portion 1 at each of the upper and lower ends of the substantially cylindrical main body 13.
A cylindrical body 18 in which an upper end portion 16 and a lower end portion 17 are connected via 4 and 15, and the cylindrical body 1.
8 are provided with caps 19 and 20 having the same structure that are detachably attached to the upper and lower ends 16 and 17.

すなわち、筒体18の上下両端部16,17の外周面に雄ねじ部21,22が設けられ
ており、各雄ねじ部21,22に螺合する雌ねじ部23,24がキャップ19,20の内
周面に設けられている。また、各雌ねじ部23,24にはそれぞれ、径縮小部分25,2
6を介して管部27,28が連設されているとともに、キャップ19,20の外周面には
、筒体18へのキャップ19,20の螺着作業の際に滑り止めとなる突条29,30が複
数設けられている。
That is, male screw portions 21, 22 are provided on the outer peripheral surfaces of the upper and lower end portions 16, 17 of the cylindrical body 18, and the female screw portions 23, 24 screwed to the male screw portions 21, 22 are the inner periphery of the caps 19, 20. It is provided on the surface. In addition, each of the female screw portions 23 and 24 has a diameter reduction portion 25 or 2, respectively.
6, pipe portions 27 and 28 are connected to each other, and protrusions 29 are provided on the outer peripheral surfaces of the caps 19 and 20 to prevent slipping when the caps 19 and 20 are screwed onto the cylindrical body 18. , 30 are provided.

さらに、ケース12内の下部には、ケース12内で生じた凝縮液LとサンプルガスSと
を分離する縦断面視がほぼエの字形状の分離部材31が配置され、この分離部材31を設
けることにより、ケース12の下部に凝縮液Lが溜まる液溜め部32が形成されるととも
に、ケース12内で生じた凝縮液Lが下流側へ流出するのを防止する流出防止機構33を
ケース12に内蔵させている。なお、前記流出防止機構33は、ケース12の下流部と分
離部材31とからなる。
Further, a separating member 31 having a substantially letter “E” shape in a longitudinal sectional view for separating the condensate L and the sample gas S generated in the case 12 is disposed in the lower part of the case 12, and this separating member 31 is provided. As a result, a liquid reservoir 32 where the condensate L accumulates is formed in the lower part of the case 12, and an outflow prevention mechanism 33 that prevents the condensate L generated in the case 12 from flowing out downstream is provided in the case 12. Built-in. The outflow prevention mechanism 33 includes a downstream portion of the case 12 and a separation member 31.

すなわち、分離部材31は、内部にガス通路34が設けられ、サンプルガスSを内部に
導入するためのガス導入口35が側壁上部に複数形成されたほぼ円筒状の筒部36を備え
ている。37はこの筒部36の上側端部を閉塞する閉塞部、38は筒部36の下部周縁に
連設されたフランジ部である。
That is, the separation member 31 includes a substantially cylindrical tube portion 36 in which a gas passage 34 is provided and a plurality of gas introduction ports 35 for introducing the sample gas S are formed in the upper portion of the side wall. Reference numeral 37 denotes a closing portion that closes the upper end portion of the cylindrical portion 36, and reference numeral 38 denotes a flange portion that is connected to the lower periphery of the cylindrical portion 36.

また、筒部36の下側端部は開放されており、それに伴って、筒部36の内部に設けら
れたガス通路34は、キャップ20の管部28内へと続くように構成されており、さらに
、ガス導入口35は、筒部36の側壁において、液溜め部32よりも上方となる位置(換
言すれば液溜め部32に溜められる凝縮液Lの水位よりも上側となる位置)に設けられて
いる。
Further, the lower end portion of the cylindrical portion 36 is opened, and accordingly, the gas passage 34 provided in the cylindrical portion 36 is configured to continue into the tube portion 28 of the cap 20. Furthermore, the gas inlet 35 is located above the liquid reservoir 32 on the side wall of the cylindrical portion 36 (in other words, above the water level of the condensate L stored in the liquid reservoir 32). Is provided.

ここで、閉塞部37は、その外径が筒部36の外径よりも大きく、筒体18の下端部1
7の内径よりも小さくなるように形成されている。また、フランジ部38は、筒部36の
下端部に設けられ、その外径が筒体18の下端部17(雄ねじ部22)の内径より大きく
、下端部17の外径あるいはキャップ20の雌ねじ部24の内径よりも小さくなるように
形成されている。
Here, the closing portion 37 has an outer diameter larger than the outer diameter of the cylindrical portion 36, and the lower end portion 1 of the cylindrical body 18.
It is formed so as to be smaller than the inner diameter of 7. The flange portion 38 is provided at the lower end portion of the cylindrical portion 36, and the outer diameter thereof is larger than the inner diameter of the lower end portion 17 (male screw portion 22) of the cylindrical body 18, and the outer diameter of the lower end portion 17 or the female screw portion of the cap 20. It is formed to be smaller than the inner diameter of 24.

さらに、フランジ部38は、接着剤の塗布など適宜の手段により、筒体18の下端にそ
の上面が接着され、キャップ20の径縮小部分26の上面にその下面が接着される。そし
て、このようにケース12の下部に密着固定されるフランジ部38は、筒体18の内壁(
詳しくは筒体18の下端部17の内壁)とによって前記液溜め部32を形成する。
Further, the upper surface of the flange portion 38 is bonded to the lower end of the cylindrical body 18 by an appropriate means such as application of an adhesive, and the lower surface thereof is bonded to the upper surface of the diameter reducing portion 26 of the cap 20. And the flange part 38 closely fixed to the lower part of the case 12 in this way is the inner wall (
Specifically, the liquid reservoir portion 32 is formed by the inner wall of the lower end portion 17 of the cylindrical body 18.

そして、図2に示すように、スクラバ物質40が、筒体18の本体部13内に、本体部
13内部の上、下に設けられる二つの網状の押さえ部材39a,39bによって挟まれた
状態で保持されている。この場合、下側の押さえ部材39bは、分離部材31の閉塞部3
7の上面に当接した状態となっている。また、筒体18内におけるスクラバ物質40を収
容するための空間(二つの押さえ部材39a,39bの間の空間)の体積に対する分離部
材31を収容するための空間(下側の押さえ部材39bより下側の空間)の体積の比が、
おおよそ5〜10%となるように構成してある。
As shown in FIG. 2, the scrubber substance 40 is sandwiched between two net-like pressing members 39 a and 39 b provided inside and below the main body 13 in the main body 13 of the cylindrical body 18. Is retained. In this case, the lower pressing member 39b is connected to the closing portion 3 of the separating member 31.
7 is in contact with the upper surface. In addition, a space (lower than the lower pressing member 39b) for accommodating the separation member 31 with respect to the volume of the space (the space between the two pressing members 39a and 39b) for accommodating the scrubber substance 40 in the cylindrical body 18. The volume ratio of the side space)
It is comprised so that it may become about 5-10%.

前記スクラバ物質40は、サンプルガスSが接触すると、サンプルガスS中に含まれる
測定対象成分(SO2 、NOX 、CO2 、CO、O2 )には影響を与えず、腐食性成分を
吸着・捕集するように構成されている。詳しくは、粘結性の強い不活性で多孔質の無機担
体(詳細は後述する)に、不揮発性酸と、腐食性成分と反応して有色の塩を形成する着色
剤と、還元剤との混合物を含浸(分散)乾燥させてスクラバ物質40を形成し、本体部1
3内に収容している。
When the sample gas S comes into contact with the scrubber material 40, the scrubber material 40 does not affect the components to be measured (SO 2 , NO x , CO 2 , CO, O 2 ) contained in the sample gas S, and adsorbs corrosive components.・ It is configured to collect. Specifically, an inert and porous inorganic carrier having a strong caking property (details will be described later), a non-volatile acid, a colorant that reacts with a corrosive component to form a colored salt, and a reducing agent The mixture is impregnated (dispersed) and dried to form the scrubber material 40, and the main body 1
3 is housed.

上記した一般的なスクラバ8において、無機担体として、単位質量当たりの表面積が14.0cm2 /g以上、単位質量当たりの細孔容積が0.7mL/g以上である白色のシラス系天然軽石(例えば、大江化学工業製の商品名パミスターの直径1〜6mmの各種粒度のもの)が使用されている。なお、無機担体は、色が薄く、粒度がほぼ均一となっていることが望ましい。 In the general scrubber 8 described above, as an inorganic carrier, a white shirasu natural pumice stone having a surface area per unit mass of 14.0 cm 2 / g or more and a pore volume per unit mass of 0.7 mL / g or more ( For example, the product name Pamistar made by Oe Chemical Co., Ltd. having various particle sizes of 1 to 6 mm in diameter is used. It is desirable that the inorganic carrier has a light color and a substantially uniform particle size.

また、不揮発性酸として、濃度が2〜20重量%の希リン酸液(H3 PO 4)が用いられている。さらに、着色剤として炭酸銀が、還元剤としてCu2 Oがそれぞれ用いられている。 In addition, a dilute phosphoric acid solution (H 3 PO 4 ) having a concentration of 2 to 20% by weight is used as the nonvolatile acid. Further, silver carbonate is used as a colorant and Cu 2 O is used as a reducing agent.

次に、上記構成のガス分析システムの作動について説明する。
まず、ボイラの煙道1を構成する壁体にプローブ管2を取り付けた状態で吸引ポンプを
作動させると、煙道1を流れる排ガスGの一部がプローブ管2によってサンプリングされ
、サンプルガスSとなってプローブ管2内を下流側に進み、フィルタ3内に入る。このフ
ィルタ3内に入ったサンプルガスSは、フィルタ3内のフィルタエレメント5を通過し、
この通過の際、サンプルガスS中のダストがフィルタエレメント5に捕集され、サンプル
ガスSからダストが除去される。
Next, the operation of the gas analysis system having the above configuration will be described.
First, when the suction pump is operated with the probe tube 2 attached to the wall constituting the boiler flue 1, a part of the exhaust gas G flowing through the flue 1 is sampled by the probe tube 2, and the sample gas S and Then, the probe tube 2 travels downstream and enters the filter 3. The sample gas S that has entered the filter 3 passes through the filter element 5 in the filter 3,
During this passage, the dust in the sample gas S is collected by the filter element 5 and the dust is removed from the sample gas S.

続いて、ダストが除去されたサンプルガスSは、流路7を経てスクラバ8のケース12
内に入る。このケース12内に入ったサンプルガスSは、スクラバ物質40と接触しなが
ら下流側へ進む。このとき、サンプルガスS中の測定対象成分であるSO2 、NOX 、C
2 、CO、O2 は、反応したり吸着されたりすることなくケース12内を通過するが、
サンプルガスS中の腐食性成分は、スクラバ物質40に吸着される。
Subsequently, the sample gas S from which the dust has been removed passes through the flow path 7 and the case 12 of the scrubber 8.
Get inside. The sample gas S that has entered the case 12 proceeds downstream while contacting the scrubber material 40. At this time, SO 2 , NO x , C which are components to be measured in the sample gas S
O 2 , CO, and O 2 pass through the case 12 without being reacted or adsorbed.
The corrosive component in the sample gas S is adsorbed by the scrubber material 40.

詳しくは、腐食性成分は、ハロゲンガスと、ハロゲン化合物と、硫化水素とに分けられ
、そのうち、ハロゲンガスは、スクラバ物質40に含まれる還元剤と下記(1)式に示す
ように反応するとともにスクラバ物質40に吸着される。なお、この(1)式に示す反応
は、酸化性ガスであるハロゲンガスの還元反応によるものである。
2 +Re→2X- +OX …(1)
ここで、Xはハロゲン、Reは還元体物質、OX は酸化体物質を示す。
Specifically, the corrosive component is divided into a halogen gas, a halogen compound, and hydrogen sulfide, and the halogen gas reacts with the reducing agent contained in the scrubber material 40 as shown in the following formula (1). Adsorbed on the scrubber material 40. The reaction shown in the formula (1) is based on a reduction reaction of a halogen gas that is an oxidizing gas.
X 2 + Re → 2X + O X (1)
Here, X represents halogen, Re represents a reductant substance, and O x represents an oxidant substance.

また、ハロゲン化合物および(1)式に示すように還元されたハロゲンガスは、スクラ
バ物質40に含まれる着色剤としての炭酸銀と下記(2)式に示すように反応する一方、
硫化水素は、前記炭酸銀と下記(3)式に示すように反応する。
- +Ag+ →AgX↓ …(2)
2 S+2Ag+ →Ag2 S↓+2H+ …(3)
In addition, the halogen compound and the halogen gas reduced as shown in the formula (1) react with silver carbonate as a colorant contained in the scrubber material 40 as shown in the formula (2) below,
Hydrogen sulfide reacts with the silver carbonate as shown in the following formula (3).
X + Ag + → AgX ↓ (2)
H 2 S + 2Ag + → Ag 2 S ↓ + 2H + (3)

上記(2)式および(3)式に示す反応は、沈殿反応に基づくもので、(2)式に示す
反応によって生成されたハロゲン化銀(AgX)である銀塩は、光により分解され、銀が
遊離することで黒色を呈するようになり、また、(3)式に示す反応によって生成された
銀塩(Ag2 S)はもとより黒色である。
The reactions shown in the above formulas (2) and (3) are based on a precipitation reaction. The silver salt (AgX) produced by the reaction shown in the formula (2) is decomposed by light, The silver is released by the release of silver, and the silver salt (Ag 2 S) produced by the reaction shown in the formula (3) is black as well.

さらに、スクラバ物質40に、吸湿性をもった不揮発性酸である希リン酸液が含まれており、この希リン酸液によりケース12内にて凝縮液Lが生成されるが、生成された凝縮液Lは流出防止機構33によりトラップされ、液溜め部32に溜められる。このことは、サンプルガスS中の水分量が多い場合にケース12内で生じる凝縮液Lについても同様である。 Furthermore, the scrubber material 40 contains a diluted phosphoric acid liquid that is a non-volatile acid having hygroscopicity, and the condensed liquid L is generated in the case 12 by this diluted phosphoric acid liquid . The condensate L is trapped by the outflow prevention mechanism 33 and stored in the liquid reservoir 32. The same applies to the condensate L generated in the case 12 when the amount of moisture in the sample gas S is large.

上記のように、ケース12内を通過し、腐食性成分が除去されたサンプルガスSは、流
路9を通り、この流路9中に設けられたスクラバによって、上記スクラバ8では除去され
なかったNH3 やSO3 塩ミスト(SO3 と金属とのミスト状反応生成物)などの干渉成
分等が除去され、その後、ガス分析計10に供給され、サンプルガスS中の測定対象成分
が測定される。なお、ガス分析計10を経たサンプルガスSは、適宜に処理される。
As described above, the sample gas S that has passed through the case 12 and from which the corrosive components have been removed passes through the flow path 9 and is not removed by the scrubber 8 by the scrubber provided in the flow path 9. Interference components such as NH 3 and SO 3 salt mist (mist-like reaction product of SO 3 and metal) are removed, and then supplied to the gas analyzer 10 to measure the measurement target component in the sample gas S. The The sample gas S that has passed through the gas analyzer 10 is appropriately processed.

上記構成からなるガス分析システムでは、以下のような効果が得られる。すなわち、ケース12内で生成される二種の銀塩(ハロゲン化銀およびAg2 S)は、中性雰囲気では、測定対象成分であるSO2 ガスやNOX ガスなどと反応して亜硫酸銀、亜硝酸銀を生成し、このように測定対象成分が反応したりスクラバ物質40に吸着されたりすると、測定誤差や応答遅れが生じることになる。しかし、この実施例では、スクラバ物質40に不揮発性酸である希リン酸液を含ませて、ケース12内を酸性雰囲気とし、測定対象成分の反応や吸着、溶解による損失を可及的に低く抑えているので、上記のような測定誤差や応答遅れが生じない。 In the gas analysis system having the above configuration, the following effects can be obtained. That is, the two types of silver salts (silver halide and Ag 2 S) produced in the case 12 react with SO 2 gas, NO x gas, and the like, which are components to be measured, in a neutral atmosphere, and silver sulfite, When silver nitrite is generated and the component to be measured reacts or is adsorbed by the scrubber material 40 in this way, measurement errors and response delays occur. However, in this embodiment, the scrubber material 40 is mixed with a dilute phosphoric acid solution , which is a non-volatile acid, and the inside of the case 12 has an acidic atmosphere, and the loss due to the reaction, adsorption, and dissolution of the measurement target component is as low as possible. Therefore, measurement errors and response delays as described above do not occur.

また、スクラバ8内のスクラバ物質40に含まれる着色剤とサンプルガスS中の腐食性
成分とが反応するに伴い、黒色を呈する上記2種の銀塩がスクラバ物質40の表面に析出
し、その析出量に比例するように、初期状態では薄い色(この実施例では白色)を呈する
スクラバ物質40の表面が着色され、ほぼ灰色となった後、さらに黒色に近づく。従って
、透明または半透明なケース12を通してその内部に設けられたスクラバ物質40の表面
の色を見て、その色を目安とすることにより、スクラバ物質40の劣化の進行度合いを目
視によって把握することができ、判定することができる。
In addition, as the colorant contained in the scrubber substance 40 in the scrubber 8 reacts with the corrosive component in the sample gas S, the two silver salts exhibiting black color are deposited on the surface of the scrubber substance 40, The surface of the scrubber material 40 which is light in color (white in this embodiment) in the initial state is colored so as to be proportional to the amount of precipitation. Therefore, by visually checking the surface color of the scrubber substance 40 provided inside through the transparent or translucent case 12, and using the color as a guide, the degree of deterioration of the scrubber substance 40 can be grasped visually. Can be determined.

ところで、通常、スクラバ8のケース12内に設けられたスクラバ物質40は、その全
体が一様に劣化するのではなく、上流側にあるものから徐々に劣化し、それに伴って、ス
クラバ物質40の表面の変色も上流側から始まるので、そのことを考慮して、スクラバ物
質40の表面の色からその寿命などを判断すればよく、例えば、下流側(押さえ部材39
b側)の端部から上流側(押さえ部材39a側)に向けて全体の約1/3の範囲にあるス
クラバ物質40が灰色になれば寿命と判断して新たなスクラバ8に取り替えるなどの処理
を行うことができる。
By the way, normally, the scrubber substance 40 provided in the case 12 of the scrubber 8 does not deteriorate uniformly as a whole, but gradually deteriorates from the upstream one. Since the discoloration of the surface also starts from the upstream side, considering that fact, the life or the like may be determined from the color of the surface of the scrubber material 40, for example, the downstream side (pressing member 39
b)) When the scrubber material 40 in the range of about 1/3 of the whole from the end to the upstream side (pressing member 39a side) turns gray, it is determined that the life is over and is replaced with a new scrubber 8. It can be performed.

さらに、スクラバ物質40と腐食性成分との反応は常温で行われ、ケース12内を加熱
する必要がない。そのため、例えば、ケース12の周囲にヒータなどの加熱手段を配置し
たことにより、ケース12内部を目視することが困難になるというようなおそれがなく、
その上、スクラバ8の構成を極めてシンプルにすることができる。
Further, the reaction between the scrubber substance 40 and the corrosive component is performed at room temperature, and there is no need to heat the inside of the case 12. Therefore, for example, by arranging heating means such as a heater around the case 12, there is no risk that it is difficult to visually observe the inside of the case 12,
In addition, the configuration of the scrubber 8 can be made extremely simple.

また、スクラバ物質40に用いた希リン酸は不揮発性酸であり、サンプルガスS中の水分を吸湿し、その吸水量が多いほど腐食性ガス成分の吸着及び反応速度を早める作用がある。 The dilute phosphoric acid used for the scrubber substance 40 is a non-volatile acid, which absorbs moisture in the sample gas S and has an effect of increasing the adsorption and reaction rate of the corrosive gas component as the amount of absorbed water increases.

ここで、この発明のスクラバの性能評価を行うための実験およびその結果について説明する。
まず、スクラバ物質40の形成方法について説明すると、5〜30重量%の濃度の希リン酸(不揮発性酸)と炭酸銀(着色剤)とCu2 O(還元剤)との混合物の中に無機担体を浸漬して30分静置し、その後85℃の環境下に5時間以上置いて乾燥させる。これにより、スクラバ物質40が形成される。そして、このスクラバ物質40の他に、スクラバ物質40と比べて炭酸銀(着色剤)を含まない点で異なるスクラバ物質(以下、還元用スクラバ物質という)と、Cu2 O(還元剤)を含まない点で異なるスクラバ物質(以下、着色用スクラバ物質という)とを形成する。すなわち、5〜30重量%の濃度の希リン酸(不揮発性酸)とCu2 O(還元剤)との混合物の中に無機担体を浸漬して30分静置し、その後85℃の環境下に5時間以上置いて乾燥させることにより、還元用スクラバ物質を形成する。また、5〜10重量%の濃度の希リン酸(不揮発性酸)と炭酸銀(着色剤)との混合物の中に無機担体を浸漬して30分静置し、その後85℃の環境下に5時間以上置いて乾燥させることにより、着色用スクラバ物質を形成する。
Here, an experiment for evaluating the performance of the scrubber of the present invention and its result will be described.
First, the formation method of the scrubber substance 40 will be described. In a mixture of dilute phosphoric acid (nonvolatile acid), silver carbonate (colorant), and Cu 2 O (reducing agent) having a concentration of 5 to 30% by weight is inorganic. The carrier is immersed and allowed to stand for 30 minutes, and then placed in an environment of 85 ° C. for 5 hours or longer to dry. Thereby, the scrubber substance 40 is formed. In addition to the scrubber material 40, the scrubber material is different from the scrubber material 40 in that it does not contain silver carbonate (colorant) (hereinafter referred to as a scrubber material for reduction) and Cu 2 O (reducing agent). It forms a different scrubber material (hereinafter referred to as coloring scrubber material). That is, the inorganic carrier is immersed in a mixture of dilute phosphoric acid (non-volatile acid) and Cu 2 O (reducing agent) at a concentration of 5 to 30% by weight and allowed to stand for 30 minutes. The scrubber material for reduction is formed by drying for 5 hours or more. Further, the inorganic carrier is immersed in a mixture of dilute phosphoric acid (non-volatile acid) and silver carbonate (coloring agent) at a concentration of 5 to 10% by weight and allowed to stand for 30 minutes. A coloring scrubber material is formed by drying for more than 5 hours.

そして、上記3種のスクラバ物質を図2に示すようにケース12内に充填し、その状態
で、スクラバ8内に、塩化水素、塩素、臭化水素、臭素を含む200ppmの各試験ガス
を0.5L/minの割合で20分間通過させ、その後、スクラバ8を通過したガスを、
酸性になると赤色を呈するウエットpH試験紙に受けるとともにSO2 分析計に供給し、
そのガス中における酸性ガスの有無とSO2 の吸着とについて調べた。すなわち、スクラ
バ8に、還元用スクラバ物質のみを充填した場合(1)と、着色用スクラバ物質のみを充
填した場合(2)と、スクラバ物質40のみを充填した場合(3)に設定した。その結果
を下記表1に示す。
Then, the above three kinds of scrubber substances are filled in the case 12 as shown in FIG. 2, and in this state, 200 ppm of each test gas containing hydrogen chloride, chlorine, hydrogen bromide and bromine is added to the scrubber 8 as 0%. .5 L / min at a rate of 20 minutes, then the gas that passed through the scrubber 8
When it becomes acidic, it is received by a wet pH test paper that exhibits a red color and supplied to an SO 2 analyzer.
The presence or absence of acid gas in the gas and SO 2 adsorption were examined. That is, the case where the scrubber 8 was filled with only the reducing scrubber substance (1), the case where only the coloring scrubber substance was filled (2), and the case where only the scrubber substance 40 was filled (3) was set. The results are shown in Table 1 below.

上記表1から明らかなように、スクラバ8の性能は、還元剤を含み着色剤を含まない還
元用スクラバ物質を用いた場合には、ハロゲンガスである塩素および臭素の吸着反応が良
好となり、着色剤を含み還元剤を含まない着色用スクラバ物質を用いた場合には、ハロゲ
ン化合物である塩化水素および臭化水素の吸着反応が良好となり、還元剤および着色剤の
両方を含むスクラバ物質40を用いた場合には、塩化水素および塩素の吸着反応が良好で
、臭化水素および臭素の吸着反応は普通となった。また、いずれの場合にも、SO2 の吸
着はほとんど認められなかった。又、これらのハロゲン化合物と還元剤、着色剤との反応
は水分の共存によってより早められるので、水分濃度の高い方が有利である。
As apparent from Table 1 above, the performance of the scrubber 8 is such that, when a reducing scrubber material that contains a reducing agent and does not contain a coloring agent is used, the adsorption reaction of chlorine and bromine, which are halogen gases, becomes good, and coloring is achieved. When a coloring scrubber substance containing a reducing agent and no reducing agent is used, the adsorption reaction of the halogen compounds hydrogen chloride and hydrogen bromide is improved, and the scrubber substance 40 containing both the reducing agent and the coloring agent is used. The hydrogen chloride and chlorine adsorption reactions were good, and the hydrogen bromide and bromine adsorption reactions were normal. In either case, almost no SO 2 adsorption was observed. Moreover, since the reaction of these halogen compounds with the reducing agent and the colorant can be accelerated by the coexistence of moisture, it is advantageous that the moisture concentration is high.

図2に示した一般的な構成のスクラバでは、無機担体に、不揮発性酸と着色剤と還元剤との混合物を含浸乾燥させたスクラバ物質40を用いているが、本発明は、このような構成ではなく、例えば、スクラバ物質として、無機担体に、不揮発性酸と着色剤との混合物を含浸乾燥させたスクラバ物質と、無機担体に、不揮発性酸と、還元剤との混合物を含浸乾燥させたスクラバ物質との2種類を用意し、本体部13内に上記2種類のスクラバ物質を分け隔てた状態で設けたものである。そのように構成された本発明のスクラバ41の特徴的構成について、図4を参照しながら以下に説明する。 In the scrubber having the general configuration shown in FIG. 2, a scrubber substance 40 impregnated and dried with a mixture of a non-volatile acid, a colorant, and a reducing agent is used as an inorganic carrier. in constructions without, for example, as a scrubber substance, the inorganic carrier, and scrubber materials impregnated dry a mixture of non-volatile acid colorant, an inorganic carrier, and a non-volatile acid, is impregnated dry mixture with a reducing agent Two kinds of scrubber substances are prepared, and the two kinds of scrubber substances are provided in the main body 13 in a separated state . A characteristic configuration of the scrubber 41 of the present invention configured as described above will be described below with reference to FIG.

すなわち、図4はこの発明の第実施例を示すもので、この図において、40aは第1スクラバ物質で、無機担体(詳細は後述する)に、不揮発性酸と、腐食性成分と反応して有色の塩を形成する着色剤との混合物を含浸(分散)乾燥させて形成されている。また、40bは第2スクラバ物質で、無機担体に、不揮発性酸と還元剤との混合物を含浸(分散)乾燥させて形成されている。 That is, FIG. 4 shows a first embodiment of the present invention. In this figure, reference numeral 40a denotes a first scrubber substance, which reacts with an inorganic carrier (details will be described later) with a non-volatile acid and a corrosive component. It is formed by impregnating (dispersing) and drying a mixture with a colorant that forms a colored salt. Reference numeral 40b denotes a second scrubber substance, which is formed by impregnating (dispersing) and drying an inorganic carrier with a mixture of a nonvolatile acid and a reducing agent.

また、42、43はそれぞれ、筒体18内の二つの押さえ部材39a,39bの間に適
宜の間隔をおいて配置された網状の仕切り部材であり、押さえ部材39a、39b間に充
填されるスクラバ物質40a,40bは、仕切り部材42、43によって、筒体18内に
、上側から順に、第1層44、第2層45および第3層46に分け隔てられた状態で収容
されている。
Reference numerals 42 and 43 denote net-like partition members arranged at appropriate intervals between the two pressing members 39a and 39b in the cylindrical body 18, and are scrubbers filled between the pressing members 39a and 39b. The substances 40a and 40b are accommodated in the cylindrical body 18 by the partition members 42 and 43 in a state of being divided into the first layer 44, the second layer 45, and the third layer 46 in order from the upper side.

そして、第1層44および第3層46は第1スクラバ物質40aにより構成され、また
、第2層45は第2スクラバ物質40bにより構成されている。ここで、第1層44の長
さD1は20mm、第2層45の長さD2は70mm、第3層46の長さD3は35mm
となっており、各層44〜46にはそれぞれの長さに対応した量のスクラバ物質40a,
40bが充填される。因みに、液溜め部32の鉛直方向の長さdは15mmとなっている
。なお、上記図4において、図1〜図3に示した符号と同一符号は同一物を示している。
The first layer 44 and the third layer 46 are made of the first scrubber material 40a, and the second layer 45 is made of the second scrubber material 40b. Here, the length D1 of the first layer 44 is 20 mm, the length D2 of the second layer 45 is 70 mm, and the length D3 of the third layer 46 is 35 mm.
Each of the layers 44 to 46 has an amount of scrubber material 40a,
40b is filled. Incidentally, the vertical length d of the liquid reservoir 32 is 15 mm. In FIG. 4, the same reference numerals as those shown in FIGS. 1 to 3 denote the same components.

上記スクラバ41では、最も上流側に位置する第1層44に着色剤を含む第1スクラバ
物質40aを設けているので、サンプルガスS中に含まれるハロゲン化合物や硫化水素の
存在を早期に検知・発見することができる。また、最も下流側に位置する第3層46にも
着色剤を含む第1スクラバ物質40aを設けているので、第3層46の第1スクラバ物質
40aの色を目視によって確認するだけでスクラバ41の寿命や劣化進行を判定すること
ができる。
In the scrubber 41, since the first scrubber material 40a containing the colorant is provided in the first layer 44 located on the most upstream side, the presence of a halogen compound or hydrogen sulfide contained in the sample gas S is detected early. Can be found. Further, since the first scrubber material 40a containing the colorant is also provided in the third layer 46 located on the most downstream side, the scrubber 41 can be obtained simply by visually confirming the color of the first scrubber material 40a of the third layer 46. It is possible to determine the lifespan and the progress of deterioration.

以上、本体部13内に3層44〜46に分けてスクラバ物質40a,40bを設けたス
クラバ41の構成について述べたが、本体部13内に4層に分けてスクラバ物質40a,
40bを設けてもよい。そのように構成されたスクラバ47について、図5を参照しなが
ら以下に説明する。
As mentioned above, although the structure of the scrubber 41 which divided | segmented three layers 44-46 in the main-body part 13 and provided the scrubber substance 40a, 40b was described, it divided into four layers in the main-body part 13, and scrubber substance 40a,
40b may be provided. The scrubber 47 configured as described above will be described below with reference to FIG.

すなわち、図5は、この発明の第実施例を示すもので、この図において、48は網状の仕切り部材であり、押さえ部材39a、39b間に充填されるスクラバ物質40a,40bは、仕切り部材42、43、48によって、筒体18内に、上側から順に、第1層44、第2層45、第3層46および第4層49に分け隔てられた状態で収容されている。 That is, FIG. 5 shows a second embodiment of the present invention. In this figure, 48 is a net-like partition member, and the scrubber materials 40a and 40b filled between the pressing members 39a and 39b are partition members. 42, 43, and 48 are accommodated in the cylindrical body 18 in a state of being divided into a first layer 44, a second layer 45, a third layer 46, and a fourth layer 49 in order from the upper side.

そして、第1層44および第3層46は第1スクラバ物質40aにより構成され、また
、第2層45および第4層49は第2スクラバ物質40bにより構成されている。ここで
、第1層44の長さD1は15mm、第2層45の長さD2は50mm、第3層46の長
さD3は35mm、第3層49の長さD4は25mmとなっており、各層44〜46、4
9にはそれぞれの長さに対応した量のスクラバ物質40a,40bが充填される。因みに
、液溜め部32の鉛直方向の長さdは15mmとなっている。なお、上記図5において、
図1〜図4に示した符号と同一符号は同一物を示している。
The first layer 44 and the third layer 46 are made of the first scrubber material 40a, and the second layer 45 and the fourth layer 49 are made of the second scrubber material 40b. Here, the length D1 of the first layer 44 is 15 mm, the length D2 of the second layer 45 is 50 mm, the length D3 of the third layer 46 is 35 mm, and the length D4 of the third layer 49 is 25 mm. , Each layer 44-46, 4
9 is filled with a quantity of scrubber material 40a, 40b corresponding to each length. Incidentally, the vertical length d of the liquid reservoir 32 is 15 mm. In FIG. 5 above,
The same reference numerals as those shown in FIGS. 1 to 4 denote the same components.

この発明は、上述の各実施例に限られるものではなく、種々に変形して実施することが
できる。例えば、図1に示すように、スクラバ8は、鉛直方向、すなわち傾斜角度αがほ
ぼ90°となるように配置することが好ましいが、ガス導入口35内に凝縮液Lが進入し
ない範囲でスクラバ8を傾斜させてあってもよい。例えば、スクラバ8の傾斜角度αを4
5°〜90°として設定することができる。このことは、図4および図5に示したスクラ
バ41、47についても同様である。
The present invention is not limited to the above-described embodiments, and can be implemented with various modifications. For example, as shown in FIG. 1, the scrubber 8 is preferably arranged so that the vertical direction, that is, the inclination angle α is approximately 90 °, but the scrubber 8 does not enter the gas introduction port 35. 8 may be inclined. For example, the inclination angle α of the scrubber 8 is 4
It can be set as 5 ° to 90 °. The same applies to the scrubbers 41 and 47 shown in FIGS.

また、各実施例において、無機担体として、上述のシラス系天然軽石以外に、活性炭、モレキュラーシーブ等を用いることができ、不揮発性酸として、H3 PO4 に代えてH2 SO4 等を用いることができる。また、着色剤として、炭酸銀の他、硝酸銀、リン酸銀などの銀塩を用いることができ、還元剤として、Cu2 Oの他のCuを主成分とする銅ウール(線径80μm又は200μm)状のものや、SnOなどSnを主成分とする銅線にSnメッキを施したものなどを用いることができる。 Further, in each embodiment, as an inorganic carrier, in addition to the above-described shirasu type natural pumice, activated carbon, it can be used molecular sieves, etc., as a non-volatile acid, using H 2 SO 4 or the like in place of the H 3 PO 4 be able to. In addition to silver carbonate, a silver salt such as silver nitrate and silver phosphate can be used as a colorant, and copper wool (wire diameter: 80 μm or 200 μm) containing Cu as a main component other than Cu 2 O as a reducing agent. ) Or a copper wire having Sn as a main component, such as SnO, can be used.

また、図4および図5に示した実施例では、ケース12の全体が透明または半透明としているが、このような構成に限られず、例えば、ケース12が、側壁の適宜の箇所にのみ透明または半透明の部分を有するものでもよい。もちろん、この場合、透明または半透明の部分は、その透明または半透明の部分を通してケース12内部に設けられたスクラバ物質40(40a,40b)の表面の色を見たときに、スクラバ物質の劣化の進行度合いを把握・判定することができる位置に設けておかなければならないことはいうまでもない。 4 and 5, the entire case 12 is transparent or translucent. However, the present invention is not limited to such a configuration. For example, the case 12 is transparent only at an appropriate portion of the side wall. It may have a translucent part. Of course, in this case, when the transparent or translucent part is seen through the transparent or translucent part, the color of the surface of the scrubber substance 40 (40a, 40b) provided inside the case 12, the scrubber substance deteriorates. It goes without saying that it must be provided at a position where the degree of progress can be grasped and determined.

一方、図4および図5に示す実施例では、第2スクラバ物質40bを用いているが、この第2スクラバ物質40bに変えて、リン酸処理した銅ウールや錫線材などを用いてもよく、この場合にも、第2スクラバ物質40bを用いた場合と同様の効果が得られる。 On the other hand, in the examples shown in FIGS. 4 and 5, the second scrubber substance 40b is used, but instead of the second scrubber substance 40b, phosphoric acid- treated copper wool or tin wire may be used. In this case, the same effect as that obtained when the second scrubber substance 40b is used can be obtained.

また、例えば、サンプルガスS中に還元剤との反応比率が高い腐食性成分が含まれているなど、サンプルガスS中に還元剤と反応する成分が多く含まれていると予想される場合などには、図4,図5に示す実施例において、スクラバ物質40の還元剤の含有比率を大きくしたり、あるいは図4および図5に示す実施例において、第2スクラバ物質40bよりなる層を厚くし、ケース12内に存在する還元剤と着色剤との比率を例えば1:1〜9:1の範囲で適宜に調整することが好ましい。 In addition, for example, when the sample gas S contains a corrosive component having a high reaction ratio with the reducing agent, the sample gas S is expected to contain many components that react with the reducing agent. In the embodiment shown in FIGS. 4 and 5 , the content ratio of the reducing agent in the scrubber material 40 is increased, or in the embodiment shown in FIGS. 4 and 5, the layer made of the second scrubber material 40b is thickened. And it is preferable to adjust suitably the ratio of the reducing agent which exists in the case 12, and a coloring agent, for example in the range of 1: 1 to 9: 1.

8 スクラバ
12 ケース
33 流出防止機構
40 スクラバ物質
40a 第1スクラバ物質
40b 第2スクラバ物質
L 凝縮液
S サンプルガス
8 Scrubber 12 Case 33 Outflow prevention mechanism 40 Scrubber material 40a First scrubber material 40b Second scrubber material L Condensate S Sample gas

Claims (5)

測定対象成分及び腐食性成分を含むサンプルガスが通過するケース内に、前記腐蝕性成分を吸着除去する不揮発性酸を含むスクラバ物質を設けてなるスクラバにおいて、前記ケースの全部または一部を透明または半透明に形成するとともに、前記スクラバ物質は、無機担体に、不揮発性酸及びサンプルガス中の腐食性成分との反応に伴い有色の塩を析出してスクラバ物質の表面を初期状態とは異なる色に着色する着色剤の混合物を含浸させて形成された第1スクラバ物質と、無機担体に不揮発性酸及びサンプルガス中の腐食性成分と還元反応して該腐食性成分の吸着反応を早める還元剤としてのCu 2 Oの混合物を含浸させて形成されたものであるか、またはリン酸処理した銅ウールである第2スクラバ物質との2種類からなり、これら第1スクラバ物質及び第2スクラバ物質の少なくとも各1つが、ケース内に層状に分け隔てて収容されていることを特徴とするスクラバ。 In a scrubber in which a scrubber substance containing a nonvolatile acid that adsorbs and removes the corrosive component is provided in a case through which a sample gas containing a measurement target component and a corrosive component passes , all or part of the case is transparent or The scrubber material is translucent and the surface of the scrubber material is different from the initial state by depositing a colored salt on the inorganic carrier with the reaction with the non-volatile acid and the corrosive component in the sample gas. A first scrubber material formed by impregnating a mixture of colorants to be colored, and a reducing agent that accelerates the adsorption reaction of the corrosive component by reducing the inorganic carrier with the corrosive component in the non-volatile acid and the sample gas. It consists two types of second scrubber substance or those formed by impregnating a mixture of Cu 2 O, or a phosphated copper wool as these first One at least each of Kuraba material and the second scrubber material but, scrubber, characterized in that it is housed apart divided in layers in the case. 前記ケース内には、2種類のスクラバ物質が、上流側から下流側にかけて、第1スクラバ物質、第2スクラバ物質、及び第1スクラバ物質の順に3層に分け隔てて、または、第1スクラバ物質、第2スクラバ物質、第1スクラバ物質、及び第2スクラバ物質の順に4層に分け隔てて、収容されている請求項1に記載のスクラバ。 In the case, two types of scrubber materials are divided into three layers in the order of the first scrubber material, the second scrubber material, and the first scrubber material from the upstream side to the downstream side, or the first scrubber material. The scrubber according to claim 1, wherein the scrubber is contained in four layers in order of the second scrubber substance, the first scrubber substance, and the second scrubber substance . 前記ケース内の下部には、サンプルガスとスクラバ物質との接触により生成される不純物がサンプルガス中の水分に溶けて生じる凝縮液とサンプルガスとを分離する分離部材と、この分離部材とケースの下流部分とにより形成される分離凝縮液の液溜め部と、この液溜め部の水位よりも上方位置をガス導入口として前記分離部材の内部に形成されたサンプルガス通路とからなり、凝縮液が下流側へ流出するのを防止する流出防止機構内蔵されている請求項1または2に記載のスクラバ。 In the lower part of the case, a separation member for separating the condensate generated by the impurities generated by the contact between the sample gas and the scrubber substance dissolved in moisture in the sample gas and the sample gas, and the separation member and the case A separation condensate liquid reservoir formed by the downstream portion, and a sample gas passage formed inside the separation member with the gas inlet at a position above the water level of the liquid reservoir. scrubber according to claim 1 or 2 outflow preventing mechanism for preventing the flowing out to the downstream side is built. 前記着色剤としては、炭酸銀、硝酸銀またはリン酸銀の何れかを用いる請求項1〜3のいずれかに記載のスクラバ。 As the colorant, scrubber according to claim 1, using either silver carbonate, silver nitrate or silver phosphate. 前記スクラバ物質のうち、第1スクラバ物質の層のサンプルガス流れ方向の長さは、第2スクラバ物質の層のサンプルガス流れ方向の長さよりも短く構成されている請求項1〜4のいずれかに記載のスクラバ。 5. The length of the first scrubber material layer in the sample gas flow direction of the scrubber material is configured to be shorter than the length of the second scrubber material layer in the sample gas flow direction . The scrubber described in 1.
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