JP5049295B2 - 原紙を含浸するための水性ポリマー組成物の使用 - Google Patents
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Description
a)少なくとも1つのエチレン系不飽和のモノカルボン酸及び/又はジカルボン酸[モノマーA1] 80〜100質量%及び
b)モノマーA1とは相違する少なくとも1つの別のエチレン系不飽和モノマー[モノマーA2] 0〜20質量%から構成されており、
かつその際にモノマー混合物Mは、
i)少なくとも1つのエポキシド基及び/又は少なくとも1つのヒドロキシアルキル基を有する少なくとも1つのエチレン系不飽和モノマーM1 0.01〜10質量%、及び
ii)モノマーM1とは相違する少なくとも1つの別のエチレン系不飽和モノマーM2 90〜99.99質量%
から構成されている。
a)少なくとも1つのエチレン系不飽和のモノカルボン酸及び/又はジカルボン酸[モノマーA1] 80〜100質量%及び
b)モノマーA1とは相違する少なくとも1つの別のエチレン系不飽和モノマー[モノマーA2] 0〜20質量%から構成されており、
かつその際にモノマー混合物Mは、
i)少なくとも1つのエポキシド基及び/又は少なくとも1つのヒドロキシアルキル基を有する少なくとも1つのエチレン系不飽和モノマーM1 0.01〜10質量%、及び
ii)モノマーM1とは相違する少なくとも1つの別のエチレン系不飽和モノマーM2 90〜99.99質量%
から構成されている
水性ポリマー組成物が使用される。
a)少なくとも1つのエチレン系不飽和のモノカルボン酸及び/又はジカルボン酸[モノマーA1] 80〜100質量%及び
b)モノマーA1とは相違する少なくとも1つの別のエチレン系不飽和モノマー[モノマーA2] 0〜20質量%
から構成されているポリマーAが使用される。
・アクリル酸及び/又はメタクリル酸と炭素原子1〜12個を有するアルカノールとのエステル 50〜100質量%、又は
・スチレン及び/又はブタジエン 50〜100質量%、又は
・塩化ビニル及び/又は塩化ビニリデン 50〜100質量%、
又は
・酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及び/又はエチレン40〜100質量%を含有するそのようなモノマー混合物が使用される。
i)少なくとも1つのエポキシド基及び/又は少なくとも1つのヒドロキシアルキル基を有する少なくとも1つのエチレン系不飽和モノマーM1 0.01〜10質量%、及び
ii)モノマーM1とは相違する少なくとも1つの別のエチレン系不飽和モノマーM2 90〜99.99質量%
から構成されている。
・アクリル酸及び/又はメタクリル酸と炭素原子1〜12個を有するアルカノールとのエステル 50〜99.9質量%、又は
・スチレン及び/又はブタジエン 50〜99.9質量%、又は
・塩化ビニル及び/又は塩化ビニリデン 50〜99.9質量%、
又は
・酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及び/又はエチレン40〜99.9質量%を含有するそのようなモノマー混合物が使用される。
・炭素原子3〜6個を有する少なくとも1つのα,β−モノエチレン系不飽和のモノカルボン酸及び/又はジカルボン酸及び/又はそれらのアミド 0.1〜5質量%及び
・アクリル酸及び/又はメタクリル酸と炭素原子1〜12個を有するアルカノールとの少なくとも1つのエステル 50〜99.9質量%、
又は
・炭素原子3〜6個を有する少なくとも1つのα,β−モノエチレン系不飽和のモノカルボン酸及び/又はジカルボン酸及び/又はそれらのアミド 0.1〜5質量%及び
・スチレン及び/又はブタジエン 50〜99.9質量%、又は
・炭素原子3〜6個を有する少なくとも1つのα,β−モノエチレン系不飽和のモノカルボン酸及び/又はジカルボン酸及び/又はそれらのアミド 0.1〜5質量%及び
・塩化ビニル及び/又は塩化ビニリデン 50〜99.9質量%、
又は
・炭素原子3〜6個を有する少なくとも1つのα,β−モノエチレン系不飽和のモノカルボン酸及び/又はジカルボン酸及び/又はそれらのアミド 0.1〜5質量%及び
・酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及び/又はエチレン 40〜99.9質量%
を含有するそのようなモノマー混合物が使用される。
1/Tg=x1/Tg 1+x2/Tg 2+…xn/Tg n
ここでx1、x2、…xnは、モノマー1、2、…nの質量分率を表し、かつTg 1、Tg 2、…Tg nは、モノマー1、2、…nのその都度1つのみから構成されるポリマーのガラス転移温度[ケルビン度]を表す。たいていのモノマーのホモポリマーのTg値は、知られており、かつ例えばUllmann’s Ecyclopedia of Industrial Chemistry, 5巻, Vol. A21, 169頁, VCH Weinheim, 1992に挙げられており;ホモポリマーのガラス転移温度についての別の出典は、例えばJ. Brandrup, E.H. Immergut, Polymer Handbook, 1st Ed., J. Wiley, New York 1966, 2nd Ed. J.Wiley, New York 1975, 及び3rd Ed. J. Wiley, New York 1989)である。
アンカー撹拌機、還流冷却器及び2つの計量供給装置を備えた4l 四つ口フラスコ中に、室温で窒素雰囲気下にイソプロパノール235g、脱イオン水42g並びに50質量%過酸化水素水溶液12.7gを装入した。それに引き続き、この装入溶液を、撹拌しながら85℃に加熱し、かつ同時に開始してフィード1を6時間かけて及びフィード2を8時間かけて、連続的に同じ流量で計量供給した。それに引き続き、イソプロパノール/水混合物約400gを留去し、脱イオン水200gを添加し、ポリマー溶液中で100℃の温度に達するまでイソプロパノール/水を留去した。それに引き続き、温度を保持しながら約1時間にわたって水蒸気をポリマー水溶液に導通した。
脱イオン水 48.6g
アクリル酸 650g
イソプロパノール 276g
フィード2は以下のものからなる:
過酸化水素の50質量%水溶液 25.9g。
例1(B1)
アンカー撹拌機、還流冷却器及び2つの計量供給装置を備えた5l 四つ口フラスコ中に、室温で窒素雰囲気下に脱イオン水202g、ポリマーAの水溶液750g並びに水酸化ナトリウムの50質量%水溶液18gを装入した。それに引き続き、この装入溶液を、撹拌しながら90℃に加熱し、フィード2 10.7gを添加した。5分後に、同時に開始して、フィード1及び3と、フィード2の残量とを2.5時間かけて、連続的に同じ流量で計量供給した。
脱イオン水 375g
ラウリルエーテル硫酸ナトリウムの28質量%水溶液(Cognis社のTexapon(登録商標) NSO) 26.8g
グリシジルメタクリラート 22.5g
スチレン 713g
アクリル酸 15.0g
ピロリン酸ナトリウム 25.0g
フィード2は以下のものからなる:
脱イオン水 39.9g
過硫酸ナトリウム 3.0g
フィード3は以下のものからなる:
脱イオン水 75.0g
ポリマーAの水溶液 750g
水酸化ナトリウムの50質量%水溶液 18.0g。
アンカー撹拌機、還流冷却器及び2つの計量供給装置を備えた5l 四つ口フラスコ中に、室温で窒素雰囲気下に脱イオン水108g、ポリマーAの水溶液400g並びに水酸化ナトリウムの50質量%水溶液9.6gを装入した。それに引き続き、この装入溶液を、撹拌しながら90℃に加熱し、フィード2 5.7gを添加した。5分後に、同時に開始して、フィード1及び3と、フィード2の残量とを2.5時間かけて、連続的に同じ流量で計量供給した。
脱イオン水 200g
Texapon(登録商標) NSOの28質量%水溶液 14.3g
グリシジルメタクリラート 12.0g
スチレン 208g
アクリル酸n−ブチル 172g
アクリル酸 15.0g
ピロリン酸ナトリウム 13.3g
フィード2は以下のものからなる:
脱イオン水 21.3g
過硫酸ナトリウム 1.6g
フィード3は以下のものからなる:
脱イオン水 40.0g
ポリマーAの水溶液 1467g
水酸化ナトリウムの50質量%水溶液 35.2g。
ポリマーAの水溶液500gを、撹拌しながらトリエタノールアミン75gと均質に混合した。
アンカー撹拌機、還流冷却器及び2つの計量供給装置を備えた2l 四つ口フラスコ中に、室温で窒素雰囲気下に脱イオン水175.6gを装入した。それに引き続き、この装入物を、撹拌しながら90℃に加熱し、まず最初にフィード1 63.5g及びついでフィード2 5.7gを添加した。5分後に、同時に開始して、フィード1及び2の残量を2.5時間かけて、連続的に同じ流量で計量供給した。
脱イオン水 200g
Texapon(登録商標) NSOの28質量%水溶液 14.3g
グリシジルメタクリラート 12.0g
スチレン 208g
アクリル酸n−ブチル 172g
アクリル酸 15.0g
ピロリン酸ナトリウム 13.3g
フィード2は以下のものからなる:
脱イオン水 21.3g
過硫酸ナトリウム 1.6g。
50g/m2の坪量を有するDIN A4判型の原紙を使用した。
含浸紙から、室温で5cm幅及び12cm長さのストリップを切り出し、このストリップを乾燥器中で210℃に30秒間加熱した。室温に冷却した後に、こうして処理した含浸紙ストリップを、Lange社のLuci 100色彩計において、DIN 5033に従って測定した。黄変の強さの尺度として、いわゆるb値が記載され、これが高ければ高いほど、含浸紙の黄変がより強くなる。黄変試験の結果は第1表にまとめられている。
この測定を実施するために、含浸紙から2×2cmの大きさの正方形を切り出し、これらを24時間にわたって恒温恒湿室中で23℃及び相対大気湿度50%で貯蔵した。引き続いて、これらの紙の上面及び下面に、円形の113mm2の大きさの試験面を有する平らな合金鋼スタンプ(Edelstahlstempel)1個ずつを完全に等しく、接着剤(Loctite(登録商標) 401)を用いて接着し、合金鋼スタンプを垂直方向に室温で4時間にわたって1kgのおもりで負荷をかけた。それに引き続き、上面及び下面に完全に等しく接着された合金鋼スタンプを有する正方形の紙を、締付装置中へ導入し、その際に上方及び下方のスタンプを装置中に固定し、それに引き続き双方のスタンプを毎分75mmの速度で互いに逆方向に引っ張り、その際に含浸紙の層割れ時の生じる力(単位N/mm2)を測定した。その際に、含浸紙の引張強さが良好であればあるほど、層割れに必要な力はより大きくなる。引張強さ試験の得られた結果は、同様に第1表にまとめられている。
Claims (15)
- 原紙を含浸するための水性ポリマー組成物の使用であって、この水性ポリマー組成物は、水性媒体中でのポリマーAの存在でのモノマー混合物Mのラジカル開始乳化重合によって得ることができ、その際にポリマーAは、
少なくとも1つのエチレン系不飽和モノカルボン酸[モノマーA1] 100質量%から構成されており、かつ≧3000g/mol及び≦20000g/molの質量平均分子量を有し、
かつその際にモノマー混合物Mは、
i)少なくとも1つのエポキシド基及び/又は少なくとも1つのヒドロキシアルキル基を有する少なくとも1つのエチレン系不飽和モノマーM1 0.01〜10質量%、及び
ii)モノマーM1とは相違する少なくとも1つの別のエチレン系不飽和モノマーM2 90〜99.99質量%
から構成されている、
原紙を含浸するための水性ポリマー組成物の使用。 - ポリマーA対モノマー混合物Mの量比が10:90〜90:10である、請求項1記載の使用。
- モノマーA1としてアクリル酸が使用される、請求項1又は2記載の使用。
- モノマー混合物MのモノマーM1及びM2が、モノマー混合物Mの重合によって得られるポリマーMが≧−20℃及び≦105℃のガラス転移温度を有するように選択される、請求項1から3までのいずれか1項記載の使用。
- モノマーM1が、グリシジルアクリラート、グリシジルメタクリラート、2−ヒドロキシエチルアクリラート、2−ヒドロキシエチルメタクリラート、3−ヒドロキシプロピルアクリラート、3−ヒドロキシプロピルメタクリラート、4−ヒドロキシブチルアクリラート及び/又は4−ヒドロキシブチルメタクリラートの中から選択されている、請求項1から4までのいずれか1項記載の使用。
- 原紙を水性ポリマー組成物に含浸する方法において、水性媒体中でのポリマーAの存在でのモノマー混合物Mのラジカル開始乳化重合によって得ることができ、その際にポリマーAは、
少なくとも1つのエチレン系不飽和モノカルボン酸[モノマーA1] 100質量%から構成されており、かつ≧3000g/mol及び≦20000g/molの質量平均分子量を有し、
かつその際にモノマー混合物Mは、
i)少なくとも1つのエポキシド基及び/又は少なくとも1つのヒドロキシアルキル基を有する少なくとも1つのエチレン系不飽和モノマーM1 0.01〜10質量%、及び
ii)モノマーM1とは相違する少なくとも1つの別のエチレン系不飽和モノマーM2 90〜99.99質量%
から構成されている
水性ポリマー組成物を原紙に適用し、それに引き続き乾燥させることを特徴とする、
原紙を水性ポリマー組成物に含浸する方法。 - モノマー混合物MのモノマーM1及びM2を、モノマー混合物Mの重合によって得られるポリマーMが≧−20℃及び≦105℃のガラス転移温度を有するように選択する、請求項6記載の方法。
- 水性ポリマー組成物の量を、原紙1m2あたり、固体として計算してポリマー組成物≧1g及び≦100gが適用されるように選択する、請求項6又は7記載の方法。
- 乾燥を、ポリマーMのガラス転移温度よりも高いか又は同じである温度で行い、しかしその際に少なくとも70℃である、請求項6から8までのいずれか1項記載の方法。
- 残留水分が、コーティングされた原紙を基準として、≦5質量%である、請求項6から9までのいずれか1項記載の方法。
- 請求項6から10までのいずれか1項記載の方法により得ることができる原紙。
- 装飾紙を製造するための、請求項11記載の原紙の使用。
- 水性媒体中でのポリマーAの存在でのモノマー混合物Mのラジカル開始乳化重合による水性ポリマー組成物の製造方法であって、その際にポリマーAは、
少なくとも1つのエチレン系不飽和モノカルボン酸[モノマーA1] 100質量%から構成されており、かつ≧3000g/mol及び≦20000g/molの質量平均分子量を有し、
モノマー混合物Mが、
i)少なくとも1つのエポキシド基及び/又は少なくとも1つのヒドロキシアルキル基を有する少なくとも1つのエチレン系不飽和モノマーM1 0.01〜10質量%、及び
ii)モノマーM1とは相違する少なくとも1つの別のエチレン系不飽和モノマーM2 90〜99.99質量%
から構成されていることを特徴とする、
水性ポリマー組成物の製造方法。 - ポリマーA対モノマー混合物Mの量比が10:90〜90:10である、請求項13記載の方法。
- 請求項13又は14のいずれか1項記載の方法によって得ることができる水性ポリマー組成物。
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