JP5032771B2 - Pneumatic tire - Google Patents
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Description
本発明は、空気不透過性を維持しつつ、プライゴムとの粘着性を向上させるインナーライナーを用いた空気入りタイヤに関するものである。 The present invention relates to a pneumatic tire using an inner liner that improves the adhesion to ply rubber while maintaining air impermeability.
従来、空気入りタイヤの内面には、空気漏れを防止しタイヤ空気圧を一定に保つために、気体透過性の低いハロゲン化ブチルゴム等のブチル系ゴムからなるインナーライナー層が設けられている。
ところで、近年の省エネルギーの社会的な要請に伴い、自動車タイヤの軽量化を目的として、インナーライナー層を薄ゲージ化するための手法が提案されている。例えば、特許文献１や特許文献２には、ナイロンフィルム層や塩化ビニリデン層のインナーライナー層を従来のブチル系ゴム配合組成物の代わりに用いる手法が開示されている。また、特許文献３には、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂などの熱可塑性樹脂とエラストマーとのブレンドからなる組成物のフィルムを用いることが開示されている。
しかし、これらのフィルムを用いる方法は、タイヤ軽量化はある程度可能であるとしても、マトリックス材が結晶性の樹脂材料であるために、特に５℃以下の低温での使用時における耐クラック性や耐屈曲疲労性が通常用いられるブチル系ゴム配合組成物層の場合より劣るという欠点があり、また、タイヤ製造も複雑となる。
一方、特許文献４には、ブチル系ゴム、エピクロロヒドリンゴム及び共役ジエン系ゴムからなるゴム成分と層状又は板状無機充填剤とを含む、耐空気透過性、耐屈曲疲労性及び加工性が良好で、かつ低温時の耐久性が改良されたインナーライナー用ゴム組成物が提案されている。
しかしながら、特許文献４に開示されたインナーライナー用ゴム組成物は、含有するブチルゴムの増量と層状又は板状無機充填剤の多量添加によりインナーライナーゴムとプライゴムとの粘着性が低下し、この粘着性の低下がタイヤ成型作業性の悪化及びプライ−インナーライナー間のエア入り等の問題を生じる。
そこで、空気不透過性を維持しつつ、インナーライナーゴムとプライゴムとの粘着性を向上させる、ブチル系ゴムを用いたインナーライナー用ゴム組成物が要望されている。
Conventionally, an inner liner layer made of butyl rubber such as halogenated butyl rubber having low gas permeability is provided on the inner surface of a pneumatic tire in order to prevent air leakage and keep the tire air pressure constant.
By the way, with the recent social demand for energy saving, a method for reducing the thickness of the inner liner layer has been proposed for the purpose of reducing the weight of the automobile tire. For example, Patent Document 1 and Patent Document 2 disclose a technique in which an inner liner layer such as a nylon film layer or a vinylidene chloride layer is used instead of a conventional butyl rubber compounding composition. Patent Document 3 discloses the use of a film of a composition comprising a blend of a thermoplastic resin such as a polyamide resin or a polyester resin and an elastomer.
However, the methods using these films, even if the weight of the tire can be reduced to some extent, since the matrix material is a crystalline resin material, the crack resistance and resistance particularly when used at a low temperature of 5 ° C. or lower. There is a drawback that bending fatigue is inferior to that of a butyl rubber compounded composition layer that is usually used, and tire manufacture is also complicated.
On the other hand, Patent Document 4 has air permeation resistance, bending fatigue resistance, and processability including a rubber component composed of butyl rubber, epichlorohydrin rubber, and conjugated diene rubber and a layered or plate-like inorganic filler. A rubber composition for an inner liner has been proposed that is good and has improved durability at low temperatures.
However, the rubber composition for an inner liner disclosed in Patent Document 4 decreases the adhesiveness between the inner liner rubber and the ply rubber due to an increase in the amount of butyl rubber contained and a large amount of layered or plate-like inorganic filler. The decrease in the tire causes problems such as deterioration of tire molding workability and air entering between the ply and the inner liner.
Accordingly, there is a demand for a rubber composition for an inner liner using a butyl rubber that improves the adhesiveness between the inner liner rubber and the ply rubber while maintaining air impermeability.
本発明は、このような状況下で、空気不透過性を維持しつつ、インナーライナーゴムとプライゴムとの粘着性を向上させるゴム組成物からなるインナーライナーを具備する空気入りタイヤを提供することを目的とするものである。 Under such circumstances, the present invention provides a pneumatic tire including an inner liner made of a rubber composition that improves the adhesion between the inner liner rubber and the ply rubber while maintaining air impermeability. It is the purpose.
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の液状ジエン系ゴムを、インナーライナー用ゴム組成物のゴム成分の一部として配合することにより、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明の要旨は下記のとおりである。
１．ブチル系ゴム７０〜９９質量％及び重量平均分子量が７０００以上かつ１０００００以下の範囲にある液状ジエン系ゴム１〜３０質量％からなるゴム成分１００質量部に対して、アスペクト比が３以上かつ３０未満である無機層状粘土鉱物５〜５０質量部を含むゴム組成物からなるインナーライナーを具備することを特徴とする空気入りタイヤ。
２．ゴム成分中に、更に他のジエン系ゴムを１９質量％以下含む上記１に記載の空気入りタイヤ。
３．ブチル系ゴムがハロゲン化ブチルゴムである上記１又は２に記載の空気入りタイヤ。
４．液状ジエン系ゴムが、液状ポリイソプレンゴム、液状ポリブタジエンゴム及び液状スチレン−ブタジエン共重合体ゴムからなる群から１種以上選ばれる上記１〜３のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
５．無機層状粘土鉱物がカオリンクレー及び／又はセリサイトクレーである上記１〜４のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
６．他のジエン系ゴムが、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム及びアクリロニトリル−ブタジエンゴムからなる群から１種以上選ばれる上記２〜５のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors achieved the object by blending a specific liquid diene rubber as a part of the rubber component of the rubber composition for the inner liner. I found out that I could do it. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the gist of the present invention is as follows.
1. The aspect ratio is 3 or more and less than 30 with respect to 100 parts by mass of a rubber component composed of 70 to 99% by mass of butyl rubber and 1 to 30% by mass of liquid diene rubber having a weight average molecular weight of 7000 to 100,000. A pneumatic tire comprising an inner liner made of a rubber composition containing 5 to 50 parts by mass of an inorganic layered clay mineral.
2. 2. The pneumatic tire according to 1 above, wherein the rubber component further contains 19% by mass or less of another diene rubber.
3. 3. The pneumatic tire according to 1 or 2 above, wherein the butyl rubber is a halogenated butyl rubber.
4). 4. The pneumatic tire according to any one of 1 to 3, wherein the liquid diene rubber is at least one selected from the group consisting of liquid polyisoprene rubber, liquid polybutadiene rubber, and liquid styrene-butadiene copolymer rubber.
5. The pneumatic tire according to any one of the above 1 to 4, wherein the inorganic layered clay mineral is kaolin clay and / or sericite clay.
6). The pneumatic according to any one of 2 to 5 above, wherein the other diene rubber is one or more selected from the group consisting of natural rubber, polyisoprene rubber, polybutadiene rubber, styrene-butadiene copolymer rubber and acrylonitrile-butadiene rubber. tire.
本発明により、空気不透過性を維持しつつ、インナーライナーゴムとプライゴムとの粘着性を向上させるゴム組成物からなるインナーライナーを具備する空気入りタイヤを提供することができる。この粘着性の向上により、空気入りタイヤの成型作業性が改善され、インナーライナーゴム／プライゴム間のエア入りを抑制することが可能になる。 The present invention can provide a pneumatic tire including an inner liner made of a rubber composition that improves the adhesion between the inner liner rubber and the ply rubber while maintaining air impermeability. Due to the improvement of the adhesiveness, the workability of the pneumatic tire can be improved, and the air entering between the inner liner rubber / ply rubber can be suppressed.
本発明の空気入りタイヤに用いられるインナーライナー用ゴム組成物のゴム成分は、ブチル系ゴム７０〜９９質量％及び重量平均分子量が３０００以上かつ１０００００以下の範囲にある液状ジエン系ゴム１〜３０質量％からなることを要する。ブチル系ゴムが７０質量％未満であれば、空気不透過性が低下する。
また、上記液状ジエン系ゴムを配合することにより、ジエン系ゴムとブチル系ゴムとの相溶性が向上し、インナーライナーゴムとプライゴムとの粘着性を向上させるが、この液状ジエン系ゴムが１質量％未満であれば、粘着性向上効果がなく、３０質量％を超えると、液状ジエン系ゴムが空気のパス（通路）となり、空気不透過性が低下する。液状ジエン系ゴム配合量としては、好ましくは３〜２０質量％、より好ましくは５〜１０質量％である。
The rubber component of the rubber composition for the inner liner used in the pneumatic tire of the present invention is 70 to 99% by mass of butyl rubber and 1 to 30 mass of liquid diene rubber having a weight average molecular weight in the range of 3000 to 100,000. It is necessary to consist of%. If the butyl rubber is less than 70% by mass, the air impermeability is lowered.
Also, by blending the liquid diene rubber, the compatibility between the diene rubber and the butyl rubber is improved, and the adhesiveness between the inner liner rubber and the ply rubber is improved. If it is less than%, there is no effect of improving adhesiveness, and if it exceeds 30% by mass, the liquid diene rubber becomes an air path, and air impermeability is reduced. The amount of liquid diene rubber blended is preferably 3 to 20% by mass, more preferably 5 to 10% by mass.
本発明におけるブチル系ゴムとは、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、それらの変性ゴム等のハロゲン化ブチルゴム及びブチルゴムを総称するものである。インナーライナー用としては、プライゴムとの共加硫性が良好なハロゲン化ブチルゴムが好ましい。例えば塩素化ブチルゴムとしては「ＥｎｊａｙＢｕｔｙｌ ＨＴ１０−６６」（エンジェイケミカル社製）があり、臭素化ブチルゴムとしては「ブロモブチル ２２５５」（ＪＳＲ（株）社製）がある。また、変性ゴムとしてイソモノオレフィンとパラメチルスチレンとの共重合体の塩素化又は臭素化変性共重合体を用いることができ、例えば「Ｅｘｐｒｏ５０」（エクソン社製）などとして入手可能である。 The butyl rubber in the present invention is a general term for halogenated butyl rubber and butyl rubber such as chlorinated butyl rubber, brominated butyl rubber, and modified rubber thereof. For the inner liner, a halogenated butyl rubber having good co-curability with ply rubber is preferred. For example, “Enjay Butyl HT10-66” (manufactured by Enjay Chemical Co., Ltd.) is used as a chlorinated butyl rubber, and “bromobutyl 2255” (manufactured by JSR Corporation) is used as a brominated butyl rubber. Further, a chlorinated or brominated modified copolymer of a copolymer of isomonoolefin and paramethylstyrene can be used as the modified rubber, and for example, it can be obtained as “Expro 50” (manufactured by Exxon).
本発明における液状ジエン系ゴムとしては、液状ポリイソプレンゴム、液状ポリブタジエンゴム及び液状スチレン−ブタジエン共重合体ゴムが好ましく挙げられる。
ここで、液状ジエン系ゴムの重量平均分子量を３０００以上かつ１０００００以下の範囲に限定するのは、重量平均分子量が３０００未満では空気不透過性が低下し、インナーライナーの充分な薄ゲージ化ができず、また、未加硫ゴム組成物の粘度が低下し、インナー割れ発生等の不良率の増加にも繋がるからであり、１０００００を超えると空気不透過性は維持できるものの、プライゴムとの粘着性が低下し良好なタイヤ成型作業性が確保され得ないからである。液状ジエン系ゴムの重量平均分子量は、上記の観点から、好ましくは７０００〜８００００である。
Preferred examples of the liquid diene rubber in the present invention include liquid polyisoprene rubber, liquid polybutadiene rubber and liquid styrene-butadiene copolymer rubber.
Here, the weight average molecular weight of the liquid diene rubber is limited to the range of 3000 or more and 100,000 or less. When the weight average molecular weight is less than 3000, the air impermeability is lowered, and the inner liner can be made sufficiently thin gauge. In addition, the viscosity of the unvulcanized rubber composition is reduced, leading to an increase in the defective rate such as the occurrence of inner cracks. If it exceeds 100,000, the air impermeability can be maintained, but the adhesiveness to the ply rubber This is because good tire molding workability cannot be ensured. The weight average molecular weight of the liquid diene rubber is preferably 7000 to 80000 from the above viewpoint.
本発明における他のジエン系ゴムとは、上述の液状ジエン系ゴム以外のジエン系ゴムをいう。この他のジエン系ゴムとしては、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム及びアクリロニトリル−ブタジエンゴムが挙げられる。
本発明の空気入りタイヤに用いられるインナーライナー用ゴム組成物のゴム成分は、インナーライナーの破壊強度を高める観点から、更に他のジエン系ゴムを好ましくは１９質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは５質量％以下含んでもよい。インナーライナーの破壊強度を高めるためには、他のジエン系ゴムを１質量％以上含むことが好ましい。
The other diene rubber in the present invention refers to a diene rubber other than the liquid diene rubber described above. Examples of other diene rubbers include natural rubber, polyisoprene rubber, polybutadiene rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, and acrylonitrile-butadiene rubber.
The rubber component of the rubber composition for an inner liner used in the pneumatic tire of the present invention is preferably 19% by mass or less, more preferably 15% by mass, from the viewpoint of increasing the breaking strength of the inner liner. Hereinafter, it may be more preferably 10% by mass or less, particularly preferably 5% by mass or less. In order to increase the breaking strength of the inner liner, it is preferable to contain 1% by mass or more of another diene rubber.
本発明における無機層状粘土鉱物とは、そのアスペクト比が３以上かつ３０未満である粘土鉱物をいう。このようなアスペクト比をもつ無機層状粘土鉱物を、ゴム成分に配合することにより、通常のカーボンブラックや無機充填剤よりも少ない配合量で、空気不透過性を向上させることが可能となる。その結果、従来のカーボンブラックや無機充填剤に比べて、低温時における硬さの増大を抑えることができるので、低温時の耐久性を改善することができる。
このアスペクト比が３未満では耐空気透過性の向上効果が充分に発揮されない恐れがあり、また３０以上の場合は、ゴム練り時における無機層状粘土鉱物成分のゴム成分への分散が均一にならず、分散不良から耐屈曲性の低下や低温柔軟性の低下を招く。この点から、アスペクト比は、好ましくは５〜２０、より好ましくは１０〜１５の範囲である。
このようなアスペクト比を有する無機層状粘土鉱物としては、天然品及び合成品のいずれであってもよく、特に制限されず、例えばカオリン、クレイ、マイカ、長石、シリカ及びアルミナの含水複合体などが挙げられる。これらの中ではカオリンクレー及びセリサイトクレーが好適である。また、この無機層状粘土鉱物は、その平均粒子径が大きすぎると耐屈曲疲労性が低下するおそれがあるので、平均粒子径は３０μｍ以下が好ましく、２０μｍ以下がより好ましい。
本発明における無機層状粘土鉱物の配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、５〜５０質量部であることを要する。５質量部未満であると空気不透過性が低下し、５０質量部を超えると、空気不透過性は向上するもののインナーライナーゴム組成物の粘着性が低下する。更に、ゴム練り時の無機層状粘土鉱物の分散が均一とならず、分散不良から耐屈曲性の低下や低温柔軟性低下を招くこととなる。この観点から、無機層状粘土鉱物の配合量は、好ましくは１０〜４０質量部、より好ましくは２０〜３５質量部である。
本発明においては、無機層状粘土鉱物は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
The inorganic layered clay mineral in the present invention refers to a clay mineral having an aspect ratio of 3 or more and less than 30. By blending an inorganic layered clay mineral having such an aspect ratio into the rubber component, air impermeability can be improved with a smaller blending amount than ordinary carbon black and inorganic filler. As a result, compared to conventional carbon black and inorganic fillers, an increase in hardness at low temperatures can be suppressed, so that durability at low temperatures can be improved.
If the aspect ratio is less than 3, the air permeation resistance may not be sufficiently improved. If the aspect ratio is 30 or more, the inorganic layered clay mineral component is not uniformly dispersed in the rubber component during rubber kneading. Insufficient dispersion causes a decrease in bending resistance and a decrease in low-temperature flexibility. In this respect, the aspect ratio is preferably in the range of 5 to 20, more preferably 10 to 15.
The inorganic layered clay mineral having such an aspect ratio may be either a natural product or a synthetic product, and is not particularly limited, and examples thereof include a hydrous composite of kaolin, clay, mica, feldspar, silica and alumina. Can be mentioned. Of these, kaolin clay and sericite clay are preferred. In addition, since the inorganic layered clay mineral has a risk of lowering bending fatigue resistance when the average particle size is too large, the average particle size is preferably 30 μm or less, and more preferably 20 μm or less.
The compounding quantity of the inorganic layered clay mineral in this invention needs to be 5-50 mass parts with respect to 100 mass parts of rubber components. When the amount is less than 5 parts by mass, the air impermeability is lowered. When the amount exceeds 50 parts by weight, the air impermeability is improved, but the tackiness of the inner liner rubber composition is lowered. Further, the dispersion of the inorganic layered clay mineral during kneading with rubber is not uniform, leading to a decrease in bending resistance and a decrease in low-temperature flexibility due to poor dispersion. In this respect, the amount of the inorganic layered clay mineral is preferably 10 to 40 parts by mass, more preferably 20 to 35 parts by mass.
In this invention, an inorganic layered clay mineral may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
本発明の空気入りタイヤのインナーライナーに用いられるゴム組成物においては、ゴム成分１００質量部当たり、更にカーボンブラック１〜６０質量部、好ましくは５〜５０質量部、特に好ましくは１０〜５０質量部を含有させることができる。カーボンブラックの種類は特に制限はなく、従来ゴムの補強用充填剤として慣用されているものの中から任意のものを適宜選択して用いることができ、例えば、ＧＰＦ、ＳＲＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ等が挙げられる。これらの中では窒素吸着比面積（Ｎ2 ＳＡ）が２０〜９０ｍ2 ／ｇのものが好ましい。なお、Ｎ2 ＳＡはＪＩＳ Ｋ ６２１７−２：２００１に準拠して測定される。 In the rubber composition used for the inner liner of the pneumatic tire of the present invention, 1 to 60 parts by mass, preferably 5 to 50 parts by mass, particularly preferably 10 to 50 parts by mass of carbon black per 100 parts by mass of the rubber component. Can be contained. The type of carbon black is not particularly limited, and any one of those conventionally used as fillers for reinforcing rubber can be appropriately selected and used, for example, GPF, SRF, FEF, HAF, etc. It is done. Among these, those having a nitrogen adsorption specific area (N 2 SA) of 20 to 90 m 2 / g are preferable. N 2 SA is measured according to JIS K 6217-2: 2001.
更に、本発明においては、無機層状粘土鉱物やカーボンブラックの分散性を高めるため、必要に応じ、分散改良剤を、ゴム成分１００質量部に対し、５質量部以下の割合で配合することができる。この配合量が５質量部以下であれば、分散性の向上効果が十分認められる上、他の物性が低下するおそれもなく好適である。該分散改良剤としては、例えばシランカップリング剤、ジメチルステアリルアミン、トリエタノールアミンなどを挙げることができる。これらは一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 Furthermore, in the present invention, in order to enhance the dispersibility of the inorganic layered clay mineral or carbon black, a dispersion improver can be blended at a ratio of 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component as necessary. . When the blending amount is 5 parts by mass or less, the effect of improving dispersibility is sufficiently recognized, and other physical properties are not likely to deteriorate, which is preferable. Examples of the dispersion improver include silane coupling agents, dimethyl stearylamine, triethanolamine and the like. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.
本発明の空気入りタイヤのインナーライナーに用いられるゴム組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、上記の配合剤以外に、通常ゴム工業界で用いられる各種薬品、例えばオイル，加硫剤，加硫促進剤，老化防止剤，スコーチ防止剤，亜鉛華，ステアリン酸などを配合させることができる。 In the rubber composition used for the inner liner of the pneumatic tire of the present invention, various chemicals commonly used in the rubber industry, such as oil, additives, etc., are used in addition to the above-mentioned compounding agents within the range where the object of the present invention is not impaired. A sulfurizing agent, a vulcanization accelerator, an anti-aging agent, an anti-scorch agent, zinc white, stearic acid and the like can be added.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、液状ジエン系ゴムの重量平均分子量、無機層状粘土鉱物のアスペクト比、空気不透過性及び粘着性は、下記の方法に従って測定した。
１．液状ジエン系ゴムの重量平均分子量
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー［ＧＰＣ：東ソー製ＨＬＣ−８０２０、カラム：東ソー製ＧＭＨ−ＸＬ（２本直列）、検出器：示差屈折率計（ＲＩ）］で単分散ポリスチレンを基準として、各重合体のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。なお、ＧＰＣ法であっても、装置、カラム又は検出器により測定バイアスがあるが、本評価法により測定した値で本発明を規定する。
２．無機層状粘土鉱物のアスペクト比
電子顕微鏡を使用して、無機層状粘土鉱物の任意の粒子５０個につき単位粒子の平均直径と厚さとを測定し、｛（単位粒子の平均直径）／（単位粒子の厚さ）｝の５０個についての平均値をアスペクト比とした。
３．空気不透過性
ＪＩＳ Ｋ７１２６「プラスチックフィルム及びシートの気体透過度試験方法」のＡ法（差圧法）により気体として空気を用い、インナーライナー・シートの気体透過度を測定し、その測定値の逆数を算出した。比較例１の測定値の逆数を１００とする指数表示で示した。指数の値が大きい程、空気不透過性が良好である。
４．粘着性
ピクマタックメーター（東洋精機社製）にて測定した。下にプライトリート（カーカスプライをプライゴムで被覆したもの）を引き、上から１０ｍｍ巾のインナーライナーゴムシート（厚み：２ｍｍ）を接触（接触時間３０秒）し、３０ｍｍ／秒の速度で引き上げた時のタックを測定し、比較例１の測定値を１００とする指数表示で示した。指数の値が大きい程、粘着性が良好である。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
The weight average molecular weight of the liquid diene rubber, the aspect ratio of the inorganic layered clay mineral, air impermeability and adhesiveness were measured according to the following methods.
1. Weight average molecular weight of liquid diene rubber Gel-permeation chromatography [GPC: Tosoh HLC-8020, column: Tosoh GMH-XL (two in series), detector: differential refractometer (RI)] monodisperse polystyrene As a reference, the polystyrene equivalent weight average molecular weight (Mw) of each polymer was determined. Even in the GPC method, there is a measurement bias depending on the apparatus, column, or detector, but the present invention is defined by the value measured by this evaluation method.
2. Aspect ratio of inorganic layered clay mineral Using electron microscope, the average diameter and thickness of unit particles were measured for any 50 particles of inorganic layered clay mineral, and {(average particle diameter) / (unit particle diameter) The average value of 50 thicknesses)} was defined as the aspect ratio.
3. Air impermeability Measure the gas permeability of the inner liner / sheet using air as the gas according to method A (differential pressure method) of JIS K7126 “Plastic film and sheet gas permeability test method”. Calculated. The results are shown in index notation where the reciprocal of the measured value of Comparative Example 1 is 100. The larger the index value, the better the air impermeability.
4). Tackiness It was measured with a picuma tack meter (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.). When pulling down a ply treat (carcass ply covered with ply rubber), contacting an inner liner rubber sheet (thickness: 2 mm) 10 mm wide from the top (contact time 30 seconds), and pulling it up at a speed of 30 mm / second The tack was measured, and the measured value of Comparative Example 1 was shown as an index display with 100 as the measured value. The greater the index value, the better the tackiness.
製造例：液状イソプレンゴムＡ〜Ｆの製造
ｎ−ブチルリチウムを開始剤として、イソプレンモノマーをアニオン重合した。開始剤量及び重合時間を調整して、Ｍｗ＝１５００の液状イソプレンゴムＡ、Ｍｗ＝３００００の液状イソプレンゴムＢ、Ｍｗ＝６００００の液状イソプレンゴムＣ、Ｍｗ＝７００００の液状イソプレンゴムＤ、Ｍｗ＝１０００００の液状イソプレンゴムＥ及びＭｗ＝１２００００の液状イソプレンゴムＦを得た。
Production Example: Production of Liquid Isoprene Rubbers A to F An isoprene monomer was anionically polymerized using n-butyllithium as an initiator. By adjusting the initiator amount and polymerization time, Mw = 1500 liquid isoprene rubber A, Mw = 30000 liquid isoprene rubber B, Mw = 60000 liquid isoprene rubber C, Mw = 70000 liquid isoprene rubber D, Mw = 100000 Liquid isoprene rubber E and liquid isoprene rubber F with Mw = 120,000 were obtained.
実施例１〜５及び比較例１〜６
表１に示す配合処方により１１種類のインナーライナーゴム組成物をバンバリーミキサーにて混練りして調製した。未加硫ゴムにつき粘着性を、加硫ゴムにつき空気不透過性を評価した。結果を表１に示す。
なお、粘着性が１０５以下を不可、空気不透過性が９０以下を不可として総合評価し、特に優れたものを◎、優れたものを○、不可のものを×で示した。
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-6
11 types of inner liner rubber compositions were kneaded with a Banbury mixer according to the formulation shown in Table 1. The tackiness was evaluated for the unvulcanized rubber, and the air impermeability was evaluated for the vulcanized rubber. The results are shown in Table 1.
In addition, overall evaluation was made assuming that the adhesiveness was 105 or less and the air impermeability was 90 or less, and particularly excellent was indicated by ◎, excellent by ○, and impossible by ×.
＊１：「ブロモブチル ２２５５」（ＪＳＲ（株）社製）
＊２：旭＃５５（旭カーボン（株）製）
＊３：カオリンクレー「Ｐｏｌｙｆｉｌ ＤＬ」（Ｊ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ社製、アスペクト比：１０）
＊４：市販カオリンクレーのアスペクト比の高い粒子をメッシュで篩い分けたもの。（アスペクト比：３８）
＊５：分散改良剤「ＤＭ８０９８」（花王（株）製、ジメチルステアリルアミン）
＊６：加硫促進剤ＮＳ（大内新興化学工業（株）製、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジスルフェンアミド）
* 1: “Bromobutyl 2255” (manufactured by JSR Corporation)
* 2: Asahi # 55 (Asahi Carbon Co., Ltd.)
* 3: Kaolin clay “Polyfil DL” (manufactured by JM Huber, aspect ratio: 10)
* 4: Commercially available kaolin clay particles with a high aspect ratio sieved through a mesh. (Aspect ratio: 38)
* 5: Dispersion improver “DM8098” (manufactured by Kao Corporation, dimethylstearylamine)
* 6: Vulcanization accelerator NS (manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd., Nt-butyl-2-benzothiadisulfenamide)
実施例１〜５及び比較例１〜６の１１種類のインナーライナーゴム組成物をインナーライナーとして用い、タイヤサイズ１９５／６０Ｒ１４の乗用車用ラジアルタイヤを９種類試作した。実施例１〜５のタイヤはいずれも成型作業性が良好であった。一方、比較例１、３、５及び６のタイヤは粘着性不足により成型作業性がよくなかった。
また、上記１１種類のタイヤに所定内圧の１．５倍の内圧を充填した後、１カ月後の内圧の低下を評価した所、実施例１〜５並びに比較例１、３、５及び６のタイヤは、内圧の低下が認められなかったが、比較例２及び４のタイヤは微量の内圧低下が認められた。
Nine types of radial tires for passenger cars having a tire size of 195 / 60R14 were prototyped using 11 types of inner liner rubber compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 6 as inner liners. The tires of Examples 1 to 5 all had good molding workability. On the other hand, the tires of Comparative Examples 1, 3, 5 and 6 were not good in molding workability due to insufficient adhesiveness.
Moreover, after filling the above 11 types of tires with an internal pressure 1.5 times the predetermined internal pressure, when the decrease in the internal pressure after one month was evaluated, Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1, 3, 5 and 6 The tire did not show a decrease in internal pressure, but the tires of Comparative Examples 2 and 4 showed a slight decrease in internal pressure.
本発明の空気入りタイヤは、乗用車用、軽自動車用、軽トラック用、トラック・バス用及び建設車両用タイヤとして好適に用いられる。 The pneumatic tire of the present invention is suitably used as a tire for passenger cars, light vehicles, light trucks, trucks and buses, and construction vehicles.
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