JP5032759B2 - Solvent resistant resin composition - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、特定の溶剤に対する耐溶剤性が改善された樹脂組成物、特に、耐溶剤性とともに耐変色性（例えば、光線及び水分が作用する環境下での耐変色性）に優れる樹脂組成物、及びこのような樹脂組成物で形成された成形品（例えば、浴室内で使用される成形品）に関する。 The present invention relates to a resin composition having improved solvent resistance to a specific solvent, and in particular, a resin composition having excellent resistance to discoloration (for example, discoloration resistance in an environment where light and moisture act). And a molded article (for example, a molded article used in a bathroom) formed of such a resin composition.
浴室（ユニットバスのトイレ、洗面所なども含む）では、もともとその性格上、種々の薬品、例えば、浴室又は身体等の洗浄又は清浄用途に使用される洗浄又は清浄剤（防カビ剤、漂白剤、メイク落とし用化粧品なども含む）、入浴剤などに接触する可能性が高い。そのため、このような用途では、従来から、アクリロニトリル含量が高いアクリロニトリル−ブタジエンゴム−スチレン（ＡＢＳ）樹脂、ゴム成分の一部にアクリルゴムを用いたＡＢＳ樹脂などの耐薬品性ＡＢＳ樹脂などが使用されている。しかし、洗浄又は清浄剤などの性能は日々改善されており、目的とする汚れだけを取り除くにとどまらず、浴室内のプラスチック製品（バスユニット、トイレユニット、洗面ユニットなど）の劣化を進行させる虞があり、従来の耐薬品性ＡＢＳ樹脂では耐薬品性が不十分である場合がある。 In bathrooms (including toilets and toilets in unit baths), various chemicals, for example, cleaning or cleaning agents (antifungal agents, bleaching agents) used for cleaning or cleaning the bathroom or body, etc. , Including cosmetics for makeup removal) and bathing agents. Therefore, in such applications, conventionally, acrylonitrile-butadiene rubber-styrene (ABS) resin having a high acrylonitrile content, chemical-resistant ABS resin such as ABS resin using acrylic rubber as a part of the rubber component, etc. are used. ing. However, the performance of cleaning or cleaning agents is improved day by day, and it is not limited to removing only the intended dirt, and there is a risk that plastic products in the bathroom (bath unit, toilet unit, wash unit, etc.) will deteriorate. In some cases, the conventional chemical-resistant ABS resin has insufficient chemical resistance.
一方、浴室内は、日中の自然光の他、夜間も照明機器により光線に曝されているとともに、高温及び高湿度の環境が頻繁に形成される。このような環境下では、ＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂は、単に紫外線に暴露される場合よりも顕著な色相変色を生じる。しかし、上記の耐薬品性ＡＢＳ樹脂では、このような特殊な光環境下での耐性も不十分である。 On the other hand, in the bathroom, in addition to natural light during the day, it is exposed to light by illumination equipment at night, and an environment of high temperature and high humidity is frequently formed. Under such circumstances, a styrenic resin such as ABS resin causes a more noticeable hue change than when exposed to ultraviolet rays. However, the chemical-resistant ABS resin has insufficient resistance under such a special light environment.
特許第３６３３０６４号公報（特許文献１）には、ジエン系ゴムに芳香族ビニル化合物及び／又はα，β−不飽和カルボン酸エステル化合物４５〜８５重量％、シアン化ビニル化合物１５〜５５重量％及びその他の共重合可能なビニル系単量体０〜４０重量％とからなる単量体混合物をグラフト共重合し、そのグラフト率が１５〜１００％であるグラフト共重合体（Ａ）と、芳香族ビニル化合物及び／又はα，β−不飽和カルボン酸エステル化合物４５〜７５重量％、シアン化ビニル化合物２５〜５５重量％、その他の共重合可能なビニル系単量体０〜４０重量％とからなる単量体混合物を共重合した共重合体（Ｂ）、及びエチレン／（メタ）アクリル酸エステル／一酸化炭素からなる共重合体（Ｃ）、芳香族ポリエステル系重合体（Ｄ）よりなる群から選ばれた１種以上の重合体１０〜５０重量部、からなり、共重合体（Ｂ）中のシアン化ビニル化合物の３連シーケンスの割合が共重合体（Ｂ）中１０重量％以下である耐薬品性熱可塑性樹脂組成物が開示されている。しかし、このような耐薬品性樹脂組成物でも、浴室内などの光線及び水分が作用する環境下で用いると、変色する虞がある。 In Japanese Patent No. 3633064 (Patent Document 1), an aromatic vinyl compound and / or an α, β-unsaturated carboxylic acid ester compound of 45 to 85% by weight, a vinyl cyanide compound of 15 to 55% by weight and diene rubber are used. Graft copolymerization of a monomer mixture composed of 0 to 40% by weight of other copolymerizable vinyl monomers, graft copolymer (A) having a graft ratio of 15 to 100%, and aromatic It consists of 45 to 75% by weight of vinyl compound and / or α, β-unsaturated carboxylic acid ester compound, 25 to 55% by weight of vinyl cyanide compound, and 0 to 40% by weight of other copolymerizable vinyl monomers. From a copolymer (B) obtained by copolymerizing a monomer mixture, a copolymer (C) composed of ethylene / (meth) acrylic acid ester / carbon monoxide, and an aromatic polyester polymer (D) 10 to 50 parts by weight of at least one polymer selected from the group consisting of 10% by weight in the copolymer (B) and the proportion of the triple sequence of the vinyl cyanide compound in the copolymer (B). The following chemical resistant thermoplastic resin compositions are disclosed. However, even such a chemical-resistant resin composition may be discolored when used in an environment where light and moisture act, such as in a bathroom.
なお、特開平９−１３７０１６号公報（特許文献２）には、フェノール系酸化防止剤を含有したポリスチレンに、（Ａ）硫黄系化合物、（Ｂ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、（Ｃ）ヒンダードアミン系光安定剤を添加したポリスチレン系樹脂組成物が開示されている。上記特許文献２には、前記樹脂組成物が暗所黄変の原因となるフェノール系化合物、及び黄変を促進するヒンダードアミン系光安定剤の存在下でも黄変を抑制できることが記載されている。しかし、このような樹脂組成物では、耐溶剤性が低く、浴室内などの特殊な条件下では変色を十分に抑制できない。
従って、本発明の目的は、特定の溶剤に対して耐溶剤性に優れる樹脂組成物及びその成形品、並びに前記樹脂組成物を用いて耐溶剤性を改善する方法を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a resin composition excellent in solvent resistance with respect to a specific solvent, a molded product thereof, and a method for improving the solvent resistance using the resin composition.
本発明の他の目的は、高い耐溶剤性を有するとともに、浴室内などの光線及び水分の双方が作用する環境下でも耐変色性に優れる樹脂組成物及びその成形品、並びに前記樹脂組成物を用いて耐溶剤性及び耐変色性を改善する方法を提供することにある。 Another object of the present invention is to provide a resin composition which has high solvent resistance and is excellent in resistance to discoloration even in an environment where both light and moisture act, such as in a bathroom, and a molded product thereof, and the resin composition. It is to provide a method for improving solvent resistance and discoloration resistance.
本発明者は、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、ＡＢＳ樹脂などのゴム含有グラフト共重合体が、モノ又はジアルキレングリコールモノアルキルエーテルに接触すると、著しく劣化すること、前記グラフト共重合体と、ポリエステル系樹脂と、特定の耐光成分とを組み合わせると、モノ又はジアルキレングリコールモノアルキルエーテルに対する耐溶剤性（特に、このような耐溶剤性とともに、耐変色性）を改善できることを見いだし、本発明を完成した。 As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have found that when a rubber-containing graft copolymer such as an ABS resin comes into contact with a mono- or dialkylene glycol monoalkyl ether, the graft copolymer is significantly deteriorated. And polyester resins and specific light-resistant components have been found to improve solvent resistance to mono- or dialkylene glycol monoalkyl ethers (particularly such solvent resistance and discoloration resistance). Completed the invention.
すなわち、本発明の樹脂組成物は、アルキレングリコールモノエーテル及びジアルキレングリコールモノエーテルから選択された少なくとも一種の溶剤に対して耐性を有する樹脂組成物であって、シアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物がゴム状重合体にグラフトしたグラフト共重合体(A)と、ポリエステル系樹脂(B)と、紫外線吸収剤(c1)及びヒンダードアミン系光安定剤(c2)から選択された少なくとも一種の耐光成分(C)とで構成されている。このような樹脂組成物は、光線及び水分が作用する環境下で使用されるのに適している。前記樹脂組成物は、エチレングリコールモノＣ1-4アルキルエーテル及びジエチレングリコールモノＣ1-4アルキルエーテルから選択された少なくとも一種の溶剤、もしくはこの溶剤を含む清浄剤又は洗浄剤に対して耐性を有していてもよい。 That is, the resin composition of the present invention is a resin composition having resistance to at least one solvent selected from alkylene glycol monoether and dialkylene glycol monoether, which is a vinyl cyanide compound and an aromatic vinyl compound. Graft copolymer (A) grafted onto a rubbery polymer, polyester resin (B), at least one light-resistant component selected from ultraviolet absorber (c1) and hindered amine light stabilizer (c2) ( C). Such a resin composition is suitable for use in an environment where light and moisture act. The resin composition has resistance to at least one solvent selected from ethylene glycol mono C 1-4 alkyl ether and diethylene glycol mono C 1-4 alkyl ether, or a detergent or cleaning agent containing the solvent. It may be.
前記樹脂組成物において、グラフト共重合体(A)は、平均粒子径０．０１〜１０μｍ程度のゴム状重合体に対して、(i)シアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物、又は(ii)シアン化ビニル化合物、芳香族ビニル化合物及び他の共重合性単量体がグラフトしたグラフト共重合体であり、前記ゴム状重合体１００重量部に対して、前記シアン化ビニル化合物の割合は５〜１０００重要部（例えば、１０〜８００重量部）程度であり、前記芳香族ビニル化合物の割合は１０〜２０００重量部（例えば、５０〜１６００重量部）程度であり、前記他の共重合性単量体の割合は０〜１２０重量部程度であってもよい。前記ポリエステル系樹脂(B)は、ポリＣ2-4アルキレンテレフタレート、又はＣ2-4アルキレンテレフタレートを構成ユニットとして含む共重合体であってもよい。前記グラフト共重合体(A)は、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエンゴム共重合体及びアクリロニトリル−スチレン−アクリルゴム共重合体から選択された少なくとも一種であり、ポリエステル系樹脂(B)は、ポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレートから選択された少なくとも一種であってもよい。前記紫外線吸収剤(c1)は、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤で構成してもよい。 In the resin composition, the graft copolymer (A) is a rubber-like polymer having an average particle size of about 0.01 to 10 μm, (i) a vinyl cyanide compound and an aromatic vinyl compound, or (ii) A graft copolymer obtained by grafting a vinyl cyanide compound, an aromatic vinyl compound and another copolymerizable monomer, and the proportion of the vinyl cyanide compound is 5 to 100 parts by weight of the rubber-like polymer. The amount of the aromatic vinyl compound is about 10 to 2000 parts by weight (for example, 50 to 1600 parts by weight), and the other copolymerizable monomer. The proportion of the body may be about 0 to 120 parts by weight. The polyester resin (B) may be a poly C 2-4 alkylene terephthalate or a copolymer containing C 2-4 alkylene terephthalate as a constituent unit. The graft copolymer (A) is at least one selected from an acrylonitrile-styrene-butadiene rubber copolymer and an acrylonitrile-styrene-acrylic rubber copolymer, and the polyester-based resin (B) includes polybutylene terephthalate and It may be at least one selected from polyethylene terephthalate. The ultraviolet absorber (c1) may be composed of, for example, a benzotriazole ultraviolet absorber.
前記樹脂組成物において、グラフト共重合体(A)とポリエステル系樹脂(B)との割合（重量比）は、３０／７０〜９０／１０程度であり、グラフト共重合体(A)及びポリエステル系樹脂(B)の総量１００重量部に対して、紫外線吸収剤(c1)の割合は０．０１〜１０重量部程度であり、ヒンダードアミン系光安定剤(c2)の割合は０．０１〜１０重量部程度であってもよい。前記樹脂組成物は、前記紫外線吸収剤(c1)としてのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤と、ヒンダードアミン系光安定剤(c2)との双方を含有してもよい。このような組成物では、紫外線吸収剤(c1)とヒンダードアミン系光安定剤(c2)との割合（重量比）は、１０／９０〜９０／１０程度であってもよい。 In the resin composition, the ratio (weight ratio) between the graft copolymer (A) and the polyester resin (B) is about 30/70 to 90/10, and the graft copolymer (A) and the polyester resin The proportion of the ultraviolet absorber (c1) is about 0.01 to 10 parts by weight and the proportion of the hindered amine light stabilizer (c2) is 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the resin (B). It may be about a part. The resin composition may contain both a benzotriazole ultraviolet absorber as the ultraviolet absorber (c1) and a hindered amine light stabilizer (c2). In such a composition, the ratio (weight ratio) of the ultraviolet absorber (c1) and the hindered amine light stabilizer (c2) may be about 10/90 to 90/10.
本発明には、前記樹脂組成物で形成された成形品も含まれる。このような成形品は、例えば、浴室内で使用されるのに適している。 The molded product formed with the said resin composition is also contained in this invention. Such a molded article is suitable for use in a bathroom, for example.
本発明には、さらに、前記樹脂組成物を用いて、アルキレングリコールモノエーテル及びジアルキレングリコールモノエーテルから選択された少なくとも一種の溶剤に対する耐性を改善する方法も含まれる。前記樹脂組成物を用いると、さらに、光線及び水分の作用する環境下での樹脂組成物の耐変色性も改善することができる。 The present invention further includes a method for improving the resistance to at least one solvent selected from alkylene glycol monoether and dialkylene glycol monoether using the resin composition. When the resin composition is used, the discoloration resistance of the resin composition in an environment where light and moisture act can be further improved.
本発明では、ＡＢＳ樹脂などの特定のグラフト共重合体と、ポリエステル系樹脂と、特定の耐光成分とを組み合わせるので、特定の溶剤（モノ又はジアルキレングリコールモノアルキルエーテル）に接触しても、劣化によりクラックなどが発生するのを防いで、前記溶剤に対する耐溶剤性を大幅に改善できる。さらに、耐溶剤性を改善できるとともに、浴室内などの光線及び水分の双方が作用するような過酷な環境下でも、樹脂組成物（又は成形品）の変色（黄変）を抑制して、耐変色性を改善できる。 In the present invention, since a specific graft copolymer such as an ABS resin, a polyester-based resin, and a specific light-resistant component are combined, deterioration occurs even when contacted with a specific solvent (mono or dialkylene glycol monoalkyl ether). Can prevent cracks and the like, and can greatly improve the solvent resistance to the solvent. Furthermore, it can improve the solvent resistance and suppress the discoloration (yellowing) of the resin composition (or molded product) even under harsh environments where both light and moisture act in the bathroom, etc. Discoloration can be improved.
［樹脂組成物］
本発明の樹脂組成物は、シアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物がゴム状重合体（又はゴム成分）にグラフトしたグラフト共重合体(A)と、ポリエステル系樹脂(B)と、紫外線吸収剤(c1)及びヒンダードアミン系光安定剤(c2)から選択された少なくとも一種の耐光成分(C)とで構成されている。
[Resin composition]
The resin composition of the present invention comprises a graft copolymer (A) obtained by grafting a vinyl cyanide compound and an aromatic vinyl compound onto a rubbery polymer (or rubber component), a polyester resin (B), and an ultraviolet absorber. (c1) and at least one light-resistant component (C) selected from hindered amine light stabilizers (c2).
(A)グラフト共重合体
前記グラフト共重合体(A)において、前記シアン化ビニル化合物としては、（メタ）アクリロニトリル、ハロゲン化（メタ）アクリロニトリルなどが挙げられる。シアン化ビニル化合物は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。シアン化ビニル化合物としては、通常、アクリロニトリルなどの（メタ）アクリロニトリルを使用する場合が多い。
(A) Graft copolymer In the graft copolymer (A), examples of the vinyl cyanide compound include (meth) acrylonitrile and halogenated (meth) acrylonitrile. The vinyl cyanide compounds can be used alone or in combination of two or more. As the vinyl cyanide compound, (meth) acrylonitrile such as acrylonitrile is usually used in many cases.
前記芳香族ビニル化合物としては、スチレン、アルキル置換スチレン（例えば、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなど）、ハロゲン置換スチレン（例えば、クロロスチレン、ブロモスチレンなど）、α位にアルキル基が置換したα−アルキル置換スチレン（例えば、α−メチルスチレンなど）などが挙げられる。これらの芳香族ビニル化合物は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。前記芳香族ビニル化合物のうち、通常、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン（特にスチレン）などのスチレン系単量体を使用する場合が多い。 Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, alkyl-substituted styrene (for example, vinyl toluene, vinyl xylene, p-ethyl styrene, p-isopropyl styrene, butyl styrene, pt-butyl styrene, etc.), halogen-substituted styrene (for example, Chlorostyrene, bromostyrene, etc.), and α-alkyl substituted styrene substituted with an alkyl group at the α-position (for example, α-methylstyrene). These aromatic vinyl compounds can be used alone or in combination of two or more. Of the aromatic vinyl compounds, styrene monomers such as styrene, vinyltoluene, and α-methylstyrene (particularly styrene) are often used.
ゴム状重合体又はゴム成分としては、例えば、ジエン系ゴム（ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソブチレン−ブタジエン系共重合ゴムなど）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリルゴム、エチレン−α−オレフィン系共重合体［エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）など］、エチレン−α−オレフィン−ポリエン共重合体［エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）など］、ウレタンゴム、シリコーンゴム、ブチルゴム、水添ジエン系ゴム（水素化スチレン−ブタジエン共重合体、水素化ブタジエン系重合体など）などが挙げられる。なお、これらのゴム状重合体において、共重合体はランダム又はブロック共重合体であってもよく、ブロック共重合体には、ＡＢ型、ＡＢＡ型、テーパー型、ラジアルテレブロック型の構造を有する共重合体等が含まれる。これらのゴム状重合体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。好ましいゴム成分は、ポリブタジエン（ブタジエンゴム）、イソプレンゴムなどのジエン系ゴム、アクリルゴムなどである。 Examples of the rubbery polymer or rubber component include diene rubbers (polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, isobutylene-isoprene copolymer, styrene). -Isobutylene-butadiene copolymer rubber), ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylic rubber, ethylene-α-olefin copolymer [ethylene-propylene rubber (EPR), etc.], ethylene-α-olefin-polyene copolymer Examples thereof include polymers [ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) and the like], urethane rubber, silicone rubber, butyl rubber, hydrogenated diene rubber (hydrogenated styrene-butadiene copolymer, hydrogenated butadiene polymer, etc.) and the like. In these rubbery polymers, the copolymer may be a random or block copolymer, and the block copolymer has a structure of AB type, ABA type, tapered type, radial teleblock type. Copolymers and the like are included. These rubbery polymers can be used alone or in combination of two or more. Preferred rubber components are polybutadiene (butadiene rubber), diene rubbers such as isoprene rubber, and acrylic rubber.
前記グラフト共重合体(A)は、通常、ゴム状重合体（又はゴム成分）の存在下に、シアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物を、慣用の方法（塊状重合、塊状懸濁重合、溶液重合、乳化重合など）に従い、グラフト共重合させることにより得ることができる。このグラフト共重合において、シアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物とともに、必要により、他の共重合性単量体を併用してもよい。すなわち、前記グラフト共重合体(A)は、ゴム状重合体に、シアン化ビニル化合物、芳香族ビニル化合物及び他の共重合性単量体とがグラフトした共重合体であってもよい。前記他の共重合性単量体としては、（メタ）アクリル酸エステル（例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルなど）、ビニルエステル系単量体（酢酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステルなど）、オレフィン（エチレン、プロピレンなどのアルケンなど）などが挙げられる。これらの共重合性単量体は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。 The graft copolymer (A) is usually prepared by subjecting a vinyl cyanide compound and an aromatic vinyl compound to conventional methods (bulk polymerization, bulk suspension polymerization, solution) in the presence of a rubbery polymer (or rubber component). In accordance with polymerization, emulsion polymerization, etc.). In this graft copolymerization, other copolymerizable monomers may be used in combination with the vinyl cyanide compound and the aromatic vinyl compound, if necessary. That is, the graft copolymer (A) may be a copolymer obtained by grafting a rubber-like polymer with a vinyl cyanide compound, an aromatic vinyl compound, and another copolymerizable monomer. Examples of the other copolymerizable monomers include (meth) acrylic acid esters (for example, (meth) alkyl acrylates such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate), vinyl ester-based monomers. Body (such as vinyl acetate such as vinyl acetate) and olefin (such as alkene such as ethylene and propylene). These copolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.
シアン化ビニル化合物の割合は、ゴム状重合体１００重量部に対して、例えば、５〜１０００重量部、好ましくは１０〜８００重量部、さらに好ましくは５０〜２００重量部（例えば、１００〜２００重量部）程度である。芳香族ビニル化合物の割合は、ゴム状重合体１００重量部に対して、例えば、１０〜２０００重量部（例えば、３０〜１８００重量部）、好ましくは５０〜１６００重量部、さらに好ましくは１５０〜１１００重量部（例えば、３００〜６００重量部）程度である。前記他の共重合性単量体の割合は、ゴム状重合体１００重量部に対して、例えば、０〜１２０重量部、好ましくは１〜１００重量部、さらに好ましくは５〜８０重量部程度の範囲から適宜選択できる。 The proportion of the vinyl cyanide compound is, for example, 5 to 1000 parts by weight, preferably 10 to 800 parts by weight, more preferably 50 to 200 parts by weight (for example, 100 to 200 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the rubber-like polymer. Part) grade. The ratio of the aromatic vinyl compound is, for example, 10 to 2000 parts by weight (for example, 30 to 1800 parts by weight), preferably 50 to 1600 parts by weight, and more preferably 150 to 1100 parts per 100 parts by weight of the rubber-like polymer. About parts by weight (for example, 300 to 600 parts by weight). The ratio of the other copolymerizable monomer is, for example, 0 to 120 parts by weight, preferably 1 to 100 parts by weight, and more preferably about 5 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber-like polymer. It can be suitably selected from the range.
グラフト共重合体(A)では、通常、シアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物と必要により他の共重合性単量体との共重合体で構成されたマトリックス中に、ゴム状重合体（ゴム成分）が粒子状に分散している。このようなゴム状重合体の分散相の平均粒子径（重量平均粒子径）は、０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、さらに好ましくは０．２〜３μｍ程度の範囲から選択できる。なお、ゴム状重合体の分散相の形態は、特に限定されず、サラミ構造、コア／シェル構造、オニオン構造などであってもよい。また、グラフト共重合体(A)におけるゴム状重合体のグラフト率は、１０〜１５０％、好ましくは２０〜１２０％程度であってもよい。 In the graft copolymer (A), usually a rubbery polymer (rubber is contained in a matrix composed of a vinyl cyanide compound, an aromatic vinyl compound and, if necessary, another copolymerizable monomer. Component) is dispersed in the form of particles. The average particle size (weight average particle size) of the dispersed phase of such a rubber-like polymer can be selected from the range of 0.01 to 10 μm, preferably 0.1 to 5 μm, more preferably about 0.2 to 3 μm. . The form of the dispersed phase of the rubber-like polymer is not particularly limited, and may be a salami structure, a core / shell structure, an onion structure, or the like. The graft ratio of the rubbery polymer in the graft copolymer (A) may be about 10 to 150%, preferably about 20 to 120%.
前記グラフト共重合体の具体例としては、ゴム状重合体に、アクリロニトリル（Ａ）とスチレン系単量体（Ｓ）とがグラフト重合した重合体、例えば、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエンゴム共重合体（ＡＢＳ樹脂）、α−メチルスチレン変性ＡＢＳ樹脂、メタクリル酸メチル変性ＡＢＳ樹脂（ＭＡＢＳ樹脂）；アクリロニトリル−スチレン−アクリルゴム共重合体（ＡＳＡ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン−エチレンプロピレンゴム共重合体（ＡＥＳ樹脂）などの他、これらの共重合体の水素添加物などが挙げられる。グラフト共重合体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。グラフト共重合体(A)のうち、特に、ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂などが好ましい。なお、ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂などの３元系共重合体は、構成モノマーの２元系共重合体（例えば、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）など）との混合物であってもよい。 Specific examples of the graft copolymer include a polymer obtained by graft polymerization of acrylonitrile (A) and a styrene monomer (S) to a rubber-like polymer, for example, an acrylonitrile-styrene-butadiene rubber copolymer ( ABS resin), α-methylstyrene modified ABS resin, methyl methacrylate modified ABS resin (MABS resin); acrylonitrile-styrene-acrylic rubber copolymer (ASA resin), acrylonitrile-styrene-ethylenepropylene rubber copolymer (AES resin) ) And the like, and hydrogenated products of these copolymers. A graft copolymer can be used individually or in combination of 2 or more types. Of the graft copolymers (A), ABS resin, ASA resin and the like are particularly preferable. The ternary copolymer such as ABS resin and ASA resin may be a mixture of a constituent monomer and a binary copolymer (for example, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin)).
なお、グラフト共重合体における構成モノマーの割合（例えば、前記ゴム状重合体に対するシアン化ビニル化合物の割合、前記ゴム状重合体に対する芳香族ビニル化合物の割合など）は、各モノマーを上記割合となるように用いることにより調整してもよく、構成モノマーの割合が互いに相違する複数のグラフト共重合体を適宜混合することにより上記範囲の割合に調整してもよい。また、グラフト共重合体が、前記３元系共重合体と２元系共重合体との混合物である場合、３元系共重合体と２元系共重合体との割合を適宜調整することにより、グラフト共重合体における構成モノマーの割合（例えば、前記ゴム状重合体に対するシアン化ビニル化合物の割合、前記ゴム状重合体に対する芳香族ビニル化合物の割合など）を上記範囲に調整してもよい。なお、３元系共重合体と２元系共重合体との割合（重量比）は、特に制限されず、例えば、１０／９０〜９０／１０、好ましくは１５／８５〜７５／２５、さらに好ましくは２０／８０〜７０／３０程度の範囲から選択できる。前記２元系共重合体と混合して用いる３元系共重合体において、ゴム状重合体１００重量部に対するシアン化ビニル系化合物の割合は、例えば、５〜５００重量部、好ましくは１０〜２００重量部、さらに好ましくは１５〜１００重量部（例えば、１５〜６０重量部）程度であってもよく、芳香族ビニル化合物の割合は、例えば、１０〜１０００重量部、好ましくは２０〜５００重量部、さらに好ましくは４０〜１５０重量部程度であってもよい。 In addition, the ratio of the constituent monomer in the graft copolymer (for example, the ratio of the vinyl cyanide compound to the rubber-like polymer, the ratio of the aromatic vinyl compound to the rubber-like polymer, etc.) is the above ratio for each monomer. It is possible to adjust the ratio to the above range by appropriately mixing a plurality of graft copolymers having different constituent monomer ratios. Further, when the graft copolymer is a mixture of the ternary copolymer and the binary copolymer, the ratio of the ternary copolymer and the binary copolymer is appropriately adjusted. By adjusting the ratio of the constituent monomer in the graft copolymer (for example, the ratio of the vinyl cyanide compound to the rubber-like polymer, the ratio of the aromatic vinyl compound to the rubber-like polymer, etc.) may be adjusted to the above range. . The ratio (weight ratio) between the ternary copolymer and the binary copolymer is not particularly limited, and is, for example, 10/90 to 90/10, preferably 15/85 to 75/25, Preferably, it can select from the range of about 20 / 80-70 / 30. In the ternary copolymer used by mixing with the binary copolymer, the ratio of the vinyl cyanide compound to 100 parts by weight of the rubbery polymer is, for example, 5 to 500 parts by weight, preferably 10 to 200 parts by weight. Part by weight, more preferably about 15 to 100 parts by weight (for example, 15 to 60 parts by weight), and the ratio of the aromatic vinyl compound is, for example, 10 to 1000 parts by weight, preferably 20 to 500 parts by weight. More preferably, it may be about 40 to 150 parts by weight.
(B)ポリエステル系樹脂
ポリエステル系樹脂としては、例えば、芳香族ポリエステル系樹脂、脂肪族ポリエステル系樹脂などが挙げられ、通常、芳香族ポリエステル系樹脂を使用する場合が多い。
(B) Polyester resin Examples of the polyester resin include aromatic polyester resins and aliphatic polyester resins, and aromatic polyester resins are usually used in many cases.
芳香族ポリエステル系樹脂は、例えば、芳香族ジカルボン酸成分［例えば、フタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などのＣ8-14芳香族ジカルボン酸、これらのエステル（例えば、ジメチルテレフタレートなどのＣ1-3アルキルエステルなど）など］を含むジカルボン酸成分と、ジオール成分［脂肪族ジオール（例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオールなどの炭素数２〜１２程度の飽和脂肪族グリコールなど）、脂環族ジオール（例えば、１，４−シクロヘキサンジメタノールなど）など］との重縮合反応によって得ることができる。なお、芳香族ジカルボン酸成分、ジオール成分は、それぞれ、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。また、前記ジカルボン酸成分として、芳香族ジカルボン酸に加えて、脂肪族ジカルボン酸（例えば、アジピン酸などのＣ2-14飽和脂肪族ジカルボン酸など）、脂環族ジカルボン酸などを併用してもよい。 Aromatic polyester resins include, for example, aromatic dicarboxylic acid components [for example, C 8-14 aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, and esters thereof (for example, C 1- such as dimethyl terephthalate). A dicarboxylic acid component including 3 alkyl esters and the like] and a diol component [saturated fat having about 2 to 12 carbon atoms such as aliphatic diol (for example, ethylene glycol, trimethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol) Group glycol, etc.), alicyclic diol (eg, 1,4-cyclohexanedimethanol, etc.)] and the like. The aromatic dicarboxylic acid component and the diol component can be used alone or in combination of two or more. In addition to the aromatic dicarboxylic acid, an aliphatic dicarboxylic acid (for example, a C 2-14 saturated aliphatic dicarboxylic acid such as adipic acid), an alicyclic dicarboxylic acid or the like may be used in combination as the dicarboxylic acid component. Good.
代表的な芳香族ポリエステル系樹脂としては、ポリアルキレンアリレート系樹脂、例えば、ポリアルキレンアリレート［例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などのポリＣ2-4アルキレンテレフタレート；このポリアルキレンテレフタレートに対応するポリＣ2-4アルキレンナフタレート（例えば、ポリエチレンナフタレートなど）；ポリ１，４−シクロへキシルジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）など］、アルキレンアリレートを構成ユニットとして含む共重合体（コポリエステル）（前記ポリアルキレンアリレートに対応するアルキレンアリレート単位を含むコポリエステル、例えば、エチレンテレフタレート、ブチレンテレフタレートなどのＣ2-4アルキレンテレフタレート単位を含むコポリエステルなど）などのポリアルキレンアリレート系樹脂が例示できる。ポリエステル系樹脂は単独でまたは二種以上組み合わせて使用することができる。なお、前記コポリエステルは、アルキレンアリレート単位を主成分（例えば、５０重量％以上）として含むコポリエステルであってもよい。コポリエステルにおける共重合成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオールなどのＣ2-6アルキレングリコール、ポリＣ2-4アルキレングリコール、フタル酸、イソフタル酸などの非対称芳香族ジカルボン酸又はその酸無水物、アジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸などが例示できる。また、コポリエステルには、共重合成分として、少量の３官能以上のポリオール及び／又はポリカルボン酸を用い、分岐鎖構造を導入してもよい。 Typical aromatic polyester resins include polyalkylene arylate resins such as polyalkylene arylates [eg, poly C 2-4 alkylene terephthalates such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT); Poly C 2-4 alkylene naphthalate corresponding to terephthalate (for example, polyethylene naphthalate, etc .; poly 1,4-cyclohexyldimethylene terephthalate (PCT), etc.), copolymer containing alkylene arylate as a constituent unit (copolymer) containing polyester) (copolyesters containing an alkylene arylate unit corresponding to the polyalkylene arylate, for example, ethylene terephthalate, a C 2-4 alkylene terephthalate unit, such as polybutylene terephthalate Polyalkylene arylate-series resin such as a copolyester or the like) can be exemplified. Polyester resins can be used alone or in combination of two or more. The copolyester may be a copolyester containing an alkylene arylate unit as a main component (for example, 50% by weight or more). As a copolymerization component in the copolyester, an asymmetric aromatic dicarboxylic acid such as C 2-6 alkylene glycol such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, poly C 2-4 alkylene glycol, phthalic acid, isophthalic acid, or the like Examples thereof include aliphatic anhydrides such as acid anhydrides and adipic acid. Further, a branched structure may be introduced into the copolyester by using a small amount of a trifunctional or higher functional polyol and / or polycarboxylic acid as a copolymerization component.
ポリエステル系樹脂のうち、特に、ポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレートから選択された少なくとも一種などが好ましい。 Of the polyester resins, at least one selected from polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate is particularly preferable.
(C)耐光成分
(c1)紫外線吸収剤
紫外線吸収剤(c1)としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、ベンゾオキサジン系［２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）など］、サリチル酸フェニルエステル系（ｔ−ブチルフェニルサリチル酸エステル、オクチルフェニルサリチル酸エステルなど）などの紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの紫外線吸収剤のうち、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系紫外線吸収剤（特に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）を用いる場合が多い。紫外線吸収剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
(C) Light resistance component
(c1) Ultraviolet absorber As the ultraviolet absorber (c1), benzotriazole, benzophenone, triazine, benzoxazine [2,2′-p-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one) Etc.], and ultraviolet absorbers such as salicylic acid phenyl ester (t-butylphenyl salicylic acid ester, octylphenyl salicylic acid ester, etc.). Of these ultraviolet absorbers, benzotriazole, benzophenone, and triazine ultraviolet absorbers (particularly, benzotriazole ultraviolet absorbers) are often used. An ultraviolet absorber can be used individually or in combination of 2 or more types.
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、ヒドロキシ−アルキル−アリール基を有するベンゾトリアゾール化合物［２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのヒドロキシ−Ｃ1-10アルキル−Ｃ6-10アリール基を有するベンゾトリアゾール（又はクロロベンゾトリアゾール）など］、ヒドロキシ−アルコキシ−アリール基を有するベンゾトリアゾール化合物［２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾールなどのヒドロキシ−Ｃ1-10アルコキシ−Ｃ6-10アリール基を有するベンゾトリアゾールなど］、ヒドロキシ−アラルキル−アリール基を有するベンゾトリアゾール化合物［２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾールなどのヒドロキシ−直鎖状又は分岐鎖状Ｃ1-6アルキル−Ｃ6-10アリール基を有するベンゾトリアゾールなど］などが挙げられる。これらのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤のうち、ヒドロキシ−アルキル−アリール基を有するベンゾトリアゾール化合物が好ましい。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）から、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）Ｐ，ＰＦＬ，２３４，３２６，３２６Ｆ，３２７，３２８，３２９，３２９ＦＬなどとして入手可能である。 Examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorber include benzotriazole compounds having a hydroxy-alkyl-aryl group [2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (3′-t-butyl). -5′-methyl-2′-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3 ′, 5′-di-t-butyl-2′-hydroxy-phenyl) benzotriazole, 2- (3 ′, Hydroxy-C 1-10 alkyl-C such as 5′-di-t-butyl-2′-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) benzotriazole 6-10 benzotriazole having an aryl group (or chloro benzotriazole), etc.], hydroxy - alkoxy - base having an aryl group Zotoriazoru compound [2- (2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl) benzotriazole having a hydroxyl -C 1-10 alkoxy -C 6-10 aryl group such as benzotriazole, etc.], hydroxy - aralkyl - aryl group Benzotriazole compounds having the formula [2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] benzotriazole and the like hydroxy-linear or branched C 1-6 alkyl- Benzotriazole having a C 6-10 aryl group, etc.]. Of these benzotriazole ultraviolet absorbers, benzotriazole compounds having a hydroxy-alkyl-aryl group are preferred. Benzotriazole ultraviolet absorbers are available, for example, from Ciba Specialty Chemicals as TINUVIN (registered trademark) P, PFL, 234, 326, 326F, 327, 328, 329, 329FL, and the like.
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、ヒドロキシベンゾフェノン化合物、例えば、ヒドロキシ−アルコキシ−ベンゾフェノン化合物（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノンなどのヒドロキシ−Ｃ1-10アルコキシ−ベンゾフェノンなど）、ジヒドロキシベンゾフェノン化合物（例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなど）、ヒドロキシ−ヒドロキシアラルキル−ベンゾフェノン（例えば、２−ヒドロキシ−４−ヒドロキシベンジルベンゾフェノンなどのヒドロキシ−ヒドロキシＣ6-10アリールＣ1-4アルキル−ベンゾフェノンなど）などが挙げられる。これらのベンゾフェノン系紫外線吸収剤のうち、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノンなどのヒドロキシ−アルコキシ−ベンゾフェノン化合物などが好ましい。 Examples of benzophenone-based UV absorbers include hydroxybenzophenone compounds such as hydroxy-alkoxy-benzophenone compounds (hydroxy-C 1-10 alkoxy such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone and 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone). -Benzophenone), dihydroxybenzophenone compounds (for example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone), hydroxy-hydroxyaralkyl-benzophenone (for example, 2-hydroxy-4-hydroxybenzylbenzophenone) Hydroxy-hydroxy C 6-10 aryl C 1-4 alkyl-benzophenone, etc.). Of these benzophenone-based ultraviolet absorbers, hydroxy-alkoxy-benzophenone compounds such as 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone are preferred.
トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、ヒドロキシ−アルコキシ−アリール基を有するジフェニルトリアジン化合物［２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（４−メチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジンなどの６位にヒドロキシ−Ｃ1-16アルコキシ−Ｃ6-10アリール基を有する２，４−ジフェニル−１，３，５−トリアジン；２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジンなどの６位にヒドロキシ−Ｃ6-10アリールＣ1-4アルコキシ−Ｃ6-10アリール基を有する２，４−ジフェニル−１，３，５−トリアジンなど］、ヒドロキシ−アルコキシアルコキシ−アリール基を有するジフェニルトリアジン化合物［２，４−ジフェニル−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−ブトキシエトキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（４−メチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヘキシルオキシエトキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヘキシルオキシエトキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジンなどの６位にヒドロキシ−Ｃ1-10アルコキシＣ1-10アルコキシ−Ｃ6-10アリール基を有する２，４−ジフェニル−１，３，５−トリアジンなど］などが挙げられる。 Examples of the triazine-based ultraviolet absorber include diphenyltriazine compounds having a hydroxy-alkoxy-aryl group [2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2 , 4-Di (4-methylphenyl) -6- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- (2 -Hydroxy-4-ethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, etc. 2,4-diphenyl-1,3,5-triazine having a -C 1-16 alkoxy-C 6-10 aryl group; 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4- 2,4-diphenyl-1,3,5-having a hydroxy-C 6-10 aryl C 1-4 alkoxy-C 6-10 aryl group at the 6-position such as (benzyloxyphenyl) -1,3,5-triazine Triazine and the like], diphenyltriazine compound having a hydroxy-alkoxyalkoxy-aryl group [2,4-diphenyl-6- [2-hydroxy-4- (2-butoxyethoxy) phenyl] -1,3,5-triazine, 2 , 4-Di (4-methylphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (2-hexyloxyethoxy) phenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) ) -6- [2-hydroxy-4- (2-hexyloxy) phenyl] -1,3,5-triazine-hydroxy -C 1-10 alkoxy C 1-10 a at the 6-position, such as Such as 2,4-diphenyl-1,3,5-triazine having Kokishi -C 6-10 aryl group], and the like.
(c2)ヒンダードアミン系光安定剤
ヒンダードアミン系光安定剤としては、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン骨格（通常、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン骨格）を有する化合物、例えば、カルボン酸（脂肪族モノ又はポリカルボン酸、芳香族モノ又はポリカルボン酸など）の２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジルエステル（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルエステルなど）、４−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン［例えば、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどの４−Ｃ1-10アルコキシ−２，２，６，６−ピペリジン；４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどの４−Ｃ6-10アリールオキシ−２，２，６，６−ピペリジン；４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなど４−Ｃ6-10アリールＣ1-4アルキル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなど］、ビス（２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジルオキシ）アルカン［例えば、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）エタンなどのビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）Ｃ2-6アルカンなど］などの他、前記２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン骨格を有する高分子型光安定剤も例示できる。ヒンダードアミン系光安定剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
(c2) Hindered amine light stabilizer As the hindered amine light stabilizer, a compound having a 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine skeleton (usually a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine skeleton), for example, 2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidyl esters of carboxylic acids (aliphatic mono- or polycarboxylic acids, aromatic mono- or polycarboxylic acids, etc.) (2,2,6,6-tetramethyl-4- Piperidyl esters), 4-alkoxy-2,2,6,6-tetraalkylpiperidine [for example, 4-C 1-10 alkoxy-2, such as 4-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-C 6-10 aryloxy-2,2,6,6-piperidine such as 4-phenoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine; 2,6,6-piperidine; - such as 4-C 6-10 aryl C 1-4 alkyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis (2,2,6 , 6-Tetraalkyl-4-piperidyloxy) alkane [for example, bis (2,2,6,6-, such as 1,2-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy) ethane). In addition to the tetramethyl-4-piperidyloxy) C 2-6 alkane, etc.], the polymer type light stabilizer having the 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine skeleton can also be exemplified. The hindered amine light stabilizers can be used alone or in combination of two or more.
モノカルボン酸の２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジルエステルとしては、例えば、４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどの４−脂肪族飽和又は不飽和Ｃ2-20アシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどの４−Ｃ7-15芳香族アシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどが挙げられる。また、ポリカルボン酸の２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジルエステル（ジカルボン酸ジエステル、トリカルボン酸ジ又はトリエステルなど）としては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アジペート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケートなどのＣ2-20脂肪族ジカルボン酸のビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレートなどのＣ8-16芳香族ジカルボン酸のビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステルなどが挙げられる。 Examples of 2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidyl ester of monocarboxylic acid include 4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-acryloyloxy-2,2,6. 4-aliphatic saturated or unsaturated C 2-20 acyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine such as 1,6-tetramethylpiperidine; 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 4-C 7-15 aromatic acyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine and the like. Moreover, as 2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidyl ester of polycarboxylic acid (dicarboxylic acid diester, tricarboxylic acid di or triester, etc.), for example, bis (2,2,6,6-tetra C 2 such as methyl-4-piperidyl) adipate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate -20 bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) ester of aliphatic dicarboxylic acid; C 8-16 such as bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) terephthalate Examples thereof include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) ester of aromatic dicarboxylic acid.
このようなヒンダードアミン系光安定剤のうち、低分子量型の光安定剤は、例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）から、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）１４４，７６５，７７０ＤＦなどとして入手可能である。また、高分子量型の光安定剤は、例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）から、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ（登録商標）１１９ＦＬ，２０２０ＦＤＬ，９４４ＦＤＬ、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）６２２ＬＤ，６２２ＦＢ，１１１ＦＤＬ，７８３ＦＤＬ，７９１ＦＢなどとして入手可能である。 Among such hindered amine light stabilizers, a low molecular weight type light stabilizer is available as, for example, TINUVIN (registered trademark) 144,765,770DF from Ciba Specialty Chemicals. Further, high molecular weight type light stabilizers are available from Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. as CHIMASSORB (registered trademark) 119FL, 2020FDL, 944FDL, TINUVIN (registered trademark) 622LD, 622FB, 111FDL, 783FDL, 791FB, etc. It is available.
本発明の樹脂組成物は、前記紫外線吸収剤(c1)及びヒンダードアミン系光安定剤(c2)のうち、少なくともいずれか一方を含有すればよいが、これらの成分の双方（特に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤との双方）を含むのが好ましい。 The resin composition of the present invention may contain at least one of the ultraviolet absorber (c1) and the hindered amine light stabilizer (c2), and both of these components (particularly, benzotriazole ultraviolet light). It is preferable to include both an absorber and a hindered amine light stabilizer.
（各成分の割合）
前記樹脂組成物において、グラフト共重合体(A)とポリエステル系樹脂(B)との割合（重量比）は、例えば、３０／７０〜９０／１０、好ましくは３５／６５〜８０／２０、さらに好ましくは４０／６０〜７５／２５程度である。
(Ratio of each component)
In the resin composition, the ratio (weight ratio) between the graft copolymer (A) and the polyester resin (B) is, for example, 30/70 to 90/10, preferably 35/65 to 80/20, Preferably it is about 40/60-75/25.
また、紫外線吸収剤(c1)の割合は、グラフト共重合体(A)及びポリエステル系樹脂(B)の総量１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部程度の範囲から選択でき、好ましくは０．０５〜７重量部、さらに好ましくは０．１〜６重量部（例えば、０．１〜５重量部）程度である。 The proportion of the ultraviolet absorber (c1) can be selected from a range of about 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the graft copolymer (A) and the polyester-based resin (B). Is about 0.05 to 7 parts by weight, more preferably about 0.1 to 6 parts by weight (for example, 0.1 to 5 parts by weight).
ヒンダードアミン系光安定剤(c2)の割合は、グラフト共重合体(A)及びポリエステル系樹脂(B)の総量１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部程度の範囲から選択でき、好ましくは０．０５〜７重量部、さらに好ましくは０．１〜６重量部（例えば、０．１〜５重量部）程度である。 The ratio of the hindered amine light stabilizer (c2) can be selected from a range of about 0.01 to 10 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the total amount of the graft copolymer (A) and the polyester resin (B). Is about 0.05 to 7 parts by weight, more preferably about 0.1 to 6 parts by weight (for example, 0.1 to 5 parts by weight).
樹脂組成物が、紫外線吸収剤(c1)とヒンダードアミン系光安定剤(c2)との双方を含有する場合、両者の割合（重量比）は、例えば、(c1)／(c2)＝１０／９０〜９０／１０程度の範囲から選択でき、例えば、３０／７０〜７０／３０、好ましくは３５／６５〜６５／３５、さらに好ましくは４０／６０〜６０／４０程度である。また、樹脂組成物が、紫外線吸収剤(c1)とヒンダードアミン系光安定剤(c2)との双方を含有する場合、両成分の総量は、各成分の割合の範囲に応じて適宜選択できるが、例えば、０．２〜１０重量部、好ましくは０．３〜６重量部程度の範囲から選択してもよい。 When the resin composition contains both the ultraviolet absorber (c1) and the hindered amine light stabilizer (c2), the ratio (weight ratio) between them is, for example, (c1) / (c2) = 10/90 It can select from the range of about -90/10, for example, 30 / 70-70 / 30, Preferably it is 35 / 65-65 / 35, More preferably, it is about 40 / 60-60 / 40. Further, when the resin composition contains both the ultraviolet absorber (c1) and the hindered amine light stabilizer (c2), the total amount of both components can be appropriately selected according to the range of the ratio of each component, For example, you may select from the range of about 0.2-10 weight part, Preferably about 0.3-6 weight part.
前記樹脂組成物は、必要により、慣用の添加剤、例えば、安定剤［熱安定剤、酸化防止剤（フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤など）など］、紫外線散乱剤（酸化チタンなど）、分散剤、難燃剤、帯電防止剤、抗菌剤、滑剤、充填剤、離型剤、金属石鹸類、加工助剤、着色剤、他の樹脂成分（オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂（ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）など）、アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性エラストマーなど）などを含有してもよい。 If necessary, the resin composition may be prepared by using conventional additives such as stabilizers [thermal stabilizers, antioxidants (phenolic antioxidants, amine antioxidants, etc.), etc.], UV scattering agents (titanium oxides, etc.). ), Dispersants, flame retardants, antistatic agents, antibacterial agents, lubricants, fillers, mold release agents, metal soaps, processing aids, colorants, other resin components (olefin resins, styrene resins (polystyrene, Impact-resistant polystyrene (HIPS), acrylic resins, vinyl ester resins, polycarbonate resins, polyamide resins, thermoplastic elastomers, and the like).
本発明の樹脂組成物は、特定の成分を組み合わせるので、成形性及び機械的特性（機械的強度など）などに優れるとともに、耐溶剤性を改善できる。樹脂組成物は、特に、アルキレングリコールモノエーテル及びジアルキレングリコールモノエーテルから選択された少なくとも一種の溶剤に対して耐性を有している。すなわち、前記樹脂組成物を用いることにより、上記溶剤に対する耐性を改善できる。 Since the resin composition of this invention combines a specific component, while being excellent in a moldability, mechanical characteristics (mechanical strength etc.), etc., it can improve solvent resistance. The resin composition is particularly resistant to at least one solvent selected from alkylene glycol monoethers and dialkylene glycol monoethers. That is, the tolerance with respect to the said solvent can be improved by using the said resin composition.
前記アルキレングリコールモノエーテルとしては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのＣ2-4アルキレングリコールモノＣ1-4アルキルエーテル；エチレングリコールモノフェニルエーテルなどのＣ2-4アルキレングリコールモノＣ6-10アリールエーテル；エチレングリコールモノベンジルエーテルなどのＣ2-4アルキレングリコールモノ（Ｃ6-10アリールＣ1-4アルキル）エーテルなどが挙げられる。前記ジアルキレングリコールモノアルキルエーテルとしては、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（カルビトール）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのジＣ2-4アルキレングリコールモノＣ1-4アルキルエーテル；ジエチレングリコールモノフェニルエーテルなどのジＣ2-4アルキレングリコールモノＣ6-10アリールエーテル；ジエチレングリコールモノベンジルエーテルなどのジＣ2-4アルキレングリコールモノ（Ｃ6-10アリールＣ1-4アルキル）エーテルなどが挙げられる。 Examples of the alkylene glycol monoether include C 2-4 alkylene glycol mono C 1-4 alkyl ether such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, and propylene glycol monomethyl ether; C 2 such as ethylene glycol monophenyl ether. -4 alkylene glycol mono C 6-10 aryl ether; C 2-4 alkylene glycol mono (C 6-10 aryl C 1-4 alkyl) ether such as ethylene glycol monobenzyl ether. Examples of the dialkylene glycol monoalkyl ether include diC 2-4 alkylene glycol mono C 1-4 alkyl ethers such as diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether (carbitol), and diethylene glycol monobutyl ether; diethylene glycol monophenyl ether and the like. C 2-4 alkylene glycol mono C 6-10 aryl ether; diC 2-4 alkylene glycol mono (C 6-10 aryl C 1-4 alkyl) ether such as diethylene glycol monobenzyl ether.
前記溶剤のうち、エチレングリコールモノエーテル（セロソルブ類）及び／又はジエチレングリコールエーテル、特に、エチレングリコールモノＣ1-4アルキルエーテル及び／又はジエチレングリコールモノＣ1-4アルキルエーテルが好ましい。 Among the solvents, ethylene glycol monoether (cellosolves) and / or diethylene glycol ether, particularly ethylene glycol mono C 1-4 alkyl ether and / or diethylene glycol mono C 1-4 alkyl ether are preferable.
このような溶剤は、プラスチック製品、ガラス製品、陶器、金属製品などの他、身体を洗浄又は清浄するための洗浄剤（又は清浄剤）に、洗浄又は清浄成分、もしくは溶媒などとして使用されている。従って、本発明の樹脂組成物は、上記溶剤のみならず、前記溶剤を含む清浄剤又は洗浄剤に対しても耐性を有している。このような洗浄又は清浄剤としては、具体的に、プラスチック製品用の洗浄剤（洗剤、カビ取り剤、漂白剤など）、プラスチック用清浄剤（水などによる濯ぎ又は除去処理を必要としない清浄剤、殺菌又は消毒剤など（例えば、液剤又はスプレー剤タイプの清浄剤などの他、液状タイプの清浄剤をシート基剤に含浸させたシート状清浄剤（拭取シート、トイレ掃除用拭取シートなども含む）など）、身体用の洗浄又は清浄剤［ハンドソープ、メイク落とし剤（クレンジング用オイル、乳液、ジェル、又はローションなどの各種クレンジング剤（ローションなどを基剤シートに含浸させたシート状クレンジング剤も含む）；ネイルカラーリムーバー、マスカラリムーバーなど）など］などが挙げられる。 Such a solvent is used as a cleaning or cleaning component, a solvent, or the like in a cleaning agent (or cleaning agent) for cleaning or cleaning the body in addition to plastic products, glass products, ceramics, metal products, etc. . Therefore, the resin composition of the present invention has resistance not only to the above-mentioned solvent but also to a detergent or cleaning agent containing the solvent. Specific examples of such cleaning or cleaning agents include cleaning agents for plastic products (detergents, mold removers, bleaching agents, etc.), and plastic cleaners (detergents that do not require rinsing or removal treatment with water or the like). , Disinfectant, disinfectant, etc. (for example, liquid or spray type detergents, etc., and sheet-type detergents in which a liquid type detergent is impregnated in a sheet base (wiping sheets, cleaning sheets for toilet cleaning, etc.) Etc.), body cleaning or cleaning agents [hand soap, makeup remover (cleansing oil, emulsion, gel, lotion and other cleansing agents (such as lotions etc.) Including nail color remover, mascara remover, etc.)] and the like.
このような洗浄剤又は清浄剤は、例えば、浴室、洗面所、トイレなどで使用される場合が多い。これらの場所では、成形性や強度などの点から、ＡＢＳ樹脂などのグラフト共重合体が多く使用されており、上記の洗浄又は清浄剤が製品に付着すると、クラックなどが生じたりして、製品が劣化する。しかし、本発明の樹脂組成物を用いると、上記のような溶剤、洗浄又は清浄剤が付着しても、樹脂組成物（又は成形品）の劣化を顕著に抑制できる。また、前記樹脂組成物は、アルキレングリコールモノエーテル及びジアルキレングリコールモノエーテルに対する耐性だけでなく、上記用途において通常使用される薬剤（石鹸成分；次亜塩素酸などの漂白成分；界面活性剤；水、アルコールなどの溶媒など）に対する耐性も備えている。 Such cleaning agents or cleaning agents are often used, for example, in bathrooms, toilets, toilets, and the like. In these places, from the viewpoint of moldability and strength, graft copolymers such as ABS resin are often used, and if the above cleaning or cleaning agent adheres to the product, cracks or the like may occur. Deteriorates. However, when the resin composition of the present invention is used, deterioration of the resin composition (or molded product) can be remarkably suppressed even if the above solvent, cleaning agent or cleaning agent adheres. In addition, the resin composition has not only resistance to alkylene glycol monoether and dialkylene glycol monoether, but also a drug usually used in the above applications (soap component; bleaching component such as hypochlorous acid; surfactant; water Resistance to solvents such as alcohol).
また、ＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂は、光線（紫外線、可視光線、赤外線（特に紫外線）など）の作用により変色（黄変）が生じ易く、このような変色は光線とともに水分が作用する環境下では顕著となる。なお、水分が作用する環境とは、湿潤環境を意味する。上記変色は、光線が作用するとともに（特に光線が作用した後）、高温多湿環境で特に顕著である。 In addition, styrenic resins such as ABS resins are likely to be discolored (yellowing) by the action of light (ultraviolet light, visible light, infrared light (particularly ultraviolet light), etc.), and such discoloration occurs in an environment where moisture acts with light. Then it becomes remarkable. In addition, the environment where moisture acts means a wet environment. The above discoloration is particularly noticeable in a high temperature and high humidity environment while light rays act (particularly after the light rays act).
本発明の樹脂組成物は、このような光線及び水分が作用する環境下であっても変色（又は黄変）を抑制でき、このような環境下（例えば、浴室内）での使用に適している。 The resin composition of the present invention can suppress discoloration (or yellowing) even under such an environment where light and moisture act, and is suitable for use in such an environment (for example, in a bathroom). Yes.
樹脂組成物は、慣用の方法、例えば、(i)混合機（タンブラー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、ナウタミキサー、リボンミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機など）で各成分を予備混合して溶融混練機（一軸又はベント式二軸押出機など）で溶融混練し、ペレット化手段（ペレタイザーなど）でペレット化する方法、(ii)所望の成分のマスターバッチを調製し、必要により他の成分と混合して溶融混練機で溶融混練してペレット化する方法、(iii)各成分を溶融混練機に供給して溶融混練してペレット化する方法、(iv)所定の成分（例えば、耐光成分など）を溶融混練機の途中部で添加して、残りの成分と共に混練する方法などにより調製できる。 The resin composition is melted by premixing each component by a conventional method, for example, (i) a mixer (tumbler, V-type blender, Henschel mixer, Nauta mixer, ribbon mixer, mechanochemical device, extrusion mixer, etc.) Melting and kneading with a kneader (uniaxial or vented twin screw extruder, etc.) and pelletizing with a pelletizing means (pelletizer, etc.), (ii) preparing a master batch of the desired ingredients, and if necessary with other ingredients Method of mixing and melt-kneading in a melt-kneader to pelletize, (iii) Method of supplying each component to the melt-kneader and melt-kneading to pelletize, (iv) Predetermined components (for example, light resistant components, etc.) ) In the middle of the melt kneader and kneaded together with the remaining components.
［樹脂成形品］
本発明の成形品は、前記樹脂組成物で形成されている。成形品は、特に制限されないが、高い耐変色性を有するため、光線及び水分が作用する環境下（特に、光線が作用し、かつ高温多湿環境下）、例えば、浴室内で使用される用途に適している。このような成形品としては、バスユニット（浴槽、カウンタートップ、浴室用タイル又はパネルなど）、バスユニットの周辺製品（タップ；シャワーヘッド；石鹸、シャンプー等を設置するためのトレー又は棚；風呂桶；椅子；手摺り；浴槽用フタ；タオルハンガー；排水口用のバスケット、エプロン、トラップ、及びカバーなど）、浴室内に設置された洗面ユニット（石鹸、シャンプー等を設置するためのトレー又は棚、タップ、シャワーヘッド、洗浄又は清浄剤などを設置するための棚など）、浴室内に設置されたトイレユニット［便座（温水シャワー式便座も含む）、便器のフタ、トイレットペーパー用ホルダー及びロール芯など］の他、アルキレングリコールモノエーテル及び／又はジアルキレングリコールモノエーテルを含む洗浄又は清浄剤などの容器などが挙げられる。
[Resin molded product]
The molded product of the present invention is formed of the resin composition. Although the molded article is not particularly limited, it has high discoloration resistance, so that it is used in an environment in which light and moisture act (particularly in an environment in which light acts and high temperature and humidity), for example, in a bathroom. Is suitable. Such molded products include bath units (bathtubs, countertops, bathroom tiles or panels, etc.), peripheral products (tap; shower heads; trays or shelves for installing soap, shampoo, etc.); A chair; a handrail; a bathtub lid; a towel hanger; a drain basket, an apron, a trap, a cover, etc.); a wash unit installed in the bathroom (a tray or shelf for installing soap, shampoo, etc.); Taps, shower heads, shelves for installing cleaning or cleaning agents, etc.), toilet units installed in the bathroom [toilet seats (including hot water shower toilet seats), toilet bowl lids, toilet paper holders, roll cores, etc. ], And a washing containing alkylene glycol monoether and / or dialkylene glycol monoether Is like a container such as a detergent.
成形品の形状は、特に制限されず、用途に応じて、２次元又は３次元的形状であってもよい。 The shape of the molded product is not particularly limited, and may be a two-dimensional or three-dimensional shape depending on the application.
成形品は、前記樹脂組成物を慣用の方法、例えば、射出成形、押出成形、ブロー成形、プレス成形、真空成形などにより成形することにより製造できる。 The molded product can be produced by molding the resin composition by a conventional method such as injection molding, extrusion molding, blow molding, press molding, vacuum molding, or the like.
本発明の樹脂組成物及び成形品は、アルキレングリコールモノエーテル及び／又はジアルキレングリコールモノエーテルに対する耐性、並びに耐変色性（特に、光線及び水分が作用する環境下での耐変色性）に優れているため、このような性質が要求される用途、例えば、浴室内で使用されるプラスチック製品（例えば、バスユニット、浴室内に設置された洗面ユニット及びトイレユニット、及びこれらのユニットの周辺製品など）、アルキレングリコールモノエーテル及び／又はジアルキレングリコールモノエーテルを含む洗浄又は清浄剤などの容器などに有用である。 The resin composition and molded article of the present invention are excellent in resistance to alkylene glycol monoether and / or dialkylene glycol monoether, and color change resistance (particularly, color change resistance in an environment where light and moisture act). Therefore, applications that require such properties, for example, plastic products used in the bathroom (for example, bathroom units, wash and toilet units installed in the bathroom, and peripheral products of these units) It is useful for containers such as cleaning agents or detergents containing alkylene glycol monoether and / or dialkylene glycol monoether.
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
実施例１〜５及び比較例１〜１０
(1)試験片の作製
表１に示すＡＢＳ樹脂と、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）と、耐光成分とを、表１に示す割合で用いて、二軸押出機（東芝機械（株）製ＴＥＸ３０）によりシリンダー温度２５０℃で溶融混練し、ペレット状樹脂組成物を調製した。得られたペレットを射出成形機（住友重機械工業（株）製ＳＨ−１００）により、シリンダー温度２５０℃及び金型温度６０℃の条件で射出成形し、各試験用の試験片を作製した。なお、比較として、上記成分のうちいずかの成分を欠く例（比較例４〜８）及び市販の耐薬性ＡＢＳ樹脂を用いた例（比較例９及び１０）についても実施例と同様に試験片を作製した。
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 10
(1) Preparation of test piece Using the ABS resin shown in Table 1, polybutylene terephthalate (PBT), and light resistance component in the proportions shown in Table 1, a twin screw extruder (TEX30 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) Was melt-kneaded at a cylinder temperature of 250 ° C. to prepare a pellet-shaped resin composition. The obtained pellets were injection molded under the conditions of a cylinder temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. using an injection molding machine (SH-100, manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) to prepare test pieces for each test. In addition, as a comparison, examples (Comparative Examples 4 to 8 ) lacking any one of the above components and examples using commercially available chemical-resistant ABS resins (Comparative Examples 9 and 10 ) were tested in the same manner as in Examples. A piece was made.
(2)耐変色性の評価
試験片（縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み３ｍｍ）を、下記(a)の条件下で、光線に暴露し、さらに(b)の条件下で恒温槽内に静置した。色差計（日本電色（株）製，COLOR MEASURING SYSTEM Σ80型）を用いて、光線暴露前の試験片をブランク（照射０時間）として、条件(a)での光線暴露後、及び条件(b)での静置後の色差（ΔＥ）を測定した。
(2) Evaluation of discoloration resistance A test piece (length 90 mm x width 50 mm x thickness 3 mm) is exposed to light under the following conditions (a) and further left in a constant temperature bath under the conditions (b). did. Using a color difference meter (Nippon Denshoku Co., Ltd., COLOR MEASURING SYSTEM Σ80 type), the test piece before exposure to light was blanked (0 hours of irradiation), after exposure to light in condition (a), and under condition (b ) Was measured for color difference (ΔE) after standing.
(a)耐光性試験
耐光試験機：サンシャインスーパーロングライフウェザーメーターＳ８０・Ｈ・Ｂ型（スガ試験機（株）製）
光源：サンシャインカーボンアーク
パネル温度：６３±３℃
降雨周期：未降雨１０２分、次いで降雨１８分の計１２０分を１サイクルとし、計５０サイクル
照射時間：１００時間
(b)暗所恒温恒湿試験
恒温槽内温度：８０℃
恒温槽内湿度：７５％ＲＨ
試験時間：２０時間。
(a) Light resistance test Light resistance tester: Sunshine Super Long Life Weather Meter S80 / H / B type (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.)
Light source: Sunshine carbon arc Panel temperature: 63 ± 3 ° C
Rainfall cycle: 102 minutes of non-rainfall, then 18 minutes of rain for a total of 120 minutes for one cycle, 50 cycles in total Irradiation time: 100 hours
(b) Dark and constant temperature and humidity test Temperature in constant temperature bath: 80 ° C
Thermostatic chamber humidity: 75% RH
Test time: 20 hours.
(3)耐薬品性の評価
成形品の耐薬品性を１／４楕円法に基づいて評価した。
(3) Evaluation of chemical resistance The chemical resistance of the molded product was evaluated based on the 1/4 ellipse method.
すなわち、試験片［厚み０．０３インチ（約０．７５ｍｍ）×幅１インチ（約２．５ｃｍ）×長さ４インチ（約１０ｃｍ）のプレスシート］を、この試験片の長軸が１／４楕円法で使用される１／４楕円治具の曲面に沿うように配置し、縦方向の両端部をステンレス鋼製で幅１インチ（約２．５ｃｍ）の治具２つでそれぞれ固定した。この固定した試験片の表面に薬剤を塗布し、２４時間経過後に試験片表面に発生したクラックの臨界点（クラックの端点）から楕円中心までの長軸方向の長さｘ（インチ）を測定し、次式に基づいて臨界歪みεc（％）を算出した。 That is, a test piece [a press sheet having a thickness of 0.03 inch (about 0.75 mm) × a width of 1 inch (about 2.5 cm) × a length of 4 inches (about 10 cm)] is obtained. Placed along the curved surface of a 1/4 ellipse jig used in the 4 ellipse method, and both ends in the vertical direction were fixed with two 1 inch (about 2.5 cm) jigs made of stainless steel. . The drug was applied to the surface of the fixed test piece, and the length x (inch) in the major axis direction from the critical point (crack end point) of the crack generated on the surface of the test piece after 24 hours to the center of the ellipse was measured. The critical strain ε c (%) was calculated based on the following equation.
εc（％）＝｛０．０３０（１−０．０３６４ｘ2）-3/2｝×ｔ×１００
（式中、ｔは試験片の厚み（インチ）を示す。εc及びｘは前記に同じ）
なお、上記１／４楕円治具は、長軸１０インチ（約２５ｃｍ）及び短軸３インチ（約７．５ｃｍ）の楕円体の１／４形状を有するとともに、下記の楕円方程式で表される曲面（幅１インチ（約２．５ｃｍ））を側部に有している。
ε c (%) = {0.030 (1-0.0364x 2) -3/2} × t × 100
(In the formula, t represents the thickness (inches) of the test piece. Ε c and x are the same as above.)
The 1/4 elliptical jig has a quarter shape of an ellipsoid having a major axis of 10 inches (about 25 cm) and a minor axis of 3 inches (about 7.5 cm), and is represented by the following elliptic equation. It has a curved surface (width 1 inch (about 2.5 cm)) on its side.
（Ｙ／１．５）2＋（Ｚ＋５）2＝１
実用に伴う成形品のクラック挙動と臨界歪みとの関係の目安は以下の通りである。εcの数値が大きい方が耐薬品性に優れていることを示す。なお、最終製品の種類（用途）によって、耐クラック性の要求レベルは異なる。
(Y / 1.5) 2 + (Z + 5) 2 = 1
The standard of the relationship between the crack behavior of a molded product and the critical strain accompanying practical use is as follows. A larger value of ε c indicates better chemical resistance. The required level of crack resistance varies depending on the type (use) of the final product.
εcが１．０％以上：薬品の接触がクラック発生の主要因とならない
εcが０．５％以上１．０％未満：薬品の接触は、成形品クラック発生の主要因の１つとなる。応力集中の高い場合は、注意が必要である
εcが０．３％以上０．５％未満：成形品に静的又は動的歪みを生じる場合、クラック発生の危険性がある。実用試験により慎重を期する必要がある
εcが０．３％未満：成形品に成形した段階でクラックを生じる。
ε c is 1.0% or more: Chemical contact is not a major factor for crack generation ε c is 0.5% or more and less than 1.0%: Chemical contact is one of the main factors for cracking of molded products . Care must be taken when the stress concentration is high. Ε c is 0.3% or more and less than 0.5%: When static or dynamic distortion occurs in the molded product, there is a risk of cracking. It is necessary to be cautious in practical tests. Ε c is less than 0.3%: Cracks are generated at the stage of molding into a molded product.
上記１／４楕円法の詳細については、例えば、「ＡＢＳ樹脂」、（社）高分子機械材料委員会編、高分子学会発行（昭和４５年８月３１日初版）、112〜117頁及びSPE JOURNAL, TECHNICAL SECTION, 667-670頁(1962 JUNE) "Stress Cracking of Rigid Thermoplastics"などを参照できる。 For details of the 1/4 ellipse method, for example, “ABS resin”, edited by the Polymer Mechanical Materials Committee, published by the Society of Polymer Science, Japan (August 31, 1971), pages 112-117 and SPE JOURNAL, TECHNICAL SECTION, pp. 667-670 (1962 JUNE) "Stress Cracking of Rigid Thermoplastics" can be referred to.
また、上記試験で使用した薬剤は以下の通りである。 Moreover, the chemical | medical agent used by the said test is as follows.
(s-1)カルビトール
(s-2)カルビトールを含有するメイク落とし剤（（株）花王製、商品名「ビオレメイク落とししっかりクリアジェル」）
(s-3)（株）花王製、商品名「バスマジックリン」
(s-4)（株）花王製、商品名「マジックリン」
(s-5)ジョンソン（株）製、商品名「カビキラー」
(s-1) Carbitol
(s-2) Makeup remover containing carbitol (trade name “Biore Makeup Firmly Clear Gel”, manufactured by Kao Corporation)
(s-3) Product name "Bus Magic Rin", manufactured by Kao Corporation
(s-4) Product name "Magicrin", manufactured by Kao Corporation
(s-5) Product name “Kabikiller” manufactured by Johnson Co., Ltd.
(4)衝撃試験
ＪＩＳＫ７１１１（又はＩＳＯ１７９）に準拠して、シャルピー衝撃試験を行った（単位：ｋＪ／ｍ2）。
(4) Impact test A Charpy impact test was conducted according to JIS K7111 (or ISO 179) (unit: kJ / m 2 ).
(5)なお、実施例及び比較例で用いた成分は下記の通りである。
(A)ＡＢＳ樹脂
(A-1)：ＡＢＳ樹脂（日本エイアンドエル（株）製，Ｓ２６０１）とＡＳ樹脂（ダイセルポリマー（株）製，０２０ＳＦ）とを３６／６４（重量比）の割合で混合した混合物（各モノマー含量：アクリロニトリル２１重量％、スチレン５８重量％及びブタジエンゴム２１重量％）
(A-2)：ＡＢＳ樹脂（テクノポリマー（株）製，ＤＰ６１１）とＡＳ樹脂（ダイセルポリマー（株）製，０１０ＳＦ）とを６６／３４（重量比）の割合で混合した混合物（各モノマー含量：アクリロニトリル２０重量％、スチレン５４重量％及びブタジエンゴム２６重量％）
(A-3)：ＡＢＳ樹脂（テクノポリマー（株）製，０Ｔ６５４）とＡＳ樹脂（ダイセルポリマー（株）製，０５０ＳＦ）とを２５／７５（重量比）の割合で混合した混合物（各モノマー含量：アクリロニトリル２１重量％、スチレン６４重量％及びブタジエンゴム１５重量％）
(A-4)：旭化成（株）製、ＡＢＳ樹脂、スタイラック ＩＸ２１０（一般耐薬品グレード）
(A-5)：旭化成（株）製、ＡＢＳ樹脂、スタイラック ＩＸ７００（超高耐薬品グレード）
(B)ＰＢＴ
(B-1)：ポリプラスチックス（株）製、ジュラネックスＴＲＥ−ＤＥ２
(B-2)：ポリプラスチックス（株）製、ジュラネックスＴＲＥ−ＤＭ２
(B-3)：ポリプラスチックス（株）製、ジュラネックスＴＲＥ−Ｄ７Ｂ
(C)耐光成分
(c1)：ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株），TINUVIN327（２−（３’，５’−ジｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール）］
(c2)ヒンダードアミン系光安定剤［三共（株）製、サノールLS-770（HALS，ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルセバケート））］
結果を表１に示す。
(5) The components used in Examples and Comparative Examples are as follows.
(A) ABS resin
(A-1): Mixture of ABS resin (manufactured by Nippon A & L Co., Ltd., S2601) and AS resin (manufactured by Daicel Polymer Co., Ltd., 020SF) at a ratio of 36/64 (weight ratio) : 21% by weight of acrylonitrile, 58% by weight of styrene and 21% by weight of butadiene rubber)
(A-2): Mixture of ABS resin (Technopolymer Co., Ltd., DP611) and AS resin (Daicel Polymer Co., Ltd., 010SF) mixed at a ratio of 66/34 (weight ratio) : 20% by weight of acrylonitrile, 54% by weight of styrene and 26% by weight of butadiene rubber)
(A-3): Mixture of ABS resin (Technopolymer Co., Ltd., 0T654) and AS resin (Daicel Polymer Co., Ltd., 050SF) mixed at a ratio of 25/75 (weight ratio) : 21% by weight of acrylonitrile, 64% by weight of styrene and 15% by weight of butadiene rubber)
(A-4): manufactured by Asahi Kasei Corporation, ABS resin, Stylac IX210 (general chemical resistance grade)
(A-5): manufactured by Asahi Kasei Corporation, ABS resin, Stylac IX700 (ultra-high chemical resistance grade)
(B) PBT
(B-1): Polyplastics Co., Ltd., DURANEX TRE-DE2
(B-2): Polyplastics Co., Ltd., Juranex TRE-DM2
(B-3): Polyplastics Co., Ltd., DURANEX TRE-D7B
(C) Light resistance component
(c1): Benzotriazole UV absorber [Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., TINUVIN327 (2- (3 ′, 5′-di-t-butyl-2′-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole)]
(c2) Hindered amine light stabilizer [Sankyo LS-770 (HALS, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl sebacate))]
The results are shown in Table 1.
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