JP5031474B2 - Magnetic recording medium and method for manufacturing the same - Google Patents

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Description

本発明は、磁気記録媒体およびその製造方法に関する。   The present invention relates to a magnetic recording medium and a manufacturing method thereof.

磁気記録媒体には磁気テープや磁気ディスク、磁気カード等がある。その一つである磁気テープの用途には、オーディオ用、ビデオ用、コンピュータ用等、種々の用途がある。コンピュータ用のデータバックアップ用テープについては、バックアップの対象となるハードディスクの大容量化にともない、磁気テープ1巻当たりの記録容量が数百GBの磁気テープが商品化されている。しかし、ハードディスクのさらなる大容量化にともない、1TBを超える大容量バックアップテープが要望されることは必至であり、よって、磁気テープのさらなる大容量化は不可欠である。   Examples of the magnetic recording medium include a magnetic tape, a magnetic disk, and a magnetic card. One of the uses of magnetic tape is various uses such as audio, video, and computer. As for data backup tapes for computers, magnetic tapes with a recording capacity of several hundred GB per magnetic tape have been commercialized as the capacity of hard disks to be backed up increases. However, as the capacity of hard disks is further increased, it is inevitable that a large capacity backup tape exceeding 1 TB is required. Therefore, it is indispensable to increase the capacity of magnetic tape.

磁気テープの大容量化の方法には、記録再生装置からのアプローチと記録媒体からのアプローチがある。   Methods for increasing the capacity of magnetic tape include an approach from a recording / reproducing apparatus and an approach from a recording medium.

記録再生装置からのアプローチは、例えば、記録信号の短波長化やトラックピッチの狭幅化である。この場合、磁気テープからの漏れ磁束が小さくなるため、再生ヘッドには、微小磁束でも高い出力が得られるMRヘッドが使用される場合が多い。   The approach from the recording / reproducing apparatus is, for example, shortening the wavelength of the recording signal or narrowing the track pitch. In this case, since the leakage magnetic flux from the magnetic tape becomes small, an MR head that can obtain a high output even with a very small magnetic flux is often used as the reproducing head.

記録媒体からのアプローチは、磁性粉末の微粒子化と、磁性粉末の磁気特性の改善である。   The approach from the recording medium is to make the magnetic powder finer and to improve the magnetic properties of the magnetic powder.

従来、コンピュータ用のデータバックアップ用テープを構成する磁気粉末には、オーディオ用のテープや家庭用ビデオテープに使用されていた磁性粉末(例えば、強磁性酸化鉄、Co変性強磁性酸化鉄、酸化クロム等の磁性粉末)と同様の磁性粉末が用いられていた。現在では、粒子径が25nm〜65nm程度の針状の強磁性鉄系金属粉末を用いることが提案されている。   Conventionally, magnetic powders used in data backup tapes for computers include magnetic powders used in audio tapes and home video tapes (eg, ferromagnetic iron oxide, Co-modified ferromagnetic iron oxide, chromium oxide). The same magnetic powder as that of the magnetic powder) was used. At present, it is proposed to use a needle-like ferromagnetic iron-based metal powder having a particle size of about 25 nm to 65 nm.

針状の磁性粉末は、その形状磁気異方性により磁気特性を発現させているため、粒子径が減少すると保磁力(Hc)が低下し短波長記録特性が低下する傾向がある。しかし、粒子径が5nm〜30nm程度と小さくても結晶磁気異方性により磁気特性を発現する、板状や粒状の、六方晶Ba−フェライト磁性粉末や窒化鉄磁性粉末等(微粒子磁性粉末)については、磁気記録媒体の材料として用いることが提案されている。   Since the acicular magnetic powder exhibits magnetic characteristics due to its shape magnetic anisotropy, the coercive force (Hc) tends to decrease and the short wavelength recording characteristics tend to decrease when the particle diameter decreases. However, regarding plate-like or granular hexagonal Ba-ferrite magnetic powder, iron nitride magnetic powder, etc. (fine particle magnetic powder) that exhibit magnetic properties due to magnetocrystalline anisotropy even when the particle diameter is as small as about 5 nm to 30 nm. Has been proposed for use as a material for magnetic recording media.

しかし、上記針状や粒状や板状等のいずれの磁性粉末を使用する場合でも、磁性層中の空隙を小さくして磁性層の充填性を高くしなければ、十分な大容量化は実現できない。同時に、前述した記録再生装置からのアプローチであるMRヘッドの使用に適応させるには、磁性層表面の粗度を小さくして平滑にする必要がある。そのため、製造技術からのアプローチとして、溶媒を除去して磁性層を形成するための磁性塗膜の乾燥過程の改善が種々提案されている(例えば、特許文献1〜4等参照。)。   However, even when using any of the above-mentioned magnetic powders such as needles, granules, and plates, sufficient capacity cannot be realized unless the gaps in the magnetic layer are reduced to increase the filling property of the magnetic layer. . At the same time, in order to adapt to the use of the MR head, which is the approach from the recording / reproducing apparatus described above, it is necessary to reduce the roughness of the surface of the magnetic layer and make it smooth. Therefore, various approaches for improving the drying process of the magnetic coating film for removing the solvent to form the magnetic layer have been proposed as approaches from the manufacturing technology (see, for example, Patent Documents 1 to 4).

特許文献1には、配向用のマグネットとドライヤとを備えた配向装置を複数台備えた磁気記録媒体製造装置が開示されている。この製造装置では、各ドライヤから供給される温風の風速や温度を、配向装置毎にコントロールできる。そして、この製造装置では、複数の配向装置から供給される温風の風速が、非磁性支持体の進行方向に沿って順次増加するように設定されている。   Patent Document 1 discloses a magnetic recording medium manufacturing apparatus including a plurality of alignment devices each including an alignment magnet and a dryer. In this manufacturing apparatus, the wind speed and temperature of the warm air supplied from each dryer can be controlled for each orientation apparatus. And in this manufacturing apparatus, the wind speed of the warm air supplied from several orientation apparatus is set so that it may increase sequentially along the advancing direction of a nonmagnetic support body.

特許文献2には、乾燥ゾーンを2以上含む乾燥装置が開示されている。この乾燥装置では、最も上流に低温乾燥ゾーンが配置されており、この低温乾燥ゾーンより下流側に高温乾燥ゾーンが配置されている。低温乾燥ゾーンには、低温かつ低湿のガスを吹出し可能とする低温ガス吹出ノズルが配置されており、高温乾燥ゾーンには、上記低温ガス吹出ノズルから吹出されるガスよりも高温のガスを吹出可能とする高温ガス吹出ノズルが配置されている。   Patent Document 2 discloses a drying apparatus including two or more drying zones. In this drying apparatus, the low-temperature drying zone is disposed at the most upstream, and the high-temperature drying zone is disposed downstream from the low-temperature drying zone. The low-temperature drying zone is equipped with a low-temperature gas blowing nozzle that allows low-temperature and low-humidity gas to be blown out. In the high-temperature drying zone, gas that is hotter than the gas blown from the low-temperature gas blowing nozzle can be blown out. A hot gas blowing nozzle is arranged.

特許文献3には、磁気記録媒体の製造方法の一例が開示されている。この製造方法では、磁性塗料に含まれる溶媒の沸点を130℃以下としている。そして、恒率乾燥過程と減率乾燥過程とを含む乾燥処理中において、減率乾燥過程以後の雰囲気温度を40℃〜80℃としている。また、特許文献3において、恒率乾燥過程における雰囲気温度は、通常、減率乾燥過程におけるそれよりも高く設定されている。よって、特許文献3に記載の磁気記録媒体の製造方法では、乾燥速度(溶媒の単位時間当たりの除去量)が一定になる瞬間はあるものの、積極的な恒率乾燥は行われていない。なお、恒率乾燥過程では、乾燥速度が一定であるのに対して、減率乾燥過程では、塗膜中の溶媒減少に伴い乾燥速度も低下している。   Patent Document 3 discloses an example of a method for manufacturing a magnetic recording medium. In this manufacturing method, the boiling point of the solvent contained in the magnetic paint is 130 ° C. or lower. And in the drying process including the constant rate drying process and the decreasing rate drying process, the ambient temperature after the decreasing rate drying process is set to 40 ° C to 80 ° C. Moreover, in patent document 3, the atmospheric temperature in a constant rate drying process is normally set higher than it in a rate-decreasing drying process. Therefore, in the method for producing a magnetic recording medium described in Patent Document 3, although there is a moment when the drying speed (amount of solvent removed per unit time) becomes constant, aggressive constant rate drying is not performed. In the constant rate drying process, the drying speed is constant, whereas in the decreasing rate drying process, the drying speed decreases with the decrease of the solvent in the coating film.

特許文献4には、磁気記録媒体およびその製造方法が開示されている。この磁気記録媒体では、磁性層に含まれる残存溶媒量を5mg/m2以下とすることによって、ヘッド汚れとDO(ドロップアウト)を改善している。また、特許文献4には、上記残存溶媒量を5mg/m2以下とすることを実現するために、乾燥処理中において、恒率乾燥過程における乾燥速度を1〜20kg/m2・hrとすることが開示されている。しかし、恒率乾燥過程において、磁性塗膜の乾燥用気流を非磁性支持体の磁性塗膜が形成されていない他方の主面側から流すことは開示されていない。 Patent Document 4 discloses a magnetic recording medium and a manufacturing method thereof. In this magnetic recording medium, head contamination and DO (dropout) are improved by setting the amount of residual solvent contained in the magnetic layer to 5 mg / m 2 or less. Further, in Patent Document 4, in order to realize the residual solvent amount of 5 mg / m 2 or less, the drying rate in the constant rate drying process is 1 to 20 kg / m 2 · hr during the drying process. It is disclosed. However, it is not disclosed that in the constant rate drying process, the air flow for drying the magnetic coating film is caused to flow from the other main surface side where the magnetic coating film of the nonmagnetic support is not formed.

以上のとおり、特許文献1〜4に開示された製造装置や製造方法等では、いずれも、減率乾燥期間より以前の期間において、非磁性支持体の磁性塗膜が設けられている側の反対側から熱量を供給して乾燥処理を行うことが開示されておらず、また、比較的短い恒率乾燥過程を経た後に減率乾燥過程へと移行している。その理由は、非磁性支持体の磁性塗膜が設けられている側の反対側から熱量を供給したり、恒率乾燥過程を長くすると、乾燥設備および配向設備の大型化や、生産速度低下等の不利益を伴うからである。
特開平10−124866号公報 特開2004−19958号公報 特開昭63−42030号公報 特開平4−229415号公報
As described above, in the manufacturing apparatus and the manufacturing method disclosed in Patent Documents 1 to 4, the opposite of the non-magnetic support on the side where the magnetic coating film is provided in the period before the decreasing rate drying period. It is not disclosed that a drying process is performed by supplying heat from the side, and after a relatively short constant rate drying process, the process proceeds to a decreasing rate drying process. The reason is that if the amount of heat is supplied from the opposite side of the non-magnetic support on which the magnetic coating film is provided or if the constant rate drying process is lengthened, the drying equipment and the orientation equipment become larger, the production speed decreases, etc. This is because there is a disadvantage.
JP-A-10-124866 Japanese Patent Laid-Open No. 2004-19958 Japanese Patent Laid-Open No. 63-42030 JP-A-4-229415

しかし、これらの文献に記載の方法では、磁性層における磁性粉末の充填率を十分に高くできないし、平滑性も不十分となる。   However, in the methods described in these documents, the filling rate of the magnetic powder in the magnetic layer cannot be made sufficiently high, and the smoothness becomes insufficient.

そこで、本発明は、上記状況に鑑み、磁性層における磁性粉末の充填率が高く、かつ平滑性が高い磁気記録媒体およびその製造方法を提供する。   In view of the above situation, the present invention provides a magnetic recording medium having a high filling rate of magnetic powder in a magnetic layer and high smoothness, and a method for manufacturing the same.

本発明の磁気記録媒体の製造方法は、非磁性支持体の一方の主面側に磁性層が配置された磁気記録媒体の製造方法であって、前記非磁性支持体の一方の主面側に、磁性粉末と第1バインダ樹脂と第1溶媒とを含む磁性塗料を塗布して磁性塗膜を形成し、前記磁性塗膜から前記第1溶媒を除去する乾燥処理を行う、磁性層形成工程を含み、前記磁性層形成工程において、前記乾燥処理は、前記磁性塗膜の表面温度の上昇が停止して略一定の温度に達するまで前記磁性塗膜を加熱する予熱過程と、前記予熱過程後に行われ前記磁性塗膜の表面温度が略一定の温度に保たれる恒率乾燥過程と、前記恒率乾燥過程後に行われ前記磁性塗膜の表面温度が前記恒率乾燥過程における表面温度より高くなるまで前記磁性塗膜を加熱して固化させる減率乾燥過程とからなり、前記予熱過程および前記恒率乾燥過程において、前記磁性塗膜の乾燥用気流を前記非磁性支持体の前記磁性塗膜が形成されていない他方の主面側から流すことを特徴とする。   The method for manufacturing a magnetic recording medium of the present invention is a method for manufacturing a magnetic recording medium in which a magnetic layer is disposed on one main surface side of a nonmagnetic support, and the method is provided on one main surface side of the nonmagnetic support. Applying a magnetic paint containing magnetic powder, a first binder resin, and a first solvent to form a magnetic coating film, and performing a drying process to remove the first solvent from the magnetic coating film. In the magnetic layer forming step, the drying treatment is performed after a preheating process for heating the magnetic coating film until the surface temperature of the magnetic coating film stops rising and reaches a substantially constant temperature, and after the preheating process. The constant temperature drying process in which the surface temperature of the magnetic coating film is maintained at a substantially constant temperature, and the surface temperature of the magnetic coating film that is performed after the constant rate drying process is higher than the surface temperature in the constant rate drying process. Until the magnetic coating is heated and solidified. In the preheating process and the constant rate drying process, the air flow for drying the magnetic coating film is caused to flow from the other main surface side of the nonmagnetic support on which the magnetic coating film is not formed. To do.

本発明の磁気記録媒体は、上記本発明の磁気記録媒体の製造方法により製造されたことを特徴とする。   The magnetic recording medium of the present invention is manufactured by the above-described method for manufacturing a magnetic recording medium of the present invention.

本発明では、予熱過程および恒率乾燥過程において、磁性塗膜の乾燥用気流を非磁性支持体の磁性塗膜が形成されていない主面側から流すので、磁性粉末の充填率が高く、かつ、表面の平滑性が優れた磁性層を形成できる。よって本発明では、より大容量化され高出力可能な磁気記録媒体およびその製造方法を提供できる。   In the present invention, in the preheating process and the constant rate drying process, the air flow for drying the magnetic coating film is flowed from the main surface side where the magnetic coating film of the nonmagnetic support is not formed. A magnetic layer having excellent surface smoothness can be formed. Therefore, according to the present invention, it is possible to provide a magnetic recording medium with higher capacity and higher output, and a method for manufacturing the same.

本発明者らは、磁性塗料の塗布後に行われる乾燥処理の条件等について検討を重ねた結果、乾燥処理について従来は想定し得なかった条件を選択することにより、磁性粉末の充填性および表面の平滑性が優れた磁性層が得られることを見出した。本発明の磁気記録媒体の製造方法を説明する前に、先ず、図4を用いて従来の磁気記録媒体の製造方法における乾燥処理について説明する。   As a result of repeated studies on the conditions of the drying process performed after the application of the magnetic paint, the present inventors have selected the conditions that could not be conventionally assumed for the drying process, so It has been found that a magnetic layer having excellent smoothness can be obtained. Before describing the method for manufacturing a magnetic recording medium of the present invention, first, the drying process in the method for manufacturing a conventional magnetic recording medium will be described with reference to FIG.

なお、図4において、実線からなる曲線は、塗膜中の溶媒の含有率(以下「含溶媒率」ともいう。)の変化(含溶媒率曲線)を示しており、点線からなる曲線は塗膜の表面温度の変化(塗膜温度曲線)を示している。   In FIG. 4, the curve consisting of a solid line shows the change (solvent content curve) of the solvent content (hereinafter also referred to as “solvent content”) in the coating film, and the curve consisting of a dotted line is the paint curve. The change in the surface temperature of the film (coating temperature curve) is shown.

非磁性支持体の一方の主面側に磁性塗料を塗布することによって形成された磁性塗膜に対して、乾燥機内で乾燥処理が開始されると、図4に示すように、塗膜表面は、溶媒の蒸発量が急激に増加する温度にまで上昇する(予熱期間)。この予熱期間中における塗膜中の含溶媒率の減少は少ない。この期間を過ぎると、溶媒の蒸発が本格化する。従来の乾燥設備では、温度が比較的高く、かつ、風速が比較的大きい熱風を非磁性支持体の磁性塗膜を形成する側から塗膜に供給している。そのため、塗膜から溶媒が蒸発することによって塗膜から奪われる蒸発潜熱よりも、塗膜に周囲から供給される熱量の方が圧倒的に多い。よって、極めて短時間のうちに溶媒の蒸発が行われる。即ち、塗膜の表面温度Tsについては急上昇し、塗膜の表面温度が略一定に保たれる恒率乾燥期間(後述)をほとんど経ずして、塗膜の含溶媒率は急激に減少する。そのうちに、塗膜中の溶媒はほとんどなくなり、塗膜が固化され、塗膜の表面温度Tsは乾燥機内の雰囲気温度に近づく(減率乾燥期間)。なお、「固化」とは、磁化容易軸が戻り配向しない状態となることを意味する。   When a drying process is started in a dryer for a magnetic coating film formed by applying a magnetic paint on one main surface side of a non-magnetic support, as shown in FIG. The temperature rises to a temperature at which the amount of solvent evaporation increases rapidly (preheating period). There is little decrease in the solvent content in the coating film during this preheating period. After this period, the evaporation of the solvent becomes serious. In conventional drying equipment, hot air having a relatively high temperature and a relatively high wind speed is supplied to the coating film from the side of the nonmagnetic support on which the magnetic coating film is formed. Therefore, the amount of heat supplied from the surroundings to the coating film is overwhelmingly larger than the latent heat of evaporation taken away from the coating film as the solvent evaporates from the coating film. Therefore, the solvent is evaporated in a very short time. That is, the surface temperature Ts of the coating film rises rapidly, and the solvent content of the coating film decreases sharply after almost no constant-rate drying period (described later) in which the surface temperature of the coating film is kept substantially constant. . Over time, the solvent in the coating film almost disappears, the coating film is solidified, and the surface temperature Ts of the coating film approaches the atmospheric temperature in the dryer (decreasing drying period). “Solidification” means that the easy axis of magnetization returns and is not oriented.

磁性層形成工程において、乾燥処理を行いながら磁性塗膜に含まれる磁性粉末を所定方向に磁場配向させる場合は、従来、塗布終了後から減率乾燥期間が終了する前までの間に行われていた。磁場配向は塗膜に外部から磁界を印加して行う。図4に示した、恒率乾燥期間(後述)をほとんど経ず、かつ、熱風を非磁性支持体の磁性塗膜を形成する側から供給する従来の磁気記録媒体の製造方法における乾燥処理では、比較的短時間で溶媒の除去(乾燥)が完了するので、塗布速度を大きくすることができ、乾燥機長も短くでき、磁場配向に必要な設備も小さくてすむ。そのため、このような乾燥処理を行う従来の磁気記録媒体の製造方法は、生産効率が高く、設備投資も少なくて済むという利点を有している。しかし、この従来の製造方法は、高生産効率化およびコスト低減に有利である一方で、磁気記録媒体を構成する磁性層における磁性粉末のさらなる高充填率化および平滑化については不十分であった。   In the magnetic layer forming step, when magnetically orienting the magnetic powder contained in the magnetic coating film in a predetermined direction while performing a drying process, conventionally, it is performed between the end of the application and before the end of the reduced rate drying period. It was. Magnetic field orientation is performed by applying a magnetic field to the coating film from the outside. In the drying process in the conventional method for producing a magnetic recording medium shown in FIG. 4, which hardly passes through a constant rate drying period (described later) and supplies hot air from the side on which the magnetic coating film of the nonmagnetic support is formed, Since removal (drying) of the solvent is completed in a relatively short time, the coating speed can be increased, the dryer length can be shortened, and the equipment required for magnetic field orientation can be reduced. Therefore, the conventional method of manufacturing a magnetic recording medium that performs such a drying process has the advantages of high production efficiency and less capital investment. However, while this conventional manufacturing method is advantageous for high production efficiency and cost reduction, it is insufficient for further increasing the filling rate and smoothing of the magnetic powder in the magnetic layer constituting the magnetic recording medium. .

一方、本発明の磁気記録媒体の製造方法における乾燥処理では、減率乾燥期間より前の予熱期間および恒率乾燥期間においては、非磁性支持体の磁性塗膜が形成されていない主面側から乾燥用気流を流して乾燥処理を行う。即ち、磁性塗膜の表面温度の上昇が停止して略一定の温度に達するまで磁性塗膜を加熱する予熱過程、および、予熱過程後に行われ磁性塗膜の表面温度が略一定の温度に保たれる恒率乾燥過程においては、乾燥用気流は非磁性支持体の磁性塗膜が形成されていない主面側から流される。これにより、極めて短時間のうちに溶媒の蒸発が行われる場合であっても、磁性塗膜に直接乾燥用気流が吹き付けられないので、磁性粉末の充填率が高く、かつ、表面の平滑性が優れた磁性層を形成できる。   On the other hand, in the drying process in the method for producing a magnetic recording medium of the present invention, in the preheating period and the constant rate drying period before the decreasing rate drying period, from the main surface side where the magnetic coating film of the nonmagnetic support is not formed. Drying is performed by flowing a drying air stream. In other words, the preheating process of heating the magnetic coating film until the surface temperature rise of the magnetic coating film stops and reaches a substantially constant temperature, and the surface temperature of the magnetic coating film that is performed after the preheating process is maintained at a substantially constant temperature. In the constant rate drying process, the airflow for drying flows from the main surface side where the magnetic coating film of the nonmagnetic support is not formed. As a result, even when the solvent is evaporated in a very short time, the air flow for drying is not directly blown onto the magnetic coating film, so the filling rate of the magnetic powder is high and the surface smoothness is high. An excellent magnetic layer can be formed.

ここで、予熱期間とは、磁性塗膜の表面温度の上昇が停止して略一定の温度に達するまで磁性塗膜を加熱する予熱過程を行う期間をいう。また、恒率乾燥期間とは、予熱過程後に行われ磁性塗膜の表面温度が略一定の温度に保たれる恒率乾燥過程を行う期間をいい、その保たれる略一定の温度を恒率乾燥温度という。また、減率乾燥期間とは、恒率乾燥過程後に行われ磁性塗膜の表面温度が恒率乾燥過程における表面温度より高くなるまで磁性塗膜を加熱して固化させる減率乾燥過程を行う期間をいう。   Here, the preheating period refers to a period during which a preheating process for heating the magnetic coating film is performed until the increase in the surface temperature of the magnetic coating film stops and reaches a substantially constant temperature. The constant rate drying period refers to a period during which a constant rate drying process is performed after the preheating process and the surface temperature of the magnetic coating film is maintained at a substantially constant temperature. This is called the drying temperature. Also, the rate-of-decreasing drying period is a period for performing the rate-decreasing drying process that is performed after the constant-rate drying process and heating and solidifying the magnetic coating until the surface temperature of the magnetic coating becomes higher than the surface temperature in the constant-rate drying process Say.

減率乾燥期間より前の期間において、乾燥用気流が非磁性支持体の磁性塗膜が形成されていない主面側から流されていれば、遠赤外線照射のような気流を伴わない磁性塗料の表面への熱量の供給は、非磁性支持体のいずれの主面側から行ってもよいが、乾燥設備の簡素化のため乾燥用気流として熱風を用いる場合には、磁性塗膜の表面への熱量の供給も非磁性支持体の磁性塗膜が形成されていない主面側から行われる。   If the airflow for drying is flowed from the main surface side where the magnetic coating film of the nonmagnetic support is not formed in the period prior to the decreasing rate drying period, the magnetic paint without airflow such as far-infrared irradiation is used. The amount of heat supplied to the surface may be supplied from any main surface side of the non-magnetic support. However, when hot air is used as a drying air flow for simplification of the drying equipment, the surface of the magnetic coating film is supplied. The supply of heat is also performed from the main surface side where the magnetic coating film of the nonmagnetic support is not formed.

なお、本発明の磁気記録媒体の製造方法は、非磁性支持体上に直接磁性層が設けられた単層構造の磁気記録媒体のほか、非磁性支持体上に非磁性層を介して磁性層が設けられた重層構造の磁気記録媒体等にも適用される。また、本発明の磁気記録媒体の製造方法では、磁性層形成工程において、乾燥処理を行いながら磁性粉末の磁化容易軸を揃える磁場配向を行ってもよいが、行わなくてもよい。   The method for producing a magnetic recording medium according to the present invention includes a magnetic recording medium having a single layer structure in which a magnetic layer is directly provided on a nonmagnetic support, and a magnetic layer via a nonmagnetic layer on the nonmagnetic support. The present invention is also applied to a magnetic recording medium having a multi-layer structure provided with. In the method for producing a magnetic recording medium of the present invention, in the magnetic layer forming step, magnetic field orientation that aligns the easy axis of magnetization of the magnetic powder may be performed while performing a drying process, but it may not be performed.

図1は、本発明の磁気記録媒体の製造方法の一例における塗膜の表面温度と塗膜中の含溶媒率との関係を示した概念図である。図1において、実線からなる曲線は、塗膜中の含溶媒率の変化(含溶媒率曲線)を示しており、点線からなる曲線は塗膜の表面温度の変化(塗膜温度曲線)を示している。図1に示すように、本実施形態の磁気記録媒体の製造方法においても従来の製造方法の場合と同様に、先ず、磁性塗膜の表面の温度は、磁性塗膜中の溶媒が急激に蒸発し始める温度にまで上昇する(予熱期間)。その後、磁性塗膜の表面温度Tsは、所定の期間略一定に保たれる(恒率乾燥期間)。恒率乾燥期間中は、磁性塗膜から溶媒が蒸発することによって磁性塗膜から奪われる蒸発潜熱と、磁性塗膜が周囲から受け取る熱量との釣合いがほぼ取れている。そのため、磁性塗膜の表面温度Tsは略一定に保たれる。この間は、磁性塗膜の含溶媒率がほぼ定率で減少する。その後、磁性塗膜中の溶媒がほとんどなくなると、塗膜は固化し、磁性塗膜の表面温度Tsは乾燥機内雰囲気の温度に近づいていく(減率乾燥期間)。   FIG. 1 is a conceptual diagram showing the relationship between the surface temperature of a coating film and the solvent content in the coating film in an example of the method for producing a magnetic recording medium of the present invention. In FIG. 1, the curve composed of a solid line indicates a change in the solvent content (solvent content curve) in the coating film, and the curve composed of a dotted line indicates a change in the surface temperature of the coating film (coating temperature curve). ing. As shown in FIG. 1, in the magnetic recording medium manufacturing method of the present embodiment, as in the case of the conventional manufacturing method, first, the temperature of the surface of the magnetic coating film is rapidly evaporated by the solvent in the magnetic coating film. The temperature rises to the temperature at which it begins to begin (preheating period) Thereafter, the surface temperature Ts of the magnetic coating film is kept substantially constant for a predetermined period (constant rate drying period). During the constant rate drying period, the balance between the latent heat of evaporation taken from the magnetic coating film by the evaporation of the solvent from the magnetic coating film and the amount of heat received from the surroundings by the magnetic coating film is almost balanced. Therefore, the surface temperature Ts of the magnetic coating film is kept substantially constant. During this time, the solvent content of the magnetic coating film decreases at a substantially constant rate. Thereafter, when almost no solvent is present in the magnetic coating film, the coating film is solidified, and the surface temperature Ts of the magnetic coating film approaches the temperature of the atmosphere in the dryer (decreasing drying period).

このように、乾燥処理中に、恒率乾燥期間を設けると、溶媒を含む流動性のある磁性塗膜中で沸騰等に伴う激しい流動が生じたり、気泡が発生したりすることが抑制される。また、乾燥処理中に、恒率乾燥期間を積極的に設けることによって、磁性塗膜の含溶媒率がほぼ定率で減少する期間が長くなり、よって、溶媒の除去に伴って磁性塗膜中に発生し得る空隙も少なくなる。そのため、磁性層中に磁性粉末をより密に充填させることが可能となる。さらに、得られる磁性層の表面の平滑性も向上するので、磁気記録媒体の出力が向上する。   As described above, when a constant rate drying period is provided during the drying process, it is possible to suppress the occurrence of intense flow accompanying boiling or the like and the generation of bubbles in the fluid magnetic coating film containing the solvent. . In addition, by actively providing a constant rate drying period during the drying process, the period during which the solvent content of the magnetic coating film decreases at a substantially constant rate is lengthened, and therefore, in the magnetic coating film as the solvent is removed. There are fewer voids that can be generated. Therefore, the magnetic powder can be more densely filled in the magnetic layer. Furthermore, since the smoothness of the surface of the magnetic layer obtained is also improved, the output of the magnetic recording medium is improved.

塗膜の厚さ(以下「ウエット厚さ」ともいう。)は乾燥すると、乾燥前の1/3〜1/8になる。磁気記録媒体が非磁性支持体上に直接磁性層が配置された単層構造の場合、磁性層の厚さ(以下「ドライ厚さ」ともいう。)は、好ましくは0.1μm〜3μm、より好ましくは0.5μm〜2μmである。よって、磁性塗料の塗布は、ウエット厚さが好ましくは0.3μm〜24μm、より好ましくは1.5μm〜16μm、となるように行われると好ましい。また、磁気記録媒体が非磁性支持体上に非磁性層を介して磁性層が設けられた重層構造の場合、磁性層の厚さと非磁性層の厚さの総和は、好ましくは0.1μm〜3μm、より好ましくは0.5μm〜2.0μmである。そのため、非磁性塗膜(乾燥後、非磁性層となる)の上に、非磁性塗膜が乾燥する前に磁性塗料が塗布される場合(ウエット・オン・ウエット塗布方式)には、磁性塗膜の厚さと非磁性塗膜の厚さの総和は、好ましくは0.3μm〜24μmであり、より好ましくは1.5μm〜16μmである。この場合、磁性塗膜の厚さは、好ましくは0.03μm〜1.6μm、より好ましくは0.1μm〜0.8μmであり、非磁性塗膜の厚さは、好ましくは0.27μm〜22.4μm、より好ましくは1.4μm〜15.2μmである。   When the coating thickness (hereinafter also referred to as “wet thickness”) is dried, it becomes 1/3 to 1/8 before drying. When the magnetic recording medium has a single-layer structure in which a magnetic layer is directly disposed on a nonmagnetic support, the thickness of the magnetic layer (hereinafter also referred to as “dry thickness”) is preferably 0.1 μm to 3 μm. Preferably it is 0.5 micrometer-2 micrometers. Therefore, the application of the magnetic coating is preferably performed so that the wet thickness is preferably 0.3 μm to 24 μm, more preferably 1.5 μm to 16 μm. When the magnetic recording medium has a multilayer structure in which a magnetic layer is provided on a nonmagnetic support via a nonmagnetic layer, the total thickness of the magnetic layer and the nonmagnetic layer is preferably 0.1 μm to The thickness is 3 μm, more preferably 0.5 μm to 2.0 μm. Therefore, when a magnetic coating is applied on a nonmagnetic coating film (which becomes a nonmagnetic layer after drying) before the nonmagnetic coating film is dried (wet-on-wet coating method), a magnetic coating is applied. The total thickness of the film and the nonmagnetic coating film is preferably 0.3 μm to 24 μm, and more preferably 1.5 μm to 16 μm. In this case, the thickness of the magnetic coating film is preferably 0.03 μm to 1.6 μm, more preferably 0.1 μm to 0.8 μm, and the thickness of the nonmagnetic coating film is preferably 0.27 μm to 22 μm. .4 μm, more preferably 1.4 μm to 15.2 μm.

恒率乾燥期間は、0.2秒以上であると好ましい。非磁性塗膜上に、ウエット・オン・ウエット塗布方式で磁性塗膜が形成される場合も同様に、恒率乾燥期間は0.2秒以上であると好ましい。恒率乾燥期間が短すぎると(換言すると、溶媒の除去速度が速すぎると)、乾燥中の磁性塗膜内で激しい対流が生じ易くなったり、気泡が発生し易くなったりする。そのため、得られる磁性層における磁性粉末の充填性や磁性層の平滑性が損なわれる傾向があるからである。   The constant rate drying period is preferably 0.2 seconds or more. Similarly, when the magnetic coating film is formed on the non-magnetic coating film by the wet-on-wet coating method, the constant rate drying period is preferably 0.2 seconds or more. If the constant rate drying period is too short (in other words, if the removal rate of the solvent is too fast), violent convection is likely to occur in the magnetic coating film being dried, or bubbles are likely to be generated. This is because the magnetic powder filling property and the smoothness of the magnetic layer in the obtained magnetic layer tend to be impaired.

恒率乾燥期間の上限について特に制限はないが、長すぎると、生産性が著しく低下し、また、塗膜の固化に時間がかかるため、乾燥と同時に磁場配向させる場合には配向磁石が多数必要になり、設備にコストがかかる。そのため、恒率乾燥期間の上限は10秒以下であると好ましい。また、充填性、平滑性、および配向性をよりいっそう高める観点から、恒率乾燥期間は、1秒以上10秒以下であるとより好ましい。   The upper limit of the constant rate drying period is not particularly limited, but if it is too long, the productivity will be significantly reduced, and it will take time to solidify the coating film. And the equipment is expensive. Therefore, the upper limit of the constant rate drying period is preferably 10 seconds or less. Further, from the viewpoint of further enhancing the filling property, smoothness, and orientation, the constant rate drying period is more preferably 1 second or longer and 10 seconds or shorter.

恒率乾燥期間中における磁性塗膜の表面温度Tsは、磁性塗膜に含まれる溶媒(以下「第1溶媒」ともいう。)の沸点等に応じて異なる。第1溶媒は1種の溶媒からなるか、または、沸点の異なる2種以上の溶媒からなるが、恒率乾燥期間中における磁性塗膜の表面温度Tsは、第1溶媒に含まれる溶媒のうちで沸点が最も低い溶媒の沸点Tbよりも低い温度に設定され、上記Tbと上記Tsとの差(Tb−Ts)は、1℃〜50℃であると好ましい。具体的には、恒率乾燥期間中の磁性塗膜の表面温度Tsは30℃〜80℃であると好ましいので、上記Tbは、上記Tsの温度範囲のいずれかの温度よりも1℃〜50℃高いと好ましい。このような溶媒を選択することにより、恒率乾燥期間の制御がしやすくなる。   The surface temperature Ts of the magnetic coating film during the constant rate drying period varies depending on the boiling point of the solvent (hereinafter also referred to as “first solvent”) contained in the magnetic coating film. The first solvent is composed of one kind of solvent, or composed of two or more kinds of solvents having different boiling points, and the surface temperature Ts of the magnetic coating film during the constant rate drying period is the solvent contained in the first solvent. The temperature is set to be lower than the boiling point Tb of the solvent having the lowest boiling point, and the difference between Tb and Ts (Tb−Ts) is preferably 1 ° C. to 50 ° C. Specifically, since the surface temperature Ts of the magnetic coating film during the constant rate drying period is preferably 30 ° C. to 80 ° C., the Tb is 1 ° C. to 50 ° C. higher than any temperature in the Ts temperature range. A higher temperature is preferable. By selecting such a solvent, it becomes easy to control the constant rate drying period.

恒率乾燥期間中の磁性塗膜の表面温度Tsの制御は、従来公知の方法を用いることができる。基本的には、磁性塗膜から第1溶媒が蒸発することによって磁性塗膜から奪われる蒸発潜熱と、磁性塗膜が周囲から受け取る熱量との釣合いがほぼ取れるようにすればよい。具体的には、加熱手段としてドライヤ等を用い、熱風の温度や風速、磁性塗膜と加熱手段との距離等を適宜調節すればよい。加熱手段として、遠赤外線ヒータを用いてもよい。これらの加熱手段はそれぞれ単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。但し、本実施形態の磁気記録媒体の製造方法では、熱量の供給手段としてどのような手段を用いる場合でも、乾燥用気流は非磁性支持体の磁性塗膜が形成されていない主面側から流す必要がある。   A conventionally known method can be used to control the surface temperature Ts of the magnetic coating film during the constant rate drying period. Basically, the latent heat of evaporation taken away from the magnetic coating film by evaporation of the first solvent from the magnetic coating film and the amount of heat received from the surroundings by the magnetic coating film may be substantially balanced. Specifically, a dryer or the like may be used as the heating unit, and the temperature and speed of the hot air, the distance between the magnetic coating film and the heating unit, and the like may be adjusted as appropriate. A far infrared heater may be used as the heating means. These heating means may be used alone or in combination. However, in the method for manufacturing a magnetic recording medium according to the present embodiment, the drying airflow is made to flow from the main surface side where the magnetic coating film of the nonmagnetic support is not formed, regardless of what means is used as the heat supply means. There is a need.

蒸発した第1溶媒を乾燥処理雰囲気外に排出させる方法についても、特に制限はなく、従来公知の方法を用いて行えばよい。例えば、蒸気の状態で上記雰囲気外に排出させてもよいし、凝縮手段によって一旦凝縮させてから上記雰囲気外に排出させてもよい。   There is no restriction | limiting in particular also about the method of discharging | emitting the evaporated 1st solvent out of drying process atmosphere, What is necessary is just to perform using a conventionally well-known method. For example, it may be discharged out of the atmosphere in a vapor state, or may be once condensed by a condensing means and then discharged out of the atmosphere.

磁性塗膜の形成に用いられる磁性塗料の全成分のうちの、第1溶媒を除く残りの全成分(以下、「溶媒除外成分」ともいう。)の含有量は、10〜50重量%が好ましく、20〜35重量%がより好ましい。磁性塗料中の溶媒除外成分の含有量が少なすぎると粘度が小さすぎて溶媒除外成分の分散性が低下し、磁性塗膜の均一性が低下するからである。一方、磁性塗料中の溶媒除外成分の含有量が多すぎると粘度が大きくなりすぎて、磁性塗料の塗布適性が低下するからである。よって、塗料における第1溶媒の含有量は50〜90重量%が好ましく、65〜80重量%がより好ましい。   The content of all the remaining components (hereinafter also referred to as “solvent exclusion component”) excluding the first solvent among all the components of the magnetic coating used for forming the magnetic coating film is preferably 10 to 50% by weight. 20 to 35% by weight is more preferable. This is because if the content of the solvent-excluded component in the magnetic coating is too small, the viscosity is too small, the dispersibility of the solvent-excluded component is lowered, and the uniformity of the magnetic coating film is lowered. On the other hand, if the content of the solvent-excluded component in the magnetic coating is too large, the viscosity becomes too high and the applicability of the magnetic coating decreases. Therefore, the content of the first solvent in the paint is preferably 50 to 90% by weight, and more preferably 65 to 80% by weight.

磁性塗料に含まれる第1溶媒は、従来公知の磁性層形成用塗料に含まれる溶媒であれば特に制限はないが、例えば、メチルエチルケトン(沸点80℃)、シクロヘキサノン(沸点156℃)、メチルイソブチルケトン(沸点116℃)等のケトン系溶媒、テトラヒドロフラン(沸点66℃)、ジオキサン(沸点101℃)等のエーテル系溶媒、酢酸エチル(沸点77℃)、酢酸ブチル(沸点127℃)等の酢酸エステル系溶媒、トルエン(沸点111℃)等が挙げられる。これらは、一種類だけで用いてもよいし、2種以上組み合せて用いてもよい。中でも、磁性塗料に含まれるバインダ樹脂(以下「第1バインダ樹脂」ともいう。)に対する溶解性、磁性粉末に対する分散性、蒸発速度、およびコストの観点から、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、またはトルエン等が好ましい。   The first solvent contained in the magnetic paint is not particularly limited as long as it is a solvent contained in a conventionally known magnetic layer forming paint. For example, methyl ethyl ketone (boiling point 80 ° C.), cyclohexanone (boiling point 156 ° C.), methyl isobutyl ketone Ketone solvents such as (boiling point 116 ° C.), ether solvents such as tetrahydrofuran (boiling point 66 ° C.) and dioxane (boiling point 101 ° C.), acetate esters such as ethyl acetate (boiling point 77 ° C.) and butyl acetate (boiling point 127 ° C.) Examples thereof include a solvent and toluene (boiling point 111 ° C.). These may be used alone or in combination of two or more. Among these, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, or toluene is preferable from the viewpoints of solubility in a binder resin (hereinafter also referred to as “first binder resin”) contained in the magnetic coating material, dispersibility in magnetic powder, evaporation rate, and cost. preferable.

上記のとおり、磁気記録媒体が単層構造の場合、磁性塗膜の厚みは、0.3μm〜24μmであると好ましく、1.5μm〜16μmであるとより好ましい。また、磁気記録媒体が重層構造の場合、磁性塗膜の厚さは、0.03μm〜1.6μmであると好ましく、0.1μm〜0.8μmであるとより好ましい。これらの範囲が好ましいのは、磁性塗膜の厚さが薄すぎると、均一な磁性塗膜の形成が困難となり、磁性塗膜の形成自体も困難となるからである。また、磁性塗膜の厚さが厚すぎると(即ち、磁性層の厚さが厚すぎると)、電磁変換特性が低下したり、コスト高になるからである。   As described above, when the magnetic recording medium has a single layer structure, the thickness of the magnetic coating film is preferably 0.3 μm to 24 μm, and more preferably 1.5 μm to 16 μm. When the magnetic recording medium has a multilayer structure, the thickness of the magnetic coating film is preferably 0.03 μm to 1.6 μm, and more preferably 0.1 μm to 0.8 μm. These ranges are preferred because if the thickness of the magnetic coating film is too thin, it becomes difficult to form a uniform magnetic coating film, and the formation of the magnetic coating film itself becomes difficult. Moreover, if the thickness of the magnetic coating film is too thick (that is, if the thickness of the magnetic layer is too thick), the electromagnetic conversion characteristics are deteriorated and the cost is increased.

乾燥処理と並行して磁場配向を行う場合、上記磁場配向は、磁気記録媒体の種類に応じて従来公知の方法で行える。具体的には、磁場配向には、例えば、磁場を発生させる、永久磁石やソレノイドコイル等を単独で、または組み合せて使用すればよい。   When the magnetic field orientation is performed in parallel with the drying process, the magnetic field orientation can be performed by a conventionally known method according to the type of the magnetic recording medium. Specifically, for the magnetic field orientation, for example, a permanent magnet or a solenoid coil that generates a magnetic field may be used alone or in combination.

例えば、長尺な磁気テープを製造する製造ライン中において、非磁性支持体の一方の主面側に磁性塗料が塗布される領域を塗布ゾーンとする。塗布ゾーンにて形成された磁性塗膜に対して乾燥処理を行う領域を乾燥ゾーンとする。乾燥ゾーンでは、磁性塗膜に対して、予熱過程、恒率乾燥過程、減率乾燥過程がこの順で行われる。この場合、塗布ゾーンと乾燥ゾーンとの間に永久磁石を配置し、乾燥ゾーンには、複数のソレノイドコイルを配置する。乾燥ゾーン中では、磁性塗膜に対してソレノイドコイルを用いた磁場配向を行って、磁場配向を完了させると好ましい。磁場配向が効率的にかつ確実に行えるからである。予熱過程中の磁性塗膜に対して、ソレノイドコイルを用いた磁場配向を行ってもよい。しかし、配向設備が大きくなりすぎて場所を取りコストが高くなるので、予熱過程中の磁性塗膜に対しては、必ずしも磁場配向を行う必要はない。   For example, in a production line for producing a long magnetic tape, a region where a magnetic paint is applied to one main surface side of a nonmagnetic support is defined as an application zone. A region where the drying treatment is performed on the magnetic coating film formed in the coating zone is defined as a drying zone. In the drying zone, the preheating process, the constant rate drying process, and the decreasing rate drying process are performed in this order on the magnetic coating film. In this case, a permanent magnet is disposed between the application zone and the drying zone, and a plurality of solenoid coils are disposed in the drying zone. In the drying zone, it is preferable to perform magnetic field orientation using a solenoid coil on the magnetic coating film to complete the magnetic field orientation. This is because the magnetic field orientation can be performed efficiently and reliably. Magnetic field orientation using a solenoid coil may be performed on the magnetic coating film during the preheating process. However, since the orientation equipment becomes too large and takes up space and costs increase, it is not always necessary to perform magnetic field orientation on the magnetic coating film during the preheating process.

恒率乾燥過程によって磁性塗膜中の殆どの溶媒が除去される場合、少なくとも減率乾燥過程が開始される直前までは、磁性塗膜に対して、ソレノイドコイルを用いた磁場配向がなされると好ましい。溶媒除去中の磁性塗膜が磁場から開放されると、一方向に揃っていた磁化容易軸の配向性が損われるおそれがあるからである。   When most of the solvent in the magnetic coating film is removed by the constant rate drying process, the magnetic field orientation using the solenoid coil is made to the magnetic coating film at least until immediately before the decreasing rate drying process is started. preferable. This is because if the magnetic coating film during solvent removal is released from the magnetic field, the orientation of the easy magnetization axis aligned in one direction may be impaired.

上記永久磁石により印加される外部磁場の強さは、5kOe〜15kOeが好ましい。ソレノイドコイルにより印加される外部磁場の強さは、1.5kOe〜10kOeが好ましい。   The strength of the external magnetic field applied by the permanent magnet is preferably 5 kOe to 15 kOe. The strength of the external magnetic field applied by the solenoid coil is preferably 1.5 kOe to 10 kOe.

次に、図2を用いて、本発明の磁気記録媒体の製造方法の一例についてより具体的に説明する。図2は、本発明の磁性層形成工程の一例を示した概念図である。   Next, an example of the method for manufacturing a magnetic recording medium of the present invention will be described more specifically with reference to FIG. FIG. 2 is a conceptual diagram showing an example of the magnetic layer forming process of the present invention.

先ず、塗布ゾーンAにて、帯状の非磁性支持体7の一方の主面側に磁性粉末を含む磁性塗料8を塗布して、磁性塗膜を形成する。次いで、非磁性支持体7と磁性塗膜とを含む帯状の積層体Tを、一対の永久磁石9の間に形成された反発磁場中を通過させる。次いで、積層体Tを乾燥ゾーンBに搬入する。   First, in the coating zone A, a magnetic coating 8 containing magnetic powder is applied to one main surface side of the belt-like nonmagnetic support 7 to form a magnetic coating film. Next, the belt-like laminate T including the nonmagnetic support 7 and the magnetic coating film is passed through a repulsive magnetic field formed between the pair of permanent magnets 9. Next, the laminate T is carried into the drying zone B.

磁性塗料の塗布方法は、例えば、グラビアコート法、ダイコート法等の従来から公知の方法にて行う。非磁性支持体7および積層体Tの搬送手段は、例えば、複数のガイドロール4等から構成されている。   The magnetic paint is applied by a conventionally known method such as a gravure coating method or a die coating method. The conveying means for the nonmagnetic support 7 and the laminate T is composed of, for example, a plurality of guide rolls 4 and the like.

乾燥ゾーンB内には、複数の熱風供給部(下側第1熱風供給部1a2、下側第2熱風供給部1b2、下側第3熱風供給部1c2、上側第3熱風供給部1c1)、溶媒蒸気を含んだ熱風を排気する排気部(上側第1排気部2a1、上側第2排気部2b1、上側第3排気部2c1、下側第3排気部2c2)、および複数のソレノイドコイル3が配置されている。複数のソレノイドコイル3は、例えば、製造ラインの進行方向に沿ってほぼ等間隔に配置されている。上記熱風供給部は、例えば、熱風を吹出し可能なドライヤである。上記熱風供給部や上記排気部の数および位置等については、塗布速度、乾燥ゾーン長さ等を考慮して適切に決定される。   In the drying zone B, a plurality of hot air supply units (lower first hot air supply unit 1a2, lower second hot air supply unit 1b2, lower third hot air supply unit 1c2, upper third hot air supply unit 1c1), solvent An exhaust part (upper first exhaust part 2a1, upper second exhaust part 2b1, upper third exhaust part 2c1, lower third exhaust part 2c2) for exhausting hot air containing steam, and a plurality of solenoid coils 3 are arranged. ing. For example, the plurality of solenoid coils 3 are arranged at substantially equal intervals along the traveling direction of the production line. The hot air supply unit is, for example, a dryer capable of blowing hot air. The number and positions of the hot air supply units and the exhaust units are appropriately determined in consideration of the coating speed, the drying zone length, and the like.

上記熱風供給部は、全てのソレノイドコイル3よりも上流側に配置された下側第1熱風供給部1a2と、各ソレノイドコイル3の間に配置された下側第2熱風供給部1b2と、全てのソレノイドコイル3よりも下流側に配設された下側第3熱風供給部1c2、上側第3熱風供給部1c1とを含む。ここで、「上流側」とは、積層体Tが搬送される方向において、塗布ゾーンAに近い側をいい、「下流側」とは、塗布ゾーンAから遠い側をいう。   The hot air supply unit includes a lower first hot air supply unit 1a2 disposed upstream of all the solenoid coils 3, and a lower second hot air supply unit 1b2 disposed between the solenoid coils 3. A lower third hot air supply unit 1c2 and an upper third hot air supply unit 1c1 disposed downstream of the solenoid coil 3. Here, the “upstream side” refers to the side close to the application zone A in the direction in which the laminate T is conveyed, and the “downstream side” refers to the side far from the application zone A.

乾燥ゾーンBに搬入された積層体Tは、先ず、積層体Tの磁性塗膜が形成された側と反対側の主面側に設けられた複数の下側第1熱風供給部1a2から吹出された熱風により予熱される(予熱過程)。下側第1熱風供給部1a2は、積層体Tの磁性塗膜が形成された側と反対側の主面側に設けられているので、熱風が直接磁性塗膜に吹き付けられることがなく、乾燥むらが発生したり、磁性塗膜内部の乾燥が不均一にならず、磁性粉末の充填率が高く、かつ、表面の平滑性が優れた磁性層を形成できる。下側第1熱風供給部1a2から供給される熱風の温度は比較的低く、風速も比較的遅いほうが好ましい。好ましい温度、好ましい風速は、磁性塗膜の厚さ、磁性塗膜に含まれる溶媒の種類(溶媒組成)、積層体Tの搬送速度等により異なるが、通常、温度は35℃〜90℃が好ましく、風速は0.5m/秒〜15m/秒が好ましい。熱風の温度が低すぎる場合、および/または熱風の風速が遅すぎる場合には、予熱が十分に行われず、恒率乾燥過程の開始も遅くなるからである。また、熱風の温度が高すぎる場合、および/または熱風の風速が速すぎる場合には、恒率乾燥過程の際の磁性塗膜の表面温度Tsが高くなりすぎ、恒率乾燥期間を好ましい範囲に制御することが困難になるからである。   The laminated body T carried into the drying zone B is first blown out from a plurality of lower first hot air supply units 1a2 provided on the main surface side opposite to the side on which the magnetic coating film of the laminated body T is formed. Preheated by hot air (preheating process). Since the lower first hot air supply unit 1a2 is provided on the main surface side opposite to the side on which the magnetic coating film of the laminate T is formed, the hot air is not directly blown onto the magnetic coating film and is dried. It is possible to form a magnetic layer in which unevenness does not occur and drying inside the magnetic coating film does not become uneven, the filling rate of the magnetic powder is high, and the surface smoothness is excellent. It is preferable that the temperature of the hot air supplied from the lower first hot air supply unit 1a2 is relatively low and the wind speed is also relatively low. The preferred temperature and preferred wind speed vary depending on the thickness of the magnetic coating film, the type of solvent contained in the magnetic coating film (solvent composition), the transport speed of the laminate T, etc., but the temperature is usually preferably 35 ° C to 90 ° C. The wind speed is preferably 0.5 m / second to 15 m / second. This is because when the temperature of the hot air is too low and / or when the wind speed of the hot air is too slow, the preheating is not sufficiently performed and the start of the constant rate drying process is also delayed. In addition, when the temperature of the hot air is too high and / or when the wind speed of the hot air is too high, the surface temperature Ts of the magnetic coating film during the constant rate drying process becomes too high, and the constant rate drying period is within a preferable range. This is because it becomes difficult to control.

下側第1熱風供給部1a2と積層体Tとの距離は1cm〜100cmが好ましい。上記距離が上記範囲内であれば、乾燥が良好に行えるからである。   The distance between the lower first hot air supply unit 1a2 and the laminate T is preferably 1 cm to 100 cm. This is because if the distance is within the above range, drying can be performed satisfactorily.

下側第1熱風供給部1a2の代わりに、不図示のヒータを用いてもよい。ヒータとしては、例えば遠赤外線ヒータを用いることができる。遠赤外線ヒータは、発熱体の面積がドライヤのそれより遥かに大きく、一度に広い面積を均一に加熱することができる。ヒータを用いる場合、ヒータの配置位置は積層体Tの磁性塗膜が形成された側と反対側の主面側である必要はなく、積層体Tの磁性塗膜が形成された主面側であってもよい。また、予熱過程の段階では、溶媒の蒸発は僅かであるため、ヒータを用いて予熱する際にさらに乾燥用気流を流す必要は必ずしもないが、乾燥用気流を流す場合には、積層体Tの磁性塗膜が形成された側と反対側の主面側から流す必要がある。また、ガイドロール4の内部に加熱手段を設けてガイドロール4を加熱ロールとして用いてもよい。   A heater (not shown) may be used instead of the lower first hot air supply unit 1a2. For example, a far infrared heater can be used as the heater. In the far infrared heater, the area of the heating element is much larger than that of the dryer, and a large area can be uniformly heated at a time. When the heater is used, the heater is not necessarily disposed on the main surface side opposite to the side on which the magnetic coating film of the laminate T is formed, but on the main surface side on which the magnetic coating film of the laminate T is formed. There may be. Further, in the stage of the preheating process, since the evaporation of the solvent is slight, it is not always necessary to flow a drying airflow when preheating using a heater. It is necessary to flow from the main surface side opposite to the side on which the magnetic coating film is formed. Moreover, a heating means may be provided inside the guide roll 4 and the guide roll 4 may be used as a heating roll.

磁性塗膜の表面温度の上昇が停止して略一定の温度に達すると予熱過程は終了する。次に、予熱された積層体Tは、積層体Tの磁性塗膜が形成された側と反対側の主面側に設けられた下側第2熱風供給部1b2から供給される熱風により、所定の期間、磁性塗膜の表面温度Tsが略一定に保たれるように加熱される(恒率乾燥過程)。上記「略一定」には、厳密に一定である場合のみならず、予熱過程終了時の表面温度Tsに対して±1℃の範囲内で変動する場合も含まれる。恒率乾燥過程においても下側第2熱風供給部1b2は、下側第1熱風供給部1a2と同様に積層体Tの磁性塗膜が形成された側と反対側の主面側に設けられているので、熱風が直接磁性塗膜に吹き付けられることがなく、乾燥むらが発生したり、磁性塗膜内部の乾燥が不均一にならず、磁性粉末の充填率が高く、かつ、表面の平滑性が優れた磁性層を形成できる。   When the rise in the surface temperature of the magnetic coating film stops and reaches a substantially constant temperature, the preheating process ends. Next, the preheated laminate T is predetermined by hot air supplied from the lower second hot air supply unit 1b2 provided on the main surface side opposite to the side on which the magnetic coating film of the laminate T is formed. During this period, the surface temperature Ts of the magnetic coating film is heated so as to be kept substantially constant (constant rate drying process). The “substantially constant” includes not only the case where it is strictly constant, but also the case where it fluctuates within a range of ± 1 ° C. with respect to the surface temperature Ts at the end of the preheating process. Even in the constant rate drying process, the lower second hot air supply unit 1b2 is provided on the main surface side opposite to the side on which the magnetic coating film of the laminate T is formed, like the lower first hot air supply unit 1a2. As a result, hot air is not directly blown onto the magnetic coating film, causing uneven drying, non-uniform drying inside the magnetic coating film, high filling rate of magnetic powder, and smoothness of the surface. Can form an excellent magnetic layer.

磁性塗膜の表面温度Tsが略一定に保たれる恒率乾燥期間は、熱風の温度、風速等により制御できる。上記恒率乾燥期間は、0.2秒以上であると好ましい。恒率乾燥期間が短すぎると(換言すると、溶媒の除去速度が速すぎると)、乾燥中の磁性塗膜内で激しい対流が生じたり、気泡が発生したりして、磁性層の充填性や平滑性が損なわれるからである。恒率乾燥期間の上限について特に制限はないが、長すぎると、恒率乾燥期間を設ける効果が飽和に達するばかりではなく、生産性が著しく低下したり、設備が大型化して生産コストが高くなる。そのため、恒率乾燥期間の上限は10秒以下であると好ましい。充填性および平滑性のみならず、配向性をも高める観点から、恒率乾燥間は、1秒以上10秒以下であるとより好ましい。   The constant rate drying period during which the surface temperature Ts of the magnetic coating film is kept substantially constant can be controlled by the temperature of the hot air, the wind speed, and the like. The constant rate drying period is preferably 0.2 seconds or longer. If the constant-rate drying period is too short (in other words, if the solvent removal rate is too fast), intense convection or bubbles are generated in the magnetic coating film during drying, and the filling properties of the magnetic layer This is because smoothness is impaired. The upper limit of the constant rate drying period is not particularly limited, but if it is too long, not only does the effect of providing the constant rate drying period reach saturation, but the productivity is significantly reduced or the equipment is enlarged and the production cost is increased. . Therefore, the upper limit of the constant rate drying period is preferably 10 seconds or less. From the viewpoint of improving not only the filling property and smoothness but also the orientation, it is more preferable that the constant rate drying period is 1 second or more and 10 seconds or less.

恒率乾燥過程中の磁性塗膜の表面温度Tsは、磁性塗膜の厚さ、磁性塗膜中の溶媒組成、磁性塗料の塗布速度により異なるが、30℃〜80℃であると好ましく、40℃〜70℃であるとより好ましい。塗膜の表面温度Tsをこれらの範囲に制御することにより、恒率乾燥期間を好ましい範囲に制御することができるからである。   The surface temperature Ts of the magnetic coating film during the constant rate drying process varies depending on the thickness of the magnetic coating film, the solvent composition in the magnetic coating film, and the coating speed of the magnetic paint, but is preferably 30 ° C to 80 ° C. It is more preferable that it is C-70 degreeC. This is because the constant rate drying period can be controlled within a preferable range by controlling the surface temperature Ts of the coating film within these ranges.

下側第2熱風供給部1b2から供給される熱風の、好ましい温度、好ましい風速は、磁性塗膜の厚さ、磁性塗膜中の溶媒組成、積層体Tの搬送速度等により異なるが、温度は40℃〜100℃が好ましく、風速は0.5m/秒〜15m/秒が好ましい。熱風の温度が低すぎ、および/または熱風の風速が遅すぎると、恒率乾燥期間が長くなりすぎて生産効率が低下するからである。また、熱風の温度が高すぎ、および/または熱風の風速が速すぎると、恒率乾燥期間が短くなりすぎて、磁性粉末の磁性層における充填率が低くなり、磁性層表面の平滑性が劣化するからである。   The preferred temperature and preferred wind speed of the hot air supplied from the lower second hot air supply unit 1b2 depend on the thickness of the magnetic coating film, the solvent composition in the magnetic coating film, the transport speed of the laminate T, etc., but the temperature is The temperature is preferably 40 ° C to 100 ° C, and the wind speed is preferably 0.5 m / sec to 15 m / sec. This is because if the temperature of the hot air is too low and / or the speed of the hot air is too slow, the constant rate drying period becomes too long and the production efficiency decreases. If the hot air temperature is too high and / or the hot air speed is too high, the constant rate drying period will be too short, the filling rate of the magnetic powder in the magnetic layer will be low, and the smoothness of the magnetic layer surface will deteriorate. Because it does.

下側第2熱風供給部1b2と積層体Tとの距離は1cm〜100cmが好ましい。上記距離が上記範囲内であれば、乾燥が良好に行えるからである。   The distance between the lower second hot air supply part 1b2 and the laminate T is preferably 1 cm to 100 cm. This is because if the distance is within the above range, drying can be performed satisfactorily.

次に、下側第2熱風供給部1b2上を通過した積層体Tは、上側第3熱風供給部1c1および下側第3熱風供給部1c2から吹出された熱風によりさらに加熱される。これにより、恒率乾燥過程は終了し、減率乾燥過程が開始される。減率乾燥過程において、第3熱風供給部は、積層体Tの磁性塗膜が形成された側に設けてもよいし、その反対側に設けてもよいし、図2に示すように両側に設けてもよい。上記第3熱風供給部1c1、1c2の付近に搬送されてきた積層体Tの磁性塗膜はすでに恒率乾燥期間を過ぎ、減率乾燥期間に入り塗膜が固化され磁性層を形成しているので、熱風を直接磁性塗膜に吹き付けても磁性層の充填性や平滑性が損なわれることがないからである。上記第3熱風供給部1c1、1c2により供給される熱風の温度は比較的高く、風速も比較的速いほうが好ましい。恒率乾燥過程時よりも、より多くの熱を磁性塗膜に供給することにより、磁性塗膜中に残った第1溶媒を比較的短時間でできるだけ除去して、減率乾燥期間を短縮化するためである。これにより、恒率乾燥過程を所定の期間行うことに伴う設備の大型化を抑制できる。また、磁性塗膜中の最終残存溶媒量を少なくして、磁性層の走行耐久性を向上させることができる。ここで、磁性塗膜中の最終残存溶媒量とは、乾燥処理を経ても除去しきれなかった微量溶媒の残存量である。   Next, the laminated body T that has passed over the lower second hot air supply unit 1b2 is further heated by the hot air blown from the upper third hot air supply unit 1c1 and the lower third hot air supply unit 1c2. Thereby, the constant rate drying process is completed, and the decreasing rate drying process is started. In the decreasing rate drying process, the third hot air supply unit may be provided on the side of the laminate T on which the magnetic coating film is formed, on the opposite side, or on both sides as shown in FIG. It may be provided. The magnetic coating film of the laminate T that has been transported in the vicinity of the third hot air supply units 1c1 and 1c2 has already passed the constant rate drying period, and enters the decreasing rate drying period to solidify the coating film to form a magnetic layer. Therefore, even if hot air is blown directly onto the magnetic coating film, the filling property and smoothness of the magnetic layer are not impaired. It is preferable that the temperature of the hot air supplied by the third hot air supply units 1c1 and 1c2 is relatively high and the wind speed is relatively fast. By supplying more heat to the magnetic coating film than in the constant rate drying process, the first solvent remaining in the magnetic coating film is removed as much as possible in a relatively short time, thereby shortening the rate-of-decreasing drying period. It is to do. Thereby, the enlargement of the equipment accompanying performing a constant rate drying process for a predetermined period can be controlled. In addition, the amount of the final residual solvent in the magnetic coating film can be reduced, and the running durability of the magnetic layer can be improved. Here, the final residual solvent amount in the magnetic coating film is the residual amount of the trace solvent that could not be removed even after the drying treatment.

上記第3熱風供給部1c1、1c2から供給される熱風の好ましい温度、好ましい風速は、磁性塗膜の厚さ、磁性塗膜に含まれる溶媒の種類(溶媒組成)、積層体Tの搬送速度等により異なるが、恒率乾燥過程時よりも、より多くの熱が磁性塗膜に供給されるべく、通常、温度は60℃〜120℃が好ましく、風速は0.5m/秒〜30m/秒が好ましい。熱風の温度が低すぎ、および/または熱風の風速が遅すぎると、磁性塗膜中の最終残存溶媒量が多くなって、磁性層の走行耐久性が低下するからである。また、熱風の温度が高すぎ、および/または熱風の風速が速すぎると、非磁性支持体が熱変形する場合があるからである。   The preferred temperature and preferred wind speed of the hot air supplied from the third hot air supply units 1c1, 1c2 are the thickness of the magnetic coating film, the type of solvent contained in the magnetic coating film (solvent composition), the transport speed of the laminate T, etc. The temperature is preferably 60 ° C. to 120 ° C. and the wind speed is 0.5 m / sec to 30 m / sec so that more heat can be supplied to the magnetic coating film than during the constant rate drying process. preferable. This is because if the hot air temperature is too low and / or the hot air velocity is too slow, the amount of the final residual solvent in the magnetic coating film increases and the running durability of the magnetic layer decreases. In addition, if the temperature of the hot air is too high and / or the wind speed of the hot air is too high, the nonmagnetic support may be thermally deformed.

上記第3熱風供給部1c1、1c2と積層体Tとの距離は1cm〜100cmが好ましい。上記距離が上記範囲内であれば、最終残存溶媒量を少なくできるからである。   The distance between the third hot air supply parts 1c1, 1c2 and the laminate T is preferably 1 cm to 100 cm. This is because the final residual solvent amount can be reduced if the distance is within the above range.

必要に応じて、製造ラインの上記第3熱風供給部1c1、1c2よりさらに下流側に、ドライヤや遠赤外線ヒータ等の加熱手段を設けて、磁性塗膜中の微量の最終残存溶媒を除去すれば、磁性層の耐久性をさらに向上させることができる。   If necessary, heating means such as a dryer or a far-infrared heater may be provided further downstream of the third hot air supply units 1c1 and 1c2 in the production line to remove a trace amount of the final residual solvent in the magnetic coating film. The durability of the magnetic layer can be further improved.

なお、図2を用いて説明した例では、熱風の供給方向は、積層体Tの進行方向と直交しているが、熱風の供給方向はこの例に限定されない。恒温乾燥期間を好ましい範囲に制御するために、例えば、熱風供給部から供給される熱風が下流側から上流側へ流れるように、熱風供給部を傾けてもよい。また、排気部の位置および個数を適切に設定することで、恒温乾燥期間を所望の範囲に調整することもできる。   In the example described with reference to FIG. 2, the hot air supply direction is orthogonal to the traveling direction of the stacked body T, but the hot air supply direction is not limited to this example. In order to control the constant temperature drying period within a preferable range, for example, the hot air supply unit may be inclined so that the hot air supplied from the hot air supply unit flows from the downstream side to the upstream side. Moreover, the constant temperature drying period can be adjusted to a desired range by appropriately setting the position and the number of exhaust parts.

また、下側第1熱風供給部1a2、下側第2熱風供給部1b2、上記第3熱風供給部1c1、1c2から供給される熱風の温度および風速は、必ずしも相互に異なっている必要はなく、例えば、いずれも同じであってもよい。しかし、例えば、恒率乾燥期間を2秒以上確保しながら、下側第1熱風供給部1a2から供給される熱風、下側第2熱風供給部1b2から供給される熱風、および上記第3熱風供給部1c1、1c2から供給される熱風について、温度および風速を同じにすると、乾燥ゾーンBのゾーン長さが長くなり、さらには、磁場配向を行うために必要な設備も大きくなる。そのため、熱風供給部等の加熱手段によって供給される熱量は、下側第1熱風供給部1a2、下側第2熱風供給部1b2、上記第3熱風供給部1c1、1c2の順で大きいと好ましい。   Moreover, the temperature and wind speed of the hot air supplied from the lower first hot air supply unit 1a2, the lower second hot air supply unit 1b2, and the third hot air supply units 1c1, 1c2 do not necessarily have to be different from each other. For example, both may be the same. However, for example, the hot air supplied from the lower first hot air supply unit 1a2, the hot air supplied from the lower second hot air supply unit 1b2, and the third hot air supply while securing the constant rate drying period of 2 seconds or more If the temperature and wind speed are the same for the hot air supplied from the sections 1c1 and 1c2, the zone length of the drying zone B becomes longer, and further, the equipment necessary for performing magnetic field orientation also becomes larger. Therefore, it is preferable that the amount of heat supplied by the heating means such as the hot air supply unit is larger in the order of the lower first hot air supply unit 1a2, the lower second hot air supply unit 1b2, and the third hot air supply units 1c1 and 1c2.

以上、非磁性支持体の一方の主面上に直接磁性層が配置される単層構造の磁気記録媒体の製造方法を例に挙げて説明したが、非磁性支持体の一方の主面上に非磁性層を介して磁性層が配置される重層構造の磁気記録媒体においても、同様にして製造できる。   The method for manufacturing a single-layer magnetic recording medium in which the magnetic layer is disposed directly on one main surface of the nonmagnetic support has been described above as an example. A magnetic recording medium having a multilayer structure in which a magnetic layer is disposed via a nonmagnetic layer can be manufactured in the same manner.

次に、本発明の磁気記録媒体の製造方法によって製造される磁気記録媒体の一例について図面に基づき説明する。図3は、本発明の磁気記録媒体の製造方法によって製造された磁気記録媒体の一例を示す部分断面図である。図3において、磁気記録媒体10は、非磁性支持体11の一方の主面上に、非磁性層12、磁性層13がこの順に配置されている。そして、非磁性支持体11の他方の主面上には、バックコート層14が配置されている。しかし、非磁性層12およびバックコート層14は必ずしも必要ではなく、必要に応じて設ければよい。   Next, an example of a magnetic recording medium manufactured by the method for manufacturing a magnetic recording medium of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 3 is a partial cross-sectional view showing an example of a magnetic recording medium manufactured by the method for manufacturing a magnetic recording medium of the present invention. In FIG. 3, the magnetic recording medium 10 has a nonmagnetic layer 12 and a magnetic layer 13 arranged in this order on one main surface of a nonmagnetic support 11. A back coat layer 14 is disposed on the other main surface of the nonmagnetic support 11. However, the nonmagnetic layer 12 and the backcoat layer 14 are not necessarily required, and may be provided as necessary.

なお、本明細書において、強磁性粉末の磁気特性は、いずれも外部磁場1273.3kA/m(16kOe)をかけたときに、試料振動形磁束計で測定した値である。   In this specification, the magnetic properties of the ferromagnetic powder are values measured by a sample vibration type magnetometer when an external magnetic field 1273.3 kA / m (16 kOe) is applied.

また、本明細書において、平均粒子径は、透過型電子顕微鏡(TEM)にて撮影した写真から100個の粒子の最大径(針状粉では長軸径、板状粉では板径)をそれぞれ実測し、これらの値を平均した値(数平均粒子径)である。   In addition, in this specification, the average particle diameter is the maximum diameter of 100 particles (major axis diameter for needle-like powder and plate diameter for plate-like powder) from a photograph taken with a transmission electron microscope (TEM). It is a value (number average particle diameter) obtained by actual measurement and averaging these values.

<非磁性支持体>
非磁性支持体11の厚さは、磁気記録媒体の用途によって異なるが、通常、2μm〜8μmであり、より好ましくは2.5μm〜6μmである。非磁性支持体11の厚さが薄すぎると磁性塗膜の形成や、非磁性塗料を用いて形成される非磁性塗膜の形成が難しく、さらに磁気記録媒体の強度が小さくなるからである。また、非磁性支持体11の厚さが厚すぎると、磁気記録媒体の全厚が厚くなり、例えば磁気テープの場合1巻当りの記録容量が小さくなるからである。
<Non-magnetic support>
The thickness of the nonmagnetic support 11 varies depending on the use of the magnetic recording medium, but is usually 2 μm to 8 μm, more preferably 2.5 μm to 6 μm. This is because if the thickness of the nonmagnetic support 11 is too thin, it is difficult to form a magnetic coating film or a nonmagnetic coating film formed using a nonmagnetic coating material, and the strength of the magnetic recording medium is reduced. Further, if the thickness of the nonmagnetic support 11 is too thick, the total thickness of the magnetic recording medium is increased. For example, in the case of a magnetic tape, the recording capacity per roll is reduced.

非磁性支持体11の長手方向のヤング率は6GPa(612kg/mm2)以上であると好ましく、8GPa(816kg/mm2)以上であるとより好ましい。上記ヤング率が小さすぎると、磁気テープの走行が不安定になるからである。また、ヘリキャルスキャン方式で情報が記録される磁気テープでは、長手方向(MD)のヤング率/幅方向(TD)のヤング率が、0.60〜0.80であると好ましく、0.65〜0.75であるとより好ましい。(MDのヤング率/TDのヤング率)が小さすぎたり大きすぎたりすると、メカニズムは現在のところ不明であるが、磁気ヘッドのトラックの入側と出側との間の出力のばらつき(フラットネス)が大きくなるためである。上記フラットネスは、(MDのヤング率/TDのヤング率)が0.70付近のときに最小になる。リニアレコーディング方式により情報が記録される磁気テープでは、理由は明らかではないが、(MDのヤング率/TDのヤング率)が0.70〜1.30であると上記フラットネスを小さく抑えることができ、好ましい。これらの特性を満足する非磁性支持体11には、例えば、二軸延伸された芳香族ポリアミドベースフィルム、二軸延伸された芳香族ポリイミドフィルム等が挙げられる。 The Young's modulus in the longitudinal direction of the nonmagnetic support 11 is preferably 6 GPa (612 kg / mm 2 ) or more, and more preferably 8 GPa (816 kg / mm 2 ) or more. This is because if the Young's modulus is too small, the running of the magnetic tape becomes unstable. In the magnetic tape on which information is recorded by the helical scan method, the Young's modulus in the longitudinal direction (MD) / Young's modulus in the width direction (TD) is preferably 0.60 to 0.80, and 0.65. It is more preferable that it is -0.75. If (MD's Young's modulus / TD's Young's modulus) is too small or too large, the mechanism is currently unknown, but the output variation (flatness) between the entry side and the exit side of the track of the magnetic head. ) Becomes larger. The flatness is minimized when (Young's modulus of MD / Young's modulus of TD) is around 0.70. For magnetic tape on which information is recorded by the linear recording method, the reason is not clear, but if (MD Young's modulus / TD Young's modulus) is 0.70 to 1.30, the flatness can be kept small. Possible and preferred. Examples of the nonmagnetic support 11 that satisfies these characteristics include a biaxially stretched aromatic polyamide base film and a biaxially stretched aromatic polyimide film.

<非磁性層>
後述のとおり、厚さ損失を少なくし、または、短波長で情報を記録した際の分解能を大きくするためには、磁性層13の厚さを0.2μm未満にすると好ましい。磁性層13の厚さを0.2μm未満とする場合、磁性層13の耐久性を確保し、かつ、形成過程において磁性塗料を均一性よく塗布可能とするために、非磁性支持体11と磁性層13との間に非磁性層12を設けると好ましい。非磁性層12は、例えば、非磁性粉末とバインダ樹脂等を含んでいる。非磁性層12に含まれるバインダ樹脂(以下「第2バインダ樹脂」ともいう。)には、例えば磁性層13を構成する第1バインダ樹脂と同様のバインダ樹脂が用いられる。
<Nonmagnetic layer>
As will be described later, in order to reduce the thickness loss or increase the resolution when information is recorded at a short wavelength, the thickness of the magnetic layer 13 is preferably less than 0.2 μm. When the thickness of the magnetic layer 13 is less than 0.2 μm, in order to ensure the durability of the magnetic layer 13 and to apply the magnetic paint with good uniformity in the formation process, the magnetic layer 13 and the magnetic layer 13 are magnetically coupled. A nonmagnetic layer 12 is preferably provided between the layer 13 and the layer 13. The nonmagnetic layer 12 includes, for example, nonmagnetic powder and a binder resin. As the binder resin contained in the nonmagnetic layer 12 (hereinafter also referred to as “second binder resin”), for example, a binder resin similar to the first binder resin constituting the magnetic layer 13 is used.

非磁性層12の厚さは、0.2μm以上2.0μm以下が好ましく、1.5μm以下がより好ましく、0.5μm以下がさらに好ましい。非磁性層12の厚さが薄すぎると、非磁性支持体の表面の凹凸の影響が磁性層13にも及び、非磁性層12を設けることによる磁性層13の厚さむらの低減効果、耐久性の確保効果が小さくなるからである。また、非磁性層12の厚さが厚すぎると、磁気テープの全厚が厚くなり過ぎ磁気テープ1巻当りの記録容量が小さくなるからである。なお、非磁性支持体の表面の凹凸は、磁性層の平滑性のレベルと比較するとかなり大きい。   The thickness of the nonmagnetic layer 12 is preferably 0.2 μm or more and 2.0 μm or less, more preferably 1.5 μm or less, and further preferably 0.5 μm or less. If the thickness of the nonmagnetic layer 12 is too thin, the unevenness of the surface of the nonmagnetic support also affects the magnetic layer 13, and the effect of reducing the uneven thickness of the magnetic layer 13 by providing the nonmagnetic layer 12 is durable. This is because the effect of securing the property is reduced. Further, if the thickness of the nonmagnetic layer 12 is too thick, the total thickness of the magnetic tape becomes too thick and the recording capacity per magnetic tape roll becomes small. In addition, the unevenness | corrugation of the surface of a nonmagnetic support body is quite large compared with the level of the smoothness of a magnetic layer.

非磁性粉末の成分としては、カーボンブラック、酸化チタン、酸化鉄、酸化アルミニウム等が挙げられ、通常は、カーボンブラックが単独で用いられるか、カーボンブラックと、酸化チタン、酸化鉄、酸化アルミニウム等の他の非磁性粉末とが混合して用いられる。厚さむらの少ない塗膜を形成して、平滑な非磁性層12を形成するためには、粒度分布がシャープな非磁性粉末を用いると好ましい。非磁性粉末の平均粒子径は、非磁性層12の均一性、表面平滑性、剛性の確保、および導電性確保の観点から、例えば10nm〜1000nmであると好ましく、10nm〜500nmであるとより好ましい。   Non-magnetic powder components include carbon black, titanium oxide, iron oxide, aluminum oxide and the like. Usually, carbon black is used alone, or carbon black and titanium oxide, iron oxide, aluminum oxide, etc. It is used by mixing with other nonmagnetic powders. In order to form a smooth nonmagnetic layer 12 by forming a coating film with less thickness unevenness, it is preferable to use a nonmagnetic powder having a sharp particle size distribution. The average particle diameter of the nonmagnetic powder is preferably, for example, 10 nm to 1000 nm, and more preferably 10 nm to 500 nm, from the viewpoints of uniformity, surface smoothness, rigidity, and conductivity of the nonmagnetic layer 12. .

非磁性層12を形成するための非磁性塗料に含まれる溶媒(以下「第2溶媒」ともいう。)としては、例えば、磁性塗料に含まれる第1溶媒と同様のものを用いればよい。第2溶媒についても第1溶媒と同様、1種の溶媒からなるか、または、沸点の異なる2種以上の溶媒からなるが、前述した恒率乾燥期間中における磁性塗膜の表面温度Tsは、第1溶媒および第2溶媒に含まれる溶媒のうちで沸点が最も低い溶媒の沸点tbよりも低い温度に設定され、上記tbと上記Tsとの差(tb−Ts)は、1℃以上50℃以下であると好ましい。このような溶媒を選択することにより、恒率乾燥期間が制御しやすくなる。   As a solvent contained in the nonmagnetic paint for forming the nonmagnetic layer 12 (hereinafter also referred to as “second solvent”), for example, the same solvent as the first solvent contained in the magnetic paint may be used. Similarly to the first solvent, the second solvent is composed of one kind of solvent or two or more kinds of solvents having different boiling points, but the surface temperature Ts of the magnetic coating film during the constant rate drying period described above is: The temperature is set to be lower than the boiling point tb of the solvent having the lowest boiling point among the solvents contained in the first solvent and the second solvent, and the difference (tb−Ts) between the tb and the Ts is 1 ° C. or more and 50 ° C. The following is preferable. By selecting such a solvent, the constant rate drying period can be easily controlled.

非磁性塗料中の溶媒除外成分(第2溶媒を除く他の成分)の含有量は、10〜50重量%が好ましく、20〜35重量%がより好ましい。非磁性塗料中の溶媒除外成分の含有量が少なすぎると粘度が小さすぎて非磁性粉末の分散性が低下し、よって、磁性塗膜と非磁性塗膜との界面が凸凹になるからである。一方、非磁性塗料中の溶媒除外成分の含有量が多すぎると粘度が大きくなりすぎて、非磁性塗料の塗布適性が低下するからである。よって、非磁性塗料における第2溶媒の含有量は50〜90重量%が好ましく、65〜80重量%がより好ましい。   The content of the solvent exclusion component (other components excluding the second solvent) in the nonmagnetic paint is preferably 10 to 50% by weight, and more preferably 20 to 35% by weight. This is because if the content of the solvent-exclusion component in the non-magnetic coating is too small, the viscosity is too small and the dispersibility of the non-magnetic powder decreases, and the interface between the magnetic coating and the non-magnetic coating becomes uneven. . On the other hand, if the content of the solvent-exclusion component in the nonmagnetic paint is too large, the viscosity becomes too high and the applicability of the nonmagnetic paint decreases. Therefore, the content of the second solvent in the nonmagnetic paint is preferably 50 to 90% by weight, and more preferably 65 to 80% by weight.

<表面処理剤>
非磁性層12に含まれる非磁性粉末や、磁性層13に含まれる磁性粉末や非磁性粉末には、分散性の向上のために、表面処理がなされていると好ましい。この表面処理に用いられる表面処理剤としては、リン酸系表面処理剤、カルボン酸系表面処理剤、アミン系表面処理剤、キレ―ト剤、各種シランカップリング剤等が好適である。
<Surface treatment agent>
The nonmagnetic powder contained in the nonmagnetic layer 12 and the magnetic powder and nonmagnetic powder contained in the magnetic layer 13 are preferably subjected to a surface treatment in order to improve dispersibility. As the surface treatment agent used for this surface treatment, a phosphoric acid surface treatment agent, a carboxylic acid surface treatment agent, an amine surface treatment agent, a chelating agent, various silane coupling agents and the like are suitable.

リン酸系表面処理剤としては、リン酸モノメチル、リン酸ジメチル、リン酸モノエチル、リン酸ジエチル等のアルキルリン酸エステル類、フェニルホスホン酸、モノオクチルフェニルホスホン酸等の芳香族リン酸類等が挙げられる。市販品としては、東邦化学社製の“GARFAC RS410”、城北化学工業社製の“JP−502”、“JP−504”、“JP−508”等を用いることができる。   Examples of the phosphoric acid-based surface treatment agent include alkyl phosphates such as monomethyl phosphate, dimethyl phosphate, monoethyl phosphate, and diethyl phosphate, and aromatic phosphates such as phenylphosphonic acid and monooctylphenylphosphonic acid. It is done. As commercial products, “GARFAC RS410” manufactured by Toho Chemical Co., Ltd., “JP-502”, “JP-504”, “JP-508” manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd., and the like can be used.

カルボン酸系表面処理剤としては、安息香酸、フタル酸、テトラカルボキシルナフタレン、ジカルボキシルナフタレン、炭素数12〜22の脂肪酸等が挙げられる。   Examples of the carboxylic acid-based surface treatment agent include benzoic acid, phthalic acid, tetracarboxyl naphthalene, dicarboxyl naphthalene, and fatty acids having 12 to 22 carbon atoms.

アミン系表面処理剤としては炭素数8〜22の脂肪族アミン、芳香族アミン、アルカノールアミン、アルコキシアルキルアミン等が挙げられる。   Examples of the amine-based surface treatment agent include aliphatic amines having 8 to 22 carbon atoms, aromatic amines, alkanolamines, and alkoxyalkylamines.

キレ―ト剤としては、1,10−フェナントロリン、EDTA(エチレンジアミン四酢酸)、ジメチルグリオキシム、アセチルアセトン、グリシン、ジチアゾン、ニトリロ三酢酸等が挙げられる。   Examples of chelating agents include 1,10-phenanthroline, EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid), dimethylglyoxime, acetylacetone, glycine, dithiazone, nitrilotriacetic acid and the like.

表面処理剤の使用量としては、磁性粉末100重量部に対して、0.5〜5重量部であると好ましい。表面処理剤の分子量は、1000以下が好ましく、さらには500以下がより好ましい。これらの表面処理剤は、非磁性塗料の各成分や磁性塗料の各成分を、混練する前、混練中、混練後溶媒への分散前、または溶媒への分散中に配合すると好ましい。   As the usage-amount of a surface treating agent, it is preferable in it being 0.5-5 weight part with respect to 100 weight part of magnetic powder. The molecular weight of the surface treatment agent is preferably 1000 or less, and more preferably 500 or less. These surface treatment agents are preferably blended before kneading, during kneading, after kneading, before dispersion in a solvent, or during dispersion in a solvent.

<磁性層>
磁性層13の厚さは、非磁性支持体11の上に直接形成される場合は、0.1μm〜3μmが好ましく、0.5μm〜2μmがより好ましい。非磁性層12を介して非磁性支持体11の上に形成される場合、磁性層13の厚さは0.01μm以上0.2μm未満が好ましく、0.03μm以上0.1μm以下がより好ましい。これらの範囲が好ましいのは、厚さが薄すぎると、得られる出力が小さくなり、均一な磁性層13の形成が困難となるからである。また、厚さが厚すぎると、短波長記録に対する分解能特性が低下するためである。
<Magnetic layer>
The thickness of the magnetic layer 13 is preferably 0.1 μm to 3 μm, more preferably 0.5 μm to 2 μm, when it is directly formed on the nonmagnetic support 11. When formed on the nonmagnetic support 11 via the nonmagnetic layer 12, the thickness of the magnetic layer 13 is preferably 0.01 μm or more and less than 0.2 μm, more preferably 0.03 μm or more and 0.1 μm or less. These ranges are preferred because if the thickness is too small, the output obtained is small and it is difficult to form the uniform magnetic layer 13. Further, if the thickness is too thick, the resolution characteristic for short wavelength recording is deteriorated.

磁性層13に含まれる磁性粉末としては、強磁性鉄系金属磁性粉末、窒化鉄磁性粉末、または板状の六方晶Ba−フェライト磁性粉末等が好ましい。   The magnetic powder contained in the magnetic layer 13 is preferably a ferromagnetic iron metal magnetic powder, an iron nitride magnetic powder, a plate-shaped hexagonal Ba-ferrite magnetic powder, or the like.

強磁性鉄系金属磁性粉末の平均粒子径は、10nm〜60nmであると好ましく、15nm〜45nmであるとより好ましい。平均粒子径が小さすぎると保磁力(Hc)が低下したり、粒子の表面エネルギーが大きくなって、磁性塗料中での分散が困難になるからである。また、平均粒子径が大きすぎると、粒子の大きさに基づく粒子ノイズが大きくなるからである。   The average particle size of the ferromagnetic iron-based metal magnetic powder is preferably 10 nm to 60 nm, and more preferably 15 nm to 45 nm. This is because if the average particle size is too small, the coercive force (Hc) decreases or the surface energy of the particles increases, making it difficult to disperse in the magnetic paint. Moreover, if the average particle size is too large, particle noise based on the particle size increases.

強磁性鉄系金属磁性粉末の保磁力は、160〜320kA/m(2010〜4020Oe)であると好ましく、200〜300kA/m(2515〜3770Oe)であるとより好ましい。飽和磁化量(Bs)は、60〜200A・m2/kg(60〜200emu/g)であると好ましく、80〜180A・m2/kg(80〜180emu/g)であるとより好ましい。 The coercive force of the ferromagnetic iron-based metal magnetic powder is preferably 160 to 320 kA / m (2010 to 4020 Oe), and more preferably 200 to 300 kA / m (2515 to 3770 Oe). Saturation magnetization (Bs) is preferably to be 60~200A · m 2 / kg (60~200emu / g), more preferably a 80~180A · m 2 / kg (80~180emu / g).

磁気記録媒体の磁性粉末の配向性を示す指標の一つとして角型(Br/Bs)が挙げられるが、(Br/Bs)は0.8以上であると好ましく、0.84以上であるとより好ましい。なお、Bsは飽和磁化量であり、Brは残存磁化量である。   One of the indices indicating the orientation of the magnetic powder of the magnetic recording medium is a square (Br / Bs), and (Br / Bs) is preferably 0.8 or more, and 0.84 or more. More preferred. Bs is the saturation magnetization amount, and Br is the residual magnetization amount.

強磁性鉄系金属磁性粉末のBET比表面積は、35m2/g以上が好ましく、40m2/g以上がより好ましく、50m2/g以上がよりいっそう好ましい。BET比表面積の上限については特に制限はないが、通常、100m2/g以下である。 BET specific surface area of the ferromagnetic iron-based metal magnetic powder is preferably at least 35m 2 / g, more preferably at least 40m 2 / g, 50m 2 / g or more is even more preferred. Although there is no restriction | limiting in particular about the upper limit of a BET specific surface area, Usually, it is 100 m < 2 > / g or less.

強磁性鉄系金属磁性粉末には、磁性粉末を構成する金属元素として、Mn、Zn、Ni、Cu、Co等の遷移金属が含まれていてもよい。中でも、CoまたはNiが含まれていると好ましく、これらのうち、Coは飽和磁化量を最も向上させることができる点において、特に好ましい。   The ferromagnetic iron-based metal magnetic powder may contain transition metals such as Mn, Zn, Ni, Cu, and Co as metal elements constituting the magnetic powder. Among them, it is preferable that Co or Ni is contained, and among these, Co is particularly preferable in that the saturation magnetization can be most improved.

上記遷移金属元素の含有量は、原子比で表すと、磁性粉末中のFeの含有量100に対して、5〜50であると好ましく、10〜30であるとより好ましい。   The content of the transition metal element is preferably 5 to 50 and more preferably 10 to 30 with respect to the Fe content 100 in the magnetic powder in terms of atomic ratio.

また、強磁性鉄系金属磁性粉末には、上記遷移金属元素に加え、磁性粉末を構成する他の金属元素として、イットリウム、セリウム、イッテルビウム、セシウム、プラセオジム、サマリウム、ランタン、ユーロピウム、ネオジム、テルビウム等から選ばれる少なくとも1種の希土類元素がさらに含まれていてもよい。中でも、セリウム、ネオジム、サマリウム、テルビウムおよびイットリウムから選ばれる少なくとも1種が含まれていると、高い保磁力(Hc)が得られるので好ましい。上記希土類元素の含有量は、原子比で表すと、合金中のFeの含有量100に対して、0.2〜20であると好ましく、0.3〜15であるとより好ましく、0.5〜10であるとさらに好ましい。   In addition to the above transition metal elements, the ferromagnetic iron-based metal magnetic powder includes other metal elements constituting the magnetic powder, such as yttrium, cerium, ytterbium, cesium, praseodymium, samarium, lanthanum, europium, neodymium, terbium, etc. At least one kind of rare earth element selected from may be further contained. Among these, when at least one selected from cerium, neodymium, samarium, terbium and yttrium is included, it is preferable because a high coercive force (Hc) can be obtained. In terms of atomic ratio, the rare earth element content is preferably 0.2 to 20, more preferably 0.3 to 15 with respect to the Fe content 100 in the alloy, 0.5 More preferably, it is 10-10.

窒化鉄磁性粉末には、公知のものを用いることができる。窒化鉄磁性粉末の形状は、針状の他に球状や、立方体形状等の不定形であってもよい。   A well-known thing can be used for an iron nitride magnetic powder. The shape of the iron nitride magnetic powder may be a spherical shape or an indefinite shape such as a cubic shape in addition to the needle shape.

窒化鉄磁性粉末の保磁力は、160〜320kA/m(2010〜4020Oe)であると好ましく、200〜300kA/m(2515〜3770Oe)であるとより好ましい。窒化鉄磁性粉末の飽和磁化量は、60〜200A・m2/kg(60〜200emu/g)であると好ましく、80〜180A・m2/kg(80〜180emu/g)であるとより好ましい。 The coercive force of the iron nitride magnetic powder is preferably 160 to 320 kA / m (2010 to 4020 Oe), and more preferably 200 to 300 kA / m (2515 to 3770 Oe). Saturation magnetization of the iron nitride magnetic powder, preferably as a 60~200A · m 2 / kg (60~200emu / g), preferably more When it is 80~180A · m 2 / kg (80~180emu / g) .

窒化鉄磁性粉末の平均粒子径としては、5〜20nmが好ましく、10〜17nmがより好ましい。平均粒子径が小さすぎると保磁力が低下したり、粒子の表面エネルギーが増大するため磁性塗料中での分散が困難になるからである。また、平均粒子径が大きすぎると、粒子の大きさに基づく粒子ノイズが大きくなるからである。また、窒化鉄磁性粉末のBET比表面積は、35m2/g以上が好ましく、40m2/g以上がより好ましく、50m2/g以上がよりいっそう好ましい。上記BET比表面積の上限について特に制限はないが、通常、100m2/g以下であると好ましい。 The average particle size of the iron nitride magnetic powder is preferably 5 to 20 nm, and more preferably 10 to 17 nm. This is because if the average particle size is too small, the coercive force decreases or the surface energy of the particles increases, making it difficult to disperse in the magnetic paint. Moreover, if the average particle size is too large, particle noise based on the particle size increases. Further, BET specific surface area of the iron nitride magnetic powder is preferably at least 35m 2 / g, more preferably at least 40 m 2 / g, and still more preferably, more than 50 m 2 / g. Although there is no restriction | limiting in particular about the upper limit of the said BET specific surface area, Usually, it is preferable in it being 100 m < 2 > / g or less.

強磁性鉄系金属磁性粉末および/または窒化鉄磁性粉末は、Al、Si、P、Y、Zrまたはこれらの酸化物によって表面処理されていてもよい。耐食性や分散性を向上させたり、保磁力を制御するためである。   The ferromagnetic iron-based metal magnetic powder and / or the iron nitride magnetic powder may be surface-treated with Al, Si, P, Y, Zr or an oxide thereof. This is for improving the corrosion resistance and dispersibility and controlling the coercive force.

板状の六方晶Ba−フェライト磁性粉末の保磁力は、120〜320kA/mであると好ましく、飽和磁化量は、40〜60A・m2/kg(40〜60emu/g)であると好ましい。また、六方晶Ba−フェライト磁性粉末の平均粒子径(板面の一番長い部分の長さ、板径)は、10nm〜30nmであると好ましく、10nm〜25nmであるとより好ましく、10nm〜20nmであるとさらに好ましい。平均粒子径が小さすぎると、粒子の表面エネルギーが増大するため磁性塗料中での分散が困難になり、大きすぎると、粒子の大きさに基づく粒子ノイズが大きくなるからである。また、板状比(板径/板厚)は3未満であると好ましく、2以下であるとより好ましい。また、六方晶Ba−フェライト磁性粉末のBET比表面積は、1〜100m2/gであると好ましい。 The coercive force of the plate-shaped hexagonal Ba-ferrite magnetic powder is preferably 120 to 320 kA / m, and the saturation magnetization is preferably 40 to 60 A · m 2 / kg (40 to 60 emu / g). Moreover, the average particle diameter (length of the longest part of the plate surface, plate diameter) of the hexagonal Ba-ferrite magnetic powder is preferably 10 nm to 30 nm, more preferably 10 nm to 25 nm, and more preferably 10 nm to 20 nm. Is more preferable. This is because if the average particle size is too small, the surface energy of the particles increases, so that dispersion in the magnetic paint becomes difficult, and if it is too large, particle noise based on the size of the particles increases. The plate ratio (plate diameter / plate thickness) is preferably less than 3, more preferably 2 or less. The BET specific surface area of the hexagonal Ba-ferrite magnetic powder is preferably 1 to 100 m 2 / g.

磁性層13のテープ長手方向の残留磁束密度と磁性層厚さの積は、0.0018〜0.05μTmであると好ましく、0.0036〜0.05μTmであるとより好ましく、0.004〜0.05μTmであるとさらに好ましい。残留磁束密度と磁性層厚さとの積が小さすぎると、MRヘッドによる再生出力が小さくなり、大きすぎるとMRヘッドによる再生出力が歪みやすくなるからである。上記積がこの範囲内にある磁性層13を有する磁気記録媒体は、短波長記録が可能である。加えて、MRヘッドで再生した時の再生出力が大きく、しかも再生出力の歪が小さく、出力対ノイズ比を大きくできるので、好ましい。   The product of the residual magnetic flux density in the tape longitudinal direction of the magnetic layer 13 and the magnetic layer thickness is preferably 0.0018 to 0.05 μTm, more preferably 0.0036 to 0.05 μTm, and 0.004 to 0. More preferably, it is 0.05 μTm. This is because if the product of the residual magnetic flux density and the magnetic layer thickness is too small, the reproduction output by the MR head becomes small, and if it is too large, the reproduction output by the MR head tends to be distorted. The magnetic recording medium having the magnetic layer 13 having the product in this range can perform short wavelength recording. In addition, the reproduction output when reproduced by the MR head is large, the distortion of the reproduction output is small, and the output-to-noise ratio can be increased, which is preferable.

磁性層13に含まれるバインダ樹脂(第1バインダ樹脂)または非磁性層12に含まれるバインダ樹脂(第2バインダ樹脂)としては、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−ビニルアルコール共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合樹脂、塩化ビニル−水酸基含有アルキルアクリレート共重合樹脂、およびセルロース系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種と、ポリウレタン樹脂との組み合せが挙げられる。セルロース系樹脂としては例えばニトロセルロース樹脂が挙げられる。   Examples of the binder resin (first binder resin) contained in the magnetic layer 13 or the binder resin (second binder resin) contained in the nonmagnetic layer 12 include vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl. Selected from the group consisting of alcohol copolymer resins, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer resins, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resins, vinyl chloride-hydroxyl group-containing alkyl acrylate copolymer resins, and cellulosic resins. And a combination of at least one selected from the above and a polyurethane resin. Examples of the cellulose resin include nitrocellulose resin.

中でも、塩化ビニル−水酸基含有アルキルアクリレート共重合樹脂とポリウレタン樹脂との組み合わせが好ましい。ポリウレタン樹脂としては、例えば、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリエステルポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン樹脂等が挙げられる。   Among these, a combination of a vinyl chloride-hydroxyl group-containing alkyl acrylate copolymer resin and a polyurethane resin is preferable. Examples of the polyurethane resin include polyester polyurethane resin, polyether polyurethane resin, polyether polyester polyurethane resin, polycarbonate polyurethane resin, polyester polycarbonate polyurethane resin, and the like.

また、ポリウレタン樹脂としては、官能基として、−COOH、−SO3M、−OSO3M、−P=O(OM)3、−O−P=O(OM)2[これらの式中、Mは水素原子、アルカリ金属塩基又はアミン塩を示す]、−OH、−NR'R''、−N+R'''R''''R'''''[これらの式中、R'、R''、R'''、R''''、R'''''は水素原子または炭化水素基を示す]、またはエポキシ基を有する高分子からなるポリウレタン樹脂も使用できる。このようなポリウレタン樹脂を使用すれば、磁性粉末等の粉体の磁性塗料中での分散性が向上する。 As the polyurethane resin, as the functional group, -COOH, -SO 3 M, -OSO 3 M, -P = O (OM) 3, -O-P = O (OM) 2 [ In these formulas, M Represents a hydrogen atom, an alkali metal base or an amine salt], —OH, —NR′R ″, —N + R ′ ″ R ″ ″ R ′ ″ ″ [in these formulas, R ′ , R ″, R ′ ″, R ″ ″, R ′ ″ ″ represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group], or a polyurethane resin made of a polymer having an epoxy group can also be used. When such a polyurethane resin is used, the dispersibility of the powder such as magnetic powder in the magnetic paint is improved.

2種以上のバインダ樹脂を併用する場合には、官能基の極性を一致させると好ましく、中でも2種のバインダ樹脂のそれぞれが−SO3M基を有していると好ましい。 When two or more kinds of binder resins are used in combination, it is preferable that the polarities of the functional groups are matched, and it is particularly preferable that each of the two kinds of binder resins has a —SO 3 M group.

磁性層形成用の磁性塗料中に含まれる第1バインダ樹脂の含有量は、磁性粉末100重量部に対して、7〜50重量部含まれていると好ましく、10〜35重量部含まれているとより好ましい。そして、第1バインダ樹脂が塩化ビニル系樹脂とポリウレタン樹脂とを含む場合は、磁性粉末100重量部に対して、塩化ビニル系樹脂が5〜30重量部、ポリウレタン樹脂が2〜20重量部含まれていると好ましい。   The content of the first binder resin contained in the magnetic coating for forming the magnetic layer is preferably 7 to 50 parts by weight, and 10 to 35 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the magnetic powder. And more preferred. When the first binder resin includes a vinyl chloride resin and a polyurethane resin, 5 to 30 parts by weight of the vinyl chloride resin and 2 to 20 parts by weight of the polyurethane resin are included with respect to 100 parts by weight of the magnetic powder. It is preferable.

非磁性層形成用の非磁性塗料中に含まれる第2バインダ樹脂の含有量は、非磁性粉末100重量部に対して、10〜55重量部であると好ましく、15〜40重量部であるとより好ましい。   The content of the second binder resin contained in the nonmagnetic paint for forming the nonmagnetic layer is preferably 10 to 55 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the nonmagnetic powder, and 15 to 40 parts by weight. More preferred.

磁性層形成用の磁性塗料または非磁性層形成用の非磁性塗料中には、第1バインダ樹脂または第2バインダ樹脂とともに、第1バインダ樹脂または第2バインダ樹脂が有する官能基と結合して架橋する熱硬化性の架橋剤がさらに含まれていると好ましい。この架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、これらのイソシアネート類とトリメチロールプロパン等の水酸基を複数個有する化合物とが反応して得られる反応生成物、または上記イソシアネート類の縮合生成物等の各種のポリイソシアネートが好ましい。これらの架橋剤は、第1バインダ樹脂または第2バインダ樹脂100重量部に対して、それぞれ、好ましくは1〜30重量部用いられ、より好ましくは5〜20重量部用いられる。しかし、非磁性塗料を非磁性支持体上に塗布することにより形成される非磁性塗膜の上に、ウエット・オン・ウエット塗布方式で磁性塗膜が形成される場合には、非磁性塗膜中のポリイソシアネートの一部が磁性塗膜に拡散供給される。そのため、磁性塗料はポリイソシアネートを含んでいなくても、ある程度は磁性塗膜中で架橋が行われる。   In the magnetic coating material for forming the magnetic layer or the nonmagnetic coating material for forming the nonmagnetic layer, the first binder resin or the second binder resin is combined with the functional group of the first binder resin or the second binder resin to crosslink. It is preferable that a thermosetting crosslinking agent is further contained. Examples of the crosslinking agent include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, reaction products obtained by reacting these isocyanates with a compound having a plurality of hydroxyl groups such as trimethylolpropane, or condensation of the above isocyanates. Various polyisocyanates such as products are preferred. These crosslinking agents are preferably used in an amount of 1 to 30 parts by weight, more preferably 5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the first binder resin or the second binder resin. However, when a magnetic coating film is formed by a wet-on-wet coating method on a nonmagnetic coating film formed by coating a nonmagnetic coating material on a nonmagnetic support, a nonmagnetic coating film is used. Part of the polyisocyanate therein is diffusely supplied to the magnetic coating film. Therefore, even if the magnetic paint does not contain polyisocyanate, crosslinking is performed to some extent in the magnetic coating film.

磁性層13は、磁性粉末以外に、非磁性粉末を含んでいてもよい。非磁性粉末としては、研磨材やカーボンブラック等が挙げられる。カーボンブラックを含むと、磁性層13の導電性が向上する。   The magnetic layer 13 may contain nonmagnetic powder in addition to magnetic powder. Nonmagnetic powders include abrasives and carbon black. When carbon black is included, the conductivity of the magnetic layer 13 is improved.

研磨材としては、α−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪素、チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素等、主としてモース硬度6以上のものが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合せて用いてもよい。   As abrasives, α-alumina, β-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, artificial diamond, silicon nitride, silicon carbide, titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, boron nitride Etc., mainly having a Mohs hardness of 6 or more. These may be used alone or in combination of two or more.

研磨材の平均粒子径としては、磁性層13の厚さが0.01〜0.2μmと薄い場合は、通常10nm〜250nmであると好ましい。磁性層13の厚さが0.2μmよりも厚い場合、研磨材の平均粒子径は50〜1000nmであると好ましい。研磨材の含有量は、磁性粉末100重量部に対して、5〜20重量部であると好ましく、8〜18重量部であるとより好ましい。   The average particle diameter of the abrasive is preferably 10 nm to 250 nm when the thickness of the magnetic layer 13 is as thin as 0.01 to 0.2 μm. When the thickness of the magnetic layer 13 is thicker than 0.2 μm, the average particle diameter of the abrasive is preferably 50 to 1000 nm. The content of the abrasive is preferably 5 to 20 parts by weight and more preferably 8 to 18 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the magnetic powder.

カーボンブラックとしては、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック等が挙げられる。   Examples of carbon black include acetylene black, furnace black, and thermal black.

カーボンブラックの平均粒子径は、10nm〜100nmであると好ましい。平均粒子径が小さすぎるとカーボンブラックの分散が難しく、平均粒子径が大きすぎると多量のカーボンブラックが必要になる。よって、平均粒子径が小さすぎても大きすぎても、磁性層13の表面が粗くなり、出力を低下させる恐れがあるので好ましくない。カーボンブラックの含有量は、磁性粉末100重量部に対して、0.2〜5重量部であると好ましく、0.5〜4重量部であるとより好ましい。   The average particle size of carbon black is preferably 10 nm to 100 nm. If the average particle size is too small, it is difficult to disperse the carbon black, and if the average particle size is too large, a large amount of carbon black is required. Therefore, if the average particle size is too small or too large, the surface of the magnetic layer 13 becomes rough, which may reduce the output, which is not preferable. The content of carbon black is preferably 0.2 to 5 parts by weight and more preferably 0.5 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the magnetic powder.

<潤滑剤>
非磁性層12は、脂肪酸と脂肪酸のエステルとを潤滑剤としてさらに含んでいると好ましい。非磁性層12がこれらをそれぞれ所定量含んでいると、磁気テープのヘッドとの摩擦係数が小さくなるからである。非磁性塗料には、非磁性層12に含まれる非磁性粉末100重量部に対して脂肪酸が0.5〜5.0重量部、脂肪酸のエステルが0.2〜3.0重量部、それぞれ配合されていると好ましい。脂肪酸の配合量が0.5重量部未満であると、摩擦係数の低減効果が小さく、5.0重量部を越えると非磁性層12が可塑化してしまい強靭性が失われるおそれがあるからである。また、脂肪酸のエステルの配合量が0.2重量部未満であると、摩擦係数の低減効果が小さく、3.0重量部を越えると磁性層13への移入量が多すぎるため、磁気テープとヘッドとが貼り付く等の副作用を生じるおそれがあるためである。
<Lubricant>
The nonmagnetic layer 12 preferably further contains a fatty acid and a fatty acid ester as a lubricant. This is because if the nonmagnetic layer 12 contains a predetermined amount of each of these, the friction coefficient with the head of the magnetic tape becomes small. In the nonmagnetic paint, 0.5 to 5.0 parts by weight of fatty acid and 0.2 to 3.0 parts by weight of fatty acid ester are blended with 100 parts by weight of nonmagnetic powder contained in the nonmagnetic layer 12, respectively. Preferably. If the amount of fatty acid is less than 0.5 parts by weight, the effect of reducing the friction coefficient is small, and if it exceeds 5.0 parts by weight, the nonmagnetic layer 12 may be plasticized and the toughness may be lost. is there. Further, if the amount of the fatty acid ester is less than 0.2 parts by weight, the effect of reducing the friction coefficient is small, and if it exceeds 3.0 parts by weight, the amount transferred to the magnetic layer 13 is too large. This is because side effects such as sticking to the head may occur.

脂肪酸としては、炭素数10以上のものを用いると好ましい。炭素数10以上の脂肪酸としては、直鎖、分岐、シス・トランスなどの異性体のいずれでもよいが、潤滑性能が優れた直鎖型が好ましい。このような脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸などが挙げられる。これらの中でも、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸などが好ましい。   It is preferable to use a fatty acid having 10 or more carbon atoms. The fatty acid having 10 or more carbon atoms may be any of isomers such as linear, branched and cis / trans, but is preferably a linear type having excellent lubricating performance. Examples of such fatty acids include lauric acid, myristic acid, stearic acid, palmitic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, and the like. Among these, myristic acid, stearic acid, palmitic acid and the like are preferable.

脂肪酸のエステルとしては、例えば、ブチルステアレートとブチルパルミテートとの混合物、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルをステアリン酸でアシル化したもの、ヘキサメチレンジオールをミリスチン酸でアシル化してジオールとしたもの、グリセリンのオレエート等の種々のエステル化合物、ブチルステアレート、sec−ブチルステアレート、イソプロピルステアレート、ブチルオレエート、アミルステアレート、3−メチルブチルステアレート、2−エチルヘキシルステアレート、2−ヘキシルデシルステアレート、ブチルパルミテート、2−エチルヘキシルミリステート、オレイルオレエート、ブトキシエチルステアレート、2−ブトキシ−1−プロピルステアレート、ジエチレングリコールジパルミテート等を挙げることができる。   Examples of the fatty acid ester include a mixture of butyl stearate and butyl palmitate, dipropylene glycol monobutyl ether acylated with stearic acid, hexamethylene diol acylated with myristic acid to give a diol, glycerin Various ester compounds such as oleate, butyl stearate, sec-butyl stearate, isopropyl stearate, butyl oleate, amyl stearate, 3-methylbutyl stearate, 2-ethylhexyl stearate, 2-hexyldecyl stearate, Examples include butyl palmitate, 2-ethylhexyl myristate, oleyl oleate, butoxyethyl stearate, 2-butoxy-1-propyl stearate, diethylene glycol dipalmitate, etc. Door can be.

磁性層13にも上記脂肪酸が含まれていてもよい。この場合、非磁性層12と磁性層13との間で脂肪酸が転移するので、磁性塗料における脂肪酸の配合量については、磁性層13に含まれる脂肪酸の含有量と非磁性層12に含まれる脂肪酸の含有量の総和が、磁性層13に含まれる全粉末(磁性粉末と非磁性粉末)と非磁性層12に含まれる非磁性粉末の総量を100重量部とした場合に、0.5〜5.0重量部であれば好ましい。なお、非磁性塗料に脂肪酸が配合される場合、磁性塗料には脂肪酸は必ずしも配合されていなくてもよい。   The magnetic layer 13 may also contain the fatty acid. In this case, since the fatty acid is transferred between the nonmagnetic layer 12 and the magnetic layer 13, the amount of fatty acid in the magnetic coating is determined based on the fatty acid content contained in the magnetic layer 13 and the fatty acid contained in the nonmagnetic layer 12. When the total amount of all the powders (magnetic powder and nonmagnetic powder) contained in the magnetic layer 13 and the nonmagnetic powder contained in the nonmagnetic layer 12 is 100 parts by weight, 0.0 part by weight is preferable. In addition, when a fatty acid is mix | blended with a nonmagnetic coating material, the fatty acid does not necessarily need to be mix | blended with the magnetic coating material.

磁性層13には、潤滑剤として、脂肪酸アミドと脂肪酸のエステルの両方が含まれていてもよい。テープ走行時のテープのヘッドに対する摩擦係数が小さくなるからである。これらの磁性塗料への配合量は、磁性粉末100重量部に対して、脂肪酸アミドは0.5〜3.0重量部、脂肪酸のエステルは0.2〜3.0重量部であると好ましい。脂肪酸アミドの含有量が0.5重量部未満であると、ヘッドと磁性層13とが相互接触することにより生じる焼付きを防止する効果が小さくなるからである。また、脂肪酸アミドの含有量が3.0重量部を越えると脂肪酸アミドがブリードアウトしてしまうおそれがあるからである。また、脂肪酸のエステルの含有量が0.2重量部未満であると、摩擦係数の低減効果が小さくなるからである。また、脂肪酸のエステルの含有量が3.0重量部を越えると、磁性層13がヘッドに貼り付く等の副作用を生じるおそれがあるからである。なお、磁性層13の潤滑剤と非磁性層12の潤滑剤は相互移動し得る。   The magnetic layer 13 may contain both a fatty acid amide and a fatty acid ester as a lubricant. This is because the friction coefficient with respect to the head of the tape when the tape is running becomes small. The blending amount in these magnetic coating materials is preferably 0.5 to 3.0 parts by weight of fatty acid amide and 0.2 to 3.0 parts by weight of fatty acid ester with respect to 100 parts by weight of magnetic powder. This is because if the content of the fatty acid amide is less than 0.5 parts by weight, the effect of preventing seizure caused by the mutual contact between the head and the magnetic layer 13 is reduced. Moreover, it is because there exists a possibility that fatty acid amide may bleed out when content of fatty acid amide exceeds 3.0 weight part. Moreover, it is because the reduction effect of a friction coefficient will become small as content of ester of a fatty acid is less than 0.2 weight part. Further, if the content of the fatty acid ester exceeds 3.0 parts by weight, side effects such as sticking of the magnetic layer 13 to the head may occur. The lubricant for the magnetic layer 13 and the lubricant for the nonmagnetic layer 12 can move relative to each other.

脂肪酸アミドとしては、パルミチン酸、ステアリン酸等の炭素数が10以上の脂肪酸アミド等が挙げられる。磁性層13に含まれる脂肪酸のエステルは、非磁性層12に含まれる脂肪酸のエステルと同様であってもよい。   Examples of fatty acid amides include fatty acid amides having 10 or more carbon atoms such as palmitic acid and stearic acid. The fatty acid ester contained in the magnetic layer 13 may be the same as the fatty acid ester contained in the nonmagnetic layer 12.

<バックコート層>
非磁性支持体11の磁性層13が形成されている主面とは反対側の主面には、走行性の向上等を目的としてバックコート層14が設けられていると好ましい。バックコート層14の厚さは0.2〜0.8μmであると好ましい。バックコート層14の厚さが薄すぎると、走行性向上効果が不充分となり、その厚さが厚すぎると磁気テープの全厚が厚くなり、磁気テープ1巻当たりの記録容量が小さくなるためである。
<Back coat layer>
A back coat layer 14 is preferably provided on the main surface of the nonmagnetic support 11 opposite to the main surface on which the magnetic layer 13 is formed for the purpose of improving running performance. The thickness of the backcoat layer 14 is preferably 0.2 to 0.8 μm. If the thickness of the backcoat layer 14 is too thin, the effect of improving the running performance is insufficient, and if the thickness is too thick, the total thickness of the magnetic tape is increased and the recording capacity per magnetic tape is reduced. is there.

バックコート層14は、例えば、カーボンブラック(CB)を含む。カーボンブラック(CB)としては、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック等が挙げられる。通常、粒子径が相対的に異なる、小粒径カーボンブラックと大粒径カーボンブラックとが併用される。小粒径カーボンブラックと大粒径カーボンブラックとを併用すると、走行性向上効果も大きくなるので好ましい。大粒径カーボンブラックは、小粒径カーボンブラック100重量部に対して5〜15重量部含まれていると好ましい。   The back coat layer 14 includes, for example, carbon black (CB). Examples of carbon black (CB) include acetylene black, furnace black, and thermal black. Usually, small particle size carbon black and large particle size carbon black having relatively different particle sizes are used in combination. It is preferable to use a combination of a small particle size carbon black and a large particle size carbon black because the effect of improving running performance is increased. The large particle size carbon black is preferably contained in an amount of 5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the small particle size carbon black.

小粒径カーボンブラックの平均粒子径は5nm以上200nm未満であると好ましく、10〜100nmであるとより好ましい。平均粒子径が小さすぎるとカーボンブラックの塗料中での分散が難しくなり、平均粒子径が大きすぎると多量のカーボンブラックが必要になる。よって、平均粒子径が小さすぎても大きすぎても、バックコート層の表面が粗くなり、磁性層への裏移り(エンボス)を引き起こす恐れがあり好ましくない。   The average particle size of the small particle size carbon black is preferably 5 nm or more and less than 200 nm, and more preferably 10 to 100 nm. If the average particle size is too small, it is difficult to disperse the carbon black in the paint, and if the average particle size is too large, a large amount of carbon black is required. Therefore, if the average particle diameter is too small or too large, the surface of the backcoat layer becomes rough, and there is a risk of causing back-off (embossing) to the magnetic layer, which is not preferable.

大粒径カーボンブラックの平均粒子径は、200〜400nmであると好ましい。   The average particle size of the large particle size carbon black is preferably 200 to 400 nm.

小粒径カーボンブラックと大粒径カーボンブラックとの合計量は、バックコート層14に含まれる全粉末重量のうち60〜98重量%であると好ましく、70〜95重量部であるとより好ましい。   The total amount of the small particle size carbon black and the large particle size carbon black is preferably 60 to 98% by weight and more preferably 70 to 95 parts by weight of the total powder weight contained in the back coat layer 14.

バックコート層14の平均表面粗さRaは、3〜8nmであると好ましく、4〜7nmであるとより好ましい。バックコート層14に磁性があると磁性層13に記録される磁気信号が乱れる場合があるので、通常、バックコート層は非磁性である。   The average surface roughness Ra of the backcoat layer 14 is preferably 3 to 8 nm, and more preferably 4 to 7 nm. Since the magnetic signal recorded on the magnetic layer 13 may be disturbed if the backcoat layer 14 is magnetic, the backcoat layer is usually nonmagnetic.

なお、本明細書では、ZYGO社製の汎用三次元表面構造解析装置“New View 5000”を用い、走査型白色光干渉法にて、10視野の表面粗さを測定し、その平均値を平均表面粗さRaとしている。測定の際には、50倍の対物レンズを用い、2倍ズームで測定した。よって、倍率は100倍である。測定視野は72μm×54μmである。   In this specification, using a general-purpose three-dimensional surface structure analyzer “New View 5000” manufactured by ZYGO, the surface roughness of 10 fields of view is measured by scanning white light interferometry, and the average value is averaged. The surface roughness Ra is used. In the measurement, a 50 × objective lens was used and the measurement was performed at 2 × zoom. Therefore, the magnification is 100 times. The measurement visual field is 72 μm × 54 μm.

バックコート層には、強度向上を目的として、例えば酸化鉄が含まれていると好ましい。酸化鉄の平均粒子径は100〜600nmが好ましく、200〜500nmがより好ましい。酸化鉄の含有量は、全粉末重量のうち2〜40重量%が好ましく、5〜30重量%がより好ましい。また、平均粒子径が100〜600nmのアルミナが全粉体重量のうち0.5〜5重量%添加されていると、さらにバックコート層の強度が向上するので、好ましい。   The back coat layer preferably contains, for example, iron oxide for the purpose of improving the strength. The average particle diameter of iron oxide is preferably 100 to 600 nm, and more preferably 200 to 500 nm. The content of iron oxide is preferably 2 to 40% by weight of the total powder weight, and more preferably 5 to 30% by weight. Further, it is preferable that 0.5 to 5% by weight of alumina having an average particle diameter of 100 to 600 nm is added in the total powder weight because the strength of the backcoat layer is further improved.

バックコート層14にはバインダ樹脂が含まれるが、バックコート層14中のバインダ樹脂は、前述した磁性層13や非磁性層12に含まれるバインダ樹脂と同じであってもよい。しかし、摩擦係数を低くして磁気ヘッドの走行性を向上させるために、バインダ樹脂としてセルロース系樹脂とポリウレタン系樹脂とを併用することが好ましい。バインダ樹脂の含有量は、通常、バックコート層14に含まれる全粉末重量100重量部に対して、40〜150重量部であると好ましく、50〜120重量部であるとより好ましく、60〜110重量部であるとさらに好ましく、70〜110重量部であるとよりいっそう好ましい。少なすぎると、バックコート層14の強度が不十分となり、多すぎると摩擦係数が高くなりやすいからである。バックコート層に含まれる全粉末重量を100重量部とすると、上記バインダ樹脂には、セルロース系樹脂が30〜70重量部、ポリウレタン系樹脂は20〜50重量部含まれていると好ましい。バックコート層14を形成するための塗料は、バインダ樹脂を硬化させるために、架橋剤を含んでいると好ましい。架橋剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物等が挙げられる。   The backcoat layer 14 includes a binder resin, but the binder resin in the backcoat layer 14 may be the same as the binder resin included in the magnetic layer 13 and the nonmagnetic layer 12 described above. However, in order to reduce the coefficient of friction and improve the running performance of the magnetic head, it is preferable to use a cellulose resin and a polyurethane resin in combination as the binder resin. The content of the binder resin is usually preferably 40 to 150 parts by weight, more preferably 50 to 120 parts by weight, more preferably 60 to 110 parts by weight based on 100 parts by weight of the total powder contained in the backcoat layer 14. More preferably, it is part by weight and even more preferably 70 to 110 parts by weight. This is because if the amount is too small, the strength of the backcoat layer 14 becomes insufficient, and if the amount is too large, the friction coefficient tends to increase. When the total powder weight contained in the back coat layer is 100 parts by weight, the binder resin preferably contains 30 to 70 parts by weight of a cellulose-based resin and 20 to 50 parts by weight of a polyurethane-based resin. The coating material for forming the backcoat layer 14 preferably contains a crosslinking agent in order to cure the binder resin. As a crosslinking agent, a polyisocyanate compound etc. are mentioned, for example.

バックコート層14を形成するための塗料に含まれる架橋剤は、例えば、前述した磁性層形成用の磁性塗料や非磁性層形成用の非磁性塗料に含まれる架橋剤と同様のものであってよい。架橋剤の含有量は、バインダ樹脂100重量部に対して、通常、10〜50重量部であると好ましく、10〜35重量部であるとより好ましく、10〜30重量部であるとよりいっそう好ましい。少なすぎるとバックコート層14の強度が弱くなり、多すぎるとSUS(ステンレス)に対する動摩擦係数が大きくなるからである。   The crosslinking agent contained in the coating material for forming the backcoat layer 14 is the same as the crosslinking agent contained in the magnetic coating material for forming the magnetic layer and the nonmagnetic coating material for forming the nonmagnetic layer, for example. Good. The content of the crosslinking agent is usually preferably 10 to 50 parts by weight, more preferably 10 to 35 parts by weight, and even more preferably 10 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. . This is because if the amount is too small, the strength of the backcoat layer 14 becomes weak, and if the amount is too large, the dynamic friction coefficient against SUS (stainless steel) increases.

<有機溶媒>
非磁性層形成用の非磁性塗料に含まれる第2溶媒、バックコート層形成用の塗料に含まれる溶媒には、磁性層形成用の磁性塗料に含まれる第1溶媒と同様のもの用いればよい。また、非磁性層形成用の非磁性塗料中の溶媒除外成分の含有量、バックコート層形成用の塗料の溶媒除外成分の含有量は、磁性塗料の場合と同様の理由から、10〜50重量%が好ましく、20〜35重量%がより好ましい。よって、非磁性塗料に含まれる第2溶媒の含有量は、50〜90重量%が好ましく、65〜80重量%がより好ましく、バックコート層形成用の塗料に含まれる溶媒の含有量も、50〜90重量%が好ましく、65〜80重量%がより好ましい。
<Organic solvent>
As the second solvent contained in the nonmagnetic paint for forming the nonmagnetic layer and the solvent contained in the paint for forming the backcoat layer, the same solvent as the first solvent contained in the magnetic paint for forming the magnetic layer may be used. . Further, the content of the solvent-exclusion component in the non-magnetic coating material for forming the non-magnetic layer and the content of the solvent-exclusion component in the coating material for forming the back coat layer are 10 to 50 weights for the same reason as in the case of the magnetic coating material. % Is preferable, and 20 to 35% by weight is more preferable. Therefore, the content of the second solvent contained in the nonmagnetic paint is preferably 50 to 90% by weight, more preferably 65 to 80% by weight, and the content of the solvent contained in the paint for forming the backcoat layer is also 50%. -90 wt% is preferable, and 65-80 wt% is more preferable.

以下に実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
<非磁性層形成用塗料の作製>
非磁性層形成用塗料の配合成分として下記A成分、B成分、C成分を準備した。先ず、A成分を回分式ニーダで混練した。次に、混練されたA成分にB成分を加えて撹拌した後、サンドミルを用いて60分間(滞留時間)分散処理をした。さらに、A成分とB成分の混合物にC成分を加え、撹拌し、ろ過して、非磁性層形成用の非磁性塗料を得た。
(1)A成分
針状酸化鉄(平均粒子径:0.11μm) 68重量部
カーボンブラック(平均粒子径:0.025μm) 20重量部
粒状アルミナ粉末(平均粒子径:0.4μm) 12重量部
メチルアシッドフォスフェート 1重量部
塩化ビニル−ヒドロキシプロピルアクリレート共重合樹脂 9重量部
(含有−SO3Na基:0.7×10-4当量/g)
ポリエステルポリウレタン樹脂 5重量部
(ガラス転移温度:40℃、含有−SO3Na基:1×10-4当量/g)
テトラヒドロフラン 13重量部
シクロヘキサノン 63重量部
メチルエチルケトン 137重量部
(2)B成分
ステアリン酸ブチル 2重量部
シクロヘキサノン 50重量部
トルエン 50重量部
(3)C成分
ポリイソシアネート 6重量部
シクロヘキサノン 9重量部
トルエン 9重量部
Example 1
<Preparation of coating material for nonmagnetic layer formation>
The following components A, B, and C were prepared as blending components for the nonmagnetic layer-forming coating material. First, component A was kneaded with a batch kneader. Next, the B component was added to the kneaded A component and stirred, and then subjected to a dispersion treatment for 60 minutes (residence time) using a sand mill. Furthermore, the C component was added to the mixture of the A component and the B component, and the mixture was stirred and filtered to obtain a nonmagnetic coating material for forming a nonmagnetic layer.
(1) Component A acicular iron oxide (average particle size: 0.11 μm) 68 parts by weight Carbon black (average particle size: 0.025 μm) 20 parts by weight Granular alumina powder (average particle size: 0.4 μm) 12 parts by weight Methyl acid phosphate 1 part by weight Vinyl chloride-hydroxypropyl acrylate copolymer resin 9 parts by weight (containing -SO 3 Na group: 0.7 × 10 -4 equivalent / g)
Polyester polyurethane resin 5 parts by weight (Glass transition temperature: 40 ° C., contained—SO 3 Na group: 1 × 10 −4 equivalent / g)
Tetrahydrofuran 13 parts by weight Cyclohexanone 63 parts by weight Methyl ethyl ketone 137 parts by weight (2) B component butyl stearate 2 parts by weight Cyclohexanone 50 parts by weight Toluene 50 parts by weight (3) C component Polyisocyanate 6 parts by weight Cyclohexanone 9 parts by weight Toluene 9 parts by weight

<磁性層形成用塗料の作製>
磁性層形成用塗料の配合成分として下記a成分、b成分、c成分を準備した。先ず、a成分を回分式ニーダで混練した。次に、混練されたa成分にb成分を加えて撹拌しながら希釈して、未分散塗料を得た。続いて、未分散塗料に対して、ナノミル(浅田鉄工社製)を用いて、90分間(滞留時間)分散処理をした。さらに、a成分とb成分の混合物にc成分を加えて撹拌し、ろ過して、磁性層形成用の磁性塗料を得た。
(1)a成分
強磁性鉄系金属磁性粉末 100重量部
(Al−Y−Fe−Co)〔σs:120Am2/kg(120emu/g)、Hc:176.3kA/m(2215Oe)、平均粒子径:45nm、真密度ρ:5.7g/cm3
塩化ビニル−ヒドロキシプロピルアクリレート共重合樹脂 17重量部
ポリエステルポリウレタン樹脂 6重量部
粒状アルミナ粉末(平均粒子径:0.2μm) 10重量部
メチルアシッドフォスフェート 4重量部
メチルエチルケトン 35重量部
シクロヘキサノン 110重量部
トルエン 110重量部
(2)b成分
パルミチン酸アミド 1重量部
ステアリン酸ブチル 1重量部
シクロヘキサノン 30重量部
トルエン 30重量部
(3)c成分
ポリイソシアネート 6重量部
メチルエチルケトン 2重量部
シクロヘキサノン 8重量部
トルエン 8重量部
<Preparation of coating material for magnetic layer formation>
The following a component, b component, and c component were prepared as a compounding component of the magnetic layer forming paint. First, the component a was kneaded with a batch kneader. Next, the b component was added to the kneaded a component and diluted with stirring to obtain an undispersed paint. Subsequently, the undispersed paint was subjected to a dispersion treatment for 90 minutes (residence time) using a nanomill (manufactured by Asada Tekko). Furthermore, the c component was added to the mixture of the a component and the b component, stirred, and filtered to obtain a magnetic coating material for forming the magnetic layer.
(1) Component a Ferromagnetic iron-based metal magnetic powder 100 parts by weight (Al—Y—Fe—Co) [σs: 120 Am 2 / kg (120 emu / g), Hc: 176.3 kA / m (2215 Oe), average particle Diameter: 45 nm, true density ρ: 5.7 g / cm 3 ]
Vinyl chloride-hydroxypropyl acrylate copolymer resin 17 parts by weight Polyester polyurethane resin 6 parts by weight Granular alumina powder (average particle size: 0.2 μm) 10 parts by weight Methyl acid phosphate 4 parts by weight Methyl ethyl ketone 35 parts by weight Cyclohexanone 110 parts by weight Toluene 110 Parts by weight (2) component b palmitic acid amide 1 part by weight butyl stearate 1 part by weight cyclohexanone 30 parts by weight toluene 30 parts by weight (3) component c polyisocyanate 6 parts by weight methyl ethyl ketone 2 parts by weight cyclohexanone 8 parts by weight toluene 8 parts by weight

次に、図5を用いて本実施例の磁性層形成工程を説明する。図5は、本実施例の磁性層形成工程を示した概念図である。図5において、前述の図2と同一の部分には同一の符号を付けてその説明を省略する場合がある。   Next, the magnetic layer forming process of this embodiment will be described with reference to FIG. FIG. 5 is a conceptual diagram showing the magnetic layer forming process of this embodiment. In FIG. 5, the same parts as those of FIG.

塗布ゾーンAは、エクストルージョン型コータを2台連続して配置した以外は、図2の塗布ゾーンAと同様の構成である。   The coating zone A has the same configuration as the coating zone A in FIG. 2 except that two extrusion coaters are continuously arranged.

乾燥ゾーンBの熱風供給部は、上側第1熱風供給部1a1と下側第1熱風供給部1a2とを備える第1熱風供給部、上側第2熱風供給部1b1と下側第2熱風供給部1b2とを備える第2熱風供給部、及び上側第3熱風供給部1c1と下側第3熱風供給部1c2とを備える第3熱風供給部から構成されている。また、乾燥ゾーンBの排気部は、上側第1排気部2a1と下側第1排気部2a2とを備える第1排気部、上側第2排気部2b1と下側第2排気部2b2とを備える第2排気部、及び上側第3排気部2c1と下側第3排気部2c2とを備える第3排気部から構成されている。   The hot air supply unit in the drying zone B includes a first hot air supply unit including an upper first hot air supply unit 1a1 and a lower first hot air supply unit 1a2, and an upper second hot air supply unit 1b1 and a lower second hot air supply unit 1b2. And a third hot air supply unit including an upper third hot air supply unit 1c1 and a lower third hot air supply unit 1c2. The exhaust part of the drying zone B includes a first exhaust part including an upper first exhaust part 2a1 and a lower first exhaust part 2a2, and an upper second exhaust part 2b1 and a lower second exhaust part 2b2. 2 exhaust parts, and a third exhaust part having an upper third exhaust part 2c1 and a lower third exhaust part 2c2.

先ず、塗布ゾーンAにおいて、上記非磁性層形成用の非磁性塗料8aを、厚さ8μmのポリエチレンナフタレートフィルムからなる非磁性支持体7上に、エクストルージョン型コータを用いて塗布して非磁性塗膜を形成した。次いで、この非磁性塗膜上に、上記磁性層形成用の磁性塗料8bをエクストルージョン型コータを用いてウエット・オン・ウエット塗布方式で塗布して磁性塗膜を形成した。   First, in the coating zone A, the nonmagnetic coating material 8a for forming the nonmagnetic layer is applied onto a nonmagnetic support 7 made of a polyethylene naphthalate film having a thickness of 8 μm by using an extrusion type coater. A coating film was formed. Next, the magnetic coating film 8b for forming the magnetic layer was coated on the nonmagnetic coating film by a wet-on-wet coating method using an extrusion coater to form a magnetic coating film.

非磁性塗膜の厚さは、乾燥およびカレンダ後の厚さ(すなわち非磁性層の厚さ)が0.9μmとなるように4.5μmとし、磁性塗膜の厚さは、乾燥およびカレンダ後の厚さ(すなわち磁性層の厚さ)が0.08μmとなるように0.3μmとした。磁性層形成用の磁性塗料の塗布速度は150m/分とした。   The thickness of the non-magnetic coating film is 4.5 μm so that the thickness after drying and calendering (ie, the thickness of the non-magnetic layer) is 0.9 μm, and the thickness of the magnetic coating film is after drying and calendering. The thickness (that is, the thickness of the magnetic layer) was set to 0.3 μm so as to be 0.08 μm. The coating speed of the magnetic coating for forming the magnetic layer was 150 m / min.

次に、非磁性支持体7上に非磁性塗膜と磁性塗膜とがこの順に形成された積層体Tを、N極とN極が対向した永久磁石9(外部磁場:398kA/m)の間を通過させた。その後、図5に示された乾燥ゾーンBで、非磁性塗膜中および磁性塗膜中に含まれる溶媒を除去しながら、磁場配向を行った。   Next, the laminated body T in which the nonmagnetic coating film and the magnetic coating film are formed in this order on the nonmagnetic support 7 is made of a permanent magnet 9 (external magnetic field: 398 kA / m) whose N pole and N pole face each other. Passed between. Thereafter, in the drying zone B shown in FIG. 5, magnetic field orientation was performed while removing the solvent contained in the nonmagnetic coating film and the magnetic coating film.

本実施例では磁場配向を行うために、5基のソレノイドコイル3(外部磁場:398kA/m)を用いた。第3熱風供給部は、上側第3熱風供給部1c1と下側第3熱風供給部1c2との2つを使用し、熱風の温度は100℃、風速は40m/秒、積層体Tとの距離は50cmとし、それ以外の熱風の温度、風速、熱風供給部と積層体Tとの距離等の、乾燥条件については表1に示している。なお、表1中の熱風供給部の「位置」の欄の「上側」は非磁性支持体7の磁性層側と反対側にある熱風供給部は使用せず、磁性層側にある熱風供給部のみを使用し、「下側」は非磁性支持体7の磁性層側にある熱風供給部は使用せず、磁性層側と反対側にある熱風供給部のみを使用したことを示す。   In this embodiment, five solenoid coils 3 (external magnetic field: 398 kA / m) were used to perform magnetic field orientation. The third hot air supply unit uses two of the upper third hot air supply unit 1c1 and the lower third hot air supply unit 1c2, the temperature of the hot air is 100 ° C., the wind speed is 40 m / sec, and the distance from the laminate T Table 1 shows drying conditions such as the temperature of the hot air, the wind speed, and the distance between the hot air supply unit and the laminate T. Note that “upper” in the “position” column of the hot air supply unit in Table 1 does not use the hot air supply unit on the side opposite to the magnetic layer side of the nonmagnetic support 7 and uses the hot air supply unit on the magnetic layer side. "Lower side" indicates that the hot air supply part on the magnetic layer side of the nonmagnetic support 7 is not used, and only the hot air supply part on the opposite side to the magnetic layer side is used.

また、第1熱風供給部及び第2熱風供給部のそれぞれの熱風の温度、風速は、磁性塗膜の表面温度の上昇が停止して略一定の温度(恒率乾燥温度)となり、その恒率乾燥温度を所定時間保持した後、磁性塗膜の表面温度が恒率乾燥温度より上昇して非磁性塗膜と磁性塗膜とが固化するように調整した。   The temperature and wind speed of each of the first hot air supply unit and the second hot air supply unit become substantially constant (constant drying temperature) when the surface temperature of the magnetic coating film stops increasing, and the constant rate After maintaining the drying temperature for a predetermined time, the surface temperature of the magnetic coating film was adjusted to be higher than the constant drying temperature so that the nonmagnetic coating film and the magnetic coating film were solidified.

<バックコート層形成用塗料の作製>
バックコート層形成用塗料の配合成分として下記成分を準備した。
カーボンブラック(平均粒子径:25nm) 80重量部
カーボンブラック(平均粒子径:350nm) 10重量部
粒状酸化鉄(平均粒子径:50nm) 10重量部
ニトロセルロース 45重量部
ポリウレタン樹脂 30重量部
シクロヘキサノン 260重量部
トルエン 260重量部
メチルエチルケトン 525重量部
ポリイソシアネート 15重量部
<Preparation of paint for forming backcoat layer>
The following components were prepared as blending components for the backcoat layer-forming paint.
Carbon black (average particle size: 25 nm) 80 parts by weight Carbon black (average particle size: 350 nm) 10 parts by weight Granular iron oxide (average particle size: 50 nm) 10 parts by weight Nitrocellulose 45 parts by weight Polyurethane resin 30 parts by weight Cyclohexanone 260 parts by weight Parts Toluene 260 parts by weight Methyl ethyl ketone 525 parts by weight Polyisocyanate 15 parts by weight

次に、上記バックコート層形成用塗料の成分のうちポリイソシアネートを除く他の成分全てをサンドミル中で分散混合させた後、それにポリイソシアネートを加えた。続いて、得られた混合物をろ過して、バックコート層形成用の塗料を得た。この塗料を、非磁性支持体の磁性層側の面の反対面に塗布し、乾燥させて磁気シートを得た。   Next, all the components other than the polyisocyanate among the components of the coating material for forming the backcoat layer were dispersed and mixed in a sand mill, and then the polyisocyanate was added thereto. Subsequently, the obtained mixture was filtered to obtain a paint for forming a backcoat layer. This paint was applied to the surface opposite to the surface on the magnetic layer side of the nonmagnetic support and dried to obtain a magnetic sheet.

このようにして得られた磁気シートを金属ロールからなる7段カレンダで、温度100℃、線圧196kN/mの条件で鏡面化処理(カレンダ処理)した。次いで、磁気シートをコアに巻いた状態で60℃、48時間エージングして評価用の磁気テープを作製した。   The magnetic sheet thus obtained was mirror-finished (calendar treatment) under the conditions of a temperature of 100 ° C. and a linear pressure of 196 kN / m using a seven-stage calendar made of a metal roll. Next, a magnetic tape for evaluation was produced by aging at 60 ° C. for 48 hours while the magnetic sheet was wound around the core.

(実施例2、3、比較例1、2)
表1に示すように、乾燥条件が異なること以外は実施例1と同様にして、実施例2、3、比較例1、2の評価用の磁気テープを作製した。
(Examples 2 and 3, Comparative Examples 1 and 2)
As shown in Table 1, magnetic tapes for evaluation of Examples 2 and 3 and Comparative Examples 1 and 2 were produced in the same manner as Example 1 except that the drying conditions were different.

実施例1〜3および比較例1、2で得られた評価用の磁気テープの評価を以下のようにして行い、その結果を表1に示す。   The evaluation magnetic tapes obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated as follows, and the results are shown in Table 1.

Figure 0005031474
Figure 0005031474

<恒率乾燥期間>
乾燥ゾーンB内に20cm間隔で赤外線センサ(ジャパンセンサー社製のファイバー型赤外放射温度計“FTZ6型”)を配置し、磁性層の表面温度Tsを測定した。連続配置された3つのセンサから得られた各磁性層の表面温度Tsをどのように組み合せても温度差が2℃以内であれば、恒率乾燥が行なわれていると判断して、恒率乾燥時間を測定した。また、恒率乾燥中の磁性層の表面温度Tsの平均値を恒率乾燥温度として表1に示した。
<Constant rate drying period>
Infrared sensors (fiber type infrared radiation thermometer “FTZ6 type” manufactured by Japan Sensor Co., Ltd.) were arranged in the drying zone B at intervals of 20 cm, and the surface temperature Ts of the magnetic layer was measured. If the temperature difference is within 2 ° C. no matter how the surface temperatures Ts of the respective magnetic layers obtained from the three continuously arranged sensors are combined, it is determined that constant rate drying is being performed. The drying time was measured. The average value of the surface temperature Ts of the magnetic layer during constant rate drying is shown in Table 1 as the constant rate drying temperature.

<磁性層の表面粗さ>
前述のとおり、ZYGO社製の汎用三次元表面構造解析装置“New View 5000”を用い、走査型白色光干渉法にて、磁性層の表面の10視野の表面粗さを測定し、その平均値を平均表面粗さRzとした。測定の際には、50倍の対物レンズを用い、2倍ズームで測定した。よって、倍率は100倍である。測定視野は72μm×54μmとした。
<Surface roughness of magnetic layer>
As described above, the surface roughness of 10 fields of the surface of the magnetic layer is measured by a scanning white light interferometry using a general-purpose three-dimensional surface structure analyzer “New View 5000” manufactured by ZYGO, and the average value thereof. Was the average surface roughness Rz. In the measurement, a 50 × objective lens was used and the measurement was performed at 2 × zoom. Therefore, the magnification is 100 times. The measurement visual field was 72 μm × 54 μm.

<磁気特性>
上記磁気テープに、外部磁場0.8MA/m(10kOe)をかけた後、角型(Br/Bs)および磁性層単位面積当たりの飽和磁化量Mst(memu/cm2)を測定した。これらの測定には、東英工業社製の試料振動型磁束計“VSM−P7”を用いた。
<Magnetic properties>
After applying an external magnetic field of 0.8 MA / m (10 kOe) to the magnetic tape, the square magnet (Br / Bs) and the saturation magnetization Mst (memu / cm 2 ) per unit area of the magnetic layer were measured. For these measurements, a sample vibration type magnetometer “VSM-P7” manufactured by Toei Industry Co., Ltd. was used.

<体積充填度>
上記磁気テープを樹脂封止した後、それを集束イオンビーム加工装置を用いて、磁気テープの厚さ方向の断面をテープの長手方向に切り出した。次いで、その断面の写真撮影(BSE像、倍率:10万倍)を、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて行った。写真撮影は、互いに重複部分を含まないように10視野について行った。次いで、各写真に、磁性層と非磁性層との界面に境界線を引き、その境界線と対向する磁性層の外形にも線を引いた。線幅は0.5mmとした。
<Volume filling degree>
After resin-sealing the magnetic tape, a cross-section in the thickness direction of the magnetic tape was cut out in the longitudinal direction of the tape using a focused ion beam processing apparatus. Next, a photograph of the cross section (BSE image, magnification: 100,000 times) was taken using a scanning electron microscope (SEM). Photographing was performed for 10 fields of view so as not to include overlapping portions. Next, in each photograph, a boundary line was drawn on the interface between the magnetic layer and the nonmagnetic layer, and a line was also drawn on the outer shape of the magnetic layer facing the boundary line. The line width was 0.5 mm.

次に、各写真について、上記境界線上の任意の5点と、上記磁性層の外形線との最短距離をそれぞれ測定し、その平均値を磁性層の厚さt(μm)として測定した。そして、Mstおよび磁性層の厚さt(μm)を用いて次式(1)により飽和磁束密度Bs(G)を求めた。また、Bsおよび磁性粉末のσs(emu/g)および真密度ρ(g/cm3)を用いて次式(2)から磁性粉末の体積充填度(Vol%)を求めた。 Next, for each photograph, the shortest distance between any five points on the boundary line and the outline of the magnetic layer was measured, and the average value was measured as the thickness t (μm) of the magnetic layer. Then, the saturation magnetic flux density Bs (G) was obtained by the following equation (1) using Mst and the thickness t (μm) of the magnetic layer. Further, the volume filling degree (Vol%) of the magnetic powder was determined from the following formula (2) using Bs, σs (emu / g) and the true density ρ (g / cm 3 ) of the magnetic powder.

Bs=4π×Mst/t (1)
体積充填度(Vol%)=Bs/(4π・σs・ρ)×100 (2)
Bs = 4π × Mst / t (1)
Volume filling degree (Vol%) = Bs / (4π · σs · ρ) × 100 (2)

表1に示すように、実施例1〜3の磁気テープについては、第1熱風供給部および第2熱風供給部として非磁性支持体の磁性層側と反対側にある熱風供給部のみを用いたので、上記熱風供給部として非磁性支持体の磁性層側にある熱風供給部のみを用いた比較例1、2よりも、磁性粉末の体積充填性が高く、かつ、磁性層の平滑性が優れていることが確認できた。実施例1〜3の磁気テープの磁性粉末の配向性(角型)については、0.85以上であり、比較例1、2のそれより優れていた。また、恒率乾燥期間が0.2秒以上10秒未満であれば、さらに磁性層の平滑性および磁性粉末の充填性の優れた磁気テープを提供できることが確認できた。   As shown in Table 1, for the magnetic tapes of Examples 1 to 3, only the hot air supply part on the side opposite to the magnetic layer side of the nonmagnetic support was used as the first hot air supply part and the second hot air supply part. Therefore, compared with Comparative Examples 1 and 2 using only the hot air supply part on the magnetic layer side of the nonmagnetic support as the hot air supply part, the volume filling property of the magnetic powder is high and the smoothness of the magnetic layer is excellent. It was confirmed that About the orientation (square shape) of the magnetic powder of the magnetic tape of Examples 1-3, it was 0.85 or more and was superior to that of Comparative Examples 1 and 2. In addition, it was confirmed that when the constant rate drying period was 0.2 seconds or more and less than 10 seconds, a magnetic tape having excellent magnetic layer smoothness and magnetic powder filling properties could be provided.

以上、本発明の磁気記録媒体の製造方法の一例を説明したが、この例は、粉体をバインダ樹脂ととも含有してなる塗料を支持体上に塗布、乾燥して機能層を形成する工程を含む、他の製品分野にも応用可能である。   As mentioned above, although an example of the manufacturing method of the magnetic recording medium of this invention was demonstrated, this example is the process of apply | coating and drying the coating material which contains powder with binder resin, and forming a functional layer It can be applied to other product fields including

本発明は、磁性粉末の充填率が高く、かつ、表面の平滑性が優れた磁性層を形成できるので、より大容量化され高出力可能な磁気記録媒体の製造方法として有用である。   The present invention is useful as a method for producing a magnetic recording medium having a larger capacity and higher output because it can form a magnetic layer having a high filling rate of magnetic powder and excellent surface smoothness.

本発明の磁気記録媒体の製造方法の一例における塗膜の表面温度と塗膜中の含溶媒率との関係を示した概念図である。It is the conceptual diagram which showed the relationship between the surface temperature of the coating film in the example of the manufacturing method of the magnetic recording medium of this invention, and the solvent content in a coating film. 本発明の磁性層形成工程の一例を示した概念図である。It is the conceptual diagram which showed an example of the magnetic layer formation process of this invention. 本発明の磁気記録媒体の製造方法によって製造された磁気記録媒体の一例を示す部分断面図である。It is a fragmentary sectional view which shows an example of the magnetic recording medium manufactured by the manufacturing method of the magnetic recording medium of this invention. 従来の磁気記録媒体の製造方法の一例における塗膜の表面温度と塗膜中の含溶媒率との関係を示した概念図である。It is the conceptual diagram which showed the relationship between the surface temperature of the coating film and the solvent content in a coating film in an example of the manufacturing method of the conventional magnetic recording medium. 実施例の磁性層形成工程を示した概念図である。It is the conceptual diagram which showed the magnetic layer formation process of the Example.

符号の説明Explanation of symbols

1a1 上側第1熱風供給部
1a2 下側第1熱風供給部
1b1 上側第2熱風供給部
1b2 下側第2熱風供給部
1c1 上側第3熱風供給部
1c2 下側第3熱風供給部
2a1 上側第1排気部
2a2 下側第1排気部
2b1 上側第2排気部
2b2 下側第2排気部
2c1 上側第3排気部
2c2 下側第3排気部
3 ソレノイドコイル
4 ガイドロール
T 積層体
10 磁気記録媒体
1a1 Upper first hot air supply unit 1a2 Lower first hot air supply unit 1b1 Upper second hot air supply unit 1b2 Lower second hot air supply unit 1c1 Upper third hot air supply unit 1c2 Lower third hot air supply unit 2a1 Upper first exhaust Part 2a2 Lower first exhaust part 2b1 Upper second exhaust part 2b2 Lower second exhaust part 2c1 Upper third exhaust part 2c2 Lower third exhaust part 3 Solenoid coil 4 Guide roll T Laminate 10 Magnetic recording medium

Claims (16)

非磁性支持体の一方の主面側に磁性層が配置された磁気記録媒体の製造方法であって、
前記非磁性支持体の一方の主面側に、磁性粉末と第1バインダ樹脂と第1溶媒とを含む磁性塗料を塗布して磁性塗膜を形成し、前記磁性塗膜から前記第1溶媒を除去する乾燥処理を行う、磁性層形成工程を含み、
前記磁性層形成工程において、前記乾燥処理は、前記磁性塗膜の表面温度の上昇が停止して略一定の温度に達するまで前記磁性塗膜を加熱する予熱過程と、前記予熱過程後に行われ前記磁性塗膜の表面温度が略一定の温度に保たれる恒率乾燥過程と、前記恒率乾燥過程後に行われ前記磁性塗膜の表面温度が前記恒率乾燥過程における表面温度より高くなるまで前記磁性塗膜を加熱して固化させる減率乾燥過程とからなり、
前記予熱過程および前記恒率乾燥過程において、前記磁性塗膜の乾燥用気流を前記非磁性支持体の前記磁性塗膜が形成されていない他方の主面側から流し、
前記減率乾燥過程における前記磁性塗膜の乾燥用気流は、前記恒率乾燥過程における乾燥用気流の温度よりも高いことを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
A method of manufacturing a magnetic recording medium in which a magnetic layer is disposed on one main surface side of a nonmagnetic support,
A magnetic coating containing magnetic powder, a first binder resin, and a first solvent is applied to one main surface of the nonmagnetic support to form a magnetic coating, and the first solvent is removed from the magnetic coating. Including a magnetic layer forming step of performing a drying treatment to remove,
In the magnetic layer forming step, the drying treatment is performed after a preheating process of heating the magnetic coating film until an increase in the surface temperature of the magnetic coating film stops and reaches a substantially constant temperature. The constant rate drying process in which the surface temperature of the magnetic coating film is maintained at a substantially constant temperature, and the surface temperature of the magnetic coating film that is performed after the constant rate drying process is higher than the surface temperature in the constant rate drying process. It consists of a reduced rate drying process that heats and solidifies the magnetic coating,
Wherein the preheating process and the constant rate drying process, and the flow from the other main surface side of the drying air stream the magnetic layer of the nonmagnetic support is not formed of the magnetic coating film,
The method for producing a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the airflow for drying the magnetic coating film in the decreasing rate drying process is higher than the temperature of the airflow for drying in the constant rate drying process .
前記磁性層形成工程において、前記乾燥処理を行いながら、前記磁性塗膜に含まれる磁性粉末を所定方向に磁場配向させる請求項1に記載の磁気記録媒体の製造方法。   The method of manufacturing a magnetic recording medium according to claim 1, wherein in the magnetic layer forming step, the magnetic powder contained in the magnetic coating film is magnetically oriented in a predetermined direction while performing the drying treatment. 前記第1溶媒は1種の溶媒からなるか、または沸点の異なる2種以上の溶媒からなり、
前記恒率乾燥過程における前記磁性塗膜の表面温度は、前記第1溶媒に含まれる溶媒のうちで沸点が最も低い溶媒の沸点よりも低い温度である請求項1に記載の磁気記録媒体の製造方法。
The first solvent consists of one solvent or two or more solvents having different boiling points,
2. The method of manufacturing a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the surface temperature of the magnetic coating film in the constant rate drying process is lower than the boiling point of the solvent having the lowest boiling point among the solvents contained in the first solvent. Method.
前記乾燥用気流は、熱風である請求項1に記載の磁気記録媒体の製造方法。   The method of manufacturing a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the drying airflow is hot air. 前記恒率乾燥過程が行われる恒率乾燥期間は、0.2秒〜10秒である請求項1に記載の磁気記録媒体の製造方法。   The method for manufacturing a magnetic recording medium according to claim 1, wherein a constant-rate drying period in which the constant-rate drying process is performed is 0.2 seconds to 10 seconds. 前記恒率乾燥過程が行われる恒率乾燥期間は、1秒〜10秒である請求項1に記載の磁気記録媒体の製造方法。   The method for manufacturing a magnetic recording medium according to claim 1, wherein a constant rate drying period in which the constant rate drying process is performed is 1 second to 10 seconds. 前記恒率乾燥過程における前記磁性塗膜の表面温度は、30℃〜80℃である請求項1に記載の磁気記録媒体の製造方法。   The method for producing a magnetic recording medium according to claim 1, wherein a surface temperature of the magnetic coating film in the constant rate drying process is 30 ° C. to 80 ° C. 前記恒率乾燥過程における前記磁性塗膜の表面温度と、前記第1溶媒に含まれる溶媒のうちで沸点が最も低い溶媒の沸点との差は、1℃〜50℃である請求項3に記載の磁気記録媒体の製造方法。   The difference between the surface temperature of the magnetic coating film in the constant rate drying process and the boiling point of the solvent having the lowest boiling point among the solvents contained in the first solvent is 1 ° C to 50 ° C. Manufacturing method of magnetic recording medium. 前記乾燥処理が行われる前の前記磁性塗膜の厚さは、0.3μm〜24μmである請求項1に記載の磁気記録媒体の製造方法。   The method of manufacturing a magnetic recording medium according to claim 1, wherein a thickness of the magnetic coating film before the drying treatment is 0.3 μm to 24 μm. 前記磁性塗料の塗布前に、
前記非磁性支持体の前記一方の主面側に、非磁性粉末と第2バインダ樹脂と第2溶媒とを含む非磁性塗料を塗布して、非磁性塗膜を形成する過程をさらに含み、
前記磁性層形成工程で行われる前記乾燥処理によって、前記非磁性塗膜に含まれる前記第2溶媒が除去されて、前記非磁性塗膜が非磁性層となる、請求項1に記載の磁気記録媒体の製造方法。
Before applying the magnetic paint,
A step of applying a nonmagnetic coating material containing a nonmagnetic powder, a second binder resin, and a second solvent to the one main surface side of the nonmagnetic support to form a nonmagnetic coating film;
The magnetic recording according to claim 1, wherein the second solvent contained in the nonmagnetic coating film is removed by the drying treatment performed in the magnetic layer forming step, and the nonmagnetic coating film becomes a nonmagnetic layer. A method for manufacturing a medium.
前記乾燥処理が行われる前の前記磁性塗膜の厚さと、前記乾燥処理が行われる前の前記非磁性塗膜の厚さとの和が、0.3μm〜24μmである請求項10に記載の磁気記録媒
体の製造方法。
The magnetic property according to claim 10, wherein the sum of the thickness of the magnetic coating film before the drying treatment and the thickness of the nonmagnetic coating film before the drying treatment are 0.3 μm to 24 μm. A method for manufacturing a recording medium.
前記第1溶媒および前記第2溶媒は1種の溶媒からなるか、または沸点の異なる2種以上の溶媒からなり、
前記恒率乾燥過程における前記磁性塗膜の表面温度は、前記第1溶媒および前記第2溶媒に含まれる溶媒のうちで沸点が最も低い溶媒の沸点よりも低い温度である請求項10に記載の磁気記録媒体の製造方法。
The first solvent and the second solvent are composed of one kind of solvent or two or more kinds of solvents having different boiling points,
The surface temperature of the magnetic coating film in the constant rate drying process is a temperature lower than the boiling point of the solvent having the lowest boiling point among the solvents contained in the first solvent and the second solvent. A method of manufacturing a magnetic recording medium.
前記恒率乾燥過程における前記磁性塗膜の表面温度と、前記第1溶媒および前記第2溶媒に含まれる溶媒のうちで沸点が最も低い溶媒の沸点との差は、1℃〜50℃である請求項12に記載の磁気記録媒体の製造方法。   The difference between the surface temperature of the magnetic coating film in the constant rate drying process and the boiling point of the solvent having the lowest boiling point among the solvents contained in the first solvent and the second solvent is 1 ° C to 50 ° C. The method for producing a magnetic recording medium according to claim 12. 前記磁性粉末は、強磁性鉄系金属磁性粉末を含み、前記強磁性鉄系金属磁性粉末の平均粒子径は10nm〜60nmである請求項1に記載の磁気記録媒体の製造方法。   The method of manufacturing a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic powder includes a ferromagnetic iron-based metal magnetic powder, and the ferromagnetic iron-based metal magnetic powder has an average particle diameter of 10 nm to 60 nm. 前記磁性粉末は、窒化鉄磁性粉末を含み、前記窒化鉄磁性粉末の平均粒子径は5nm〜20nmである請求項1に記載の磁気記録媒体の製造方法。   2. The method of manufacturing a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic powder includes iron nitride magnetic powder, and the iron nitride magnetic powder has an average particle diameter of 5 nm to 20 nm. 前記磁性粉末は、六方晶Ba−フェライト磁性粉末を含み、前記六方晶Ba−フェライト磁性粉末の平均粒子径は10nm〜30nmである請求項1に記載の磁気記録媒体の製造方法。   2. The method of manufacturing a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic powder includes hexagonal Ba-ferrite magnetic powder, and the hexagonal Ba-ferrite magnetic powder has an average particle diameter of 10 nm to 30 nm.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6297129A (en) * 1985-08-07 1987-05-06 Sanyo Electric Co Ltd Drying method for magnetic coating film
JPS6342030A (en) * 1986-08-06 1988-02-23 Fuji Photo Film Co Ltd Production of magnetic recording medium
JPH0687305B2 (en) * 1986-08-07 1994-11-02 東京磁気印刷株式会社 Perpendicular magnetic recording medium manufacturing equipment
JPH05159286A (en) * 1991-12-10 1993-06-25 Kao Corp Apparatus and method for production of coating film body
JPH10124866A (en) * 1996-10-11 1998-05-15 Sony Corp Apparatus for production of magnetic recording medium
JP2004019958A (en) * 2002-06-12 2004-01-22 Matsushita Electric Ind Co Ltd Drying equipment, drying method, and manufacturing device and manufacturing method of magnetic recording medium
JP4544641B2 (en) * 2007-06-25 2010-09-15 日立マクセル株式会社 Magnetic recording medium and manufacturing method thereof

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