JP5011972B2 - Liquid resin composition, semiconductor wafer with adhesive layer, semiconductor element with adhesive layer, and semiconductor package - Google Patents

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本発明は、液状樹脂組成物に関するものであり、さらには該液状樹脂組成物から構成される接着剤を用いた接着剤層付き半導体ウエハおよび接着剤層付き半導体素子ならびに半導体パッケージに関するものである。   The present invention relates to a liquid resin composition, and further relates to a semiconductor wafer with an adhesive layer, a semiconductor element with an adhesive layer, and a semiconductor package using an adhesive composed of the liquid resin composition.

近年の携帯電話、携帯情報端末、DVC(デジタルビデオカメラ)などの高機能化、小型化、軽量化の進展は著しいものがあり、半導体パッケージの高機能化、小型化、軽量化が強く求められている。そこで半導体パッケージの高機能化のため機能の異なる複数の半導体素子、あるいは同一機能の複数の半導体素子を1つのパッケージに搭載する、小型化、軽量化のため半導体素子の大きさとパッケージの大きさを可能な限り近づけるといった試みがなされてきている。このため半導体素子の薄型化はより進み、半導体素子と金属または有機基板などの支持体とのワイヤボンドパッドの距離は益々近くなってきている。
従来の半導体組立工程におけるダイアタッチ工程では、支持体に液状のダイアタッチ材を塗布して室温で半導体素子を搭載後加熱硬化することで半導体素子を支持体に接着していたが、半導体素子表面やワイヤボンドパッドへのダイアタッチ材の付着の問題、ダイアタッチ材のブリード(ダイアタッチ材の液状成分のみ毛細管現象で伝わる現象)による汚染問題が無視できなくなってきている。
そこで液状のダイアタッチ材の替わりにフィルム状のダイアタッチ材を用い、フィルム状のダイアタッチ材を支持体に貼り付けた後、加熱しながら半導体素子を搭載する方法、半導体ウエハ裏面にフィルム状ダイアタッチ材を貼り付けた状態でダイシングシートに貼り付けた後個片化することで得られたダイアタッチ材付き半導体素子を加熱しながら支持体に搭載する方法、ダイシングシート機能を有するダイアタッチフィルムに半導体ウエハを貼り付け個片化することで得られたダイアタッチ材付き半導体素子を加熱しながら支持体に搭載する方法などが採用されている。(例えば、特許文献1、2参照。)
一方、半導体素子の更なる多層化、半導体パッケージの更なる薄型化のため半導体素子のみならず支持体の薄型化も進んでいる。薄型の支持体を用いた場合、半導体構成材料の熱膨張率の差に基づくパッケージの反りがより顕著になる。また半導体デバイスの高速化のため配線間の寄生容量に起因する信号伝搬速度の低下による伝送遅延を少なくする目的で層間絶縁膜に低誘電率の絶縁膜の適用が行われているが一般に低誘電率の絶縁膜は機械的強度か弱く、半導体素子の反りは時には絶縁膜の破壊の原因となる場合がでてきた。
ここで半導体パッケージまたは半導体素子の反りは、各構成部材の熱膨張率の差により生じるので、フィルム状のダイアタッチ材を使用する場合に半導体素子を搭載する温度を下げることが望まれる。フィルム状のダイアタッチ材の半導体素子搭載温度を下げるためにはガラス転移温度の低い熱可塑成分を使用するか、低分子量の成分を増やす必要があり、その結果室温付近においてもタック(べたつき)が発生してしまう。
室温付近のべたつきはしばしばピックアップ性(半導体素子をダイシングシートから取る工程)の悪化の原因となり、またピックアップした半導体素子を一旦別のステージに置く工程(例えば、特許文献3、4、5参照。)でステージに張り付く原因となる。
ここで室温においてタックのない材料については、ウエハレベルチップサイズパッケージの封止材としていくつかの試みが提案されている。(例えば、特許文献6、7、8参照。)これらの発明では半田などのバンプの付いたウエハに樹脂組成物を塗布し加熱処理することで室温においてタックのない状態にした後、個片化しているが、次の工程で封止と半田接合を同時に行うため半田の融点以上の温度で接合する必要があった。
このように低温で搭載可能ながらも室温ではべたつきのない接着剤層付き半導体素子の要求に対し満足のいく接着剤層に用いられる液状樹脂組成物はなかった。
In recent years, mobile phones, personal digital assistants, DVCs (digital video cameras), etc., have advanced significantly in function, size, and weight, and there is a strong demand for higher functionality, size, and weight reduction of semiconductor packages. ing. Therefore, a plurality of semiconductor elements having different functions or a plurality of semiconductor elements having the same function are mounted on a single package to enhance the function of the semiconductor package, and the size of the semiconductor element and the size of the package are reduced in size and weight. Attempts have been made to get as close as possible. For this reason, the thickness of the semiconductor element is further reduced, and the distance of the wire bond pad between the semiconductor element and a support such as a metal or organic substrate is becoming increasingly shorter.
In the conventional die attach process in the semiconductor assembly process, a liquid die attach material is applied to the support, and the semiconductor element is bonded to the support by mounting after heating the semiconductor element at room temperature. Problems of adhesion of die attach materials to wire bond pads and bleed of die attach materials (a phenomenon in which only the liquid component of the die attach material is transmitted by capillary action) cannot be ignored.
Therefore, instead of using a liquid die attach material, a film die attach material is used. After the film die attach material is attached to a support, a semiconductor element is mounted while heating. A method for mounting a semiconductor element with a die attach material obtained by pasting on a dicing sheet after being attached to a dicing sheet in a state where the touch material is attached to a support while heating, a die attach film having a dicing sheet function For example, a method of mounting a semiconductor element with a die attach material obtained by pasting a semiconductor wafer and mounting it on a support while heating is employed. (For example, see Patent Documents 1 and 2.)
On the other hand, not only semiconductor elements but also supports have been made thinner for further multilayering of semiconductor elements and further thinning of semiconductor packages. When a thin support is used, the warping of the package based on the difference in the coefficient of thermal expansion of the semiconductor constituent material becomes more remarkable. In addition, in order to reduce the transmission delay due to the decrease in the signal propagation speed due to the parasitic capacitance between the wirings for increasing the speed of the semiconductor device, an insulating film having a low dielectric constant is applied to the interlayer insulating film. An insulating film having a low rate has a low mechanical strength, and warping of a semiconductor element sometimes causes destruction of the insulating film.
Here, since the warpage of the semiconductor package or the semiconductor element is caused by the difference in thermal expansion coefficient between the constituent members, it is desired to lower the temperature at which the semiconductor element is mounted when the film-like die attach material is used. In order to lower the semiconductor element mounting temperature of the film-like die attach material, it is necessary to use a thermoplastic component having a low glass transition temperature or increase a low molecular weight component, and as a result, tack (stickiness) occurs even near room temperature. Will occur.
Stickiness near room temperature often causes deterioration in pick-up property (step of removing a semiconductor element from a dicing sheet), and a step of placing the picked-up semiconductor element on another stage (see, for example, Patent Documents 3, 4, and 5). Cause sticking to the stage.
Here, several attempts have been proposed for a material having no tack at room temperature as a sealing material for a wafer level chip size package. (For example, refer to Patent Documents 6, 7, and 8.) In these inventions, a resin composition is applied to a wafer with bumps such as solder and heat-treated to make it tack free at room temperature, and then separated into individual pieces. However, since sealing and solder bonding are simultaneously performed in the next step, it is necessary to perform bonding at a temperature higher than the melting point of the solder.
Thus, there has been no liquid resin composition that can be used for an adhesive layer satisfying the requirements of a semiconductor element with an adhesive layer that can be mounted at a low temperature but has no stickiness at room temperature.

特開2002−294177号公報JP 2002-294177 A 特開2003−347321号公報JP 2003-347321 A 特開平6−132327号公報JP-A-6-132327 特開平7−201897号公報JP-A-7-201897 特開2000−252303号公報JP 2000-252303 A 特開2000−174044号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2000-174044 特開2001−093940号公報JP 2001-093940 A 特開2003−212964号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2003-221964

本発明は、支持体への接着剤層付き半導体素子の搭載を低温で行うことが可能で、搭載時にボイドの発生が少なく、かつ室温ではべたつきのない接着剤層付き半導体素子の接着剤層に用いられる液状樹脂組成物を提供し、該液状樹脂組成物から構成される接着剤を用いた接着剤層付き半導体ウエハおよび接着剤層付き半導体素子、さらには該接着剤層付き半導体素子を用いた半導体パッケージを提供するものである。   The present invention is capable of mounting a semiconductor element with an adhesive layer on a support at a low temperature, generating less voids during mounting, and providing an adhesive layer for a semiconductor element with an adhesive layer that is not sticky at room temperature. A liquid resin composition to be used is provided, and a semiconductor wafer with an adhesive layer using an adhesive composed of the liquid resin composition, a semiconductor element with an adhesive layer, and a semiconductor element with the adhesive layer are used. A semiconductor package is provided.

このような目的は、下記[1]〜[8]に記載の本発明により達成される。
[1]グリシジル基を有する化合物(A)とフェノール性水酸基を有する化合物(B)と溶剤(C)を含む液状樹脂組成物であって、前記グリシジル基を有する化合物が一般式(1)で示される化合物(A1)を含むことを特徴とする液状樹脂組成物。
Such an object is achieved by the present invention described in the following [1] to [8].
[1] A liquid resin composition comprising a compound (A) having a glycidyl group, a compound (B) having a phenolic hydroxyl group, and a solvent (C), wherein the compound having the glycidyl group is represented by the general formula (1) A liquid resin composition comprising the compound (A1).


Gはグリシジル基、nは0〜5である。

G is a glycidyl group, and n is 0-5.

[2]前記化合物(A1)の前記化合物(A)に対する割合が50重量%以上、100重量%以下である[1]に記載の液状樹脂組成物。
[3]前記化合物(B)が分子量1000以下である化合物(B1)と分子量1500以上5000以下である化合物(B2)を含む[1]または[2]に記載の液状樹脂組成物。
[4][1]〜[3]に記載のいずれかの液状樹脂組成物から構成される接着剤をウエハの一方の面に塗布することを特徴とする接着剤層付き半導体ウエハ。
[5]前記ウエハの一方の面に塗布する方法がスピンコートである[4]記載の接着剤層付き半導体ウエハ。
[6][4]または[5]に記載の接着剤層付き半導体ウエハを切断することを特徴とする接着剤層付き半導体素子。
[7][6]に記載の接着剤層付き半導体素子を用いて組み立てたことを特徴とする半導体パッケージ。
[8][6]に記載の接着剤層付き半導体素子を用いて、接着剤層付き半導体素子を支持体に搭載する工程と、搭載後すぐにワイヤボンドを行う工程の順に半導体パッケージを組み立てることを特徴とする半導体パッケージの組立方法。
[2] The liquid resin composition according to [1], wherein the ratio of the compound (A1) to the compound (A) is 50% by weight or more and 100% by weight or less.
[3] The liquid resin composition according to [1] or [2], wherein the compound (B) includes a compound (B1) having a molecular weight of 1000 or less and a compound (B2) having a molecular weight of 1500 or more and 5000 or less.
[4] A semiconductor wafer with an adhesive layer, wherein an adhesive composed of the liquid resin composition according to any one of [1] to [3] is applied to one surface of the wafer.
[5] The semiconductor wafer with an adhesive layer according to [4], wherein the method of applying to one surface of the wafer is spin coating.
[6] A semiconductor element with an adhesive layer, wherein the semiconductor wafer with an adhesive layer according to [4] or [5] is cut.
[7] A semiconductor package assembled using the semiconductor element with an adhesive layer according to [6].
[8] Using the semiconductor element with an adhesive layer according to [6], assembling a semiconductor package in the order of mounting the semiconductor element with an adhesive layer on a support and performing a wire bond immediately after mounting. A method for assembling a semiconductor package.

本発明により、支持体に接着剤層付き半導体素子を低温で搭載可能であり、搭載時にボイドの発生が少なく、かつ室温でべたつきのない接着剤層付き半導体素子の接着剤層に用いる液状樹脂組成物を提供し、さらには該接着剤層付き半導体素子を用いた半導体パッケージを提供することが可能となる。   According to the present invention, a liquid resin composition used for an adhesive layer of a semiconductor element with an adhesive layer that can be mounted on a support at a low temperature on a support, has less voids when mounted, and does not stick at room temperature. Further, it is possible to provide a semiconductor package using the semiconductor element with the adhesive layer.

本発明の液状樹脂組成物は、グリシジル基を有する化合物(A)とフェノール性水酸基を有する化合物(B)と溶剤(C)とを含み、グリシジル基を有する化合物(A)が一般式(1)で示される化合物(A1)を含むことを特徴とする液状樹脂組成物であって、支持体への接着剤層付き半導体素子の搭載を低温で行うことが可能で、搭載時にボイドの発生が少なく、かつ室温ではべたつきのない接着剤層付き半導体素子の接着剤層に用いられる液状樹脂組成物を提供するものである。ここで、支持体とは、リードフレーム、有機基板などが挙げられる。
以下、本発明を詳細に説明する。
The liquid resin composition of the present invention comprises a compound (A) having a glycidyl group, a compound (B) having a phenolic hydroxyl group, and a solvent (C), and the compound (A) having a glycidyl group is represented by the general formula (1). A liquid resin composition comprising a compound (A1) represented by formula (1), wherein a semiconductor element with an adhesive layer can be mounted on a support at a low temperature, and voids are less likely to occur during mounting. And the liquid resin composition used for the adhesive bond layer of the semiconductor element with an adhesive bond layer which is not sticky at room temperature is provided. Here, examples of the support include a lead frame and an organic substrate.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.

グリシジル基を有する化合物(A)としては、分子内にグリシジル基を2個以上有するもので室温において固形のエポキシ樹脂であり、一般式(1)で示される化合物を含むものである。一般式(1)で示される化合物は、オルソクレゾールノボラック型のエポキシ樹脂に比較しエポキシ当量が大きい(単位重量あたりのグリシジル基の数が少ない)ため吸水率を低く抑えることが可能である。吸水率を低く抑えることができれば硬化物の吸水率が低くなり、硬化物特性の吸水率依存性が小さくなり高耐湿信頼性の硬化物を得ることが可能となる。さらにウエハの一方の面に塗布した後加熱処理した状態での吸水率も下げることが可能であるため、ダイシング後の接着剤層付き半導体素子を有機基板などに搭載する際に吸湿した水分が原因で発生するボイドを抑制することが可能となる。接着剤層のボイドはしばしば剥離の原因となるため抑制する必要がある。
ここで化合物(A1)の配合量は、化合物(A)全体に対して50重量%以上、100重量%以下であることが好ましく、さらに好ましいのは60重量%以上、100重量%以下であり、特に好ましいのは75重量%以上、100重量%以下である。上記範囲であれば吸水率が低く信頼性高い液状樹脂組成物を得ることが可能だからである。前記化合物(A1)は軟化点が40℃以上80℃以下のものが好ましい。軟化点がこれより低い場合にはウエハの一方の面に塗布加熱処理した後の25℃でのタック力が0.05Nより高くなる恐れがあり、これより高い場合には80℃でのタック力が1Nに満たない恐れがある。
The compound (A) having a glycidyl group is an epoxy resin that has two or more glycidyl groups in the molecule and is a solid epoxy resin at room temperature, and includes a compound represented by the general formula (1). Since the compound represented by the general formula (1) has a larger epoxy equivalent (less glycidyl groups per unit weight) than an ortho-cresol novolac type epoxy resin, the water absorption rate can be kept low. If the water absorption rate can be kept low, the water absorption rate of the cured product becomes low, the dependency of the cured product property on the water absorption rate becomes small, and it becomes possible to obtain a cured product with high moisture resistance reliability. In addition, it is possible to reduce the water absorption rate when it is applied to one side of the wafer and then heat-treated, so the moisture absorbed when mounting the semiconductor element with an adhesive layer after dicing on an organic substrate is the cause. It is possible to suppress voids generated in Voids in the adhesive layer often cause peeling and must be suppressed.
Here, the compounding amount of the compound (A1) is preferably 50% by weight or more and 100% by weight or less, more preferably 60% by weight or more and 100% by weight or less, based on the whole compound (A). Particularly preferred is 75% by weight or more and 100% by weight or less. This is because a liquid resin composition having a low water absorption rate and high reliability can be obtained within the above range. The compound (A1) preferably has a softening point of 40 ° C. or higher and 80 ° C. or lower. If the softening point is lower than this, the tack force at 25 ° C. after coating and heating on one surface of the wafer may be higher than 0.05 N, and if higher than this, the tack force at 80 ° C. May be less than 1N.

前記化合物(A1)以外のグリシジル基を有する化合物も使用可能である。使用可能なグリシジル基を有する化合物は1分子内にグリシジル基を2個以上有するもので、軟化点が40℃以上80℃以下のものが好ましい。軟化点がこれより低い場合にはウエハの一方の面に塗布加熱処理した後の25℃でのタック力が0.05Nより高くなる恐れがあり、これより高い場合には80℃でのタック力が1Nに満たない恐れがある。このようなエポキシ樹脂としては、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、その他トリフェニルメチン骨格を有するエポキシ樹脂、ナフタレン骨格を有するエポキシ樹脂、アントラセン骨格を有するエポキシ樹脂などが挙げられるが、高い結晶性を有するものは液状樹脂組成物中であるいはウエハの一方の面に塗布加熱処理後に析出する恐れがあるので注意が必要である。   A compound having a glycidyl group other than the compound (A1) can also be used. Usable compounds having a glycidyl group have two or more glycidyl groups in one molecule, and those having a softening point of 40 ° C. or more and 80 ° C. or less are preferable. If the softening point is lower than this, the tack force at 25 ° C. after coating and heating on one surface of the wafer may be higher than 0.05 N, and if higher than this, the tack force at 80 ° C. May be less than 1N. Examples of such epoxy resins include phenol novolac type epoxy resins, cresol novolac type epoxy resins, biphenyl aralkyl type epoxy resins, dicyclopentadiene type epoxy resins, other epoxy resins having a triphenylmethine skeleton, epoxy resins having a naphthalene skeleton, An epoxy resin having an anthracene skeleton may be mentioned, but attention should be paid to those having high crystallinity because they may be deposited in the liquid resin composition or on one surface of the wafer after coating and heat treatment.

フェノール性水酸基を有する化合物(B)としては、1分子内にフェノール性水酸基を2つ以上有する化合物が好ましい。1分子に含まれるフェノール性水酸基の数が1の場合には架橋構造を取ることができないので十分な硬化物特性を示すことができないためであ
る。特に好ましいフェノール性水酸基を有する化合物(B)としては分子量1000以下である化合物(B1)と分子量1500以上5000以下である化合物(B2)を含むものである。ここで分子量とはGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により測定した数平均分子量(Mn)の値である。分子量が1000以下である化合物(B1)のみを使用した場合には、ウエハの一方の面に塗布し加熱処理した後の、25℃でのタック力、80℃でのタック力、25℃での接着強度は優れるものの130℃での接着強度および175℃での接着強度が低くなりすぎ接着剤層付き半導体素子を支持体に搭載した後硬化を行わずにワイヤボンドを行うとワイヤボンド時に半導体素子が動いてしまいワイヤボンド不良が発生する、樹脂封止時に半導体素子が剥離するなどの不具合が発生する場合があるためで、分子量1500以上5000以下である化合物(B2)を併用することで接着剤層付き半導体素子を支持体に搭載した後の130℃、175℃での接着強度が良好になるためである。逆に化合物(B)として化合物(B2)のみを使用した場合にはウエハの一方の面に塗布し加熱処理した後の80℃でのタック力が悪化し、低温での搭載ができなくなってしまう。好ましい化合物(B1)と化合物(B2)の比率は(B1)/(B2)が0.1〜9であり、より好ましくは0.6〜7であり、さらに好ましい比率は0.8〜3である。
As the compound (B) having a phenolic hydroxyl group, a compound having two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule is preferable. This is because when the number of phenolic hydroxyl groups contained in one molecule is 1, a crosslinked structure cannot be formed and sufficient cured product characteristics cannot be exhibited. Particularly preferred compounds (B) having a phenolic hydroxyl group include a compound (B1) having a molecular weight of 1000 or less and a compound (B2) having a molecular weight of 1500 or more and 5000 or less. Here, the molecular weight is a value of a number average molecular weight (Mn) measured by GPC (gel permeation chromatography). When only the compound (B1) having a molecular weight of 1000 or less is used, the tack force at 25 ° C., the tack force at 80 ° C., and the temperature at 25 ° C. after being applied to one surface of the wafer and heat-treated. Although the adhesive strength is excellent, the adhesive strength at 130 ° C. and the adhesive strength at 175 ° C. are too low. When a semiconductor element with an adhesive layer is mounted on a support and then wire bonding is performed without curing, the semiconductor element is May cause defects such as wire bond failure and peeling of the semiconductor element during resin sealing. By using a compound (B2) having a molecular weight of 1500 or more and 5000 or less in combination, an adhesive may be used. This is because the adhesive strength at 130 ° C. and 175 ° C. after the layered semiconductor element is mounted on the support is improved. On the other hand, when only compound (B2) is used as compound (B), the tack force at 80 ° C. after coating on one surface of the wafer and heat treatment deteriorates, making it impossible to mount at low temperature. . As for the ratio of a preferable compound (B1) and a compound (B2), (B1) / (B2) is 0.1-9, More preferably, it is 0.6-7, The still more preferable ratio is 0.8-3 is there.

化合物(B1)としては、フェノール性水酸基を2個以上有する化合物で分子量が1000以下であればとくに限定されず、以下のような化合物が挙げられる。ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールSなどのビスフェノール類、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなどのフェノールまたはその誘導体とホルムアルデヒドとの反応により得られる化合物、フェノールまたはその誘導体とベンズアルデヒドとの反応により得られる化合物、フェノールアラルキル型フェノール樹脂、ビフェニルアラルキル型フェノール樹脂、その他ナフタレン骨格を有するもの、アントラセン骨格を有するもので1分子内にフェノール性水酸基(ナフトール型水酸基など芳香族環に直接結合した水酸基を含むものとする)を2個以上有する化合物などが挙げられる。化合物(B1)の軟化点が高くてもエポキシ樹脂と混合した場合、混合物の軟化点としては下がるので例えば軟化点が150℃位のものでも問題なく使用することが可能である。   The compound (B1) is not particularly limited as long as it is a compound having two or more phenolic hydroxyl groups and a molecular weight of 1000 or less, and includes the following compounds. Bisphenols such as bisphenol A, bisphenol F, and bisphenol S, compounds obtained by reacting phenol or derivatives thereof such as phenol novolak and cresol novolak with formaldehyde, compounds obtained by reacting phenol or derivatives thereof with benzaldehyde, phenol aralkyl Type phenol resin, biphenyl aralkyl type phenol resin, other one having naphthalene skeleton, one having anthracene skeleton, and two phenolic hydroxyl groups (including hydroxyl groups directly bonded to aromatic rings such as naphthol type hydroxyl groups) in one molecule Examples thereof include compounds having the above. Even if the softening point of the compound (B1) is high, when it is mixed with an epoxy resin, the softening point of the mixture is lowered, so that even if the softening point is about 150 ° C., it can be used without any problem.

化合物(B2)としては、フェノール性水酸基を2個以上有する化合物で分子量が1500以上5000以下であればとくに限定されないが、特に好ましく用いられるものはモノマー成分としてヒドロキシスチレンを含む化合物であり、ヒドロキシスチレン単独あるいはヒドロキシスチレンと共重合可能な化合物とラジカル重合若しくはイオン重合することで得られるポリヒドロキシスチレンまたはヒドロキシスチレン共重合体で分子量が1500以上5000以下のものである。より好ましくはポリヒドロキシスチレンまたはヒドロキシスチレン共重合体で分子量が1500以上3000以下のものであり、なかでも分散度(GPCで求めた重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比)が1.5以下のものは低温での搭載性と搭載後の130℃および175℃での接着強度の両立が容易にできるので特に好ましく用いられる。より好ましい分散度は1.3以下である。   The compound (B2) is not particularly limited as long as it is a compound having two or more phenolic hydroxyl groups and has a molecular weight of 1500 or more and 5000 or less, but a compound containing hydroxystyrene as a monomer component is particularly preferably used. Polyhydroxystyrene or hydroxystyrene copolymer obtained by radical polymerization or ionic polymerization with a compound copolymerizable with hydroxystyrene alone or having a molecular weight of 1500 or more and 5000 or less. More preferably, it is a polyhydroxystyrene or hydroxystyrene copolymer having a molecular weight of 1500 or more and 3000 or less, and in particular, the dispersity (ratio of weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) determined by GPC) is Those having a size of 1.5 or less are particularly preferred because they can easily achieve both low-temperature mountability and adhesive strength at 130 ° C and 175 ° C after mounting. A more preferable dispersity is 1.3 or less.

化合物(A)と化合物(B)の割合は、グリシジル基1に対してフェノール性水酸基が0.7から1.3となることが好ましい。より好ましい割合はグリシジル基1に対してフェノール性水酸基が0.9から1.1である。グリシジル基とフェノール性水酸基の反応を促進する目的で硬化促進剤を配合することも可能である。使用可能な硬化促進剤としてはイミダゾール類、リン系化合物などが挙げられる。ここで一般に紫外線などのエネルギー線により反応を開始する光開始剤を配合した樹脂組成物は良く知られているが、本発明では液状樹脂組成物の塗布、加熱処理、ダイシング、半導体素子搭載といった一連の作業が通常は蛍光灯による照明の下で行われるので光開始剤を含むことはできない。光開始剤を含む場合には、例えばスピンコートによる液状樹脂組成物の塗布工程において液状樹脂組成物の粘度が経時変化し安定した厚みの接着剤層を得ることが困難になる恐れがある。   The ratio of the compound (A) to the compound (B) is preferably such that the phenolic hydroxyl group is 0.7 to 1.3 with respect to the glycidyl group 1. A more desirable ratio is 0.9 to 1.1 in terms of phenolic hydroxyl group per glycidyl group 1. It is also possible to mix a curing accelerator for the purpose of accelerating the reaction between the glycidyl group and the phenolic hydroxyl group. Examples of the curing accelerator that can be used include imidazoles and phosphorus compounds. Here, generally, a resin composition containing a photoinitiator that initiates a reaction by energy rays such as ultraviolet rays is well known, but in the present invention, a series of processes such as application of a liquid resin composition, heat treatment, dicing, and mounting of a semiconductor element. Since this operation is normally performed under illumination by a fluorescent lamp, it cannot contain a photoinitiator. When a photoinitiator is included, the viscosity of the liquid resin composition may change over time in a coating process of the liquid resin composition by spin coating, for example, and it may be difficult to obtain an adhesive layer having a stable thickness.

本発明では溶剤(C)を使用する。溶剤(C)は、液状樹脂組成物をスクリーン印刷、ステンシル印刷、スピンコートなどでウエハの一方の面に塗布するので熱硬化性樹脂を溶解させるとともに沸点が100℃以上であることが好ましく、240℃以下が好ましい。熱硬化性樹脂が溶解しない場合には、塗布後の表面が平滑にならず、後述の個片化時に不具合が発生する(チップが飛ぶなど)恐れがあると共に、支持体に搭載する際にエアが残る恐れがあるからである。また使用する溶剤の沸点が100℃以下の場合には塗布作業時に揮発による粘度変化が著しく厚みの不均一、かすれなどの原因となる恐れがあり、沸点が240℃より高い場合には加熱処理後の揮発分量が多くなりすぎ、べたつきが残る可能性があるからである。   In the present invention, the solvent (C) is used. The solvent (C) preferably has a boiling point of 100 ° C. or higher while dissolving the thermosetting resin because the liquid resin composition is applied to one surface of the wafer by screen printing, stencil printing, spin coating or the like. C. or lower is preferable. If the thermosetting resin does not dissolve, the surface after application will not be smooth, and there will be a risk of problems (such as flying chips) when singulated as described later. This is because there is a risk that it will remain. If the solvent used has a boiling point of 100 ° C. or lower, the viscosity change due to volatilization during coating may be remarkably non-uniform in thickness and may cause blurring. If the boiling point is higher than 240 ° C., after heat treatment This is because there is a possibility that the amount of volatile matter in the product becomes too large and stickiness may remain.

このような溶剤としては使用する熱硬化性樹脂の溶解性が十分であれば特に限定されないが、半導体用途であるためハロゲン系の溶剤は好ましくない。また第1アミン、第2アミンを含むアミン系希釈剤など液状樹脂組成物の保存性を悪化させるような溶剤は好ましくない。使用可能な溶剤は以下のようなものでこれらは単独での使用も複数種を併用することも可能である。オクタン、2,2,3−トリメチルペンタン、ノナン、2,2,5−トリメチルヘキサン、デカン、ドデカン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、トルエン、o−キシレン、m−キシレン、p−キシレン、エチルベンゼン、クメン、メシチレン、テトラリン、n−ブチルベンゼン、sec−ブチルベンゼン、tert−ブチルベンゼン、p−シメン、o−ジエチルベンゼン、m−ジエチルベンゼン、p−ジエチルベンゼン、ペンチルベンゼン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、p−メンタン、ビシクロヘキシル、α−ピネン、ジペンテン、デカリン、1−ブタノール、イソブチルアルコール、1−ペンタノール、2−ペンタノール、3−ペンタノール、2−メチル−1−ブタノール、イソペンチルアルコール、tert−ペンチルアルコール、3−メチル−2−ブタノール、ネオペンチルアルコール、1−ヘキサノール、2−メチル−1−ペンタノール、4−メチル−2−ペンタノール、2−エチル−1−ブタノール、1−ヘプタノール、2−ヘプタノール、3−ヘプタノール、1−オクタノール、2−オクタノール、2−エチル−1−ヘキサノール、1−ノナノール、3,5,5−トリメチル−1−ヘキサノール、1−デカノール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、1−メチルシクロヘキサノール、2−メチルシクロヘキサノール、3−メチルシクロヘキサノール、α−テルピネオール、1,2−エタンジオール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、2−ブテン−1,4−ジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、ジブチルエーテル、ジヘキシルエーテル、アニソール、フェネトール、ブチルフェニルエーテル、ペンチルフェニルエーテル、o−メトキシトルエン、m−メトキシトルエン、p−メトキシトルエン、ベンジルエチルエーテル、ジオキサン、1,2−ジエトキシエタン、1,2−ジブトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、1−メチルグリセリンエーテル、2−メチルグリセリンエーテル、1,2−ジメチルグリセリンエーテル、1,3−ジメチルグリセリンエーテル、トリメチルグリセリンエーテル、1−エチルグリセリンエーテル、1,3−ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、アセタール、2−ペンタノン、3−ペンタノン、2−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、2−ヘプタノン、4−ヘプタノン、ジイソブチルケトン、アセトニルアセトン、メシチルオキシド、イソホロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ギ酸ブチル、ギ酸ペンチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸sec−ブチル、酢酸ペンチル、酢酸イソペンチル、3−メトキシブチルアセタート、酢酸sec−ヘキシル、2−エチルブチルアセタート、2−エチルヘキシルアセタート、酢酸シクロヘキシル、酢酸ベンジル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸イソペンチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸イソペンチル、イソ酪酸イソブチル、イソ吉草酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、γ−ブチロラクトン、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジペンチル、マロン酸ジエ
チル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、クエン酸トリブチル、エチレングリコールモノアセタート、エチレングリコールジアセタート、エチレングリコールモノギ酸エステル、エチレングリコールモノ酪酸エステル、ジエチレングリコールモノアセタート、モノアセチン、炭酸ジエチル、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N,N’,N’−テトラメチル尿素、N−メチルピロリドン、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノール、2−(メトキシエトキシ)エタノール、2−イソプロポキシエタノール、2−ブトキシエタノール、2−(イソペンチルオキシ)エタノール、2−(ヘキシルオキシ)エタノール、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、1−メトキシ−2−プロパノール、1−エトキシ−2−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジアセトンアルコール、N−エチルモルホリン、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、2−メトキシエチルアセタート、2−エトキシエチルアセタート、2−ブトキシエチルアセタート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセタート、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル。なかでも特に好ましい希釈剤は、沸点が150℃以上220℃以下のものであり、特に好ましいものは、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、2−ヘプタノン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、3−メトキシブチルアセタート、2−エチルブチルアセタート、γ−ブチロラクトン、エチレングリコールモノアセタート、エチレングリコールジアセタート、2−ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジアセトンアルコール、2−エトキシエチルアセタート、2−ブトキシエチルアセタート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセタートである。
Such a solvent is not particularly limited as long as the solubility of the thermosetting resin used is sufficient, but a halogen-based solvent is not preferable because it is used for semiconductors. Moreover, the solvent which worsens the preservability of liquid resin compositions, such as an amine diluent containing a primary amine and a secondary amine, is not preferable. Solvents that can be used are as follows. These can be used alone or in combination of two or more. Octane, 2,2,3-trimethylpentane, nonane, 2,2,5-trimethylhexane, decane, dodecane, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, toluene, o-xylene, m-xylene, p- Xylene, ethylbenzene, cumene, mesitylene, tetralin, n-butylbenzene, sec-butylbenzene, tert-butylbenzene, p-cymene, o-diethylbenzene, m-diethylbenzene, p-diethylbenzene, pentylbenzene, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, p-menthane, bicyclohexyl, α-pinene, dipentene, decalin, 1-butanol, isobutyl alcohol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-methyl-1-butanol, isopentyl alcohol, tert Pentyl alcohol, 3-methyl-2-butanol, neopentyl alcohol, 1-hexanol, 2-methyl-1-pentanol, 4-methyl-2-pentanol, 2-ethyl-1-butanol, 1-heptanol, 2 -Heptanol, 3-heptanol, 1-octanol, 2-octanol, 2-ethyl-1-hexanol, 1-nonanol, 3,5,5-trimethyl-1-hexanol, 1-decanol, benzyl alcohol, cyclohexanol, 1 -Methylcyclohexanol, 2-methylcyclohexanol, 3-methylcyclohexanol, α-terpineol, 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1 , 3-butanediol, 1,4-butanedio 2,3-butanediol, 2-butene-1,4-diol, 2-methyl-2,4-pentanediol, dibutyl ether, dihexyl ether, anisole, phenetole, butylphenyl ether, pentylphenyl ether, o-methoxy Toluene, m-methoxytoluene, p-methoxytoluene, benzyl ethyl ether, dioxane, 1,2-diethoxyethane, 1,2-dibutoxyethane, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, 1-methylglycerin ether, 2-methyl Glycerol ether, 1,2-dimethylglycerol ether, 1,3-dimethylglycerol ether, trimethylglycerol ether, 1-ethylglycerol ether, 1,3-diethylglycerol ether Triethyl glycerin ether, acetal, 2-pentanone, 3-pentanone, 2-hexanone, methyl isobutyl ketone, 2-heptanone, 4-heptanone, diisobutyl ketone, acetonyl acetone, mesityl oxide, isophorone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, butyl formate Pentyl formate, propyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, sec-butyl acetate, pentyl acetate, isopentyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, sec-hexyl acetate, 2-ethylbutyl acetate, 2-ethylhexyl acetate, acetic acid Cyclohexyl, benzyl acetate, butyl propionate, isopentyl propionate, methyl butyrate, ethyl butyrate, butyl butyrate, isopentyl butyrate, isobutyl isobutyrate, ethyl isovalerate, benzoic acid Methyl acid, ethyl benzoate, propyl benzoate, γ-butyrolactone, diethyl oxalate, dipentyl oxalate, diethyl malonate, dimethyl maleate, diethyl maleate, tributyl citrate, ethylene glycol monoacetate, ethylene glycol diacetate , Ethylene glycol monoformate, ethylene glycol monobutyrate, diethylene glycol monoacetate, monoacetin, diethyl carbonate, N, N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, N, N ′ , N′-tetramethylurea, N-methylpyrrolidone, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2- (methoxyethoxy) ethanol, 2-isopropoxyethanol, 2-butoxyethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2- (hexyloxy) ethanol, furfuryl alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol, diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, 1-methoxy-2-propanol, 1 -Ethoxy-2-propanol, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, diacetone alcohol, N-ethylmorpholine, methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, 2-methoxyethyl acetate, 2 -Ethoxyethyl acetate, 2-butoxyethyl acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, aceto Methyl acid, ethyl acetoacetate. Particularly preferred diluents are those having a boiling point of 150 ° C. or higher and 220 ° C. or lower, and particularly preferred are diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, 2-heptanone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, 3-methoxybutyl acetate. Tart, 2-ethylbutyl acetate, γ-butyrolactone, ethylene glycol monoacetate, ethylene glycol diacetate, 2-butoxyethanol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, diacetone alcohol, 2 -Ethoxyethyl acetate, 2-butoxyethyl acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate It is.

本発明の液状樹脂組成物には、熱可塑性樹脂を使用することも可能である。熱可塑性樹脂を使用すると硬化物の架橋密度が下がり、硬化物の弾性率を低くすることが可能となる。好ましい熱可塑性樹脂としては、フェノキシ樹脂、(メタ)アクリル酸エステルの重合物などが挙げられ、特にエチル(メタ)アクリレートまたはブチル(メタ)アクリレートを主成分とし、グリシジル(メタ)アクリレート、アクリロニトリルなどを共重合した化合物は好適に用いられる。ただしこれら熱可塑性樹脂は分子量が高く使用量が多くなりすぎるとウエハの一方の面に塗布し加熱処理した後の80℃でのタック力が1Nに満たなくなる恐れがある。また、ウエハの一方の面に塗布し加熱処理した後の80℃でのタック力を良好なレベルに保つためガラス転移温度の低い熱可塑性樹脂を使用することも可能であるが、この場合にはウエハの一方の面に塗布し加熱処理した後の25℃でのタック力が0.05Nを越えたり、支持体に搭載した接着剤層付き半導体素子の130℃および175℃での接着力が低くなりすぎたりする恐れがある。このため熱可塑性樹脂を使用する場合には化合物(A)と化合物(B)と熱可塑性樹脂の合計に対して40重量%以下にする必要がある。より好ましくは30重量%以下である。   A thermoplastic resin can also be used in the liquid resin composition of the present invention. When a thermoplastic resin is used, the crosslink density of the cured product is lowered, and the elastic modulus of the cured product can be lowered. Preferable thermoplastic resins include phenoxy resins, (meth) acrylic acid ester polymers, and the like. In particular, ethyl (meth) acrylate or butyl (meth) acrylate as a main component, glycidyl (meth) acrylate, acrylonitrile, etc. A copolymerized compound is preferably used. However, if these thermoplastic resins have a high molecular weight and are used in an excessive amount, the tack force at 80 ° C. after being applied to one surface of the wafer and heat-treated may not be less than 1N. It is also possible to use a thermoplastic resin having a low glass transition temperature in order to keep the tack force at 80 ° C. after being applied to one side of the wafer and heat-treated at a good level. The tack force at 25 ° C. after coating on one surface of the wafer and heat treatment exceeds 0.05N, or the adhesive strength at 130 ° C. and 175 ° C. of the semiconductor element with an adhesive layer mounted on the support is low. There is a risk of becoming too much. For this reason, when using a thermoplastic resin, it is necessary to make it 40 weight% or less with respect to the sum total of a compound (A), a compound (B), and a thermoplastic resin. More preferably, it is 30% by weight or less.

さらに本発明の液状樹脂組成物には、必要によりカップリング剤、レベリング剤、消泡剤、界面活性剤などを使用することも可能である。
本発明の液状樹脂組成物は、例えば加熱装置ならびに攪拌器を備えた混合装置内で化合物(A)、化合物(B)、溶剤(C)、必要に応じ熱可塑性樹脂を加熱混合することで均一な液体を得た後室温まで冷却し、硬化促進剤、カップリング剤などの添加剤を加え更に混合することにより製造することができる。
Furthermore, in the liquid resin composition of the present invention, a coupling agent, a leveling agent, an antifoaming agent, a surfactant and the like can be used as necessary.
The liquid resin composition of the present invention is uniform by, for example, heating and mixing the compound (A), the compound (B), the solvent (C), and, if necessary, a thermoplastic resin in a mixing device equipped with a heating device and a stirrer. After obtaining such a liquid, it can be cooled to room temperature, added with additives such as a curing accelerator and a coupling agent, and further mixed.

本発明の液状樹脂組成物は、ワイヤボンド用のボンディングパッドを有する半導体ウエハの裏面(回路面の裏)または回路の書かれていないウエハの一方の面(複数の半導体素
子を積層して作製する半導体パッケージにおいて下段の半導体素子のボンディングワイヤのループ高さを確保するために回路の書かれていないチップをスペーサーとして使用する場合)に塗布して使用するが、以下、半導体ウエハを使用した場合にて説明を行う。通常半導体ウエハは厚みを制御する目的でダイシング工程前に裏面研削を行うが、液状樹脂組成物の塗布は裏面研削の後に行う。液状樹脂組成物の塗布方法としてはスクリーン印刷、ステンシル印刷、スピンコートなどによる方法が可能であるが、塗布厚みの安定性、表面の平滑性の観点からスピンコートにより塗布されることが好ましい。スピンコートは公知の方法にて行うことが可能である。すなわちバックグラインドテープ(裏面研削時にウエハの回路面を保護する目的で回路面に貼り付けるテープ)を貼り付けた状態のウエハをウエハ裏面が上になるようにスピンコーターにセットし15℃以上40℃以下で液状樹脂組成物をウエハの中央部に供給しウエハを回転させることで液状樹脂組成物をウエハ裏面全体に均一に塗布する方法である。使用するバックグラインドテープは後述する加熱処理工程があるので耐熱性に優れるものが好ましく、ウエハサポート機能(裏面研磨後に薄くなったウエハの反り、変形を抑制する機能)を有するものも好ましい。スピンコートの温度がこれより低い場合には液状樹脂組成物の粘度が高くなり塗布後の厚みが均一にならない場合があるので好ましくなく、これより高い場合には液状樹脂組成物の揮発による粘度変化が塗布厚みの不均一性の原因となりうるので好ましくない。より好ましい温度範囲は20℃以上30℃以下で、より安定した塗布厚みを得るためには±2℃に制御した環境での塗布が好ましい。ウエハの回転数は使用する液状樹脂組成物の粘度、塗布する温度、目的とする塗布厚みに依存するが、通常300rpm以上10000rpm以下で行う。液状樹脂組成物の供給はウエハ停止状態で行い徐々に回転数を上げる方法や、300rpmといった低回転で回転している状態で供給し必要であればさらに回転数を上げていく方法も可能である。
The liquid resin composition of the present invention is prepared by laminating a semiconductor wafer having a bonding pad for wire bonding (the back side of the circuit surface) or one side of the wafer on which no circuit is written (a plurality of semiconductor elements are laminated). In case of using a chip without a circuit written as a spacer in order to secure the loop height of the bonding wire of the lower semiconductor element in the semiconductor package) To explain. Usually, the semiconductor wafer is subjected to back surface grinding before the dicing step for the purpose of controlling the thickness, but the liquid resin composition is applied after the back surface grinding. The liquid resin composition can be applied by screen printing, stencil printing, spin coating, or the like, but is preferably applied by spin coating from the viewpoint of coating thickness stability and surface smoothness. Spin coating can be performed by a known method. That is, a wafer with a back grind tape (tape attached to the circuit surface for the purpose of protecting the circuit surface of the wafer during back surface grinding) is set on a spin coater so that the back surface of the wafer faces up, and is 15 ° C. or more and 40 ° C. In the following, the liquid resin composition is uniformly applied to the entire back surface of the wafer by supplying the liquid resin composition to the center of the wafer and rotating the wafer. Since the back grind tape to be used has a heat treatment step to be described later, one having excellent heat resistance is preferable, and one having a wafer support function (function to suppress warping and deformation of a wafer thinned after back surface polishing) is also preferable. If the temperature of the spin coating is lower than this, the viscosity of the liquid resin composition becomes high and the thickness after coating may not be uniform, which is not preferable. If it is higher than this, the viscosity change due to volatilization of the liquid resin composition Is undesirable because it can cause non-uniformity in coating thickness. A more preferable temperature range is 20 ° C. or higher and 30 ° C. or lower. In order to obtain a more stable coating thickness, coating in an environment controlled to ± 2 ° C. is preferable. The number of rotations of the wafer depends on the viscosity of the liquid resin composition to be used, the coating temperature, and the target coating thickness, but is usually 300 rpm or more and 10,000 rpm or less. The liquid resin composition can be supplied while the wafer is stopped, and the number of rotations can be gradually increased, or the number of rotations can be increased if necessary by supplying the resin composition while rotating at a low rotation speed of 300 rpm. .

次に液状樹脂組成物を塗布した半導体ウエハの加熱処理を行う。加熱処理は熱板上での処理、オーブン中での処理、リフロー炉での処理などが可能であり、処理温度は200℃以下が好ましく、より好ましいのは150℃以下である。低温での処理の方が処理後の反りが小さいからである。また処理時間に関しては30分以下が好ましい。処理時間がこれより長い場合には、生産性が悪くなると共に処理後の反りの面でも不利になる。特に好ましい加熱処理条件は150℃以下、15分以下である。
加熱処理後の接着剤層の厚みは200μm以下が好ましく、より好ましい厚みは5μm以上50μm以下である。厚みの制御は塗布条件の調整および液状樹脂組成物の粘度の調整により可能である。例えば低粘度の液状樹脂組成物を使用すればより薄い接着剤層を得ることが可能であるし、塗布方法としてスピンコートを使用する場合には塗布時の回転数をあげることでより薄い接着剤層を得ることが可能となる。フィルム状のダイアタッチ材を用いる場合には目的とする厚みのフィルムを準備しなくてはならないが、塗布条件の調整および液状樹脂組成物の粘度の調整により厚みの制御が可能な点は本発明の利点の一つである。
Next, the semiconductor wafer coated with the liquid resin composition is subjected to heat treatment. The heat treatment can be a treatment on a hot plate, a treatment in an oven, a treatment in a reflow furnace, and the like. The treatment temperature is preferably 200 ° C. or lower, and more preferably 150 ° C. or lower. This is because the warping after the treatment is smaller in the treatment at a low temperature. The treatment time is preferably 30 minutes or less. When the processing time is longer than this, productivity is deteriorated and the warpage after the processing is disadvantageous. Particularly preferred heat treatment conditions are 150 ° C. or less and 15 minutes or less.
The thickness of the adhesive layer after the heat treatment is preferably 200 μm or less, and more preferably 5 μm or more and 50 μm or less. The thickness can be controlled by adjusting the coating conditions and adjusting the viscosity of the liquid resin composition. For example, if a low-viscosity liquid resin composition is used, it is possible to obtain a thinner adhesive layer. When spin coating is used as a coating method, a thinner adhesive can be obtained by increasing the number of revolutions during coating. It becomes possible to obtain a layer. When a film-like die attach material is used, a film having a desired thickness must be prepared. However, the present invention is that the thickness can be controlled by adjusting the coating conditions and the viscosity of the liquid resin composition. Is one of the advantages.

加熱処理後に揮発分が多量に接着剤層に含まれる場合には、後述する接着剤層のべたつきの原因、ピックアップ性の悪化の原因、支持体への搭載時のボイドの原因となりうるので、液状樹脂組成物をウエハ裏面に50μmの厚みで塗布した後120℃で10分間加熱処理した後の揮発分が1重量%以下であることが好ましい。ここで塗布後の液状樹脂組成物の厚みは非接触の厚み計にて測定した値であり、揮発分とは液状樹脂組成物が50±5μmに塗布されたウエハを120±5℃に制御した乾燥機中で10±1分間加熱処理した後、取り出したウエハが冷却される前にスパチュラにてサンプリングした接着剤層5〜30mgを、熱天秤法(TGA)で室温から300℃まで10℃/分で昇温して測定した重量減少曲線における200℃での重量減少率である。より好ましい重量減少率は0.5重量%以下であり、特に好ましいのは0.2重量%以下である。   If a large amount of volatile matter is contained in the adhesive layer after heat treatment, it may cause stickiness of the adhesive layer, which will be described later, cause deterioration of pickup properties, and cause voids when mounted on the support. It is preferable that the volatile content after the resin composition is applied to the back surface of the wafer to a thickness of 50 μm and heat-treated at 120 ° C. for 10 minutes is 1% by weight or less. Here, the thickness of the liquid resin composition after coating is a value measured with a non-contact thickness meter, and the volatile content is controlled to 120 ± 5 ° C. for a wafer coated with the liquid resin composition at 50 ± 5 μm. After heat treatment for 10 ± 1 minutes in a dryer, 5 to 30 mg of an adhesive layer sampled with a spatula before the taken-out wafer is cooled is 10 ° C / 300 ° C from room temperature to 300 ° C by thermobalance (TGA). It is the weight loss rate at 200 ° C. in the weight loss curve measured by raising the temperature in minutes. A more preferred weight loss rate is 0.5% by weight or less, and particularly preferred is 0.2% by weight or less.

また接着剤層は室温でタック(べたつき)がないことが好ましい。べたつきがある場合にはダイシングシートに貼り付けるウエハマウント工程において搬送不良が発生する恐れがあるとともに後述するピックアップ工程においても不具合が発生する恐れがある。このため液状樹脂組成物をウエハ裏面に50μmの厚みで塗布した後120℃で10分間加熱処理した後の接着剤層はべたつきの指標となる25℃でのタック力が0.05N以下であることが好ましい。タック力はタック力測定機(RHESCA社製)を用いプローブ下降速度(Immersion Speed)30mm/min、テスト速度600mm/min、密着荷重(Preload)0.2N、密着保持時間(Press Time)1.0秒、プローブ5.1mmφ(SUS304)で測定した値である。すなわち液状樹脂組成物が50±5μmに塗布されたウエハを120±5℃に制御した乾燥機中で10±1分間加熱処理し冷却後、接着剤層が下になるようにダイシングシート(住友ベークライト(株)製、FSL−N4003)に張り付けダイシングソーにて6×6mmにダイシングすることで得られた6×6mmに個片化された接着剤層付き半導体素子の一部を手でダイシングシートから剥がし上記タック力測定法にて接着剤層側のタック力を25℃にて測定したものである。   The adhesive layer preferably has no tack (stickiness) at room temperature. If there is stickiness, there is a risk that a conveyance failure may occur in the wafer mounting process to be attached to the dicing sheet, and a defect may also occur in the pickup process described later. For this reason, the adhesive layer after applying the liquid resin composition to the back surface of the wafer to a thickness of 50 μm and heat-treating at 120 ° C. for 10 minutes has a tack force at 25 ° C. of 0.05 N or less, which is an index of stickiness. Is preferred. The tack force is measured using a tack force measuring machine (manufactured by RHESCA) at a probe descending speed (Immersion Speed) of 30 mm / min, a test speed of 600 mm / min, a contact load (Preload) of 0.2 N, and a contact holding time (Press Time) of 1.0. This is a value measured with a probe of 5.1 mmφ (SUS304). That is, a wafer coated with a liquid resin composition of 50 ± 5 μm is heated in a dryer controlled at 120 ± 5 ° C. for 10 ± 1 minutes, cooled, and then dicing sheet (Sumitomo Bakelite) with the adhesive layer facing down. From the dicing sheet, a part of the semiconductor element with an adhesive layer separated into 6 × 6 mm obtained by pasting to 6 × 6 mm with a dicing saw attached to FSL-N4003 manufactured by Co., Ltd. by hand Peeling The tack force on the adhesive layer side was measured at 25 ° C. by the above-described tack force measurement method.

接着剤層付きウエハの接着剤層の厚み精度は、±5μm以内が好ましく、より好ましい
のは±3μm以内である。ここで厚み精度とはチップ面内の凹凸の変化をレーザ粗さ計で
測定した表面プロファイルの平均値からの隔たりである。厚み精度がこれより大きい場合には安定した厚みを得られないからである。
次に接着剤層付き半導体ウエハをダイシングシートに貼り付け個片化する。用いるダイシングシートは市販のものを使用可能である。個片化は通常ダイシングソーなどの専用装置を用いて行い、接着剤層付き半導体素子を得る。ここで前述のように接着剤層の平滑性が十分でない場合には接着剤層とダイシングシートの間にエアが残る場合があり、このためダイシング時にチップ欠け(チップのエッジ部分が欠けてしまう現象)、チップクラック(チップのエッジ部分にクラックがはいる現象)、チップ飛び(ダイシング時にチップがダイシングシートから外れてしまう現象)などが起こり、接着剤層付き半導体素子の歩留まり悪化の原因となる場合がある。
このようにして得られた接着剤層付き半導体素子はダイシングシートに張り付いた状態で(ダイシングシートはウエハリングに貼り付けられている)ダイボンダーにセットし、ピックアップ(ダイシングシートから半導体素子を取る工程)し加熱下で支持体に搭載される。ピックアップ時には接着剤層付き半導体素子とダイシングシートとの界面で剥がれる必要があり、接着剤層のタック力が0.05Nより大きい場合にはピックアップできない、ピックアップ時に半導体素子がずれて正しい位置に搭載できない、接着剤層の一部がダイシングシートに残るなどの問題が生じる恐れがある。
The thickness accuracy of the adhesive layer of the wafer with the adhesive layer is preferably within ± 5 μm, and more preferably within ± 3 μm. Here, the thickness accuracy is a distance from the average value of the surface profile obtained by measuring a change in the unevenness in the chip surface with a laser roughness meter. This is because when the thickness accuracy is larger than this, a stable thickness cannot be obtained.
Next, the semiconductor wafer with an adhesive layer is attached to a dicing sheet and separated into individual pieces. A commercially available dicing sheet can be used. Separation is usually performed using a dedicated device such as a dicing saw to obtain a semiconductor element with an adhesive layer. Here, when the smoothness of the adhesive layer is not sufficient as described above, air may remain between the adhesive layer and the dicing sheet. For this reason, chip chipping (a phenomenon that chip edge portions are chipped) ), Chip cracks (a phenomenon in which the chip edge is cracked), chip jumps (a phenomenon in which the chip is detached from the dicing sheet during dicing), and the like, resulting in deterioration of the yield of the semiconductor element with the adhesive layer There is.
The semiconductor element with the adhesive layer thus obtained is set on a die bonder in a state where it is attached to the dicing sheet (the dicing sheet is attached to the wafer ring) and picked up (the process of taking the semiconductor element from the dicing sheet) And mounted on a support under heating. When picking up, it is necessary to peel off at the interface between the semiconductor element with the adhesive layer and the dicing sheet. If the tacking force of the adhesive layer is greater than 0.05N, picking up is impossible. There is a risk that a part of the adhesive layer remains on the dicing sheet.

接着剤層付き半導体素子を搭載する支持体とはリードフレーム、有機基板などであり、半導体素子を積層する場合にはリードフレーム、有機基板などに搭載された第2の半導体素子である。半導体素子搭載温度は200℃以下が好ましく、より好ましいのは150℃以下である。高温での半導体素子搭載はしばしば反りの原因となるからである。また半導体素子搭載時には荷重をかけるが、荷重はダイボンダーの種類により支配される。一部LOCボンダーのように半導体素子あたり20Nほどの荷重をかけられる機種もあるが、通常は3〜5N程度の荷重で行われる。半導体素子の薄型化、機械的強度の低い半導体素子を考慮すると5N以下、より好ましくは1〜4Nで搭載できることが好ましい。搭載時間(半導体素子を支持体に加圧している時間)は生産性の観点から10秒以下がこのましく、より好ましいのは3秒以下で、特に好ましいのは1秒以下である。このように半導体素子を低温で搭載するためには、液状樹脂組成物をウエハ裏面に50μmの厚みで塗布した後120℃で10分間加熱処理した後の接着剤層の80℃でのタック力が1N以上であることが好ましい。これは加熱処理後の接着剤層の80℃でのタック力の異なるる種々の接着剤層付き半導体素子を用いてPBGA基板への搭載実験を行った結果、80℃でのタッ
ク力が1N以上であれば搭載後の接着面積が90%以上を確保できるのに対し、1Nに満たない場合には接着面積が90%に満たないことが多かったからである。ここで搭載後の接着面積はPBGA基板に搭載後の半導体素子を手で引き剥がし半導体素子の面積に対する接着部分の面積で確認した。接着していた部分はPBGA基板表面が多少白っぽくざらついた感じになるのに対し、非接着部分は表面が平滑で搭載前と変化がないので目視で容易に識別可能である。80℃でのタック力は、液状樹脂組成物が50±5μmに塗布されたウエハを120±5℃に制御した乾燥機中で10±1分間加熱処理し冷却後、接着剤層が下になるようにダイシングシート(住友ベークライト(株)製、FSL−N4003)に張り付けダイシングソーにて6×6mmにダイシングすることで得られた6×6mmに個片化された接着剤層付き半導体素子の一部を手でダイシングシートから剥がし上記タック力測定法にて接着剤層側のタック力を80℃にて測定したものである。
また上記6×6mmに個片化された接着剤層付き半導体素子をダイボンダー上でピックアップしボンド加重1.0N、 基板加熱温度130℃、搭載時間8秒(基板表面の温度
が130℃まで昇温する時間7秒を含む)の条件でPBGA基板(パッケージサイズ35×35mm、コア材:BT(ビスマレイミド−トリアジン)、ソルダーレジスト:PSR4000AUS308(太陽インキ製造(株)製)、厚み0.56mm)に搭載した接着力測定用サンプルの25℃での接着力が10N以上であることが好ましい。接着力の測定はダイシェアテスター(Dage社製、シリーズ4000)にて行った値である。接着力がこれより低い場合には搬送中に半導体素子が脱落する恐れがある。より好ましくは20N以上であり、さらに好ましいのは50N以上である。
次に支持体に搭載された半導体素子と支持体を電気的に接続する目的でワイヤボンドを行う。ワイヤボンドの条件は特に限定されず、市販のワイヤボンダーを用いて通常の条件で行うことができるが前述の反りの問題を考慮すると低温で行うことが好ましい。特に好ましいワイヤボンド温度は150℃以下である。ここで上記接着力測定用サンプル(6×6mmに個片化した接着剤層付き半導体素子をPBGA基板に搭載しただけで接着剤層の硬化は行っていない)の130℃での接着力が10N以上であれば、接着剤層付き半導体素子を支持体に搭載した後、接着剤の硬化を行うことなくワイヤボンドすることが可能なのでより好ましい。特に好ましい130℃での接着力は30N以上である。これ以上であればワイヤボンド工程においてワイヤボンド不良(ワイヤが着かない、ワイヤの接合強度が低いなど)が生じないためである。
The support on which the semiconductor element with the adhesive layer is mounted is a lead frame, an organic substrate, or the like, and when the semiconductor elements are stacked, it is a second semiconductor element mounted on the lead frame, the organic substrate, or the like. The semiconductor element mounting temperature is preferably 200 ° C. or lower, and more preferably 150 ° C. or lower. This is because mounting a semiconductor element at a high temperature often causes warping. A load is applied when a semiconductor element is mounted, but the load is governed by the type of die bonder. Some models, such as some LOC bonders, can apply a load of about 20 N per semiconductor element, but are usually performed with a load of about 3 to 5 N. In consideration of thin semiconductor elements and low mechanical strength semiconductor elements, it is preferable that the semiconductor elements can be mounted at 5N or less, more preferably 1 to 4N. The mounting time (the time during which the semiconductor element is pressed against the support) is preferably 10 seconds or less from the viewpoint of productivity, more preferably 3 seconds or less, and particularly preferably 1 second or less. Thus, in order to mount the semiconductor element at a low temperature, the adhesive force after the liquid resin composition is applied to the back surface of the wafer with a thickness of 50 μm and then heat-treated at 120 ° C. for 10 minutes is 80 ° C. It is preferable that it is 1N or more. As a result of mounting experiments on a PBGA substrate using various adhesive layers with different adhesive layers at 80 ° C. of the adhesive layer after heat treatment, the tack force at 80 ° C. is 1 N or more. In this case, the adhesion area after mounting can be ensured to be 90% or more, whereas when it is less than 1N, the adhesion area is often less than 90%. Here, the adhesion area after mounting was confirmed by peeling the semiconductor element after mounting on the PBGA substrate by hand, and the area of the bonding portion relative to the area of the semiconductor element. The bonded part feels somewhat whitish on the surface of the PBGA substrate, whereas the non-adhered part is smooth and the surface is not changed from that before mounting and can be easily identified visually. The tack force at 80 ° C. is that the wafer with the liquid resin composition applied to 50 ± 5 μm is heat-treated for 10 ± 1 minutes in a dryer controlled at 120 ± 5 ° C. and cooled, and then the adhesive layer becomes lower. Of a semiconductor element with an adhesive layer separated into 6 × 6 mm obtained by attaching to a dicing sheet (FSL-N4003, manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.) and dicing to 6 × 6 mm with a dicing saw The part was peeled off from the dicing sheet by hand, and the tack force on the adhesive layer side was measured at 80 ° C. by the tack force measurement method.
Also, the semiconductor element with the adhesive layer separated into 6 × 6 mm is picked up on a die bonder, bond weight is 1.0 N, substrate heating temperature is 130 ° C., mounting time is 8 seconds (the substrate surface temperature is raised to 130 ° C. PBGA substrate (package size 35 × 35 mm, core material: BT (bismaleimide-triazine), solder resist: PSR4000AUS308 (manufactured by Taiyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), thickness 0.56 mm) It is preferable that the adhesive force at 25 ° C. of the mounted adhesive force measurement sample is 10 N or more. The measurement of adhesive force is a value measured with a die shear tester (manufactured by Dage, series 4000). If the adhesive force is lower than this, the semiconductor element may fall off during transportation. More preferably, it is 20N or more, and more preferably 50N or more.
Next, wire bonding is performed for the purpose of electrically connecting the semiconductor element mounted on the support and the support. The conditions for wire bonding are not particularly limited and can be carried out under normal conditions using a commercially available wire bonder. However, it is preferably carried out at a low temperature in consideration of the above-mentioned problem of warpage. A particularly preferred wire bond temperature is 150 ° C. or lower. Here, the adhesive strength at 130 ° C. of the sample for measuring the adhesive strength (the semiconductor element with the adhesive layer separated into 6 × 6 mm is mounted on the PBGA substrate and the adhesive layer is not cured) is 10N. The above is more preferable because the wire bonding can be performed without curing the adhesive after the semiconductor element with the adhesive layer is mounted on the support. Particularly preferred adhesive strength at 130 ° C. is 30 N or more. If it is more than this, it is because a wire bond defect (a wire does not adhere, wire bonding strength is low, etc.) does not occur in the wire bonding process.

ワイヤボンドの次に樹脂封止工程を行う。通常はエポキシ樹脂にフィラーを分散させたトランスファー成形用封止材が使用される。使用可能なトランスファー成形用封止材は特に限定されないが、環境問題よりアンチモン化合物、臭素化化合物を使用していないものが好ましい。より好ましいものはビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂および/またはビフェニルアラルキル型フェノール樹脂を使用した封止材でアンチモン化合物、臭素化化合物を使用していないものである。ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂および/またはビフェニルアラルキル型フェノール樹脂を使用した封止材はアンチモン化合物、臭素化化合物を使用しなくても良好な耐燃性(UL試験V−0)を示すとともに良好な耐リフロークラック性を示すからである。
樹脂封止は通常160℃〜180℃で行われる。このためワイヤボンド後の半導体素子の支持体への接着力が低すぎる場合には樹脂封止工程中に半導体素子の剥離が生じたり、半導体素子が流されたりする危険性がある。このため上記接着力測定用サンプル(6×6mmに個片化した接着剤層付き半導体素子をPBGA基板に搭載しただけで接着剤層の硬化は行っていない)の175℃(典型的な樹脂封止温度)での接着力が1N以上であることが好ましい。特に好ましいのは3N以上である。これ以上の接着力であれば樹脂封止中に剥離などの不具合が発生しないからである。
樹脂封止を行ったのち、必要に応じポストモールド硬化を行い、支持体としてリードフレームを使用するものの場合には必要に応じリード加工、外装めっきなどを施し半導体パッケージを得る。また支持体として有機基板を用いる場合には必要に応じ半田ボールアタッ
チなどを行うことにより半導体パッケージを得る。
Next to the wire bond, a resin sealing process is performed. Usually, a sealing material for transfer molding in which a filler is dispersed in an epoxy resin is used. Usable transfer molding encapsulants are not particularly limited, but those not using an antimony compound or brominated compound are preferred because of environmental problems. More preferable is a sealing material using a biphenyl aralkyl type epoxy resin and / or a biphenyl aralkyl type phenol resin, which does not use an antimony compound or a brominated compound. The encapsulant using the biphenyl aralkyl type epoxy resin and / or the biphenyl aralkyl type phenol resin exhibits good flame resistance (UL test V-0) and good reflow resistance without using an antimony compound or brominated compound. It is because it shows cracking properties.
Resin sealing is usually performed at 160 ° C to 180 ° C. For this reason, when the adhesive force to the support body of the semiconductor element after wire bonding is too low, there is a risk that the semiconductor element may be peeled off during the resin sealing process or the semiconductor element may be washed away. For this reason, 175 ° C. (typical resin sealing) of the above-mentioned sample for measuring adhesive force (the adhesive layer is not cured only by mounting the semiconductor element with the adhesive layer separated into 6 × 6 mm on the PBGA substrate) It is preferable that the adhesive strength at the (stopping temperature) is 1 N or more. Particularly preferred is 3N or more. This is because if the adhesive strength is higher than this, problems such as peeling do not occur during resin sealing.
After resin sealing, post mold curing is performed as necessary, and in the case of using a lead frame as a support, lead processing, exterior plating, etc. are performed as necessary to obtain a semiconductor package. When an organic substrate is used as the support, a semiconductor package is obtained by performing solder ball attachment or the like as necessary.

また、本発明で用いる液状樹脂組成物は、GPC測定における分子量200以上の面積(a)に対する分子量200以上5000以下の面積(b)の割合(b/a)が、(b/a)>0.6を満たす液状樹脂組成物である。好ましくは(b/a)>0.7であり、より好ましくは(b/a)>0.8である。(b/a)がこれよりも小さいと加熱処理の80℃でのタック力が不十分になり、接着剤層付き半導体素子のマウント性が悪くなる可能性がある。ここでGPCの測定はWaters社製アライアンス(2695セパレーションズモデュール、2414リフラクティブインデックスディテクター、TSKゲルGMHHR−Lx2+TSKガードカラムHHR−Lx1、移動相:THF、1.0ml/分)を用い、カラム温度40.0℃、示差屈折率計内温度40.0℃、サンプル注入量100μl、サンプル濃度1〜5mg/mlにて行った。分子量の検量線はショーデックススタンダードSL−105(昭和電工(株)製)を用いて作成した。
さらに本発明の液状樹脂組成物は、ウエハの一方の面に50μmの厚さに塗布し120℃10分間加熱処理した後の接着剤層のGPC測定における分子量200以上の面積(a’)に対する分子量200以上5000以下の面積(b’)の割合を(b’/a’)とする時、上記B/Aとの比[(b’/a’)/(b/a)]が次の関係を満たすことが好ましい。[(b’/a’)/(b/a)]>0.7。[(b’/a’)/(b/a)]がこれよりも小さいと加熱処理後の80℃でのタック力が不十分になり、接着剤層付き半導体素子のマウント性が悪くなる可能性がある。
また液状樹脂組成物をスピンコートによりウエハの一方の面に塗布する場合には、液状樹脂組成物中にミクロンサイズの固形物が存在すると加熱処理後の接着剤層表面の平滑性が悪化、ピンホールボイドの発生などの原因となるので好ましくない。このため液状樹脂組成物に使用する熱硬化性樹脂、硬化促進剤の析出には十分注意する必要がある。液状樹脂組成物作製時には10μmのフィルターによりろ過することが好ましく、より好ましくは10μmのフィルターによりろ過した後に3μmのフィルターによりろ過することであり、特に好ましいのはさらに1μmのフィルターによりろ過することである。またフィラーを使用することはできない。液状樹脂組成物の粘度は1Pa・s以上40Pa・s以下が好ましい。これより低くても高くてもスピンコート後に良好な厚みの接着剤層を得ることができないためである。ここで粘度の値はE型粘度計(東機産業(株)製、3度コーン)を用いて25℃、2.5rpmで測定した値である。より好ましい粘度範囲は2Pa・s以上30Pa・s以下であり、さらに好ましいのは2Pa・s以上15Pa・s以下である。
Further, in the liquid resin composition used in the present invention, the ratio (b / a) of the area (b) having a molecular weight of 200 or more and 5000 or less to the area (a) having a molecular weight of 200 or more in GPC measurement is (b / a)> 0. A liquid resin composition satisfying .6. Preferably (b / a)> 0.7, more preferably (b / a)> 0.8. When (b / a) is smaller than this, the tack force at 80 ° C. of the heat treatment becomes insufficient, and the mountability of the semiconductor element with an adhesive layer may be deteriorated. Here, GPC measurement was performed using Waters Alliance (2695 Separations Module, 2414 Refractive Index Detector, TSK Gel GMHHR-Lx2 + TSK Guard Column HHR-Lx1, mobile phase: THF, 1.0 ml / min). The measurement was performed at 0 ° C., a differential refractometer internal temperature of 40.0 ° C., a sample injection amount of 100 μl, and a sample concentration of 1 to 5 mg / ml. A calibration curve of molecular weight was prepared using Shodex Standard SL-105 (manufactured by Showa Denko KK).
Furthermore, the liquid resin composition of the present invention has a molecular weight with respect to an area (a ′) having a molecular weight of 200 or more in GPC measurement of the adhesive layer after being applied to one side of the wafer to a thickness of 50 μm and heat-treated at 120 ° C. for 10 minutes. When the ratio of the area (b ′) between 200 and 5000 is (b ′ / a ′), the ratio [(b ′ / a ′) / (b / a)] to the B / A is It is preferable to satisfy. [(B ′ / a ′) / (b / a)]> 0.7. If [(b ′ / a ′) / (b / a)] is smaller than this, the tack force at 80 ° C. after the heat treatment becomes insufficient, and the mountability of the semiconductor element with an adhesive layer may be deteriorated. There is sex.
When the liquid resin composition is applied to one surface of the wafer by spin coating, the presence of micron-sized solids in the liquid resin composition deteriorates the smoothness of the surface of the adhesive layer after heat treatment. This is not preferable because it causes generation of hole voids. For this reason, it is necessary to pay sufficient attention to the precipitation of the thermosetting resin and curing accelerator used in the liquid resin composition. When preparing the liquid resin composition, it is preferable to filter through a 10 μm filter, more preferably after filtering through a 10 μm filter, and then through a 3 μm filter, and particularly preferably through a 1 μm filter. . Moreover, a filler cannot be used. The viscosity of the liquid resin composition is preferably 1 Pa · s or more and 40 Pa · s or less. This is because an adhesive layer having a good thickness cannot be obtained after spin coating, either lower or higher. Here, the value of the viscosity is a value measured at 25 ° C. and 2.5 rpm using an E-type viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., 3 ° cone). A more preferable viscosity range is 2 Pa · s or more and 30 Pa · s or less, and further preferable is 2 Pa · s or more and 15 Pa · s or less.

以下、実施例を用いて本発明の説明を行うが、これらに限定されるものではない。
[液状樹脂組成物の調整]
・液状樹脂組成物A
フェノールアラルキル型エポキシ樹脂
(軟化点52℃、エポキシ当量238、一般式(1)で示される化合物)
35.5g
フェノールアラルキル樹脂
(分子量612、軟化点75℃、水酸基当量175) 10.6g
ポリヒドロキシスチレン
(分子量2080、分散度1.26) 10.6g
γ−ブチロラクトン(沸点204℃) 42.9g
上記の原料をセパラブルフラスコに配合し、150℃1時間攪拌することで淡黄色透明の液体を得た。これを室温まで冷却した後に以下の原料を添加し、室温で30分攪拌後、1μmのメッシュにてろ過することで液状樹脂組成物Aを得た。
3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 0.26g
リン系の触媒 0.17g
ここで使用したリン系の触媒および液状樹脂組成物B〜Fで用いるリン系の触媒は以下のようにして作製したものである。
攪拌装置付きのセパラプルフラスコに4,4’−ビスフェノールS(日華化学工業(株)製BPS−N)3 7. 5g(0.15モル)、テトラフェニルホスホニウムプロマイド4 1. 9g(0.1モル)、イオン交換水100mlを仕込み100℃で攪拌した。さらに内部が不溶なまま、攪拌しながら水酸化ナトリウム4.0g(0.1モル)を予め、50mlのイオン交換水で溶解した溶液を添加した。しばらく攪拌を継続した後、白色沈殿を得た。沈殿を濾過、乾燥し、得られた白色結晶(68.5g)を触媒として用いた。
得られた液状樹脂組成物Aの粘度は4Pa・sであった。なお粘度の測定はE型粘度計(東機産業(株)製、3度コーン)を用いて25℃、2.5rpmでの値である(以下に示す粘度も同様に測定した)。
Hereinafter, the present invention will be described using examples, but the present invention is not limited thereto.
[Adjustment of liquid resin composition]
-Liquid resin composition A
Phenol aralkyl type epoxy resin (softening point 52 ° C., epoxy equivalent 238, compound represented by general formula (1))
35.5g
Phenol aralkyl resin (molecular weight 612, softening point 75 ° C., hydroxyl group equivalent 175) 10.6 g
Polyhydroxystyrene (molecular weight 2080, dispersity 1.26) 10.6 g
γ-butyrolactone (boiling point 204 ° C.) 42.9 g
The above raw materials were blended in a separable flask and stirred at 150 ° C. for 1 hour to obtain a pale yellow transparent liquid. After cooling this to room temperature, the following raw materials were added, and after stirring at room temperature for 30 minutes, liquid resin composition A was obtained by filtering through a 1 μm mesh.
3-glycidoxypropyltrimethoxysilane 0.26 g
Phosphorus catalyst 0.17g
The phosphorus catalyst used here and the phosphorus catalyst used in the liquid resin compositions B to F were prepared as follows.
6. 4,4′-bisphenol S (BPS-N manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.) 3 in a separate flask with a stirrer 5 g (0.15 mol), tetraphenylphosphonium promide 4 9 g (0.1 mol) and 100 ml of ion-exchanged water were charged and stirred at 100 ° C. Further, while the inside was insoluble, a solution prepared by dissolving 4.0 g (0.1 mol) of sodium hydroxide in advance with 50 ml of ion-exchanged water was added with stirring. After stirring for a while, a white precipitate was obtained. The precipitate was filtered and dried, and the resulting white crystals (68.5 g) were used as a catalyst.
The viscosity of the obtained liquid resin composition A was 4 Pa · s. The viscosity is measured at 25 ° C. and 2.5 rpm using an E-type viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., 3 ° cone) (the viscosity shown below was also measured in the same manner).

・液状樹脂組成物B
フェノールアラルキル型エポキシ樹脂
(軟化点52℃、エポキシ当量238、一般式(1)で示される化合物)
18.3g
フェノールアラルキル樹脂
(分子量612、軟化点75℃、水酸基当量175) 5.5g
ポリヒドロキシスチレン
(分子量2080、分散度1.26) 5.5g
アクリル系ポリマー(エチルアクリレート/アクリロニトリル
/グリシジルアクリレート/N,N−ジメチルアクリルアミド
=74/20/1/5の共重合体、分子量:49万、Tg:15℃)
9.7g
γ−ブチロラクトン(沸点204℃) 60.8g
上記の原料をセパラブルフラスコに配合し、150℃1時間攪拌することで淡黄色透明の液体を得た。これを室温まで冷却した後に以下の原料を添加し、室温で30分攪拌後、1μmのメッシュにてろ過することで液状樹脂組成物Bを得た。
3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 0.13g
リン系の触媒 0.09g
得られた液状樹脂組成物Bの粘度は8Pa・sであった。
-Liquid resin composition B
Phenol aralkyl type epoxy resin (softening point 52 ° C., epoxy equivalent 238, compound represented by general formula (1))
18.3g
Phenol aralkyl resin (molecular weight 612, softening point 75 ° C., hydroxyl group equivalent 175) 5.5 g
Polyhydroxystyrene (molecular weight 2080, dispersity 1.26) 5.5 g
Acrylic polymer (ethyl acrylate / acrylonitrile / glycidyl acrylate / N, N-dimethylacrylamide = 74/20/1/5 copolymer, molecular weight: 490,000, Tg: 15 ° C.)
9.7g
γ-butyrolactone (boiling point 204 ° C.) 60.8 g
The above raw materials were blended in a separable flask and stirred at 150 ° C. for 1 hour to obtain a pale yellow transparent liquid. After cooling this to room temperature, the following raw materials were added, and after stirring at room temperature for 30 minutes, liquid resin composition B was obtained by filtering with a 1 μm mesh.
3-glycidoxypropyltrimethoxysilane 0.13 g
Phosphorus catalyst 0.09g
The viscosity of the obtained liquid resin composition B was 8 Pa · s.

・液状樹脂組成物C
フェノールアラルキル型エポキシ樹脂
(軟化点52℃、エポキシ当量238、一般式(1)で示される化合物)
20.8g
オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂
(軟化点70℃、エポキシ当量210) 13.9g
フェノールアラルキル樹脂
(分子量612、軟化点75℃、水酸基当量175) 10.9g
ポリヒドロキシスチレン
(分子量2080、分散度1.26) 10.9g
γ−ブチロラクトン(沸点204℃) 43.0g
上記の原料をセパラブルフラスコに配合し、150℃1時間攪拌することで淡黄色透明の液体を得た。これを室温まで冷却した後に以下の原料を添加し、室温で30分攪拌後、1μmのメッシュにてろ過することで液状樹脂組成物Cを得た。
3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 0.25g
リン系の触媒 0.17g
得られた液状樹脂組成物Cの粘度は5Pa・sであった。
・ Liquid resin composition C
Phenol aralkyl type epoxy resin (softening point 52 ° C., epoxy equivalent 238, compound represented by general formula (1))
20.8g
Orthocresol novolac type epoxy resin (softening point 70 ° C., epoxy equivalent 210) 13.9 g
Phenol aralkyl resin (molecular weight 612, softening point 75 ° C., hydroxyl group equivalent 175) 10.9 g
Polyhydroxystyrene (molecular weight 2080, dispersity 1.26) 10.9g
γ-butyrolactone (boiling point 204 ° C.) 43.0 g
The above raw materials were blended in a separable flask and stirred at 150 ° C. for 1 hour to obtain a pale yellow transparent liquid. After cooling this to room temperature, the following raw materials were added, and after stirring at room temperature for 30 minutes, liquid resin composition C was obtained by filtering with a 1 μm mesh.
3-Glycidoxypropyltrimethoxysilane 0.25g
Phosphorus catalyst 0.17g
The viscosity of the obtained liquid resin composition C was 5 Pa · s.

・液状樹脂組成物D
オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂
(軟化点70℃、エポキシ当量210) 33.6g
フェノールアラルキル樹脂
(分子量612、軟化点75℃、水酸基当量175) 11.4g
ポリヒドロキシスチレン
(分子量2080、分散度1.26) 11.4g
γ−ブチロラクトン(沸点204℃) 43.1g
上記の原料をセパラブルフラスコに配合し、150℃1時間攪拌することで淡黄色透明の液体を得た。これを室温まで冷却した後に以下の原料を添加し、室温で30分攪拌後、1μmのメッシュにてろ過することで液状樹脂組成物Dを得た。
3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 0.25g
リン系の触媒 0.17g
得られた液状樹脂組成物Dの粘度は6Pa・sであった。
・ Liquid resin composition D
Orthocresol novolak type epoxy resin (softening point 70 ° C., epoxy equivalent 210) 33.6 g
Phenol aralkyl resin (molecular weight 612, softening point 75 ° C., hydroxyl group equivalent 175) 11.4 g
11.4 g of polyhydroxystyrene (molecular weight 2080, dispersity 1.26)
γ-butyrolactone (boiling point 204 ° C.) 43.1 g
The above raw materials were blended in a separable flask and stirred at 150 ° C. for 1 hour to obtain a pale yellow transparent liquid. After cooling this to room temperature, the following raw materials were added, and after stirring at room temperature for 30 minutes, liquid resin composition D was obtained by filtering through a 1 μm mesh.
3-Glycidoxypropyltrimethoxysilane 0.25g
Phosphorus catalyst 0.17g
The viscosity of the obtained liquid resin composition D was 6 Pa · s.

・液状樹脂組成物E
オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂
(軟化点70℃、エポキシ当量210) 32.7g
フェノールアラルキル樹脂
(分子量612、軟化点75℃、水酸基当量175) 27.2g
γ−ブチロラクトン(沸点204℃) 39.7g
上記の原料をセパラブルフラスコに配合し、150℃1時間攪拌することで淡黄色透明の液体を得た。これを室温まで冷却した後に以下の原料を添加し、室温で30分攪拌後、1μmのメッシュにてろ過することで液状樹脂組成物Eを得た。
3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 0.27g
リン系の触媒 0.18g
得られた液状樹脂組成物Eの粘度は3Pa・sであった。
・ Liquid resin composition E
Orthocresol novolac type epoxy resin (softening point 70 ° C., epoxy equivalent 210) 32.7 g
Phenol aralkyl resin (molecular weight 612, softening point 75 ° C., hydroxyl group equivalent 175) 27.2 g
γ-butyrolactone (boiling point 204 ° C.) 39.7 g
The above raw materials were blended in a separable flask and stirred at 150 ° C. for 1 hour to obtain a pale yellow transparent liquid. After cooling this to room temperature, the following raw materials were added, and after stirring at room temperature for 30 minutes, liquid resin composition E was obtained by filtering with a 1 μm mesh.
3-glycidoxypropyltrimethoxysilane 0.27 g
Phosphorus catalyst 0.18g
The viscosity of the obtained liquid resin composition E was 3 Pa · s.

・液状樹脂組成物F
オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂
(軟化点90℃、エポキシ当量210) 34.4g
ポリヒドロキシスチレン
(分子量1850、分散度2.41) 19.6g
γ−ブチロラクトン(沸点204℃) 45.6g
上記の原料をセパラブルフラスコに配合し、150℃1時間攪拌することで淡黄色透明の液体を得た。これを室温まで冷却した後に以下の原料を添加し、室温で30分攪拌後、1μmのメッシュにてろ過することで液状樹脂組成物Fを得た。
3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 0.24g
リン系の触媒 0.16g
得られた液状樹脂組成物Fの粘度は12Pa・sであった。
・ Liquid resin composition F
Orthocresol novolac type epoxy resin (softening point 90 ° C., epoxy equivalent 210) 34.4 g
Polyhydroxystyrene (molecular weight 1850, dispersity 2.41) 19.6g
γ-butyrolactone (boiling point 204 ° C.) 45.6 g
The above raw materials were blended in a separable flask and stirred at 150 ° C. for 1 hour to obtain a pale yellow transparent liquid. After cooling this to room temperature, the following raw materials were added, and after stirring at room temperature for 30 minutes, liquid resin composition F was obtained by filtering with a 1 μm mesh.
3-glycidoxypropyltrimethoxysilane 0.24 g
Phosphorus catalyst 0.16g
The viscosity of the obtained liquid resin composition F was 12 Pa · s.

[実施例1]
20mgの液状樹脂組成物Aを6mlのテトラヒドロフラン(以下THF)に溶解しGPCの測定を行った。GPCの測定はWaters社製アライアンス(2695セパレーションズモデュール、2414リフラクティブインデックスディテクター、TSKゲルGMHHR−Lx2+TSKガードカラムHHR−Lx1、移動相:THF、1.0ml/分)を用い、カラム温度40.0℃、示差屈折率計内温度40.0℃、サンプル注入量100μlの条件にて行った。分子量の検量線はショーデックススタンダードSL−105
(昭和電工(株)製)を用いて作成した。得られたGPCチャートの分子量200以上の面積(a)に対する分子量200以上5000以下の面積(b)の割合(b/a)を算出した。
また液状樹脂組成物Aを用いて6インチウエハ(回路が書かれていないベアシリコン、厚み625μm)1枚および8インチウエハ(銅0.5%のアルミパッドを有しパッシベーションはSiN、厚み350μm)1枚に塗布後の厚みが50±5μmになるようにスピンコートし、120℃に調整した乾燥機中で10分間加熱処理することで接着剤層付きウエハを得た。スピンコートはスピンコーター(ミカサ(株)製、 1H−DX)を用い
て行った。スピンコート後の厚みは非接触の厚み計で測定し、50±5μmになっていない場合にはスピンコート条件を変更することで上記範囲に入るようにした。
[Example 1]
20 mg of the liquid resin composition A was dissolved in 6 ml of tetrahydrofuran (hereinafter THF), and GPC was measured. GPC measurement was performed using Waters Alliance (2695 Separations Module, 2414 Refractive Index Detector, TSK Gel GMHHR-Lx2 + TSK Guard Column HHR-Lx1, mobile phase: THF, 1.0 ml / min), column temperature 40.0 ° C. The measurement was performed under the conditions of a differential refractometer internal temperature of 40.0 ° C. and a sample injection amount of 100 μl. The calibration curve of molecular weight is Shodex Standard SL-105
(Made by Showa Denko KK). The ratio (b / a) of the area (b) having a molecular weight of 200 or more and 5000 or less to the area (a) having a molecular weight of 200 or more in the obtained GPC chart was calculated.
Also, a 6-inch wafer (bare silicon with no circuit written, thickness 625 μm) and an 8-inch wafer (liquid copper composition 0.5% copper pad with passivation SiN, thickness 350 μm) using the liquid resin composition A One wafer was spin-coated so that the thickness after application was 50 ± 5 μm, and heat-treated in a dryer adjusted to 120 ° C. for 10 minutes to obtain a wafer with an adhesive layer. The spin coating was performed using a spin coater (Mikasa Co., Ltd., 1H-DX). The thickness after spin coating was measured with a non-contact thickness meter, and when the thickness was not 50 ± 5 μm, the spin coating conditions were changed so as to fall within the above range.

6インチウエハは加熱処理後すぐに接着剤層の一部をスパチュラにてかき集め、揮発分の測定用サンプルとした。揮発分はTGA(示差熱天秤)にてサンプル重量10mg、室温から昇温速度10℃/分で測定し、200℃における重量減少率の値である。加熱後すぐにサンプリングを行ったのは、室温まで冷却されると接着剤層が固形になりサンプリングが困難になる場合があるからである。またサンプリングを行った以外の部分を用いて外観チェックを目視で行った。外観チェックはピンホールボイド、異物の数をチェックした。また接着剤層の厚みは接触式厚みゲージを用いてウエハと接着剤層の合計の厚みを測定し、前もって測定しておいたウエハの厚みを差し引くことにより接着剤層の厚みを算出した。さらに厚み精度に関しては、レーザ3次元測定機(日立土浦エンジニアリング(株)製)を用い、揮発分測定用にサンプリングした部位を通らず、接着剤層付きウエハの中心を通るように150mmの長さで測定を行った。
次に接着剤層付き6インチウエハおよび8インチウエハをダイシングシート(住友ベークライト(株)製、FSL−N4003)に張り付け夫々6×6mm、10.5×10.5mmに個片化した。6×6mmに個片化した6インチウエハの一部を手でダイシングシートから剥がし接着剤層の25℃および80℃でのタック力測定用に用いた。タック力の測定はタック力測定機(RHESCA社製)を用いプローブ下降速度(Immersion Speed)30mm/min、テスト速度600mm/min、密着荷重(Preload)0.2N、密着保持時間(Press Time)1.0秒、プローブ5.1mmφ(SUS304)で行った。
また同様に手で剥がした6×6mmに個片化した接着剤層付き半導体素子3個を6mlのTHFに浸漬し、25℃で60分間浸透することでGPC測定用サンプルとした。上記と同様の条件で測定したGPCチャートから分子量200以上の面積(a’)に対する分子量200以上5000以下の面積(b’)の割合(b’/a’)を算出し、[(b’/a’)/(b/a)]の値を算出した。
さらに以下の項目についても後述のように評価を行った。
A 6-inch wafer was immediately collected after heat treatment by collecting a part of the adhesive layer with a spatula, and used as a sample for measuring volatile content. The volatile content is a value of a weight reduction rate at 200 ° C. measured with a TGA (differential thermal balance) at a sample weight of 10 mg and a temperature rising rate of 10 ° C./min from room temperature. The reason for sampling immediately after the heating is that when cooled to room temperature, the adhesive layer becomes solid and sampling may be difficult. Further, an appearance check was performed visually using portions other than the sampled portions. Appearance check checked the number of pinhole voids and foreign objects. The thickness of the adhesive layer was calculated by measuring the total thickness of the wafer and the adhesive layer using a contact-type thickness gauge, and subtracting the thickness of the wafer measured in advance. Furthermore, regarding the thickness accuracy, a laser three-dimensional measuring machine (manufactured by Hitachi Tsuchiura Engineering Co., Ltd.) is used, and the length is 150 mm so as to pass through the center of the wafer with the adhesive layer without passing through the part sampled for volatile matter measurement. The measurement was performed.
Next, a 6-inch wafer and an 8-inch wafer with an adhesive layer were attached to a dicing sheet (FSL-N4003, manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.) and separated into pieces of 6 × 6 mm and 10.5 × 10.5 mm, respectively. A part of a 6-inch wafer separated into 6 × 6 mm pieces was peeled off from the dicing sheet by hand and used for measuring the tack force of the adhesive layer at 25 ° C. and 80 ° C. The tack force is measured using a tack force measuring machine (manufactured by RHESCA), probe lowering speed (Immersion Speed) 30 mm / min, test speed 600 mm / min, adhesion load (Preload) 0.2 N, adhesion holding time (Press Time) 1 0.0 second, probe 5.1 mmφ (SUS304).
Similarly, three semiconductor elements with an adhesive layer separated into 6 × 6 mm pieces, which were peeled off by hand, were immersed in 6 ml of THF and permeated at 25 ° C. for 60 minutes to obtain a GPC measurement sample. A ratio (b ′ / a ′) of an area (b ′) having a molecular weight of 200 or more and 5000 or less to an area (a ′) having a molecular weight of 200 or more was calculated from a GPC chart measured under the same conditions as described above, and [[b ′ / a ′) / (b / a)] was calculated.
Further, the following items were evaluated as described later.

・接着力
6×6mmに個片化した接着剤層付きウエハをダイボンダーに取り付けイジェクターピン高さ350μm(ダイシングフィルム下面を0), ピックアップタイム500msの条件でピックアップしボンド加重1.0N、 基板加熱温度130℃8秒(基板表面の温度
が130℃まで昇温する時間7秒を含む)の条件でPBGA基板(パッケージサイズ35×35mm、コア材:BT(ビスマレイミド−トリアジン)、ソルダーレジスト:PSR4000AUS308(太陽インキ製造(株)製)、厚み0.56mm)に搭載した。搭載後のサンプル(硬化は行っていない)の接着力を室温、130℃、175℃で測定した。接着力の測定はダイシェアテスター(Dage社製、シリーズ4000)にて行った。・ボイド(1)
6×6mmに個片化した接着剤層付きウエハをダイシングシートから手で剥がし、25℃の純水に浸漬した。1時間25℃の純水に浸漬した個片化した接着剤層付きウエハを用いて簡易マウンターにてボンド加重0.5N、 ボンド温度130℃、ボンド時間1秒の
条件でスライドガラスに搭載した。搭載後のサンプル(硬化は行っていない)および150℃60分間硬化したサンプルのボイドの発生状況をスライドガラス裏面から観察した。画像処理によるボイドの面積(ボイドの面積/36mm)が5%以下の場合を合格とした。
・ Adhesive strength A wafer with an adhesive layer separated into 6 x 6 mm is attached to a die bonder, the ejector pin height is 350 μm (dicing film bottom surface is 0), pick-up time is 500 ms, bond load is 1.0 N, substrate heating temperature PBGA substrate (package size 35 × 35 mm, core material: BT (bismaleimide-triazine), solder resist: PSR4000AUS308 under conditions of 130 ° C. for 8 seconds (including 7 seconds for the substrate surface temperature to rise to 130 ° C.) (Manufactured by Taiyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), with a thickness of 0.56 mm). The adhesive strength of the sample after mounting (not cured) was measured at room temperature, 130 ° C., and 175 ° C. The adhesion was measured with a die shear tester (manufactured by Dage, series 4000).・ Void (1)
The wafer with the adhesive layer separated into 6 × 6 mm pieces was manually peeled off from the dicing sheet and immersed in pure water at 25 ° C. Using a wafer with an adhesive layer separated into individual pieces immersed in pure water at 25 ° C. for 1 hour, the wafer was mounted on a slide glass with a simple mounter under conditions of a bond load of 0.5 N, a bond temperature of 130 ° C., and a bond time of 1 second. The occurrence of voids in the sample after mounting (not cured) and the sample cured at 150 ° C. for 60 minutes were observed from the back of the slide glass. The case where the void area (void area / 36 mm 2 ) by image processing was 5% or less was regarded as acceptable.

・ボイド(2)、初期剥離
10.5×10.5mmに個片化した接着剤付きウエハをダイシングシートごと30℃85%RHの雰囲気に72時間放置後ダイボンダーに取り付けイジェクターピン高さ350μm(ダイシングフィルム下面を0)、ピックアップタイム500msの条件でピックアップしボンド加重2.9N、基板加熱温度130℃8秒(昇温時間含む)の条件でPBGA基板(パッケージサイズ35×35mm、コア材:BT(ビスマレイミド−トリアジン)、ソルダーレジスト:PSR4000AUS308(太陽インキ製造(株)製)、厚み0.56mm)に搭載した後(硬化は行わずに)、以下の条件でワイヤボンドを行った。
ワイヤボンダー:Eagle60(ASM社製)
金線:SGS−H、25μm(住友金属鉱山(株)製)
ワイヤボンド温度:130℃
ボンディング荷重:45g
超音波パワー:120(128kHz)
・ Void (2), initial peeling 1 Wafer with adhesive separated into 10.5 x 10.5 mm was left in an atmosphere of 30 ° C and 85% RH for 72 hours together with a dicing sheet, then attached to a die bonder and ejector pin height 350 µm (dicing The bottom surface of the film was picked up under the conditions of 0), pick-up time of 500 ms, and bonded to a PBGA substrate (package size 35 × 35 mm, core material: BT (bonding load 2.9 N, substrate heating temperature 130 ° C. 8 seconds (including heating time)) Bismaleimide-triazine), solder resist: PSR4000AUS308 (manufactured by Taiyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), thickness 0.56 mm) (without curing), wire bonding was performed under the following conditions.
Wire bonder: Eagle 60 (manufactured by ASM)
Gold wire: SGS-H, 25 μm (manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.)
Wire bond temperature: 130 ° C
Bonding load: 45g
Ultrasonic power: 120 (128 kHz)

ワイヤボンドを行った後、ビフェニルアラルキルエポキシを使用したエポキシ系封止樹脂(住友ベークライト(株)製、EME−G770)にて封止し175℃4時間ポストモールド硬化を行った。ポストモールド硬化後のPBGAパッケージを透過型の超音波探傷装置にて観察することでボイド(2)および初期剥離の発生を確認した。ボイド(2)および初期剥離はチップの面積に対する超音波不透過部分(黒色部分)の面積の割合で確認した。
・半田リフロー性試験
ボイド(2)、初期剥離の観察を行ったパッケージを85℃60%RHにて168時間吸湿処理を施した後、260℃以上の時間が10秒以上になるように設定したIRリフロー装置を3回通した後、透過型の超音波探傷装置にてクラックの発生具合を観察した。試験に用いたパッケージ4個中、クラックの発生しているパッケージ数で示した。
測定結果を表1に示す。
After performing wire bonding, it was sealed with an epoxy-based sealing resin (Sumitomo Bakelite Co., Ltd., EME-G770) using biphenyl aralkyl epoxy, and post mold curing was performed at 175 ° C. for 4 hours. The occurrence of void (2) and initial peeling was confirmed by observing the PBGA package after post mold curing with a transmission type ultrasonic flaw detector. Void (2) and initial peeling were confirmed by the ratio of the area of the ultrasonically opaque part (black part) to the area of the chip.
・ Solder reflowability test Void (2), package subjected to initial peeling observation was subjected to moisture absorption treatment at 85 ° C. and 60% RH for 168 hours, and then set so that the time at 260 ° C. or higher was 10 seconds or longer. After passing through the IR reflow device three times, the occurrence of cracks was observed with a transmission type ultrasonic flaw detector. Of the four packages used in the test, the number of cracked packages is shown.
The measurement results are shown in Table 1.

[実施例2]
上記液状樹脂組成物Bを用いた以外は実施例1と同様に評価を行った。
[実施例3]
上記液状樹脂組成物Cを用いた以外は実施例1と同様に評価を行った。
[Example 2]
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the liquid resin composition B was used.
[Example 3]
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the liquid resin composition C was used.

[比較例1〜3]
液状樹脂組成物D〜Fを用いて実施例1と同様に評価を行った。
[Comparative Examples 1-3]
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the liquid resin compositions D to F.

実施例1は、スピンコート/加熱処理後の揮発分が少なく、外観が良好であり、厚み精度も良好であった。また25℃および80℃でのタック力がそれぞれ0.02N、2.2Nであり、ピックアップ性が良好で、半導体素子搭載後に硬化を行わなくてもワイヤボンド可能であった。封止後のパッケージにおいてもボイド、剥離の発生もなく、半田リフロー後にクラックが生じていない。   In Example 1, the volatile content after spin coating / heat treatment was small, the appearance was good, and the thickness accuracy was also good. Further, the tack forces at 25 ° C. and 80 ° C. were 0.02 N and 2.2 N, respectively, and the pick-up property was good, and wire bonding was possible without curing after mounting the semiconductor element. In the package after sealing, neither void nor peeling occurs, and no crack occurs after solder reflow.

実施例2は、スピンコート/加熱処理後の揮発分が少なく、外観が良好であり、厚み精度も良好であった。また25℃および80℃でのタック力がそれぞれ0.02N、3.1Nであり、ピックアップ性が良好で、半導体素子搭載後に硬化を行わなくてもワイヤボン
ド可能であった。封止後のパッケージにおいてもボイド、剥離の発生もなく、半田リフロー後にクラックが生じていない。
In Example 2, the volatile content after spin coating / heat treatment was small, the appearance was good, and the thickness accuracy was also good. Further, the tack forces at 25 ° C. and 80 ° C. were 0.02N and 3.1N, respectively, and the pick-up property was good, and wire bonding was possible without curing after mounting the semiconductor element. In the package after sealing, neither void nor peeling occurs, and no crack occurs after solder reflow.

実施例3は、スピンコート/加熱処理後の揮発分が少なく、外観が良好であり、厚み精度も良好であった。また25℃および80℃でのタック力がそれぞれ0.02N、2.0Nであり、ピックアップ性が良好で、半導体素子搭載後に硬化を行わなくてもワイヤボンド可能であった。封止後のパッケージにおいてもボイド、剥離の発生もなく、半田リフロー後にクラックが生じていない。   In Example 3, the volatile content after spin coating / heat treatment was small, the appearance was good, and the thickness accuracy was also good. Further, the tack force at 25 ° C. and 80 ° C. was 0.02 N and 2.0 N, respectively, and the pick-up property was good, and wire bonding was possible without curing after mounting the semiconductor element. In the package after sealing, neither void nor peeling occurs, and no crack occurs after solder reflow.

比較例1は、スピンコート/加熱処理後の揮発分が少なく、外観が良好であり、厚み精度も良好であった。また25℃および80℃でのタック力がそれぞれ0.02N、1.8Nであり、ピックアップ性は良好であったが、マウント時にボイドが発生しボイドを起点として半田フロー後クラックが発生した。   Comparative Example 1 had little volatile content after spin coating / heat treatment, good appearance, and good thickness accuracy. Further, the tack force at 25 ° C. and 80 ° C. was 0.02 N and 1.8 N, respectively, and the pick-up property was good, but a void was generated at the time of mounting and a crack was generated after solder flow starting from the void.

比較例2は、スピンコート/加熱処理後の揮発分が少なく、外観が良好であり、厚み精度も良好であった。また25℃および80℃でのタック力がそれぞれ0.02N、2.4Nであり、ピックアップ性は良好であったが、化合物(B2)(分子量1500以上5000以下のフェノール性水酸基を有する化合物)を含まず、130℃、175℃での接着力が低く、封止時にチップが流れたためボイド(2)、初期剥離の観察、半田リフロー後のクラックの評価を行うことができなかった。   In Comparative Example 2, the volatile content after spin coating / heat treatment was small, the appearance was good, and the thickness accuracy was also good. The tack force at 25 ° C. and 80 ° C. was 0.02N and 2.4N, respectively, and the pick-up property was good, but the compound (B2) (a compound having a phenolic hydroxyl group with a molecular weight of 1500 to 5000) was used. In addition, since the adhesive strength at 130 ° C. and 175 ° C. was low and the chip flowed at the time of sealing, the void (2), observation of initial peeling, and evaluation of cracks after solder reflow could not be performed.

比較例3は、スピンコート/加熱処理後の揮発分が少なく、外観が良好であり、厚み精度も良好であった。また25℃でのタック力が0.02Nであり、ピックアップ性は良好であったが、化合物(B1)(分子量1000以下のフェノール性水酸基を有する化合物)を含まず、化合物(B2)(分子量1500以上5000以下のフェノール性水酸基を有する化合物)のみを含むため80℃でのタック力が0.1Nであり、実施例1と同様の条件では半導体素子を支持体に搭載することができなかった。搭載条件を変更することで評価を継続したが、ワイヤボンド時に半導体素子が剥がれてしまい封止を行うことができなかった。   In Comparative Example 3, the volatile content after spin coating / heat treatment was small, the appearance was good, and the thickness accuracy was also good. Further, the tack force at 25 ° C. was 0.02N, and the pickup property was good, but the compound (B1) (compound having a phenolic hydroxyl group having a molecular weight of 1000 or less) was not contained and the compound (B2) (molecular weight 1500) Since it contains only a compound having a phenolic hydroxyl group of 5000 or less, the tack force at 80 ° C. is 0.1 N, and the semiconductor element cannot be mounted on the support under the same conditions as in Example 1. Although the evaluation was continued by changing the mounting conditions, the semiconductor element was peeled off at the time of wire bonding, and sealing could not be performed.

本発明の液状樹脂組成物を使用することにより、支持体に接着剤層付き半導体素子を低温にて搭載可能で、搭載時にボイドの発生が少なく、かつ室温でべたつきのない接着剤層付き半導体素子を提供し、該接着剤層付き半導体素子を用いた半導体パッケージを提供することが可能となる。   By using the liquid resin composition of the present invention, it is possible to mount a semiconductor element with an adhesive layer on a support at a low temperature, there is little generation of voids during mounting, and there is no stickiness at room temperature. It is possible to provide a semiconductor package using the semiconductor element with the adhesive layer.

Claims (7)

グリシジル基を有する化合物(A)とフェノール性水酸基を有する化合物(B)と溶剤(C)とを含む半導体素子の接着剤層に用いられる液状樹脂組成物であって、前記グリシジル基を有する化合物(A)が一般式(1)で示される化合物(A1)を含み、前記化合物(B)が分子量1000以下のフェノールアラルキル樹脂(B1)と分子量1500以上5000以下であるポリヒドロキシスチレン(B2)とを含むものであり、かつ、前記化合物(A)と前記化合物(B)の割合は、前記化合物(A)のグリシジル基1に対して前記化合物(B)のフェノール性水酸基が0.7から1.3となることを特徴とする液状樹脂組成物。


Gはグリシジル基、nは0〜5である。
A liquid resin composition used for an adhesive layer of a semiconductor element comprising a compound (A) having a glycidyl group, a compound (B) having a phenolic hydroxyl group, and a solvent (C), the compound having the glycidyl group ( see containing a) is represented by the general formula (1) compound (A1), the compound (B) is a molecular weight of 1000 or less phenol aralkyl resin (B1) and a molecular weight of 1500 or more 5000 or less is polyhydroxystyrene (B2) And the ratio of the compound (A) to the compound (B) is such that the phenolic hydroxyl group of the compound (B) is 0.7 to 1 with respect to the glycidyl group 1 of the compound (A). A liquid resin composition characterized by the fact that it is .3 .


G is a glycidyl group, and n is 0-5.
前記化合物(A1)の前記化合物(A)に対する割合が50重量%以上、100重量%以下である請求項1に記載の液状樹脂組成物。 The liquid resin composition according to claim 1, wherein a ratio of the compound (A1) to the compound (A) is 50% by weight or more and 100% by weight or less. 請求項1または2に記載の液状樹脂組成物から構成される接着剤をウエハの一方の面に塗布することを特徴とする接着剤層付き半導体ウエハ。 A semiconductor wafer with an adhesive layer, wherein an adhesive composed of the liquid resin composition according to claim 1 or 2 is applied to one surface of the wafer. 前記ウエハの一方の面に塗布する方法がスピンコートである請求項記載の接着剤層付き半導体ウエハ。 The semiconductor wafer with an adhesive layer according to claim 3 , wherein the method of applying to one surface of the wafer is spin coating. 請求項3または4に記載の接着剤層付き半導体ウエハを切断することを特徴とする接着剤層付き半導体素子。 A semiconductor element with an adhesive layer, wherein the semiconductor wafer with an adhesive layer according to claim 3 or 4 is cut. 請求項に記載の接着剤層付き半導体素子を用いて組み立てたことを特徴とする半導体パッケージ。 A semiconductor package assembled using the semiconductor element with an adhesive layer according to claim 5 . 請求項に記載の接着剤層付き半導体素子を用いて、接着剤層付き半導体素子を支持体に搭載する工程と、搭載後すぐにワイヤボンドを行う工程の順に半導体パッケージを組み立てることを特徴とする半導体パッケージの組立方法。
A semiconductor package is assembled in the order of a step of mounting a semiconductor element with an adhesive layer on a support and a step of wire bonding immediately after mounting, using the semiconductor element with an adhesive layer according to claim 5. A method for assembling a semiconductor package.
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