JP4999850B2 - アルキンおよび有機アジドのルテニウム触媒環化付加 - Google Patents
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Description
有機アジドおよびアルケンからの1,5−二置換1,2,3−トリアゾールおよび1,4,5−三置換1,2,3−トリアゾールの位置選択的合成のためにルテニウムを使用する便利な触媒による方法が、本明細書において開示される。この触媒による方法は、末端アルキンに限定されない。Cu−AACと共に、これらの変換は、有機合成、医薬品化学および材料科学において、信頼でき、安定した関係を確立する手段として、最近ポピュラーになった複素環式化合物である1,2,3−トリアゾールの両方の位置異性体の選択的な調製を可能にする。
によって表される化学的錯体に関するものである。
によって表される化学的錯体に関するものである。
違った形で述べられない限り、全ての操作は、標準のシュレンクテクニック(Schlenk techniqe)を使って、窒素気流下で行われた。1Hおよび13C NMRの化学シフトは、TMSに相関する。質量スペクトルは、Finnigan TSQ 7000分光計に基づいて収集された。
有機溶媒(20mL)中のアジド、アルキンおよびCp*RuCl(PPh3)2の混合物を与えられた時間(還流温度または室温のいずれかで)撹拌した。1H NMRまたはGCによって、反応の進行を監視した。反応のほとんどにおいて、反応の終了時にベンジルアジドは完全に消費された。真空下で溶媒を除去し、生成物をシリカゲルクロマトグラフィーによって精製した。未反応のフェニルアセチレンおよび副生成物の痕跡を最初ヘキサン、続いて1/1ヘキサン/エーテルによって溶出した。次いで、エーテルまたはクロロホルムを用いた溶出によって純粋な1,5−二置換トリアゾールまたは1,4,5−三置換1,2,3−トリアゾール生成物を得た。
ベンジルアジド(0.400g、3.00mmol)、フェニルアセチレン(0.500mL,4.55mmol)、Cp*RuCl(PPh3)2(25mg、0.031mmol)。溶媒、ベンゼン;反応温度、80℃、反応時間、2時間;収量、0.56g(80%)。
ベンジルアジド(0.400g、3.00mmol)、2−エチニルナフタレン(0.503g、3.31mmol)、Cp*RuCl(PPh3)2(25mg、0.031mmol)。溶媒、ベンゼン;反応温度、80℃;反応時間、4時間;収量、0.80g(93%)。EI−MS:m/z285[M+]。
ベンジルアジド(0.340g、2.55mmol)、1−ヘキシン(0.580ml,5.05mmol)、Cp*RuCl(PPh3)2(50mg、0.063mmol)。溶媒、ベンゼン;反応温度、80℃;反応時間、3時間;収量、0.45g(82%)。EI−MS:m/z216[M+1]。
ベンジルアジド(0.400g、3.00mmol)、3,3−ジメチル−1−ブチン(0.556ml,4.51mmol)、Cp*RuCl(PPh3)2(50mg、0.063mmol)。溶媒、ベンゼン;反応温度、80℃;反応時間、4時間;収量、0.54g(83%)。EI−MS:m/z216[M+1]。
ベンジルアジド(0.200g、1.50mmol)、4−エチニルベンズアルデヒド(0.200g、1.54mmol)、Cp*RuCl(PPh3)2(25mg、0.031mmol)。溶媒、ベンゼン;反応温度、80℃;反応時間、2時間;収量、0.32g(81%)。EI−MS:m/z264[M+1]。
ベンジルアジド(0.400g、3.00mmol)、2−メチル−3−ブチン−2−オール(0.290ml、3.00mmol)、Cp*RuCl(PPh3)2(25mg、0.031mmol)。溶媒、ベンゼン;反応温度、80℃;反応時間、2.5時間;収量、0.63g(96%)。EI−MS:m/z218[M+1]。
ベンジルアジド(0.400g、3.00mmol)、1,1−ジフェニル−2−プロピン−1−オール(0.688g、3.31mmol)、Cp*RuCl(PPh3)2(25mg、0.031mmol)。溶媒、ベンゼン;反応温度、80℃;反応時間、4時間;収量、0.89g(87%)。
フェネチルアジド(148mg、1mmol)、フェニルアセチレン(113mg、1.1mmol)、Cp*RuCl(PPh3)2(8mg、0.01mmol、1モル%)。溶媒、THF、10mL、60℃、2時間。灰色がかった白色の生成物が収率89%(221mg)で得られた。ESI−MS:m/z250[M+H]。
3−アジドプロパノール(101mg、1mmol)、フェニルアセチレン(113mg、1.1mmol)、Cp*RuCl(PPh3)2(8mg、0.01mmol、1モル%)。溶媒、THF、10mL、60℃、2時間。白色の微結晶の生成物が収率82%(167mg)で得られた。ESI−MS:m/z204[M+H]。
1−アジドアダマンタン(177mg、1mmol)、フェニルアセチレン(113mg、1.1mmol)、Cp*RuCl(PPh3)2(8mg、0.01mmol、1モル%)。溶媒、THF、10mL、60℃、12時間。灰色がかった白色の粉末として収率52%(145mg)で生成物が得られた。ESI−MS:m/z280[M+H]。
4−トリルアジド(133mg、1mmol)、フェニルアセチレン(113mg、1.1mmol)、Cp*RuCl(PPh3)2(16mg、0.02mmol、2モル%)。溶媒、THF、10mL、60℃、6時間。わずかに黄色の生成物が収率51%(120mg)で得られた。ESI−MS:m/z236[M+H]。
ベンジルアジド(0.400g、3.00mmol)、ジフェニルアセチレン(0.588g、3.30mmol)、Cp*RuCl(PPh3)2(25mg、0.031mmol)。溶媒、ベンゼン;反応温度、80℃;反応時間、2時間;収量、0.75g(80%)。EI−MS:m/z312[M+1]。
アジド、フェニルアセチレンおよびRu(OAc)2(PPh3)2の混合物をベンゼン20mL中において4時間還流した。1H NMRよって反応の進行を監視した。NMRによって確認されたように、反応の終了時にアジドは完全に消費された。減圧下で溶媒を除去し、生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製した。未反応のフェニルアセチレンおよび副生成物を最初ヘキサン、続いて2/1ヘキサン/エーテルによって溶出した。次いで、ヘキサン/エーテル1/1を用いた溶出によって純粋な1,4−置換トリアゾールを得た。
ベンジルアジド(0.200g、1.50mmol)、フェニルアセチレン(0.250mL、2.25mmol)およびCpRu(PPh3)2Cl(54.54mg、0.0751mmol)の混合物をベンゼン20mL中において8時間還流した。1H NMRよって反応の進行を監視した。NMRによって確認されたように、反応の終了時にアジドは完全に消費された。真空下で溶媒を除去し、生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製した。未反応のフェニルアセチレンおよび副生成物の痕跡を最初ヘキサン、続いて2/1ヘキサン/エーテルによって溶出した。次いで、ヘキサン/エーテル1/1を用いた溶出によって1:5.8で混合している1,4−/1,5−二置換トリアゾールを得た。
図1は、ベンジルアジドとフェニルアセチレンとのRu触媒環化付加および異なる触媒から得られた位置異性体比率を示す。触媒は、次の条件;ルテニウム錯体5モル%、ベンジルアジド(1.0当量)、フェニルアセチレン(1.5当量)、ベンゼン、還流、4時間の下でスクリーニングされた。観察された触媒活性および位置選択性は、ルテニウム中心のまわりの配位子環境の敏感な機能である。かくして、アセテート錯体、Ru(OAc)2(PPh3)2の存在下に、アジドは完全に消費されて、フェニルアセチレンの少量の二量体およびオリゴマーと共に1,4−二置換トリアゾール生成物1bが形成された。例えばRuCl2(PPh3)3およびRuHCl(CO)(PPh3)3などの錯体は、むしろ効果がなく、これらの存在においては、ベンズアルデヒドの20%未満しかフェニルアセチレンと反応して1,4−二置換トリアゾール1bを与えなかった。対照的にCpRuCl(PPh3)2触媒は、反応物質の50%変換率で、約5.8:1の比率で1,5−および1,4−二置換トリアゾール1aおよび1bの混合物をもたらした。次いで、ペンタメチル同族体Cp*RuCl(PPh3)2への簡単な切り替えは、完全な変換率で1,5−位置異性体のみの形成をもたらした。例えば[Cp*RuCl2]2、Cp*RuCl(NBD)およびCp*RuCl(COD)などの 他の[Cp*Ru]錯体との反応は、Cp*RuCl(PPh3)2との反応と類似する結果を与えた。
Claims (30)
- 溶媒中のアルキンおよび有機アジド化合物を、アルキンおよびアジドから1,2,3−トリアゾール化合物を形成するのに十分な時間、ルテニウム系触媒と接触させることを含み、ルテニウム系触媒が、シクロペンタジエニル型配位子を有するRu(II)を含む、1,2,3−トリアゾールの調製方法。
- シクロペンタジエニル型配位子がペンタメチルシクロペンタジエニルである、請求項1に記載の方法。
- ルテニウム系触媒が、ビス−トリフェニルホスフィノペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウム(II)クロリド、ビス−[ペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウム(II)クロリド]、ノルボルナジエニルペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウム(II)クロリドおよびシクロオクタジエニルペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウム(II)クロリドからなる群から選択される、請求項1に記載の方法。
- 触媒がシクロペンタジエニルビス−トリフェニルホスフィノルテニウム(II)クロリドを含む、請求項1に記載の方法。
- 溶媒が非プロトン性溶媒である、請求項1に記載の方法。
- 非プロトン性溶媒が、ベンゼン、トルエン、テトラヒドロフランおよびジオキサンからなる群から選択される少なくとも1つの溶媒を含む、請求項5に記載の方法。
- アルキンおよび有機アジドが、それぞれ溶媒中に約0.01Mから1Mの範囲内の濃度で存在する、請求項1に記載の方法。
- ルテニウム系触媒が、存在するアルキンまたはアジドのモルに基づいて約1から約5モル%の範囲内の濃度で溶媒中に存在する、請求項1に記載の方法。
- 溶媒が、ほぼ周囲の室温から還流温度までの範囲内の温度に保持される、請求項1に記載の方法。
- 触媒が、ハライド、アルキルスルホネート、アリールスルホネートおよびシアニドからなる群から選択された置換基を有するペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウム(II)化合物を含む、請求項1に記載の方法。
- アルキンが、水素、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアリール、ベンジル、プロパルギル、シクロアルキル、トリアルキルシリル、アルキルジアリールシリル、ジアルキルアリールシリル、トリアルキルスタニル、トリアリールシリルおよびシクロアルケニルからなる群から選択される基に結合している、請求項1に記載の方法。
- 有機アジドが脂肪族アジドである、請求項1に記載の方法。
- 脂肪族アジドが、第1級脂肪族アジド、第3級アジド、ベンジル型アジドおよびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項12に記載の方法。
- 1,2,3−トリアゾールが1,5−二置換−1、2,3−トリアゾールであり、アルキンが末端アルキンである、請求項1に記載の方法。
- ルテニウム系触媒が、ビス−トリフェニルホスフィノペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウム(II)クロリド、ビス−[ペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウム(II)クロリド]、ノルボルナジエニルペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウム(II)クロリドおよびシクロオクタジエニルペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウム(II)クロリドからなる群から選択される、請求項14に記載の方法。
- アジドが、第1級脂肪族アジド、第3級アジドまたはベンジル型アジドである、請求項14に記載の方法。
- 溶媒が非プロトン性溶媒である、請求項14に記載の方法。
- 末端アルキンおよび有機アジドが、溶媒中に約0.01Mから1Mの範囲内の濃度でそれぞれ存在する、請求項14に記載の方法。
- ルテニウム系触媒が、存在するアルキンまたはアジドのモルに基づいて約1から5モル%の範囲内の濃度で溶媒中に存在する、請求項14に記載の方法。
- 溶媒が、ほぼ周囲の室温から還流温度までの範囲内の温度に保持される、請求項14に記載の方法。
- 1,2,3−トリアゾールが1,4,5−三置換−1,2,3−トリアゾールであり、アルキンが内部アルキンである、請求項1に記載の方法。
- ルテニウム系触媒が、ビス−トリフェニルホスフィノペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウム(II)クロリド、ビス−[ペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウム(II)クロリド]、ノルボルナジエニルペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウム(II)クロリドおよびシクロオクタジエニルペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウム(II)クロリドからなる群から選択される、請求項21に記載の方法。
- 有機アジドが、第1級脂肪族アジド、第3級アジドまたはベンジル型アジドである、請求項21に記載の方法。
- 溶媒が非プロトン性溶媒である、請求項21に記載の方法。
- アルキンおよび有機アジドが、溶媒中に約0.01Mから1Mの範囲内の濃度でそれぞれ存在する、請求項21に記載の方法。
- ルテニウム系触媒が、存在するアルキンまたはアジドのモルに基づいて約1から約5モル%の範囲内の濃度で溶媒中に存在する、請求項21に記載の方法。
- 溶媒が、ほぼ周囲の室温から還流温度までの範囲内の温度に保持される、請求項21に記載の方法。
- 最初にアルキンおよび有機アジドを混合して反応混合物を形成し、次いで反応混合物を1,5−二置換1,2,3−トリアゾールまたは1,4,5−三置換1,2,3−トリアゾールの形成を触媒するのに十分な量のルテニウム系触媒と接触させることを含み、
但し、
第1の化合物が末端アルキンである場合、生成物は1,5−二置換1,2,3−トリアゾールであり、
第1の化合物が内部アルキンである場合、生成物は1,4,5−三置換1,2,3−トリアゾールである、請求項1に記載の方法。 - ルテニウム系触媒が、Cp*RuCl(PPh3)2、[Cp*RuCl2]2、Cp*RuCl(NBD)およびCp*RuCl(COD)(ここで、Cp*はペンタメチルシクロペンタジエニルであり、NBDはノルボルナジエニルであり、CODはシクロオクタジエニルである。)からなる群から選択される、請求項28に記載の方法。
- 溶媒が、ベンゼン、トルエン、テトラヒドロフランおよびジオキサンからなる群から選択される、請求項28に記載の方法。
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WO2010127088A2 (en) * | 2009-04-29 | 2010-11-04 | Massachusetts Institute Of Technology | Intramolecular azide-alkyne cycloaddition |
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US4657080A (en) * | 1986-02-19 | 1987-04-14 | Dowell Schlumberger Incorporated | Method of fracturing a subterranean formation using delayed crosslinker compositions containing organic titanium complexes |
US7375234B2 (en) * | 2002-05-30 | 2008-05-20 | The Scripps Research Institute | Copper-catalysed ligation of azides and acetylenes |
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