JP4995441B2 - Oxidative hair dye composition - Google Patents

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Description

本発明は、酸化染毛剤組成物に関し、さらに詳しくは、長期間にわたる保存においても、染毛時の色調の変化を抑制することができる酸化染毛剤組成物に関するものである。   The present invention relates to an oxidative hair dye composition, and more particularly to an oxidative hair dye composition that can suppress a change in color tone during hair dyeing even during storage for a long period of time.

一般に、酸化染料と該酸化染料の浸透性を向上させるためのアルカリ剤を配合する染毛第1剤及び酸化染料を発色させるための酸化剤を配合する染毛第2剤から構成される酸化染毛剤組成物が知られている。かかる酸化染毛剤組成物は染毛第1剤及び染毛第2剤が使用直前に混合され、その混合物を塗布することにより毛髪が染色される。かかる酸化染毛剤組成物は保存時に酸化染料が酸化することにより保存前後の染毛色調が変化するという問題があった。そこで、従来より特許文献1に開示されるように色調の変化を防止するために染毛第1剤に酸化防止剤が配合される酸化染毛剤組成物が知られている。かかる酸化防止剤としては安全性、酸化防止効果が優れるとともに無臭であるアスコルビン酸類が好ましく使用されている。
特開2002−201117号公報
Generally, an oxidative dye comprising a hair dye first agent containing an oxidative dye and an alkaline agent for improving the penetrability of the oxidative dye, and a hair dye second agent containing an oxidant for coloring the oxidative dye. Hair composition is known. In such an oxidative hair dye composition, the hair dye first agent and the hair dye second agent are mixed immediately before use, and the hair is dyed by applying the mixture. Such an oxidative hair dye composition has a problem that the color tone of the hair before and after storage changes due to oxidation of the oxidative dye during storage. Therefore, as disclosed in Patent Document 1, an oxidation hair dye composition in which an antioxidant is blended with the first hair dye agent to prevent a change in color tone has been known. As such an antioxidant, ascorbic acids which are excellent in safety and antioxidant effect and are odorless are preferably used.
JP 2002-201117 A

ところが、上記従来の酸化染毛剤組成物において、酸化防止剤としてアスコルビン酸類を配合するのみでは酸化防止力の持続性が劣るため長期間の保存において染毛時の色調の変化抑制効果が低下するという問題があった。特に、染毛第1剤にアルカノールアミン等のアルカリ剤が共存する環境下においては、色調の変化抑制効果の低下が著しいという問題があった。一方、アルカリ剤を配合しない染毛剤を用いると、色調変化は抑制されるが、アルカリ剤を配合した場合のような鮮やかな色調を出すのが困難であった。   However, in the conventional oxidative hair dye composition described above, if only ascorbic acid is added as an antioxidant, the durability of the antioxidant power is inferior, so that the effect of suppressing color change during hair dyeing is reduced during long-term storage. There was a problem. In particular, in an environment where an alkaline agent such as alkanolamine coexists with the first hair coloring agent, there is a problem that the effect of suppressing the change in color tone is remarkably reduced. On the other hand, when a hair dye that does not contain an alkali agent is used, the change in color tone is suppressed, but it is difficult to produce a vivid color tone as in the case where an alkali agent is added.

本発明は、上記のような従来技術に存在する問題点に着目してなされたものである。その目的とするところは、酸化染料にアルカリ剤が配合される染毛剤組成物において、長期間の保存においても染毛時の色調の変化を抑制することができる酸化染毛剤組成物を提供することにある。   The present invention has been made paying attention to the problems existing in the prior art as described above. The object of the present invention is to provide an oxidative hair dye composition capable of suppressing a change in color tone during hair dyeing even in a long-term storage in a hair dye composition in which an alkaline agent is blended with an oxidative dye. There is to do.

上記の目的を達成するために請求項1記載の酸化染毛剤組成物では、(A)酸化染料、(B)アルカリ剤及び(C)アスコルビン酸類を含有する染毛第1剤、並びに(D)酸化剤を含有する染毛第2剤からなる酸化染毛剤組成物において、前記染毛第1剤にナリンゲニン及びヘスペレチンから選択される少なくとも一種の(E)フラボノイド類を含有する。 In order to achieve the above object, in the oxidation hair dye composition according to claim 1, (A) an oxidation dye, (B) an alkali agent and (C) a first hair dye containing ascorbic acid , and (D ) In the oxidative hair dye composition comprising the second hair dye containing an oxidizing agent, the first hair dye contains at least one (E) flavonoid selected from naringenin and hesperetin.

本発明によれば、酸化染料にアルカリ剤が配合される酸化染毛剤組成物において、長期間の保存においても染毛時の色調の変化を抑制することができる。   According to the present invention, in an oxidation hair dye composition in which an alkaline agent is blended with an oxidation dye, a change in color tone during hair dyeing can be suppressed even during long-term storage.

以下、本発明を具体化した実施形態について詳細に説明する。
本実施形態の酸化染毛剤組成物は、第1剤としての酸化染毛剤第1剤(以下、染毛第1剤という。)と第2剤としての酸化染毛剤第2剤(以下、染毛第2剤という。)とから構成されている。染毛第1剤と染毛第2剤が、使用の際に混合調製されることにより、混合物としての染毛混合物を得ることができる。この染毛混合物が毛髪に塗布されることにより、毛髪を染色することができる。
DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments embodying the present invention will be described in detail.
The oxidative hair dye composition of the present embodiment includes an oxidative hair dye first agent (hereinafter referred to as a hair dye first agent) as a first agent and an oxidative hair dye second agent (hereinafter referred to as a second agent). The second dyeing agent). A hair dye mixture as a mixture can be obtained by mixing and preparing the hair dye first agent and the hair dye second agent at the time of use. The hair can be dyed by applying this hair dye mixture to the hair.

<染毛第1剤>
本実施形態における染毛第1剤には、(A)酸化染料、(B)アルカリ剤及び(C)酸化防止剤が含有される。さらに、特定の(E)フラボノイド類が配合される。また、この染毛第1剤にはその他の成分として酸化染毛剤の染毛第1剤に通常用いられる成分が含有される。
<Hair dyeing first agent>
The hair dye 1st agent in this embodiment contains (A) oxidation dye, (B) alkali agent, and (C) antioxidant. Furthermore, specific (E) flavonoids are blended. Moreover, this hair dye 1 agent contains the component normally used for the hair dye 1 agent of an oxidation hair dye as another component.

(A)酸化染料は、(D)酸化剤による酸化重合によって発色可能な化合物を示し、具体的には、主要中間体及びカプラーに分類される。ここで、(A)酸化染料が酸化重合することによって生成する化合物を多核化合物といい、多核化合物の具体例としては単一種の(A)酸化染料による単独重合体及び複数種の(A)酸化染料による共重合体である。毛髪はこれらの多核化合物によって染色される。   (A) Oxidative dye indicates a compound that can develop color by oxidative polymerization with (D) an oxidant, and is specifically classified into a main intermediate and a coupler. Here, (A) a compound produced by oxidative polymerization of an oxidative dye is referred to as a polynuclear compound. Specific examples of the polynuclear compound include a homopolymer of a single type of (A) oxidative dye and a plurality of types of (A) oxidation. It is a copolymer with a dye. Hair is dyed with these polynuclear compounds.

主要中間体としては、フェニレンジアミン類とその塩類、アミノフェノール類とその塩類、ジアミノピリジン類とその塩類等が挙げられる。塩類としては塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が挙げられる。これらの主要中間体は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。具体的には、p−フェニレンジアミン、トルエン−2,5−ジアミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−p−フェニレンジアミン、N−(2−ヒドロキシエチル)−N−エチル−p−フェニレンジアミン、2−(2−ヒドロキシエチル)−p−フェニレンジアミン、p−アミノフェノール及びそれらの塩類等が挙げられる。   Examples of main intermediates include phenylenediamines and salts thereof, aminophenols and salts thereof, diaminopyridines and salts thereof, and the like. Examples of the salt include hydrochloride, sulfate, acetate and the like. These main intermediates may be blended singly or in combination of two or more. Specifically, p-phenylenediamine, toluene-2,5-diamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (2-hydroxyethyl) -N-ethyl-p- Examples thereof include phenylenediamine, 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, p-aminophenol, and salts thereof.

カプラーとしては、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、m−アミノフェノール、m−フェニレンジアミン、o−アミノフェノール、2,4−ジアミノフェノール、1,2,4−ベンゼントリオール、トルエン−3,4−ジアミン、トルエン−2,4−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、2,6−ジアミノピリジン、1,5−ジヒドロキシナフタレン、5−アミノ−o−クレゾール、ジフェニルアミン、p−メチルアミノフェノール、フロログルシン、2,4−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、1−メトキシ−2−アミノ−4−(2−ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、5−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−2−メチルフェノール、それらの塩類等が挙げられる。これらのカプラーは単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。   As couplers, resorcin, pyrogallol, catechol, m-aminophenol, m-phenylenediamine, o-aminophenol, 2,4-diaminophenol, 1,2,4-benzenetriol, toluene-3,4-diamine, toluene -2,4-diamine, hydroquinone, α-naphthol, 2,6-diaminopyridine, 1,5-dihydroxynaphthalene, 5-amino-o-cresol, diphenylamine, p-methylaminophenol, phloroglucin, 2,4-diamino Phenoxyethanol, gallic acid, tannic acid, ethyl gallate, methyl gallate, propyl gallate, pentaploid, 1-methoxy-2-amino-4- (2-hydroxyethyl) aminobenzene, 5- (2-hydroxyethylamino) -2-methylphenol, These salts, and the like. These couplers may be blended singly or in combination of two or more.

この(A)酸化染料は、様々な色調に変化させることができることから、主要中間体から選ばれる少なくとも一種及びカプラーから選ばれる少なくとも一種から構成されることが好ましい。   Since this (A) oxidation dye can be changed to various color tones, it is preferably composed of at least one selected from main intermediates and at least one selected from couplers.

染毛混合物中における(A)酸化染料の含有量は、好ましくは0.02〜30質量%、より好ましくは0.2〜20質量%である。この含有量が0.02質量%未満であると、十分な染色性が得られないおそれがある。一方、30質量%を超えて配合しても、染色性は向上せず経済的ではない。   The content of the (A) oxidation dye in the hair dye mixture is preferably 0.02 to 30% by mass, more preferably 0.2 to 20% by mass. If the content is less than 0.02% by mass, sufficient dyeability may not be obtained. On the other hand, even if it exceeds 30 mass%, the dyeability is not improved and it is not economical.

染毛混合物中における主要中間体の含有量は、好ましくは0.01〜15質量%、より好ましくは0.1〜10質量%である。この含有量が0.01質量%未満であると、十分な染色性が得られないおそれがある。一方、15質量%を超えて配合しても、染色性は向上せず経済的ではない。また、0.1質量%以上配合することにより、より優れた染色性が得られる。一方、10質量%を超えて配合した場合、染色性が向上しにくくなる。   The content of the main intermediate in the hair dye mixture is preferably 0.01 to 15% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass. If the content is less than 0.01% by mass, sufficient dyeability may not be obtained. On the other hand, even if it exceeds 15 mass%, the dyeability is not improved and it is not economical. Moreover, the more outstanding dyeing | staining property is acquired by mix | blending 0.1 mass% or more. On the other hand, when it exceeds 10 mass%, it becomes difficult to improve dyeability.

染毛混合物中におけるカプラーの含有量は、好ましくは0.01〜15質量%、より好ましくは0.1〜10質量%である。この含有量が0.01質量%未満であると、十分な染色性が得られないおそれがある。一方、15質量%を超えて配合しても、染色性は向上せず経済的ではない。また、0.1質量%以上配合することにより、より優れた染色性が得られる。一方、10質量%を超えた場合は染色性が向上しにくくなる。   The content of the coupler in the hair dye mixture is preferably 0.01 to 15% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass. If the content is less than 0.01% by mass, sufficient dyeability may not be obtained. On the other hand, even if it exceeds 15 mass%, the dyeability is not improved and it is not economical. Moreover, the more outstanding dyeing | staining property is acquired by mix | blending 0.1 mass% or more. On the other hand, when it exceeds 10 mass%, it becomes difficult to improve dyeability.

その他、「医薬部外品原料規格」(1991年6月発行、薬事日報社)に収載された酸化染料及び酸化染料以外の染料として直接染料等を適宜、配合することもできる。
(B)アルカリ剤は、毛髪を膨潤させることにより、毛髪に対する(A)酸化染料の浸透性を向上させ、染色性を向上させるために配合される。(B)アルカリ剤の具体例としては、アンモニア、アルカノールアミン類、有機アミン類、無機アルカリ、塩基性アミノ酸、それらの塩類等が挙げられる。アルカノールアミン類としては、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール等が挙げられる。有機アミン類としては2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、グアニジン等が挙げられる。無機アルカリとしては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。塩基性アミノ酸としてはアルギニン、リジン等が挙げられる。これらの(B)アルカリ剤は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。また、二種以上の(B)アルカリ剤を適当に組み合わせて配合することによって第1剤に緩衝作用をもたせてもよい。これらの(B)アルカリ剤の中でも、毛髪に対する(A)酸化染料の浸透性を向上させ易いことから、好ましくはアンモニア及びアルカノールアミン類から選ばれる少なくとも一種である。
In addition, direct dyes and the like can be appropriately blended as oxidation dyes and dyes other than oxidation dyes listed in the “Quasi-drug raw material standards” (issued in June 1991, Yakuji Nippo).
(B) The alkaline agent is blended in order to improve the penetrability of the (A) oxidation dye to the hair and improve the dyeability by swelling the hair. (B) Specific examples of the alkali agent include ammonia, alkanolamines, organic amines, inorganic alkalis, basic amino acids, salts thereof and the like. Examples of alkanolamines include triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, isopropanolamine, diisopropanolamine, and 2-amino-2-methyl-1-propanol. Examples of organic amines include 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol and guanidine. Examples of the inorganic alkali include sodium hydroxide and potassium hydroxide. Examples of basic amino acids include arginine and lysine. These (B) alkali agents may be blended singly or in combination of two or more. Further, the first agent may have a buffering action by blending two or more kinds of (B) alkali agents in an appropriate combination. Among these (B) alkali agents, since it is easy to improve the permeability of the (A) oxidative dye to hair, it is preferably at least one selected from ammonia and alkanolamines.

この(B)アルカリ剤の配合量は、染毛第1剤のpHが8〜12の範囲となる量に設定することが好ましい。染毛第1剤のpHが8未満では、染毛第1剤を染毛第2剤と混合したときに過酸化水素の作用を十分に促進することができない場合がある。一方、pHが12を超えると、染毛処理剤を毛髪に施したとき毛髪に損傷等の不具合が発生しやすい。   The blending amount of this (B) alkaline agent is preferably set to an amount such that the pH of the first dyeing agent is in the range of 8-12. If the pH of the first dyeing agent is less than 8, the action of hydrogen peroxide may not be sufficiently promoted when the first dyeing agent is mixed with the second dyeing agent. On the other hand, when the pH exceeds 12, problems such as damage to the hair tend to occur when the hair dye treatment agent is applied to the hair.

(C)酸化防止剤は、保存前後の染毛時の色調の変化を防止するために配合される。(C)酸化防止剤の具体例としては、アスコルビン酸類、チオグリコール酸類、システイン類、メルカプト化合物、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ硫酸塩等が挙げられる。   (C) An antioxidant is mix | blended in order to prevent the change of the color tone at the time of the hair dyeing before and behind preservation | save. (C) Specific examples of the antioxidant include ascorbic acids, thioglycolic acids, cysteines, mercapto compounds, sulfites, bisulfites, thiosulfates, and the like.

アスコルビン酸類としては、アスコルビン酸、エリソルビン酸、これらの塩及び誘導体が挙げられる。アスコルビン酸塩及びエリソルビン酸塩の具体例としては、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸カリウム、アスコルビン酸カルシウム、アスコルビン酸アンモニウム、アスコルビン酸モノエタノールアミン、アスコルビン酸ジエタノールアミン、エリソルビン酸ナトリウム等が挙げられる。アスコルビン酸誘導体及びエリソルビン酸誘導体の具体例としては、アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム、エリソルビン酸硫酸エステル二ナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、パルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、テトラ2−ヘキシルデカン酸アスコルビル、ミリスチン酸アスコルビル、ラウリン酸アスコルビル、酢酸アスコルビル、プロピオン酸アスコルビル、酒石酸アスコルビル、クエン酸アスコルビル、コハク酸アスコルビル、安息香酸アスコルビル、(アスコルビル/トコフェリル)リン酸カリウム、アスコルビルエチル、アスコルビン酸アラントイン、アスコルビン酸キトサン、アスコルビン酸メチルシラノール、テトラデシルヘキシルアスコルビル、アミノプロピルアスコルビルフォスフェート、アスコルビン酸ポリペプタイド、アスコルビルグルコシド、アスコルビルメチルシラノールペクチネート等が挙げられる。   Ascorbic acids include ascorbic acid, erythorbic acid, salts and derivatives thereof. Specific examples of ascorbate and erythorbate include sodium ascorbate, potassium ascorbate, calcium ascorbate, ammonium ascorbate, monoethanolamine ascorbate, diethanolamine ascorbate, and sodium erythorbate. Specific examples of ascorbic acid derivatives and erythorbic acid derivatives include ascorbic acid sulfate disodium, erythorbic acid sulfate disodium, ascorbic acid phosphate magnesium, ascorbyl palmitate, ascorbyl stearate, ascorbyl dipalmitate, tetra 2- Ascorbyl hexyl decanoate, Ascorbyl myristate, Ascorbyl laurate, Ascorbyl acetate, Ascorbyl propionate, Ascorbyl tartrate, Ascorbyl citrate, Ascorbyl succinate, Ascorbyl benzoate, (Ascorbyl / tocopheryl) potassium phosphate, Ascorbyl ethyl, Ascorbyl allantoin Chitosan ascorbate, methylsilanol ascorbate, tetradecylhexyl ascorbyl Aminopropyl ascorbyl phosphate, ascorbic acid poly peptides, ascorbyl glucoside, and the like ascorbyl methylsilanol pectinate, and the like.

チオグリコール酸類としては、チオグリコール酸、チオグリコール酸塩及びチオグリコール酸のエステルが挙げられる。チオグリコール酸塩としては、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリコール酸ナトリウム等が挙げられる。チオグリコール酸のエステルとしては、グリセリンチオグリコレート等が挙げられる。   Examples of thioglycolic acids include thioglycolic acid, thioglycolic acid salts, and esters of thioglycolic acid. Examples of the thioglycolate include ammonium thioglycolate and sodium thioglycolate. Examples of esters of thioglycolic acid include glycerin thioglycolate.

システイン類としては、システイン、システイン塩酸塩、N−アセチル−L−システイン等が挙げられる。
メルカプト化合物としては、チオグリセロール、チオ乳酸、チオリンゴ酸、システアミン等が挙げられる。亜硫酸塩としては、亜硫酸、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム等が挙げられる。亜硫酸水素塩としては、亜硫酸水素アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム等が挙げられる。チオ硫酸塩としては、チオ硫酸、チオ硫酸ナトリウム等が挙げられる。
Examples of cysteines include cysteine, cysteine hydrochloride, N-acetyl-L-cysteine and the like.
Examples of mercapto compounds include thioglycerol, thiolactic acid, thiomalic acid, cysteamine and the like. Examples of the sulfite include sulfite, ammonium sulfite, sodium sulfite and the like. Examples of the bisulfite include ammonium bisulfite and sodium bisulfite. Examples of the thiosulfate include thiosulfuric acid and sodium thiosulfate.

これらの(C)酸化防止剤は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。これらの(C)酸化防止剤の中でも、安全性及び(A)酸化染料の短期的な保存による染毛時の色調変化を抑制する作用に優れるとともに無臭であることから、好ましくはアスコルビン酸類、さらに好ましくはアスコルビン酸及びその塩である。   These (C) antioxidants may be blended singly or in combination of two or more. Among these (C) antioxidants, ascorbic acids are preferred because they are excellent in safety and (A) are effective in suppressing color change during hair dyeing due to short-term storage of oxidation dyes and are odorless. Ascorbic acid and its salts are preferred.

染毛第1剤中における(C)酸化防止剤の含有量は、0.01〜1質量%、好ましくは0.05〜0.9質量%、より好ましくは0.1〜0.8質量%である。この含有量が0.01質量%未満であると、製造時等における(A)酸化染料の酸化防止効果が得られない。一方、1質量%を超えて配合しても、それ以上の酸化防止効果が得られなくなるおそれがある。   The content of the antioxidant (C) in the first hair dyeing agent is 0.01 to 1% by mass, preferably 0.05 to 0.9% by mass, more preferably 0.1 to 0.8% by mass. It is. When the content is less than 0.01% by mass, the antioxidant effect of (A) the oxidation dye during production or the like cannot be obtained. On the other hand, even if it exceeds 1 mass%, there is a possibility that a further antioxidant effect cannot be obtained.

(E)フラボノイド類はアスコルビン酸等の(C)酸化防止剤では抑制できない染毛第1剤の長期保存による色調の変化を抑制するために配合される。本願において(E)フラボノイド類はフラボン類、フラボノール類、フラバノン類及びイソフラボン類のうち5,7位にヒドロキシル基を有する化合物、並びにカルコン類、ジヒドロカルコン類のうち2',4'位にヒドロキシル基を有する化合物から選択される少なくとも一種が使用される。   (E) Flavonoids are blended in order to suppress changes in color tone due to long-term storage of the first hair dye that cannot be suppressed by (C) antioxidants such as ascorbic acid. In the present application, (E) flavonoids are compounds having a hydroxyl group at positions 5 and 7 among flavones, flavonols, flavanones and isoflavones, and hydroxyl groups at positions 2 ′ and 4 ′ of chalcones and dihydrochalcones. At least one selected from compounds having the formula:

具体的には、クリシン、バイカレイン、スクテラレイン、ルテオリン、アカセチン、オウゴニン、ジオスメチン、モリン、ケルセチン、ガランギン、ミリセチン、ケンペロール、ゴシペチン、イソラムネチン、ピノセンブリン、エリオジクチオール、ナリンゲニン、イソサクラネチン、ヘスペレチン、ピノバンスキン、アロマデンドリン、タキシホリン、アンペロプシン、ゲニステイン、テクトリゲニン、イリゲニン、ブテイン、オカニン、イソリクイリチゲニン及びフロレチンが挙げられる。   Specifically, chrysin, baicalein, scutellarein, luteolin, acacetin, ougonine, diosmethine, morin, quercetin, galangin, myricetin, kaempferol, gosipetin, isorhamnetin, pinocembrin, eriodictyol, naringenin, isacletine, pinodane alloline , Taxifolin, amperopsin, genistein, tectorigenin, irigenin, butein, okanine, isoliquiritigenin and phloretin.

これらの(E)フラボノイド類は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。これらの(E)フラボノイド類の中でも、色調の変化抑制効果が特に優れることから、ナリンゲニン及びヘスペレチンが好ましい。   These (E) flavonoids may be blended singly or in combination of two or more. Among these (E) flavonoids, naringenin and hesperetin are preferable because the effect of suppressing change in color tone is particularly excellent.

染毛第1剤中における(E)フラボノイド類の含有量は、0.01〜1質量%、好ましくは0.05〜0.9質量%、より好ましくは0.1〜0.8質量%である。この含有量が0.01質量%未満であると、長期保存における色調の変化抑制効果が得られない。一方、1質量%を超えて配合しても、それ以上の抑制効果は得られない。   The content of (E) flavonoids in the first hair dyeing agent is 0.01 to 1% by mass, preferably 0.05 to 0.9% by mass, more preferably 0.1 to 0.8% by mass. is there. When this content is less than 0.01% by mass, the effect of suppressing change in color tone during long-term storage cannot be obtained. On the other hand, even if it exceeds 1% by mass, no further suppression effect can be obtained.

この染毛第1剤には、その他の成分として水、界面活性剤、油性成分、多価アルコール等が配合される。
水は各成分の溶媒又は分散媒として適量配合される。
In the first hair dyeing agent, water, a surfactant, an oily component, a polyhydric alcohol, and the like are blended as other components.
Water is blended in an appropriate amount as a solvent or dispersion medium for each component.

界面活性剤は、乳化剤又は可溶化剤として染毛第1剤の安定性を保持するために配合される。界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられる。   The surfactant is blended in order to maintain the stability of the first dyeing agent as an emulsifier or solubilizer. Examples of the surfactant include nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, and amphoteric surfactants.

非イオン性界面活性剤の具体例としては、エーテル型非イオン性界面活性剤、エステル型非イオン性界面活性剤等が挙げられる。エーテル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレン(以下、POEという。)セチルエーテル、POEステアリルエーテル、POEベヘニルエーテル、POEオレイルエーテル、POEラウリルエーテル、POEオクチルドデシルエーテル、POEヘキシルデシルエーテル、POEイソステアリルエーテル、POEノニルフェニルエーテル、POEオクチルフェニルエーテル等が挙げられる。   Specific examples of the nonionic surfactant include ether type nonionic surfactants and ester type nonionic surfactants. Specific examples of the ether type nonionic surfactant include polyoxyethylene (hereinafter referred to as POE) cetyl ether, POE stearyl ether, POE behenyl ether, POE oleyl ether, POE lauryl ether, POE octyldodecyl ether, POE hexyl. Examples include decyl ether, POE isostearyl ether, POE nonyl phenyl ether, POE octyl phenyl ether, and the like.

エステル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、モノオレイン酸POEソルビタン、モノステアリン酸POEソルビタン、モノパルミチン酸POEソルビタン、モノラウリン酸POEソルビタン、トリオレイン酸POEソルビタン、モノステアリン酸POEグリセリン、モノミリスチン酸POEグリセリン、テトラオレイン酸POEソルビット、ヘキサステアリン酸POEソルビット、モノラウリン酸POEソルビット、POEソルビットミツロウ、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル等が挙げられる。   Specific examples of the ester type nonionic surfactant include POE sorbitan monooleate, POE sorbitan monostearate, POE sorbitan monopalmitate, POE sorbitan monolaurate, POE sorbitan trioleate, POE glycerin monostearate, monoester Myristic acid POE glycerin, tetraoleic acid POE sorbite, hexastearic acid POE sorbit, monolauric acid POE sorbit, POE sorbit beeswax, monooleic acid polyethylene glycol, monostearic acid polyethylene glycol, monolauric acid polyethylene glycol, lipophilic monooleic acid glycerin , Lipophilic glyceryl monostearate, self-emulsifying glyceryl monostearate, sorbitan monooleate, sesquiolei Sorbitan acid, sorbitan trioleate, sorbitan monostearate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monolaurate, sucrose fatty acid ester, decaglyceryl monolaurate, decaglyceryl monostearate, decaglyceryl monooleate, decaglyceryl monomyristate, etc. Is mentioned.

カチオン性界面活性剤は上記の作用に加えて毛髪の感触を良好にするために配合される。カチオン性界面活性剤の具体例としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム等の第4級アンモニウム塩等が挙げられる。   The cationic surfactant is blended in order to improve the feel of the hair in addition to the above action. Specific examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium bromide, lauryltrimethylammonium bromide, dialkyldimethylammonium chloride and the like. A quaternary ammonium salt etc. are mentioned.

アニオン性界面活性剤の具体例としては、脂肪酸塩、金属セッケン、アシルグルタミン酸塩、アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、POEラウリルエーテルリン酸及びその塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等が挙げられる。脂肪酸塩としては、ヤシ油脂肪酸カリウム、ヤシ油脂肪酸トリエタノールアミン、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸カリウム、ミリスチン酸イソプロパノールアミン、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸トリエタノールアミン、オレイン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム等が挙げられる。金属セッケンとしては、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ミリスチン酸マグネシウム等が挙げられる。アシルグルタミン酸塩としては、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸カリウム、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸トリエタノールアミン、ラウロイルグルタミン酸トリエタノールアミン、ミリストイルグルタミン酸カリウム、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム等が挙げられる。アシルメチルタウリン塩としては、ラウロイルメチルタウリンカリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、パルミトイルメチルタウリンナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウム等が挙げられる。アルキル硫酸エステル塩としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等が挙げられる。アルキルエーテル硫酸エステル塩としては、POEラウリルエーテル硫酸ナトリウム、POEラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン等が挙げられる。   Specific examples of the anionic surfactant include fatty acid salt, metal soap, acyl glutamate, acylmethyl taurate, alkyl sulfate ester salt, alkyl ether sulfate ester salt, POE lauryl ether phosphate and salts thereof, dodecylbenzenesulfonic acid Examples include triethanolamine, sodium tetradecenesulfonate, and dioctyl sodium sulfosuccinate. Fatty acid salts include coconut oil fatty acid potassium, coconut oil fatty acid triethanolamine, sodium laurate, potassium myristate, myristic acid isopropanolamine, sodium palmitate, sodium stearate, stearic acid triethanolamine, potassium oleate, oleic acid Sodium etc. are mentioned. Examples of the metal soap include magnesium stearate, calcium stearate, magnesium myristate, and the like. Examples of the acyl glutamate include coconut oil fatty acid potassium acylglutamate, coconut oil fatty acid acylglutamate triethanolamine, lauroylglutamate triethanolamine, potassium myristoylglutamate, sodium stearoylglutamate, and the like. Examples of the acylmethyl taurine salt include potassium lauroylmethyl taurine, coconut oil fatty acid methyl taurine sodium, palmitoyl methyl taurine sodium, stearoyl methyl taurine sodium and the like. Examples of the alkyl sulfate ester salt include sodium lauryl sulfate and triethanolamine lauryl sulfate. Examples of alkyl ether sulfate salts include sodium POE lauryl ether sulfate and POE lauryl ether sulfate triethanolamine.

両性界面活性剤の具体例としては、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ウンデシルカルボキシメトキシエチルカルボキシメチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシル−N−ヒドロキシエチル−N−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン液、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルベタインナトリウム液、ビス(ステアリル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリン)クロル酢酸錯体、ヤシ油アルキル−N−カルボキシエチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ヤシ油アルキル−N−カルボキシエトキシエチル−N−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−N−カルボキシメトキシエチル−N−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−N−カルボキシメトキシエチル−N−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムラウリル硫酸、ヤシ油アルキルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸−N−カルボキシメトキシエチル−N−カルボキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸トリエタノールアミン、β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルN−カルボキシメトキシエチル−N−カルボキシメチルイミダゾリニウムジナトリウムドデカノイルサルコシン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、ラウリン酸アミドプロピルベタイン液、ラウリルスルホベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。   Specific examples of amphoteric surfactants include 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, undecylcarboxymethoxyethylcarboxymethylimidazolinium betaine sodium, undecylhydroxy Ethylimidazolinium betaine sodium, undecyl-N-hydroxyethyl-N-carboxymethylimidazolinium betaine, alkyldiaminoethylglycine hydrochloride, stearyldihydroxyethylbetaine, stearyldimethylaminoacetic acid betaine, stearyldimethylbetaine sodium solution, bis (stearyl -N-hydroxyethyl imidazoline) chloroacetic acid complex, coconut oil alkyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethyl imidazole Sodium betaine sodium, coconut oil alkyl-N-carboxyethoxyethyl-N-carboxyethyl imidazolinium disodium hydroxide, coconut oil alkyl-N-carboxymethoxyethyl-N-carboxyethyl imidazolinium disodium hydroxide, coconut oil Alkyl-N-carboxymethoxyethyl-N-carboxyethylimidazolinium disodium lauryl sulfate, coconut oil alkylbetaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, coconut oil fatty acid-N-carboxymethoxyethyl-N-carboxyethylimidazolinium betaine Sodium, laurylaminopropionate triethanolamine, β-laurylaminopropionate sodium, lauryl N-carboxymethoxyethyl-N-carboxymethylimidazo Examples include linium disodium dodecanoyl sarcosine, sodium lauryl diaminoethylglycine, amide propyl betaine laurate solution, lauryl sulfobetaine, and lauryl hydroxysulfobetaine.

油性成分は、酸性染毛剤組成物を毛髪に塗布しやすくすると共に、毛髪に軟らかさと潤いを与えるために配合される。油性成分としては、油脂類、ロウ類、高級アルコール、炭化水素類、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル類、シリコーン類等が用いられる。   The oil component is blended to make the acidic hair dye composition easy to apply to the hair and to give the hair softness and moisture. As the oil component, fats and oils, waxes, higher alcohols, hydrocarbons, higher fatty acids, alkyl glyceryl ethers, esters, silicones, and the like are used.

油脂としては、オリーブ油、ツバキ油、シア脂、アーモンド油、茶実油、サザンカ油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、牛脂、カカオ脂、トウモロコシ油、落花生油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、ブドウ種子油アボカド油、カロット油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、アマニ油、ヤシ油、ミンク油、卵黄油等が挙げられる。ロウ類としては、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリン等が挙げられる。   As fats and oils, olive oil, camellia oil, shea fat, almond oil, tea seed oil, sasanqua oil, safflower oil, sunflower oil, soybean oil, cottonseed oil, sesame oil, beef fat, cacao butter, corn oil, peanut oil, rapeseed oil, Examples include rice bran oil, rice germ oil, wheat germ oil, pearl barley oil, grape seed oil avocado oil, carrot oil, macadamia nut oil, castor oil, flaxseed oil, coconut oil, mink oil, egg yolk oil and the like. Examples of waxes include beeswax, candelilla wax, carnauba wax, jojoba oil, and lanolin.

高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール(セタノール)、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、2−ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、2−オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、ラノリンアルコール等が挙げられる。   Higher alcohols include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol (cetanol), stearyl alcohol, cetostearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, 2-hexyldecanol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol, decyltetradecanol, oleyl Alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol, lanolin alcohol, etc. are mentioned.

炭化水素としては、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワラン、ポリブテン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、オゾケライト、セレシン、パラフィン、ポリエチレン末、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。   As hydrocarbons, α-olefin oligomer, light isoparaffin, light liquid isoparaffin, synthetic squalane, vegetable squalane, squalane, polybutene, liquid isoparaffin, liquid paraffin, ozokerite, ceresin, paraffin, polyethylene powder, microcrystalline wax, petrolatum, etc. Can be mentioned.

高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、リノール酸、リシノール酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。アルキルグリセリルエーテルとしては、バチルアルコール(モノステアリルグリセリルエーテル)、キミルアルコール(モノセチルグリセリルエーテル)、セラキルアルコール(モノオレイルグリセリルエーテル)、イソステアリルグリセリルエーテル等が挙げられる。   Examples of higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, isostearic acid, hydroxystearic acid, 12-hydroxystearic acid, oleic acid, undecylenic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, and lanolin fatty acid. It is done. Examples of the alkyl glyceryl ether include batyl alcohol (monostearyl glyceryl ether), chimyl alcohol (monocetyl glyceryl ether), selachyl alcohol (monooleyl glyceryl ether), and isostearyl glyceryl ether.

エステル類としては、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸−2−ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、セバシン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ステアリル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ミリスチン酸トリイソデシル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸2−エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、脂肪酸(C10-30)(コレステリル/ラノステリル)、乳酸ラウリル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸オクチルドデシル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ラノリン誘導体等が挙げられる。   Esters include diisopropyl adipate, diisobutyl adipate, dioctyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, diisostearyl adipate, isopropyl myristate, cetyl octanoate, cetyl isooctanoate, isononyl isononanoate, isodecyl isononanoate , Isotridecyl isononanoate, diisopropyl sebacate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, stearyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, triisodecyl myristate, myristic acid Isostearyl, 2-ethylhexyl palmitate, octyldodecyl ricinoleate, fatty acid (C10-30) (cholesteryl / lano Steryl), lauryl lactate, cetyl lactate, myristyl lactate, octyldodecyl lactate, lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid ester, Examples thereof include N-alkyl glycol monoisostearate, cetyl caprate, glyceryl tricaprylate, neopentyl glycol dicaprate, diisostearyl malate, and lanolin derivatives.

シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、平均重合度が650〜10000の高重合シリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。これらの油性成分は単独で配合してもよく、2種以上を組み合わせて配合してもよい。   Examples of silicones include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, polyether-modified silicone, highly-polymerized silicone having an average polymerization degree of 650 to 10,000, amino-modified silicone, and betaine-modified silicone. , Alkyl-modified silicone, alkoxy-modified silicone, mercapto-modified silicone, carboxy-modified silicone, fluorine-modified silicone and the like. These oil components may be blended alone or in combination of two or more.

多価アルコールとしては、グリコール類、グリセリン類等が挙げられる。グリコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、1,3−ブチレングリコール等が挙げられる。グリセリン類としては、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等が挙げられる。   Examples of the polyhydric alcohol include glycols and glycerins. Examples of glycols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, isoprene glycol, and 1,3-butylene glycol. Examples of glycerins include glycerin, diglycerin, and polyglycerin.

さらに、その他の成分としてソルビトール、マルトース等の糖類、アラビアガム、カラヤガム、トラガントガム、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、セルロース誘導体、架橋ポリアクリル酸、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジウム等の水溶性高分子化合物、パラベン等の防腐剤、EDTA−2Na等のキレート剤、フェナセチン、8−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸等の安定剤、リン酸、クエン酸、硫酸、酢酸、乳酸、酒石酸等のpH調整剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤等が挙げられる。また「医薬部外品原料規格」(1991年6月発行、薬事日報社)に収載されるものから選ばれる少なくとも一種を配合してもよい。   Furthermore, saccharides such as sorbitol and maltose, gum arabic, karaya gum, tragacanth gum, sodium alginate, xanthan gum, cellulose derivatives, cross-linked polyacrylic acid, polydimethylmethylenepiperidinium chloride and other parabens as other components Preservatives, chelating agents such as EDTA-2Na, phenacetin, 8-hydroxyquinoline, acetanilide, sodium pyrophosphate, barbituric acid, uric acid, tannic acid and other stabilizers, phosphoric acid, citric acid, sulfuric acid, acetic acid, lactic acid, tartaric acid PH adjusters such as plant extracts, herbal extracts, vitamins, fragrances, ultraviolet absorbers and the like. Moreover, you may mix | blend at least 1 type chosen from what is listed in "quasi-drug material standard" (June 1991 issue, Yakuji Nippo).

この染毛第1剤の剤型は、水溶液、分散液、乳化液等の液状、ゲル状、フォーム状、クリーム状等特に限定されない。
<染毛第2剤>
この染毛第2剤には(D)酸化剤が含有される。
The dosage form of the first hair dyeing agent is not particularly limited, such as a liquid such as an aqueous solution, a dispersion or an emulsion, a gel, a foam or a cream.
<Hair dyeing second agent>
This hair dye second agent contains (D) an oxidizing agent.

(D)酸化剤は、(A)酸化染料を酸化重合させるとともに、毛髪に含まれるメラニンを脱色させるために配合される。(D)酸化剤の具体例としては、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物等が挙げられる。これらの(D)酸化剤は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。これらの(D)酸化剤の中でも、メラニンの脱色力に優れることから、好ましくは過酸化水素である。   (D) The oxidizing agent is blended to oxidize and polymerize (A) the oxidative dye and decolorize melanin contained in the hair. (D) Specific examples of the oxidizing agent include hydrogen peroxide, urea peroxide, melamine peroxide, sodium percarbonate, potassium percarbonate, sodium perborate, potassium perborate, ammonium persulfate, sodium peroxide, peroxide. Examples include potassium, magnesium peroxide, barium peroxide, calcium peroxide, strontium peroxide, sulfate hydrogen peroxide adduct, phosphate hydrogen peroxide adduct, pyrophosphate hydrogen peroxide adduct, etc. . These (D) oxidizing agents may be blended singly or in combination of two or more. Among these (D) oxidizing agents, hydrogen peroxide is preferred because of its excellent melanin decolorizing power.

染毛混合物中における(D)酸化剤の含有量は、好ましくは0.1〜10.0質量%、更に好ましくは0.5〜8.0質量%、最も好ましくは1.0〜6.0質量%である。この含有量が0.1質量%未満であると、メラニンを十分に脱色することができないおそれがあり、また(A)酸化染料が十分に酸化発色することができない。一方、10.0質量%を超えて配合すると、毛髪に損傷等の不具合が発生するおそれがある。   The content of the (D) oxidizing agent in the hair dye mixture is preferably 0.1 to 10.0% by mass, more preferably 0.5 to 8.0% by mass, and most preferably 1.0 to 6.0. % By mass. If the content is less than 0.1% by mass, melanin may not be sufficiently decolored, and (A) the oxidation dye cannot sufficiently oxidize and develop color. On the other hand, if the amount exceeds 10.0% by mass, there is a possibility that defects such as damage occur in the hair.

この染毛第2剤には、上記染毛第1剤に記載のその他の成分を適宜配合することができる。また、(D)酸化剤として過酸化水素を配合した場合、過酸化水素の分解を抑制するために、安定化剤を配合することが好ましい。安定化剤の具体例としては、尿素、フェナセチン、スズ酸ナトリウム、エチレングリコールフェニルエーテル、8−オキシキノリン、リン酸、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸及びその塩、ジブチルヒドロキシトルエン等が挙げられる。また「医薬部外品原料規格」(1991年6月発行、薬事日報社)に収載されるものから選ばれる少なくとも一種を配合してもよい。   Other components described in the first hair dyeing agent can be appropriately mixed with the second hair dyeing agent. In addition, when hydrogen peroxide is blended as the oxidizing agent (D), it is preferable to blend a stabilizer in order to suppress decomposition of hydrogen peroxide. Specific examples of the stabilizer include urea, phenacetin, sodium stannate, ethylene glycol phenyl ether, 8-oxyquinoline, phosphoric acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and salts thereof, dibutylhydroxytoluene and the like. Can be mentioned. Moreover, you may mix | blend at least 1 type chosen from what is listed in "quasi-drug material standard" (June 1991 issue, Yakuji Nippo).

この染毛第2剤の剤型は、水溶液、分散液、乳化液等の液状、ゲル状、フォーム状、クリーム状等特に限定されない。
<染毛混合物>
酸化染毛剤を使用する際に、上記の染毛第1剤及び染毛第2剤を所定の割合で混合調製することによって染毛混合物を得ることができる。上述した染毛第1剤及び染毛第2剤の保存形態及び混合方法は特に限定されない。例えば、染毛第1剤及び染毛第2剤は収容容器内に別々に充填され、収容容器から吐出させる際一つの吐出口から混合吐出させることができる同時吐出機構を持つエアゾール容器に充填してもよい。また、専用のトレイを使用し、トレイ上で染毛第1剤及び染毛第2剤を刷毛を用いて混合・撹拌するよう構成してもよい。この染毛混合物の剤型は、液状、クリーム状、ゲル状、フォーム状等特に限定されない。
The dosage form of the second hair dyeing agent is not particularly limited, such as a liquid such as an aqueous solution, a dispersion, or an emulsion, a gel, a foam, and a cream.
<Hair dye mixture>
When using an oxidative hair dye, a hair dye mixture can be obtained by mixing and preparing the first hair dye agent and the second hair dye agent at a predetermined ratio. The preservation | save form and mixing method of the hair dye 1st agent and hair dye 2nd agent which were mentioned above are not specifically limited. For example, the hair dye first agent and the hair dye second agent are filled separately in the container, and filled into an aerosol container having a simultaneous discharge mechanism that can be mixed and discharged from one discharge port when discharged from the container. May be. Moreover, you may comprise so that a special tray may be used and a hair dye 1st agent and a hair dye 2nd agent may be mixed and stirred using a brush on a tray. The dosage form of this hair dye mixture is not particularly limited, such as liquid, cream, gel, and foam.

以上詳述した本実施形態によれば、次のような効果が発揮される。
(1)本実施形態によれば、特定のフラボノイド類を酸化染料を含有する染毛第1剤に配合したことにより長期間の保存においても染毛時の色調の変化を抑制することができる。
According to the embodiment described in detail above, the following effects are exhibited.
(1) According to this embodiment, by blending specific flavonoids with the first hair dye containing an oxidative dye, a change in color tone during hair dyeing can be suppressed even during long-term storage.

(2)本実施形態によれば、特定のフラボノイド類をアルカリ剤が配合される染毛第1剤に配合したことによりアルカリ剤を染毛第1剤から取り除く必要がなく、染毛による色調を鮮やかに実現できる。   (2) According to this embodiment, it is not necessary to remove the alkaline agent from the first hair dyeing agent by blending the specific flavonoids with the first hair dyeing agent containing the alkaline agent, and the color tone by the hair dyeing Realize vividly.

(3)本実施形態によれば、酸化防止剤としてアスコルビン酸類を染毛第1剤に添加したことにより、短期の保存による染毛時の色調変化も効果的に抑制することができる。
なお、前記実施形態を次のように変更して構成することもできる。
(3) According to this embodiment, by adding ascorbic acid as an antioxidant to the first hair dyeing agent, it is possible to effectively suppress color tone changes during hair dyeing due to short-term storage.
In addition, the said embodiment can also be changed and comprised as follows.

・前記実施形態においては、染毛剤組成物としての酸化染毛剤は、染毛第1剤と染毛第2剤とから構成されている。この他に、例えば界面活性剤及び油性成分等のその他の成分を酸化染毛剤第3剤として、3剤式以上に構成してもよい。   -In the said embodiment, the oxidation hair dye as a hair dye composition is comprised from the hair dye 1st agent and the hair dye 2nd agent. In addition to this, for example, other components such as a surfactant and an oil component may be used as the third component of the oxidative hair dye, and the composition may be composed of three or more agents.

・前記実施形態における染毛剤組成物は保存期間が短いものであっても長いものであってもいずれにも適用可能である。   -The hair dye composition in the above embodiment can be applied to both a short storage period and a long storage period.

次に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。
実施例、各参考例及び比較例1〜4)
表1に示す各成分を混合して、各実施例及び比較例の染毛第1剤を得た。その各染毛第1剤をアルミチューブに充填し、40℃インキュベーター内にて6ヶ月間放置した。続いて、各実施例及び各比較例における染毛第1剤を6質量%の過酸化水素を含有する染毛第2剤と1:1の質量比で混合調製し、染毛混合物を得た。得られた染毛混合物を黒色人毛毛束(以下、単に毛束という。)に刷毛を用いて塗布し、室温にて30分間放置した。次に、毛束に付着した染毛混合物を水で洗い流した後、シャンプーを2回、リンスを1回施した。タオルで水分を拭き取り、ドライヤーにて乾燥したものを染毛処理毛束とした。染毛処理毛束について、染毛変化の評価を行った。それらの評価結果を表1に示す。なお、表1における各成分の配合を示す数値の単位は質量%である。
Next, the embodiment will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
(Each embodiment, the reference examples and Comparative Examples 1 to 4)
Each component shown in Table 1 was mixed, and the hair dye 1st agent of each Example and the comparative example was obtained. Each hair dye first agent was filled in an aluminum tube and left in a 40 ° C. incubator for 6 months. Subsequently, the hair dye first agent in each example and each comparative example was mixed and prepared at a mass ratio of 1: 1 with the hair dye second agent containing 6% by mass of hydrogen peroxide to obtain a hair dye mixture. . The obtained hair dye mixture was applied to a black human hair bundle (hereinafter simply referred to as a hair bundle) using a brush, and allowed to stand at room temperature for 30 minutes. Next, the hair dye mixture adhering to the hair bundle was washed away with water, and then shampooed twice and rinsed once. Moisture was wiped off with a towel and dried with a dryer to obtain a hair-dyed hair bundle. The hair dyeing change was evaluated for the hair dyed hair bundle. The evaluation results are shown in Table 1. In addition, the unit of the numerical value which shows the mixing | blending of each component in Table 1 is the mass%.

Figure 0004995441
<染毛変化の評価>
各染毛第1剤を5℃にて6ヶ月間放置したものを上記実施例と同様に染毛処理した染毛処理毛束を標準毛束とした。専門のパネラーが目視にて標準と比べ差異がない(◎)、標準と比べほとんど差異がない(○)、標準と比べ若干差異があった(△)、標準と比べ差異があった(×)の4段階で官能評価を行った。
Figure 0004995441
<Evaluation of hair dye changes>
Each hair dye 1 agent was allowed to stand at 5 ° C. for 6 months, and a hair dye-treated hair bundle obtained by performing hair dyeing treatment in the same manner as in the above example was used as a standard hair bundle. Special panelists have no visual difference compared to the standard (◎), little difference from the standard (○), slightly different from the standard (△), there is a difference from the standard (×) Sensory evaluation was performed in four stages.

表1の結果から明らかなように、実施例では、いずれも標準と差異がない又はほとんど差異がない結果となった。特に実施例1,2,4,5においてヘスペレチン又はナリンゲニンを使用した場合には、標準と差異がない結果となった。従って、特定のフラボノイド類によって、長期間の保存(40℃、6ヶ月間)によって生じる染毛時の色調の変化は抑制されることがわかる。 As is clear from the results in Table 1, in each Example, the results were not different from the standard or almost the same. In particular, when hesperetin or naringenin was used in Examples 1, 2, 4, and 5, the results were not different from the standard. Therefore, it can be seen that specific flavonoids suppress the change in color tone during hair dyeing caused by long-term storage (40 ° C., 6 months).

次に、上記実施形態及び別例から把握できる技術的思想について、それらの効果とともに以下に追記する。
(a)前記(E)フラボノイド類の含有量は、0.01〜1質量%である酸化染毛剤組成物。従って、この(a)に記載の発明によれば、長期保存における色調の変化抑制効果を効率的に達成することができる。
Next, technical ideas that can be grasped from the above-described embodiment and other examples will be described below together with their effects.
(A) The oxidative hair dye composition whose content of the (E) flavonoids is 0.01 to 1% by mass. Therefore, according to the invention described in (a), it is possible to efficiently achieve the effect of suppressing change in color tone during long-term storage.

Claims (1)

(A)酸化染料、(B)アルカリ剤及び(C)アスコルビン酸類を含有する染毛第1剤、並びに(D)酸化剤を含有する染毛第2剤からなる酸化染毛剤組成物において、
前記染毛第1剤にナリンゲニン及びヘスペレチンから選択される少なくとも一種の(E)フラボノイド類を含有する酸化染毛剤組成物。
In an oxidative hair dye composition comprising (A) an oxidative dye, (B) an alkali agent and (C) a hair dye first agent containing ascorbic acids , and (D) a hair dye second agent containing an oxidizer,
An oxidative hair dye composition containing at least one (E) flavonoid selected from naringenin and hesperetin in the first hair dye agent.
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