JP4989103B2

JP4989103B2 - Fuel odorant

Info

Publication number: JP4989103B2
Application number: JP2006124627A
Authority: JP
Inventors: 直樹矢沢; 經夫根本
Original assignee: 理研香料工業株式会社
Priority date: 2006-04-28
Filing date: 2006-04-28
Publication date: 2012-08-01
Anticipated expiration: 2026-04-28
Also published as: JP2007297431A

Description

本発明は、燃料ガスあるいは液体燃料に臭いを付ける燃料用着臭剤に関するものである。 The present invention relates to a fuel odorant for odorizing fuel gas or liquid fuel.

近年、燃料ガスや液状の燃料（液体燃料）は生活に欠かせないものとなっており、その用途も多方面に拡がりつつある。ところで、燃料ガスや液体燃料は、可燃性、爆発性を有するものの、臭気がきわめて弱いので、そのままでは漏えいしても気づかない場合があり、漏えいによる引火、爆発等の災害を未然に防止する十分な対策が要求される。 In recent years, fuel gas and liquid fuel (liquid fuel) have become indispensable for daily life, and their uses are expanding in various fields. By the way, although fuel gas and liquid fuel are flammable and explosive, their odors are extremely weak, so they may not be noticed even if leaked as they are, and are sufficient to prevent accidents such as ignition and explosion due to leaks. Measures are required.

そこで、従来この対策の最も簡便な方法として燃料ガスや液体燃料に、特有な臭気を有する化合物を着臭剤として添加することにより、もし燃料ガスや液体燃料が漏えいした場合に、人間の嗅覚で容易に感知（認知）し得るようにすることが行われてきた。これらの着臭剤としては、メルカプタン類やサルファイド類が使用されてきた。 Therefore, by adding a compound having a specific odor to fuel gas or liquid fuel as an odorant as the simplest method of this countermeasure, if the fuel gas or liquid fuel leaks, It has been made easy to perceive (recognize). As these odorants, mercaptans and sulfides have been used.

しかし、従来用いられている一般的な着臭剤であるメルカプタン類やサルファイド類は、硫黄分を含有しているため、その燃料ガスや液体燃料の燃焼により硫黄酸化物が生成され、その硫黄酸化物はそのまま大気中に排出されて環境汚染の一因となっていた。 However, mercaptans and sulfides, which are general odorants used in the past, contain sulfur, so sulfur oxides are produced by combustion of the fuel gas or liquid fuel, and the sulfur oxidation Things were discharged into the atmosphere as they were and contributed to environmental pollution.

また、液化石油ガス以外の燃料ガスや液体燃料、特に燃料電池用の燃料ガスにに、上記のメルカプタン類やサルファイド類を添加して使用した場合、触媒を被毒して悪影響を及ぼし、触媒の寿命を短くするために、非硫黄系着臭剤や低硫黄系着臭剤を使用したいとの要望があった。 In addition, when the above mercaptans or sulfides are added to fuel gas or liquid fuel other than liquefied petroleum gas, especially fuel gas for fuel cells, the catalyst is poisoned and adversely affected. In order to shorten the service life, there has been a demand to use a non-sulfur odorant or a low sulfur odorant.

この発明は上記に鑑み提案されたもので、燃焼しても硫黄酸化物を発生しないため環境を汚染することなく、また、燃料電池用の燃料ガス等に使用しても触媒を被毒せず悪影響を及ぼさない燃料用着臭剤を提供することを目的とする。 The present invention has been proposed in view of the above, and does not pollute the environment because it does not generate sulfur oxides even when burned, and does not poison the catalyst even when used in fuel gas for fuel cells. An object of the present invention is to provide a fuel odorant that does not adversely affect the fuel.

上記目的を達成するために、請求項１に記載の発明は、燃料ガスあるいは液体燃料に臭いを付ける燃料用着臭剤において、上記着臭剤を、燃料ガスあるいは液体燃料に臭いを付ける燃料用着臭剤において、上記着臭剤を、ｔ−２−オクテン−１−オール、アリルメチルエーテル、４−メチル−１−シクロヘキセン、オルト蟻酸トリメチルの少なくとも１種、あるいは２種以上で構成したものである。 In order to achieve the above object, the invention described in claim 1 is a fuel odorant for odorizing fuel gas or liquid fuel, wherein the odorant is used for fuel odorizing fuel gas or liquid fuel. in odorants, the odorants, t-2-octen-1-ol, allyl methyl ether, 4 - methyl-1-cyclohexene, OH belt formic acid trimethylene least one le, or constituted by two or more Is.

請求項２に記載の発明は、上記した請求項１に記載の発明において、上記着臭剤に、メルカプタン類化合物およびサルファイド類化合物の少なくとも何れか一方を含めて構成したものである。 The invention described in claim 2 is the invention described in claim 1, wherein the odorant includes at least one of a mercaptan compound and a sulfide compound.

請求項３に記載の発明は、上記した請求項１または２に記載の発明において、上記燃料ガスは、都市ガス、液化天然ガス、工業用ガス、液化石油ガス、ジメチルエーテル、水素ガス、燃料電池用ガスの何れかで、液体燃料は、ガソリン、ナフサ、灯油の何れかとするものである。 The invention according to claim 3 is the invention according to claim 1 or 2, wherein the fuel gas is city gas, liquefied natural gas, industrial gas, liquefied petroleum gas, dimethyl ether, hydrogen gas, for fuel cells. One of the gases, the liquid fuel is one of gasoline, naphtha, and kerosene.

この発明では、燃料用着臭剤として、ｔ−２−オクテン−１−オール、アリルメチルエーテル、４−メチル−１−シクロヘキセン、オルト蟻酸トリメチルの少なくとも１種、あるいは２種以上を用いるようにしたので、燃料用着臭剤に硫黄分を含まない構成とすることができ、したがって、燃料ガスや液体燃料を燃焼させても硫黄酸化物は発生せず、環境の汚染を確実に防止することができる。また、燃料電池用の燃料ガス等に使用しても触媒を被毒せず悪影響を及ぼさないため、触媒の寿命を伸ばすことができる。 In the present invention, as a fuel for odorants, t-2-octen-1-ol, allyl methyl ether, 4 - methyl-1-cyclohexene, at least one o belt formic trimethylene le, or to use two or more As a result, the fuel odorant can be configured so as not to contain sulfur. Therefore, even when fuel gas or liquid fuel is burned, sulfur oxide is not generated, and environmental pollution is reliably prevented. be able to. In addition, even when used for fuel gas for fuel cells, the catalyst is not poisoned and does not adversely affect the life of the catalyst.

さらに、この燃料用着臭剤に、メルカプタン類およびサルファイド類の何れか一方、あるいはその混合物を含めた場合、感知濃度（認知濃度）を適度に高めることができる。 Furthermore, when this fuel odorant contains one of mercaptans and sulfides, or a mixture thereof, the perceived concentration (cognitive concentration) can be increased appropriately.

以下にこの発明の実施の形態を詳細に説明する。 Embodiments of the present invention will be described in detail below.

この発明の実施形態では、燃料ガスや液体燃料に臭いを付ける燃料用着臭剤として、プロピオンアルデヒド、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン、ジアリルエーテル、１−ヘキシン、ブチルアルデヒド、イソ吉草アルデヒド、シス−３−ヘキセン−１−オール、１−オクテン−３−オール、ｔ−２−オクテン−１−オール、アリルメチルエーテル、アリルフェニルエーテル、４−メチル−１−シクロヘキセン、１−ヘキセン−３−オール、４−メチル−２−ペンタノール、３，３−ジメチル−２−ブタノール、オルト酢酸トリメチル、オルト蟻酸トリメチル等、硫黄を含まない化合物の少なくとも１種、あるいは２種以上を任意の割合で混合させて構成する。 In the embodiments of the present invention, propionaldehyde, 3,4-dihydro-2H-pyran, diallyl ether, 1-hexyne, butyraldehyde, isovaleric aldehyde are used as fuel odorants for odorizing fuel gas and liquid fuel. Cis-3-hexen-1-ol, 1-octen-3-ol, t-2-octen-1-ol, allyl methyl ether, allyl phenyl ether, 4-methyl-1-cyclohexene, 1-hexene-3 -Ol, 4-methyl-2-pentanol, 3,3-dimethyl-2-butanol, trimethyl orthoacetate, trimethyl orthoformate, etc., at least one compound not containing sulfur, or two or more in any proportion Mix to make up.

着臭剤として、液化石油ガスには５０〜２００重量ｐｐｍ、その他の燃料ガスや液体燃料には０．０５〜０．２ｇ／Ｎｍ³添加するのがその認知濃度の点で好ましい。これらの範囲以下では、濃度が低すぎて臭いを認知できず、またこれらの範囲以上では、濃度が高すぎて強い臭気となる場合があり好ましくない。 As the odorant, it is preferable to add 50 to 200 ppm by weight to the liquefied petroleum gas and 0.05 to 0.2 g / Nm ³ to the other fuel gas or liquid fuel in view of the recognized concentration. Below these ranges, the concentration is too low to recognize the odor, and above these ranges, the concentration is too high and a strong odor may be caused, which is not preferable.

このように本発明では、燃料用着臭剤に硫黄分を含まない構成とすることでき、したがって、燃料ガスや液体燃料を燃焼させても硫黄酸化物は発生せず、環境の汚染を確実に防止することができ、燃料電池用の燃料ガスに使用しても触媒を被毒せず悪影響を及ぼさないため、触媒の寿命を伸ばすことができる。 As described above, in the present invention, the fuel odorant can be configured so as not to contain sulfur. Therefore, even when fuel gas or liquid fuel is burned, sulfur oxide is not generated, and environmental pollution is reliably ensured. It can be prevented, and even if it is used as a fuel gas for a fuel cell, the catalyst is not poisoned and does not adversely affect the life of the catalyst.

また上記の着臭剤には、さらにメルカプタン類化合物およびサルファイド類化合物の少なくとも何れか一方を混合するのが、認知濃度の強化、臭質の改善といった点で好ましい。このメルカプタン類化合物およびサルファイド類化合物の混合比率は、着臭剤の１重量％以下とするのが好ましい。この程度で、認知濃度を強化でき、また臭質を改善できる一方、メルカプタン類化合物やサルファイド類化合物に含まれる硫黄化合物による影響はその混合比率が小さいのでほとんど無視することができる。混合比率を着臭剤の１重量％より以上とすると、硫黄化合物による大気汚染等の影響が現れ、好ましくない。 In addition, it is preferable to mix at least one of a mercaptan compound and a sulfide compound with the odorant in terms of enhancing the cognitive concentration and improving the odor quality. The mixing ratio of the mercaptan compound and the sulfide compound is preferably 1% by weight or less of the odorant. At this level, the cognitive concentration can be enhanced and the odor quality can be improved. On the other hand, the influence of the sulfur compound contained in the mercaptan compound or sulfide compound can be almost ignored because the mixing ratio is small. If the mixing ratio is more than 1% by weight of the odorant, the effect of air pollution by sulfur compounds appears, which is not preferable.

ところで、燃料電池に使用する燃料ガス（例えば液化石油ガス、天然ガス）に、従来の硫黄分を含む着臭剤を使用すると、燃料電池に使用されている触媒を劣化させる等の問題点を有していたが、本発明の着臭剤には硫黄分が含まれないため触媒劣化等の発生を防止することができるし、メルカプタン類化合物およびサルファイド類化合物を認知濃度強化等のため混合させたとしてもその比率が小さいので、硫黄化合物による影響はほとんど無視することができ、燃料電池用としても良好な燃料用着臭剤を提供することができる。 By the way, when a conventional odorant containing a sulfur content is used for fuel gas (for example, liquefied petroleum gas or natural gas) used in a fuel cell, there are problems such as deterioration of the catalyst used in the fuel cell. However, since the odorant of the present invention does not contain sulfur, it is possible to prevent the occurrence of catalyst deterioration and the like, and a mercaptan compound and a sulfide compound are mixed for the purpose of enhancing the cognitive concentration or the like. However, since the ratio is small, the influence of the sulfur compound can be almost ignored, and a good fuel odorant can be provided for a fuel cell.

ここでいう、メルカプタン類化合物とは、エチルメルカプタン、イソ−プロピルメルカプタン、ｎ−プロピルメルカプタン、イソ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン等であり、これらの化合物から１種または２種以上を混合するようにする。また、サルファイド類化合物としては、ジメチルサルファイド、ジエチルサルファイド、メチルエチルサルファイド等であり、これらの化合物から１種または２種以上を混合するようにする。 As used herein, the mercaptan compounds include ethyl mercaptan, iso-propyl mercaptan, n-propyl mercaptan, iso-butyl mercaptan, t-butyl mercaptan, n-butyl mercaptan, and the like, one or two of these compounds. Mix the above. Examples of the sulfide compound include dimethyl sulfide, diethyl sulfide, methyl ethyl sulfide, and the like, and one or more of these compounds are mixed.

次に、本発明の実施例を図１を用いて説明する。 Next, an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.

図１は本発明の燃料用着臭剤の各種構成例、その安定性および添加量の測定結果を示す図である。この各種構成例において燃料用着臭剤を、試料１ではプロピオンアルデヒドとし、試料２では３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピランとし、試料３ではジアリルエーテルとし、試料４では１−ヘキシンとし、試料５ではブチルアルデヒドとし、試料６ではイソ吉草アルデヒドとし、試料７ではシス−３−ヘキセン−１−オールとし、試料８では１−オクテン−３−オールとし、試料９ではｔ−２−オクテン−１−オールとし、試料１０ではアリルメチルエーテルとし、試料１１ではアリルフェニルエーテルとし、試料１２では４−メチル−１−シクロヘキセンとし、試料１３では１−ヘキセン−３−オールとし、試料１４では４−メチル−２−ペンタノールとし、試料１５では３，３−ジメチル−２−ブタノールとし、試料１６ではオルト酢酸トリメチルとし、試料１７ではオルト蟻酸トリメチルとしている。 FIG. 1 is a diagram showing various structural examples of the fuel odorant of the present invention, and the measurement results of its stability and addition amount. In these various structural examples, the fuel odorant is propionaldehyde in sample 1, 3,4-dihydro-2H-pyran in sample 2, diallyl ether in sample 3, 1-hexyne in sample 4, and sample 5 Is butyraldehyde, sample 6 is isovaleric aldehyde, sample 7 is cis-3-hexen-1-ol, sample 8 is 1-octen-3-ol, sample 9 is t-2-octene-1 -Ol, sample 10 is allyl methyl ether, sample 11 is allyl phenyl ether, sample 12 is 4-methyl-1-cyclohexene, sample 13 is 1-hexen-3-ol, sample 14 is 4-methyl 2-pentanol, in sample 15, 3,3-dimethyl-2-butanol, and in sample 16, tri-orthoacetate And chill, and with trimethyl orthoformate in Sample 17.

また試料１８では、プロピオンアルデヒド、１−ヘキシンを各々１０重量％（以下「重量％」を単に「％」と記載する）とし、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン、ジアリルエーテル、ブチルアルデヒド、イソ吉草アルデヒド、シス−３−ヘキセン−１−オール、１−オクテン−３−オール、ｔ−２−オクテン−１−オール、アリルメチルエーテル、アリルフェニルエーテル、４−メチル−１−シクロヘキセン、１−ヘキセン−３−オール、４−メチル−２−ペンタノール、３，３−ジメチル−２−ブタノール、オルト酢酸トリメチル、オルト蟻酸トリメチルを各々５％ずつとしている。 In Sample 18, propionaldehyde and 1-hexyne were each 10% by weight (hereinafter referred to as “%”), and 3,4-dihydro-2H-pyran, diallyl ether, butyraldehyde, Valerine aldehyde, cis-3-hexen-1-ol, 1-octen-3-ol, t-2-octen-1-ol, allyl methyl ether, allyl phenyl ether, 4-methyl-1-cyclohexene, 1- Hexen-3-ol, 4-methyl-2-pentanol, 3,3-dimethyl-2-butanol, trimethyl orthoacetate and trimethyl orthoformate are each 5%.

また試料１９では、プロピオンアルデヒド、１−ヘキシンを各々１０％とし、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン、ジアリルエーテル、ブチルアルデヒド、イソ吉草アルデヒド、１−オクテン−３−オール、ｔ−２−オクテン−１−オール、アリルメチルエーテル、アリルフェニルエーテル、４−メチル−１−シクロヘキセン、１−ヘキセン−３−オール、４−メチル−２−ペンタノール、３，３−ジメチル−２−ブタノール、オルト酢酸トリメチル、オルト蟻酸トリメチルを各々５％とし、シス−３−ヘキセン−１−オールを４％とし、さらにメルカプタン類化合物であるｔ−ブチルメルカプタンを０．５％とし、サルファイド類化合物であるジメチルサルファイドを０．５％としている。 In sample 19, propionaldehyde and 1-hexyne were each 10%, and 3,4-dihydro-2H-pyran, diallyl ether, butyraldehyde, isovaleric aldehyde, 1-octen-3-ol, t-2- Octen-1-ol, allyl methyl ether, allyl phenyl ether, 4-methyl-1-cyclohexene, 1-hexen-3-ol, 4-methyl-2-pentanol, 3,3-dimethyl-2-butanol, ortho Trimethyl acetate and trimethyl orthoformate are each 5%, cis-3-hexen-1-ol is 4%, t-butyl mercaptan which is a mercaptan compound is 0.5%, and dimethyl sulfide which is a sulfide compound. Is 0.5%.

また試料２０では、プロピオンアルデヒドを９９％とし、メルカプタン類化合物であるｔ−ブチルメルカプタンを０．５％とし、サルファイド類化合物であるジメチルサルファイドを０．５％としている。 In sample 20, propionaldehyde is 99%, t-butyl mercaptan, which is a mercaptan compound, is 0.5%, and dimethyl sulfide, which is a sulfide compound, is 0.5%.

また試料２１では、ブチルアルデヒドを９９％とし、メルカプタン類化合物であるｔ−ブチルメルカプタンを０．５％とし、サルファイド類化合物であるジメチルサルファイドを０．５％としている。 In sample 21, butyraldehyde is 99%, t-butyl mercaptan, which is a mercaptan compound, is 0.5%, and dimethyl sulfide, which is a sulfide compound, is 0.5%.

先ず、これらの試料（着臭剤）１〜２１の化学的安定性を評価した。すなわち、オートクレーブに試料１〜２１を５０ｍｌ採取し、温度３５℃で２週間加熱し、その試料１〜２１の加熱前後の組成変化をガスクロマトグラフィーで測定した。その結果、図１に示すように、すべての試料１〜２１に組成変化は見られず、化学的に安定していることが確認された。 First, the chemical stability of these samples (odorants) 1 to 21 was evaluated. That is, 50 ml of samples 1 to 21 were collected in an autoclave, heated at a temperature of 35 ° C. for 2 weeks, and the composition change of the samples 1 to 21 before and after heating was measured by gas chromatography. As a result, as shown in FIG. 1, no composition change was observed in all the samples 1 to 21, and it was confirmed that the samples were chemically stable.

これらの試料１〜２１を、液化石油ガスに添加して臭いを付け、どの程度の量を添加すればその臭いが何の臭いであるかが感知できる程度となるかを求めた。すなわち、着臭剤（試料１〜２１）を添加した液化石油ガスを無臭室に１０００倍希釈相当注入し、均一な濃度となるように攪拌する。この希釈された液化石油ガスの臭気を、選定された６名のパネラーが評価し、６段階臭気強度表示法による臭気強度が６段階のうちの「２」（何の臭いであるかわかる弱い臭い）となるときの、着臭剤の液化石油ガスへの添加量を求めた。その結果、図１に示すように、臭気強度が「２」となるときの着臭剤の添加量は、試料１〜７、９〜１８では１００重量ｐｐｍ、試料８では２００重量ｐｐｍ、試料１９，２０，２１では５０重量ｐｐｍであった。 These samples 1 to 21 were added to liquefied petroleum gas to give an odor, and what amount was added to determine how much the odor was perceivable. That is, the liquefied petroleum gas to which the odorant (samples 1 to 21) is added is injected into the odorless chamber equivalent to a 1000-fold dilution, and stirred to obtain a uniform concentration. The odor of this diluted liquefied petroleum gas is evaluated by 6 selected panelists, and the odor intensity according to the 6-level odor intensity display method is “2” out of 6 levels (a weak odor that shows what odor is) ), The amount of odorant added to the liquefied petroleum gas was determined. As a result, as shown in FIG. 1, the amount of odorant added when the odor intensity was “2” was 100 ppm by weight in Samples 1-7 and 9-18, 200 ppm by weight in Sample 8, and Sample 19 20 and 21 were 50 ppm by weight.

試料１〜１８では、液化石油ガスに、プロピオンアルデヒド、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン、ジアリルエーテル、１−ヘキシン、ブチルアルデヒド、イソ吉草アルデヒド、シス−３−ヘキセン−１−オール、１−オクテン−３−オール、ｔ−２−オクテン−１−オール、アリルメチルエーテル、アリルフェニルエーテル、４−メチル−１−シクロヘキセン、１−ヘキセン−３−オール、４−メチル−２−ペンタノール、３，３−ジメチル−２−ブタノール、オルト酢酸トリメチル、オルト蟻酸トリメチルの、硫黄を含まない化合物のうちの１種、あるいはそれらの混合物を微量添加することで、着臭剤として安定して用いることができることが分かった。また、着臭剤に硫黄分を含まないので、燃焼させても硫黄酸化物は発生せず、環境の汚染を確実に防止することができ、燃料電池用の燃料ガス等に使用しても触媒を被毒せず悪影響を及ぼさないため、触媒の寿命を伸ばすことができる。 In samples 1 to 18, liquefied petroleum gas was mixed with propionaldehyde, 3,4-dihydro-2H-pyran, diallyl ether, 1-hexyne, butyraldehyde, isovaleric aldehyde, cis-3-hexen-1-ol, -Octen-3-ol, t-2-octen-1-ol, allyl methyl ether, allyl phenyl ether, 4-methyl-1-cyclohexene, 1-hexen-3-ol, 4-methyl-2-pentanol, Stable use as an odorant by adding a small amount of one of sulfur-free compounds such as 3,3-dimethyl-2-butanol, trimethyl orthoacetate, trimethyl orthoformate, or a mixture thereof. I found out that In addition, since the odorant does not contain sulfur, sulfur oxides are not generated even when it is burned, and environmental pollution can be reliably prevented. Even when used as a fuel gas for fuel cells, etc., the catalyst Since the catalyst is not poisoned and has no adverse effect, the life of the catalyst can be extended.

試料１９〜２１では、メルカプタン類化合物やサルファイド類化合物を極微量添加することで、臭質をよりガス臭に近づけることができるとともに、他の着臭剤添加量を低減しても十分に認知濃度を高めることができることが分かった。またメルカプタン類化合物やサルファイド類化合物は、極微量（ここでは着臭剤の１重量％）加えるだけでその効果を発揮するので、それらに含まれる硫黄分は極わずかであって無視できる程度に抑えることができ、上記の試料１〜１８と同様に、燃焼させても硫黄酸化物はほとんど発生せず、環境の汚染を確実に防止することができ、燃料電池用の燃料ガス等に使用しても触媒をほとんど被毒せず悪影響を及ぼさないため、触媒の寿命を伸ばすことができる。 In samples 19 to 21, by adding a very small amount of a mercaptan compound or a sulfide compound, the odor can be made closer to a gas odor, and the cognitive concentration is sufficient even if the amount of other odorant added is reduced. It was found that can be increased. Mercaptan compounds and sulfide compounds exert their effects only by adding a trace amount (here, 1% by weight of odorant), so the sulfur content in them is extremely small and can be ignored. As in the above samples 1 to 18, almost no sulfur oxide is generated even when burned, and environmental pollution can be reliably prevented, and it can be used for fuel gas for fuel cells. However, since the catalyst is hardly poisoned and does not have an adverse effect, the life of the catalyst can be extended.

次に、試料１〜２１を他の燃料ガス、例えば液化天然ガス、各種工業用ガス、ジメチルエーテル、燃料電池用の燃料ガスに添加し、上記の液化石油ガスの場合と同様に、６段階臭気強度表示法による臭気強度が「２」となるときの、着臭剤の燃料ガスへの添加量を求めた。その結果、図１に示すように、臭気強度が「２」となるときの着臭剤の添加量は、試料１〜７、９〜１８では１００ｍｇ／Ｎｍ³、試料８では２００ｍｇ／Ｎｍ³、試料１９〜２１では５０ｍｇ／Ｎｍ³であり、上記の液化石油ガスの場合と同様に、微量添加することで、着臭剤としての安定使用可能、環境汚染防止、燃料電池用の燃料ガスへの良好な適用性等の効果が得られることが分かった。 Next, samples 1 to 21 are added to other fuel gases, for example, liquefied natural gas, various industrial gases, dimethyl ether, and fuel gas for fuel cells, and in the same manner as in the case of the above liquefied petroleum gas, six-stage odor intensity The amount of odorant added to the fuel gas when the odor intensity according to the labeling method was “2” was determined. As a result, as shown in FIG. 1, the amount of odorant when the odor intensity is "2", the sample 1～7,9～18 in 100 mg / Nm ^3, the sample 8 at 200 mg / Nm ^3, In samples 19 to 21, it is 50 mg / Nm ³ , and in the same way as in the case of liquefied petroleum gas, by adding a small amount, stable use as an odorant, prevention of environmental pollution, and conversion to fuel gas for fuel cells are possible. It has been found that good applicability and other effects can be obtained.

また、これらの試料１〜２１を、ガソリン、ナフサ、灯油等の液体燃料に添加し、６段階臭気強度表示法による臭気強度が「２」となるときの、着臭剤の液体燃料への添加量を求め、上記と同様の、着臭剤としての安定使用可能、環境汚染防止、燃料電池用の燃料ガスへの良好な適用性等の効果を確認することができた。 Add these samples 1 to 21 to liquid fuels such as gasoline, naphtha and kerosene, and add odorant to liquid fuel when the odor intensity by the 6-step odor intensity display method is “2”. The amount was determined, and the same effects as described above, such as stable use as an odorant, prevention of environmental pollution, and good applicability to fuel gas for fuel cells, were confirmed.

本発明の燃料用着臭剤の各種構成例、その安定性および添加量の測定結果を示す図である。It is a figure which shows the measurement result of the various structural examples of the odorant for fuels of this invention, its stability, and addition amount.

Claims

In fuel odorants that smell fuel gas or liquid fuel,
The odorant, t-2-octen-1-ol, allyl methyl ether, 4 - methyl-1-cyclohexene, OH belt formic acid trimethylene least one le, or constituted by two or more,
A fuel odorant characterized by the above.

The fuel odorant according to claim 1, wherein the odorant includes at least one of a mercaptan compound and a sulfide compound.

The fuel gas is any one of city gas, liquefied natural gas, industrial gas, liquefied petroleum gas, dimethyl ether, hydrogen gas, and fuel cell gas, and the liquid fuel is any one of gasoline, naphtha, and kerosene. Item 3. An odorant for fuel according to item 1 or 2.