JP4972241B2 - Antibacterial fiber sheet - Google Patents
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Description
本発明は、無機系抗菌剤微粒子を含有するポリオレフィン系樹脂組成物よりなるポリオレフィン繊維から形成した抗菌性の繊維シートおよび当該繊維シートを用いたフィルタに関する。より詳細には、本発明は、ポリオレフィン系樹脂中に練り込んだ無機系抗菌剤微粒子が繊維表面から多数露出していて、無機系抗菌剤微粒子の有する抗菌作用を安定的に且つ高い効果で長期にわたって発揮する抗菌性の繊維シートおよび当該繊維シートを用いたフィルタに関する。本発明の繊維シートは、その優れた抗菌作用、抗ウィルス作用などにより、医療用品、衛生用品、食品包材、液体用フィルタ、気体フィルタなどのような、高い抗菌効果や衛生性が求められる各種用途に有効に使用することができる。 The present invention relates to an antibacterial fiber sheet formed from a polyolefin fiber made of a polyolefin resin composition containing inorganic antibacterial fine particles and a filter using the fiber sheet. More specifically, in the present invention, a large number of inorganic antibacterial fine particles kneaded in a polyolefin resin are exposed from the fiber surface, and the antibacterial action of the inorganic antibacterial fine particles is stably and highly effective for a long time. The present invention relates to an antibacterial fiber sheet and a filter using the fiber sheet. The fiber sheet of the present invention has various antibacterial and antiviral effects, such as medical supplies, hygiene products, food packaging materials, liquid filters, gas filters, and the like that require high antibacterial effects and hygiene. It can be used effectively for applications.
近年の衛生環境意識の高まり、風邪やインフルエンザの流行、更には鳥インフルエンザやコロナウィルスに代表される新型感染病の発症などを受け、様々な抗菌材料やそれらを用いた抗菌性製品の開発が盛んに行われている。抗菌性製品の中でも、低コストで製造でき、しかも加工が容易であることから、抗菌性繊維シートを用いた製品が種々提案されている。 In recent years, the development of various antibacterial materials and antibacterial products using such antibacterial materials has been actively developed in response to the growing awareness of sanitary environment, the epidemic of colds and influenza, and the development of new infectious diseases such as avian influenza and coronavirus. Has been done. Among antibacterial products, various products using antibacterial fiber sheets have been proposed because they can be manufactured at low cost and are easy to process.
有機系抗菌剤としては、フェノール、ハロゲンや硫黄を含有する有機系抗菌剤、およびそれ以外にも種々の抗菌剤が知られている。有機系抗菌剤は、ハロー効果を示し、抗菌性には優れるものの、人体に有害な物質が多く、また無機系抗菌剤に比べて耐熱性、安定性に乏しいために、高分子材料に添加して繊維を製造する際や、有機系抗菌剤を用いた繊維製品を水分や油分と接触して使用した場合に、分解、変質、製品からの散逸などを生じて抗菌効力を失い易く、しかも臭気の発生や繊維物性の低下などを生ずる。
また、上記した有機系抗菌剤以外に、微小粒状再生キトサンを含有するセルロース再生繊維を使用した不織布（特許文献１）、シロキサン第四級アンモニウム塩を含有する繊維からなる不織布（特許文献２）などが知られているが、これらの不織布で用いられている有機系抗菌剤も、無機系抗菌剤微粒子に比べて、耐熱性、安定性などの点が不十分であり、繊維を製造する際の高温での溶融紡糸時に分解したり、変質したりしやすい。
かかる点から、有機系抗菌剤は加熱を伴う繊維や繊維製品の製造時にはあまり用いられていないのが実情である。
As the organic antibacterial agent, there are known organic antibacterial agents containing phenol, halogen and sulfur, and various other antibacterial agents. Organic antibacterial agents have a halo effect and are excellent in antibacterial properties, but many substances are harmful to the human body, and they are poor in heat resistance and stability compared to inorganic antibacterial agents. When manufacturing fibers, or when fiber products using organic antibacterial agents are used in contact with moisture or oil, they can easily lose their antibacterial effects due to degradation, alteration, dissipation from the product, etc. Generation and deterioration of fiber properties.
In addition to the organic antibacterial agents described above, non-woven fabric using a cellulose regenerated fiber containing fine granular regenerated chitosan (Patent Document 1), non-woven fabric made of fiber containing a siloxane quaternary ammonium salt (Patent Document 2), etc. However, the organic antibacterial agents used in these non-woven fabrics also have insufficient heat resistance and stability compared to the fine particles of inorganic antibacterial agents. It is easy to be decomposed or altered during melt spinning at high temperatures.
From this point of view, the fact is that organic antibacterial agents are not so often used in the production of fibers and fiber products with heating.
一方、銀、銅、錫、亜鉛などの特定の金属のイオンが抗菌作用を有することは古くから知られており、前記金属イオンをゼオライト、シリカゲル、ヒドロキシアパタイトなどの各種の無機担体にイオン交換作用や吸着作用などによって担持させた無機系抗菌剤、前記金属イオンを含有する無機化合物自体からなる無機系抗菌剤が種々開発されている。無機系抗菌剤は、有機系抗菌剤と比較して安全性が高いうえ、揮発や分解などを起こしにくいため、抗菌効果の持続性、耐熱性に優れている。かかる点から、無機系抗菌剤をバインダーによってポリオレフィン繊維などの繊維表面に付着させた不織布（特許文献３）や、無機系抗菌剤を含有するポリオレフィン繊維から形成した不織布などが知られている（特許文献４および５）。 On the other hand, it has been known for a long time that ions of specific metals such as silver, copper, tin, and zinc have an antibacterial action, and these metal ions are exchanged into various inorganic carriers such as zeolite, silica gel, and hydroxyapatite. Inorganic antibacterial agents carried by the adsorption action and the like, and various inorganic antibacterial agents composed of inorganic compounds containing the metal ions have been developed. Inorganic antibacterial agents are safer than organic antibacterial agents, and are less susceptible to volatilization and decomposition, and therefore have superior antibacterial effects and heat resistance. From this point, a nonwoven fabric (Patent Document 3) in which an inorganic antibacterial agent is adhered to a fiber surface such as a polyolefin fiber with a binder, and a nonwoven fabric formed from a polyolefin fiber containing an inorganic antibacterial agent are known (patents). References 4 and 5).
しかし、無機系抗菌剤をバインダーによって不織布に付着させる方法は、バインダーに無機系抗菌剤を混合して後加工により無機系抗菌剤を不織布に付着させるため、加工工程が増えて生産上不利であり、しかも使用時などに無機系抗菌剤が不織布から脱落したり、剥離し易く、抗菌効果の持続性の点で問題がある。特に、ポリオレフィン繊維製不織布よりなるフィルタでは、エレクトレット加工を施して濾過物の吸着能力を向上させることが可能であるが、バインダーを用いて無機系抗菌剤を後加工により付着させたポリオレフィン不織布は、バインダー成分がエレクトレット効果を阻害し、十分な濾過性能が得られないという問題がある。 However, the method of attaching an inorganic antibacterial agent to a nonwoven fabric with a binder is disadvantageous in production because the inorganic antibacterial agent is mixed with the binder and the inorganic antibacterial agent is attached to the nonwoven fabric by post-processing, which increases the number of processing steps. In addition, the inorganic antibacterial agent easily falls off or peels off during use, and there is a problem in the durability of the antibacterial effect. In particular, in a filter made of a polyolefin fiber nonwoven fabric, it is possible to improve the adsorption capacity of the filtrate by performing electret processing, but the polyolefin nonwoven fabric in which an inorganic antibacterial agent is attached by post-processing using a binder, There exists a problem that a binder component inhibits an electret effect and sufficient filtration performance cannot be obtained.
また、無機系抗菌剤を含有するポリオレフィン繊維から形成した従来の不織布では、無機系抗菌剤がその表面全体をポリオレフィンで被覆された状態で繊維内部に存在していて繊維表面に露出していないため、無機系抗菌剤が有する抗菌作用を十分に発揮できない。しかも、無機系抗菌剤を含有するポリオレフィン繊維から形成した従来の不織布は、不織布を形成しているポリオレフィン繊維の繊維径がかなり大きく、それに伴って不織布の比表面積がそれほど高くないため、大気中や水中の粉塵や花粉などの粉体、ウィルス、細菌、黴などの病原体を濾過する抗菌性フィルタなどの抗菌性バリア性素材としたときに、その効果を十分に発揮しにくい。 Moreover, in the conventional nonwoven fabric formed from polyolefin fiber containing inorganic antibacterial agent, the inorganic antibacterial agent is present inside the fiber with its entire surface covered with polyolefin and is not exposed to the fiber surface. The antibacterial action of inorganic antibacterial agents cannot be fully exhibited. Moreover, the conventional nonwoven fabric formed from polyolefin fibers containing an inorganic antibacterial agent has a considerably large fiber diameter of the polyolefin fibers forming the nonwoven fabric, and accordingly the specific surface area of the nonwoven fabric is not so high. When used as an antibacterial barrier material, such as an antibacterial filter for filtering pathogens such as underwater dust, pollen, and other pathogens such as viruses, bacteria, and sputum, it is difficult to exert its effects sufficiently.
本発明の目的は、無機系抗菌剤微粒子を含有させたポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、高い抗菌作用を有すると共に抗菌効果の持続性に優れる、ポリオレフィン系繊維製の抗菌性繊維シートを提供することである。
さらに、本発明の目的は、当該繊維シートからなる、高くて持続性のある抗菌作用と、優れた濾過機能を有するフィルタを提供することである。
An object of the present invention is to provide an antibacterial fiber sheet made of polyolefin fiber that has a high antibacterial action and is excellent in durability of an antibacterial effect, using a polyolefin resin composition containing inorganic antibacterial fine particles. That is.
Furthermore, the object of the present invention is to provide a filter comprising the fiber sheet and having a high and long-lasting antibacterial action and an excellent filtration function.
本発明者らは、前記した目的を達成するために鋭意検討を重ねてきた。その結果、ポリオレフィン系樹脂中に練り込んだ無機系抗菌剤微粒子が、ポリオレフィン繊維の表面に多く露出していて、それによって無機系抗菌剤微粒子が本来有する高い抗菌作用を十分に且つ効果的に発揮する、抗菌効果に優れ、しかも抗菌効果の持続性に優れるポリオレフィン繊維製の抗菌性繊維シートを開発することができた。しかも、本発明者らの開発したポリオレフィン繊維製の当該抗菌性繊維シートは、繊維シートを構成するポリオレフィン繊維が非常に細く、比表面積が大きいことから、バリア性素材として好適に使用でき、特に大気中や水中の粉塵や花粉などの粉体やウィルス、細菌、黴などの病原体を濾過する抗菌性フィルタとして非常に適していることが判明した。 The present inventors have intensively studied to achieve the above-described object. As a result, the inorganic antibacterial fine particles kneaded into the polyolefin resin are exposed on the surface of the polyolefin fiber, thereby sufficiently and effectively exhibiting the high antibacterial action inherent in the inorganic antibacterial fine particles. It was possible to develop an antibacterial fiber sheet made of polyolefin fibers having excellent antibacterial effect and excellent durability of the antibacterial effect. In addition, the antibacterial fiber sheet made of polyolefin fiber developed by the present inventors can be suitably used as a barrier material because the polyolefin fiber constituting the fiber sheet is very thin and has a large specific surface area. It proved to be very suitable as an antibacterial filter for filtering powders such as dust and pollen in the inside and water, and pathogens such as viruses, bacteria and sputum.
すなわち、本発明は、
（１）（α） 銀イオンを無機担体に保持させた無機系抗菌剤微粒子を０．１〜１０質量％の割合で含有するポリオレフィン系樹脂組成物を用いてメルトブロー法によって製造した、ポリオレフィン繊維からなる繊維シートであって；
（β） 繊維シートを形成するポリオレフィン繊維が、銀イオンを無機担体に保持させた無機系抗菌剤微粒子を含有するポリオレフィン系樹脂（Ａ）と無機系抗菌剤微粒子を含有しないポリオレフィン系樹脂（Ｂ）を混合したポリオレフィン系樹脂組成物であって且つポリオレフィン系樹脂（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ A ）（ｇ／１０分）とポリオレフィン系樹脂（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ B ）（ｇ／１０分）の差の絶対値が下記の数式（１）を満足するポリオレフィン系樹脂組成物から形成されており；
０≦｜ＭＦＲ A −ＭＦＲ B ｜≦６００ （１）
［但し、ＭＦＲ A およびＭＦＲ B は、いずれも、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従って、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ、測定時間１０分の条件下に測定したときのメルトフローレート（単位：ｇ／１０分）である。］
（γ） 繊維シートを形成するポリオレフィン繊維の平均繊維径が０．５〜７μｍであり；且つ、
（δ） 銀イオンを無機担体に保持させた無機系抗菌剤微粒子の体積の１／１００以上がポリオレフィン繊維の表面に露出している箇所を、繊維シート面積１．０×１０-2ｍｍ2当たり１箇所以上の割合で有する；
ことを特徴とする繊維シート［以下これを「繊維シート（Ｉ）」ということがある］である。
That is, the present invention
(1) (α) From a polyolefin fiber produced by a melt blow method using a polyolefin resin composition containing 0.1 to 10% by mass of inorganic antibacterial fine particles in which silver ions are held in an inorganic carrier A fiber sheet comprising :
( Β) Polyolefin resin (A) containing polyolefin antibacterial particles in which the polyolefin fibers forming the fiber sheet hold silver ions on an inorganic carrier, and polyolefin resin (B) containing no inorganic antibacterial particles a melt flow rate of a polyolefin-based resin composition prepared by mixing with and melt flow rate of the polyolefin resin (a) (MFR a) ( g / 10 min) and the polyolefin resin (B) (MFR B) ( g / 10 minutes) is formed from a polyolefin-based resin composition that satisfies the following mathematical formula (1);
0 ≦ | MFR A −MFR B | ≦ 600 (1)
[However, MFR A and MFR B are both measured according to JIS K 7210 under conditions of a temperature of 230 ° C., a load of 2.16 kg, and a measurement time of 10 minutes (unit: g / 10 minutes). It is. ]
(Γ) The average fiber diameter of the polyolefin fibers forming the fiber sheet is 0.5 to 7 μm; and
(Δ) A portion where 1/100 or more of the volume of the inorganic antibacterial fine particles in which silver ions are held on the inorganic carrier is exposed on the surface of the polyolefin fiber is per 1.0 × 10 −2 mm 2 of the fiber sheet area. Have at least one place;
This is a fiber sheet (hereinafter sometimes referred to as “fiber sheet (I)”).
そして、本発明は、
（２）（α） 銀イオンを無機担体に保持させた無機系抗菌剤微粒子を０．１〜１０質量％の割合で含有するポリオレフィン系樹脂組成物を用いてメルトブロー法によって製造した、ポリオレフィン繊維からなる繊維シートであって；
（β） 繊維シートを形成するポリオレフィン繊維が、銀イオンを無機担体に保持させた無機系抗菌剤微粒子を含有するポリオレフィン系樹脂（Ａ）と無機系抗菌剤微粒子を含有しないポリオレフィン系樹脂（Ｂ）を混合したポリオレフィン系樹脂組成物であって且つポリオレフィン系樹脂（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ A ）（ｇ／１０分）とポリオレフィン系樹脂（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ B ）（ｇ／１０分）の差の絶対値が下記の数式（１）を満足するポリオレフィン系樹脂組成物から形成されており；
０≦｜ＭＦＲ A −ＭＦＲ B ｜≦６００ （１）
［但し、ＭＦＲ A およびＭＦＲ B は、いずれも、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従って、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ、測定時間１０分の条件下に測定したときのメルトフローレート（単位：ｇ／１０分）である。］
（γ） 繊維シートを形成するポリオレフィン繊維の平均繊維径が０．５〜７μｍであり；且つ、
（δ’） 繊維シートの表面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真において、銀イオンを無機担体に保持させた無機系抗菌剤微粒子が０．０１μｍ2以上の面積でポリオレフィン繊維の表面に露出している箇所が、繊維シート面積１．０×１０-2ｍｍ2当たり１箇所以上存在する；
ことを特徴とする繊維シート［以下これを「繊維シート（II）」ということがある］である。
And this invention,
(2) (α) From a polyolefin fiber produced by a melt blow method using a polyolefin resin composition containing 0.1 to 10% by mass of inorganic antibacterial fine particles in which silver ions are held in an inorganic carrier A fiber sheet comprising :
(Β) Polyolefin resin (A) containing polyolefin antibacterial particles in which the polyolefin fibers forming the fiber sheet have silver ions held on an inorganic carrier, and polyolefin resin (B) containing no inorganic antibacterial particles a melt flow rate of a polyolefin-based resin composition prepared by mixing with and melt flow rate of the polyolefin resin (a) (MFR a) ( g / 10 min) and the polyolefin resin (B) (MFR B) ( g / 10 minutes) is formed from a polyolefin-based resin composition that satisfies the following mathematical formula (1);
0 ≦ | MFR A −MFR B | ≦ 600 (1)
[However, MFR A and MFR B are both measured according to JIS K 7210 under conditions of a temperature of 230 ° C., a load of 2.16 kg, and a measurement time of 10 minutes (unit: g / 10 minutes). It is. ]
(Γ) The average fiber diameter of the polyolefin fibers forming the fiber sheet is 0.5 to 7 μm; and
(Δ ′) In the scanning electron microscope (SEM) photograph of the surface of the fiber sheet, the inorganic antibacterial fine particles having silver ions held on the inorganic carrier are exposed on the surface of the polyolefin fiber in an area of 0.01 μm 2 or more. There are one or more locations per 1.0 × 10 −2 mm 2 of fiber sheet area;
This is a fiber sheet (hereinafter, this may be referred to as “fiber sheet (II)”).
さらに、本発明は、
（３） 銀イオンを無機担体に保持させた無機系抗菌剤微粒子の平均粒径が０．０１〜１０μｍである前記（１）または（２）の繊維シート；及び、
（４） 前記（１）〜（３）のいずれかの繊維シートを用いたフィルタ；
である。
Furthermore, the present invention provides
( 3 ) The fiber sheet according to (1) or (2) above, wherein the average particle diameter of the inorganic antibacterial fine particles in which silver ions are held on an inorganic carrier is 0.01 to 10 μm; and
( 4 ) A filter using the fiber sheet of any one of (1) to ( 3 );
It is.
本発明の繊維シートは、繊維シートを形成しているポリオレフィン繊維の表面に無機系抗菌剤微粒子が多く露出していて、それによって無機系抗菌剤微粒子が本来有する高い抗菌作用を十分に且つ効果的に発揮するため、細菌、ウィルス、黴などの病原体に対する抗菌効果に優れ、しかも抗菌効果の持続性にも優れており、その上人体などに対する安全性の点でも優れている。
さらに、本発明の繊維シートは、繊維シートを形成しているポリオレフィン繊維が非常に細く、比表面積が大きいことから、バリア性素材として好適に使用でき、特に大気中や水中の粉塵や花粉などの粉体やウィルス、細菌、黴などの病原体を濾過する抗菌性フィルタとして非常に適している。
本発明の繊維シートは、上記した優れた特性を活かして、エアフィルタ、液体フィルタなどの各種フィルタ、医療用品、衛生用品、食品包材、ワイパーなどの種々の用途に有効に使用することができる。
In the fiber sheet of the present invention, a large amount of inorganic antibacterial fine particles are exposed on the surface of the polyolefin fiber forming the fiber sheet, and thereby the high antibacterial action inherent in the inorganic antibacterial fine particles is sufficiently and effective. Therefore, it has excellent antibacterial effects against pathogens such as bacteria, viruses, and sputum, and also has excellent antibacterial effects, and is also excellent in terms of safety to human bodies.
Furthermore, the fiber sheet of the present invention is suitable for use as a barrier material because the polyolefin fiber forming the fiber sheet is very thin and has a large specific surface area. Particularly, it can be used as dust or pollen in the atmosphere or water. It is very suitable as an antibacterial filter for filtering pathogens such as powders, viruses, bacteria and sputum.
The fiber sheet of the present invention can be effectively used for various applications such as various filters such as air filters and liquid filters, medical supplies, sanitary products, food packaging materials, wipers and the like by taking advantage of the excellent characteristics described above. .
以下に本発明について詳細に説明する。
本発明は、上記した繊維シート（Ｉ）または繊維シート（II）のいずれであってもよい［以下、繊維シート（Ｉ）と繊維シート（II）を総称して「本発明の繊維シート」ということがある］。
本発明の繊維シート（Ｉ）では、繊維を形成するポリオレフィン系樹脂組成物中に溶融混練などによって練り込まれた無機系抗菌剤微粒子が、繊維を形成するポリオレフィン系樹脂中（ポリオレフィン繊維中）に完全に埋没せずに、当該ポリオレフィン系樹脂組成物からなるポリオレフィン繊維の表面に多数露出している。すなわち、本発明の繊維シート（Ｉ）は、無機系抗菌剤微粒子の体積の１／１００以上がポリオレフィン繊維の表面に露出している箇所（以下これを「無機系抗菌剤微粒子の１／１００以上露出箇所」ということがある）が、繊維シート面積１．０×１０-2ｍｍ2当たり１箇所以上の割合で有している（なお、本明細書における「無機系抗菌剤微粒子がポリオレフィン繊維の表面に露出」とは、無機系抗菌剤微粒子がポリオレフィン繊維の表面から外部に突出して露出している場合をも包含する）。
本発明の繊維シート（Ｉ）は、無機系抗菌剤微粒子の１／１００以上露出箇所を、繊維シート面積１．０×１０-2ｍｍ2当たり１箇所以上という多割合で有していて、無機系抗菌剤微粒子がポリオレフィン繊維中に完全に埋没しておらず、無機系抗菌剤微粒子が繊維外に多数顕われていることによって、無機系抗菌剤微粒子自体の抗菌作用が十分に発揮されて高い抗菌特性を有する。
繊維シート（Ｉ）では、無機系抗菌剤微粒子の１／１００以上露出箇所の数が、繊維シート面積１．０×１０-2ｍｍ2当たり２箇所以上であることが好ましく、３箇所以上であることがより好ましく、４箇所以上であることが更に好ましい。
繊維シート（Ｉ）では、「無機系抗菌剤微粒子の１／１００以上露出箇所を、繊維シート面積１．０×１０-2ｍｍ2当たり１箇所以上の割合で有する」という要件を満たす限りは、当該露出部分のＳＥＭ写真に基づいて算出される面積が０．０１μｍ2未満であっても構わない。
The present invention is described in detail below.
The present invention may be either the fiber sheet (I) or the fiber sheet (II) described above [hereinafter, the fiber sheet (I) and the fiber sheet (II) are collectively referred to as the “fiber sheet of the present invention”. Sometimes].
In the fiber sheet (I) of the present invention, the inorganic antibacterial fine particles kneaded into the polyolefin resin composition forming the fiber by melt kneading or the like are contained in the polyolefin resin forming the fiber (in the polyolefin fiber). A large number of polyolefin fibers are exposed on the surface of the polyolefin resin composition without being completely buried. That is, the fiber sheet (I) of the present invention has a location where 1/100 or more of the volume of the inorganic antibacterial fine particles is exposed on the surface of the polyolefin fiber (hereinafter referred to as “1/100 or more of the inorganic antibacterial fine particles. 1 ”or more at a rate of 1 or more per 1.0 × 10 −2 mm 2 of the fiber sheet area (“ inorganic antibacterial agent fine particles in this specification are polyolefin fibers ”). “Exposed on the surface” includes the case where the inorganic antibacterial fine particles are exposed to protrude outside from the surface of the polyolefin fiber).
The fiber sheet (I) of the present invention has an exposed portion of 1/100 or more of the inorganic antibacterial fine particles at a large ratio of 1 or more per 1.0 × 10 −2 mm 2 of fiber sheet area, and is inorganic. The antibacterial fine particles are not completely embedded in the polyolefin fiber, and a large number of inorganic antibacterial fine particles appear outside the fiber. Has antibacterial properties.
In the fiber sheet (I), the number of exposed portions of 1/100 or more of the inorganic antibacterial fine particles is preferably 2 or more per fiber sheet area 1.0 × 10 −2 mm 2, and more preferably 3 or more. It is more preferable that the number is 4 or more.
In the fiber sheet (I), as long as it satisfies the requirement of “having 1/100 or more exposed portions of inorganic antibacterial fine particles at a rate of 1 or more per 1.0 × 10 −2 mm 2 of fiber sheet area” The area calculated based on the SEM photograph of the exposed portion may be less than 0.01 μm 2 .
無機系抗菌剤微粒子がポリオレフィン繊維の表面から露出しているか否かは、繊維シートを、繊維シートの表面側から走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて撮影した写真（「ＳＥＭ写真」から判別することができる。ポリオレフィン繊維の表面から露出している無機微粒子部分は、ポリオレフィン系樹脂よりなる繊維部分に比べて明色になっており、繊維を形成しているポリオレフィン系樹脂部分と明確に区別できる。 Whether or not the inorganic antibacterial fine particles are exposed from the surface of the polyolefin fiber is determined from a photograph ("SEM photograph") of the fiber sheet taken with a scanning electron microscope (SEM) from the surface side of the fiber sheet. The inorganic fine particle portion exposed from the surface of the polyolefin fiber is lighter than the fiber portion made of the polyolefin resin, and can be clearly distinguished from the polyolefin resin portion forming the fiber.
本発明の繊維シート（Ｉ）では、繊維シートの表面を撮影したＳＥＭ写真における無機系抗菌剤微粒子が露出した明色部分のサイズおよび数を測定することによって、無機系抗菌剤微粒子の１／１００以上露出箇所の繊維シート面積１．０×１０-2ｍｍ2当たりの数を調べることができる。
具体的には、無機系抗菌剤微粒子が球形または球形に近い形状である場合は、ポリオレフィン繊維の表面から露出している無機系抗菌剤微粒子部分は、ＳＥＭ写真では、常に所定の直径を有する円または円に近い形状として撮影されるので（球の断面はどこをとっても円形）、その円の直径を測定して、球形をなす無機系抗菌剤微粒子の平均粒径と対比することによって、無機系抗菌剤微粒子の体積の１／１００以上がポリオレフィン繊維表面から露出しているか否かを判定することができる。
例えば、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で撮影された写真において、球形の無機系抗菌剤微粒子がポリオレフィン繊維表面から露出している部位に相当する円の直径が無機系抗菌剤微粒子の平均粒径と同じであれば、無機系抗菌剤微粒子の体積の１／２以上がポリオレフィン繊維表面から露出していることになる。また、無機系抗菌剤微粒子の露出部分に相当する撮影された円の直径が無機系抗菌剤微粒子の平均粒径の１／２０以上であれば、無機系抗菌剤微粒子の体積の１／１００以上がポリオレフィン繊維表面から露出していることになる。
In the fiber sheet (I) of the present invention, by measuring the size and number of light-colored portions where the inorganic antibacterial fine particles are exposed in the SEM photograph of the surface of the fiber sheet, 1/100 of the inorganic antibacterial fine particles. The number per exposed fiber sheet area of 1.0 × 10 −2 mm 2 can be examined.
Specifically, when the inorganic antibacterial fine particles have a spherical shape or a shape close to a sphere, the inorganic antibacterial fine particle portions exposed from the surface of the polyolefin fiber are always circles having a predetermined diameter in the SEM photograph. Or because it is photographed as a shape close to a circle (the cross section of the sphere is circular no matter where it takes), the diameter of the circle is measured and compared with the average particle diameter of the inorganic antibacterial fine particles that form a sphere. It can be determined whether 1/100 or more of the volume of the antimicrobial fine particles is exposed from the surface of the polyolefin fiber.
For example, in a photograph taken with a scanning electron microscope (SEM), the diameter of the circle corresponding to the portion where the spherical inorganic antibacterial fine particles are exposed from the polyolefin fiber surface is the average particle diameter of the inorganic antibacterial fine particles. If it is the same, 1/2 or more of the volume of the inorganic antimicrobial fine particles is exposed from the surface of the polyolefin fiber. Further, if the diameter of the photographed circle corresponding to the exposed portion of the inorganic antibacterial fine particles is 1/20 or more of the average particle diameter of the inorganic antibacterial fine particles, 1/100 or more of the volume of the inorganic antibacterial fine particles Is exposed from the polyolefin fiber surface.
一方、ポリオレフィン系樹脂中に含有させる無機系抗菌剤微粒子の形状が球形または球形に近い形状をなしていない場合は、ＳＥＭ写真におけるポリオレフィン繊維の表面から露出している無機系抗菌剤微粒子部分の形状は必ずしも円形またはそれに近い形状にはならない。また、ポリオレフィン繊維の表面から露出している無機系抗菌剤微粒子部分の撮影された形状がたまたま円形またはそれに近い形状であっても、露出部分の体積が無機系抗菌剤微粒子の体積の１／１００以上になっていないことがある。そのような場合には、ＳＥＭ写真における無機系抗菌剤微粒子の露出部分のサイズからは、無機系抗菌剤微粒子の体積の１／１００以上がポリオレフィン繊維の表面から露出しているか否かを判定することが困難になり易い。そのため、無機系抗菌剤微粒子が球形または球形に近い形状でない場合は、露出部分の体積割合を求めるのではなく、ＳＥＭ写真に基づく無機系抗菌剤微粒子の露出部分の面積によって、その露出程度を判定する。
そして、本発明では、繊維シートの表面のＳＥＭ写真において、無機系抗菌剤微粒子が、０．０１μｍ2以上の面積でポリオレフィン繊維の表面に露出している箇所が、繊維シート面積１．０×１０-2ｍｍ2当たり１箇所以上存在している本発明の繊維シート（II）も、繊維シートを形成しているポリオレフィン繊維の表面に無機系抗菌剤微粒子が多数露出していることによって、繊維シート（Ｉ）と同じように、高い抗菌特性を有する。
繊維シート（II）では、無機系抗菌剤微粒子が０．０１μｍ2以上の面積でポリオレフィン繊維の表面に露出している箇所が、繊維シート面積１．０×１０-2ｍｍ2当たり２箇所以上であることが好ましく、３箇所以上であることがより好ましく、４箇所以上であることが更に好ましい。
繊維シート（II）では、「無機系抗菌剤微粒子が、０．０１μｍ2以上の面積でポリオレフィン繊維の表面に露出している箇所が、繊維シート面積１．０×１０-2ｍｍ2当たり１箇所以上存在する」という要件を満たす限りは、ポリオレフィン繊維の表面から露出している無機系抗菌剤微粒子部分の体積が無機系抗菌剤微粒子の体積の１／１００未満であっても構わない。
On the other hand, when the shape of the inorganic antibacterial fine particles contained in the polyolefin resin is not spherical or nearly spherical, the shape of the inorganic antibacterial fine particles exposed from the surface of the polyolefin fiber in the SEM photograph Does not necessarily have a circular shape or a shape close thereto. Further, even if the photographed shape of the inorganic antibacterial fine particle portion exposed from the surface of the polyolefin fiber happens to be circular or close to the shape, the volume of the exposed portion is 1/100 of the volume of the inorganic antibacterial fine particle. It may not be more. In such a case, it is determined from the size of the exposed portion of the inorganic antimicrobial fine particles in the SEM photograph whether or not 1/100 or more of the volume of the inorganic antimicrobial fine particles is exposed from the surface of the polyolefin fiber. It tends to be difficult. Therefore, if the inorganic antibacterial fine particles are not spherical or nearly spherical, determine the degree of exposure based on the area of the exposed part of the inorganic antibacterial fine particles based on the SEM photograph, instead of determining the volume ratio of the exposed part. To do.
And in this invention, in the SEM photograph of the surface of a fiber sheet, the location where the inorganic antibacterial agent fine particles are exposed on the surface of the polyolefin fiber in an area of 0.01 μm 2 or more is a fiber sheet area of 1.0 × 10. -2 mm 2 The fiber sheet (II) of the present invention, which is present at one or more locations, is also a fiber sheet because a large number of inorganic antibacterial fine particles are exposed on the surface of the polyolefin fiber forming the fiber sheet. Like (I), it has high antibacterial properties.
In the fiber sheet (II), the number of the inorganic antibacterial fine particles exposed on the surface of the polyolefin fiber with an area of 0.01 μm 2 or more is 2 or more per 1.0 × 10 −2 mm 2 of the fiber sheet area. Preferably, there are 3 or more, more preferably 4 or more.
In the fiber sheet (II), “the location where the inorganic antibacterial fine particles are exposed to the surface of the polyolefin fiber with an area of 0.01 μm 2 or more is one place per 1.0 × 10 −2 mm 2 of the fiber sheet area. As long as the requirement “existing above” is satisfied, the volume of the inorganic antibacterial fine particle portion exposed from the surface of the polyolefin fiber may be less than 1/100 of the volume of the inorganic antibacterial fine particle.
ポリオレフィン繊維中に含有させる無機系抗菌剤微粒子が球形または球形に近い形状の場合は、本発明の繊維シートは、繊維シート（Ｉ）および繊維シート（II）のいずれか一方に該当するものであってもよいし、または両方に該当するものであってもよい。 In the case where the inorganic antibacterial fine particles contained in the polyolefin fiber are spherical or nearly spherical, the fiber sheet of the present invention corresponds to either the fiber sheet (I) or the fiber sheet (II). It may be applicable to both or both.
繊維シート表面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて撮影した写真には、繊維シートの最表面に位置するポリオレフィン繊維と共に、その奥（内側）に位置するポリオレフィン繊維も写っているが、写真からは最表面に位置するポリオレフィン繊維と内側に位置するポリオレフィン繊維の判別が難しいことが多いので、本発明では、ポリオレフィン繊維の表面から露出している無機系抗菌剤微粒子部分のサイズや数の測定に当たっては、最表面に位置するポリオレフィン繊維であるかまたは内側に位置するかポリオレフィン繊維であるかを区別せずに、ＳＥＭ写真に写っているポリオレフィン繊維のすべてを対象としてポリオレフィン繊維の表面から露出している無機系抗菌剤微粒子部分のサイズや数を測定するものとし、したがって本発明の繊維シート（Ｉ）および繊維シート（II）における上記規定は、そのようにして測定したときの値をいう。 The photograph of the fiber sheet surface taken with a scanning electron microscope (SEM) shows the polyolefin fiber located on the innermost surface of the fiber sheet as well as the polyolefin fiber located on the outermost surface of the fiber sheet. Since it is often difficult to discriminate between the polyolefin fiber located on the outermost surface and the polyolefin fiber located on the inner side, in the present invention, in measuring the size and number of fine particles of the inorganic antibacterial agent exposed from the surface of the polyolefin fiber, All the polyolefin fibers shown in the SEM photograph are exposed from the surface of the polyolefin fiber, without distinguishing whether the polyolefin fiber is located on the outermost surface or on the inner side or the polyolefin fiber. Measure the size and number of fine particles of inorganic antibacterial agent, and therefore Defined above in Wei sheet (I) and the fiber sheet (II) is a value when measured in this way.
繊維や繊維シートを製造する際の断糸、無機系抗菌剤微粒子の脱落、「ショット」（繊維状にならないポリマー玉）の発生などを防止する点から、本発明で用いる無機系抗菌剤微粒子の平均粒径は、０．０１〜１０μｍが好ましく、０．１〜８μｍがより好ましく、０．３〜６μｍが更に好ましい。無機系抗菌剤微粒子の平均粒径が１０μｍよりも大きいと、繊維や繊維シートを製造する際に断糸、繊維からの無機系抗菌剤微粒子の脱落、ショットの発生などが起き易くなり、一方０．０１μｍ未満であると無機系抗菌剤微粒子の凝集などが生じて、ポリオレフィン繊維中に均一に混合されにくくなる。
本明細書における無機系抗菌剤微粒子の平均粒径は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置を使用して測定される平均粒径であり、その具体的な測定法は以下の実施例に記載するとおりである。
From the point of preventing yarn breakage during production of fibers and fiber sheets, dropping of inorganic antibacterial fine particles, generation of “shots” (polymer balls that do not become fibrous), etc., the inorganic antibacterial fine particles used in the present invention The average particle size is preferably from 0.01 to 10 μm, more preferably from 0.1 to 8 μm, still more preferably from 0.3 to 6 μm. If the average particle size of the inorganic antibacterial fine particles is larger than 10 μm, the fiber, fiber sheet is likely to be broken, the inorganic antibacterial fine particles are dropped from the fibers, and shots are easily generated. When the average particle size is less than 0.01 μm, the inorganic antibacterial agent fine particles are agglomerated and become difficult to be uniformly mixed in the polyolefin fiber.
The average particle diameter of the inorganic antibacterial fine particles in the present specification is an average particle diameter measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device, and a specific measuring method thereof is described in the following examples. It is as follows.
本発明で用いる無機系抗菌剤微粒子としては、人体に対して安全で、繊維の溶融紡糸時の加熱などにより揮発、分解、変質などを生じず、かつ短期間で抗菌作用が低下しない無機系抗菌剤微粒子のいずれもが使用できる。
本発明で用い得る無機系抗菌剤微粒子の例としては、銀イオン、銅イオン、亜鉛イオン、錫イオンなどの抗菌作用を有する金属イオンを無機担体に保持させた無機系抗菌剤微粒子、酸化チタン系無機系抗菌剤微粒子などを挙げることができ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
抗菌性を有する金属イオンを無機担体に保持させた無機系抗菌剤微粒子では、無機担体の種類は特に制限されず、繊維シートの劣化作用などを示さないものであればいずれも使用でき、イオン交換能や金属イオン吸着能を有していて金属イオンの保持能の高い無機担体が好ましく用いられる。そのような無機担体の例としては、ゼオライト、リン酸ジルコニウム、リン酸カルシウムなどを挙げることができ、そのなかでも高いイオン交換能を有するゼオライトが特に好ましい。
上記した無機系抗菌剤微粒子のうちでも、本発明では、銀イオンを前記した無機担体に保持させた無機系抗菌剤微粒子が特に好ましく用いられる。
The inorganic antibacterial fine particles used in the present invention are inorganic antibacterials that are safe for the human body, do not volatilize, decompose, or change due to heating during melt spinning of fibers, and do not deteriorate the antibacterial action in a short period Any agent fine particles can be used.
Examples of inorganic antibacterial fine particles that can be used in the present invention include inorganic antibacterial fine particles in which metal ions having antibacterial action such as silver ions, copper ions, zinc ions, tin ions are held in an inorganic carrier, titanium oxide type An inorganic antibacterial agent fine particle etc. can be mentioned, These 1 type (s) or 2 or more types can be used.
In the inorganic antibacterial fine particles in which metal ions having antibacterial properties are held in an inorganic carrier, the type of inorganic carrier is not particularly limited, and any one that does not exhibit a fiber sheet deterioration action, etc. can be used. An inorganic carrier having high capacity and metal ion adsorption capacity and high metal ion retention capacity is preferably used. Examples of such an inorganic carrier include zeolite, zirconium phosphate, calcium phosphate, etc. Among them, zeolite having a high ion exchange ability is particularly preferable.
Among the above-described inorganic antibacterial fine particles, in the present invention, inorganic antibacterial fine particles in which silver ions are held on the above-described inorganic carrier are particularly preferably used.
本発明の繊維シートを形成するポリオレフィン繊維中の無機系抗菌剤微粒子の含有量は、特に制限されず、繊維を形成するポリオレフィンの種類、繊維繊度、無機系抗菌剤微粒子の種類や粒子径などに応じて調整することができる。一般的には、紡糸時のトラブル防止などの点から、ポリオレフィン繊維を形成するポリオレフィン系樹脂組成物の質量（無機系抗菌剤微粒子などをも含むポリオレフィン系樹脂組成物の質量）に基づいて、無機系抗菌剤微粒子の含有量は、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．０５〜５質量％であることがより好ましく、０．１〜２質量％であることが更に好ましい。 The content of the inorganic antibacterial fine particles in the polyolefin fiber forming the fiber sheet of the present invention is not particularly limited, depending on the type of polyolefin forming the fiber, the fiber fineness, the type and particle size of the inorganic antibacterial fine particles, etc. Can be adjusted accordingly. Generally, based on the mass of the polyolefin resin composition forming the polyolefin fiber (the mass of the polyolefin resin composition including inorganic antibacterial fine particles) from the viewpoint of preventing troubles during spinning, etc. The content of the system antibacterial agent fine particles is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 5% by mass, and still more preferably 0.1 to 2% by mass.
本発明の繊維シートを形成するポリオレフィン繊維は、その平均繊維径が、０．５〜１５μｍであることが好ましく、０．７〜１０μｍであることがより好ましく、０．８〜７μｍであることが更に好ましく、１〜５μｍであることが一層好ましい。繊維シートを構成するポリオレフィン繊維の平均繊維径を、前記範囲にすることによって、ポリオレフィン繊維中に含有させた無機系抗菌剤微粒子の繊維表面からの露出度や露出数が大きくなって、繊維シートの抗菌性能が一層高くなり、しかも柔軟性、フィルタ性能に優れたものとなる。繊維シートを形成するポリオレフィン繊維の平均繊維径が０．５μｍ未満であると繊維シートの強度不足、取り扱い性不良などが生ずることがある。一方、繊維シートを形成するポリオレフィン繊維の平均繊維径が１５μｍを超えると、ポリオレフィン繊維中に含まれる無機系抗菌剤微粒子のポリオレフィン繊維表面からの露出度が低下して、繊維シートの抗菌性能が低下する。
なお、本明細書でいう繊維シートを形成するポリオレフィン繊維の平均繊維径は、繊維シートを走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて撮影した写真から測定した繊維径から求められる平均値であり、その詳細については以下の実施例に記載するとおりである。
The polyolefin fiber forming the fiber sheet of the present invention preferably has an average fiber diameter of 0.5 to 15 μm, more preferably 0.7 to 10 μm, and 0.8 to 7 μm. More preferably, it is 1-5 micrometers. By setting the average fiber diameter of the polyolefin fibers constituting the fiber sheet within the above range, the degree of exposure and the number of exposures from the fiber surface of the inorganic antibacterial fine particles contained in the polyolefin fiber are increased, and the fiber sheet The antibacterial performance is further enhanced, and the flexibility and filter performance are excellent. If the average fiber diameter of the polyolefin fibers forming the fiber sheet is less than 0.5 μm, the fiber sheet may have insufficient strength, poor handleability, and the like. On the other hand, when the average fiber diameter of the polyolefin fiber forming the fiber sheet exceeds 15 μm, the degree of exposure of the inorganic antibacterial fine particles contained in the polyolefin fiber from the surface of the polyolefin fiber decreases, and the antibacterial performance of the fiber sheet decreases. To do.
In addition, the average fiber diameter of the polyolefin fiber which forms the fiber sheet as used in this specification is an average value calculated | required from the fiber diameter measured from the photograph which image | photographed the fiber sheet with the scanning electron microscope (SEM), The details Is as described in the following examples.
本発明の繊維シートの目付は特に制限されず、繊維シートの用途などに応じて調整することができる。一般的には、製造安定性、取扱性などの点から、本発明の繊維シートの目付は、３〜２００ｇ／ｍ2であることが好ましく、５〜１００ｇ／ｍ2であることがより好ましく、１０〜５０ｇ／ｍ2であることが更に好ましい。
繊維シートの目付が３ｇ／ｍ2未満であると、強度が低くなり、繊維シートとしての抗菌効果も発揮しにくくなり、一方２００ｇ／ｍ2を超えると、重くなったり、柔軟性が失われたりして、取り扱い性が劣るものになり易い。
The basis weight of the fiber sheet of the present invention is not particularly limited, and can be adjusted according to the use of the fiber sheet. In general, production stability, in view of handling properties, the basis weight of the fiber sheet of the present invention is preferably 3~200g / m 2, more preferably from 5 to 100 g / m 2, More preferably, it is 10-50 g / m < 2 >.
If the basis weight of the fiber sheet is less than 3 g / m 2 , the strength will be low and the antibacterial effect as a fiber sheet will be difficult to exhibit, while if it exceeds 200 g / m 2 , it will become heavy or lose flexibility. Therefore, the handleability tends to be inferior.
本発明の繊維シートにおけるポリオレフィン繊維を形成するポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテンなどのポリオレフィン樹脂を挙げることができ、これらの１種または２種以上を用いることができる。そのうちでも、特にポリプロピレンが、特にメルトブロー法によって本発明の繊維シートを製造する際の繊維シートの成形性に優れており、しかも低コストであることから好ましく用いられる。
さらに、無機系抗菌剤微粒子を含有させたポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、メルトブロー法によって本発明の繊維シート（不織布）を製造する場合には、無機系抗菌剤微粒子がポリマー中に含まれていることによって、「ショット」と称されるポリマー玉が非常に発生し易くなる。ショットの多発した繊維シート（不織布）をフィルタとして用いると「漏れ」が生ずるが、ポリプロピレンを用いて繊維シートを形成すると、そのようなショットの発生を防ぐことができる。
As polyolefin resin which forms the polyolefin fiber in the fiber sheet of this invention, polyolefin resins, such as a polypropylene, polyethylene, a polybutene, can be mentioned, These 1 type (s) or 2 or more types can be used. Among them, particularly polypropylene is preferably used because it is excellent in the formability of the fiber sheet when the fiber sheet of the present invention is produced by the melt-blowing method and is low in cost.
Further, when the fiber sheet (nonwoven fabric) of the present invention is produced by the melt blow method using the polyolefin resin composition containing the inorganic antibacterial fine particles, the inorganic antibacterial fine particles are contained in the polymer. As a result, polymer balls called “shots” are very easily generated. When a fiber sheet (nonwoven fabric) with frequent shots is used as a filter, “leakage” occurs, but when a fiber sheet is formed using polypropylene, such a shot can be prevented.
また、本発明の繊維シートにおけるポリオレフィン繊維を形成するポリオレフィン系樹脂としては、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に基づいて、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇおよび測定時間１０分の条件下で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が５〜２５００ｇ／１０分、特に４０〜１６００ｇ／１０分のものが好ましく用いられる。ＭＦＲが前記範囲のポリオレフィン系樹脂を用いることによって、本発明の繊維シートを製造する際の繊維化が円滑に且つ均一に行われて、繊維径が細く、地合が均一となる。なお、繊維シートにおけるポリオレフィン繊維を形成するポリオレフィン系樹脂が、２種以上のポリオレフィン系樹脂の混合物である場合は、前記したＭＦＲは、２種以上のポリオレフィン系樹脂の混合物のＭＦＲをいう。 Moreover, as polyolefin resin which forms the polyolefin fiber in the fiber sheet of this invention, melt flow rate (MFR) measured on condition of temperature 230 degreeC, load 2.16kg, and measurement time 10 minutes based on JISK7210. ) Is preferably 5 to 2500 g / 10 minutes, particularly 40 to 1600 g / 10 minutes. By using a polyolefin-based resin having an MFR in the above range, fiberization when producing the fiber sheet of the present invention is smoothly and uniformly performed, the fiber diameter is thin, and the formation is uniform. In addition, when the polyolefin resin which forms the polyolefin fiber in a fiber sheet is a mixture of two or more types of polyolefin resins, the above-mentioned MFR refers to the MFR of a mixture of two or more types of polyolefin resins.
特に、本発明の繊維シートの製造に当たっては、ポリオレフィン系樹脂中に無機系抗菌剤微粒子を一度に混合してポリオレフィン系樹脂組成物をつくり、それを用いて本発明の繊維シートを製造してもよいが、無機系抗菌剤微粒子を繊維シートを構成しているポリオレフィン繊維の表面に多数露出させて、高い抗菌作用を有する本発明の繊維シート（Ｉ）および繊維シート（II）を円滑に得るためには、繊維シートを製造するための無機系抗菌剤微粒子含有ポリオレフィン系樹脂組成物を次のようにして調製することが好ましい。
すなわち、メルトフローレートの差の絶対値が下記の数式（１）を満足するポリオレフィン系樹脂（Ａ）とポリオレフィン系樹脂（Ｂ）を使用し、無機系抗菌剤微粒子をポリオレフィン系樹脂（Ａ）の溶融下に混合してポリオレフィン系樹脂（Ａ）の組成物をつくり、その組成物を無機系抗菌剤微粒子を含有しないポリオレフィン系樹脂（Ｂ）と混合して無機系抗菌剤微粒子を含有するポリオレフィン系樹脂組成物をつくった後に、そのポリオレフィン系樹脂組成物を用いて本発明の繊維シートを製造することが好ましい。
０≦｜ＭＦＲA−ＭＦＲB｜≦６００ （１）
［上記式中、ＭＦＲAはポリオレフィン系樹脂（Ａ）のメルトフローレート、ＭＦＲBはポリオレフィン系樹脂（Ｂ）のメルトフローレートであり、両メルトフローレートはいずれも、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従って、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ、測定時間１０分の条件下に測定したときのメルトフローレート（単位：ｇ／１０分）である。］
In particular, in producing the fiber sheet of the present invention, a polyolefin resin composition is prepared by mixing inorganic antibacterial fine particles at once in a polyolefin resin, and the fiber sheet of the present invention is produced using the polyolefin resin composition. In order to smoothly obtain the fiber sheet (I) and the fiber sheet (II) of the present invention having high antibacterial action by exposing a large number of inorganic antibacterial fine particles on the surface of the polyolefin fiber constituting the fiber sheet. For this, it is preferable to prepare an inorganic antibacterial fine particle-containing polyolefin resin composition for producing a fiber sheet as follows.
That is, the polyolefin resin (A) and the polyolefin resin (B) satisfying the following mathematical formula (1) with the absolute value of the difference in melt flow rate are used, and the inorganic antibacterial fine particles are made of the polyolefin resin (A). A polyolefin-based resin (A) composition is prepared by mixing under melting, and the composition is mixed with a polyolefin-based resin (B) that does not contain inorganic antibacterial fine particles. After producing the resin composition, the fiber sheet of the present invention is preferably produced using the polyolefin resin composition.
0 ≦ | MFR A −MFR B | ≦ 600 (1)
[In the above formula, MFR A is the melt flow rate of the polyolefin resin (A), MFR B is the melt flow rate of the polyolefin resin (B), and both melt flow rates are in accordance with JIS K 7210 at a temperature of 230. It is a melt flow rate (unit: g / 10 minutes) when measured under the conditions of ° C., a load of 2.16 kg, and a measurement time of 10 minutes. ]
上記の数式（１）を満たすポリオレフィン系樹脂（Ａ）とポリオレフィン系樹脂（Ｂ）を用いて上記した方法で調製して無機系抗菌剤微粒子含有ポリオレフィン系樹脂組成物を用いて本発明の繊維シートを製造するに当たっては、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）のＭＦＲAとポリオレフィン系樹脂（Ｂ）のＭＦＲBの差の絶対値は、４００以下であることがより好ましく、０〜３００であることが更に好ましい。 The fiber sheet of the present invention using the polyolefin resin composition containing the inorganic antibacterial fine particles prepared by the method described above using the polyolefin resin (A) and the polyolefin resin (B) satisfying the above formula (1) in producing the absolute value of the difference between the MFR B of MFR a and a polyolefin resin of the polyolefin resin (a) (B) is more preferably more preferably 400 or less, it is 0 to 300 .
ポリオレフィン系樹脂（Ａ）とポリオレフィン系樹脂（Ｂ）を使用し、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）中に無機系抗菌剤微粒子を予め混合し、それにポリオレフィン系樹脂（Ｂ）を混合して無機系抗菌剤微粒子を含有するポリオレフィン系樹脂組成物を調製し、当該ポリオレフィン系樹脂組成物を用いて本発明の繊維シートを製造するに当たっては、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）（無機系抗菌剤微粒子を含有させる前の樹脂）：ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）の使用割合は、質量比で、９９：１〜１：９９であることが好ましく、８０：２０〜３：９７であることがより好ましく、５０：５０〜５：９５であることが更に好ましい。 A polyolefin resin (A) and a polyolefin resin (B) are used, inorganic antibacterial fine particles are mixed in advance in the polyolefin resin (A), and then mixed with the polyolefin resin (B) to prepare an inorganic antibacterial agent. In preparing a polyolefin resin composition containing fine particles and producing the fiber sheet of the present invention using the polyolefin resin composition, the polyolefin resin (A) (before containing inorganic antibacterial agent fine particles) Resin): The polyolefin resin (B) is used in a mass ratio of preferably 99: 1 to 1:99, more preferably 80:20 to 3:97, and 50:50 to 5 : 95 is more preferable.
ポリオレフィン系樹脂（Ａ）とポリオレフィン系樹脂（Ｂ）を使用して上記した方法で無機系抗菌剤微粒子を含有するポリオレフィン系樹脂組成物を調製するに当たっては、二軸押出機などを使用して押し出しながらポリオレフィン系樹脂（Ａ）に無機系抗菌剤微粒子を混合した後にそれにポリオレフィン系樹脂（Ｂ）を混合してもよいし、またはマスターバッチを用いてチップブレンドの後に押出してもよい。マスターバッチ法による場合は、例えば、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂（Ａ）に無機系抗菌剤微粒子を練り込んだマスターバッチを準備し、これにポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂（Ｂ）を混合して無機系抗菌剤微粒子を含有するポリオレフィン系樹脂組成物を調製することによって、無機系抗菌剤微粒子のポリオレフィン系樹脂中での分散が良好となり、無機系抗菌剤微粒子がポリオレフィン繊維に露出しやすくなる。 In preparing a polyolefin resin composition containing inorganic antibacterial fine particles by the above-described method using the polyolefin resin (A) and the polyolefin resin (B), extrusion is performed using a twin screw extruder or the like. However, after mixing the inorganic antibacterial fine particles with the polyolefin resin (A), the polyolefin resin (B) may be mixed therewith, or may be extruded after chip blending using a masterbatch. In the case of the masterbatch method, for example, a masterbatch in which inorganic antibacterial fine particles are kneaded into a polyolefin resin (A) such as polypropylene is prepared, and this is mixed with a polyolefin resin (B) such as polypropylene to be inorganic. By preparing a polyolefin resin composition containing fine antibacterial agent particles, the dispersion of the inorganic antibacterial fine particles in the polyolefin resin is improved, and the inorganic antibacterial fine particles are easily exposed to the polyolefin fibers.
ポリオレフィン系樹脂中への無機系抗菌剤微粒子の混合装置としては、無機系抗菌剤微粒子をポリオレフィン系樹脂中に均一に混合し得る装置であればいずれのものも使用でき、二軸押出機などの混練装置を使用することが、ポリオレフィン系樹脂中に無機系抗菌剤微粒子を生産性よく、均一に混合できる点から好ましい。 As an apparatus for mixing the inorganic antibacterial fine particles into the polyolefin resin, any apparatus that can uniformly mix the inorganic antibacterial fine particles into the polyolefin resin can be used, such as a twin screw extruder. It is preferable to use a kneading apparatus from the viewpoint that the inorganic antibacterial fine particles can be uniformly mixed in the polyolefin resin with high productivity.
本発明の繊維シートにおけるポリオレフィン繊維を形成する無機系抗菌剤微粒子を含有するポリオレフィン系樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて他の重合体や添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば酸化防止剤、ラジカル吸収剤、紫外線吸収剤などの耐候安定剤、界面活性剤、顔料などを挙げることができる。 The polyolefin-based resin composition containing the inorganic antibacterial fine particles forming the polyolefin fiber in the fiber sheet of the present invention contains other polymers and additives as necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. It may be. Examples of the additives include weathering stabilizers such as antioxidants, radical absorbers and ultraviolet absorbers, surfactants, pigments and the like.
本発明の繊維シートの製造に当たっては、上記した特性を備える本発明の繊維シート（Ｉ）および／または繊維シート（II）を製造し得る方法であればいずれの方法を採用してもよく、そのうちでも、メルトブロー法によって本発明の繊維シートを製造することが極めて好ましい。メルトブロー法によって本発明の繊維シートを製造することによって、繊維シートを形成するポリオレフィン繊維の平均繊維径が一般に１５μｍ以下、更には１０μｍ以下、特に５μｍ以下と極めて小さくなり、それに伴って無機系抗菌剤微粒子が繊維シートを形成するポリオレフィン繊維の表面から多く露出していて高い抗菌作用を有し、しかも柔軟性、フィルタ性能などに優れる本発明の繊維シート（Ｉ）および繊維シート（II）を円滑に製造することができる。 In producing the fiber sheet of the present invention, any method may be adopted as long as it is a method capable of producing the fiber sheet (I) and / or the fiber sheet (II) of the present invention having the above-described characteristics, However, it is extremely preferable to produce the fiber sheet of the present invention by a melt blow method. By producing the fiber sheet of the present invention by the melt-blowing method, the average fiber diameter of the polyolefin fiber forming the fiber sheet is generally as small as 15 μm or less, further 10 μm or less, particularly 5 μm or less, and accordingly, an inorganic antibacterial agent The fiber sheet (I) and the fiber sheet (II) of the present invention, which have a high antibacterial action with a large amount of fine particles exposed from the surface of the polyolefin fiber forming the fiber sheet and are excellent in flexibility, filter performance, etc., are smooth. Can be manufactured.
メルトブロー法による繊維シート（不織布）の製造方法については、非特許文献１にメルトブロー法についての基本的な装置および方法が開示されて以来、多くの方法が提案されている。本発明の繊維シートをメルトブロー法で製造するに当たっては、非特許文献１に記載されている方法や、その他従来から知られている従来既知のメルトブロー法を採用することができる。
例えば、無機系抗菌剤微粒子を含有するポリオレフィン系樹脂組成物をメルトブロー不織布製造装置に供給して、そのエクストルーダー（押出機）で１６０〜３４０℃にて溶融した後、複数の紡糸孔が一列に配列した口金から温度２００〜３２０℃で吐出すると同時に紡糸孔の近傍に設けたスリットから２００〜３３０℃の加熱空気を噴出させて吐出した繊維を細化し、それを下方に位置するネットコンベアなどの上に捕集することによって本発明の繊維シートを製造することができる。
Many methods have been proposed for producing a fiber sheet (nonwoven fabric) by the melt blow method since Non-Patent Document 1 discloses a basic apparatus and method for the melt blow method. In producing the fiber sheet of the present invention by the melt blow method, a method described in Non-Patent Document 1 or other conventionally known melt blow methods can be employed.
For example, after a polyolefin resin composition containing inorganic antibacterial fine particles is supplied to a melt blown nonwoven fabric manufacturing apparatus and melted at 160 to 340 ° C. with an extruder (extruder), a plurality of spinning holes are aligned. At the same time as discharging from the arrayed die at a temperature of 200 to 320 ° C., the heated air of 200 to 330 ° C. is ejected from a slit provided in the vicinity of the spinning hole, and the discharged fibers are made fine, and the net conveyor is located below. The fiber sheet of this invention can be manufactured by collecting on top.
本発明の繊維シートの用途は特に制限されず、例えば、エアフィルタ、液体フィルタなどの各種フィルタ、医療用品、衛生用品、食品包材、ワイパーなどに用いることができる。また、必要に応じて他の素材（スパンボンド不織布、スパンレース不織布、サーマルボンド不織布等）と積層および／または複合して各種複合シートとしてもよく、当該複合シートの用途としては、除菌エアフィルタなどが挙げられる。 The use of the fiber sheet of the present invention is not particularly limited, and can be used for various filters such as an air filter and a liquid filter, medical supplies, hygiene products, food packaging materials, wipers, and the like. In addition, if necessary, various composite sheets may be formed by laminating and / or combining with other materials (spunbond nonwoven fabric, spunlace nonwoven fabric, thermal bond nonwoven fabric, etc.). Etc.
本発明の繊維シートをエアフィルタとして用いる場合に、その濾過効率を向上させる目的でエレクトレット加工を施してもよい。特に、繊維シートを構成するポリオレフィン繊維がポリプロピレンからなっている場合は、工業的にエレクトレット化しやすく、また帯電効果が長期間安定して持続するので好ましい。 When the fiber sheet of the present invention is used as an air filter, electret processing may be performed for the purpose of improving the filtration efficiency. In particular, it is preferable that the polyolefin fiber constituting the fiber sheet is made of polypropylene because it is industrially easily electretized and the charging effect is stably maintained for a long period of time.
以下に、本発明を実施例などによりさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されない。なお、以下の実施例および比較例における各物性値は、下記の方法により測定または評価した。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. In addition, each physical property value in the following examples and comparative examples was measured or evaluated by the following method.
（１）ポリオレフィンのメルトフローレート（ＭＦＲ）：
ＭＦＲの測定装置（宝工業社製「Ｌ２４４」）を使用して、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従って、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇおよび測定時間１０分の条件下で以下の実施例および比較例で使用したポリオレフィンのメルトフローレート（ＭＦＲ）（ｇ／１０分）を測定した。
(1) Polyolefin melt flow rate (MFR):
Using an MFR measuring device ("L244" manufactured by Takara Kogyo Co., Ltd.), it was used in the following examples and comparative examples under conditions of a temperature of 230 ° C, a load of 2.16 kg and a measurement time of 10 minutes in accordance with JIS K 7210. The melt flow rate (MFR) (g / 10 min) of the polyolefin was measured.
（２）無機系抗菌剤微粒子の平均粒径：
（ｉ） 以下の実施例および比較例で使用した無機系抗菌剤微粒子（銀系無機系抗菌剤微粒子）に、水を加えて十分に撹拌して、水中に均一に分散させた。
（ii） 上記（ｉ）で得られた分散液を用いて、レーザー回折散乱式粒度測定装置（堀場製作所製「ＬＡ−９２０」）を使用して、粒度分布解析を行った。
なお、測定時、測定装置に内蔵されている超音波ホモジナイザーにより超音波を１分間照射した後に測定を行い、体積基準の粒度分布により計算される算術平均値（μｍ）を無機系抗菌剤微粒子の平均粒径とした。
(2) Average particle size of inorganic antibacterial agent fine particles:
(I) Water was added to the inorganic antibacterial microparticles (silver inorganic antibacterial microparticles) used in the following Examples and Comparative Examples, and the mixture was sufficiently stirred and dispersed uniformly in water.
(Ii) Using the dispersion obtained in (i) above, particle size distribution analysis was performed using a laser diffraction / scattering particle size measuring device (“LA-920” manufactured by Horiba, Ltd.).
At the time of measurement, an ultrasonic homogenizer built in the measuring device is used for measurement after irradiating with ultrasonic waves for 1 minute, and the arithmetic average value (μm) calculated by the volume-based particle size distribution is calculated for the inorganic antibacterial fine particles. The average particle size was taken.
（３）繊維シートを形成しているポリオレフィン繊維の平均繊維径：
繊維シートから試験片（縦×横＝５ｃｍ×５ｃｍ）を採取し、試験片の表面における中央部（対角線の交点を中心とする部分）を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を使用して１０００倍の倍率で写真撮影した。これにより得られた写真の中央部（対角線の交点）を中心として写真上に半径１５ｃｍの円を描き、その円内に含まれる全ての未融着ポリオレフィン繊維（通常約５０〜１００本程度）の長さ方向の中央部またはそれに近い箇所での繊維径をノギスにより測定し、その平均値を採ってポリオレフィン繊維の平均繊維径（μｍ）とした。
なお、ポリオレフィン繊維の平均繊維径の測定に当たっては、写真に撮影されているポリオレフィン繊維が繊維シートの最表面に位置するポリオレフィン繊維であるかまたは内側に位置するポリオレフィン繊維であるかを区別せずに、ＳＥＭ写真に写っているポリオレフィン繊維のすべてを対象として平均繊維径を求めた。
(3) Average fiber diameter of polyolefin fibers forming the fiber sheet:
A test piece (length × width = 5 cm × 5 cm) is taken from the fiber sheet, and the central portion (portion centering on the intersection of diagonal lines) on the surface of the test piece is 1000 times using a scanning electron microscope (SEM). Photographs were taken at a magnification. A circle with a radius of 15 cm is drawn on the center of the photograph (intersection of diagonal lines), and all unfused polyolefin fibers (usually about 50 to 100 fibers) contained in the circle are drawn. The fiber diameter at the central part in the length direction or a position close to it was measured with calipers, and the average value was taken as the average fiber diameter (μm) of the polyolefin fiber.
In measuring the average fiber diameter of the polyolefin fiber, it is not necessary to distinguish whether the polyolefin fiber photographed in the photograph is a polyolefin fiber located on the outermost surface of the fiber sheet or a polyolefin fiber located on the inner side. The average fiber diameter was determined for all polyolefin fibers in the SEM photograph.
（４）繊維シート表面における無機系抗菌剤微粒子の露出箇所の数の測定：
（ｉ）無機系抗菌剤微粒子の１／１００以上露出箇所の数：
繊維シートから試験片（縦×横＝５ｃｍ×５ｃｍ）を採取し、試験片の表面における中央部（対角線の交点を中心とする部分）を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を使用して２０００倍の倍率で写真撮影した。これにより得られた写真の中央部（対角線の交点）を中心点として写真上で１辺が１４ｃｍの正方形（実際の繊維シートでは１辺が１００μｍの正方形）を描き、その正方形の範囲内に存在する、無機系抗菌剤微粒子がポリオレフィン繊維表面に露出している箇所をピックアップすると共にその直径を測定し、それらの露出箇所のうち、無機系抗菌剤微粒子の１／１００以上が露出している箇所の数を合計し、その合計数から、繊維シート表面１．０×１０-2ｍｍ2当たりの無機系抗菌剤微粒子の１／１００以上露出箇所の数を求めた。試験片１０個を用意し、同様の測定を１０回行って、平均値を採用した。
なお、ポリオレフィン繊維中に含まれる無機系抗菌剤微粒子が、例えば平均粒径２．５μｍの球形微粒子である場合は、直径０．１３μｍ以上の円状に撮影された無機系抗菌剤微粒子の露出部分が、１／１００以上露出箇所に相当する（以下の実施例２では、平均粒径が２．５μｍの球形の無機系抗菌剤微粒子を用いた）。
(4) Measurement of the number of exposed portions of inorganic antibacterial fine particles on the fiber sheet surface:
(I) Number of exposed portions of 1/100 or more of inorganic antibacterial fine particles:
A test piece (length × width = 5 cm × 5 cm) was collected from the fiber sheet, and the central portion (portion centering on the intersection of diagonal lines) on the surface of the test piece was 2000 times using a scanning electron microscope (SEM). Photo was taken at a magnification of. Draw a square with a side of 14cm on the photo (the square with a side of 100μm on an actual fiber sheet) centered on the center of the photograph (intersection of diagonal lines). Where the inorganic antibacterial agent fine particles are picked up on the surface of the polyolefin fiber and the diameter thereof is measured, and among those exposed parts, 1/100 or more of the inorganic antibacterial agent fine particles are exposed From the total number, the number of exposed portions of 1/100 or more of the inorganic antibacterial fine particles per 1.0 × 10 −2 mm 2 of the fiber sheet surface was determined. Ten test pieces were prepared, the same measurement was performed 10 times, and the average value was adopted.
When the inorganic antibacterial fine particles contained in the polyolefin fiber are, for example, spherical fine particles having an average particle diameter of 2.5 μm, exposed portions of the inorganic antibacterial fine particles photographed in a circular shape having a diameter of 0.13 μm or more. Corresponds to an exposed portion of 1/100 or more (in Example 2 below, spherical inorganic antibacterial fine particles having an average particle diameter of 2.5 μm were used).
（ii）無機系抗菌剤微粒子が０．０１μｍ2以上の面積で露出している箇所の数：
上記（ｉ）で無機系抗菌剤微粒子の１／１００以上露出箇所の寸法と数を測定した後、ＳＥＭ写真における上記（ｉ）の測定範囲（測定領域）と同じ領域内において、無機系抗菌剤微粒子がポリオレフィン繊維表面に露出している箇所をピックアップしてその箇所の面積を測定し、無機系抗菌剤微粒子が０．０１μｍ2以上の面積で露出している箇所の数を数え、繊維シート表面１．０×１０-2ｍｍ2当たりの「０．０１μｍ2以上の面積で露出している箇所」の数を求めた。試験片１０個を用意し、同様の測定を１０回行って、平均値を採用した。
なお、無機系抗菌剤微粒子がポリオレフィン繊維の表面に露出している箇所の面積は、例えば、ＳＥＭ写真における無機系抗菌剤微粒子の露出箇所をその形状どおりに正確に切り取り、切り取ったものの重さ（ｗｂ）を測ると共に、同じＳＥＭ写真における基準面積Ｓ（例えば縦×横＝１０μｍ×１０μｍの正方形）の重さ（ｗａ）を測ることによって、下記の数式（２）から求めることができる。
無機系抗菌剤微粒子の露出箇所の面積＝Ｓ×（ｗｂ／ｗａ） （２）
(Ii) Number of locations where the inorganic antibacterial agent fine particles are exposed in an area of 0.01 μm 2 or more:
After measuring the size and number of exposed portions of 1/100 or more of the inorganic antibacterial fine particles in (i) above, the inorganic antibacterial agent is in the same region as the measurement range (measurement region) of (i) in the SEM photograph. Pick up the location where fine particles are exposed on the surface of the polyolefin fiber, measure the area of the location, count the number of locations where the inorganic antibacterial agent fine particles are exposed in an area of 0.01 μm 2 or more, and the fiber sheet surface The number of “locations exposed at an area of 0.01 μm 2 or more” per 1.0 × 10 −2 mm 2 was determined. Ten test pieces were prepared, the same measurement was performed 10 times, and the average value was adopted.
In addition, the area of the location where the inorganic antibacterial fine particles are exposed on the surface of the polyolefin fiber is, for example, the weight ( By measuring wb) and measuring the weight (wa) of the reference area S (for example, vertical × horizontal = 10 μm × 10 μm square) in the same SEM photograph, it can be obtained from the following formula (2).
Area of exposed portion of inorganic antibacterial agent fine particles = S × (wb / wa) (2)
（５）繊維シートの抗菌試験：
以下の実施例および比較例で得られた繊維シートについて、ＪＩＳ Ｌ１９０２「繊維製品の抗菌性試験方法」に準じて抗菌試験を行って、殺菌活性値を求めた。殺菌活性値が高いほど抗菌作用に優れている。
採用した試験条件は下記のとおりである。
・菌液条件 １／２０ＮＢ（普通ブイヨン）、０．２ｍｌ
・作用条件：３７℃、１８時間
・ 菌種：クレプシェラ・ニュウモニアエ（Ｋlebsiella pneumoniae）
・殺菌活性値：作用時間前後の生菌数の差を対数で表した値
殺菌活性値＝Ｌｏｇ（作用直後生菌数／作用後生菌数）
(5) Antibacterial test of fiber sheet:
The fiber sheets obtained in the following Examples and Comparative Examples were subjected to an antibacterial test according to JIS L1902 “Method for testing antibacterial properties of textile products” to determine the bactericidal activity value. The higher the bactericidal activity value, the better the antibacterial action.
The test conditions adopted are as follows.
-Bacterial liquid conditions 1 / 20NB (normal bouillon), 0.2ml
-Action conditions: 37 ° C, 18 hours-Bacterial species: Klebsiella pneumoniae
-Bactericidal activity value: A value representing the difference in the number of viable bacteria before and after the action time in logarithm
Bactericidal activity value = Log (number of viable bacteria immediately after action / number of viable bacteria after action)
（６）繊維シートの抗ウィルス試験：
以下の実施例および比較例で得られた繊維シートについて、ＪＩＳ Ｚ２８０１「抗菌加工製品−抗菌性試験方法・抗菌効果」に準じて抗ウィルス試験を行った。
採用した試験条件は下記のとおりである。
・菌種：インフルエンザ Ａ ウィルス（Ａ／Ｎew caledonia／２０／９９）
・菌液条件：作用ウィルス量 ０．２ml
・作用条件：２５℃、２４時間
・効果判定：ウィルス感染価が初期の１０％以下の場合に「効果あり」と判定し、１０％を超える場合を「効果なし」と判定した。
(6) Antiviral test of fiber sheet:
The fiber sheets obtained in the following Examples and Comparative Examples were subjected to an antiviral test according to JIS Z2801 “Antimicrobial Processed Products—Antimicrobial Test Method / Antimicrobial Effect”.
The test conditions adopted are as follows.
・ Bacteria: Influenza A virus (A / New caledonia / 20/99)
-Bacterial conditions: amount of virus acting 0.2ml
-Action conditions: 25 ° C, 24 hours-Effect determination: When the virus infection titer was 10% or less of the initial value, it was determined as "effective", and when it exceeded 10%, it was determined as "no effect".
《実施例１》
（１） ポリプロピレン（Ａ）（ＭＦＲ＝４５ｇ／１０分）８０質量部に、リン酸ジルコニウムを主体とする無機イオン交換体に銀イオンを担持させた銀系無機抗菌剤微粒子（東亞合成社製「ノバロンＡＧ３００」、平均粒径1μm、略立方体形）２０質量部を配合して、銀系無機系抗菌剤微粒子を含有するマスターバッチを調製した。
（２） 上記（１）で調製したマスターバッチと、ポリプロピレン（Ｂ）（ＭＦＲ＝６０ｇ／１０分）を、マスターバッチ：ポリプロピレン（Ｂ）＝１：９の質量比で混合し、一般的なメルトブロー製造設備を使用し、紡糸温度３２０℃、エア温度３３０℃、エア圧力１．０ｋｇ／ｃｍ2、単孔吐出量０．２ｇ／孔・分、口金における紡糸孔数４００個（１列配置）にてメルトブロー紡糸を行い、抗菌性の繊維シートを製造した。
（３） 上記（２）で得られた繊維シートは、目付が２５ｇ／ｍ2であり、上記した方法で測定した平均繊維径は６．８μｍであった。
また、この繊維シート表面における無機系抗菌剤微粒子が０．０１μｍ2以上の面積でポリオレフィン繊維表面に露出している箇所を上記した方法で測定したところ、繊維シート表面１．０×１０-2ｍｍ2当たり１．４箇所であった。
（４） 上記（２）で得られた繊維シートの抗菌試験および抗ウィルス試験を上記した方法で行ったところ、下記の表１に示すように、抗菌性および抗ウィルス性ともに優れていた。
Example 1
(1) Silver-based inorganic antibacterial fine particles (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) in which silver ions are supported on an inorganic ion exchanger mainly composed of zirconium phosphate in 80 parts by mass of polypropylene (A) (MFR = 45 g / 10 min). 20 parts by mass of “NOVALON AG300”, average particle diameter of 1 μm, approximately cubic shape) was blended to prepare a masterbatch containing silver-based inorganic antibacterial agent fine particles.
(2) The masterbatch prepared in (1) above and polypropylene (B) (MFR = 60 g / 10 min) are mixed at a mass ratio of masterbatch: polypropylene (B) = 1: 9 to obtain a general melt blow Using production equipment, spinning temperature is 320 ° C, air temperature is 330 ° C, air pressure is 1.0kg / cm 2 , single hole discharge is 0.2g / hole / minute, and the number of spinning holes in the die is 400 (one line arrangement). Then, melt blow spinning was performed to produce an antibacterial fiber sheet.
(3) The fiber sheet obtained in the above (2) had a basis weight of 25 g / m 2 and the average fiber diameter measured by the above method was 6.8 μm.
Further, when the location where the inorganic antibacterial fine particles on the surface of the fiber sheet were exposed to the surface of the polyolefin fiber with an area of 0.01 μm 2 or more was measured by the method described above, the surface of the fiber sheet was 1.0 × 10 −2 mm. It was 1.4 locations per 2 units.
(4) When the antibacterial test and the antiviral test of the fiber sheet obtained in the above (2) were performed by the above-described methods, both the antibacterial and antiviral properties were excellent as shown in Table 1 below.
《実施例２》
（１） ポリプロピレン（Ａ）（ＭＦＲ＝６０ｇ／１０分）８０質量部に、銀イオンをゼオライトに担持させた銀系無機抗菌剤微粒子（シナネンゼオミック社製「ゼオミック」、平均粒径２．５μｍ、球形）２０質量部を配合して、銀系無機系抗菌剤微粒子を含有するマスターバッチを調製した。
（２） 上記（１）で調製したマスターバッチと、ポリプロピレン（Ｂ）（ＭＦＲ＝４５ｇ／１０分）を、マスターバッチ：ポリプロピレン（Ｂ）＝１：９の質量比で混合し、一般的なメルトブロー製造設備を使用し、紡糸温度３２０℃、エア温度３３０℃、エア圧力１．１ｋｇ／ｃｍ2、単孔吐出量０．１ｇ／孔・分、口金における紡糸孔数４００個（１列配置）にてメルトブロー紡糸を行い、抗菌性の繊維シートを製造した。
（３） 上記（２）で得られた繊維シートは、目付が２５ｇ／ｍ2であり、上記した方法で測定した平均繊維径は５．５μｍであった。
また、この繊維シート表面における無機系抗菌剤微粒子の１／１００以上露出箇所の数を上記した方法で測定したところ、繊維シート表面１．０×１０-2ｍｍ2当たり４．２箇所であった。
さらに、この繊維シート表面における無機系抗菌剤微粒子が０．０１μｍ2以上の面積でポリオレフィン繊維表面に露出している箇所を上記した方法で測定したところ、繊維シート表面１．０×１０-2ｍｍ2当たり４．５箇所であった。
（４） 上記（２）で得られた繊維シートの抗菌試験および抗ウィルス試験を上記した方法で行ったところ、下記の表１に示すように、抗菌性および抗ウィルス性ともに優れていた。
Example 2
(1) Silver based inorganic antibacterial fine particles (“Zeomic” manufactured by Sinanen Zeomic Co., Ltd.) having an average particle size of 2.5 μm, in which 80 parts by mass of polypropylene (A) (MFR = 60 g / 10 min) carries silver ions on zeolite. (Spherical) 20 parts by mass was blended to prepare a master batch containing silver-based inorganic antibacterial fine particles.
(2) The masterbatch prepared in the above (1) and polypropylene (B) (MFR = 45 g / 10 min) are mixed at a mass ratio of masterbatch: polypropylene (B) = 1: 9, and a general melt blow Using production equipment, spinning temperature is 320 ° C, air temperature is 330 ° C, air pressure is 1.1kg / cm 2 , single-hole discharge is 0.1g / hole / minute, and the number of spinning holes in the die is 400 (one-row arrangement). Then, melt blow spinning was performed to produce an antibacterial fiber sheet.
(3) The fiber sheet obtained in the above (2) had a basis weight of 25 g / m 2 and the average fiber diameter measured by the above method was 5.5 μm.
Further, the number of exposed portions of 1/100 or more of the inorganic antibacterial fine particles on the surface of the fiber sheet was measured by the method described above. As a result, the number was 4.2 locations per 1.0 × 10 −2 mm 2 of the fiber sheet surface. .
Furthermore, when the location where the inorganic antibacterial fine particles on the fiber sheet surface were exposed to the polyolefin fiber surface with an area of 0.01 μm 2 or more was measured by the method described above, the fiber sheet surface was 1.0 × 10 −2 mm. There were 4.5 locations per 2 units.
(4) When the antibacterial test and the antiviral test of the fiber sheet obtained in the above (2) were performed by the above-described methods, both the antibacterial and antiviral properties were excellent as shown in Table 1 below.
《実施例３》
（１） ポリプロピレン（Ａ）（ＭＦＲ＝４００ｇ／１０分）８０質量部に実施例１で使用したのと同じ銀系無機抗菌剤微粒子（東亞合成社製「ノバロンＡＧ３００」、平均粒径１μｍ、略立方体形）２０質量部を配合して、銀系無機系抗菌剤微粒子を含有するマスターバッチを調製した。
（２） 上記（１）で調製したマスターバッチと、ポリプロピレン（Ｂ）（ＭＦＲ＝４５ｇ／１０分）を、マスターバッチ：ポリプロピレン（Ｂ）＝１：９の質量比で混合し、一般的なメルトブロー製造設備を使用し、紡糸温度２７０℃、エア温度２８０℃、エア圧力０．８ｋｇ／ｃｍ2、単孔吐出量０．４ｇ／孔・分、口金における紡糸孔数４００個（１列配置）にてメルトブロー紡糸を行い、抗菌性の繊維シートを製造した。
（３） 上記（２）で得られた繊維シートは、目付が２５ｇ／ｍ2であり、上記した方法で測定した平均繊維径は３．５μｍであった。
また、この繊維シート表面における無機系抗菌剤微粒子が０．０１μｍ2以上の面積でポリオレフィン繊維表面に露出している箇所を上記した方法で測定したところ、繊維シート表面１．０×１０-2ｍｍ2当たり２．２箇所であった。
（４） 上記（２）で得られた繊維シートの抗菌試験および抗ウィルス試験を上記した方法で行ったところ、下記の表１に示すように、抗菌性および抗ウィルス性ともに優れていた。
Example 3
(1) Polypropylene (A) (MFR = 400 g / 10 min) The same silver-based inorganic antibacterial fine particles used in Example 1 for 80 parts by mass (“NOVALON AG300” manufactured by Toagosei Co., Ltd., average particle size 1 μm, approximately (Cubic shape) 20 parts by mass was blended to prepare a master batch containing silver-based inorganic antibacterial fine particles.
(2) The masterbatch prepared in the above (1) and polypropylene (B) (MFR = 45 g / 10 min) are mixed at a mass ratio of masterbatch: polypropylene (B) = 1: 9, and a general melt blow Using production equipment, spinning temperature is 270 ° C, air temperature is 280 ° C, air pressure is 0.8kg / cm 2 , single hole discharge is 0.4g / hole / minute, and the number of spinning holes in the die is 400 (1 row arrangement) Then, melt blow spinning was performed to produce an antibacterial fiber sheet.
(3) The fiber sheet obtained in the above (2) had a basis weight of 25 g / m 2 and an average fiber diameter measured by the above method was 3.5 μm.
Further, when the location where the inorganic antibacterial fine particles on the surface of the fiber sheet were exposed to the surface of the polyolefin fiber with an area of 0.01 μm 2 or more was measured by the method described above, the surface of the fiber sheet was 1.0 × 10 −2 mm. There were 2.2 spots per two .
(4) When the antibacterial test and the antiviral test of the fiber sheet obtained in the above (2) were performed by the above-described methods, both the antibacterial and antiviral properties were excellent as shown in Table 1 below.
《比較例１》
（１） ポリプロピレン（Ａ）（ＭＦＲ＝４５ｇ／１０分）８０質量部に、実施例１で使用したのと同じ銀系無機抗菌剤微粒子（東亞合成社製「ノバロンＡＧ３００」、平均粒径１μｍ、略立方体形）２０質量部を配合して、銀系無機系抗菌剤微粒子を含有するマスターバッチを調製した。
（２） 上記（１）で調製したマスターバッチと、ポリプロピレン（Ｂ）（ＭＦＲ＝７００ｇ／１０分）を、マスターバッチ：ポリプロピレン（Ｂ）＝１：９の質量比で混合し、一般的なメルトブロー製造設備を使用し、紡糸温度２９０℃、エア温度３００℃、エア圧力０．８ｋｇ／ｃｍ2、単孔吐出量０．５ｇ／孔・分、口金における紡糸孔数４００個（１列配置）にてメルトブロー紡糸を行い、抗菌性の繊維シートを製造した。
（３） 上記（２）で得られた繊維シートは、目付が２５ｇ／ｍ2であり、上記した方法で測定した平均繊維径は４．２μｍであった。
また、この繊維シート表面における無機系抗菌剤微粒子が０．０１μｍ2以上の面積でポリオレフィン繊維表面に露出している箇所を上記した方法で測定したところ、繊維シート表面１．０×１０-2ｍｍ2当たり０．３箇所であった。
（４） 上記（２）で得られた繊維シートの抗菌試験および抗ウィルス試験を上記した方法で行ったところ、下記の表１に示すように、抗菌性および抗ウィルス性ともに劣っていた。
<< Comparative Example 1 >>
(1) To 80 parts by mass of polypropylene (A) (MFR = 45 g / 10 min), the same silver-based inorganic antibacterial fine particles used in Example 1 (“Novalon AG300” manufactured by Toagosei Co., Ltd., average particle diameter of 1 μm, A masterbatch containing silver-based inorganic antibacterial fine particles was prepared by blending 20 parts by mass (substantially cubic).
(2) The masterbatch prepared in the above (1) and polypropylene (B) (MFR = 700 g / 10 minutes) are mixed at a mass ratio of masterbatch: polypropylene (B) = 1: 9 to obtain a general melt blow Using production equipment, spinning temperature is 290 ° C, air temperature is 300 ° C, air pressure is 0.8kg / cm 2 , single-hole discharge is 0.5g / hole / minute, and the number of spinning holes in the die is 400 (one-row arrangement) Then, melt blow spinning was performed to produce an antibacterial fiber sheet.
(3) The fiber sheet obtained in the above (2) had a basis weight of 25 g / m 2 , and the average fiber diameter measured by the method described above was 4.2 μm.
Further, when the location where the inorganic antibacterial fine particles on the surface of the fiber sheet were exposed to the surface of the polyolefin fiber with an area of 0.01 μm 2 or more was measured by the method described above, the surface of the fiber sheet was 1.0 × 10 −2 mm. The number was 0.3 per 2 points.
(4) When the antibacterial test and the antiviral test of the fiber sheet obtained in the above (2) were conducted by the above-described methods, both the antibacterial and antiviral properties were inferior as shown in Table 1 below.
《比較例２》
（１） ポリプロピレン（Ａ）（ＭＦＲ＝３００ｇ／１０分）８０質量部に、実施例１で使用したのと同じ銀系無機抗菌剤微粒子（東亞合成社製「ノバロンＡＧ３００」、平均粒径１μｍ、略立方体形）２０質量部を配合して、銀系無機系抗菌剤微粒子を含有するマスターバッチを調製した。
（２） 上記（１）で調製したマスターバッチと、ポリプロピレン（Ｂ）（ＭＦＲ＝１５００ｇ／１０分）を、マスターバッチ：ポリプロピレン（Ｂ）＝１：９の質量比で混合し、一般的なメルトブロー製造設備を使用し、紡糸温度２６０℃、エア温度２７５℃、エア圧力０．８ｋｇ／ｃｍ2、単孔吐出量０．４ｇ／孔・分、口金における紡糸孔数４００個（１列配置）にてメルトブロー紡糸を行い、抗菌性の繊維シートを製造した。
（３） 上記（２）で得られた繊維シートは、目付が２５ｇ／ｍ2であり、上記した方法で測定した平均繊維径は３．２μｍであった。
また、この繊維シート表面における無機系抗菌剤微粒子が０．０１μｍ2以上の面積でポリオレフィン繊維表面に露出している箇所を上記した方法で測定したところ、繊維シート表面１．０×１０-2ｍｍ2当たり０．１箇所であった。
（４） 上記（２）で得られた繊維シートの抗菌試験および抗ウィルス試験を上記した方法で行ったところ、下記の表１に示すように、抗菌性および抗ウィルス性ともに劣っていた。
<< Comparative Example 2 >>
(1) To 80 parts by mass of polypropylene (A) (MFR = 300 g / 10 min), the same silver-based inorganic antibacterial fine particles used in Example 1 (“Novalon AG300” manufactured by Toagosei Co., Ltd., average particle diameter of 1 μm, A masterbatch containing silver-based inorganic antibacterial fine particles was prepared by blending 20 parts by mass (substantially cubic).
(2) The masterbatch prepared in the above (1) and polypropylene (B) (MFR = 1500 g / 10 min) are mixed at a mass ratio of masterbatch: polypropylene (B) = 1: 9, and a general melt blow Using production equipment, spinning temperature 260 ° C, air temperature 275 ° C, air pressure 0.8kg / cm 2 , single hole discharge rate 0.4g / hole / minute, number of spinning holes in the die 400 (one line arrangement) Then, melt blow spinning was performed to produce an antibacterial fiber sheet.
(3) The fiber sheet obtained in the above (2) had a basis weight of 25 g / m 2 and the average fiber diameter measured by the above method was 3.2 μm.
Further, when the location where the inorganic antibacterial fine particles on the surface of the fiber sheet were exposed to the surface of the polyolefin fiber with an area of 0.01 μm 2 or more was measured by the method described above, the surface of the fiber sheet was 1.0 × 10 −2 mm. The number was 0.1 per 2 points.
(4) When the antibacterial test and the antiviral test of the fiber sheet obtained in the above (2) were conducted by the above-described methods, both the antibacterial and antiviral properties were inferior as shown in Table 1 below.
《比較例３》
（１） ポリプロピレン（Ａ）（ＭＦＲ＝４５ｇ／１０分）８０質量部に、実施例１で使用したのと同じ銀系無機抗菌剤微粒子（東亞合成社製「ノバロンＡＧ３００」、平均粒径１μｍ、略立方体形）２０質量部を配合して、銀系無機系抗菌剤微粒子を含有するマスターバッチを調製した。
（２） 上記（１）で調製したマスターバッチと、ポリプロピレン（Ｂ）（ＭＦＲ＝１２００ｇ／１０分）を、マスターバッチ：ポリプロピレン（Ｂ）＝１：１の質量比で混合し、一般的なメルトブロー製造設備を使用し、紡糸温度３１０℃、エア温度３２０℃、エア圧力１．０ｋｇ／ｃｍ2、単孔吐出量０．４ｇ／孔・分、口金における紡糸孔数４００個（１列配置）にてメルトブロー紡糸を行い、抗菌性の繊維シートを製造した。
（３） 上記（２）で得られた繊維シートは、目付が２５ｇ／ｍ2であり、上記した方法で測定した平均繊維径は５．４μｍであった。
また、この繊維シート表面における無機系抗菌剤微粒子が０．０１μｍ2以上の面積でポリオレフィン繊維表面に露出している箇所を上記した方法で測定したところ、繊維シート表面１．０×１０-2ｍｍ2当たり０．７箇所であった。
（４） 上記（２）で得られた繊維シートの抗菌試験および抗ウィルス試験を上記した方法で行ったところ、下記の表１に示すように、抗菌性および抗ウィルス性ともに劣っていた。
<< Comparative Example 3 >>
(1) To 80 parts by mass of polypropylene (A) (MFR = 45 g / 10 min), the same silver-based inorganic antibacterial fine particles used in Example 1 (“Novalon AG300” manufactured by Toagosei Co., Ltd., average particle diameter of 1 μm, A masterbatch containing silver-based inorganic antibacterial fine particles was prepared by blending 20 parts by mass (substantially cubic).
(2) The masterbatch prepared in (1) above and polypropylene (B) (MFR = 1200 g / 10 min) are mixed at a mass ratio of masterbatch: polypropylene (B) = 1: 1, and a general melt blow Using production equipment, spinning temperature is 310 ° C, air temperature is 320 ° C, air pressure is 1.0kg / cm 2 , single-hole discharge is 0.4g / hole / minute, and the number of spinning holes in the base is 400 (one-row arrangement) Then, melt blow spinning was performed to produce an antibacterial fiber sheet.
(3) The fiber sheet obtained in the above (2) had a basis weight of 25 g / m 2 and the average fiber diameter measured by the above method was 5.4 μm.
Further, when the location where the inorganic antibacterial fine particles on the surface of the fiber sheet were exposed to the surface of the polyolefin fiber with an area of 0.01 μm 2 or more was measured by the method described above, the surface of the fiber sheet was 1.0 × 10 −2 mm. The number was 0.7 per 2 points.
(4) When the antibacterial test and the antiviral test of the fiber sheet obtained in the above (2) were conducted by the above-described methods, both the antibacterial and antiviral properties were inferior as shown in Table 1 below.
本発明の繊維シートは、繊維を形成するポリオレフィン系樹脂中に練り込んだ無機系抗菌剤微粒子がポリオレフィン繊維表面から多数露出していて、無機系抗菌剤微粒子の有する抗菌作用を安定的に且つ高い効果で長期にわたって発揮することができるので、その優れた抗菌作用により、医療用品、衛生用品、食品包材、液体用フィルタ、気体フィルタなどのような、高い抗菌効果や衛生性が求められる各種用途に有効に使用できる。 In the fiber sheet of the present invention, a large number of inorganic antibacterial fine particles kneaded in the polyolefin resin forming the fibers are exposed from the surface of the polyolefin fiber, and the antibacterial action of the inorganic antibacterial fine particles is stable and high. Because of its excellent antibacterial action, it has various antibacterial and hygienic applications such as medical supplies, hygiene products, food packaging materials, liquid filters, and gas filters. Can be used effectively.
Claims (4)
（β） 繊維シートを形成するポリオレフィン繊維が、銀イオンを無機担体に保持させた無機系抗菌剤微粒子を含有するポリオレフィン系樹脂（Ａ）と無機系抗菌剤微粒子を含有しないポリオレフィン系樹脂（Ｂ）を混合したポリオレフィン系樹脂組成物であって且つポリオレフィン系樹脂（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ A ）（ｇ／１０分）とポリオレフィン系樹脂（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ B ）（ｇ／１０分）の差の絶対値が下記の数式（１）を満足するポリオレフィン系樹脂組成物から形成されており；
０≦｜ＭＦＲ A −ＭＦＲ B ｜≦６００ （１）
［但し、ＭＦＲ A およびＭＦＲ B は、いずれも、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従って、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ、測定時間１０分の条件下に測定したときのメルトフローレート（単位：ｇ／１０分）である。］
（γ） 繊維シートを形成するポリオレフィン繊維の平均繊維径が０．５〜７μｍであり；且つ、
（δ） 銀イオンを無機担体に保持させた無機系抗菌剤微粒子の体積の１／１００以上がポリオレフィン繊維の表面に露出している箇所を、繊維シート面積１．０×１０-2ｍｍ2当たり１箇所以上の割合で有する；
ことを特徴とする繊維シート。 (Alpha) was prepared by melt-blown method inorganic antimicrobial agent particles having silver ions is held in an inorganic support with a polyolefin resin composition in a proportion of 0.1 to 10 wt%, the fiber sheet made of polyolefin fibers Because;
(Β) Polyolefin resin (A) containing polyolefin antibacterial fine particles in which the polyolefin fiber forming the fiber sheet holds silver ions on an inorganic carrier, and polyolefin resin (B) containing no inorganic antibacterial fine particles a melt flow rate of a polyolefin-based resin composition prepared by mixing with and melt flow rate of the polyolefin resin (a) (MFR a) ( g / 10 min) and the polyolefin resin (B) (MFR B) ( g / 10 minutes) is formed from a polyolefin-based resin composition that satisfies the following mathematical formula (1);
0 ≦ | MFR A −MFR B | ≦ 600 (1)
[However, MFR A and MFR B are both measured according to JIS K 7210 under conditions of a temperature of 230 ° C., a load of 2.16 kg, and a measurement time of 10 minutes (unit: g / 10 minutes). It is. ]
(Γ) the average fiber diameter of the polyolefin fibers forming the fiber sheet is 0.5 to 7 μm; and
(Δ) A portion where 1/100 or more of the volume of the inorganic antibacterial fine particles in which silver ions are held on the inorganic carrier is exposed on the surface of the polyolefin fiber is per 1.0 × 10 −2 mm 2 of the fiber sheet area. Have at least one place;
A fiber sheet characterized by that.
（β） 繊維シートを形成するポリオレフィン繊維が、銀イオンを無機担体に保持させた無機系抗菌剤微粒子を含有するポリオレフィン系樹脂（Ａ）と無機系抗菌剤微粒子を含有しないポリオレフィン系樹脂（Ｂ）を混合したポリオレフィン系樹脂組成物であって且つポリオレフィン系樹脂（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ A ）（ｇ／１０分）とポリオレフィン系樹脂（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ B ）（ｇ／１０分）の差の絶対値が下記の数式（１）を満足するポリオレフィン系樹脂組成物から形成されており；
０≦｜ＭＦＲ A −ＭＦＲ B ｜≦６００ （１）
［但し、ＭＦＲ A およびＭＦＲ B は、いずれも、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従って、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ、測定時間１０分の条件下に測定したときのメルトフローレート（単位：ｇ／１０分）である。］
（γ） 繊維シートを形成するポリオレフィン繊維の平均繊維径が０．５〜７μｍであり；且つ、
（δ’） 繊維シートの表面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真において、銀イオンを無機担体に保持させた無機系抗菌剤微粒子が０．０１μｍ2以上の面積でポリオレフィン繊維の表面に露出している箇所が、繊維シート面積１．０×１０-2ｍｍ2当たり１箇所以上存在する；
ことを特徴とする繊維シート。 (Alpha) was prepared by melt-blown method inorganic antimicrobial agent particles having silver ions is held in an inorganic support with a polyolefin resin composition in a proportion of 0.1 to 10 wt%, the fiber sheet made of polyolefin fibers Because;
(Β) Polyolefin resin (A) containing polyolefin antibacterial fine particles in which the polyolefin fiber forming the fiber sheet holds silver ions on an inorganic carrier, and polyolefin resin (B) containing no inorganic antibacterial fine particles a melt flow rate of a polyolefin-based resin composition prepared by mixing with and melt flow rate of the polyolefin resin (a) (MFR a) ( g / 10 min) and the polyolefin resin (B) (MFR B) ( g / 10 minutes) is formed from a polyolefin-based resin composition that satisfies the following mathematical formula (1);
0 ≦ | MFR A −MFR B | ≦ 600 (1)
[However, MFR A and MFR B are both measured according to JIS K 7210 under conditions of a temperature of 230 ° C., a load of 2.16 kg, and a measurement time of 10 minutes (unit: g / 10 minutes). It is. ]
(Γ) The average fiber diameter of the polyolefin fibers forming the fiber sheet is 0.5 to 7 μm; and
(Δ ′) In the scanning electron microscope (SEM) photograph of the surface of the fiber sheet, the inorganic antibacterial fine particles having silver ions held on the inorganic carrier are exposed on the surface of the polyolefin fiber in an area of 0.01 μm 2 or more. places there are present fiber sheet area 1.0 × 10 -2 mm 2 per one or more places;
A fiber sheet characterized by that.
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