JP4965217B2 - Image forming apparatus - Google Patents

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  • Cleaning In Electrography (AREA)

Description

本発明は、電子写真方を用いた画像形成装置に関し、より詳細には、像坦持体に近接放電によって帯電する帯電部材を有する画像形成装置に関する。 The present invention relates to an image forming apparatus using an electrophotographic direction, and more particularly relates to an image forming equipment having a charging member for charging by the proximity discharge ZoTanji body.

電子写真プロセスを用いる画像形成装置は、像担持体として感光体を備え、感光体の表面に放電によって電荷を与え帯電させ、帯電した感光体表面を露光して静電潜像を形成し、その静電潜像にトナーを供給して可視像化し、形成された感光体表面の可視像を転写紙表面に転写した後、定着して排出する。可視像を転写した後の感光体表面には未転写のトナー等が残留するため、これらが次の画像形成に悪影響を与えないように、感光体表面はクリーニング装置によりクリーニングされて次の画像形成プロセスに備えられる。クリーニング装置としては、ゴム等の弾性体からなるクリーニングブレードや合成樹脂の繊維をブラシ状に形成したクリーニングブラシを感光体表面に摺擦させて、未転写トナー等の付着物を除去するものが一般的に知られている。   An image forming apparatus using an electrophotographic process includes a photoconductor as an image carrier, and charges the surface of the photoconductor by discharging to form an electrostatic latent image by exposing the charged photoconductor surface. A toner is supplied to the electrostatic latent image to make it visible, and the visible image formed on the surface of the photoreceptor is transferred onto the surface of the transfer paper, and then fixed and discharged. Since untransferred toner or the like remains on the surface of the photoconductor after the transfer of the visible image, the photoconductor surface is cleaned by a cleaning device so that they do not adversely affect the next image formation. Be prepared for the forming process. As a cleaning device, a cleaning blade made of an elastic material such as rubber or a cleaning brush in which synthetic resin fibers are formed in a brush shape is rubbed against the surface of the photosensitive member to remove deposits such as untransferred toner. Known.

ところが、上記のようなクリーニングブレードやクリーニングブラシは、感光体との摺擦を続けると、経時で摩耗し、クリーニング性能が低下するという問題がある。また、感光体表面も摩耗で膜厚が減少し寿命に達する。そこで、感光体とこれらのクリーニング部材との間に働く摩擦抵抗を低減してクリーニング部材、感光体を長寿命化するために、感光体表面に潤滑剤を塗布するなどの手法がとられている。また、感光体表面に潤滑剤を塗布すると、感光体表面の摩擦係数が低下するため、トナーに外添される流動化剤や帯電制御剤等がクリーニング部材との当接圧で感光体表面に膜状に固着する、いわゆるフィルミングの発生を防止することができる。感光体上に現像されたトナーも感光体表面との付着力が低減することで、転写性が向上する。   However, the cleaning blade and the cleaning brush as described above have a problem that if the rubbing with the photosensitive member is continued, the cleaning blade and the cleaning brush are worn over time and the cleaning performance is deteriorated. In addition, the surface of the photoconductor also decreases in thickness due to wear and reaches the end of its life. Therefore, in order to reduce the frictional resistance acting between the photosensitive member and these cleaning members and extend the life of the cleaning member and the photosensitive member, a technique such as applying a lubricant to the surface of the photosensitive member is employed. . Also, if a lubricant is applied to the surface of the photoconductor, the coefficient of friction on the surface of the photoconductor decreases, so that a fluidizing agent or a charge control agent added to the toner is applied to the surface of the photoconductor by the contact pressure with the cleaning member. It is possible to prevent so-called filming that is fixed in a film form. Transferability of the toner developed on the photoreceptor is also improved by reducing the adhesive force with the surface of the photoreceptor.

一方、感光体と帯電ローラとの間に微小な隙間を形成して近接放電する帯電方式は、小型で均一な帯電を得る事ができるため一般的に使用されているが、像担持体表面を近接放電に直接さらすため像担持体表面を化学的に劣化させて像担持体の磨耗を促進することが明らかになってきている。この近接放電による化学的劣化を防止するためには、像担持体表面にステアリン酸亜鉛などの潤滑剤を均一に塗布することが有効であることがわかってきた(例えば、特許文献1 参照。)。像担持体に潤滑剤を塗布するには特許文献1に記載されているように、潤滑剤を当接したファーブラシで像担持体に塗布した後にクリーニングブレードを当接するのが一般的である。   On the other hand, a charging method in which a small gap is formed between the photosensitive member and the charging roller and is used for proximity discharge is generally used because it can obtain a small and uniform charge. It has become clear that the surface of the image carrier is chemically deteriorated by direct exposure to proximity discharge to promote wear of the image carrier. In order to prevent chemical deterioration due to this proximity discharge, it has been found that it is effective to uniformly apply a lubricant such as zinc stearate to the surface of the image carrier (see, for example, Patent Document 1). . In order to apply the lubricant to the image carrier, as described in Patent Document 1, it is common to apply the cleaning blade after applying the lubricant to the image carrier with a fur brush that abuts the lubricant.

感光体上に均一な保護膜を形成することで、近接帯電による化学的劣化を軽減し感光体の寿命を延ばすことができる。ただし、潤滑剤の塗布量が多すぎたり、不均一に塗布されていた場合は、感光体表面と近接または接触する帯電ローラの表面を汚染したり、高温高湿の環境下で潤滑剤が吸湿することにより、感光体表面に形成する静電潜像が流れ、画像ボケを発生させてしまう。したがって、感光体表面に適切な量の潤滑剤を均一に塗布することが重要である。潤滑剤塗布装置においては、潤滑剤を塗布するブラシローラの繊維の密度を規定したり、固形潤滑剤をブラシローラ側に加圧する加圧部材を有し、その加圧力を規定したり、ブラシローラの感光体表面への食い込み量等を規定した提案がなされている(例えば、特許文献2 参照。)。   By forming a uniform protective film on the photoreceptor, chemical deterioration due to proximity charging can be reduced and the life of the photoreceptor can be extended. However, if the amount of lubricant applied is too large or unevenly applied, the surface of the charging roller that is close to or in contact with the surface of the photoreceptor will be contaminated, or the lubricant will absorb moisture in a high-temperature, high-humidity environment. As a result, an electrostatic latent image formed on the surface of the photoconductor flows and causes image blurring. Therefore, it is important to uniformly apply an appropriate amount of lubricant to the surface of the photoreceptor. In the lubricant application device, the fiber density of the brush roller for applying the lubricant is specified, the pressure application member for pressing the solid lubricant to the brush roller side is provided, the pressure is specified, the brush roller Proposals have been made to specify the amount of biting into the surface of the photoreceptor (see, for example, Patent Document 2).

ところで、近年高画質化への要求が高まっており、特に高精細なカラー画像形成を実現させるため、トナーの小粒径化、球形化が進められている。小粒径化により、ドットの再現性が良好になり、球形化により現像性、転写性の向上を図ることができる。従来の混練粉砕法により、このような小粒径化、球形化したトナーを製造するのは非常に困難であることから、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法等により製造された重合トナーが採用されつつある。   By the way, in recent years, a demand for higher image quality has been increasing, and in order to realize particularly high-definition color image formation, toner particle diameters and spheroidization have been promoted. The reproducibility of dots is improved by reducing the particle size, and the developability and transferability can be improved by making the particles spherical. Since it is very difficult to produce such a small particle size and spherical toner by the conventional kneading and pulverization method, the polymerization produced by suspension polymerization method, emulsion polymerization method, dispersion polymerization method, etc. Toner is being adopted.

また、感光体としては、安価であることから有機感光体が用いられてきた。有機感光体を形成する樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂等が実用化されている。ただ、これらの樹脂を表面層に用いた時に、繰り返し使用によって表面層が次第に摩耗していくため寿命は短い。そこで、感光体の高耐久化をはかるために、表面層に酸化チタン、アルミナなどのフィラーを含有させたものが検討されており(例えば、特許文献3 参照。)、さらなる高耐久化を図るために、表面層に連鎖重合性官能基を有する化合物を重合または架橋によって硬化させた樹脂を用いることが検討されている(例えば、特許文献4 参照。)。特に硬化性樹脂を用いた像担持体は、表面層を高硬度、高弾性でかつ均一に形成することにより磨耗に対する耐久性が優れているだけでなく、トナーやトナー添加剤などの異物が像担持体の表面に薄い膜状に付着して異常画像となるフィルミングと呼ばれる問題に対して大変余裕度が高く、信頼性が高い。   In addition, an organic photoreceptor has been used as the photoreceptor because it is inexpensive. Polycarbonate resins, acrylic resins, and the like have been put to practical use as resins that form organic photoreceptors. However, when these resins are used for the surface layer, the surface layer gradually wears by repeated use, so the life is short. Therefore, in order to increase the durability of the photosensitive member, a surface layer containing a filler such as titanium oxide or alumina has been studied (for example, see Patent Document 3). In addition, it has been studied to use a resin obtained by curing a compound having a chain polymerizable functional group on the surface layer by polymerization or crosslinking (see, for example, Patent Document 4). In particular, an image carrier using a curable resin not only has excellent durability against abrasion by forming a surface layer with high hardness, high elasticity and uniformity, but also foreign matter such as toner and toner additives. It has a very high margin and high reliability with respect to a problem called filming that forms an abnormal image by adhering to the surface of the carrier as a thin film.

特開2004−341480号公報JP 2004-341480 A 特開平10−260614号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-260614 特開2002−341571号公報JP 2002-341571 A 特開2004−302450号公報JP 2004-302450 A

しかしながら、これらのトナーや感光体を用いた場合にいくつかの問題が生じている。
まず球形化。小粒径化されたトナーを用いた場合、画像形成後に行われる感光体上のクリーニングにいくつかの問題を生じている。小粒径化されたトナーのクリーニングが、一般的に用いられているブレードクリーニング方式では難しいということである。クリーニングブレードは感光体表面を摺擦しながらトナーを除去するが、感光体との摩擦抵抗によりクリーニングブレードのエッジの部分が変形するため、感光体とクリーニングブレードの間には微小な空間が生じる。この空間には小粒径のトナーであるほど侵入しやすい。そして、侵入したトナーが球形に近い形状であるほど転がり摩擦力が小さいため、感光体とクリーニングブレードとの空間で転がり始め、クリーニングブレードをすり抜け、クリーニング不良につながるというものである。このようなクリーニング不良を防ぐ対策として、感光体表面に均一に潤滑剤を塗布し、感光体表面の摩擦係数を低減することが一層重要になってきているが、潤滑剤の塗布量が多すぎると感光体表面と近接または接触する帯電ローラの表面を汚染してしまうため、適正な量の制御が難しい。
However, several problems occur when these toners and photoconductors are used.
First, spheroidization. When toner having a reduced particle size is used, there are some problems in cleaning on the photoreceptor after image formation. This means that it is difficult to clean the toner having a reduced particle size by using a blade cleaning method generally used. The cleaning blade removes toner while rubbing the surface of the photoconductor, but the edge portion of the cleaning blade is deformed due to frictional resistance with the photoconductor, so that a minute space is generated between the photoconductor and the cleaning blade. The smaller the toner particle size, the easier it is to enter this space. Since the rolling friction force is smaller as the invading toner has a shape close to a spherical shape, it starts to roll in the space between the photosensitive member and the cleaning blade, passes through the cleaning blade, and leads to poor cleaning. As a measure to prevent such a cleaning failure, it has become more important to uniformly apply a lubricant to the surface of the photoreceptor and reduce the coefficient of friction on the surface of the photoreceptor, but the amount of lubricant applied is too large. And the surface of the charging roller that is close to or in contact with the surface of the photoreceptor, it is difficult to control an appropriate amount.

また、感光体の表面層に硬化性樹脂を用いた場合には、感光体の磨耗寿命は長くなるものの、ブレードとの滑り性が非常に悪いという問題がある。像坦持体表面の微小な凹凸がブレードとの滑り性に大きく寄与しており、表面凹凸が少なく平滑な硬化性樹脂に対してはブレードの滑り性が悪く、ブレードのエッジが像担持体の回転方向に引き込まれてしまう。潤滑剤を均一に塗布すると同時に感光体表面を適度に粗くしてブレードの滑り性を良くする必要がある。また感光体が硬いため感光体上の付着物をきちんと除去しないとフィルミングなどの不具合に発展する可能性もある。これらの目的のためにはブラシが細い繊維では十分に機能しない。
感光体上のトナーおよび付着物を除去する目的と、潤滑剤を適正に塗布する目的では、ブラシに求められる構成が異なるのである。
Further, when a curable resin is used for the surface layer of the photosensitive member, the wear life of the photosensitive member becomes long, but there is a problem that the sliding property with the blade is very poor. The minute unevenness on the surface of the image carrier greatly contributes to the sliding property with the blade. The sliding property of the blade is poor for a smooth curable resin with little surface unevenness, and the edge of the blade is It will be drawn in the direction of rotation. It is necessary to apply the lubricant uniformly and at the same time to appropriately roughen the surface of the photoreceptor to improve the sliding property of the blade. In addition, since the photoconductor is hard, there is a possibility of developing problems such as filming unless the deposits on the photoconductor are properly removed. For these purposes, brushes do not work well with fine fibers.
The structure required for the brush is different for the purpose of removing toner and deposits on the photoreceptor and for the purpose of properly applying the lubricant.

本発明は、上記問題点に鑑みて、感光体上への潤滑剤の適正な塗布と感光体表面のクリーニングとの両方が可能なブラシを備えたプロセスカートリッジおよび画像形成装置を提供することを課題とする。感光体表面のクリーニング性を向上させるとともに、適切な潤滑剤を均一に塗布することにより、帯電工程における電気的ストレスから感光体を保護して、感光体や帯電部材を長寿命化させて、高品質の画像を長期に亘って安定して出力する画像形成装置およびプロセスカートリッジを提供する。   SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a process cartridge and an image forming apparatus provided with a brush capable of performing both proper application of a lubricant on a photoconductor and cleaning of the surface of the photoconductor. And In addition to improving the cleanability of the surface of the photoconductor and applying an appropriate lubricant uniformly, the photoconductor is protected from electrical stress in the charging process, and the life of the photoconductor and the charging member is extended. Provided are an image forming apparatus and a process cartridge that stably output quality images over a long period of time.

請求項1に記載の発明では、少なくとも、トナー像が担持搬送される像担持体と、該像担持体表面に近接または接触する位置に設けられ前記像担持体表面を近接放電によって帯電する帯電部材と、前記像坦持体上に当接するクリーニング部材と、前記像担持体表面に潤滑剤を塗布する潤滑剤塗布手段とを備える画像形成装置において、前記潤滑剤塗布手段は固形潤滑剤とブラシローラから構成され、該ブラシローラは毛足長さの異なる2種類の繊維から成り、前記ブラシローラの毛足の長い方の繊維は潤滑剤と像担持体の両方に接触するのに対して、毛足の短い方の繊維は潤滑剤と接触せず、像担持体のみに接触するように設定され、前記毛足の長い方の繊維の線径が前記短い方の繊維のそれよりも細いことを特徴とする。
請求項2に記載の発明では、少なくとも、トナー像が担持搬送される像担持体と、該像担持体表面に近接または接触する位置に設けられ前記像担持体表面を近接放電によって帯電する帯電部材と、前記像坦持体上に当接するクリーニング部材と、前記像担持体表面に潤滑剤を塗布する潤滑剤塗布手段とを備える画像形成装置において、前記潤滑剤塗布手段は固形潤滑剤とブラシローラから構成され、該ブラシローラは毛足長さの異なる2種類の繊維から成り、前記ブラシローラの毛足の長い方の繊維は潤滑剤と像担持体の両方に接触するのに対して、毛足の短い方の繊維は潤滑剤と接触せず、像担持体のみに接触するように設定され、前記毛足の長い方の繊維の弾性係数が前記短い方の繊維のそれよりも小さいことを特徴とする。
According to the first aspect of the present invention, at least an image carrier on which a toner image is carried and conveyed, and a charging member which is provided at a position close to or in contact with the surface of the image carrier and charges the surface of the image carrier by proximity discharge An image forming apparatus comprising: a cleaning member that contacts the image carrier; and a lubricant application unit that applies a lubricant to the surface of the image carrier. The lubricant application unit includes a solid lubricant and a brush roller. The brush roller is composed of two types of fibers having different bristle lengths, and the longer fiber of the brush roller is in contact with both the lubricant and the image carrier while the bristle It is set so that the fiber of the shorter foot does not contact the lubricant but only the image carrier, and the wire diameter of the longer fiber of the bristle is thinner than that of the shorter fiber. Features.
According to a second aspect of the present invention, at least an image carrier on which a toner image is carried and conveyed, and a charging member which is provided at a position close to or in contact with the surface of the image carrier and charges the surface of the image carrier by proximity discharge An image forming apparatus comprising: a cleaning member that contacts the image carrier; and a lubricant application unit that applies a lubricant to the surface of the image carrier. The lubricant application unit includes a solid lubricant and a brush roller. The brush roller is composed of two types of fibers having different bristle lengths, and the longer fiber of the brush roller is in contact with both the lubricant and the image carrier while the bristle The fiber of the shorter foot is not in contact with the lubricant, but only in contact with the image carrier, and the elastic coefficient of the longer fiber of the bristle is smaller than that of the shorter fiber. Features.

請求項3に記載の発明では、請求項1または2に記載の画像形成装置において、前記毛足の短い方の繊維は、ループ状に形成されていることを特徴とする。
請求項4に記載の発明では、請求項1ないし3のいずれか1つに記載の画像形成装置において、前記毛足の長い方の繊維は、ローラ軸の長手方向に対して斜めに植毛されていることを特徴とする。
According to a third aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to the first or second aspect, the shorter fiber of the bristle is formed in a loop shape .
According to a fourth aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to any one of the first to third aspects, the fibers having longer hairs are implanted obliquely with respect to the longitudinal direction of the roller shaft. and said that you are.

請求項5に記載の発明では、請求項1ないし4のいずれか1つに記載の画像形成装置において、前記ブラシローラは繊維長さの異なる複数枚の短冊状シートを並べて螺旋状に芯金に巻いた構成であることを特徴とする。
請求項6に記載の発明では、請求項1ないし5のいずれか1つに記載の画像形成装置において、前記潤滑剤が金属石鹸であることを特徴とする。
According to a fifth aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to any one of the first to fourth aspects, the brush roller includes a plurality of strip-like sheets having different fiber lengths arranged in a spiral shape on the cored bar. It is characterized by a wound configuration .
According to a sixth aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to any one of the first to fifth aspects, the lubricant is a metal soap .

請求項7に記載の発明では、請求項1ないし6のいずれか1つに記載の画像形成装置において、前記潤滑剤が疎水性有機化合物(A)、および両親媒性の有機化合物(B)を含むことを特徴とする。
請求項8に記載の発明では、請求項1ないし7のいずれか1つに記載の画像形成装置において、前記像担持体は表層として架橋硬化型樹脂からなる保護層を有することを特徴とする。
According to a seventh aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to any one of the first to sixth aspects, the lubricant comprises a hydrophobic organic compound (A) and an amphiphilic organic compound (B). It is characterized by including .
According to an eighth aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to any one of the first to seventh aspects, the image carrier has a protective layer made of a cross-linking curable resin as a surface layer .

本発明によれば、像担持体上のクリーニング能力を維持するために適切な量と状態で潤滑剤を塗布しつつ、感光体上の付着物を除去することができる。これにより、像担持体表面を長時間に亘って良好な状態に保つことができる。潤滑剤の凝集体が感光体上に残存する事がなくなるため、潤滑剤自体が帯電ローラを汚したり感光体上に膜を形成して異常画像となることがなく、高品質の画像を安定して提供することが可能となる。   According to the present invention, deposits on the photosensitive member can be removed while applying the lubricant in an appropriate amount and state in order to maintain the cleaning ability on the image carrier. Thereby, the surface of the image carrier can be maintained in a good state for a long time. Lubricant agglomerates do not remain on the photoconductor, so that the lubricant itself does not stain the charging roller or form a film on the photoconductor, resulting in abnormal images and stable high-quality images. Can be provided.

図1は本発明を適用する画像形成装置の概略構成を示す図である。
同図において符号1は感光体、9は露光装置、51は一次転写ローラ、52、53、54はローラ、56は中間転写ベルト、57は中間転写ベルトクリーニング装置、61は二次転写ローラ、71は定着ベルト、72は加熱ローラ、73は定着ローラ、74は加圧ローラをそれぞれ示す。また、Y、M、C、Kは色を示す添字である。
画像形成装置は、その内部の略中央に中間転写ベルト56を備えている。中間転写ベルト56は、ポリイミドやポリアミド等の耐熱性材料からなり、中抵抗に調整された基体からなる無端状ベルトで、4つのローラ52、53、54に掛け回して支持され、図中矢印A方向に回転駆動される。中間転写ベルト56の上方にはイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の各色トナーに対応した4つの作像ユニットが中間転写ベルト56のベルト面に沿って並んでいる。
FIG. 1 is a diagram showing a schematic configuration of an image forming apparatus to which the present invention is applied.
In the figure, reference numeral 1 is a photosensitive member, 9 is an exposure device, 51 is a primary transfer roller, 52, 53 and 54 are rollers, 56 is an intermediate transfer belt, 57 is an intermediate transfer belt cleaning device, 61 is a secondary transfer roller, 71 Denotes a fixing belt, 72 denotes a heating roller, 73 denotes a fixing roller, and 74 denotes a pressure roller. Y, M, C, and K are subscripts indicating colors.
The image forming apparatus includes an intermediate transfer belt 56 in the approximate center of the inside thereof. The intermediate transfer belt 56 is an endless belt made of a heat-resistant material such as polyimide or polyamide, and a base body adjusted to a medium resistance. The intermediate transfer belt 56 is supported by being wound around four rollers 52, 53, and 54. It is rotationally driven in the direction. Above the intermediate transfer belt 56, four image forming units corresponding to yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K) toners are arranged along the belt surface of the intermediate transfer belt 56. It is out.

図2は4つの作像ユニットのうちの1つを拡大して示す図である。
同図において符号2は帯電装置、3は潤滑剤塗布装置、4は現像装置、8はクリーニング装置をそれぞれ示す。
いずれの作像ユニットでも同様の構成であるので、この図においては、色の区別を示すY、M、C、Kの表示を省略する。各作像ユニットは感光体1を有し、各感光体1の周りには、感光体1表面に電荷を与える帯電装置2、感光体1表面に形成された潜像を各色トナーで現像してトナー像とする現像装置4、感光体1表面に潤滑剤を塗布する潤滑剤塗布装置3、トナー像転写後の感光体1表面のクリーニングをするクリーニング装置8がそれぞれ配置されている。
また、図1を参照すると、4つの作像ユニットの上方には、帯電した各感光体の表面に各色の画像データに基づいて露光をし、潜像を形成する露光装置9が備えられている。
中間転写ベルト56を挟んで、各感光体1と対向する位置には、感光体1上に形成されたトナー像を中間転写ベルト56上に一次転写する一次転写ローラ51がそれぞれ配置されている。一次転写ローラ51は、図示しない電源に接続されており、所定の電圧が印加される。
FIG. 2 is an enlarged view showing one of the four image forming units.
In the figure, reference numeral 2 denotes a charging device, 3 denotes a lubricant application device, 4 denotes a developing device, and 8 denotes a cleaning device.
Since any image forming unit has the same configuration, Y, M, C, and K indicating color distinction are omitted in this figure. Each image forming unit has a photoreceptor 1, and around each photoreceptor 1, a charging device 2 that applies a charge to the surface of the photoreceptor 1, and a latent image formed on the surface of the photoreceptor 1 is developed with each color toner. A developing device 4 for forming a toner image, a lubricant applying device 3 for applying a lubricant to the surface of the photoreceptor 1, and a cleaning device 8 for cleaning the surface of the photoreceptor 1 after the toner image transfer are arranged.
Referring to FIG. 1, an exposure device 9 is provided above the four image forming units to expose the surface of each charged photoconductor based on the image data of each color to form a latent image. .
A primary transfer roller 51 that primarily transfers a toner image formed on the photoconductor 1 onto the intermediate transfer belt 56 is disposed at a position facing each photoconductor 1 with the intermediate transfer belt 56 interposed therebetween. The primary transfer roller 51 is connected to a power source (not shown) and is applied with a predetermined voltage.

中間転写ベルト56のローラ52で支持された部分の外側には、二次転写ローラ61が圧接されている。二次転写ローラ61は、図示しない電源に接続されており、所定の電圧が印加される。二次転写ローラ61と中間転写ベルト56との接触部が二次転写部であり、中間転写ベルト56上のトナー像が転写紙に転写される。
中間転写ベルト56のローラ53で支持された部分の外側には、二次転写後の中間転写ベルト56の表面をクリーニングする中間転写ベルトクリーニング装置57が設けられている。
二次転写部の下流には、転写紙上のトナー像を転写紙に半永久的に定着させる定着装置70が備えられている。定着装置70は、内部にハロゲンヒータを有する加熱ローラ72 および定着ローラ73に巻き掛けられた無端の定着ベルト71と、定着ベルト71を介して定着ローラ73に対向、圧接して配置される加圧ローラ74とから構成されている。
A secondary transfer roller 61 is pressed against the outside of the portion of the intermediate transfer belt 56 supported by the roller 52. The secondary transfer roller 61 is connected to a power source (not shown) and is applied with a predetermined voltage. A contact portion between the secondary transfer roller 61 and the intermediate transfer belt 56 is a secondary transfer portion, and the toner image on the intermediate transfer belt 56 is transferred onto a transfer sheet.
An intermediate transfer belt cleaning device 57 for cleaning the surface of the intermediate transfer belt 56 after the secondary transfer is provided outside the portion of the intermediate transfer belt 56 supported by the roller 53.
A fixing device 70 for fixing the toner image on the transfer paper to the transfer paper semi-permanently is provided downstream of the secondary transfer unit. The fixing device 70 includes a heating roller 72 having a halogen heater therein and an endless fixing belt 71 wound around the fixing roller 73, and a pressurization disposed so as to face and press the fixing roller 73 via the fixing belt 71. And a roller 74.

以下に、本画像形成装置の特徴をより詳細に説明する。
感光体1は、有機感光体であり、ポリカーボネート系の樹脂で表面保護層が形成されている。
帯電装置2は、帯電部材として導電性芯金の外側に中抵抗の弾性層を被覆して構成される帯電ローラ2aを備える。帯電ローラ2aは、感光体1に対して微小な間隙をもって配設される。この微小な間隙は、例えば、帯電ローラ2aの両端部の非画像形成領域に一定の厚みを有するスペーサ部材を巻き付けるなどして、スペーサ部材の表面を感光体1表面に当接させることで、設定することができる。また、帯電ローラ2aには、帯電ローラ2a表面に接触してクリーニングする帯電クリーニング部材2bが設けられている。
本発明において用いる帯電ローラ2aは、感光体に対して接触、または非接触近接に配置して近接放電を起こすことにより感光体表面を帯電させる方式のものを用いる。
上記で、接触とは感光体に帯電ローラが直接接触していることであり、非接触近接とは感光体と帯電ローラの間に200μm以下の空隙が存在していることを言う。非接触近接方式は帯電部材の表面が感光体表面に残留したトナー等によって汚染されにくいというメリットがある。
Hereinafter, the features of the image forming apparatus will be described in more detail.
The photoreceptor 1 is an organic photoreceptor, and a surface protective layer is formed of a polycarbonate-based resin.
The charging device 2 includes a charging roller 2a configured by covering a conductive cored bar with a medium resistance elastic layer as a charging member. The charging roller 2 a is disposed with a small gap with respect to the photoreceptor 1. The minute gap is set by, for example, winding a spacer member having a certain thickness around the non-image forming regions at both ends of the charging roller 2a to bring the surface of the spacer member into contact with the surface of the photoreceptor 1. can do. Further, the charging roller 2a is provided with a charging cleaning member 2b for cleaning in contact with the surface of the charging roller 2a.
The charging roller 2a used in the present invention is of a type in which the surface of the photosensitive member is charged by causing proximity discharge by being placed in contact or non-contact proximity to the photosensitive member.
In the above, contact means that the charging roller is in direct contact with the photosensitive member, and non-contact proximity means that a gap of 200 μm or less exists between the photosensitive member and the charging roller. The non-contact proximity method has an advantage that the surface of the charging member is hardly contaminated by toner remaining on the surface of the photosensitive member.

帯電ローラは、例えばSUM−Niメッキ(鋼の表面をニッケルメッキ仕上げ)で形成した例えば外形φ8mmの金属軸である芯金の外周に、例えばエピクロルヒドリンゴムからなり、体積固有抵抗値を1×10〜1×10Ω・cmとした弾性ローラ部を例えば肉厚1.5mmの層として形成したものである。さらに弾性ローラ部は、例えばゴム自体のテストピース硬度が60度のものを使用する。また、表面が硬質な帯電ローラ2aの具体例としては、例えば、抵抗調整層を高分子型イオン導電剤が分散する熱可塑性樹脂組成物(ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレンおよびその共重合体等)により形成し、抵抗調整層の表面を硬化剤により硬化皮膜処理されたものが挙げられる。 The charging roller is made of, for example, epichlorohydrin rubber on the outer periphery of a metal core that is, for example, a metal shaft having an outer diameter of 8 mm formed by SUM-Ni plating (steel surface is nickel-plated), and has a volume resistivity of 1 × 10 3. The elastic roller portion having a thickness of ˜1 × 10 8 Ω · cm is formed as a layer having a thickness of 1.5 mm, for example. Furthermore, the elastic roller part uses that whose test piece hardness of rubber itself is 60 degrees, for example. Further, specific examples of the charging roller 2a having a hard surface include, for example, a thermoplastic resin composition (polyethylene, polypropylene, polymethyl methacrylate, polystyrene, and their co-polymers) in which a polymer ion conductive agent is dispersed in a resistance adjustment layer. And the like, and the surface of the resistance adjustment layer is subjected to a cured film treatment with a curing agent.

また硬化皮膜処理は、例えば、イソシアネート含有化合物を含む処理溶液に抵抗調整層を浸漬させることにより行われるが、抵抗調整層の表面に改めて硬化処理皮膜層を形成することにより行われてもよい。また、帯電ローラ部の両端部に、それぞれ例えばポリエステル、またはポリエチレンテレフタレートからなる片面が粘着面に形成された粘着シートを貼ることによって、感光体と帯電ローラの間に空隙を作ることができ、非接触近接方式を実現できる。そして、帯電ローラ芯金に直流電圧または交流電圧と直流電圧を重畳した電圧を印加することによって、近接放電を起こして感光体の表面を帯電できる。これにより、放電ワイヤを用いた、いわゆるコロトロンやスコロトロンと言われるコロナ放電器と比して、帯電時に発生するオゾン量を大幅に抑制することが可能となる。   The cured film treatment is performed, for example, by immersing the resistance adjustment layer in a treatment solution containing an isocyanate-containing compound, but may be performed by forming a cured treatment film layer on the surface of the resistance adjustment layer. In addition, a gap can be created between the photosensitive member and the charging roller by sticking an adhesive sheet having one side made of polyester or polyethylene terephthalate, for example, to each end of the charging roller unit. A contact proximity method can be realized. Then, by applying a DC voltage or a voltage obtained by superimposing an AC voltage and a DC voltage to the charging roller mandrel, the surface of the photoreceptor can be charged by causing a proximity discharge. This makes it possible to significantly suppress the amount of ozone generated during charging as compared to a so-called corotron or scorotron using a discharge wire.

現像装置4は、感光体1と対向する位置に、内部に磁界発生手段を備える現像スリーブ4aが配置されている。現像スリーブ4aの下方には、図示しないトナーボトルから投入されるトナーを現像剤と混合し、攪拌しながら現像スリーブ4aへ汲み上げるための2つのスクリュー4bが備えられている。現像スリーブ4aによって汲み上げられるトナーと磁性キャリアからなる現像剤は、ドクターブレード4cによって所定の現像剤層の厚みに規制され、現像スリーブ4aに担持される。現像スリーブ4aは、感光体1との対向位置において同方向に移動しながら、現像剤を担持搬送し、トナーを感光体1の潜像面に供給する。
なお、図1においては、二成分現像方式の現像装置4の構成を示したが、これに限るものではなく、一成分現像方式の現像装置であっても適用可能である。
In the developing device 4, a developing sleeve 4 a provided with a magnetic field generating unit is disposed at a position facing the photoconductor 1. Below the developing sleeve 4a, there are provided two screws 4b for mixing toner introduced from a toner bottle (not shown) with the developer and pumping it up to the developing sleeve 4a while stirring. The developer composed of toner and magnetic carrier pumped up by the developing sleeve 4a is regulated to a predetermined developer layer thickness by the doctor blade 4c and is carried on the developing sleeve 4a. The developing sleeve 4a carries and conveys the developer while moving in the same direction at a position facing the photoconductor 1, and supplies toner to the latent image surface of the photoconductor 1.
In FIG. 1, the configuration of the two-component developing type developing device 4 is shown, but the present invention is not limited to this, and a one-component developing type developing device can also be applied.

潤滑剤塗布装置3は、固定されたケースに収容された固形潤滑剤3bと、固形潤滑剤3bに接触して潤滑剤を削り取り、感光体1に塗布するブラシローラ3aとを備える。固形潤滑剤3bは、直方体状に形成されており、加圧部材3cによってブラシローラ3a側に付勢されている。加圧部材3cは、板バネ、圧縮バネ等のバネがよく、特に図に示すように圧縮バネを好適に用いることができる。固形潤滑剤3bはブラシローラ3aによって削り取られ消耗し、経時的にその厚みが減少するが、加圧部材3cで加圧されているために常時ブラシローラ3aに当接している。ブラシローラ3aは、回転しながら削り取った潤滑剤を感光体1表面に塗布する。   The lubricant application device 3 includes a solid lubricant 3 b housed in a fixed case, and a brush roller 3 a that scrapes the lubricant in contact with the solid lubricant 3 b and applies it to the photoreceptor 1. The solid lubricant 3b is formed in a rectangular parallelepiped shape and is urged toward the brush roller 3a by the pressing member 3c. The pressurizing member 3c is preferably a spring such as a leaf spring or a compression spring, and a compression spring can be preferably used as shown in the drawing. The solid lubricant 3b is scraped off and consumed by the brush roller 3a, and the thickness of the solid lubricant 3b decreases with time. However, since the solid lubricant 3b is pressurized by the pressure member 3c, it is always in contact with the brush roller 3a. The brush roller 3 a applies the lubricant scraped off while rotating to the surface of the photoreceptor 1.

この潤滑剤塗布装置3の下流には、クリーニング装置8が設置されている。
クリーニング装置8は、クリーニングブレード8a、支持部材8b、トナー回収コイル8c、ブレード加圧スプリング8dを備える。クリーニングブレード8aは、ウレタンゴム、シリコーンゴム等のゴムを板状に形成してなり、そのエッジが感光体1表面に当接するようにして設けられ、転写後に残留する感光体1上のトナーを除去する。クリーニングブレード8aは、金属、プラスチック、セラミック等からなる支持部材8bに貼着されて支持され、感光体1表面に対し所定の角度で設置される。また、ブレード加圧スプリング8dによって所定の当接圧、食い込み量で感光体1表面に当接する。
クリーニングブレード8aは感光体1上のトナーを除去するとともに、潤滑剤塗布装置3で感光体上に塗布された潤滑剤を薄い膜状に延ばす塗布ブレードの役割も行う。
A cleaning device 8 is installed downstream of the lubricant application device 3.
The cleaning device 8 includes a cleaning blade 8a, a support member 8b, a toner recovery coil 8c, and a blade pressure spring 8d. The cleaning blade 8a is formed by forming a rubber such as urethane rubber or silicone rubber into a plate shape, and the edge of the cleaning blade 8a is in contact with the surface of the photoconductor 1 to remove the toner on the photoconductor 1 remaining after transfer. To do. The cleaning blade 8 a is attached to and supported by a support member 8 b made of metal, plastic, ceramic, or the like, and is installed at a predetermined angle with respect to the surface of the photoreceptor 1. Further, the blade pressing spring 8d is brought into contact with the surface of the photosensitive member 1 with a predetermined contact pressure and a biting amount.
The cleaning blade 8 a removes the toner on the photoreceptor 1 and also serves as an application blade that extends the lubricant applied on the photoreceptor by the lubricant application device 3 into a thin film.

図3は潤滑剤塗布装置の他の実施形態を示す図である。
潤滑剤塗布装置3は、固定されたケースに収容された固形潤滑剤3bと、固形潤滑剤3bに接触して潤滑剤を削り取り、感光体1に塗布するブラシローラ3aとを備える。固形潤滑剤3bは、直方体状に形成されており、加圧部材3cによってブラシローラ3a側に付勢されている。加圧部材3cは、板バネ、圧縮バネ等のバネがよく、特に図に示すように圧縮バネを好適に用いることができる。固形潤滑剤3bはブラシローラ3aによって削り取られ消耗し、経時的にその厚みが減少するが、加圧部材3cで加圧されているために常時ブラシローラ3aに当接している。ブラシローラ3aは、回転しながら削り取った潤滑剤を感光体1表面に塗布する。 さらにブラシローラ3aの下流側に均しブレード3dと支持部材3eと加圧スプリング3fが設置されている。ブラシローラ3aで感光体上に塗布された粒状の潤滑剤は、均しブレード3dによって感光体上に均一な膜に形成される。
FIG. 3 is a view showing another embodiment of the lubricant application device.
The lubricant application device 3 includes a solid lubricant 3 b housed in a fixed case, and a brush roller 3 a that scrapes the lubricant in contact with the solid lubricant 3 b and applies it to the photoreceptor 1. The solid lubricant 3b is formed in a rectangular parallelepiped shape and is urged toward the brush roller 3a by the pressure member 3c. The pressurizing member 3c is preferably a spring such as a leaf spring or a compression spring, and a compression spring can be preferably used as shown in the drawing. The solid lubricant 3b is scraped off and consumed by the brush roller 3a, and the thickness of the solid lubricant 3b decreases with time. However, since the solid lubricant 3b is pressurized by the pressure member 3c, it is always in contact with the brush roller 3a. The brush roller 3 a applies the lubricant scraped off while rotating to the surface of the photoreceptor 1. Further, a leveling blade 3d, a support member 3e, and a pressure spring 3f are installed on the downstream side of the brush roller 3a. The granular lubricant applied on the photoconductor by the brush roller 3a is formed into a uniform film on the photoconductor by the leveling blade 3d.

この潤滑剤塗布装置3の上流には、次に説明するクリーニング装置8が設置されている。
クリーニング装置で感光体1上の転写残トナーを除去した上で潤滑剤を塗布するため、トナー入力に左右されずに均一に感光体上に潤滑剤を塗布することができる。
クリーニング装置8は、クリーニングブレード8a、支持部材8b、トナー回収コイル8c、ブレード加圧スプリング8dを備える。クリーニングブレード8aは、ウレタンゴム、シリコーンゴム等のゴムを板状に形成してなり、そのエッジが感光体1表面に当接するようにして設けられ、転写後に残留する感光体1上のトナーを除去する。クリーニングブレード8aは、金属、プラスチック、セラミック等からなる支持部材8bに貼着されて支持され、感光体1表面に対し所定の角度で設置される。また、ブレード加圧スプリング8dによって所定の当接圧、食い込み量で感光体1表面に当接する。
A cleaning device 8 described below is installed upstream of the lubricant application device 3.
Since the lubricant is applied after the transfer residual toner on the photosensitive member 1 is removed by the cleaning device, the lubricant can be uniformly applied on the photosensitive member regardless of toner input.
The cleaning device 8 includes a cleaning blade 8a, a support member 8b, a toner recovery coil 8c, and a blade pressure spring 8d. The cleaning blade 8a is formed by forming a rubber such as urethane rubber or silicone rubber into a plate shape, and the edge of the cleaning blade 8a is in contact with the surface of the photoconductor 1 to remove the toner on the photoconductor 1 remaining after transfer. To do. The cleaning blade 8 a is attached to and supported by a support member 8 b made of metal, plastic, ceramic, or the like, and is installed at a predetermined angle with respect to the surface of the photoreceptor 1. Further, the blade pressing spring 8d is brought into contact with the surface of the photosensitive member 1 with a predetermined contact pressure and a biting amount.

潤滑剤塗布装置3についてより詳細に説明する。
固形潤滑剤3bは、脂肪酸金属塩(金属石鹸)、フッ素系樹脂等からなるものが使用できるが、特に脂肪酸金属塩が好ましい。脂肪酸金属塩としては、例えば、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の直鎖状炭化水素の脂肪酸金属塩が挙げられ、金属としては、リチウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、カドミウム、アルミニウム、セリウム、チタン、鉄などが挙げられる。これらの中で、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸鉄などが好ましく、特に、ステアリン酸亜鉛が好ましい。
また潤滑剤として以下のような構成のものも適している。
The lubricant application device 3 will be described in more detail.
As the solid lubricant 3b, a fatty acid metal salt (metal soap), a fluorine resin, or the like can be used, and a fatty acid metal salt is particularly preferable. Examples of the fatty acid metal salt include fatty acid metal salts of linear hydrocarbons such as myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and oleic acid. Examples of the metal include lithium, magnesium, calcium, strontium, zinc, cadmium, Examples include aluminum, cerium, titanium, and iron. Among these, zinc stearate, magnesium stearate, aluminum stearate, iron stearate and the like are preferable, and zinc stearate is particularly preferable.
Further, the following configuration is also suitable as the lubricant.

疎水性有機化合物(A)、および両親媒性の有機化合物(B)を必須の成分として含んでいるもの。
疎水性有機化合物(A)の例としては、前述のような、脂肪族飽和炭化水素、脂肪族不飽和炭化水素、脂環式飽和炭化水素、脂環式不飽和炭化水素や芳香族炭化水素に分類される炭化水素類の他に、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリパーフルオロアルキルエーテル(PFA)、パーフルオロエチレン−パーフルオロプロピレン共重合体(FEP)、ポリビニリデンフルオリド(PVdF)、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)等のフッ素系樹脂やフッ素系ワックス類、ポリメチルシリコーン、ポリメチルフェニルシリコーン等のシリコーン樹脂やシリコーン系ワックス類等が挙げられるが、これに限るものではない。
What contains hydrophobic organic compound (A) and amphiphilic organic compound (B) as an essential component.
Examples of the hydrophobic organic compound (A) include aliphatic saturated hydrocarbons, aliphatic unsaturated hydrocarbons, alicyclic saturated hydrocarbons, alicyclic unsaturated hydrocarbons and aromatic hydrocarbons as described above. In addition to the classified hydrocarbons, polytetrafluoroethylene (PTFE), polyperfluoroalkyl ether (PFA), perfluoroethylene-perfluoropropylene copolymer (FEP), polyvinylidene fluoride (PVdF), ethylene -Examples include, but are not limited to, fluorine resins such as tetrafluoroethylene copolymer (ETFE) and fluorine waxes, silicone resins such as polymethyl silicone and polymethyl phenyl silicone, and silicone waxes. .

他方、両親媒性の有機化合物(B)としては、前述のように陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、両イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤等が挙げられる。
陰イオン系界面活性剤の例としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、硫酸アルキル塩、硫酸アルキルポリオキシエチレン塩、リン酸アルキル塩、長鎖脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩等の、疎水性部位の末端に陰イオン(アニオン)を有し、これと、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属イオン、アルミニウム、亜鉛等の金属イオン、アンモニウムイオン等が結合した化合物が挙げられる。
陽イオン系界面活性剤の例としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩等の、疎水性部位の末端に陽イオン(カチオン)を有し、これと、塩素、フッ素、臭素等や、リン酸イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、チオ硫酸イオン、炭酸イオン、水酸イオン等が結合した化合物が挙げられる。
On the other hand, examples of the amphiphilic organic compound (B) include an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant as described above.
Examples of anionic surfactants include alkylbenzene sulfonate, α-olefin sulfonate, alkane sulfonate, alkyl sulfate, alkyl polyoxyethylene sulfate, alkyl phosphate, long chain fatty acid salt, α -Anion (anion) at the end of the hydrophobic site, such as sulfo fatty acid ester salt and alkyl ether sulfate, and alkali metal ions such as sodium and potassium, and alkaline earth metal ions such as magnesium and calcium , Compounds in which metal ions such as aluminum and zinc, ammonium ions, and the like are bonded.
Examples of cationic surfactants include a cation (cation) at the end of a hydrophobic site, such as alkyltrimethylammonium salt, dialkylmethylammonium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, etc., and chlorine, fluorine , Bromine and the like, and compounds in which phosphate ions, nitrate ions, sulfate ions, thiosulfate ions, carbonate ions, hydroxide ions, and the like are bonded.

両イオン系界面活性剤の例としては、ジメチルアルキルアミンオキシド、N−アルキルベタイン、イミダゾリン誘導体、アルキルアミノ酸等が挙げられる。
非イオン系界面活性剤の例としては、長鎖アルキルアルコール、アルキルポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸ジエタノールアミド、アルキルポリグルコキシド、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル等のアルコール化合物、エーテル化合物、アミド化合物等が挙げられる。また、ラウリン酸、パルチミン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等の長鎖アルキルカルボン酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、エリスリトール、ヘキシトール等の多価アルコールやこれらの部分無水物とのエステル化合物も好ましい形態として挙げられる。
Examples of amphoteric surfactants include dimethylalkylamine oxide, N-alkylbetaines, imidazoline derivatives, alkyl amino acids and the like.
Examples of nonionic surfactants include alcohol compounds such as long-chain alkyl alcohols, alkyl polyoxyethylene ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, fatty acid diethanolamides, alkyl polyglucooxides, polyoxyethylene sorbitan alkyl esters, ethers Examples thereof include compounds and amide compounds. In addition, long-chain alkyl carboxylic acids such as lauric acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, montanic acid, and melicic acid, and polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, erythritol, and hexitol And ester compounds with these partial anhydrides are also preferred.

エステル化合物のより具体的な例としては、モノステアリン酸グリセリル、ジステアリン酸グリセリル、モノパルチミン酸グリセリル、ジラウリン酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、ジパルチミン酸グリセリル、トリパルチミン酸グリセリル、ジミリスチン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、パルチミン酸ステアリン酸グリセリル、モノアラキジン酸グリセリル、ジアラキジン酸グリセリル、モノベヘン酸グリセリル、ステアリン酸ベヘン酸グリセリル、セロチン酸ステアリン酸グリセリル、モノモンタン酸グリセリル、モノメリシン酸グリセリル等のアルキルカルボン酸グリセリルやこの置換物、モノステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノパルチミン酸ソルビタン、ジパルチミン酸ソルビタン、トリパルチミン酸ソルビタン、ジミリスチン酸ソルビタン、トリミリスチン酸ソルビタン、パルチミン酸ステアリン酸ソルビタン、モノアラキジン酸ソルビタン、ジアラキジン酸ソルビタン、モノベヘン酸ソルビタン、ステアリン酸ベヘン酸ソルビタン、セロチン酸ステアリン酸ソルビタン、モノモンタン酸ソルビタン、モノメリシン酸ソルビタン等のアルキルカルボン酸ソルビタンやこの置換物等が挙げられるが、これに限るものではない。
また、これらの両親媒性有機化合物は複数種類を併用しても良い。
More specific examples of ester compounds include glyceryl monostearate, glyceryl distearate, glyceryl monopartic acid, glyceryl dilaurate, glyceryl trilaurate, glyceryl dipartimate, glyceryl tripartinate, glyceryl dimyristate, trimyristate Glyceryl palmitate, glyceryl stearate, glyceryl monoarachidate, glyceryl diarachidate, glyceryl monobehenate, glyceryl stearate, glyceryl stearate, glyceryl monomontanate, and glyceryl monomelinate Sorbitan monostearate, sorbitan tristearate, sorbitan monopartitic acid, sorbitan dipartitic acid, Sorbitan lipartinate, sorbitan dimyristate, sorbitan trimyristate, sorbitan palmitate stearate, sorbitan monoarachidate, sorbitan diarachidate, sorbitan monobehenate, sorbitan behenate stearate, sorbitan stearate sorbitan monomontanate, monomelicine Examples of the alkyl carboxylic acid sorbitan such as sorbitan acid and the substitution thereof are not limited thereto.
These amphiphilic organic compounds may be used in combination.

本発明の像担持体潤滑剤を、一定の形状、例えば角柱状や円柱状に成型するための方法としては、固体物質の成型方法として公知の方法を、用いることができる。
例としては、溶融成型方法、粉末成型法、熱プレス成型法、冷間等方圧プレス法(CIP)、熱間等方圧プレス法(HIP)などが挙げられるが、これに限られるものではない。
溶融成型方法を例に、具体的な像担持体潤滑剤の成型方法を説明する。
予め像担持体潤滑剤の溶融温度以上に加熱した、所定形状の型枠中に、加熱溶融したアルキルカルボン酸グリセリルの所定量を注ぎ込み、必要に応じて融点以上の温度で一定時間維持後、放冷もしくは徐冷により冷却し、成型体を得ることができる。また、成型体の内部歪みを除去するために、冷却の途中で、像担持体潤滑剤成分の相転移温度を下回る温度まで冷却が進んだ後に、再度、相転移温度以上の温度まで緩やかに再加熱しても良い。
室温近傍の温度まで冷却後、成型体を型枠から外し、像担持体潤滑剤の成型体を得る。
また、この後、更に切削加工などにより、像担持体潤滑剤の形状を整えても良い。
上述の型枠としては、熱伝導性のよさ、寸法精度の良さから鋼材、ステンレス、アルミニウムなどの金属製型枠が好ましい。また、型枠内壁面には、離型性を良くするために、フッ素樹脂、シリコーン樹脂などの離型剤をコーティングすることが好ましい。
As a method for molding the image carrier lubricant of the present invention into a fixed shape, for example, a prismatic shape or a cylindrical shape, a method known as a solid material molding method can be used.
Examples include, but are not limited to, melt molding, powder molding, hot press molding, cold isostatic pressing (CIP), hot isostatic pressing (HIP), etc. Absent.
Taking a melt molding method as an example, a specific molding method of the image carrier lubricant will be described.
A predetermined amount of heat-melted glyceryl alkylcarboxylate is poured into a mold having a predetermined shape that has been heated to a temperature equal to or higher than the melting temperature of the image carrier lubricant, and if necessary, maintained at a temperature equal to or higher than the melting point for a certain period of time and then released. A molded body can be obtained by cooling by cooling or slow cooling. In order to remove the internal distortion of the molded product, the cooling proceeds to a temperature lower than the phase transition temperature of the image carrier lubricant component in the course of cooling, and then slowly restarts again to a temperature higher than the phase transition temperature. You may heat.
After cooling to a temperature close to room temperature, the molded body is removed from the mold to obtain a molded body of the image carrier lubricant.
Thereafter, the shape of the image carrier lubricant may be further adjusted by cutting or the like.
As the above-mentioned formwork, metal formwork such as steel, stainless steel, and aluminum is preferable because of good thermal conductivity and good dimensional accuracy. The inner wall surface of the mold is preferably coated with a release agent such as a fluororesin or a silicone resin in order to improve the releasability.

上記のような脂肪酸金属塩を直方体状に成型した固形潤滑剤3bは、図示しない潤滑剤保持部材に固定されている。固形潤滑剤3bを収容するケースには、ブラシローラ3a側に付勢する複数の加圧部材3cが、長手方向に並んで設けられている。
固形潤滑剤3bのブラシローラ3aへの加圧力は、複数の加圧部材3cの加圧力の総圧で200〜1000mNの範囲になるようにする。総圧が200mN未満では、ブラシローラ3aで十分に固形潤滑剤3bの掻き取りが行われず、感光体1表面への潤滑剤塗布量が不足する。これにより、クリーニングブレード8aや感光体1表面の摩耗を促進し、転写残トナー等のクリーニング不良が発生しやすくなる。また、総圧が1000mNを超えると、感光体1表面への潤滑剤塗布量が過多となる。これは、固形潤滑剤3bの消耗が早まるばかりでなく、感光体1表面が、吸湿性の脂肪酸金属塩等からなる潤滑剤が過剰に塗布されることで湿度の影響を受けて、静電潜像が流れ、画像ボケを発生するという不具合の要因となる。したがって、固形潤滑剤3bは、ブラシローラ3aに対し総圧200〜1000mNで加圧されるのが好ましい。
The solid lubricant 3b obtained by molding the fatty acid metal salt as described above into a rectangular parallelepiped shape is fixed to a lubricant holding member (not shown). In the case that accommodates the solid lubricant 3b, a plurality of pressure members 3c that are urged toward the brush roller 3a are provided side by side in the longitudinal direction.
The pressure applied to the brush roller 3a by the solid lubricant 3b is set to be in the range of 200 to 1000 mN as the total pressure of the pressure members 3c. When the total pressure is less than 200 mN, the solid lubricant 3b is not sufficiently scraped off by the brush roller 3a, and the amount of lubricant applied to the surface of the photoreceptor 1 is insufficient. As a result, abrasion of the cleaning blade 8a and the surface of the photosensitive member 1 is promoted, and cleaning defects such as transfer residual toner are likely to occur. When the total pressure exceeds 1000 mN, the amount of lubricant applied to the surface of the photoreceptor 1 becomes excessive. This is because not only the solid lubricant 3b is consumed quickly but also the surface of the photoreceptor 1 is affected by humidity due to excessive application of a lubricant composed of a hygroscopic fatty acid metal salt and the like. This causes a problem that an image flows and image blur occurs. Therefore, the solid lubricant 3b is preferably pressed against the brush roller 3a at a total pressure of 200 to 1000 mN.

ブラシローラはステンレス、鉄などからなる芯金に繊維からなるシートが接着されている。芯金の外径はφ6、ブラシローラの外径としてはφ14である。
ブラシ繊維の具体的な材料としては、一般的に公知の材料から1種ないし2種以上を選択して使用する事ができる。具体的には、ポリオレフィン系樹脂(例えばポリエチレン、ポリプロピレン);ポリビニルおよびポリビニリデン系樹脂(例えばポリスチレン、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテルおよびポリビニルケトン);塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体;スチレン−アクリル酸共重合体;スチレン−ブタジエン樹脂;フッ素樹脂(例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン);ポリエステル;ナイロン;アクリル;レーヨン;ポリウレタン;ポリカーボネート;フェノール樹脂;アミノ樹脂(例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂);などの内、可撓性を持つ樹脂を使用することができる。
また、撓みの程度を調整するために、ジエン系ゴム、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、エチレンプロピレンゴム、イソプレンゴム、ニトリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、ヒドリンゴム、ノルボルネンゴム等を複合して用いても良い。
In the brush roller, a sheet made of fiber is bonded to a cored bar made of stainless steel or iron. The outer diameter of the metal core is φ6, and the outer diameter of the brush roller is φ14.
As a specific material of the brush fiber, one or more kinds selected from generally known materials can be selected and used. Specifically, polyolefin resins (for example, polyethylene, polypropylene); polyvinyl and polyvinylidene resins (for example, polystyrene, acrylic resin, polyacrylonitrile, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl carbazole, polyvinyl ether and Polyvinyl chloride); vinyl chloride-vinyl acetate copolymer; styrene-acrylic acid copolymer; styrene-butadiene resin; fluorine resin (for example, polytetrafluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polychlorotrifluoroethylene); Polyester; Nylon; Acrylic; Rayon; Polyurethane; Polycarbonate; Phenol resin; Amino resin (eg urea-formaldehyde resin, mela Down resins, benzoguanamine resins, urea resins, polyamide resins); Among such, it may be a resin having flexibility.
Also, in order to adjust the degree of bending, diene rubber, styrene-butadiene rubber (SBR), ethylene propylene rubber, isoprene rubber, nitrile rubber, urethane rubber, silicone rubber, hydrin rubber, norbornene rubber, etc. are used in combination. Also good.

また、ブラシ表面には必要に応じてブラシの表面形状や環境安定性などを安定化することなどを目的として、被覆層を設けても良い。被覆層を構成する成分としては、ブラシ繊維の撓みに応じて変形することが可能な被覆層成分を用いることが好ましく、これらは、可撓性を保持し得る材料であれば、何ら限定されること無く使用でき、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂;ポリスチレン、アクリル(例えばポリメチルメタクリレート)、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン等のポリビニルおよびポリビニリデン系樹脂;塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体;オルガノシロキサン結合からなるシリコーン樹脂またはその変成品(例えばアルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン等による変成品);パーフルオロアルキルエーテル、ポリフルオロビニル、ポリフルオロビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等の弗素樹脂;ポリアミド;ポリエステル;ポリウレタン;ポリカーボネート;尿素−ホルムアルデヒド樹脂等のアミノ樹脂;エポキシ樹脂や、これらの複合樹脂等が挙げられる。   Moreover, you may provide a coating layer in the brush surface for the purpose of stabilizing the surface shape of a brush, environmental stability, etc. as needed. As a component constituting the coating layer, it is preferable to use a coating layer component that can be deformed according to the bending of the brush fiber, and these are not limited as long as the material can maintain flexibility. Polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, chlorinated polyethylene, chlorosulfonated polyethylene, etc .; polystyrene, acrylic (for example, polymethyl methacrylate), polyacrylonitrile, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, Polyvinyl and polyvinylidene resins such as polyvinyl carbazole, polyvinyl ether, and polyvinyl ketone; vinyl chloride-vinyl acetate copolymer; silicone resin composed of an organosiloxane bond or a modified product thereof (for example, alkyd) Modified products with oils, polyester resins, epoxy resins, polyurethane, etc.); Fluorine resins such as perfluoroalkyl ether, polyfluorovinyl, polyfluorovinylidene, polychlorotrifluoroethylene; polyamides; polyesters; polyurethanes; polycarbonates; urea-formaldehyde resins An amino resin such as an epoxy resin or a composite resin thereof.

図4はブラシの構成を説明するための模式図である。同図(a)は毛足の長い繊維の比率を毛足の短い繊維よりも大きくした場合、同図(b)は両者の比率を等しくした場合をそれぞれ示す図である。
同図において符号3a2は毛足の長い繊維を有するシート、3a3は毛足の短い繊維を有するシートをそれぞれ示す。
ブラシローラは毛足長さの異なる2種類の繊維から構成されている。
ブラシローラの長い方の繊維は毛足長さが5mmで固形潤滑剤と像担持体の両方に接触するのに対して、ブラシローラの短い方の繊維は毛足長さが3mmである。短い方の繊維は固形潤滑剤とは接触せず像担持体のみに接触するよう、感光体に対するブラシの軸の位置、ブラシに対する固形潤滑剤の当接圧が調整されている。
長い方の繊維は0.5〜3デニール、ブラシ繊維の密度は10万〜60万本/inchであり、短い方の繊維はそれよりも太く、6〜20デニール、ブラシ繊維の密度が1万〜5万本/inchである。
ブラシローラは同図(a)、(b)に示すように、繊維長さの異なる二つのシート3a2、3a3を並べて螺旋状に芯金3a1に貼り付けることにより、毛足長さの異なるブラシローラを作製する。シートの幅の比率により、毛足の長い繊維3a2と短い繊維3a3の本数の比率を調整できる。
FIG. 4 is a schematic diagram for explaining the configuration of the brush. The figure (a) is a figure which shows the case where the ratio of the fiber with a long bristle is made larger than the fiber with the short bristle, and the figure (b) shows the case where both ratios are made equal.
In the same figure, the code | symbol 3a2 shows the sheet | seat which has a fiber with a long bristle, and 3a3 shows the sheet | seat which has a fiber with short bristle.
The brush roller is composed of two types of fibers having different bristle lengths.
The longer fiber of the brush roller has a bristle length of 5 mm and contacts both the solid lubricant and the image carrier, whereas the shorter fiber of the brush roller has a bristle length of 3 mm. The position of the shaft of the brush with respect to the photosensitive member and the contact pressure of the solid lubricant with respect to the brush are adjusted so that the shorter fiber does not contact with the solid lubricant but only with the image carrier.
The longer fiber is 0.5 to 3 denier, the density of the brush fiber is 100,000 to 600,000 / inch 2 , the shorter fiber is thicker, 6 to 20 denier, and the density of the brush fiber is 1. 10,000 to 50,000 pieces / inch 2 .
As shown in FIGS. 2A and 2B, the brush roller is formed by arranging two sheets 3a2 and 3a3 having different fiber lengths and sticking them to the cored bar 3a1 in a spiral shape, thereby making the brush rollers having different lengths of bristles. Is made. The ratio of the number of the long fibers 3a2 and the short fibers 3a3 can be adjusted by the ratio of the sheet width.

本発明者らが、潤滑剤の感光体上での存在状態を詳細に観察した結果、潤滑剤はブラシで掻き取られた直後は粉状に存在しており、これが各プロセス、特にブレード部を通過する際に膜状に引き延ばされ、潤滑性を発揮していることが判った。また、膜状に存在する潤滑剤は帯電部材には転移しないが、粉状の潤滑剤は、帯電部材に電界で転移し、汚れの原因となることが明らかとなった。ブラシ繊維が太い場合には潤滑剤の粒状の塊は大きくなり、ブラシ繊維が細い場合にはこの粒状の塊は小さく数も少なくなることがわかってきた。ブラシ繊維が太すぎると、ブラシで固形潤滑剤を掻き取った際に潤滑剤の粒状の塊が増え、感光体表面に粒状で付着する。粒状の潤滑剤の塊はブレードを擦り抜け、感光体表面に数ミクロンオーダーの粒状の潤滑剤が存在することになる。本発明では固形潤滑剤と接触するブラシ繊維の太さを0.5〜3デニールとすることで、潤滑剤塗布後の感光体表面で粒状となる潤滑剤を減らして、帯電ローラの汚れを抑えている。   As a result of detailed observation of the existence state of the lubricant on the photosensitive member by the present inventors, the lubricant is present in a powdery state immediately after being scraped off with a brush. It was found that when it passed, it was stretched into a film shape and exhibited lubricity. In addition, it has been clarified that the lubricant present in the form of a film does not transfer to the charging member, but the powdery lubricant transfers to the charging member by an electric field and causes contamination. It has been found that when the brush fibers are thick, the granular lump of the lubricant becomes large, and when the brush fibers are thin, the granular lump is small and decreases in number. If the brush fiber is too thick, when the solid lubricant is scraped off with the brush, a granular lump of the lubricant increases and adheres to the surface of the photoreceptor in a granular form. The lump of granular lubricant rubs through the blade, and there is a granular lubricant on the order of several microns on the surface of the photoreceptor. In the present invention, by setting the thickness of the brush fiber in contact with the solid lubricant to 0.5 to 3 denier, the lubricant that becomes granular on the surface of the photoconductor after the lubricant is applied is reduced, and contamination of the charging roller is suppressed. ing.

一方の短い方の繊維は長い方の繊維に比べてブラシ繊維が太く、ブラシ繊維太さが6〜20デニール、ブラシ繊維密度が1万〜5万本/inchである。感光体上の残留トナーを散らすと同時に、感光体表面を適度に粗して研磨し潤滑剤が塗布しやすいようにしている。本実施例のように架橋硬化型樹脂を表面層としている感光体においては、硬度が高いため繊維が太くとも感光体の膜厚減少は少なく、逆に繊維が太い方が感光体表面を粗くすることで凹凸が形成されて潤滑剤の均一な膜が形成されやすい。同じ効果を得る方法として素材の弾性係数がより大きい繊維を用いる方法もある。この場合には、繊維の太さをそれほど太くしなくてもよくなる。繊維の太さと弾性係数を組み合わせれば、より適切な特性を得ることができる。 One shorter fiber has a thicker brush fiber than the longer fiber, a brush fiber thickness of 6 to 20 denier, and a brush fiber density of 10,000 to 50,000 fibers / inch 2 . Residual toner on the photoconductor is scattered, and at the same time, the surface of the photoconductor is appropriately roughened and polished so that the lubricant can be easily applied. In a photoconductor having a cross-linked curable resin as a surface layer as in this embodiment, since the hardness is high, the film thickness of the photoconductor is small even if the fiber is thick, and conversely, the thicker fiber makes the photoconductor surface rougher. As a result, irregularities are formed and a uniform film of the lubricant is easily formed. As a method for obtaining the same effect, there is a method using a fiber having a larger elastic modulus. In this case, it is not necessary to increase the thickness of the fiber so much. By combining the fiber thickness and the elastic modulus, more appropriate characteristics can be obtained.

塗布ブラシローラ3aの下流に、クリーニング装置として、クリーニングブレード8a、支持部材8b、加圧スプリング8cが設置されている。クリーニングブレード8aで感光体上に残ったトナーを除去するとともに、塗布ブラシローラ3aで感光体上に塗布された潤滑剤を均一に伸ばして、薄い層を形成している。長さと太さの異なる二つの繊維からなるブラシを設置することで、感光体上のトナーの除去、感光体上の表面の研磨、潤滑剤の塗布を1本のブラシで行うことができる。
ブラシローラ3aの回転方向は、図2に示すように、感光体1移動方向に対し順方向であることが好ましい。ブラシローラ3aの回転方向を感光体1移動方向に対し逆方向にすると、ブラシローラ3aのブラシ繊維に付着した潤滑剤の粉体が、感光体1表面に当接した衝撃ではじき飛ばされてしまい、均一で効率的な塗布が行えない。したがって、ブラシローラ3aの回転方向は、感光体1移動方向と順方向であることがよい。
A cleaning blade 8a, a support member 8b, and a pressure spring 8c are installed as a cleaning device downstream of the application brush roller 3a. The toner remaining on the photoconductor is removed by the cleaning blade 8a, and the lubricant applied on the photoconductor by the application brush roller 3a is uniformly extended to form a thin layer. By installing a brush composed of two fibers having different lengths and thicknesses, it is possible to remove toner on the photoreceptor, polish the surface of the photoreceptor, and apply a lubricant with a single brush.
As shown in FIG. 2, the rotation direction of the brush roller 3a is preferably forward with respect to the moving direction of the photosensitive member 1. When the rotation direction of the brush roller 3a is opposite to the moving direction of the photosensitive member 1, the lubricant powder adhering to the brush fibers of the brush roller 3a is repelled by the impact abutting on the surface of the photosensitive member 1, Uniform and efficient application is not possible. Therefore, the rotation direction of the brush roller 3a is preferably the forward direction with respect to the moving direction of the photosensitive member 1.

図5はブラシローラの他の実施形態を示すも式図である。同図(a)は植毛の角度を変えた例を示す図、同図(b)は植毛をループ状にした例を示す一部省略拡大図である。
同図(a)に示すように、毛足の長い、細い繊維3a2のみをブラシの軸長手方向に対して斜めに植毛されていても良い。毛倒れしていることで、固形潤滑剤の掻き取りがより柔らかくなり、感光体上に潤滑剤の粒状の塊の無い均一な塗布ができる。図4に示すように構成すると、1断面では長い毛足と短い毛足が狭い間隔を置いて交互に並ぶことになるが、回転した場合、潤滑剤や感光体には軸方向のすべての位置で長い毛足も短い毛足も共に接触するので、同図のように模式的に示した。
さらに別の実施例においては、同図(b)に示すように、毛足の短い繊維3a3のみをループ状に形成している。ループ形状を形成することにより剛性が高くなり、ブラシとして感光体を磨耗させる力が強く、感光体の表面を適度に磨耗して表面を粗く維持することが可能となる。なお、同図では見やすくするため、毛足の長い方のブラシを一部省略して示してある。
FIG. 5 is a schematic view showing another embodiment of the brush roller. The figure (a) is a figure which shows the example which changed the angle of flocking, and the figure (b) is a partially abbreviated enlarged view which shows the example which made flocking into loop shape.
As shown in FIG. 5A, only the thin fibers 3a2 having long hairs may be implanted obliquely with respect to the axial direction of the brush. By falling down, the scraping of the solid lubricant becomes softer, and uniform application without a granular lump of lubricant can be performed on the photoreceptor. When configured as shown in FIG. 4, long and short bristle legs are alternately arranged with a narrow interval in one cross section, but when rotated, all the positions in the axial direction are placed on the lubricant and the photoconductor. Since both long and short hairs come into contact with each other, they are shown schematically as shown in the figure.
In still another embodiment, as shown in FIG. 4B, only the short-legged fibers 3a3 are formed in a loop shape. By forming the loop shape, the rigidity is increased and the force to wear the photoconductor as a brush is strong, and the surface of the photoconductor can be appropriately worn to keep the surface rough. In the figure, for the sake of easy understanding, a part of the brush with the longer bristle is omitted.

以上のような構成からなる潤滑剤塗布装置3を画像形成装置に備えることにより、感光体1表面に適切な量の潤滑剤が均一に塗布され、潤滑剤の均一な薄膜を形成することができる。これにより、クリーニングブレード8aおよび感光体1表面の摩耗を防ぐこととともに、潤滑剤による帯電ローラの汚れを低減して、長期に亘り安定した画像を得る事ができる。   By providing the image forming apparatus with the lubricant application device 3 having the above-described configuration, an appropriate amount of lubricant can be uniformly applied to the surface of the photoreceptor 1, and a uniform thin film of lubricant can be formed. . As a result, the cleaning blade 8a and the surface of the photoreceptor 1 can be prevented from being worn, and the charging roller can be prevented from being contaminated by the lubricant, so that a stable image can be obtained over a long period of time.

上記の潤滑剤塗布装置3は、感光体1表面に潤滑剤を塗布するのみならず、例えば、図1の中間転写ベルト56表面に潤滑剤を塗布する装置としても使用することができる。この場合、中間転写ベルトクリーニング装置57に隣接して潤滑剤塗布装置3を設けるか、あるいは中間転写ベルトクリーニング装置57に含んで構成することができる。中間転写ベルトクリーニング装置57よりも中間転写ベルト56移動方向上流側に潤滑剤塗布装置3を設け、中間転写ベルト56表面に潤滑剤を塗布し、それを中間転写ベルトクリーニング装置57に備えられたクリーニングブレードにより引き延ばして、潤滑剤の薄層を形成する。これにより、二次転写ローラ61とのニップ部において二次転写されずに中間転写ベルト56表面に残存するトナー等の付着物を良好にクリーニングすることができる。   The above-described lubricant application device 3 can be used not only for applying a lubricant to the surface of the photoreceptor 1 but also as a device for applying a lubricant to the surface of the intermediate transfer belt 56 in FIG. In this case, the lubricant applying device 3 may be provided adjacent to the intermediate transfer belt cleaning device 57 or may be included in the intermediate transfer belt cleaning device 57. The lubricant application device 3 is provided upstream of the intermediate transfer belt cleaning device 57 in the moving direction of the intermediate transfer belt 56, the lubricant is applied to the surface of the intermediate transfer belt 56, and the cleaning is provided in the intermediate transfer belt cleaning device 57. Stretching with a blade forms a thin layer of lubricant. Thereby, it is possible to satisfactorily clean deposits such as toner remaining on the surface of the intermediate transfer belt 56 without being subjected to secondary transfer at the nip portion with the secondary transfer roller 61.

さらに、上記の潤滑剤塗布装置3を、感光体1と、帯電装置2、現像装置4およびクリーニング装置8から選択される任意の手段とを含んで一体に支持し、画像形成装置本体に着脱自在に形成したプロセスカートリッジとすることができる。プロセスカートリッジ内における潤滑剤塗布装置3の設置位置は、クリーニング装置8と一体とする場合は、既に説明したように、クリーニング装置8よりも感光体1移動方向上流側とする。本プロセスカートリッジによって、感光体1表面のクリーニング性能を長期に亘って維持し、画質の劣化を生じさせることのないプロセスカートリッジとすることができる。   Further, the lubricant applying device 3 is integrally supported including the photosensitive member 1 and any means selected from the charging device 2, the developing device 4, and the cleaning device 8, and is detachably attached to the image forming apparatus main body. The process cartridge can be formed. The installation position of the lubricant application device 3 in the process cartridge is upstream of the cleaning device 8 in the moving direction of the photosensitive member 1 as described above when integrated with the cleaning device 8. With this process cartridge, the cleaning performance of the surface of the photoreceptor 1 can be maintained for a long period of time, and a process cartridge that does not cause deterioration in image quality can be obtained.

ここで、本発明において用いられる感光体について詳細に説明する。
本発明の画像形成装置に用いる感光体は、導電性支持体の上に感光層が設けられている。感光層の構成は電荷発生材と電荷輸送材を混在させた単層型、あるいは電荷発生層の上に電荷輸送層を設けた順層型、あるいは電荷輸送層の上に電荷発生層を設けた逆層型がある。また、感光体の機械的強度、耐磨耗性、耐ガス性、クリーニング性等の向上のため、感光層の上に保護層を設けることもできる。感光層と導電性支持体の間には下引き層が設けられていてもよい。また各層には必要により可塑剤、酸化防止剤、レベリング剤等を適量添加することもできる。
Here, the photoreceptor used in the present invention will be described in detail.
In the photoreceptor used in the image forming apparatus of the present invention, a photosensitive layer is provided on a conductive support. The photosensitive layer is composed of a single layer type in which a charge generation material and a charge transport material are mixed, a forward layer type in which a charge transport layer is provided on the charge generation layer, or a charge generation layer provided on the charge transport layer. There is a reverse layer type. In addition, a protective layer can be provided on the photosensitive layer in order to improve the mechanical strength, abrasion resistance, gas resistance, cleaning property, and the like of the photoreceptor. An undercoat layer may be provided between the photosensitive layer and the conductive support. In addition, an appropriate amount of a plasticizer, an antioxidant, a leveling agent and the like can be added to each layer as necessary.

感光体の導電性支持体としては、体積抵抗1010Ω・cm 以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板、およびそれらを押し出し、引き抜きなどの工法でドラム状に素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理した管などを使用することができる。ドラム状の支持体としては、直径が20〜150mm、好ましくは、24〜100mm、さらに好ましくは28〜70mmのものを用いることができる。ドラム状の支持体の直径が20mm以下では、ドラム周辺に帯電、露光、現像、転写、クリーニングの各工程を配置することが物理的に難しく、ドラム状の支持体の直径が150mm以上では画像形成装置が大きくなってしまい好ましくない。特に、画像形成装置がタンデム型の場合には、複数の感光体を搭載する必要があるため、直径は70mm以下、好ましくは60mm以下であることが好ましい。また、公知のエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体として用いることができる。 Examples of the conductive support for the photoreceptor include those having a volume resistance of 10 10 Ω · cm or less, for example, metals such as aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, gold, silver, platinum, tin oxide, oxidation Metal oxide such as indium by vapor deposition or sputtering, film or cylindrical plastic, paper coated, or plates such as aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel, etc., and methods such as extrusion and drawing After forming the tube into a drum shape, it is possible to use a tube that has been surface-treated by cutting, superfinishing, polishing, or the like. A drum-shaped support having a diameter of 20 to 150 mm, preferably 24 to 100 mm, and more preferably 28 to 70 mm can be used. If the diameter of the drum-shaped support is 20 mm or less, it is physically difficult to arrange the charging, exposure, development, transfer, and cleaning steps around the drum. If the diameter of the drum-shaped support is 150 mm or more, image formation is performed. The apparatus becomes undesirably large. In particular, when the image forming apparatus is a tandem type, it is necessary to mount a plurality of photoconductors, and therefore the diameter is preferably 70 mm or less, and preferably 60 mm or less. Also, known endless nickel belts and endless stainless steel belts can be used as the conductive support.

本発明の画像形成装置に用いる感光体の下引層としては樹脂、あるいは白色顔料と樹脂を主成分としたもの、および導電性基体表面を化学的あるいは電気化学的に酸化させた酸化金属膜等が例示できるが、白色顔料と樹脂を主成分とするものが好ましい。白色顔料としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛等の金属酸化物が挙げられ、中でも導電性基体からの電荷の注入防止性が優れる酸化チタンを含有させることが最も好ましい。下引層に用いる樹脂としてはポリアミド、ポリビニルアルコール、カゼイン、メチルセルロース等の熱可塑性樹脂、アクリル、フェノール、メラミン、アルキッド、不飽和ポリエステル、エポキシ等の熱硬化性樹脂、これらの中の一種あるいは多種の混合物を例示することができる。   As the undercoat layer of the photoreceptor used in the image forming apparatus of the present invention, a resin, or a material mainly composed of a white pigment and a resin, a metal oxide film obtained by chemically or electrochemically oxidizing the surface of a conductive substrate, etc. However, those containing a white pigment and a resin as main components are preferable. Examples of the white pigment include metal oxides such as titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, and zinc oxide. Among them, it is most preferable to contain titanium oxide that is excellent in preventing charge injection from the conductive substrate. As the resin used for the undercoat layer, thermoplastic resins such as polyamide, polyvinyl alcohol, casein, and methyl cellulose, thermosetting resins such as acrylic, phenol, melamine, alkyd, unsaturated polyester, and epoxy, one or various kinds of these Mixtures can be exemplified.

本発明の画像形成装置に用いる感光体の電荷発生物質としては、例えば、モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料、テトラキスアゾ系顔料等のアゾ顔料、トリアリールメタン系染料、チアジン系染料、オキサジン系染料、キサンテン系染料、シアニン系色素、スチリル系色素、ピリリウム系染料、キナクリドン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、多環キノン系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料、インダスロン系顔料、スクアリリウム系顔料、フタロシアニン系顔料等の有機系顔料および染料や、セレン、セレン−ヒ素、セレン−テルル、硫化カドミウム、酸化亜鉛、酸化チタン、アモルファスシリコン等の無機材料を使用することができ、電荷発生物質は一種あるいは多種混合して使用することができる。下引層は、一層であっても、複数の層で構成しても良い。   Examples of the charge generating material for the photoreceptor used in the image forming apparatus of the present invention include azo pigments such as monoazo pigments, bisazo pigments, trisazo pigments, tetrakisazo pigments, triarylmethane dyes, thiazine dyes, Oxazine dyes, xanthene dyes, cyanine dyes, styryl dyes, pyrylium dyes, quinacridone pigments, indigo pigments, perylene pigments, polycyclic quinone pigments, bisbenzimidazole pigments, indanthrone pigments, squarylium Organic pigments and dyes such as pigments, phthalocyanine pigments, inorganic materials such as selenium, selenium-arsenic, selenium-tellurium, cadmium sulfide, zinc oxide, titanium oxide, amorphous silicon, etc. can be used, and charge generating substances Can be used alone or in combination. The undercoat layer may be a single layer or a plurality of layers.

本発明の画像形成装置に用いる感光体の電荷輸送物質としては、例えば、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、カルバゾール誘導体、テトラゾール誘導体、メタロセン誘導体、フェノチアジン誘導体、ピラゾリン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチリルヒドラゾン化合物、エナミン化合物、ブタジエン化合物、ジスチリル化合物、オキサゾール化合物、オキサジアゾール化合物、チアゾール化合物、イミダゾール化合物、トリフェニルアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリフェニルメタン誘導体等の一種あるいは多種を混合して使用することができる。   Examples of the charge transport material for the photoreceptor used in the image forming apparatus of the present invention include anthracene derivatives, pyrene derivatives, carbazole derivatives, tetrazole derivatives, metallocene derivatives, phenothiazine derivatives, pyrazoline compounds, hydrazone compounds, styryl compounds, styryl hydrazone compounds, Enamine compounds, butadiene compounds, distyryl compounds, oxazole compounds, oxadiazole compounds, thiazole compounds, imidazole compounds, triphenylamine derivatives, phenylenediamine derivatives, aminostilbene derivatives, triphenylmethane derivatives, etc. can do.

上記電荷発生層、電荷輸送層の感光層を形成するのに使用する結着樹脂としては、電気絶縁性であり、それ自体公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、および光導電性樹脂等を使用することができ、適当な結着樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネ−ト、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ABS樹脂等の熱可塑性樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、イソシアネート樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン等の光導電性樹脂など一種の結着樹脂あるいは多種の結着樹脂の混合物を挙げることができるが、特にこれらのものに限定されるものではない。   The binder resin used for forming the photosensitive layer of the charge generation layer and the charge transport layer is an electrically insulating and known per se thermoplastic resin, thermosetting resin, photocurable resin, and light. Conductive resins can be used, and suitable binder resins include, for example, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymers. , Ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyester, phenoxy resin, (meth) acrylic resin, polystyrene, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyethersulfone, ABS resin and other thermoplastic resins, phenol Resin, epoxy resin, urethane resin, melamine resin, isocyanate resin, alkyd tree Examples thereof include thermosetting resins such as silicone resins and thermosetting acrylic resins, and one kind of binder resins such as photoconductive resins such as polyvinyl carbazole, polyvinyl anthracene, and polyvinyl pyrene, and mixtures of various kinds of binder resins. However, the present invention is not particularly limited to these.

酸化防止剤としては、例えば以下のものが使用される。
・モノフェノール系化合物
2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、3−t−ブチル−4−ヒドロキシニソールなど。
・ビスフェノール系化合物
2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)など。
As antioxidant, the following are used, for example.
Monophenol compounds 2,6-di-t-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearyl-β- (3,5-di- t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 3-t-butyl-4-hydroxynisol and the like.
Bisphenol compounds 2,2′-methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylene-bis- (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4 ′ -Thiobis- (3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis- (3-methyl-6-t-butylphenol) and the like.

・高分子フェノール系化合物
1,1,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス−[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、ビス[3,3’−ビス(4’−ヒドロキシ−3’−t−ブチルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエステル、トコフェノール類など。
・パラフェニレンジアミン類
N−フェニル−N’−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−N−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジメチル−N,N’−ジ−tーブチル−p−フェニレンジアミンなど。
-High molecular phenol compound 1,1,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3, 5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane, bis [3,3 '-Bis (4'-hydroxy-3'-t-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, tocophenols, and the like.
Paraphenylenediamines N-phenyl-N′-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N′-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N-sec-butyl-p-phenylenediamine, N, N′-di-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N′-dimethyl-N, N′-di-t-butyl-p-phenylenediamine and the like.

・ハイドロキノン類
2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン、2,6−ジドデシルハイドロキノン、2−ドデシルハイドロキノン、2−ドデシル−5−クロロハイドロキノン、2−t−オクチル−5−メチルハイドロキノン、2−(2−オクタデセニル)−5−メチルハイドロキノンなど。
・有機硫黄化合物類
ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−3,3’−チオジプロピオネートなど。
・有機燐化合物類
トリフェニルホスフィン、トリ(ノニルフェニル)ホスフィン、トリ(ジノニルフェニル)ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ(2,4−ジブチルフェノキシ)ホスフィンなど。
Hydroquinones 2,5-di-t-octylhydroquinone, 2,6-didodecylhydroquinone, 2-dodecylhydroquinone, 2-dodecyl-5-chlorohydroquinone, 2-t-octyl-5-methylhydroquinone, 2- ( 2-octadecenyl) -5-methylhydroquinone and the like.
Organic sulfur compounds Dilauryl-3,3′-thiodipropionate, distearyl-3,3′-thiodipropionate, ditetradecyl-3,3′-thiodipropionate, and the like.
Organic phosphorus compounds Triphenylphosphine, tri (nonylphenyl) phosphine, tri (dinonylphenyl) phosphine, tricresylphosphine, tri (2,4-dibutylphenoxy) phosphine and the like.

可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなどの一般的な樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は結着樹脂100重量部に対して0〜30重量部程度が適切である。
電荷輸送層中にレベリング剤を添加してもかまわない。レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用され、その使用量は、バインダー樹脂100重量部に対して、0〜1重量部が適切である。
As the plasticizer, those used as plasticizers for general resins such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate can be used as they are, and the amount used is about 0 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. Is appropriate.
A leveling agent may be added to the charge transport layer. As the leveling agent, silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil, polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in the side chain are used, and the amount used is 100 parts by weight of the binder resin. 0 to 1 part by weight is suitable.

表面層は前述のように、感光体の機械的強度、耐磨耗性、耐ガス性、クリーニング性等の向上のため設けられる。表面層としては、感光層よりも機械的強度の高い高分子、高分子に無機フィラーを分散させたものが例示できる。表面層に用いる高分子は、熱可塑性高分子、熱硬化性高分子、何れの高分子であっても良いが、熱硬化性高分子は機械的強度が高く、クリーニングブレードとの摩擦による磨耗を抑える能力が極めて高いためたいへん好ましい。表面層は薄い膜厚であれば、電荷輸送能力を有していなくても支障はないが、電荷輸送能力を有しない表面層を厚く形成すると、感光体の感度低下、露光後電位上昇、残留電位上昇を引き起こしやすいため、表面層中に前述の電荷輸送物質を含有させたり、保護層に用いる高分子に電荷輸送能力を有するものを用いることが好ましい。   As described above, the surface layer is provided to improve the mechanical strength, abrasion resistance, gas resistance, cleaning property, etc. of the photoreceptor. Examples of the surface layer include a polymer having a mechanical strength higher than that of the photosensitive layer and a polymer in which an inorganic filler is dispersed. The polymer used for the surface layer may be either a thermoplastic polymer or a thermosetting polymer, but the thermosetting polymer has a high mechanical strength and does not wear due to friction with the cleaning blade. It is very preferable because of its extremely high ability to suppress. If the surface layer has a thin film thickness, there is no problem even if it does not have the charge transport capability. However, if the surface layer without the charge transport capability is formed thick, the sensitivity of the photoreceptor decreases, the potential increases after exposure, and the residual layer Since the potential rise is likely to occur, it is preferable to use the above-mentioned charge transporting substance in the surface layer, or to use a polymer having charge transporting ability for the protective layer.

感光層と表面層との機械的強度は一般に大きく異なるため、クリーニングブレードとの摩擦により保護層が磨耗し、消失すると、すぐに感光層は磨耗していってしまうため、表面層を設ける場合には、表面層は十分な膜厚とすることが重要であり、0.01〜12μm、好ましくは1〜10μm、さらに好ましくは2〜8μmとすることが好ましい。表面層の膜厚が0.1μm以下では、薄すぎてクリーニングブレードとの摩擦により部分的に消失しやすくなり、消失した部分から感光層の磨耗が進んでしまうため好ましくない。表面層の膜厚が12μm以上では、感度低下、露光後電位上昇、残留電位上昇が生じやすく、特に電荷輸送能力を有する高分子を用いる場合には、電荷輸送能力を有する高分子のコストが高くなってしまうため好ましくない。   When the surface layer is provided, the mechanical strength of the photosensitive layer and the surface layer is generally greatly different, and therefore the protective layer is worn away due to friction with the cleaning blade. It is important that the surface layer has a sufficient film thickness, and is 0.01 to 12 μm, preferably 1 to 10 μm, more preferably 2 to 8 μm. If the film thickness of the surface layer is 0.1 μm or less, it is not preferable because it is too thin and easily disappears due to friction with the cleaning blade, and wear of the photosensitive layer proceeds from the disappeared portion. When the film thickness of the surface layer is 12 μm or more, the sensitivity is lowered, the potential after exposure is increased, and the residual potential is easily increased. In particular, when a polymer having charge transport capability is used, the cost of the polymer having charge transport capability is high. This is not preferable.

表面層に用いる高分子としては、画像形成時の書き込み光に対して透明で、絶縁性、機械的強度、接着性に優れた物が望ましく、ABS樹脂、ACS樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルベンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、AS樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。これらの高分子は熱可塑性高分子であっても良いが、高分子の機械的強度を高めるため、多官能のアクリロイル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基等を持つ架橋剤により架橋し、熱硬化性高分子とすることで、表面層の機械的強度は増大し、クリーニングブレードとの摩擦による磨耗を大幅に減少させることができる。   The polymer used for the surface layer is preferably a material that is transparent to the writing light during image formation and has excellent insulation, mechanical strength, and adhesiveness. ABS resin, ACS resin, olefin-vinyl monomer copolymer , Chlorinated polyether, allyl resin, phenol resin, polyacetal, polyamide, polyamideimide, polyacrylate, polyallylsulfone, polybutylene, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyethersulfone, polyethylene, polyethylene terephthalate, polyimide, acrylic resin, polymethyl Examples include resins such as bentene, polypropylene, polyphenylene oxide, polysulfone, polystyrene, AS resin, butadiene-styrene copolymer, polyurethane, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and epoxy resin. . These polymers may be thermoplastic polymers, but in order to increase the mechanical strength of the polymers, they are crosslinked with a crosslinking agent having a polyfunctional acryloyl group, carboxyl group, hydroxyl group, amino group, etc. By using a curable polymer, the mechanical strength of the surface layer is increased, and wear due to friction with the cleaning blade can be greatly reduced.

前述のように、表面層には電荷輸送能力を有していることが好ましく、表面層に電荷輸送能力を持たせるためには、表面層に用いる高分子と前述の電荷輸送物質を混合して用いる方法、電荷輸送能力を有する高分子を表面層に用いる方法が考えられ、後者の方法が、高感度で露光後電位上昇、残留電位上昇が少ない感光体を得ることができ好ましい。
電荷輸送層能力を有する高分子としては、高分子中に電荷輸送能力を有する基;化学式(1);を例示することができる。
同式においてArは置換もしくは未置換のアリーレン基を表わす。Ar、Arは置換もしくは未置換のアリール基を表わし、同一であっても異なっていてもよい。
この電荷輸送能力を有する基は、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂等の機械的強度の高い高分子の側鎖に付加することが好ましく、モノマーの製造が容易で、塗工性、硬化性にも優れるアクリル樹脂を用いることが好ましい。
As described above, it is preferable that the surface layer has a charge transport capability. In order to provide the surface layer with a charge transport capability, a polymer used for the surface layer and the above-described charge transport material are mixed. A method of using a polymer having a charge transporting capability for the surface layer is conceivable, and the latter method is preferable because it can obtain a photoconductor with high sensitivity and little increase in potential after exposure and little increase in residual potential.
Examples of the polymer having a charge transport layer ability include a group having a charge transport ability in the polymer; chemical formula (1).
In the formula, Ar 1 represents a substituted or unsubstituted arylene group. Ar 2 and Ar 3 represent a substituted or unsubstituted aryl group, and may be the same or different.
The group having the charge transporting ability is preferably added to a side chain of a polymer having high mechanical strength such as a polycarbonate resin or an acrylic resin, and the monomer can be easily produced, and the acrylic having excellent coatability and curability. It is preferable to use a resin.

Figure 0004965217
Figure 0004965217

電荷輸送能力を有するアクリル樹脂は、化学式(1)の基を有する不飽和カルボン酸を重合させることにより機械的強度が高く、透明性にも優れ、電荷輸送能力も高い表面層を形成することができ、単官能の化学式(1)の基を有する不飽和カルボン酸に多官能の不飽和カルボン酸、好ましくは3官能以上の不飽和カルボン酸を混合することで、アクリル樹脂は架橋構造を形成し、熱硬化性高分子となり、表面層の機械的強度は極めて高いものとなる。多官能の不飽和カルボン酸に、化学式(1)の基を付加しても良いが、モノマーの製造コストが高くなってしまうため、多官能の不飽和カルボン酸には、化学式(1)の基を付加せず、通常光硬化性多官能モノマーを用いることが好ましい。   An acrylic resin having a charge transporting ability may form a surface layer having high mechanical strength, excellent transparency, and high charge transporting ability by polymerizing an unsaturated carboxylic acid having a group of chemical formula (1). The acrylic resin forms a crosslinked structure by mixing a polyfunctional unsaturated carboxylic acid, preferably a tri- or higher functional unsaturated carboxylic acid, with the unsaturated carboxylic acid having a monofunctional chemical formula (1) group. It becomes a thermosetting polymer, and the mechanical strength of the surface layer becomes extremely high. Although the group of the chemical formula (1) may be added to the polyfunctional unsaturated carboxylic acid, since the production cost of the monomer becomes high, the polyfunctional unsaturated carboxylic acid has a group of the chemical formula (1). Usually, it is preferable to use a photocurable polyfunctional monomer.

化学式(1)の基を有する単官能不飽和カルボン酸としては、化学式(2)、化学式(3)を例示することができる。
両式中、Rは水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−COOR (R は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基を有してもよいアリール基)、ハロゲン化カルボニル基若しくはCONR (R およびR は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基を有してもよいアリール基を示し、互いに同一であっても異なっていてもよい)を表わし、Ar、Ar は置換もしくは未置換のアリーレン基を表わし、同一であっても異なってもよい。Ar 、Ar は置換もしくは未置換のアリール基を表わし、同一であっても異なっていてもよい。Xは単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表わす。Zは置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル2価基、アルキレンオキシカルボニル2価基を表わす。m、nは0〜3の整数を表わす。
Examples of the monofunctional unsaturated carboxylic acid having a group represented by the chemical formula (1) include the chemical formula (2) and the chemical formula (3).
In both formulas, R 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, a cyano group, a nitro group, Group, alkoxy group, —COOR 7 (R 7 is a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent), halogen Carbonyl group or CONR 8 R 9 (R 8 and R 9 may have a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent or a substituent. Represents a good aryl group, which may be the same or different from each other, and Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted arylene group, which may be the same or different. Ar 3 and Ar 4 represent a substituted or unsubstituted aryl group, and may be the same or different. X represents a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, an oxygen atom, a sulfur atom, or a vinylene group. Z represents a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether divalent group, or an alkyleneoxycarbonyl divalent group. m and n represent an integer of 0 to 3.

Figure 0004965217
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Figure 0004965217
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多官能の不飽和カルボン酸の割合は表面層全体の、5〜75重量%、好ましくは10〜70重量%、さらに好ましくは、20〜60重量%である。多官能不飽和カルボン酸の割合が5重量%以下では、表面層の機械的強度が不十分であり、75%以上では、表面層に強い力が加わったときにクラックが発生しやすく、感度劣化も生じやすいため好ましくない。
表面層にアクリル樹脂を用いる場合には、上記不飽和カルボン酸を感光体に塗工後、電子線照射あるいは、紫外線等の活性光線を照射してラジカル重合を生じさせ、表面層を形成することができる。活性光線によるラジカル重合を行う場合には、不飽和カルボン酸に光重合開始剤を溶解したものを用いる。光重合開始剤は通常、光硬化性塗料に用いられる材料を用いることができる。
表面層中には表面層の機械的強度を高めるために金属、または金属酸化物の微粒子を分散させることができる。金属酸化物としては酸化チタン、酸化錫、チタン酸カリウム、TiO、TiN、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化アンチモン等が挙げられる。その他、耐摩耗性を向上する目的でポリテトラフルオロエチレンのような弗素樹脂、シリコーン樹脂、およびこれらの樹脂に無機材料を分散したもの等を添加することができる。
The proportion of the polyfunctional unsaturated carboxylic acid is 5 to 75% by weight, preferably 10 to 70% by weight, more preferably 20 to 60% by weight, based on the entire surface layer. When the ratio of the polyfunctional unsaturated carboxylic acid is 5% by weight or less, the mechanical strength of the surface layer is insufficient, and when it is 75% or more, cracks are likely to occur when a strong force is applied to the surface layer, resulting in sensitivity deterioration. Is also not preferable because it is likely to occur.
When an acrylic resin is used for the surface layer, the surface layer is formed by applying the unsaturated carboxylic acid to the photoreceptor and then irradiating with an electron beam or actinic rays such as ultraviolet rays to cause radical polymerization. Can do. When performing radical polymerization with actinic rays, a solution obtained by dissolving a photopolymerization initiator in an unsaturated carboxylic acid is used. As the photopolymerization initiator, materials used for photocurable paints can be used.
In the surface layer, fine particles of metal or metal oxide can be dispersed in order to increase the mechanical strength of the surface layer. Examples of the metal oxide include titanium oxide, tin oxide, potassium titanate, TiO, TiN, zinc oxide, indium oxide, and antimony oxide. In addition, fluorine resins such as polytetrafluoroethylene, silicone resins, and those obtained by dispersing inorganic materials in these resins can be added for the purpose of improving wear resistance.

本発明の画像形成装置において、現像装置4で使用するトナーは、体積平均粒径3〜6μmであり、体積平均粒径(Dv)と個数平均粒径(Dn)との比(Dv/Dn)が1.00〜1.40の範囲にあることが好ましい。
小粒径のトナーを用いることで、潜像に対して緻密にトナーを付着させることができる。しかしながら、上記の範囲よりも体積平均粒径が小さい場合、二成分現像剤では現像装置における長期の攪拌において磁性キャリアの表面にトナーが融着し、磁性キャリアの帯電能力を低下させ、一成分現像剤として用いた場合には、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化する為のブレード等の部材へのトナーの融着を発生させやすくなる。逆に、トナーの体積平均粒径が上記の範囲よりも大きい場合には、高解像で高画質の画像を得ることが難しくなると共に、現像剤中のトナーの収支が行われた場合にトナーの粒径の変動が大きくなる場合が多い。
In the image forming apparatus of the present invention, the toner used in the developing device 4 has a volume average particle diameter of 3 to 6 μm, and the ratio (Dv / Dn) of the volume average particle diameter (Dv) to the number average particle diameter (Dn). Is preferably in the range of 1.00 to 1.40.
By using a toner having a small particle diameter, the toner can be densely attached to the latent image. However, when the volume average particle size is smaller than the above range, in the case of a two-component developer, the toner is fused to the surface of the magnetic carrier during a long period of stirring in the developing device, and the charging ability of the magnetic carrier is lowered. When used as an agent, toner filming on the developing roller and toner fusion to a member such as a blade for thinning the toner are likely to occur. Conversely, when the volume average particle diameter of the toner is larger than the above range, it becomes difficult to obtain a high-resolution and high-quality image, and the toner in the developer is balanced. In many cases, the variation in the particle size of the particles increases.

粒径分布を狭くすることで、トナーの帯電量分布が均一になり、地肌かぶりの少ない高品位な画像を得ることができ、また、転写率を高くすることができる。しかしながら、Dv/Dnが1.40を超えると、帯電量分布が広くなり、解像力も低下するため好ましくない。
なお、トナーの平均粒径、および粒度分布は、コールターカウンターTA−II、コールターマルチサイザーII(いずれもコールター社製)を用いて測定することができる。具体的にはコールターカウンターTA−II型を用い個数分布、体積分布を出力するインターフェイス(日科技研社製)、およびパーソナルコンピュータ(PC9801:NEC社製)に接続し、測定した。
By narrowing the particle size distribution, the toner charge amount distribution becomes uniform, a high-quality image with little background fogging can be obtained, and the transfer rate can be increased. However, it is not preferable that Dv / Dn exceeds 1.40 because the charge amount distribution becomes wide and the resolving power decreases.
The average particle size and particle size distribution of the toner can be measured using a Coulter Counter TA-II and Coulter Multisizer II (both manufactured by Coulter). Specifically, a Coulter counter TA-II type was used, connected to an interface (manufactured by Nikka Giken Co., Ltd.) for outputting the number distribution and volume distribution, and a personal computer (PC9801: manufactured by NEC) and measured.

上記のようなトナーは、トナーに内添、あるいは外添されている離型性を向上させるためのワックスや、流動性を向上させるための無機微粒子等がトナー中に占める割合が、小粒径化されたことで従来のトナーに比べ高くなっている。そして、これらの添加剤が感光体1上に発生する付着物質の要因となっている。そこで、本発明の潤滑剤塗布装置3を搭載することにより、感光体1表面全域にわたって均一な潤滑剤の薄膜を形成させ、これらの付着物質の感光体1表面への付着力を低減させることができる。また、感光体1表面とクリーニング装置8のクリーニングブレード8aとの間に働く摩擦力を低減させてクリーニングを良好に行うことができる。   In the toner as described above, the ratio of the wax added to the toner to improve the releasability or the inorganic fine particles to improve the fluidity is small in the particle size. As a result, it is higher than the conventional toner. These additives are the cause of the adhered substances generated on the photoreceptor 1. Therefore, by mounting the lubricant application device 3 of the present invention, a uniform thin film of lubricant can be formed over the entire surface of the photoreceptor 1 and the adhesion force of these adhered substances to the surface of the photoreceptor 1 can be reduced. it can. In addition, the frictional force acting between the surface of the photosensitive member 1 and the cleaning blade 8a of the cleaning device 8 can be reduced so that the cleaning can be performed satisfactorily.

図6は形状係数を説明するためにトナーの形状を模式的に表した図である。
現像装置4で使用するトナーは、形状係数SF−1が100〜150の範囲にあり、形状係数SF−2が100〜150の範囲にあることが好ましい。
ここで、形状係数SF−1は、トナー形状の丸さの割合を示すものであり、下記式(1)で表される。トナーを2次元平面に投影してできる形状の最大長Lmaxの二乗を図形面積Aで除して、100π/4を乗じた値である。これは、面積Aを有する真円に対するLmaxを直径とする円の面積の比を表している。
SF−1={(Lmax)/A}×(100π/4) ・・・式(1)
SF−1の値が100の場合トナーの形状は真球となり、SF−1の値が大きくなるほど不定形になる。
FIG. 6 is a diagram schematically illustrating the shape of the toner in order to explain the shape factor.
The toner used in the developing device 4 preferably has a shape factor SF-1 in the range of 100 to 150 and a shape factor SF-2 in the range of 100 to 150.
Here, the shape factor SF-1 indicates the ratio of the roundness of the toner shape, and is represented by the following formula (1). A value obtained by dividing the square of the maximum length Lmax of the shape formed by projecting the toner onto a two-dimensional plane by the figure area A and multiplying by 100π / 4. This represents the ratio of the area of a circle whose diameter is Lmax to a perfect circle having an area A.
SF-1 = {(Lmax) 2 / A} × (100π / 4) Expression (1)
When the value of SF-1 is 100, the shape of the toner becomes a true sphere, and becomes larger as the value of SF-1 increases.

形状係数SF−2は、トナーの形状の凹凸の割合を示すものであり、下記式(2)で表される。トナーを2次元平面に投影してできる図形の周長Lperの二乗を図形面積Aで除して、100/4πを乗じた値である。これは、面積Aを有する真円の面積に対する図形周長Lperに等しい円周を有する円の面積の比を表している。
SF−2={(Lper)/A}×(100/4π) ・・・式(2)
SF−2の値が100の場合トナー表面に凹凸が存在しなくなり、SF−2の値が大きくなるほどトナー表面の凹凸が顕著になる。
The shape factor SF-2 indicates the ratio of unevenness in the shape of the toner, and is represented by the following formula (2). This is a value obtained by dividing the square of the perimeter Lper of the figure formed by projecting the toner on the two-dimensional plane by the figure area A and multiplying by 100 / 4π. This represents the ratio of the area of a circle having a circumference equal to the figure circumference Lper to the area of a perfect circle having area A.
SF-2 = {(Lper) 2 / A} × (100 / 4π) (2)
When the value of SF-2 is 100, there is no unevenness on the toner surface, and as the value of SF-2 increases, the unevenness of the toner surface becomes more prominent.

トナーの形状が球形に近くなると、トナーとトナー、あるいはトナーと感光体1との接触が点接触に近くなるために、トナー同士の吸着力は弱くなり、したがって流動性が高くなり、また、トナーと感光体1との吸着力も弱くなって、転写率は高くなる。一方、球形トナーはクリーニングブレード8aと感光体1との間隙に入り込みやすいため、トナーの形状係数SF−1またはSF−2はある程度大きい方がよい。また、SF−1とSF−2が大きくなると、画像上にトナーが散ってしまい画像品位が低下する。このために、SF−1とSF−2は150を越えない方が好ましい。
なお、形状係数の測定は、具体的には、走査型電子顕微鏡(S−800:日立製作所製)でトナーの写真を撮り、これを画像解析装置(LUSEX3:ニレコ社製)に導入して解析して計算した。
When the shape of the toner is close to a sphere, the contact between the toner and the toner, or the contact between the toner and the photoreceptor 1 becomes close to a point contact, so that the adsorbing force between the toners becomes weak, and thus the fluidity becomes high. Also, the adsorption force between the photosensitive member 1 and the photosensitive member 1 is weakened, and the transfer rate is increased. On the other hand, since spherical toner tends to enter the gap between the cleaning blade 8a and the photoreceptor 1, the toner shape factor SF-1 or SF-2 is preferably large to some extent. Further, when SF-1 and SF-2 are increased, toner is scattered on the image and the image quality is lowered. For this reason, it is preferable that SF-1 and SF-2 do not exceed 150.
Specifically, the shape factor is measured by taking a photograph of the toner with a scanning electron microscope (S-800: manufactured by Hitachi, Ltd.), and introducing it into an image analyzer (LUSEX 3: manufactured by Nireco) for analysis. And calculated.

本発明の画像形成装置に好適に用いられるトナーは、例えば、少なくとも、窒素原子を含む官能基を有するポリエステルプレポリマー、ポリエステル、着色剤、離型剤とを有機溶媒中に分散させたトナー材料液を、水系溶媒中で架橋および/または伸長反応(架橋と伸張の少なくとも一方の反応)をさせて得られるトナーである。以下に、トナーの構成材料および製造方法の例を挙げて説明する。   The toner suitably used in the image forming apparatus of the present invention is, for example, a toner material liquid in which at least a polyester prepolymer having a functional group containing a nitrogen atom, a polyester, a colorant, and a release agent are dispersed in an organic solvent. Is a toner obtained by performing a crosslinking and / or elongation reaction (at least one of crosslinking and elongation) in an aqueous solvent. Hereinafter, description will be given with examples of toner constituent materials and manufacturing methods.

・変性ポリエステル
本発明に係るトナーはバインダ樹脂として変性ポリエステル(i)を含む。変性ポリエステル(i)としては、ポリエステル樹脂中にエステル結合以外の結合基が存在したり、またポリエステル樹脂中に構成の異なる樹脂成分が共有結合、イオン結合などで結合した状態をさす。具体的には、ポリエステル末端に、カルボン酸基、水酸基と反応するイソシアネート基などの官能基を導入し、さらに活性水素含有化合物と反応させ、ポリエステル末端を変性したものを指す。
-Modified polyester The toner according to the present invention contains a modified polyester (i) as a binder resin. The modified polyester (i) refers to a state in which a bonding group other than an ester bond is present in the polyester resin, or resin components having different configurations are bonded to the polyester resin by a covalent bond, an ionic bond, or the like. Specifically, the polyester terminal is modified by introducing a functional group such as a carboxylic acid group or an isocyanate group that reacts with a hydroxyl group into the polyester terminal and further reacting with an active hydrogen-containing compound.

変性ポリエステル(i)としては、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)とアミン類(B)との反応により得られるウレア変性ポリエステルなどが挙げられる。イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)としては、多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)の重縮合物で、かつ活性水素基を有するポリエステルを、さらに多価イソシアネート化合物(PIC)と反応させたものなどが挙げられる。上記ポリエステルの有する活性水素基としては、水酸基(アルコール性水酸基およびフェノール性水酸基)、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基などが挙げられ、これらのうち好ましいものはアルコール性水酸基である。   Examples of the modified polyester (i) include urea-modified polyester obtained by a reaction between a polyester prepolymer (A) having an isocyanate group and amines (B). As the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group, a polyester having a polycondensate of a polyhydric alcohol (PO) and a polyvalent carboxylic acid (PC) and having an active hydrogen group is further added to a polyvalent isocyanate compound (PIC). And those reacted with. Examples of the active hydrogen group possessed by the polyester include hydroxyl groups (alcoholic hydroxyl groups and phenolic hydroxyl groups), amino groups, carboxyl groups, mercapto groups, and the like. Among these, alcoholic hydroxyl groups are preferred.

ウレア変性ポリエステルは、以下のようにして生成される。
多価アルコール化合物(PO)としては、2価アルコール(DIO)および3価以上の多価アルコール(TO)が挙げられ、(DIO)単独、または(DIO)と少量の(TO)との混合物が好ましい。2価アルコール(DIO)としては、アルキレングリコール(エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオールなど);アルキレンエーテルグリコール(ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど);脂環式ジオール(1,4−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールAなど);ビスフェノール類(ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールSなど);上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど)付加物;上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど)付加物などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数2〜12のアルキレングリコールおよびビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、およびこれと炭素数2〜12のアルキレングリコールとの併用である。3価以上の多価アルコール(TO)としては、3〜8価またはそれ以上の多価脂肪族アルコール(グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど);3価以上のフェノール類(トリスフェノールPA、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなど);上記3価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
The urea-modified polyester is produced as follows.
Examples of the polyhydric alcohol compound (PO) include dihydric alcohol (DIO) and trihydric or higher polyhydric alcohol (TO). (DIO) alone or a mixture of (DIO) and a small amount of (TO) preferable. Examples of the dihydric alcohol (DIO) include alkylene glycol (ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, etc.); alkylene ether glycol (diethylene glycol) , Triethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, etc.); alicyclic diols (1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, etc.); bisphenols (bisphenol A, bisphenol) F, bisphenol S, etc.); alkylene oxide (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) adduct of the above alicyclic diol; Alkylene oxide bisphenol (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.), etc. adducts. Among them, preferred are alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms and alkylene oxide adducts of bisphenols, and particularly preferred are alkylene oxide adducts of bisphenols and alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms. It is a combined use. The trihydric or higher polyhydric alcohol (TO) includes 3 to 8 or higher polyhydric aliphatic alcohols (glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, etc.); trihydric or higher phenols (Trisphenol PA, phenol novolak, cresol novolak, etc.); and alkylene oxide adducts of the above trivalent or higher polyphenols.

多価カルボン酸(PC)としては、2価カルボン酸(DIC)および3価以上の多価カルボン酸(TC)が挙げられ、(DIC)単独、および(DIC)と少量の(TC)との混合物が好ましい。2価カルボン酸(DIC)としては、アルキレンジカルボン酸(コハク酸、アジピン酸、セバシン酸など);アルケニレンジカルボン酸(マレイン酸、フマール酸など);芳香族ジカルボン酸(フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など)などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数4〜20のアルケニレンジカルボン酸および炭素数8〜20の芳香族ジカルボン酸である。3価以上の多価カルボン酸(TC)としては、炭素数9〜20の芳香族多価カルボン酸(トリメリット酸、ピロメリット酸など)などが挙げられる。なお、多価カルボン酸(PC)としては、上述のものの酸無水物または低級アルキルエステル(メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど)を用いて多価アルコール(PO)と反応させてもよい。   Examples of the polyvalent carboxylic acid (PC) include divalent carboxylic acid (DIC) and trivalent or higher polyvalent carboxylic acid (TC). (DIC) alone and (DIC) with a small amount of (TC) Mixtures are preferred. Divalent carboxylic acids (DIC) include alkylene dicarboxylic acids (succinic acid, adipic acid, sebacic acid, etc.); alkenylene dicarboxylic acids (maleic acid, fumaric acid, etc.); aromatic dicarboxylic acids (phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid) And naphthalenedicarboxylic acid). Of these, preferred are alkenylene dicarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms and aromatic dicarboxylic acids having 8 to 20 carbon atoms. Examples of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid (TC) include aromatic polycarboxylic acids having 9 to 20 carbon atoms (such as trimellitic acid and pyromellitic acid). In addition, as polyhydric carboxylic acid (PC), you may make it react with polyhydric alcohol (PO) using the above-mentioned acid anhydride or lower alkyl ester (Methyl ester, ethyl ester, isopropyl ester, etc.).

多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)の比率は、水酸基[OH]とカルボキシル基[COOH]の当量比[OH]/[COOH]として、通常2/1〜1/1、好ましくは1.5/1〜1/1、さらに好ましくは1.3/1〜1.02/1である。   The ratio of the polyhydric alcohol (PO) to the polycarboxylic acid (PC) is usually 2/1 to 1/1, preferably as the equivalent ratio [OH] / [COOH] of the hydroxyl group [OH] and the carboxyl group [COOH]. Is 1.5 / 1 to 1/1, more preferably 1.3 / 1 to 1.02 / 1.

多価イソシアネート化合物(PIC)としては、脂肪族多価イソシアネート(テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,6−ジイソシアナトメチルカプロエートなど);脂環式ポリイソシアネート(イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネートなど);芳香族ジイソシアネート(トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど);芳香脂肪族ジイソシアネート(α,α,α’,α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなど);イソシアネート類;前記ポリイソシアネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタムなどでブロックしたもの;およびこれら2種以上の併用が挙げられる。   Examples of the polyvalent isocyanate compound (PIC) include aliphatic polyisocyanates (tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanatomethylcaproate, etc.); alicyclic polyisocyanates (isophorone diisocyanate, cyclohexylmethane diisocyanate, etc.) ); Aromatic diisocyanates (tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, etc.); araliphatic diisocyanates (α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate, etc.); isocyanates; phenol derivatives, oximes, polyisocyanates; Those blocked with caprolactam or the like; and combinations of two or more of these.

多価イソシアネート化合物(PIC)の比率は、イソシアネート基[NCO]と、水酸基を有するポリエステルの水酸基[OH]の当量比[NCO]/[OH]として、通常5/1〜1/1、好ましくは4/1〜1.2/1、さらに好ましくは2.5/1〜1.5/1である。[NCO]/[OH]が5を超えると低温定着性が悪化する。[NCO]のモル比が1未満では、ウレア変性ポリエステルを用いる場合、そのエステル中のウレア含量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。   The ratio of the polyvalent isocyanate compound (PIC) is usually 5/1 to 1/1, preferably as an equivalent ratio [NCO] / [OH] of the isocyanate group [NCO] and the hydroxyl group [OH] of the polyester having a hydroxyl group. 4/1 to 1.2 / 1, more preferably 2.5 / 1 to 1.5 / 1. When [NCO] / [OH] exceeds 5, low-temperature fixability deteriorates. When the molar ratio of [NCO] is less than 1, when a urea-modified polyester is used, the urea content in the ester is lowered and hot offset resistance is deteriorated.

イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)中の多価イソシアネート化合物(PIC)構成成分の含有量は、通常0.5〜40wt%、好ましくは1〜30wt%、さらに好ましくは2〜20wt%である。0.5wt%未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。また、40wt%を超えると低温定着性が悪化する。
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)中の1分子当たりに含有されるイソシアネート基は、通常1個以上、好ましくは、平均1.5〜3個、さらに好ましくは、平均1.8〜2.5個である。1分子当たり1個未満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
The content of the polyvalent isocyanate compound (PIC) component in the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group is usually 0.5 to 40 wt%, preferably 1 to 30 wt%, more preferably 2 to 20 wt%. . If it is less than 0.5 wt%, the hot offset resistance deteriorates, and it is disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability. On the other hand, if it exceeds 40 wt%, the low-temperature fixability deteriorates.
The number of isocyanate groups contained per molecule in the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group is usually 1 or more, preferably 1.5 to 3 on average, more preferably 1.8 to 2 on average. Five. If it is less than 1 per molecule, the molecular weight of the urea-modified polyester will be low, and the hot offset resistance will deteriorate.

次に、ポリエステルプレポリマー(A)と反応させるアミン類(B)としては、2価アミン化合物(B1)、3価以上の多価アミン化合物(B2)、アミノアルコール(B3)、アミノメルカプタン(B4)、アミノ酸(B5)、およびB1〜B5のアミノ基をブロックしたもの(B6)などが挙げられる。   Next, as amines (B) to be reacted with the polyester prepolymer (A), a divalent amine compound (B1), a trivalent or higher polyvalent amine compound (B2), an amino alcohol (B3), an amino mercaptan (B4) ), Amino acid (B5), and amino acid block of B1 to B5 (B6).

2価アミン化合物(B1)としては、芳香族ジアミン(フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタンなど);脂環式ジアミン(4,4’−ジアミノ−3,3’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミンなど);および脂肪族ジアミン(エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど)などが挙げられる。3価以上の多価アミン化合物(B2)としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。アミノアルコール(B3)としては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリンなどが挙げられる。アミノメルカプタン(B4)としては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタンなどが挙げられる。アミノ酸(B5)としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸などが挙げられる。B1〜B5のアミノ基をブロックしたもの(B6)としては、前記B1〜B5のアミン類とケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど)から得られるケチミン化合物、オキサゾリジン化合物などが挙げられる。これらアミン類(B)のうち好ましいものは、B1およびB1と少量のB2の混合物である。   Examples of the divalent amine compound (B1) include aromatic diamines (phenylenediamine, diethyltoluenediamine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, etc.); alicyclic diamines (4,4′-diamino-3,3′-dimethyldicyclohexyl). Methane, diamine cyclohexane, isophorone diamine, etc.); and aliphatic diamines (ethylene diamine, tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, etc.) and the like. Examples of the trivalent or higher polyvalent amine compound (B2) include diethylenetriamine and triethylenetetramine. Examples of amino alcohol (B3) include ethanolamine and hydroxyethylaniline. Examples of amino mercaptan (B4) include aminoethyl mercaptan and aminopropyl mercaptan. Examples of the amino acid (B5) include aminopropionic acid and aminocaproic acid. Examples of the compound (B6) obtained by blocking the amino group of B1 to B5 include ketimine compounds and oxazolidine compounds obtained from the amines of B1 to B5 and ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.). Among these amines (B), preferred are B1 and a mixture of B1 and a small amount of B2.

アミン類(B)の比率は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)中のイソシアネート基[NCO]と、アミン類(B)中のアミノ基[NHx]の当量比[NCO]/[NHx]として、通常1/2〜2/1、好ましくは1.5/1〜1/1.5、さらに好ましくは1.2/1〜1/1.2である。[NCO]/[NHx]が2を超えたり1/2未満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
また、ウレア変性ポリエステル中には、ウレア結合と共にウレタン結合を含有していてもよい。ウレア結合含有量とウレタン結合含有量のモル比は、通常100/0〜10/90であり、好ましくは80/20〜20/80、さらに好ましくは、60/40〜30/70である。ウレア結合のモル比が10%未満では、耐ホットオフセット性が悪化する。
The ratio of amines (B) is equivalent to the equivalent ratio [NCO] / [NHx] of isocyanate groups [NCO] in the polyester prepolymer (A) having isocyanate groups and amino groups [NHx] in amines (B). Is usually 1/2 to 2/1, preferably 1.5 / 1 to 1 / 1.5, more preferably 1.2 / 1 to 1 / 1.2. When [NCO] / [NHx] is more than 2 or less than 1/2, the molecular weight of the urea-modified polyester is lowered, and the hot offset resistance is deteriorated.
The urea-modified polyester may contain a urethane bond together with a urea bond. The molar ratio of the urea bond content to the urethane bond content is usually 100/0 to 10/90, preferably 80/20 to 20/80, and more preferably 60/40 to 30/70. When the molar ratio of the urea bond is less than 10%, the hot offset resistance is deteriorated.

上記で用いられる変性ポリエステル(i)は、ワンショット法、プレポリマー法により製造される。変性ポリエステル(i)の重量平均分子量は、通常1万以上、好ましくは2万〜1000万、さらに好ましくは3万〜100万である。この時のピーク分子量は1000〜10000が好ましく、1000未満では伸長反応しにくくトナーの弾性が少なく、その結果耐ホットオフセット性が悪化する。また、10000を超えると定着性の低下や粒子化や粉砕において製造上の課題が高くなる。変性ポリエステル(i)の数平均分子量は、後述の変性されていないポリエステル(ii)を用いる場合は特に限定されるものではなく、前記重量平均分子量とするのに得やすい数平均分子量でよい。(i)単独の場合は、数平均分子量は、通常20000以下、好ましくは1000〜10000、さらに好ましくは2000〜8000である。20000を超えると低温定着性およびフルカラー装置に用いた場合の光沢性が悪化する。
変性ポリエステル(i)を得るためのポリエステルプレポリマー(A)とアミン類(B)との架橋および/または伸長反応には、必要により反応停止剤を用い、得られるウレア変性ポリエステルの分子量を調整することができる。反応停止剤としては、モノアミン(ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミンなど)、およびそれらをブロックしたもの(ケチミン化合物)などが挙げられる。
なお、生成するポリマーの分子量は、THFを溶媒としゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定することができる。
The modified polyester (i) used above is produced by a one-shot method or a prepolymer method. The weight average molecular weight of the modified polyester (i) is usually 10,000 or more, preferably 20,000 to 10,000,000, more preferably 30,000 to 1,000,000. The peak molecular weight at this time is preferably 1000 to 10,000, and if it is less than 1000, the elongation reaction hardly occurs and the elasticity of the toner is small, and as a result, the hot offset resistance deteriorates. On the other hand, if it exceeds 10,000, the problem in production becomes high in the case where the fixing property is lowered, the particles are formed or pulverized. The number average molecular weight of the modified polyester (i) is not particularly limited when the unmodified polyester (ii) described later is used, and may be a number average molecular weight that can be easily obtained to obtain the weight average molecular weight. (I) When used alone, the number average molecular weight is usually 20000 or less, preferably 1000 to 10000, and more preferably 2000 to 8000. When it exceeds 20000, the low-temperature fixability and the glossiness when used in a full-color apparatus are deteriorated.
In the crosslinking and / or extension reaction between the polyester prepolymer (A) and the amines (B) to obtain the modified polyester (i), a reaction terminator is used as necessary to adjust the molecular weight of the resulting urea-modified polyester. be able to. Examples of the reaction terminator include monoamines (diethylamine, dibutylamine, butylamine, laurylamine, etc.), and those obtained by blocking them (ketimine compounds).
In addition, the molecular weight of the produced | generated polymer can be measured using THF as a solvent using gel permeation chromatography (GPC).

・未変性ポリエステル
本トナーにおいては、前記変性されたポリエステル(i)単独使用だけでなく、この(i)と共に、未変性ポリエステル(ii)をバインダ樹脂成分として含有させることもできる。(ii)を併用することで、低温定着性およびフルカラー装置に用いた場合の光沢性が向上し、単独使用より好ましい。(ii)としては、前記(i)のポリエステル成分と同様な多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)との重縮合物などが挙げられ、好ましいものも(i)と同様である。また、(ii)は無変性のポリエステルだけでなく、ウレア結合以外の化学結合で変性されているものでもよく、例えばウレタン結合で変性されていてもよい。(i)と(ii)は少なくとも一部が相溶していることが低温定着性、耐ホットオフセット性の面で好ましい。したがって、(i)のポリエステル成分と(ii)は類似の組成が好ましい。(ii)を含有させる場合の(i)と(ii)の重量比は、通常5/95〜80/20、好ましくは5/95〜30/70、さらに好ましくは5/95〜25/75、特に好ましくは7/93〜20/80である。(i)の重量比が5%未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。
Unmodified polyester In the present toner, not only the modified polyester (i) is used alone, but also the unmodified polyester (ii) can be contained as a binder resin component together with the (i). By using (ii) in combination, the low-temperature fixability and the gloss when used in a full-color device are improved, which is preferable to the single use. Examples of (ii) include polycondensates of a polyhydric alcohol (PO) and a polyvalent carboxylic acid (PC), which are the same as the polyester component (i), and preferred ones are also the same as (i). . Further, (ii) is not limited to unmodified polyester, but may be modified with a chemical bond other than a urea bond, for example, may be modified with a urethane bond. It is preferable that (i) and (ii) are at least partially compatible with each other in terms of low-temperature fixability and hot offset resistance. Accordingly, the polyester component (i) and (ii) preferably have similar compositions. In the case of containing (ii), the weight ratio of (i) to (ii) is usually 5/95 to 80/20, preferably 5/95 to 30/70, more preferably 5/95 to 25/75, Particularly preferred is 7/93 to 20/80. If the weight ratio of (i) is less than 5%, the hot offset resistance deteriorates, and it is disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability.

(ii)のピーク分子量は、通常1000〜10000、好ましくは2000〜8000、さらに好ましくは2000〜5000である。1000未満では耐熱保存性が悪化し、10000を超えると低温定着性が悪化する。(ii)の水酸基価は5以上であることが好ましく、さらに好ましくは10〜120、特に好ましくは20〜80である。5未満では耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。(ii)の酸価は1〜5が好ましく、より好ましくは2〜4である。ワックスに高酸価ワックスを使用するため、バインダは低酸価バインダが帯電や高体積抵抗につながるので二成分系現像剤に用いるトナーにはマッチしやすい。   The peak molecular weight of (ii) is 1000-10000 normally, Preferably it is 2000-8000, More preferably, it is 2000-5000. If it is less than 1000, heat-resistant storage stability will deteriorate, and if it exceeds 10,000, low-temperature fixability will deteriorate. The hydroxyl value of (ii) is preferably 5 or more, more preferably 10 to 120, and particularly preferably 20 to 80. If it is less than 5, it is disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability. As for the acid value of (ii), 1-5 are preferable, More preferably, it is 2-4. Since a high acid value wax is used as the wax, the low acid value binder leads to electrification and high volume resistance, so that it is easy to match the toner used for the two-component developer.

バインダ樹脂のガラス転移点(Tg)は通常35〜70℃、好ましくは55〜65℃である。35℃未満ではトナーの耐熱保存性が悪化し、70℃を超えると低温定着性が不十分となる。ウレア変性ポリエステルは、得られるトナー母体粒子の表面に存在しやすいため、本トナーにおいては、公知のポリエステル系トナーと比較して、ガラス転移点が低くても耐熱保存性が良好な傾向を示す。
なお、ガラス転移点(Tg)は、示差走査熱量計(DSC)によって測定することができる。
The glass transition point (Tg) of the binder resin is usually 35 to 70 ° C, preferably 55 to 65 ° C. If the temperature is lower than 35 ° C., the heat-resistant storage stability of the toner deteriorates, and if it exceeds 70 ° C., the low-temperature fixability becomes insufficient. Since urea-modified polyester is likely to be present on the surface of the obtained toner base particles, the present toner tends to have good heat-resistant storage stability even when the glass transition point is low, as compared with known polyester-based toners.
The glass transition point (Tg) can be measured with a differential scanning calorimeter (DSC).

・着色剤
着色剤としては、公知の染料および顔料が全て使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローS、ハンザイエロー(10G、5G、G)、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー(GR、A、RN、R)、ピグメントイエローL、ベンジジンイエロー(G、GR)、パーマネントイエロー(NCG)、バルカンファストイエロー(5G、R)、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローBGL、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド4R、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットG、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンBS、パーマネントレッド(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、ファストスカーレットVD、ベルカンファストルビンB、ブリリアントスカーレットG、リソールルビンGX、パーマネントレッドF5R、ブリリアントカーミン6B、ピグメントスカーレット3B、ボルドー5B、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーF2K、ヘリオボルドーBL、ボルドー10B、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、ローダミンレーキY、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドB、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー(RS、BC)、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンB、ナフトールグリーンB、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボンおよびそれらの混合物が使用できる。着色剤の含有量はトナーに対して通常1〜15重量%、好ましくは3〜10重量%である。
-Colorant As the colorant, all known dyes and pigments can be used. For example, carbon black, nigrosine dye, iron black, naphthol yellow S, Hansa yellow (10G, 5G, G), cadmium yellow, yellow oxidation Iron, ocher, yellow lead, titanium yellow, polyazo yellow, oil yellow, Hansa yellow (GR, A, RN, R), pigment yellow L, benzidine yellow (G, GR), permanent yellow (NCG), Vulcan fast yellow (5G, R), Tartrazine Lake, Quinoline Yellow Lake, Anthrazan Yellow BGL, Isoindolinone Yellow, Bengala, Red Dan, Lead Zhu, Cadmium Red, Cadmium Mercury Red, Antimon Zhu, Permanent Red 4R, Para Red, Faisa Red, Parachlor Ortho Nitroaniline Red, Resol Fast Scarlet G, Brilliant Fast Scarlet, Brilliant Carnmin BS, Permanent Red (F2R, F4R, FRL, FRLL, F4RH), Fast Scarlet VD, Belkan Fast Rubin B, Brilliant Scarlet G, Resol Rubin GX, Permanent Red F5R, Brilliant Carmine 6B, Pigment Scarlet 3B, Bordeaux 5B, Tolujing Maroon, Permanent Bordeaux F2K, Helio Bordeaux BL, Bordeaux 10B, Bon Maroon Light, Bon Maroon Medium, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Rhodamine Lake Y, Alizarin Lake , Thioindigo red B, thioindigo maroon, oil red, quinacridone red, pyrazo Red, polyazo red, chrome vermillion, benzidine orange, perinone orange, oil orange, cobalt blue, cerulean blue, alkali blue rake, peacock blue rake, Victoria blue rake, metal free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue, fast sky blue, indance Ren Blue (RS, BC), Indigo, Ultramarine Blue, Bitumen, Anthraquinone Blue, Fast Violet B, Methyl Violet Lake, Cobalt Purple, Manganese Purple, Dioxane Violet, Anthraquinone Violet, Chrome Green, Zinc Green, Chrome Oxide, Pyridian, Emerald Green , Pigment Green B, Naphthol Green B, Green Gold, Acid Green Lake, Malachite Green A rk, phthalocyanine green, anthraquinone green, titanium oxide, zinc white, lithopone and mixtures thereof can be used. The content of the colorant is usually 1 to 15% by weight, preferably 3 to 10% by weight, based on the toner.

着色剤は樹脂と複合化されたマスターバッチとして用いることもできる。マスターバッチの製造、またはマスターバッチとともに混練されるバインダ樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−p−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレンおよびその置換体の重合体、あるいはこれらとビニル化合物との共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、単独あるいは混合して使用できる。   The colorant can also be used as a master batch combined with a resin. As a binder resin to be kneaded together with the production of a master batch or a master batch, a polymer of styrene such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene, polyvinyl toluene or the like, or a copolymer of these and a vinyl compound, Polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, epoxy resin, epoxy polyol resin, polyurethane, polyamide, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, fat Aromatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, chlorinated paraffin, paraffin wax and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination.

・荷電制御剤
荷電制御剤としては公知のものが使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、4級アンモニウム塩(フッ素変性4級アンモニウム塩を含む)、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩および、サリチル酸誘導体の金属塩等である。具体的にはニグロシン系染料のボントロン03、4級アンモニウム塩のボントロンP−51、含金属アゾ染料のボントロンS−34、オキシナフトエ酸系金属錯体のE−82、サリチル酸系金属錯体のE−84、フェノール系縮合物のE−89(以上、オリエント化学工業社製)、4級アンモニウム塩モリブデン錯体のTP−302、TP−415(以上、保土谷化学工業社製)、4級アンモニウム塩のコピーチャージPSY VP2038、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーPR、4級アンモニウム塩のコピーチャージ NEG VP2036、コピーチャージ NX VP434(以上、ヘキスト社製)、LRA−901、ホウ素錯体であるLR−147(日本カーリット社製)、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、4級アンモニウム塩等の官能 基を有する高分子系の化合物が挙げられる。このうち、特にトナーを負極性に制御する物質が好ましく使用される。
Charge control agents Known charge control agents can be used, such as nigrosine dyes, triphenylmethane dyes, chromium-containing metal complex dyes, molybdate chelate pigments, rhodamine dyes, alkoxy amines, quaternary ammonium salts (Including fluorine-modified quaternary ammonium salt), alkylamide, phosphorus alone or compound, tungsten alone or compound, fluorine-based activator, salicylic acid metal salt, metal salt of salicylic acid derivative, and the like. Specifically, Bontron 03 of a nigrosine dye, Bontron P-51 of a quaternary ammonium salt, Bontron S-34 of a metal-containing azo dye, E-82 of an oxynaphthoic acid metal complex, E-84 of a salicylic acid metal complex , Phenolic condensate E-89 (above, Orient Chemical Industries, Ltd.), quaternary ammonium salt molybdenum complex TP-302, TP-415 (above, Hodogaya Chemical Co., Ltd.), quaternary ammonium salt copy Charge PSY VP2038, copy blue PR of triphenylmethane derivative, copy charge of quaternary ammonium salt NEG VP2036, copy charge NX VP434 (manufactured by Hoechst), LRA-901, LR-147 which is a boron complex (Nippon Carlit) Manufactured), copper phthalocyanine, perylene, quinacridone, azo series Fee, a sulfonic acid group, a carboxyl group, and polymer compounds having a functional group such as quaternary ammonium salts. Of these, substances that control the negative polarity of the toner are particularly preferably used.

荷電制御剤の使用量は、バインダ樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、好ましくはバインダ樹脂100重量部に対して、0.1〜10重量部の範囲で用いられる。好ましくは、0.2〜5重量部の範囲がよい。10重量部を超える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、荷電制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電気的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招く。   The amount of the charge control agent used is determined by the type of binder resin, the presence or absence of additives used as necessary, and the toner production method including the dispersion method, and is not uniquely limited. Preferably, it is used in the range of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. The range of 0.2 to 5 parts by weight is preferable. When the amount exceeds 10 parts by weight, the chargeability of the toner is too high, the effect of the charge control agent is reduced, the electrostatic attraction with the developing roller is increased, the flowability of the developer is lowered, and the image density is lowered. Invite.

・離型剤
離型剤としては、融点が50〜120℃の低融点のワックスが、バインダ樹脂との分散の中でより離型剤として効果的に定着ローラとトナー界面との間で働き、これにより定着ローラにオイルの如き離型剤を塗布することなく高温オフセットに対し効果を示す。このようなワックス成分としては、以下のものが挙げられる。ロウ類およびワックス類としては、カルナバワックス、綿ロウ、木ロウ、ライスワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン等の動物系ワックス、オゾケライト、セルシン等の鉱物系ワックス、およびパラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタム等の石油ワックス等が挙げられる。また、これら天然ワックスの外に、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素ワックス、エステル、ケトン、エーテル等の合成ワックス等が挙げられる。さらに、12−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素等の脂肪酸アミドおよび、低分子量の結晶性高分子樹脂である、ポリ−n−ステアリルメタクリレート、ポリ−n−ラウリルメタクリレート等のポリアクリレートのホモ重合体あるいは共重合体(例えば、n−ステアリルアクリレート−エチルメタクリレートの共重合体等)等、側鎖に長いアルキル基を有する結晶性高分子等も用いることができる。
荷電制御剤、離型剤はマスターバッチ、バインダ樹脂とともに溶融混練することもできるし、もちろん有機溶剤に溶解、分散する際に加えても良い。
Release agent As the release agent, a low melting point wax having a melting point of 50 to 120 ° C. works more effectively as a release agent in the dispersion with the binder resin between the fixing roller and the toner interface, As a result, it is effective against high temperature offset without applying a release agent such as oil to the fixing roller. Examples of such a wax component include the following. Examples of waxes and waxes include plant waxes such as carnauba wax, cotton wax, wood wax, and rice wax, animal waxes such as beeswax and lanolin, mineral waxes such as ozokerite and cercin, and paraffin, microcrystalline, and petrolatum. And petroleum wax. In addition to these natural waxes, synthetic hydrocarbon waxes such as Fischer-Tropsch wax and polyethylene wax, and synthetic waxes such as esters, ketones, and ethers can be used. Furthermore, fatty acid amides such as 12-hydroxystearic acid amide, stearic acid amide, phthalic anhydride imide, chlorinated hydrocarbon, and low molecular weight crystalline polymer resin, poly-n-stearyl methacrylate, poly-n- A crystalline polymer having a long alkyl group in the side chain such as a homopolymer or copolymer of polyacrylate such as lauryl methacrylate (for example, a copolymer of n-stearyl acrylate-ethyl methacrylate, etc.) can also be used. .
The charge control agent and the release agent can be melt-kneaded together with the master batch and the binder resin, and of course, they may be added when dissolved and dispersed in the organic solvent.

・外添剤
トナー粒子の流動性や現像性、帯電性を補助するための外添剤として、無機微粒子が好ましく用いられる。この無機微粒子の一次粒子径は、5×10−3〜2μmであることが好ましく、特に5×10−3〜0.5μmであることが好ましい。また、BET法による比表面積は、20〜500m/gであることが好ましい。この無機微粒子の使用割合は、トナーの0.01〜5wt%であることが好ましく、特に0.01〜2.0wt%であることが好ましい。
無機微粒子の具体例としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。中でも、流動性付与剤としては、疎水性シリカ微粒子と疎水性酸化チタン微粒子を併用するのが好ましい。特に両微粒子の平均粒径が5×10−2μm以下のものを使用して攪拌混合を行った場合、トナーとの静電力、ファンデルワールス力は格段に向上することより、所望の帯電レベルを得るために行われる現像装置内部の攪拌混合によっても、トナーから流動性付与剤が脱離することなく、ホタルなどが発生しない良好な画像品質が得られて、さらに転写残トナーの低減が図られる。
External additive Inorganic fine particles are preferably used as an external additive for assisting the fluidity, developability and chargeability of the toner particles. The primary particle diameter of the inorganic fine particles is preferably 5 × 10 -3 ~2μm, it is particularly preferably 5 × 10 -3 ~0.5μm. Moreover, it is preferable that the specific surface area by BET method is 20-500 m < 2 > / g. The use ratio of the inorganic fine particles is preferably 0.01 to 5 wt% of the toner, and particularly preferably 0.01 to 2.0 wt%.
Specific examples of the inorganic fine particles include, for example, silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, tin oxide, quartz sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth. Examples include soil, chromium oxide, cerium oxide, bengara, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, and silicon nitride. Among these, as the fluidity imparting agent, it is preferable to use hydrophobic silica fine particles and hydrophobic titanium oxide fine particles in combination. In particular, when stirring and mixing are performed using particles having an average particle diameter of 5 × 10 −2 μm or less, the electrostatic force and van der Waals force with the toner are remarkably improved. Even when stirring and mixing inside the developing device is performed to obtain a good image quality that does not cause the release of the fluidity imparting agent from the toner and does not generate firefly, etc., and further reduces the residual toner. It is done.

酸化チタン微粒子は、環境安定性、画像濃度安定性に優れている反面、帯電立ち上がり特性の悪化傾向にあることより、酸化チタン微粒子添加量がシリカ微粒子添加量よりも多くなると、この副作用の影響が大きくなることが考えられる。しかし、疎水性シリカ微粒子および疎水性酸化チタン微粒子の添加量が0.3〜1.5wt%の範囲では、帯電立ち上がり特性が大きく損なわれず、所望の帯電立ち上がり特性が得られる。すなわち、コピーの繰り返しを行っても、安定した画像品質が得られる。   Titanium oxide fine particles are excellent in environmental stability and image density stability, but have a tendency to deteriorate the charge rise characteristics. Therefore, if the amount of titanium oxide fine particles added is larger than the amount of silica fine particles added, this side effect is affected. It can be considered large. However, when the addition amount of the hydrophobic silica fine particles and the hydrophobic titanium oxide fine particles is in the range of 0.3 to 1.5 wt%, the charge rising characteristics are not greatly impaired, and the desired charge rising characteristics can be obtained. That is, stable image quality can be obtained even when copying is repeated.

次に、トナーの製造方法について説明する。ここでは、好ましい製造方法について示すが、これに限られるものではない。
・トナーの製造方法
1)着色剤、未変性ポリエステル、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー、離型剤を有機溶媒中に分散させトナー材料液を作る。
有機溶媒は、沸点が100℃未満の揮発性であることが、トナー母体粒子形成後の除去が容易である点から好ましい。具体的には、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどを単独あるいは2種以上組合せて用いることができる。特に、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒および塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が好ましい。有機溶媒の使用量は、ポリエステルプレポリマー100重量部に対し、通常0〜300重量部、好ましくは0〜100重量部、さらに好ましくは25〜70重量部である。
Next, a toner manufacturing method will be described. Here, although a preferable manufacturing method is shown, it is not limited to this.
Toner production method 1) A toner material liquid is prepared by dispersing a colorant, unmodified polyester, a polyester prepolymer having an isocyanate group, and a release agent in an organic solvent.
The organic solvent is preferably volatile with a boiling point of less than 100 ° C. from the viewpoint of easy removal after toner base particle formation. Specifically, toluene, xylene, benzene, carbon tetrachloride, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, trichloroethylene, chloroform, monochlorobenzene, dichloroethylidene, methyl acetate, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, Methyl isobutyl ketone and the like can be used alone or in combination of two or more. In particular, aromatic solvents such as toluene and xylene and halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, 1,2-dichloroethane, chloroform, and carbon tetrachloride are preferable. The usage-amount of an organic solvent is 0-300 weight part normally with respect to 100 weight part of polyester prepolymers, Preferably it is 0-100 weight part, More preferably, it is 25-70 weight part.

2)トナー材料液を界面活性剤、樹脂微粒子の存在下、水系媒体中で乳化させる。
水系媒体は、水単独でも良いし、アルコール(メタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコールなど)、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類(メチルセルソルブなど)、低級ケトン類(アセトン、メチルエチルケトンなど)などの有機溶媒を含むものであってもよい。
トナー材料液100重量部に対する水系媒体の使用量は、通常50〜2000重量部、好ましくは100〜1000重量部である。50重量部未満ではトナー材料液の分散状態が悪く、所定の粒径のトナー粒子が得られない。2000重量部を超えると経済的でない。
2) The toner material liquid is emulsified in an aqueous medium in the presence of a surfactant and resin fine particles.
The aqueous medium may be water alone or an organic solvent such as alcohol (methanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, etc.), dimethylformamide, tetrahydrofuran, cellosolves (methyl cellosolve, etc.), lower ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.). It may be included.
The amount of the aqueous medium used relative to 100 parts by weight of the toner material liquid is usually 50 to 2000 parts by weight, preferably 100 to 1000 parts by weight. If the amount is less than 50 parts by weight, the dispersion state of the toner material liquid is poor, and toner particles having a predetermined particle diameter cannot be obtained. If it exceeds 2000 parts by weight, it is not economical.

また、水系媒体中の分散を良好にするために、界面活性剤、樹脂微粒子等の分散剤を適宜加える。
界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリンなどのアミン塩型や、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウムなどの4級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体などの非イオン界面活性剤、例えばアラニン、ドデシルジ(アミノエチル)グリシン、ジ(オクチルアミノエチル)グリシンやN−アルキル−N,N−ジメチルアンモニウムべタインなどの両性界面活性剤が挙げられる。
Further, in order to improve the dispersion in the aqueous medium, a dispersant such as a surfactant and resin fine particles is appropriately added.
As surfactants, anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonates, α-olefin sulfonates, phosphate esters, alkylamine salts, amino alcohol fatty acid derivatives, polyamine fatty acid derivatives, amine salt types such as imidazoline, Quaternary ammonium salt type cationic surfactants such as alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts, pyridinium salts, alkylisoquinolinium salts, benzethonium chloride, fatty acid amide derivatives, polyhydric alcohols Nonionic surfactants such as derivatives, for example, amphoteric surfactants such as alanine, dodecyldi (aminoethyl) glycine, di (octylaminoethyl) glycine and N-alkyl-N, N-dimethylammonium betaine And the like.

また、フルオロアルキル基を有する界面活性剤を用いることにより、非常に少量でその効果をあげることができる。好ましく用いられるフルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、炭素数2〜10のフルオロアルキルカルボン酸およびその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、3−[ω−フルオロアルキル(C6〜C11)オキシ]−1−アルキル(C3〜C4)スルホン酸ナトリウム、3−[ω−フルオロアルカノイル(C6〜C8)−N−エチルアミノ]−1−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル(C11〜C20)カルボン酸および金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸(C7〜C13)およびその金属塩、パーフルオロアルキル(C4〜C12)スルホン酸およびその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、N−プロピル−N−(2−ヒドロキシエチル)パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル(C6〜C10)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル(C6〜C10)−N−エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル(C6〜C16)エチルリン酸エステルなどが挙げられる。   Further, by using a surfactant having a fluoroalkyl group, the effect can be obtained in a very small amount. Preferred anionic surfactants having a fluoroalkyl group include fluoroalkyl carboxylic acids having 2 to 10 carbon atoms and metal salts thereof, disodium perfluorooctanesulfonyl glutamate, 3- [ω-fluoroalkyl (C6-C11 ) Oxy] -1-alkyl (C3-C4) sodium sulfonate, 3- [ω-fluoroalkanoyl (C6-C8) -N-ethylamino] -1-propanesulfonic acid sodium, fluoroalkyl (C11-C20) carvone Acids and metal salts, perfluoroalkyl carboxylic acids (C7 to C13) and metal salts thereof, perfluoroalkyl (C4 to C12) sulfonic acids and metal salts thereof, perfluorooctane sulfonic acid diethanolamide, N-propyl-N- ( 2-hydroxyethyl) Perfluorooctanesulfonamide, perfluoroalkyl (C6-C10) sulfonamidopropyltrimethylammonium salt, perfluoroalkyl (C6-C10) -N-ethylsulfonylglycine salt, monoperfluoroalkyl (C6-C16) ethyl phosphate, etc. Is mentioned.

商品名としては、サーフロンS−111、S−112、S−113(旭硝子社製)、フロラードFC−93、FC−95、FC−98、FC−129(住友3M社製)、ユニダインDS−101、DS−102(ダイキン工業社製)、メガファックF−110、F−120、F−113、F−191、F−812、F−833(大日本インキ社製)、エクトップEF−102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、204、(トーケムプロダクツ社製)、フタージェントF−100、F150(ネオス社製)などが挙げられる。   Product names include Surflon S-111, S-112, S-113 (Asahi Glass Co., Ltd.), Florard FC-93, FC-95, FC-98, FC-129 (Sumitomo 3M Co., Ltd.), Unidyne DS-101. DS-102 (manufactured by Daikin Industries, Ltd.), Megafac F-110, F-120, F-113, F-191, F-812, F-833 (manufactured by Dainippon Ink, Inc.), Xtop EF-102, 103, 104, 105, 112, 123A, 123B, 306A, 501, 201, 204 (manufactured by Tochem Products), and Fgentent F-100, F150 (manufactured by Neos).

カチオン性界面活性剤としては、フルオロアルキル基を有する脂肪族1級、2級もしくは2級アミン酸、パーフルオロアルキル(C6−C10)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩などの脂肪族4級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、商品名としてはサーフロンS−121(旭硝子社製)、フロラードFC−135(住友3M社製)、ユニダインDS−202(ダイキン工業杜製)、メガファックF−150、F−824(大日本インキ社製)、エクトップEF−132(トーケムプロダクツ社製)、フタージェントF−300(ネオス社製)などが挙げられる。   Cationic surfactants include aliphatic primary, secondary or secondary amine acids having fluoroalkyl groups, aliphatic quaternary ammonium salts such as perfluoroalkyl (C6-C10) sulfonamidopropyltrimethylammonium salts, and benzas. Luconium salt, benzethonium chloride, pyridinium salt, imidazolinium salt, trade names include Surflon S-121 (manufactured by Asahi Glass), Florard FC-135 (manufactured by Sumitomo 3M), Unidyne DS-202 (manufactured by Daikin Industries) Megafac F-150, F-824 (manufactured by Dainippon Ink, Inc.), Xtop EF-132 (manufactured by Tochem Products), and Footgent F-300 (manufactured by Neos).

樹脂微粒子は、水系媒体中で形成されるトナー母体粒子を安定化させるために加えられる。このために、トナー母体粒子の表面上に存在する被覆率が10〜90%の範囲になるように加えられることが好ましい。例えば、ポリメタクリル酸メチル微粒子1μm、および3μm、ポリスチレン微粒子0.5μmおよび2μm、ポリ(スチレン―アクリロニトリル)微粒子1μm、商品名では、PB−200H(花王社製)、SGP(総研社製)、テクノポリマーSB(積水化成品工業社製)、SGP−3G(総研社製)、ミクロパール(積水ファインケミカル社製)等がある。
また、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイト等の無機化合物分散剤も用いることができる。
The resin fine particles are added to stabilize the toner base particles formed in the aqueous medium. For this reason, it is preferable to add so that the coverage existing on the surface of the toner base particles is in the range of 10 to 90%. For example, polymethyl methacrylate fine particles 1 μm and 3 μm, polystyrene fine particles 0.5 μm and 2 μm, poly (styrene-acrylonitrile) fine particles 1 μm, trade names are PB-200H (manufactured by Kao Corporation), SGP (manufactured by Soken Co., Ltd.), Techno Examples include polymer SB (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), SGP-3G (manufactured by Sokensha), and micropearl (manufactured by Sekisui Fine Chemical Co., Ltd.).
In addition, inorganic compound dispersants such as tricalcium phosphate, calcium carbonate, titanium oxide, colloidal silica, and hydroxyapatite can also be used.

上記の樹脂微粒子、無機化合物分散剤と併用して使用可能な分散剤として、高分子系保護コロイドにより分散液滴を安定化させても良い。例えばアクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸または無水マレイン酸などの酸類、あるいは水酸基を含有する(メタ)アクリル系単量体、例えばアクリル酸−β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−β−ヒドロキシエチル、アクリル酸−β−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸−β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸−γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−3−クロロ2−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸−3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミドなど、ビニルアルコールまたはビニルアルコールとのエーテル類、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテルなど、またはビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなど、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドあるいはこれらのメチロール化合物、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライドなどの酸クロライド類、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミンなどの含窒素化合物、またはその複素環を有するものなどのホモポリマーまたは共重合体、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステルなどのポリオキシエチレン系、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース類などが使用できる。   As a dispersant that can be used in combination with the above resin fine particles and inorganic compound dispersant, the dispersed droplets may be stabilized by a polymer protective colloid. For example, acrylic acid, methacrylic acid, α-cyanoacrylic acid, α-cyanomethacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid or maleic anhydride and other (meth) acrylic monomers containing hydroxyl groups Bodies such as acrylic acid-β-hydroxyethyl, methacrylic acid-β-hydroxyethyl, acrylic acid-β-hydroxypropyl, methacrylic acid-β-hydroxypropyl, acrylic acid-γ-hydroxypropyl, methacrylic acid-γ-hydroxy Propyl, acrylic acid-3-chloro-2-hydroxypropyl, methacrylic acid-3-chloro-2-hydroxypropyl, diethylene glycol monoacrylate, diethylene glycol monomethacrylate, glycerol monoacrylate, glycerol monomethacrylate Luric acid esters, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, etc., vinyl alcohol or ethers with vinyl alcohol, such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl propyl ether, or compounds containing vinyl alcohol and a carboxyl group Esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide or their methylol compounds, acid chlorides such as acrylic acid chloride, methacrylic acid chloride, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl Nitrogen compounds such as imidazole and ethyleneimine, or homopolymers or copolymers such as those having a heterocyclic ring thereof, polyoxyethylene, poly Xoxypropylene, polyoxyethylene alkylamine, polyoxypropylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, polyoxypropylene alkylamide, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene lauryl phenyl ether, polyoxyethylene stearyl phenyl ester, polyoxy Polyoxyethylenes such as ethylene nonylphenyl ester, celluloses such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and hydroxypropyl cellulose can be used.

分散の方法としては特に限定されるものではないが、低速せん断式、高速せん断式、摩擦式、高圧ジェット式、超音波などの公知の設備が適用できる。この中でも、分散体の粒径を2〜20μmにするために高速せん断式が好ましい。高速せん断式分散機を使用した場合、回転数は特に限定はないが、通常1000〜30000rpm、好ましくは5000〜20000rpmである。分散時間は特に限定はないが、バッチ方式の場合は、通常0.1〜5分である。分散時の温度としては、通常、0〜150℃(加圧下)、好ましくは40〜98℃である。   The dispersion method is not particularly limited, and known equipment such as a low-speed shear method, a high-speed shear method, a friction method, a high-pressure jet method, and an ultrasonic wave can be applied. Among these, the high-speed shearing method is preferable in order to make the particle size of the dispersion 2 to 20 μm. When a high-speed shearing disperser is used, the rotational speed is not particularly limited, but is usually 1000 to 30000 rpm, preferably 5000 to 20000 rpm. The dispersion time is not particularly limited, but in the case of a batch method, it is usually 0.1 to 5 minutes. The temperature during dispersion is usually 0 to 150 ° C. (under pressure), preferably 40 to 98 ° C.

3)乳化液の作製と同時に、アミン類(B)を添加し、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)との反応を行わせる。
この反応は、分子鎖の架橋および/または伸長を伴う。反応時間は、ポリエステルプレポリマー(A)の有するイソシアネート基構造とアミン類(B)との反応性により選択されるが、通常10分〜40時間、好ましくは2〜24時間である。反応温度は、通常、0〜150℃、好ましくは40〜98℃である。また、必要に応じて公知の触媒を使用することができる。具体的にはジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラウレートなどが挙げられる。
3) At the same time as the preparation of the emulsion, the amines (B) are added to cause a reaction with the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group.
This reaction involves molecular chain crosslinking and / or elongation. The reaction time is selected depending on the reactivity between the isocyanate group structure of the polyester prepolymer (A) and the amines (B), but is usually 10 minutes to 40 hours, preferably 2 to 24 hours. The reaction temperature is generally 0 to 150 ° C, preferably 40 to 98 ° C. Moreover, a well-known catalyst can be used as needed. Specific examples include dibutyltin laurate and dioctyltin laurate.

4)反応終了後、乳化分散体(反応物)から有機溶媒を除去し、洗浄、乾燥してトナー母体粒子を得る。
有機溶媒を除去するためには、系全体を徐々に層流の攪拌状態で昇温し、一定の温度域で強い攪拌を与えた後、脱溶媒を行うことで紡錘形のトナー母体粒子が作製できる。また、分散安定剤としてリン酸カルシウム塩などの酸、アルカリに溶解可能な物を用いた場合は、塩酸等の酸により、リン酸カルシウム塩を溶解した後、水洗するなどの方法によって、トナー母体粒子からリン酸カルシウム塩を除去する。その他酵素による分解などの操作によっても除去できる。
4) After completion of the reaction, the organic solvent is removed from the emulsified dispersion (reactant), washed and dried to obtain toner base particles.
In order to remove the organic solvent, the temperature of the entire system is gradually raised in a laminar stirring state, and after giving strong stirring in a certain temperature range, the solvent base is removed to produce spindle-shaped toner base particles. . Further, when an acid such as calcium phosphate salt or an alkali-soluble material is used as the dispersion stabilizer, the calcium phosphate salt is dissolved from the toner base particles by a method such as dissolving the calcium phosphate salt with an acid such as hydrochloric acid and washing with water. Remove. It can also be removed by operations such as enzymatic degradation.

5)上記で得られたトナー母体粒子に、荷電制御剤を打ち込み、ついで、シリカ微粒子、酸化チタン微粒子等の無機微粒子を外添させ、トナーを得る。
荷電制御剤の打ち込み、および無機微粒子の外添は、ミキサー等を用いた公知の方法によって行われる。
これにより、小粒径であって、粒径分布のシャープなトナーを容易に得ることができる。さらに、有機溶媒を除去する工程で強い攪拌を与えることで、真球状からラクビーボール状の間の形状を制御することができ、さらに、表面のモフォロジーも滑らかなものから梅干形状の間で制御することができる。
5) A charge control agent is injected into the toner base particles obtained above, and then inorganic fine particles such as silica fine particles and titanium oxide fine particles are externally added to obtain a toner.
The injection of the charge control agent and the external addition of the inorganic fine particles are performed by a known method using a mixer or the like.
Thereby, a toner having a small particle size and a sharp particle size distribution can be easily obtained. Furthermore, by giving strong agitation in the process of removing the organic solvent, the shape between the true spherical shape and the rugby ball shape can be controlled, and the surface morphology is also controlled between the smooth shape and the umeboshi shape. be able to.

図7は本発明に用いるトナーの形状を模式的に示す図である。
本発明に用いるトナーの形状は略球形状であり、以下の形状規定によって表すことができる。
同図において、略球形状のトナーを長軸r1、短軸r2、厚さr3(但し、r1≧r2≧r3とする。)で規定するとき、本発明に用いるトナーは、長軸と短軸との比(r2/r1)(同図(b)参照)が0.5〜1.0で、厚さと短軸との比(r3/r2)(同図(c)参照)が0.7〜1.0の範囲にあることが好ましい。長軸と短軸との比(r2/r1)が0.5未満では、真球形状から離れるためにドット再現性および転写効率が劣り、高品位な画質が得られなくなる。また、厚さと短軸との比(r3/r2)が0.7未満では、扁平形状に近くなり、球形トナーのような高転写率は得られなくなる。特に、厚さと短軸との比(r3/r2)が1.0では、長軸を回転軸とする回転体となり、トナーの流動性を向上させることができる。
なお、r1、r2、r3は、走査型電子顕微鏡(SEM)で、視野の角度を変えて写真を撮り、観察しながら測定した。
FIG. 7 is a diagram schematically showing the shape of the toner used in the present invention.
The toner used in the present invention has a substantially spherical shape, and can be represented by the following shape rule.
In the figure, when a substantially spherical toner is defined by a major axis r1, a minor axis r2, and a thickness r3 (where r1 ≧ r2 ≧ r3), the toner used in the present invention has a major axis and a minor axis. (R2 / r1) (see FIG. 5B) is 0.5 to 1.0, and the ratio of thickness to short axis (r3 / r2) (see FIG. 3C) is 0.7. It is preferable that it exists in the range of -1.0. If the ratio of the major axis to the minor axis (r2 / r1) is less than 0.5, the dot reproducibility and transfer efficiency are inferior because of the separation from the true spherical shape, and high-quality image quality cannot be obtained. On the other hand, if the ratio of thickness to minor axis (r3 / r2) is less than 0.7, the shape is close to a flat shape, and a high transfer rate like a spherical toner cannot be obtained. In particular, when the ratio of the thickness to the minor axis (r3 / r2) is 1.0, the rotating body has a major axis as a rotation axis, and the fluidity of the toner can be improved.
Note that r1, r2, and r3 were measured with a scanning electron microscope (SEM) while changing the angle of field of view and taking pictures.

以上によって製造されたトナーは、磁性キャリアを使用しない1成分系の磁性トナー或いは、非磁性トナーとしても用いることができる。
また、2成分系現像剤に用いる場合には、磁性キャリアと混合して用いれば良く、磁性キャリアとしては、鉄、マグネタイト、Mn、Zn、Cu等の2価の金属を含むフェライトであって、体積平均粒径20〜100μmが好ましい。平均粒径が20μm未満では、現像時に感光体1にキャリア付着が生じやすく、100μmを越えると、トナーとの混合性が低く、トナーの帯電量が不十分で連続使用時の帯電不良等を生じやすい。また、Znを含むCuフェライトが飽和磁化が高いことから好ましいが、画像形成装置のプロセスにあわせて適宜選択することができる。磁性キャリアを被覆する樹脂としては、特に限定されないが、例えばシリコーン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、含フッ素樹脂、オレフィン樹脂等がある。その製造方法は、コーティング樹脂を溶媒中に溶解し、流動層中にスプレーしコア上にコーティングしても良く、また、樹脂粒子を静電気的に核粒子に付着させた後に熱溶融させて被覆するものであってもよい。被覆される樹脂の厚さは、0.05〜10μm、好ましくは0.3〜4μmがよい。以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、下記文中の量を表す「部」は重量部を意味する。
The toner produced as described above can also be used as a one-component magnetic toner that does not use a magnetic carrier or a non-magnetic toner.
When used in a two-component developer, it may be used by mixing with a magnetic carrier, and the magnetic carrier is a ferrite containing a divalent metal such as iron, magnetite, Mn, Zn, Cu, A volume average particle size of 20 to 100 μm is preferred. When the average particle size is less than 20 μm, carrier adhesion is likely to occur on the photoreceptor 1 during development. Cheap. In addition, Cu ferrite containing Zn is preferable because of high saturation magnetization, but can be appropriately selected according to the process of the image forming apparatus. The resin for coating the magnetic carrier is not particularly limited, and examples thereof include silicone resin, styrene-acrylic resin, fluorine-containing resin, and olefin resin. In the manufacturing method, the coating resin may be dissolved in a solvent, sprayed into a fluidized bed and coated on the core, or the resin particles are electrostatically attached to the core particles and then thermally melted for coating. It may be a thing. The resin to be coated has a thickness of 0.05 to 10 μm, preferably 0.3 to 4 μm. EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail using an Example, this invention is not limited only to these Examples. In addition, "part" showing the quantity in the following sentence means a weight part.

・感光体の作製
φ30mmのアルミニウムシリンダー上に、下記組成の下引き層用塗工液、電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗工液を順次、塗布、乾燥することにより、3.5μmの下引き層、0.2μmの電荷発生層、18μmの電荷輸送層を形成し、感光体を作製した。
〔下引き層用塗工液〕
・アルキッド樹脂 6部
(ベッコゾール1307−60−EL、大日本インキ化学工業製)
・メラミン樹脂 4部
(スーパーベッカミン G−821−60、大日本インキ化学工業製)
・酸化チタン 40部
・メチルエチルケトン 50部
〔電荷発生層用塗工液〕
・下記構造式(1)のビスアゾ顔料 2.5部
・ポリビニルブチラール(XYHL、UCC製) 0.5部
・シクロヘキサノン 200部
・メチルエチルケトン 80部
-Preparation of photoconductor By coating and drying an undercoat layer coating solution, a charge generation layer coating solution, and a charge transport layer coating solution in the following composition on a φ30 mm aluminum cylinder in sequence. A 5 μm subbing layer, a 0.2 μm charge generation layer, and an 18 μm charge transport layer were formed to produce a photoreceptor.
[Coating liquid for undercoat layer]
・ Alkyd resin 6 parts (Beccosol 1307-60-EL, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Melamine resin 4 parts (Super Becamine G-821-60, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals)
・ Titanium oxide 40 parts ・ Methyl ethyl ketone 50 parts [Coating liquid for charge generation layer]
-Bisazo pigment of the following structural formula (1) 2.5 parts-Polyvinyl butyral (XYHL, manufactured by UCC) 0.5 part-Cyclohexanone 200 parts-Methyl ethyl ketone 80 parts

Figure 0004965217
Figure 0004965217

〔電荷輸送層用塗工液〕
・ビスフェノールZポリカーボネート 10部
(パンライトTS−2050、帝人化成製)
・下記構造式(2)の低分子電荷輸送物質(D−1) 7部
・テトラヒドロフラン 100部
・1%シリコーンオイルのテトラヒドロフラン溶液 1部
(KF50−100CS、信越化学工業製)
[Coating liquid for charge transport layer]
・ 10 parts of bisphenol Z polycarbonate (Panlite TS-2050, manufactured by Teijin Chemicals)
-7 parts of low molecular charge transport material (D-1) of the following structural formula (2)-100 parts of tetrahydrofuran-1 part of tetrahydrofuran solution of 1% silicone oil (KF50-100CS, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

Figure 0004965217
Figure 0004965217

・評価
評価装置は(株)リコー製MFP imagio Neo C600の黒ステーションを改造したものを用いた。プロセスカートリッジは図2に示した構成とし、帯電部材としては直径11mmの硬質樹脂ローラを用い、感光体とのギャップを50μmに調整した。帯電条件としては−600VのDC成分に、AC成分としてVpp=2kV、周波数=2.1kHzの正弦波を重畳した交番電界を印加した。また、潤滑剤3bとして直方体に成型したステアリン酸亜鉛をブラシローラ3aに押圧800mNで当接し、感光体上にブラシを介してステアリン酸亜鉛を供給する構成とした。ブラシローラの繊維は毛足の長い繊維の方が毛足長さ5mmで繊維太さが2デニール、繊維密度15万本/inch。短い繊維の方が毛足長さ3mmで繊維太さが15デニール、繊維密度2万本/inch。材質はポリエステルである。毛足長さの長い繊維と短い繊維の面積比率は1:1である。
毛足の長い繊維は潤滑剤と感光体の両方に接触しているが、毛足の短い繊維は感光体のみにしか接触していない。この改造評価機を用い、上記のように作製した感光体を搭載して100000枚のランニングを行った。ランニング途中に画像上黒スジが発生した場合は発生するまでの枚数をカウントし、100000枚まで黒スジが未発生だったものについては評価終了後の感光体摩耗量、および潤滑剤消費量を測定することとした。結果を表1に示す。
Evaluation Evaluation device used was a modified black station of MFP image Neo Neo C600 manufactured by Ricoh Co., Ltd. The process cartridge is configured as shown in FIG. 2, a hard resin roller having a diameter of 11 mm is used as the charging member, and the gap with the photosensitive member is adjusted to 50 μm. As the charging condition, an alternating electric field in which a sinusoidal wave with Vpp = 2 kV and frequency = 2.1 kHz was superimposed as an AC component on a DC component of −600 V was applied. In addition, zinc stearate molded in a rectangular parallelepiped shape as the lubricant 3b is brought into contact with the brush roller 3a with a pressure of 800 mN, and zinc stearate is supplied onto the photosensitive member via a brush. As for the fiber of the brush roller, the fiber with a long bristle has a bristle length of 5 mm, the fiber thickness is 2 denier, and the fiber density is 150,000 fibers / inch 2 . The shorter fiber has a hair length of 3 mm, a fiber thickness of 15 denier, and a fiber density of 20,000 fibers / inch 2 . The material is polyester. The area ratio of long fibers and short fibers is 1: 1.
The fibers with long hairs are in contact with both the lubricant and the photoconductor, whereas the fibers with short hairs are in contact only with the photoconductor. Using this modified evaluation machine, the photoconductor produced as described above was mounted and 100,000 sheets were run. If black streaks occur on the image during running, count the number of sheets until the black streaks occur, and measure the amount of photoconductor wear and lubricant consumption after evaluation for those with no black streaks up to 100,000. It was decided to. The results are shown in Table 1.

Figure 0004965217
Figure 0004965217

実施例1と同様にして下引き層、電荷発生層、電荷輸送層を塗布した。
この電荷輸送層上に、下記組成の表面層用塗工液をスプレー塗工し、メタルハライドランプ:160W、照射距離:120mm、照射強度:200mW/cm、照射時間:20秒の条件で光照射を行い、更に130℃で20分乾燥を加え4μmの保護層を設けて、感光体を作製し、実施例1と同じ構成のプロセスカートリッジに装着して同様の評価をした。
In the same manner as in Example 1, an undercoat layer, a charge generation layer, and a charge transport layer were applied.
On this charge transport layer, a surface layer coating solution having the following composition is spray-coated, and light irradiation is performed under the conditions of a metal halide lamp: 160 W, irradiation distance: 120 mm, irradiation intensity: 200 mW / cm 2 , and irradiation time: 20 seconds. Then, drying was performed at 130 ° C. for 20 minutes to provide a protective layer of 4 μm, and a photoconductor was prepared, and mounted on a process cartridge having the same configuration as in Example 1, and the same evaluation was performed.

〔保護層用塗工液〕
・電荷輸送性構造を有さないラジカル重合性モノマー 10部
カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
(KAYARAD DPCA−120、日本化薬製)
分子量:1947、官能基数:6官能、分子量/官能基数=325
・電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物 10部
(例示化合物No.54)
・光重合開始剤 1部
1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン
(イルガキュア184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製)
・テトラヒドロフラン 100部
[Coating liquid for protective layer]
-Radical polymerizable monomer that does not have a charge transporting structure 10 parts Caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate
(KAYARAD DPCA-120, Nippon Kayaku)
Molecular weight: 1947, number of functional groups: 6 functions, molecular weight / number of functional groups = 325
10 parts of radically polymerizable compound having a charge transporting structure (Exemplary Compound No. 54)
-Photopolymerization initiator 1 part 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
・ 100 parts of tetrahydrofuran

実施例2の感光体を用いて、図3に示した構成にて同様の評価を行った。クリーニングブラシローラ8eは実施例1、2と同じ構成とした。   Using the photoreceptor of Example 2, the same evaluation was performed with the configuration shown in FIG. The cleaning brush roller 8e has the same configuration as in the first and second embodiments.

実施例2の感光体を用いて、図3に示した構成にて同様の評価を行った。ただし、クリーニングブラシローラの繊維はともに3デニール、繊維密度10万本/inchで、毛足の長い繊維の方が毛足長さ5mmの直毛で、短い繊維の方が毛足長さ3mmでループ形状となったブラシローラを使用した。材質はポリエステルである。毛足長さの長い繊維と短い繊維の面積比率は1:1である。 Using the photoreceptor of Example 2, the same evaluation was performed with the configuration shown in FIG. However, the fibers of the cleaning brush roller are both 3 denier, the fiber density is 100,000 fibers / inch 2 and the long fibers are straight hairs with a hair length of 5 mm, and the short fibers are 3 mm with a hair length of 3 mm. A brush roller with a loop shape was used. The material is polyester. The area ratio of long fibers and short fibers is 1: 1.

実施例2の感光体を用いて、図3の構成にて同様の評価を行った。ただし、クリーニングブラシローラの繊維は実施例1と同じで、毛足長さ5mmの繊維のみ図5aのように斜め方向に毛倒れしたブラシローラを使用した。   Using the photoreceptor of Example 2, the same evaluation was performed with the configuration of FIG. However, the fibers of the cleaning brush roller were the same as those in Example 1, and only a fiber having a bristles length of 5 mm was a brush roller that fell down in an oblique direction as shown in FIG. 5a.

潤滑剤として以下に示す化合物を使用した以外は実施例2と同じ構成で同様の評価を行った。
疎水性有機化合物(A)としてノルマルパラフィン(重量平均分子量Mw640)が60%、トリステアリン酸ソルビタン(HLB=1.5)が40%からなる組成物を、120℃にて溶融して型に流し込み、直方体の潤滑剤を作製した。
HLB値は、式(3)のいわゆる川上式により算出した。
HLB=7+11.7log(Mw/Mo) 式(3)
ここで、Mwは親水性部分の分子量、Moは親油基の分子量、logは常用対数を示す。
The same evaluation as in Example 2 was performed except that the following compounds were used as the lubricant.
A composition comprising 60% normal paraffin (weight average molecular weight Mw 640) and 40% sorbitan tristearate (HLB = 1.5) as a hydrophobic organic compound (A) is melted at 120 ° C. and poured into a mold. A rectangular parallelepiped lubricant was prepared.
The HLB value was calculated by the so-called Kawakami equation of Equation (3).
HLB = 7 + 11.7 log (Mw / Mo) Formula (3)
Here, Mw is the molecular weight of the hydrophilic portion, Mo is the molecular weight of the lipophilic group, and log is the common logarithm.

<比較例1>
実施例2において、ブラシローラ3aに毛足長さが3mmで繊維太さが全て15デニール、繊維密度2万本/inchのポリエステル製ブラシローラを使用した以外は同じ構成で同様の評価を行った。
<Comparative Example 1>
In Example 2, the same evaluation was performed with the same configuration except that the brush roller 3a was a polyester brush roller having a bristle length of 3 mm, a fiber thickness of 15 denier, and a fiber density of 20,000 fibers / inch 2. It was.

<比較例2>
実施例2において、ブラシローラ3aに毛足長さが3mmで繊維太さが全て2デニール、繊維密度15万本/inchのポリエステル製ブラシローラを使用した以外は同じ構成で同様の評価を行った。
<Comparative example 2>
In Example 2, the same evaluation was performed with the same configuration except that the brush roller 3a was a polyester brush roller having a bristle length of 3 mm, a fiber thickness of 2 denier, and a fiber density of 150,000 fibers / inch 2. It was.

<比較例3>
実施例2において、ブラシローラ3aに毛足長さが2種類で、毛足長さ3mmで太さ2デニール、繊維密度15万本/inchの繊維と毛足長さ5mmで太さ15デニール、繊維密度2万本/inchのポリエステル繊維を1:1の面積比で貼り付けたブラシローラを使用した以外は同じ構成で同様の評価を行った。
実施例2〜6および比較例1〜3の結果を表2に示す。
<Comparative Example 3>
In Example 2, the brush roller 3a has two kinds of lengths of hairs, the length of hairs is 3 mm, the thickness is 2 denier, the fiber density is 150,000 fibers / inch 2 and the length of the hairs is 5 mm, and the thickness is 15 deniers. The same evaluation was performed with the same configuration except that a brush roller in which polyester fibers having a fiber density of 20,000 fibers / inch 2 were bonded at an area ratio of 1: 1 was used.
Table 2 shows the results of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3.

Figure 0004965217
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以上のように、実施例1〜6においては、毛足が長く細い繊維と、毛足が短く太い繊維を組み合わせることにより、感光体上に均一に潤滑剤を塗布することで、帯電部材の汚れがなく、感光体上をブラシで適度に研磨して良い状態を保っているため、長期に亘って帯電汚れによる黒スジやフィルミングによる画像ボケのない良好な画像を維持することができた。
これに対して比較例では帯電部材の汚れによる黒スジや、フィルミングによる画像ボケが早期に発生している。
実施例2では、感光体表面層中に架橋性樹脂を含有させたので、感光体磨耗に対してより一層優れた効果が得られている。
実施例4では、実施例1〜3と同様に異常画像の発生もなく耐久性を満足している。
実施例5では、感光体磨耗量および潤滑剤消費量が実施例1〜4と比べて少なくなっている。
実施例6では、実施例1〜5と同様に異常画像の発生もなく耐久性を満足している。
As described above, in Examples 1 to 6, the charging member is soiled by uniformly applying a lubricant on the photoconductor by combining long and thin fibers with short hairs and short and thick fibers. Since the surface of the photoconductor was adequately polished with a brush, a good image free from black streaks due to charging stains and image blur due to filming could be maintained over a long period of time.
On the other hand, in the comparative example, black streaks due to contamination of the charging member and image blur due to filming occur at an early stage.
In Example 2, since a crosslinkable resin was included in the surface layer of the photoconductor, a more excellent effect on photoconductor wear was obtained.
In Example 4, as in Examples 1 to 3, no abnormal image was generated and the durability was satisfied.
In Example 5, the photoreceptor wear amount and the lubricant consumption amount are smaller than those in Examples 1 to 4.
In Example 6, as in Examples 1 to 5, no abnormal image was generated and the durability was satisfied.

本発明を適用する画像形成装置の概略構成を示す図である。1 is a diagram illustrating a schematic configuration of an image forming apparatus to which the present invention is applied. 4つの作像ユニットのうちの1つを拡大して示す図である。It is a figure which expands and shows one of four image formation units. 潤滑剤塗布装置の他の実施形態を示す図である。It is a figure showing other embodiments of a lubricant application device. ブラシの構成を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the structure of a brush. ブラシローラの他の実施形態を示す図である。It is a figure which shows other embodiment of a brush roller. 形状係数を説明するためにトナーの形状を模式的に表した図である。FIG. 3 is a diagram schematically illustrating the shape of a toner for explaining a shape factor. 本発明に用いるトナーの形状を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the shape of the toner used for this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 感光体(像担持体)
2 帯電装置
3 潤滑剤塗布装置
4 現像装置
7 定着装置
8 クリーニング装置
9 露光装置
1 Photoconductor (image carrier)
2 Charging device 3 Lubricant coating device 4 Developing device 7 Fixing device 8 Cleaning device 9 Exposure device

Claims (8)

少なくとも、トナー像が担持搬送される像担持体と、該像担持体表面に近接または接触する位置に設けられ前記像担持体表面を近接放電によって帯電する帯電部材と、前記像坦持体上に当接するクリーニング部材と、前記像担持体表面に潤滑剤を塗布する潤滑剤塗布手段とを備える画像形成装置において、前記潤滑剤塗布手段は固形潤滑剤とブラシローラから構成され、該ブラシローラは毛足長さの異なる2種類の繊維から成り、前記ブラシローラの毛足の長い方の繊維は潤滑剤と像担持体の両方に接触するのに対して、毛足の短い方の繊維は潤滑剤と接触せず、像担持体のみに接触するように設定され、前記毛足の長い方の繊維の線径が前記短い方の繊維のそれよりも細いことを特徴とする画像形成装置。   At least an image carrier on which a toner image is carried and conveyed, a charging member provided near or in contact with the surface of the image carrier to charge the surface of the image carrier by proximity discharge, and on the image carrier In an image forming apparatus comprising a cleaning member that abuts and a lubricant application unit that applies a lubricant to the surface of the image carrier, the lubricant application unit includes a solid lubricant and a brush roller, and the brush roller is a bristle. Composed of two types of fibers having different foot lengths, the longer fiber of the brush roller contacts the lubricant and the image carrier, whereas the shorter fiber of the foot has the lubricant. An image forming apparatus that is set so as to be in contact with only an image carrier without being in contact with the fiber, and the diameter of the longer fiber of the bristle is thinner than that of the shorter fiber. 少なくとも、トナー像が担持搬送される像担持体と、該像担持体表面に近接または接触する位置に設けられ前記像担持体表面を近接放電によって帯電する帯電部材と、前記像坦持体上に当接するクリーニング部材と、前記像担持体表面に潤滑剤を塗布する潤滑剤塗布手段とを備える画像形成装置において、前記潤滑剤塗布手段は固形潤滑剤とブラシローラから構成され、該ブラシローラは毛足長さの異なる2種類の繊維から成り、前記ブラシローラの毛足の長い方の繊維は潤滑剤と像担持体の両方に接触するのに対して、毛足の短い方の繊維は潤滑剤と接触せず、像担持体のみに接触するように設定され、前記毛足の長い方の繊維の弾性係数が前記短い方の繊維のそれよりも小さいことを特徴とする画像形成装置。   At least an image carrier on which a toner image is carried and conveyed, a charging member provided near or in contact with the surface of the image carrier to charge the surface of the image carrier by proximity discharge, and on the image carrier In an image forming apparatus comprising a cleaning member that abuts and a lubricant application unit that applies a lubricant to the surface of the image carrier, the lubricant application unit includes a solid lubricant and a brush roller, and the brush roller is a bristle. Composed of two types of fibers having different foot lengths, the longer fiber of the brush roller contacts the lubricant and the image carrier, whereas the shorter fiber of the foot has the lubricant. An image forming apparatus that is set so as to be in contact with only the image carrier without contacting with the image carrier, and the elastic coefficient of the longer fiber of the bristles is smaller than that of the shorter fiber. 請求項1または2に記載の画像形成装置において、前記毛足の短い方の繊維は、ループ状に形成されていることを特徴とする画像形成装置。   3. The image forming apparatus according to claim 1, wherein the fibers having shorter hairs are formed in a loop shape. 4. 請求項1ないし3のいずれか1つに記載の画像形成装置において、前記毛足の長い方の繊維は、ローラ軸の長手方向に対して斜めに植毛されていることを特徴とする画像形成装置。   4. The image forming apparatus according to claim 1, wherein the fibers having longer hairs are planted obliquely with respect to the longitudinal direction of the roller shaft. 5. . 請求項1ないし4のいずれか1つに記載の画像形成装置において、前記ブラシローラは繊維長さの異なる複数枚の短冊状シートを並べて螺旋状に芯金に巻いた構成であることを特徴とする画像形成装置。   5. The image forming apparatus according to claim 1, wherein the brush roller has a configuration in which a plurality of strip-like sheets having different fiber lengths are arranged and wound around a metal core in a spiral shape. Image forming apparatus. 請求項1ないし5のいずれか1つに記載の画像形成装置において、前記潤滑剤が金属石鹸であることを特徴とする画像形成装置。   6. The image forming apparatus according to claim 1, wherein the lubricant is a metal soap. 請求項1ないし6のいずれか1つに記載の画像形成装置において、前記潤滑剤が疎水性有機化合物(A)、および両親媒性の有機化合物(B)を含むことを特徴とする画像形成装置。   7. The image forming apparatus according to claim 1, wherein the lubricant contains a hydrophobic organic compound (A) and an amphiphilic organic compound (B). . 請求項1ないし7のいずれか1つに記載の画像形成装置において、前記像担持体は表層として架橋硬化型樹脂からなる保護層を有することを特徴とする画像形成装置。   8. The image forming apparatus according to claim 1, wherein the image carrier has a protective layer made of a cross-linking curable resin as a surface layer.
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