JP5515437B2 - Image forming apparatus and method of manufacturing image forming apparatus - Google Patents

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Description

本発明は、少なくとも静電潜像形成手段と、像担持体と、現像手段とを用いた電子写真方式の画像形成装置、及び該画像形成装置の製造方法に関する。   The present invention relates to an electrophotographic image forming apparatus using at least an electrostatic latent image forming unit, an image carrier, and a developing unit, and a method for manufacturing the image forming apparatus.

従来より、電子写真方式による画像形成では、先ず、光導電性物質等を含有する感光層を備える像担持体上に静電荷による静電潜像を形成し、この静電潜像に帯電したトナーを付着させて可視像を形成している。次いでこの可視像は、紙等の記録媒体に転写後、熱、圧力、溶剤気体等によって記録媒体に定着されて、出力画像が得られる。   Conventionally, in image formation by electrophotography, first, an electrostatic latent image is formed by an electrostatic charge on an image carrier provided with a photosensitive layer containing a photoconductive substance or the like, and the toner charged in the electrostatic latent image is charged. Is attached to form a visible image. The visible image is then transferred to a recording medium such as paper, and then fixed on the recording medium with heat, pressure, solvent gas, etc., and an output image is obtained.

このような画像形成は、可視像化のためのトナーを帯電させる方法により、トナーとキャリアの攪拌及び混合による摩擦帯電を用いる二成分現像方式と、キャリアを用いずにトナーへの電荷付与を行う一成分現像方式とに大別される。この一成分現像方式では、更に、現像ローラによるトナーの保持に磁気力を使用するか否かにより、磁性一成分現像方式、非磁性一成分現像方式に分類される。   Such image formation includes a two-component development method that uses friction charging by stirring and mixing the toner and the carrier, and a method of charging the toner without using a carrier, by charging the toner for visualization. It is roughly divided into the one-component development system to be performed. This one-component development method is further classified into a magnetic one-component development method and a non-magnetic one-component development method depending on whether or not magnetic force is used to hold toner by the developing roller.

一般的には、高速性及び画像再現性を要求される複写機、又は複写機をベースとした複合機等では、トナーの帯電安定性、立ち上がり性、画像品質の長期安定性等の要求から、二成分現像方式が多く採用されている。一方、省スペース性、低コスト化等の要求が大きい小型のプリンタ、ファクシミリ等には、一成分現像方式が多く採用されている。   In general, in copying machines that require high speed and image reproducibility, or multi-function machines based on copying machines, due to demands such as toner charging stability, start-up property, and long-term stability of image quality, Many two-component development systems are used. On the other hand, a one-component development system is often used for small printers, facsimiles, and the like, which have great demands for space saving and cost reduction.

ところで、昨今ではいずれの現像方式においても、出力画像のカラー化が進み、画像の高画質化や画像品質の安定化に対する要求はこれまでにも増して強くなっている。高画質化を図るため、トナーの平均粒径は小さくなり、その粒子形状は角張った部分がなくなり、より丸い形状になってきている。   By the way, in any of the development methods, the colorization of output images has progressed recently, and the demand for higher image quality and stabilization of image quality has become stronger than ever. In order to improve the image quality, the average particle size of the toner is reduced, and the particle shape has a more round shape with no angular portions.

また、電子写真方式の画像形成装置は、現像方式の違いによらず、一般的にドラム形状やベルト形状の像担持体を回転させつつ一様に帯電し、レーザー光等により像担持体上に潜像パターンを形成し、該潜像パターンをトナーで可視像(トナー像)化して、記録媒体上に転写を行っている。そして、記録媒体へトナー像を転写した後の像担持体上には、転写されなかったトナー成分が残存する。これらの残存物が、そのまま帯電工程に搬送されると、像担持体の均等な帯電を阻害するため、通常は、転写工程を経た後に、像担持体上に残存するトナー等を、クリーニングブレード等のクリーニング手段にて除去し、像担持体表面を十分に清浄な状態とした上で、次の帯電が行われる。   In addition, an electrophotographic image forming apparatus generally charges a drum-shaped or belt-shaped image carrier uniformly while rotating it on the image carrier by laser light or the like, regardless of the development method. A latent image pattern is formed, the latent image pattern is visualized with toner (toner image), and transferred onto a recording medium. Then, the toner component that has not been transferred remains on the image carrier after the toner image is transferred to the recording medium. When these residuals are conveyed to the charging process as they are, the charging of the image carrier is prevented from being uniformly charged. Usually, after the transfer process, the toner remaining on the image carrier is removed by a cleaning blade or the like. Then, after the surface of the image carrier is sufficiently cleaned, the next charging is performed.

これまで、像担持体上に形成した潜像を均一に現像して可視像化するには、できるだけ一定した間隙の現像ギャップを形成した現像領域に、時間的かつ空間的に均一な量のトナーや現像剤を供給することにより、行っている(例えば、特許文献1、特許文献2参照。)。
また、像担持体と現像剤担持体の距離、いわゆる現像ギャップに大きな差異があると、局所的な現像電界の差異となり、最終的には可視像のムラとなって生じることがある。
Until now, in order to develop a latent image formed on an image carrier uniformly and to make a visible image, a temporally and spatially uniform amount of toner is developed in a development area having a development gap having a constant gap as much as possible. This is done by supplying toner and developer (for example, see Patent Document 1 and Patent Document 2).
In addition, if there is a large difference in the distance between the image carrier and the developer carrier, so-called development gap, a local difference in the development electric field may occur and eventually a non-uniformity in the visible image may occur.

ところで、現実には、装置の小型化や低コスト化の要請から、像担持体に使用される導電性の支持体は、幅が短く肉厚が薄くなる傾向にあり、また部材の寸法精度もある程度幅を持って構成されている。特に導電性支持体の断面が真円とならない場合や、回転中心軸が断面真円の中心からずれる場合には、像担持体の回転中心軸と現像剤担持体の回転中心軸の距離が不変となるように各部材を配設すると、像担持体が一周回転する間に現像ギャップが変動して、像担持体一周分に相当する周期的な現像ムラを発生させることがある。
上記の像担持体の導電性支持体が真円にならない場合や回転中心がずれている場合でも、像担持体表面に対して現像剤担持体表面の位置が決まるように、画像領域外で突き当て部材を配設すれば、上述の現像ギャップ変動を回避することはできる。しかしながら、この場合、像担持体の導電性支持体には突き当ての押圧力による変形を生じさせないための十分な強度が必要であり、像担持体の導電性支持体の肉厚を薄くすることが困難となる。
By the way, in reality, due to demands for downsizing and cost reduction of the apparatus, the conductive support used for the image carrier tends to be short in width and thin, and the dimensional accuracy of the member is also low. It is configured with a certain width. The distance between the rotation center axis of the image carrier and the rotation center axis of the developer carrier is invariable especially when the cross section of the conductive support is not a perfect circle or the rotation center axis is deviated from the center of the perfect circle. If each member is disposed so that the development gap is changed, the development gap fluctuates while the image carrier rotates once, and periodic development unevenness corresponding to one rotation of the image carrier may occur.
Even when the conductive support of the image carrier is not a perfect circle or the rotation center is shifted, the position of the developer carrier surface relative to the image carrier surface is determined so as to be determined outside the image area. If the contact member is provided, the above-described development gap fluctuation can be avoided. However, in this case, the conductive support of the image carrier needs to have sufficient strength so as not to cause deformation due to the pressing force of the abutment, and the thickness of the conductive support of the image carrier should be reduced. It becomes difficult.

例えば、上記特許文献1には、使用中に現像ギャップ規定部に現像剤が入り込んで現像ギャップが変わることに対して、現像ギャップ規定部の形状に改良を施したものが提案されている。しかしながら、かかる提案によっては、前記像担持体の導電性支持体の精度に起因する現像ギャップ変動を吸収して画像品質を安定させるには、導電性支持体の剛性を確保する必要があり、高い画像品質を安価に実現することは困難であるという問題がある。
また、上記特許文献2には、現像剤担持体を逆クラウン状にすることによって、供給ローラで押された現像剤担持体が、押された側と逆側(像担持体と対向する側)で像担持体に対して現像ギャップが一定となるように改良を施したものが提案されている。しかしながら、かかる提案によっても同様に、像担持体の導電性支持体の剛性を確保する必要があり、高い画像品質を安価に実現することは困難であるという問題がある。
For example, Patent Document 1 proposes an improvement in the shape of the development gap defining portion against the change in the development gap caused by the developer entering the development gap defining portion during use. However, depending on such a proposal, it is necessary to ensure the rigidity of the conductive support in order to absorb the development gap fluctuation caused by the accuracy of the conductive support of the image carrier and to stabilize the image quality. There is a problem that it is difficult to realize image quality at low cost.
Further, in Patent Document 2, the developer carrying member is formed in an inverted crown shape so that the developer carrying member pushed by the supply roller is opposite to the pushed side (the side facing the image carrying member). Have proposed improvements to the image carrier so that the development gap is constant. However, according to such a proposal as well, it is necessary to ensure the rigidity of the conductive support of the image carrier, and it is difficult to realize high image quality at low cost.

一方で、像担持体の回転中心軸と現像剤担持体の回転中心軸の距離が不変となるように各部材を配設して現像ギャップを形成すれば、導電性支持体の肉厚を薄くでき低コスト化を図ることができる。この場合、上述のように像担持体の導電性支持体の断面をほぼ真円として、かつ回転中心軸が断面真円の中心からずれないようにし、像担持体の振れ発生を抑制すれば、現像ギャップは概ね一定の値となる。
しかしながら、像担持体の部品精度を上げるためにはコストの増加が発生するばかりでなく、製造過程で像担持体の取り扱いに多くの制限が加わるため、生産効率の低下を引き起こしてしまうという懸念がある。
On the other hand, if each member is arranged to form a development gap so that the distance between the rotation center axis of the image carrier and the rotation center axis of the developer carrier is unchanged, the thickness of the conductive support is reduced. And cost reduction can be achieved. In this case, as described above, if the cross section of the conductive support of the image carrier is substantially a perfect circle, and the rotation center axis is not deviated from the center of the true circle of the cross section, The development gap has a substantially constant value.
However, in order to increase the accuracy of the parts of the image carrier, not only an increase in cost occurs, but there are concerns that the production efficiency may be reduced because many restrictions are imposed on the handling of the image carrier in the manufacturing process. is there.

またこれらの他にも、例えば特許文献3には、現像剤担持体に着目し、現像剤担持体の中央部の振れより両端部の振れを小さくすることにより、濃度ムラの発生を抑制することが開示されている。特許文献3では、現像領域での現像ギャップが周期的に変動し中央部と両端で振れ量が同じ場合に、両端の画像濃度変動が中央部と比較してより大きくなる構成となっている(端部における現像ギャップが中央部と比較して大きい)ため、これを解消するために両端の振れ量を小さくするものである。このため特許文献3では、現像剤担持体端部を中実、中央部を中空とすることで両端の振れ量を小さくする技術が提案されている。しかしながら、かかる提案によると中実な現像剤担持体端部とすることでコスト高を招来する。
またこのとき、かかる提案以外にも、例えば両端の現像ギャップを当初の値より狭く設定することによっても、両端の振れによる画像濃度変動は中央部と同程度に小さくすることが可能となる。すなわち、精度良く全体の現像ギャップを狭くすれば、画像濃度の変動は抑制されると見込まれる。ところがこの時、現像ギャップを狭く設定するには、より高精度で手間のかかる組み付け作業が必要となり、作業効率の低下に伴って生産性が下がりコストが上昇するという問題を解決することはできない。
In addition to these, for example, in Patent Document 3, attention is paid to the developer carrier, and the occurrence of density unevenness is suppressed by making the shake at both ends smaller than the shake at the center of the developer carrier. Is disclosed. In Patent Document 3, when the development gap in the development region periodically varies and the shake amount is the same at the center and both ends, the image density variation at both ends is larger than that at the center (see FIG. Since the development gap at the end is larger than that at the center), in order to eliminate this, the shake amount at both ends is reduced. For this reason, Patent Document 3 proposes a technique for reducing the shake amount at both ends by making the end portion of the developer carrying member solid and making the center portion hollow. However, according to such a proposal, a solid developer carrier end portion increases the cost.
At this time, in addition to such a proposal, for example, by setting the developing gap at both ends to be narrower than the initial value, the image density fluctuation due to the shake at both ends can be made as small as the central portion. That is, if the entire development gap is narrowed with high accuracy, it is expected that fluctuations in image density will be suppressed. However, at this time, in order to set the developing gap to be narrow, it is necessary to perform an assembling operation with higher accuracy and labor, and it is impossible to solve the problem that the productivity is lowered and the cost is increased as the working efficiency is lowered.

本発明は、以上の従来技術における問題に鑑みてなされたものであり、低コストで高い画像品質を得ることができ、且つ、その画像品質を長期間維持できる画像形成装置を提供することを目的とする。
また本発明は、低コストで高い画像品質を得ることができ、且つ、その画像品質を長期間維持できる画像形成装置を、低コスト、且つ、高生産効率で製造することができる画像形成装置の製造方法を提供することを目的とする。
SUMMARY An advantage of some aspects of the invention is that it provides an image forming apparatus capable of obtaining high image quality at low cost and maintaining the image quality for a long period of time. And
The present invention also provides an image forming apparatus capable of obtaining an image forming apparatus capable of obtaining high image quality at a low cost and maintaining the image quality for a long period of time with low cost and high production efficiency. An object is to provide a manufacturing method.

上述したように、画像形成装置では、一定の画像品質を画像領域でムラなく得ることが重要であるが、一般に軸方向の画質の均一性を追求すればするほど、そのためのコストは大きくなりがちである。   As described above, in an image forming apparatus, it is important to obtain a uniform image quality in an image area, but in general, the higher the uniformity of image quality in the axial direction, the higher the cost for that. It is.

そこで本発明者らは、上記課題を解決するために検討を続けてきた結果、像担持体の製造過程で、その回転中心軸に対する振れ量に左右差が生じ、振れが大きい側で発生する現像ギャップの変動量が良好な画像品質を得る上での阻害要因として極めて重要であることを確認し、この現像ギャップ変動に対しても飽和現像ができるように現像剤担持体を配設することにより、最終画像として安定した画像品質を得られることを知見し、本発明を完成するに至った。飽和現像とは一般的には、他の条件を一定にした場合、像担持体上に形成された静電潜像電位と、現像スリーブのバイアス電位の間で形成される電位差に応じてトナー付着量(現像量)が決まるが、一定電位差を越えると、これ以上トナーが付着できないというトナー付着量があり、この条件下での現像を「飽和現像」としている(図1参照)。   Therefore, as a result of continuous investigations to solve the above problems, the present inventors have developed a difference in the amount of shake with respect to the rotation center axis in the manufacturing process of the image carrier, and development occurring on the side where the shake is large. By confirming that the amount of gap variation is extremely important as an impediment to obtaining good image quality, by disposing a developer carrier so that saturation development can be performed against this variation in development gap. The inventors have found that a stable image quality can be obtained as a final image, and have completed the present invention. In general, in the case of saturation development, when other conditions are constant, the toner adheres according to the potential difference formed between the electrostatic latent image potential formed on the image carrier and the bias potential of the developing sleeve. Although the amount (development amount) is determined, there is a toner adhesion amount in which no more toner can adhere when a certain potential difference is exceeded, and development under this condition is referred to as “saturation development” (see FIG. 1).

通常、像担持体表面には、帯電・露光により静電潜像を形成するために必要な複数の層が形成されている。これらの層を形成するには、リングコート、浸漬コート(ディッピングコート)、スプレーコートなどのコーティング方法が利用される。中でも生産性の高さから浸漬コートが広く用いられているが、この方法では、被塗工物円筒の内部に塗工液が入り込まないように、円筒状導電性支持体を立てた時の上端側をエアチャックなどで閉じ、内部の空気が上端側から漏れないようにした上で所定の深さまで塗工液中に浸漬する。すなわち、像担持体の円筒は上端のみが保持された状態で複数回の塗工、乾燥工程を繰り返して所望の像担持体が製造される。   Usually, a plurality of layers necessary for forming an electrostatic latent image by charging and exposure are formed on the surface of the image carrier. In order to form these layers, coating methods such as a ring coat, a dip coat (dipping coat), and a spray coat are used. Above all, dip coating is widely used because of its high productivity, but in this method, the upper end when the cylindrical conductive support is set up so that the coating liquid does not enter the interior of the cylinder to be coated. The side is closed with an air chuck or the like, so that the air inside does not leak from the upper end side, and is immersed in the coating solution to a predetermined depth. That is, a desired image carrier is manufactured by repeating a plurality of coating and drying steps while the cylinder of the image carrier is held only at the upper end.

また、被塗工物は複数層の塗工のために上端で保持されたまま移動を行うため、保持端部には起動時および停止時に加減速に伴う曲げ力が加わる。このため、保持端側(上端)は開放端側(下端)と比較して、真円度が悪化しやすくなる。特に、導電性支持体の軽量化のために肉厚を薄くした場合や、装置の小型化ために像担持体の口径を小さくした場合には、この現象が顕著となりがちである。   Further, since the object to be coated moves while being held at the upper end for coating of a plurality of layers, a bending force accompanying acceleration / deceleration is applied to the holding end when starting and stopping. For this reason, the roundness is likely to deteriorate on the holding end side (upper end) compared to the open end side (lower end). In particular, this phenomenon tends to be prominent when the thickness is reduced to reduce the weight of the conductive support, or when the diameter of the image carrier is reduced to reduce the size of the apparatus.

像担持体の振れ量を小さくすることを目的として、上記工程を制御しようとすると加工工程が複雑になり高コストとなり、また、移動速度の低下に伴い生産速度が低下するばかりでなく、各生産工程内での管理項目が増えてしまうため、良品率の低下をも引き起こしかねない。   For the purpose of reducing the amount of shake of the image carrier, controlling the above process makes the processing process complicated and expensive, and not only the production speed decreases as the moving speed decreases, but also for each production. Since the number of management items in the process increases, it may cause a decrease in the yield rate.

ところで、前述のように、像担持体の回転に伴って現像ギャップに変動が生じた時に発生する画像のムラは、現像領域での現像電界の強さの変動が主要因の一つとなっている。画像の濃淡を静電潜像の電位で調整するような多段階調の方式では、現像ギャップの変動は直接的に画像濃度ムラと関係するが、画像の濃淡を潜像の面積で調整するような、いわゆる面積階調の場合には、現像される領域に付着するトナーの量が現像電界の強度によらず、実質一定量になるようにすれば、現像電界の変動に対して頑強で安定した画像を得ることができる。   By the way, as described above, variation in the strength of the developing electric field in the developing region is one of the main causes of image unevenness that occurs when the developing gap fluctuates with the rotation of the image carrier. . In a multi-step method in which the density of an image is adjusted by the potential of an electrostatic latent image, fluctuations in the development gap are directly related to image density unevenness, but the density of the image is adjusted by the area of the latent image. In the case of so-called area gradation, if the amount of toner adhering to the developed area is substantially constant regardless of the strength of the developing electric field, it is robust and stable against fluctuations in the developing electric field. Images can be obtained.

図1に示すように、現像量は電界強度が弱い領域では、電界強度が増すにつれて増加するが、一定の電界強度A(V/m)以上では、現像量は飽和量に近づくため、トナーを引きつけにくくなる。更に、飽和量近傍の現像が行われた画像を定着すると、トナー層が十分に重なった画像となるため、その光学濃度(反射濃度)は、安定して一定の値となる。一般的な、現像剤担持体に直流バイアス電圧をかけて行う現像方法で用いられるように、静電潜像の電位及び現像バイアス電位が一定の場合には、図2a、図2b、図2c、図2d、図2e、図2f、図2g及び図2hに示す各モデル図のように電界強度は、現像ギャップの広さの変動と共に変動する(現像ギャップが狭い方が電界強度大きくなる)が、その時の現像量は電界強度A(V/m)以上では電界強度の影響を受けにくくなり、更に光学濃度(反射濃度)は、ほぼ一定となる。   As shown in FIG. 1, the developing amount increases as the electric field strength increases in a region where the electric field strength is weak. However, the developing amount approaches the saturation amount at a certain electric field strength A (V / m) or more, so that the toner is removed. It becomes difficult to attract. Further, when an image developed in the vicinity of the saturation amount is fixed, an image in which the toner layers are sufficiently overlapped is obtained, and the optical density (reflection density) is stably set to a constant value. When the potential of the electrostatic latent image and the developing bias potential are constant as used in a general developing method in which a DC bias voltage is applied to the developer carrier, FIGS. 2a, 2b, 2c, As shown in the model diagrams shown in FIGS. 2d, 2e, 2f, 2g, and 2h, the electric field strength varies with the variation in the width of the development gap (the narrower the development gap, the larger the electric field strength). If the development amount at that time is equal to or greater than the electric field strength A (V / m), the optical density (reflection density) becomes almost constant.

像担持体の振れ量が小さい時には、像担持体1周内で現像量が飽和になるようにするには、平均の現像ギャップが、電界強度A(V/m)付近でこれを越えるような広さとなるように設定すれば十分である。しかしながら、像担持体の振れ量が大きい時には、このように現像ギャップを設定しても、電界強度がA(V/m)を下回る領域が発生する。   When the shake amount of the image carrier is small, the average development gap exceeds the vicinity of the electric field strength A (V / m) in order to saturate the development amount within one circumference of the image carrier. It is sufficient to set it to be wide. However, when the shake amount of the image carrier is large, a region where the electric field strength is lower than A (V / m) occurs even if the development gap is set in this way.

像担持体の振れ量が大きい側の現像ギャップをより狭く設定し、最も広い現像ギャップとなった時にも、電界強度がA(V/m)を下回らないようにすれば、全領域において現像の均一化が図られ、画像ムラの無い画像品質が高い画像を得ることができる。   If the developing gap on the side where the shake amount of the image carrier is large is set narrower and the electric field strength does not fall below A (V / m) even when the developing gap becomes the widest, the development in all areas is avoided. Uniformity is achieved, and an image with high image quality without image unevenness can be obtained.

また、このことは現像装置の構成を簡素化しコストを引き下げられることをも伴い、高い画像品質の画像を安価に提供させられるものでもある。その効果は、小型、低コストの画像形成装置に対して、特に大きく発揮される。   This also involves simplifying the configuration of the developing device and reducing the cost, and can provide an image with high image quality at a low cost. The effect is particularly significant for a small and low-cost image forming apparatus.

即ち、上記課題を解決するために本発明に係る画像形成装置は、具体的には下記(1)〜(6)に記載の技術的特徴を有する。
(1):円筒状の導電性支持体と該導電性支持体上に設けられた感光層とを有し、回転軸を中心に回転可能な像担持体と、該像担持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を、現像剤を用いて現像して可視像を形成する現像手段と、を備え、該現像手段は、前記現像剤を担持すると共に、前記像担持体との対向位置まで搬送する現像スリーブを有し、前記像担持体と前記現像スリーブとの間には、隙間として画成される現像ギャップが形成され、前記像担持体における前記静電潜像が形成される領域内での当該像担持体の振れ量は、前記回転軸の一端で大きく、他端で小さく、前記現像ギャップの前記像担持体が1周する間の平均値は、前記像担持体の振れ量が小さい側で広く、大きい側で狭くなることを特徴とする画像形成装置である。
ここで、前記像担持体の振れ量とは、前記像担持体の回転軸上の点と、該回転軸上の点からの当該回転軸に垂直な線が当該像担持体の表面と交わる交点と、の距離を、像担持体周方向全周で計測した際の最大値と最小値との差である。
That is, in order to solve the above-described problems, the image forming apparatus according to the present invention specifically has the technical features described in (1) to (6) below.
(1): An image carrier having a cylindrical conductive support and a photosensitive layer provided on the conductive support, rotatable about a rotation axis, and electrostatically attached to the surface of the image carrier An electrostatic latent image forming unit that forms a latent image; and a developing unit that develops the electrostatic latent image using a developer to form a visible image, the developing unit including the developer And a developing sleeve that conveys to a position facing the image carrier, and a development gap defined as a gap is formed between the image carrier and the development sleeve. The amount of shake of the image carrier in the region where the electrostatic latent image is formed on the body is large at one end of the rotating shaft and small at the other end, and the image carrier in the development gap makes one turn. the average value of the widely shake amount is smaller side of the image bearing member, characterized in that narrowed at the larger side An image forming apparatus.
Here, the shake amount of the image carrier is an intersection where a point on the rotation axis of the image carrier and a line perpendicular to the rotation axis from a point on the rotation axis intersect the surface of the image carrier. Is a difference between the maximum value and the minimum value when the distance is measured over the entire circumference of the image carrier.

上記(1)の構成によれば、良好な画像品質の画像を形成できる画像形成装置を安価に提供できるため、不必要なコストが削減される。   According to the configuration (1), an image forming apparatus capable of forming an image with good image quality can be provided at a low cost, and unnecessary costs are reduced.

(2):前記像担持体の振れ量は、5乃至30μmであることを特徴とする上記(1)に記載の画像形成装置である。 (2) The image forming apparatus according to (1), wherein the shake amount of the image carrier is 5 to 30 μm.

上記(2)の構成によれば、特に良好な画像品質となる。   According to the configuration (2), the image quality is particularly good.

(3):前記現像ギャップの最大値Dmax(μm)と、前記現像ギャップの最小値Dmin(μm)とが、下記数式(1)及び(2)のいずれも満たすことを特徴とする上記(1)または(2)に記載の画像形成装置である。
10 ≦ Dmax−Dmin ≦ 30 ・・・数式(1)
200 ≦ Dmax ≦ 330 ・・・数式(2)
(3): The maximum value Dmax (μm) of the development gap and the minimum value Dmin (μm) of the development gap satisfy both of the following formulas (1) and (2): ) Or (2).
10 ≦ Dmax−Dmin ≦ 30 (1)
200 ≦ Dmax ≦ 330 (2)

上記(3)の構成によれば、可視像の均等化が確実に安定して実現される。   According to the configuration of (3) above, the equalization of the visible image is reliably and stably realized.

(4):前記静電潜像形成手段は、接触帯電または近接帯電を行う帯電ローラを有することを特徴とする上記(1)乃至(3)のいずれか1項に記載の画像形成装置である。 (4) The image forming apparatus according to any one of (1) to (3), wherein the electrostatic latent image forming unit includes a charging roller that performs contact charging or proximity charging. .

(5):前記像担持体の表面をクリーニングするクリーニング手段をさらに備え、
該クリーニング手段は、クリーニングブラシを有することを特徴とする上記(1)乃至(4)のいずれか1項に記載の画像形成装置である。
(5): It further comprises a cleaning means for cleaning the surface of the image carrier.
The image forming apparatus according to any one of (1) to (4), wherein the cleaning unit includes a cleaning brush.

(6):前記像担持体の表面を保護する保護剤を塗布する保護剤塗布手段をさらに備えることを特徴とする上記(1)乃至(5)のいずれか1項に記載の画像形成装置である。 (6) The image forming apparatus according to any one of (1) to (5), further including a protective agent applying unit that applies a protective agent for protecting the surface of the image carrier. is there.

上記(4)〜(6)の構成によれば、長期間に亘って低コストで高い画像品質を得られる。   According to the configurations (4) to (6), high image quality can be obtained at low cost over a long period of time.

(7):上記(1)乃至(6)のいずれか1項に記載の画像形成装置の製造方法であって、前記導電性支持体上に浸漬法で前記感光層を形成する感光層形成工程と、前記現像ギャップを調整する現像ギャップ調整工程と、を備え、前記像担持体における前記静電潜像が形成される領域内での当該像担持体の振れ量は、前記回転軸の一端で大きく、他端で小さく、前記現像ギャップ調整工程は、前記現像ギャップの前記像担持体が1周する間の平均値を、前記像担持体の振れ量が小さい側で広く、大きい側で狭くなるように調整することを特徴とする画像形成装置の製造方法。
ここで、前記像担持体の振れ量とは、前記像担持体の回転軸上の点と、該回転軸上の点からの当該回転軸に垂直な線が当該像担持体の表面と交わる交点と、の距離を、像担持体周方向全周で計測した際の最大値と最小値との差である。
(7): A method for producing an image forming apparatus according to any one of (1) to (6), wherein the photosensitive layer is formed on the conductive support by an immersion method. And a developing gap adjusting step for adjusting the developing gap, and the amount of shake of the image carrier in the region where the electrostatic latent image is formed on the image carrier is at one end of the rotating shaft. Large and small at the other end, the developing gap adjustment step is such that the average value of the developing gap during one rotation of the image carrier is wide on the side where the shake amount of the image carrier is small and narrow on the large side. A method for manufacturing an image forming apparatus, wherein the adjustment is performed as described above.
Here, the shake amount of the image carrier is an intersection where a point on the rotation axis of the image carrier and a line perpendicular to the rotation axis from a point on the rotation axis intersect the surface of the image carrier. Is a difference between the maximum value and the minimum value when the distance is measured over the entire circumference of the image carrier.

上記(7)の構成によれば、上記(1)乃至6のいずれか1項に記載の画像形成装置を、低コスト、且つ、高生産効率で製造することができる。   According to the configuration of (7), the image forming apparatus according to any one of (1) to (6) can be manufactured with low cost and high production efficiency.

本発明によれば、低コストで高い画像品質を得ることができ、且つ、その画像品質を長期間維持できる画像形成装置を提供することができる。
また本発明によれば、低コストで高い画像品質を得ることができ、且つ、その画像品質を長期間維持できる画像形成装置を、低コスト、且つ、高生産効率で製造することができる画像形成装置の製造方法を提供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide an image forming apparatus that can obtain high image quality at low cost and can maintain the image quality for a long period of time.
In addition, according to the present invention, an image forming apparatus capable of obtaining an image forming apparatus capable of obtaining high image quality at low cost and maintaining the image quality for a long period of time can be manufactured at low cost and with high production efficiency. An apparatus manufacturing method can be provided.

電界強度と現像量の関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between an electric field strength and development amount. 像担持体一周分に対応する、現像ギャップ変動を例示したモデル図である。FIG. 6 is a model diagram illustrating development gap fluctuation corresponding to one rotation of the image carrier. 像担持体一周分に対応する、電界強度変動を例示したモデル図である。FIG. 5 is a model diagram illustrating electric field intensity fluctuation corresponding to one rotation of the image carrier. 像担持体一周分に対応する、現像量変動を例示したモデル図である。FIG. 6 is a model diagram illustrating development amount variation corresponding to one rotation of the image carrier. 像担持体一周分に対応する、光学濃度(反射濃度)変動を例示したモデル図である。FIG. 6 is a model diagram illustrating optical density (reflection density) variation corresponding to one rotation of the image carrier. より現像ギャップを狭くした場合の、像担持体一周分に対応する、現像ギャップ変動を例示したモデル図である。FIG. 6 is a model diagram illustrating development gap fluctuation corresponding to one rotation of the image carrier when the development gap is further narrowed. より現像ギャップを狭くした場合の、像担持体一周分に対応する、電界強度変動を例示したモデル図である。FIG. 6 is a model diagram illustrating electric field strength fluctuations corresponding to one rotation of the image carrier when the development gap is further narrowed. より現像ギャップを狭くした場合の、像担持体一周分に対応する、現像量変動を例示したモデル図である。FIG. 6 is a model diagram illustrating development amount variation corresponding to one rotation of the image carrier when the development gap is further narrowed. より現像ギャップを狭くした場合の、像担持体一周分に対応する、光学濃度(反射濃度)変動を例示したモデル図である。FIG. 6 is a model diagram illustrating optical density (reflection density) fluctuations corresponding to one rotation of the image carrier when the development gap is further narrowed. 本発明の画像形成装置の一例を示す概略図である。1 is a schematic diagram illustrating an example of an image forming apparatus of the present invention. プロセスカートリッジの一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of a process cartridge. 調整前の現像ギャップを示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the development gap before adjustment. 調整後の現像ギャップを示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the image development gap after adjustment. 現像ギャップが狭い側のギャップ調整機構の模式図である。It is a schematic diagram of the gap adjustment mechanism on the side where the development gap is narrow. 実施例1における像担持体1の振れ量を表す図である。3 is a diagram illustrating a shake amount of an image carrier 1 in Embodiment 1. FIG.

本発明に係る画像形成装置は、円筒状の導電性支持体と該導電性支持体上に設けられた感光層とを有し、回転軸を中心に回転可能な像担持体と、該像担持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を、現像剤を用いて現像して可視像を形成する現像手段と、を備え、該現像手段は、前記現像剤を担持すると共に、前記像担持体との対向位置まで搬送する現像スリーブを有し、前記像担持体と前記現像スリーブとの間には、隙間として画成される現像ギャップが形成され、前記像担持体における前記静電潜像が形成される領域内での当該像担持体の振れ量は、前記回転軸の一端で大きく、他端で小さく、前記現像ギャップの前記像担持体が1周する間の平均値は、前記像担持体の振れ量が小さい側で広く、大きい側で狭くなることを特徴とする。
ここで、前記像担持体の振れ量とは、前記像担持体の回転軸上の点と、該回転軸上の点からの当該回転軸に垂直な線が当該像担持体の表面と交わる交点と、の距離を、像担持体周方向全周で計測した際の最大値と最小値との差である。
An image forming apparatus according to the present invention includes a cylindrical conductive support and a photosensitive layer provided on the conductive support, the image support being rotatable about a rotation axis, and the image support An electrostatic latent image forming unit that forms an electrostatic latent image on a body surface; and a developing unit that develops the electrostatic latent image using a developer to form a visible image. And a developing sleeve that carries the developer and conveys the developer to a position facing the image carrier, and a development gap defined as a gap is formed between the image carrier and the development sleeve. The amount of shake of the image carrier in the area where the electrostatic latent image is formed in the image carrier is large at one end of the rotation shaft and small at the other end, and the image carrier in the development gap There average during one rotation is widely shake amount is smaller side of the image bearing member, narrow at the larger side And wherein the Rukoto.
Here, the shake amount of the image carrier is an intersection where a point on the rotation axis of the image carrier and a line perpendicular to the rotation axis from a point on the rotation axis intersect the surface of the image carrier. Is a difference between the maximum value and the minimum value when the distance is measured over the entire circumference of the image carrier.

次に、本発明に係る画像形成装置について図面を参照しながらさらに詳細に説明する。
尚、以下に述べる実施の形態は、本発明の好適な実施の形態であるから技術的に好ましい種々の限定が付されているが、本発明の範囲は以下の説明において本発明を限定する旨の記載がない限り、これらの態様に限られるものではない。
Next, the image forming apparatus according to the present invention will be described in more detail with reference to the drawings.
Although the embodiments described below are preferred embodiments of the present invention, various technically preferable limitations are attached thereto, but the scope of the present invention is intended to limit the present invention in the following description. Unless otherwise described, the present invention is not limited to these embodiments.

(画像形成装置)
本発明の画像形成装置は、少なくとも、像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段とを有してなり、必要に応じてその他の手段を有してなる。
(Image forming device)
The image forming apparatus of the present invention includes at least an image carrier, an electrostatic latent image forming unit, and a developing unit, and includes other units as necessary.

−像担持体−
前記像担持体としては、導電性円筒状支持体(導電性支持体)上に感光層を有し、回転軸を中心に回転可能な感光体であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
-Image carrier-
The image carrier is not particularly limited as long as it has a photosensitive layer on a conductive cylindrical support (conductive support) and can rotate around a rotation axis. It can be selected appropriately.

−−導電性円筒状支持体−−
前記導電性円筒状支持体としては、体積抵抗1.0×1010Ω・cm以下の導電性を示すものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着又はスパッタリングにより、円筒状のプラスチック、強化ガラス等に被覆したもの、あるいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどを、押し出し、引き抜きなどの工法でドラム状に素管化後、切削、仕上げ、研摩などの表面処理した管などが挙げられる。これらは、ドラム状(円筒状)である。
--Conductive cylindrical support--
The conductive cylindrical support is not particularly limited as long as it has a volume resistance of 1.0 × 10 10 Ω · cm or less, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, aluminum , Nickel, chromium, nichrome, copper, gold, silver, platinum and other metals, tin oxide, indium oxide and other metal oxides coated on cylindrical plastic, tempered glass, etc. by vapor deposition or sputtering, or aluminum Examples of the pipe include aluminum alloy, nickel, stainless steel, etc., which are formed into a drum shape by a method such as extrusion and drawing, and then subjected to surface treatment such as cutting, finishing, and polishing. These are drum-shaped (cylindrical).

前記導電性円筒状支持体の直径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、20mm〜150mmが好ましく、24mm〜100mmがより好ましく、28mm〜70mmが特に好ましい。前記直径が20mm未満であると、ドラム周辺に帯電、露光、現像、転写、クリーニングの各工程を配置することが物理的に困難となることがあり、150mmを超えると、画像形成装置が大きくなってしまうことがある。
特に、画像形成装置がタンデム型の場合には、複数の感光体を搭載する必要があるため、直径は70mm以下が好ましく、60mm以下がより好ましい。
There is no restriction | limiting in particular as a diameter of the said electroconductive cylindrical support body, Although it can select suitably according to the objective, 20 mm-150 mm are preferable, 24 mm-100 mm are more preferable, 28 mm-70 mm are especially preferable. If the diameter is less than 20 mm, it may be physically difficult to arrange the charging, exposure, development, transfer, and cleaning steps around the drum. If the diameter exceeds 150 mm, the image forming apparatus becomes large. May end up.
In particular, when the image forming apparatus is a tandem type, since it is necessary to mount a plurality of photoconductors, the diameter is preferably 70 mm or less, more preferably 60 mm or less.

−−感光層−−
前記感光層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
例えば、電荷発生物質と電荷輸送物質を混在させた単層型、電荷発生物質を含有する電荷発生層の上に電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を有する順層型、又は電荷輸送層の上に電荷発生層を有する逆層型が挙げられる。
また、前記感光体の機械的強度、耐磨耗性、耐ガス性、クリーニング性等の向上のため、前記感光層上に最表面層を設けることもできる。また、前記感光層と導電性支持体の間には下引き層が設けられていてもよい。また、下引き層の電荷注入抑止機能をより確実に行うためのブロッキング層が設けられていてもよい。
また、各層には必要に応じて可塑剤、酸化防止剤、レベリング剤等を適量添加することもできる。
--Photosensitive layer--
There is no restriction | limiting in particular as said photosensitive layer, According to the objective, it can select suitably.
For example, a single layer type in which a charge generation material and a charge transport material are mixed, a forward layer type having a charge transport layer containing a charge transport material on a charge generation layer containing a charge generation material, or a charge transport layer And a reverse layer type having a charge generation layer.
In order to improve the mechanical strength, abrasion resistance, gas resistance, cleaning property, etc. of the photoreceptor, an outermost surface layer can be provided on the photosensitive layer. An undercoat layer may be provided between the photosensitive layer and the conductive support. Further, a blocking layer for more reliably performing the charge injection inhibiting function of the undercoat layer may be provided.
Moreover, an appropriate amount of a plasticizer, an antioxidant, a leveling agent or the like can be added to each layer as necessary.

前記感光層の厚みとしては、20〜50μmの範囲を満たすことが好ましい。
これらの関係を満たすと、長期間に亘り均等な可視像の形成を実現できるため、経時変動の小さい安定した画像形成装置を提供することができる。感光層の厚みが20μm未満の場合や50μmを超える場合であると、耐久性の低下や静電潜像解像度の低下を引き起こすことがあるため好ましくない。
The thickness of the photosensitive layer preferably satisfies the range of 20 to 50 μm.
When these relationships are satisfied, a uniform visible image can be formed over a long period of time, and a stable image forming apparatus with little temporal variation can be provided. When the thickness of the photosensitive layer is less than 20 μm or more than 50 μm, the durability and the electrostatic latent image resolution may be reduced, which is not preferable.

前記感光層における電荷発生物質としては、例えば、モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料、テトラキスアゾ顔料等のアゾ顔料、トリアリールメタン系染料、チアジン系染料、オキサジン系染料、キサンテン系染料、シアニン系色素、スチリル系色素、ピリリウム系染料、キナクリドン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、多環キノン系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料、インダスロン系顔料、スクアリリウム系顔料、フタロシアニン系顔料等の有機系顔料又は染料;セレン、セレン−ヒ素、セレン−テルル、硫化カドミウム、酸化亜鉛、酸化チタン、アモルファスシリコン等の無機材料などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   Examples of the charge generation material in the photosensitive layer include monoazo pigments, bisazo pigments, trisazo pigments, tetrakisazo pigments and other azo pigments, triarylmethane dyes, thiazine dyes, oxazine dyes, xanthene dyes, Cyanine dyes, styryl dyes, pyrylium dyes, quinacridone pigments, indigo pigments, perylene pigments, polycyclic quinone pigments, bisbenzimidazole pigments, indanthrone pigments, squarylium pigments, phthalocyanine pigments, etc. Organic pigments or dyes; selenium, selenium-arsenic, selenium-tellurium, cadmium sulfide, zinc oxide, titanium oxide, amorphous silicon, and other inorganic materials. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記感光層における電荷輸送物質としては、例えば、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、カルバゾール誘導体、テトラゾール誘導体、メタロセン誘導体、フェノチアジン誘導体、ピラゾリン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチリルヒドラゾン化合物、エナミン化合物、ブタジエン化合物、ジスチリル化合物、オキサゾール化合物、オキサジアゾール化合物、チアゾール化合物、イミダゾール化合物、トリフェニルアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリフェニルメタン誘導体等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   Examples of the charge transport material in the photosensitive layer include anthracene derivatives, pyrene derivatives, carbazole derivatives, tetrazole derivatives, metallocene derivatives, phenothiazine derivatives, pyrazoline compounds, hydrazone compounds, styryl compounds, styryl hydrazone compounds, enamine compounds, butadiene compounds, distyryl. Examples thereof include compounds, oxazole compounds, oxadiazole compounds, thiazole compounds, imidazole compounds, triphenylamine derivatives, phenylenediamine derivatives, aminostilbene derivatives, and triphenylmethane derivatives. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記感光層における結着樹脂としては、電気絶縁性であり、それ自体公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂及び光導電性樹脂等を使用することができる。
該結着樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネ−ト、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ABS樹脂等の熱可塑性樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、イソシアネート樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
The binder resin in the photosensitive layer is electrically insulating, and known thermoplastic resins, thermosetting resins, photocurable resins, photoconductive resins, and the like can be used.
Examples of the binder resin include polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, Polyvinyl acetal, polyester, phenoxy resin, (meth) acrylic resin, polystyrene, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyethersulfone, ABS resin and other thermoplastic resins, phenol resin, epoxy resin, urethane resin, melamine resin, isocyanate Examples thereof include thermosetting resins such as resins, alkyd resins, silicone resins, thermosetting acrylic resins, polyvinyl carbazole, polyvinyl anthracene, and polyvinyl pyrene. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記感光層における酸化防止剤としては、例えば、フェノール系化合物、パラフェニレンジアミン類、ハイドロキノン類、有機硫黄化合物類、有機燐化合物類、などが挙げられる。
前記フェノール系化合物としては、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス−[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、ビス[3,3’−ビス(4’−ヒドロキシ−3’−t−ブチルフェニル)ブチリックアッシド]クリコ−ルエステル、トコフェロール類などが挙げられる。
前記パラフェニレンジアミン類としては、例えば、N−フェニル−N’−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−N−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジメチル−N,N’−ジ−t−ブチル−p−フェニレンジアミンなどが挙げられる。
前記ハイドロキノン類としては、例えば、2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン、2,6−ジドデシルハイドロキノン、2−ドデシルハイドロキノン、2−ドデシル−5−クロロハイドロキノン、2−t−オクチル−5−メチルハイドロキノン、2−(2−オクタデセニル)−5−メチルハイドロキノンなどが挙げられる。
前記有機硫黄化合物類としては、例えば、ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−3,3’−チオジプロピオネートなどが挙げられる。
前記有機燐化合物類としては、例えば、トリフェニルホスフィン、トリ(ノニルフェニル)ホスフィン、トリ(ジノニルフェニル)ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ(2,4−ジブチルフェノキシ)ホスフィンなどが挙げられる。
Examples of the antioxidant in the photosensitive layer include phenolic compounds, paraphenylenediamines, hydroquinones, organic sulfur compounds, and organic phosphorus compounds.
Examples of the phenol compound include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearyl-β- (3, 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4-ethyl- 6-t-butylphenol), 4,4′-thiobis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3 -Tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy Ben ) Benzene, tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane, bis [3,3′-bis (4′-hydroxy-3 ′) -T-butylphenyl) butyric acid] cricol ester, tocopherols and the like.
Examples of the paraphenylenediamines include N-phenyl-N′-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N′-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N-sec-butyl- Examples include p-phenylenediamine, N, N′-di-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N′-dimethyl-N, N′-di-t-butyl-p-phenylenediamine, and the like.
Examples of the hydroquinones include 2,5-di-t-octyl hydroquinone, 2,6-didodecyl hydroquinone, 2-dodecyl hydroquinone, 2-dodecyl-5-chlorohydroquinone, 2-t-octyl-5-methyl. Examples include hydroquinone and 2- (2-octadecenyl) -5-methylhydroquinone.
Examples of the organic sulfur compounds include dilauryl-3,3′-thiodipropionate, distearyl-3,3′-thiodipropionate, ditetradecyl-3,3′-thiodipropionate, and the like. .
Examples of the organic phosphorus compounds include triphenylphosphine, tri (nonylphenyl) phosphine, tri (dinonylphenyl) phosphine, tricresylphosphine, tri (2,4-dibutylphenoxy) phosphine, and the like.

これら化合物は、ゴム、プラスチック、油脂類などの酸化防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる。
前記酸化防止剤の添加量としては、添加する層の総質量に対して0.01質量%〜10質量%が好ましい。
These compounds are known as antioxidants such as rubbers, plastics and fats and oils, and commercially available products can be easily obtained.
As addition amount of the said antioxidant, 0.01 mass%-10 mass% are preferable with respect to the total mass of the layer to add.

前記感光層における可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなどの一般的な樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は結着樹脂100質量部に対して0質量部〜30質量部程度が適当である。   As the plasticizer in the photosensitive layer, those used as plasticizers for general resins such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate can be used as they are, and the amount used is 0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. About 30 parts by mass is appropriate.

また、前記感光層中にはレベリング剤を添加してもよい。該レベリング剤としては、例えばジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類;測鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマー、又はオリゴマーが使用される。前記レベリング剤の使用量は、前記バインダー樹脂100質量部に対して、0質量部〜1質量部が好ましい。   Further, a leveling agent may be added to the photosensitive layer. Examples of the leveling agent include silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil; polymers having a perfluoroalkyl group in the chain or oligomers. The amount of the leveling agent used is preferably 0 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

−−−下引き層−−−−
前記下引き層としては、特に制限はなく、一層であっても、複数の層で構成してもよく、例えば(1)樹脂を主成分としたもの、(2)白色顔料と樹脂を主成分としたもの、(3)導電性支持体表面を化学的又は電気化学的に酸化させた酸化金属膜等が挙げられる。これらの中でも、白色顔料と樹脂を主成分とするものが好ましい。
前記白色顔料としては、特に制限はなく、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛等の金属酸化物が挙げられ、これらの中でも、導電性支持体からの電荷の注入防止性が優れる酸化チタンが特に好ましい。
前記樹脂としては、特に制限はなく、例えば、ポリアミド、ポリビニルアルコール、カゼイン、メチルセルロース等の熱可塑性樹脂;アクリル、フェノール、メラミン、アルキッド、不飽和ポリエステル、エポキシ等の熱硬化性樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記下引き層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、0.1μm〜10μmが好ましく、1μm〜5μmがより好ましい。
---- Undercoat layer ----
The undercoat layer is not particularly limited and may be a single layer or a plurality of layers. For example, (1) a resin as a main component, (2) a white pigment and a resin as main components. And (3) a metal oxide film obtained by chemically or electrochemically oxidizing the surface of a conductive support. Among these, those containing a white pigment and a resin as main components are preferable.
The white pigment is not particularly limited, and examples thereof include metal oxides such as titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, and zinc oxide. Among these, the charge injection prevention property from the conductive support is excellent. Titanium oxide is particularly preferred.
The resin is not particularly limited, and examples thereof include thermoplastic resins such as polyamide, polyvinyl alcohol, casein, and methyl cellulose; thermosetting resins such as acrylic, phenol, melamine, alkyd, unsaturated polyester, and epoxy. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said undercoat layer, According to the objective, it can select suitably, 0.1 micrometer-10 micrometers are preferable, and 1 micrometer-5 micrometers are more preferable.

前記最表面層は、感光体の機械的強度、耐磨耗性、耐ガス性、クリーニング性等の向上のために設けられる。
前記最表面層としては、特に制限はないが、例えば、感光層よりも機械的強度の高い高分子、高分子に無機フィラーを分散させたものが好ましい。
また、前記最表面層に用いる樹脂としては、特に制限はなく、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂のいずれであってもよいが、機械的強度が高く、クリーニングブレードとの摩擦による磨耗を抑える能力が極めて高い熱硬化性樹脂が好ましい。
前記最表面層は薄い厚みであれば、電荷輸送能力を有していなくても支障はないが、電荷輸送能力を有しない最表面層を厚く形成すると、感光体の感度低下、露光後電位上昇、残留電位上昇を引き起こしやすいため、前記最表面層中に前述の電荷輸送物質を含有させたり、前記最表面層に用いる高分子として電荷輸送能力を有するものを用いたりすることが好ましい。
The outermost surface layer is provided in order to improve the mechanical strength, abrasion resistance, gas resistance, cleaning property, etc. of the photoreceptor.
Although there is no restriction | limiting in particular as said outermost surface layer, For example, the thing with which an inorganic filler was disperse | distributed to the polymer | macromolecule higher in mechanical strength than a photosensitive layer is preferable.
The resin used for the outermost layer is not particularly limited and may be either a thermoplastic resin or a thermosetting resin, but has high mechanical strength and the ability to suppress wear due to friction with the cleaning blade. A very high thermosetting resin is preferred.
If the outermost surface layer has a small thickness, there is no problem even if it does not have the charge transport capability, but if the outermost layer without the charge transport capability is formed thick, the sensitivity of the photoreceptor is lowered and the potential after exposure is increased. Since the residual potential is likely to increase, it is preferable to include the aforementioned charge transport material in the outermost surface layer, or to use a polymer having charge transporting capability as the polymer used in the outermost surface layer.

前記感光層と前記最表面層との機械的強度は一般に大きく異なるため、クリーニングブレードとの摩擦により最表面層が磨耗し、消失すると、すぐに前記感光層は磨耗していってしまうため、最表面層を設ける場合には、前記最表面層は十分な厚みとすることが重要である。
このような観点から、前記最表面層の厚みとしては、0.1μm〜12μmが好ましく、1μm〜10μmがより好ましく、2μm〜8μmが特に好ましい
前記厚みが0.1μm未満であると、薄すぎてクリーニングブレードとの摩擦により部分的に消失しやすくなり、消失した部分から感光層の磨耗が進んでしまうことがあり、12μmを超えると、感度低下、露光後電位上昇、残留電位上昇が生じやすく、特に電荷輸送能力を有する高分子を用いる場合には、電荷輸送能力を有する高分子のコストが高くなってしまうことがある。
Since the mechanical strength of the photosensitive layer and the outermost surface layer is generally greatly different, the outermost surface layer is worn away by friction with the cleaning blade, and when the outermost layer disappears, the photosensitive layer is worn away immediately. When providing a surface layer, it is important that the outermost surface layer has a sufficient thickness.
From such a viewpoint, the thickness of the outermost surface layer is preferably 0.1 μm to 12 μm, more preferably 1 μm to 10 μm, and particularly preferably 2 μm to 8 μm. If the thickness is less than 0.1 μm, the thickness is too thin. It becomes easy to disappear partially due to friction with the cleaning blade, and the abrasion of the photosensitive layer may proceed from the disappeared portion. If it exceeds 12 μm, the sensitivity decreases, the potential increases after exposure, and the residual potential increases. In particular, when a polymer having a charge transport capability is used, the cost of the polymer having a charge transport capability may be increased.

前記最表面層に用いる樹脂としては、画像形成時の書き込み光に対して透明であり、絶縁性、機械的強度、接着性に優れたものが好ましく、例えばABS樹脂、ACS樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルベンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、AS樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂などが挙げられる。
これらの高分子としては、特に制限はなく、熱可塑性樹脂であってもよいが、高分子の機械的強度を高めるため、多官能のアクリロイル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基等を持つ架橋剤により架橋し、熱硬化性樹脂とすることが好ましい。このようにすると前記最表面層の機械的強度は増大し、クリーニングブレードとの摩擦による磨耗を大幅に減少させることができる。
The resin used for the outermost surface layer is preferably one that is transparent to writing light at the time of image formation and excellent in insulation, mechanical strength, and adhesion. For example, ABS resin, ACS resin, olefin-vinyl monomer Copolymer, chlorinated polyether, allyl resin, phenol resin, polyacetal, polyamide, polyamideimide, polyacrylate, polyallylsulfone, polybutylene, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyethersulfone, polyethylene, polyethylene terephthalate, polyimide, acrylic resin , Polymethyl bentene, polypropylene, polyphenylene oxide, polysulfone, polystyrene, AS resin, butadiene-styrene copolymer, polyurethane, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, epoxy resin, etc. And the like.
These polymers are not particularly limited and may be thermoplastic resins, but in order to increase the mechanical strength of the polymer, crosslinks having a polyfunctional acryloyl group, carboxyl group, hydroxyl group, amino group, etc. It is preferable to crosslink with an agent to form a thermosetting resin. In this way, the mechanical strength of the outermost surface layer is increased, and wear due to friction with the cleaning blade can be greatly reduced.

前記最表面層としては、電荷輸送能力を有していることが好ましい。
前記最表面層に電荷輸送能力を持たせる方法としては、特に制限はなく、前記最表面層に用いる高分子と前記電荷輸送物質を混合して用いる方法、電荷輸送能力を有する高分子を最表面層に用いる方法が挙げられるが、高感度で露光後電位上昇、残留電位上昇が少ない感光体を得ることができるため、後者の方法が好ましい。
The outermost layer preferably has a charge transport capability.
The method for providing the outermost surface layer with a charge transporting ability is not particularly limited, and a method of using a mixture of the polymer used for the outermost surface layer and the charge transporting substance, a polymer having a charge transporting ability being the outermost surface. Although the method used for the layer can be mentioned, the latter method is preferable because a photoreceptor with high sensitivity and little increase in potential after exposure and little increase in residual potential can be obtained.

前記電荷輸送層能力を有する高分子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、高分子中に電荷輸送能力を有する基として、下記構造式(i)で表される基を有するものが好ましい。

Figure 0005515437
The polymer having the charge transport layer ability is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, the group having the charge transport ability in the polymer may be represented by the following structural formula (i): Those having the group represented are preferred.
Figure 0005515437

ただし、前記構造式(i)中、Ar1は置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。Ar2、及びAr3は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、置換基を有していてもよいアリール基を表す。   However, in the structural formula (i), Ar1 represents an arylene group which may have a substituent. Ar2 and Ar3 may be the same as or different from each other, and each represents an aryl group that may have a substituent.

このような電荷輸送能力を有する基としては、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂等の機械的強度の高い高分子の側鎖に付加することが好ましく、モノマーの製造が容易で、塗工性、硬化性にも優れるアクリル樹脂を用いることがより好ましい。
このような電荷輸送能力を有するアクリル樹脂としては、前記構造式(i)の基を有する不飽和カルボン酸を重合させることにより機械的強度が高く、透明性にも優れ、電荷輸送能力も高い表面層を形成することができる。
また、単官能の前記構造式(i)の基を有する不飽和カルボン酸に多官能の不飽和カルボン酸、好ましくは3官能以上の不飽和カルボン酸を混合することで、アクリル樹脂は架橋構造を形成し、熱硬化性高分子となり、表面層の機械的強度は極めて高いものとなる。
前記多官能の不飽和カルボン酸には、前記構造式(i)の基を付加してもよいが、モノマーの製造コストが高くなってしまうため、多官能の不飽和カルボン酸には、前記構造式(i)の基を付加せず、光硬化性多官能モノマーを用いることが好ましい。
Such a group having a charge transporting ability is preferably added to a side chain of a polymer having high mechanical strength such as polycarbonate resin and acrylic resin, so that the production of the monomer is easy and the coatability and curability are improved. It is more preferable to use an acrylic resin that is also excellent.
As an acrylic resin having such a charge transport capability, a surface having high mechanical strength, excellent transparency, and high charge transport capability by polymerizing an unsaturated carboxylic acid having the group of the structural formula (i). A layer can be formed.
The acrylic resin has a crosslinked structure by mixing a polyfunctional unsaturated carboxylic acid, preferably a tri- or higher functional unsaturated carboxylic acid, with the monofunctional unsaturated carboxylic acid having the group of the structural formula (i). When formed, it becomes a thermosetting polymer, and the mechanical strength of the surface layer becomes extremely high.
The polyfunctional unsaturated carboxylic acid may be added with the group of the structural formula (i). However, since the production cost of the monomer increases, the polyfunctional unsaturated carboxylic acid has the structure described above. It is preferable to use a photocurable polyfunctional monomer without adding the group of the formula (i).

前記構造式(i)で表される基を有する単官能不飽和カルボン酸としては、下記構造式(ii)、又は構造式(iii)を例示することができる。   Examples of the monofunctional unsaturated carboxylic acid having a group represented by the structural formula (i) include the following structural formula (ii) or structural formula (iii).

Figure 0005515437
Figure 0005515437

Figure 0005515437
Figure 0005515437

前記構造式(ii)及び構造式(iii)において、Rは、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、−COOR(ただし、Rは水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、又は置換基を有していてもよいアリール基を表す)、ハロゲン化カルボニル基、CONR(ただし、R及びRは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、又は置換基を有していてもよいアリール基を表す)を表す。
前記構造式(ii)及び構造式(iii)において、Ar1及びAr2は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。
前記構造式(ii)及び構造式(iii)において、Ar3及びAr4は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、置換基を有していてもよいアリール基を表す。
前記構造式(ii)及び構造式(iii)において、Xは、単結合、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルキレン基、又は置換基を有していてもよいアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表す。
前記構造式(ii)及び構造式(iii)において、Zは、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルキレンエーテル2価基、又は置換基を有していてもよいアルキレンオキシカルボニル2価基を表す。
前記構造式(ii)及び構造式(iii)において、m及びnは、それぞれ0〜3の整数を表す。
In the structural formula (ii) and the structural formula (iii), R 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or a substituent. An aryl group optionally having a cyano group, a nitro group, an alkoxy group optionally having a substituent, -COOR 7 (wherein R 7 is a hydrogen atom, an alkyl optionally having a substituent) Group, an aralkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent, a carbonyl halide group, CONR 8 R 9 (where R 8 and R 9 are It may be the same or different, and has a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or a substituent. Represents an aryl group which may be It is.
In the structural formula (ii) and the structural formula (iii), Ar1 and Ar2 may be the same as or different from each other, and represent an arylene group which may have a substituent.
In the structural formula (ii) and the structural formula (iii), Ar3 and Ar4 may be the same as or different from each other, and each represents an aryl group that may have a substituent.
In the structural formulas (ii) and (iii), X has a single bond, an alkylene group which may have a substituent, a cycloalkylene group which may have a substituent, or a substituent. Represents an alkylene ether group, an oxygen atom, a sulfur atom or a vinylene group which may be substituted.
In the structural formula (ii) and the structural formula (iii), Z has an alkylene group which may have a substituent, an alkylene ether divalent group which may have a substituent, or a substituent. Represents an optionally substituted alkyleneoxycarbonyl divalent group.
In the structural formula (ii) and the structural formula (iii), m and n each represents an integer of 0 to 3.

前記構造式(ii)及び構造式(iii)において、Rの置換基中、アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。
前記構造式(ii)及び構造式(iii)において、Rの置換基中、アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。
前記構造式(ii)及び構造式(iii)において、Rの置換基中、アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられる。
これらは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基;メチル基、エチル基等のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基;フェノキシ基等のアリールオキシ基;フェニル基、ナフチル基等のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基などにより置換されていてもよい。
これらRの置換基のうち、水素原子、又はメチル基が特に好ましい。
In the structural formula (ii) and the structural formula (iii), examples of the alkyl group in the substituent of R 1 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group.
In the structural formula (ii) and the structural formula (iii), examples of the aryl group in the substituent of R 1 include a phenyl group and a naphthyl group. Examples of the aralkyl group include a benzyl group, a phenethyl group, and a naphthylmethyl group.
In the structural formula (ii) and the structural formula (iii), examples of the alkoxy group in the substituent of R 1 include a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group.
These include halogen atoms, nitro groups, cyano groups; alkyl groups such as methyl groups and ethyl groups; alkoxy groups such as methoxy groups and ethoxy groups; aryloxy groups such as phenoxy groups; aryl groups such as phenyl groups and naphthyl groups; It may be substituted with an aralkyl group such as a benzyl group or a phenethyl group.
Of these R 1 substituents, a hydrogen atom or a methyl group is particularly preferred.

前記Ar3及びAr4のアリール基としては縮合多環式炭化水素基、非縮合環式炭化水素基、又は複素環基が挙げられる。
前記縮合多環式炭化水素基としては、環を形成する炭素数が18個以下のものが好ましく、例えばペンタニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、as−インダセニル基、s−インダセニル基、フルオレニル基、アセナフチレニル基、プレイアデニル基、アセナフテニル基、フェナレニル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオランテニル基、アセフェナントリレニル基、アセアントリレニル基、トリフェニレル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基などが挙げられる。
前記非縮合環式炭化水素基としては、例えばベンゼン、ジフェニルエーテル、ポリエチレンジフェニルエーテル、ジフェニルチオエーテル、ジフェニルスルホン等の単環式炭化水素化合物の1価基;ビフェニル、ポリフェニル、ジフェニルアルカン、ジフェニルアルケン、ジフェニルアルキン、トリフェニルメタン、ジスチリルベンゼン、1,1−ジフェニルシクロアルカン、ポリフェニルアルカン、ポリフェニルアルケン等の非縮合多環式炭化水素化合物の1価基;9,9−ジフェニルフルオレン等の環集合炭化水素化合物の1価基などが挙げられる。
前記複素環基としては、例えばカルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、オキサジアゾール、チアジアゾール等の1価基などが挙げられる。
Examples of the aryl group of Ar3 and Ar4 include a condensed polycyclic hydrocarbon group, a non-condensed cyclic hydrocarbon group, and a heterocyclic group.
As the condensed polycyclic hydrocarbon group, those having 18 or less carbon atoms forming a ring are preferable. For example, a pentanyl group, an indenyl group, a naphthyl group, an azulenyl group, a heptaenyl group, a biphenylenyl group, an as-indacenyl group, s-indacenyl group, fluorenyl group, acenaphthylenyl group, preadenyl group, acenaphthenyl group, phenalenyl group, phenanthryl group, anthryl group, fluoranthenyl group, acephenanthrenyl group, aceanthrylenyl group, triphenylyl group, pyrenyl group, Examples include a chrycenyl group and a naphthacenyl group.
Examples of the non-condensed cyclic hydrocarbon group include monovalent groups of monocyclic hydrocarbon compounds such as benzene, diphenyl ether, polyethylene diphenyl ether, diphenyl thioether, diphenyl sulfone; biphenyl, polyphenyl, diphenylalkane, diphenylalkene, diphenylalkyne , Monovalent groups of non-condensed polycyclic hydrocarbon compounds such as triphenylmethane, distyrylbenzene, 1,1-diphenylcycloalkane, polyphenylalkane, and polyphenylalkene; ring assembly carbonization such as 9,9-diphenylfluorene And monovalent groups of hydrogen compounds.
Examples of the heterocyclic group include monovalent groups such as carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, oxadiazole, and thiadiazole.

前記多官能の不飽和カルボン酸の含有量としては、前記最表面層全体の5質量%〜75質量%が好ましく、10質量%〜70質量%がより好ましく、20質量%〜60質量%が特に好ましい。前記含有量が5質量%未満であると、最表面層の機械的強度が不十分であり、75質量%を超えると、最表面層に強い力が加わったときにクラックが発生しやすく、感度劣化も生じやすくなることがある。   As content of the said polyfunctional unsaturated carboxylic acid, 5 mass%-75 mass% of the said outermost surface layer whole are preferable, 10 mass%-70 mass% are more preferable, 20 mass%-60 mass% are especially. preferable. When the content is less than 5% by mass, the mechanical strength of the outermost surface layer is insufficient, and when it exceeds 75% by mass, cracks are likely to occur when a strong force is applied to the outermost surface layer. Degradation may also occur easily.

前記最表面層にアクリル樹脂を用いる場合には、前記不飽和カルボン酸を感光体に塗工後、電子線照射あるいは、紫外線等の活性光線を照射してラジカル重合を生じさせ、表面層を形成することができる。活性光線によるラジカル重合を行う場合には、不飽和カルボン酸に光重合開始剤を溶解したものを用いる。光重合開始剤は通常、光硬化性塗料に用いられる材料を用いることができる。   When an acrylic resin is used for the outermost surface layer, after applying the unsaturated carboxylic acid to the photoreceptor, electron beam irradiation or actinic rays such as ultraviolet rays are irradiated to cause radical polymerization to form a surface layer can do. When performing radical polymerization with actinic rays, a solution obtained by dissolving a photopolymerization initiator in an unsaturated carboxylic acid is used. As the photopolymerization initiator, materials used for photocurable paints can be used.

前記最表面層中には該最表面層の機械的強度を高めるために、金属微粒子、金属酸化物微粒子、その他の微粒子など含有することが好ましい。
前記金属酸化物としては、例えば酸化チタン、酸化錫、チタン酸カリウム、TiO、TiN、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化アンチモン等が挙げられる。その他の微粒子としては、耐摩耗性を向上する目的でポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂、シリコーン樹脂、又はこれらの樹脂に無機材料を分散したものなどが挙げられる。
The outermost surface layer preferably contains metal fine particles, metal oxide fine particles, and other fine particles in order to increase the mechanical strength of the outermost surface layer.
Examples of the metal oxide include titanium oxide, tin oxide, potassium titanate, TiO, TiN, zinc oxide, indium oxide, and antimony oxide. Examples of the other fine particles include fluorine resins such as polytetrafluoroethylene, silicone resins, or those obtained by dispersing inorganic materials in these resins for the purpose of improving wear resistance.

これらの組成物を用いて作製した像担持体の感光層の厚みは、導電性支持体の材質に応じて、電磁方式又は渦電流方式の膜厚計を用いて測定することができる。   The thickness of the photosensitive layer of the image carrier produced using these compositions can be measured using an electromagnetic or eddy current film thickness meter depending on the material of the conductive support.

−−−像担持体の振れ量の測定方法−−−
像担持体の振れ量の左右差は、概ね、以下のようにして知ることができる。
まず、フランジまで組み込み回転中心軸(回転軸)が確定した像担持体を、回転中心軸でゆっくりと回転させつつ、像担持体表面を接触式または非接触式の位置固定した変位計で、周方向にスキャンし、変位量のプロフィールを得る。このプロフィールから像担持体一周分の変位データを取得して、その最大値から最小値を引き変位量を得る。回転中心軸から変位計までの距離は不変であるため、前記変位量は、像担持体の回転中心軸から像担持体表面までの距離の変位量、すなわち像担持体の振れ量と一致する。ここで言う像担持体の振れ量とは、より詳しくは、像担持体の回転軸上の点と、該回転軸上の点からの当該回転軸に垂直な線が当該像担持体の表面と交わる交点と、の距離を、像担持体周方向全周で計測した際の最大値と最小値との差である。これを、回転軸方向の画像領域内で略等間隔に複数点、好ましくは10点以上取得して、像担持体の振れ量の左右差及び振れ量の大きさを確認する。
--- Measuring method of shake amount of image carrier ---
The left-right difference in the shake amount of the image carrier can be generally known as follows.
First, the image bearing member whose rotation center axis (rotation axis) has been fixed up to the flange is slowly rotated around the rotation center axis, and the surface of the image bearing member is fixed with a contact or non-contact type displacement meter. Scan in the direction to get the displacement profile. The displacement data for one rotation of the image carrier is acquired from this profile, and the minimum value is subtracted from the maximum value to obtain the displacement amount. Since the distance from the rotation center axis to the displacement meter is not changed, the displacement amount coincides with the displacement amount of the distance from the rotation center axis of the image carrier to the image carrier surface, that is, the shake amount of the image carrier. More specifically, the shake amount of the image carrier is more specifically a point on the rotation axis of the image carrier and a line perpendicular to the rotation axis from the point on the rotation axis is the surface of the image carrier. This is the difference between the maximum value and the minimum value when the distance between the intersections is measured over the entire circumference of the image carrier. This is acquired at a plurality of points, preferably 10 points or more, at substantially equal intervals in the image area in the rotation axis direction, and the left-right difference of the shake amount of the image carrier and the magnitude of the shake amount are confirmed.

−静電潜像形成手段−
前記静電潜像形成手段は、前記像担持体を帯電させることにより、前記像担持体上に静電潜像を形成させる手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、該手段を実現可能な帯電装置が挙げられる。
-Electrostatic latent image forming means-
The electrostatic latent image forming means is not particularly limited as long as it is a means for forming an electrostatic latent image on the image carrier by charging the image carrier, and is appropriately selected according to the purpose. And a charging device capable of realizing the means.

前記静電潜像形成手段は、像担持体の表面を一様に帯電させた後、像様に露光することにより行うものであり、特に制限はなく、例えば、像担持体の表面を一様に帯電させる帯電手段と、像担持体の表面を像様に露光する露光手段とを少なくとも備える。
前記帯電手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定電流制御方式の帯電手段を有することが好ましい。これにより、像担持体の帯電電位は感光層厚みによって規定され、本発明における可視像均等化メカニズムをより確実に実現可能なことができる。
The electrostatic latent image forming means is a method in which the surface of the image carrier is uniformly charged and then exposed imagewise, and there is no particular limitation. For example, the surface of the image carrier is uniform. At least a charging means for charging the surface of the image bearing member and an exposure means for exposing the surface of the image bearing member imagewise.
The charging unit is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. However, it is preferable to have a constant current control type charging unit. Thereby, the charged potential of the image carrier is defined by the thickness of the photosensitive layer, and the visible image equalization mechanism in the present invention can be realized more reliably.

さらに、前記帯電手段としては、接触帯電及び近接帯電のいずれかを行う帯電ローラを有する帯電手段であることが好ましい。これにより、比較的低い印加電圧範囲で、帯電ローラへ印加する電圧と感光層厚みにより規定される帯電電位を確保することができるため、消費電力を抑制することができる。   Furthermore, the charging unit is preferably a charging unit having a charging roller that performs either contact charging or proximity charging. Thereby, the charging potential defined by the voltage applied to the charging roller and the thickness of the photosensitive layer can be secured in a relatively low applied voltage range, and thus power consumption can be suppressed.

帯電の方法としては、以下の帯電装置を用いて前記像担持体の表面に電圧を印加することにより行うことができる。
前記帯電装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、導電性又は半導電性のロール、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電装置、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電装置、等が挙げられる。中でも、前述の理由から、導電性又は半導電性のロールを像担持体に対して、接触帯電及び近接帯電のいずれかを行う、帯電ローラを有する帯電装置が、好ましい。また、接触帯電及び近接帯電のいずれかの帯電ローラを有する帯電手段を用いる場合には、当接部分で大きな押圧力が加わらないように、軟質の接触帯電ローラの使用や、加圧部材を配設しない帯電手段構成をとる事がより好ましい。
また、前記帯電装置としては、交流成分を有する電圧を印加する電圧印加手段を有するものが好ましい。
The charging can be performed by applying a voltage to the surface of the image carrier using the following charging device.
The charging device is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, the charging device known per se provided with a conductive or semiconductive roll, brush, film, rubber blade, etc. Examples thereof include non-contact charging devices using corona discharge such as devices, corotrons, and scorotrons. Among these, for the above-mentioned reasons, a charging device having a charging roller that performs either contact charging or proximity charging on the image bearing member with a conductive or semiconductive roll is preferable. In addition, when using a charging means having a charging roller of either contact charging or proximity charging, use a soft contact charging roller or arrange a pressure member so that a large pressing force is not applied to the contact portion. It is more preferable to adopt a charging means configuration that is not provided.
The charging device preferably has voltage applying means for applying a voltage having an AC component.

前記露光は、例えば、露光装置を用いて像担持体の表面を像様に露光することにより行うことができる。
前記露光装置としては、帯電装置により帯電された像担持体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザ光学系、液晶シャッタ光学系、LED光学系、等の各種露光装置が挙げられる。
なお、像担持体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
The exposure can be performed, for example, by exposing the surface of the image carrier imagewise using an exposure apparatus.
The exposure apparatus is not particularly limited as long as it can expose the surface of the image carrier charged by the charging apparatus like the image to be formed, and can be appropriately selected according to the purpose. And various exposure apparatuses such as a copying optical system, a rod lens array system, a laser optical system, a liquid crystal shutter optical system, and an LED optical system.
In addition, you may employ | adopt the back light system which performs imagewise exposure from the back surface side of an image carrier.

−現像手段−
前記現像手段は、前記像担持体に形成された静電潜像を、現像剤を用いて現像して可視像を形成する手段であり、現像スリーブと、現像剤攪拌搬送機構を有する。
前記現像スリーブは、現像剤を担持すると共に、前記像担持体との対向位置まで搬送する。
前記像担持体と前記現像スリーブとの間には隙間として画成される現像ギャップが形成される。
前記現像ギャップは、像担持体の振れ量が小さい側から大きい側にかけて狭くなるように、現像スリーブ回転中心軸の位置を調整して形成される。
前記現像手段としては、これらの構成を有するものであれば、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができるが、例えば、現像剤を収容し、静電潜像に現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好ましい。
-Development means-
The developing unit is a unit that develops the electrostatic latent image formed on the image carrier using a developer to form a visible image, and includes a developing sleeve and a developer stirring and conveying mechanism.
The developing sleeve carries a developer and conveys the developer to a position facing the image carrier.
A developing gap defined as a gap is formed between the image carrier and the developing sleeve.
The developing gap is formed by adjusting the position of the rotation axis of the developing sleeve so that the amount of shake of the image carrier is reduced from the smaller side to the larger side.
The developing unit is not particularly limited as long as it has these configurations, and can be appropriately selected from known ones. For example, the developer is accommodated, and the developer is contained in the electrostatic latent image. Those having at least a developing device which can be applied in a contact or non-contact manner are preferable.

−−現像ギャップ−−
前記現像ギャップの前記像担持体が1周する間の平均値は、像担持体の振れ量が小さい側から大きい側にかけて狭くなるように形成される。
即ち、像担持体における静電潜像が形成される領域(画像領域)内での当該像担持体の振れ量は、回転軸の一端で大きく、他端で小さくなっていて、現像ギャップは、前記像担持体の振れ量が小さい側で広く、大きい側で狭くなっている。
--Development gap--
The average value of the developing gap during one rotation of the image carrier is formed so as to become narrower from the side where the shake amount of the image carrier is small to the large side.
In other words, the shake amount of the image carrier in the region where the electrostatic latent image is formed on the image carrier (image region) is large at one end of the rotation shaft and small at the other end. The image carrier is wide on the small side and small on the large side.

前記現像ギャップとしては、前記現像ギャップの最大値をDmax(μm)とし、前記現像ギャップの最小値をDmin(μm)としたとき、DmaxとDminの差であるDmax−Dmin(μm)が、下記数式(1)及び(2)で示される関係のいずれも満たすことが好ましい。   As the development gap, when the maximum value of the development gap is Dmax (μm) and the minimum value of the development gap is Dmin (μm), the difference between Dmax and Dmin, Dmax−Dmin (μm), is It is preferable to satisfy both of the relationships represented by the mathematical formulas (1) and (2).

10 ≦ Dmax−Dmin ≦ 30 ・・・数式(1)
200 ≦ Dmax ≦ 330 ・・・数式(2)
10 ≦ Dmax−Dmin ≦ 30 (1)
200 ≦ Dmax ≦ 330 (2)

前記関係を満たすことにより、像担持体の振れ量が大きな側についても、現像量を飽和現像に近づけることができるため、本発明のメカニズムによる可視像の均等化をより確実に実現でき、高い画像品質を安定して提供することができる。   By satisfying the above relationship, even on the side where the shake amount of the image carrier is large, the development amount can be brought close to the saturation development, so that the equalization of the visible image by the mechanism of the present invention can be realized more reliably and is high. Image quality can be provided stably.

前記現像ギャップの最大値(Dmax)と最小値(Dmin)は、前記現像スリーブ上の前記現像剤を清掃した前記現像装置と前記像担持体を所定の位置関係に配設し、像担持体の回転軸に沿った方向で一端から他端にかけて等間隔で10点以上について、各点の周方向に8点以上の現像領域の隙間を既知の方法で測定して求めればよい。具体的な測定方法としては、隙間ゲージのような機械的な方法や、レーザー方式の変位センサ、寸法測定器、長焦点CCDカメラといった、公知な非接触の光学的な手法を適宜使用して行えばよい。
各点毎の回転方向の現像ギャップを平均し、各点での平均現像ギャップを比較して、現像ギャップの最大値(Dmax)と最小値(Dmin)を求める。
The maximum value (Dmax) and the minimum value (Dmin) of the developing gap are determined by arranging the developing device that has cleaned the developer on the developing sleeve and the image carrier in a predetermined positional relationship. What is necessary is just to obtain | require the clearance gap of the development area | region of 8 or more points in the circumferential direction of each point by a known method about 10 or more points at equal intervals from one end to the other end in the direction along the rotation axis. Specific measurement methods include a mechanical method such as a gap gauge, and a known non-contact optical method such as a laser displacement sensor, a dimension measuring instrument, and a long focus CCD camera as appropriate. Just do it.
The development gap in the rotation direction at each point is averaged, and the average development gap at each point is compared to obtain the maximum value (Dmax) and the minimum value (Dmin) of the development gap.

−−現像スリーブ−−
図4に示すように、現像スリーブ50は、駆動手段(不図示)により左回りの方向に回転駆動される。この現像スリーブ50は、キャリア粒子による磁気ブラシを形成するために、その内部に現像スリーブ磁極固定軸56によって現像装置5に対して相対位置不変に配設された、磁界発生手段としての磁石(不図示)を有する。
前記現像スリーブ50の回転及び攪拌搬送機構の現像剤供給スクリュー52の回転により現像スリーブ表面に現像剤が供給され、その先端と現像スリーブ50の外周面との間に一定の隙間を保った規制部材54(ドクターブレード)により現像スリーブ上の規定量の現像剤が保持されて、像担持体1と現像スリーブ50が対向した現像領域に搬送される。
前記現像剤を保持するための現像スリーブ円筒51の材質としては、アルミニウム等の非磁性金属を好ましく用いることができる。またその表面は、ブラスト処理などによる凹凸を有することが好ましい。
--Development sleeve--
As shown in FIG. 4, the developing sleeve 50 is rotationally driven in the counterclockwise direction by a driving means (not shown). In order to form a magnetic brush made of carrier particles, the developing sleeve 50 is provided with a magnet (non-magnetic field generating means) disposed in a relative position relative to the developing device 5 by a developing sleeve magnetic pole fixing shaft 56 therein. As shown).
The developer is supplied to the surface of the developing sleeve by the rotation of the developing sleeve 50 and the developer supply screw 52 of the stirring and conveying mechanism, and a regulating member that maintains a certain gap between the tip and the outer peripheral surface of the developing sleeve 50. A prescribed amount of developer on the developing sleeve is held by 54 (doctor blade), and the image carrier 1 and the developing sleeve 50 are conveyed to a developing area facing each other.
As a material of the developing sleeve cylinder 51 for holding the developer, a nonmagnetic metal such as aluminum can be preferably used. Moreover, it is preferable that the surface has unevenness | corrugation by blasting etc.

前記像担持体と前記現像スリーブとの間の前記現像ギャップについて図面を用いて説明する。
図5aは、前記現像ギャップを示す模式図(現像ギャップ調整前)であり、像担持体1と前記現像スリーブ50との間に現像ギャップ11が隙間として画成されている。
像担持体1は、胴部に感光層12を有する導電性円筒状支持体10を備え、像担持体回転軸14によりベアリング13を介して回転可能に軸支される。
また、現像スリーブ50は、胴部に現像スリーブ円筒51を有し、現像剤担持体回転軸55によりベアリング13を介して回転可能に、かつ現像スリーブ磁極固定軸56により軸支される。
The developing gap between the image carrier and the developing sleeve will be described with reference to the drawings.
FIG. 5A is a schematic diagram showing the developing gap (before adjusting the developing gap). The developing gap 11 is defined as a gap between the image carrier 1 and the developing sleeve 50. FIG.
The image carrier 1 includes a conductive cylindrical support 10 having a photosensitive layer 12 in a body portion, and is rotatably supported via a bearing 13 by an image carrier rotation shaft 14.
Further, the developing sleeve 50 has a developing sleeve cylinder 51 in the body, is rotatably supported by the developer carrier rotating shaft 55 via the bearing 13, and is supported by the developing sleeve magnetic pole fixing shaft 56.

図5bは、現像ギャップを調整した時の前記像担持体と前記現像スリーブとの間の前記現像ギャップを示す模式図であり、一端側の現像スリーブ磁極固定軸56と、他端側の現像剤担持体回転軸55とによって回転可能に軸支される。ここで、現像ギャップ11は、像担持体振れ量が小さい側から大きい側にかけて狭くなるように調整されている。   FIG. 5B is a schematic diagram showing the developing gap between the image carrier and the developing sleeve when the developing gap is adjusted, and the developing sleeve magnetic pole fixing shaft 56 on one end side and the developer on the other end side. It is rotatably supported by the carrier rotating shaft 55. Here, the developing gap 11 is adjusted so as to become narrower from the side where the image carrier shake amount is small to the large side.

図6は現像ギャップ調整機構の一例を示す模式図であり、現像スリーブ磁極固定軸56は、像担持体回転軸12の中心から外側に向かって、固定軸押圧部材57を介して押圧力付勢機構58により、現像ギャップが広がる方向に押圧されている。また同時に、現像スリーブ磁極固定軸56は、像担持体回転軸12の外側から中心に向かって、現像ギャップ調整部材59により押込むことにより、像担持体の回転中心軸と現像スリーブ回転中心軸の支持位置を適宜調整することにより、現像ギャップ11の広さが左右差を持って調整される。このように、現像ギャップは、まず像担持体の振れ量が小さい側で回転軸の位置を決め、次に振れ量が大きい側で回転軸中心位置を調整するほうが好ましく、これにより、像担持体振れ量の大きさと、現像ギャップの大小関係を容易に調整することができる。
また、図5a、図5bにおいて、現像ギャップ11のギャップ幅は、本発明の理解のため、模式的に大きく示している。
FIG. 6 is a schematic diagram showing an example of the developing gap adjusting mechanism. The developing sleeve magnetic pole fixed shaft 56 is urged by a pressing force via a fixed shaft pressing member 57 from the center of the image carrier rotating shaft 12 to the outside. The mechanism 58 is pressed in the direction in which the development gap widens. At the same time, the developing sleeve magnetic pole fixing shaft 56 is pushed by the developing gap adjusting member 59 from the outer side of the image carrier rotating shaft 12 toward the center, whereby the rotation axis of the image carrier and the rotation axis of the developing sleeve are set. By appropriately adjusting the support position, the width of the development gap 11 is adjusted with a left-right difference. As described above, it is preferable to determine the position of the rotation shaft on the side where the shake amount of the image carrier is small and then adjust the center position of the rotation shaft on the side where the shake amount is large. The magnitude relationship between the magnitude of the shake amount and the development gap can be easily adjusted.
Further, in FIGS. 5a and 5b, the gap width of the developing gap 11 is schematically shown to be large for understanding the present invention.

−−現像剤−−
前記現像剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、トナーとキャリアからなる二成分現像剤である。
--Developer--
There is no restriction | limiting in particular as said developer, According to the objective, it can select suitably, It is a two-component developer which consists of a toner and a carrier.

前記トナーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、下記数式(3)で表される円形度SRの平均値である平均円形度が0.93〜1.00のものが好ましく、0.95〜0.99がより好ましい。
この平均円形度はトナー粒子の凹凸の度合いの指標であり、トナーが完全な球形の場合1.00を示し、表面形状が複雑になるほど平均円形度は小さな値となる。
The toner is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. The average circularity, which is an average value of the circularity SR represented by the following formula (3), is 0.93 to 1.00. Is preferable, and 0.95-0.99 is more preferable.
This average circularity is an index of the degree of unevenness of toner particles, and indicates 1.00 when the toner is a perfect sphere, and the average circularity becomes smaller as the surface shape becomes more complicated.

円形度SR=(トナー粒子の投影面積と同じ面積の円の周囲長)/(トナー粒子の投影像の周囲長) ・・・数式(3)   Circularity SR = (perimeter of a circle having the same area as the projected area of toner particles) / (perimeter of a projected image of toner particles) Formula (3)

前記平均円形度が0.93〜1.00の範囲では、トナー粒子の表面は滑らかであり、トナー粒子同士、トナー粒子と感光体との接触面積が小さいために転写性に優れる。また、トナー粒子に角がないため、現像装置内での現像剤の攪拌トルクが小さく、攪拌の駆動が安定するために異常画像が発生しない。また、ドットを形成するトナーの中に、角張ったトナー粒子がいないため、転写で記録媒体に圧接する際に、その圧がドットを形成するトナー全体に均一にかかり、転写中抜けが生じにくい。また、トナー粒子が角張っていないことから、トナー粒子そのものの研磨力が小さく、像担持体の表面を傷つけたり、磨耗させたりしない。   When the average circularity is in the range of 0.93 to 1.00, the surface of the toner particles is smooth, and the toner particles and the contact area between the toner particles and the photosensitive member are small, so that the transferability is excellent. Further, since the toner particles have no corners, the developer agitation torque in the developing device is small, and the agitation drive is stabilized, so that no abnormal image is generated. In addition, since there are no angular toner particles in the toner that forms the dots, the pressure is uniformly applied to the entire toner that forms the dots when pressed against the recording medium during transfer, and the transfer is not easily lost. Further, since the toner particles are not angular, the abrasive power of the toner particles themselves is small, and the surface of the image carrier is not damaged or worn.

前記円形度SRは、例えばフロー式粒子像分析装置(東亜医用電子社製、FPIA−1000)を用いて測定することができる。
まず、容器中の予め不純固形物を除去した水100mL〜150mL中に分散剤として界面活性剤(好ましくはアルキルベンゼンスフォン酸塩)を0.1mL〜0.5mL加え、更に測定試料を0.1g〜0.5g程度加える。次いで、試料を分散した懸濁液は超音波分散器で約1分間〜3分間分散処理を行い、分散液濃度を3,000個/μL〜10,000個/μLとして前記装置によりトナーの形状、粒度を測定する。
The circularity SR can be measured using, for example, a flow particle image analyzer (manufactured by Toa Medical Electronics Co., Ltd., FPIA-1000).
First, 0.1 mL to 0.5 mL of a surfactant (preferably alkylbenzene sulfonate) is added as a dispersant to 100 mL to 150 mL of water from which impure solids have been previously removed, and 0.1 g of a measurement sample is further added. Add ~ 0.5g. Next, the suspension in which the sample is dispersed is subjected to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for about 1 to 3 minutes, and the concentration of the dispersion is set to 3,000 / μL to 10,000 / μL. Measure the particle size.

前記トナーの質量平均粒径(D4)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、3μm〜10μmが好ましく、4μm〜8μmがより好ましい。この範囲では、微小な潜像ドットに対して、十分に小さい粒径のトナー粒子を有していることから、ドット再現性に優れる。前記質量平均粒径(D4)が3μm未満では、転写効率の低下、ブレードクリーニング性の低下といった現象が発生しやすいことがあり、10μmを超えると、文字やラインの飛び散りを抑えることが難しいことがある。   There is no restriction | limiting in particular as a mass mean particle diameter (D4) of the said toner, Although it can select suitably according to the objective, 3 micrometers-10 micrometers are preferable, and 4 micrometers-8 micrometers are more preferable. In this range, since the toner particles have a sufficiently small particle size with respect to the minute latent image dots, the dot reproducibility is excellent. When the mass average particle diameter (D4) is less than 3 μm, phenomena such as a decrease in transfer efficiency and a decrease in blade cleaning properties may occur, and when it exceeds 10 μm, it is difficult to suppress scattering of characters and lines. is there.

また、前記トナーにおける質量平均粒径(D4)と個数平均粒径(D1)の比(D4/D1)としては、1.00〜1.40が好ましく、1.00〜1.30がより好ましい。前記比(D4/D1)が1に近づくほど、そのトナーの粒度分布がシャープであることを意味し、(D4/D1)が1.00〜1.40の範囲では、トナー粒径による選択現像が起きないため、画質の安定性に優れる。また、トナーの粒度分布がシャープであることから、摩擦帯電量分布もシャープとなり、カブリの発生が抑えられる。また、トナー粒径が揃っていると、潜像ドットに対して、緻密にかつ整然と並ぶように現像されるので、ドット再現性に優れる。   Further, the ratio (D4 / D1) of the mass average particle diameter (D4) to the number average particle diameter (D1) in the toner is preferably 1.00 to 1.40, more preferably 1.00 to 1.30. . The closer the ratio (D4 / D1) is to 1, the sharper the particle size distribution of the toner. In the range of (D4 / D1) from 1.00 to 1.40, selective development depending on the toner particle size. Since image quality does not occur, the image quality is excellent. In addition, since the toner particle size distribution is sharp, the triboelectric charge amount distribution is also sharp and the occurrence of fog is suppressed. Further, when the toner particle diameter is uniform, the latent image dots are developed so as to be arranged densely and orderly, so that the dot reproducibility is excellent.

ここで、前記トナーの質量平均粒径(D4)、及び粒度分布の測定方法としては、例えば、コールターカウンター法が挙げられる。
前記コールターカウンター法によるトナー粒子の粒度分布の測定装置としては、コールターカウンターTA−IIやコールターマルチサイザーII(いずれもコールター社製)が挙げられる。
Here, examples of the method for measuring the mass average particle diameter (D4) and particle size distribution of the toner include a Coulter counter method.
Examples of the measuring device for the particle size distribution of the toner particles by the Coulter counter method include Coulter Counter TA-II and Coulter Multisizer II (both manufactured by Coulter).

具体的には、次のように測定することができる。
まず、電解水溶液100mL〜150mL中に分散剤として界面活性剤(好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩)を0.1mL〜5mL加える。ここで、電解液とは1級塩化ナトリウムを用いて約1%NaCl水溶液を調製したもので、例えば、ISOTON−II(コールター社製)が使用できる。ここで、更に測定試料を2mg〜20mg加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約1分間〜3分間分散処理を行い、前記測定装置により、アパーチャーとして100μmアパーチャーを用いて、トナー粒子又はトナーの体積、個数を測定して、体積分布と個数分布を算出する。得られた分布から、トナーの質量平均粒径(D4)、個数平均粒径(D1)を求めることができる。
Specifically, it can be measured as follows.
First, 0.1 mL to 5 mL of a surfactant (preferably alkyl benzene sulfonate) is added as a dispersant to 100 mL to 150 mL of the electrolytic aqueous solution. Here, the electrolytic solution is prepared by preparing an about 1% NaCl aqueous solution using primary sodium chloride, and for example, ISOTON-II (manufactured by Coulter) can be used. Here, 2 mg to 20 mg of a measurement sample is further added. The electrolytic solution in which the sample is suspended is subjected to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for about 1 to 3 minutes, and the volume and the number of toner particles or toner are measured with the measurement apparatus using a 100 μm aperture as the aperture. Calculate volume distribution and number distribution. From the obtained distribution, the mass average particle diameter (D4) and the number average particle diameter (D1) of the toner can be obtained.

前記測定装置におけるチャンネルとしては、2.00μm〜2.52μm未満;2.52μm〜3.17μm未満;3.17μm〜4.00μm未満;4.00μm〜5.04μm未満;5.04μm〜6.35μm未満;6.35μm〜8.00μm未満;8.00μm〜10.08μm未満;10.08μm〜12.70μm未満;12.70μm〜16.00μm未満;16.00μm〜20.20μm未満;20.20μm〜25.40μm未満;25.40μm〜32.00μm未満;32.00μm〜40.30μm未満の13チャンネルを使用し、粒径2.00μm以上乃至40.30μm未満の粒子を対象とする。   As a channel in the measuring apparatus, 2.00 μm to less than 2.52 μm; 2.52 μm to less than 3.17 μm; 3.17 μm to less than 4.00 μm; 4.00 μm to less than 5.04 μm; Less than 35 μm; 6.35 μm to less than 8.00 μm; 8.00 μm to less than 10.08 μm; 10.08 μm to less than 12.70 μm; 12.70 μm to less than 16.00 μm; 16.00 μm to less than 20.20 μm; Uses 13 channels of 20 μm to less than 25.40 μm; 25.40 μm to less than 32.00 μm; 32.00 μm to less than 40.30 μm, and targets particles having a particle size of 2.00 μm to less than 40.30 μm.

このような略球形の形状のトナーとしては、窒素原子を含む官能基を有するポリエステルプレポリマー、ポリエステル、着色剤、離型剤を含むトナー組成物を水系媒体中で樹脂微粒子の存在下で架橋及び/又は伸長反応させることにより作製することができる。この反応で製造されたトナーは、トナー表面を硬化させることで、ホットオフセットの少なくすることができ、定着装置の汚れとなって、それが画像上に表れるのを抑えることができる。   As the toner having such a substantially spherical shape, a toner composition containing a polyester prepolymer having a functional group containing a nitrogen atom, a polyester, a colorant, and a release agent is crosslinked in the presence of resin fine particles in an aqueous medium. It can be prepared by an extension reaction. The toner produced by this reaction can reduce the hot offset by curing the toner surface, and can prevent the fixing device from becoming dirty and appearing on the image.

前記変性ポリエステル系樹脂からなるプレポリマーとしては、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)が挙げられ、また、該プレポリマーと伸長又は架橋する化合物としては、アミン類(B)が挙げられる。   Examples of the prepolymer made of the modified polyester resin include a polyester prepolymer (A) having an isocyanate group, and examples of the compound that extends or crosslinks with the prepolymer include amines (B).

前記イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)としては、ポリオール(1)とポリカルボン酸(2)の重縮合物でかつ活性水素基を有するポリエステルを更にポリイソシアネート(3)と反応させた物などが挙げられる。上記ポリエステルの有する活性水素基としては、水酸基(アルコール性水酸基及びフェノール性水酸基)、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基などが挙げられる。これらの中でも、アルコール性水酸基が特に好ましい。   Examples of the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group include a polycondensate of a polyol (1) and a polycarboxylic acid (2) and a polyester having an active hydrogen group, which is further reacted with a polyisocyanate (3). Is mentioned. Examples of active hydrogen groups possessed by the polyester include hydroxyl groups (alcoholic hydroxyl groups and phenolic hydroxyl groups), amino groups, carboxyl groups, mercapto groups, and the like. Among these, alcoholic hydroxyl groups are particularly preferable.

前記ポリオール(1)としては、ジオール(1−1)、3価以上のポリオール(1−2)が挙げられるが、ジオール(1−1)単独又はジオール(1−1)と少量の3価以上のポリオール(1−2)の混合物が好ましい。   Examples of the polyol (1) include diol (1-1) and trivalent or higher polyol (1-2), but diol (1-1) alone or diol (1-1) and a small amount of trivalent or higher. A mixture of polyols (1-2) is preferred.

前記ジオール(1−1)としては、例えば、アルキレングリコール(エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオールなど);アルキレンエーテルグリコール(ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど);脂環式ジオール(1,4−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールAなど);ビスフェノール類(ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールSなど);上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど)付加物;上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど)付加物などが挙げられる。これらの中でも、炭素数2〜12のアルキレングリコール、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物が好ましく、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、これと炭素数2〜12のアルキレングリコールとの併用が特に好ましい。   Examples of the diol (1-1) include alkylene glycol (ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, etc.); alkylene ether Glycol (diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, etc.); alicyclic diol (1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, etc.); bisphenols (bisphenol) A, bisphenol F, bisphenol S, etc.); alkylene oxide (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) addition of the above alicyclic diol ; Alkylene oxide of the bisphenols (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.), etc. adducts. Among these, alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms and alkylene oxide adducts of bisphenols are preferable, and combined use of alkylene oxide adducts of bisphenols and alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms is particularly preferable.

前記3価以上のポリオール(1−2)としては、3〜8価又はそれ以上の多価脂肪族アルコール(グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど);3価以上のフェノール類(トリスフェノールPA、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなど);上記3価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。   Examples of the trivalent or higher polyol (1-2) include 3 to 8 or higher polyhydric aliphatic alcohols (glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, etc.); (Trisphenol PA, phenol novolak, cresol novolak, etc.); alkylene oxide adducts of the above trivalent or higher polyphenols.

前記ポリカルボン酸(2)としては、ジカルボン酸(2−1)及び3価以上のポリカルボン酸(2−2)が挙げられ、これらの中でも、(2−1)単独、及び(2−1)と少量の(2−2)の混合物が好ましい。   Examples of the polycarboxylic acid (2) include dicarboxylic acid (2-1) and trivalent or higher polycarboxylic acid (2-2). Among these, (2-1) alone and (2-1) ) And a small amount of (2-2).

前記ジカルボン酸(2−1)としては、例えば、アルキレンジカルボン酸(コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等);アルケニレンジカルボン酸(マレイン酸、フマール酸など);芳香族ジカルボン酸(フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等)などが挙げられる。これらの中でも、炭素数4〜20のアルケニレンジカルボン酸、炭素数8〜20の芳香族ジカルボン酸が特に好ましい。   Examples of the dicarboxylic acid (2-1) include alkylene dicarboxylic acids (succinic acid, adipic acid, sebacic acid, etc.); alkenylene dicarboxylic acids (maleic acid, fumaric acid, etc.); aromatic dicarboxylic acids (phthalic acid, isophthalic acid) , Terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, etc.). Among these, alkenylene dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms and aromatic dicarboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms are particularly preferable.

前記3価以上のポリカルボン酸(2−2)としては、炭素数9〜20の芳香族ポリカルボン酸(トリメリット酸、ピロメリット酸など)などが挙げられる。なお、ポリカルボン酸(2)としては、上述のものの酸無水物又は低級アルキルエステル(メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど)を用いてポリオール(1)と反応させてもよい。   Examples of the trivalent or higher polycarboxylic acid (2-2) include aromatic polycarboxylic acids having 9 to 20 carbon atoms (such as trimellitic acid and pyromellitic acid). In addition, as polycarboxylic acid (2), you may make it react with polyol (1) using the acid anhydride or lower alkyl ester (methyl ester, ethyl ester, isopropyl ester, etc.) of the above-mentioned thing.

前記ポリオール(1)とポリカルボン酸(2)の比率としては、水酸基[OH]とカルボキシル基[COOH]の当量比[OH]/[COOH]について、2/1〜1/1が好ましく、1.5/1〜1/1がより好ましく、1.3/1〜1.02/1が特に好ましい。   The ratio of the polyol (1) to the polycarboxylic acid (2) is preferably 2/1 to 1/1 with respect to the equivalent ratio [OH] / [COOH] of the hydroxyl group [OH] and the carboxyl group [COOH]. 0.5 / 1 to 1/1 is more preferable, and 1.3 / 1 to 1.02 / 1 is particularly preferable.

前記ポリイソシアネート(3)としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート(テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,6−ジイソシアナトメチルカプロエートなど);脂環式ポリイソシアネート(イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネートなど);芳香族ジイソシアネート(トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど);芳香脂肪族ジイソシアネート(α,α,α',α'−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなど);イソシアヌレート類;前記ポリイソシアネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタムなどでブロックしたもの;などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   Examples of the polyisocyanate (3) include aliphatic polyisocyanates (tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanatomethylcaproate, etc.); alicyclic polyisocyanates (isophorone diisocyanate, cyclohexylmethane diisocyanate, etc.) ); Aromatic diisocyanates (tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, etc.); araliphatic diisocyanates (α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate, etc.); isocyanurates; And those blocked with caprolactam, etc. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記ポリイソシアネート(3)の比率としては、イソシアネート基[NCO]と、水酸基を有するポリエステルの水酸基[OH]の当量比[NCO]/[OH]において、5/1〜1/1が好ましく、4/1〜1.2/1がより好ましく、2.5/1〜1.5/1が特に好ましい。前記[NCO]/[OH]が5を超えると、低温定着性が悪化することがあり、[NCO]のモル比が1未満であると、変性ポリエステル中のウレア含量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。   The ratio of the polyisocyanate (3) is preferably 5/1 to 1/1 in the equivalent ratio [NCO] / [OH] of the isocyanate group [NCO] and the hydroxyl group [OH] of the polyester having a hydroxyl group. / 1 to 1.2 / 1 is more preferable, and 2.5 / 1 to 1.5 / 1 is particularly preferable. If the [NCO] / [OH] exceeds 5, the low-temperature fixability may be deteriorated. If the molar ratio of [NCO] is less than 1, the urea content in the modified polyester becomes low, and hot offset resistance Sex worsens.

前記末端にイソシアネート基を有するプレポリマー(A)中のポリイソシアネート(3)構成成分の含有量としては、0.5質量%〜40質量%が好ましく、1質量%〜30質量%がより好ましく、2質量%〜20質量%が特に好ましい。前記含有量が0.5質量%未満であると、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になり、40質量%を超えると、低温定着性が悪化することがある。   The content of the polyisocyanate (3) component in the prepolymer (A) having an isocyanate group at the terminal is preferably 0.5% by mass to 40% by mass, more preferably 1% by mass to 30% by mass, 2% by mass to 20% by mass is particularly preferable. When the content is less than 0.5% by mass, the hot offset resistance deteriorates, and it is disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability. When the content exceeds 40% by mass, low-temperature fixability is obtained. May get worse.

前記イソシアネート基を有するプレポリマー(A)中の1分子当たりに含有するイソシアネート基としては、平均1個以上が好ましく、平均1.5個〜3個がより好ましく、平均1.8個〜2.5個が特に好ましい。1分子当たり1個未満であると、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化することがある。   As an isocyanate group contained per molecule in the prepolymer (A) having the isocyanate group, an average of 1 or more is preferable, an average of 1.5 to 3 is more preferable, and an average of 1.8 to 2. 5 is particularly preferred. When the number is less than 1 per molecule, the molecular weight of the urea-modified polyester is lowered, and the hot offset resistance may be deteriorated.

前記アミン類(B)としては、ジアミン(B1)、3価以上のポリアミン(B2)、アミノアルコール(B3)、アミノメルカプタン(B4)、アミノ酸(B5)、及びB1〜B5のアミノ基をブロックしたもの(B6)などが挙げられる。
ジアミン(B1)としては、芳香族ジアミン(フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4’ジアミノジフェニルメタン等);脂環式ジアミン(4,4’−ジアミノ−3,3’ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミン等);及び脂肪族ジアミン(エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等)などが挙げられる。
3価以上のポリアミン(B2)としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。
アミノアルコール(B3)としては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリンなどが挙げられる。アミノメルカプタン(B4)としては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタンなどが挙げられる。
アミノ酸(B5)としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸などが挙げられる。
B1〜B5のアミノ基をブロックしたもの(B6)としては、前記B1〜B5のアミン類とケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等)から得られるケチミン化合物、オキサゾリン化合物などが挙げられる。
これらアミン類(B)のうち好ましいものは、B1及びB1と少量のB2の混合物である。
As the amines (B), the diamine (B1), trivalent or higher polyamine (B2), amino alcohol (B3), amino mercaptan (B4), amino acid (B5), and amino groups of B1 to B5 were blocked. (B6) etc. are mentioned.
Examples of the diamine (B1) include aromatic diamines (phenylenediamine, diethyltoluenediamine, 4,4′diaminodiphenylmethane, etc.); alicyclic diamines (4,4′-diamino-3,3′dimethyldicyclohexylmethane, diaminecyclohexane, Isophorone diamine etc.); and aliphatic diamines (ethylene diamine, tetramethylene diamine, hexamethylene diamine etc.) and the like.
Examples of the trivalent or higher polyamine (B2) include diethylenetriamine and triethylenetetramine.
Examples of amino alcohol (B3) include ethanolamine and hydroxyethylaniline. Examples of amino mercaptan (B4) include aminoethyl mercaptan and aminopropyl mercaptan.
Examples of the amino acid (B5) include aminopropionic acid and aminocaproic acid.
Examples of the B1-B5 amino group blocked (B6) include ketimine compounds and oxazoline compounds obtained from the B1-B5 amines and ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.).
Among these amines (B), preferred are B1 and a mixture of B1 and a small amount of B2.

さらに、必要により伸長停止剤を用いてウレア変性ポリエステルの分子量を調整することができる。
前記伸長停止剤としては、モノアミン(ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミン等)、又はそれらをブロックしたもの(ケチミン化合物)などが挙げられる。
Furthermore, if necessary, the molecular weight of the urea-modified polyester can be adjusted using an elongation terminator.
Examples of the elongation terminator include monoamines (diethylamine, dibutylamine, butylamine, laurylamine, etc.), and those obtained by blocking them (ketimine compounds).

前記アミン類(B)の比率としては、イソシアネート基を有するプレポリマー(A)中のイソシアネート基[NCO]と、アミン類(B)中のアミノ基[NHx]の当量比[NCO]/[NHx]において、1/2〜2/1が好ましく、1.5/1〜1/1.5がより好ましく、1.2/1〜1/1.2が特に好ましい。前記[NCO]/[NHx]が2を超えたり、1/2未満であったりすると、ウレア変性ポリエステル(i)の分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。   The ratio of the amines (B) is the equivalent ratio [NCO] / [NHx of the isocyanate group [NCO] in the prepolymer (A) having an isocyanate group and the amino group [NHx] in the amine (B). ] Is preferably 1/2 to 2/1, more preferably 1.5 / 1 to 1 / 1.5, and particularly preferably 1.2 / 1 to 1 / 1.2. When the [NCO] / [NHx] exceeds 2 or less than 1/2, the molecular weight of the urea-modified polyester (i) becomes low and the hot offset resistance deteriorates.

前記ウレア結合で変性されたポリエステル(i)中に、ウレア結合と共にウレタン結合を含有していてもよい。ウレア結合含有量とウレタン結合含有量のモル比は、100/0〜10/90が好ましく、80/20〜20/80がより好ましく、60/40〜30/70が特に好ましい。前記ウレア結合のモル比が10%未満であると、耐ホットオフセット性が悪化することがある。   The polyester (i) modified with the urea bond may contain a urethane bond together with the urea bond. The molar ratio between the urea bond content and the urethane bond content is preferably 100/0 to 10/90, more preferably 80/20 to 20/80, and particularly preferably 60/40 to 30/70. When the molar ratio of the urea bond is less than 10%, the hot offset resistance may be deteriorated.

これらの反応により、前記トナーに用いられる変性ポリエステル、中でもウレア変性ポリエステル(i)が作製できる。これらウレア変性ポリエステル(i)は、ワンショット法、プレポリマー法により製造される。ウレア変性ポリエステル(i)の質量平均分子量は、1万以上が好ましく、2万〜1,000万がより好ましく、3万〜100万が特に好ましい。前記質量平均分子量が1万未満であると、耐ホットオフセット性が悪化することがある。   By these reactions, the modified polyester used in the toner, especially the urea-modified polyester (i) can be produced. These urea-modified polyesters (i) are produced by a one-shot method or a prepolymer method. The mass average molecular weight of the urea-modified polyester (i) is preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 to 10,000,000, and particularly preferably 30,000 to 1,000,000. When the mass average molecular weight is less than 10,000, the hot offset resistance may be deteriorated.

また、ウレア変性ポリエステルの数平均分子量は、後述の変性されていないポリエステル(ii)を用いる場合は特に限定されるものではなく、前記質量平均分子量とするのに得やすい数平均分子量でよい。(i)単独の場合は、数平均分子量は、20,000以下が好ましく、1,000〜10,000がより好ましく、2,000〜8,000が特に好ましい。前記数平均分子量が20,000を超えると、低温定着性及びフルカラー画像形成装置に用いた場合の光沢性が悪化することがある。   The number average molecular weight of the urea-modified polyester is not particularly limited when the unmodified polyester (ii) described later is used, and may be a number average molecular weight that can be easily obtained to obtain the mass average molecular weight. (I) When used alone, the number average molecular weight is preferably 20,000 or less, more preferably 1,000 to 10,000, and particularly preferably 2,000 to 8,000. When the number average molecular weight exceeds 20,000, low temperature fixability and glossiness when used in a full color image forming apparatus may be deteriorated.

前記ウレア結合で変性されたポリエステル(i)単独使用だけでなく、この(i)と共に、変性されていないポリエステル(ii)を結着樹脂成分として含有させることもできる。前記(ii)を併用することで、低温定着性及びフルカラー装置に用いた場合の光沢性が向上するので、単独使用より好ましい。
前記(ii)としては、前記(i)のポリエステル成分と同様なポリオール(1)とポリカルボン酸(2)との重縮合物などが挙げられ、好ましいものも(i)と同様である。
また、(ii)は無変性のポリエステルだけでなく、ウレア結合以外の化学結合で変性されているものでもよく、例えばウレタン結合で変性されていてもよい。
(i)と(ii)は少なくとも一部が相溶していることが低温定着性、耐ホットオフセット性の面で好ましい。
Not only the polyester (i) modified with the urea bond can be used alone, but also the polyester (ii) not modified can be included as a binder resin component together with the (i). The combined use of (ii) improves the low-temperature fixability and gloss when used in a full-color device, and is therefore preferable to single use.
Examples of (ii) include polycondensates of polyol (1) and polycarboxylic acid (2) similar to the polyester component of (i) above, and preferred ones are also the same as (i).
(Ii) is not limited to unmodified polyester, but may be modified with a chemical bond other than a urea bond, and may be modified with a urethane bond, for example.
It is preferable that (i) and (ii) are at least partially compatible with each other in terms of low-temperature fixability and hot offset resistance.

従って、(i)のポリエステル成分と(ii)は類似の組成が好ましい。(ii)を含有させる場合の(i)と(ii)の質量比は、5/95〜80/20が好ましく、5/95〜30/70がより好ましく、5/95〜25/75が更に好ましく、7/93〜20/80が特に好ましい。前記(i)の質量比が5質量%未満であると、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になることがある。   Accordingly, the polyester component (i) and (ii) preferably have similar compositions. In the case of containing (ii), the mass ratio of (i) and (ii) is preferably 5/95 to 80/20, more preferably 5/95 to 30/70, and further preferably 5/95 to 25/75. 7/93 to 20/80 is particularly preferable. When the mass ratio of (i) is less than 5% by mass, the hot offset resistance may be deteriorated, and it may be disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability.

前記(ii)のピーク分子量としては、1,000〜30,000が好ましく、1,500〜10,000がより好ましく、2,000〜8,000が特に好ましい。前記ピーク分子量が1,000未満であると、耐熱保存性が悪化することがあり、10,000を超えると低温定着性が悪化することがある。
前記(ii)の水酸基価としては、5以上が好ましく、10〜120がより好ましく、20〜80が特に好ましい。前記水酸基価が5未満であると、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になることがある。
前記(ii)の酸価としては1〜30が好ましく、5〜20がより好ましい。酸価を持たせることで負帯電性となりやすい傾向がある。
The peak molecular weight (ii) is preferably 1,000 to 30,000, more preferably 1,500 to 10,000, and particularly preferably 2,000 to 8,000. When the peak molecular weight is less than 1,000, the heat resistant storage stability may be deteriorated, and when it exceeds 10,000, the low temperature fixability may be deteriorated.
The hydroxyl value of (ii) is preferably 5 or more, more preferably 10 to 120, and particularly preferably 20 to 80. If the hydroxyl value is less than 5, it may be disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability.
The acid value of (ii) is preferably 1 to 30, and more preferably 5 to 20. By having an acid value, it tends to be negatively charged.

前記結着樹脂のガラス転移温度(Tg)としては、50℃〜70℃が好ましく、55℃〜65℃がより好ましい。前記ガラス転移温度が50℃未満であると、トナーの高温保管時のブロッキングが悪化することがあり、70℃を超えると低温定着性が不十分となる。ウレア変性ポリエステル樹脂の共存により、公知のポリエステル系トナーと比較して、ガラス転移点が低くても耐熱保存性が良好な傾向を示す。
前記結着樹脂の貯蔵弾性率としては、測定周波数20Hzにおいて10,000dyne/cmとなる温度(TG’)が、100℃以上が好ましく、110℃〜200℃がより好ましい。前記温度(TG’)が100℃未満であると、耐ホットオフセット性が悪化することがある。
The glass transition temperature (Tg) of the binder resin is preferably 50 ° C to 70 ° C, more preferably 55 ° C to 65 ° C. When the glass transition temperature is less than 50 ° C., blocking of the toner during high temperature storage may be deteriorated, and when it exceeds 70 ° C., the low temperature fixability becomes insufficient. Due to the coexistence of the urea-modified polyester resin, the heat resistant storage stability tends to be good even if the glass transition point is low, as compared with known polyester toners.
As the storage elastic modulus of the binder resin, the temperature (TG ′) at which the measurement frequency is 20 Hz is 10,000 dyne / cm 2 is preferably 100 ° C. or more, and more preferably 110 ° C. to 200 ° C. When the temperature (TG ′) is less than 100 ° C., the hot offset resistance may be deteriorated.

前記結着樹脂の粘性としては、測定周波数20Hzにおいて1,000poiseとなる温度(Tη)が、180℃以下が好ましく、90℃〜160℃がより好ましい。前記温度(Tη)が、180℃を超えると、低温定着性が悪化する。即ち、低温定着性と耐ホットオフセット性の両立の観点から、TG’はTηより高いことが好ましい。言い換えるとTG’とTηの差(TG’−Tη)は0℃以上が好ましく、10℃以上がより好ましく、20℃以上が特に好ましい。なお、差の上限は特に限定されない。また、耐熱保存性と低温定着性の両立の観点から、TηとTgの差は0℃〜100℃が好ましく、10℃〜90℃がより好ましく、20℃〜80℃が特に好ましい。   As the viscosity of the binder resin, the temperature (Tη) at which a 1000 poise at a measurement frequency of 20 Hz is preferably 180 ° C. or less, and more preferably 90 ° C. to 160 ° C. When the temperature (Tη) exceeds 180 ° C., the low-temperature fixability deteriorates. That is, TG ′ is preferably higher than Tη from the viewpoint of achieving both low-temperature fixability and hot offset resistance. In other words, the difference between TG ′ and Tη (TG′−Tη) is preferably 0 ° C. or higher, more preferably 10 ° C. or higher, and particularly preferably 20 ° C. or higher. The upper limit of the difference is not particularly limited. Further, from the viewpoint of achieving both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability, the difference between Tη and Tg is preferably 0 ° C to 100 ° C, more preferably 10 ° C to 90 ° C, and particularly preferably 20 ° C to 80 ° C.

前記結着樹脂は、以下の方法などで製造することができる。
まず、前記ポリオール(1)と、前記ポリカルボン酸(2)を、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオキサイドなど公知のエステル化触媒の存在下、150℃〜280℃に加熱し、必要により減圧としながら生成する水を溜去して、水酸基を有するポリエステルを得る。次いで、40℃〜140℃にて、これにポリイソシアネート(3)を反応させ、イソシアネート基を有するプレポリマー(A)を得る。更に(A)にアミン類(B)を0℃〜140℃にて反応させ、ウレア結合で変性されたポリエステルを得る。(3)を反応させる際及び(A)と(B)を反応させる際には、必要により溶剤を用いることもできる。
The binder resin can be produced by the following method.
First, the polyol (1) and the polycarboxylic acid (2) are heated to 150 ° C. to 280 ° C. in the presence of a known esterification catalyst such as tetrabutoxytitanate or dibutyltin oxide, and the pressure is reduced as necessary. Water is distilled off to obtain a polyester having a hydroxyl group. Subsequently, this is made to react with polyisocyanate (3) at 40 to 140 degreeC, and the prepolymer (A) which has an isocyanate group is obtained. Further, (A) is reacted with amines (B) at 0 ° C. to 140 ° C. to obtain a polyester modified with a urea bond. When reacting (3) and reacting (A) and (B), a solvent may be used as necessary.

前記反応において使用可能な溶剤としては、例えば、芳香族溶剤(トルエン、キシレン等);ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等);エステル類(酢酸エチル等);アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等)、エーテル類(テトラヒドロフラン等)などのイソシアネート(3)に対して不活性なものが挙げられる。
なお、ウレア結合で変性されていないポリエステル(ii)を併用する場合は、水酸基を有するポリエステルと同様な方法で(ii)を製造し、これを前記(i)の反応完了後の溶液に溶解し、混合する。
Solvents usable in the reaction include, for example, aromatic solvents (toluene, xylene, etc.); ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.); esters (ethyl acetate, etc.); amides (dimethylformamide, dimethyl) And those inert to the isocyanate (3), such as acetamide and ethers (tetrahydrofuran).
When using polyester (ii) not modified with urea bond, (ii) is produced in the same manner as polyester having a hydroxyl group, and this is dissolved in the solution after completion of the reaction of (i). , Mix.

また、前記トナーは、以下の方法で製造することができるが勿論これらに限定されることはない。
前記トナーは、水系媒体中でイソシアネート基を有するプレポリマー(A)からなる分散体を、(B)と反応させて形成してもよいし、予め製造したウレア変性ポリエステル(i)を用いてもよい。水系媒体中でウレア変性ポリエステル(i)やプレポリマー(A)からなる分散体を安定して形成させる方法としては、水系媒体中にウレア変性ポリエステル(i)やプレポリマー(A)からなるトナー原料の組成物を加えて、せん断力により分散させる方法などが挙げられる。
The toner can be manufactured by the following method, but is not limited thereto.
The toner may be formed by reacting a dispersion made of a prepolymer (A) having an isocyanate group in an aqueous medium with (B), or using a urea-modified polyester (i) produced in advance. Good. As a method for stably forming a dispersion comprising urea-modified polyester (i) or prepolymer (A) in an aqueous medium, a toner raw material comprising urea-modified polyester (i) or prepolymer (A) in an aqueous medium is used. And a method of dispersing by shearing force.

前記プレポリマー(A)と他のトナー組成物である(以下、トナー原料と称することもある)、着色剤、着色剤マスターバッチ、離型剤、帯電制御剤、未変性ポリエステル樹脂などは、水系媒体中で分散体を形成させる際に混合してもよいが、予めトナー原料を混合した後、水系媒体中にその混合物を加えて分散させたほうがより好ましい。また、本発明においては、着色剤、離型剤、及び帯電制御剤などの他のトナー原料は、必ずしも、水系媒体中で粒子を形成させる時に混合しておく必要はなく、粒子を形成せしめた後、添加してもよい。例えば、着色剤を含まない粒子を形成させた後、公知の染着の方法で着色剤を添加することもできる。   The prepolymer (A) and other toner compositions (hereinafter sometimes referred to as toner raw materials), colorants, colorant master batches, release agents, charge control agents, unmodified polyester resins, Mixing may be performed when the dispersion is formed in the medium, but it is more preferable to mix the toner raw materials in advance and then add and disperse the mixture in the aqueous medium. In the present invention, other toner raw materials such as a colorant, a release agent, and a charge control agent do not necessarily have to be mixed when forming particles in an aqueous medium. It may be added later. For example, after forming particles not containing a colorant, the colorant can be added by a known dyeing method.

前記水系媒体としては、水単独でもよいが、水と混和可能な溶剤を併用することもできる。混和可能な溶剤としては、アルコール(メタノール、イソプロパノール、エチレングリコール等)、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類(メチルセルソルブ等)、低級ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン等)などが挙げられる。   As the aqueous medium, water alone may be used, but a solvent miscible with water may be used in combination. Examples of miscible solvents include alcohol (methanol, isopropanol, ethylene glycol, etc.), dimethylformamide, tetrahydrofuran, cellosolves (methyl cellosolve, etc.), lower ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.) and the like.

前記ウレア変性ポリエステル(i)やプレポリマー(A)を含むトナー組成物100質量部に対する水系媒体の使用量としては、50質量部〜2,000質量部が好ましく、100質量部〜1,000質量部がより好ましい。前記使用量が50質量部未満であると、トナー組成物の分散状態が悪く、所定の粒径のトナー粒子が得られないことがあり、2,000質量部を超えると、経済的でない。   The amount of the aqueous medium used relative to 100 parts by mass of the toner composition containing the urea-modified polyester (i) and the prepolymer (A) is preferably 50 parts by mass to 2,000 parts by mass, and 100 parts by mass to 1,000 parts by mass. Part is more preferred. When the amount used is less than 50 parts by mass, the toner composition is poorly dispersed, and toner particles having a predetermined particle size may not be obtained. When the amount exceeds 2,000 parts by mass, it is not economical.

また、必要に応じて、分散剤を用いることもできる。分散剤を用いたほうが、粒度分布がシャープになるとともに分散が安定である点で好ましい。   Moreover, a dispersing agent can also be used as needed. It is preferable to use a dispersant because the particle size distribution becomes sharp and the dispersion is stable.

前記分散の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば低速せん断式、高速せん断式、摩擦式、高圧ジェット式、超音波などの公知の設備が適用できる。
分散体の粒径を2μm〜20μmにするためには高速せん断式が好ましい。
高速せん断式分散機を使用した場合、回転数としては、特に制限はないが、1,000rpm〜30,000rpmが好ましく、5,000rpm〜20,000rpmがより好ましい。前記分散時間は特に限定はないが、バッチ方式の場合は、通常、0.1分間〜5分間である。分散時の温度としては、通常、0℃〜150℃が好ましく、40℃〜98℃がより好ましい。高温な方が、前記ウレア変性ポリエステル(i)や前記プレポリマー(A)からなる分散体の粘度が低く、分散が容易な点で好ましい。
The dispersion method is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, known equipment such as a low-speed shear method, a high-speed shear method, a friction method, a high-pressure jet method, and an ultrasonic wave can be applied. .
In order to make the particle size of the dispersion 2 μm to 20 μm, a high-speed shearing method is preferable.
When a high-speed shearing disperser is used, the rotation speed is not particularly limited, but is preferably 1,000 rpm to 30,000 rpm, and more preferably 5,000 rpm to 20,000 rpm. The dispersion time is not particularly limited, but is usually 0.1 minutes to 5 minutes in the case of a batch method. As temperature at the time of dispersion | distribution, 0 to 150 degreeC is preferable normally and 40 to 98 degreeC is more preferable. A higher temperature is preferable in that the dispersion of the urea-modified polyester (i) or the prepolymer (A) has a low viscosity and is easily dispersed.

前記プレポリマー(A)から前記ウレア変性ポリエステル(i)を合成する工程は水系媒体中でトナー組成物を分散する前にアミン類(B)を加えて反応させてもよいし、水系媒体中に分散した後にアミン類(B)を加えて粒子界面から反応を起こしてもよい。この場合製造されるトナー表面に優先的にウレア変性ポリエステルが生成し、粒子内部で濃度勾配を設けることもできる。   In the step of synthesizing the urea-modified polyester (i) from the prepolymer (A), the amine (B) may be added and reacted before the toner composition is dispersed in the aqueous medium. After dispersion, amines (B) may be added to cause a reaction from the particle interface. In this case, urea-modified polyester is preferentially produced on the surface of the manufactured toner, and a concentration gradient can be provided inside the particles.

前記反応においては、必要に応じて、分散剤を用いることが好ましい。
前記分散剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、界面活性剤、難水溶性の無機化合物分散剤、高分子系保護コロイド、等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、界面活性剤が好ましい。
In the reaction, it is preferable to use a dispersant as necessary.
There is no restriction | limiting in particular as said dispersing agent, According to the objective, it can select suitably, For example, surfactant, a slightly water-soluble inorganic compound dispersing agent, a polymeric protective colloid, etc. are mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, surfactants are preferable.

前記界面活性剤としては、例えば、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、等が挙げられる。   Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant.

前記陰イオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステル等が挙げられ、これらの中でも、フルオロアルキル基を有するものが好適に挙げられる。該フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、例えば、炭素数2〜10のフルオロアルキルカルボン酸又はその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、3−[オメガ−フルオロアルキル(炭素数6〜11)オキシ]−1−アルキル(炭素数3〜4)スルホン酸ナトリウム、3−[オメガ−フルオロアルカノイル(炭素数6〜8)−N−エチルアミノ]−1−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル(炭素数11〜20)カルボン酸又はその金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸(炭素数7〜13)又はその金属塩、パーフルオロアルキル(炭素数4〜12)スルホン酸又はその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、N−プロピル−N−(2−ヒドロキシエチル)パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル(炭素数6〜10)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル(炭素数6〜10)−N−エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル(炭素数6〜16)エチルリン酸エステル等が挙げられる。該フルオロアルキル基を有する界面活性剤の市販品としては、例えば、サーフロンS−111、S−112、S−113(旭硝子社製);フロラードFC−93、FC−95、FC−98、FC−129(住友3M社製);ユニダインDS−101、DS−102(ダイキン工業社製);メガファックF−110、F−120、F−113、F−191、F−812、F−833(大日本インキ化学工業社製);エクトップEF−102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、204(ト−ケムプロダクツ社製);フタージェントF−100、F150(ネオス社製)等が挙げられる。   Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonates, α-olefin sulfonates, phosphate esters, and the like. Among these, those having a fluoroalkyl group are preferable. Examples of the anionic surfactant having a fluoroalkyl group include a fluoroalkylcarboxylic acid having 2 to 10 carbon atoms or a metal salt thereof, disodium perfluorooctanesulfonylglutamate, 3- [omega-fluoroalkyl (6 carbon atoms). -11) Oxy] -1-alkyl (carbon number 3-4) sodium sulfonate, 3- [omega-fluoroalkanoyl (carbon number 6-8) -N-ethylamino] -1-propanesulfonic acid sodium, fluoroalkyl (Carbon number 11-20) carboxylic acid or its metal salt, perfluoroalkyl carboxylic acid (carbon number 7-13) or its metal salt, perfluoroalkyl (carbon number 4-12) sulfonic acid or its metal salt, perfluoro Octanesulfonic acid diethanolamide, N-propyl-N- (2-hydroxy Ethyl) perfluorooctanesulfonamide, perfluoroalkyl (carbon number 6-10) sulfonamidopropyltrimethylammonium salt, perfluoroalkyl (carbon number 6-10) -N-ethylsulfonylglycine salt, monoperfluoroalkyl (carbon number) 6-16) Ethyl phosphate and the like. Examples of commercially available surfactants having a fluoroalkyl group include Surflon S-111, S-112, S-113 (Asahi Glass Co., Ltd.); Fluorard FC-93, FC-95, FC-98, FC- 129 (manufactured by Sumitomo 3M); Unidyne DS-101, DS-102 (manufactured by Daikin Industries); Megafac F-110, F-120, F-113, F-191, F-812, F-833 (large) Nippon Ink Chemical Co., Ltd.); Xtop EF-102, 103, 104, 105, 112, 123A, 123B, 306A, 501, 201, 204 (manufactured by Tochem Products); Neos) and the like.

前記陽イオン界面活性剤としては、例えば、アミン塩型界面活性剤、四級アンモニウム塩型の陽イオン界面活性剤等が挙げられる。前記アミン塩型界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリン等が挙げられる。前記四級アンモニウム塩型の陽イオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。該陽イオン界面活性剤の中でも、フルオロアルキル基を有する脂肪族一級、二級又は三級アミン酸、パーフルオロアルキル(炭素数6〜10個)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩等の脂肪族四級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、などが挙げられる。該カチオン界面活性剤の市販品としては、例えば、サーフロンS−121(旭硝子社製);フロラードFC−135(住友3M社製);ユニダインDS−202(ダイキン工業杜製)、メガファックF−150、F−824(大日本インキ化学工業社製);エクトップEF−132(ト−ケムプロダクツ社製);フタージェントF−300(ネオス社製)等が挙げられる。   Examples of the cationic surfactant include amine salt type surfactants and quaternary ammonium salt type cationic surfactants. Examples of the amine salt type surfactant include alkylamine salts, aminoalcohol fatty acid derivatives, polyamine fatty acid derivatives, imidazolines, and the like. Examples of the quaternary ammonium salt type cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, pyridinium salt, alkylisoquinolinium salt, benzethonium chloride and the like. . Among the cationic surfactants, aliphatic quaternary ammonium such as aliphatic primary, secondary or tertiary amine acids having a fluoroalkyl group, perfluoroalkyl (6 to 10 carbon atoms) sulfonamidopropyltrimethylammonium salt, etc. Salts, benzalkonium salts, benzethonium chloride, pyridinium salts, imidazolinium salts, and the like. Commercially available products of the cationic surfactant include, for example, Surflon S-121 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.); Florard FC-135 (manufactured by Sumitomo 3M); F-824 (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.); Xtop EF-132 (manufactured by Tochem Products);

前記非イオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体等が挙げられる。
前記両性界面活性剤としては、例えば、アラニン、ドデシルジ(アミノエチル)グリシン、ジ(オクチルアミノエチル)グリシン、N−アルキル−N,N−ジメチルアンモニウムベタイン等が挙げられる。
Examples of the nonionic surfactant include fatty acid amide derivatives and polyhydric alcohol derivatives.
Examples of the amphoteric surfactant include alanine, dodecyldi (aminoethyl) glycine, di (octylaminoethyl) glycine, N-alkyl-N, N-dimethylammonium betaine, and the like.

前記難水溶性の無機化合物分散剤としては、例えば、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイト、等が挙げられる。   Examples of the poorly water-soluble inorganic compound dispersant include tricalcium phosphate, calcium carbonate, titanium oxide, colloidal silica, and hydroxyapatite.

前記高分子系保護コロイドとしては、例えば、酸類、水酸基を含有する(メタ)アクリル系単量体、ビニルアルコール又はビニルアルコールとのエーテル類、ビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類、アミド化合物又はこれらのメチロール化合物、クロライド類、窒素原子若しくはその複素環を有するもの等のホモポリマー又は共重合体、ポリオキシエチレン系、セルロース類、等が挙げられる。   Examples of the polymeric protective colloid include acids, (meth) acrylic monomers containing a hydroxyl group, vinyl alcohol or ethers of vinyl alcohol, esters of vinyl alcohol and a compound containing a carboxyl group, amides Examples thereof include homopolymers or copolymers such as compounds or their methylol compounds, chlorides, those having a nitrogen atom or a heterocyclic ring thereof, polyoxyethylenes, and celluloses.

前記酸類としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等が挙げられる。
前記水酸基を含有する(メタ)アクリル系単量体としては、例えば、アクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸β−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸3−クロロ2−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド等が挙げられる。
前記ビニルアルコール又はビニルアルコールとのエーテル類としては、例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル等が挙げられる。
前記ビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等が挙げられる。
前記アミド化合物又はこれらのメチロール化合物としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド酸、又はこれらのメチロール化合物、などが挙げられる。前記クロライド類としては、例えば、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライド等が挙げられる。
前記窒素原子若しくはその複素環を有するもの等ホモポリマー又は共重合体としては、例えば、ビニルビリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミン等が挙げられる。
前記ポリオキシエチレン系としては、例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステル等が挙げられる。
前記セルロース類としては、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。
Examples of the acids include acrylic acid, methacrylic acid, α-cyanoacrylic acid, α-cyanomethacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, and the like.
Examples of the (meth) acrylic monomer containing a hydroxyl group include β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, β-hydroxypropyl acrylate, β-hydroxypropyl methacrylate, and γ-acrylate. -Hydroxypropyl, γ-hydroxypropyl methacrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate, diethylene glycol monoacrylate, diethylene glycol monomethacrylate, glycerol monoacrylate Glycerin monomethacrylate, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide and the like.
Examples of the vinyl alcohol or ethers with vinyl alcohol include vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl propyl ether, and the like.
Examples of the esters of vinyl alcohol and a compound containing a carboxyl group include vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl butyrate.
Examples of the amide compound or these methylol compounds include acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide acid, or these methylol compounds. Examples of the chlorides include acrylic acid chloride and methacrylic acid chloride.
Examples of the homopolymer or copolymer such as those having a nitrogen atom or a heterocyclic ring thereof include vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl imidazole, and ethylene imine.
Examples of the polyoxyethylene are polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxyethylene alkylamine, polyoxypropylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, polyoxypropylene alkylamide, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene Examples thereof include oxyethylene lauryl phenyl ether, polyoxyethylene stearyl phenyl ester, and polyoxyethylene nonyl phenyl ester.
Examples of the celluloses include methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and hydroxypropyl cellulose.

前記分散液の調製においては、必要に応じて分散安定剤を用いることができる。該分散安定剤としては、例えば、リン酸カルシウム塩等の酸、アルカリに溶解可能なもの等が挙げられる。
前記分散安定剤を用いた場合は、塩酸等の酸によりリン酸カルシウム塩を溶解した後、水洗する方法、酵素により分解する方法等によって、微粒子からリン酸カルシウム塩を除去することができる。
In the preparation of the dispersion, a dispersion stabilizer can be used as necessary. Examples of the dispersion stabilizer include acids that are soluble in acids and alkalis such as calcium phosphate salts.
When the dispersion stabilizer is used, the calcium phosphate salt can be removed from the fine particles by a method of dissolving the calcium phosphate salt with an acid such as hydrochloric acid and then washing with water or a method of decomposing with an enzyme.

前記分散液の調製においては、前記伸長反応乃至前記架橋反応の触媒を用いることができる。該触媒としては、例えば、ジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラウレート、等が挙げられる。   In the preparation of the dispersion, a catalyst for the extension reaction or the crosslinking reaction can be used. Examples of the catalyst include dibutyltin laurate and dioctyltin laurate.

さらに、トナー組成物の粘度を低くするために、ウレア変性ポリエステル(i)やプレポリマー(A)が可溶の溶剤を使用することもできる。溶剤を用いた方が粒度分布がシャープになる点で好ましい。該溶剤は揮発性であることが除去が容易である点から好ましい。   Furthermore, in order to lower the viscosity of the toner composition, a solvent in which the urea-modified polyester (i) or the prepolymer (A) is soluble can be used. The use of a solvent is preferable in that the particle size distribution becomes sharp. The solvent is preferably volatile from the viewpoint of easy removal.

前記溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒;塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が好ましく、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒がより好ましい。
前記プレポリマー(A)100質量部に対する溶剤の使用量は、0質量部〜300質量部が好ましく、0質量部〜100質量部がより好ましく、25質量部〜70質量部が特に好ましい。溶剤を使用した場合は、伸長及び/又は架橋反応後、常圧又は減圧下にて加温し除去する。
Examples of the solvent include toluene, xylene, benzene, carbon tetrachloride, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, trichloroethylene, chloroform, monochlorobenzene, dichloroethylidene, methyl acetate, ethyl acetate, Examples thereof include methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, aromatic solvents such as toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, 1,2-dichloroethane, chloroform and carbon tetrachloride are preferable, and aromatic solvents such as toluene and xylene are more preferable.
0 mass parts-300 mass parts are preferable, as for the usage-amount of the solvent with respect to 100 mass parts of said prepolymers (A), 0 mass parts-100 mass parts are more preferable, and 25 mass parts-70 mass parts are especially preferable. When a solvent is used, it is removed by heating under normal pressure or reduced pressure after the elongation and / or crosslinking reaction.

伸長及び/又は架橋反応時間は、前記プレポリマー(A)の有するイソシアネート基構造とアミン類(B)の組み合わせによる反応性により選択されるが、通常10分間〜40時間が好ましく、2時間〜24時間がより好ましい。
反応温度としては0℃〜150℃が好ましく、40℃〜98℃がより好ましい。さらに必要に応じて公知の触媒を使用することができる。具体的にはジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラウレートなどが挙げられる。
The elongation and / or cross-linking reaction time is selected depending on the reactivity of the isocyanate group structure of the prepolymer (A) and the amines (B), but is usually 10 minutes to 40 hours, preferably 2 hours to 24 hours. Time is more preferred.
The reaction temperature is preferably 0 ° C to 150 ° C, more preferably 40 ° C to 98 ° C. Furthermore, a known catalyst can be used as necessary. Specific examples include dibutyltin laurate and dioctyltin laurate.

得られた乳化分散体から有機溶媒を除去するためには、系全体を徐々に昇温し、液滴中の有機溶媒を完全に蒸発除去する方法を採用することができる。また、乳化分散体を乾燥雰囲気中に噴霧して、液滴中の非水溶性有機溶媒を完全に除去してトナー微粒子を形成し、合せて水系分散剤を蒸発させて除去することも可能である。
乳化分散体が噴霧される乾燥雰囲気としては、空気、窒素、炭酸ガス、燃焼ガス等を加熱した気体、特に使用される最高沸点溶媒の沸点以上の温度に加熱された各種気流が一般に用いられる。スプレイドライアー、ベルトドライアー、ロータリーキルンなどの短時間の処理で十分目的とする品質が得られる。
In order to remove the organic solvent from the obtained emulsified dispersion, a method in which the temperature of the entire system is gradually raised to completely evaporate and remove the organic solvent in the droplets can be employed. It is also possible to spray the emulsified dispersion in a dry atmosphere to completely remove the water-insoluble organic solvent in the droplets to form toner fine particles, and also remove the aqueous dispersant by evaporating it. is there.
As a dry atmosphere in which the emulsified dispersion is sprayed, a gas obtained by heating air, nitrogen, carbon dioxide gas, combustion gas, or the like, in particular, various air streams heated to a temperature equal to or higher than the boiling point of the highest boiling solvent used are generally used. Sufficient quality can be obtained with a short treatment such as spray dryer, belt dryer or rotary kiln.

乳化分散時の粒度分布が広く、その粒度分布を保って洗浄、乾燥処理が行われた場合、所望の粒度分布に分級して粒度分布を整えることができる。
分級操作は液中でサイクロン、デカンター、遠心分離等により、微粒子部分を取り除くことができる。乾燥後に粉体として取得した後に分級操作を行ってもよいが、液体中で行うことが効率の面で好ましい。得られた不要の微粒子、又は粗粒子は再び混練工程に戻して粒子の形成に用いることができる。その際、不要の微粒子又は粗粒子はウェットの状態でも構わない。
用いた分散剤は得られた分散液からできるだけ取り除くことが好ましいが、先に述べた分級操作と同時に行うのが好ましい。
When the particle size distribution at the time of emulsification dispersion is wide and washing and drying processes are performed while maintaining the particle size distribution, the particle size distribution can be adjusted by classifying into a desired particle size distribution.
In the classification operation, the fine particle portion can be removed in the liquid by a cyclone, a decanter, centrifugation, or the like. Although classification operation may be performed after obtaining as powder after drying, it is preferable in terms of efficiency to be performed in a liquid. The unnecessary fine particles or coarse particles obtained can be returned to the kneading step and used for the formation of particles. At that time, unnecessary fine particles or coarse particles may be wet.
The dispersant used is preferably removed from the obtained dispersion as much as possible, but it is preferable to carry out it simultaneously with the classification operation described above.

得られた乾燥後のトナーの粉体と離型剤微粒子、帯電制御性微粒子、流動化剤微粒子、着色剤微粒子などの異種粒子とともに混合したり、混合粉体に機械的衝撃力を与えたりすることによって表面で固定化、融合化させ、得られる複合体粒子の表面からの異種粒子の脱離を防止することができる。   The resulting dried toner powder is mixed with dissimilar particles such as release agent fine particles, charge control fine particles, fluidizing agent fine particles, and colorant fine particles, or mechanical impact force is applied to the mixed powder. As a result, it is possible to prevent the dissociation of the foreign particles from the surface of the composite particle obtained by immobilizing and fusing the surface.

具体的手段としては、(1)高速で回転する羽根によって混合物に衝撃力を加える方法、(2)高速気流中に混合物を投入し、加速させ、粒子同士又は複合化した粒子を適当な衝突板に衝突させる方法などがある。装置としては、オングミル(ホソカワミクロン社製)、I式ミル(日本ニューマチック社製)を改造して、粉砕エアー圧力を下げた装置、ハイブリダイゼイションシステム(奈良機械製作所製)、クリプトロンシステム(川崎重工業社製)、自動乳鉢などが挙げられる。   As specific means, (1) a method of applying an impact force to the mixture by blades rotating at high speed, (2) the mixture is injected into a high-speed air stream, accelerated, and particles or composite particles are mixed with an appropriate collision plate. There is a method of making it collide. As equipment, Ong mill (manufactured by Hosokawa Micron Corporation), I-type mill (manufactured by Nippon Pneumatic Co., Ltd.), with reduced pulverization air pressure, hybridization system (manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.), kryptron system ( Kawasaki Heavy Industries, Ltd.) and automatic mortar.

また、該トナーに使用される着色剤としては、従来からトナー用着色剤として使用されてきた顔料及び染料が使用でき、具体的には、カーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローG、ローダミン6Cレーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドンレッド、ベンジジンイエロー、ローズベンガル等を単独あるいは混合して用いることができる。   As the colorant used in the toner, pigments and dyes conventionally used as toner colorants can be used. Specifically, carbon black, lamp black, iron black, ultramarine, nigrosine dye, Aniline blue, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, Hansa yellow G, rhodamine 6C lake, calco oil blue, chrome yellow, quinacridone red, benzidine yellow, rose bengal and the like can be used alone or in combination.

さらに、必要に応じて、前記トナー粒子自身に磁気特性を持たせるには、例えば、フェライト、マグネタイト、マグヘマイト等の酸化鉄類;鉄、コバルト、ニッケル等の金属あるいは、これらと他の金属との合金等の磁性成分を単独又は混合して、トナー粒子へ含有させればよい。また、これらの成分は、着色剤成分として使用することもできる。   Furthermore, if necessary, in order to give the toner particles magnetic properties, for example, iron oxides such as ferrite, magnetite and maghemite; metals such as iron, cobalt and nickel, or these and other metals A magnetic component such as an alloy may be contained in the toner particles alone or in combination. These components can also be used as a colorant component.

また、前記トナー中の着色剤の個数平均粒径は0.5μm以下が好ましく、0.4μm以下がより好ましく、0.3μm以下が特に好ましい。前記個数平均粒径が0.5μmを超えると、顔料の分散性が充分なレベルには到らず、好ましい透明性が得られないことがある。一方、前記個数平均粒径が0.1μmより小さい微小粒径の着色剤は、可視光の半波長より十分小さいため、光の反射、吸収特性に悪影響を及ぼさないと考えられる。
よって、前記個数平均粒径が0.1μm未満の着色剤の粒子は良好な色再現性と、定着画像を有するOHPシートの透明性に貢献する。
一方、前記個数平均粒径が0.5μmより大きな粒径の着色剤が多く存在していると、入射光の透過が阻害されたり、散乱されたりして、OHPシートの投影画像の明るさ及び彩かさが低下する傾向がある。
さらに、0.5μmより大きな粒径の着色剤が多く存在していると、トナー粒子表面から着色剤が脱離し、カブリ、ドラム汚染、クリーニング不良といった種々の問題を引き起こすことがある。
前記個数平均粒径が0.7μmより大きな粒径の着色剤は、全着色剤の10個数%以下が好ましく、5個数%以下がより好ましい。
The number average particle size of the colorant in the toner is preferably 0.5 μm or less, more preferably 0.4 μm or less, and particularly preferably 0.3 μm or less. When the number average particle diameter exceeds 0.5 μm, the dispersibility of the pigment does not reach a sufficient level, and preferable transparency may not be obtained. On the other hand, the colorant having a fine particle diameter of less than 0.1 μm is sufficiently smaller than a half wavelength of visible light, and thus is considered not to adversely affect the light reflection and absorption characteristics.
Therefore, the colorant particles having a number average particle size of less than 0.1 μm contribute to good color reproducibility and transparency of the OHP sheet having a fixed image.
On the other hand, when there are many colorants having a particle size larger than 0.5 μm, the transmission of incident light is hindered or scattered, and the brightness of the projected image of the OHP sheet is reduced. There is a tendency to decrease the color.
Further, when a large amount of colorant having a particle size larger than 0.5 μm is present, the colorant is detached from the surface of the toner particles, which may cause various problems such as fogging, drum contamination, and poor cleaning.
The colorant having a particle size larger than 0.7 μm is preferably 10% by number or less, more preferably 5% by number or less of the total colorant.

また、前記着色剤を結着樹脂の一部もしくは全部と共に、予め湿潤液を加えた上で混練しておくことにより、初期的に結着樹脂と着色剤が十分に付着した状態となって、その後のトナー製造工程でのトナー粒子中における着色剤分散がより効果的に行われ、着色剤の分散粒径が小さくなり、一層良好な透明性を得ることができる。   Further, by mixing the colorant together with part or all of the binder resin in advance after adding a wetting liquid, the binder resin and the colorant are initially sufficiently attached, In the subsequent toner production process, the colorant is dispersed more effectively in the toner particles, the dispersed particle diameter of the colorant is reduced, and better transparency can be obtained.

予めの混錬に用いる結着樹脂としては、トナー用結着樹脂として例示した樹脂類をそのまま使用することができるが、これらに限定されるものではない。   As the binder resin used for kneading in advance, the resins exemplified as the binder resin for toner can be used as they are, but are not limited thereto.

前記の結着樹脂と着色剤の混合物を予め湿潤液と共に混練する具体的な方法としては、例えば、結着樹脂、着色剤及び湿潤液を、ヘンシェルミキサー等のブレンダーにて混合した後、得られた混合物を二本ロール、三本ロール等の混練機により、結着樹脂の溶融温度よりも低い温度で混練して、サンプルを得る。   As a specific method for kneading the mixture of the binder resin and the colorant with the wetting liquid in advance, for example, the binder resin, the colorant and the wetting liquid are obtained after mixing with a blender such as a Henschel mixer. The obtained mixture is kneaded at a temperature lower than the melting temperature of the binder resin by a kneader such as a two-roll or three-roll to obtain a sample.

また、湿潤液としては、結着樹脂の溶解性や、着色剤との塗れ性を考慮しながら、一般的なものを使用できるが、アセトン、トルエン、ブタノン等の有機溶剤、水が、着色剤の分散性の面から好ましい。これらの中でも、水の使用は、環境への配慮及び、後のトナー製造工程における着色剤の分散安定性維持の点から特に好ましい。
この製法によると、得られるトナーに含有される着色剤粒子の粒径が小さくなるばかりでなく、該粒子の分散状態の均一性が高くなるため、OHPによる投影像の色の再現性がより一層よくなる。
Further, as the wetting liquid, a general one can be used in consideration of the solubility of the binder resin and the paintability with the colorant, but an organic solvent such as acetone, toluene, butanone, and water are used as the colorant. It is preferable from the viewpoint of dispersibility. Among these, the use of water is particularly preferable from the viewpoint of environmental considerations and maintaining the dispersion stability of the colorant in the subsequent toner production process.
According to this manufacturing method, not only the particle diameter of the colorant particles contained in the obtained toner is reduced, but also the uniformity of the dispersion state of the particles is increased, so that the color reproducibility of the projected image by OHP is further improved. Get better.

前記トナー中には、前記結着樹脂及び前記着色剤とともに離型剤を含有することが好ましい。
前記離型剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ポリオレフィンワッックス(ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等);長鎖炭化水素(パラフィンワッックス、サゾールワックス等);カルボニル基含有ワックスなどが挙げられる。これらの中でも、カルボニル基含有ワックスが特に好ましい。
The toner preferably contains a release agent together with the binder resin and the colorant.
The release agent is not particularly limited and may be appropriately selected from known ones according to the purpose. For example, polyolefin wax (polyethylene wax, polypropylene wax, etc.); long chain hydrocarbon (paraffin) Wax, sazol wax and the like); carbonyl group-containing wax and the like. Among these, a carbonyl group-containing wax is particularly preferable.

前記カルボニル基含有ワックスとしては、例えば、ポリアルカン酸エステル(カルナバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、1,18−オクタデカンジオールジステアレートなど);ポリアルカノールエステル(トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエート等);ポリアルカン酸アミド(エチレンジアミンジベヘニルアミド等);ポリアルキルアミド(トリメリット酸トリステアリルアミド等);ジアルキルケトン(ジステアリルケトン等)などが挙げられる。これらの中でも、ポリアルカン酸エステルが特に好ましい。   Examples of the carbonyl group-containing wax include polyalkanoic acid esters (carnauba wax, montan wax, trimethylolpropane tribehenate, pentaerythritol tetrabehenate, pentaerythritol diacetate dibehenate, glycerin tribehenate, 1,18-octadecanediol distearate, etc.); polyalkanol esters (tristearyl trimellitic acid, distearyl maleate, etc.); polyalkanoic acid amides (ethylenediamine dibehenyl amide, etc.); polyalkylamides (tristearyl trimellitic acid) Amide etc.); dialkyl ketone (distearyl ketone etc.) etc. are mentioned. Among these, polyalkanoic acid esters are particularly preferable.

前記離型剤の融点としては、40℃〜160℃が好ましく、50℃〜120℃がより好ましく、60℃〜90℃が特に好ましい。前記融点が40℃未満であると、耐熱保存性に悪影響を与えることがあり、160℃を超えると、低温での定着時にコールドオフセットを起こしやすくなることがある。
前記離型剤の溶融粘度としては、融点より20℃高い温度で、5cps〜1,000cpsが好ましく、10cps〜100cpsがより好ましい。前記溶融粘度が1,000cpsを超えると、耐ホットオフセット性、低温定着性への向上効果が乏しくなることがある。
前記離型剤の前記トナー中における含有量としては、0質量%〜40質量%が好ましく、3質量%〜30質量%がより好ましい。
The melting point of the release agent is preferably 40 ° C to 160 ° C, more preferably 50 ° C to 120 ° C, and particularly preferably 60 ° C to 90 ° C. If the melting point is less than 40 ° C., the heat resistant storage stability may be adversely affected, and if it exceeds 160 ° C., cold offset may easily occur during fixing at a low temperature.
The melt viscosity of the release agent is preferably 5 cps to 1,000 cps and more preferably 10 cps to 100 cps at a temperature 20 ° C. higher than the melting point. When the melt viscosity exceeds 1,000 cps, the effect of improving hot offset resistance and low-temperature fixability may be poor.
The content of the release agent in the toner is preferably 0% by mass to 40% by mass, and more preferably 3% by mass to 30% by mass.

また、トナー帯電量及びその立ち上がりを早くするために、前記トナー中に、必要に応じて帯電制御剤を含有させてもよい。前記帯電制御剤として有色材料を用いると色の変化が起こるため、無色又は白色に近い材料が好ましい。   Further, in order to accelerate the toner charge amount and its rise, a charge control agent may be contained in the toner as necessary. Since a color change occurs when a colored material is used as the charge control agent, a colorless or nearly white material is preferable.

前記帯電制御剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、トリフェニルメタン系染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、4級アンモニウム塩(フッ素変性4級アンモニウム塩を含む)、アルキルアミド、燐の単体又は化合物、タングステンの単体又は化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等が挙げられる。   The charge control agent is not particularly limited and may be appropriately selected from known ones according to the purpose. For example, triphenylmethane dyes, molybdate chelate pigments, rhodamine dyes, alkoxy amines, Examples include quaternary ammonium salts (including fluorine-modified quaternary ammonium salts), alkylamides, phosphorus simple substances or compounds, tungsten simple substances or compounds, fluorine-based activators, salicylic acid metal salts, and metal salts of salicylic acid derivatives.

前記帯電制御剤としては、市販品を用いることができ、該市販品としては、例えば、第四級アンモニウム塩のボントロンP−51、オキシナフトエ酸系金属錯体のE−82、サリチル酸系金属錯体のE−84、フェノール系縮合物のE−89(いずれも、オリエント化学工業社製);第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のTP−302、TP−415(いずれも、保土谷化学工業社製);第四級アンモニウム塩のコピーチャージPSY VP2038、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーPR、第四級アンモニウム塩のコピーチャージ NEG VP2036、コピーチャージ NX VP434(いずれも、ヘキスト社製);LRA−901、ホウ素錯体であるLR−147(いずれも、日本カ一リット社製)、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。   As the charge control agent, a commercially available product can be used. Examples of the commercially available product include quaternary ammonium salt Bontron P-51, oxynaphthoic acid metal complex E-82, and salicylic acid metal complex. E-84, E-89 of a phenol-based condensate (both manufactured by Orient Chemical Industries); TP-302, TP-415 of a quaternary ammonium salt molybdenum complex (both manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.); Quaternary ammonium salt copy charge PSY VP2038, triphenylmethane derivative copy blue PR, quaternary ammonium salt copy charge NEG VP2036, copy charge NX VP434 (both manufactured by Hoechst); LRA-901, boron complex LR-147 (all manufactured by Nippon Carlit Co., Ltd.), quinacridone, azo series Examples thereof include pigments and other polymer compounds having a functional group such as a sulfonic acid group, a carboxyl group, and a quaternary ammonium salt.

前記帯電制御剤の添加量としては、バインダー樹脂の種類、添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法などによって異なり、一義的に規定できるものではないが、前記バインダー樹脂100質量部に対して0.1質量部〜10質量部が好ましく、0.2質量部〜5質量部がより好ましい。前記添加量が10質量部を超えると、トナーの帯電性が大きすぎ、帯電制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招くことがある。これらの帯電制御剤はマスターバッチ、樹脂とともに溶融混練した後溶解分散させることもできるし、有機溶剤に直接溶解し、分散する際に加えてもよいし、トナー表面にトナー粒子作製後、固定化させてもよい。   The amount of the charge control agent added varies depending on the type of the binder resin, the presence or absence of the additive, the toner production method including the dispersion method, and the like, and cannot be uniquely defined, but with respect to 100 parts by mass of the binder resin. 0.1 to 10 parts by mass is preferable, and 0.2 to 5 parts by mass is more preferable. When the addition amount exceeds 10 parts by mass, the chargeability of the toner is too high, the effect of the charge control agent is reduced, the electrostatic attraction force with the developing roller is increased, the flowability of the developer is reduced, and the image The concentration may decrease. These charge control agents can be melted and kneaded together with a masterbatch and resin and then dissolved and dispersed, or they can be added directly when dissolved and dispersed in an organic solvent, or fixed after the toner particles are prepared on the toner surface. You may let them.

また、トナー製造過程で水系媒体中にトナー組成物を分散させるに際して、主に分散安定化のための樹脂微粒子を添加してもよい。
前記樹脂微粒子としては、水性分散体を形成可能な樹脂であれば、特に制限はなく、熱可塑性樹脂でも熱硬化性樹脂でもよいが、例えば、ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ケイ素系樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、微細球状樹脂粒子の水性分散体が得られやすい点から、ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、又はそれらの併用が好ましい。
Further, when the toner composition is dispersed in the aqueous medium during the toner production process, resin fine particles mainly for stabilizing the dispersion may be added.
The resin fine particle is not particularly limited as long as it is a resin capable of forming an aqueous dispersion, and may be a thermoplastic resin or a thermosetting resin. For example, a vinyl resin, a polyurethane resin, an epoxy resin, a polyester resin, Examples thereof include polyamide resin, polyimide resin, silicon resin, phenol resin, melamine resin, urea resin, aniline resin, ionomer resin, and polycarbonate resin. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, a vinyl resin, a polyurethane resin, an epoxy resin, a polyester resin, or a combination thereof is preferable because an aqueous dispersion of fine spherical resin particles can be easily obtained.

前記ビニル系樹脂としては、ビニル系モノマーを単独重合又は共重合したポリマーが用いられ、例えば、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、(メタ)アクリル酸−アクリル酸エステル重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体等が挙げられる。   As the vinyl resin, a polymer obtained by homopolymerization or copolymerization of a vinyl monomer is used. For example, a styrene- (meth) acrylic acid ester resin, a styrene-butadiene copolymer, a (meth) acrylic acid-acrylic acid ester. Examples thereof include a polymer, a styrene-acrylonitrile copolymer, a styrene-maleic anhydride copolymer, and a styrene- (meth) acrylic acid copolymer.

トナー粒子の流動性や現像性、帯電性を補助するための外添剤としては、無機微粒子が好ましい。
前記無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ペンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などが挙げられる。
As an external additive for assisting fluidity, developability and chargeability of toner particles, inorganic fine particles are preferable.
Examples of the inorganic fine particles include silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, tin oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite, and diatomaceous earth. , Chromium oxide, cerium oxide, pengala, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, silicon nitride and the like.

前記無機微粒子の一次粒子径としては、5nm〜2μmが好ましく、5nm〜500nmがより好ましい。また、前記無機微粒子のBET法による比表面積としては20m/g〜500m/gが好ましい。
前記無機微粒子の前記トナーにおける添加量としては、0.01質量%〜5質量%が好ましく、0.01質量%〜2.0質量%がより好ましい。
The primary particle diameter of the inorganic fine particles is preferably 5 nm to 2 μm, and more preferably 5 nm to 500 nm. Also, 20m 2 / g~500m 2 / g is preferably a BET specific surface area of the inorganic fine particles.
The addition amount of the inorganic fine particles in the toner is preferably 0.01% by mass to 5% by mass, and more preferably 0.01% by mass to 2.0% by mass.

その他の高分子系微粒子としては、例えば、ソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリスチレン、メタクリル酸エステルやアクリル酸エステル共重合体やシリコーン、ベンゾグアナミン、ナイロンなどの重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子が挙げられる。   Examples of other polymer fine particles include, for example, polystyrene obtained by soap-free emulsion polymerization, suspension polymerization, and dispersion polymerization, polycondensation systems such as methacrylic acid ester and acrylic acid ester copolymer, silicone, benzoguanamine, and nylon, heat Examples thereof include polymer particles made of a curable resin.

また、前記トナーには流動化剤を添加することもできる。
前記流動化剤は、表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止することができる。
前記流動化剤としては、例えばシランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
In addition, a fluidizing agent may be added to the toner.
The fluidizing agent performs surface treatment to increase hydrophobicity, and can prevent deterioration of flow characteristics and charging characteristics even under high humidity.
Examples of the fluidizing agent include a silane coupling agent, a silylating agent, a silane coupling agent having a fluorinated alkyl group, an organic titanate coupling agent, an aluminum coupling agent, silicone oil, and modified silicone oil. Can be mentioned.

また、前記感光体や中間転写体に残存する転写後の現像剤を除去するためのクリーニング性向上剤としては、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸等の脂肪酸金属塩;ポリメチルメタクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子等のソープフリー乳化重合などによって製造されたポリマー微粒子などが挙げられる。前記ポリマー微粒子は比較的粒度分布が狭く、体積平均粒径が0.01μm〜1μmのものが好ましい。   Examples of the cleaning property improver for removing the developer after transfer remaining on the photosensitive member or the intermediate transfer member include fatty acid metal salts such as zinc stearate, calcium stearate, stearic acid; polymethyl methacrylate fine particles, Examples include polymer fine particles produced by soap-free emulsion polymerization such as polystyrene fine particles. The polymer fine particles preferably have a relatively narrow particle size distribution and a volume average particle size of 0.01 μm to 1 μm.

このようなトナーを用いることにより、上述の如く、現像の安定性に優れる、高画質なトナー像を形成することができる。   By using such a toner, as described above, it is possible to form a high-quality toner image having excellent development stability.

また、本発明の画像形成装置は、上述のような、高品質な画像を得るに適した構成の重合法トナーとの併用ばかりでなく、粉砕法による不定形のトナーに対しても適用でき、この場合にも、装置寿命を大幅に延ばすことができる。このような粉砕法のトナーを構成する材料としては、通常、電子写真用トナーとして使用されるものが、特に制限なく、適用可能である。   Further, the image forming apparatus of the present invention can be applied not only to the combined use with the above-described polymerization method toner suitable for obtaining a high quality image, but also to an irregular shaped toner by a pulverization method, Even in this case, the life of the apparatus can be greatly extended. As a material constituting such a pulverized toner, those usually used as an electrophotographic toner can be applied without particular limitation.

前記粉砕法トナーに使用される結着樹脂としては、例えばポリスチレン、ポリp−クロロスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン又はその置換体の単重合体;スチレン/p−クロロスチレン共重合体、スチレン/プロピレン共重合体、スチレン/ビニルトルエン共重合体、スチレン/ビニルナフタレン共重合体、スチレン/アクリル酸メチル共重合体、スチレン/アクリル酸エチル共重合体、スチレン/アクリル酸ブチル共重合体、スチレン/アクリル酸オクチル共重合体、スチレン/メタクリル酸メチル共重合体、スチレン/メタクリル酸エチル共重合体、スチレン/メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン/α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン/アクリロニトリル共重合体、スチレン/ビニルメチルケトン共重合体、スチレン/ブタジエン共重合体、スチレン/イソプレン共重合体、スチレン/マレイン酸共重合体等のスチレン系共重合体;ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル系単重合体又はその共重合体;ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等のポリビニル誘導体;ポリエステル系重合体、ポリウレタン系重合体、ポリアミド系重合体、ポリイミド系重合体、ポリオール系重合体、エポキシ系重合体、テルペン系重合体、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、スチレン−アクリル系共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオール系樹脂が、電気特性、コスト面等から好ましく、さらには、良好な定着特性を有するものとして、ポリエステル系樹脂、ポリオール系樹脂が特に好ましい。   As the binder resin used in the pulverized toner, for example, styrene such as polystyrene, poly p-chlorostyrene, polyvinyltoluene, or the like, or a substituted polymer thereof; styrene / p-chlorostyrene copolymer, styrene / propylene Copolymer, styrene / vinyl toluene copolymer, styrene / vinyl naphthalene copolymer, styrene / methyl acrylate copolymer, styrene / ethyl acrylate copolymer, styrene / butyl acrylate copolymer, styrene / acrylic Octyl acid copolymer, styrene / methyl methacrylate copolymer, styrene / ethyl methacrylate copolymer, styrene / butyl methacrylate copolymer, styrene / α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene / acrylonitrile copolymer Styrene / vinyl methyl ketone copolymer, Styrene copolymers such as tylene / butadiene copolymers, styrene / isoprene copolymers, styrene / maleic acid copolymers; polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, etc. Acrylic ester-based homopolymers or copolymers thereof; polyvinyl derivatives such as polyvinyl chloride and polyvinyl acetate; polyester-based polymers, polyurethane-based polymers, polyamide-based polymers, polyimide-based polymers, polyol-based polymers, Examples thereof include epoxy polymers, terpene polymers, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resins, and aromatic petroleum resins. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, a styrene-acrylic copolymer resin, a polyester resin, and a polyol resin are preferable from the viewpoint of electrical characteristics, cost, and the like, and further, polyester resins and polyol resins are preferable as those having good fixing characteristics. Particularly preferred.

前記粉砕法トナーでは、これらの樹脂成分と共に、前述のような着色剤成分、ワックス成分、電荷制御成分等を、必要により前混合後、樹脂成分の溶融温度近傍以下で混練して、これを冷却後、粉砕分級工程を経て、トナーを作製すればよく、また、必要に応じて前記外添成分を、適宜添加し混合すればよい。   In the pulverized toner, together with these resin components, the colorant component, wax component, charge control component and the like as described above are premixed as necessary, and then kneaded at a temperature close to the melting temperature of the resin component, and then cooled. Thereafter, a toner may be prepared through a pulverizing and classifying step, and the external additive component may be appropriately added and mixed as necessary.

前記現像器は、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよく、例えば、前記トナー乃至前記現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有してなるもの、等が好適に挙げられる。   The developing unit may be a dry developing type, a wet developing type, a single color developing unit, or a multi-color developing unit. For example, a toner having a stirrer for charging the toner or the developer by frictional stirring and a rotatable magnet roller is preferable.

前記現像器内では、例えば、前記トナーと前記キャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。該マグネットローラは、前記像担持体(感光体)近傍に配置されているため、該マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって該像担持体(感光体)の表面に移動する。その結果、前記静電潜像が該トナーにより現像されて該像担持体(感光体)の表面に該トナーによる可視像が形成される。   In the developing device, for example, the toner and the carrier are mixed and agitated, and the toner is charged by friction at that time, and held on the surface of the rotating magnet roller in a raised state to form a magnetic brush. . Since the magnet roller is disposed in the vicinity of the image carrier (photosensitive member), a part of the toner constituting the magnetic brush formed on the surface of the magnet roller is caused by the electric attractive force. It moves to the surface of the image carrier (photoreceptor). As a result, the electrostatic latent image is developed with the toner, and a visible image is formed with the toner on the surface of the image carrier (photoconductor).

−その他の手段−
前記その他の手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クリーニング手段、保護剤塗布手段、転写手段、定着手段などが挙げられる。
-Other means-
The other means is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a cleaning means, a protective agent application means, a transfer means, and a fixing means.

−クリーニング手段−
前記クリーニング手段としては、前記像担持体の表面をクリーニングする手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、該手段を実現可能なクリーニング装置を挙げることができ、中でも、前記像担持体表面をクリーニングするためのクリーニングブラシを有することが好ましい。
一般に、像担持体のクリーニング方法としては、前記クリーニングブレードを用いた方法のほかに、像担持体上に残存するトナーと逆極性となるように電圧を印加したブラシを用いた、静電クリーニング方式が挙げられる。
クリーニングブレードを用いたクリーニング手段では、一般的にクリーニングブレードを像担持体の回転方向に対してリーディング方向(カウンター方向)に当接し、像担持体上に残ったトナーを主とする残存成分を除去するが、このときクリーニングブレードは像担持体に対して比較的強く当接するため、像担持体の導電性支持体の肉厚が薄くなると部分的に変形する恐れがある。
-Cleaning means-
The cleaning means is not particularly limited as long as it is a means for cleaning the surface of the image carrier, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, a cleaning device capable of realizing the means can be mentioned. Among them, it is preferable to have a cleaning brush for cleaning the surface of the image carrier.
In general, as an image carrier cleaning method, in addition to the method using the cleaning blade, an electrostatic cleaning method using a brush to which a voltage is applied so as to be opposite in polarity to the toner remaining on the image carrier. Is mentioned.
In cleaning means using a cleaning blade, the cleaning blade is generally brought into contact with the leading direction (counter direction) with respect to the rotation direction of the image carrier to remove residual components, mainly toner remaining on the image carrier. However, at this time, since the cleaning blade comes into relatively strong contact with the image carrier, there is a risk of partial deformation when the thickness of the conductive support of the image carrier is reduced.

これに対して、前記クリーニングブラシを有するクリーニング手段によれば、像担持体に対しての負荷が比較的小さいため、像担持体の導電性支持体の肉厚が薄い場合には好ましい。
クリーニングブラシとしては、像担持体表面への機械的ストレスを抑制するためにはブラシ繊維は可撓性を有することが好ましい。前記可撓性のブラシ繊維の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えばポリオレフィン系樹脂(例えばポリエチレン、ポリプロピレン);ポリビニル系樹脂又はポリビニリデン系樹脂(例えばポリスチレン、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン);塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体;スチレン−アクリル酸共重合体;スチレン−ブタジエン樹脂;フッ素樹脂(例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン);ポリエステル;ナイロン;アクリル;レーヨン;ポリウレタン;ポリカーボネート;フェノール樹脂;アミノ樹脂(例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂)などが挙げられる。
なお、撓みの程度を調整するため、例えばジエン系ゴム、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、エチレンプロピレンゴム、イソプレンゴム、ニトリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、ヒドリンゴム、ノルボルネンゴム等を複合してもよい。
On the other hand, the cleaning means having the cleaning brush is preferable when the thickness of the conductive support of the image carrier is thin because the load on the image carrier is relatively small.
As a cleaning brush, in order to suppress mechanical stress on the surface of the image carrier, it is preferable that the brush fiber has flexibility. The material of the flexible brush fiber is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, polyolefin resin (for example, polyethylene, polypropylene); polyvinyl resin or polyvinylidene resin (for example, Polystyrene, acrylic resin, polyacrylonitrile, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl carbazole, polyvinyl ether, polyvinyl ketone); vinyl chloride-vinyl acetate copolymer; styrene-acrylic acid copolymer; styrene- Butadiene resin; fluororesin (eg, polytetrafluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polychlorotrifluoroethylene); polyester; nylon; acrylic; rayon; ; Polycarbonate; phenolic resins; amino resins (e.g. urea - formaldehyde resins, melamine resins, benzoguanamine resins, urea resins, polyamide resins).
In order to adjust the degree of bending, for example, diene rubber, styrene-butadiene rubber (SBR), ethylene propylene rubber, isoprene rubber, nitrile rubber, urethane rubber, silicone rubber, hydrin rubber, norbornene rubber, etc. may be combined. .

ロール状のクリーニングブラシは、例えばブラシ繊維をパイル地にしたテープを金属製の芯金にスパイラル状に巻き付けてロールブラシとしたものなどが挙げられる。前記ブラシ繊維としては繊維径10μm〜500μm程度、ブラシの繊維の長さは1mm〜15mm、ブラシ密度は1平方インチ当たり1万本〜30万本(1平方メートル当たり1.5×107本〜4.5×108本)が好適である。   Examples of the roll-shaped cleaning brush include a roll brush obtained by winding a tape having brush fibers in a pile ground around a metal core bar in a spiral shape. The brush fiber has a fiber diameter of about 10 μm to 500 μm, the length of the brush fiber is 1 mm to 15 mm, and the brush density is 10,000 to 300,000 per square inch (1.5 × 10 7 to 4 × 4 per square meter). 5 × 10 8) is preferable.

前記クリーニングブラシは、ブラシ繊維の均一性に伴うクリーニングの安定性の面から、ブラシ密度の高いものを使用することが好ましく、1本の繊維を数本〜数百本の微細な繊維から作製することが好ましい。例えば、333デシテックス=6.7デシテックス×50フィラメント(300デニール=6デニール×50フィラメント)のように6.7デシテックス(6デニール)の微細な繊維を50本束ねて1本の繊維として植毛することが好適である。   The cleaning brush preferably has a high brush density from the viewpoint of cleaning stability accompanying the uniformity of the brush fibers, and one fiber is produced from several to several hundreds of fine fibers. It is preferable. For example, bundling 50 fine fibers of 6.7 decitex (6 denier), such as 333 decitex = 6.7 decitex × 50 filament (300 denier = 6 denier × 50 filament), and implanting as one fiber Is preferred.

また、ブラシ表面には必要に応じてブラシの表面形状や環境安定性等を安定化することを目的として、被覆層を設けてもよい。該被覆層を構成する成分としては、ブラシ繊維の撓みに応じて変形することが可能な被覆層成分を用いることが好ましい。前記被覆層成分としては、可撓性を保持し得る材料であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂;ポリスチレン、アクリル(例えばポリメチルメタクリレート)、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル、ポリビリケトン等のポリビニル又はポリビニリデン系樹脂;塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体;オルガノシロキサン結合からなるシリコーン樹脂又はその変性品(例えばアルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等による変性品);パーフルオロアルキルエーテル、ポリフルオロビニル、ポリフルオロビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等の弗素樹脂;ポリアミド;ポリエステル;ポリウレタン;ポリカーボネート;尿素−ホルムアルデヒド樹脂等のアミノ樹脂;エポキシ樹脂、又はこれらの複合樹脂などが挙げられる。   Moreover, you may provide a coating layer in the brush surface for the purpose of stabilizing the surface shape, environmental stability, etc. of a brush as needed. As a component constituting the coating layer, it is preferable to use a coating layer component that can be deformed according to the bending of the brush fiber. The coating layer component is not particularly limited as long as it is a material that can maintain flexibility, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, polyethylene, polypropylene, chlorinated polyethylene, chlorosulfonated polyethylene, etc. Polyolefin resin: Polystyrene such as polystyrene, acrylic (for example, polymethyl methacrylate), polyacrylonitrile, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl carbazole, polyvinyl ether, polybiliketone, or polyvinylidene resin such as polyvinyl chloride-acetic acid Vinyl copolymer; silicone resin composed of organosiloxane bonds or modified products thereof (modified products such as alkyd resin, polyester resin, epoxy resin, polyurethane resin, etc.); Fluororesins such as oloalkyl ether, polyfluorovinyl, polyfluorovinylidene, polychlorotrifluoroethylene; polyamides; polyesters; polyurethanes; polycarbonates; amino resins such as urea-formaldehyde resins; epoxy resins or composite resins thereof It is done.

−−保護剤塗布手段−−
前記保護剤塗布手段としては、前記像担持体表面を保護するための保護剤を塗布する手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、該手段を実現可能な保護剤塗布装置が挙げられる。なお、用いられる保護剤については後述する。
前記保護剤塗布手段(保護剤塗布装置)を有することによって、クリーニングによる前記像担持体表面維持を確実に行うばかりでなく、帯電時の電気的ストレスによる像担持体表面劣化を保護層により抑制することができ、本発明の効果を更に長期間発現させることができる。
なお、前記保護層は、前記像担持体に前記最表面層が設けられる場合には、前記最表面層上に配される。
--- Protective agent application means--
The protective agent application means is not particularly limited as long as it is a means for applying a protective agent for protecting the surface of the image carrier, and can be appropriately selected according to the purpose, and the means can be realized. Examples include a protective agent coating apparatus. The protective agent used will be described later.
By having the protective agent application means (protective agent application device), not only can the surface of the image carrier be maintained by cleaning, but also the deterioration of the surface of the image carrier due to electrical stress during charging can be suppressed by a protective layer. And the effects of the present invention can be expressed for a longer period of time.
The protective layer is disposed on the outermost surface layer when the outermost surface layer is provided on the image carrier.

図4のプロセスカートリッジの概略図には、前記クリーニング装置および前記保護剤塗布装置の一例について示している。
像担持体である感光体ドラム1に対向して配設された保護剤塗布装置2は、像担持体用保護剤21、保護剤供給部材22、押圧力付与部材23、保護層形成部材24等から主に構成される。
The schematic diagram of the process cartridge in FIG. 4 shows an example of the cleaning device and the protective agent coating device.
A protective agent coating device 2 disposed opposite to the photosensitive drum 1 serving as an image carrier includes an image carrier protective agent 21, a protective agent supply member 22, a pressing force applying member 23, a protective layer forming member 24, and the like. Consists mainly of.

像担持体用保護剤21は、押圧力付与部材23からの押圧力により、例えばブラシ状の保護剤供給部材22へ接する。保護剤供給部材22は像担持体1と線速差をもって回転して摺擦し、この際に、保護剤供給部材表面に保持された像担持体用保護剤を像担持体表面に供給する。
像担持体表面に供給された像担持体用保護剤は、物質種の選択によっては供給時に十分な保護層にならない場合があるため、より均一な保護層を形成するために、例えば像担持体回転方向に対してトレーリング方向に緩やかに当接したブレード状の部材を持つ保護層形成部材24により薄層化されて保護層となる。
The protective agent 21 for the image carrier is brought into contact with, for example, a brush-like protective agent supply member 22 by the pressing force from the pressing force applying member 23. The protective agent supply member 22 rotates and rubs with the image carrier 1 with a linear velocity difference. At this time, the protective agent for the image carrier held on the surface of the protective agent supply member is supplied to the surface of the image carrier.
Since the protective agent for the image carrier supplied to the surface of the image carrier may not be a sufficient protective layer upon supply depending on the selection of the material type, in order to form a more uniform protective layer, for example, the image carrier The protective layer forming member 24 having a blade-like member gently abutting in the trailing direction with respect to the rotation direction is thinned to form a protective layer.

前記保護層が形成された像担持体に対しては、例えば、図示しない高電圧電源により直流電圧もしくはこれに交流電圧を重畳させた電圧を印加した帯電ローラ31を、接触又は近接させて、微小空隙での放電による像担持体の帯電が行われる。この際、保護層の一部は電気的ストレスにより分解や酸化が生じ、また、保護層表面への気中放電生成物の付着が生じて、劣化物となる。
劣化した像担持体用保護剤は、クリーニング機構により、像担持体に残存したトナー等の成分と共にクリーニング機構により除去される。
このようなクリーニング機構としては、前記保護剤塗布部材と兼用にしてもよいが、像担持体表面残存物を除去する機能と、保護層を形成する機能とは、適切な部材の摺擦状態が異なることがあるため、機能を分離し、図4に示すように像担持体用保護剤供給部より上流側に、クリーニング部材41、フリッカー42、廃トナー搬送部材43等からなるクリーニング機構4を設けることが好ましい。
For example, a charging roller 31 to which a direct current voltage or a voltage obtained by superimposing an alternating current voltage is applied by a high voltage power source (not shown) is brought into contact with or brought close to the image carrier on which the protective layer is formed. The image carrier is charged by discharging in the gap. At this time, a part of the protective layer is decomposed or oxidized due to electrical stress, and air discharge products adhere to the surface of the protective layer, resulting in a deteriorated product.
The deteriorated protective agent for the image carrier is removed by the cleaning mechanism together with components such as toner remaining on the image carrier by the cleaning mechanism.
As such a cleaning mechanism, it may be used also as the protective agent coating member, but the function of removing the image carrier surface residue and the function of forming the protective layer are based on the state of rubbing of an appropriate member. Since the functions are different, the functions are separated, and as shown in FIG. 4, a cleaning mechanism 4 including a cleaning member 41, a flicker 42, a waste toner conveying member 43, and the like is provided on the upstream side of the protective agent supply unit for the image carrier. It is preferable.

前記保護層形成部材に用いるブレードの材料としては、特に制限はなく、クリーニングブレード等に用いられる材料として公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えばウレタンゴム、ヒドリンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴムなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらブレードは、像担持体との接点部分を低摩擦係数材料で、コーティングや含浸処理してもよい。また、弾性体の硬度を調整するために、有機フィラー、無機フィラー等の充填材を分散させてもよい。   The material for the blade used for the protective layer forming member is not particularly limited and can be appropriately selected from known materials used for the cleaning blade and the like according to the purpose. For example, urethane rubber, hydrin rubber, silicone Examples thereof include rubber and fluororubber. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. In these blades, the contact portion with the image carrier may be coated or impregnated with a low coefficient of friction material. Moreover, in order to adjust the hardness of an elastic body, you may disperse fillers, such as an organic filler and an inorganic filler.

前記保護層形成用ブレードは、ブレード支持体に、先端部が像担持体表面へ押圧当接できるように、接着や融着等の任意の方法によって固定される。
前記保護層形成用ブレードの厚みとしては、押圧で加える力との兼ね合いで一義的に規定できるものではないが、0.5mm〜5mmが好ましく、1mm〜2mmがより好ましい。
また、支持体から突き出し、たわみを持たせることができるブレードの長さ、いわゆる自由長についても同様に押圧で加える力との兼ね合いで一義的に規定できるものではないが、1mm〜15mmが好ましく、2mm〜10mmがより好ましい。
The blade for forming the protective layer is fixed to the blade support by any method such as adhesion or fusion so that the tip can be pressed against the surface of the image carrier.
The thickness of the protective layer-forming blade is not uniquely defined by the balance with the force applied by pressing, but is preferably 0.5 mm to 5 mm, and more preferably 1 mm to 2 mm.
In addition, the length of the blade that protrudes from the support and can bend, that is, the so-called free length is not uniquely defined in consideration of the force applied by pressing in the same manner, but preferably 1 mm to 15 mm, 2 mm to 10 mm is more preferable.

保護層形成用ブレード部材の他の構成としては、バネ板等の弾性金属ブレード表面に、必要に応じてカップリング剤やプライマー成分等を介して、樹脂、ゴム、エラストマー等の被覆層をコーティング、ディッピング等の方法で形成し、必要により熱硬化等を行い、更に必要であれば表面研摩等を施して用いてもよい。   As another configuration of the protective layer forming blade member, the surface of the elastic metal blade such as a spring plate is coated with a coating layer of resin, rubber, elastomer or the like via a coupling agent or a primer component as necessary. It may be formed by a method such as dipping, heat-cured or the like if necessary, and further subjected to surface polishing if necessary.

前記被覆層は、少なくともバインダー樹脂及び充填剤を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記バインダー樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えばPFA、PTFE、FEP、PVdF等のフッ素樹脂;フッ素系ゴム、メチルフェニルシリコーンエラストマー等のシリコーン系エラストマーなどが挙げられる。
The coating layer contains at least a binder resin and a filler, and further contains other components as necessary.
The binder resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include fluorine resins such as PFA, PTFE, FEP, and PVdF; silicone elastomers such as fluorine rubber and methylphenyl silicone elastomer; Is mentioned.

前記弾性金属ブレードの厚みは、0.05mm〜3mmが好ましく、0.1mm〜0.5mmがより好ましい。前記弾性金属ブレードでは、ブレードのねじれを抑止するために、取り付け後に支軸と略平行となる方向に、曲げ加工等の処理を施してもよい。   The thickness of the elastic metal blade is preferably 0.05 mm to 3 mm, more preferably 0.1 mm to 0.5 mm. In the elastic metal blade, in order to suppress twisting of the blade, a process such as bending may be performed in a direction substantially parallel to the support shaft after the attachment.

前記保護層形成部材で像担持体を押圧する力は、像担持体用保護剤が延展し保護層の状態になる力で十分であり、線圧として5gf/cm〜70gf/cmが好ましく、10gf/cm〜30gf/cmがより好ましい。   The force that presses the image carrier with the protective layer forming member is sufficient to spread the protective agent for the image carrier to form a protective layer, and the linear pressure is preferably 5 gf / cm to 70 gf / cm, preferably 10 gf / Cm to 30 gf / cm is more preferable.

保護剤供給部材としては、前述のようにクリーニングブラシと兼用して用いられても良く、別途独立してクリーニングブラシの直後に配設しても良い。また、保護剤供給部材に用いる材料としては、クリーニングブラシに用いられる材料と同等の材料を用いることができる。   As described above, the protective agent supply member may be used also as a cleaning brush, or may be separately provided immediately after the cleaning brush. Moreover, as a material used for a protective agent supply member, the material equivalent to the material used for a cleaning brush can be used.

<像担持体用保護剤>
前記像担持体用保護剤を構成する成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、脂肪酸金属塩、飽和炭化水素ワックス等が好ましい。
<Protective agent for image carrier>
The component constituting the image carrier protective agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, fatty acid metal salts, saturated hydrocarbon waxes and the like are preferable.

−脂肪酸金属塩−
前記脂肪酸金属塩の例としては、ラウリン酸塩、ミリスチン酸、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、ベヘン酸塩、リグノセリン酸塩、セロチン酸塩、モンタン酸塩、メリシン酸塩等の長鎖アルキルカルボン酸塩等の、疎水性部位の末端に陰イオン(アニオン)を有し、これと、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属イオン、アルミニウム、亜鉛等の金属イオン等が結合した化合物が挙げられる。
具体的には、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネシウムなどが挙げられる。
また、これらの脂肪酸金属塩は複数種類を併用してもよい。
-Fatty acid metal salt-
Examples of the fatty acid metal salts include long chain alkyl carboxylic acids such as laurate, myristic acid, palmitate, stearate, behenate, lignocerate, serotinate, montanate, melinate, etc. It has an anion (anion) at the end of the hydrophobic part such as salt, alkali metal ions such as sodium and potassium, alkaline earth metal ions such as magnesium and calcium, metal ions such as aluminum and zinc, etc. A compound in which is bound.
Specific examples include zinc stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc laurate, calcium laurate, magnesium laurate and the like.
These fatty acid metal salts may be used in combination.

−飽和炭化水素ワックス−
前記飽和炭化水素ワックスとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、80℃〜130℃の範囲にシャープな融解熱のピークを持ち、融解後の融液粘度が低いものが好ましい。
-Saturated hydrocarbon wax-
There is no restriction | limiting in particular as said saturated hydrocarbon wax, Although it can select suitably according to the objective, it has a sharp peak of heat of fusion in the range of 80 to 130 degreeC, and the melt viscosity after melting is low. Those are preferred.

前記飽和炭化水素ワックスの例としては、脂肪族飽和炭化水素、脂肪族不飽和炭化水素、脂環式飽和炭化水素、脂環式不飽和炭化水素や芳香族炭化水素に分類される炭化水素、カルナウバロウ、米ぬかロウ、キャンデリラロウ等の植物性天然ワックス類、蜜ロウ、雪ロウ等の動物性天然ワックス類が例として挙げられる。
特に、分子内の結合が、反応性が低く安定した飽和結合のみからなる、脂肪族飽和炭化水素、脂環式飽和炭化水素が好ましく、中でもノルマルパラフィン、イソパラフィンおよびシクロパラフィンといった炭化水素ワックスが、付加反応が生じ難く化学的に安定であり、実使用の大気中で酸化反応を生じにくいため、経時安定性の面で好ましい。
Examples of the saturated hydrocarbon wax include aliphatic saturated hydrocarbons, aliphatic unsaturated hydrocarbons, alicyclic saturated hydrocarbons, hydrocarbons classified as alicyclic unsaturated hydrocarbons and aromatic hydrocarbons, and carnauba wax. Examples thereof include plant natural waxes such as rice bran wax and candelilla wax, and animal natural waxes such as beeswax and snow wax.
In particular, aliphatic saturated hydrocarbons and alicyclic saturated hydrocarbons, in which the bonds in the molecule consist only of low-reactivity and stable saturated bonds, are preferred, among which hydrocarbon waxes such as normal paraffins, isoparaffins and cycloparaffins are added. The reaction is difficult to occur and is chemically stable, and it is difficult to cause an oxidation reaction in the actual air.

また、特に比較的硬質な前記飽和炭化水素ワックスとして、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックスの少なくとも1種を含む炭化水素ワックスを用いることにより、保護層自体の耐久性を高めることができるため、像担持体表面に形成する保護層の厚みを過剰にすることなく、像担持体の保護を実現可能なことができるため、より好ましい。   In addition, the durability of the protective layer itself can be improved by using a hydrocarbon wax containing at least one of Fischer-Tropsch wax and polyethylene wax as the relatively hard saturated hydrocarbon wax. It is more preferable because the protection of the image carrier can be realized without making the thickness of the protective layer formed on the surface excessive.

−その他の配合物−
この他に、前記像担持体用保護剤と前記像担持体表面との親和性を高め、保護剤層形成の補助をする配合物として、界面活性剤のような両親媒性の有機化合物を、添加物として併用してもよい。
両親媒性の有機化合物は、主材料の持つ表面特性を大きく変化させることがあるため、その添加量としては、前記像担持体用保護剤の総質量に対して、0.01質量%〜3質量%程度であることが好ましく、0.05質量%〜2質量%程度であることがより好ましい。
-Other compounds-
In addition to this, an amphiphilic organic compound such as a surfactant is used as a formulation for enhancing the affinity between the protective agent for the image carrier and the surface of the image carrier and assisting the formation of the protective agent layer. You may use together as an additive.
Since the amphiphilic organic compound may greatly change the surface characteristics of the main material, the addition amount thereof is 0.01% by mass to 3% with respect to the total mass of the image carrier protective agent. It is preferably about mass%, more preferably about 0.05 mass% to 2 mass%.

前記像担持体保護剤を、一定の形状、例えば角柱状や円柱状に成型するためには、熱溶融成形法のほかに、粉末成型方法のひとつである、乾式成形法を用いることもできる。   In order to mold the image carrier protecting agent into a certain shape, for example, a prismatic shape or a cylindrical shape, a dry molding method, which is one of powder molding methods, can be used in addition to the hot melt molding method.

前記乾式成型法の代表的な例として、一軸加圧成形法は、概ね以下の手順によって行うことができる。
1.予め、それぞれの比重を計測した各種の像担持体用保護剤の原材料の粉体を、所望の割合で十分に混合して、所望の充填率となる重量を計量する。
2.所定形状の型枠中に、計量した像担持体用保護剤原材料粉末を投入する。
3.押し型により投入した粉末を加圧しつつ、必要により加熱し、保護剤成形体を作成する。この成形体を型枠から外し、像担持体用保護剤を得る。
4.その後、切削加工などにより、像担持体用保護剤の形状を整えてもよい。
As a typical example of the dry molding method, the uniaxial pressure molding method can be generally performed by the following procedure.
1. The powders of the raw materials of various image carrier protective agents whose specific gravity is measured in advance are sufficiently mixed at a desired ratio, and the weight to achieve a desired filling rate is measured.
2. The weighed image carrier protective material raw material powder is put into a mold having a predetermined shape.
3. While pressurizing the powder put in by the pressing mold, it is heated as necessary to prepare a protective agent molded body. The molded body is removed from the mold to obtain an image carrier protecting agent.
4). Thereafter, the shape of the protective agent for the image carrier may be adjusted by cutting or the like.

前記型枠としては、熱伝導性の良さ、寸法精度の良さから鋼材、ステンレス、アルミニウム等の金属製型枠が好ましい。また、型枠内壁面には、離型性を良くするために、フッ素樹脂、シリコーン樹脂などの離型剤をコーティングしてもよい。   The mold is preferably a metal mold such as steel, stainless steel or aluminum because of its good thermal conductivity and good dimensional accuracy. The inner wall surface of the mold may be coated with a release agent such as a fluororesin or a silicone resin in order to improve the releasability.

−−転写手段−−
前記転写手段は、前記可視像を記録媒体に転写する手段であるが、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。
前記転写は、例えば、前記可視像を転写帯電器を用いて前記像担持体(感光体)を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。前記転写手段としては、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを有する態様が好ましい。
なお、前記中間転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができ、例えば、転写ベルト等が好適に挙げられる。
--Transfer means--
The transfer means is a means for transferring the visible image to a recording medium. An intermediate transfer body is used, and after the primary image is transferred onto the intermediate transfer body, the visible image is transferred onto the recording medium. A primary transfer step of forming a composite transfer image by transferring a visible image onto an intermediate transfer body using two or more colors, preferably full color toner as the toner, and a composite transfer image; A mode including a secondary transfer step of transferring the transfer image onto the recording medium is more preferable.
The transfer can be performed, for example, by charging the image carrier (photosensitive member) with the transfer charger using the visible image, and can be performed by the transfer unit. The transfer means includes a primary transfer means for transferring a visible image onto an intermediate transfer member to form a composite transfer image, and a secondary transfer means for transferring the composite transfer image onto a recording medium. Embodiments are preferred.
The intermediate transfer member is not particularly limited and may be appropriately selected from known transfer members according to the purpose. For example, a transfer belt and the like are preferable.

−−−中間転写体−−−
前記中間転写体としては、体積抵抗1.0×10Ω・cm〜1.0×1011Ω・cmの導電性を示すものが好ましい。前記体積抵抗が1.0×10Ω・cmを下回る場合には、感光体から中間転写体上へトナー像の転写が行われる際に、放電を伴いトナー像が乱れるいわゆる転写チリが生じることがあり、1.0×1011Ω・cmを上回る場合には、中間転写体から紙などの記録媒体へトナー像を転写した後に、中間転写体上へトナー像の対抗電荷が残留し、次の画像上に残像として現れることがある。
---- Intermediate transfer member ---
As the intermediate transfer member, a material exhibiting conductivity having a volume resistance of 1.0 × 10 5 Ω · cm to 1.0 × 10 11 Ω · cm is preferable. When the volume resistance is less than 1.0 × 10 5 Ω · cm, so-called transfer dust is generated in which the toner image is disturbed due to discharge when the toner image is transferred from the photosensitive member to the intermediate transfer member. If it exceeds 1.0 × 10 11 Ω · cm, the counter charge of the toner image remains on the intermediate transfer member after the toner image is transferred from the intermediate transfer member to a recording medium such as paper. May appear as an afterimage on other images.

前記中間転写体としては、例えば、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物やカーボンブラック等の導電性粒子や導電性高分子を、単独又は併用して熱可塑性樹脂と共に混練後、押し出し成型したベルト状もしくは円筒状のプラスチックなどを使用することができる。この他に、熱架橋反応性のモノマーやオリゴマーを含む樹脂液に、必要により前記導電性粒子や導電性高分子を加え、加熱しつつ遠心成型を行い、無端ベルト上の中間転写体を得ることもできる。
中間転写体に表面層を設ける際には、前記感光体表面層に使用した表面層材料の内、電荷輸送材料を除く組成物に、適宜、導電性物質を併用して抵抗調整を行い、使用することができる。
As the intermediate transfer member, for example, a metal oxide such as tin oxide or indium oxide, a conductive particle such as carbon black, or a conductive polymer, alone or in combination, kneaded with a thermoplastic resin, and then an extrusion molded belt A cylindrical or cylindrical plastic can be used. In addition to this, if necessary, the conductive particles and conductive polymer are added to a resin liquid containing a thermally crosslinkable monomer or oligomer, and the mixture is heated and centrifuged to obtain an intermediate transfer member on an endless belt. You can also.
When a surface layer is provided on the intermediate transfer member, the resistance adjustment is performed by appropriately using a conductive substance in the composition excluding the charge transport material among the surface layer materials used for the photoreceptor surface layer. can do.

前記転写手段(前記第一次転写手段、前記第二次転写手段)は、前記像担持体(感光体)上に形成された前記可視像を前記記録媒体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有するのが好ましい。前記転写手段は、1つであってもよいし、2以上であってもよい。前記転写器としては、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器、等が挙げられる。
なお、前記記録媒体としては、特に制限はなく、公知の記録媒体(記録紙)の中から適宜選択することができる。
The transfer means (the primary transfer means and the secondary transfer means) includes at least a transfer device that peels and charges the visible image formed on the image carrier (photoconductor) to the recording medium side. It is preferable to have. There may be one transfer means or two or more transfer means. Examples of the transfer device include a corona transfer device using corona discharge, a transfer belt, a transfer roller, a pressure transfer roller, and an adhesive transfer device.
The recording medium is not particularly limited and can be appropriately selected from known recording media (recording paper).

−−定着手段−−
前記定着手段は、記録媒体に転写された可視像を定着させる手段であり、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
前記定着手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好適である。
前記加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組合せ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組合せ、等が挙げられる。
前記加熱加圧手段における加熱温度としては、通常、80℃〜200℃が好ましい。
なお、目的に応じて、前記定着手段と共にあるいはこれに代えて、例えば、公知の光定着器を用いてもよい。
--Fixing means--
The fixing means is a means for fixing the visible image transferred to the recording medium, and may be performed each time the toner of each color is transferred to the recording medium, or a state in which the toner is stacked on the toner of each color. Can be done at the same time.
The fixing unit is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but a known heating and pressing unit is preferable.
Examples of the heating and pressing means include a combination of a heating roller and a pressing roller, a combination of a heating roller, a pressing roller, and an endless belt.
The heating temperature in the heating and pressurizing means is usually preferably 80 ° C to 200 ° C.
Depending on the purpose, for example, a known optical fixing device may be used together with or instead of the fixing unit.

ここで、本発明の画像形成装置を、図面を用いて説明する。図3は、画像形成装置100の一例を示す断面図である。
ドラム状の像担持体1Y,1C,1M,1Kの周囲に、それぞれ保護層形成装置2、作像機構3の帯電装置31、作像機構(書き込み)30、現像装置5、中間転写体60、及びクリーニング機構4が配置され、以下の動作で画像形成が行われる。
Here, the image forming apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating an example of the image forming apparatus 100.
Around the drum-shaped image carriers 1Y, 1C, 1M, and 1K, the protective layer forming device 2, the charging device 31 of the image forming mechanism 3, the image forming mechanism (writing) 30, the developing device 5, the intermediate transfer member 60, The cleaning mechanism 4 is disposed, and image formation is performed by the following operation.

次に、画像形成のための一連のプロセスについて、ネガ−ポジプロセスで説明を行う。
有機光導電層を有する感光体(OPC)に代表される像担持体は、除電ランプ(図示せず)等で除電され、帯電部材を有する帯電装置3で均一にマイナスに帯電される。
帯電装置による像担持体の帯電が行われる際には、電圧印加機構(図示せず)から帯電部材に、像担持体1Y,1C,1M,1Kを所望の電位に帯電させるに適した、適当な大きさの電圧又はこれに交流電圧を重畳した帯電電圧が印加される。
帯電された像担持体1Y,1C,1M,1Kは、レーザー光学系等の潜像形成装置8によって照射されるレーザー光で潜像形成(露光部電位の絶対値は、非露光部電位の絶対値より低電位となる)が行われる。
レーザー光は半導体レーザーから発せられて、高速で回転する多角柱の多面鏡(ポリゴン)等により像担持体1Y,1C,1M,1Kの表面を、像担持体の回転軸方向に走査する。
このようにして形成された潜像が、現像装置5にある現像剤担持体である現像スリーブ上に供給されたトナー粒子、又はトナー粒子及びキャリア粒子の混合物からなる現像剤により現像され、トナー可視像が形成される。
潜像の現像時には、電圧印加機構(図示せず)から現像スリーブに、像担持体1Y,1C,1M,1Kの露光部と非露光部の間にある、適当な大きさの電圧又はこれに交流電圧を重畳した現像バイアスが印加される。
Next, a series of processes for image formation will be described using a negative-positive process.
An image carrier represented by a photoconductor (OPC) having an organic photoconductive layer is neutralized by a neutralizing lamp (not shown) or the like, and is uniformly negatively charged by a charging device 3 having a charging member.
When the image carrier is charged by the charging device, an appropriate voltage suitable for charging the image carriers 1Y, 1C, 1M, and 1K to a desired potential from a voltage application mechanism (not shown) to the charging member. A large voltage or a charging voltage obtained by superimposing an AC voltage thereon is applied.
The charged image carriers 1Y, 1C, 1M, and 1K form a latent image with laser light irradiated by a latent image forming device 8 such as a laser optical system (the absolute value of the exposed portion potential is the absolute value of the non-exposed portion potential). Is lower than the value).
Laser light is emitted from a semiconductor laser, and the surfaces of the image carriers 1Y, 1C, 1M, and 1K are scanned in the direction of the rotation axis of the image carrier by a polygonal polygonal mirror (polygon) that rotates at high speed.
The latent image formed in this manner is developed with a developer composed of toner particles or a mixture of toner particles and carrier particles supplied on a developing sleeve which is a developer carrying member in the developing device 5, and toner can be transferred. A visual image is formed.
At the time of developing the latent image, a voltage of an appropriate magnitude between the exposed portion and the non-exposed portion of the image carrier 1Y, 1C, 1M, 1K is applied to the developing sleeve from a voltage application mechanism (not shown) or to this. A developing bias superimposed with an AC voltage is applied.

各色に対応した像担持体1Y,1C,1M,1K上に形成されたトナー像は、転写装置6にて中間転写体60上に転写され、給紙機構200から給送された、紙などの記録媒体上に、トナー像が転写される。
このとき、転写装置6には、転写バイアスとして、トナー帯電の極性と逆極性の電位が印加されることが好ましい。その後、中間転写体60は、像担持体から分離され、転写像が得られる。
また、像担持体上に残存するトナー粒子は、クリーニング部材によって、クリーニング装置4からトナー回収室へ、回収される。
画像形成装置としては、前記現像装置が複数配置されたものを用い、複数の現像装置によって順次作製された色が異なる複数トナー像を順次転写材上へ転写した後、定着機構へ送り、熱等によってトナーを定着する装置であっても、あるいは同様に作製された複数のトナー像を順次一旦中間転写体上に順次転写した後、これを一括して紙のような記録媒体に転写後に、同様に定着する装置であってもよい。
The toner images formed on the image carriers 1Y, 1C, 1M, and 1K corresponding to the respective colors are transferred onto the intermediate transfer body 60 by the transfer device 6 and fed from the paper feed mechanism 200, such as paper. A toner image is transferred onto the recording medium.
At this time, it is preferable that a potential having a polarity opposite to the polarity of toner charging is applied to the transfer device 6 as a transfer bias. Thereafter, the intermediate transfer member 60 is separated from the image carrier to obtain a transfer image.
The toner particles remaining on the image carrier are collected from the cleaning device 4 to the toner collection chamber by the cleaning member.
As the image forming apparatus, a plurality of the developing devices are used, and a plurality of toner images, which are sequentially produced by the plurality of developing devices, are sequentially transferred onto a transfer material, and then sent to a fixing mechanism, heat, etc. Even after a plurality of toner images prepared in the same manner are sequentially transferred onto an intermediate transfer member and then transferred to a recording medium such as paper in a batch. It may be a device for fixing to the surface.

また、前記帯電装置としては、帯電ローラ31のように像担持体表面に接触又は近接して配設された帯電装置であることが好ましく、放電ワイヤを用いた、いわゆるコロトロンやスコロトロンと言われるコロナ放電器と比して、帯電時に発生するオゾン量を大幅に抑制することが可能となる。   The charging device is preferably a charging device arranged in contact with or close to the surface of the image carrier, such as a charging roller 31, and is a so-called corotron or scorotron using a discharge wire. Compared with a discharger, the amount of ozone generated during charging can be greatly reduced.

本発明の画像形成装置は、前記のように、像担持体の振れ量が大きい側に発生しがちな現像ギャップの振れに伴う画像濃度の周期的な偏差を、こちら側(振れ量が大きい側)の現像ギャップをより狭くすることにより、確実に飽和現像に近い現像量を確保することにより抑制し、画像品質の安定性を高めた構成であるため、極めて高画質な画像を長期にわたって安定に形成することができる。   As described above, the image forming apparatus according to the present invention detects the periodic deviation of the image density accompanying the fluctuation of the developing gap, which tends to occur on the side where the shake amount of the image carrier is large, on this side (the side where the shake amount is large). ), The development gap has been narrowed to ensure that the development amount close to saturation development is ensured, and the stability of image quality has been improved, so that extremely high-quality images can be stabilized over a long period of time. Can be formed.

(プロセスカートリッジ)
前記像担持体、前記静電潜像形成、前記現像手段、前記転写手段、前記クリーニング手段は、これらを含むプロセスカートリッジとすることができ、その他の手段として保護層形成手段と、除電手段などの手段を有してなる。
前記プロセスカートリッジは、各種電子写真装置に着脱自在に備えさせることができ、前記画像形成装置に着脱自在に備えさせるのが好ましい。
(Process cartridge)
The image carrier, the electrostatic latent image formation, the developing means, the transfer means, and the cleaning means can be a process cartridge including them, and other means such as a protective layer forming means and a static eliminating means. Having means.
The process cartridge can be detachably provided in various electrophotographic apparatuses, and is preferably provided detachably in the image forming apparatus.

ここで、図4はプロセスカートリッジ構成例の概略を説明するための概略図である。
像担持体1である感光体ドラム1に対向して配設された保護層形成装置2は、像担持体用保護剤21、保護剤供給部材22、押圧力付与部材23、保護層形成部材24等から構成される。
また、像担持体1は、転写工程後に部分的に劣化した像担持体用保護剤やトナー成分等が残存した表面となっているが、クリーニング部材41により表面残存物が清掃され、クリーニングされる。
Here, FIG. 4 is a schematic diagram for explaining the outline of the configuration example of the process cartridge.
The protective layer forming apparatus 2 disposed opposite to the photosensitive drum 1 as the image carrier 1 includes an image carrier protective agent 21, a protective agent supply member 22, a pressing force applying member 23, and a protective layer forming member 24. Etc.
Further, the image carrier 1 has a surface on which the image carrier protective agent or toner component partially deteriorated after the transfer process remains, but the surface residue is cleaned and cleaned by the cleaning member 41. .

図4では、クリーニング部材は、像担持体回転方向に対して、逆方向に摺擦するように当接されている。
クリーニング機構により、表面の残留トナーや劣化した像担持体用保護剤が取り除かれた像担持体表面へは、保護剤供給部材22から、像担持体用保護剤21が供給され、保護層形成部材24により皮膜状の保護層が形成される。この際、像担持体表面のうち電気的ストレスにより親水性が高くなっている部分に対して、本発明で使用する像担持体用保護剤は、より良好な吸着性を持つため、一時的に大きな電気的ストレスが掛かり、像担持体表面が部分的に劣化をし始めても、保護剤の吸着により像担持体自身の劣化の進行を防ぐことができる。
In FIG. 4, the cleaning member is in contact with the image carrier rotating direction so as to slide in the opposite direction.
An image carrier protective agent 21 is supplied from the protective agent supply member 22 to the surface of the image carrier from which the residual toner on the surface and the deteriorated protective agent for the image carrier have been removed by the cleaning mechanism, and the protective layer forming member By 24, a film-like protective layer is formed. At this time, the protective agent for the image carrier used in the present invention has a better adsorptivity to the portion of the surface of the image carrier that is highly hydrophilic due to electrical stress. Even if a large electrical stress is applied and the surface of the image carrier starts to deteriorate partially, the progress of the deterioration of the image carrier itself can be prevented by adsorption of the protective agent.

このようにして保護層が形成された像担持体は、帯電ローラ31による帯電後、レーザー等の露光Lによって静電線像が形成され、現像装置5により現像されて可視像化され、プロセスカートリッジ外の転写ローラなどにより、記録媒体へ転写される。   The image bearing member formed with the protective layer in this way is charged by the charging roller 31 and then an electrostatic ray image is formed by exposure L such as a laser, which is developed by the developing device 5 to be visualized, and the process cartridge It is transferred to a recording medium by an external transfer roller or the like.

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、実施例中において使用する「部」は、すべて質量部を表わす。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. Note that “parts” used in the examples all represent parts by mass.

(実施例1)
−像担持体1の作製−
導電性円筒状支持体として、外径40mm、肉厚0.8mmのアルミニウムシリンダーを用いた。このアルミニウムシリンダー上に、下記組成の下引き層用塗工液、電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗工液を順次、浸漬塗布、乾燥を繰り返すことにより、3.5μmの下引き層、0.2μmの電荷発生層、約30μmの電荷輸送層を形成して、感光層を有する像担持体1を得た。
Example 1
-Production of image carrier 1-
As the conductive cylindrical support, an aluminum cylinder having an outer diameter of 40 mm and a wall thickness of 0.8 mm was used. On this aluminum cylinder, an undercoat layer coating solution, a charge generation layer coating solution, and a charge transport layer coating solution having the following composition are successively applied by dip coating and drying. An image carrier 1 having a photosensitive layer was obtained by forming a layer, a 0.2 μm charge generation layer, and a charge transport layer of about 30 μm.

〔下引き層用塗工液〕
下記組成の下引き層用塗工液を前記アルミニウムシリンダー上に浸漬塗布した後、120℃で25分間加熱乾燥して、3.5μmの下引き層を形成した。
[Coating liquid for undercoat layer]
An undercoat layer coating solution having the following composition was dip-coated on the aluminum cylinder, and then heated and dried at 120 ° C. for 25 minutes to form a 3.5 μm undercoat layer.

<下引き層用塗工液組成>
アルキッド樹脂 6部
(ベッコゾール 1307−60−EL、大日本インキ化学工業社製)
メラミン樹脂 4部
(スーパーベッカミン G−821−60、大日本インキ化学工業社製)
酸化チタン(CR−EL、石原産業社製) 40部
メチルエチルケトン 200部
<Coating liquid composition for undercoat layer>
Alkyd resin 6 parts (Beccosol 1307-60-EL, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Melamine resin 4 parts (Super Becamine G-821-60, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Titanium oxide (CR-EL, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 40 parts Methyl ethyl ketone 200 parts

〔電荷発生層用塗工液〕
下記組成の電荷発生層用塗工液を前記下引き層上に浸漬塗布した後、120℃で20分間加熱乾燥して、0.2μmの電荷発生層を形成した。
[Coating liquid for charge generation layer]
A coating solution for charge generation layer having the following composition was dip-coated on the undercoat layer, and then heated and dried at 120 ° C. for 20 minutes to form a 0.2 μm charge generation layer.

<電荷発生層用塗工液組成>
オキソチタニウムフタロシアニン顔料 2部
ポリビニルブチラール 0.2部
(エスレックBM−S、積水化学工業(株)製)
テトラヒドロフラン 50部
<Coating solution composition for charge generation layer>
Oxotitanium phthalocyanine pigment 2 parts Polyvinyl butyral 0.2 part (S-REC BM-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
50 parts of tetrahydrofuran

〔電荷輸送層用塗工液〕
下記組成の電荷輸送層用塗工液を前記電荷発生層上に浸漬塗布した後、135℃で20分間加熱乾燥して、電荷輸送層を形成した。
<電荷輸送層用塗工液組成>
下記構造式で表される電荷輸送物質(D−1) 10部
[Coating liquid for charge transport layer]
A charge transport layer coating solution having the following composition was dip-coated on the charge generation layer, and then heated and dried at 135 ° C. for 20 minutes to form a charge transport layer.
<Coating liquid composition for charge transport layer>
10 parts of charge transport material (D-1) represented by the following structural formula

Figure 0005515437
Figure 0005515437

ビスフェノールZポリカーボネート 10部
(パンライトTS−2050:帝人化成社製)
シリコーンオイル 0.002部
(KF−50、信越化学工業社製)
テトラヒドロフラン 100部
Bisphenol Z polycarbonate 10 parts (Panlite TS-2050: manufactured by Teijin Chemicals Ltd.)
0.002 part of silicone oil (KF-50, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Tetrahydrofuran 100 parts

続いて、得られた像担持体1の感光層の厚み(下引き層、電荷発生層及び電荷輸送層の合計)を、渦電流式の膜厚測定器(万能型膜厚計 LZ−200 (株)ケット科学研究所製、LHP−20(NFe)型プローブ)を用いて、像担持体回転軸方向に沿って10箇所測定して平均したところ、感光層の厚みは30.0μmであった。   Subsequently, the thickness of the photosensitive layer of the obtained image carrier 1 (the total of the undercoat layer, the charge generation layer, and the charge transport layer) was determined using an eddy current film thickness meter (universal film thickness meter LZ-200 ( Using an LHP-20 (NFe) probe manufactured by Kett Science Laboratory Co., Ltd.), the thickness of the photosensitive layer was 30.0 μm when measured at 10 locations along the image carrier rotation axis direction and averaged. .

この像担持体1の両端にフランジを設けた。引き続き、フランジ付きの像担持体1の振れ量を測定するため、回転中心が振れないように回転可能に固定し、一定速度で回転しながら、予め距離と電圧の関係を採取した光ファイバー変位計(岩通計測株式会社製、ST−3711、プローブタイプ0702R、フロントスロープ測定)を用いて、測定プローブ先端から像担持体表面までの距離プロフィールを採取した。像担持体一周分のプロフィールについて、距離の最大値(プローブ先端と像担持体表面が最も離れた位置)と最小値(プローブ先端と像担持体表面が最も近づいた位置)の差を取り、像担持体1の振れ量を算出した。同様の測定を、像担持体1の画像領域中央部から両端に向かって回転中心軸方向20mm間隔(中央部と両側に7点ずつの全15点)で行い、振れ量が大きい側を特定した。浸漬塗工時にエアチャックを施した側(塗工時の上端側)の振れ量が大きいことが確認された。像担持体1の振れ量は、5.9μmから13.1μmであった。(図7参照。)   Flange was provided at both ends of the image carrier 1. Subsequently, in order to measure the shake amount of the image carrier 1 with a flange, an optical fiber displacement meter (in which the relationship between the distance and the voltage is collected in advance while rotating at a constant speed while being fixed so that the rotation center does not shake). A distance profile from the tip of the measurement probe to the surface of the image carrier was collected using ST-3711, probe type 0702R, front slope measurement, manufactured by Iwatsu Measurement Co., Ltd. For the profile of the entire image carrier, the difference between the maximum value (position where the probe tip and the surface of the image carrier are farthest apart) and the minimum value (position where the probe tip and the surface of the image carrier are closest) is taken. The shake amount of the carrier 1 was calculated. The same measurement was performed at intervals of 20 mm in the direction of the central axis of rotation from the center of the image area of the image carrier 1 toward both ends (a total of 15 points, 7 on each of the center and both sides), and the side with the large amount of shake was specified. . It was confirmed that the amount of deflection on the side to which the air chuck was applied during dip coating (the upper end side during coating) was large. The shake amount of the image carrier 1 was 5.9 μm to 13.1 μm. (See Figure 7.)

このフランジ付き像担持体1を、画像形成装置に支持させた。次に、リコー製、imagio MP C4500用作像ユニットを元に、現像ギャップを調整できるように改造を施した作像ユニットに像担持体1を組み込んで、振れ量が狭い側の現像ギャップを260μm、振れ量が広い側の現像ギャップを240μm(現像ギャップの差=20μm)とすることにより、作像ユニットを作成した。ここで現像ギャップは、像担持体を一周した時の平均値を用いた。実施例並びに比較例の試験では、像担持体の振れ量と現像ギャップの大小関係を明確にするために、現像ギャップの調整を軸受けの位置を厳密に位置決めして調整した。なお、作像ユニットの改造は、Cyanユニットを用い、現像スリーブ回転軸側の現像ギャップが、180μm、200μm、260μm、300μm(作像ユニット1〜5)となるように回転中心を設定し、現像スリーブ磁極固定軸側の現像ギャップを調整できるように行った。   The flanged image carrier 1 was supported by an image forming apparatus. Next, based on the image forming unit for imgio MP C4500 manufactured by Ricoh, the image carrier 1 is incorporated into the image forming unit which has been modified so that the developing gap can be adjusted, and the developing gap on the side with a small shake amount is set to 260 μm. The image forming unit was created by setting the developing gap on the side with a large shake amount to 240 μm (developing gap difference = 20 μm). Here, as the development gap, an average value when the image carrier is made a round is used. In the tests of the examples and comparative examples, the development gap was adjusted by strict positioning of the bearings in order to clarify the magnitude relationship between the shake amount of the image carrier and the development gap. To remodel the image forming unit, use the Cyan unit, set the rotation center so that the developing gap on the developing sleeve rotating shaft side is 180 μm, 200 μm, 260 μm, and 300 μm (image forming units 1 to 5). The development gap on the sleeve magnetic pole fixed shaft side was adjusted.

さらに、この作像ユニットを、リコー製、imagio MP C4500に組み付け、実施例1の画像形成装置を作製し、画像評価を行った。評価画像は、可視像の均一性を確認するために、600dpi、画素密度25%の、2by2全面トーンのA4版プリント画像並びに600dpi、画素密度100%の、全面ベタのA4版プリント画像とした。初期画像の均一性を目視で確認し、また、ドットの均一性を25倍のルーペで観察して、ランク評価を行った。   Further, this image forming unit was assembled into an image MPC4500 manufactured by Ricoh to produce the image forming apparatus of Example 1, and image evaluation was performed. In order to confirm the uniformity of the visible image, the evaluation image was 600 dpi, a pixel density of 25%, a 2 by 2 full-tone A4 plate print image, and a 600 dpi, 100% pixel density, full A4 plate print image. . The uniformity of the initial image was confirmed visually, and the uniformity of the dots was observed with a magnifying glass of 25 times to evaluate the rank.

ここで、画素密度25%の、2by2全面トーンとは、4×4画素で形成される方形領域において、2×2画素分を方形の画像領域、該方形の画像領域以外を非画像領域として、これを全面に亘り画像形成することで、4/16=25%の画素密度の画像を形成することを意味する。
また、画素密度100%の全面ベタ画像とは、全面に画像を形成することを意味する。
Here, a 2by2 full-surface tone having a pixel density of 25% means that in a square area formed of 4 × 4 pixels, 2 × 2 pixels are defined as a rectangular image area, and other than the rectangular image area as a non-image area. This means that an image having a pixel density of 4/16 = 25% is formed by forming an image over the entire surface.
Further, a full image with a pixel density of 100% means that an image is formed on the entire surface.

その結果、極めて均一性に優れたトーン画像が作像できていることが確認された。評価結果を、下記表1に示す。
画像の均一性の評価基準としては、目視の場合(2by2画像、全面ベタ画像)、拡大しての観察の場合(2by2画像)のそれぞれについて、以下に示す各基準により評価した。
なお、拡大して観察する場合、画像幅方向(現像スリーブ軸方向)における両端部及び中央の3箇所で測定したドット径(面積基準円相当径)の、各測定箇所における平均値について最大値Rmax(μm)と最小値Rmin(μm)の比Rr(Rr=Rmin/Rmax)を取り、以下の基準により評価した。
As a result, it was confirmed that an extremely uniform tone image was formed. The evaluation results are shown in Table 1 below.
As evaluation criteria for image uniformity, each of the following cases was evaluated for visual observation (2 by 2 image, full-color solid image) and enlarged observation (2 by 2 image).
Note that when magnifying and observing, the maximum value Rmax of the average value at each measurement point of the dot diameters (area reference circle equivalent diameters) measured at the three positions at both ends and the center in the image width direction (developing sleeve axial direction). The ratio Rr (Rr = Rmin / Rmax) between (μm) and the minimum value Rmin (μm) was taken and evaluated according to the following criteria.

<目視による均一性の評価基準 2by2画像>
◎:極めて優れている(全面にわたってムラが感知できないレベル)
○:実用上問題ないレベル(◎と並べて見るとわずかに周期ムラが感知できるレベル)
△:実用上許容できるレベル(◎と並べて見ると周期ムラが感知できるレベル)
×:使用不可(単独で明らかに周期ムラが感知できる)
<Evaluation criteria for visual uniformity 2 by 2 image>
A: Excellent (level at which unevenness cannot be detected over the entire surface)
○: Level that does not cause any problem in practical use (a level at which periodic unevenness can be detected slightly when viewed alongside ◎)
Δ: acceptable level for practical use (level at which periodic unevenness can be detected when viewed alongside ◎)
×: Cannot be used (periodic unevenness can be clearly detected by itself)

<目視による均一性の評価基準 全面ベタ画像>
◎:極めて優れている(全面にわたってムラが感知できないレベル)
○:実用上問題ないレベル(◎と並べて見るとわずかにムラが感知できるレベル)
△:実用上許容できるレベル(◎と並べて見るとムラが感知できるレベル)
×:使用不可(単独で明らかにムラが感知できる)
<Evaluation Criteria for Visual Uniformity Full Image>
A: Excellent (level at which unevenness cannot be detected over the entire surface)
○: Level that does not cause any practical problems (level that can detect slight unevenness when viewed side by side with ◎)
△: Practically acceptable level (level that can detect unevenness when viewed side by side with ◎)
×: Cannot be used (can clearly detect unevenness by itself)

<拡大画像による均一性の評価基準 2by2画像のみ>
◎:極めて優れている(ドットが非常にそろっている;Rrが0.9以上)
○:実用上問題ないレベル(視野毎のドットの大きさに差異がある場所が少数ある;Rrが0.8以上0.9未満)
△:実用上許容できるレベル(視野毎のドットの大きさに差異がある場所がある;Rrが0.6以上0.8未満)
×:使用不可(複数領域のドットの大きさが明らかに異なる;Rrが0.6未満)
<Evaluation Criteria for Uniformity with Enlarged Image Only 2by2 images>
A: Extremely excellent (dots are very uniform; Rr is 0.9 or more)
○: Level where there is no problem in practical use (there are a few places where there is a difference in dot size for each field of view; Rr is 0.8 or more and less than 0.9)
Δ: Practically acceptable level (there is a place where there is a difference in dot size for each field of view; Rr is 0.6 or more and less than 0.8)
×: Unusable (sizes of dots in a plurality of areas are clearly different; Rr is less than 0.6)

(実施例2〜36及び比較例1〜4)
像担持体の振れ量と現像ギャップの大小関係並びに、現像ギャップのより好適な範囲を確認するため、像担持体1を用いた作像ユニットを用い、現像ギャップを調整して、表1に示す設定値とした以外は、実施例1と同様にして、実施例2〜35及び比較例1〜4の画像形成装置を作製し、これらについて実施例1と同様の評価を行った。評価結果を下記表1に示す。
(Examples 2-36 and Comparative Examples 1-4)
In order to confirm the magnitude relationship between the shake amount of the image carrier and the development gap and the more preferable range of the development gap, an image forming unit using the image carrier 1 is used, and the development gap is adjusted, as shown in Table 1. Except for the set values, the image forming apparatuses of Examples 2-35 and Comparative Examples 1-4 were produced in the same manner as in Example 1, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The evaluation results are shown in Table 1 below.

Figure 0005515437
Figure 0005515437

<実施例1〜9と実施例10〜17の比較>
実施例1と同じ像担持体を用い、作像ユニット2、作像ユニット3、作像ユニット4により、現像ギャップの最大値Dmax及び、現像ギャップの差Dmax−Dminについて、より良好な範囲を確認した。
<Comparison of Examples 1-9 and Examples 10-17>
Using the same image carrier as in Example 1, the image forming unit 2, the image forming unit 3, and the image forming unit 4 confirm a better range for the maximum value Dmax of the developing gap and the difference Dmax−Dmin of the developing gap. did.

<実施例18〜22と実施例23〜26の比較、並びに、実施例27〜31と実施例32〜35の比較>
実施例1〜17の内、現像ギャップの最大値Dmax及び、現像ギャップの差Dmax−Dminについて、より良好な範囲の内外での条件について、振れ量が異なる像担持体2及び像担持体3を用いて、同様の評価を行い、像担持体の振れ量が異なる場合でも、良好な範囲が存在することを確認した。
<Comparison of Examples 18-22 and Examples 23-26, and Comparison of Examples 27-31 and Examples 32-35>
Among Examples 1 to 17, the image carrier 2 and the image carrier 3 having different shake amounts for the maximum value Dmax of the development gap and the difference Dmax−Dmin of the development gap within the better range. The same evaluation was performed, and it was confirmed that there was a good range even when the shake amount of the image carrier was different.

<実施例1、18、27、36の比較>
像担持体の最大振れ量が、一定値以下の場合、本発明で規定した構成がより顕著な効果を有することを確認した。
<Comparison of Examples 1, 18, 27, and 36>
It was confirmed that when the maximum shake amount of the image carrier is not more than a certain value, the configuration defined in the present invention has a more remarkable effect.

実施例、比較例の比較より、振れ量に差がある像担持体の、振れ量に対応した現像ギャップを設定しなかった場合には、顕著な画像の不具合が発生し、品質的に不適な画像となることが確認された。
これらの結果より、本発明の画像形成装置が有する画像品質の優位性が示された。
また、像担持体振れ量に偏差がある場合でも均等な画像を得ることができるため、生産工程内で現像ギャップの調整を簡素化できコストを引き下げることが可能であることが示された。
From the comparison between the example and the comparative example, when the development gap corresponding to the shake amount of the image carrier having a difference in the shake amount is not set, a remarkable image defect occurs and the quality is inappropriate. It was confirmed to be an image.
From these results, the superiority of the image quality possessed by the image forming apparatus of the present invention was shown.
Further, it was shown that even when there is a deviation in the image carrier shake amount, a uniform image can be obtained, so that the adjustment of the development gap can be simplified in the production process and the cost can be reduced.

(参考例1〜3)
像担持体の振れ量に偏差が無い場合における現像ギャップの左右差の画像品質への影響を確認するため、振れ量に偏りが無い像担持体2を選別して用い、現像ギャップを調整し、表1に示す設定値としたこと以外は、実施例1と同様にして、参考例1〜3の画像形成装置を作製し、これらについて実施例1と同様の評価を行った。
具体的には、像担持体1と同様の感光層厚みとなるように層形成を行う際に、上端のみを保持した状態では像担持体を横方向に移動させずに、浸漬塗工が一工程終わるごとに、像担持体の上下両端を支持した上で次工程に移動することを繰り返し、像担持体保持部への横方向の力が極力かからないように、塗工、乾燥工程を繰り返して作成した、参考例に係る像担持体2を用いて、上記評価を行った。評価結果を上記表1に併せて示す。
これらの結果より、像担持体の振れ量に偏差が無い場合にも、飽和現像に近い現像量を確保すれば画像ムラを引き起こさないことが示された。
また、振れ量に偏差が無い像担持体は上記の同一条件で作成しても収率が50%以下であった。
(Reference Examples 1-3)
In order to confirm the influence on the image quality of the difference in the left and right of the development gap when there is no deviation in the shake amount of the image carrier, the image carrier 2 having no deviation in the shake amount is selected and used, the development gap is adjusted, Except for the set values shown in Table 1, image forming apparatuses of Reference Examples 1 to 3 were produced in the same manner as in Example 1, and the same evaluation as in Example 1 was performed.
Specifically, when the layer is formed so as to have the same photosensitive layer thickness as that of the image carrier 1, dip coating is performed without moving the image carrier in the lateral direction in a state where only the upper end is held. Each time the process is finished, the upper and lower ends of the image carrier are supported and then moved to the next process, and the coating and drying processes are repeated so that the lateral force on the image carrier holder is not applied as much as possible. The evaluation was performed using the image carrier 2 according to the reference example that was created. The evaluation results are also shown in Table 1 above.
From these results, it has been shown that even when there is no deviation in the shake amount of the image carrier, image unevenness is not caused if a development amount close to saturation development is secured.
Further, an image carrier having no deviation in shake amount had a yield of 50% or less even when produced under the same conditions as described above.

最後に、実施例1の画像形成装置を、A4版5%チャート10,000枚通紙試験を行った後、同様のトーン画像を出力して、同じ評価を行ったところ、初期同様の、極めて均一性に優れたトーン画像が作像できていることが確認された。
なお、A4版5%チャートとは、全面の画素密度が5%となるよう略均等にテキスト画像(文字画像)で構成したA4版チャートを出力することを意味する。
Finally, the image forming apparatus of Example 1 was subjected to the A4 plate 5% chart 10,000 sheet passing test, and then the same tone image was output and the same evaluation was performed. It was confirmed that a tone image with excellent uniformity was formed.
Note that the A4 version 5% chart means that an A4 version chart composed of text images (character images) so as to have a pixel density of 5% on the entire surface is output.

1 像担持体(感光体ドラム)
2 保護層形成装置
3 作像機構
4 クリーニング機構
5 現像装置
6 転写装置
10 導電性支持体
11 現像ギャップ
12 感光層
13 ベアリング
14 像担持体回転軸
21 像担持体用保護剤
22 保護剤供給部材
23 保護剤押圧力付与部材
24 保護層形成部材
30 作像機構(書き込み)
31 帯電ローラ(帯電装置)
32 帯電ローラクリーニング機構
41 クリーニングブラシ
42 フリッカー
43 廃トナー搬送部材
50 現像スリーブ
51 現像スリーブ円筒
52 現像剤供給スクリュー
53 現像剤攪拌スクリュー
54 現像剤ドクタースリーブ
55 現像スリーブ回転軸
56 現像スリーブ磁極固定軸
57 固定軸押圧部材
58 押圧力付勢機構
59 現像ギャップ調整部材
60 中間転写体
100 画像形成装置
200 給紙機構
L 露光
1 Image carrier (photosensitive drum)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 2 Protective layer formation apparatus 3 Image forming mechanism 4 Cleaning mechanism 5 Developing apparatus 6 Transfer apparatus 10 Conductive support 11 Development gap 12 Photosensitive layer 13 Bearing 14 Image carrier rotating shaft 21 Protective agent for image carrier 22 Protective agent supply member 23 Protective agent pressing force applying member 24 Protective layer forming member 30 Image forming mechanism (writing)
31 Charging roller (charging device)
32 Charging roller cleaning mechanism 41 Cleaning brush 42 Flicker 43 Waste toner conveying member 50 Developing sleeve 51 Developing sleeve cylinder 52 Developer supplying screw 53 Developer stirring screw 54 Developer doctor sleeve 55 Developing sleeve rotating shaft 56 Developing sleeve magnetic pole fixed shaft 57 Fixed Shaft pressing member 58 Pressing force urging mechanism 59 Development gap adjusting member 60 Intermediate transfer member 100 Image forming apparatus 200 Paper feeding mechanism L Exposure

特開平9−211975号公報JP-A-9-211975 特開2000−194191号公報JP 2000-194191 A 特開2006−98601号公報JP 2006-98601 A

Claims (7)

円筒状の導電性支持体と該導電性支持体上に設けられた感光層とを有し、回転軸を中心に回転可能な像担持体と、
該像担持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像を、現像剤を用いて現像して可視像を形成する現像手段と、を備え、
該現像手段は、前記現像剤を担持すると共に、前記像担持体との対向位置まで搬送する現像スリーブを有し、
前記像担持体と前記現像スリーブとの間には、隙間として画成される現像ギャップが形成され、
前記像担持体における前記静電潜像が形成される領域内での当該像担持体の振れ量は、前記回転軸の一端で大きく、他端で小さく、
前記現像ギャップの前記像担持体が1周する間の平均値は、前記像担持体の振れ量が小さい側で広く、大きい側で狭くなることを特徴とする画像形成装置。
ここで、前記像担持体の振れ量とは、前記像担持体の回転軸上の点と、該回転軸上の点からの当該回転軸に垂直な線が当該像担持体の表面と交わる交点と、の距離を、像担持体周方向全周で計測した際の最大値と最小値との差である。
An image carrier having a cylindrical conductive support and a photosensitive layer provided on the conductive support, the image support being rotatable about a rotation axis;
Electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the surface of the image carrier;
Developing means for developing the electrostatic latent image with a developer to form a visible image;
The developing means has a developing sleeve that carries the developer and conveys the developer to a position facing the image carrier,
A development gap defined as a gap is formed between the image carrier and the developing sleeve,
The shake amount of the image carrier in the region where the electrostatic latent image is formed on the image carrier is large at one end of the rotation shaft and small at the other end.
2. An image forming apparatus according to claim 1 , wherein an average value of the developing gap during one rotation of the image carrier is wide on a side where the shake amount of the image carrier is small and narrow on a large side.
Here, the shake amount of the image carrier is an intersection where a point on the rotation axis of the image carrier and a line perpendicular to the rotation axis from a point on the rotation axis intersect the surface of the image carrier. Is a difference between the maximum value and the minimum value when the distance is measured over the entire circumference of the image carrier.
前記像担持体の振れ量は、5乃至30μmであることを特徴とする請求項1に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein a shake amount of the image carrier is 5 to 30 μm. 前記現像ギャップの最大値Dmax(μm)と、前記現像ギャップの最小値Dmin(μm)とが、下記数式(1)及び(2)のいずれも満たすことを特徴とする請求項1または2に記載の画像形成装置。
10 ≦ Dmax−Dmin ≦ 30 ・・・数式(1)
200 ≦ Dmax ≦ 330 ・・・数式(2)
The maximum value Dmax (μm) of the development gap and the minimum value Dmin (μm) of the development gap satisfy both of the following mathematical formulas (1) and (2). Image forming apparatus.
10 ≦ Dmax−Dmin ≦ 30 (1)
200 ≦ Dmax ≦ 330 (2)
前記静電潜像形成手段は、接触帯電または近接帯電を行う帯電ローラを有することを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the electrostatic latent image forming unit includes a charging roller that performs contact charging or proximity charging. 前記像担持体の表面をクリーニングするクリーニング手段をさらに備え、
該クリーニング手段は、クリーニングブラシを有することを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載の画像形成装置。
A cleaning means for cleaning the surface of the image carrier;
The image forming apparatus according to claim 1, wherein the cleaning unit includes a cleaning brush.
前記像担持体の表面を保護する保護剤を塗布する保護剤塗布手段をさらに備えることを特徴とする請求項1乃至5のいずれか1項に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, further comprising a protective agent applying unit that applies a protective agent for protecting the surface of the image carrier. 請求項1乃至6のいずれか1項に記載の画像形成装置の製造方法であって、
前記導電性支持体上に浸漬法で前記感光層を形成する感光層形成工程と、
前記現像ギャップを調整する現像ギャップ調整工程と、を備え、
前記像担持体における前記静電潜像が形成される領域内での当該像担持体の振れ量は、前記回転軸の一端で大きく、他端で小さく、
前記現像ギャップ調整工程は、前記現像ギャップの前記像担持体が1周する間の平均値を、前記像担持体の振れ量が小さい側で広く、大きい側で狭くなるように調整することを特徴とする画像形成装置の製造方法。
ここで、前記像担持体の振れ量とは、前記像担持体の回転軸上の点と、該回転軸上の点からの当該回転軸に垂直な線が当該像担持体の表面と交わる交点と、の距離を、像担持体周方向全周で計測した際の最大値と最小値との差である。
A method for manufacturing an image forming apparatus according to any one of claims 1 to 6,
A photosensitive layer forming step of forming the photosensitive layer on the conductive support by an immersion method;
A development gap adjusting step for adjusting the development gap,
The shake amount of the image carrier in the region where the electrostatic latent image is formed on the image carrier is large at one end of the rotation shaft and small at the other end.
In the developing gap adjusting step, the average value of the developing gap during one rotation of the image carrier is adjusted so that the image carrier is wide on the side where the shake amount is small and narrow on the large side. A method for manufacturing an image forming apparatus.
Here, the shake amount of the image carrier is an intersection where a point on the rotation axis of the image carrier and a line perpendicular to the rotation axis from a point on the rotation axis intersect the surface of the image carrier. Is a difference between the maximum value and the minimum value when the distance is measured over the entire circumference of the image carrier.
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