JP4964756B2 - Method for producing polyurethane laminate and polyurethane laminate produced by this method - Google Patents
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
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Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
本発明は、ポリウレタン積層体の製造方法及びこの方法により製造されたポリウレタン積層体に関する。更に詳しくは、ポリウレタンフォームシート（以下、「フォームシート」ともいう。）とポリエーテル系熱可塑性ポリウレタンフィルム（以下、「ポリウレタンフィルム」ともいう。）とを、接着剤を用いることなく、所定温度で加熱し、加圧することにより、十分な強度で接合させることができるポリウレタン積層体の製造方法、及びこの方法により製造され、フォームシートとポリウレタンフィルムとの間の剥離試験をしたときに、材料破壊になるほどに強固に接合されたポリウレタン積層体に関する。 The present invention relates to a method for producing a polyurethane laminate and a polyurethane laminate produced by this method. More specifically, a polyurethane foam sheet (hereinafter also referred to as “foam sheet”) and a polyether thermoplastic polyurethane film (hereinafter also referred to as “polyurethane film”) are formed at a predetermined temperature without using an adhesive. A method of manufacturing a polyurethane laminate that can be bonded with sufficient strength by heating and pressurizing, and a material destruction when a peel test is performed between the foam sheet and the polyurethane film manufactured by this method. It is related with the polyurethane laminated body joined so firmly.
従来、樹脂フォームと樹脂フィルムとを貼り合わせる場合、樹脂フォーム及び／又は樹脂フィルムに溶剤系接着剤又は水系接着剤を塗布し、その後、溶剤又は水を除去し、次いで、塗布面を対向させて積層し、加熱、加圧して接合させる方法が知られている（例えば、特許文献１参照。）。また、樹脂フォームと樹脂フィルムとの間にホットメルト系接着剤シートを介装させて積層し、これを加熱し、加圧することにより接合せさる方法が知られている。 Conventionally, when a resin foam and a resin film are bonded together, a solvent-based adhesive or a water-based adhesive is applied to the resin foam and / or resin film, and then the solvent or water is removed, and then the coating surface is made to face. A method of laminating, joining by heating and pressurizing is known (for example, see Patent Document 1). In addition, a method is known in which a hot-melt adhesive sheet is interposed between a resin foam and a resin film, laminated, and bonded by heating and pressing.
しかし、溶剤系接着剤を用いる場合、樹脂フォーム及び／又は樹脂フィルムに接着剤を塗布し、その後、乾燥して溶剤を除去し、この溶剤を回収するという煩雑な工程を必要とする。また、溶剤の回収には特殊な乾燥炉等を設置する必要があり、積層体製造のコストの面でも不利である。更に、トルエン、キシレン等の有機溶剤を用いた溶剤系接着剤は、これらの揮発性有機化合物（ＶＯＣ）及び環境負荷物質（ＳＯＣ）に対する近年の厳しい規制という点でも、多量に用いることは好ましくないと考えられる。 However, when a solvent-based adhesive is used, a complicated process is required in which the adhesive is applied to the resin foam and / or resin film, and then dried to remove the solvent and recover the solvent. Moreover, it is necessary to install a special drying furnace or the like for the recovery of the solvent, which is disadvantageous in terms of the cost of manufacturing the laminate. Furthermore, it is not preferable to use a large amount of solvent-based adhesives using organic solvents such as toluene and xylene in view of recent strict regulations on these volatile organic compounds (VOC) and environmentally hazardous substances (SOC). it is conceivable that.
また、水系接着剤及びホットメルト系接着剤であれば、ＶＯＣ、ＳＯＣ規制を考慮する必要はないが、水系接着剤は、通常、相当に多量の水（例えば、５０質量％程度）を含有しており、この多量の水を除去するための乾燥炉等を必要とし、工程も煩雑になる。更に、ホットメルト系接着剤でも、ＶＯＣ、ＳＯＣ規制を考慮する必要はないが、接着剤を溶融させるためのアプリケータ、及び溶融した接着剤を塗工するための塗工ヘッドなどの特殊な設備が必要である。 In addition, VOC and SOC regulations do not need to be considered for water-based adhesives and hot-melt adhesives, but water-based adhesives usually contain a considerable amount of water (for example, about 50% by mass). Therefore, a drying furnace or the like for removing this large amount of water is required, and the process becomes complicated. Furthermore, it is not necessary to consider VOC and SOC regulations even with hot melt adhesives, but special equipment such as an applicator for melting the adhesive and a coating head for applying the molten adhesive is required.
更に、樹脂フォームと樹脂フィルムとの積層体を医療用途に用いる場合、公的機関、例えば、アメリカ食品医薬品局（ＦＤＡ）等の認可を取得しなければならないが、樹脂フォーム及び樹脂フィルムの各々の認可が取得されていたとしても、接着剤を用いたときは、この接着剤についても認可を取得しなければならない。この認可申請及び取得には相当の期間と費用とが必要になる。 Furthermore, when using a laminate of a resin foam and a resin film for medical purposes, it is necessary to obtain approval from a public organization such as the US Food and Drug Administration (FDA). Even if the approval is obtained, when the adhesive is used, the approval must be obtained for the adhesive. Approval application and acquisition require considerable time and cost.
本発明は上記課題を解決するものであり、フォームシートとポリウレタンフィルムとを、接着剤を用いることなく、加熱、加圧により直接接着させることにより、十分な強度で接合させることができ、且つＶＯＣ、ＳＯＣ規制等を考慮する必要もないポリウレタン積層体の製造方法、及びこの方法により製造され、剥離試験をしたときに材料破壊になるほどに強固に接合されており、且つ絆創膏等の医療用途においても用いることができるポリウレタン積層体を提供することを目的とする。 The present invention solves the above-mentioned problem, and can be bonded with sufficient strength by directly bonding a foam sheet and a polyurethane film by heating and pressurization without using an adhesive, and VOC. In addition, a polyurethane laminate manufacturing method that does not require consideration of SOC regulations, etc., and is manufactured by this method and bonded firmly enough to cause material destruction when a peel test is performed, and also in medical applications such as adhesive bandages It aims at providing the polyurethane laminated body which can be used.
本発明は以下のとおりである。
１．イソシアネート末端プレポリマー、及び該イソシアネート末端プレポリマーが有するイソシアネート基のモル数に対して過剰となるモル数の水を含有するフォーム原料を反応させ、発泡させてなるポリウレタンフォームからなるポリウレタンフォームシートと、一面に支持材が貼着されたポリエーテル系熱可塑性ポリウレタンフィルムとを、該ポリウレタンフォームシートの一面と該ポリエーテル系熱可塑性ポリウレタンフィルムの他面とを対向させて積層し、その後、該ポリエーテル系熱可塑性ポリウレタンフィルムの温度が、該ポリエーテル系熱可塑性ポリウレタンフィルムが融解する温度より２０℃低い温度から２０℃高い温度となるように該支持材側から加熱し、加圧して、接合させ、次いで、冷却し、その後、該支持材を除去することを特徴とするポリウレタン積層体の製造方法。
２．上記イソシアネート基の上記モル数（Ｍ１）と、上記水の上記モル数（Ｍ２）との比（Ｍ２／Ｍ１）が、７．０〜３５０である上記１．に記載のポリウレタン積層体の製造方法。
３．上記ポリウレタンフォームシートから採取した試験片を、２３℃の水に１時間浸漬したときの浸漬後重量が浸漬前重量の１０〜２０倍である上記１．又は２．に記載のポリウレタン積層体の製造方法。
４．ワンショット法により製造され、且つ２３℃の水に１時間浸漬したときの浸漬後重量が浸漬前重量の１．５〜５．０倍である吸水性ポリウレタンフォームからなるポリウレタンフォームシートと、一面に支持材が貼着されたポリエーテル系熱可塑性ポリウレタンフィルムとを、該ポリウレタンフォームシートの一面と該ポリエーテル系熱可塑性ポリウレタンフィルムの他面とを対向させて積層し、その後、該ポリエーテル系熱可塑性ポリウレタンフィルムの温度が、該ポリエーテル系熱可塑性ポリウレタンフィルムが融解する温度より２０℃低い温度から２０℃高い温度となるように該支持材側から加熱し、加圧して、接合させ、次いで、冷却し、その後、該支持材を除去することを特徴とするポリウレタン積層体の製造方法。
５．上記ポリウレタンフォームシートと、上記ポリエーテル系熱可塑性ポリウレタンフィルムとを、上下２枚のベルト間に連続的に供給し、該ベルト間に挟持して移送させながら、加熱、加圧し、上記接合を連続的に実施する上記１．乃至４．のうちのいずれか１項に記載のポリウレタン積層体の製造方法。
６．上記ポリウレタンフォームシートの他面側から５０〜１００℃で加熱する上記１．乃至５．のうちのいずれか１項に記載のポリウレタン積層体の製造方法。
７．上記ポリウレタンフォームシートの他面に、圧縮変形可能な樹脂フォームシートからなるスペーサを積層して、上記加熱と上記加圧をし、上記接合の後、該スペーサを除去する上記１．乃至５．のうちのいずれか１項に記載のポリウレタン積層体の製造方法。
８．上記ポリウレタンフォームシートの厚さが０．５〜２ｍｍであり、上記スペーサの厚さが５〜１０ｍｍである上記７．に記載のポリウレタン積層体の製造方法。
９．上記スペーサ側から７０〜１２０℃で加熱する上記７．又は８．に記載のポリウレタン積層体の製造方法。
１０．上記１．乃至９．のうちのいずれか１項に記載の方法により製造されたことを特徴とするポリウレタン積層体。
１１．医療用絆創膏の吸血部材として用いられる上記１０．に記載のポリウレタン積層体。
The present invention is as follows.
1. A polyurethane foam sheet comprising a polyurethane foam formed by reacting and foaming an isocyanate-terminated prepolymer and a foam raw material containing water in an excess of the number of moles relative to the number of moles of isocyanate groups of the isocyanate-terminated prepolymer; A polyether-based thermoplastic polyurethane film having a support attached on one side thereof is laminated with one side of the polyurethane foam sheet facing the other side of the polyether-based thermoplastic polyurethane film, and then the polyether Heating from the support side so that the temperature of the thermoplastic polyurethane film is 20 ° C. higher than the temperature at which the polyether thermoplastic polyurethane film melts, pressurizing and bonding, Then it is cooled and then the support is removed Method for producing a polyurethane laminate characterized and.
2. 1. The ratio of (M 2 / M 1 ) between the number of moles of the isocyanate group (M 1 ) and the number of moles of water (M 2 ) (M 2 / M 1 ) is 7.0 to 350. The manufacturing method of the polyurethane laminated body as described in any one of.
3. When the test piece collected from the polyurethane foam sheet is immersed in water at 23 ° C. for 1 hour, the weight after immersion is 10 to 20 times the weight before immersion. Or 2. The manufacturing method of the polyurethane laminated body as described in any one of.
4). A polyurethane foam sheet made of a water-absorbing polyurethane foam produced by the one-shot method and having a weight after immersion of 1.5 to 5.0 times the weight before immersion when immersed in water at 23 ° C. for 1 hour; A polyether-based thermoplastic polyurethane film to which a support material is attached is laminated with one surface of the polyurethane foam sheet facing the other surface of the polyether-based thermoplastic polyurethane film, and then the polyether-based thermoplastic film Heating from the support material side so that the temperature of the plastic polyurethane film is 20 ° C. to 20 ° C. higher than the temperature at which the polyether-based thermoplastic polyurethane film melts, pressurizing, joining, and then A method for producing a polyurethane laminate, which is cooled and then removed of the support material.
5. The polyurethane foam sheet and the polyether-based thermoplastic polyurethane film are continuously supplied between the upper and lower belts, heated and pressurized while being sandwiched between the belts and transferred, and the joining is continuously performed. The above-described 1. To 4. The manufacturing method of the polyurethane laminated body of any one of these.
6). 1. heating at 50 to 100 ° C. from the other side of the polyurethane foam sheet. To 5. The manufacturing method of the polyurethane laminated body of any one of these.
7). 1. A spacer made of a resin foam sheet capable of compressive deformation is laminated on the other surface of the polyurethane foam sheet, the heating and pressurizing are performed, and the spacer is removed after the joining. To 5. The manufacturing method of the polyurethane laminated body of any one of these.
8). 6. The polyurethane foam sheet has a thickness of 0.5 to 2 mm, and the spacer has a thickness of 5 to 10 mm. The manufacturing method of the polyurethane laminated body as described in any one of.
9. 6. heating at 70 to 120 ° C. from the spacer side. Or 8. The manufacturing method of the polyurethane laminated body as described in any one of.
10. Above 1. Thru 9. A polyurethane laminate produced by the method according to any one of the above.
11. The above 10. used as a blood-absorbing member of a medical bandage. The polyurethane laminate described in 1.
プレポリマー法によるフォームシートと、支持材が貼着されたポリウレタンフィルムとを用いる本発明のポリウレタン積層体の製造方法、及びワンショット法によるフォームシートと、支持材が貼着されたポリウレタンフィルムとを用いる他の本発明のポリウレタン積層体の製造方法によれば、接着剤を用いることなく、簡易な装置及び簡便な操作により、フォームシートとポリウレタンフィルムとを強固に接合させることができ、接合時にＶＯＣ等が発生せず、作業環境が汚染されることもない。
また、イソシアネート基のモル数（Ｍ１）と、水のモル数（Ｍ２）との比（Ｍ２／Ｍ１）が、７．０〜３５０である場合は、特に絆創膏等の医療用途において有用なポリウレタン積層体を容易に製造することができる。
更に、ポリウレタンフォームシートから採取した試験片を、２３℃の水に１時間浸漬したときの浸漬後重量が漬前重量の１０〜２０倍である場合は、十分な吸水性を有し、特に絆創膏等の医療用途において有用なポリウレタン積層体を容易に製造することができる。
また、フォームシートとポリウレタンフィルムとを、上下２枚のベルト間に連続的に供給し、ベルト間に挟持して移送させながら、加熱、加圧し、接合を連続的に実施する場合は、特に絆創膏等の医療用途において有用なポリウレタン積層体を、連続的に、効率よく製造することができる。
更に、フォームシートの他面側から５０〜１００℃で加熱する場合は、フォームシートとポリウレタンフィルムとをより安定して接合させることができ、より高品質のポリウレタン積層体を容易に製造することができる。
また、フォームシートの他面に、圧縮変形可能な樹脂フォームシートからなるスペーサを積層して、加熱と加圧をし、接合の後、スペーサを除去する場合は、フォームシートの厚さが十分ではなく、フォームシートとポリウレタンフィルムとの積層品の全面を均等に押圧することができないときでも、スペーサにより全面を均等に押圧することができ、フォームシートとポリウレタンフィルムとが十分な強度で接合されたポリウレタン積層体を製造することができる。
更に、フォームシートの厚さが０．５〜２ｍｍであり、スペーサの厚さが５〜１０ｍｍである場合は、スペーサを介装させることによる作用が十分に発揮され、フォームシートが薄いにもかかわらず、フォームシートとポリウレタンフィルムとが十分に強固に接合されたポリウレタン積層体を製造することができる。
また、スペーサ側から７０〜１２０℃で加熱する場合は、スペーサによる伝熱の低下があったとしても、フォームシートとポリウレタンフィルムとをより安定して接合させることができ、より高品質のポリウレタン積層体を容易に製造することができる。
A method for producing a polyurethane laminate of the present invention using a foam sheet by a prepolymer method and a polyurethane film to which a support material is adhered, a foam sheet by a one-shot method, and a polyurethane film to which a support material is adhered. According to the manufacturing method of the polyurethane laminate of the present invention to be used, the foam sheet and the polyurethane film can be firmly bonded by a simple apparatus and a simple operation without using an adhesive, and the VOC is bonded at the time of bonding. Etc., and the work environment is not polluted.
In the case where the ratio (M 2 / M 1 ) of the number of moles of isocyanate groups (M 1 ) to the number of moles of water (M 2 ) is 7.0 to 350, particularly in medical applications such as adhesive bandages. A useful polyurethane laminate can be easily produced.
Furthermore, when the test piece collected from the polyurethane foam sheet is immersed in water at 23 ° C. for 1 hour and the weight after immersion is 10 to 20 times the pre-dipping weight, it has sufficient water absorption, and in particular a bandage. Thus, a polyurethane laminate useful in medical applications such as can be easily produced.
In addition, especially in the case where a foam sheet and a polyurethane film are continuously supplied between two upper and lower belts, and heated and pressurized while being sandwiched between the belts and transported, and continuous bonding is carried out, particularly a bandage. A polyurethane laminate useful in medical applications such as can be produced continuously and efficiently.
Furthermore, when heating at 50 to 100 ° C. from the other side of the foam sheet, the foam sheet and the polyurethane film can be more stably bonded, and a higher-quality polyurethane laminate can be easily produced. it can.
In addition, when a spacer made of a resin foam sheet that can be compressed and deformed is laminated on the other surface of the foam sheet and heated and pressurized, and the spacer is removed after bonding, the thickness of the foam sheet is not sufficient. Even when the entire surface of the laminate of the foam sheet and the polyurethane film cannot be pressed evenly, the entire surface can be pressed evenly by the spacer, and the foam sheet and the polyurethane film are joined with sufficient strength. A polyurethane laminate can be produced.
Furthermore, when the thickness of the foam sheet is 0.5 to 2 mm and the thickness of the spacer is 5 to 10 mm, the effect of interposing the spacer is sufficiently exerted even though the foam sheet is thin. Therefore, it is possible to manufacture a polyurethane laminate in which the foam sheet and the polyurethane film are sufficiently firmly bonded.
In addition, when heating from the spacer side at 70 to 120 ° C., even if there is a decrease in heat transfer by the spacer, the foam sheet and the polyurethane film can be bonded more stably, and a higher quality polyurethane laminate The body can be manufactured easily.
本発明のポリウレタン積層体は、十分な吸水性を有し、水又は水溶液を吸収し、併せて保水性も有するため、吸水等を必要とする用途において有用である。また、フォームシートとポリウレタンフィルムとを剥離させたとき、いずれかが破壊されるほどに強固に接合されたポリウレタン積層体とすることができる。更に、製造されたポリウレタン積層体からＶＯＣ、ＳＯＣ等の有害物質が検出されることもない。
また、医療用絆創膏の吸血部材として用いられる場合は、出血した血液等の体液が十分に吸収され、且つ保持されるため、患部が短時間のうちに乾燥してしまうことがなく、より短期間で傷を治癒させることができる。
Since the polyurethane laminate of the present invention has sufficient water absorption, absorbs water or an aqueous solution, and also has water retention, it is useful in applications that require water absorption and the like. In addition, when the foam sheet and the polyurethane film are peeled off, a polyurethane laminate that is firmly bonded to the extent that either one is destroyed can be obtained. Furthermore, no harmful substances such as VOC and SOC are detected from the manufactured polyurethane laminate.
In addition, when used as a blood-absorbing member of a medical bandage, since the bodily fluid such as bleeding blood is sufficiently absorbed and retained, the affected area does not dry out in a short time, and the period is shorter. Can heal wounds.
尚、ポリウレタン積層体を医療用途に用いるときは、例えば、ＦＤＡ等の公的機関の認可が必要であり、認可申請から取得までには相当高額の費用がかかる。しかし、本発明のポリウレタン積層体は接着剤層を有していないため、接着剤層についての認可取得が不要であり、認可申請及び取得のための期間、及びコストといった面でも有利である。 In addition, when using a polyurethane laminated body for a medical use, approval of public organizations, such as FDA, is required, for example, and a considerable expense is required from acquisition application to acquisition. However, since the polyurethane laminate of the present invention does not have an adhesive layer, it is not necessary to obtain an authorization for the adhesive layer, which is advantageous in terms of the application period and the period for obtaining and the cost.
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明のポリウレタン積層体の製造方法は、イソシアネート末端プレポリマー及び過剰量の水を含有するフォーム原料を反応させ、発泡させてなるポリウレタンフォームからなるフォームシートと、一面に支持材が貼着されたポリウレタンフィルムとを、フォームシートの一面とポリウレタンフィルムの他面とを対向させて積層し、その後、ポリウレタンフィルムの温度が融解温度±２０℃となるように支持材側から加熱し、加圧して、接合させ、次いで、冷却し、その後、支持材を除去することを特徴とする。
The present invention will be described in detail below.
In the method for producing a polyurethane laminate of the present invention, a foam sheet made of polyurethane foam obtained by reacting and foaming a foam raw material containing an isocyanate-terminated prepolymer and an excess amount of water, and a support material adhered to one side. Laminate the polyurethane film with one side of the foam sheet facing the other side of the polyurethane film, and then heat and pressurize from the support material side so that the temperature of the polyurethane film becomes the melting temperature ± 20 ° C. It is characterized by bonding and then cooling, and then removing the support material.
他の本発明のポリウレタン積層体の製造方法は、ワンショット法により製造され、且つ特定の吸水率を有する吸水性ポリウレタンフォームからなるフォームシートと、一面に支持材が貼着されたポリウレタンフィルムとを、フォームシートの一面とポリウレタンフィルムの他面とを対向させて積層し、その後、ポリウレタンフィルムの温度が融解温度±２０℃となるように支持材側から加熱し、加圧して、接合させ、次いで、冷却し、その後、支持材を除去することを特徴とする。 Another method for producing a polyurethane laminate of the present invention includes a foam sheet made of a water-absorbing polyurethane foam produced by a one-shot method and having a specific water absorption rate, and a polyurethane film having a support material attached to one side. , One side of the foam sheet and the other side of the polyurethane film are laminated facing each other, and then heated from the support material side so that the temperature of the polyurethane film becomes the melting temperature ± 20 ° C. , Cooling, and then removing the support material.
（１）本発明のポリウレタン積層体の製造方法におけるポリウレタンフォーム
上記「ポリウレタンフォーム」は、イソシアネート末端プレポリマーと過剰な水とを含有するフォーム原料を反応させ、発泡させて製造される。
(1) Polyurethane foam in the method for producing a polyurethane laminate of the present invention The “polyurethane foam” is produced by reacting and foaming a foam raw material containing an isocyanate-terminated prepolymer and excess water.
上記「イソシアネート末端プレポリマー」（以下、「プレポリマー」という。）は、ポリオール、ポリイソシアネート化合物及び架橋剤等を混合し、攪拌して製造される。 The “isocyanate-terminated prepolymer” (hereinafter referred to as “prepolymer”) is produced by mixing a polyol, a polyisocyanate compound, a crosslinking agent, and the like and stirring them.
プレポリマーの製造に用いられるポリオールは特に限定されず、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール及びポリカーボネートポリオール等の各種のポリオールを用いることができる。ポリオールとしては、ポリイソシアネート化合物と反応させるときの粘度の調整が容易なポリエーテルポリオールが好ましい。また、官能基数が２〜５、数平均分子量が５００〜１００００のポリオールが用いられることが多い。ポリオールは１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The polyol used for the production of the prepolymer is not particularly limited, and various polyols such as polyether polyol, polyester polyol, polycaprolactone polyol and polycarbonate polyol can be used. As the polyol, a polyether polyol that can easily adjust the viscosity when reacted with the polyisocyanate compound is preferable. In addition, a polyol having a functional group number of 2 to 5 and a number average molecular weight of 500 to 10,000 is often used. Only one type of polyol may be used, or two or more types may be used in combination.
ポリエーテルポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン及びトリメチロールプロパン等のヒドロキシル基を有する化合物に、プロピレンオキサイド及びエチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加重合させた化合物などが挙げられる。また、所定の強度とクッション性とを併せて有するフォームシートとするためには、ポリエーテルポリオールの官能基数が２〜３で、数平均分子量が２０００〜５０００であることがより好ましい。 Examples of the polyether polyol include compounds obtained by addition polymerization of an alkylene oxide such as propylene oxide and ethylene oxide to a compound having a hydroxyl group such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, glycerin and trimethylolpropane. Moreover, in order to obtain a foam sheet having both predetermined strength and cushioning properties, it is more preferable that the polyether polyol has a functional group number of 2 to 3 and a number average molecular weight of 2000 to 5000.
ポリイソシアネート化合物としては、２，４又は２，６−トルエンジイソシアネート（２，４又は２，６−ＴＤＩ）、４，４‘−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネート等が挙げられる。ポリイソシアネート化合物としては、ＴＤＩ及びＭＤＩが用いられることが多い。 Examples of the polyisocyanate compound include 2,4 or 2,6-toluene diisocyanate (2,4 or 2,6-TDI), 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthalene diisocyanate, triphenylmethanetri Examples include isocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, and isophorone diisocyanate. As the polyisocyanate compound, TDI and MDI are often used.
架橋剤としては、多官能であって、且つイソシアネート基と反応するヒドロキシル基を有する化合物が好ましい。この架橋剤としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリレン−２，４，６−トリアミン、エチレンジアミン、アミノエタノール、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、ヒドラジントリエタノールアミン、ベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸、ニトリロトリ酢酸、クエン酸及び４，４’−メチレンビス(ｏ−クロロアニリン)等が挙げられる。これらのうちでは、グリセリン及びトリメチロールプロパン等が用いられることが多い。架橋剤は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The crosslinking agent is preferably a polyfunctional compound having a hydroxyl group that reacts with an isocyanate group. As this crosslinking agent, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, polyethyleneimine, glycerin, trimethylolpropane, tolylene-2,4,6-triamine, ethylenediamine, aminoethanol, trimethylenediamine, tetramethylenediamine, pentane Examples include methylenediamine, hexamethylenediamine, ethanolamine, diethanolamine, hydrazine triethanolamine, benzene-1,2,4-tricarboxylic acid, nitrilotriacetic acid, citric acid, and 4,4′-methylenebis (o-chloroaniline). . Of these, glycerin and trimethylolpropane are often used. Only one type of crosslinking agent may be used, or two or more types may be used in combination.
プレポリマーにおけるイソシアネート基の含有量は特に限定されないが、プレポリマーを１００質量％とした場合に、３〜２５重量％、特に５〜１５質量％の範囲で設計されることが好ましい。 The isocyanate group content in the prepolymer is not particularly limited, but it is preferably designed in the range of 3 to 25% by weight, particularly 5 to 15% by weight when the prepolymer is 100% by weight.
フォーム原料に含有される上記「水」は、プレポリマーが有するイソシアネート基のモル数に対して過剰となるモル数であればよい。水の含有量は、イソシアネート基のモル数（Ｍ１）と、水のモル数（Ｍ２）との比（Ｍ２／Ｍ１）が、７．０〜３５０となる含有量であることが好ましい。 The “water” contained in the foam raw material may be any number of moles that is excessive relative to the number of moles of isocyanate groups that the prepolymer has. The water content is such that the ratio (M 2 / M 1 ) between the number of moles of isocyanate groups (M 1 ) and the number of moles of water (M 2 ) is 7.0 to 350. preferable.
上記「フォーム原料」には、プレポリマー、水の他、触媒、整泡剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤及び充填剤等を、必要に応じて適量配合することができる。 In the “foam raw material”, a catalyst, a foam stabilizer, a flame retardant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a colorant, a filler and the like can be blended in an appropriate amount as necessary, in addition to a prepolymer and water. .
また、ポリウレタンフォームは十分な吸水性を有していることが好ましく、フォームシートから採取した試験片を、２３℃の水に１時間浸漬したときの浸漬後重量が浸漬前重量の１０〜２０倍であることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the polyurethane foam has sufficient water absorption, and the weight after immersion when the test piece collected from the foam sheet is immersed in water at 23 ° C. for 1 hour is 10 to 20 times the weight before immersion. It is preferable that
（２）他の本発明のポリウレタン積層体の製造方法における吸水性ポリウレタンフォーム
上記「吸水性ポリウレタンフォーム」は、ワンショット法により製造され、且つ２３℃の水に１時間浸漬したときの浸漬後重量が浸漬前重量の１．５〜５．０倍である親水性の高いフォームである。
(2) Water-absorbing polyurethane foam in another method for producing a polyurethane laminate of the present invention The above-mentioned “water-absorbing polyurethane foam” is manufactured by a one-shot method and is a weight after immersion when immersed in water at 23 ° C. for 1 hour. Is a highly hydrophilic foam that is 1.5 to 5.0 times the weight before immersion.
吸水性ポリウレタンフォームは、ポリオールとポリイソシアネート化合物とを、整泡剤、触媒及び発泡剤等の存在下に反応させる、所謂、ワンショット法により製造される。ポリオールとしてはポリエステルポリオールが用いられ、整泡剤としてアニオン系界面活性剤が用いられることが特徴的である。特に、比較的、親水性を有する傾向にあるカルボキシル基を備えるポリエステルポリオールと、水との親和性が高いアニオン系界面活性剤とを併用した場合、この併用に加えて、アニオン系界面活性剤がフォーム表面に移行することにより、十分な親水性を有する吸水性ポリウレタンフォームとすることができる。 The water-absorbing polyurethane foam is produced by a so-called one-shot method in which a polyol and a polyisocyanate compound are reacted in the presence of a foam stabilizer, a catalyst, a foaming agent and the like. Polyester polyol is used as the polyol, and an anionic surfactant is used as the foam stabilizer. In particular, when a polyester polyol having a carboxyl group that tends to have a relatively hydrophilic property and an anionic surfactant having a high affinity for water are used in combination, an anionic surfactant is added to this combination. By moving to the foam surface, a water-absorbing polyurethane foam having sufficient hydrophilicity can be obtained.
ポリエステルポリオールとしては、アジピン酸、フタル酸及びセバシン酸等のポリカルボン酸と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン及びトリメチロールプロパン等のヒドロキシル基を有する化合物とを反応させることにより生成する縮合系ポリエステルポリオールを用いることができる。その他、ラクトン系ポリエステルポリオール及びポリカーボネート系ポリオール等を用いることもできる。このポリエステルポリオールは１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 As the polyester polyol, a condensation system produced by reacting a polycarboxylic acid such as adipic acid, phthalic acid and sebacic acid with a compound having a hydroxyl group such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, glycerin and trimethylolpropane. Polyester polyols can be used. In addition, lactone polyester polyols and polycarbonate polyols can also be used. This polyester polyol may be used alone or in combination of two or more.
ポリエステルポリオールとしては、ヒドロキシル基の平均官能基数が２〜３のジエチレングリコールと、アジピン酸との反応生成物であるポリエステルポリオールが好ましい。この特定のポリオールであれば、吸水時に膨潤し難く、且つ十分な強度を有する吸水性ポリウレタンフォームとすることができる。また、この特定のポリオールの数平均分子量は２０００〜５０００であることがより好ましく、これにより良好なクッション性及び歪特性等を有するフォームとすることができる。 As the polyester polyol, a polyester polyol that is a reaction product of diethylene glycol having an average number of functional groups of hydroxyl groups of 2 to 3 and adipic acid is preferable. If it is this specific polyol, it can be set as the water absorbing polyurethane foam which is hard to swell at the time of water absorption, and has sufficient intensity | strength. Further, the number average molecular weight of the specific polyol is more preferably 2000 to 5000, whereby a foam having good cushioning properties and strain characteristics can be obtained.
ポリイソシアネート化合物としては、前記（１）本発明のポリウレタン積層体の製造方法におけるポリウレタンフォームの製造に用いられるポリイソシアネート化合物と同様の化合物を用いることができ、同様にＴＤＩ及びＭＤＩが用いられることが多い。 As the polyisocyanate compound, the same compound as the polyisocyanate compound used for the production of the polyurethane foam in the method for producing a polyurethane laminate of the present invention (1) can be used, and TDI and MDI can be used similarly. Many.
アニオン系界面活性剤は整泡剤として作用する。このアニオン系界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩及びジアルキルスルホコハク酸エステル塩等のスルホン酸塩、ラウリル硫酸塩等の硫酸エステル塩、並びにアルキルリン酸塩等のリン酸エステル塩等を用いることができる。アニオン系界面活性剤は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 An anionic surfactant acts as a foam stabilizer. Examples of the anionic surfactants include sulfonates such as dodecylbenzenesulfonate, alkyldiphenyl ether disulfonate and dialkylsulfosuccinate, sulfates such as lauryl sulfate, and phosphates such as alkyl phosphate. An ester salt or the like can be used. Only one type of anionic surfactant may be used, or two or more types may be used in combination.
触媒としては、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリメチルアミノエチルピペラジン、トリエチレンジアミン及びジメチルエタノールアミン等の３級アミン、スズオクトエート等の有機金属化合物、酢酸塩、並びにアルカリ金属アルコラート等を用いることができる。触媒は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 As the catalyst, N, N ′, N′-trimethylaminoethylpiperazine, tertiary amines such as triethylenediamine and dimethylethanolamine, organometallic compounds such as tin octoate, acetates, and alkali metal alcoholates may be used. it can. Only one type of catalyst may be used, or two or more types may be used in combination.
発泡剤としては、ポリイソシアネート化合物と反応して二酸化炭素を発生する水の他、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン及びジクロロメタン等の有機溶剤系発泡剤、並びに二酸化炭素等を用いることができる。発泡剤は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 As the blowing agent, water that reacts with a polyisocyanate compound to generate carbon dioxide, organic solvent-based blowing agents such as pentane, cyclopentane, hexane, cyclohexane, and dichloromethane, carbon dioxide, and the like can be used. Only one foaming agent may be used, or two or more foaming agents may be used in combination.
ワンショット法におけるフォーム原料には、ポリエステルポリオール、ポリイソシアネート化合物、整泡剤、触媒及び発泡剤の他、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤及び充填剤等を、必要に応じて適量配合することができる。 For foam materials in the one-shot method, in addition to polyester polyols, polyisocyanate compounds, foam stabilizers, catalysts and foaming agents, flame retardants, antioxidants, UV absorbers, colorants and fillers, etc., as necessary An appropriate amount can be blended.
（３）フォームシート
上記「フォームシート」は、本発明のポリウレタン積層体の製造方法では前記のポリウレタンフォームからなる。また、他の本発明のポリウレタン積層体の製造方法では前記の吸水性ポリウレタンフォームからなる。このフォームシートの厚さは用途等によっても異なり、特に限定されないが、例えば、絆創膏の吸血部材として用いられる場合、１〜１０ｍｍ、特に１．５〜８．５ｍｍ、更に２〜７ｍｍであることが好ましい。
(3) Foam sheet The “foam sheet” is made of the polyurethane foam in the method for producing a polyurethane laminate of the present invention. Moreover, in the manufacturing method of the polyurethane laminated body of other this invention, it consists of said water absorbing polyurethane foam. The thickness of the foam sheet varies depending on the application and is not particularly limited. For example, when used as a blood-absorbing member of a bandage, it may be 1 to 10 mm, particularly 1.5 to 8.5 mm, and more preferably 2 to 7 mm. preferable.
（４）ポリウレタンフィルム
上記「ポリウレタンフィルム」は、ポリエーテル系熱可塑性ポリウレタンエラストマーからなるフィルムであり、長鎖グリコールと−ポリイソシアネート化合物との反応で形成されるソフトセグメントと、短鎖グリコールとポリイソシアネート化合物との反応で形成されるハードセグメントとを有する、直鎖状のマルチブロックコポリマーである。エラストマーの製造には、長鎖グリコール、短鎖グリコール及びポリイソシアネート化合物の他、必要に応じて、架橋剤（鎖延長剤）が用いられる。
(4) Polyurethane film The “polyurethane film” is a film made of a polyether-based thermoplastic polyurethane elastomer, a soft segment formed by the reaction of a long-chain glycol and a polyisocyanate compound, a short-chain glycol and a polyisocyanate. It is a linear multi-block copolymer having a hard segment formed by reaction with a compound. In addition to the long-chain glycol, the short-chain glycol and the polyisocyanate compound, a cross-linking agent (chain extender) is used as necessary for the production of the elastomer.
長鎖グリコールとしては、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド及びエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合体等のエーテル系グリコールが挙げられる。また、短鎖グリコールとしては、通常、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール及び１，６−ヘキサンジオール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、並びにハイドロキノンビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル等の芳香族グリコールが用いられる。長鎖グリコール及び短鎖グリコールは、それぞれ１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of the long-chain glycol include ether-based glycols such as polyethylene oxide, polypropylene oxide, and a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide. As the short-chain glycol, usually, aliphatic glycols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol, alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol, and hydroquinone bis (2-hydroxyethyl) ) Aromatic glycols such as ether are used. Each of the long chain glycol and the short chain glycol may be used alone or in combination of two or more.
更に、ポリイソシアネート化合物としては、ＭＤＩ、２，４−ＴＤＩ及び２，６−ＴＤＩ等が用いられる。また、架橋剤（鎖延長剤）としては、多官能ポリオールである、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、及びこれらの多官能ポリオールに、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加重合させたものなどが用いられる。架橋剤（鎖延長剤）は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Furthermore, as the polyisocyanate compound, MDI, 2,4-TDI, 2,6-TDI and the like are used. In addition, as a crosslinking agent (chain extender), polyfunctional polyols such as ethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, pentaerythritol, and alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide are added to these polyfunctional polyols. What was made to use is used. Only one type of crosslinking agent (chain extender) may be used, or two or more types may be used in combination.
（５）支持材
ポリウレタンフィルムの一面には、上記「支持材」が貼着されている。
支持材の材質は、フォームシートとポリウレタンフィルムとを積層し、加熱し、加圧するときに、溶融したり、破損したりすることがなければよく、特に限定されない。この支持材としては、樹脂がラミネートされた紙からなる離型紙、並びに延伸ポリプロピレンフィルム及び延伸ポリエステルフィルム等の延伸樹脂フィルムからなる離型フィルムなどを用いることができる。
(5) Support material The above-mentioned “support material” is adhered to one surface of the polyurethane film.
The material of the support material is not particularly limited as long as it does not melt or break when the foam sheet and the polyurethane film are laminated, heated and pressed. As this support material, release paper made of resin-laminated paper and release film made of stretched resin film such as stretched polypropylene film and stretched polyester film can be used.
支持材は、ポリウレタン積層体の製造時、ポリウレタンフィルムの劣化を抑え、傷付き等を防止し、高品質のポリウレタン積層体を製造するため貼着されるものであり、ポリウレタン積層体の製造後、剥離され、除去される。このように、ポリウレタン積層体は、フォームシートの一面とポリウレタンフィルムの他面とが接合されてなる２層の積層体となる。 The support material is bonded to produce a high-quality polyurethane laminate, suppressing deterioration of the polyurethane film, preventing scratches, etc. during production of the polyurethane laminate, and after producing the polyurethane laminate, Stripped and removed. Thus, the polyurethane laminate is a two-layer laminate in which one surface of the foam sheet and the other surface of the polyurethane film are joined.
（７）フォームシートとポリウレタンフィルムとの接合
フォームシートの一面とポリウレタンフィルムの他面とを対向させて積層し、支持材側から、加熱し、加圧して、フォームシートとポリウレタンフィルムとを接合させる。上記「加熱」の温度は、ポリウレタンフィルムの温度が、ポリウレタンフィルムが融解する温度より２０℃低い温度から２０℃高い温度となるように調整される。
(7) Bonding of foam sheet and polyurethane film Laminate one side of the foam sheet and the other side of the polyurethane film, and heat and press from the support material side to bond the foam sheet and the polyurethane film. . The temperature of the “heating” is adjusted so that the temperature of the polyurethane film is 20 ° C. higher than the temperature at which the polyurethane film melts.
加熱温度は、ポリウレタンフィルムが融解する温度より、２０℃低い温度から１５℃高い温度とすることができ、１５℃低い温度から１０℃高い温度、特に１０℃低い温度から５℃高い温度に調整することが好ましい。加熱温度が過度に低いときは、十分な強度で接合させることができず、過度に高いときは、ポリウレタンフィルムが軟化し、表面にフォームシートのセルによる凹凸模様が生じることがある。 The heating temperature can be from 20 ° C. to 15 ° C. higher than the temperature at which the polyurethane film melts, and is adjusted from 15 ° C. to 10 ° C., particularly from 10 ° C. to 5 ° C. higher. It is preferable. When the heating temperature is excessively low, the bonding cannot be performed with sufficient strength. When the heating temperature is excessively high, the polyurethane film may be softened, and a concavo-convex pattern due to the cells of the foam sheet may be generated on the surface.
フォームシートとポリウレタンフィルムとの接合に用いる装置は、これらを十分な強度で接合させることができ、且つ優れた外観等を有する高品質のポリウレタン積層体を製造することができればよく、特に限定されない。この装置としては、例えば、プレス装置が挙げられ、一方のプレス板が、ポリウレタンフィルムが前記の温度となるように調温されたプレス装置の２枚のプレス板の間に、フォームシートとポリウレタンフィルムとの積層品を載置し、２枚のプレス板を所定の間隔とし、所要時間、加熱し、加圧することにより、接合させることができる。 The apparatus used for joining the foam sheet and the polyurethane film is not particularly limited as long as they can join them with sufficient strength and can produce a high-quality polyurethane laminate having an excellent appearance and the like. As this apparatus, for example, a press apparatus can be mentioned, and one of the press plates is formed between the two press plates of the press apparatus whose temperature is adjusted so that the polyurethane film has the above-mentioned temperature. The laminated product can be placed, and the two press plates can be joined at a predetermined interval by heating and pressurizing for a required time.
また、この装置としては、フォームシートとポリウレタンフィルムとを、所定間隔に設定された上下２枚の回動するベルト間に供給し、ベルト間に挟持して移送させながら、加熱、加圧し、接合させるラミネーション装置を用いることができる。この装置では、フォームシートと、支持材が貼着されたポリウレタンフィルムとの積層品を、炉内を移動するベルト間に挟持して移送させ、これを支持材側、通常、炉内の上方、に設けられた遠赤外線ヒータ等の加熱源により加熱し、接合させることができる。この装置の場合、フォームシートとポリウレタンフィルムとを連続的に供給し、加熱、加圧して接合することができ、ポリウレタン積層体を効率よく、且つ連続的に製造することができる。 Further, as this apparatus, a foam sheet and a polyurethane film are supplied between two upper and lower rotating belts set at a predetermined interval, and heated and pressurized while being sandwiched between the belts and transferred, and joined. A lamination device can be used. In this apparatus, a laminate of a foam sheet and a polyurethane film to which a support material is adhered is sandwiched and transferred between belts that move in the furnace, and this is transferred to the support material side, usually above the furnace, It can be heated and joined by a heating source such as a far-infrared heater. In the case of this apparatus, the foam sheet and the polyurethane film can be continuously supplied and joined by heating and pressurizing, and the polyurethane laminate can be produced efficiently and continuously.
フォームシートとポリウレタンフィルムとの積層品は、ポリウレタンフィルムに貼着された支持材の側から加熱すればよいが、この加熱と併せて、フォームシートの他面側から加熱してもよい。この加熱により、ポリウレタンフィルムを容易に所定温度に加熱することができ、フォームシートとポリウレタンフィルムとを全面に渡って、より十分に、且つ均等に加熱することができ、より均質なポリウレタン積層体を製造することができる。この加熱温度は特に限定されないが、５０〜１００℃、特に６０〜８０℃とすることが好ましい。 The laminated product of the foam sheet and the polyurethane film may be heated from the side of the support material adhered to the polyurethane film, but may be heated from the other side of the foam sheet in combination with this heating. By this heating, the polyurethane film can be easily heated to a predetermined temperature, the foam sheet and the polyurethane film can be heated more fully and evenly over the entire surface, and a more uniform polyurethane laminate can be obtained. Can be manufactured. Although this heating temperature is not specifically limited, It is preferable to set it as 50-100 degreeC, especially 60-80 degreeC.
フォームシートとポリウレタンフィルムとは、加熱するばかりでなく、加圧して接合させる必要があり、上記「加圧」によって、全面に渡って、より十分に、且つ均等に接合させることができる。加圧条件は特に限定されないが、加圧により変形、即ち、圧縮されたフォームシートの厚さ（Ｔｐ）と、加圧されないときの厚さ（Ｔｆ）との比（Ｔｐ／Ｔｆ）が０．４〜０．８、特に０．５〜０．７となるように加圧することが好ましい。 The foam sheet and the polyurethane film need to be joined not only by heating but also by pressurization, and by the “pressurization”, the foam sheet and the polyurethane film can be joined more fully and evenly over the entire surface. The pressure condition is not particularly limited, but the ratio (T p / T f ) between the thickness (T p ) of the foam sheet that is deformed by compression, that is, the compressed foam sheet (T p ), and the thickness (T f ) when not pressed. ) Is preferably 0.4 to 0.8, more preferably 0.5 to 0.7.
フォームシートとポリウレタンフィルムとは、加熱、加圧されて接合された後、冷却される。上記「冷却」の方法は特に限定されず、雰囲気温度において放冷してもよく、強制的に冷却してもよい。強制冷却する場合、その方法は特に限定されず、冷却ロール間を通過させる、冷却速度が制御された冷却槽を用いる、等の各種の方法が挙げられる。 The foam sheet and the polyurethane film are heated and pressurized, joined, and then cooled. The method of “cooling” is not particularly limited, and may be allowed to cool at ambient temperature or may be forcibly cooled. In the case of forced cooling, the method is not particularly limited, and various methods such as passing between cooling rolls and using a cooling tank with a controlled cooling rate can be used.
また、フォームシートが薄いときは、プレス装置及びラミネーション装置等のいずれの装置であっても、フォームシートとポリウレタンフィルムとの積層品を全面に渡って十分に、且つ均等に加圧することは容易ではない。その場合は、フォームシートの他面に、圧縮変形可能な樹脂フォームシートからなるスペーサを積層して、加熱、加圧をし、接合させた後、スペーサを除去して、ポリウレタン積層体を製造することもできる。スペーサは、圧縮後、十分に回復する弾性を有し、加熱しても変形し難い樹脂フォームであれば、制限なく使用することができ、例えば、ポリウレタンフォーム、ポリエチレンフォーム等のポリオレフィンフォームなどからなるシートを用いることができる。 In addition, when the foam sheet is thin, it is not easy to press the laminate of the foam sheet and the polyurethane film sufficiently and evenly over the entire surface, regardless of whether the apparatus is a press device or a lamination device. Absent. In that case, a spacer made of a compressible and deformable resin foam sheet is laminated on the other surface of the foam sheet, heated and pressurized, joined, and then removed to produce a polyurethane laminate. You can also. The spacer can be used without limitation as long as it is a resin foam that has sufficient elasticity to recover after compression and is difficult to deform even when heated. For example, the spacer is made of polyolefin foam such as polyurethane foam or polyethylene foam. A sheet can be used.
スペーサを用いる必要があるフォームシートの厚さは特に限定されないが、フォームシートの厚さが２ｍｍ以下、特に０．５〜２ｍｍであるときは、スペーサを用いることが好ましい。更に、スペーサの厚さも特に限定されないが、加熱条件等の成形条件に影響を与えない厚さとすることが好ましく、スペーサの厚さはフォームシートの厚さに対して５〜２０倍の厚さで設計されることがより好ましい。 Although the thickness of the foam sheet which needs to use a spacer is not specifically limited, It is preferable to use a spacer when the thickness of a foam sheet is 2 mm or less, especially 0.5-2 mm. Further, the thickness of the spacer is not particularly limited, but it is preferable to set the thickness so as not to affect the molding conditions such as heating conditions, and the thickness of the spacer is 5 to 20 times the thickness of the foam sheet. More preferably it is designed.
スペーサを用いたときも、ポリウレタンフィルムに貼着された支持材の側からの加熱と併せて、フォームシートの他面側、即ち、スペーサ側から加熱してもよい。このスペーサ側からの加熱は、加熱源とポリウレタンフォームとの間にスペーサが介在するため、スペーサを用いない場合と比べて高温にすることが好ましく、この加熱温度は、７０〜１２０℃、特に８０〜１００℃とすることが好ましい。 When the spacer is used, it may be heated from the other surface side of the foam sheet, that is, the spacer side, together with the heating from the side of the support material stuck to the polyurethane film. Since the spacer is interposed between the heating source and the polyurethane foam, the heating from the spacer side is preferably performed at a higher temperature than when no spacer is used. The heating temperature is 70 to 120 ° C., particularly 80 ° C. It is preferable to set it to -100 degreeC.
（８）ポリウレタン積層体
本発明のポリウレタン積層体は、本発明の方法により製造され、フォームシートとポリウレタンフィルムとの剥離試験をしたときに、いずれかが破壊するほどに強固に接合されている。また、十分な吸水性を有し、水又は水溶液を吸収し、併せて保水性も有するため、吸水等を必要とする用途において有用である。例えば、医療用絆創膏の吸血部材として用いることができ、この場合、出血した血液等の体液が十分に吸収され、且つ保水性を有することにより、患部が短時間のうちに乾燥してしまうことがないため、より短期間で傷を治癒させることができる。
(8) Polyurethane Laminate The polyurethane laminate of the present invention is produced by the method of the present invention, and is firmly bonded to the extent that one breaks when a peel test is performed between the foam sheet and the polyurethane film. Further, it has sufficient water absorption, absorbs water or an aqueous solution, and also has water retention, so that it is useful in applications that require water absorption and the like. For example, it can be used as a blood-absorbing member of a medical bandage, and in this case, a body fluid such as bleeding blood is sufficiently absorbed and has water retention, so that the affected part may be dried within a short time. Therefore, the wound can be healed in a shorter period of time.
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明する。
実施例１〜４及び比較例１〜２
幅３００ｍｍ、長さ２０００ｍｍ、厚さ５ｍｍのエーテル系ポリウレタンフォーム（イノアックコーポレーション社製、商品名「レンデル」、吸水倍率；１５倍、密度；１００ｋｇ／ｍ３）からなるフォームシートと、表１に記載の物性を有し、一面に支持材（ポリプロピレンがラミネートされた離型紙）が貼着され、幅３５０ｍｍ、長さ２０５０ｍｍ、厚さ３０μｍのシーダム社製のエーテル系ポリウレタンフィルム（実施例１〜４）及びエステル系ポリウレタンフィルム（比較例１〜２）とを、ＭＡＹＥＲ社製のラミネーション装置を用いて接合させた。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2
Table 1 shows a foam sheet made of an ether-based polyurethane foam (trade name “Lendel”, manufactured by INOAC Corporation, water absorption ratio: 15 times, density: 100 kg / m 3 ) having a width of 300 mm, length of 2000 mm, and thickness of 5 mm Ether-type polyurethane film made by Seadom Co., Ltd. having a width of 350 mm, a length of 2050 mm, and a thickness of 30 μm (Examples 1 to 4). The ester polyurethane film (Comparative Examples 1 and 2) was bonded using a lamination apparatus manufactured by MAYER.
フォームシートとポリウレタンフィルムとを、装置の上下のベルト間に速度４ｍ／分で連続的に供給し、炉内の天井面に取り付けられた遠赤外線ヒータにより、支持材側からポリウレタンフィルムが表１に記載の温度となるように加熱し、フォームシートとポリウレタンフィルムとを接合させた。
尚、ベルト間の間隙は３ｍｍとし、フォームシート側から７０〜９０℃で加熱し、接合させた。
上記のようにして接合させたフォームシートとポリウレタンフィルムとの接合状況を目視で観察し、また、支持材から離型紙を剥離させて剥離性を評価した。
結果は表１のとおりである。
A foam sheet and a polyurethane film are continuously supplied from the upper and lower belts of the apparatus at a speed of 4 m / min. The foam sheet and the polyurethane film were bonded to each other by heating to the indicated temperature.
The gap between the belts was 3 mm, and heating was performed at 70 to 90 ° C. from the foam sheet side to bond them.
The state of joining between the foam sheet and the polyurethane film joined as described above was visually observed, and the release paper was peeled from the support material to evaluate the peelability.
The results are shown in Table 1.
表１の結果によれば、エーテル系ポリウレタンフィルムを使用し、加熱温度が融解温度を１０℃上回る実施例１では、フォームシートとポリウレタンフィルムとは強固に接合しており、離型紙は容易に剥離することができた。また、加熱温度が融解温度を２０℃上回る実施例２では、接合には全く問題なかったが、加熱温度が高いためか、離型紙の剥離性が少し低下した。更に、物性は異なるものの、エーテル系ポリウレタンフィルムを使用し、融解温度を２０℃下回る温度で加熱した実施例３、及び融解温度を１０℃上回る温度で加熱した実施例４でも、接合及び離型紙の剥離ともに良好な結果であった。 According to the results of Table 1, in Example 1 using an ether-based polyurethane film and the heating temperature exceeding the melting temperature by 10 ° C., the foam sheet and the polyurethane film are firmly bonded, and the release paper is easily peeled off. We were able to. Further, in Example 2 in which the heating temperature exceeded the melting temperature by 20 ° C., there was no problem in joining, but the peelability of the release paper slightly decreased because of the high heating temperature. Furthermore, although the physical properties are different, in Example 3 where an ether-based polyurethane film was used and heated at a temperature below the melting temperature by 20 ° C. and Example 4 heated at a temperature above the melting temperature by 10 ° C., Both the peeling results were good.
一方、エステル系ポリウレタンフィルムを使用し、加熱温度が融解温度を２５℃下回る比較例１では、接合が十分ではなかった。また、加熱温度が融解温度を１５℃下回る比較例２では、融解温度と加熱温度との差は、エーテル系ポリウレタンフィルムであれば、接合及び離型紙の剥離性ともに問題のない温度差であるにもかかわらず、離型紙を剥離することができなかった。 On the other hand, in Comparative Example 1 in which an ester polyurethane film was used and the heating temperature was lower than the melting temperature by 25 ° C., the bonding was not sufficient. Further, in Comparative Example 2 in which the heating temperature is 15 ° C. below the melting temperature, the difference between the melting temperature and the heating temperature is an ether-based polyurethane film, which is a temperature difference that causes no problem in both joining and release paper. Nevertheless, the release paper could not be peeled off.
実験例１
実施例１のポリウレタン積層体を医療用絆創膏の緩衝層として用いたときの吸血性及び血液等の体液の保持性を評価するため、ポリウレタン積層体のフォームシート側に、スポイドにより生理食塩水を２ミリリットル滴下した。その結果、生理食塩水は約５秒でフォームシートに吸収され、反対面、即ち、ポリウレタンフィルムの表面側にまで透過することはなかった。これにより、絆創膏として用いたときに、血液が十分に吸収され、且つこの血液等の体液がフォームシートに保持されて患部の乾燥が抑えられ、優れた治癒性を有する絆創膏とすることができると推察される。
Experimental example 1
In order to evaluate the blood-absorbing property and the retention of body fluids such as blood when the polyurethane laminate of Example 1 is used as a buffer layer for a medical bandage, 2 physiological saline was added to the foam sheet side of the polyurethane laminate using a spoid. A milliliter was added dropwise. As a result, the physiological saline was absorbed by the foam sheet in about 5 seconds and did not permeate to the opposite side, that is, the surface side of the polyurethane film. Thereby, when used as an adhesive bandage, blood is sufficiently absorbed, and body fluids such as this blood are held in the foam sheet, and drying of the affected area is suppressed, and an adhesive bandage having excellent curability can be obtained. Inferred.
Claims (11)
Priority Applications (1)
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