JP4961486B2 - non-PVC eraser composition - Google Patents

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Description

本発明はnon−PVC消しゴム組成物に関するもので、さらに詳述すると、スチレン−ブタジエン−スチレン、ニトリルブタジエンラバー及びポリスチレンで形成される熱可塑性エラストマ、ワックス、ミネラルオイル、炭酸カルシウム(CaCO)、酸化マグネシウム(MgO)及び二酸化チタン(TiO)を含むnon−PVC消しゴム組成物に関する。 The present invention relates to non-PVC eraser composition, In more detail, a styrene - butadiene - styrene, thermoplastic elastomer formed of nitrile-butadiene rubber and polystyrene, waxes, mineral oil, calcium carbonate (CaCO 3), The present invention relates to a non-PVC eraser composition containing magnesium oxide (MgO) and titanium dioxide (TiO 2 ).

一般的に消しゴムはPVCというポリ塩化ビニルを素材として作られる。   Generally, the eraser is made of PVC, which is PVC.

上記ポリ塩化ビニルは環境有害物質中の一つで知られているが、生活で接するほとんどすべてのプラスチック製品に基本的に用いられる物質で、極めて微々たる程度の環境有害物質と環境ホルモンが検出されるので健康にあまり影響を与えない水準である。   Polyvinyl chloride is known as one of the environmentally hazardous substances, but it is a substance that is basically used in almost all plastic products that come into contact with daily life, and extremely small amounts of environmentally hazardous substances and environmental hormones are detected. Therefore, it is a level that does not significantly affect health.

塩化ビニル系の樹脂は、塩化ビニルの単独重合体及び塩化ビニルを50%以上含んだ混成重合体として、懸濁重合と乳化重合に製造される五大汎用熱可塑性プラスチック樹脂中の一つである。このような塩化ビニル系樹脂はコンパウンド圧出成形、射出成形、ケルリンドリング、ゾル(zol)成形などの色々な加工法によって成形されてパイプ、建築用内外装材、電線、電気機械製品、おもちゃ、フィルム、シーツ、人造皮、テープ、食品包装材、あるいは医療用品まで多様な製品の素材として広く用いられている。PVC樹脂は耐水性、内薬品性、難燃性などが優れており、多様な用途で用いられているが、樹脂が不完全燃焼すると、公害物質であるダイオキシンを発生し環境汚染を誘発させるという問題点があり、最近は使用が規制されている趨勢だ。このような塩化ビニル系樹脂には可塑剤、2次可塑剤、安定剤、顔料、充填剤、発布剤、潤滑剤、粘度調節剤など色々な添加剤を適切に添加して多様な加工物性を付与することができる。   Vinyl chloride-based resin is one of the five general-purpose thermoplastic resins produced by suspension polymerization and emulsion polymerization as a homopolymer of vinyl chloride and a hybrid polymer containing 50% or more of vinyl chloride. Such vinyl chloride resin is molded by various processing methods such as compound extrusion molding, injection molding, kellind ring, sol molding, etc., pipes, architectural interior / exterior materials, electric wires, electromechanical products, toys It is widely used as a material for various products such as films, sheets, artificial leather, tapes, food packaging materials, and medical supplies. PVC resin has excellent water resistance, internal chemical properties, flame retardancy, etc., and is used in various applications. However, when the resin is incompletely burned, it generates dioxins, which are pollutants, and induces environmental pollution. There is a problem, recently the use has been regulated. Various additives such as plasticizers, secondary plasticizers, stabilizers, pigments, fillers, foaming agents, lubricants, viscosity modifiers, etc. are added to such vinyl chloride resins to provide various processed physical properties. Can be granted.

可塑剤は高分子樹脂間の摩擦係数を減らして加工性を高める役割をする添加剤として、今まで用いられている可塑剤の類型は種類が非常に多様で用途もそれぞれ異なる。塩化ビニル系樹脂に使われる可塑剤では主にフタレート系可塑剤、特にDEHP(Di−2−EthylHexyl Phthalate)、DBP(Di−Butyl Phthalate)、IDP(Di−IsoDecyl Phthalate)、BBP(Butyl Benzyl Phthalate)、 DINP(Di−IsoNonyl Phthalate)、DNOP(Di−n−Octyl Phthalate)などが最も広く用いられている。特にジエチルヘキシルフタレートは可塑化効率、耐寒性などの剤物性のバランスが良く、広く用いられている。 Plasticizers are additives that play a role in reducing the coefficient of friction between polymer resins and improving processability. The types of plasticizers used so far are very diverse and have different uses. Among plasticizers used for vinyl chloride resins, phthalate plasticizers are mainly used, in particular DEHP (Di-2-EthylHexyl Phthalate), DBP (Di-Butyl Phthalate), IDP (Di-Iso Decyl Phthalate), BBP (Butyl Benzyl Phthalate). DINP (Di-Iso Nonyl Phthalate), DNOP (Di-N-Octyl Phthalate), etc. are most widely used. In particular, diethyl hexyl phthalate has a good balance of physical properties such as plasticization efficiency and cold resistance, and is widely used.

しかし、上記フタレート系の可塑剤は、動物や人の身の中に入ってホルモンの作用を阻害したり、混乱させる内分泌界撹乱物質(endocrine disrupter)、すなわち環境ホルモンとして疑われており、このうちジエチルヘキシルフタレート(DEHP)及びジブチルフタレート(DBP)は特に危険物質として規制の対象にされており代替物質が要求されている。また、DEHPは分子量が小さくて耐熱性が弱く、熱によって容易に変形されるということも代替物質の要求の要因になっている。 However, the above phthalate plasticizers are suspected as endocrine disrupters that enter the body of animals and humans to inhibit or disrupt the action of hormones, that is, environmental hormones. Diethylhexyl phthalate (DEHP) and dibutyl phthalate (DBP) are particularly regulated as dangerous substances, and alternative substances are required. In addition, DEHP has a low molecular weight, low heat resistance, and is easily deformed by heat.

従来から使用されている消しゴムでは塩化ビニル系消しゴム、エラストマ系消しゴム及び天然ゴム系消しゴムが知られている。この中で、天然ゴム系消しゴムは耐久性に問題があってほとんど使用されておらず、エラストマ系消しゴムも消す能力の限界によってあまり使用されていない。塩化ビニル系消しゴムは字を消す能力の特性面において非常に優れており、主に使用されているが、用いられるフタル酸系可塑剤、特にDEHPとDBPによる環境的悪影響と可塑剤移行性の問題によって代替消しゴムの開発が至急な実情となっている。   Conventionally used erasers include vinyl chloride erasers, elastomer erasers and natural rubber erasers. Of these, natural rubber-based erasers are rarely used due to problems with durability, and elastomer-based erasers are rarely used due to their limited ability to erase. Vinyl chloride-based erasers are very good in terms of the ability to erase characters and are mainly used, but the phthalic plasticizers used, especially DEHP and DBP, have adverse environmental effects and plasticizer migration problems. Therefore, the development of alternative erasers has become an urgent situation.

上記のような従来技術の問題点を解決すべく、本発明は既存消しゴムに用いられたPVC(ポリ塩化ビニル)を全く用いず、毒性がないため人体に対して無害であり、子供も安心して使用することができ、環境ホルモンを放出しないため環境親和的なnon−PVC消しゴム組成物を提供することを目的にする。   In order to solve the above-mentioned problems of the prior art, the present invention does not use PVC (polyvinyl chloride) used for the existing eraser at all and is harmless to the human body because it is not toxic. The object is to provide an environmentally friendly non-PVC eraser composition that can be used and does not release environmental hormones.

また、本発明は無毒であり、字消去性能が優れており、消しゴム本来の機能を充分に発揮することができるnon−PVC消しゴム組成物を提供することを目的にする。   Another object of the present invention is to provide a non-PVC eraser composition that is non-toxic, has excellent character erasing performance, and can fully exhibit the original function of the eraser.

上記目的を果たすために、本発明はスチレン−ブタジエン−スチレン、ニトリルブタジエンラバー及びポリスチレンで形成される熱可塑性エラストマ、ワックス、ミネラルオイル、炭酸カルシウム(CaCO)、酸化マグネシウム(MgO)及び二酸化チタン(TiO)を含むことを特徴にするnon−PVC消しゴム組成物を提供する。 To achieve the above object, this invention is a styrene - butadiene - styrene, thermoplastic elastomer formed of nitrile-butadiene rubber and polystyrene, waxes, mineral oil, calcium carbonate (CaCO 3), magnesium oxides (MgO) and titanium dioxide A non-PVC eraser composition comprising (TiO 2 ) is provided.

望ましくは、上記消しゴム組成物はスチレン−ブタジエン−スチレン6〜15重量%、ニトリルブタジエンラバー5〜15重量%及びポリスチレン1〜6重量%で形成される熱可塑性エラストマ10〜40重量%、ワックス1〜5重量%、ミネラルオイル5〜20重量%及び炭酸カルシウム(CaCO)50〜70重量%、酸化マグネシウム(MgO)0.1〜5phr及び二酸化チタン(TiO)0.5〜5phrを含む。 Desirably, the eraser composition is a styrene - butadiene - styrene 6-15 wt%, nitrile-butadiene rubber 5-15 wt%, and a thermoplastic elastomer 10 to 40 wt% formed in the polystyrene 1-6 wt%, wax 1 5% by weight, including mineral oil 5-20 wt%, and calcium carbonate (CaCO 3) 50-70 wt% of magnesium oxide (MgO) 0.1~5phr and titanium dioxide (TiO 2) 0.5~5phr.

本発明による消しゴムは、既存の消しゴムに用いられたPVC(ポリ塩化ビニル)を全く用いず、毒性がないため人体に対して無害であり、子供も安心して使用することができ、環境ホルモンを放出しないため環境親和的であり、同時に字消去性能が優れているため消しゴム本来の機能を充分に発揮することができる。   The eraser according to the present invention does not use PVC (polyvinyl chloride) used in existing erasers at all, is non-toxic because it is not toxic, can be used safely by children, and releases environmental hormones. Therefore, it is environmentally friendly, and at the same time the character erasing performance is excellent, so that the original function of the eraser can be fully exhibited.

以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の消しゴム組成物は既存消しゴムに用いられたPVCを用いないことでフタレート系可塑剤、ホルムアルデヒド、鉛などの人体有害物質が検出されず、無毒であり、子供も安心して使用することができ、環境ホルモンを放出しないという環境親和的な特徴がある。さらには、本発明のnon−PVC消しゴム組成物は、既存PVC消しゴムと比べても字消去性能が優れており、消しゴム本来の機能を充分に発揮することができる。
The present invention will be described in detail below.
Since the eraser composition of the present invention does not use the PVC used for the existing eraser, no harmful substances such as phthalate plasticizers, formaldehyde , lead are detected, and it is non-toxic and can be used safely by children. It has environmentally friendly characteristics that it does not release environmental hormones Furthermore, the non-PVC eraser composition of the present invention is superior in character erasing performance as compared with existing PVC erasers, and can fully exhibit the original function of the eraser.

本発明のnon−PVC消しゴム組成物は、スチレン−ブタジエン−スチレン、ニトリルブタジエンラバー及びポリスチレンで形成される熱可塑性エラストマ、ワックス、ミネラルオイル、炭酸カルシウム(CaCO)、酸化マグネシウム(MgO)及び二酸化チタン(TiO)を含む。 Non-PVC eraser composition of the present invention, a styrene - butadiene - styrene, thermoplastic elastomer formed of nitrile-butadiene rubber and polystyrene, waxes, mineral oil, calcium carbonate (CaCO 3), magnesium oxide (MgO) and dioxide Titanium (TiO 2 ) is included.

上記熱可塑性エラストマは、常温で含硫ゴムのようなゴム弾性を有し、高温で加熱すれば溶融可塑化されて通常のプラスチック成形機で成形加工が可能な高分子材料である。   The thermoplastic elastomer is a polymer material that has rubber elasticity like a sulfur-containing rubber at room temperature, is melt-plasticized when heated at a high temperature, and can be molded by an ordinary plastic molding machine.

本発明に使われる上記熱可塑性エラストマは、スチレン−ブタジエン−スチレン(SBS、stylene−butadiene−stylene)とニトリルブタジエンラバー(NBR、nitrile butadiene rubber)及びポリスチレン(PS、polystylene)を混合して用いることができる。 The thermoplastic elastomer used in the present invention include styrene - butadiene - styrene (SBS, stylene-butadiene-stylene ) and nitrile-butadiene rubber (NBR, nitrile butadiene rubber) and polystyrene (PS, 10 polystyrene) using a mixture of Can do.

上記スチレン−ブタジエン−スチレンは、消しゴムに弾性を付与する作用をする。上記スチレン−ブタジエン−スチレンは、消しゴム組成物に6〜15重量%で含まれるのが望ましい。その含有量が6重量%未満の場合には弾性を付与するスチレンブロックの生成が不可能で、最終生成された消しゴムがこわれやすく、常温での冷流れ現象で形状を維持することができない。また、15重量%を超過する場合には消しゴムの弾性と強度が増加してダストが分離しないこともある。 The styrene -butadiene- styrene acts to impart elasticity to the eraser. The styrene -butadiene- styrene is preferably contained in the eraser composition at 6 to 15% by weight. When the content is less than 6% by weight, it is impossible to produce a styrene block that imparts elasticity, the final eraser is easily broken, and the shape cannot be maintained by a cold flow phenomenon at room temperature. Further, if it exceeds 15% by weight, the elasticity and strength of the eraser may increase and dust may not be separated.

上記ニトリルブタジエンラバーは、消しゴムに粘性を付与する作用をする。上記ニトリルブタジエンラバーは消しゴム組成物に5〜15重量%で含まれるのが望ましい。その含有量が5重量%未満の場合には消しゴムの粘性がなくなり消しゴムのダストが固められず、15重量%を超過する場合には消しゴムの粘性に比例してストレーンが増加することによって消しゴム使用の時ダストが消しゴム本体に付いて増えるだけ分離しないこともある。   The nitrile butadiene rubber acts to impart viscosity to the eraser. The nitrile butadiene rubber is desirably contained in the eraser composition at 5 to 15% by weight. If the content is less than 5% by weight, the eraser will lose its viscosity and the eraser dust will not harden. If it exceeds 15% by weight, the strain will increase in proportion to the viscosity of the eraser. Sometimes dust does not separate as much as it sticks to the eraser body.

上記ポリスチレンは、消しゴム組成物に1〜6重量%で含まれるのが望ましい。その含有量が1重量%未満の場合には消しゴムの消し性(字消去性能)が低下し、6重量%を超過する場合には消しゴム硬度の許容範囲を超過して使用することができない。 The polystyrene is desirably contained in 1-6 wt% in the eraser composition. When the content is less than 1% by weight, the eraser (character erasing performance) of the eraser is deteriorated, and when it exceeds 6% by weight, the eraser hardness cannot exceed the allowable range.

上記のような含有量で含まれるスチレン−ブタジエン−スチレン、ニトリルブタジエンラバー及びポリスチレンで形成される熱可塑性エラストマは、消しゴム組成物に10〜40重量%で含まれるのが望ましい。その含有量が上記範囲内の場合には製造される消しゴムに適当な硬度を付与することができるのでさらに良い。 Styrene is included in an amount as described above - butadiene - styrene, thermoplastic elastomer formed of nitrile-butadiene rubber and polystyrene are desirably contained 10 to 40% by weight eraser composition. If the content is within the above range, it is even better because an appropriate hardness can be imparted to the manufactured eraser.

上記熱可塑性エラストマは、スチレン−ブタジエン−スチレン、ニトリルブタジエンラバー及びポリスチレン以外にスチレン−ブタジエンコーポリマー(SBR)、スチレン−イソプレン(styrene−isoprene)コーポリマー、スチレン−エチレン−ブタジエン(styrene−ethylene−buthylene)コーポリマー、スチレン−エチレン−プロピレン(styrene−ethylene−propylene)コーポリマーなどのスチレン系熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマと一緒に混合して用いることもできる。 The thermoplastic elastomer, a styrene - butadiene - styrene, styrene besides nitrile butadiene rubber and polystyrene - butadiene copolymer (SBR), styrene - isoprene (styrene-isoprene) copolymers, styrene - ethylene - butadiene (styrene-ethylene- Buthylene) copolymers, styrene - ethylene - may propylene (styrene-ethylene-propylene) be mixed with the styrene-based thermoplastic resins or thermoplastic elastomers such as copolymers.

上記ワックスは液状であった方が良く、消しゴムに含有される他の組成物の溶融温度を低下させて製品の加工温度を低下させ、流れ性を付与する作用をする。   The wax should be in the form of a liquid and acts to lower the processing temperature of the product by lowering the melting temperature of the other composition contained in the eraser and to impart flowability.

上記ワックスは、消しゴム組成物に1〜5重量%で含まれるのが望ましく、その含有量が上記範囲内の場合には適切な加工温度と流れ性を付与して、消しゴムの硬度を適切に維持することができる。   The wax is desirably contained in the eraser composition in an amount of 1 to 5% by weight. When the content is within the above range, an appropriate processing temperature and flowability are imparted to appropriately maintain the hardness of the eraser. can do.

上記ミネラルオイルは、軟化剤として作用をして、その含有量は消しゴム組成物に5〜20重量%で含まれるのが望ましい。上記ミネラルオイルが上記範囲内の場合には、適正量のミネラルオイルが用いられて消しゴム製造の時ブリードアウトなしに適当な軟化をさせることができる。 The mineral oil acts as a softening agent, and its content is desirably contained in the eraser composition at 5 to 20% by weight. When the mineral oil is within the above range, an appropriate amount of mineral oil can be used, and appropriate softening can be achieved without bleed-out when producing an eraser.

上記炭酸カルシウム(CaCO)、酸化マグネシウム(MgO)及び二酸化チタン(TiO)はそれぞれ充填剤として用いられ、上記炭酸カルシウム、酸化マグネシウム及び二酸化チタン以外にシリカ、アルミナ、規藻土、ガラス(glass)、タルク、セリサイト、石英粉末、モンモリルロナイト、ホタテガイ、オイスター、しじみなどの貝殻粉末、卵殻粉末、有機中共粒子、無機中共粒子など通常の充填剤と混合して用いることもできる。 The calcium carbonate (CaCO 3 ), magnesium oxide (MgO), and titanium dioxide (TiO 2 ) are used as fillers, respectively. ), Shell powder such as talc, sericite, quartz powder, montmorillonite, scallop, oyster, shijimi, etc., eggshell powder, organic co-particles, inorganic co-particles, etc.

上記炭酸カルシウム(CaCO)、酸化マグネシウム(MgO)及び二酸化チタン(TiO)は、それぞれ消しゴム組成物に50〜70重量%、0.1〜5phr、0.5〜5phrで含まれるのが望ましい。その含有量が上記範囲内の場合、十分なゴム弾性が発揮されて消しゴム本来の字消去性能を最大限発揮することができる。 The calcium carbonate (CaCO 3 ), magnesium oxide (MgO), and titanium dioxide (TiO 2 ) are desirably contained in the eraser composition at 50 to 70 wt%, 0.1 to 5 phr, and 0.5 to 5 phr, respectively. . When the content is within the above range, sufficient rubber elasticity is exhibited and the original erase performance of the eraser can be maximized.

上記のような成分で形成される本発明のnon−PVC消しゴム組成物は上記成分以外に加工油(process oil)、ポリブチレン(polybutylene)、熱消化パラフィン(chlorinated paraffin)、液化パラフィンなどの軟化剤、着色剤、香料、安定剤、潤潤滑剤、上記スチレン−ブタジエン−スチレン、ニトリルブタジエンラバー及びポリスチレン以外の熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマなどを追加してさらに含むこともできる。 In addition to the above components, the non-PVC eraser composition of the present invention formed with the above components is a processing oil, a polybutylene , a heat digestible paraffin, a softening agent such as liquefied paraffin, colorants, flavors, stabilizers, Jun lubricants, the styrene - butadiene - styrene may further additionally comprise a thermoplastic resin or thermoplastic elastomer other than the nitrile butadiene rubber and polystyrene.

上記のような消しゴム組成物を使った本発明のnon−PVC消しゴムは、上記消しゴム組成物をプレス成形、射出成形、圧出成形などによって成形して、所定の寸法で裁断して製品に製造される。   The non-PVC eraser of the present invention using the eraser composition as described above is manufactured into a product by molding the eraser composition by press molding, injection molding, extrusion molding or the like, and cutting it to a predetermined size. The

具体的には、上記の消しゴム組成物をシリンダー温度65〜85℃、ダイス温度50〜60℃、ヘッド温度60〜70℃の温度で、15〜25rpmの成形速度に圧出成形して、所定の寸法で裁断して本発明のnon−PVC消しゴムを製造することができる。   Specifically, the above eraser composition is subjected to extrusion molding at a cylinder temperature of 65 to 85 ° C., a die temperature of 50 to 60 ° C., and a head temperature of 60 to 70 ° C. at a molding speed of 15 to 25 rpm. The non-PVC eraser of the present invention can be produced by cutting with dimensions.

上記のように得られる本発明のnon−PVC消しゴムは、塩化ビニル樹脂(PVC)を用いずとも、字消去性能が優れ、消しゴム本来の機能を充分に発揮することができる。また、フタレート系可塑剤、ホルムアルデヒド、鉛など人体有害物質が検出されず、無毒であり、子供たちも安心して使用することができ、環境ホルモンを放出しないため環境親和的である。 The non-PVC eraser of the present invention obtained as described above has excellent character erasing performance and can fully exhibit the original function of the eraser without using a vinyl chloride resin (PVC). In addition, no harmful substances such as phthalate plasticizer, formaldehyde , lead, etc. are detected, it is non-toxic, it can be used safely by children, and it is environmentally friendly because it does not release environmental hormones.

以下では実施例を通じて本発明に関してさらに詳細に説明するが、これら実施例は、単なる説明を目的としており、本発明の保護範囲を制限するものではない。   In the following, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, these examples are for illustrative purposes only and do not limit the protection scope of the present invention.

熱可塑性エラストマでスチレン−ブタジエン−スチレン10重量%、ニトリルブタジエンラバー7重量%及びポリスチレン2重量%とワックス3重量%、ミネラルオイル15重量%、炭酸カルシウム(CaCO)63重量%、酸化マグネシウム(MgO)2phr及び二酸化チタン(TiO)2phrを混練後、シリンダー温度65〜85℃、ダイス温度50〜60℃、ヘッド温度60〜70℃の温度で15〜25rpmの成形速度で圧出成形してnon−PVC消しゴムを製造した。 Styrene -butadiene- styrene 10% by weight, nitrile butadiene rubber 7% by weight, polystyrene 2% by weight and wax 3% by weight, mineral oil 15% by weight, calcium carbonate (CaCO 3 ) 63% by weight, magnesium oxide (MgO) ) After kneading 2 phr and 2 phr of titanium dioxide (TiO 2 ), it was subjected to extrusion molding at a molding temperature of 15 to 25 rpm at a cylinder temperature of 65 to 85 ° C., a die temperature of 50 to 60 ° C., and a head temperature of 60 to 70 ° C. -A PVC eraser was produced.

熱可塑性エラストマでスチレン−ブタジエン−スチレン13重量%、ニトリルブタジエンラバー6重量%及びポリスチレン3重量%とワックス2重量%、ミネラルオイル15重量%、炭酸カルシウム(CaCO)61重量%、酸化マグネシウム(MgO)2phr及び二酸化チタン(TiO)2phrを混練後、シリンダー温度65〜85℃、ダイス温度50〜60℃、ヘッド温度60〜70℃の温度で15〜25rpmの成形速度で圧出成形してnon−PVC消しゴムを製造した。 Styrene -butadiene- styrene 13% by weight, nitrile butadiene rubber 6% by weight, polystyrene 3% by weight and wax 2% by weight, mineral oil 15% by weight, calcium carbonate (CaCO 3 ) 61% by weight, magnesium oxide (MgO) ) After kneading 2 phr and 2 phr of titanium dioxide (TiO 2 ), it was subjected to extrusion molding at a molding temperature of 15 to 25 rpm at a cylinder temperature of 65 to 85 ° C., a die temperature of 50 to 60 ° C., and a head temperature of 60 to 70 ° C. -A PVC eraser was produced.

比較例1Comparative Example 1

ポリ塩化ビニル(PVC)樹脂26重量%と、天然可塑剤30重量%、炭酸カルシウム(CaCO)44重量%、酸化マグネシウム(MgO)2phr及び二酸化チタン(TiO)2phrを混練後、シリンダー温度65〜85℃、ダイス温度50〜60℃、ヘッド温度60〜70℃の温度で18〜30rpmの成形速度で圧出成形してPVC消しゴムを製造した。 After kneading 26% by weight of polyvinyl chloride (PVC) resin, 30% by weight of natural plasticizer, 44% by weight of calcium carbonate (CaCO 3 ), 2 phr of magnesium oxide (MgO) and 2 phr of titanium dioxide (TiO 2 ), a cylinder temperature of 65 A PVC eraser was produced by extrusion molding at a molding speed of 18-30 rpm at a temperature of ˜85 ° C., a die temperature of 50-60 ° C., and a head temperature of 60-70 ° C.

比較例2Comparative Example 2

熱可塑性エラストマでスチレン−ブタジエン−スチレン18重量%、ニトリルブタジエンラバー6重量%及びポリスチレン3重量%とワックス2重量%、ミネラルオイル15重量%、炭酸カルシウム(CaCO)56重量%、酸化マグネシウム(MgO)2phr及び二酸化チタン(TiO)2phrを混練後、シリンダー温度65〜85℃、ダイス温度50〜60℃、ヘッド温度60〜70℃の温度で15〜25rpmの成形速度で圧出成形してnon−PVC消しゴムを製造した。 Styrene thermoplastic elastomer - butadiene - styrene 18 wt%, nitrile-butadiene rubber 6 wt% and polystyrene 3 wt% wax 2% by weight, mineral oil 15 wt%, calcium carbonate (CaCO 3) 56 wt% of magnesium oxide (MgO ) After kneading 2 phr and 2 phr of titanium dioxide (TiO 2 ), it was subjected to extrusion molding at a molding temperature of 15 to 25 rpm at a cylinder temperature of 65 to 85 ° C., a die temperature of 50 to 60 ° C., and a head temperature of 60 to 70 ° C. -A PVC eraser was produced.

比較例3Comparative Example 3

熱可塑性エラストマでスチレン−ブタジエン−スチレン10重量%、ニトリルブタジエンラバー4重量%及びポリスチレン3重量%とワックス3重量%、ミネラルオイル15重量%、炭酸カルシウム(CaCO)65重量%、酸化マグネシウム(MgO)2phr及び二酸化チタン(TiO)2phrを混練後、シリンダー温度65〜85℃、ダイス温度50〜60℃、ヘッド温度60〜70℃の温度で15〜25rpmの成形速度で圧出成形してnon−PVC消しゴムを製造した。 Styrene -butadiene- styrene 10% by weight, nitrile butadiene rubber 4% by weight, polystyrene 3% by weight and wax 3% by weight, mineral oil 15% by weight, calcium carbonate (CaCO 3 ) 65% by weight, magnesium oxide (MgO) ) After kneading 2 phr and 2 phr of titanium dioxide (TiO 2 ), it was subjected to extrusion molding at a molding temperature of 15 to 25 rpm at a cylinder temperature of 65 to 85 ° C., a die temperature of 50 to 60 ° C., and a head temperature of 60 to 70 ° C. -A PVC eraser was produced.

比較例4Comparative Example 4

熱可塑性エラストマでスチレン−ブタジエン−スチレン8重量%、ニトリルブタジエンラバー16重量%及びポリスチレン1重量%とワックス2重量%、ミネラルオイル10重量%、炭酸カルシウム(CaCO)63重量%、酸化マグネシウム(MgO)2phr及び二酸化チタン(TiO)2phrを混練後、シリンダー温度65〜85℃、ダイス温度50〜60℃、ヘッド温度60〜70℃の温度で15〜25rpmの成形速度で圧出成形してnon−PVC消しゴムを製造した。 Styrene -butadiene- styrene 8% by weight, nitrile butadiene rubber 16% by weight, polystyrene 1% by weight and wax 2% by weight, mineral oil 10% by weight, calcium carbonate (CaCO 3 ) 63% by weight, magnesium oxide (MgO) ) After kneading 2 phr and 2 phr of titanium dioxide (TiO 2 ), it was subjected to extrusion molding at a molding temperature of 15 to 25 rpm at a cylinder temperature of 65 to 85 ° C., a die temperature of 50 to 60 ° C., and a head temperature of 60 to 70 ° C. -A PVC eraser was produced.

比較例5Comparative Example 5

熱可塑性エラストマでスチレン−ブタジエン−スチレン10重量%、ニトリルブタジエンラバー7重量%及びポリスチレン0重量%とワックス2重量%、ミネラルオイル18重量%、炭酸カルシウム(CaCO)63重量%、酸化マグネシウム(MgO)2phr及び二酸化チタン(TiO)2phrを混練後、シリンダー温度65〜85℃、ダイス温度50〜60℃、ヘッド温度60〜70℃の温度で15〜25rpmの成形速度で圧出成形してnon−PVC消しゴムを製造した。 Styrene -butadiene- styrene 10% by weight, nitrile butadiene rubber 7% by weight, polystyrene 0% by weight and wax 2% by weight, mineral oil 18% by weight, calcium carbonate (CaCO 3 ) 63% by weight, magnesium oxide (MgO) ) After kneading 2 phr and 2 phr of titanium dioxide (TiO 2 ), it was subjected to extrusion molding at a molding temperature of 15 to 25 rpm at a cylinder temperature of 65 to 85 ° C., a die temperature of 50 to 60 ° C., and a head temperature of 60 to 70 ° C. -A PVC eraser was produced.

比較例6Comparative Example 6

熱可塑性エラストマでスチレン−ブタジエン−スチレン10重量%、ニトリルブタジエンラバー6重量%及びポリスチレン8重量%とワックス2重量%、ミネラルオイル14重量%、炭酸カルシウム(CaCO)60重量%、酸化マグネシウム(MgO)2phr及び二酸化チタン(TiO)2phrを混練後、シリンダー温度65〜85℃、ダイス温度50〜60℃、ヘッド温度60〜70℃の温度で15〜25rpmの成形速度で圧出成形してnon−PVC消しゴムを製造した。 Styrene -butadiene- styrene 10% by weight, nitrile butadiene rubber 6% by weight, polystyrene 8% by weight and wax 2% by weight, mineral oil 14% by weight, calcium carbonate (CaCO 3 ) 60% by weight, magnesium oxide (MgO) ) After kneading 2 phr and 2 phr of titanium dioxide (TiO 2 ), it was subjected to extrusion molding at a molding temperature of 15 to 25 rpm at a cylinder temperature of 65 to 85 ° C., a die temperature of 50 to 60 ° C., and a head temperature of 60 to 70 ° C. -A PVC eraser was produced.

比較例7Comparative Example 7

熱可塑性エラストマでスチレン−ブタジエン−スチレン10重量%、ニトリルブタジエンラバー6重量%及びポリスチレン2重量%とワックス0重量%、ミネラルオイル17重量%、炭酸カルシウム(CaCO)65重量%、酸化マグネシウム(MgO)2phr及び二酸化チタン(TiO)2phrを混練後、シリンダー温度65〜85℃、ダイス温度50〜60℃、ヘッド温度60〜70℃の温度で15〜25rpmの成形速度で圧出成形してnon−PVC消しゴムを製造した。 Styrene -butadiene- styrene 10% by weight, nitrile butadiene rubber 6% by weight, polystyrene 2% by weight and wax 0% by weight, mineral oil 17% by weight, calcium carbonate (CaCO 3 ) 65% by weight, magnesium oxide (MgO) ) After kneading 2 phr and 2 phr of titanium dioxide (TiO 2 ), it was subjected to extrusion molding at a molding temperature of 15 to 25 rpm at a cylinder temperature of 65 to 85 ° C., a die temperature of 50 to 60 ° C., and a head temperature of 60 to 70 ° C. -A PVC eraser was produced.

比較例8Comparative Example 8

熱可塑性エラストマでスチレン−ブタジエン−スチレン5重量%、ニトリルブタジエンラバー5重量%及びポリスチレン1重量%とワックス2重量%、ミネラルオイル22重量%、炭酸カルシウム(CaCO)65重量%、酸化マグネシウム(MgO)2phr及び二酸化チタン(TiO)2phrを混練後、シリンダー温度65〜85℃、ダイス温度50〜60℃、ヘッド温度60〜70℃の温度で15〜25rpmの成形速度で圧出成形してnon−PVC消しゴムを製造した。 Styrene -butadiene- styrene 5% by weight, nitrile butadiene rubber 5% by weight, polystyrene 1% by weight and wax 2% by weight, mineral oil 22% by weight, calcium carbonate (CaCO 3 ) 65% by weight, magnesium oxide (MgO) ) After kneading 2 phr and 2 phr of titanium dioxide (TiO 2 ), it was subjected to extrusion molding at a molding temperature of 15 to 25 rpm at a cylinder temperature of 65 to 85 ° C., a die temperature of 50 to 60 ° C., and a head temperature of 60 to 70 ° C. -A PVC eraser was produced.

比較例9Comparative Example 9

熱可塑性エラストマでスチレン−ブタジエン−スチレン8重量%、ニトリルブタジエンラバー5重量%及びポリスチレン2重量%とワックス2重量%、ミネラルオイル13重量%、炭酸カルシウム(CaCO)70重量%、酸化マグネシウム(MgO)2phr及び二酸化チタン(TiO)2phrを混練後、シリンダー温度65〜85℃、ダイス温度50〜60℃、ヘッド温度60〜70℃の温度で15〜25rpmの成形速度で圧出成形してnon−PVC消しゴムを製造した。 Styrene -butadiene- styrene 8% by weight, nitrile butadiene rubber 5% by weight, polystyrene 2% by weight and wax 2% by weight, mineral oil 13% by weight, calcium carbonate (CaCO 3 ) 70% by weight, magnesium oxide (MgO) ) After kneading 2 phr and 2 phr of titanium dioxide (TiO 2 ), it was subjected to extrusion molding at a molding temperature of 15 to 25 rpm at a cylinder temperature of 65 to 85 ° C., a die temperature of 50 to 60 ° C., and a head temperature of 60 to 70 ° C. -A PVC eraser was produced.

Figure 0004961486
上記実施例1〜2及び比較例1〜9で製造した消しゴムを利用して外観状態、色相、消し率、紙の皺め、硬度、移行性、残物の生成程度及び成形性能を測定して、その結果を下記の表2及び表3に示した。
Figure 0004961486
Using the eraser produced in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 9, the appearance state, hue, erase rate, paper texture, hardness, migration, residue generation degree and molding performance were measured. The results are shown in Tables 2 and 3 below.

Figure 0004961486
Figure 0004961486

Figure 0004961486
Figure 0004961486

上記表1及び表3に示すように、本発明による実施例1及び実施例2の消しゴムは比較例1ないし9と比べて外観状態、色相、消し率、紙の皺め、硬度、移行性、残物の生成程度及び成形性能において、すべて優れた結果を示した。   As shown in Table 1 and Table 3 above, the eraser of Examples 1 and 2 according to the present invention has an appearance state, hue, erase rate, paper crease, hardness, transferability, as compared with Comparative Examples 1 to 9. Excellent results were obtained with respect to the degree of residue formation and molding performance.

なお、上述の説明では、望ましい実施例として説明したが、これに限定されず、発明の概念から逸脱することなく、多様な修正や変形を加えることが可能である。また、添付された請求範囲は本発明の概念に属する修正や変形を含むものである。   In the above description, the preferred embodiment has been described. However, the present invention is not limited to this, and various modifications and variations can be made without departing from the concept of the invention. Further, the appended claims include modifications and variations belonging to the concept of the present invention.

Claims (4)

スチレン−ブタジエン−スチレン、ニトリルブタジエンラバー及びポリスチレンで形成される熱可塑性エラストマ;ワックス;ミネラルオイル;炭酸カルシウム(CaCO);酸化マグネシウム(MgO);及び二酸化チタン(TiO);を含むことを特徴とする
non−PVC消しゴム組成物。
Styrene - butadiene - styrene, thermoplastic elastomer is formed by nitrile-butadiene rubber and polystyrene; waxes; mineral oil; calcium carbonate (CaCO 3); magnesium oxide (MgO); and titanium dioxide (TiO 2); in that it comprises A non-PVC eraser composition.
請求項1において、
スチレン−ブタジエン−スチレン6〜15重量%、ニトリルブタジエンラバー5〜15重量%及びポリスチレン1〜6重量%で形成される熱可塑性エラストマ10〜40重量%;ワックス1〜5重量%;ミネラルオイル5〜20重量%;炭酸カルシウム(CaCO)50〜70重量%;酸化マグネシウム(MgO)0.1〜5phr;及び二酸化チタン(TiO)0.5〜5phr;を含むことを特徴とする
non−PVC消しゴム組成物。
In claim 1,
Styrene - butadiene - styrene 6-15 wt%, 5-15 wt% nitrile butadiene rubber and a thermoplastic elastomer 10 to 40 wt% formed in the polystyrene 1-6 wt%; waxes 1-5 wt%; mineral oil 5 20 wt%; calcium carbonate (CaCO 3) 50-70 wt%; magnesium oxide (MgO) 0.1~5phr; and titanium dioxide (TiO 2) 0.5 to 5 phr; characterized in that it comprises a non- PVC eraser composition.
請求項1において、
上記消しゴム組成物は充填剤、加工油(process oil)、ポリブチレン(polybutylene)、軟化剤、着色剤、香料、安定剤、潤滑剤及びスチレン−ブタジエンコーポリマー(SBR)、スチレン−イソプレン(styrene−isoprene)コーポリマー、スチレン−エチレン−ブタジエン(styrene−ethylene−buthylene)コーポリマー、スチレン−エチレン−プロピレン(styrene−ethylene−propylene)コーポリマーの中で選択されたどれか一つ以上の添加剤をさらに含むことを特徴にする
non−PVC消しゴム組成物。
In claim 1 ,
The eraser composition fillers, processing oil (process oil), polybutylene (polybutylene), softening agents, colorants, flavors, stabilizers, lubricants and styrene - butadiene copolymer (SBR), styrene - isoprene (Styrene- one or more additives selected from among an isoprene copolymer, a styrene-ethylene-butadiene copolymer, and a styrene-ethylene-propylene copolymer. A non-PVC eraser composition characterized by comprising.
請求項1において、
上記消しゴム組成物はシリンダー温度65〜85℃、ダイス温度50〜60℃、ヘッド温度60〜70℃の温度で15〜25rpmの成形速度に圧出成形することを特徴にする
non−PVC消しゴム組成物。
In claim 1 ,
The eraser composition is a non-PVC eraser composition characterized by being subjected to extrusion molding at a cylinder temperature of 65 to 85 ° C, a die temperature of 50 to 60 ° C, and a head temperature of 60 to 70 ° C and a molding speed of 15 to 25 rpm. .
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