JP4960542B2 - Ink set for ink jet recording, ink jet recording method using the same, and recorded matter - Google Patents
Ink set for ink jet recording, ink jet recording method using the same, and recorded matter Download PDFInfo
- Publication number
- JP4960542B2 JP4960542B2 JP2000078601A JP2000078601A JP4960542B2 JP 4960542 B2 JP4960542 B2 JP 4960542B2 JP 2000078601 A JP2000078601 A JP 2000078601A JP 2000078601 A JP2000078601 A JP 2000078601A JP 4960542 B2 JP4960542 B2 JP 4960542B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink
- light
- organic solvent
- magenta
- cyan
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用インクセット、それを用いたインクジェット記録方法および記録物に関し、特に、複数の着色剤を用いるインクジェット記録により得られた画像において、画像の品位を長期間保つことのできるインクジェット記録用インクセット、それを用いたインクジェット記録方法および記録物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方法は、周知のごとく、インクの小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。この印刷方法は、安価な装置で高解像度、高品位な画像を高速かつ簡便に印刷することができ、特に、カラー印刷においては、近年、写真に代わりうる画像形成方法として技術開発が行われている。
【０００３】
このインクジェット記録に使用されるインクは、水を主成分とし、これに着色成分、記録ヘッドのノズルの目詰まり防止等を目的に、ジエチレングリコールやグリセリンなどの水溶性有機溶媒を含有するものが一般的である。
そして、インクジェット記録用のインクに用いられる着色剤としては、色剤の彩度・色再現性等の画像品質の高さ、利用できる色剤の種類の豊富さ、水への溶解性、前記目詰まりなどの信頼性の点から水溶性染料が使用されている。
【０００４】
しかし、染料は、耐光性に劣ることがあり、そのため、染料インクにより印刷された印刷物も、同様に耐光性が劣る。
特に、カラー染料インク（イエロー、マゼンタ、シアン）の内のマゼンタは、その耐光性が弱いため、光照射後の色相バランスが崩れ、著しく画像劣化したように見える。
また、ハイライト部から中間調領域の粒状性を低減するために濃淡インクを使用すると写真調の画像を得ることができるが、淡い（薄い）インクは濃いインクと比較して耐光性がより一層弱く、特に、ライトマゼンタの場合は、特にその傾向が顕著である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、前記問題点に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、長期間、画像の品位が維持されるインクジェット記録用インクセット、それを用いたインクジェット記録方法および記録物を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、今般、カラーインクを使用したインクジェット記録について研究をしていたところ、イエローやシアンに比べてマゼンタインクおよびライトマゼンタインクが光に対して退色・変色が速いことによる画質劣化の原因は、着色剤そのものの耐光性以外に、画像に残留する水溶性有機溶媒の量に関係しているのではないかと考えた。その結果、インクジェット用記録インクを有するインクセットにおいて、インク全量に対する水溶性有機溶媒の含有率を調整することにより、驚くべきことに、画像の色相バランスが保たれ、画像の品位が長期間維持されることを見いだした。すなわち本発明は以下の通りである。
【０００８】
本発明に係るインクジェット記録用インクセットは、少なくともマゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインクおよびライトシアンインクを有し、前記マゼンタインク、前記ライトマゼンタインク、前記シアンインクおよび前記ライトシアンインクがそれぞれ水溶性有機溶媒を含有してなるインクジェット記録用インクセットにおいて、「ライトマゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」＜「マゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」＜「ライトシアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」＜「シアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」となるように設定されたことを特徴とし（請求項１）、これにより前記目的を達成することができる。
【０００９】
また本発明に係る前記インクジェット記録用インクセットにおいて、前記インクジェット記録用インクセットが、イエローインクを有すること（請求項２）、前記水溶性有機溶媒が、高沸点低揮発性有機溶媒であること（請求項３）、前記高沸点低揮発性有機溶媒が、ジエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルの少なくとも１種であること（請求項４）を特徴とし、これにより前記目的を達成することができる。
【００１０】
また本発明に係るインクジェット記録方法は、前記インクジェット記録用インクセットを用いることを特徴とし（請求項５）、これにより前記目的を達成することができる。
【００１１】
本発明に係る記録物は、前記インクジェット記録用インクセットを用いて記録されたことを特徴とし（請求項６）、これにより前記目的を達成することができる。
【００１３】
本発明に係るインクジェット記録用インクセットは、少なくともマゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインクおよびライトシアンインクを有し、マゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインクおよびライトシアンインクがそれぞれ水および水溶性有機溶媒を含有してなるインクジェット記録用インクセットにおいて、「ライトマゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」＜「マゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」＜「ライトシアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」＜「シアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」となるように設定されている。このように、インク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率を、水溶性有機溶媒により光に対する退色・変色が起きる度合いが大きいと考えられる色ほど低くなるように設定することにより、水溶性有機溶媒の含有率がいずれも同等のインクセットを用いる場合と比較して、画像内のマゼンタ、ライトマゼンタ、シアンおよびライトシアン各色間の光に対する退色・変色の速度差を少なくすることができる。よって、濃淡インクを使用して、例えば写真調の画像を形成しようとする場合においても、画像形成後、長期間、画像の色相バランスを保つことができる。（請求項１）
【００１４】
本発明に係るインクジェット記録用インクセットは、インクジェット記録用インクセットが、イエローインクを有するので、例えば写真調の画像を形成することができる。（請求項２）
【００１５】
本発明に係るインクジェット記録用インクセットは、前記水溶性有機溶媒が、高沸点低揮発性有機溶媒であるので、高沸点低揮発性有機溶媒の含有率がマゼンタインクとシアンインクとで同等のインクセットを用いる場合と比較して、画像内のマゼンタとシアンとの光に対する退色・変色の速度差をより確実に少なくすることができる。これにより、特に、画像形成後、長期間、画像の色相バランスを保つことができる。（請求項３）
【００１６】
本発明に係るインクジェット記録用インクセットは、前記高沸点低揮発性有機溶媒が、ジエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−モノブチルエーテルの少なくとも１種であるので、特に、記録ヘッドのノズルの目詰まりを防止することができる。（請求項４）
【００１７】
本発明に係るインクジェット記録方法によれば、インクジェット記録用インクセットのように、各色間のインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率を調整するだけで、画像形成後、色相バランスが長期間保たれる画像を容易に記録することができる。（請求項５）
【００１８】
本発明に係る記録物によれば、インクジェット記録用インクセットを用いて記録されたので、画像形成後、色相バランスが長期間保たれる画像を有する記録物とすることができる。（請求項６）
【００１９】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の好ましい実施の形態を以下に例示するが、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、前記の発明を特定する事項の範囲内で適宜変更することができるものである。
【００２０】
先ず、本発明の実施の形態に係るインクジェット記録用インクセットに用いられる各インクについて、更に詳細に説明する。
［マゼンタインク］
本発明に係るインクジェット記録用インクセットにおいて、マゼンタインクに１種以上含有される着色剤としては、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２、４、９、２３、２６、３１、３９、６２、６３、７２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９２、９５、１１１、１７３、１８４、２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２２１、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３、２４７、
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５、４２、５２、５７、６２、８０、８２、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１４３、１５１、１５４、１５８、２４９、２５４、２５７、２６１、２６３、２６６、２８９、２９９、３０１、３０５、３３６、３３７、３６１、３９６、３９７、
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３、１３、１７、１９、２１、２２、２３、２４、２９、３５、３７、４０、４１、４３、４５、４９、５５、
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２５、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４５、４６
等の染料を挙げることができる。
本発明のマゼンタインクへの前記染料の添加量は、前記染料の耐光性及び耐水性に加え、良好な色相を有する画像を実現できる範囲で適宜決められるが、インク全量に対して、０．５〜１０重量％の範囲が好ましい。
【００２１】
本発明のマゼンタインクは、前記染料とともに、少なくとも水を含んでいる。
さらに、本発明のマゼンタインクは水溶性有機溶媒を含有するものであるが、水溶性有機溶媒は、その役割から、記録ヘッドのノズルの目詰まりを防止する湿潤剤と、記録媒体へのインクの浸透を助ける浸透剤とに大別される。
湿潤剤の好ましい例としては、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、尿素、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、イミダゾール、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが挙げられ、さらに、糖類を含むこともでき、糖類の例としては、単糖類、二糖類オリゴ糖類（三糖類、および四糖類を含む）および多糖類が挙げられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどが挙げられる。
ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。
特に好ましいのは、記録ヘッドの目詰まりを確実に防止できることから、ジエチレングリコールおよびグリセリン等の高沸点低揮発性有機溶媒である。
ここで、高沸点低揮発性有機溶媒とは、沸点が１５０℃〜３００℃の範囲にある低蒸気圧（０．０１ｍｍＨｇ以下）の有機溶媒をいい、以下も同様とする。
マゼンタインク全重量に対する、これらの湿潤剤の含有率は、長時間、画像の色相バランスを保てるように、他色インクにおける湿潤剤の含有率を鑑みて、適宜調整されるが、５重量％〜２０重量％の範囲が好ましい。
【００２２】
浸透剤としては、多価アルコールのアルキルエーテル誘導体を好ましく挙げることができる。多価アルコールのアルキルエーテル誘導体の具体例としては、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、およびプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルから選ばれた一種または二種以上の混合物を挙げることができる。トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルおよびそれを含む混合物の利用が好ましい。
特に好ましいのは、浸透速度が速く、色感のブリードが発生せずに印刷品質が良好であることから、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルおよびトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等の高沸点低揮発性有機溶媒である。
これら多価アルコールのアルキルエーテル誘導体の添加量は、製造されるインクに対して０．５〜２０重量％程度が好ましく、より好ましくは３〜１５重量％の範囲である。
しかしながら、前記湿潤剤および浸透剤に代表される水溶性有機溶媒は、少なくとも、シアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率より低くなるようにする。
【００２３】
さらに、マゼンタインクは低沸点有機溶媒を含有するのが好ましく、その好ましい例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ペンタノール等が挙げられる。特に一価のアルコールが好ましい。
【００２４】
また、本発明に係るマゼンタインクには、各色間の粘度等のインク物性をインクジェット記録に適したものにする目的で、水溶性樹脂が添加されるのが好ましい。
前記水溶性樹脂の好ましい例としては天然高分子が挙げられ、その具体例としては、にかわ、ゼラチン、カゼイン、アルブミンなどの蛋白質類、アラビアゴム、トラガントゴム、などの天然ゴム類、サボニンなどのグルコシド類、アルギン酸およびアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸ナトリウムなどのアルギン酸誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体などが挙げられる。
【００２５】
さらに水溶性樹脂の好ましい例として合成高分子が挙げられ、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのスチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸、スチレン−無水マレイン酸、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニルマレイン酸エステル共重合体およびこれらの塩が挙げられる。
【００２６】
これらの中で、特に疎水性基をもつモノマーと親水性基を持つモノマーとの共重合体、および、疎水性基と親水性基とを併せ持ったモノマーからなる重合体が好ましい。前記の塩としては、ジエチルアミン、アンモニア、エチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、アミノメチルプロパノールモルホリンなどとの塩が挙げられる。これらの共重合体は、重量平均分子量が3,000〜30,000程度であるものが好ましく、より好ましくは5,000〜15,000程度である。
【００２７】
また、界面活性剤として、アニオン性界面活性剤（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩など）、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなど）が挙げられ、これらは、単独または二種以上を混合して用いられることができる。
これらの水溶性樹脂の添加量は、所望のインク物性に応じて決められるが、染料１に対して０．０６から３重量％の範囲が好ましく、より好ましくは０．１２５から３重量％の範囲である。
【００２８】
また、本発明に係るマゼンタインクには、ｐＨ調整剤を添加することができる。
本発明に係るマゼンタインクのｐＨを５〜１２の範囲に調整するのが好ましく、より好ましくは、６〜１０の範囲である。
ｐＨ調整剤としては、具体的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸リチウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二カリウム、シュウ酸ナトリウム、シュウ酸カリウム、シュウ酸リチウム、ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、フタル酸水素カリウム、酒石酸水素カリウムなどのカリウム金属類、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン塩酸塩、トリエタノールアミン、モルホリン、プロパノールアミンなどのアミン類などが好ましい。
【００２９】
更に、本発明に係るマゼンタインクは、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐・防黴剤、ヒンダードアミン系光安定化剤などを含むこともできる。
【００３０】
［シアンインク］
本発明に係るインクジェット記録用インクセットにおいて、シアンインクの成分は、着色剤としてマゼンタ染料をシアン染料に代える以外は、前記した［マゼンタインク］の場合と同様である。
シアンインクに１種以上含有される着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、１０、１５、２２、２５、５５、６７、６８、７１、７６、７７、７８、８０、８４、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１０９、１５１、１５６、１５８、１５９、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９４、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１１、２１３、２１４、２１８、２２５、２２９、２３６、２３７、２４４、２４８、２４９、２５１、２５２、２６４、２７０、２８０、２８８、２８９、２９１、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２５、４０、４１、６２、７２、７６、７８、８０、８２、９２、１０６、１１２、１１３、１２０、１２７：１、１２９、１３８、１４３、１７５、１８１、２０５、２０７、２２０、２２１、２３０、２３２、２４７、２５８、２６０、２６４、２７１、２７７、２７８、２７９、２８０、２８８、２９０、３２６
等の染料が挙げられる。
シアンインク全重量に対する、これらの水溶性有機溶媒の含有率は、長時間、画像の色相バランスを保てるように、他色インクにおける水溶性有機溶媒の含有率を鑑みて適宜調整されるが、１０重量％〜３０重量％の範囲が好ましい。水溶性有機溶媒以外の添加剤のシアンインク全重量に対する含有率は、前記［マゼンタインク］で述べた数値範囲と同様である。
【００３１】
［ライトマゼンタインク］
「ライトマゼンタインク」とは、同一のインクセット内における、複数のマゼンタインクのうち、記録媒体に記録した時の反射濃度の低いものをいい、３種類以上存在する場合、最も反射濃度の高いもの以外をいう。より具体的には、ライトマゼンタインクにおける染料のインクの全重量に対する添加量は、マゼンタインクの50％以下である。
ライトマゼンタインクの着色剤としては、前記したマゼンタインクにおいて使用される染料と同様の染料を一種以上含有することができる。
着色剤以外のその他の成分は、前記［ライトマゼンタインク］の場合と同様であるが、ライトマゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率は、長時間、画像の色相バランスを保てるように、他色インクにおける水溶性有機溶媒の含有率を鑑みて、適宜調整され、５重量％〜２０重量％の範囲が好ましい。しかしながら、ライトマゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率は、少なくとも、マゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率より低くなるようにする。水溶性有機溶媒以外の添加剤のライトマゼンタインク全重量に対する含有率は、前記［マゼンタインク］で述べた数値範囲と同様である。
【００３２】
［ライトシアンインク］
「ライトシアンインク」とは、同一のインクセット内における複数のシアンインクのうち、記録媒体に記録した時の反射濃度の低いものをいい、３種類以上存在する場合、最も反射濃度の高いもの以外をいう。より具体的には、ライトシアンインクにおける染料のインクの全重量に対する添加量は、シアンインクの50％以下である。
ライトシアンインクの着色剤としては、前記したシアンインクにおいて使用される染料と同様の染料を一種以上含有することができる。
着色剤以外のその他の成分は、前記［ライトシアンインク］の場合と同様であるが、ライトシアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率は、長時間、画像の色相バランスを保てるように、他色インクにおける水溶性有機溶媒の含有率を鑑みて、適宜調整され、７．５重量％〜２５重量％の範囲が好ましい。しかしながら、ライトシアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率が、少なくとも、シアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率より低く、かつマゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率より高くなるようにする。水溶性有機溶媒以外の添加剤のライトシアンインク全重量に対する含有率は、前記［マゼンタインク］で述べた数値範囲と同様である。
【００３４】
また、本発明に係るインクジェット記録用インクセットは、少なくともマゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインクおよびライトシアンインクを有し、マゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインクおよびライトシアンインクがそれぞれ水溶性有機溶媒を含有してなるインクジェット記録用インクセットにおいて、「ライトマゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」＜「マゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」＜「ライトシアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」＜「シアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」となるように設定されているので、水溶性有機溶媒の含有率がいずれも同等のインクセットを用いる場合と比較して、画像内のマゼンタ、ライトマゼンタ、シアンおよびライトシアン各色間の光に対する退色・変色の速度差を少なくすることができる。よってこのように濃淡インクを使用し、例えば写真調の画像を形成しようとする場合においても、画像形成後、長期間、画像の色相バランスを保つことができる。
【００３５】
本発明に係るインクジェット記録用インクセットは、前記マゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインクおよびライトシアンインクの他に、好ましくは、イエローインク、ダークイエローインク、ブラックインクとを組み合わせて、マゼンタ系、シアン系およびイエロー系の全てを有する合計４〜７色組のインクセットとするのが、例えば写真調の画像を形成することができ、好ましい。
【００３６】
イエローインクに使用する染料としては、例えば、C.I.ダイレクトイエロー8，9，11，12，27，28，29，33，35，39，41，44，50，53，58，59，68，86，87，93，95，96，98，100，106，108，109，110，130，132，142，144，161，163を挙げることができるが、C.I.ダイレクトイエロー86及び／又は132を使用することが好ましい。
ブラックインクに使用する染料としては、例えば、C.I.ダイレクトブラック9，17，19，22，32，51，56，62，69，77，80，91，94，97，108，112，113，114，117，118，121，122，125，132，146，154，166，168，173，199を挙げることができる。
【００３７】
その他、イエローインク、ダークイエローインクおよびブラックインクが、染料とともに少なくとも水および水溶性有機溶媒を含んでいること、低沸点有機溶媒を含有していることが好ましいこと、水溶性樹脂、ｐＨ調整剤、防腐・防黴剤等が添加されることが好ましいことは、前記マゼンタインクの場合と同様である。
なお、ダークイエローインクにおける染料のインクの全重量に対する添加量は、イエローインクの１．５倍以上であるような量である。
【００３８】
本発明に係るインクジェット記録方法は、インクセットの一実施の形態であるインクカートリッジを公知のインクジェットプリンタに適用することにより行うことができる。よって本発明に係るインクジェット記録方法により、すなわち、各色間のインク全重量に対する前記湿潤剤の含有率を調整するだけで、画像形成後、色相バランスが長期間保たれる画像を容易に記録することができる。
【００３９】
また、このようにして印刷された記録物は、前記の本発明の実施に形態に係るインクジェット記録用インクセットを用いて記録されるので、画像形成後、色相バランスが長期間保たれる画像を有する記録物とすることができる。
【００４０】
【実施例】
次に、本発明の実施例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４１】
（実施例）
下記の組成のように、マゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインク、ライトシアンインクおよびイエローインクを調製した。
［マゼンタインク］
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７（マゼンタ染料） ４重量％
・スチレン−アクリル酸共重合体（分子量＝7000）（水溶性樹脂） ２重量％
・ジエチレングリコール（湿潤剤） ５重量％
・グリセリン（湿潤剤） ５重量％
・トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル（浸透剤） ５重量％
・水酸化カリウム（ｐＨ調整剤） ０．２重量％
・純水 残部
前記組成に従い、水溶性有機溶媒を１５重量％含有するマゼンタインクを得た。
【００４２】
［ライトマゼンタインク］
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７を２重量％に変え、スチレン−アクリル酸共重合体を３重量％、水溶性有機溶媒であるジエチレングリコール、グリセリンおよびトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルを、それぞれ５重量％、２．５重量％および５重量％とした以外は、前記マゼンタインクと同様の組成とすることで、水溶性有機溶媒を１２．５重量％含有するライトマゼンタインクを得た。
【００４３】
［シアンインク］
マゼンタ染料をシアン染料であるＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９（４重量％）とし、スチレン−アクリル酸共重合体を１重量％、水溶性有機溶媒であるジエチレングリコール、グリセリンおよびトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルを、それぞれ１０重量％、１０重量％および１０重量％とした以外は、前記マゼンタインクと同様の組成とすることで、水溶性有機溶媒を３０重量％含有するシアンインクを得た。
【００４４】
［ライトシアンインク］
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９を１重量％に変え、スチレン−アクリル酸共重合体を２重量％、水溶性有機溶媒であるジエチレングリコール、グリセリンおよびトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルを、それぞれ１０重量％、５重量％および１０重量％とした以外は、前記シアンインクと同様の組成とすることで、水溶性有機溶媒を２５重量％含有するライトシアンインクを得た。
【００４５】
［イエローインク］
カラーインクカートリッジＩＣ５ＣＬ０５（セイコーエプソン株式会社の商品名）のイエローインクをそのまま使用した。
【００４６】
以上のようにして調製したマゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインクおよびライトシアンインクをカラーインクカートリッジＩＣ５ＣＬ０５（セイコーエプソン株式会社の商品名）に詰め替えることにより、実施例のインクカートリッジを作製した。
【００４７】
（比較例）
マゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインクおよびライトシアンインクの各インクにおいて、水溶性有機溶媒であるジエチレングリコール、グリセリンおよびトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルを、それぞれ１０重量％、５重量％および１０重量％とし、スチレン−アクリル酸共重合体を１重量％とした以外は、実施例と同様の組成とすることで、比較例のインクカートリッジを作製した。
【００４８】
前記の実施例及び比較例の評価は、下記に示す方法により行った。
（１）画像形成直後の画質試験
実施例および比較例で作製したインクカートリッジとブラックインクカートリッジＩＣ５ＢＫ０５（セイコーエプソン株式会社の商品名）とを用いて、ＰＭ写真用紙（セイコーエプソン株式会社の商品名）に高精細カラーデジタル標準画像データ（ISO/JIS-SCID）の画像名称ポートレート（サンプル番号１、画像の識別記号Ｎ１）を印刷した。プリンタとしては、インクジェットプリンタＰＭ−８００Ｃ（セイコーエプソン株式会社の商品名）およびインクジェットプリンタＥＭ−９００Ｃ（セイコーエプソン株式会社の商品名）のそれぞれを用い、印刷を行った。画像形成直後における画像の鮮明性を目視観察した結果、実施例および比較例で調製したインクを詰めたインクカートリッジにおいて、いずれの場合においても彩やかに画像が再現されていることを確認できた。なお、インクジェットプリンタＰＭ−８００Ｃは、マゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインク、ライトシアンインク、イエローインクおよびブラックインクの計６色のインクを印刷するように設計されたプリンタであり、インクジェットプリンタＥＭ−９００Ｃは、マゼンタインク、シアンインク、イエローインクおよびブラックインクの計４色のインクを印刷するように設計されたプリンタである。
【００４９】
（２）色相バランス試験
実施例および比較例で作製したインクカートリッジとインクジェットプリンタＰＭ−８００ＣおよびインクジェットプリンタＥＭ−９００Ｃとを用いて、ＰＭ写真用紙（セイコーエプソン株式会社製）に、マゼンタおよびシアンの画像濃度（ＯＤ値）が約１．０となるように印刷を行った。得られた画像に対して、キセノンフェードメーター（Ｃ１３５Ａ）を用い、１５ｋＪ／ｍ2、３０ｋＪ／ｍ2、４５ｋＪ／ｍ2の各光エネルギー量でそれぞれ加速試験を行った。分光光度計グレタグSPM100-II（グレタグ社製）で試験前後のＯＤ値を測定し、
「濃度低下率（％）」＝「加速試験後のＯＤ値／加速試験前のＯＤ値」×１００とすることで、各カラー印字の濃度低下を比較した。マゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインクおよびライトシアンインクの計４色のインクを用いて印刷した場合（インクジェットプリンタＰＭ−８００Ｃを使用した場合）における各光エネルギー量に対する「シアンの画像濃度低下率とマゼンタの画像濃度低下率の差」を表１に示し、これをグラフ化したものを図１に示す。また、マゼンタインクおよびシアンインクの計２色のインクを用いて印刷した場合（インクジェットプリンタＥＭ−９００Ｃを使用した場合）における各光エネルギー量に対する「シアンの画像濃度低下率とマゼンタの画像濃度低下率の差」を表１に示し、これをグラフ化したものを図２に示す。
【００５０】
【表１】
以上の結果より、本発明に係るインクジェット記録用インクセットの一実施形態であるインクカートリッジを使用することにより、カラー印刷を行う際、画質を良好に再現することができた。また、“マゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインクおよびライトシアンインクの計４色のインクを用いて印刷した場合”および“マゼンタインクおよびシアンインクの計２色のインクを用いて印刷した場合”共に、実施例のインクカートリッジは、比較例のインクカートリッジ（水溶性有機溶媒の含有率が各色同等であるインクカートリッジ）を用いる場合と比較して、「シアンの画像濃度低下率とマゼンタの濃度低下率の差」が少なく、画像内のマゼンタおよびシアン間の光に対する退色・変色の速度差を少なくすることができた。よって、画像形成後、画像の色相バランスが保たれることにより、長期間、画像の品位が維持される記録物を得ることができた。
【００５３】
本発明に係るインクジェット記録用インクセットによれば、少なくともマゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインクおよびライトシアンインクを有し、マゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインクおよびライトシアンインクがそれぞれ水および水溶性有機溶媒を含有してなるインクジェット記録用インクセットにおいて、「ライトマゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」＜「マゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」＜「ライトシアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」＜「シアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」となるように設定されているので、水溶性有機溶媒の含有率がいずれも同等のインクセットを用いる場合と比較して、画像内のマゼンタ、ライトマゼンタ、シアンおよびライトシアン各色間の光に対する退色・変色の速度差を少なくすることができ、濃淡インクを使用して、例えば写真調の画像を形成しようとする場合においても、画像形成後、長期間、画像の色相バランスを保つことのできるインクジェット記録用インクセットを提供できる。（請求項１）
【００５４】
本発明に係るインクジェット記録用インクセットによれば、インクジェット記録用インクセットが、イエローインクを有するので、特に、写真調の画像を形成することのできるインクジェット記録用インクセットを提供できる。（請求項２）
【００５５】
本発明に係るインクジェット記録用インクセットによれば、水溶性有機溶媒が、高沸点低揮発性有機溶媒であるので、高沸点低揮発性有機溶媒の含有率がマゼンタインクとシアンインクとで同等のインクセットを用いる場合と比較して、画像内のマゼンタとシアンとの光に対する退色・変色の速度差をより確実に少なくすることができ、特に、画像形成後、長期間、画像の色相バランスを保つことのできるインクジェット記録用インクセットを提供できる。（請求項３）
【００５６】
本発明に係るインクジェット記録用インクセットによれば、前記高沸点低揮発性有機溶媒が、ジエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルの少なくとも１種であるので、特に、記録ヘッドのノズルの目詰まりを防止することのできるインクジェット記録用インクセットを提供できる。（請求項４）
【００５７】
本発明に係るインクジェット記録方法によれば、前記インクジェット記録用インクセットのように、各色間のインク全重量に対する前記水溶性有機溶媒の含有率を調整するだけで、画像形成後、色相バランスが長期間保たれる画像を容易に記録することができるインクジェット記録方法を提供できる。（請求項５）
【００５８】
本発明に係る記録物によれば、前記インクジェット記録用インクセットを用いて記録されたので、画像形成後、長期間、画像の品位が維持される記録物を提供することができる。（請求項６）
【図面の簡単な説明】
【図１】マゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインクおよびライトシアンインクを使用して印刷した場合における、各光エネルギー量に対する「シアンの画像濃度低下率とマゼンタの画像濃度低下率の差」を示す図である。
【図２】マゼンタインクおよびシアンインクを使用して印刷した場合における、各光エネルギー量に対する「シアンの画像濃度低下率とマゼンタの画像濃度低下率の差」を示す図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink set for ink jet recording, an ink jet recording method using the ink set, and a recorded matter, and in particular, an ink jet capable of maintaining image quality for a long period of time in an image obtained by ink jet recording using a plurality of colorants. The present invention relates to a recording ink set, an ink jet recording method using the ink set, and a recorded matter.
[0002]
[Prior art]
As is well known, the ink jet recording method is a printing method in which printing is performed by causing ink droplets to fly and adhere to a recording medium such as paper. This printing method is capable of printing high-resolution, high-quality images at high speed and easily with an inexpensive device. In particular, in color printing, in recent years, technological development has been carried out as an image forming method that can replace photography. Yes.
[0003]
The ink used for this ink jet recording generally contains water as a main component and contains a water-soluble organic solvent such as diethylene glycol or glycerin for the purpose of preventing coloring components and clogging of the nozzles of the recording head. It is.
The colorant used in the ink for ink jet recording includes high image quality such as saturation and color reproducibility of the colorant, abundant variety of colorants that can be used, solubility in water, Water-soluble dyes are used from the viewpoint of reliability such as clogging.
[0004]
However, the dye may be inferior in light resistance, and therefore, the printed matter printed with the dye ink is similarly inferior in light resistance.
In particular, magenta among the color dye inks (yellow, magenta, cyan) has low light resistance, so that the hue balance after light irradiation is lost, and the image appears to be significantly deteriorated.
In addition, if dark and light ink is used to reduce the graininess of the halftone area from the highlight portion, a photographic image can be obtained, but light (thin) ink has much more light resistance than dark ink. The tendency is particularly remarkable in the case of light magenta.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, the present invention has been made in view of the above-described problems, and an object of the present invention is to provide an ink set for ink jet recording in which image quality is maintained for a long time, an ink jet recording method using the ink set, and It is to provide a record.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The inventors of the present invention have recently studied ink jet recording using color inks. As compared with yellow and cyan, magenta ink and light magenta ink are subject to deterioration of image quality due to fast fading and discoloration with respect to light. The cause was thought to be related to the amount of water-soluble organic solvent remaining in the image, in addition to the light resistance of the colorant itself. As a result, by adjusting the content of the water-soluble organic solvent with respect to the total amount of the ink in the ink set having the inkjet recording ink, surprisingly, the hue balance of the image is maintained and the image quality is maintained for a long time. I found out. That is, the present invention is as follows.
[0008]
The ink set for inkjet recording according to the present invention includes at least magenta ink, light magenta ink, cyan ink, and light cyan ink, and the magenta ink, light magenta ink, cyan ink, and light cyan ink are each a water-soluble organic solvent. In the ink set for ink jet recording comprising: “content ratio of water-soluble organic solvent relative to the total weight of light magenta ink” <“content ratio of water-soluble organic solvent relative to the total weight of magenta ink” <“water solubility relative to the total weight of light cyan ink” The content of the water-soluble organic solvent is set such that the content of the water-soluble organic solvent relative to the total weight of the cyan ink is satisfied (Claim 1), whereby the object can be achieved.
[0009]
In the ink set for ink-jet recording according to the present invention, the ink set for ink-jet recording has a yellow ink (Claim 2), and the water-soluble organic solvent is a high-boiling low-volatile organic solvent ( (3) The high-boiling low-volatile organic solvent is at least one of diethylene glycol, glycerin, diethylene glycol mono-n-butyl ether and triethylene glycol mono-n-butyl ether (claim 4), Thereby, the object can be achieved.
[0010]
The ink jet recording method according to the present invention is characterized in that the ink set for ink jet recording is used (claim 5), whereby the object can be achieved.
[0011]
The recorded matter according to the present invention is recorded using the ink set for ink-jet recording (Claim 6), and thereby the object can be achieved.
[0013]
The ink set for inkjet recording according to the present invention has at least magenta ink, light magenta ink, cyan ink, and light cyan ink, and magenta ink, light magenta ink, cyan ink, and light cyan ink each contain water and a water-soluble organic solvent. In the ink set for ink jet recording, the content ratio of the water-soluble organic solvent relative to the total weight of the light magenta ink <the content ratio of the water-soluble organic solvent relative to the total weight of the magenta ink <the water-soluble organic relative to the total weight of the light cyan ink. Solvent content ”<“ content of water-soluble organic solvent relative to the total weight of the cyan ink ”. In this way, by setting the content of the water-soluble organic solvent relative to the total weight of the ink so that the color that is considered to have a greater degree of fading and discoloration to light due to the water-soluble organic solvent, the water-soluble organic solvent is reduced. As compared with the case where ink sets having the same content ratio are used, it is possible to reduce the speed difference of fading and discoloration with respect to light among the magenta, light magenta, cyan and light cyan colors in the image. Therefore, even when trying to form, for example, a photographic image using dark and light inks, the hue balance of the image can be maintained for a long time after the image is formed. (Claim 1)
[0014]
In the ink set for ink jet recording according to the present invention, since the ink set for ink jet recording has yellow ink, for example, a photographic image can be formed. (Claim 2)
[0015]
In the ink set for ink-jet recording according to the present invention, the water-soluble organic solvent is a high-boiling low-volatile organic solvent, so that the content of the high-boiling low-volatile organic solvent is the same for magenta ink and cyan ink. Compared with the case of using a set, the speed difference between fading and discoloration with respect to light of magenta and cyan in the image can be reduced more reliably. This makes it possible to maintain the hue balance of the image for a long time after the image formation. (Claim 3)
[0016]
In the ink set for inkjet recording according to the present invention, the high boiling point low-volatile organic solvent is at least one of diethylene glycol, glycerin, diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol-n-monobutyl ether, It is possible to prevent clogging of the nozzles of the recording head. (Claim 4)
[0017]
According to the ink jet recording method of the present invention, the hue balance can be maintained for a long time after image formation by simply adjusting the content of the water-soluble organic solvent with respect to the total weight of ink between the colors as in the ink set for ink jet recording. A dripping image can be easily recorded. (Claim 5)
[0018]
According to the recorded matter according to the present invention, since it was recorded using the ink set for inkjet recording, it can be a recorded matter having an image in which the hue balance is maintained for a long time after the image formation. (Claim 6)
[0019]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Next, preferred embodiments of the present invention will be exemplified below. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and may be appropriately changed within the scope of the matters specifying the invention. It can be done.
[0020]
First, each ink used in the ink set for inkjet recording according to the embodiment of the present invention will be described in more detail.
[Magenta ink]
In the ink set for inkjet recording according to the present invention, as the colorant contained in the magenta ink at least one kind,
C. I. Direct Red 2, 4, 9, 23, 26, 31, 39, 62, 63, 72, 75, 76, 79, 80, 81, 83, 84, 89, 92, 95, 111, 173, 184, 207, 211, 212, 214, 218, 221, 223, 224, 225, 226, 227, 232, 233, 240, 241, 242, 243, 247,
C. I. Acid Red 35, 42, 52, 57, 62, 80, 82, 111, 114, 118, 119, 127, 128, 131, 143, 151, 154, 158, 249, 254, 257, 261, 263, 266, 289, 299, 301, 305, 336, 337, 361, 396, 397,
C. I.
C. I.
And the like.
The amount of the dye added to the magenta ink of the present invention is appropriately determined within a range in which an image having a good hue can be realized in addition to the light resistance and water resistance of the dye. A range of -10 wt% is preferred.
[0021]
The magenta ink of the present invention contains at least water together with the dye.
Further, the magenta ink of the present invention contains a water-soluble organic solvent, and the water-soluble organic solvent, based on its role, contains a wetting agent that prevents clogging of the nozzles of the recording head, and the ink on the recording medium. Broadly divided into penetrants that help penetration.
Preferred examples of the wetting agent include diethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol, glycerin, and trimethylol. Examples include ethane, trimethylolpropane, urea, 2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, imidazole, N-methyl-2-pyrrolidone, and can also contain saccharides. As monosaccharides, disaccharide oligosaccharides (including trisaccharides and tetrasaccharides) and polysaccharides, preferably glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, galactose, aldone , Glucitol (sorbitol), maltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, and maltotriose.
Here, the polysaccharide means a saccharide in a broad sense and is used to mean a substance widely existing in nature such as cellulose.
Particularly preferred are high-boiling and low-volatile organic solvents such as diethylene glycol and glycerin because they can reliably prevent clogging of the recording head.
Here, the high boiling point low volatile organic solvent means an organic solvent having a low vapor pressure (0.01 mmHg or less) having a boiling point in the range of 150 ° C. to 300 ° C. The same shall apply hereinafter.
The content of these wetting agents relative to the total weight of the magenta ink is appropriately adjusted in view of the content of the wetting agents in the other color inks so that the hue balance of the image can be maintained for a long time. A range of 20% by weight is preferred.
[0022]
Preferable examples of the penetrating agent include alkyl ether derivatives of polyhydric alcohols. Specific examples of the alkyl ether derivative of polyhydric alcohol include one or a mixture of two or more selected from diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol mono-n-butyl ether, and propylene glycol mono-n-butyl ether. be able to. Preference is given to using triethylene glycol mono-n-butyl ether and mixtures containing it.
Particularly preferred is a high boiling point and low volatility such as diethylene glycol mono-n-butyl ether and triethylene glycol mono-n-butyl ether because of its high penetration rate and good print quality without color bleeding. It is an organic solvent.
The addition amount of these polyhydric alcohol alkyl ether derivatives is preferably about 0.5 to 20% by weight, more preferably 3 to 15% by weight, based on the ink to be produced.
However, the water-soluble organic solvent typified by the wetting agent and penetrant is at least lower than the content of the water-soluble organic solvent relative to the total weight of the cyan ink.
[0023]
Further, the magenta ink preferably contains a low boiling point organic solvent, and preferable examples thereof include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, and iso-. Examples include butanol and pentanol. A monohydric alcohol is particularly preferable.
[0024]
In addition, it is preferable to add a water-soluble resin to the magenta ink according to the present invention in order to make ink physical properties such as viscosity between colors suitable for ink jet recording.
Preferred examples of the water-soluble resin include natural polymers. Specific examples thereof include proteins such as glue, gelatin, casein, and albumin, natural rubbers such as gum arabic and tragacanth, and glucosides such as saponin. And alginic acid and propylene glycol alginate, triethanolamine alginate, ammonium alginate, alginic acid derivatives such as sodium alginate, and cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, and ethylhydroxyethylcellulose.
[0025]
Further, preferred examples of water-soluble resins include synthetic polymers such as polyvinyl alcohols, polyvinylpyrrolidones, polyacrylic acid, acrylic acid-acrylonitrile copolymers, potassium acrylate-acrylonitrile copolymers, vinyl acetate-acrylic esters. Acrylic resins such as copolymers, acrylic acid-alkyl acrylate ester copolymers, styrene-acrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid-alkyl acrylate copolymers, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid Copolymer, Styrene-acrylic resin such as styrene-α-methylstyrene-acrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-maleic acid, styrene-maleic anhydride, vinylnaphthalene-acrylic acid copolymer, acetic acid Vinyl-ethylene copolymer Examples thereof include polymers, vinyl acetate-fatty acid vinyl ethylene copolymers, vinyl acetate maleate copolymers, and salts thereof.
[0026]
Among these, a copolymer of a monomer having a hydrophobic group and a monomer having a hydrophilic group, and a polymer composed of a monomer having both a hydrophobic group and a hydrophilic group are preferable. Examples of the salt include salts with diethylamine, ammonia, ethylamine, triethylamine, propylamine, isopropylamine, dipropylamine, butylamine, isobutylamine, triethanolamine, diethanolamine, aminomethylpropanol morpholine, and the like. These copolymers preferably have a weight average molecular weight of about 3,000 to 30,000, more preferably about 5,000 to 15,000.
[0027]
Further, as the surfactant, an anionic surfactant (for example, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium laurate, ammonium salt of polyoxyethylene alkyl ether sulfate, etc.), a nonionic surfactant (for example, polyoxyethylene alkyl ether) , Polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl amine, polyoxyethylene alkyl amide, etc.), which may be used alone or in combination of two or more. Can be used.
The amount of these water-soluble resins added is determined according to the desired physical properties of the ink, but is preferably in the range of 0.06 to 3% by weight, more preferably in the range of 0.125 to 3% by weight with respect to the dye 1. It is.
[0028]
Further, a pH adjusting agent can be added to the magenta ink according to the present invention.
It is preferable to adjust the pH of the magenta ink according to the present invention to a range of 5 to 12, more preferably a range of 6 to 10.
Specific examples of the pH adjuster include sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, sodium phosphate, potassium phosphate, lithium phosphate, diphosphate. Potassium metal such as potassium hydrogen, dipotassium hydrogen phosphate, sodium oxalate, potassium oxalate, lithium oxalate, sodium borate, sodium tetraborate, potassium hydrogen phthalate, potassium hydrogen tartrate, ammonia, methylamine, ethylamine , Amines such as diethylamine, tris (hydroxymethyl) aminomethane hydrochloride, triethanolamine, morpholine, propanolamine and the like are preferable.
[0029]
Further, the magenta ink according to the present invention may contain an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antiseptic / antifungal agent, a hindered amine light stabilizer and the like.
[0030]
[Cyan ink]
In the ink set for ink jet recording according to the present invention, the components of the cyan ink are the same as those in the above-mentioned [magenta ink] except that the magenta dye is replaced with a cyan dye as a colorant.
Examples of colorants contained in one or more cyan inks include C.I. I.
C. I. Acid Blue 9, 25, 40, 41, 62, 72, 76, 78, 80, 82, 92, 106, 112, 113, 120, 127: 1, 129, 138, 143, 175, 181, 205, 207, 220, 221, 230, 232, 247, 258, 260, 264, 271, 277, 278, 279, 280, 288, 290, 326
And the like.
The content of these water-soluble organic solvents relative to the total weight of the cyan ink is appropriately adjusted in view of the content of the water-soluble organic solvent in the other color inks so that the hue balance of the image can be maintained for a long time. A range of from 30% to 30% by weight is preferred. The content of additives other than the water-soluble organic solvent with respect to the total weight of the cyan ink is the same as the numerical range described in [Magenta ink].
[0031]
[Light magenta ink]
“Light magenta ink” refers to a plurality of magenta inks in the same ink set that have a low reflection density when recorded on a recording medium. Other than that. More specifically, the addition amount of the dye in the light magenta ink is 50% or less of the magenta ink.
As a colorant for light magenta ink, one or more dyes similar to those used in the magenta ink described above can be contained.
The other components other than the colorant are the same as in the case of [Light magenta ink], but the content of the water-soluble organic solvent relative to the total weight of the light magenta ink is such that the hue balance of the image can be maintained for a long time. In view of the content of the water-soluble organic solvent in the other color ink, it is appropriately adjusted and is preferably in the range of 5% by weight to 20% by weight. However, the content of the water-soluble organic solvent with respect to the total weight of the light magenta ink is set to be lower than at least the content of the water-soluble organic solvent with respect to the total weight of the magenta ink. The content of additives other than the water-soluble organic solvent with respect to the total weight of the light magenta ink is the same as the numerical range described in [Magenta ink].
[0032]
[Light cyan ink]
“Light cyan ink” refers to a plurality of cyan inks in the same ink set that have a low reflection density when recorded on a recording medium. Say. More specifically, the addition amount of the dye in the light cyan ink is 50% or less of the cyan ink.
As a colorant for light cyan ink, one or more dyes similar to the dyes used in the cyan ink described above can be contained.
The other components other than the colorant are the same as in the case of [Light Cyan Ink], but the content of the water-soluble organic solvent relative to the total weight of the light cyan ink is different from other colors so that the hue balance of the image can be maintained for a long time. In view of the content of the water-soluble organic solvent in the ink, it is appropriately adjusted, and the range of 7.5 wt% to 25 wt% is preferable. However, the content of the water-soluble organic solvent with respect to the total weight of the light cyan ink is at least lower than the content of the water-soluble organic solvent with respect to the total weight of the cyan ink and higher than the content of the water-soluble organic solvent with respect to the total weight of the magenta ink. To. The content of the additives other than the water-soluble organic solvent with respect to the total weight of the light cyan ink is the same as the numerical range described in [Magenta ink].
[0034]
The ink set for inkjet recording according to the present invention includes at least magenta ink, light magenta ink, cyan ink, and light cyan ink, and each of magenta ink, light magenta ink, cyan ink, and light cyan ink contains a water-soluble organic solvent. In the ink set for ink jet recording, the content ratio of the water-soluble organic solvent relative to the total weight of the light magenta ink <the content ratio of the water-soluble organic solvent relative to the total weight of the magenta ink <the water-soluble organic relative to the total weight of the light cyan ink. “Solvent content” <“Content ratio of water-soluble organic solvent relative to the total weight of cyan ink”. Magenta, light magenta , It is possible to reduce the speed difference between the fading, discoloration for cyan and light cyan light between the respective colors. Therefore, even when the dark and light inks are used in this way to form a photographic image, for example, the hue balance of the image can be maintained for a long time after the image is formed.
[0035]
The ink set for inkjet recording according to the present invention is preferably a combination of a magenta ink, a light magenta ink, a cyan ink, and a light cyan ink, preferably a yellow ink, a dark yellow ink, and a black ink. In addition, it is preferable to use a total of 4 to 7 color ink sets having all of yellow and yellow colors because, for example, a photographic image can be formed.
[0036]
Examples of the dye used for the yellow ink include CI direct yellow 8, 9, 11, 12, 27, 28, 29, 33, 35, 39, 41, 44, 50, 53, 58, 59, 68, 86, 87, 93, 95, 96, 98, 100, 106, 108, 109, 110, 130, 132, 142, 144, 161, 163, CI direct yellow 86 and / or 132 should be used Is preferred.
Examples of the dye used for the black ink include CI direct black 9, 17, 19, 22, 32, 51, 56, 62, 69, 77, 80, 91, 94, 97, 108, 112, 113, 114, 117, 118, 121, 122, 125, 132, 146, 154, 166, 168, 173, 199.
[0037]
In addition, the yellow ink, dark yellow ink and black ink preferably contain at least water and a water-soluble organic solvent together with the dye, preferably contain a low-boiling organic solvent, a water-soluble resin, a pH adjuster, As in the case of the magenta ink, it is preferable to add an antiseptic / antifungal agent or the like.
In addition, the addition amount of the dye in the dark yellow ink with respect to the total weight of the ink is an amount that is 1.5 times or more that of the yellow ink.
[0038]
The ink jet recording method according to the present invention can be performed by applying an ink cartridge which is an embodiment of an ink set to a known ink jet printer. Therefore, by the ink jet recording method according to the present invention, that is, by simply adjusting the content of the wetting agent with respect to the total weight of ink between the colors, it is possible to easily record an image whose hue balance is maintained for a long time after image formation. Can do.
[0039]
Further, since the recorded matter printed in this way is recorded using the ink set for ink jet recording according to the embodiment of the present invention, an image whose hue balance is maintained for a long time after the image formation is obtained. It can be set as a recorded matter.
[0040]
【Example】
Next, the present invention will be specifically described with reference to examples of the present invention, but the present invention is not limited thereto.
[0041]
(Example)
Magenta ink, light magenta ink, cyan ink, light cyan ink, and yellow ink were prepared as in the following compositions.
[Magenta ink]
・ C. I. Direct Red 227 (Magenta dye) 4% by weight
・ Styrene-acrylic acid copolymer (molecular weight = 7000) (water-soluble resin) 2% by weight
・ Diethylene glycol (wetting agent) 5% by weight
・ Glycerin (wetting agent) 5% by weight
・ Triethylene glycol mono-n-butyl ether (penetrating agent) 5% by weight
-Potassium hydroxide (pH adjuster) 0.2% by weight
・ Pure water balance
According to the above composition, a magenta ink containing 15% by weight of a water-soluble organic solvent was obtained.
[0042]
[Light magenta ink]
C. I. Direct Red 227 was changed to 2% by weight, styrene-acrylic acid copolymer was 3% by weight, and water-soluble organic solvents diethylene glycol, glycerin and triethylene glycol mono-n-butyl ether were respectively 5% by weight, 2.5% A light magenta ink containing 12.5% by weight of a water-soluble organic solvent was obtained by using the same composition as that of the magenta ink except that the amount was 5% by weight and 5% by weight.
[0043]
[Cyan ink]
The magenta dye is a cyan dye, C.I. I. Direct blue 199 (4% by weight), styrene-acrylic acid copolymer 1% by weight, water-soluble organic solvents diethylene glycol, glycerin and triethylene glycol mono-n-butyl ether 10% by weight, 10% by weight, respectively A cyan ink containing 30% by weight of a water-soluble organic solvent was obtained by using the same composition as that of the magenta ink except that the amount was 10% by weight.
[0044]
[Light cyan ink]
C. I. Direct Blue 199 was changed to 1% by weight, styrene-acrylic acid copolymer was 2% by weight, and water-soluble organic solvents diethylene glycol, glycerin and triethylene glycol mono-n-butyl ether were 10% by weight and 5% by weight, respectively. A light cyan ink containing 25% by weight of a water-soluble organic solvent was obtained by using the same composition as the cyan ink except that the amount was 10% by weight.
[0045]
[Yellow ink]
The yellow ink of the color ink cartridge IC5CL05 (trade name of Seiko Epson Corporation) was used as it was.
[0046]
The magenta ink, light magenta ink, cyan ink, and light cyan ink prepared as described above were refilled into a color ink cartridge IC5CL05 (trade name of Seiko Epson Corporation) to produce an ink cartridge of the example.
[0047]
(Comparative example)
In each of the magenta ink, light magenta ink, cyan ink, and light cyan ink, the water-soluble organic solvents diethylene glycol, glycerin, and triethylene glycol mono-n-butyl ether are 10% by weight, 5% by weight, and 10% by weight, respectively. The ink cartridge of the comparative example was produced by setting it as the composition similar to the Example except having made 1 weight% of styrene-acrylic acid copolymers.
[0048]
The examples and comparative examples were evaluated by the methods described below.
(1) Image quality test immediately after image formation
Using the ink cartridges produced in the examples and comparative examples and the black ink cartridge IC5BK05 (trade name of Seiko Epson Corporation), high-definition color digital standard image data (product name of Seiko Epson Corporation) An ISO / JIS-SCID image name portrait (sample number 1, image identification symbol N1) was printed. Printing was performed using an inkjet printer PM-800C (trade name of Seiko Epson Corporation) and an inkjet printer EM-900C (trade name of Seiko Epson Corporation) as printers. As a result of visual observation of the sharpness of the image immediately after the image formation, it was confirmed that the image was colorfully reproduced in any case in the ink cartridge filled with the ink prepared in Examples and Comparative Examples. . The ink jet printer PM-800C is a printer designed to print a total of six colors, magenta ink, light magenta ink, cyan ink, light cyan ink, yellow ink, and black ink, and is an ink jet printer EM-900C. Is a printer designed to print a total of four colors, magenta ink, cyan ink, yellow ink and black ink.
[0049]
(2) Hue balance test
Using the ink cartridges produced in the examples and comparative examples, the ink jet printer PM-800C, and the ink jet printer EM-900C, magenta and cyan image densities (OD values) were obtained on PM photographic paper (manufactured by Seiko Epson Corporation). Printing was performed so as to be about 1.0. Using the xenon fade meter (C135A) for the obtained image, 15 kJ /
By comparing “density reduction rate (%)” = “OD value after acceleration test / OD value before acceleration test” × 100, the density reduction of each color printing was compared. “Cyan image density reduction rate and magenta for each light energy amount when printing using a total of four colors of magenta ink, light magenta ink, cyan ink and light cyan ink (when using inkjet printer PM-800C) The difference in the image density reduction rate ”is shown in Table 1, and a graph of this is shown in FIG. Further, when printing is performed using a total of two colors of magenta ink and cyan ink (when the ink jet printer EM-900C is used), “cyan image density reduction rate and magenta image density reduction rate” The difference is shown in Table 1, and a graph of this difference is shown in FIG.
[0050]
[Table 1]
From the above results, it was possible to reproduce the image quality satisfactorily when performing color printing by using the ink cartridge which is an embodiment of the ink set for inkjet recording according to the present invention. In addition, both “when printing using a total of four colors of ink, magenta ink, light magenta ink, cyan ink and light cyan ink” and “when printing using a total of two colors of magenta ink and cyan ink” Compared to the case of using the ink cartridge of the comparative example (the ink cartridge in which the content of the water-soluble organic solvent is equivalent to each color), the ink cartridge of the example “the cyan image density reduction rate and the magenta density reduction rate The difference was small, and the speed difference between fading and discoloration with respect to light between magenta and cyan in the image could be reduced. Therefore, it is possible to obtain a recorded matter that maintains the image quality for a long time by maintaining the hue balance of the image after the image formation.
[0053]
The ink set for inkjet recording according to the present invention has at least magenta ink, light magenta ink, cyan ink, and light cyan ink, and the magenta ink, light magenta ink, cyan ink, and light cyan ink are water and water-soluble organic solvent, respectively. In the ink set for ink jet recording comprising: “content ratio of water-soluble organic solvent relative to the total weight of light magenta ink” <“content ratio of water-soluble organic solvent relative to the total weight of magenta ink” <“water solubility relative to the total weight of light cyan ink” The content ratio of the water-soluble organic solvent is less than the content ratio of the water-soluble organic solvent relative to the total weight of the cyan ink. Compare the magenta and line in the image. The speed difference between fading and discoloration with respect to light between magenta, cyan, and light cyan can be reduced, and for example, even when trying to form a photographic image using dark and light ink, a long time after image formation An ink set for ink jet recording that can maintain the hue balance of an image can be provided. (Claim 1)
[0054]
According to the ink set for ink-jet recording according to the present invention, since the ink set for ink-jet recording has yellow ink, an ink set for ink-jet recording capable of forming a photographic image can be provided. (Claim 2)
[0055]
According to the ink set for inkjet recording according to the present invention, since the water-soluble organic solvent is a high-boiling low-volatile organic solvent, the content of the high-boiling low-volatile organic solvent is the same between the magenta ink and the cyan ink. Compared to the case of using an ink set, the speed difference between fading and discoloration with respect to light of magenta and cyan in an image can be reduced more reliably. An ink set for ink jet recording that can be maintained can be provided. (Claim 3)
[0056]
According to the ink set for inkjet recording according to the present invention, the high-boiling low-volatile organic solvent is at least one of diethylene glycol, glycerin, diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol mono-n-butyl ether, In particular, an ink set for ink jet recording that can prevent clogging of nozzles of a recording head can be provided. (Claim 4)
[0057]
According to the ink jet recording method of the present invention, as in the ink set for ink jet recording, the hue balance is long after image formation by simply adjusting the content of the water-soluble organic solvent relative to the total weight of ink between colors. An ink jet recording method capable of easily recording an image that is maintained for a period can be provided. (Claim 5)
[0058]
According to the recorded matter of the present invention, since the recording was performed using the ink set for inkjet recording, it is possible to provide a recorded matter that maintains the image quality for a long period of time after the image formation. (Claim 6)
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing a “difference between a cyan image density reduction rate and a magenta image density reduction rate” with respect to each amount of light energy when printing is performed using magenta ink, light magenta ink, cyan ink, and light cyan ink. It is.
FIG. 2 is a diagram illustrating a “difference between a cyan image density reduction rate and a magenta image density reduction rate” with respect to each amount of light energy when printing is performed using magenta ink and cyan ink.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000078601A JP4960542B2 (en) | 2000-03-21 | 2000-03-21 | Ink set for ink jet recording, ink jet recording method using the same, and recorded matter |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000078601A JP4960542B2 (en) | 2000-03-21 | 2000-03-21 | Ink set for ink jet recording, ink jet recording method using the same, and recorded matter |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012022816A Division JP2012132013A (en) | 2012-02-06 | 2012-02-06 | Ink set for inkjet recording, and inkjet recording method using the same and recorded matter |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001262019A JP2001262019A (en) | 2001-09-26 |
| JP4960542B2 true JP4960542B2 (en) | 2012-06-27 |
Family
ID=18595989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000078601A Expired - Fee Related JP4960542B2 (en) | 2000-03-21 | 2000-03-21 | Ink set for ink jet recording, ink jet recording method using the same, and recorded matter |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4960542B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4590169B2 (en) * | 2002-07-23 | 2010-12-01 | 富士フイルム株式会社 | Ink set for ink jet recording and ink jet recording method |
-
2000
- 2000-03-21 JP JP2000078601A patent/JP4960542B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2001262019A (en) | 2001-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5386796B2 (en) | Ink set for inkjet recording and inkjet recording method | |
| JP5120535B2 (en) | Ink set | |
| US7674329B2 (en) | Water-based ink set for ink-jet recording | |
| EP1038930B1 (en) | Ink set having excellent color reproduction | |
| JP4577265B2 (en) | Black ink composition, ink set, ink cartridge, ink jet recording method and recorded matter | |
| JP3553581B2 (en) | Image recording method for realizing a yellow image with excellent light fastness and color development | |
| JPS6225191B2 (en) | ||
| JP2002038063A (en) | Ink set containing white ink and ink jet recording method using the same | |
| JP2004027127A (en) | Ink set containing black ink composition, recording method using the same, recorded article and inkjet recording apparatus using the same | |
| KR20090025297A (en) | Yellow ink composition, ink set, ink cartridge, inkjet recording method and recorded matter | |
| JP2000318293A (en) | Method for recording by using black ink composition having excellent black reproducibility | |
| JP2000345079A (en) | Black ink excellent in black color reproducibility | |
| EP1247845A1 (en) | Ink compositions with excellent light resistance | |
| JP4960542B2 (en) | Ink set for ink jet recording, ink jet recording method using the same, and recorded matter | |
| JP2001179956A (en) | Ink set, ink jet recording method using it, and recorded matter | |
| JP2001011348A (en) | Black ink composition for low-liquid-absorbing printing paper | |
| JP3511043B2 (en) | Ink composition, recording method and recorded matter | |
| JP3455764B2 (en) | Yellow ink with excellent light fastness and color development | |
| JP5212675B2 (en) | Ink / media set and image recording method using the same | |
| JPH11228886A (en) | Black ink excellent in reproducibility of black | |
| JP2012132013A (en) | Ink set for inkjet recording, and inkjet recording method using the same and recorded matter | |
| JP3882886B2 (en) | Ink set, ink cartridge, ink jet recording method, recorded matter, and recording apparatus | |
| JP4013303B2 (en) | Color ink set for ink jet recording and ink jet recording method | |
| JPH11199811A (en) | Pigment-based ink composition excellent in light resistance | |
| JPH1053740A (en) | Recording ink and method for recording therewith |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060120 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060215 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060414 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20060414 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20080331 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080806 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090106 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120206 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120323 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150330 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |