JP4955191B2

JP4955191B2 - Rubber composition for tire tread

Info

Publication number: JP4955191B2
Application number: JP2003206775A
Authority: JP
Inventors: 和幸西岡; 貴裕馬渕; 清繁村岡
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date: 2002-08-21
Filing date: 2003-08-08
Publication date: 2012-06-20
Anticipated expiration: 2023-08-08
Also published as: JP2004137463A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴム物性の温度依存性を低くし、低温域および高温域におけるグリップ性能を向上させ得るタイヤトレッド用ゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、自動車の高性能化、高馬力化が進む一方、安全性に対する意識も高まっており、タイヤに対するグリップ性能の要求も強まってきており、たとえば、高速走行時の諸性能もその１つにあげられる。
【０００３】
従来、グリップ性能を向上させる手法としては、たとえば、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）のスチレン含有量およびビニル含有量を多くしてガラス転移点をより高くする手法があるが、耐摩耗性が低下する。また、低温時のグリップ性能が低下し、脆化破壊を起こす危険性がある。また、オイルを多量に使ってグリップを上げる手法もよく知られているが、この場合にも、耐摩耗性が低下する。
【０００４】
グリップ性能、耐摩耗性の両方を改善する手法として、微粒子のカーボンブラックを多量に使う手法があるが、カーボンブラックの量が多くなると、分散不良を起こして耐摩耗性が低下する。また、低温時のグリップ性能を上げる手法として、シリカを配合する手法があるが、高温時のグリップ性能、耐摩耗性が低下する。さらに、プロセスオイルおよび樹脂を配合する手法があるが、低温時のグリップ性能が低下する（特許文献１参照）。
【０００５】
これらの問題点を解決すべく、従来から種々の提案がなされているが、低温域および高温域の両方で高いグリップ性能を示すゴム組成物は、未だに存在しないのが現状である。
【０００６】
【特許文献１】
特開平１１−１３０９０９号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような状況下で、低温域および高温域の両方で高いグリップ性能を示すタイヤトレッド用ゴム組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するために検討を行なったところ、特定の可塑剤と樹脂とを特定の割合で含有させることによって、従来に比べて低温域および高温域の両方で高いグリップ性能を示すことを見出した。
【０００９】
すなわち本発明は、
（Ａ）スチレン含有量が２０〜６０重量％であるスチレン−ブタジエン共重合体ゴムを６０重量％以上含むゴム成分１００重量部に対して、
（Ｂ）凝固点が−２５℃以下の可塑剤５〜１５０重量部、および、
（Ｃ）軟化点が５０〜１５０℃の樹脂５〜５０重量部を含有してなり、
可塑剤（Ｂ）と樹脂（Ｃ）との含有比率が、０．２〜２０の範囲内であるタイヤトレッド用ゴム組成物に関する。
【００１０】
前記ゴム組成物において、樹脂（Ｃ）が、Ｃ９系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂およびクマロンインデン系樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種からなることが好ましい。
【００１１】
また、前記樹脂（Ｃ）が、天然樹脂系ロジンであることが好ましい。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明のゴム組成物は、（Ａ）ゴム成分に、（Ｂ）特定の可塑剤と（Ｃ）特定の樹脂とを特定の割合で含有することにより、低温域および高温域の両方で高いグリップ性能を達成することができる。
【００１３】
本発明に使用されるゴム成分（Ａ）は、スチレン含有量が２０〜６０重量％であるスチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）を含む。スチレン含有量が２０重量％未満の場合には、前記低温域および高温域における所望のグリップ力を得ることができず、また、スチレン含有量が６０重量％をこえる場合には、ゴムが硬くなり路面との接地面積が減少するため、高いグリップ性能が得られない。また、これらの効果が顕著となることから、スチレン含有量は３０〜５０重量％、なかでも３５〜５０重量％または３０〜４５重量％、とくには３５〜４５重量％であることが好ましい。ＳＢＲは、乳化重合、溶液重合など、どのような合成法によって合成されたものでもよい。
【００１４】
また、本発明に使用されるゴム成分（Ａ）は、前記ＳＢＲ以外の他のゴム成分を含むことができる。他のゴム成分としては、シス−１，４−ポリイソプレン、低シス−１，４−ポリブタジエン、高シス−１，４−ポリブタジエン、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、クロロプレン、ハロゲン化ブチルゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、天然ゴムなどがあげられるが、とくにこれらに限定されるものではない。また、スチレン含有量が前記範囲外であるＳＢＲを他のゴム成分として使用してもよい。これらの他のゴム成分は、本発明に使用されるゴム成分中に１種類または２種類以上含まれてもよい。
【００１５】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物において、スチレン含有量が前記範囲内であるＳＢＲの配合量は、本発明に使用されるゴム成分（Ａ）中に６０重量％以上、好ましくは７０重量％以上存在する。該ＳＢＲの配合量が６０重量％未満では、前記低温域および高温域において高いグリップ性能が得られない。
【００１６】
本発明のゴム組成物には、凝固点が−２５℃以下の可塑剤（Ｂ）を配合する。好ましくは、凝固点が−４０℃以下、とくに好ましくは−５０〜−７０℃の可塑剤を配合する。凝固点が−２５℃をこえる可塑剤では低温域でのグリップ性能の改善効果が小さくなる。また、凝固点が−７０℃未満の可塑剤では、高温域でのグリップ性能が低下してしまう傾向がある。
【００１７】
該当する可塑剤としては、たとえば、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−（２−エチルヘキシル）フタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、高級アルコールフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ（ヘプチル，ウンデシル）フタレート、ブチルベンジルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジノルマルアルキルフタレート、アルキルベンジルフタレート、ジブトキシエチルフタレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、ジ−（２−エチルヘキシル）アジペート、ジイソデシルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソオクチルアジペート、ベンジルオクチルアジペート、アルキルアルキルエーテルジエステルアジペート、ジブトキシエチルアジペート、ジ−（ブトキシエトキシエチル）アジペート、ジ−（２−エチルヘキシル）アゼレート、ジブトキシエチルアゼレート、ジイソブチルアゼレート、ジ−（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ−２−エチルヘキシルドデカネジオエート、ジイソオクチルドデカネジオエート、ジ−ｎ−ブチルマレート、ジメチルマレート、ジ−（２−エチルヘキシル）マレート、ジ−（２−エチルヘキシル）フマレート、トリ−（２−エチルヘキシル）トリメリテート、トリイソデシルトリメリテート、トリイソオクチルトリメリテート、高級アルコールトリメリテート、トリエチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ−ｎ−ブチルシトレート、ブトキシエチルオレート、メチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ−（２−エチルヘキシル）ホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、イソデシルジフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、アルキルアリルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、ジアルキルジエチルグルタレート、ジブトキシエトキシエチルグルタレート、ジブトキシエチルグルタレート、ジイソデシルグルタレート、長鎖アルキルアルキルエーテルジエステル−２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールイソブチレート、トリエチレングリコール−ジ−（２−エチルヘキソエート）、ジブチルメチレンビスチオグリコレート、グリセロールモノアセテート、グリセロールジアセテート、グリセロールトリアセテートなどがあげられるが、とくにこれらに限定されるものではない。これらは単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。かかる可塑剤のなかでも、低温時と高温時のグリップ性能の高度なバランスおよび汎用性において優れる点からジ−（２−エチルヘキシル）フタレート、ジ−（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ−（２−エチルヘキシル）マレート、ジ−（２−エチルヘキシル）フマレートなどが好ましい。
【００１８】
可塑剤（Ｂ）の配合量は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、５〜１５０重量部、好ましくは１０〜１００重量部である。可塑剤（Ｂ）の配合量が５重量部未満ではその効果が小さく、低温域でのグリップ性能が改善されにくくなり、１５０重量部をこえると高温域でのグリップ性能が低下するだけでなく、耐摩耗性も低下する。
【００１９】
また、本発明のゴム組成物には、軟化点が５０〜１５０℃の樹脂（Ｃ）を配合する。軟化点が５０℃より低いとグリップ性能の向上が少なく、１５０℃より高いと高温でのゴムの硬度が硬くなり、グリップ性能は低下する。軟化点は８０〜１３０℃がさらに好ましい。
【００２０】
該当する樹脂としては、たとえば、ハイレッツ（商品名、三井石油化学工業（株）製）、エスコレッツ（商品名、エクソン化学（株）製）、タッキロール（商品名、住友化学（株）製）、アルコン（商品名、荒川化学工業（株）製）、ハリマック（商品名、ハリマ化成（株）製）、エステルガム（商品名、荒川化学工業（株）製）、ペンセル（商品名、荒川化学工業（株）製）、ライムレジン（商品名、荒川化学工業（株）製）、スーパーエステル（商品名、荒川化学工業（株）製）、ハイロジン（商品名、ヤスハラケミカル（株）製）、ＭＲレジン（商品名、ヤスハラケミカル（株）製）、ＹＳレジン（商品名、ヤスハラケミカル（株）製）、ネオポリマー（商品名、日本石油化学（株）製）、Ｗｉｎｇｔａｃｋ（商品名、グッドイヤー化学製）、クイントン（商品名、日本ゼオン（株）製）、リグノール（商品名、リグナイト製）、ニカノール（商品名、三菱ガス化学（株）製）、ＹＳポリスター（商品名、ヤスハラケミカル（株）製）、ヒタノール（商品名、日立化成（株）製）、スミライトレジン（商品名、住友デュレズ（株）製）、エスクロン（商品名、新日鐵化学（株）製）、タマノル（商品名、荒川化学工業（株）製）、プロセスレジン（商品名、神戸油化学工業（株）製）、マルカレッツ（商品名、丸善石油化学（株）製）などがあげられるが、とくにこれらに限定されるものではない。これらは単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。さらに、樹脂（Ｃ）は、高温域でのグリップ性能がより改善される点から、Ｃ９系石油樹脂、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）系石油樹脂およびクマロンインデン系樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。
【００２１】
また、樹脂（Ｃ）は、天然樹脂系ロジンであることが好ましい。
【００２２】
天然樹脂系ロジンとしては、たとえばロジン、ロジン誘導体（水素添加ロジン、重合ロジン、不均化ロジン、ロジン変性フェノール、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂、フェノール樹脂、マレイン酸付加樹脂、エステルガムなど）などがあげられる。
【００２３】
樹脂（Ｃ）の配合量は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部である。樹脂（Ｃ）の配合量が５重量部未満ではその効果が小さく、高温域でのグリップ性能が改善されにくくなり、５０重量部をこえるとゴムが硬くなり、低温域でのグリップ性能が低下する。
【００２４】
可塑剤（Ｂ）と樹脂（Ｃ）との配合比率（可塑剤（Ｂ）／樹脂（Ｃ））は、０．２〜２０、好ましくは０．５〜１５の範囲内である。配合比率が０．２未満であると低温時に良好なグリップ性能が得られない。また、配合比率が２０をこえると高温時に良好なグリップ性能が得られなくなる。配合比率は、さらには２〜１０の範囲内であることが好ましい。ここでいう配合比率は、重量の比率である。
【００２５】
本発明のゴム組成物は、さらに補強用充填剤を含有することが好ましい。補強用充填剤としては、従来タイヤ用ゴム組成物において慣用されるもののなかから任意に選択して用いることができるが、主としてカーボンブラックが好ましい。
【００２６】
前記カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、８０〜２８０ｍ²／ｇであることが好ましく、とくには１００〜２００ｍ²／ｇであることが好ましい。チッ素吸着比表面積が８０ｍ²／ｇ未満ではグリップ性能、耐摩耗性ともに低く、２８０ｍ²／ｇをこえると良好な分散が得られにくく、耐摩耗性が低下する。
【００２７】
前記カーボンブラックの含有量は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、１０〜２００重量部、とくには２０〜１５０重量部であることが好ましい。カーボンブラックの含有量が１０重量部未満では、耐摩耗性が低下する傾向があり、２００重量部をこえると加工性が低下する傾向がある。
【００２８】
前記補強用充填剤は、単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２９】
さらに、本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物には、前記成分のほかに、ゴム工業で通常使用されている各種薬品、たとえば、硫黄などの加硫剤、各種加硫促進剤、各種軟化剤、各種老化防止剤、ステアリン酸、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤などの添加剤を配合することができる。
【００３０】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、通常の製造方法により製造できる。すなわち、ゴム成分（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、樹脂（Ｃ）および必要に応じてそのほかの各種薬品を、通常の加工装置、たとえば、バンバリーミキサー、ニーダーなどを用いて通常の条件にて混練りすることにより得られる。
【００３１】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、これらは本発明を限定するものではない。
【００３２】
実施例１〜８および比較例１〜６
表１または表２に示す配合処方にしたがって、混練り配合し、各種供試ゴム組成物を得た。これらの配合物を１７０℃で２０分間プレス加硫して加硫物を得て、これらについて以下に示す各特性の試験を行なった。
【００３３】
以下に、実施例および比較例で用いた各種薬品について説明する。
ＳＢＲ：住友化学工業（株）製のＳＢＲ１５０２（スチレン含有量：２３．５重量％）
カーボンブラック：昭和キャボット（株）製のショウブラックＮ２２０（チッ素吸着比表面積：１２５ｍ²／ｇ）
可塑剤▲１▼：サンソサイザーＤＯＳ（協和発酵（株）製、ジ−（２−エチルヘキシル）セバケート、凝固点−６０℃）
可塑剤▲２▼：リボネール９１１（シェル製、凝固点−１１℃）
樹脂▲１▼：ネオポリマー９０（日本石油化学（株）製、Ｃ９系石油樹脂、軟化点９０℃）
樹脂▲２▼：マルカレッツＭ−８９０（丸善石油化学（株）製、ジシクロペンタジエン系石油樹脂、軟化点１０５℃）
樹脂▲３▼：エスクロンＧ９０（新日鉄化学（株）製、クマロンインデン系樹脂、軟化点９０℃）
樹脂▲４▼：ネオポリマー１５０（日本石油化学（株）製、Ｃ９系石油樹脂、軟化点１５５℃）
樹脂▲５▼：マルキード３８２（荒川化学（株）製、マレイン酸樹脂、軟化点１０６℃）
樹脂▲６▼：ペンセルＣ（荒川化学（株）製、ロジンエステル系樹脂、軟化点１２２℃）
樹脂▲７▼：アルコンＰ−１１５（荒川化学（株）製、水素添加石油樹脂、軟化点１１６℃）
樹脂▲８▼：ペンセルＫＫ（荒川化学（株）製、ロジンエステル系樹脂、軟化点１６６℃）
ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸
酸化亜鉛：三井金属鉱業製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ
【００３４】
以下に加硫ゴムの評価方法について説明する。
グリップ性能
グリップ評価は、（株）上島製作所製フラットベルト式摩擦試験機（ＦＲ５０１０型）を用いて評価した。幅２０ｍｍ、直径１００ｍｍの円筒形のゴム試験片を用い、速度２０ｋｍ／時間、荷重４ｋｇｆ、路面温度１０℃、４０℃および５０℃の条件で、路面に対するサンプルのスリップ率を０〜７０％まで変化させ、その際に検出される摩擦係数のうちの最大値を読みとった。比較例１の値を１００として指数表示した。
【００３５】
結果を表１および表２に示す。特定の可塑剤および樹脂を特定量配合した実施例１〜８では、可塑剤、樹脂とも配合しなかった比較例１に対して、低温域および高温域のグリップ性能が向上した。
【００３６】
凝固点の高い可塑剤を使用した比較例２および５では、低温域のグリップ性能が低下した。
【００３７】
軟化点の高い樹脂を使用した比較例３および６、ならびに樹脂を配合しなかった比較例４では、高温域のグリップ性能が低下した。
【００３８】
【表１】

【００３９】
【表２】

【００４０】
【発明の効果】
本発明によれば、ゴム成分に、特定の可塑剤と樹脂とを特定の割合で含有することにより、低温域および高温域で高いグリップ性能を達成することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a rubber composition for a tire tread that can reduce the temperature dependency of rubber physical properties and improve grip performance in a low temperature region and a high temperature region.
[0002]
[Prior art]
In recent years, automobiles have become more sophisticated and have higher horsepower, while awareness of safety has also increased, and the demand for grip performance on tires has increased. For example, performance at high speeds is one of them. It is done.
[0003]
Conventionally, as a technique for improving grip performance, for example, there is a technique for increasing the glass transition point by increasing the styrene content and vinyl content of styrene-butadiene copolymer rubber (SBR). Decreases. In addition, grip performance at low temperatures is lowered and there is a risk of causing brittle fracture. Also, a technique for raising the grip by using a large amount of oil is well known, but in this case, the wear resistance is also lowered.
[0004]
As a method for improving both the grip performance and the wear resistance, there is a method using a large amount of fine carbon black. However, when the amount of carbon black increases, a dispersion failure occurs and the wear resistance decreases. Further, as a technique for improving grip performance at low temperatures, there is a technique of blending silica, but grip performance and wear resistance at high temperatures are lowered. Furthermore, there is a method of blending process oil and resin, but the grip performance at low temperatures is reduced (see Patent Document 1).
[0005]
Various proposals have heretofore been made to solve these problems, but there is no rubber composition that exhibits high grip performance in both the low temperature range and the high temperature range.
[0006]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-130909
[Problems to be solved by the invention]
An object of this invention is to provide the rubber composition for tire treads which shows high grip performance in both a low temperature area and a high temperature area in such a condition.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of investigations to solve the above problems, it has been found that by containing a specific plasticizer and a resin in a specific ratio, a high grip performance is exhibited in both a low temperature region and a high temperature region as compared with the conventional case. It was.
[0009]
That is, the present invention
(A) 100 parts by weight of a rubber component containing 60% by weight or more of a styrene-butadiene copolymer rubber having a styrene content of 20 to 60% by weight,
(B) 5 to 150 parts by weight of a plasticizer having a freezing point of −25 ° C. or less, and
(C) comprising 5 to 50 parts by weight of a resin having a softening point of 50 to 150 ° C;
The content ratio of a plasticizer (B) and resin (C) is related with the rubber composition for tire treads which exists in the range of 0.2-20.
[0010]
In the rubber composition, the resin (C) is preferably made of at least one selected from the group consisting of C9 petroleum resins, dicyclopentadiene petroleum resins and coumarone indene resins.
[0011]
The resin (C) is preferably a natural resin rosin.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The rubber composition of the present invention contains (B) a specific plasticizer and (C) a specific resin in a specific ratio in the rubber component (A), thereby providing a high grip in both a low temperature range and a high temperature range. Performance can be achieved.
[0013]
The rubber component (A) used in the present invention contains a styrene-butadiene copolymer rubber (SBR) having a styrene content of 20 to 60% by weight. When the styrene content is less than 20% by weight, the desired grip strength in the low temperature range and the high temperature range cannot be obtained, and when the styrene content exceeds 60% by weight, the rubber becomes hard. Since the contact area with the road surface decreases, high grip performance cannot be obtained. Moreover, since these effects become remarkable, the styrene content is preferably 30 to 50% by weight, particularly 35 to 50% by weight or 30 to 45% by weight, and particularly preferably 35 to 45% by weight. SBR may be synthesized by any synthetic method such as emulsion polymerization or solution polymerization.
[0014]
In addition, the rubber component (A) used in the present invention can include other rubber components other than the SBR. Other rubber components include cis-1,4-polyisoprene, low cis-1,4-polybutadiene, high cis-1,4-polybutadiene, ethylene-propylene-diene rubber, chloroprene, halogenated butyl rubber, and acrylonitrile-butadiene rubber. Natural rubber and the like, but are not particularly limited thereto. Further, SBR having a styrene content outside the above range may be used as another rubber component. One or more of these other rubber components may be contained in the rubber component used in the present invention.
[0015]
In the rubber composition for a tire tread of the present invention, the amount of SBR having a styrene content within the above range is 60% by weight or more, preferably 70% by weight or more in the rubber component (A) used in the present invention. Exists. When the blending amount of the SBR is less than 60% by weight, high grip performance cannot be obtained in the low temperature range and the high temperature range.
[0016]
The rubber composition of the present invention is blended with a plasticizer (B) having a freezing point of −25 ° C. or lower. Preferably, a plasticizer having a freezing point of −40 ° C. or less, particularly preferably −50 to −70 ° C. is blended. A plasticizer having a freezing point exceeding −25 ° C. reduces the effect of improving the grip performance at low temperatures. Moreover, in the plasticizer whose freezing point is less than -70 degreeC, there exists a tendency for the grip performance in a high temperature range to fall.
[0017]
Applicable plasticizers include, for example, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, di- (2-ethylhexyl) phthalate, di-n-octyl phthalate, higher alcohol phthalate, diisooctyl phthalate, diisobutyl phthalate, diheptyl phthalate, di (heptyl) , Undecyl) phthalate, butylbenzyl phthalate, diisononyl phthalate, dinormal alkyl phthalate, alkylbenzyl phthalate, dibutoxyethyl phthalate, butyl phthalyl butyl glycolate, di- (2-ethylhexyl) adipate, diisodecyl adipate, diisononyl adipate, diiso Octyl adipate, benzyl octyl adipate, alkyl alkyl ether diester adipate, dibutoxyethyl adipate, di- ( Toxiethoxyethyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) azelate, dibutoxyethyl azelate, diisobutyl azelate, di- (2-ethylhexyl) sebacate, di-2-ethylhexyl decaneioate, diisooctyldodecaneio Ate, di-n-butyl malate, dimethyl malate, di- (2-ethylhexyl) malate, di- (2-ethylhexyl) fumarate, tri- (2-ethylhexyl) trimellitate, triisodecyl trimellitate, triisooctyltri Melitate, higher alcohol trimellitate, triethyl citrate, acetyl triethyl citrate, acetyl tri-n-butyl citrate, butoxyethyl oleate, methyl acetyl ricinoleate, butyl acetyl ricinolate, trime Ruphosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, tri- (2-ethylhexyl) phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, isodecyl diphenyl phosphate, trixylenyl phosphate, alkyl allyl phosphate, xylate Nyldiphenyl phosphate, dialkyl diethyl glutarate, dibutoxyethoxyethyl glutarate, dibutoxyethyl glutarate, diisodecyl glutarate, long chain alkyl alkyl ether diester-2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol isobutyrate , Triethylene glycol-di- (2-ethylhexoate), dibutylmethylene bisthioglycolate, glyce Examples thereof include, but are not limited to, roll monoacetate, glycerol diacetate, and glycerol triacetate. These may be used alone or in combination of two or more. Among such plasticizers, di- (2-ethylhexyl) phthalate, di- (2-ethylhexyl) sebacate, and di- (2-ethylhexyl) are excellent in terms of a high balance between grip performance at low temperature and high temperature and versatility. ) Malate, di- (2-ethylhexyl) fumarate and the like are preferable.
[0018]
The compounding quantity of a plasticizer (B) is 5-150 weight part with respect to 100 weight part of rubber components (A), Preferably it is 10-100 weight part. If the blending amount of the plasticizer (B) is less than 5 parts by weight, the effect is small, and the grip performance in the low temperature range is difficult to be improved, and if it exceeds 150 parts by weight, not only the grip performance in the high temperature range is lowered, Abrasion resistance is also reduced.
[0019]
Moreover, resin (C) whose softening point is 50-150 degreeC is mix | blended with the rubber composition of this invention. When the softening point is lower than 50 ° C., the improvement in grip performance is small. The softening point is more preferably 80 to 130 ° C.
[0020]
Examples of applicable resins include Highlets (trade name, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.), Escorez (trade name, manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), Tactrol (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Archon (Trade name, manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.), Harimak (trade name, manufactured by Harima Chemicals Co., Ltd.), ester gum (trade name, manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.), Pencel (trade name, Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) ), Lime Resin (trade name, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), Super Ester (trade name, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), Hyrosin (trade name, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.), MR Resin ( Product name, manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd.), YS Resin (product name, manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd.), Neopolymer (trade name, manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.), Wingtack (trade name, Goodyear) ), Quinton (trade name, manufactured by ZEON CORPORATION), Lignol (trade name, manufactured by Lignite), Nikanol (trade name, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), YS Polyster (trade name, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) ), Hitanol (trade name, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), Sumilite Resin (trade name, manufactured by Sumitomo Durez Co., Ltd.), Escron (trade name, manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.), Tamanoru (trade name, Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.), Process Resin (trade name, manufactured by Kobe Oil Chemical Co., Ltd.), Marcaretz (trade name, manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.), etc. It is not a thing. These may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, the resin (C) is at least selected from the group consisting of a C9 petroleum resin, a dicyclopentadiene (DCPD) petroleum resin, and a coumarone indene resin because the grip performance in a high temperature range is further improved. One type is preferable.
[0021]
The resin (C) is preferably a natural resin rosin.
[0022]
Examples of natural resin rosins include rosin and rosin derivatives (hydrogenated rosin, polymerized rosin, disproportionated rosin, rosin-modified phenol, maleic acid resin, fumaric acid resin, phenolic resin, maleic acid addition resin, ester gum, etc.) Can be given.
[0023]
The compounding quantity of resin (C) is 5-50 weight part with respect to 100 weight part of rubber components (A), Preferably it is 10-40 weight part. If the blending amount of the resin (C) is less than 5 parts by weight, the effect is small, and it becomes difficult to improve the grip performance in the high temperature range, and if it exceeds 50 parts by weight, the rubber becomes hard and the grip performance in the low temperature range is reduced. .
[0024]
The compounding ratio of the plasticizer (B) and the resin (C) (plasticizer (B) / resin (C)) is in the range of 0.2 to 20, preferably 0.5 to 15. When the blending ratio is less than 0.2, good grip performance cannot be obtained at low temperatures. On the other hand, if the blending ratio exceeds 20, good grip performance cannot be obtained at high temperatures. The blending ratio is further preferably in the range of 2 to 10. The blending ratio here is a weight ratio.
[0025]
The rubber composition of the present invention preferably further contains a reinforcing filler. The reinforcing filler can be arbitrarily selected from those conventionally used in rubber compositions for tires, but carbon black is mainly preferred.
[0026]
The nitrogen adsorption specific surface area of the carbon black is preferably 80~280m ² / g, particularly preferably a 100 to 200 m ² / g. If the nitrogen adsorption specific surface area is less than 80 m ² / g, the grip performance and wear resistance are both low, and if it exceeds 280 m ² / g, good dispersion is difficult to obtain and the wear resistance decreases.
[0027]
The carbon black content is preferably 10 to 200 parts by weight, more preferably 20 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber component (A). If the carbon black content is less than 10 parts by weight, the wear resistance tends to decrease, and if it exceeds 200 parts by weight, the workability tends to decrease.
[0028]
The reinforcing fillers may be used alone or in combination of two or more.
[0029]
Furthermore, in the rubber composition for a tire tread of the present invention, in addition to the above components, various chemicals usually used in the rubber industry, for example, a vulcanizing agent such as sulfur, various vulcanization accelerators, various softening agents, Additives such as various anti-aging agents, stearic acid, antioxidants, and ozone degradation inhibitors can be blended.
[0030]
The rubber composition for a tire tread of the present invention can be produced by a usual production method. That is, the rubber component (A), the plasticizer (B), the resin (C), and various other chemicals as necessary are mixed under normal conditions using a normal processing apparatus such as a Banbury mixer or a kneader. Obtained by kneading.
[0031]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely based on an Example, these do not limit this invention.
[0032]
Examples 1-8 and Comparative Examples 1-6
According to the blending formulation shown in Table 1 or Table 2, kneading and blending were performed to obtain various test rubber compositions. These blends were press vulcanized at 170 ° C. for 20 minutes to obtain vulcanizates, which were tested for the following characteristics.
[0033]
Below, various chemical | medical agents used by the Example and the comparative example are demonstrated.
SBR: SBR1502 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (styrene content: 23.5% by weight)
Carbon black: Show black N220 manufactured by Showa Cabot Co., Ltd. (nitrogen adsorption specific surface area: 125 m ² / g)
Plasticizer (1): Sansosizer DOS (manufactured by Kyowa Hakko Co., Ltd., di- (2-ethylhexyl) sebacate, freezing point -60 ° C)
Plasticizer (2): Ribbonel 911 (manufactured by Shell, freezing point −11 ° C.)
Resin (1): Neopolymer 90 (Nippon Petrochemical Co., Ltd., C9 petroleum resin, softening point 90 ° C.)
Resin (2): Marcaretz M-890 (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd., dicyclopentadiene petroleum resin, softening point 105 ° C.)
Resin (3): Escron G90 (manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd., coumarone indene resin, softening point 90 ° C.)
Resin (4): Neopolymer 150 (Nippon Petrochemical Co., Ltd., C9 petroleum resin, softening point 155 ° C.)
Resin (5): Marquide 382 (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., maleic resin, softening point 106 ° C.)
Resin (6): Pencel C (Arakawa Chemical Co., Ltd., rosin ester resin, softening point 122 ° C.)
Resin (7): Alcon P-115 (Arakawa Chemical Co., Ltd., hydrogenated petroleum resin, softening point 116 ° C.)
Resin 8: Pencel KK (Arakawa Chemical Co., Ltd., rosin ester resin, softening point 166 ° C.)
Stearic acid: Zinc stearate manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd .: Zinc Hana No. 1 manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Sulfur: Powdered sulfur vulcanization accelerator manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd .: manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Noxeller CZ
[0034]
The evaluation method for vulcanized rubber will be described below.
Grip performance Grip evaluation was evaluated using a flat belt friction tester (FR5010 type) manufactured by Ueshima Seisakusho Co., Ltd. Using a cylindrical rubber test piece with a width of 20 mm and a diameter of 100 mm, the slip ratio of the sample with respect to the road surface is changed from 0 to 70% under the conditions of a speed of 20 km / hour, a load of 4 kgf, and road surface temperatures of 10 ° C., 40 ° C. and 50 ° C. The maximum value of the friction coefficients detected at that time was read. The value of Comparative Example 1 was taken as 100 and displayed as an index.
[0035]
The results are shown in Tables 1 and 2. In Examples 1 to 8 in which specific plasticizers and resins were blended in specific amounts, grip performance in the low temperature region and high temperature region was improved compared to Comparative Example 1 in which neither the plasticizer nor the resin was blended.
[0036]
In Comparative Examples 2 and 5 using a plasticizer with a high freezing point, the grip performance in the low temperature range was lowered.
[0037]
In Comparative Examples 3 and 6 using a resin having a high softening point, and Comparative Example 4 in which no resin was blended, grip performance in a high temperature range was lowered.
[0038]
[Table 1]

[0039]
[Table 2]

[0040]
【Effect of the invention】
According to the present invention, high grip performance can be achieved in a low temperature region and a high temperature region by containing a specific plasticizer and a resin in a specific ratio in the rubber component.

Claims

(A) 100 parts by weight of a rubber component containing 60% by weight or more of a styrene-butadiene copolymer rubber having a styrene content of 20 to 60% by weight,
(B) Selected from the group consisting of di- (2-ethylhexyl) phthalate, di- (2-ethylhexyl) sebacate, di- (2-ethylhexyl) malate and di- (2-ethylhexyl) fumarate having a freezing point of -25 ° C. or lower. 5 to 150 parts by weight of at least one plasticizer, and
(C) comprising 5 to 50 parts by weight of a resin having a softening point of 50 to 150 ° C;
Content ratio of the plasticizer (B) and resin (C) is state, and are in the range of 0.2 to 20,
A rubber composition for a tire tread , wherein the resin (C) is a maleic acid resin .

Further, the rubber component (A) 100 parts by weight of the carbon black is a nitrogen adsorption specific surface area of 80~280m ² / g, the rubber composition for a tire tread of claim 1 Symbol placement containing 10 to 200 parts by weight object.