JP4954891B2 - 電気化学セル - Google Patents

Description

本発明は、一般に、カソードにヨウ素酸塩を有する電気化学セルに関する。より具体的には、本発明は、カソードにヨウ素酸塩及び触媒を有するアルカリ電気化学セルに関する。

アルカリ電気化学セルは、それぞれＡＡＡ、ＡＡ、Ｃ及びＤサイズの電池とも呼ばれるＬＲ０３、ＬＲ６、ＬＲ１４及びＬＲ２０といった幾つかの標準サイズで商業的に入手可能である。セルは、国際電気標準会議のような組織によって設定される寸法標準に準拠しなければならない円筒形の形状を有する。セルは、カメラ、コンパクトディスクプレーヤ、時計などといった様々な製品に電力を供給するために消費者によって使用される。典型的なセル構造は、アノードと、カソードと、電解質と、アノードとカソードとの間に位置決めされるセパレータとを収容する円筒形の容器を含む。

形状により課される容積の制限にもかかわらず、電池製造者は、ここでは電池としても知られるセルが、デバイスに電力を供給する時間の長さを増加しようと常に努力している。カソードは、より長く作動する電池を提供するために改善されなければならない電池の主要な構成要素の１つである。最も商業的に入手可能な円筒形のアルカリ電池は、電気化学的活物質としてカソードにおいて電解二酸化マンガン（ＥＭＤ）を使用する。残念ながら、１つの電子反応に基づくＥＭＤの容積は、５８００ｍＡｈ／ｃｃである亜鉛の容積よりかなり低い１５４０ｍＡｈ／ｃｃに過ぎない。セルの実行時間を増加させるために、カソードの使用可能な電気化学容量を増加させなければならない。カソードの電気化学容量を増加させるための１つの方法は、ＥＭＤを１５４０ｍＡｈ／ｃｃより実質的に大きい容量をもつ別の活性カソード物質と置き換えることである。例えば、ＥＭＤを３，７５３ｍＡｈ／ｃｃの容積を有するヨウ素酸鉛のようなヨウ素酸塩と置き換えることは、カソードの容積を増加させるという目的を達成する。しかし、亜鉛及びヨウ素酸鉛が反対の電気化学的活物質としてセル内部で結合され、このセルが５ｍＡ／ｇのカソードの電気化学的活物質といった軽い負荷で放電されるときには、セルの平均作動閉回路電圧（ＣＣＶ）が、典型的には、熱力学的な電圧よりかなり低い０．６Ｖと０．８Ｖとの間になる。低いＣＣＶは鈍い反応速度によるものと考えられる。残念ながら、円筒形のアルカリセルによって電力を供給される多数のデバイスは、セルの電圧が０．９Ｖより低い場合には動作することができない。デバイスが動作することができない電圧は、一般に、デバイスの機能的終点として知られている。デジタルスチルカメラ及びミニディスクプレーヤのような多数のデバイスは、１．０Ｖ又はそれより高い機能的終点を有する。それゆえに、セルのＣＣＶが低すぎるため、亜鉛を含有するアノードを有する円筒形のアルカリセルにおいて、ＥＭＤを直接ヨウ素酸塩で置換することができない。

アルカリセルにヨウ素酸塩を含有するカソードを使用する以前の試みは、亜鉛を含むアノード及びヨウ素酸銅を含むカソードを有するアルカリセルを開示する米国特許第６，７３０，４３６号を含む。しかし、本特許の表１においては、ヨウ素酸銅及び（１）膨張グラファイト、又は（２）グラファイトカーボン・ナノファイバ、又は（３）膨張グラファイト及び硫黄を含有するカソードで作られるセルは、それぞれ０．５Ｖ、０．６Ｖ及び０．９Ｖの平均作動電圧を有した。この特許は、ヨウ素酸塩を含むカソード及び亜鉛を含むアノードでアルカリセルをどのように製造するかを教示せず、セルが放電されるときに、このセルが多数の商業的に入手可能なデバイスに電力を供給するのに必要とされる最小閉回路電圧である１．０Ｖと等しいか又はこれより大きい平均作動電圧を有する。

それゆえに、ヨウ素酸塩を含むカソードと、亜鉛を含むアノードとを使用し、１．０Ｖ又はそれより高い値で放電することができるアルカリ電気化学セルに対する必要性が存在する。

１つの実施形態においては、本発明の電気化学セルは、第１電極と、ヨウ素酸塩及びこのヨウ素酸塩に触媒作用を及ぼす触媒を有する第２電極と、電極間に配置されるセパレータと、第１電極と第２電極との間にイオン伝導率を与える電解質とを含む。

ここで図面、より具体的には図１を参照すると、本発明の組立てられた電気化学セルの断面図が示されている。セルの外部から開始すると、セルの構成要素は、容器１０と、容器１０の内面に隣接して位置決めされる第２電極１２と、第２電極１２の内面１６に接触するセパレータ１４と、セパレータ１４によって定められる空間内部に配置される第１電極１８と、容器１０に固定される閉鎖組立体４０と、である。容器１０は、開放端２２と、閉鎖端２４と、その間の側壁２６とを有する。閉鎖端２４と、側壁２６と、閉鎖組立体４０とは、セルの電極が収容されるキャビティを定める。

第１電極１８は、水性アルカリ電解質、亜鉛粉末及び架橋ポリアクリル酸のようなゲル化剤の均質な混合物である。水性アルカリ電解質は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム又はその混合物といったアルカリ金属水酸化物を含む。水酸化カリウムが好ましい。本発明のセルにおける使用に適したゲル化剤は、米国オハイオ州Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ、Ｎｏｖｅｏｎから入手可能なＣａｒｂｏｐｏｌ ９４０（登録商標）のような架橋ポリアクリル酸とすることができる。カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド及びポリアクリル酸ナトリウムは、アルカリ電解質溶液における使用に適した他のゲル化剤の例である。亜鉛粉末は、純粋な亜鉛、又は、インジウム、鉛、ビスマス、リチウム、カルシウム及びアルミニウムからなる群から選択される１つ又はそれ以上の金属の適切な量を含む合金とすることができる。好適なアノードの混合物は、６７重量パーセントの亜鉛粉末と、０．５重量パーセントのゲル化剤と、４０重量パーセントの水酸化カリウムと、を有する３２．５重量パーセントのアルカリ電解質を含む。亜鉛の量は、アノードの６３重量パーセントから７０重量パーセントまでの範囲に及ぶことができる。ガス発生抑制剤、有機又は無機の防錆剤、結合剤又は界面活性剤といった他の成分を上述の成分に任意に加えることができる。ガス発生抑制剤又は防錆剤の例は、インジウム塩（水酸化インジウムのような）、過フルオロアルキルアンモニウム塩、アルカリ金属硫化物などを含むことができる。界面活性剤の例は、ポリエチレンオキシド、ポリエチレンアルキルエーテル、過フルオロアルキル化合物及び同様なものを含むことができる。

第１電極は、上述の成分をリボンブレンダ又はドラムミキサ内で混合し、次にその混合物をウェットスラリの状態にすることによって製造することができる。

第２電極１２は、少なくともヨウ素酸塩と、セルが放電されるときにヨウ素酸塩の還元に触媒作用を及ぼす触媒とｄを含む混合物である。第２電極は、ある量の混合物を開放端の容器に配置し、次にラムを用いて、混合物を容器の側壁と同心のキャビティを定める固体の管状形状に成形することにより形成される。第２電極１２は、シェルフ３０及び内面３２を有する。代替的に、カソードとしても知られる第２電極は、ヨウ素酸塩と触媒とを含む混合物から複数のリングを予め成形し、次にリングを容器に挿入して管状形状の第２電極を形成することにより形成することができる。

図１に示されるセルにおいては、セパレータ１４は、アノード（第１電極）をカソード（第２電極）から分離する層状のイオン透過不織繊維布とすることができる。好適なセパレータは、ＷＯ０３／０４３１０３に説明される。セパレータは、第２電極の電気化学的活物質（ヨウ素酸塩）と第１電極の電気化学的活物質（亜鉛）との物理的な誘電分離を維持し、電極物質間のイオン輸送を可能にする。さらに、セパレータは電解質のためのウィッキング媒体として、及び、アノードの断片化した部分がカソードの上部に接触するのを防ぐ環として働く。典型的なセパレータは、通常は、２つ又はそれ以上の層を含む。従来のセパレータは、通常は、後で第２電極によって定められるキャビティに挿入されるカップ状のバスケットにセパレータ材料を予め成形することによって、又は、互いに対して９０度の角度で回転されたセパレータ材料の２つの長方形のシートをキャビティに挿入することによるセルの組立中にバスケットを形成することによって形成される。従来の予め成形されたセパレータは、典型的には、第２電極の内壁に適合し、閉底端部を有する円筒形に丸められた不織布のシートから作られる。

本発明のセルにおける使用に適した電解質は、３７重量パーセントの水酸化カリウムの水溶液である。水酸化ナトリウム又は水酸化リチウムで作られるアルカリ電解質もまた可能である。ある量の流体の電解質を第２電極によって定められるキャビティに配置することによって、電解質をセルに組み込むことができる。電解質はまた、第１電極のゲル化媒体が、この第１電極を製造するのに使用されるプロセス中に水酸化カリウムの水溶液を吸収するのを可能にすることによって、セルに導入することもできる。電解質をセルに組み込むのに使用される方法は、電解質が、第１電極１８、第２電極１２及びセパレータ１４と接触するのであれば重要ではない。

閉鎖組立体４０は、閉鎖部材４２と電流コレクタ４４とを備える。閉鎖部材４２は、セルの内圧が過剰になった場合に閉鎖部材が破断することを可能にする通気部を含むように成形される。閉鎖部材４２は、Ｎｙｌｏｎ６，６、又は、金属といった別の材料から形成することができる。この場合、電流コレクタ４４が第２電極のための電流コレクタとして役立つ容器１０から電気的に絶縁されることを条件とする。電流コレクタ４４は、真鍮から作られる細長い釘の形状の構成要素である。コレクタ４４は、閉鎖部材４２の中央に配置される穴を通して挿入される。

ここで第２電極１２についてより詳細に説明される。本発明のセルにおいては、第２電極１２は、ヨウ素酸塩含有化合物と、セルが放電されるときにヨウ素酸塩の還元を促進する触媒と、を含まなければならない。好適なヨウ素酸塩は、ヨウ素酸鉛、ヨウ素酸ストロンチウム、ヨウ素酸銅、ヨウ素酸バリウム、ヨウ素酸銀、ヨウ素酸カリウム、ヨウ素酸リチウム、ヨウ素酸第一鉄、ヨウ素酸ビスマス、ヨウ素酸セリウム、ヨウ素酸亜鉛及びヨウ素酸カルシウムを含む。表１に示されるように、これらの化合物は、商業的に入手可能な円筒形のアルカリセルに通常使用される電解二酸化マンガン（ＥＭＤ）の容積よりかなり大きい容積を有する。

表１

＊ヨウ素酸塩からヨウ化物への６つの電子の還元を仮定する。ＥＭＤの全て又は一部を置き換えるためのアルカリ電気化学セルにおけるヨウ素酸塩の使用は、２つの理由のために望ましい。第１に、カソードの電気化学的活物質としてＥＭＤのみを含むセルに対するヨウ素酸塩のより高い容積は、セルが放電されるときに、より長い実行時間を可能にする。第２に、ヨウ素酸塩がアルカリ電解質における亜鉛に対して放電されるときには、化学反応は、水を反応物質の１つとして使用することがなく、ＥＭＤ及び亜鉛の完全な放電を可能にするために、十分な水をもってセルを設計する必要性をなくす。放電中にカソードにおける水の消費をなくすことにより、セル内部のより大きい体積を電気化学的活物質の付加的な投入に割り当てることができる。本発明のセルは、カソードにおける電気化学的活物質としてヨウ素酸塩のみを含んでもよいし、又は、カソードが２つ又はそれ以上のヨウ素酸塩を含んでもよいし、又は、カソードがヨウ素酸塩及びＥＭＤ又は酸化銀といった別の放電可能な物質を含んでもよい。

本発明のセルにおける使用に適したヨウ素酸塩含有化合物は、米国マサチューセッツ州、Ｗａｒｄ Ｈｉｌｌ、２６ Ｐａｒｋｒｉｄｇｅ Ｒｏａｄ所在のＡｌｆａ Ａｅｓａｒ、及び、米国ミズーリ州、Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ、３０５０ Ｓｐｒｕｃｅ Ｓｔｒｅｅｔ所在のＳｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈといった商業的な供給業者から入手可能である。ヨウ素酸塩を選択するときに考えられる１つの重要な特性は、ガスポロシメトリーにより測定される微粒子表面積の標準の測定として当業者には周知である、物質のＢＥＴ（Ｂｒｕｎａｕｅｒ、Ｅｍｍｅｔｔ及びＴａｙｌｏｒ）表面積である。約０．４ｍ²／ｇの表面積を有するヨウ素酸塩が使用可能であるが、４ｍ²／ｇ、１５ｍ²／ｇ、３５ｍ²／ｇ、５０ｍ²／ｇ、７５ｍ²／ｇ、１００ｍ²／ｇ又はそれより大きいようなより高い表面積をもつヨウ素酸塩が好ましい。０．１ｍ²／ｇとほど低い表面積をもつヨウ素酸塩が許容可能である。

１．０Ｖより大きい平均閉回路電圧で放電する特定のヨウ素酸塩の能力を実証するために、浸水電極試験装置が構成された。組立てられた浸水電極試験装置の断面図が図２に示される。試験装置５０は、中央を貫通して配置される穴５４を有する上部分５２と、中央に配置される凹部５８（図３参照）を有する底部分５６とを含み、この凹部は、上部分５２と底部分５６とが２つのボルト６０及びそれに対応する蝶ナット６２によって互いに固定されたときに開口部５４と位置合わせされる。

浸水電極試験装置の分解断面図である図３を参照すると、この装置は以下の様式で組立てられる。第１に、電気化学的に放電可能なヨウ素酸塩と触媒とが互いに均質に混合される。次に、０．５ｇの量の混合物が、直径１１ｍｍ及び高さ２ｍｍと測定されるペレットを形成するようにプレスされる。次に、ペレットは直径１２ｍｍ及び高さ５ｍｍと測定される浅いカップ形状の金属容器６４にプレス成形される。ロッド形状部分６９の一端に永久的に固定されるディスク形状の接触部６７を有する金属コネクタ６６が、底部分５６の通路６８を通って挿入される。ロッド形状部分６９の自由端７１は、底部分５６の下方表面５５を越えて延び、それにより電気コネクタがコネクタ６６に固定されることを可能にする。スタンド５９は底部分５６の下に位置決めされる。容器は、浸水電極試験装置を組立てる前に金張りされたディスク形状の接触部６７の上面に接触する。金張りすることにより、そこに形成されるペレットをもつ容器が凹部５８にしっかりと定置されているときには、コネクタと容器との間の接触抵抗が最小になる。Ｏリング６１は、容器６４の周囲に配置されて、上部分５２と底部分５６とが互いに固定されたときに、これらの間に耐液体のシールを形成することを可能にする。次に、上部分５２が底部分５６の上に位置決めされて、上部分の中央に配置される穴が底部分５６の凹部５８に位置合わせされる。次に、２つのボルト６０が、上部分５２及び底部分５６における２つの開口部７２を通して挿入される。蝶ナット６２が上部分と底部分とを互いに固定するのに使用される。管状形状の金属シリンダ７４は、開口部５４の内径よりわずかに小さい直径を有する一般的には管状形状部に固体のニッケルストリップ又はメッシュを巻き付けることによって形成され、シリンダ７４の先端が、開口部５４の第１の内径Ｄ₁を第２のより小さい内径Ｄ₂に縮小するまで、開口部５４に挿入される。シリンダ７４の部分は上部分５２の上面７８の上方に延びる。亜鉛ワイヤ８２を有するピペット８０及びそこに配置されるゲル状の電解質は、金属シリンダによって定められるキャビティに挿入される。水性アルカリ電解質は、この電解質の高さが上部分の上面７８よりわずかに下になるまで金属シリンダに配置される。電解質の量は、ピペットの先端における狭い開口部、及び金属シリンダにより、容器、並びに、ピペットにおける放電可能物質を効率的に浸水させるのに十分でなければならない。次に、電気接続が、回路の電圧を測定するのに使用される計器と、（１）タブ７５を介する金属シリンダ、（２）放電可能物質の電流コレクタとして役立つ金属コネクタ６６、（３）基準電極として役立つ亜鉛ワイヤ８２との間で確立される。上述したような浸水電極試験装置は、ヨウ素酸塩と、放電中にヨウ素酸塩の還元を促進する触媒とを含む種々の混合物の電気化学的な放電パラメータを評価するのに使用された。

図４は、閉回路電圧とペレットにおける電気化学的に放電可能な物質であるヨウ素酸ストロンチウムの理論上の容量をプロットする幾つかの放電曲線である。ヨウ素酸ストロンチウムの理論上の容量は１２の電子交換に基づくものである。曲線のデータは、上述の電極試験装置においてペレットを放電することによって生成された。各々の放電曲線は、白金（曲線８６）、パラジウム黒（曲線８８）、銀（曲線９０）、ルテニウム（曲線９２）、ロジウム（曲線９４）、又は、グラファイト（曲線９６）のうちの１つと混合されたヨウ素酸ストロンチウムを表す。曲線は、２ミリアンペアで１１容量パーセントの触媒を含有する０．５ｇのペレットを放電することによって生成された。ヨウ素酸ストロンチウムの密度は５．０ｇ／ｃｃであり、その表面積は約０．５ｍ²／ｇであった。試験セルにおいて使用される電解質は、４０重量パーセントのＫＯＨを有するアルカリ電解質であった。図４における曲線は、ヨウ素酸ストロンチウムが白金又はパラジウム黒のいずれかと混合されたときに、ヨウ素酸ストロンチウムの平均閉回路電圧が１．０Ｖより大きいことを明らかに示す。対照的に、ヨウ素酸ストロンチウムが銀又はロジウムと混合されたときには、平均閉回路電圧は通常は０．８Ｖをはるかに下回った。ルテニウムが触媒として使用されたときには、電圧は０．４Ｖと１．０Ｖとの間で不規則に変化した。グラファイトが触媒として使用されたときには、平均閉回路電圧は、多数の商業的に入手可能な電池式デバイスの機能的な終点をかなり下回る約０．５Ｖであった。

図５は、上述の電極試験装置を使用して、４０％ＫＯＨにおいて２ミリアンペアでヨウ素酸ストロンチウムを含有するペレットを放電することによって生成された２つの放電曲線を示す。曲線１００は、３５容量パーセントの白金粉末と混合されたヨウ素酸ストロンチウムを含有するペレットを放電することによって生成された。曲線１０２は、３５容量パーセントのグラファイト粉末と混合されたヨウ素酸ストロンチウムを含有するペレットを放電することによって生成された。曲線は、触媒としての白金の使用は、ヨウ素酸ストロンチウムが、ヨウ素酸ストロンチウムとグラファイトの混合物が放電される電圧である０．６５Ｖではなく、多数のデバイスに有益な電圧である約１．２８Ｖで放電することを可能にすることを明らかに示す。

図６は、上述の電極試験装置を使用して、４０％ＫＯＨにおいて２ミリアンペアでヨウ素酸鉛を含有するペレットを放電することによって生成された２つの放電曲線を開示する。ヨウ素酸鉛の密度は６．５ｇ／ｃｃであり、そのＢＥＴ表面積は約４．０ｍ²／ｇであった。曲線１０４は、３５容量パーセントの白金粉末と混合されたヨウ素酸鉛を含有するペレットを放電することによって生成された。曲線１０６は、３５容量パーセントのグラファイト粉末と混合されたヨウ素酸鉛を含有するペレットを放電することによって生成された。白金触媒を含むペレットは、１．１５Ｖをはるかに上回る平均閉回路電圧を有し、グラファイトを含有するペレットは０．７０Ｖより下で放電した。データは、触媒としての白金の使用が、多数の電子デバイスにより要求される１．０Ｖのカットオフより実質的に高い平均閉回路電圧でヨウ素酸鉛が放電するのを可能にすることを明らかに示す。

図７の放電曲線は、電気化学的活物質としてヨウ素酸銅を含有するペレットにおける触媒として、グラファイトの代わりに白金を使用することによって取得できる作動電圧のる実質的な相違を示す。両方のペレットにおいて、触媒の量はペレットの総容量に基づいて１１容量パーセントであった。ペレットは、上述の電極試験器具において、４０重量パーセントのＫＯＨにおいて２ミリアンペアで放電された。曲線１０８は、ヨウ素酸銅と白金粉末の混合物を含有するペレットを放電することによって取得された。曲線１１０は、ヨウ素酸銅とグラファイトの混合物を放電することによって取得された。白金触媒をもつペレットはその理論上の容量の約７５％に対して約１．２Ｖより多い値を放電し、グラファイト触媒をもつペレットはその理論上の容量の約９５％を超える値に対して０．９Ｖより少ない値を放電した。データは、ヨウ素酸銅を白金と混合することが１．０Ｖより大きい電圧でヨウ素酸塩の還元を促進することを示す。

本発明のセルに有益な触媒は、白金及びパラジウム黒を含む。０．１ｍ²／ｇと２００．０ｍ²／ｇとの間の平均ＢＥＴ表面積を有する白金粉末が許容可能である。２．０ｍ²／ｇと１００．０ｍ²／ｇとの間の平均ＢＥＴ表面積を有する白金黒が好ましい。好適な微粒子の大きさの範囲は０．２μｍから２．５μｍまでである。１．０μｍと１．５μｍとの間の粒子サイズの範囲を有するパラジウム黒が許容可能である。所望の場合には、ヨウ素酸塩全体にわたる白金又はパラジウムの分布を促進するために、白金又はパラジウム黒をグラファイトといったキャリア上に配置することができる。

上述の説明は、好ましい実施形態に過ぎないものと考えられる。当業者及び本発明を利用する人であれば、本発明の修正を思い付くであろう。したがって、図面に示され上述された実施形態は例示的な目的のために過ぎず、特許請求の範囲により定義される本発明の範囲を制限することを意図するものではないことが理解される。

本発明の電気化学セルである。 組立てられた浸水電極試験装置の断面図である。 浸水電極試験装置の分解断面図である。 ６つの異なる添加剤をもつヨウ素酸ストロンチウムの放電曲線を示すグラフである。 触媒をもつ及びもたないヨウ素酸ストロンチウムの放電曲線を示すグラフである。 触媒をもつ及びもたないヨウ素酸鉛の放電曲線を示すグラフである。 触媒をもつ及びもたないヨウ素酸銅の放電曲線を示すグラフである。

Claims (12)

1. （a）開放端と、閉鎖端と、その間の側壁とを有する容器であって、閉鎖組立体がセルの電極を収容する前記容器と、
   （b）亜鉛からなる電気化学的活物質を含む第１電極と、
   （c）電気化学的活物質としてヨウ素酸塩、及び、前記セルが放電されるときに前記ヨウ素酸塩の還元に触媒作用を及ぼし、そして、白金、白金黒、パラジウム黒からなる群から選択される触媒を含む第２電極と、
   （d）前記電極間に配置されるセパレータと、
   （e）前記第１電極と前記第２電極との間にイオン伝導率を与える電解質と、
   を含むことを特徴とする電気化学セル。
2. 前記ヨウ素酸塩が０．１０ｍ²／ｇより大きく、１００ｍ²／ｇより小さい表面積を有することを特徴とする請求項１に記載の電気化学セル。
3. 前記ヨウ素酸塩が４ｍ²／ｇより大きく、７５ｍ²／ｇより小さい表面積を有することを特徴とする請求項２に記載の電気化学セル。
4. 前記触媒が０．１ｍ²／ｇより大きく、２００．０ｍ²／ｇより小さい表面積を有することを特徴とする請求項１に記載の電気化学セル。
5. 前記触媒が２．０ｍ²／ｇより大きく、１００．０ｍ²／ｇより小さい表面積を有することを特徴とする請求項４に記載の電気化学セル。
6. 前記ヨウ素酸塩が、ヨウ素酸鉛、ヨウ素酸ストロンチウム、ヨウ素酸銅、ヨウ素酸バリウム、ヨウ素酸銀、ヨウ素酸カリウム、ヨウ素酸リチウム、ヨウ素酸第一鉄、ヨウ素酸ビスマス、ヨウ素酸セリウム、ヨウ素酸亜鉛及びヨウ素酸カルシウムからなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の電気化学セル。
7. 前記アルカリ電解質が水酸化カリウムを含むことを特徴とする請求項１に記載の電気化学セル。
8. 前記水酸化カリウムの濃度が４５重量パーセントより小さいことを特徴とする請求項７に記載の電気化学セル。
9. 第２電極の電気化学的活物質が、二酸化マンガンとヨウ素酸塩の混合物を含むことを特徴とする請求項１に記載の電気化学セル。
10. 第２電極がグラファイトを含むことを特徴とする請求項１に記載の電気化学セル。
11. 前記触媒が前記グラファイト上に配置されることを特徴とする請求項１０に記載の電気化学セル。
12. 前記亜鉛が粉砕されることを特徴とする請求項１に記載の電気化学セル。

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