JP4946024B2 - Magenta ink composition, ink set, ink cartridge, ink jet recording method and recorded matter - Google Patents
Magenta ink composition, ink set, ink cartridge, ink jet recording method and recorded matter Download PDFInfo
- Publication number
- JP4946024B2 JP4946024B2 JP2005356141A JP2005356141A JP4946024B2 JP 4946024 B2 JP4946024 B2 JP 4946024B2 JP 2005356141 A JP2005356141 A JP 2005356141A JP 2005356141 A JP2005356141 A JP 2005356141A JP 4946024 B2 JP4946024 B2 JP 4946024B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink composition
- urea
- magenta
- ink
- magenta ink
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
本発明は、印字品質に優れるとともに、印刷物の堅牢性、特に耐光性及び耐ガス性が良好で、優れた耐湿性を有する、インクジェット記録に好適なマゼンタインク組成物（濃マゼンタインク組成物とライトマゼンタインク組成物の双方を含む）、これを用いたインクセット及びインクカートリッジ、並びにこれらを用いたインクジェット記録方法及び記録物に関する。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention provides a magenta ink composition (dense magenta ink composition and light magenta ink) suitable for ink-jet recording, which has excellent print quality, has excellent fastness of printed matter, particularly light resistance and gas resistance, and has excellent moisture resistance. The present invention relates to a magenta ink composition), an ink set and an ink cartridge using the composition, and an ink jet recording method and a recorded matter using the ink set and the ink cartridge.
インクジェット記録方法は、細いノズルからインク組成物を小滴として吐出し、記録媒体表面に付着させて文字や画像を記録する公知の方法である。実用化されているインクジェット記録方法としては、（ｉ）電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換し、ノズルヘッド部分に貯えたインク組成物をこの機械信号によって断続的にノズルヘッドから吐出して記録媒体表面にインク組成物を付着させて文字や画像を記録する方法、（ｉｉ）ノズルヘッドの吐出部にごく近い一部分を急速に加熱し、ノズルヘッド部分に貯えたインク組成物中に泡を発生させ、その泡の体積膨張によってインク組成物をノズルヘッドから断続的に吐出して記録媒体表面にインク組成物を付着させて文字や画像を記録する方法等がある。 The ink jet recording method is a known method of recording characters and images by ejecting ink compositions as small droplets from a thin nozzle and attaching them to the surface of a recording medium. As a practical inkjet recording method, (i) an electrostrictive element is used to convert an electrical signal into a mechanical signal, and the ink composition stored in the nozzle head portion is intermittently ejected from the nozzle head by this mechanical signal. And (ii) rapidly heating a part very close to the discharge part of the nozzle head and storing the ink composition on the surface of the recording medium. There is a method of recording characters and images by generating bubbles, ejecting the ink composition intermittently from the nozzle head by the volume expansion of the bubbles, and attaching the ink composition to the surface of the recording medium.
最近では、複数のカラーインク組成物を用意し、インクジェット記録によってカラー画像を形成することが行われている。一般に、カラー画像の形成は、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物の三色、さらに場合によってブラックインク組成物を加えた四色によって行われている。さらに、これらの四色にライトシアンインク組成物及びライトマゼンタインク組成物を加えた六色又は更にダークイエローインク組成物を加えた七色によってカラー画像形成を行なう場合もある。このような２種以上のインク組成物を組み合わせたものがインクセットであり、通常はこのインクセットを収納したインクカートリッジの形でプリンタに装着して使用される。
インクジェット記録方法に用いられるインク組成物は、各種染料を水又は有機溶剤、あるいはそれらの混合液に溶解させた溶液が一般的であり、このようなカラー画像の形成に用いられるインク組成物には、それ自体が良好な発色性を有していることに加え、複数のインク組成物と組み合わせたときに、良好な中間色を発色すること、印字物の保存に際して経時的に変退色しないこと等が求められる。
Recently, a plurality of color ink compositions are prepared and a color image is formed by ink jet recording. In general, a color image is formed by four colors including a yellow ink composition, a magenta ink composition, and a cyan ink composition, and optionally a black ink composition. Further, color images may be formed with six colors obtained by adding a light cyan ink composition and a light magenta ink composition to these four colors, or seven colors obtained by further adding a dark yellow ink composition. A combination of two or more ink compositions is an ink set, and is usually used by being mounted on a printer in the form of an ink cartridge containing the ink set.
The ink composition used in the ink jet recording method is generally a solution in which various dyes are dissolved in water, an organic solvent, or a mixture thereof. Ink compositions used for the formation of such color images include: In addition to having good color developability itself, when combined with a plurality of ink compositions, it produces a good intermediate color, does not discolor over time when storing printed matter, etc. Desired.
また、近年、カラーインクジェットプリンタによる写真画像の印刷は、ヘッド、インク組成物、記録方法、そしてメディアのそれぞれの継続的な改良によって銀塩写真と遜色ないレベルとなり、画質においては写真並みとなった。この一方で、得られた画像の保存性に関しても、インク組成物及びメディアの改良により、特性向上が図られている。特に耐光性に関しては、実用上問題のないレベルまでの特性改良が行われている（特許文献１、２参照）。しかし、銀塩写真と肩を並べるまでには至っていない。耐光性能力の評価に関しては、Ｙ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）のそれぞれの純色のパターン（光学濃度が１．０近傍）の退色率を指標に判断が行われているのが標準的である。現在市場で市販されているプリンターに搭載されているインク組成物の耐光性能力に関しては、上記評価手法を用いて判断した場合、マゼンタインク組成物の能力が最も低く、インクセットの耐光性寿命の律速となっているケースが多い。よって、マゼンタインク組成物の耐光性を改良することは、写真画像の耐光性向上及びインクセットの耐光性寿命の延長に効果的である。 In recent years, printing of photographic images using a color ink jet printer has become inferior to silver-salt photography due to the continuous improvement of the head, ink composition, recording method, and media, and the image quality is comparable to that of photographs. . On the other hand, with respect to the storability of the obtained image, the characteristics are improved by improving the ink composition and the media. In particular, with respect to light resistance, characteristics have been improved to a level that causes no practical problems (see Patent Documents 1 and 2). However, it has not reached the same level as silver halide photography. Regarding the evaluation of the light fastness, the determination is made using the fading rate of each of the pure color patterns (optical density near 1.0) of Y (yellow), M (magenta), and C (cyan) as an index. Is standard. Regarding the light fastness of the ink composition currently installed in the printer marketed on the market, when judged using the above evaluation method, the ability of the magenta ink composition is the lowest, and the light fastness of the ink set In many cases, it is rate-limiting. Therefore, improving the light resistance of the magenta ink composition is effective in improving the light resistance of photographic images and extending the light resistance life of the ink set.
ところで、上記のようなインク組成物を用いて作成された印刷物が、室内は勿論のこと室外にも設置されることがあるため、太陽光を初めとして種々の光や外気（オゾン、窒素酸化物、硫黄酸化物等）に晒されることとなり、耐光性、耐ガス性に優れたインク組成物の開発がなされている。耐光性、耐ガス性といった特性はインクの色材に左右されるところが大きいが、これらの特性に加え、さらに耐湿性にも優れたマゼンタインク組成物の開発が要望されている。
上記の特性のうち、耐光性及び耐ガス性に優れた着色剤としては、特許文献３に記載の化合物（アゾ系色素）及び特許文献４に記載の化合物（アントラピリドン系色素）が提案されている。また、２種類の着色剤を組み合わせて使用した耐光性及び耐ガス性に優れたマゼンタインク組成物も提案されている（特許文献５参照）。
By the way, since the printed matter created using the ink composition as described above may be installed not only indoors but also outdoors, various kinds of light such as sunlight and outside air (ozone, nitrogen oxides) Ink compositions that are excellent in light resistance and gas resistance have been developed. The characteristics such as light resistance and gas resistance are greatly affected by the color material of the ink, but in addition to these characteristics, development of a magenta ink composition having excellent moisture resistance is desired.
Among the above properties, as colorants excellent in light resistance and gas resistance, compounds described in Patent Document 3 (azo dyes) and compounds described in Patent Document 4 (anthrapyridone dyes) have been proposed. Yes. A magenta ink composition excellent in light resistance and gas resistance using a combination of two types of colorants has also been proposed (see Patent Document 5).
また、上述したライトマゼンタインクを配備したインクセットでは、色濃度の異なる２種のマゼンタインク組成物を配備することによって、粒状感のない画像を得ることができるようになった。写真画像の印刷を主な目的としているこのような色濃度の異なる２種のインク組成物を配備したインクセットに関しては、写真画像の形成には、粒状感の緩和・解消のため概して色濃度の低いインク組成物が使用されるケースが多い。また、前述した耐光性の評価に関しても、光学濃度が１．０近傍のパターンは、色濃度の低いインク組成物で形成されている。よって、ライトマゼンタインク組成物の耐光性の改良も、写真画像の耐光性向上及びインクセットの耐光性寿命の延長に繋がる。色濃度の低いインク組成物では、色濃度の濃いインク組成物と比較して、それほど高い発色性は要求されず、耐光性等の他の特性が重要になる。 In addition, in the ink set in which the light magenta ink described above is provided, an image having no graininess can be obtained by providing two types of magenta ink compositions having different color densities. With regard to an ink set in which two ink compositions having different color densities, which are mainly intended for printing photographic images, are provided, the formation of photographic images generally requires a color density to alleviate and eliminate graininess. In many cases, a low ink composition is used. As for the light resistance evaluation described above, the pattern having an optical density of about 1.0 is formed of an ink composition having a low color density. Therefore, improvement in light resistance of the light magenta ink composition also leads to improvement in light resistance of photographic images and extension of the light resistance life of the ink set. An ink composition having a low color density is not required to have a very high color developability as compared with an ink composition having a high color density, and other characteristics such as light resistance are important.
本発明は、上記の問題点を解消し、印字品質に優れるとともに、印字された画像の堅牢性、特に耐光性、耐ガス性が良好でかつ耐湿性に優れ、さらに耐目詰まり特性の優れたマゼンタインク組成物（濃マゼンタインク組成物及びライトマゼンタインク組成物の双方を含む）、このインク組成物を含むインクセット及びインクカートリッジ、並びにこれらを用いたインクジェット記録方法及び記録物を提供しようとするものである。 The present invention solves the above-mentioned problems and has excellent print quality, as well as fastness of printed images, in particular light resistance and gas resistance, excellent moisture resistance, and excellent clogging resistance. To provide a magenta ink composition (including both a dark magenta ink composition and a light magenta ink composition), an ink set and an ink cartridge containing the ink composition, and an ink jet recording method and a recorded material using the ink set Is.
本発明者等は、インクジェット記録用インクの色材及び該色材の特性をより向上させる添加剤について詳細に検討した結果、特定組成のマゼンタ系染料と尿素系の誘導体をインク組成物の主成分として用い、下記の構成を採用することにより前記の課題の解決を可能にした。 As a result of detailed studies on the coloring material of ink for inkjet recording and additives that further improve the characteristics of the coloring material, the present inventors have determined that a magenta dye having a specific composition and a urea-based derivative are the main components of the ink composition. By using the following configuration, the above-described problems can be solved.
（１）下記式（Ｉ）で表されるマゼンタ系染料と尿素誘導体とを、重量比で１：１〜１：５の範囲の含有比率で含有してなることを特徴とするマゼンタインク組成物。
（２）前記式（Ｉ）における前記ｎが２であることを特徴とする前記（１）に記載のマゼンタインク組成物。
（３）前記尿素誘導体が、尿素、アリル尿素、ジメチロール尿素、マロニル尿素、カルバミル尿素、ｎ−ブチル尿素、ジブチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素、１，３−ジメチル尿素、Ｎ−メチル尿素、ヒドロキシ尿素、エチル尿素、メチル尿素、クレアチニン、２−イミダゾリジノン、ベンジル尿素、（Ｒ）−（＋）−１−フェニルエチル尿素、フェニル尿素、３−ヒドロキシフェニル尿素、１−フェニルセミカルバジド、４−フェニルセミカルバジド、Ｎ−ベンゾイル尿素、Ｎ，Ｎ′−Ｏ−フェニレン尿素からなる群から選ばれる１種又は２種以上の混合物であることを特徴とする前記（１）又は（２）のマゼンタインク組成物。
(1) and the magenta dye and urea derivative represented by the following formula (I), in a weight ratio of 1: 1 to 1: magenta ink composition characterized by containing at a content ratio in the range of 5 object.
(2) The magenta ink composition as described in (1) above, wherein the n in the formula (I) is 2.
(3) The urea derivative is urea, allyl urea, dimethylol urea, malonyl urea, carbamyl urea, n-butyl urea, dibutyl urea, N, N-dimethyl urea, 1,3-dimethyl urea, N-methyl urea, hydroxy Urea, ethylurea, methylurea, creatinine, 2-imidazolidinone, benzylurea, (R)-(+)-1-phenylethylurea, phenylurea, 3-hydroxyphenylurea, 1-phenylsemicarbazide, 4-phenyl The magenta ink composition as described in (1) or (2) above, which is one or a mixture of two or more selected from the group consisting of semicarbazide, N-benzoylurea, N, N'-O-phenyleneurea .
（４）インク組成物の全量に対して、前記式（Ｉ）で表されるマゼンタ系染料を０．６〜１０ｗｔ％含有していることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれかのマゼンタインク組成物。
（５）インク組成物の全量に対して、前記尿素誘導体を０．５〜２０ｗｔ％含有していることを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれかのマゼンタインク組成物。
（６）前記インク組成物中にノニオン系界面活性剤を含むことを特徴とする前記（１）〜（５）のいずれかのマゼンタインク組成物。
(4) Any of (1) to (3) above, wherein 0.6 to 10 wt% of the magenta dye represented by the formula (I) is contained with respect to the total amount of the ink composition. A magenta ink composition.
(5) The magenta ink composition as described in any one of (1) to (4) above, wherein the urea derivative is contained in an amount of 0.5 to 20 wt% with respect to the total amount of the ink composition.
( 6 ) The magenta ink composition according to any one of (1) to ( 5 ), wherein the ink composition contains a nonionic surfactant.
（７）前記ノニオン系界面活性剤が、アセチレングリコール系界面活性剤であることを特徴とする前記（６）のマゼンタインク組成物。
（８）インク組成物の全量に対して、前記ノニオン系界面活性剤を０．１〜５ｗｔ％含有することを特徴とする前記（６）又は（７）のマゼンタインク組成物。
（９）前記インク組成物中に浸透促進剤を含むことを特徴とする前記（１）〜（８）のいずれかのマゼンタインク組成物。
（１０）前記浸透促進剤がグリコールエーテル類であることを特徴とする前記（９）のマゼンタインク組成物。
( 7 ) The magenta ink composition according to ( 6 ), wherein the nonionic surfactant is an acetylene glycol surfactant.
( 8 ) The magenta ink composition according to ( 6 ) or ( 7 ), wherein the nonionic surfactant is contained in an amount of 0.1 to 5 wt% with respect to the total amount of the ink composition.
( 9 ) The magenta ink composition according to any one of (1) to ( 8 ), wherein the ink composition contains a penetration accelerator.
( 10 ) The magenta ink composition according to ( 9 ), wherein the penetration accelerator is a glycol ether.
（１１）インクジェット記録方法に用いるインクセットであって、少なくとも前記（１）〜（１０）のいずれかのマゼンタインク組成物を構成成分として含んでなることを特徴とするインクセット。
（１２）前記（１１）のインクセットを一体的に又は独立に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
（１３）インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法であって、前記（１１）のインクセット又は前記（１２）のインクカートリッジを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
（１４）前記（１３）のインクジェット記録方法によって印刷されたことを特徴とする記録物。
( 11 ) An ink set for use in an ink jet recording method, comprising at least any one of the magenta ink compositions (1) to ( 10 ) as a constituent component.
( 12 ) An ink cartridge characterized in that the ink set ( 11 ) is accommodated integrally or independently.
( 13 ) An ink jet recording method for performing recording by discharging droplets of an ink composition and attaching the droplets to a recording medium, using the ink set ( 11 ) or the ink cartridge ( 12 ). An ink jet recording method.
( 14 ) A recorded matter printed by the inkjet recording method of ( 13 ).
本発明のインク組成物は、従来のマゼンタ系インク組成物に比べて特に耐光性及び耐ガス性（耐オゾン性）が良好で、これを用いた本発明のインクセット、インクカートリッジ、並びにこれらを用いた記録方法及び記録物によれば、耐湿性にも優れた記録物を提供することができる。それに加えて本発明のインク組成物は、目詰まりが少なく、十分な発色濃度が確保され、インクとしての保存安定性にも優れている。 The ink composition of the present invention is particularly excellent in light resistance and gas resistance (ozone resistance) as compared with the conventional magenta ink composition. The ink set, ink cartridge, and ink cartridge of the present invention using the same According to the recording method and recorded matter used, it is possible to provide a recorded matter having excellent moisture resistance. In addition, the ink composition of the present invention is less clogged, ensures a sufficient color density, and is excellent in storage stability as an ink.
本発明のインク組成物は、水又は、水と水溶性有機溶剤からなる水性媒体中に、少なくとも、（ｉ）前記式（Ｉ）で表されるマゼンタ系染料の少なくとも１種と、（ｉｉ）少なくとも１種の尿素誘導体とを含有し、必要に応じ、保湿剤、界面活性剤、浸透促進剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤やその他の添加剤を含有させたものである。
本発明においては、前記マゼンタ系染料と尿素誘導体とを併用することにより耐光性及び耐ガス性を高次元で満足させることのできるマゼンタインク組成物を提供することができる。
The ink composition of the present invention contains, in an aqueous medium comprising water or water and a water-soluble organic solvent, at least (i) at least one magenta dye represented by the formula (I), and (ii) It contains at least one urea derivative, and contains a moisturizer, surfactant, penetration enhancer, viscosity modifier, pH adjuster and other additives as necessary.
In the present invention, it is possible to provide a magenta ink composition that can satisfy light resistance and gas resistance at a high level by using the magenta dye and a urea derivative in combination.
以下に本発明で用いる前記式（Ｉ）で表されるマゼンタ系染料について説明する。
前記一般式（Ｉ）において、Ｍは塩を形成するＨ、ＮＨ４ 、又はアルカリ金属を表し、Ｘはジアミノアルキレン基を表し、ｎは１又は２である。
一般式（Ｉ）で表されるマゼンタ系染料は、耐光性及び耐ガス性に優れ、１種を単独で用いても、複数種を併用してもよい。一般式（Ｉ）で表されるマゼンタ系染料の中でも、ｎが２である構造を有する染料は良好な耐湿性を有しており特に好ましい。
The magenta dye represented by the formula (I) used in the present invention will be described below.
In the general formula (I), M represents H, NH 4 or an alkali metal forming a salt, X represents a diaminoalkylene group, and n is 1 or 2.
The magenta dye represented by the general formula (I) is excellent in light resistance and gas resistance and may be used alone or in combination of two or more. Among the magenta dyes represented by the general formula (I), a dye having a structure where n is 2 has particularly good moisture resistance and is particularly preferable.
一般式（Ｉ）で表されるマゼンタ系染料は、どのような方法で製造されたものでもよいが、例えば、次のような方法で製造することができる。
１）１−メチルアミノ−４−ブロモアントラキノンとベンゾイル酢酸エチルエステルとを溶媒中で反応させ、１−ベンゾイル−６−ブロモ−３−メチル−２，７−ジオキソ−２，７−ジヒドロ−３Ｈ−ナフト［１，２，３−ｄｅ］キノリンを得る。
２）次いで、上記１）で得られた化合物とメタアミノアセトアニリドとを溶媒中で反応させ、３′−［１−ベンゾイル−３−メチル−２，７−ジオキソ−２，７−ジヒドロ−３Ｈ−ナフト［１，２，３−ｄｅ］キノリン−６−イルアミノ］−アセトアニリドを得る。
３）次いで、上記２）で得られた化合物を発煙硫酸中で反応させ、トリナトリウム−６−アミノ−４−［２，７−ジヒドロ−３−メチル−１−（３−スルホナトベンゾイル）−２，７−ジオキソ−３Ｈ−ナフト［１，２，３−ｄｅ］キノリン−６−イルアミノ］−ベンゼン−１，３−ジスルホナートを得る。
４）次に、上記３）で得られた化合物とシアヌルクロライドとを水中で反応させて１次縮合物を得て、更に、モノ−又はジ−カルボキシフェノールを反応させて２次縮合物を得る。この２次縮合物に任意のアルキレンジアミンを反応させて３次縮合物とする。
５）次いで、上記４）で得られた化合物をそのまま、あるいはアンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩とすることにより、目的とする前記式（Ｉ）で表される化合物（マゼンタ系染料）を得る。
The magenta dye represented by the general formula (I) may be produced by any method, but can be produced, for example, by the following method.
1) 1-methylamino-4-bromoanthraquinone and benzoylacetic acid ethyl ester are reacted in a solvent to give 1-benzoyl-6-bromo-3-methyl-2,7-dioxo-2,7-dihydro-3H- Naphth [1,2,3-de] quinoline is obtained.
2) Next, the compound obtained in 1) above and metaaminoacetanilide are reacted in a solvent to give 3 '-[1-benzoyl-3-methyl-2,7-dioxo-2,7-dihydro-3H- Naphth [1,2,3-de] quinolin-6-ylamino] -acetanilide is obtained.
3) Next, the compound obtained in 2) above was reacted in fuming sulfuric acid, and trisodium-6-amino-4- [2,7-dihydro-3-methyl-1- (3-sulfonatobenzoyl)- 2,7-Dioxo-3H-naphtho [1,2,3-de] quinolin-6-ylamino] -benzene-1,3-disulfonate is obtained.
4) Next, the compound obtained in 3) and cyanuric chloride are reacted in water to obtain a primary condensate, and further, mono- or di-carboxyphenol is reacted to obtain a secondary condensate. . Arbitrary alkylenediamine is made to react with this secondary condensate, and it is set as a tertiary condensate.
5) Next, the target compound (magenta dye) represented by the above formula (I) is obtained by using the compound obtained in 4) as it is or by converting it into an ammonium salt or an alkali metal salt.
また、本発明のマゼンタインク組成物には、色調などの調整のため、耐光性をはじめとする各特性を大きく損ねない範囲で他のマゼンタ系染料を併用することもできる。
式（Ｉ）で表される化合物以外のマゼンタ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２，４，９，２３，２６，３１，３９，６２，６３，７２，７５，７６，７９，８０，８１，８３，８４，８９，９２，９５，１１１，１７３，１８４，２０７，２１１，２１２，２１４，２１８，２２１，２２３，２２４，２２５，２２６，２２７，２３２，２３３，２４０，２４１，２４２，２４３，２４７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７，９，４７，４８，５１，６６，９０，９３，９４，９５，９８，１００，１０１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５，４２，５２，５７，６２，８０，８２，１１１，１１４，１１８，１１９，１２７，１２８，１３１，１４３，１５１，１５４，１５８，２４９，２５４，２５７，２６１，２６３，２６６，２８９，２９９，３０１，３０５，３３６，３３７，３６１，３９６，３９７、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５，３４，４３，４７，４８，９０，１０３，１２６、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３，１３，１７，１９，２１，２２，２３，２４，２９，３５，３７，４０，４１，４３，４５，４９，５５、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１，３，４，５，６，７，８，９，１６，１７，２２，２３，２４，２６，２７，３３，３４、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２，１３，１４，１５，１８，２２，２３，２４，２５，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４５，４６、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１，２，３，７，１０，１５，１６，２０，２１，２５，２７，２８，３５，３７，３９，４０，４８等を挙げることができる。
In addition, the magenta ink composition of the present invention can be used in combination with other magenta dyes as long as the characteristics such as light resistance are not significantly impaired in order to adjust the color tone.
Examples of magenta dyes other than the compound represented by the formula (I) include C.I. I. Direct Red 2, 4, 9, 23, 26, 31, 39, 62, 63, 72, 75, 76, 79, 80, 81, 83, 84, 89, 92, 95, 111, 173, 184, 207, 211, 212, 214, 218, 221, 223, 224, 225, 226, 227, 232, 233, 240, 241, 242, 243, 247, C.I. I. Direct violet 7, 9, 47, 48, 51, 66, 90, 93, 94, 95, 98, 100, 101, C.I. I. Acid Red 35, 42, 52, 57, 62, 80, 82, 111, 114, 118, 119, 127, 128, 131, 143, 151, 154, 158, 249, 254, 257, 261, 263, 266 289, 299, 301, 305, 336, 337, 361, 396, 397, C.I. I. Acid Violet 5, 34, 43, 47, 48, 90, 103, 126, C.I. I. Reactive Red 3, 13, 17, 19, 21, 22, 23, 24, 29, 35, 37, 40, 41, 43, 45, 49, 55, C.I. I. Reactive violet 1,3,4,5,6,7,8,9,16,17,22,23,24,26,27,33,34, C.I. I. Basic Red 12, 13, 14, 15, 18, 22, 23, 24, 25, 27, 29, 35, 36, 38, 39, 45, 46, C.I. I. Basic violet 1, 2, 3, 7, 10, 15, 16, 20, 21, 25, 27, 28, 35, 37, 39, 40, 48, etc. can be mentioned.
なお、本発明のマゼンタインク組成物においては、染料固形分の合計が、インク組成物の全重量に対し０．６〜１０ｗｔ％の範囲にあることが好ましい。０．６ｗｔ％以上とすることで必要な発色性（最高濃度）を得ることができ、１０ｗｔ％以下とすることでインクセット等に使用したときの目詰まりを防止することができる。 In the magenta ink composition of the present invention, the total amount of dye solids is preferably in the range of 0.6 to 10 wt% with respect to the total weight of the ink composition. When it is 0.6 wt% or more, the required color developability (maximum density) can be obtained, and when it is 10 wt% or less, clogging when used in an ink set or the like can be prevented.
本発明のマゼンタインク組成物は、前記式（Ｉ）で表されるマゼンタ系染料に加えて尿素誘導体を含むことを特徴とする。尿素誘導体を添加することにより耐光性が向上する効果がある。
本発明で使用する尿素誘導体としては、尿素、アリル尿素、ジメチロール尿素、マロニル尿素、カルバミル尿素、ｎ−ブチル尿素、ジブチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素、１，３−ジメチル尿素、Ｎ−メチル尿素、ヒドロキシ尿素、エチル尿素、メチル尿素、クレアチニン、２−イミダゾリジノン、ベンジル尿素、（Ｒ）−（＋）−１−フェニルエチル尿素、フェニル尿素、３−ヒドロキシフェニル尿素、１−フェニルセミカルバジド、４−フェニルセミカルバジド、Ｎ−ベンゾイル尿素、Ｎ，Ｎ′−Ｏ−フェニレン尿素等を挙げることができ、これらの１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
The magenta ink composition of the present invention is characterized by containing a urea derivative in addition to the magenta dye represented by the formula (I). Addition of a urea derivative has an effect of improving light resistance.
Examples of urea derivatives used in the present invention include urea, allyl urea, dimethylol urea, malonyl urea, carbamyl urea, n-butyl urea, dibutyl urea, N, N-dimethyl urea, 1,3-dimethyl urea, N-methyl urea. , Hydroxyurea, ethylurea, methylurea, creatinine, 2-imidazolidinone, benzylurea, (R)-(+)-1-phenylethylurea, phenylurea, 3-hydroxyphenylurea, 1-phenylsemicarbazide, 4 -Phenyl semicarbazide, N-benzoylurea, N, N'-O-phenyleneurea and the like can be mentioned, and one of these can be used alone, or two or more can be used in combination.
前記尿素誘導体の含有量は、インク組成物の全重量に対し０．５〜２０ｗｔ％の範囲とするのが好ましく、より好ましくは１〜１６ｗｔ％、さらに好ましくは２〜１２ｗｔ％の範囲である。含有量が０．５ｗｔ％以上とすることで尿素誘導体の添加による耐光性向上効果が明確となり、含有量を２０ｗｔ％以下とすることで、目詰まり性等の信頼性を良好に保つことができる。 The content of the urea derivative is preferably in the range of 0.5 to 20 wt%, more preferably in the range of 1 to 16 wt%, and still more preferably in the range of 2 to 12 wt% with respect to the total weight of the ink composition. When the content is 0.5 wt% or more, the light resistance improvement effect by adding the urea derivative becomes clear, and when the content is 20 wt% or less, the reliability such as clogging property can be kept good. .
本発明のインク組成物において、前記式（Ｉ）で表されるマゼンタ系染料と前記尿素誘導体との含有比率は重量比で１：１〜１：５の範囲である。両者の比率をこの範囲とすることにより、耐光性向上と信頼性面での特性確保をより高次元で成り立たせることが可能である。
In the ink composition of the present invention, the content ratio of the magenta dye represented by the formula (I) and the urea derivative is in the range of 1 : 1 to 1: 5 by weight. By setting the ratio between the two in this range, it is possible to improve the light resistance and ensure the characteristics in terms of reliability at a higher level.
前記の染料や尿素誘導体等を安定して溶解させるためには、インク組成物のｐＨ（２０℃）は８．０以上であることが好ましい。また、インク組成物が接する各種部材との耐材料性を考慮すると、インク組成物のｐＨは１０．５以下であることが好ましい。これらの事項をよりよく両立させるためには、インク組成物のｐＨを８. ５〜１０．０に調整することがより好ましい。 In order to stably dissolve the dye, urea derivative and the like, the pH (20 ° C.) of the ink composition is preferably 8.0 or more. In consideration of material resistance with various members in contact with the ink composition, the pH of the ink composition is preferably 10.5 or less. In order to make these matters better compatible, it is more preferable to adjust the pH of the ink composition to 8.5 to 10.0.
本発明のマゼンタインク組成物は、主溶媒として、水又は水と水溶性有機溶剤の混合液を使用することが好ましい。
水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等を用いることができる。また、長期保存の観点から、紫外線照射や過酸化水素添加などの各種化学滅菌処理を施した水が好ましい。
本発明のマゼンタインク組成物において、主溶媒として使用される場合の水の含有量は、インク組成物の全重量に対し、４０〜９０ｗｔ％であることが好ましく、さらに好ましくは、５０〜８０ｗｔ％である。
The magenta ink composition of the present invention preferably uses water or a mixture of water and a water-soluble organic solvent as the main solvent.
As water, ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, distilled water, or the like can be used. From the viewpoint of long-term storage, water subjected to various chemical sterilization treatments such as ultraviolet irradiation and hydrogen peroxide addition is preferable.
In the magenta ink composition of the present invention, the content of water when used as a main solvent is preferably 40 to 90 wt%, more preferably 50 to 80 wt%, based on the total weight of the ink composition. It is.
本発明のマゼンタインク組成物は、さらに蒸気圧が純水よりも小さい水溶性有機溶剤及び糖類から選ばれる少なくとも１種の保湿剤を含むことができる。
保湿剤を含むことにより、インクジェット記録方式において、水分の蒸発を抑制してインクを保湿することができる。また、水溶性有機溶剤であれば、吐出安定性を向上させたり、インク特性を変化させることなく粘度を容易に変更させたりすることができる。
The magenta ink composition of the present invention may further contain at least one humectant selected from water-soluble organic solvents and saccharides having a vapor pressure lower than that of pure water.
By including the humectant, the ink can be moisturized by suppressing evaporation of moisture in the ink jet recording system. In addition, if it is a water-soluble organic solvent, the ejection stability can be improved, and the viscosity can be easily changed without changing the ink characteristics.
水溶性有機溶剤は、溶質を溶解する能力を持つ媒体を指しており、有機性で蒸気圧が水より小さい水溶性の溶媒から選ばれる。具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、アセトニルアセトン等のケトン類、γ−ブチロラクトン、リン酸トリエチル等のエステル類、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、チオジグリコール等が望ましい。
また、糖類は、マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、マルトース等が好ましい。
The water-soluble organic solvent refers to a medium having an ability to dissolve a solute, and is selected from organic and water-soluble solvents having a vapor pressure smaller than that of water. Specifically, ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, 2-butene-1,4-diol, 2-methyl-2,4-pentanediol, glycerin, 1,2,6-hexanetriol, diethylene glycol Desirable are polyhydric alcohols such as triethylene glycol and dipropylene glycol, ketones such as acetonyl acetone, esters such as γ-butyrolactone and triethyl phosphate, furfuryl alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol, thiodiglycol and the like. .
The saccharide is preferably maltitol, sorbitol, gluconolactone, maltose or the like.
保湿剤は、インク組成物全量に対して好ましくは５〜５０ｗｔ％、より好ましくは、５〜３０ｗｔ％、さらに好ましくは、５〜２０ｗｔ％の範囲で添加される。５ｗｔ％以上であれば、保湿性が得られ、また、５０ｗｔ％以下であれば、インクジェット記録に用いられる粘度に調整しやすい。 The humectant is preferably added in the range of 5 to 50 wt%, more preferably 5 to 30 wt%, and still more preferably 5 to 20 wt% with respect to the total amount of the ink composition. If it is 5 wt% or more, moisture retention is obtained, and if it is 50 wt% or less, it is easy to adjust the viscosity used for inkjet recording.
また、本発明のマゼンタインク組成物には、溶剤として含窒素系有機溶剤を含んでなることが好ましい。含窒素系有機溶剤としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタム等が挙げられ、中でも、２−ピロリドンが好適に用いられる。それらは、単独または２種以上併用して用いられることもできる。
その含有量は、インク組成物全量に対して０．５〜１０ｗｔ％が好ましく、さらに好ましくは、１〜５ｗｔ％である。その含有量を、０．５ｗｔ％以上とすることで、添加することによる各成分の溶解性向上を図ることができ、１０ｗｔ％以下とすることで、インク組成物が接する各種部材との耐材料性を悪化させることがない。
The magenta ink composition of the present invention preferably contains a nitrogen-containing organic solvent as a solvent. Examples of the nitrogen-containing organic solvent include 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, and ε-caprolactam. Among them, 2-pyrrolidone is preferably used. . They can be used alone or in combination of two or more.
The content thereof is preferably 0.5 to 10 wt%, more preferably 1 to 5 wt% with respect to the total amount of the ink composition. By setting the content to 0.5 wt% or more, the solubility of each component can be improved by adding, and by setting the content to 10 wt% or less, the material resistant to various members in contact with the ink composition Does not worsen sex.
また、本発明のマゼンタインク組成物には、インクの速やかな定着（浸透性）を得ると同時に、１ドットの真円度を保つのに効果的な添加剤として、ノニオン系界面活性剤を含むことが好ましい。 In addition, the magenta ink composition of the present invention includes a nonionic surfactant as an additive that is effective for obtaining rapid fixing (penetration) of the ink and maintaining the roundness of one dot. It is preferable.
本発明に用いられるノニオン系界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤として、具体的には、サーフィノール４６５、サーフィノール１０４（以上、Air Products and Chemicals, Inc.
製、商品名）、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０（以上、日信化学工業（株）製、商品名）等が挙げられる。その添加量はインク組成物全量に対して好ましくは０. １〜５ｗｔ％、より好ましくは０. ５〜２ｗｔ％である。添加量を０. １ｗｔ％以上とすることで、十分な浸透性を得ることができ、また、５ｗｔ％以下とすることで、画像のにじみの発生を防止し易い。
Examples of nonionic surfactants used in the present invention include acetylene glycol surfactants. Specific examples of acetylene glycol surfactants include Surfinol 465 and Surfinol 104 (air products and chemicals, Inc.).
Product, trade name), Olphine STG, Olphine E1010 (above, Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name) and the like. The addition amount is preferably 0.1 to 5 wt%, more preferably 0.5 to 2 wt%, based on the total amount of the ink composition. When the addition amount is 0.1 wt% or more, sufficient permeability can be obtained, and when the addition amount is 5 wt% or less, it is easy to prevent the occurrence of image bleeding.
さらに、ノニオン系界面活性剤に加えて、浸透促進剤として、グリコールエーテル類を添加することにより、より浸透性が増すとともに、カラー印刷を行った場合の隣り合うカラーインクとの境界のブリードが減少し、非常に鮮明な画像を得ることができる。
本発明で用いることのできるグリコールエーテル類としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
より好ましくは、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、及びトリエチレングリコールモノブチルエーテルが好適に用いられる。
その添加量は、インク組成物全量に対して好ましくは３〜３０ｗｔ％、より好ましくは５〜１５ｗｔ％である。添加量を３ｗｔ％以上とすることで、十分なブリード防止効果が得られ、また、３０ｗｔ％以下とすることで画像のにじみを防止しやすく、インクの保存安定性を確保しやすい。
Furthermore, by adding glycol ethers as penetration enhancers in addition to nonionic surfactants, the permeability is further increased and the bleed at the boundary between adjacent color inks is reduced when color printing is performed. And a very clear image can be obtained.
The glycol ethers that can be used in the present invention include ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol mono Examples include butyl ether and triethylene glycol monobutyl ether.
More preferably, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, and triethylene glycol monobutyl ether are suitably used.
The addition amount is preferably 3 to 30 wt%, more preferably 5 to 15 wt% with respect to the total amount of the ink composition. When the added amount is 3 wt% or more, a sufficient bleed-preventing effect can be obtained, and when it is 30 wt% or less, it is easy to prevent image bleeding and to ensure the storage stability of the ink.
さらに、本発明のインク組成物には、必要に応じて、ｐＨ調整剤、ヒドロトロピー剤、アルギン酸ナトリウム等の水溶性ポリマー、水溶性樹脂、フッ素系界面活性剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤等が添加されてもよい。
防腐剤又は防黴剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（ＡＶＥＣＩＡ製 プロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等が挙げられる。
Furthermore, the ink composition of the present invention includes a pH adjuster, a hydrotropic agent, a water-soluble polymer such as sodium alginate, a water-soluble resin, a fluorosurfactant, an antiseptic, an antifungal agent, and an antifungal agent as necessary. A rusting agent or the like may be added.
Examples of preservatives or antifungal agents include sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, sodium sorbate, sodium dehydroacetate, 1,2-dibenzisothiazolin-3-one (Proxel CRL manufactured by AVECIA, Proxel BDN, Proxel GXL, Proxel XL-2, Proxel TN) and the like.
ｐＨ調整剤、溶解助剤、又は酸化防止剤の例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリン等のアミン類及びそれらの変性物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの金属水酸化物、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウム等）等のアンモニウム塩、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩類など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドンなどのピロリドン類、アロハネート、メチルアロハネート等のアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩類を挙げることができる。
本発明のインク組成物においては、前記した任意成分は、単独又は各群内及び各群間において複数種選択して混合して用いることができる。
Examples of pH adjusters, solubilizers or antioxidants include amines such as diethanolamine, triethanolamine, propanolamine, morpholine and their modified products, potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, etc. Ammonium salts such as metal hydroxide, ammonium hydroxide, quaternary ammonium hydroxide (tetramethylammonium, etc.), carbonates such as potassium carbonate, sodium carbonate, lithium carbonate, and other phosphates, or N-methyl-2- Examples include pyrrolidones such as pyrrolidone and 2-pyrrolidone, allophanates such as allophanate and methyl allophanate, biurets such as biuret, dimethylbiuret and tetramethylbiuret, and L-ascorbic acid and salts thereof.
In the ink composition of the present invention, the above-mentioned optional components can be used alone or in a mixture of plural types selected within each group and between each group.
また、本発明のマゼンタインク組成物においては、インク組成物の全ての成分の量は、インク組成物の粘度が２０℃で１０ｍＰａ・ｓ未満であるように選択されるのが好ましい。
また、本発明のマゼンタインク組成物は、その表面張力が好ましくは２０℃で４５ｍＮ／ｍ以下、さらに好ましくは、２５〜４５ｍＮ／ｍの範囲である。
Further, in the magenta ink composition of the present invention, the amounts of all components of the ink composition are preferably selected so that the viscosity of the ink composition is less than 10 mPa · s at 20 ° C.
The surface tension of the magenta ink composition of the present invention is preferably 45 mN / m or less at 20 ° C., more preferably 25 to 45 mN / m.
本発明のマゼンタインク組成物の調製方法としては、例えば、各成分を十分混合溶解し、孔径０. ８μｍ程度のメンブランフィルターで加圧濾過したのち、真空ポンプを用いて脱気処理して調製する方法などがある。 As a method for preparing the magenta ink composition of the present invention, for example, each component is sufficiently mixed and dissolved, pressure filtered through a membrane filter having a pore size of about 0.8 μm, and then degassed using a vacuum pump. There are methods.
次に、上述のインク組成物を用いた本発明の記録方法について説明する。本発明の記録方法はインク組成物を微細孔から液滴として吐出させ、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方式がとりわけ好適に使用できるが、一般の筆記具用、記録計、ペンプロッター等の用途にも使用できることは言うまでもない。 Next, the recording method of the present invention using the above-described ink composition will be described. In the recording method of the present invention, an ink jet recording method in which an ink composition is ejected as droplets from fine holes and the droplets are attached to a recording medium for recording can be used particularly preferably. Needless to say, it can also be used for applications such as pen plotters.
インクジェット記録方式としては、従来公知の方式はいずれも使用でき、特に圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方法（電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法）や熱エネルギーを利用する方法においては優れた画像記録を行うことが可能である。 As the ink jet recording method, any of the conventionally known methods can be used, and in particular, a method of ejecting droplets using vibration of a piezoelectric element (using an ink jet head that forms ink droplets by mechanical deformation of an electrostrictive element). Recording method) and a method using thermal energy, it is possible to perform excellent image recording.
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は下記実施例中に記述した材料、組成、及び作製方法に何等限定されるものではない。
［実施例１〜５、参考例、及び比較例１〜２］
マゼンタ系染料としてＭ染料１（下記式（ＩＩ）で表されるＬｉ塩とＮａ塩との混合塩）又はＭ染料２（下記式（ＩＩＩ）で表されるＮＨ4塩とＮａ塩との混合塩）を使用し、それぞれ表１に示す配合割合で各成分を混合して溶解させ、孔径１μｍのメンブランフィルターにて加圧濾過して、実施例１〜５、参考例、及び比較例１〜２のインク組成物を調製した。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. Note that the present invention is not limited to the materials, compositions, and manufacturing methods described in the following examples.
[Examples 1-5, Reference Examples, and Comparative Examples 1-2]
M dye 1 (mixed salt of Li salt and Na salt represented by the following formula (II)) or M dye 2 (mixture of NH 4 salt and Na salt represented by the following formula (III) as a magenta dye Salt), each component was mixed and dissolved at the blending ratios shown in Table 1, and filtered under pressure with a membrane filter having a pore size of 1 μm. Examples 1 to 5, Reference Examples, and Comparative Examples 1 to 2 ink compositions were prepared.
＜記録物の印字＞
インクジェットプリンタＰＭ−Ａ７００（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、このプリンタの専用カートリッジ（マゼンタ室）に実施例１〜５、参考例、及び、比較例１〜２の各インク組成物を充填して、インクジェット専用記録媒体（ＰＭ写真用紙：セイコーエプソン株式会社製、型番ＫＡ４２０ＰＳＫ）に印字し、各評価試験を行なった。
<Printing of recorded material>
Using an ink jet printer PM-A700 (manufactured by Seiko Epson Corporation), the ink cartridges of Examples 1 to 5, Reference Example, and Comparative Examples 1 and 2 were filled in a dedicated cartridge (magenta chamber) of this printer. The ink-jet recording medium (PM photographic paper: Seiko Epson Corporation, model number KA420PSK) was printed, and each evaluation test was performed.
＜耐光性試験：評価方法＞
実施例１〜５、参考例、及び比較例１〜２のインク組成物を充填したカートリッジを用い、ＯＤ(Optical Density) が、０．９〜１．１の範囲に入るようにＤｕｔｙを調整して印刷を行い、得られた印刷物を直射日光の当たらない常温常湿環境にて１日放置した後、以下の条件で耐光性を評価した。
各印刷物をそれぞれ４サンプルずつ用意し、キセノン耐候性試験機ＸＬ−７５（スガ試験機株式会社製）を用い、２４℃、相対湿度６０％ＲＨ、照度７０，０００ｌｕｘの条件下にて、５日間、９日間、１４日間、２１日間曝露した。
曝露後、それぞれの印刷物のＯＤを、反射濃度計「Spectrolino 」（ Gretag 社製）を用いて測定し、次式により光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求めた。
<Light resistance test: Evaluation method>
Using cartridges filled with the ink compositions of Examples 1 to 5, Reference Example, and Comparative Examples 1 to 2, the duty was adjusted so that OD (Optical Density) was in the range of 0.9 to 1.1. Printing was performed, and the obtained printed matter was allowed to stand for 1 day in a room temperature and humidity environment that was not exposed to direct sunlight. Then, light resistance was evaluated under the following conditions.
Prepare four samples of each printed matter and use a xenon weather resistance tester XL-75 (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) for 5 days under conditions of 24 ° C., relative humidity 60% RH, and illuminance 70,000 lux. , 9 days, 14 days, 21 days.
After the exposure, the OD of each printed matter was measured using a reflection densitometer “Spectrolino” (manufactured by Gretag), and the optical density residual ratio (ROD) was determined by the following equation.
ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０ ）×１００
Ｄ：曝露試験後のＯＤ
Ｄ０ ：曝露試験前のＯＤ
（但し、測定条件は、Filter：Red ，光源：D50 ，視野角：２度）
ROD (%) = (D / D 0 ) × 100
D: OD after exposure test
D 0 : OD before exposure test
(However, the measurement conditions are Filter: Red, Light source: D50, Viewing angle: 2 degrees)
そして、曝露した日数を横軸、得られたＲＯＤを縦軸にプロットすることで、それぞれの印刷物について退色の近似曲線を求めた。得られた近似式よりＲＯＤが７０％まで減少するまでの期間を求め、下記判定基準により、耐光性を評価した。結果を表２に示す。
［判定基準］
評価Ａ：ＲＯＤが２１日経過までに７０％まで減少しない。
評価Ｂ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが１８日を超え、２１日以下である。
評価Ｃ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが１５日を超え、１８日以下である。
評価Ｄ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが１０日を超え、１５日以下である。
Then, by plotting the exposed days on the horizontal axis and the obtained ROD on the vertical axis, an approximate color fading curve was obtained for each printed matter. The period until ROD decreased to 70% was determined from the obtained approximate expression, and the light resistance was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
[Criteria]
Evaluation A: ROD does not decrease to 70% by 21 days.
Evaluation B: ROD decreases to 70% over 18 days and 21 days or less.
Evaluation C: ROD decreases to 70% over 15 days and 18 days or less.
Evaluation D: ROD decreases to 70% over 10 days and 15 days or less.
表２からわかるように、前記式（Ｉ）で表されるマゼンタ系染料に加えて尿素誘導体が添加されたインク組成物（実施例１〜５、参考例、）を用いて印刷された印刷物は尿素誘導体が添加されていないインク組成物（比較例１、２）を用いて印刷された印刷物に比べて印刷物の経時的な光学濃度残存率が高く、より優れた耐光性を有する印刷物が得られた。
As can be seen from Table 2, the printed matter printed using the ink composition (Examples 1 to 5, Reference Example ) in which a urea derivative is added in addition to the magenta dye represented by the formula (I) is Compared with the printed matter printed using the ink composition to which no urea derivative is added (Comparative Examples 1 and 2), the printed matter has a higher optical density residual ratio with time, and a printed matter having superior light resistance can be obtained. It was.
また、例示はしていないが、前記実施例１〜５、参考例、及び比較例１、２の各インク組成物について前記と同様にして得た各印刷物に、オゾンウエザーメーターＯＭＳ−Ｈ型（商品名、（株）スガ試験機製）を用い、２４℃、相対湿度６０％ＲＨ、オゾン濃度４０ｐｐｍの条件下にて、印刷物を１６時間曝露した後、
それぞれの印刷物のＯＤを、濃度計（「Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」（Ｇｒｅｔａｇｅ社製）を用いて測定してその耐オゾン性を評価したところ、１６時間の曝露では光学濃度残存率（ＲＯＤ）７０％以上を確保しており、いずれも耐オゾン性は良好であった。
In addition, although not illustrated, each of the ink compositions of Examples 1 to 5, Reference Example, and Comparative Examples 1 and 2 was printed in the same manner as described above, and an ozone weather meter OMS-H type ( After exposing the printed matter for 16 hours under the conditions of 24 ° C., relative humidity 60% RH, and ozone concentration 40 ppm, using the trade name, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
When the OD of each printed matter was measured using a densitometer (“Spectrolino” (manufactured by Gretage) and its ozone resistance was evaluated, an optical density residual ratio (ROD) of 70% or more was secured when exposed for 16 hours. In all, ozone resistance was good.
Claims (14)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005356141A JP4946024B2 (en) | 2005-12-09 | 2005-12-09 | Magenta ink composition, ink set, ink cartridge, ink jet recording method and recorded matter |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005356141A JP4946024B2 (en) | 2005-12-09 | 2005-12-09 | Magenta ink composition, ink set, ink cartridge, ink jet recording method and recorded matter |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007161756A JP2007161756A (en) | 2007-06-28 |
| JP4946024B2 true JP4946024B2 (en) | 2012-06-06 |
Family
ID=38245038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005356141A Expired - Fee Related JP4946024B2 (en) | 2005-12-09 | 2005-12-09 | Magenta ink composition, ink set, ink cartridge, ink jet recording method and recorded matter |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4946024B2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5871198B2 (en) * | 2015-02-23 | 2016-03-01 | セイコーエプソン株式会社 | Ink composition |
| CN116554062A (en) * | 2021-10-08 | 2023-08-08 | 浙江华海药业股份有限公司 | Pregabalin intermediate impurity compound II and preparation method thereof |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2592869C (en) * | 2005-01-17 | 2012-10-30 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Anthrapyridone compound, magenta ink composition and colored matter |
-
2005
- 2005-12-09 JP JP2005356141A patent/JP4946024B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2007161756A (en) | 2007-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4702213B2 (en) | Yellow ink composition, ink set, ink cartridge, ink jet recording method and recorded matter | |
| JP4631793B2 (en) | Magenta ink composition, ink set, ink cartridge, ink jet recording method and recorded matter | |
| JP4411856B2 (en) | Ink set | |
| JP4577265B2 (en) | Black ink composition, ink set, ink cartridge, ink jet recording method and recorded matter | |
| JP4581364B2 (en) | Ink composition, ink jet recording method, and recorded material | |
| JP4433664B2 (en) | Ink composition and inkjet recording method | |
| JP2006249275A (en) | Ink composition, ink cartridge, inkjet printing method and printed matter | |
| JP4946024B2 (en) | Magenta ink composition, ink set, ink cartridge, ink jet recording method and recorded matter | |
| US8491714B2 (en) | Ink composition | |
| JP2011195784A (en) | Ink composition | |
| JP5807526B2 (en) | Ink composition | |
| JP2004091631A (en) | Ink composition, ink jet recording method using the same, and recordings | |
| JP4168653B2 (en) | Cyan ink composition and ink jet recording method using the same | |
| JP5871200B2 (en) | Ink composition | |
| JP4432431B2 (en) | Ink set | |
| JP5871198B2 (en) | Ink composition | |
| JP2005255939A (en) | Ink set | |
| JP2005047987A (en) | Black ink composition | |
| JP2004300169A (en) | Ink set | |
| JP2004091630A (en) | Ink composition, ink jet recording method using the same, and recordings | |
| JP2004300168A (en) | Ink set | |
| JP2010174244A (en) | Ink composition, inkjet recording method and recorded matter | |
| JP2008195778A (en) | Black ink composition, ink cartridge, inkjet recording method and recorded matter |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20080326 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080815 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110908 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110927 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111116 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111206 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120110 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120207 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120220 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150316 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4946024 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |